ITRM950392A1

ITRM950392A1 - ORGANIC COMPOUNDS.

Info

Publication number: ITRM950392A1
Application number: IT95RM000392A
Authority: IT
Inventors: Peter Staniek; Klaus Stoll
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1994-06-13
Filing date: 1995-06-13
Publication date: 1996-12-13
Also published as: GB9511702D0; JPH0812809A; ITRM950392A0; GB9411800D0; DE19520262A1; FR2721036A1; GB2290296A

Abstract

Una composizione polimerica che comprende un materiale polimerico e dallo 0.01 al 5% di un agente nucleante (di seguito l'agente nucleante) della formula I o II; (FORMULE I E II) in cui R ed R1 indipendentemente sono scelti dai gruppi C1-24alifatico (lineare, ramificato o ciclico), C6-24arile, C6-32alcarile ognuno dei quali può, essere sostituito con gruppi C1-8lchile, idrossi, amino Cl-4acile o con uno o più gruppi della formula a (FORMULA a) o R ed Rl insieme con il gruppo-CO-N (R2)CO - al quale sono legati formano una struttura ciclica contenente da 5 a 24 atomi di carbonio che possono.A polymeric composition comprising a polymeric material and 0.01 to 5% of a nucleating agent (hereinafter the nucleating agent) of formula I or II; (FORMULAS IE II) wherein R and R1 are independently selected from the groups C1-24aliphatic (linear, branched or cyclic), C6-24aryl, C6-32alcaryl each of which can be replaced with groups C1-8lkyl, hydroxy, amino Cl -4acyl or with one or more groups of the formula a (FORMULA a) or R and Rl together with the group-CO-N (R2) CO - to which they are linked they form a cyclic structure containing from 5 to 24 carbon atoms which can .

Description

DESCRIZIONE dell'invenzione industriale dal titolo: DESCRIPTION of the industrial invention entitled:

"Agenti di nucleazione" "Nucleation agents"

La presente invenzione riguarda una composizione polimerica che comprende almeno un agente di nucleazione che è scelto dal gruppo di composti che rispondono alle formule generai*! contrassegnate con il numero da I a Vili, e almeno un materiale polimero. Analogamente la presente invenzione riguarda un procedimento per aumentare il grado di cristallinità di materiali polimerici organici, nonché l'impiego di determinati composti immidici come agenti di nucleazione in materiali polimerici organici. Inoltre la presente invenzione riguarda anche sostanze che contengono questi composti immidici speciali. The present invention relates to a polymeric composition comprising at least one nucleation agent which is selected from the group of compounds which respond to the general formulas! marked with the number from I to VIII, and at least one polymeric material. Similarly, the present invention relates to a process for increasing the degree of crystallinity of organic polymeric materials, as well as the use of certain imide compounds as nucleation agents in organic polymeric materials. Furthermore, the present invention also relates to substances which contain these special imide compounds.

Per numerosi impieghi tecnici si rendono necessari i polimeri con un elevato grado di cristallinità allo scopo di poter soddisfare i necessari requisiti meccanici e termomeccanici. For numerous technical uses, polymers with a high degree of crystallinity are required in order to satisfy the necessary mechanical and thermo-mechanical requirements.

In generale una massa fusa polimerica si cristallizza, in fase di raffreddamento, in forma di sferoliti e che sono composti da settori amorfi e cristallini. Il numero e le dimensioni degli sferoliti dipendono dalla temperatura di cristallizzazione, da influssi esterni (pressione, orientamento) e dal numero dei germi. Mediante formatori di germi (sostanze germinative) aggiunti artif icialmente , i cosiddetti agenti di nucleare (nuleating agents) è possibile aumentare notevolmente il numero delle sferoliti che si formano per unità di volume e, di conseguenza, ridurre il loro diametro. In tal modo si forma un materiale a cristalli fini che, per esempio, è meno esposto alla formazione di screpolature da tensione rispetto a una struttura a cristallinità grossolana. In general, a polymer melt crystallizes, during the cooling phase, in the form of spherolites and which are composed of amorphous and crystalline sectors. The number and size of the spherolites depend on the crystallization temperature, external influences (pressure, orientation) and the number of germs. By means of artificially added germ formers (germinating substances), the so-called nuclear agents (nuleating agents), it is possible to considerably increase the number of spherolites that are formed per unit of volume and, consequently, reduce their diameter. This forms a fine crystal material which, for example, is less exposed to stress cracking than a coarse crystallinity structure.

Sono stati ora scoperti determinati composti che, grazie alla loro speciale struttura chimica, sono eccellentemente adatti per essere impiegati come agenti di nucleazione. Certain compounds have now been discovered which, thanks to their special chemical structure, are excellently suited for use as nucleation agents.

Oggetto della presente invenzione sono, pertanto, composizioni polimeriche che comprendono almeno un materiale polimerico organico e un agente di nucleazione che viene scelto dal gruppo degli immidocomposti che corrispondono alle seguenti formule generali contrassegnati con i numeri da I a VIII. Therefore, the object of the present invention are polymeric compositions which comprise at least one organic polymeric material and a nucleation agent which is selected from the group of imidocompounds corresponding to the following general formulas marked with numbers from I to VIII.

radicale C6-24 arilico, un radicale <C>4-24 eteroar ilico , un radicale C7-24 aralchilico, un radicale C7-24 alcarilico o il gruppo <-C>I-24 alchilen-R7 ; C6-24 aryl radical, a <C> 4-24 heteroaryl radical, a C7-24 aralkyl radical, a C7-24 alkaryl radical or the <-C> I-24 alkylene-R7 group;

in particolare idrogeno, un radicale <c>i-is alchilico lineare o ramificato, un radicale C5-8 cicloalchilico, un radicale C6-18 arilico, un radicale C4-18 eteroarilico, un radicale C7-18 aralchilico, un radicale C7-18 alcarilico, oppure un gruppo alchilen-R7; in particular hydrogen, a linear or branched <c> i-is alkyl radical, a C5-8 cycloalkyl radical, a C6-18 aryl radical, a C4-18 heteroaryl radical, a C7-18 aralkyl radical, a C7-18 radical alkaryl, or an alkylene-R7 group;

preferibilmente idrogeno, un radicale <c>i-i2 alchilico lineare o ramificato, un radicale C5-8 cicloalchilico, un radicale C6-18 arilico, un radicale C4-12 eteroarilico, un radicale C7-18 aralchilico, un radicale C7-lg alcarilico oppure il gruppo <_>C1-18 alchilen-R7; preferably hydrogen, a linear or branched <c> i-i2 alkyl radical, a C5-8 cycloalkyl radical, a C6-18 aryl radical, a C4-12 heteroaryl radical, a C7-18 aralkyl radical, a C7-1g alkyl radical or the <_> C1-18 alkylene-R7 group;

in modo particolarmente preferito, idrogeno, un radicale alchilico lineare o ramificato, oppure un radicale cicloesilico , un radicale fenilico, un radicale bifenilico, un radicale C7-12 aralchilico, oppure un radicale c7-12 alcarilico per n > 1 particularly preferably, hydrogen, a linear or branched alkyl radical, or a cyclohexyl radical, a phenyl radical, a biphenyl radical, a C7-12 aralkyl radical, or a c7-12 alkaryl radical for n> 1

un radicale C1-24 alchilenico lineare o ramificato, un radicale C5-12 cicloalchilenico, un radicale C6_ 24 arilenico, un radicale c4_24 eteroarilenico, un radicale C7-24 aralchilenico, oppure un radicale C7_24 alcarilenico; a linear or branched C1-24 alkylene radical, a C5-12 cycloalkylene radical, a C6_24 arylene radical, a c4_24 heteroarylene radical, a C7-24 aralkylene radical, or a C7_24 alkylene radical;

in particolare un radicale c1-18 alchilenico lineare o ramificato, un radicale C5-8 cicloalchilenico, un radicale Cg-18 arilenico, un radicale C4-18 eteroarilenico, un radicale C7-18 aralchilenico oppure un radicale c7-i8 alcarilenico; in particular a linear or branched C1-18 alkylene radical, a C5-8 cycloalkylene radical, a Cg-18 arylene radical, a C4-18 heteroarylene radical, a C7-18 aralkylene radical or a C7-i8 alkylene radical;

preferibilmente un radicale c1-12 alchilenico lineare o ramificato, un radicale c5-8 cicloalchilenico, un radicale C6-18 arilenico, un radicale C4-12 eteroarilenico, un radicale C7-18 aralchilenico, oppure un radicale c7-is alcarilenico; preferably a linear or branched c1-12 alkylene radical, a c5-8 cycloalkylene radical, a C6-18 arylene radical, a heteroarylene C4-12 radical, a C7-18 aralkylene radical, or a c7-is alkylene radical;

in modo particolarmente preferito un radicale C18 7lchilenico lineare o ramificato, un radicale cicloesilenico, un radicale fenilenico, un radicale bifenilenico, un radicale C7-12 aralchilenico, oppure un radicale C7-12 alcarilenico; particularly preferably a linear or branched C18 7 alkylene radical, a cyclohexylene radical, a phenylene radical, a biphenylene radical, a C7-12 aralkylene radical, or a C7-12 alkylene radical;

R2, R3 indipendentemente uno dall'altro, significano un radicale C 1-24 alchilico lineare o ramificato, un radicale c5-12 cicloalchilico, un radicale C6-24 arilico, un radicale C4-24 eteroarilico, un radicale C7-24 aralchilico, un radicale c7-24 alcarilico o il gruppo -NHR4; R2, R3 independently of each other, mean a linear or branched C 1-24 alkyl radical, a c5-12 cycloalkyl radical, a C6-24 aryl radical, a C4-24 heteroaryl radical, a C7-24 aralkyl radical, a c7-24 alkaryl radical or the -NHR4 group;

in particolare idrogeno, un radicale C-1 -1 8lchilico lineare o ramificato, un radicale C5-8 cicloalchilico, un radicale C6-18 arilico, un radicale C4-18 eteroarilico, un radicale C7_18 aralchilico, un radicale c7-18 alcariiico oppure il gruppo -NHR4; in particular hydrogen, a linear or branched C-1 -1 8 alkyl radical, a C5-8 cycloalkyl radical, a C6-18 aryl radical, a C4-18 heteroaryl radical, a C7_18 aralkyl radical, a c7-18 alkaryic radical or the -NHR4 group;

preferibilmente idrogeno, un radicale 01-12 alchilico lineare o ramificato, un radicale C5-8 cicloalchilico, un radicale C6-lg arilico, un radicale C7-18 aralchilico oppure un radicale C7-18 alcarilico; preferably hydrogen, a linear or branched 01-12 alkyl radical, a C5-8 cycloalkyl radical, a C6-1g aryl radical, a C7-18 aralkyl radical or a C7-18 alkaryl radical;

in modo particolarmente preferito idrogeno un radicale c1-12 alchilico lineare o ramificato, un radicale cicloessilico, un radicale fenilico, un radicale bifenilìco, un radicale c7-12 aralchilico, oppure un radicale C7-12 alcarilico; particularly preferably hydrogen a linear or branched C1-12 alkyl radical, a cyclohexyl radical, a phenyl radical, a biphenyl radical, a c7-12 aralkyl radical, or a C7-12 alkaryl radical;

R4 significa idrogeno, un radicale C1-24 alchilico lineare o ramificato, un radicale c5-i2 cicloalchilico, un radicale Cg-24 arilico, un radicale C4-24 eteroarilico , un radicale C7-24 aralchilico, un radicale C7-24 alcarilico, oppure il gruppo _C1-24 alchilen-R7; R4 means hydrogen, a linear or branched C1-24 alkyl radical, a c5-i2 cycloalkyl radical, a Cg-24 aryl radical, a C4-24 heteroaryl radical, a C7-24 aralkyl radical, a C7-24 alkyl radical, or the _C1-24 alkylene-R7 group;

in modo particolare idrogeno, un radicale c1-18 alchilico lineare o ramificato, un radicale C5-8 cicloalchilico, un radicale C6-lg arilico, un radicale C4-lg eteroarilico, un radicale C7-lg aralchilico, un radicale C7-lg alcarilico oppure il gruppo “C1-18 alchilen-R7; in particular hydrogen, a linear or branched C1-18 alkyl radical, a C5-8 cycloalkyl radical, a C6-lg aryl radical, a C4-lg heteroaryl radical, a C7-lg aralkyl radical, a C7-lg alkyl radical or the “C1-18 alkylene-R7 group;

preferibilmente idrogeno, un radicale c1-18 alchilico lineare o ramificato, un radicale C5-8 cicloalchilico, un radicale C6-lg arilico, un radicale c7-18 aralchilico, oppure un radicale preferably hydrogen, a linear or branched c1-18 alkyl radical, a c5-8 cycloalkyl radical, a C6-lg aryl radical, a c7-18 aralkyl radical, or a radical

C7- 18 alcarilico; C7-18 alkaryl;

in modo particolarmente vantaggioso, idrogeno, un radicale C1-8 alchilico lineare o ramificato, un radicale cicloesilico , un radicale fenilico, un radicale C7-i2 aralchilico, oppure un radicale c7-12 alcarilico; particularly advantageously, hydrogen, a linear or branched C1-8 alkyl radical, a cyclohexyl radical, a phenyl radical, a C7-i2 aralkyl radical, or a C7-12 alkaryl radical;

significa idrogeno, un radicale C1-24 alchilico, lineare o ramificato, oppure il Gruppo -CH2-0H; in modo particolare idrogeno, oppure un radicale metilico; means hydrogen, a C1-24 alkyl radical, linear or branched, or the -CH2-0H Group; in particular hydrogen, or a methyl radical;

significa il gruppo OH, oppure il gruppo -NHR4; means the OH group, or the -NHR4 group;

significa il gruppo means the group

X significa un ponte della formula -CH2-, >CH-C1-4 alchil- oppure -0-; in particolare -CH2-, >CH-CH3, oppure -0-; X means a bridge of the formula -CH2-,> CH-C1-4 alkyl- or -0-; in particular -CH2-,> CH-CH3, or -0-;

n significa un numero compreso da 1 a 6, in modo particolare un numero compreso da 1 a 4 n means a number from 1 to 6, specifically a number from 1 to 4

m significa un numero compreso da 0 a 4, in modo particolare compreso da 0 a 2 m means a number from 0 to 4, particularly from 0 to 2

I composti caratterizzati dalle formule generali contrassegnati con i numeri compresi da I a Vili non sono limitati agli isomeri illustrati nella presente formula . Compounds characterized by the general formulas marked with numbers I to VIII are not limited to the isomers illustrated in this formula.

I composti indicati nelle formule contrassegnate con i numeri da I a Vili sono noti, ovvero possono essere facilmente prodotti, analogamente a metodi di per sé noti . The compounds indicated in the formulas marked with the numbers from I to VIII are known, that is, they can be easily produced, similarly to methods known per se.

Le composizioni polimeriche descritte nella presente invenzione contengono l'agente di nucleazione di cui alla presente invenzione in quantità che vanno da 0,01 a 5%/peso, preferibilmente dallo 0,02 allo 0,5%/peso, in modo particolare dallo 0,02 allo 0,3%/peso, riferito al materiale polimerico organico. The polymeric compositions described in the present invention contain the nucleation agent of the present invention in quantities ranging from 0.01 to 5% / weight, preferably from 0.02 to 0.5% / weight, in particular from 0 0.02 at 0.3% / weight, referred to the organic polymeric material.

Le composizioni polimeriche di cui alla presente invenzione possono contenere l'agente di nucleazione di cui alla presente invenzione eventualmente in una miscela con altre sostanze germinative di tipo noto. The polymeric compositions of the present invention can contain the nucleation agent of the present invention possibly in a mixture with other germinating substances of known type.

Un ulteriore oggetto della presente invenzione è costituito anche da un procedimento per aumentare il grado di cristallinita, la temperatura di cristallizzazione e/o le caratteristiche meccaniche dei materiali polimerici organici, procedimento che è caratterizzato dal fatto che in una prima fase si aggiunge al materiale polimerico organico non fuso -eventualmente in miscela con altre sostanze germinative di tipo noto o con altri additivi - almeno un agente di nucleazione, scelto dal gruppo dei composti immidici delle formule contrassegnate con i numeri compresi da I a Vili, secondo metodi di per sé noti e dal fatto che poi il tutto viene miscelato; quindi, in una seconda fase, il materiale polimerico organico che contiene gli agenti di nucleazione viene trasferito in uno stato di fusione e, in una terza fase, viene ulteriormente lavorato secondo metodi di per sé noti, oppure, caratterizzato dal fatto che in una prima fase si aggiunge e si mescola, secondo metodi di per sé noti, al materiale polimerico organico già fuso un agente di nucleazione di tipo noto - eventualmente insieme ad altre sostanze germinative di tipo noto, e dal fatto che in una seconda fase si continua nella lavorazione seguendo procedimenti di per sé noti. A further object of the present invention also consists of a process for increasing the degree of crystallinity, the crystallization temperature and / or the mechanical characteristics of organic polymeric materials, a process which is characterized in that in a first step it is added to the polymeric material non-fused organic - possibly in mixture with other germinating substances of known type or with other additives - at least one nucleation agent, selected from the group of imide compounds of the formulas marked with numbers from I to VIII, according to methods known per se and from the fact that the whole is then mixed; then, in a second step, the organic polymeric material containing the nucleation agents is transferred to a state of fusion and, in a third step, is further processed according to methods known per se, or, characterized by the fact that in a first phase a nucleation agent of a known type is added and mixed, according to methods known per se, to the organic polymeric material already melted - possibly together with other germinating substances of a known type, and by the fact that in a second phase the processing continues following procedures known per se.

La presente invenzione riguarda, pertanto, anche l'impiego di composti immidici come agenti di nucleazione in materiali polimerici organici, scelti dal gruppo che viene formato dai composti delle formule generali contrassegnati con i numeri compresi da I a Vili. The present invention therefore also relates to the use of imide compounds as nucleation agents in organic polymeric materials, selected from the group formed by the compounds of the general formulas marked with numbers from I to VIII.

I composti immidici di cui alla presente invenzione possono essere impiegati singolarmente, in miscela tra loro o anche insieme ad altre sostanze germinative di tipo noto. The imide compounds of the present invention can be used singly, in mixture with each other or also together with other germinating substances of known type.

Gli agenti di nucleazione che corrispondono alla formula generale I e in cui The nucleation agents which correspond to the general formula I and in which

R sta per n = 1 R stands for n = 1

idrogeno, un radicale alchilico lineare o ramificato, un radicale cicloesi lico , un radicale fenilinico, un radicale bifenilico, un radicale C7-12 aralchilico, oppure un radicale C7-12 alcarilico; hydrogen, a linear or branched alkyl radical, a cyclohexyl radical, a phenylin radical, a biphenyl radical, a C7-12 aralkyl radical, or a C7-12 alkaryl radical;

per n > 1 for n> 1

un radicale c1-8 alchilenico lineare o ramificato, un radicale cicloesilenico, un radicale fenilenico, un radicale bifenilenico, un radicale c7-12 aralchilenico , oppure un radicale C7-12 alcarilenico; a linear or branched c1-8 alkylene radical, a cyclohexylene radical, a phenylene radical, a biphenylene radical, an aralkylene c7-12 radical, or a c7-12 alkylene radical;

, R2 indipendentemente l'uno dall'altro, significano idrogeno, un radicale C1-12 alchilico lineare o ramificato, un radicale cicloesilico , un radicale fenilico, un radicale bifenilico, un radicale Cy_12 aralchilico, oppure un radicale c7-12 alcarilico , R2 independently of each other, mean hydrogen, a linear or branched C1-12 alkyl radical, a cyclohexyl radical, a phenyl radical, a biphenyl radical, a Cy_12 aralkyl radical, or a c7-12 alkaryl radical

n significa un numero compreso da 1 a 4, n means a number from 1 to 4,

sono particolarmente idonei in guanto essi come agenti di nucleare sono molto efficaci e sono ottimamente compatibili con i materiali polimerici organici e, inoltre, possono essere prodotti in modo particolarmente semplice . they are particularly suitable in that they as nuclear agents are very effective and are optimally compatible with organic polymeric materials and, moreover, can be produced in a particularly simple way.

L'invenzione riguarda inoltre anche sostanze, per esempio concentrati liquidi o masterbatches che contengono agenti di nucleazione di cui alla presente invenzione, in una concentrazione compresa dal 5 all'80% di peso, preferibilmente dal 10 al 50% di peso. The invention also relates to substances, for example liquid concentrates or masterbatches, which contain nucleation agents according to the present invention, in a concentration ranging from 5 to 80% by weight, preferably from 10 to 50% by weight.

Esempi di materiali polimerici organici sono gli omopolimeri, i copolimeri e le blende polimeriche, ovvero le miscele polimeriche di acetato di cellulosa, acetobutirato di cellulosa, acetopr opionato di cellulosa, resina cresol/ formaldeidica , carbossimetilcellulosa, nitrato di cellulosa, propionato di cellulosa, plastiche caseiniche, formaldeidi caseiniche, triacetato di cellulosa, etilcellulosa , resine epossidiche, metilcellulosa , resina melamin/ formaldeidica , poliammide, immidi poliammidici , poliacrìlonitrile, polibutilen-1, polibutilacrilato , poli (butilenteref talato) , poli (etilenteref talato) , policarbonato , poli- (clorotrif luoretilene) , poli (diallilftalato) , polietilene, polietilene clorato, poli- (etereterchetone) , polieter immide , ossido polietilenico, polietersolfone, polietilentereftalato, poi itetrafluoretilene , resine fenol/formaldeidiche, polimmidi, poliisobutilene , poliisocianurato polimetacrilammide, polimetilmetacrilato , poli-(4-metilpenten-1 ), poli (alfa-metilstirolo) , poliossimetilene, poliacetato, polipropilene, etere polifenilenico, polifenilensolfuro, polifenilensolf one, polistirolo, polisolfone, poliuretano, acetato polivinilico, alcol polivinilico, polivinilbut irale , cloruro clorato di polivinile, cloruro di polivinilidene, floruro di polivinilidene; floruro polivinilico, poliviniliormaldeide, polivinilcarbazolo, polivinilpirrolidone, polimeri siliconici, poliesteri saturi, resine ureiche/ formaldeidiche , poliesteri insaturi, poliacrilato, polimetacr ilato , poliacrilammidi , resine dell'acido maleinico, resine fenoliche, resine aniliniche, resine furaniche, resine carbannidiche, resine epossidiche e siliconiche. Examples of organic polymeric materials are homopolymers, copolymers and polymeric blends, i.e. polymeric blends of cellulose acetate, cellulose acetobutyrate, cellulose acetoprionate, cresol / formaldehyde resin, carboxymethyl cellulose, cellulose nitrate, cellulose propionate, plastics casein, casein formaldehydes, cellulose triacetate, ethylcellulose, epoxy resins, methylcellulose, melamin / formaldehyde resin, polyamide, polyamide imides, polyacrylonitrile, polybutylene-1, polybutylacrylate, poly (butylene terephthalated), poly (ethyleneterephthalate), poly (ethyleneterephthalate) (chlorotrifluoroethylene), poly (diallyl phthalate), polyethylene, chlorinated polyethylene, poly- (heteretherketone), polyetherimide, polyethylene oxide, polyethersulfone, polyethylene terephthalate, then itetrafluoroethylene, phenol / formaldehyde resins, polyimides, polyisobutylene, polyisobutylene, polyismethyl methylacrylate (4-methylpenten-1), pol i (alpha-methylstyrene), polyoxymethylene, polyacetate, polypropylene, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulf one, polystyrene, polysulfone, polyurethane, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl but iral, polyvinyl chloride polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride; polyvinyl fluoride, polyvinylormaldehyde, polyvinylcarbazole, polyvinylpyrrolidone, silicone polymers, saturated polyesters, urea / formaldehyde resins, unsaturated polyesters, polyacrylate, polymethacrylate, polyacrylamides, maleinic acid resins, anhydrous resins, phenolic resins, phenolic resins, phenolic resins, epoxy resins, phenolic resins, and silicone.

Copolimeri adatti sono per esempio: Suitable copolymers are for example:

AcriIonitri le/butadiene/acrilato, acriIonitrile/butadiene/stirolo, acrilonitrile/metilmetacrilato, acrilonitril/stirolo/estere dell'acido acrilico, acrilonitrile/ etilen-propilendiene ; acrilonitril/polietilene clorato/ stirolo, etilene/etilacrilato, etilene/ estere dell'acido metacrilico, etilene/propilene, etilene/propi lendiene, etilen/vinilacetato , etilen/alcolovinilico , etilene/tetraf luoretilene, tetrafluoretilene/esafluorpropilene, metacrilato/butadiene/stirolo, melammina/ fenol-f ormaldeide , ammidi "a blocco" del poliestere, per fluor-alcossialcano, stirolo/ acrilonitrile, stirolo/butadiene, stiro lo/anidride dell'acido maleinico, stirolo/alfa-metilstirolo , cloruro di vinile/etilene, cloruro di vinile/etilene/metacrilato, cloruro di vinile/etilene/acetato di vinile, cloruro di vinile/metilmetacrilato, cloruro di vinile/octilacrilato, cloruro di vinile/acetato di vinile e cloruro di vinile/vini liden-cloruro. Acrylonitrile / butadiene / acrylate, acrylonitrile / butadiene / styrene, acrylonitrile / methyl methacrylate, acrylonitrile / styrene / acrylic acid ester, acrylonitrile / ethylene propylene diene; acrylonitrile / chlorinated polyethylene / styrene, ethylene / ethyl acrylate, ethylene / methacrylic acid ester, ethylene / propylene, ethylene / propylenedene, ethylene / vinyl acetate, ethylene / vinyl alcohol, ethylene / tetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene / hexafluorpropylene / styrofoil, methacrylate , melamine / phenol-f ormaldehyde, polyester "block" amides, for fluor-alkoxyalkane, styrene / acrylonitrile, styrene / butadiene, stretching / maleinic acid anhydride, styrene / alpha-methyl styrene, vinyl chloride / ethylene, vinyl chloride / ethylene / methacrylate, vinyl chloride / ethylene / vinyl acetate, vinyl chloride / methyl methacrylate, vinyl chloride / octylacrylate, vinyl chloride / vinyl acetate and vinyl chloride / wines liden-chloride.

Gli agenti di nucleazione di cui alla presente invenzione sono adatti in modo particolare per aumentare il grado di cristallinità delle poliolefine, cioè soprattutto per il polipropilene e tutte le varianti di polietilene (polietilene ad alta pressione, a media pressione e a bassa pressione), poliisobutilene, poli-4-metilpentene e i loro copolimeri e le loro miscele, nonché poliesteri come il poli(etilentereftalato), il poli (butilentereftalato) , i poliammidi e il polimetilene . The nucleation agents of the present invention are particularly suitable for increasing the degree of crystallinity of polyolefins, i.e. especially for polypropylene and all variants of polyethylene (high pressure, medium pressure and low pressure polyethylene), polyisobutylene, poly-4-methylpentene and their copolymers and their mixtures, as well as polyesters such as poly (ethylene terephthalate), poly (butylene terephthalate), polyamides and polymethylene.

In particolare per le poliolefine prodotte secondo i nuovi metodi con catalizzatori della II generazione, e fino alla V (Generation II to V-Catalystsn), le quali non possono essere eliminate dal polimero dopo il processo di polimerizzazione, gli agenti di nucleazione descritti nella presente invenzione hanno dato ottimi risultati. I predetti catalizzatori della II generazione e fino alla V vengono in realtà spesso disattivati dopo la polimerizzazione in seguito a "veleni del catalizzatore" (per esempio mediante vapore acqueo, alcoli alifatici, etere o chetoni); i residui, però, continuano a restare nei polimeri e favoriscono - così come il vapore acqueo impiegato per la loro disattivazione, ed altre sostanze e composti l'idrolisi degli stabilizzatori del fosfito e della fosfonite. I predetti catalizzatori e i prodotti con essi realizzati sono, per esempio, descritti da Rolf Miillhaupt nella pubblicazione "New Trends in Polyolefin Catalysts and Influence on Polymer Stability" (Twelfth Annual International Conference on Advances in thè Stabilization and Controlled Degradation of Polymers, Lucerna, Svizzera, dal 21 al 23 maggio 1990, pagine da 181 a 196). In particular for the polyolefins produced according to the new methods with catalysts of the II generation, and up to the V (Generation II to V-Catalystsn), which cannot be eliminated from the polymer after the polymerization process, the nucleation agents described herein invention have given excellent results. The aforesaid catalysts of the II generation and up to the V are in reality often deactivated after the polymerization as a result of "catalyst poisons" (for example by means of water vapor, aliphatic alcohols, ether or ketones); the residues, however, continue to remain in the polymers and favor - as well as the water vapor used for their deactivation, and other substances and compounds the hydrolysis of the phosphite and phosphonite stabilizers. The aforementioned catalysts and the products made with them are, for example, described by Rolf Miillhaupt in the publication "New Trends in Polyolefin Catalysts and Influence on Polymer Stability" (Twelfth Annual International Conference on Advances in the Stabilization and Controlled Degradation of Polymers, Lucerne, Switzerland , May 21 to 23, 1990, pages 181 to 196).

La tabella 1 a pagina 184 della predetta pubblicazione fornisce un quadro riassuntivo relativo a questi catalizzatori. Rientrano nella categoria di questi nuovi catalizzatori della generazione superiore, per esempio anche i catalizzatori metallocenici. Table 1 on page 184 of the aforementioned publication provides a summary of these catalysts. Also included in the category of these new higher generation catalysts are, for example, metallocene catalysts.

Le composizioni polimeriche di cui alla presente invenzione possono contenere, oltre ad agenti di nucleazione di cui alla presente invenzione, anche additivi e sostanze aggiuntive nelle concentrazioni solitamente impiegate. Come esempi possono essere citati coloranti, pigmenti, sostanze antiossidazione, assorbitori UV, Quencher UV, stabilizzatori UV, stabilizzatori di lavorazione, deattivatori di metalli, intercettator i di radicali, intercettator i di acido, composti di distruzione del perossido, sostanze di scorrimento, sostanze di protezione antincendio, antistatici, modificatori di "tenacia", propellenti, rischiaratori ostici, indurituri, sostanze umettanti, agenti plastificati, extener, emulsionanti, fotoiniziatori, agenti di separazione, sostanze anticorrosive, sostanze di rinforzo, sostanze di riempimento e foglioline metalliche. The polymeric compositions according to the present invention can contain, in addition to nucleation agents according to the present invention, also additives and additional substances in the concentrations usually used. Examples include dyes, pigments, anti-oxidation substances, UV absorbers, UV quenchers, UV stabilizers, processing stabilizers, metal deactivators, radical interceptors, acid interceptors, peroxide destroying compounds, sliding substances, substances fire protection, antistatic agents, "tenacity" modifiers, propellants, tough brighteners, hardeners, humectants, plasticized agents, extenders, emulsifiers, photoinitiators, separation agents, anticorrosive substances, reinforcing substances, filling substances and metal sheets.

Il vantaggio degli agenti di nucleazione descritti nella presente invenzione è costituito nel fatto che essi migliorano le caratteristiche termiche e/o meccaniche dei materiali polimerici organici, senza influenzare negativamente le loro caratteristiche di lavorazione. Inoltre, mediante l'aggiunta degli agenti di nucleazione di cui alla presente invenzione è possibile realizzare un aumento della temperatura di cristallizzazione. Ciò significa contemporaneamente una rapida solidificazione, per esempio di una parte stampata a iniezione o sagomata a soffiaggio, e contribuisce in tal modo a migliorare l'economicità del processo di produzione. The advantage of the nucleation agents described in the present invention consists in the fact that they improve the thermal and / or mechanical characteristics of the organic polymeric materials, without negatively affecting their processing characteristics. Furthermore, by adding the nucleation agents of the present invention it is possible to achieve an increase in the crystallization temperature. This means at the same time a rapid solidification, for example of an injection molded or blow molded part, and thus contributes to improving the economy of the production process.

Poiché non tutte le caratteristiche dei polimeri, che dipendono dal grado di crista1 1inità, vengono influenzate o migliorate allo stesso modo dalla classe dell'agente di nucleazione di cui alla presente invenzione, mediante la scelta dell'agente di nucleazione adatto per lo scopo specifico, viene offerta la possibilità di modificare in modo mirato soltanto quelle caratteristiche polimeriche che debbono essere migliorato per un impiego specifico. Since not all the characteristics of the polymers, which depend on the degree of crystallinity, are influenced or improved in the same way by the class of the nucleation agent of the present invention, through the choice of the nucleation agent suitable for the specific purpose, the possibility is offered to modify in a targeted way only those polymeric characteristics that need to be improved for a specific use.

Un ulteriore vantaggio degli agenti di nucleazione descritti nella presente invenzione è costituito dalla loro ottima compatibilità con i materiali organici polimerici . A further advantage of the nucleation agents described in the present invention is constituted by their excellent compatibility with polymeric organic materials.

I seguenti esempi chiariscono l'invenzione. The following examples clarify the invention.

I. Produzione di agenti di nucleazione del tipo di quelli descritti nella presente invenzione I. Production of nucleation agents of the type described in the present invention

Esempio 1 Example 1

Sintesi dell'immide dell'acido 1 .3-fenilen-N .N-Bissuccinico Synthesis of the imide of 1 .3-phenylene-N .N-Bissuccinic acid

A una soluzione costituita da 0,1 mole di anidride dell'acido succinico in 100 mi di acetone viene aggiunta, a una temperatura di 50°C e nell'arco di 30 minuti, miscelando, una soluzione costituita da 0,05 mole di 1,3-fenilendiammina in 60 mi di acetone. Dopo 2 ore a riflusso la sostanza solida che si forma viene filtrata, essiccata e, successivamente, viene riscaldata insieme ad una miscela composta da 2 g di acetato di sodio e 0,21 mole di acetanidride per un periodo di 3 ore e ad una temperatura di 70°C. Dopo l'aggiunta di 100 mi di acqua la miscela di reazione viene mescolata per un'ora. Successivamente il prodotto viene filtrato, lavato intensamente con acqua bollente, ed essiccato. Punto di fusione: 203°C, resa: 72% della teoria. A solution consisting of 0.1 moles of succinic acid anhydride in 100 ml of acetone is added, at a temperature of 50 ° C and over 30 minutes, by mixing, a solution consisting of 0.05 moles of 1 , 3-phenylenediamine in 60 ml of acetone. After 2 hours at reflux the solid substance that forms is filtered, dried and, subsequently, it is heated together with a mixture composed of 2 g of sodium acetate and 0.21 moles of acetanhydride for a period of 3 hours and at a temperature 70 ° C. After the addition of 100 ml of water the reaction mixture is mixed for one hour. Subsequently the product is filtered, washed intensely with boiling water, and dried. Melting point: 203 ° C, yield: 72% of theory.

Esempio 2 Example 2

Sintesi dell 'immide dell'acido 1 .2-fenilen-N .N-Bissuccinico Synthesis of the imide of 1 .2-phenylene-N .N-Bissuccinic acid

Ad una soluzione costituita da 0,1 mole di anidride dell'acido succinico in 100 mi di acetone viene aggiunta, ad una temperatura di 50°C e nell'arco di 30 minuti, sempre mescolando, una soluzione composta da 0,05 mole di 1,2-fenilendiammina in 60 mi di acetone. Dopo due ore a riflusso la sostanza solida che si forma viene filtrata, essiccata, successivamente riscaldata (per due ore ad una temperatura di 70°C) con 2 g di acetato di sodio e 0,21 mole di acetanidr ide. Dopo l'aggiunta di 150 mi di acgua la miscela di reazione viene mescolata per un periodo di un'ora. Successivamente il prodotto viene filtrato, ricristallizzato dall'acqua bollente e infine essiccato. Punto di fusione: >250.°C, resa: 32% della teoria. To a solution consisting of 0.1 moles of succinic acid anhydride in 100 ml of acetone, a solution consisting of 0.05 moles of 1,2-phenylenediamine in 60 ml of acetone. After two hours under reflux, the solid substance which forms is filtered, dried, subsequently heated (for two hours at a temperature of 70 ° C) with 2 g of sodium acetate and 0.21 mol of acetanhydride. After the addition of 150 ml of water the reaction mixture is mixed for a period of one hour. Subsequently the product is filtered, recrystallized by boiling water and finally dried. Melting point:> 250 ° C, yield: 32% of the theory.

Esempio 3 Example 3

Sintesi dell'immide dell'acido 1 ,4-fenilen-N .N-Bissuccinico Synthesis of the imide of 1,4-phenylene-N .N-Bissuccinic acid

Ad una soluzione costituita da 0, 2 mole di anidride dell'acido succinico in 150 mi di acetone viene aggiunta, nell'arco di 30 minuti e sempre mescolando, una soluzione composta da 0,1 mole di 1,4-fenilendiammina in 50 mi di acetone. Dopo due ore a riflusso la sostanza di soluzione viene aspirata. Successivamente vengono aggiunti 2 g di acetato di sodio e 0,3 mole di acetanidride. Dopo che la miscela di reazione è stata mescolata per 3 ore ad una temperatura di 70°C, i cristalli incolori vengono raccolti su un imbuto Biichner, lavati con acqua, essiccati e ricristallizzati dall'acqua. Punto di fusione: 254-256°C , resa: 42% della teoria. To a solution consisting of 0, 2 moles of succinic acid anhydride in 150 ml of acetone, a solution consisting of 0.1 mol of 1,4-phenylenediamine in 50 ml is added over 30 minutes and always stirring. of acetone. After two hours under reflux the solution substance is aspirated. Subsequently, 2 g of sodium acetate and 0.3 mole of acetanhydride are added. After the reaction mixture has been mixed for 3 hours at a temperature of 70 ° C, the colorless crystals are collected on a Biichner funnel, washed with water, dried and recrystallized from water. Melting point: 254-256 ° C, yield: 42% of the theory.

Esempio 4 Example 4

Sintesi dell'immide dell'acido etilen-N.N-Bis-succinico Synthesis of the imide of ethylene-N.N-Bis-succinic acid

Ad una soluzione costituita da 0,1 mole di anidride dell'acido succinico. in 50 mi di acetone viene aggiunta, nell'arco di 30 minuti e sempre mescolando, una soluzione composta da 0,05 mole di etilendiammina in 50 mi di acetone. Dopo un'ora a riflusso la sostanza solida che si forma viene filtrata, essiccata, e successivamente viene mantenuta per due ore ad una temperatura di 70°C con 2 g di acetato di sodio e 0,21 mole di acetanidride. Dopo l'aggiunta di 110 mi di acqua la miscela di reazione viene mescolata per un'ora, il prodotto viene successivamente filtrato, ricristallizzato da acqua bollente ed essiccato. Punto di fusione: 255°C, resa: 62% della teoria. To a solution consisting of 0.1 moles of succinic acid anhydride. in 50 ml of acetone a solution composed of 0.05 moles of ethylenediamine in 50 ml of acetone is added over 30 minutes and always stirring. After one hour under reflux, the solid substance which forms is filtered, dried, and subsequently maintained for two hours at a temperature of 70 ° C with 2 g of sodium acetate and 0.21 mol of acetanhydride. After the addition of 110 ml of water, the reaction mixture is mixed for one hour, the product is subsequently filtered, recrystallized from boiling water and dried. Melting point: 255 ° C, yield: 62% of the theory.

Esempio 5 Example 5

Sintesi dell'immide dell'acido (4,4'-diammino-dif enilmetanoì-N .N-Bis-succinico Synthesis of the acid imide (4,4'-diamino-diphenylmethane-N .N-Bis-succinic

Ad una soluzione composta da 0,1 mole di anidride dell'acido succinico in 100 mi di acetone viene aggiunta, nell'arco di 30 minuti e sempre mescolando, una soluzione composta da 0,05 mole di 4,4'-diamminodifenil-metano in 50 mi di acetone. Dopo un'ora a riflusso la sostanza solida che si forma viene filtrata, essiccata e, dopo l'aggiunta di 2 g di acetato di sodio e di 0,2 mole di acetanidride, viene mantenuta per due ore ad una temperatura di 70°C. Dopo l'aggiunta di 200 mi di acqua la miscela di reazione viene mescolata per un'altra ora. Successivamente il prodotto viene filtrato e ricristallizzato da DMF/acqua ed essiccato. To a solution composed of 0.1 moles of succinic acid anhydride in 100 ml of acetone, a solution composed of 0.05 moles of 4,4'-diaminodiphenyl-methane is added over 30 minutes and always stirring. in 50 ml of acetone. After one hour under reflux, the solid substance that forms is filtered, dried and, after the addition of 2 g of sodium acetate and 0.2 mol of acetanhydride, is kept for two hours at a temperature of 70 ° C . After the addition of 200 ml of water the reaction mixture is mixed for another hour. Subsequently the product is filtered and recrystallized from DMF / water and dried.

Punto di fusione: 165°C, resa: 68% della teoria. Melting point: 165 ° C, yield: 68% of the theory.

Esempio 6 Example 6

Sintesi di etilen-N.N-bis-fbiciclor2.2.21dibenzooctadien-dicarbossimmidel Synthesis of ethylene-N.N-bis-fbiciclor2.2.21dibenzooctadiene-dicarboximidel

Ad una soluzione composta da 0,1 mole di anidride dell'acido biciclo[2,2,2]dibenzo-octadien-dicarbonico in 200 mi di acetone viene aggiunta, nell'arco di 30 minuti e sempre mescolando, una soluzione composta da 0,05 mole di etilendiammina in 50 mi di acetone. Dopo un'ora a riflusso vengono aggiunti 2 g di acetato di sodio e 0,21 mole di acetanidride, e la miscela di reazione viene mantenuta per 2,5 ore a riflusso. Dopo l'aggiunta di 200 mi di acqua la miscela di reazione viene mescolata per un'altra ora, poi il prodotto viene filtrato, ricristallizzato dal biossano ed essiccato. Punto di fusione: >250°C, resa:.10% della teoria. A solution consisting of 0 0.05 mole of ethylenediamine in 50 ml of acetone. After one hour under reflux, 2 g of sodium acetate and 0.21 mole of acetanhydride are added, and the reaction mixture is kept under reflux for 2.5 hours. After the addition of 200 ml of water the reaction mixture is mixed for another hour, then the product is filtered, recrystallized from the dioxane and dried. Melting point:> 250 ° C, yield: .10% of the theory.

Esempio 7 Example 7

Sintesi di etilen-N. N-bis- ( norborrn-4-en-dicarbossimmide) Synthesis of ethylene-N. N-bis- (norborrn-4-en-dicarboximide)

Ad una soluzione composta da 0,1 mole di anidride dell'acido norbonendicarbonico in 100 mi di acetone viene aggiunta lentamente una soluzione composta da 0,05 mole di eti lendiammina in 10 mi di acetone. Dopo l'aggiunta di 2 g di acetato di sodio e 10 mi di acetanidride , la miscela di reazione viene mescolata ad una temperatura di 60°C per due ore. Dopo l'aggiunta di 50 mi di acqua la miscela viene mescolata per un'altra ora, poi il prodotto viene filtrato, essiccato, e ricristallizzato dal toluolo. Punto di fusione: 244-248°C, resa: 43% della teoria. A solution composed of 0.05 moles of ethylenediamine in 10 ml of acetone is slowly added to a solution composed of 0.1 moles of norbonendicarbonic acid anhydride in 100 ml of acetone. After the addition of 2 g of sodium acetate and 10 ml of acetanhydride, the reaction mixture is mixed at a temperature of 60 ° C for two hours. After the addition of 50 ml of water the mixture is mixed for another hour, then the product is filtered, dried, and recrystallized from the toluene. Melting point: 244-248 ° C, yield: 43% of the theory.

Esempio 8 Example 8

Sintesi di fenil-N-bis(1-fidrossi-metil)-7-oxo-norbom-4-en-dicarbossimmide Synthesis of phenyl-N-bis (1-hydroxy-methyl) -7-oxo-norbom-4-en-dicarboximide

Ad una soluzione composta da 0,1 mole di anidride dell'acido maleinico in 150 mi di acetone viene aggiunta, nell'arco di.30 minuti, una soluzione composta da 0,01 mole di anilina in 50 mi di acetone. Dopo 2 ore a riflusso vengono aggiunti 2 g di acetato di sodio e 0,21 mole di acetanidride, e la miscela di reazione viene mantenuta a riflusso per 2,5 ore. Dopo l'aggiunta di 250 mi di acqua la miscela di reazione viene mantenuta a riflusso per un'altra ora. La sostanza solida che si forma viene filtrata, ricristallizzata da cicloesano ed essiccata. Il prodotto intermedio così ottenuto viene trasformato con una soluzione composta da 0,075 mole di alcol furfurilico in 100 mi di toluolo, ad una temperatura di 70°C, nell'arco di 12 ore. Successivamente il prodotto viene filtrato e ricristallizzato dall'acetato etilico. Punto di fusione: 154°C , resa: 58% della teoria. To a solution composed of 0.1 moles of maleinic acid anhydride in 150 ml of acetone, a solution composed of 0.01 moles of aniline in 50 ml of acetone is added over a period of 30 minutes. After 2 hours under reflux, 2 g of sodium acetate and 0.21 mol of acetanhydride are added, and the reaction mixture is kept under reflux for 2.5 hours. After the addition of 250 ml of water, the reaction mixture is kept under reflux for another hour. The solid substance that is formed is filtered, recrystallized from cyclohexane and dried. The intermediate product thus obtained is transformed with a solution composed of 0.075 moles of furfuryl alcohol in 100 ml of toluene, at a temperature of 70 ° C, over a period of 12 hours. Subsequently the product is filtered and recrystallized from ethyl acetate. Melting point: 154 ° C, yield: 58% of the theory.

Esempio 9 Example 9

Sintesi di l,4-fenilen-N.N-bis-fl-idrossi-metill-7-oxonorb'nm-4-en-dicarbossimmide Synthesis of 1,4-phenylene-N.N-bis-fl-hydroxy-methyl-7-oxonorb'nm-4-en-dicarboximide

Ad una soluzione composta da 0,2 mole di anidride dell'acido maleinico in 150 mi di acetone, viene aggiunta, nell'arco di 30 minuti, una soluzione composta da 0,1 mole di 1,4-fenilendiammine in 50 mi di acetone. Dopo 1 ora a riflusso vengono aggiunti 2 g di acetato di sodio e 0,21 mole di acetanidride, e la miscela di reazione viene mantenuta per 5 ore a riflusso. Dopo l'aggiunta di 200 mi di acqua la miscela di reazione viene mantenuta per un'altra ora a riflusso. Dopo il raffreddamento la sostanza solida che si forma viene filtrata, viene ricristallizzata da DMF, ed essiccata. Il prodotto intermedio così ottenuto viene trasformato con una soluzione composta da 0,1 mole di alcol farfurilico in 100 mi di toluolo, a una temperatura di 70°C e nell'arco di 10 ore. Successivamente il prodotto viene filtrato e lavato con metanolo. Punto di fusione: >250°C, resa: 27% della teoria. To a solution composed of 0.2 mole of maleinic acid anhydride in 150 ml of acetone, a solution composed of 0.1 mole of 1,4-phenylenediamine in 50 ml of acetone is added within 30 minutes. . After 1 hour under reflux, 2 g of sodium acetate and 0.21 mole of acetanhydride are added, and the reaction mixture is kept under reflux for 5 hours. After the addition of 200 ml of water, the reaction mixture is kept for another hour under reflux. After cooling, the solid substance that forms is filtered, recrystallized from DMF, and dried. The intermediate product thus obtained is transformed with a solution composed of 0.1 moles of farfuryl alcohol in 100 ml of toluene, at a temperature of 70 ° C and over a period of 10 hours. Subsequently the product is filtered and washed with methanol. Melting point:> 250 ° C, yield: 27% of theory.

Esempio 10 Example 10

Sintesi dell'immide-anilide dell'acido trimellitico Synthesis of the imide-anilide of trimellitic acid

0,1 mole di estere metilico dell'immide dell'acido trimellitico vengono mescolate con 0,1 mole di anilina e 100 mi di decalina, e riscaldate fino a quando viene distillata la quantità teorica di metanolo (12 ore). Dopo il raffreddamento il prodotto precipitato viene filtrato ed essiccato. Per l'ulteriore pulizia si procede alla ricristallizzazione dal dimetilacetammide. Punto di fusione: >250°C, resa: 86% della teoria. 0.1 mole of trimellitic acid imide methyl ester is mixed with 0.1 mole of aniline and 100 ml of decalin, and heated until the theoretical amount of methanol is distilled (12 hours). After cooling, the precipitated product is filtered and dried. For further cleaning, recrystallization is carried out from dimethylacetamide. Melting point:> 250 ° C, yield: 86% of theory.

Esempio ll=Esempio di confronto Example ll = Comparison example

Sintesi di 1.3-fenilen-N.N-bis-ftalimmide Synthesis of 1.3-phenylene-N.N-bis-phthalimide

Ad una soluzione composta da 0,2 mole di anidride dell'acido ftalico in 200 mi di acido acetico viene aggiunta, nell'arco di 30 minuti, una soluzione composta da 0,1 mole di 1,3-fenilendiammina in 100 mi di acido acetico. Dopo un'ulteriore miscelazione della durata di 2 ore, il precipitato non perfettamente bianco viene raccolto su un imbuto Buchner, lavato a neutro con acqua ed acetone ed essiccato. Punto di fusione: >250°C, resa: 62% della teoria. To a solution composed of 0.2 moles of phthalic acid anhydride in 200 ml of acetic acid, a solution composed of 0.1 moles of 1,3-phenylenediamine in 100 ml of acid is added within 30 minutes. acetic. After a further mixing lasting 2 hours, the not perfectly white precipitate is collected on a Buchner funnel, washed to neutral with water and acetone and dried. Melting point:> 250 ° C, yield: 62% of the theory.

II. Produzione di composizioni polimerici di cui alla presente invenzione II. Production of polymeric compositions according to the present invention

Esempi da 12 a 17 Examples 12 to 17

Le composizioni polimeriche comprendenti: The polymeric compositions comprising:

100,00 parti di un polipropilencopolimero statistico, prodotto con un catalizzatore della III generazione, e con un indice di fusione pari a 7 100.00 parts of a statistical polypropylene copolymer, produced with a 3rd generation catalyst, and with a melting index of 7

0,05 parti di Irganox 1010 0.05 parts of Irganox 1010

0,10 parti di Sandostab® P-EPQ 0.10 parts of Sandostab® P-EPQ

0,10 parti di stearato di calcio 0.10 parts of calcium stearate

0,10 parti di un agente di nucleazione elencato nella tabella 1 0.10 parts of a nucleation agent listed in Table 1

vengono prodotte come segue: da tutte le componenti delle composizioni polimeriche viene prodotta una miscela secca " irrorabile" che viene estrusa su un estrusore ad una sola vite continua di tipo Handle ad una temperatura di 210°C, e viene granulata. Questo granulato viene trasformato in una macchina di stampaggio ad iniezione di tipo Arburg , ad una temperatura di 245°C in lastre delle dimensioni di 100 x 100 x 1 miti3. they are produced as follows: from all the components of the polymeric compositions a dry "sprayable" mixture is produced which is extruded on a single continuous screw handle extruder at a temperature of 210 ° C, and is granulated. This granulate is transformed in an Arburg-type injection molding machine, at a temperature of 245 ° C, into sheets with dimensions of 100 x 100 x 1 miti3.

Esempi da 18 a 22 Examples 18 to 22

Le composizioni polimeriche analoghe a quelle descritte negli esempi compresi da 12 a 17, ma con 0,3 parti di agenti di nucleazione in luogo di 0,1 parti, vengono prodotte analogamente al procedimento descritto negli esempi compresi da 12 a 17. Polymeric compositions similar to those described in examples 12 to 17, but with 0.3 parts of nucleation agents instead of 0.1 parts, are produced analogously to the process described in examples 12 to 17.

Esempi da 23 a 26 Examples 23 to 26

100,00 parti di un polipropilencopolimero statistico, prodotto con un catalizzatore della III generazione, e con un indice di flusso di fusione pari a 6 100.00 parts of a statistical polypropylene copolymer, produced with a 3rd generation catalyst, and with a melting flow index of 6

0,05 parti di Irganox® 1010 0.05 parts of Irganox® 1010

0,10 parti di Sandostab® P-EPQ 0.10 parts of Sandostab® P-EPQ

0,10 parti di stearato di calcio 0.10 parts of calcium stearate

vengono prodotte analogamente al procedimento descritto negli esempi compresi da 12 a 17. are produced analogously to the process described in examples 12 to 17.

Esempi da 27 al 29 Examples 27 to 29

Le composizioni polimeriche analoghe a quelle descritte negli esempi compresi da 23 a 26, ma con 0,3 parti di agenti di nucleazione in luogo di 0,1 parti, vengono prodotte analogamente al procedimento descritto negli esempi compresi da 12 a 17. Polymeric compositions similar to those described in examples 23 to 26, but with 0.3 parts of nucleation agents instead of 0.1 parts, are produced analogously to the process described in examples 12 to 17.

Sui provini degli esempi compresi da 12 a 29 sono state misurate le seguenti caratteristiche: The following characteristics were measured on the specimens of the examples included from 12 to 29:

L'indice di flusso di fusione del granulato dopo il primo passaggio di estrusione secondo la norma ASTM D-1238-70/L The melt flow index of the granulate after the first extrusion step according to ASTM D-1238-70 / L

Il valore giallo delle lastre stampate a iniezione secondo la norma ASTM D-1925-70 (riflessione) The yellow value of injection molded plates according to ASTM D-1925-70 (reflection)

I valori di intorbidimento (Haze) delle lastre stampate a iniezione secondo la norma ASTM D-1003-70 The haze values (Haze) of the injection molded plates according to the ASTM D-1003-70 standard

La temperatura di impiego per la cristallizzazione (COT) mediante il Differential Scanning Calorimetry: dal centro delle lastre stampate a iniezione vengono punzonati provini di 3 mg e misurati in un apparecchio Mettler DSC 20, in un campo della temperatura compreso da 200 a 50°C, con una velocità di raffreddamento di 10°C/minuto. The temperature of use for crystallization (COT) using Differential Scanning Calorimetry: 3 mg samples are punched from the center of the injection-molded plates and measured in a Mettler DSC 20 device, in a temperature range from 200 to 50 ° C , with a cooling rate of 10 ° C / minute.

La resistenza a trazione secondo la norma DIN 43455: dalle lastre stampate a iniezione vengono tagliati provini verticalmente rispetto alla direzione di iniezione e viene formato il valore medio di 5 provini . The tensile strength according to DIN 43455: from the injection-molded plates specimens are cut vertically with respect to the injection direction and the average value of 5 specimens is formed.

I risultati sono riepilogati nelle tabelle 1 e 2. The results are summarized in Tables 1 and 2.

Esempi 30 e 31, nonché esempi di confronto 32 e 33; test di effluorescenza Examples 30 and 31, as well as Comparative Examples 32 and 33; effluorescence test

Da una composizione polimerica comprendente: From a polymeric composition comprising:

100,00 parti di un polipropilencopolimero statistico, prodotto con un catalizzatore della III generazione, e con un indice di flusso di fusione pari a 7 100.00 parts of a statistical polypropylene copolymer, produced with a 3rd generation catalyst, and with a melting flow index of 7

0,05 parti di Irganox 1010 0.05 parts of Irganox 1010

0,10 parti di Sandostab P-EPQ 0.10 parts of Sandostab P-EPQ

0,10 parti di stearato di calcio 0.10 parts of calcium stearate

e And

0,1 o 0,3 parti di un agente di nucleazione secondo la tabella 3 0.1 or 0.3 parts of a nucleation agent according to table 3

vengono prodotte lastre mediante stampaggio a iniez ione , immagazzinato a temperatura ambiente e , successivamente, viene osservata 1 ' ef fluorescenza per un periodo di 2 mesi . plates are produced by injection molding, stored at room temperature and, subsequently, the fluorescence is observed for a period of 2 months.

Mentre per 1'agente di nucleazione di cui alla presente invenzione anche dopo 2 mesi non è stato possibile osservare ancora nessuna effluorescenza, per l'agente di nucleazione secondo il livello attuale della tecnica si può vedere un'effluorescenza già dopo una settimana. While for the nucleation agent of the present invention even after 2 months it has not been possible to observe any effluorescence yet, for the nucleation agent according to the current state of the art an effluorescence can be seen already after one week.

Claims

Claims 1. Polymeric composition comprising at least one organic polymeric material and at least one nucleation agent, characterized in that the nucleation agent is a compound which is selected from the group of compounds corresponding to the general formulas marked with numbers I to VIII :

preferably hydrogen, a linear or branched C5-8 alkyl radical, a C5-8 cycloalkyl radical, a Cg-18 aryl radical, a C4-12 heteroaryl radical, a C7_-18 aralkyl radical, a C7-18 alkaryl radical or the -C1-18 alkylene-R7; particularly preferably, hydrogen, a linear or branched C1-12 alkyl radical, or a cyclohexyl radical, a phenyl radical, a biphenyl radical, a C7-12 aralkyl radical, or a C7_12 alkaryl radical; for n> 1 a linear or branched C1-24 alkylene radical, a C5-12 cycloalkylene radical, a Cg_ 24 arylene radical, a C4-24 heteroarylene radical, a C7-24 aralkylene radical, or a C7-24 alkylene radical in particular a linear or branched c1-18 alkylene radical, a c5-8 cycloalkylene radical, a Cg-18 arylene radical, a heteroarylene C4-18 radical, a C7-18 arabic radical or a c7-i8 alkylenic radical; preferably a linear or branched C-12 alkylene radical, a c5-8 cycloalkyl radical, an arylene Cg_lg radical, a heteroarylene C4-12 radical, a C7-18 aralkylene radical, or a C7-18 alkylenic radical; particularly preferably a linear or branched C1-8 alkylene radical, a cyclohexylene radical, a phenylene radical, a biphenylene radical, an aralkylene C7_-12 radical, or a C7-12 alkylene radical; R1 R2, R3 independently of each other, mean a linear or branched C1-24 alkyl radical, a c5-12 cycloalkyl radical, a C6_24 aryl radical, a C4-24 heteroaryl radical, a C7_24 aralkyl radical, a C7-24 radical alkaryl or -NHR4 group; in particular hydrogen, a radical linear or branched alkyl, a C5-8 cycloalkyl radical, a C6-18 aryl radical, a C4-lg heteroaryl radical, a C7-18 aralkyl radical, a C7-18 alkaryl radical or the -NHR4 group; preferably hydrogen, a linear or branched C1-12 alkyl radical, a c5-8 cycloalkyl radical, a C6-18 aryl radical, a C7-18 aralkyl radical or a C7-18 alkaryl radical; particularly preferably hydrogen, a linear or branched C1-12 alkyl radical, a cyclohexyl radical, a phenyl radical, a biphenyl radical, a C7-12 aralkyl radical, or a C7-12 alkaryl radical; R4 means hydrogen, a linear or branched C1-24 alkyl radical, a c5-i2 cycloalkyl radical, a C6-24 aryl radical, a C4-24 heteroaryl radical, a C7-24 aralkyl radical, a C7-24 alkyl radical, or the -C-L-24 alkylene-R7 group; in particular hydrogen, a linear or branched Cl-18 alkyl radical, a C5-8 cycloalkyl radical, a C6-18 aryl radical, a C4-18 heteroaryl radical, a C7-18 aralkyl radical, a C7-18 alkyl radical or the _C1-18 alkylene-R7 group; preferably hydrogen, a linear or branched C1-18 alkyl radical, a C5-8 cycloalkyl radical, a Cg-18 aryl radical, a C7-18 aralkyl radical, or a C7_18 alkaryl radical; particularly advantageously, hydrogen, a linear or branched C1-8 alkyl radical, a cyclohexyl radical, a phenyl radical, a c7-12 aralkyl radical, or a c7-12 alkyl radical R5 means hydrogen, a 01-24 alkyl radical, linear or branched, or the -CH2-OH group; in particular hydrogen, or a methyl radical; R6 means the OH group, or the -NHR4 group;

2. Polymeric composition according to claim 1, wherein in the general formula 1 R stands for n = 1 hydrogen, a linear or branched C1-12 alkyl radical, a 1ic cycloesis radical, a phenylin radical, a biphenyl radical, a C-7-12 aralkyl radical, or a C7-12 alkaryl radical; for n> 1 a linear or branched C1-8 alkylene radical, a cyclohexylene radical, a phenylene radical, a biphenylene radical, an aralkylene C7_12 radical, or a C7_-12 alkylenic radical; R1, R2 independently of each other, mean hydrogen, a linear or branched C _12 alkyl radical, a cyclohexyl radical, a phenyl radical, a biphenyl radical, a C7-12 aralkyl radical, or a c7-12 aIcaryl radical; n means a number from 1 to 4.

Polymeric composition according to one of the preceding claims, wherein the amount of the nucleation agent amounts from 0.01 to 5% / weight, preferably from 0.02 to 0.5% / weight, particularly preferably from 0, 02 at 0.3% / weight, referred to the organic polymer.

4. Polymeric composition according to one of the preceding claims, wherein the organic polymeric material is a polyolefin, a polyester, a polyamide, a polyoxymethylene, or their copolymers or mixtures.

5. Process for achieving an increase in the degree of crystallinity, crystallization temperature and / or mechanical characteristics of organic polymeric materials, characterized in that a) at least one nucleation agent selected from the group of imide compounds of the formulas marked with numbers from I to VIII of claim 1 is added according to methods known per se and mixed with the non-melted organic polymeric material, b) the organic polymeric material containing the nucleation agent is brought to the melting state, And c) their processing is continued according to procedures known per se, or by the fact that a) at least one nucleation agent selected from the group of imide compounds of the formulas marked with numbers included from I to VIII of claim 1 is added according to methods known per se and mixed with the molten polymeric material And b) Their processing continues according to known procedures.

6. Process according to claim 5, characterized in that in step a) the imide compounds of claim 2 are added.

7. Process according to one of the preceding claims 5 and 6, characterized in that the nucleation agent is added in quantities ranging from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.02 to 0.5% by weight , particularly preferably from 0.02 to 0.3% by weight, based on the organic polymeric material.

8. Use of imide compounds, selected from the group which is formed from compounds of the general formulas marked with numbers from I to VIII of claim 1, as nucleation agents the organic polymeric materials.