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JP2000026552A - アクリルゴム系衝撃強度改質剤およびこれを用いた硬質塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

アクリルゴム系衝撃強度改質剤およびこれを用いた硬質塩化ビニル系樹脂組成物

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JP2000026552A
JP2000026552A JP10198882A JP19888298A JP2000026552A JP 2000026552 A JP2000026552 A JP 2000026552A JP 10198882 A JP10198882 A JP 10198882A JP 19888298 A JP19888298 A JP 19888298A JP 2000026552 A JP2000026552 A JP 2000026552A
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acrylate
rubber
meth
parts
acrylic rubber
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JP10198882A
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Koichi Ito
伊藤　　公一
Takaharu Nakamura
敬治 中村
Akira Nakada
章 中田
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量の添加量で、耐衝撃性（特に低温衝撃
性）および耐候性の良好な成型品を得ることができる改
質剤を得ること。 【解決手段】 ガラス転移温度の異なる複数のゴム成分
からなるポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴムに１
種以上のビニル系単量体がグラフト重合されたアクリル
ゴム系グラフト共重合体を主成分とするアクリルゴム系
衝撃強度改質剤およびこれを用いた硬質塩化ビニル系樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性、特に耐退
色性および耐衝撃性に優れたアクリルゴム系衝撃強度改
質剤と硬質塩化ビニル系樹脂とからなる樹脂組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に知られているように、塩化ビニル
樹脂成型品は耐衝撃性に劣る。この耐衝撃性を改良する
ために、多くの方法が提案されている。なかでも、ブタ
ジエン系ゴム状重合体にメチルメタクリレートやスチレ
ンあるいはアクリロニトリルなどをグラフト重合させた
ＭＢＳ樹脂が、現在ひろく使用されている。
【０００３】しかし、ＭＢＳ樹脂を塩化ビニル樹脂と混
合して用いると、耐衝撃性は改良されるが、耐候性が悪
く、製造された成型品を屋外で使用すると、耐衝撃性が
著しく低下するという欠点がある。それ故、現在ＭＢＳ
樹脂の使用が制限されている。
【０００４】この耐候性が低下する主な原因は、ＭＢＳ
樹脂を構成するブタジエン単位の紫外線劣化に基づくも
のと考えられている。
【０００５】ＭＢＳ樹脂の耐候性を改良し、かつ、耐衝
撃性を付与するため、二重結合を全く含まないアルキル
（メタ）アクリレートと架橋剤とからなる架橋アルキル
（メタ）アクリレートゴム重合体にメチルメタクリレー
トやスチレンあるいはアクリロニトリルなどをグラフト
重合させた方法が提案されている（特公昭５１−２８１
１７号公報）。
【０００６】この方法によって得られたアクリル系グラ
フト共重合体を用いると、製造される成型品の耐候性は
優れており耐衝撃性の低下は少ないものの、衝撃強度を
発現させるためには多量に添加する必要があり衝撃強度
発現性に劣る。特に低温衝撃発現性はＭＢＳ樹脂と比較
して劣る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、少量
の添加量で、耐衝撃性（特に低温衝撃性）および耐候性
の良好な成型品を得ることができる改質剤を得ることに
ある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、ガラス
転移温度の異なる複数のゴム成分からなるポリアルキル
（メタ）アクリレート系ゴムに１種以上のビニル系単量
体がグラフト重合されたアクリルゴム系グラフト共重合
体を主成分とするアクリルゴム系衝撃強度改質剤および
これを用いた硬質塩化ビニル系樹脂組成物にある。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明のアクリルゴム系衝撃強度改質剤
は、ガラス転移温度の異なる複数のゴム成分からなるポ
リアルキル（メタ）アクリレート系ゴムに１種以上のビ
ニル系単量体がグラフト重合されたアクリルゴム系グラ
フト共重合体を主成分とするものである。
【００１１】ポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴム
においては、アルキル（メタ）アクリレート単独あるい
は、それらの混合物が用いられる。
【００１２】アルキル（メタ）アクリレートとしては、
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、エトキシエトキシエチル
アクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアク
リレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等のアル
キルアクリレートおよびヘキシルメタクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレ
ート等のアルキルメタクリレート等が挙げられる。
【００１３】また、ポリアルキル（メタ）アクリレート
系ゴムは、ガラス転移温度を１０℃以下に二つ以上有す
ることが好ましい。
【００１４】特に、ポリアルキル（メタ）アクリレート
系ゴムが、２−エチルヘキシルアクリレート、エトキシ
エトキシエチルアクリレート、メトキシトリプロピレン
グリコールアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリ
レート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリ
レートおよびステアリルメタクリレートからなる群から
選ばれる少なくとも一種を構成成分とするアクリルゴム
（Ａ）とｎ−ブチルアクリレートを主成分とするアクリ
ルゴム（Ｂ）とからなり、アクリルゴム（Ａ）由来のガ
ラス転移温度がアクリルゴム（Ｂ）由来のガラス転移温
度より低いことが、さらに好ましい。
【００１５】このポリアルキル（メタ）アクリレート系
ゴムにスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等の芳香族アルケニル化合物、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、メタクリル
基変性シリコーン等の各種のビニル系単量体がなどが少
量共重合成分として添加されても構わない。
【００１６】架橋剤（Ｃ）としては、例えばエチレング
リコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリ
レート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、ジビニルベンゼン、多感能メタクリル基変性シリコ
ーンなどのシリコーン等が挙げられる。
【００１７】グラフト交叉剤（Ｇ）としては、例えばア
リルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタクリ
レートは架橋剤として用いることもできる。これら架橋
剤並びにグラフト交叉剤は単独であるいは２種以上併用
して用いられる。これら架橋剤およびグラフト交叉剤の
合計の使用量はポリアルキル（メタ）アクリレート成分
中０〜２０重量％である。
【００１８】重合方法は特に限定されないが、通常の方
法としては、まず上記アクリルゴム（Ａ）ラテックスを
乳化重合により得、そこへアクリルゴム（Ｂ）となる単
量体を添加し、アクリルゴム（Ａ）ラテックス粒子へ含
浸させた後、通常のラジカル重合開始剤を作用させて行
う。重合の進行と共にアクリルゴム（Ａ）成分とアクリ
ルゴム（Ｂ）成分とのポリアルキル（メタ）アクリレー
ト系ゴムのラテックスが得られる。その、逆でもかまわ
ない。
【００１９】２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリ
ルメタクリレート、トリデシルメタクリレートおよびス
テアリルメタクリレートのうち少なくとも一種が主成分
であるアクリルゴム（Ａ）を乳化重合で得る場合、これ
ら単量体は水溶性に乏しいため強制乳化重合法が製造上
好ましい。
【００２０】このポリアルキル（メタ）アクリレート系
ゴムにグラフト重合させるビニル系単量体としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香
族アルケニル化合物；メチルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等の
各種のビニル系単量体が挙げられ、これらは単独あるい
は２種以上組み合わせて用いられる。
【００２１】アクリルゴム系グラフト共重合体における
上記ポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴムと上記ビ
ニル系単量体の割合は、このグラフト共重合体の重量を
基準にしてポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴム５
〜９５重量％およびビニル系単量体５〜９５重量％が好
ましく、さらにはポリアルキル（メタ）アクリレート系
ゴム２５〜９０重量％およびビニル系単量体１０〜７５
重量％が好ましい。ビニル系単量体が５重量％未満では
樹脂組成物中でのグラフト共重合体の分散性が悪くなり
加工性が低下し、また９５重量％を超えると衝撃強度発
現性が著しく低下する。
【００２２】アクリルゴム系グラフト共重合体は、上記
ビニル系単量体をポリアルキル（メタ）アクリレート系
ゴムのラテックスに加えラジカル重合技術によって一段
であるいは多段で重合させて得られる。アクリルゴム系
衝撃強度改質剤はこのグラフト共重合体ラテックスを、
硫酸、塩酸などの酸、塩化カルシウム、酢酸カルシウ
ム、または硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水
中に投入し、塩析、凝固し分離、回収することによりが
得られる。また、スプレードライ法などの直接乾燥法な
どでも得られる。
【００２３】上記方法により得たアクリルゴム系衝撃強
度改質剤は、硬質塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ系樹脂）に
用いることができる。
【００２４】アクリルゴム系衝撃強度改質剤の配合量
は、硬質塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．
１〜５０重量部の範囲が好ましく、さらには１〜２０重
量部の範囲が好ましい。本発明の硬質塩化ビニル系樹脂
組成物には、また、その物性を損なわない限りにおい
て、その目的に応じて樹脂のコンパウンド時、混練時、
成形時に、慣用の安定剤、充填剤などを添加することが
できる。
【００２５】該安定剤としては、例えば三塩基性硫酸
鉛、二塩基性亜リン酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、ケイ酸鉛な
どの鉛系安定剤、カリウム、マグネシウム、バリウム、
亜鉛、カドミウム、鉛等の金属と２−エチルヘキサン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、
オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、ベヘン酸等の
脂肪酸から誘導される金属石けん系安定剤、アルキル
基、エステル基と脂肪酸塩、マレイン酸塩、含硫化物か
ら誘導される有機スズ系安定剤、Ｂａ−Ｚｎ系、Ｃａ−
Ｚｎ系、Ｂａ−Ｃａ−Ｓｎ系、Ｃａ−Ｍｇ−Ｓｎ系、Ｃ
ａ−Ｚｎ−Ｓｎ系、Ｐｂ−Ｓｎ系、Ｐｂ−Ｂａ−Ｃａ系
等の複合金属石けん系安定剤、バリウム、亜鉛などの金
属基と２−エチルヘキサン酸、イソデカン酸、トリアル
キル酢酸などの分岐脂肪酸、オレイン酸、リシノール
酸、リノール酸などの不飽和脂肪酸、ナフテン酸などの
脂肪環族酸、石炭酸、安息香酸、サリチル酸、それらの
置換誘導体などの芳香族酸といった通常二種以上の有機
酸から誘導される金属塩系安定剤、これら安定剤を石油
系炭化水素、アルコール、グリセリン誘導体などの有機
溶剤に溶解し、さらに亜リン酸エステル、エポキシ化合
物、発色防止剤、透明性改良剤、光安定剤、酸化防止
剤、プレートアウト防止剤、滑剤等の安定化助剤を配合
してなる金属塩液状安定剤等といった金属系安定剤のほ
か、エポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、エポキシ化植物
油、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルなどのエポキシ
化合物、リンがアルキル基、アリール基、シクロアルキ
ル基、アルコキシル基などで置換され、かつプロピレン
グリコールなどの２価アルコール、ヒドロキノン、ビス
フェノールＡ、などの芳香族化合物を有する有機亜リン
酸エステル、ＢＨＴや硫黄やメチレン基などで二量体化
したビスフェノールなどのヒンダードフェノール、サリ
チル酸エステル、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール
などの紫外線吸収剤、ヒンダードアミンまたはニッケル
錯塩の光安定剤、カーボンブラック、ルチル型酸化チタ
ン等の紫外線遮蔽剤、トリメロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、マンニトールなどの多価
アルコール、β−アミノクロトン酸エステル、２−フェ
ニルインドール、ジフェニルチオ尿素、ジシアンジアミ
ドなどの含窒素化合物、ジアルキルチオジプロピオン酸
エステルなどの含硫黄化合物、アセト酢酸エステル、デ
ヒドロ酢酸、β−ジケトンなどのケト化合物、有機珪素
化合物、ほう酸エステルなどといった非金属系安定剤が
挙げられ、これらは１種または２種以上組み合わせて用
いられる。
【００２６】充填剤としては、例えば、重質炭酸カルシ
ウム、沈降性炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウムなど
の炭酸塩、酸化チタン、クレー、タルク、マイカ、シリ
カ、カーボンブラック、グラファイト、ガラスビーズ、
ガラス繊維、カーボン繊維、金属繊維のような無機質系
のもの、ポリアミド等のような有機繊維、シリコーンの
ような有機質系のもの、木粉のような天然有機物が挙げ
られる。
【００２７】その他、ＭＢＳ，ＡＢＳ，ＡＥＳ，ＮＢ
Ｒ，ＥＶＡ，塩素化ポリエチレン、アクリルゴム、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート系ゴム系グラフト共重合
体、熱可塑性エラストマーなどの衝撃強度改質剤、（メ
タ）アクリル酸エステル系共重合体などの加工助剤、ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシ
ルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジウンデシル
フタレート、トリオクチルトリメリテート、トリイソオ
クチルトリメリテート、ピロメットなどの芳香族多塩基
酸のアルキルエステル、ジブチルアジペート、ジオクチ
ルアジペート、ジシオノニルアジぺート、ジブチルアゼ
レート、ジオクチルアゼレート、ジイソノニルアゼレー
トなどの脂肪酸多塩基酸のアルキルエステル、トリクレ
ジルフォスフェートなどのリン酸エステル、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸などの多価カ
ルボン酸とエチレングリコール、１,２−プロピレング
リコール、１，２−ブチレングリコール、１,３−ブチ
レングリコール、１，４−ブチレングリコールなどの多
価アルコールとの分子量６００〜８，０００程度の重縮
合体の末端を一価アルコールまたは一価カルボン酸で封
止したものなどのポリエステル系可塑剤、エポキシ化大
豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化トール油脂肪酸
−２−エチルヘキシルなどのエポキシ系可塑剤、塩素化
パラフィンなどの可塑剤、流動パラフィン、低分子量ポ
リエチレンなどの純炭化水素、ハロゲン化炭化水素、高
級脂肪酸、オキシ脂肪酸などの脂肪酸、脂肪酸アミドな
どの脂肪酸アミド、グリセリドなどの脂肪酸の多価アル
コールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エ
ステルワックス）、金属石けん、脂肪アルコール、多価
アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪
酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪酸とポリグリ
コール、ポリグリセロールの部分エステルなどのエステ
ル、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体など、これ
ら滑剤、塩素化パラフィン、水酸化アルミニウム、三酸
化アンチモン、ハロゲン化合物などの難燃剤、（メタ）
アクリル酸エステル系共重合体、イミド系共重合体、ス
チレン・アクリロニトリル系共重合体などの耐熱向上
剤、離型剤、結晶核剤、流動性改良剤、着色剤、帯電防
止剤、導電性付与剤、界面活性剤、防曇剤、発泡剤、抗
菌剤等を添加することができる。
【００２８】また、アクリルゴム系衝撃強度改質剤は硬
質塩化ビニル系樹脂に限らず、半硬質、軟質塩化ビニル
系樹脂（ＰＶＣ系樹脂）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポ
リエチレン（ＰＥ）などのオレフィン系樹脂（オレフィ
ン系樹脂）、ポリスチレン（ＰＳ）、ハイインパクトポ
リスチレン（ＨＩＰＳ）、（メタ）アクリル酸エステル
・スチレン共重合体（ＭＳ）、スチレン・アクリロニト
リル共重合体（ＳＡＮ）、スチレン・無水マレイン酸共
重合体（ＳＭＡ）、ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＡＥＳ、などのス
チレン系樹脂（Ｓｔ系樹脂）、ポリメタクリル酸メチル
（ＰＭＭＡ）などのアクリル系樹脂（Ａｃ系樹脂）、ポ
リカーボネート系樹脂（ＰＣ系樹脂）、ポリアミド系樹
脂（ＰＡ系樹脂）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポ
リエステル系樹脂（ＰＥｓ系樹脂）、（変性）ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ系樹脂）、ポリオキシメ
チレン系樹脂（ＰＯＭ系樹脂）、ポリスルフォン系樹脂
（ＰＳＯ系樹脂）、ポリアリレート系樹脂（ＰＡｒ系樹
脂）、ポリフェニレン系樹脂（ＰＰＳ系樹脂）、熱可塑
性ポリウレタン系樹脂（ＰＵ系樹脂）などのエンジニア
リングプラスチックス、スチレン系エラストマー、オレ
フィン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ウ
レタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、
ポリアミド系エラストマー、フッ素系エラストマー、
１，２−ポリブタジエン、トランス１，４−ポリイソプ
レンなどの熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、および、
ＰＣ／ＡＢＳなどのＰＣ系樹脂／Ｓｔ系樹脂アロイ、Ｐ
ＶＣ／ＡＢＳなどのＰＶＣ系樹脂／Ｓｔ系樹脂アロイ、
ＰＡ／ＡＢＳなどのＰＡ系樹脂／Ｓｔ系樹脂アロイ、Ｐ
Ａ系樹脂／ＴＰＥアロイ、ＰＡ／ＰＰなどのＰＡ系樹脂
／ポリオレフィン系樹脂アロイ、ＰＢＴ系樹脂／ＴＰ
Ｅ、ＰＣ／ＰＢＴなどのＰＣ系樹脂／ＰＥｓ系樹脂アロ
イ、ポリオレフィン系樹脂／ＴＰＥ、ＰＰ／ＰＥなどの
オレフィン系樹脂どうしのアロイ、ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、
ＰＰＥ／ＰＢＴ、ＰＰＥ／ＰＡなどのＰＰＥ系樹脂アロ
イ、ＰＶＣ／ＰＭＭＡなどのＰＶＣ系樹脂／Ａｃ系樹脂
アロイなどのポリマーアロイに用いることができる。
【００２９】アクリルゴム系衝撃強度改質剤をこれら樹
脂に添加した樹脂組成物には、また、その物性を損なわ
ない限りにおいて、その目的に応じて樹脂のコンパウン
ド時、混練時、成形時に、硬質塩化ビニル樹脂組成物に
用いられる安定剤、充填剤などを添加することができ
る。
【００３０】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。
【００３１】
【実施例】以下の実施例および比較例により、本発明を
さらに詳しく説明する。説明文中の「部」は「重量部」
を示す。
【００３２】（実施例１）アクリルゴム系衝撃強度改質
剤（Ａ−１）の製造 ２−エチルヘキシルアクリレート９９部、アリルメタク
リレート１部を混合し、（メタ）アクリレート単量体混
合物１００部を得た。アルケニル琥珀酸ジカリウム塩を
１部溶解した蒸留水３００部に上記（メタ）アクリレー
ト単量体混合物１００部を加え、ホモミキサーにて１
０，０００ｒｐｍで予備撹拌した後、ホモジナイザーに
より３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で乳化、分散させ、（メ
タ）アクリレートエマルジョンを得た。この混合液をコ
ンデンサーおよび撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに
移し、窒素置換および混合撹拌しながら加熱し７０℃に
なった時に少量の水に溶解した過硫酸カリウム１部を添
加した後７０℃で５時間放置し、重合を完結しアクリル
ゴム（Ａ−１）のラテックス（ＡＬｘ−１）を得た。
【００３３】得られたアクリルゴム（Ａ−１）のラテッ
クス（ＡＬｘ−１）の重合率は９８．５％であり、平均
粒子径は０．１９μｍであった。また、このラテックス
をエタノールで凝固乾燥し固形物を得、トルエンで９０
℃、１２時間抽出し、ゲル含量を測定したところ９１．
４重量％であった。
【００３４】上記アクリルゴム（Ａ−１）のラテックス
（ＡＬｘ−１）を１２０部採取し撹拌機を備えたセパラ
ブルフラスコにいれ、蒸留水２０５部を加え、窒素置換
をしてから５０℃に昇温し、アクリルゴム（Ｂ−１）の
構成成分であるｎ−ブチルアクリレート５３．９部、ア
リルメタクリレート１．１部およびｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド０．２２部の混合液を仕込み３０分間
撹拌し、この混合液をアクリルゴム（Ａ−１）のラテッ
クス（ＡＬｘ−１）粒子に浸透させた。次いで、硫酸第
１鉄０．００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム塩０．００６部、ロンガリット０．２６部および蒸留
水５部の混合液を仕込みラジカル重合を開始させ、その
後内温７０℃で２時間保持し重合を完了してポリアルキ
ル（メタ）アクリレート系ゴム（ＡＢ−１）のラテック
ス（ＡＢＬｘ−１）を得た。このラテックスを一部採取
し、ポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴムの平均粒
子径を測定したところ０．２４μｍであった。また、こ
のラテックスを乾燥し固形物を得、トルエンで９０℃、
１２時間抽出し、ゲル含量を測定したところ９７．３重
量％であった。
【００３５】このポリアルキル（メタ）アクリレート系
ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド０．０６部とメチルメタクリレート１５部との混合液
を７０℃にて１５分間にわたり滴下し、その後７０℃で
４時間保持し、ポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴ
ムへのグラフト重合を完了した。メチルメタクリレート
の重合率は、９６．４％であった。得られたグラフト共
重合体ラテックスを塩化カルシウム１．５重量％の熱水
２００部中に滴下し、凝固、分離し洗浄した後７５℃で
１６時間乾燥し、粉末状のアクリルゴム系衝撃強度改質
剤（Ａ−１）を９８．９部得た。
【００３６】（実施例２〜７）アクリルゴム系衝撃強度
改質剤（Ａ−２〜７）の製造 表１に示す仕込み組成以外はＡ−１と同様の方法でアク
リルゴム系衝撃強度改質剤Ａ−２〜７を作製した。
【００３７】（実施例８）アクリルゴム系衝撃強度改質
剤（Ａ−８）の製造 ｎ−ブチルアクリレート２９．７部、アリルメタクリレ
ート０．３部およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド０．１２部を混合し、（メタ）アクリレート単量体混
合物３０部を得た。コンデンサーおよび撹拌翼を備えた
セパラブルフラスコ中で混合撹拌しながら窒素置換をし
た、ドデシルベンゼンズルホン酸ナトリウムを０．１部
溶解した蒸留水２４５部に、硫酸第１鉄０．００２部、
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６部、
ロンガリット０．２６部および蒸留水５部の混合液を仕
込み、その後６０℃に昇温し、上記（メタ）アクリレー
ト単量体混合液を３時間にわたり滴下した後、５時間放
置し、重合を完結しポリ（メタ）アクリレート（Ａ−
８）のラテックス（ＡＬｘ−８）を得た。
【００３８】得られたポリ（メタ）アクリレート（Ａ−
８）のラテックス（ＡＬｘ−８）の重合率は９９．５％
であり、平均粒子径は０．１６μｍであった。
【００３９】上記ポリ（メタ）アクリレート（Ａ−８）
のラテックス（ＡＬｘ−８）に、別々に用意したドデシ
ルベンゼンズルホン酸ナトリウムを０．９部溶解した水
溶液５０．９部とｎ−ブチルアクリレート２３．９部、
２−エチルヘキシルアクリレート３０部、アリルメタク
リレート１．１部およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオ
キシド０．２２部のポリ（メタ）アクリレート（Ｂ−
８）の構成成分である（メタ）アクリレート混合液とを
同時に別々に３時間にわたり滴下後、２時間保持し重合
を完了してポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴム
（ＡＢ−８）のラテックス（ＡＢＬｘ−８）を得た。こ
のラテックスを一部採取し、ポリアルキル（メタ）アク
リレート系ゴムの平均粒子径を測定したところ０．１９
μｍであった。
【００４０】このポリアルキル（メタ）アクリレート系
ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド０．０６部とメチルメタクリレート１５部との混合液
を６０℃にて１５分間にわたり滴下し、その後７０℃で
４時間保持し、ポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴ
ムへのグラフト重合を完了した。メチルメタクリレート
の重合率は、９８．４％であった。得られたグラフト共
重合体ラテックスを塩化カルシウム１．５重量％の熱水
２００部中に滴下し、凝固、分離し洗浄した後７５℃で
１６時間乾燥し、粉末状のアクリルゴム系衝撃強度改質
剤（Ａ−８）を９７．８部得た。
【００４１】（比較例１）アクリル系グラフト共重合体
（Ａ−９）の製造 撹拌機を備えたセパラブルフラスコに蒸留水２９５部お
よびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部を
加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、ｎ−ブチル
アクリレート８３．３部、アリルメタクリレート１．７
部およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．４部
の混合液を仕込み３０分間撹拌し、この混合液をポリオ
ルガノシロキサン粒子に浸透させた。次いで、硫酸第１
鉄０．００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
塩０．００６部、ロンガリット０．２６部および蒸留水
５部の混合液を仕込みラジカル重合を開始させ、その後
内温７１０℃で２時間保持し重合を完了してポリアルキ
ル（メタ）アクリレート系ゴムラテックスを得た。この
ラテックスを一部採取し、ポリアルキル（メタ）アクリ
レート系ゴムの平均粒子径を測定したところ０．２２μ
ｍであった。また、このラテックスを乾燥し固形物を
得、トルエンで９０℃、１２時間抽出し、ゲル含量を測
定したところ９７．３重量％であった。
【００４２】このポリアルキル（メタ）アクリレート系
ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド０．０６部とメチルメタクリレート１５部との混合液
を７０℃にて１５分間にわたり滴下し、その後７０℃で
４時間保持し、ポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴ
ムへのグラフト重合を完了した。
【００４３】メチルメタクリレートの重合率は、９７．
２％であった。得られたグラフト共重合体ラテックスを
塩化カルシウム１．５重量％の熱水２００部中に滴下
し、凝固、分離し洗浄した後７５℃で１６時間乾燥し、
粉末状のアクリル系グラフト共重合体Ａ−９を得た。
【００４４】（比較例２）アクリル系グラフト共重合体
（Ａ−１０）の製造 撹拌機を備えたセパラブルフラスコに蒸留水２９５部お
よびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部を
加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、２−エチル
ヘキシルアクリレート２９．７部、ｎ−ブチルアクリレ
ート５３．９部、アリルメタクリレート１．４部および
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３４部の混合
液を仕込み３０分間撹拌し、この混合液をポリオルガノ
シロキサン粒子に浸透させた。次いで、硫酸第１鉄０．
００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．
００６ 部、ロンガリット０．２６部および蒸留水５部
の混合液を仕込みラジカル重合を開始させ、その後内温
７０℃で２時間保持し重合を完了してポリアルキル（メ
タ）アクリレート系ゴムラテックスを得た。このラテッ
クスを一部採取し、ポリアルキル（メタ）アクリレート
系ゴムの平均粒子径を測定したところ０．２４μｍであ
った。また、このラテックスを乾燥し固形物を得、トル
エンで９０℃、１２時間抽出し、ゲル含量を測定したと
ころ９８．３重量％であった。
【００４５】このポリアルキル（メタ）アクリレート系
ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド０．０６部とメチルメタクリレート１５部との混合液
を７０℃にて１５分間にわたり滴下し、その後７０℃で
４時間保持し、ポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴ
ムへのグラフト重合を完了した。
【００４６】メチルメタクリレートの重合率は、９８．
１％であった。得られたグラフト共重合体ラテックスを
塩化カルシウム１．５重量％の熱水２００部中に滴下
し、凝固、分離し洗浄した後７５℃で１６時間乾燥し、
粉末状のアクリル系グラフト共重合体Ａ−１０を得た。
【００４７】（実施例９〜１６、比較例３〜５）上記実
施例および比較例で得られたアクリルゴム系衝撃強度改
質剤およびグラフト共重合体Ａ−１〜１０の他、商業的
に入手可能な三菱レイヨン社製ＭＢＳ系改質剤’メタブ
レンＣ−２２３’を表２に示す量だけ、下記塩化ビニル
樹脂配合に添加し、表２に示す物性評価を行った。
【００４８】なお、ガラス転移点の測定は、得られたサ
ンプルを７０部とＰＭＭＡ３０部とともに２５０℃の２
５φ単軸押し出し機でペレット化し、２００℃設定のプ
レス機を用い、３ｍｍ厚みに調製した板を、およそ幅１
０ｍｍ長さ１２ｍｍに切り出し、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍ
ｅｎｔｓ 社 ＤＭＡ９８３型により、昇温速度２℃／
ｍｉｎの条件で測定した。
【００４９】 配合Ａ：塩化ビニル樹脂 （重合度７００） １００部 ジブチル錫マレート ３．５部 ステアリルアルコール ０．８部 加工助剤メタブレンＰ−７００ ０．４部 カーボンブラック ０．５部 改質剤 １０部 配合Ｂ：塩化ビニル樹脂（重合度１１００） １００部 二塩基性亜リン酸鉛 ２．５部 二塩基性ステアリン酸鉛 ０．７部 ステアリン酸鉛 ０．５部 ステアリン酸カルシウム ０．９部 ポリエチレンワックス（分子量２２００） ０．１部 炭酸カルシウム ５．０部 加工助剤（メタブレンＰ−５０１） １．０部 カーボンブラック ０．５部 改質剤 １０部 アイゾット耐衝撃性は、Ａ配合を１９０℃に調温した２
５ｍｍφ単軸押出機により、１／２”×１／４”角棒を
押し出し、ＡＳＴＭ Ｄ２５６の方法によって評価し
た。
【００５０】耐候性は、Ｂ配合を関西ロール（株）６イ
ンチテストロール機を用いて、２００℃、１５ｒｐｍで
５分間混練り後、２００℃の金型に６分間はさみ、その
後５０ｋｇ／ｃｍ2の圧力を加えながら冷却して得られ
たシート試験片を、６０℃に調温した大日本プラスチッ
クス（株）製アイスーパーＵＶテスターに８時間かけた
後、６０℃、９５％に調温・調湿した恒温恒湿器に１６
時間入れる操作を５回繰り返し、シート試験片の外観を
目視評価した。
【００５１】一方、アクリル系グラフト共重合体Ａ−
９、１０は衝撃強度発現性は乏しく、メタブレンＣ−２
２３は、耐候性試験後の試験片は退色した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【発明の効果】本発明者らは、耐候性、特に耐退色性お
よび耐衝撃性に優れたアクリルゴム系衝撃強度改質剤と
それを用いた硬質塩化ビニル系樹脂組成物を開発した。
このような硬質塩化ビニル系樹脂組成物は建材、自動車
材、玩具、文房具などの雑貨、さらにはＯＡ機器、家電
機器など衝撃性が必要とされる分野に利用されるもので
ある。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BD031 BD041 BN122 BN212 BN222 FD010 FD020 FD030 FD090 FD100 FD110 FD130 FD160 FD170 FD180 FD200 FD310 FD320 4J026 AA17 AA18 AA45 AA46 AA48 AA49 AA61 AC15 AC18 AC19 AC32 AC34 BA05 BA06 BA27 BA31 BB01 BB02 DA04 DB11 DB22 EA04 GA08 GA09

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ガラス転移温度の異なる複数のゴム成分
    からなるポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴムに１
    種以上のビニル系単量体がグラフト重合されたアクリル
    ゴム系グラフト共重合体を主成分とするアクリルゴム系
    衝撃強度改質剤。
  2. 【請求項２】 請求項１記載のポリアルキル（メタ）ア
    クリレート系ゴムのガラス転移温度が１０℃以下に二つ
    以上あるアクリルゴム系衝撃強度改質剤。
  3. 【請求項３】 請求項１記載のアクリルゴム系衝撃強度
    改質剤と硬質塩化ビニル系樹脂とからなる樹脂組成物。
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