HUT73653A - Silicone grafted thermoplastic elastomeric copolymers and hair and skin care compositions containing the same - Google Patents

Description

Szilikonnal ojtott termoplasztikus elasztomer kopolimerek és ezeket tartalmazó, haj- és bőrápoló készítmények

THE PROCTER & GAMBLE COMPANY, CINCINNATI, Ohio, US

Feltalálók:

TORGERSON Peter Marté, WASHINGTON COURT HOUSE, OH, US

MIDHA Sanjeev, BLUE ASH, OH, US

A bejelentés napja: 1994.08.09.

Elsőbbségei: 1993.08.23. (US 08/110,592)

1994.06.16. (US 08/257,961)

A nemzetközi bejelentés száma: PCT/US94/09040

A nemzetközi közzététel száma: WO 95/06079

A találmány vízben vagy alkoholban oldható vagy diszpergálható szilikonnal ojtott termoplasztikus kopolimerekre, valamint az ezeket tartalmazó kozmetikai és gyógyszerkészítményekre vonatkozik. Ezeket a kopolimereket haj-formamegőrző vagy haj formázó célból alkalmazzák. Az ilyen kopolimerek különösen előnyös alkalmazási területe a hajspray és a hajhab készítményekben való alkalmazás. A találmány tárgyát képezik a bőr helyi kezelésére alkalmas kozmetikai és gyógyszer készítményekhez társítható kopolimerek is. Az ilyen kopolimereket tartalmazó bőrápoló készítmények számos hatóanyag bőrre való juttatására és/vagy bőrőn át való továbbítására és/vagy transzdermális szállítására alkalmazhatók .

A hajápoló készítményektől tipikusan hajformázó vagy formamegőrző képességet várunk. Az ilyen formamegtartást általában a következő két úton érhetjük el: a hajszálak állandó kémiai átalakítása vagy a haj forma vagy haj stílus ideiglenes megváltoztatása. Az ideiglenes formaátalakítás vízzel vagy samponozással könnyen megszüntethető. A haj ideiglenes stílusrögzítését általában úgy érik el, hogy a nedves hajra samponozás és/vagy kondicionálás után és a szárítás és/vagy formázás előtt haj formázó készítményt alkalmaznak. Ezeket a készítményeket általában hab, zselé, folyadék vagy spray formában alkalmazzák. A haj kívánt formájának kialakítása után alkalmazott spray készítmények általában a hajforma megőrzésére szolgálnak. A különböző hajápoló készítmények a forma kialakítására és megőrzésére alkalmas gumikat és gyantákat tartalmaznak. A jelenleg alkalmazott gumik és gyanták azonban a hajon túl ragadós és túl iter’ev érzetet kelte • · · · · · · • · · * nek, és a hajból sem moshatók ki túl könnyen. Emiatt továbbra is fennáll az olyan javított haj formázó és formamegtartó készítmények iránti igény, amelyek hatása anélkül, hogy merev vagy ragadós érzetet keltene, erős és tartós, és samponozással könnyen eltávolítható. Emellett, mivel a legtöbb haj formázó hajápoló készítmény víz és/vagy alkoholalapú készítmény, az ilyen anyagoknak ezekben az oldószerekben jó oldhatóságot vagy diszpergálhatóságot kell mutatniuk.

A termoplasztikus elasztomer kopolimerek jól ismert anyagok. Ezekben a kopolimerekben az oldhatóságot és szilárdságot biztosító termoplasztikus tulajdonságok a rugalmasságot és formamegtartást nyújtó gumiszerű elasztikus tulajdonságokkal kombinálva jelentkeznek. Azonban az ilyen nagyon kívánatos tulajdonságok ellenére a legtöbb termoplasztikus polimer általában vízés/vagy alkohol-rendszerekben általában oldhatatlan vagy gyengén oldódik, és ezért a hajápoló készítményekben nem alkalmazható. Emiatt a javított hajápoló készítményekhez olyan termoplasztikus elasztomer polimerek kifejlesztése kívánatos, amelyek vízés/vagy alkohol-oldhatósága a korábbiakénál jobb.

Az is ismert, hogy a szilikonnal társított vagy ojtott polimerek tulajdonságai módosulnak. A szilikonnal ojtott polimerek felületi feszültsége alacsony, emiatt a nem szilikonnal ojtott polimerekhez képest egyedülálló esztétikai és feldolgozási előnyöket mutatnak. Eddig azonban nem ismerünk szilikonnal ojtott termoplasztikus elasztomer kopolimereket.

A találmány tárgyát az olyan, új termoplasztikus elasztomer kopolimerek alkotják, amelyek a kívánt rugalfnasságot, szilárdsá • · · · · « · • · · » got és elasztikus tulajdonságokat mutatják, emellett vízés/vagy alkohol-rendszerekben könnyen oldódnak és/vagy diszpergálódnak. Ezek a kopolimerek olyan polisziloxán oldalláncokat is tartalmaznak, amelyek hatására felületi feszültségük módosul, és így tapintásuk sima, kellemes, emellett az ilyen anyagok számos oldószerben könnyen formálhatók. Az ilyen anyagokból előállított hajápoló készítmények a hajtapintási tulajdonságokat természetessé teszik, azaz a haj nem nagyon merev vagy ragadós.

A szilikontartalmú termoplasztikus elasztomer kopolimerek előnyös hajápoló tulajdonságain kívül ezek az anyagok olyan tulajdonságokkal is bírnak, amelyek lehetővé teszik a bőr helyi kezelésére alkalmas kozmetikai és gyógyszer készítményekben való alkalmazásukat is. Az ilyen kopolimereket tartalmazó helyi kezelésre alkalmas készítmények a bőrön könnyen és egyenletesen szétoszthatók, ami a bőrön jó érzést kelt. Ezek a készítmények emellett nagyon tartósak is. Ezen túlmenően ezek a kopolimerek számos kozmetikai és gyógyszer készítmény hatóanyagának bőrbe való behatolását is elősegítik, vagy javítják a hatóanyagok szisztemikus továbbítását a bőrön keresztül.

A találmány új vízben és/vagy alkoholban oldható és/vagy diszpergálható szilikonnal ojtott termoplasztikus elasztomer kopolimerekre vonatkozik.

A találmány másik tárgyát a hajápoló készítményekben alkalmazható, új szilikonnal ojtott termoplasztikus elasztomer kopolimerek képezik.

A találmány következő tárgyát az olyan új hajápoló készítmények képezik, amelyek javított formázó éö/vagy formamegtartó

valamint esztétikai tulajdonságokat mutatnak.

A találmány további tárgyát a bőr helyi kezelésére alkalmas kozmetikai és gyógyszer készítményekben használható, új szilikonnal ojtott termoplasztikus elasztomer kopolimerek alkotják.

A találmány további tárgyát képezik az olyan új, helyi kezelésre alkalmas kozmetikai és gyógyszer készítmények, amelyek számos kozmetikai és gyógyszer hatóanyag bőrre való juttatását és/vagy bőrön át való továbbítását segítik elő.

A találmány részletes ismertetése.

A találmány tárgyát képező vízben vagy alkoholban oldható vagy diszpergálható termoplasztikus elasztomer kopolimerek egy vázszerkezetből, két vagy több hidrofil polimer oldalláncból és egy vagy több polisziloxán oldalláncból állnak, A, B vagy C egységek véletlenszerű kopolimerizációjával épülnek fel, és összetételük a következő:

i) körülbelül 20 - 89,9 tömeg% A egység, amely a B és C egységekkel kopolimerizálható monomer;

ii) körülbelül 10 - 60 tömeg% B egység, amely egy polimerrészt és egy, az A és C egységekkel kopolimerizálható csoportot tartalmazó hidrofil makromonomer-egységekből áll; és iii) körülbelül 0,1 - 20 tömegrész C egység, amely egy polimerrészt és egy, az A és B egységekkel kopolimerizálható csoportot tartalmazó polisziloxán makromonomer-egységekből áll;

a vázszerkezetet a B és C egységekkel együtt a kopolimerizálható A egységek alkotják; a hidrofil oldalláncokat a B egységek polimer része alkotja; a polisziloxán oldalláncot pedig a C egységek polimer része alkotja; a kopolimer tömeg szérinti átlagos mole-

kulatömege több, mint körülbelül 10 000; a kopolimer legalább két eltérő Tg értékkel jellemezhető; az első Tg a vázszerkezet jellemzője, és értéke körülbelül 0°C; és a második Tg a hidrofil polimer oldallánc jellemzője, és értéke körülbelül 25°C.

A találmány tárgyát képező vízben vagy alkoholban oldható vagy diszpergálható termoplasztikus elasztomer kopolimerek egy vázszerkezetből, két vagy több hidrofil polimer oldalláncból és egy vagy több polisziloxán oldalláncból állnak, A, B vagy C egységek véletlenszerű kopolimerizációjával épülnek fel, és olyan (A) általános képlettel jellemezhetők, amelyben

A jelentése legalább egy polimerizálható monomer; előnyösen egy olyan (I) általános képletű monomer, amelyben

X jelentése hidroxi- vagy aminocsoport vagy olyan -OM,

-OR^, -NHR^ és -N(r4)2 általános képletű csoport, amelyben

M jelentése egy kation, amely lehet nátrium-, ká lium-, magnézium-, kalcium-, cink-, ammónium-, alkil-ammónium-, dialkil-ammónium-, trialkil-ammónium- és tetraalkil-ammónium-csoport, és

R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport,

N,Ν-dimetil-amino-etil-, metil-kvaternerizált N,Ndime- til-amino-etil-, 2-hidroxi-etil-, 2-metoxietil- és 2- -etoxi-etil-csoport; és

R^ és R^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy metoxi-, etoxi-, 2-hidroxi-etoxi-, 2-metoxi-etil- és 2-etoxi-etil-csoport; és

a értéke körülbelül 100 vagy ennél nagyobb egész szám;

B jelentése legalább egy, olyan (II) általános képletű és az A és C monomerrel kopolimerizálható hidrofil makromonomer-egység, amelyben

E jelentése egy, az A és C egységekkel kopolimerizálható, etilénszerűen telítetlen csoport, amely lehet vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 3-vinil-benzoil- és 4-vinil-benzoil-csoport;

R és R' jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport;

m értéke körülbelül 10-től 2000-ig terjedő egész szám; és b értéke körülbelül 2 vagy ennél nagyobb egész szám;

C jelentése legalább egy, olyan (III) általános képletű és az A és B monomerrel kopolimerizálható polisziloxán makromonomer-egység, amelyben

E' jelentése egy, az A és B egységekkel kopolimerizálható, etilénszerűen telítetlen csoport;

Y jelentése kétvegyértékű kapcsoló csoport;

r7 jelentése hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport vagy aril- vagy alkoxicsoport;

Z jelentése olyan egyvegyértékű sziloxán-polimer csoport, melynek számszerinti átlagos molekulatömege legalább 500, a kopolimerizációs körülmények között lényegében inaktív, és a polimerizálás után függő csoportként kapcsolódik a vázszerkezeihez;

n értéke 0 vagy 1;

t értéke 1-3 egész szám; és c értéke körülbelül 1 vagy ettől nagyobb egész szám.

A találmány egy másik változatában a B jelentése legalább egy, olyan (IV) általános képletű és az A és C egységekkel kopolimerizálható hidrofil makromonomer-egység, amelyben

R és R' jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport;

m értéke körülbelül 10-től 2000-ig terjedő egész szám.

A találmány egy további változatában a B jelentése legalább egy, olyan (V) általános képletű és az A és C monomerrel kopolimerizálható hidrofil makromonomer-egység, amelyben

E jelentése egy, az A és C egységekkel kopolimerizálható, etilénszerűen telítetlen csoport, amely lehet vinil-, allil —, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 3-vinil-benzoil- és 4-vinil-benzoil-csoport és ezek elegyei;

R jelentése hidrogénatom vagy egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport;

r3 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport; és m értéke körülbelül 20-tól 2000-ig terjedő egész szám.

A találmány további tárgyát képezik az olyan hajápoló készítmények, elsősorban hajrögzítő és formázó készítmények, amelyek a fentiekben ismertetett kopolimereket tartalmazzák.

A találmány következő tárgyát képezik a bőr helyi kezelésére alkalmas olyan kozmetikai és gyógyszer készítmények, amelyek a fentiekben ismertetett kopolimereket tartalmazzák, és így a kozmetikai vagy gyógyszer hatóanyagok bőrre való juttatására és/vagy a bőrön át való továbbítására alkalmasak.

• ·

A leírásban alkalmazott % és arány értékek a készítmény teljes tömegére vonatkoztatott tömegértékek, és az ismertetett mérések kivitelezését 25 °C-on végezzük, kivéve, ha más meghatározást adunk. A találmány szerinti készítmények az ismerteti komponenseket és adott esetben alkalmazható komponenseket tartalmazhatják vagy lényegében tartalmazhatják.

A leírásban alkalmazott termoplasztikus elasztomer kopolimer kifejezésen az olyan kopolimereket értjük, amelyek termoplasztikus és elasztomer tulajdonságokkal egyaránt jellemezhetők. Ez a kifejezés a szakemberek számára jól ismert anyagokat takar. A termoplasztikus kifejezés azt jelenti, hogy a kopolimer melegítés hatására meglágyul, és hűtés hatására újrakeményedik; erő hatására folyni kezd, és az erő megszüntetésével a folyás megszűnik. Az elasztomer kifejezés azt jelenti, hogy a kopolimer elasztikus modulusza akkora, hogy a kopolimer deformációnak ellenáll, nyújthatósága és visszahúzhatósága pedig korlátozott, ami azt jelenti, hogy a kopolimer deformálás után méretés formatartó.

Az ojtott kopolier kifejezés szintén ismert, és olyan kopolimerekre utal, amelyekbe egy másik kémiai csoportot társítunk vagy ojtunk. A szilikonnal ojtott kifejezésen olyan kopolimereket értünk, amelyek függő polisziloxán oldalláncokat tartalmaznak, ami más szavakkal azt jelenti, hogy ezeket a polimereket úgy állítjuk elő, hogy a polimerbe vagy polimerhez polisziloxán oldalláncokat ojtunk vagy társítunk.

A makromonomer is ismert kifejezés, és polimerizálható csoportokat tartalmazó polimer anyagokra utál.' Ez más szavakkal

azt jelenti, hogy a makromonomer egy olyan makromolekuláris monomer, amely lényegében egy nagy molekulatömegű monomer építő elemből áll, és önmagában vagy más monomerekkel vagy makromonomerekkel együtt polimerré polimerizáltatható.

A leírásban alkalmazott vízben vagy alkoholban oldható vagy diszpergálható kifejezés olyan kopolimerekre utal, amelyek a következő oldószerek legalább egyikében vagy ezek bármilyen kombinációjában szabadon oldódnak vagy diszpergálódnak: víz, metanol, etanol vagy izopropil-alkohol. Az oldható kifejezés azt jelenti, hogy a kopolimer oldhatósága az oldószerben vagy oldószerekben, 25 °C -on legalább körülbelül 20 mg/ml, előnyösen körülbelül 50 mg/ml és még előnyösebben körülbelül 100 mg/ml. A diszpergálható kifejezés azt jelenti, hogy a kopolimer az oldószerrel vagy oldószerekkel, 25 °C-on legalább körülbelül 20 mg/ml, előnyösen körülbelül 50 mg/ml és még előnyösebben körülbelül 100 mg/ml koncentrációban stabil, egységes szuszpenziót alkot (további anyagok, például emulgeálószerek hozzáadása nélkül) .

A szilikonnal ojtott termoplasztikus elasztomer kopolimerek:

A találmány szerinti kopolimerek jellemzője, hogy egy elasztomer vagy rugalmas vázszerkezetet; legalább két termoplasztikus hidrofil oldalláncot; és legalább egy polisziloxánláncot tartalmaznak. Az elasztomer, termoplasztikus és a polisziloxán-csoportok ilyen egyetlen kopolimerbe való társításával az anyagok egyedülálló és rendkívül hatásos tulajdonságai alakíthatók ki. A találmány szerinti kopolimerek, más néven ojtott • · ·· * kopolimerek , előállítását úgy végezzük, hogy monomeregységeket, makromonomer-egységeket és polisziloxán-egységeket kopolimerizálunk.

Ezek a kopolimerek legalább két különálló, nem elegyedő fázist tartalmaznak. Különösebb elméleti fejtegetések nélkül feltételezzük, hogy az ilyen kopolimerek hidrofil oldalláncai egymáshoz szorosan kapcsolódnak, és így egy fázisban maradnak, míg a kopolimer vázszerkezete egy külön fázisban marad. A polisziloxán-oldalláncok kopolimerben lévő polisziloxán-csoportok relatív mennyiségétől függően még egy további külön fázist alkothatnak. A fázis-elegyíthetetlenség következménye, hogy ezek a kopolimerek legalább két különböző Tg üvegesedési hőmérséklet értéket, azaz egy vázszerekezetre vonatkozó Tg értéket és egy hidrofil oldalláncra vonatkozó Tg értéket mutatnak. Ezek a kopolimerek egy, a polisziloxán-oldalláncra vonatkozó, harmadik üvegesedési hőmérsékletet is mutathatnak. A harmadik Tg érték előfordulása számos tényező, például a kopolimerben lévő szilícium százalékos mennyisége, a polisziloxán-oldalláncok száma, az előforduló Tg értékek elkülönülése és egyébb fizikai tényezők függvénye.

A Tg a polimer szakterületen használt, jól ismert kifejezés, ami a polimer vagy egy része szilárd vagy törékeny anyagból folyékony vagy gumiszerű anyaggá való átalakulási hőmérsékletére utal. Az üvegesedési hőmérséklet mérését jól ismert szabvány eljárásokkal végezhetjük. Az üvegesedési hőmérséklet mérésének egyik különösen jól alkalmazható változata a differenciál letapogató kalorimetriás mérés, más néven DSC-mérés (differential scanning calorimetry = DSC). A polimerekkel kapcsolatos üvegesedési hőmérséklet jelenség ismertetését megtaláljuk az Introduction to Polymer Science and Technology: An SPE Textbook, (eds. H.S. Kaufman and J.J. Falcetta), (John Wiley and Sons: 1977).

A kopolimerek vázszerkezete (azaz a kopolimer hidrofil oldalláncokat és a polisziloxán-oldalláncokat nem tartalmazó része) Tg értékének körülbelül OoC-nak kell lennie. Ez a Tg érték előnyösen körülbelül (-10) - (-130) °C, még előnyösebben (-20) - (-125) °C és a legelőnyösebben körülbelül (-45) - (-120) °C. A kopolimer hidrofil oldalláncának (azaz a vázszerkezetet és a polisziloxán-oldalláncot nam tartalmazó részének) Tg értéke nagyobb, mint körülbelül 20 °C. Ennek a Tg értéknek előnyösen körülbelül 25 - 200°C-nak, még előnyösebben körülbelül 30 - 175°Cnak és a legelőnyösebben körülbelül 35 - 175 °C-nak kell lennie. A kopolimer polisziloxán-oldalláncának (azaz a vázszerkezetet és a hidrofil oldalláncot nam tartalmazó részének) Tg értéke nagyobb, mint körülbelül -120 °C. A polisziloxán-oldalláncra jellemző elkülönült Tg érték, a fentiekben ismertetetteknek megfelelően, nem mindig tapasztalható.

Mivel ezek a kopolimerek a vázszerkezetre és a hidrofil oldalláncra jellemző, két elkülönült Tg értéket mutatnak, a találmány szerinti haj formázó és formamegőrző készítményekben jól alkalmazhatók. Különösebb elméleti fejtegetések nélkül feltételezzük, hogy ha ezeket a kopolimereket a fenti Tg feletti hőmérsékletre melegítjük, képesek folyni, és a formázó eljárás alatt (például haj csavaráskor alkalmazott melegítés, fújó szárítás vagy más melegítés hatására). Ha a kopolimert szobahőmérsékletre hűtjük, a kopolimer hőmérséklete tipikusan a hidrofil oldallánc Tg értéke alá kerül, a kopolimer a hidrofil oldalláncok miatt szerkezetileg rideggé válik, azonban a vázszerkezet és a polisziloxán-oldalláncok következtében mégis rugalmas, és a hajnak erős, rugalmas, formatartó tulajdonságokat nyújt. Emellett ezeknek a sziloxán-oldalláncoknak köszönhetően a haj selymes, sima és fényes érzetet kelt.

Ezen túlmenően a kopolimerek hőmérséklete a bőr hőmérsékletén lényegesen a hidrofil oldalláncok Tg értéke alatt lesz. A kopolimerek növelik a bőrápoló készítmények filmképző tulajdonságait, és emiatt a bőrön jobb és teljesebb szétosztást tesznek lehetővé.

A találmány szerinti kopolimereket véletlenszerűen ismétlődő A, B és C egységek kopolimerizálásával állítjuk elő, és a kopolimerben az A egységek legalább egy polimerizálható, etilénszerűen telítetlen monomeregységből állnak; a B egységek legalább egy olyan hidrofifl makromonomer-egységet tartalmaznak, amely egy polimerrészből és egy kopolimerizálható részből, előnyösen egy etilénszerűen telítetlen és az A és C egységekkel kopolimerizálható részből áll; és a C egységek legalább egy olyan polisziloxán makromonomer-egységet tartalmaznak, amely egy polimerrészből és egy kopolimerizálható részből, előnyösen egy etilénszerűen telítetlen és az A és B egységekkel kopolimerizálható részből áll.

A találmány szerinti kopolimerek egy előnyös változatában a vázszerkezetet úgy állítjuk elő, hogy az A ' monomeregységeket a

hidrofil B makromonomer-egység etilénszerűen telítetlen részével és a C polisziloxán makromonomer-egység etilénszerűen telítetlen részével polimerizáljuk. A B makromonomer-egységek polimer része alkotja a kopolimer hidrofil oldalláncát. A C makromonomer-egység polimer része alkotja a kopolimer polisziloxan-oldalláncát. Az A, B és C egység számos olyan szerkezet lehet, amely kielégíti a kopolimerrel szemben támasztott követelményeket (például oldhatóság, Tg értékek és molekulatömeg).

A találmány szerinti A monomeregységek mennyisége a kopolimer tömegére számolva körülbelül 20 - 89,9 tömeg%, előnyösen körülbelül 35 - 85 tömeg% és még előnyösebben körülbelül 50 - 80 tömeg%.

A találmány szerinti hidrofil B makromonomer-egységek menynyisége a kopolimer tömegére számolva körülbelül 10 - S0 tömeg%, előnyösen körülbelül 20 - 55 tömeg% és még előnyösebben körülbelül 30 - 50 tömeg%.

A találmány szerinti C polisziloxán makromonomer-egységek mennyisége a kopolimer tömegére számolva körülbelül 0,1 - 20 tömeg%, előnyösen körülbelül 1-15 tömeg% és még előnyösebben körülbelül 2-10 tömeg%.

A találmány szerinti kopolimerek tömeg szerinti átlagos molekulatömege legalább körülbelül 10 000. A molekulatömeg felső határát csak gyakorlati okok, például viszkozitás, feldolgozhatóság, esztétikai tulajdonságok vagy formálási kompatibilitás korlátozzák. A tömeg szerinti átlagos molekulatömeg kisebb, mint körülbelül 5 000 000, még inkább kisebb, mint körülbelül 2 500 000 és tipikusan kisebb, mint körülbelül 1 500 000. A tömeg szerinti előnyös • «·««···· · · ·· • · · « · · · • · ··· · · · • · · · · •·· · «·· «· ·*·« átlagos molekulatömeg körülbelül 10 000 - 5 000 000, még előnyösebben körülbelül 75 000 - 1 000 000, még inkább körülbelül 100 000 - 850 000 és a legelőnyösebben körülbelül 125 000 - 750 000.

A találmány szerinti kopolimerek olyan (A) általános képletű vegyületek is lehetnek, amelyekben A, B és C jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal; és a értéke körülbelül 100 vagy ettől nagyobb egész szám, előnyösen 100 - 3000 és még előnyösebben körülbelül 250 - 2000 és a legelőnyösebben körülbelül 350 - 1500; b értéke körülbelül 2 vagy ennél nagyobb, előnyösen körülbelül 2 - 50, még előnyösebben körülbelül 2 - 20 és a legelőnyösebben körülbelül 2-10 egész szám; és c értéke körülbelül 1 vagy ennél nagyobb, előnyösen körülbelül 1 - 25, még előnyösebben körülbelül 1 - 10 és a legelőnyösebben körülbelül 1 - 5-ig terjedő egész szám. A polimerek képletében lévő a, b és c alsó indexekre megadott határértékek nem annyira szigorú értékek, mint a polimerek fizikai tulajdonságai, például a Tg értékek vagy az oldhatóság. Ha a fenti képlettel meghatározott kopolimerekre hivatkozunk, célszerű megadni a kopolimerek szám szerinti átlagos molekulatömegét. A szám szerinti átlagos molekulatömeg kisebb, mint körülbelül 2 500 000, még általánosabban kisebb, mint körülbelül 1 500 000 és tipikusan kisebb, mint körülbelül 1 000 000, előnyösen körülbelül 15 000 - 1 000 000, még előnyösebben körülbelül 20 000 - 500 000 és a legelőnyösebben körülbelül 25 000 - 250 000.

Az A, B és C egységek megfelelő megválasztásával és kombinálásával, valamint az egységek egymáshoz viszonyított relatív mennyiségének megfelelő megválasztásával a köpólimerek különböző ♦··♦*··· ·· *· • · · · · • ♦·· · · · « · · · • ··« 4« ··«· fizikai tulajdonságai, például oldhatósága, Tg értékei és a hajés bőrápoló készítményekben szokásosan alkalmazott egyéb adalékanyagokkal mutatott kompatibilitása, optimalizálhatok.

Ha a találmány szerinti kopolimereket haj- és/vagy bőrápoló készítményekhez társítjuk, a kopolimerek mennyisége a készítmény tömegére számolva tipikusan körülbelül 0,1 - 25 tömeg%, előnyösen körülbelül 0,5 - 20 tömeg%, még előnyösebben körülbelül 1 - 10 tömeg% és a legelőnyösebben körülbelül 2-5 tömeg%, de az adott alkalmazási területitől függően ezektől kisebb vagy nagyobb mennyiségek is alkalmazhatók.

Az A monomeregység ismertetése:

Az A monomer egység lehet polimerizálható monomer, előnyösen etilénszerűen telítetlen monomer. Alkalmazhatunk egyetlen A monomert vagy két vagy több A monomerelegyet. Az A monomert úgy választjuk ki, hogy a kopolimerrel szemben támasztott követelmények kielégítéséhez megfelelő legyen. A polimerizálható kifejezés a hagyományos szintetikus eljárásokkal polimerizálható monomerekre vonazkozik. A találmány céljaira a szabad gyökös polimerizációs eljárással polimerizálható monomerek előnyösek. Az etilénszerűen telítetlen kifejezés olyan monomerekre utal, amelyek legalább egy szén-szén kettős kötést (amely lehet di-, tri- vagy tetra-helyettesített) tartalmaz.

Az A monomer mennyisége a kopolimer tömegére számolva körülbelül 20 - 89, 9 tömeg%, előnyösen körülbelül 35 - 85 tömeg% és még előnyösebben körülbelül 50 - 80 tömeg%.

Az etilénszerűen telítetlen A monomer előnyösen olyan (I) általános képletű vegyület, amelyben • · ·»· ♦·♦· • · • »«* ··

X jelentése hidroxi- vagy aminocsoport vagy olyan -0M, -OR^,

-NHR^ és N(r4)2 általános képletű csoport, amelyben

M jelentése egy kation, amely lehet nátrium-, kálium-, magnézium-, kalcium-, cink-, ammónium-, alkil-ammónium-, dialkil-ammónium-, trialkil-ammónium és tetraalkil-ammónium-csoport, és

R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, N,N-dimetil-amino-etil-, metil-kvaternerizált N,N-dimetilamino- -etil-, 2-hidroxi-etil-, 2-metoxi-etil- és 2-etoxietil- -csoport; és

R^ és R^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy metoxi-, etoxi-, 2-hidroxi-etil-, 2-metoxi-etil- és 2-etoxi-etil-csoport.

Az ilyen monomerek jellemező képviselői például az akrilsavak, valamint ezek sói, észterei és amidjai. A sók lehetnek bármilyen közönséges, nem mérgező fém-, ammónium- vagy helyettesített ammónium-ellenion-származékok. Az észterek lehetnek 1-40 szénatomos egyenes láncú, 3-40 szénatomos elágazó láncú vagy

3-40 szénatomos széngyűrűs-alkohol-származékok; körülbelül 2-8 szénatomos, körülbelül 2-8 hidroxicsoportot tartalmazó polihidroxi-alkohol-, például etilén-glikol-, propilén-glikol-, butilén-glikol-, hexilén-glikol-, glicerin- és 1,2,6-hexántriol-származékok; amino-alkohol-, például amino-etanol-, dimetil-amino-etanol-, dietil-amino-etanol-származékok és ezek kvaternerizált származékai; vagy alkohol-éter-, ' például metoxi-•·»♦ ··9* • · « · · • »·· · · · • · · « « ··* «e ···« etanol- és etoxi-etanol-származékok. Az amidok lehetnek helyettesítetlen vegyületek vagy olyan mono-szubsztituált N-alkilvagy N-alkil-amino-vegyületek vagy di-szubsztituált N,N-dialkilvagy N,N-dialkil-amino-vegyületek, amelyekben az alkil- vagy alkil-amino-csoport lehet 1-40 szénatomos egyenes láncú, 3-40 szénatomos elágazó láncú vagy 3-40 szénatomos széngyűrűs származék. Az alkil-amino-csoport kvaternerizált is lehet. Jól alkalmazható monomerek a helyettesített akrilsavak és ezek só-, észter- vagy amidszármazékai (amelyekben a szubsztituensek az akrilsav második vagy harmadik helyzetében vannak, és lehetnek a következő csoportok: 1-4 szénatomos alkilcsoport, ciano- vagy karboxilcsoport, például metakrilsav, etakrilsav és 3-ciano-akrilsav). Ezek a helyettesített akrilsavsók, -észterek és -amidok a fentiekben ismertetett ilyen vegyületekkel azonosak. Az egyéb jól alkalmazható monomerek közé tartoznak a következő vegyületek is: 1-40 szénatomos egyenes láncú vagy 3-40 szénatomos elágazó láncú vinil- és allil-észterek vagy 3-40 szénatomos széngyűrűs karbonsavak; vinil- és allil-halogenidek, például vinil-klorid és allil-klorid; vinil- és allil-helyettesített heterogyűrűs vegyületek, például vinil-piridin és allil-piridin; vinilidén-klorid; és a legalább egy szén-szén kettős kötést tartalmazó szénhidrogének, például sztirol, alfa-metil-sztirol, terc-butil-sztirol, butadién, izoprén, ciklohexadién, etilén, propilén, 1-butén, 2-butén, izobutilén, vinil-toluol; és ezek elegyei.

A találmány céljaira előnyös A monomerek lehetnek a következő vegyületek: akrilsav, metakrilsav, 'etakrilsav, metil-

-akrilát etil-akrilát butil-akrilát izobutil-akrilát terc-butil-akrilát, 2-etil-hexil-akrilát, decil-akrilát, metil-metakrilát, etil-metakrilát, butil-metakrilát, izobutil-metakrilát, terc-butil-metakrilát, 2-etil-hexil-metakrilát, decil-metakrilát, metil-etakrilát, etil-etakrilát, butil-etakrilát, izobutil-etakrilát, terc-butil-etakrilát, 2-etil-hexil-etakrilát, decil-etakrilát, 2,3-dihidroxi-propil—akrilát, 2,3-dihidroxi-propil-metakrilát, 2-hidroxi-etil--akrilát, 2-hidroxi-propil-akrilát, hidroxi-propil-metakrilát, gliceril-monoakrilát, gliceril-monometakrilát, akril-amid, metakril-amid, etakril-amid, N-metil-akril-amid, N,N-dimetil-akril-amid, N,N-dimetil-metakril-amid, N-etil-akril-amid, N-izopropil-akril-amid, butil-akril-amid, N-terc-butil-akril-amid, N,N-dibutil-akril-amid, N,N-dietil-akril-amid, N-oktil-akril-amid, N-oktadecil-akril-amid, N-fenil-akril-amid, N-metil-metakril-amid, N-etil-metakril-amid, N-dodecil-metakril-amid, N,N-dimetil-amino-etil-akril-amid, kvaternerizált N,N-dimetil-amino-etil-akril-amid, N,N-dimetil-amino-etil-metakril-amid, kvaternerizált N,N-dimetil-amino-etil-metakril-amid, N,N-dimetil-amino-etil-akrilát, kvaternerizált N, N-dimetil-amino-etil-akrilát, N,N-dimetil-amino-etil-metakrilát, kvaternerizált N,N-dimetil-amino-etil-metakrilát, 2-hidroxi-etil-akrilát, 2-hidroxi-etil-metakrilát, 2-hidroxi-etil-etakrilát, gliceril-akrilát, 2-metoxi-etil-akrilát,

2-metoxi-etil-metakrilát, 2-metoxi-etil-etakrilát, 2-etoxi-etil-akrilát, 2-etoxi-etil-metakrilát, 2-etoxi-etil-etakrilát, maleinsav, maleinsav-anhidrid és félészterei, krotonsav, itakonsav, angelikasav, diallil-dimetil-ammónium-klorid, ’vinil-pirrolidon, ···· ··<· ·· ·· • · · « · • ··· · · · • · · · • ··· ·» vinil-piridin, allil-alkohol, metil-vinil-éter, metil-vinil-keton, maleimid, vinil-imidazol, vinil-furán, sztirolszulfonát, vinil-alkohol, vinil-kaprolaktám, valamint ezek elegyei.

Még előnyösebb A monomerek a következő vegyületek: metil-akrilát, metil-metakrilát, metil-etakrilát, etil-akrilát, etil-metakrilát, etil-etakrilát, butil-akrilát, butil-metakriát, butil-etakrilát, 2-etil-hexil-akrilát, 2-etil-hexil-metakrilát,

2-etil-hexil-etakrilát, N-oktil-akril-amid, 2-metoxi-etil-akrilát, 2-hidroxi-etil-akrilát, N,N-dimetil-amino-etil-akrilát, kvaternerizált N,N-dimetil-amino-etil-akrilát és ezek elegyei.

A legelőnyösebb A monomerek a következő vegyületek: butil-akrilát, 2-etil-hexil-akrilát, N-oktil-akril-amid, 2-metoxietil-akrilát, 2-hidroxi-etil-akrilát, N,N-dimetil-amino-etil-akrilát, kvaternerizált N,N-dimetil-amino-etil-akrilát és ezek elegyei.

A hidrofil B monomeregységek ismertetése:

A makromonomer olyan, nagy polimertípusú monomer, amely önmagával, egyéb hagyományos monomerekkel vagy makromonomerekkel tovább polimerizálható. A makromonomer kifejezés a polimerkémiában közismert kifejezés.

A találmány céljaira alkalmas hidrofil B makromonomer-egység olyan, nagy polimer építőköveket tartalmazó egység, amely ismétlődő szerkezeti egységekből áll. A B makromonomer-egységeket kisebb monomeregységek polimerizálásával állíthatjuk elő. A B makromonomer-egység számos olyan szerkezetű egység lehet, amely az A monomerrel és a C polisziloxán makromonomer-egységgel kopolimerizálható. Alkalmazhatunk egyetlen makíomonomer-egységet • ··*· ··<· >« «· ·· · · · · · « · ··· · · · • · · · 4 ··· · ··* «· «« » vagy két vagy több makromonomer-egység kombinációját. A B mákromonomer-egyéget mindkét esetben úgy választjuk ki, hogy a kopolimererel szemben támasztott követelmények kielégítéséhez megfelelő legyen.

A hidrofil B makromonomer mennyisége a kopolimer tömegére számolva körülbelül 10 - 60 tömeg%, előnyösen körülbelül 20 - 55 tömeg% és még előnyösebben körülbelül 30 - 80 tömeg%.

A kopolimerizálható kifejezés itt olyan B makromonomerekre utal, amelyek az A monomerrel és C polisziloxán makromonomerrel bármilyen hagyományos szintetikus eljárással lefolytatott polimerizációs reakcióban reagáltathatók. Ezt a kifejezést akkor használjuk, ha két vagy több monomer egyidejű polimerizációja játszódik le. A találmány céljaira az A monomerrel és C polisziloxán makromonomerrel szabad gyökös polimerizálással reagáltatható B makromonomerek előnyösek. A hidrofil kifejezés itt olyan B makromonomerekre utal, amelyek vízben és/vagy egyéb poláros oldószerekben vagy vízben oldható anyagokban, például metanolban, etanolban, propanolban, izopropil-alkoholban oldódnak vagy ezekhez affinitást mutatnak. A hidrofil kifejezést az olyan anyagokra is alkalmazzuk, amelyek az anyag vízben való duzzasztásakor, szolubilizálásakor vagy diszpergáltatásakor erős vízabszorbeáló képességet mutatnak. Különösebb elméleti fejtegetések nélkül feltételezzük, hogy a hidrofil B makromonomer a kopolimer teljes vízben vagy alkoholban való oldhatósági és diszpergálhatósági tulajdonságainak kialakításában szerepet játszik.

A találmány céljaira megfelelő B makromonomerek egy • 4 *»»♦ «·· • ··* ·♦ polimerrészt és egy kopolimerizálható, előnyösen etilénszerűen telítetlen csoportot tartalmaznak, és az A és C egységekkel kopolimerizálhatók. Az etilénszerűen telítetlen kifejezés itt olyan B makromonomerekre vonatkozik, amelyek legalább egy szénszén kettős kötést (amelyek lehetnek mono-, di-. tri- vagy tetra-szubsztituált csoportok) tartalmaznak. Az előnyös B makromonomerek tipikusan olyan anyagok, amelyek az etilénszerűen telítetlen csoportokat záró-fedőcsoportokként tartalmazzák. A záró-fedőcsoport kifejezés ebben az esetben azt jelenti, hogy az etilénszerűen telítetlen csoport a makromonomer záróhelyzeténél vagy annak közelében helyezkedik el. Azonban ez a zárófedőcsoport kifejezés nemcsak a szén-szén kettős kötéssel (akár mono-, di-, tri- vagy tetra-szubsztituált kötéssel) záródó makromonomerekre vonatkozik.

A találmány szerinti hidrofil B makromonomereket a polimerkémiában szokásosan alkalmazott standard szintetikus eljárások valamelyikével állíthatjuk elő. Az előállítást a kereskedelemben beszerezhető polimerekből is végezhetjük. A makromonomer tömeg szerinti átlagos molekulatömege körülbelül 1000 - 200 000, előnyösen körülbelül 1500 - 30 000 és még előnyösebben körülbelül 2000 - 25 000.

A hidrofil B makromonomereket előállíthatjuk például úgy, hogy egy hidrofil monomert savas, bázikus, szabad gyökös vagy autó-iniciált polimerizálással egy olyan polimerré polimerizáljuk, amelyet ezután egy kopolimerizálható E szerkezeti egységgel, előnyösen egy etilénszerűen telítetlen csoporttal kopolimerizálva záró-fedőcsoporttal látunk el. AB makrornonornert úgy • · ·· is előállíthatjuk, hogy egy kereskedelmeben beszerezhető hidrofil polimert az E szerkezeti egységgel reagáltatva látjuk el a záró-fedőcsoporttal. Egy másik változatban úgy járunk el, hogy az E szerkezeti egységet a kívánt hidrofil monomeregységbe polimerizálva állítjuk elő a B makromonomert. Ebben a harmadik változatban az E egység etilénszerűen telítetlen csoportja a szintézisben nem fogy el, hanem integritása a következő B makromonomer és az A és C egységek koploimerizációs reakciójához megmarad. A fentiekben ismertetett előállítási változatok csak a találmány bemutatására szolgálnak, és a találmány szerinti B makromonomerek és kopolimerek előállítását bármilyen egyéb eljárással végezhetjük.

A B makromonomerek lehetnek olyan (B) általános képletű vegyületek, amelyekben

W jelentése hidrofil monomeregység; és m értéke körülbelül 10 - 2000, előnyösen körülbelül 15 - 300 és még előnyösebben körülbelül 20 - 250, a makromonomerre a fentiekben megadott tömeg szerinti átlagos molekulatömegre vonatkozó kívánalmaknak megfelelően.

W jelentése előnyösen olyan hidrofil monomeregység, amely lehet: oxazolin-, Ν-alkil-oxazolin-, alkilén-glikol-, N-vinil-pirrolidon-, Ν-allil-pirrolidon-, vinil-piridin-, allil-piridin-, vinil-kaprolaktám- allil-kaprolaktám-, vinil-imidazol-, allil-imidazol-, vinil-furán-, vinil-tetrahidrofurán-, allil-tetrahidrofurán- és ezek elegyei. W jelentése még előnyösebben N-alkil-oxazolin-egység. E jelentése kopolimerizálható, más néven záró-fedőcsoport, előnyösen egy etilénszerűen telítetlen

csoport. Az E jelentése előnyösen jelentése: vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil·-, sztiril-, 2-vinil-benzil-,

3- vinil-benzil-, 4-vinil-benzil-, 2-vinil-benzoil-, 3-vinil-benzoil-, 4-vinil-benzoil-, 1-butenil-, 1-izoprenil-, izobutenil-, izopropenil-, ciklohexil-, ciklopentilcsoport és ezek elegyei; még előnyösebben vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 3-vinil-benzil-, 4-vinil-benzil-, 3-vinil-benzoil-,

4- vinil-benzoil-, 1-butenil-, 1-propenil-, izobutenilcsoport és ezek elegyei; a legelőnyösebben vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 3-vinil-benzil-, 4-vinil-benzil-csoport és ezek elegyei.

Az I jelentése egy adott esetben jelenlévő kémiai csoport, és n értéke 0 vagy 1 egész szám. Különösebb elméleti fejtegetések nélkül feltételezzük, hogy az I származhat egy kémiai iniciátorból vagy a B makromonomer szintézisben alkalmazott oldószerből. Ilyen iniciátorként alkalmazhatunk például hidrogéniont, hidrogénatomot, hidridiont, hidroxiliont, hidroxicsoportot, peroxicsoportot, peroxid-aniont, 1-20 szénatomos karbokationt, 1-20 szénatomos karbaniont, 1-20 szénatomos széncsoportot, 1-20 szénatomos alifás vagy aromás alkoxi-aniont, ammónium-iont és helyettesített ammónium-ionokat, például 1-20 szénatomos alkil- vagy alkoxi-szubsztituált ammónium-ionokat. Az I származhat bármilyen megfelelő oldószerből, amely lehet például víz, metanol, etanol, propanol, izopropil-alkohol, aceton, hexán, metilén-diklorid, kloroform, benzol vagy toluol, is. Az I jelentése lehet valamilyen kémiai csoport, például hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenil-, 4-metil-fenil- és

benzil-csoport, előnyösen hidrogénatom vagy metil-, etil- és fenilcsoport és még előnyösebben hidrogénatom vagy metil- és etilcsoport, is.

A találmány céljaira alkalmas záró-fedőcsoportot tartalmazó B makromonomerek jellemező képviselői például a következő záró-fedőcsoportos vegyületek: poli(N-alkil-oxazolin)-, poli(alkilén-glikol)-, poli (alkilén-glikol)-monoalkil-éter-, poli(N-vinil-pirrolidon)-, poli(N-allil-pirrolidon)-, poli(vinil-piridin)-, poli(allil-piridin)-, poli(vinil-kaprolaktám)-, poli (allil-kaprolaktám)-, poli(vinil-imidazol)-, poli(allil-imidazol)-, poli(vinil-furán)-, poli(vinil-tetrahidrofurán)-, poli (allil-furán), poliakrilsav-, polimetakrilsav-, poli(allil-tetrahidrofurán)-származékok és ezek legyei.

Előnyösek a záró-fedőcsoportokat tartalmazó következő makromonomerek: poli(N-alkil-oxazolin)-, poli(alkilén-glikol)-, poli(alkilén-glikol)-monoalkil-éter-származékok és ezek elegyei.

Még előnyösebbek a záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(N-alkil-oxazolin)-származék makromonomerek.

A záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(N-alkil-oxazolin)-származék makromonomerek jellemző képviselői az olyan (VI) általános képletű vegyületek, amelyekben R és R' jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport; előnyösen hidrogénatom vagy metilés etilcsoport; és még előnyösebben R jelentése metilcsoport és

R’ jelentése etilcsoport. Az E jelentése kopolimerizálható etilénszerűen telítetlen csoport, azaz a záró-fedőcsoport. Az E jelentése előnyösen vinil-, allil-, akriloil-, ' metakriloil-, etak26 • · · · ····

riloil-, sztiril-, 3-vinil-benzil-, 4-vinil-benzil-, 3-vinil-benzoil-, 4-vinil-benzoil-, 1-butenil-, 1-propenil-, izobutenil-, izoprenil-, ciklohexil- vagy ciklopentil-csoport és ezek elegyei; még előnyösebben vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 3-vinil-benzil-, 4-vinil-benzil-, 3-vinil-benzoil-, 4-vinil-benzoil-, 1-butenil-, 1-propenil- vagy izobutenil-csoport és ezek elegyei; és a legelőnyösebben vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, sztiril-, 3-vinil-benzil-, 4-vinil-benzil-csoport és ezek elegyei. A fenti képletben az m értéke előnyösen körülbelül 10-től körülbelül 2000ig terjedő egész szám, előnyösen körülbelül 15 - 300 és még előnyösebben körülbelül 20 - 250.

A záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(N-alkil-oxazolin)-származék makromerek lehetnek olyan (IV) általános képletű vegyületek is, amelyekben R és R' jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport; előnyösen hidrogénatom vagy metil- és etilcsoport; és még előnyösebben R jelentése hidrogénatom és R' jelentése etilcsoport. A fenti képletben az m értéke előnyösen körülbelül 10-től körülbelül 2000-ig terjedő egész szám, előnyösen körülbelül 15 - 300 és még előnyösebben körülbelül 20 - 250.

Az ilyen vegyületek nagyon jellemző képviselői például a záró-fedőcsoportokat tartalmazó poli(N-alkil-oxazolin)-származék maromonomerek. Ilyen vegyület például az akriloil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(2-etil-oxazolin), metakriloil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(2-etil-oxazolin) , sztiril-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(2-etil-oxazolin),' akriloil-záró-fedő27 ···· ···· csoportot tartalmazó poli(2-metil-oxazolin), metakriloil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli (2-metil-oxazolin), 3-vinil-benzoil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(2-metil-oxazolin), 4-vinil-benzoil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(2-metil-oxazolin) és ezek elegyei.

A záró-fedőcsoportokat tartalmazó poli(N-alkil-oxazolin)-származék makromonomereket standard szintetikus eljárásokkal állíthatjuk elő úgy, hogy általában savkatalizációs körülmények között egy N-alkil-oxazolint poli(N-alkil-oxazolin)-alkohollá polimerizáljuk. Ezt az alkoholt azután standard reakciókörülmények között, a kívánt etilénszerúen telítetlen csoportot tartalmazó reakcióképes vagy aktíváit záró-fedőcsoporttal reagáltatva záró-fedőcsoporttal látjuk el. Megfelelő aktíváit záró-fedőcsoportok például a vinil-, allil-, 1-propenil-, 3-vinil-benzil-,

4-vinil-benzil-, 3-vinil-benzoil- és 4-vinil-benzoil-halogenidek, például kloridok, bromidok vagy jodidok, valamint az akrilsav-, metakrilsav- és etakrilsav-kloridok és bromidok. Az ilyen vegyületek ismertetését megtaláljuk például:

- S.I. Shoda és mtsai: Synthesis and Surfactant Property of Copolymers Having a Poly(2-Oxazoline) Graft Chain, Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, vol. 30, pp 1489-1494 (1992); és

- T. Saegusa és mtsai: Macromolecular Engineering on the Basis of the Polymerizatiopn of 2-0xazolines, Makromol. Chem., Macromol. Symp., vol. 51 pp. 1-10 (1989); irodalmi helyeken, valamint a 4 011 376 és 3 786 116 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.

A polioxazolin makromonomereket előállíthatjuk úgy is, hogy a monomereket egy megfelelő záró-fedőcsoportba polimerizáljuk, így például a vinil-benzil-záró-fedőcsoportot tartalmazó polioxazolinokat úgy állíthatunk elő, hogy 2-etil-2-oxazolint egy 3-vinil-benzilt és 4-benzil-kloridot tartalmazó elegybe polimerizálunk. Lásd például a 3. példát.

A találmány céljaira szintén jól alkalmazható, záró--fedőcsoportot tartalmazó poli(alkilén-glikol) makromererek és poli(alkilén-glikol)-monoalkil-éter makromonomerek az olyan (VII) általános képletű vegyületek, amelyekben, R jelentése hidrogénatom vagy 1-40 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, előnyösen hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, még előnyösebben hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport és a legelőnyösebben hidrogénatom és metilcsoport; R³ jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy propilcsoport, még előnyösebben hidrogénatom vagy metilcsoport és a legelőnyösebben hidrogénatom. Az E jelentése kopolimerizálható etilénszerűen telítetlen csoport, azaz a záró-fedőcsoport. Az E jelentése előnyösen vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, sztiril-, 3-vinil-benzil-, 4-vinil-benzil-, 3-vinil-benzoil-, 4-vinil-benzoil-, 1-butenil-, 1-propenil-, izobutenil-, izoprenil-, ciklohexil- vagy ciklopentil-csoport ezek elegyei; még előnyösebben vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 3-vinil-benzil-, 4-vinil-benzil-, 3-vinil-benzoil-, 4-vinil-benzoil-, 1-butenil-, 1-propenil- vagy izobutenil-csoport és ezek elegyei; és a legelőnyösebben vinil-,' allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, sztiril-, 3-vinil-benzil-, 4-vinil-benzil-csoport és ezek elegyei. A fenti képletben az m értéke előnyösen körülbelül 20-tól körülbelül 2000-ig terjedő egész szám, előnyösen körülbelül 30 - 750 és még előnyösebben körülbelül 40 - 500. Megjegyezzük, hogy ha a fenti szerkezetekben az R^ jelentése a hidrogénatomtól eltérő csoport, a kapott makromonomer az adott glikolcsoportok orientációjától függően különböző izomerformákban képződik. Emiatt a fentiekben ismertetett zárófedőcsoportokat tartalmazó poli (alkilén-glikol)-monoalkil-éterek csak általános felépítésű szerkezetek, egyik izomerszerkezet sem kiemelt és a találmány terjedelmét korlátozó vegyület.

A találmány céljaira nagyon jól alkalmazható, záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(alkilén-glikol)-monoalkil-éterek közé tartoznak a következő vegyületek: akriloil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(etilén-glikol), 3-vinil-benzoil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(etilén-glikol), 4-vinil-benzoil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(etilén-glikol), metakriloil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli (etilén-glikol), akriloil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli (etilén-glikol)-monometil-éter, 3-vinil-benzoil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(etilén-glikol) -monometil-éter, 4-vinil-benzoil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(etilén-glikol)-monometil-éter, metakroil-záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(etilén-glikol)-monometil-éter és ezek elegyei.

A záró-fedőcsoportot tartalmazó poli(alkilén-glikol)-okát és monoalkil-éter-származékaikat a poli (alkilén-glikol)-ból vagy monoalkil-éter-származékából állítjuk elő úgy, hogy ezeket a zá·«·· ···· • · ·· ·· • · · • · · • · · • · · ·· ···· ró-fedőcsoport reakcióképes vagy aktivált formájával standard reakciókörülmények között reagáltatjuk. Megfelelő aktivált záró-fedőcsoportokat tartalmaznak például a következő vegyületek: vinil-, allil-, 3-vinil-benzoil- és 4-vinil-l-halogenidek (például kloridok, bromidok vagy jodidok), valamint az akrilsav-, metakrilsav- és etakrilsav-savkloridok és bromidok. A poli (alkilén-glikol)-monoalkil-étereket a megfelelő poli(alkilén-glikol) és bármilyen ismert alkilező szer, például metil-jodid, metil-bromid, diazometán, metil-szulfát vagy etil--jodid alkalmazásával állíthatjuk elő. Különböző molekulatömegű poli (etilén-glikol)-okát és ezek metil-éter-származékait beszerezhetjük például az Aldrich Chemical Co., és Az Unión Carbide Co. vállalatoktól. A poli(alkilén-glikol)-okát úgy is előállíthatjuk, hogy valamilyen standard szintetikus eljárással a megfelelő alkilén-oxidokat és alkilén-glikolokat reagáltatjuk (például alkilén-oxidok savval vagy bázissal katalizált polimerizációjával).

A C polisziloxán makromonomer-egység:

A C polisziloxán makromonomer-egységek olyan nagy monomer építőblokkok, amelyek egy polisziloxán-részt (azaz polisziloxán-láncot) ; és egy, az A és B egységekkel kopolimerizálható egységet tartalmaznak. A polisziloxán egy ismétlődő szilícium-oxigén-kötéseket tartalmazó polimer.

A C polisziloxán monomeregységek mennyisége a kopolimer tömegére számolva körülbelül 0,1 - 20 tömeg%, előnyösen körülbelül 1-15 tömeg% és még előnyösebben körülbelül 2-10 tömeg%.

A kopolimerizálható kifejezés itt olyan C polisziloxán makromonomer-egységeket jelent, amelyeket bármilyen hagyományos ··· ♦ ···« szintetikus eljárásban reagáltathatunk az A monomer- és B makromonomer-egységekkel. A találmány céljaira jól alkalmazható C polisziloxán makromonomer-egységek egy olyan kopolimerizálható csoportot, előnyösen egy etilénszerűen telítetlen csoportot tartalmaznak, amelyek az A és B egységekkel polimerizálhatok. Az etilénszerűen telítetlen kifejezés itt olyan C polisziloxán-egységekre utal, amelyek legalább egy szén-szén kettős kötést (amely lehet mono-, di-, tri- vagy tera-szubsztituált) tartal maznak. Tipikusan előnyösek fedőcsoportokat tartalmazó csoport kifejezés itt olyan jelent, amely a makromonomer az etilénszerűen telítetlen záróC polisziloxánok. A záró-fedő etilénszerűen telítetlen csoportot záró helyzetében vagy annak közelében helyezkedik el.

Azonban kifej ezés nemcsak a szén-szén kettős kötéssel (akár mono-, di-, tri- vagy tetra-szubsztituált kötéssel) záródó makromonomerekre vonatkoA találmány szerinti C polisziloxán-egységként polisziloxán makromer-egységeket ismertetnek az 5 106 609 és

693 935 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásAlkalmazhatunk egyetlen C polisziloxán-egységet vagy két vagy több ilyen egység elegyét. A polisziloxán makromonomereket mindegyik esetben úgy választjuk meg, hogy megfeleljenek a kopolimerrel szemben támasztott követelmények kielégítéséhez.

A C polisziloxán-egységek lehetnek olyan (VIII) általános képletű vegyületek, amelyekben az E’ jelentése olyan etilénszerűen telítetlen csoport vagy záró-fedőcsoport, amely az A és B egységekkel kopolimerizálható; Y jelentése kétvegyértékű kapcsoló csoport vagy atom; jelentése hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport vagy aril- vagy alkoxicsoport; Z jelentése egy legalább körülbelül 500 szám szerinti átlagos molekulatömegű, egyvegyértékű sziloxán polimercsoport, mely kopolimerizációs körülmények között lényegében reakcióképtelen és a polimerizáció után a vázszerkezethez kapcsolódó függő csoportot képez; n értéke 0 vagy 1; és t értéke 1-től 3-ig terjedő egész szám.

A C egység tömeg szerinti átlagos molekulatömege körülbelül 1000 - 50 000, előnyösen körülbelül 5000 - 40 000 és még előnyösebben körülbelül 10 000 - 20 000.

A C polisziloxán-egységek előnyösen olyan (IX), (X), (XI), (XII), (XIII) vagy (XIV) általános képletű vegyületek, amelyekben t értéke 1,2 vagy 3, előnyösen 1; p értéke 0 vagy 1, előnyösen 0; r8 jelentése alkilcsoport vagy hidrogénatom; q értéke 2től β-ig terjedő egész szám, előnyösen 3; s értéke 0-tól 2-ig terjedő egész szám; és E' jelentése olyan (a) általános képletű csoport, amelyben R^ jelentése hidrogénatom vagy karboxicsoport, előnyösen hidrogénatom; R^O jelentése hidrogénatom, metil- vagy metil-karboxil-csoport, előnyösen metilcsoport; Z jelentése olyan (XV) általános képletű csoport, amelyben R^ jelentése alkil-, alkoxi-, alkil-amino-, aril- vagy hidroxicsoport, előnyösen alkilcsoport; r értéke körülbelül 5-től 700-ig terjedő egész szám, előnyösen körülbelül 250.

A találmány szerinti polimerek:

A találmány szerinti készítményekben különösen előnyösen alkalmazható polimerek (a reakcióelegy után' megadott értékek a ; ,.......

·:. : ...· ·..· ...

polimerizációs reakcióban alkalmazott reagensek tömeg%-os menynyiségét jelentik, és nem szükségszerűen azonosak a késztermékben lévő komponensek mennyiségével) a következő elegyek: butil-akrilát/2-metoxi-etil-akrilát/poli(2-etil-2-oxazolin)-poli(dimetil-sziloxán) 35/22/40/2;

bútil-akrilát/2-metoxi-etil-akrilát/poli(2-etil-2-oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán) 33/22/40/5; butil-akrilát/2-metoxi-etil-akrilát/poli(2-éti1-2oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán) 30,5/22/40/7,5;

butil-akrilát/2-metoxi-etil-akrilát/poli(2-etil-oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán) 28/22/40/10;

butil-akrilát/2-metoxi-etil-akrilát/poli(2-etil-oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán) 23/22/40/15;

butil-akrilát/poli(2-etil-2-oxazolin/poli(dimetil-sziloxán) 53/40/7;

butil-akrilát/2-etil-hexil-metakrilát/poli(2-etil-2-oxazolin)/ poli(dimetil-sziloxán) 35/20/40/5;

butil-akrilát/2-metoxi-etil-akrilát/poli(2-etilén-glikol)/ poli(dimetil-sziloxán) 36/22/40/2;

butil-akrilát/2-(dimetil-amino)-etil-metakrilát/poli(2-etil-2-oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán) 31/24/40/5; és butil-akrilát/metil-kvaternerizált 2-(dimetil-amino)-etil-metakrilát/poli (2-etil-2-oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán) 31/24/40/5.

A kopolimerek előállítása:

A kopolimereket úgy állíthatjuk elő, hogy az A monomereket a B mekromonomerekkel és a C polisziloxán makromonomerekkel szabad gyökös polimerizálásnak vetjük alá. A találmány céljaira al kalmas kopolimereket azonban bármilyen más polimerizálási eljárással is előállíthatjuk, de a terméknek a kívánt fizikai tulajdonságokat kell mutatnia. A találmány szerinti kopolimerek ismétlődő A monomeregységeket, B makromonomer-egységeket és C polisziloxán makromonomer-egységeket tartalmaznak.

A szabad gyökös polimerizálás általános elvi alapjai jól ismertek. Lásd például az Odian, Principles of Polymerization, 2nd edition, John Wiley and Sons, 1981, pp. 179-318. A kívánt monomereket és makromonomereket annyi közös oldószerrel együtt egy reaktorba adjuk, amennyi a reakció befejezése után a termék megfelelő viszkozitását biztosítja. A tipikus monomer és makromonomer töltet körülbelül 10 - 50 tömeg%. A nem kívánt lánczáró anyagokat, elsősorban az oxigént szükség szerint eltávolítjuk. Az eltávolítást elszívással vagy inért gázzal, például argonnal vagy nitrogénnel való öblítéssel végezzük. Az iniciátort betápláljuk, és a reakcióelegyet, ha iniciátort alkalmazunk, az iniciálás létrejöttéhez szükséges hőmérsékletre melegítjük. Megfelelően alkalmazható iniciátorok a következő vegyületek: azo-iniciátorok, peroxid-iniciátorok, redox--iniciátorok és fotokémiai iniciátorok. A polimerizálást a nagy mértékű konverzió eléréséhez szükséges ideig, tipikusan néhány órától néhány napig terjedő ideig folytatjuk. Az oldószert általában elpárologtatással vagy a kopolimert nem oldó anyag hozzáadásával a termék kicsapatásával ezután eltávolítjuk. A kopolimert szükség szerint tovább tisztíthatjuk. Ezt különböző eljárásokkal, például szűréssal, extrahálással, porítással, membrán-elválasz tással vagy gél-áteresztő kromatográfiás eljárással végezhetjük.

A fentiekben ismertetett eljárásokat például a gázmentesítési eljárás és gáz, az iniciátor típusának, valamint a konverzió mértékének és a reaktor töltetének megválasztásával különbözőképpen változtathatjuk. Az iniciátor és az oldószer kiválasztását gyakran az alkalmazott monomerek és makromonomerek határozzák meg, a különböző monomerek és makromonomerek különböző oldhatósága és az adott iniciátorral való különböző reakcióképessége miatt.

A találmány szerinti kopolimereket úgy is előállíthatjuk, hogy megfelelő monomerek és polisziloxán makromonomerek kopolimerizálásával először előállítjuk a vázszerkezetet és a polisziloxán-láncokat, majd az így kapott kopolimer intermediert megfelelő hidrofil monomerekkel a hidrofil oldalláncok kialakulásáig kopolimerizáljuk. Az előállítási eljárás fentiekben ismertetett változatát a következőkben ismertetésre kerülő 6. példában mutatjuk be. Egy másik változat szerint úgy is eljárhatunk, hogy megfelelő makromonomerekből és hidrofil makromonomerekből előállított kopolimer inetermedierbe polimerizált szilikontartalmú csoportokkal alakítjuk ki a polisziloxán-oldalláncokat.

Abban az esetben, ha sók és/vagy kvaternerizált polimerek alkalmazása szükséges, ezek előállítását valamilyen standard eljárással végezzük úgy, hogy a kopolimereket, például erős savval vagy kvaternizáló szerrel reagáltatjuk. Előnyösen alkalmazható sav például a sósav vagy hidrogén-bromid, amelyeket például gázalakban vagy vizes oldatban alkalmazhatunk. A szokásosan alkalmazott kvaternizáló szerek az alkil-halogenidek, példáéul a me-

til-jodid vagy metil-klorid és a dialkil-szulfátok, például a dimetil- és dietil-szulfát.

A kapott kopolimer reakciótermék, az extrahált anyagok és a tisztított kopolimer elemzését ismert, hagyományos eljárásokkal végezzük. Ilyen elemzés például a nukleáris mágneses kezelés (nuclear magnetic resource = NMR), infravörös molekulásis spektroszkópiás elemzés, géláteresztő/méretkizárásos kromatográfia, membrán ozmometria, atomabszorpció és emissziós spektroszkópia.

Hajápoló és helyi kezelésre alkalmas bőrápoló készítmények:

A találmány szerinti kopolimereket különböző típusú termékekké, köztük habokká, gélekké, folyadékokká, tonikokká, sprayké, samponokká, kondicionáló szerekké, öblítő szerekké, kéz- és testápoló folyadékokká, arclemosó szerekké, akné elleni készítményekké, helyi érzéstelenítő szerekké, szempillafestékké formázhatjuk. A készítmények a termék típusától függően, hordozókat és egyéb szokásosan alkalmazott adalékanyagokat is tartalmazhatnak. Ezeket a leírás következő részében ismertetjük.

Hordozó anyagok:

Hajápoló készítmények:

A találmány szerinti készítmények a hajra alkalmazható hordozót vagy hordozókat tartalmazhatnak. A hordozók mennyisége a készítmény tömegére számolva körülbelül 0,5 - 99,5 tömeg%, előnyösen körülbelül 5,0 - 99,5 tömeg%, még előnyösebben 10 - 98 tömeg%. A hajra alkalmazható kifejezésen, olyan hordozót értünk, amely a hajat nem károsítja, nem rontja a haj esztétikai tulajdonságait és nem irritálja a haj alatti bőrt.

A találmány szerinti hajápoló készítményekhez megfelelő hordozók közé tartoznak például a hajsprayk, habok, tonikok, zselék, samponok, kondicionáló szerek és öblítőszerek előállításához alkalmazott oldószerek. A megfelelő oldószer kiválasztása az adott kopolimertől és attól is függ, hogy az adott terméket arra szánjuk, hogy az alkalmazási felületen maradjon (például a hajsprayk, habok, tonikok vagy zselék) vagy alkalmazás után lemossuk (például samponok, kondicionáló szerek vagy öblítőszerek) .

Az alkalmazott hordozó minden, hajápoló készítményekben hagyományosan alkalmazott ilyen anyag lehet. A hordozó tartalmazhat egy olyan oldószert, amely az adott kopolimer oldódását vagy diszpergálását elősegíti. Ilyen oldószer például a oldószer előnyösen víz, 1-6 szénatomos alkoholok és ezek elegyei, még előnyösebben víz, metanol, etanol, izopropil-alkohol és ezek elegyei. A hordozók tartalmazhatnak még számos további anyagot, amelyek példáúl a következő anyagok: szénhidrogének (például izobután, hexán vagy decén), halogénezett szénhidrogének (például freonok) , linalool, észterek (például etil-acetát vagy dibutil-ftálát) és illó szilikonszármazékok (elsősorban fenilpentametil-disziloxán, metoxi-propil-heptametil-cikloterasziloxán, klór-propil-pentametil-disziloxán, hidroxi-propil-pentametil-disziloxánt, oktametil-ciklotera-sziloxánt, dekametil-ciklopenta-sziloxánt, ciklometikon és dimetikon, amelyek viszkozitása például 25 °C-on 15 x 10^-3 Pa.s) és ezek elegyei. Ha a hajápoló készítmény haj spray, tonik, zselé vagy hab, az oldószer előnyösen víz, etanol, illó szilikonszármazék és ezek elegyei. Az elegyekben alkalmazott oldószerek komponensei lehetnek egy38 «······· · * ·₄ • · · · · • ··· ·« ···· mással elegyedek vagy nem elegyedők. A habokban és aeroszol hajspraykben bármilyen olyan hagyományos hajtóanyagot alkalmazhatunk, amely habkészítmény esetén a habot, aeroszol hajspray esetén a finom, egyenletes permetet továbbítja. Megfelelő hajtóanyagként alkalmazhatunk például triklór-fluor-metánt, diklór-difluor-metánt, difluor-etánt, dimetil-étert, propánt, butánt vagy izobutánt. Alacsony viszkozitású tonikok vagy haj spray termékek esetén egy emulgeálószert is alkalmazhatunk. Ezek az emulgeálószerek lehetnek nemionos, kationos, anionos felületaktív anyagok vagy ezek elegyei. Különösen előnyösek a fluor-felületaktív anyagok. Ezek elsősorban a hajspray készítmények, még inkább a viszonylag kis mennyiségű illő szerves oldószert, például alkoholokat és viszonylag nagy mennyiségű vizet (például körülbelül 10 tömeg% feleslegben lévő vizet) tartalmazó ilyen készítmények esetén előnyösek. Ha emulgeálószert alkalmazunk, mennyisége az aeroszol haj spray készítmény tömegére számolva körülbelül 0,01 - 7,5 tömeg%. A hajtóanyag mennyiségét a kívánságnak megfelelően változtat-hatjuk, de az alkalmazott mennyiség habkészítmény esetén általában körülbelül 3-30 tömeg%, aeroszol haj spray készítmények esetén körülbelül 15 - 50 tömeg%.

A készítményekhez alkalmazható szórótartályok jól ismert eszközök. Ezek közé tartoznak például a hagyományos nem aeroszol pumpás sprayk, azaz porlasztók, a fentiekben ismertett hajtóanyagokkal működő aeroszol tartályok és flakonok, valamint a komprimált levegő hajtónyagot alkalmazó aeroszol tartályok. Pumpás aeroszol tartályokat ismertetnek például a 4 077 441, 4 850 577 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, vala • ♦······· ·· ·· • · · · · · · ’ ···«·· 4 • · a · « mint a 07/839 648 számú amerikai egyesült államokbeli közzétételi iratban. Komprimált levegőt alkalmazó pumpás aeroszol haj sprayket forgalmaz például a The Procter and Gamble Company VIDAL SASSOON AIRSPRAY kereskedelmi néven.

Ha a hajápoló szer kondicionáló szer vagy öblítőszer, a készítményben számos kondicionáló anyagot, sampon készítményekben pedig például felületaktív anyagokat, szuszpendáló szereket vagy sűrítő szereket alkalmazhatunk. A hajápoló készítményekben alkalmazható különböző adalékanyagok ismertetését megtaláljuk az 5 106 609 és 4 387 090 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban. Ezek közül néhányat a későbbiekben részletesen ismertetünk.

Helyi kezelésre alkalmas bőrápoló készítmények:

A találmány szerinti helyi kezelésre alkalmas kozmetikai és gyógyszer készítmények egy hordozót is tartalmazhatnak. Az alkalmazott hordozónak kozmetikailag és/vagy gyógyászatilag elfogadható -nak kell lennie, ami azt jelenti, hogy az oldószernek a bőr helyi kezelésére alkalmasnak kell lennie, jó esztétikai tulajdonságokat kell mutatnia, a találmány szerinti kopolimerekkel kompatibilisnek kell lennie és a biztonsági és toxicitási tulajdonságainak is megfelelőnek kell lennie. A hordozó különböző formájú anyag lehet. így például lehet emulziós hordozó, például olaj-vízben, víz-olajban, víz-olajban-vízben és olaj-vízben-szilikonban típusú anyag. Az ilyen emulziók viszkozitása széles határok között változhat, lehet például körülbelül 0,1 - 200

Pa. s. Ezek az emulziók is továbbíthatók mechanikus pumpával működő tartályokból vagy hagyományos hajtóanyagokat alkalmazó nyo

más alatti aeroszol tartályokból. Ilyen hordozókat alkalmazhatunk a hab készítményekben is. A helyi kezelésre alkalmas hordozók lehetnek folyékony oldószerek is, például olajok, alkoholok és szilikonok (például ásványolaj, etanol, izopropil-alkohol, dimetikon vagy ciklometikon); vízbázisú, egyfázisú folyékony oldószerek (például hidroxi-alkohol oldószer-rendszereket); és az ilyen vízmentes és vízbázisú egyfázisú oldószerek sűrített változatait (például olyan anyagokat, amelyek viszkozitását a szilárd vagy félszilárd típusú anyagok viszkozitásának megfelelő értékre, például gumik, gyanták, viaszok, polimerek, sók és hasonló anyagok hozzáadásával, növeljük). A találmány szerinti készítményekben alkalmazható, helyi kezelésre megfelelő hordozórendszereket ismertetnek a következő irodalmi helyeken:

- Sun Products Formulary Cosmetics and Toiletries, vol. 105, pp. 122 - 139 (December 1990);

- Sun Products Formulary Cosmetics and Toiletries, vol. 102, pp. 117-136 (March 1987); valamint a

960 764 és 4 254 105 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban.

A találmány szerinti bőrápoló készítményekben lévő hordozó mennyisége a készítmény tömegére számolva körülbelül 50 - 99 tömeg%, előnyösen körülbelül 75 - 99 tömeg% és a legelőnyösebben körülbelül 85 - 95 tömeg%.

A kozmetikai és gyógyszer készítményekben előnyösen alkalmazható előnyös hordozók közé tartoznak a hidroxi-alkohol-rendszerek és az olaj-vázban emulziók. Hidroxi-alkohol-rendszerek esetén a hordozó körülbelül 1-99 tömeg%, előnyösen körülbelül

- 60 tömeg% és még előnyösebben körülbelül 20 - 50 tömeg% etanolt, izopropil-alkoholt vagy ezek elegyeit, valamint körülbelül 1-99 tömeg%, előnyösen körülbelül 40 - 95 tömeg% és még előnyösebben körülbelül 50 - 80 tömeg% vizet tartalmaz. A víz-olajban emulzió esetén a hordozó minden olyan adalékanyagot tartalmazhat, amelyet az ilyen emulziókoz szokásosan társítanak. A következőkben helyi kezelésre megfelelő készítményekben alkalmazott további adalékanyagokat ismertetjük.

A további adalékanyagok:

A találmány szerinti hajápoló és helyi kezelésre alkalmas bőrápoló készítmények további adalékanyagaiként számos különböző ilyen anyagot alkalmazhatunk. Ezek jellemző képviselői például a következő anyagok:

Gyógyszer hatóanyagok:

A találmány szerinti készítmények, elsősorban a helyi kezelésre alkalmas bőrápoló készítmények biztonaságos és hatásos mennyiségű gyógyszer hatóanyagot tartalmazhatnak. A biztonságos és hatásos mennyiség kifejezés annyi hatóanyagra vonatkozik, amennyi a kezelendő kondíciót lényegesen vagy pozitívan módosítja, de az érvényes orvosi-jogyakorlat szerint nem okoz súlyos mellékhatásokat (elfogadható előny/kockázat viszony). A biztonságosan és hatásosan alkalmazott mennyiség az adott gyógyszer hatóanyag, a készítmény képessége a hatóanyag bőrön át való áthatolására, az alkalmazandó készítmény mennyisége, a kezelendő kondíció, a kezelendő személy fizikai kondíciója és kora, a kondíció súlyossága, a kezelés tartama, az egyéb kezelések természete, valamint egyéb hasonló tényezők függvénye.

A találmány szerinti készítmények gyógyszer hatóanyag-tartalma a készítmény tömegére számolva előnyösen körülbelül 0,1 - 20 tömeg%, még előnyösebben körülbelül 0,1 - 10 tömeg% és a legelőnyösebben körülbelül 0,1-5 tömeg%. Gyógyszer hatóanyagok elegyeit is alkalmazhatjuk.

Az alkalmazható gyógyszer hatóanyagok jellemző képviselői például a következő anyagok:

A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak akne elleni szereket. Ilyen szerek például a következő akne elleni gyógyszerek: keratolitikumok, például szalicilsav, kén, tejsav, glikolsav, piroszőlősav, karbamid, rezorcin és N-acetil-cisztein; retinoidok, például retinoinsav és származékai (például cisz- és transz-származékok); antibiotikumok és antimikrobiotikumok, például benzoil-peroxid, oktopirox, eritromicin, cink, tetraciklin, triklozán, azelainsav és származékai, fenoxi-etanol és fenoxi-propanol, etil-acetát, klindamicin és meklociklin; szebosztátok, például a flavinoidok; alfa- és béta-hidroxi-savak; és epesavsók, például scimnol-szulfát és származékai, dezoxiko-lát és kólát. Előnyösen alkalmazható a szalicilsav.

A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak nem szteroid gyulladáscsökkentő gyógyszereket (non-steroidal anti-inflammatory drugs = NSAIDS) is. A NSAIDS-ok lehetnek például a következő anyagok: propionsav és származékai; ecetsav és származékai; fenaminsav és származékai; bifenil-karbonsav és származékai; és oxikamok. A NSAIDS-ok teljeskörű ismeretését a 4 985 459 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban találjuk. A legelőnyösebbek propionsav-származék' NSAIDS-ok, például

az aszpirin, acetaminofén, ibuprofén, naproxen, benoxaprofen, flurbiprofen, fenoprofen, fenbufen, ketoprofen, indoprofen, pirprofen, karprofen, oxaprozin, pranoprofen, miroprofen, tioxaprofen, szuprofen, alminoprofen, tiaprofensav, flurprofenés bukloxinsav.

Jól alkalmazhatók a szteroidtípusú gyulladáscsökkentő szerek, például a hidrokortizon is.

A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak viszketés elleni szereket. Ilyen szerek például a következő vegyületek gyógyászatilag elfogadható sói: metdilizin és trimeprazin.

A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak érzéstelenítő szereket is. Ilyen szerek például a következő vegyü letek gyógyászatilag elfogadható sói: lidokain, bupivakain, klórprokain, dibukain, etidokain, mepivakain, tetrakain, diklonin, hexilkain, prokain, kokain, ketamin, pramoxin és fenol.

A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak mikroba elleni szereket (baktérium, gomba, protozoa és vírus elleni szereket) is. Ilyen szerek például a következő vegyületk gyógyászatilag elfogadható sói: β-laktámok, kinolonok, ciprofloxacin, norfloxacin, tetraciklin, eritromicin, amikacin, trikolozán, doxiciklin, kapreomicin, klórteraciklin, oxitetraciklin, klin damicin, etambutol, metronidazol, pentamidin, gentamicin, kanamicin, lineomicin, metaciklin, metenamin, minociklin, neomicin, netilmicin, paromomicin, sztreptomicin, tobramicin, mikonazol és amanfadin;

előnyösek például a következő sók:

tetraciklin-hidroklorid, eritromicin-esztolát, éritromicin-szte arát (só), amikacin-szulfát, doxi-ciklin-hidroklorid, kapreomicin-szulfát, klór-hexidin-glukonát, klór-hexidin-hidroklorid, *

klór-tetraciklin-hidroklorid, oxitetraciklin-hidroklorid, klindamicin-hidroklorid, etambutol-hidroklorid, metronidazol-hidroklorid, pentamidin-hidroklorid, gentamicin-szulfát, kanamicin—szulfát, lineomicin-hidroklorid, metaciklin-hidroklorid, metenamin-hippurát, metenamin-mandelát, minociklin-hidroklorid, neomicin-szulfát, netilmicin-szulfát, paromomicin-szulfát, sztreptomicin-szulfát, tobramicin-szulfát, mikonazol-hidroklorid, amanfadin-hidroklorid, amanfadin-szulfát, triklozán, oktopirox, para-klór-meta-xilenol, nisztatin, tolnaftát és klotrimazol.

A találmány szerinti készítmények napfényszűrő szereket is tartalmazhatnak. Az ilyen anyagok széles választékát ismertetik az 5 087 445, 5 073 372 és 5 073 371 amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban, valamint a Segarin és mtsai., Cosmetics Science and Technology kiadvány, VIII. fejezet 189. oldalán. A találmány szerinti készítményekben előnyösen alkalmazható napfényszűrő szerek lehetnek például a következő vegyületek: 2-etil-hexil-p-metoxi-cinnamát, 2-etil-hexil-N,N-dimetil-p-amino-benzoát, p-amino-benzoesav, 2-fenil-benz-imidazol-5szulfonsav, oktokrilén, oxibenzon, homomentil-szalicilát, oktil-szalicilát, 4,4'-metoxi-terc-butil-dibenzoil-metán, 4-izopropil-dibenzoil-metán, 3-benzilidén-kámfor, 3-(4-metil-benzilidén)-kámfor, titán-dioxid, cink-oxid, szilícium-oxid, vas-oxid és ezek elegyei.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható napfényszűrő szerek további képviselői például a 4 937 370 és 4 999 186 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett ilyen anyagok. Az itt ismertetett nap'fériyszűrő szerek egy molekulában két olyan különböző kromoforcsoportot tartalmaznak, amelyek ultraibolya abszorpciós spektruma különböző. Az egyik kromoforcsoport elsősorban az UVB-sugártartományban, a másik elsősorban az UVA-sugártartományban véd. Ezek a napfényszűrő szerek a hagyományos napfényszűrő szerekhez képest nagyobb hatékonyságot, kisebb bőrbehatolást és hosszabban tartó hatást mutatnak. Különösen jól alkalmazható napfényszűrő szerek a következő vegyületek: 2,4-dihidroxi-benzofenon-4-Ν,N-(2-etil-hexil) -metil-amino-benzoesav-észter, 4-N,N-(2-etil-hexil)-metil-amino-benzoesav 4-hidroxi-dibenzoil-metánnal alkotott észtere, 2-hidroxi-4-(2-hidroxi-etoxi)-benzofenon 4-N,N-(2-etil-hexil)-metil-amino-benzoesavval alkotott észtere, 4-(2-hidroxi-etoxi)-dibenzoil-metán-4-Ν,N-(2-etil-hexil)-metil-amino-benzoesav-észter és ezek elegyei.

Az alkalmazott napfényszűrő szerek mennyisége a találmány szerinti készítmény tömegére számolva körülbelül 0,5 - 20 tömeg%. A ténylegesen alkalmazott mennyiség az adott napfényszűrő szer és a kívánt napvédő faktor (Sun Protection Factor = SPF) függvénye. Az SPF a napfényszűrő szerek eritéma ellen kifejtett védőhatásának szokásosan alkalmazott mértéke. Lásd: a Federal Register, Vol. 43, No. 166, kiadvány 38206-38269 oldalán.

A találmány szerinti készítmények napnélkül barnító szereket is tartalmazhatnak. Ilyen anyagok például a következők: dihidroxi-aceton, glicerinaldehid, valamint az indolok és származékaik. Ezeket a szereket a napfényszűrő szerekkel is kombinálhatjuk .

Az egyéb, jól alkalmazható hatóanyagok közé tartoznak pél • * dául a bőr fehérítő (vagy világosító) szerek, ilyen például a hidrokinon, aszkorbinsav, kojisav és nátrium-metabiszulfit.

A hajápoló készítményekben alkalmazható egyéb hatóanyagok közé tartoznak még az korpa elleni szerek, például a cink-pirition, oktopirox, szelénium-diszulfid, kén vagy szénkátrány.

Kondicionáló szerek:

A találmány szerinti kondicionáló szerek, elsősorban hajápoló szerek tartalmazhatnak még szénhidrogéneket, szilikon folyadékokat és kationos anyagokat.

Az alkalmazott szénhidrogén lehet körülbelül 10-16 szénatomos, előnyösen 12 - 16 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogén, például dekán, dodekán, tetradekán, tridekán és ezek elegyei.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható szilikon kondicionáló szerek lehetnek gyűrűs vagy lineáris poli(dimetil-sziloxán)-ok, fenil- és alkil-fenil-szilikonok, valamint szilikon kopoliolok. A lineáris illő szilikonok viszkozitása 25 °Con általában kisebb, mint körülbelül 5 x 10^-^ m^/s, és a gyűrűs szerkezetek viszkozitása általában kisebb, mint körülbelül 10 x 10^-6 m^/s.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható kationos kondicionáló szerek lehenek például kvaterner ammóniumsók vagy zsíraminsók. A kvaterner ammóniumsók közül előnyösek a hosszú szénláncú zsírsavakból származó és az amincsoportban 12 - 22 szénatomos (dialkil-dimetil-ammónium)-kloridok. Ezek jellemző képviselői például a kvaterner ammóniumsók, ezen belül a (difaggyú-dimetil-ammónium)-klorid, (difaggyú-dimétil-ammónium)-me • · · · e ··· · ··· 4« ···· til-szulfát, (dihexadecil-dimetil-ammónium)-klorid és [ di(hidrogénezett faggyú)-ammónium] -klorid. Ugyancsak jól használhatók a kvaterner imidazoliniumsók is. Az ilyen anyagok jellemző képviselői például a 12 - 22 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó imidazoliniumsók, például l-metil-l-[ (sztearoil-amid)-etil] -2-heptadecil-4,5-dihidro-imidazolinium-klorid, l-metil-l-[ (palmitoil-amid)-etil] -2-oktadecil-4,5-dihidro-imidazolinium-klorid és l-metil-l-[ (faggyúamid)-etil] -2-faggyú-imidazolinium-metil-szulfát. Ugyancsak jól alkalmazhatók a zsíraminsók. Ezek jellemző képviselői például a sztearil-amin-hidroklorid, szója-amin-hidroklorid és sztearil-amin-formiét. Jól alkalmazható kondicionáló szereket ismertetnek a 4 387 090 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.

Nedvesítő- és hidratálószerek:

A találmány szerinti készítmények egy vagy több nedvesítővágy hidratálószert is tartalmazhatnak. Az ilyen anyagként alkalmazott szerek mennyisége körülbelül 0,1 - 20 tömeg%, előnyösen körülbelül 1-10 tömeg% és még előnyösebben körülbelül 2 5 tömeg%. Ezek jellemző képviselői például a következő anyagok: karbamid; guanidin; glikolsav és glikolátsók (például ammóniumés kvaterner alkil-ammóniumsók); tejsav és tejsavsók (például például ammónium- és kvaterner alkil-ammóniumsók); aloe vera és különböző formájú változatai (például aloe vera zselé); poli(hidroxi-alkohol)-ok, például szorbit, glicerin, hexántriol, propilén-glikol, butilén-glikol vagy hexilén-glikol; poli(etilén-glikol)-ok; cukrok és kenményítők; cukor- és keményítőszármazékok (például alkoxilált glükóz) ; hialuro'nsav; laktamid-mono • ········ ·· ·· • · · · · · · • ····· · · • · · · · “·· · ··· ·· ··«· etil-amin; acetamid-monoetil-amin; és ezek elegyei. Ezek közül előnyösek a glicerin, butilén-glikol, hexilén-glikol és ezek elegyei.

Felületaktív anyagok:

A találmány szerinti készítmények, elősorban a samponok és kondicionáló szerek egy vagy több felületaktív anyagot is tartalmazhatnak. Ezeket a felületaktív anyagokat a találmány szerinti készítmények hordozó komponeséhez alkalmazzuk, a találmány szerinti kopolimerek szolubilizálásához vagy diszpergálásához nem szükségesek. Mennyiségük a samponokban a készítmény tömegére számolva előnyösen körülbelül 10 - 30 tömeg%, még előnyösebben körülbelül 12 - 25 tömeg%; kondicionáló szerekben körülbelül 0,2-3 tömeg%. A találmány szerinti készítményekben alkalmazhatunk anionos, nemionos, kationos, kettős ionos vagy amfoter felületaktív anyagokat. Az 5 151 209, 5 151 210 és 5 120 532 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban számos olyan felületaktív anyagot ismertetenek, amely a találmány szerinti készítményekben alkalmazható.

Az ilyen felületaktív anyagok jellemző képviselői például az anionos felületaktív anyagok, például az alkil- és alkiléter-szulfátok. Ezek az anyagok tipikusan olyan ROSO3M és RO(C2H4O)χδΟβΜ általános képletű vegyületek, amelyekben R jelentése körülbelül 10 - 20 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, x értéke 1 - 10 és M jelentése vízoldható kation, például ammónium-, nátrium-, kálium- és tritanol-amin-kation. Egy másik jól alkalmazható anionos felületanyag-csoporthoz tartoznak az olyan (XVI) általános képletű szerves kénsav-reakciótermékek, amelyek49 • »··♦»»·· «· 4· ·· · · · · · ^Λ · · · · · * · * · · · Φ ··· · ··· φ· ««· ben Rj_ jelentése körülbelül 8-24 szénatomos, előnyösen körülbelül 12 - 18 szénatomos; és M jelentése kation. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható szintetikus anionos felületaktív anyagok másik csoportját alkotják az izetionsavval észterezett és nátrium-hidroxiddal semlegesített olyan zsírsav-reakciótermékek, amelyekben a zsírsavak kókuszolajból származnak; és az olyan metil-taurid-zsírsav-amid-nátrium- vagy káliumsók, amelyekben a zsírsavak például kókuszolajból származnak. Egy további csoportot képezik az un. szukcinamát-vegyületek, valamint a körülbelül 12 - 24 szénatomos olefinszulfonátok és a béta-alkil-oxi-alkánszulfonátok. Számos további ilyen nem szappan jellegű szintetikus anionos felületaktív anyagot ismertetnek még az McCutheon's, Detergents and Emulsifiers, 1984 Annual, Allured Publishing Corporation kiadványban, valamint a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazott nemionos felületaktív anyagokat előnyösen anionos, amfoter vagy kettős ionos felületaktív anyagokkal kombináljuk. Ezek tágabb értelemben olyan anyagok, amelyeket egy hidrofil alkilén-oxid-csoportokat tatalmazó vegyület és egy hidrofób szerves vegyület, amely lehet alifás vagy alkil-aromás-jellegű ilyen vegyület, kondenzáltatásával állítunk elő.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható kationos felületaktív anyagok ismertetését megtaláljuk az M.C. Publishing Co., McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers, (North American edition 1979); és a Schwartz és mtsai., Intercsience Publishers, 1949 kiadványokban és a 3 155 591, 3 929' 678, 3 959 461 és • ··♦ ·« 4« ·· · · · · · * · ··· · · · • * · · 4 ··· · «·« ·· ·« .

387 090 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban. A kationos felületaktív anyag mennyisége, ha alkalmazzuk, körülbelül 0,05 - 5 tömeg%.

A kettős ionos felületaktív anyagok tágabb értelemben olyan alifás kvaterner ammónium-, foszfónium- és szulfóniumvegyületek, amelyekben az alifás csoport egyenes vagy elágazó láncú, egy alifás szubsztituens körülbelül 8-18 szénatomos és egy egy anionos vízoldható csoportot, például karboxi-, szulfonát-, szulfát-, foszfát- vagy foszfonátcsoportot tartalmaz. A találmány szerinti készítményekben más kettős ionos felületaktív anyagok, például betainok is alkalmazhatók. A betainok jellemző képviselői például a hosszú szénláncú alkil-betainok, mint például kókusz-dimetil-karboxil-metil-betain, lauril-dimetil-karboxi-metil-betain, lauril-dimetil-alfa-karboxi-etil-betain, cetil-dimetil-karboxi-metil-betain, lauril-bisz(2-hidroxi-etil)-karboxi-metil-betain, sztearil-bisz(2-hidroxi-propil) - karboxi-metil-betain, oleil-dimetil-gamma-karboxi-propil-betain, lauril-bisz (2-hidroxi-propil)-alfa-karboxi-etil-betain, kókusz-dimetil-szulfopropil-bétáin, sztearil-dimetil-szulfopropil-bétáin, lauril-dimetil-szulfoetil-betain, lauril-bisz(2-hidroxi-etil)-szulfopropil-betain, valamint amido-betainok és amido-szulfo-betainok (amelyekben az RCONH(CH2)3 általános képletű csoport a bétáin nitrogénatomjához kapcsolódik).

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható amfoter felületaktív anyagok tágabb értelemben olyan alifás szekunder vagy tercier aminok, amelyekben az alifás csoport egyenes vagy elágazó láncú, és egy alifás szubsztituens 8'-18 szénatomos, és ··** «·«· • ·

• ··· egy egy anionos vízben szolubilizálható csoportot, például karboxi-, szulfonát-, szulfát-, foszfát- vagy foszfonát-csoportot tartalmaz. Az ilyen vegyületek jellemző képviselői például a következő vegyületek: nátrium-3-dodecil-amino-propionát, nátrium-3-dodecil-amino-propánszulfonát, N-alkil-taurinok, például a 2 658 072 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárásnak megfelelően reagáltatott dodecil-amin és nátrium-izetionát reakciótermék; a 2 438 091 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárással előállított N-(hosszabb szénláncú alkil)-aszparaginsav-származékok; és a 2 528 378 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett Miranol kereskedelmi nevű termék.

Karboxilsav-kopolimer sűrítő szerek:

A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható komponensek a karboxi-kopolimer sűrítő szerek. Ezek a térhálósított kopolimerek egy vagy több akrilsav vagy helyettesített akrilsav monomert vagy ezek sóit és észtereit tartalmazzák; és a térhálósítószer két vagy több szén-szén kettős kötést tartalmazó polihidroxi-alkohol-származék. Az ezek közül előnyösen alkalmazható vegyületek alapvetően a következő két csoportba sorolhatók: az egyik csoporthoz tartozó polimer egy akrilsav monomerből vagy ennek valamilyen származékából (amelyben az akrilsav a második és harmadik szénatomon helyettesített, és a helyettesítő csoport egymástól függetlenül lehet 1-4 szénatomos alkilcsoport, ciano-csoport, karboxicsoport és ezek elegyei) származó térhálósított homopolimer. A másik csoporthoz tartozó polimer egy olyan térhálósított kopolimer, amely tartalmaz egy első un. monomert, amely lehet akrilsav monomer vagy valamilyen származéka (a fentiekben ismertetetteknek megfelelően), rövid szénláncú alkohol (azaz 1-4 szénatomos alkohol)-akrilát-észter vagy valamilyen származéka (amelyben az észter akrilsav-része a második vagy harmadik szénatomon helyettesített, és a helyettesítő csoport egymástól függetlenül lehet 1-4 szénatomos alkilcsoport, ciano-csoport, karboxicsoport és ezek elegyei); és egy úgynevezett második monomert, amely lehet hosszú szénláncú (azaz 8-40 szénatomos) alkohol-akrilát-észter monomer vagy valamilyen származéka (amelyben az észter akrilsav-része a második vagy harmadik szénatomon helyettesített, és a helyettesítő csoport egymástól függetlenül lehet 1-4 szénatomos alkilcsoport, ciano-csoport, karboxicsoport és ezek elegyei).

A első típusú térhálósított homopolimerek monomerjeihez tartoznak előnyösen a következő vegyületek: akrilsav, metakrilsav, etakrilsav és ezek elegyei, és a legelőnyösebb az akrilsav. A második típusú térhálósított kopolimerek akrilsav monomerjei és ezek származékai előnyösen a következő vegyületek: akrilsav, metakrilsav, etakrilsav és ezek elegyei, és a legelőnyösebbek az akrilsav, metakrilsav és ezek elegyei. A rövid szénláncú alkohol-akrilát-észter monomer lehetnek 1-4 szénatomos alkohol-akrilát-észterek, 1-4 szénatomos alkohol-metakrilát-észterek, 1-4 szénatomos alkohol-etakrilát-észterek és ezek elegyei, és a legelőnyösebbek az 1 - 4 szénatomos alkohol-akrilát-észterek, 1-4 szénatomos alkohol-metakrilát-észterek és ezek elegyei. A hosszú szénláncú alkohol-akrilát-észterek lehet53 c · ···· ···· ·· • · · • · · · « • · · · · · · « nek 8-40 szénatomos alkil-akrilát-észterek, amelyek közül a legelőnyösebbek a 10 - 30 szénatomos alkohol-etakrilát-észterek,

A fentiekben ismeretett polimerek térhálósitó szer komponense egy poli(hidroxi-alkohol) olyan poli(alkenil-poliéter)-e, amely molekulánként egynél több alkenil-éter-csoportot tartalmaz, és a kiindulási poli(hidroxi-alkohol) legalább 3 szénatomot és legalább 3 hidroxicsoportot tartalmaz. Előnyös térhálósitó szerek a szacharóz-allil-éterek, pentaeritrit-allil-éterek és ezek elegyei. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható ilyen polimerek részletesebb ismertetését megtaláljuk az 5 087 445, 4 509 949, 2 798 053 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, valamint a CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, 4. kiadás, 1991, 12. és 80 oldalán.

Az első típusú homopolimerek közül a kereskedelmeben beszerezhetők a karbomerek, melyek szacharóz- vagy pentaeritrit-allil-észterekkel térhálósított akrilsav homopolimerek. Ilyen karbomerek például a B.F. Goodrich gyártmányú, Carbopol kereskedelmi nevű, 900 sorozatszámú termékek. A második típusú kopolimerek kereskedelemben beszerezhető változatai közé tartoznak az egy vagy több akrilsav, metakrilsav vagy ezek egy rövid szénláncú (azaz 1-4 szénatomos) alkoholokkal kialakított észter-származék monomerrel alkotott 10 - 30 szénatomos alkil-akrilátok, amelyekben a térhálósitó szer szacharóz- vagy pentaeritrit-allil-éter. Ezeket a kopolimerek akrilát/10 - 30 szénatomos alkil-akrilát keresztpolimerekként ismert termékek, és beszerezhetők a B.F. Goodrich vállalattól Carbopol 1342, Permulen TR-2 és Permulen TR-2 kereskedelmi néven. Összefoglalva azt mondhat

juk, hogy a találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható karboxilsav-polimer sűrítő szerek a következők: karbomerek, akrilát/10 - 30 szénatomos alkil-akrilát kereszt-polimerek és ezek elegyei.

A találmány szerinti készítmények karboxilsav-polimer sűrítő szer tartalma körülbelül 0,025 - 1 tömeg%, még előnyösebben körülbelül 0,05 - 0,75 tömeg% és a legelőnyösebben körülbelül 0,10 - 0,50 tömeg%.

Emulgeálós zerek:

A találmány szerinti készítmények különböző emulgeálószereket is tartalmazhatnak. Az emulgeálószerek a találmány szerinti készítmények különböző hordozó komponenseinek emulgeálására szolgálnak, a találmány szerinti kopolimerek szolubilzálásához vagy diszpergálásához nem szükségesek. Jól alkalmazhatók a nagy számban rendelkezésre álló nemionos, kationos, anionos és kettős ionos emulgeálószerek. Ezek ismneretetését megtaláljuk a McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers, North American Edition (1986), Allured Publishing Corporation kiadványban, valamint az 5 011 681, 4 421 769 és 3 755 560 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban.

Jól alkalmazható emulgeálószer típusok a következő vegyületek: glicerin-észterek, propilén-glikol-észterek, propilén-glikol-zsírsav-észterek, poli(propilén-glikol)-zsírsav-észterek, szorbit-észterek, szorbitanhidridek, karbonsav-kopolimerek, glükóz-észterek és éterek, etoxilált éterek, etoxilált alkoholok, alkil-foszfátok, poli(oxi-etilén)-zsíréter-foszfátok, zsírsavamidok, acil-laktilátok, szappanok és ezek elegyei.

• · ··· · · · • 9 · · • ·♦* ·· ·*·«

Megfelelő emulgeálószerek például a következő vegyületek: poli(etilén-glikol 20)-szorbitán-monolaurát (Poliysorbate 20), poli(etilén-glikol 5)-szója-szterol, Steareth-20, Ceteareth-20, PPG-2 metil-glükóz-éter-disztearát, Ceteth-10, Polysorbate 80, cetil-foszfát, kálium-cetil-foszfát, dietanol-amin-cetil-foszfát, Polysorbate 60, gliceril-sztearát, PEG-100-sztearát és ezek elegyei. Az emulgeálószereket alkalmazhatjuk önmagukban vagy két vagy több ilyen komponenst tartalmazó elegyben, és az alkalmazott mennyiség a találmány szerinti készítmény tömegére számolva körülbelül 0,1 - 10 tömeg%, előnyösen körülbelül 1-7 tömeg% és még előnyösebben körülbelül 1-5 tömeg%.

Puhító szerek:

A találmány szerinti készítmények adott esetben legalább egy puhító szert tartalmazhatnak. Az ilyen anyagok jellemző képviselői például az illő és nemilló szilikonolajok, nagyon elágazó láncú szénhidrogének és nem poláros karbonsav- és alkohol-észterek és ezek elegyei. Ilyen puhító szereket ismertetnek még a 4 919 934 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is.

Az alkalmazott puhító szerek összes mennyisége a találmány szerinti készítmény tömegére számolva körülbelül 1-50 tömeg%, előnyösen körülbelül 1-25 tömeg% és még előnyösebben körülbelül 1-10 tömeg%.

Az alkalmazható további komponensek:

A találmány szerinti készítmények számos további komponenst is tartalmazhatnak. Ezek jellemző képviselői például a vitaminok és származékaik, például aszkorbinsav, E vitamin, tokoferil

acetát, retinsav, retinol és retinoidok; kis pH-értékű sűrítő szerek, például poli(akril-amid), 13 - 14 szénatomos izoparaffinok, a Seppic Corporation gyártmányú, Sepigel kereskedelmi nevű lauret-7; az Allied Colloids gyártmányú Salcare SC92 kereskedelmi nevű polikvaternium és ásványolaj termék; az Allied Coloids gyártmányú Salcare SC95 kereskedelmi nevű térhálósított metil-kvaternerizált dimetil-amino-metakrilát és ásványolaj termék; gyanták; gumik; és sűrítő szerek, például xantángumi, karboxi-metil-cellulóz, hidroxi-metil-cellulóz, hidroxi-etil-cellulóz, alkil-módosított hidroxi-alkil-cellulóz (például hosszú szénláncú alkil-módositott hidroxi-etil-cellulózok, mint például cetil-hidroxi-etil-cellulóz) és magnézium-alumínium-szilikát; kationos polimerek és sűrítő szerek (például kationos guargumi-származékok, mint például a Rhone-Poulenc gyártmányú, Jaguar kereskedelmi nevű, C-sorozatú hidroxi-propil-trimonium-klorid és hidroxi-propil-guar-hidroxi-propil-trimonium-klorid); a készítmények filmképző és tartós jellegét elősegítő polimerek (például ejkozin és vinil-pirrolidon kopolimerek, mint például a GAF Chemical Corporation gyártmányú, Ganex V-220 kereskedelmi nevű termék); szuszpendálószerek, például etilén-glikol-disztearát; konzerváló szerek, a készítmény mikroba elleni integritásának fenntartására; bőr-áthatolást segítő anyagok, mint például DMSO, l-dodecil-azacikloheptán-2-on (Upjohn Co. gyártmányú,

Azone kereskedelmi nevű termék); antioxidánsok; kelátképző szerek és szekveszteráló szerek; esztétikai komponensek, például illatanyagok, színező szerek, esszenciális olajok, bőrhatást keltő szerek, összehúzó szerek, bőregyengető szerek, bőrsimitó ···· ···· • · · · · • · ·« · · · • · · « szerek, bőrhegesítő szerek, mint például pantenol és származékai (például etil-pantenol), pantoténsav és származékai, fokhagymaolaj, mentol, kámfor, eukaliptuszolaj, eugenol, mentil-laktát, ördögmogyoró desztillátum, allantoin, bisabalol és dikálium-glicirrizinát.

A haj- és bőrápoló készítmények alkalmazása:

A találmány szerinti haj- és bőrápoló készítményeket hagyományosan alkalmazhatjuk, hogy a kívánt hatást, hajápoló készítmények esetén például hajformázást, formamegtartást, tisztítást vagy kondicionálást, bőrápoló készítmények esetén hidrolizálást, nap elleni védelmet, akné elleni védelmet, mesterséges lebarnulást, érzéstelenítést és egyéb kozmetikai és gyógyászati hatásokat elérjük. Az alkalmazás módja az alkalmazott készítmény típusától függően változik, de általában úgy járunk el, hogy a hajra vagy bőrre hatásos mennyiségű terméket alkalmazunk, majd például samponok és néhány kondiócionáló szer esetén a hajról vagy bőrről leöblítjük vagy, például spray, hab vagy zselé termékek esetén a hajon vagy, bőrápoló készítmények esetén a bőrön hagyjuk. A hatásos mennyiség a kívánt hatás eléréséhez szükséges menynyiséget jelenti. A hajöblítő szereket, habokat és formázó szereket előnyösen a haj szárítása és formázása előtt visszük fel a vizes vagy nedves hajra. Az ilyen készítmények hajra való alkalmazása után a hajat a szokásos módon megszárítjuk és formázzuk. A hajsprayket tipikusan a már megszárított és formázott hajra alkalmazzuk. A helyi kezelésre alkalmas kozmetikai és gyógyszer készítményeket a bőrre alkalmazáskor bedörzsöljük a bőrbe.

A következő példákat a találmány részletesebb bemutatására • · ·« · « · • · * ismertetjük. A bemutatott példák csak illusztrálásra szolgálnak, a találmány terjedelmét nem korlátozzák, és a készítmények bármilyen módosított formája a találmány tárgyköréhez tartozik.

Az alkotóelemek azonosítására ezek kémiai vagy CTFA nevét alkalmazzuk.

1. példa:

Poli(2-etil-2-oxazolin)-alkohol előállítás

Egy 50 ml acetonitrilben 50 g (0,5044 mól) 2-etil-2-oxazolint tartalmazó oldathoz 0 °C-on, nitrogén-atmoszférában 0,92 g (0,0048 mól) metil-p-toluolszulfonátot adunk. A reakcióelegyet 20 órán át 80 °C-on tartjuk, és a kapott polimert 5, 6 g (0,0528 mól) nátrium-karbonát jelenlétében 2,3 ml desztillált vízzel visszafolyató hűtő alatt 24 órán át melegítjük. Az oldószereket vákuumban eltávolítjuk. A maradékot 300 ml metilén-dikloriddal extraháljuk 24 órán át, és az oldhatatlan anyagokat szűréssel távolítjuk el. A metilén-dikloridot ezután elpárologtatjuk, és így körülbelül 48 g (96 %-os kitermelés) poli (2-etil-2-oxazolin)-alkoholt kapunk.

2. példa:

Akrilát-fedőcsoportos poli(2-etil-2-oxazolin) makromonomer előállítás

Egy 80 ml metilén-dikloridban 48 g 1. példa szerint előállított poli (2-etil-2-oxazolin)-alkoholt és 1,0 g (0, 01056) trietil-amint tartalmazó oldathoz 0,95 g (0,01056 mól) akriloil-kloridot csepegtetünk 0 °C-on, nitrogénatmoszférában. A reakcióele

gyet ezután szobahőmérsékleten keverjük 36 órán át, és az így kapott oldatot szűrésnek vetjük alá az oldhatatlan anyagok eltávolítására. Az oldószert és a nem reagált trietil-amint vákuumban eltávolítjuk. A kapott szilárd anyagot ezután 200 ml metilén-dikloridban újra feloldjuk, leszűrjük, és vákuumban bepároljuk, és így körülbelül 45,6 g (95 %-os kitermelés) makromonomert kapunk.

A fentiekben ismertetett eljárással előállítjuk a metakrilát- és etakrilát fedőcsoportos makromonomereket is a fentiekben ismertetett eljárással, azzal a különbséggel, hogy az akriloil-kloridot ekvivalens mennyiségű metakriloil-, illetve etakriloil-kloriddal helyettesítjük.

3. példa:

Vinil-benzil-fedőcsoportos poli (2-etil-2-oxazolin) makromonomer előállítás

Egy 50 ml acetonitrilben 50 g (0,5044 mól) 2-etil-2-oxazolint tartalmazó oldathoz egy 0,3816 g (0,0025 mól) metaés para-vinil-benzil-kloridot (Aldrich Chemical Co.), 0,562 g (0,0037 mól nátrium-jodidot és 0,06 g (0,00023 mól) N,N-difenil-p-fenilén-diamint tartalmazó elegyet adunk. Az oldatot 16 órán át 90 °C-on tartjuk. A kapott reakciótermékhez 100 ml metilén-dikloridot adunk, az oldatot leszűrjük, és 800 ml dietl-éterben kicsapatjuk. A csapadékot vákuumban leszűrjük, és vákuumban szobahőmérsékleten megszárítjuk, és így körülbelül 45 g (90 %-os kitermelés) makromonomert kapunk.

4. példa :

Akrilát-fedőcsoportos poli(etilén-glikol)-metil-éter makromonomer előállítás

Egy 400 ml metilén-dikloridban 50 g (0,01 mól) körülbelül 5000 átlagos molekulatömegű poli(etilén-glikol)-metil-étert (Aldrich Chemical Co.) és 4,05 g (0,04 mól) trietil-amint tartalmazó oldathoz 25 ml diklór-etánban oldva, 0 °C-on, nitrogénatmoszférában 2,26 g (0,025 mól) akriloil-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 36 órán át szobahőmérsékleten keverjük, és a kapott oldatból szűréssel eltávolítjuk az oldhatatlan anyagokat. Az oldószert és a nem reagált trietil-amint vákuumban elpárologtatjuk. A kapott szilárd anyagot 300 ml metilén-dikloridban ismét feloldjuk, leszűrjük, majd vákuumban bepároljuk, és így körülbelül 50 g (kitermelés 100 %) makromonomert kapunk.

Analóg akrilát-fedőcsoportos makromonomereket állítunk elő a fentiekben ismertetett eljárással úgy, hogy egyéb poli (etilén-glikol)-alkil-étereket (például etil-, propil-, 2-etil-hexil-, decil-, dodecil-, cetil-, sztearil-, lauril- vagy mirisztil-éter) alkalmazunk; és a polimer átlagos molekulatömege körülbelül 1000 - 200 000. A metakrilát- és etakrilát-fedőcsoportos makromonomereket a fentiekhez hasonlóan úgy állíthatjuk elő, hogy az akriloil-kloridot ekvivalens mennyiségű metakriloil-kloriddal, illetve etakriloil-kloriddal helyettesítjük.

5. példa:

1. eljárás: poli(butil-akrilát-ko-2-metoxi-etil-akrilát) -ojtott [ poli(2-etil-2-oxazolin)-poli(dimetil-sziloxán) ] előállítás:

Ezt a kopolimert a következő tömeg%-os összetételű monomerelegyből állítjuk elő: butil-akrilát/2-metoxi-etil-akrilát/poli(2-etil-2-oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán): 36/22/40/2.

Egy 90 ml acetonban 3,60 g (0,0281 mól) butil-akrilátct, 2,20 g (0,0169 mól) 2-metoxi-etil-akrilátot, 0,2 g (0,00002 mól) poli(dimetil-sziloxán) makromonomert, (amely egy Chisso Corp., Japán, Tokió gyártmányú, 10 000 molekulatömegű termék) és 4,0 g (0,001 mól) 2. példa szerinti poli(2-etil-2-oxazolin) makromonomert tartalmazó oldathoz 0,015 g (0,0001 mól) azo-biszizobutiro-nitril (AIBN) iniciátort adunk. Az így kapott oldatot visszafolyató hűtő alatt melegítjük körülbelül 24 órán át. A reakciót ezután körülbelül 5 ml metanol hozzáadásával leállítjuk. Az oldatot ezután egy teflon serpenyőbe öntjük, az acetont elszívó ernyő alatt, szobahőmérsékleten elpárologtatjuk. Az így kapott polimer filmet etanolban újra feloldjuk, az oldatot leszűrjük, majd az etanol elpárologtatása után körülbelül 9,0 g termoplasztikus elasztomer kopolimert kapunk.

A polimert úgy is előállíthatjuk, hogy 4,0 g 3. példa szerinti makromonomert alkalmazunk.

6. példa:

2. eljárás: poli(butil-akrilát-ko-2-metoxi-etil-akrilát)

-ojtott [ poli(2-etil-2-oxazolin)-poli(dimetil-sziloxán) előállítás:

Ezt a kopolimert a következő tömeg%-os összetételű monomer-

elegyből állítjuk elő:

butil-akrilát/2-metoxi-etil--akrilát/po-

li(2-etil-2-oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán): 36/22/40/2.

Egy 250 ml-es gömblombikba 100 ml acetont, 3,60 g (0, 0281 mól) butil-akrilátot, 2,20 g (0,0169 mól) 2-metoxi-etil-akrilátot, 0,05 g (0,0003 mól) p-vinil-benzil-kloridot, 0,20 g (0,0002 mól) poli(dimetil-sziloxán) makromonomert, (amely egy Chisso Corp., Japán, Tokió gyártmányú, 10 000 molekulatömegű termék) és 0,015 g (0,0001 mól) azo-biszizobutiro-nitril (AIBN) iniciátort adunk. Az így kapott oldatot visszafolyató hűtő alatt melegítjük körülbelül 24 órán át. A reakciót ezután körülbelül 5 ml metanol hozzáadásával leállítjuk, és szobahőmérsékletre hűtjük. Az oldószereket rotációs bepárlón elpárologtatjuk, és a kapott polimert 100 ml acetonitrilben oldjuk. Ezt követően at oldathoz 4,0 g (0,0403 mól) 2-etil-2-oxazolint és 0,90 g (0,0006 mól) nátrium-jodidot adunk, majd az elegyet 20 órán át, 90 °C-on tartjuk. A kapott oldatot leszűrjük, és az oldószert elpárologtatjuk, és így körülbelül 8,0 g termoplasztikus elasztomer kopolimert kapunk .

. példa:

Poli(butil-akrilát-ko-2-metoxi-etil-akrilát)-ojtott [ poli(2-etil-2-oxazolin)-poli(dimetil-sziloxán) ] előállítás:

Ezt a kopolimert a következő tömeg%-os összetételű monomerelegyből állítjuk elő: butil-akrilát/2-metoxi-etil--akrilát/poli(2-etil-2-oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán): 33/22/40/5.

Ezt a kopolimert az 5. példában ismertetett eljárással állítjuk elő úgy, hogy a következő anyagokat alkalmazzuk: 3,60 g (0,0257 mól) butil-akrilát, 2,20 g (0,0169 mól) 2-metoxi-etil-akrilát, 0,5 g (0,00005 mól) poli(dimetil-sziloxán) makromo

nomer, (amely egy Chisso Corp., Japán, Tokió gyártmányú, 10 000 molekulatömegű termék), 4,0 g (0,001 mól) 2. példa szerinti poli(2-etil-2-oxazolin) makromonomer és 0,05 g (0,0003 mól) azo-biszizobutiro-nitril (AIBN) iniciátor. így körülbelül 9,0 g termoplasztikus elasztomer kopolimert kapunk.

A polimert úgy is előállíthatjuk, hogy 4,0 g 3. példa szerinti makromonomert alkalmazunk.

8. példa:

Poli(butil-akrilát-ko-2-metoxi-etil-akrilát)-ojtott [ poli(2-etil-2-oxazolin)-poli(dimetil-sziloxán) ] előállítás:

Ezt a kopolimert a következő tömeg%-os összetételű monomerelegyből állítjuk elő: butil-akrilát/2-metoxi-etil--akrilát/poli(2-etil-2-oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán): 30,5/22/40/7,5.

Ezt a kopolimert az 5. példában ismertetett eljárással állítjuk elő úgy, hogy a következő anyagokat alkalmazzuk: 3,05 g (0,0238 mól) butil-akrilát, 2,20 g (0,0169 mól) 2-metoxi-etil-akrilát, 7,5 g (0,00075 mól) poli(dimetil-sziloxán) makromonomer, (amely egy Chisso Corp., Japán, Tokió gyártmányú, 10 000 molekulatömegű termék), 4,0 g (0,001 mól) 2. példa szerinti poli(2-etil-2-oxazolin) makromonomer és 0,03 g (0,0002 mól) azo-biszizobutiro-nitril (AIBN) iniciátor. így körülbelül 9,0 g termoplasztikus elasztomer kopolimert kapunk.

A polimert úgy is előállíthatjuk, hogy 4,0 g 3. példa sze rinti makromonomert alkalmazunk.

9. példa:

Poli (butil-ak.rilát-ko-2-metoxi-etil-akrilát) -ojtott [ poli (2-etil-2-oxazolin)-poli(dimetil-sziloxán) ] előállítás:

Ezt a kopolimert a következő tömeg%-os összetételű monomerelegyből állítjuk elő: butil-akrilát/2-metoxi-etil-akrilát/poli (2-etil-2-oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán): 28/22/40/10.

Ezt a kopolimert az 5. példában ismertetett eljárással állítjuk elő úgy, hogy a következő anyagokat alkalmazzuk: 2,80 g (0,0218 mól) butil-akrilát, 2,20 g (0,0169 mól) 2-metoxi-etil-akrilát, 1,0 g (0,0001 mól) poli(dimetil-sziloxán) makromonomer, (amely egy Chisso Corp., Japán, Tokió gyártmányú, 10 000 molekulatömegű termék), 4,0 g (0,001 mól) 2. példa szerinti poli (2-etil-2-oxazolin) makromonomer és 0,05 g (0, 0003 mól) azo-biszizobutiro-nitril (AIBN) iniciátor. így körülbelül 9,0 g termoplasztikus elasztomer kopolimert kapunk.

A polimert úgy is előállíthatjuk, hogy 4,0 g 3. példa szerinti makromonomert alkalmazunk.

10. példa:

Poli(butil-akrilát-ko-2-metoxi-etil-akrilát) -ojtott [ poli(2-etil-2-oxazolin)] -poli(dimetil-sziloxán) előállítás:

Ezt a kopolimert a következő tömeg%-os összetételű monomerelegyből állítjuk elő: butil-akrilát/2-metoxi-etil-akrilát/poli (2-etil-2-oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán): 23/22/40/15.

Ezt a kopolimert az 5. példában ismertetett eljárással állítjuk elő úgy, hogy a következő anyagokat alkalmazzuk: 2,30 g (0,0179 mól) butil-akrilát, 2,20 g (0,0169 mól) 2-metoxi-etil65

-akrilát, 1,5 g (0,00015 mól) poli(dimetil-sziloxán) makromonomer, (amely egy Chisso Corp., Japán, Tokió gyártmányú, 10 000 molekulatömegű termék), 4,0 g (0,001 mól) 2. példa szerinti poli (2-etil-2-oxazolin) makromonomer és 0,03 g (0, 0002 mól) azo-biszizobutiro-nitril (AIBN) iniciátor.

A polimert úgy is előállíthatjuk, hogy 4,0 g 3. példa szerinti makromonomert alkalmazunk.

. példa:

Poli(bútil-akrilát)-ojtott [ poli(2-etil-2-oxazolin)] -poli(dimetil-sziloxán) előállítás:

Ezt a kopolimert a következő tömeg%-os összetételű monomerelegyből állítjuk elő: butil-akrilát/poli(2-etil-2--oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán): 53/40/7.

Ezt a kopolimert az 5. példában ismertetett eljárással állítjuk elő úgy, hogy a következő anyagokat alkalmazzuk: 10,60 g (0,0827 mól) butil-akrilát, 1,4 g (0,00014 mól) poli(dimetil-sziloxán) makromonomer, (amely egy Chisso Corp., Japán, Tokió gyártmányú, 10 000 molekulatömegű termék), 8,0 g (0,002 mól) 2. példa szerinti poli(2-etil-2-oxazolin) makromonomer, 0,03 g (0,0002 mól) azo-biszizobutiro-nitril (AIBN) iniciátor és 120 ml aceton. így körülbelül 18,5 g termoplasztikus elasztomer kopolimert kapunk.

A polimert úgy is előállíthatjuk, hogy 8,0 g 3. példa szerinti makromonomert alkalmazunk.

12. példa :

Poli (butil-akrilát-k.o-2-etil-hexil-metakrilát) -ojtott [ poli(2-etil-2-oxazolin)-poli(dimetil-sziloxán) ] előállítás:

Ezt a kopolimert a következő tömeg%-os összetételű monomerelegyből állítjuk elő: butil-akrilát/2-etil--hexil-metakrilát/poli(2-etil-2-oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán): 35/20/40/5.

Ezt a kopolimert az 5. példában ismertetett eljárással állítjuk elő úgy, hogy a következő anyagokat alkalmazzuk: 3,50 g (0,0273 mól) butil-akrilát, 2,0 g (0,0101 mól) 2-etil--hexil-metakrilát, 0,5 g (0,00005 mól) poli(dimetil-sziloxán) makromonomer, (amely egy Chisso Corp., Japán, Tokió gyártmányú, 10 000 molekulatömegű termék), 4,0 g (0,001 mól) 2. példa szerinti poli(2-etil-2-oxazolin) makromonomer, 0,03 g (0,0002 mól) azo-biszizobutiro-nitril (AIBN) iniciátor és 90 ml aceton. így körülbelül 8,0 g termoplasztikus elasztomer kopolimert kapunk.

A polimert úgy is előállíthatjuk, hogy 4,0 g 3. példa szerinti makromonomert alkalmazunk.

13. példa:

Poli(butil-akrilát-ko-2-metoxi-etil-akrilát)-ojtott [ poli(2-etilén-glikol)-poli(dimetil-sziloxán)] előállítás :

Ezt a kopolimert a következő tömeg%-os összetételű monomerelegyből állítjuk elő: butil-akrilát/2-metoxi-etil-akrilát/poli(2-etilén-glikol)/poli(dimetil-sziloxán): 36/22/40/2.

Egy 90 ml acetonban 3,60 g (0,0281 mól) butil-akrilátot,

2,20 g (0,0169 mól) 2-metoxi-etil-akrilátot, 0,2 g (0,00002 mól) poli(dimetil-sziloxán) makromonomert, (amely egy Chisso Corp.,

Japán, Tokió gyártmányú, 10 000 mclekulatömegű termék) és 4,0 g 4. példa szerinti poli(etilén-glikol) makromonomert tartalmazó oldathoz 0,015 g (0,0001 mól) azo-biszizobutiro-nitril (AIBN) iniciátort adunk. Az így kapott oldatot visszafolyató hűtő alatt melegítjük körülbelül 24 órán át. A reakciót ezután körülbelül 5 ml metanol hozzáadásával leállítjuk. Az oldatot ezután egy teflon serpenyőbe öntjük, az acetont elszívó ernyő alatt, szobahőmérsékleten elpárologtatjuk. Az így kapott polimer filmet etanolban újra feloldjuk, az oldatot leszűrjük, majd az etanol elpárologtatása után a termoplasztikus elasztomer kopolimert kapjuk .

14. példa:

Poli(butil-akrilát-ko-2-(dimetil-amino)-etil-metakrilát)-ojtott poli(2-etil-2-oxazolin)-poli(dimetil-sziloxán) ] termoplasztikus elasztomer előállítás:

Ezt a kopolimert a következő tömeg%-os összetételű monomerelegyből állítjuk elő: butil-akrilát/2-(dimetil-amino)-etil-metakrilát/poli(2-etil-2-oxazolin)/poli(dimetil-sziloxán): 31/24/40/5.

Egy 80 ml acetonban 6,2 g (0,0484 mól) butil-akrilátot, 4,8 g (0,0305 mól) 2-(dimetil-amino)-etil-metakrilátot, 8,0 g 2. példa szerinti poli(2-etil-2-oxazolin) makromonomert és 1,0 g (0,0001 mól) poli(dimetil-sziloxán) makromonomert, (amely egy Chisso Corp., Japán, Tokió gyártmányú, 10 000 molekulatömegű termék) 0,01 g (AIBN) iniciátort adunk. Az igy kapott oldatot visszafolyató hűtő alatt melegítjük lassan körülbelül 24 órán át. A reakciót ezután körülbelül 5 ml metanol hozzáadásával le állítjuk. Az oldatot ezután egy teflon serpenyőbe öntjük, az acetont elszívó ernyő alatt, szobahőmérsékleten elpárologtatjuk. Az így kapott polimer filmet etanolban újra feloldjuk, az oldatot leszűrjük, majd az etanol elpárologtatása után a termoplasztikus elasztomer kopolimert kapjuk.

A polimert úgy is előállíthatjuk, hogy 8,0 g 3. példa szerinti makromonomert alkalmazunk.

15. példa:

Metil-kvaternerizált poli(butil-akrilát-ko-2-(dimetil-amino)-etil-metakrilát) ojtott [ poli (2-etil-2-oxazolin)-poli(dimetil-sziloxán) ] termoplasztikus elasztomer kopolimer előállítás:

g etanolban oldott 5 g 14. példa szerinti kopolimerhez 2,16 g (0,0140 mól) dimetil-szulfátot csepegtetünk. A kapott oldatot 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Az oldószert szobahőmérsékleten rotációs bepárlóban eltávolítjuk, és így a metilkvaternerizált kopolimert kapjuk.

16. példa:

Hajspray előállítás:

Haj spray készítményeket állítunk elő hagyományos keverő eljárásokkal a következő komponensekből:

·«*« ·«·· • · · · · · · • ····· · · • · · · · w · · ··· · · ···

Komponens	példa
	A	B [ tömeg%]	C	D

Víz kiegészítő mennyiség 100-ig

Etanol (SDA 40)	79, 0	79, 0	79,0	90, 0
5. példa szerinti kopolimer*	4, 0	4,0	3, 0	3,0
Illatanyag	0,1	0,2	-	-

Ezeket a termékeket úgy állítjuk elő, hogy először az etanolban keveréssel feloldjuk a polimert. Ezután keverés közben hozzáadjuk a vizet és illatanyagot. A kapott hajspray készítményeket ezután nem aeroszol pumpás flakonokba töltjük. A készít ményeket hagyományos hajtóanyagokkal kombinálva aeroszol spray flakonokba is tölthetjük.

Az így kapott hajsprayk hajra való alkalmazásakor kiváló formázó és formamegörző hatást tapasztalunk.

*A spray készítményeket a 6, 7, 8, 9, 10, 13 és 14. példa szerinti kopolimerek alkalmazásával is előállíthatjuk.

17. példa:

Csökkentett szerves illóanyag tartalmú hajspray előállítás:

Hajspray készítményeket állítunk elő hagyományos keverő el járásokkal a következő komponensekből:

Komponens példa

A B C D [ tömeg%]

Víz

Etanol (SDA 40)

5. példa szerinti kopolimer*

Illatanyag kiegészítő mennyiség 100-ig

54,0	54,0	54,0	54,0
4,0	3, 0	4,0	3, 0
0, 05	0,2	-	-

··*« ····

Ezeket a termékeket úgy állítjuk elő, hogy először az etanolban keveréssel feloldjuk a polimert. Ezután keverés közben hozzáadjuk a vizet és illatanyagot. A kapott hajspray készítményeket ezután nem aeroszol pumpás flakonokba töltjük. A készítményeket hagyományos hajtóanyagokkal kombinálva aeroszol spray flakonokba is tölthetjük.

Az így kapott hajsprayk hajra való alkalmazásakor kiváló formázó és formamegörző hatást tapasztalunk.

*A spray készítményeket a 6, 7, 8, 9, 10, 13 és 14. példa szerinti kopolimerek alkalmazásával is előállíthatjuk.

18. példa:

Hab készítmény előállítás:

Hab készítményeket állítunk elő hagyományos keverő eljárásokkal a következő komponensekből:

Komponens	példa
A	B [ tömeg%]	C
Víz	kiegészítő mennyiség	100-ig
14. példa szerinti
kopolimer·^·	3, 00	2,50	3,50
Lauramid DEA	0,33	0,33	0,33
Nátrium-metil-oleil-taurát	1, 67	1, 67	1, 67
DMDM hidantoin	0, 78	0, 78	0, 78
Dinátrium-EDTA	0,20	0,20	0,20

Poli(oxi-alkil)-ezett izosztearil-

-alkohol3	0, 10	0, 10	0, 10
Illatanyag	0, 10	0, 10	0, 10
Haj tóanyag3	7,0	7,0	7,0

···· ···* ·· ·· * · · · · ·····« · « · · · • ··· «· ··«

Ezeket a termékeket úgy állítjuk elő, hogy először a vízben keveréssel feloldjuk a polimert. Ezután keverés közben a hajtóanyag kivételével hozzáadjuk a többi adalékanyagot. A kapott habkoncentrárumot ezután hagyományos hajtóanyagokkal (például Propellant A46-tal) kombinálva aeroszol spray flakonokba töltjük .

Az így kapott habok hajra való alkalmazásakor kiváló formázó és formamegőrző hatást tapasztalunk.

^A hab készítményeket a 15. példa szerinti kopolimer alkalmazásával is előállíthatjuk.

^A kereskedelmeden beszerezhető Aerosurf 66-E10 kereskedelmi nevű termék.

^A kereskedelemben beszerezhető elegy 82,46 % izobutánt, 16,57 % propánt és 0,001 % butánt tartalmaz.

19. példa:

Haj tonik előáliítás:

Haj tonik készítményeket állítunk elő hagyományos keverő eljárásokkal a következő komponensekből:

Komponens példa

A BC [ tömeg%]

Víz kiegészítő mennyiség 100-ig

5. példa szerinti kopolimer* 0,75 1,01,25

Illatanyag 0,10 0,200,30

Ezeket a termékeket úgy állítjuk elő, hogy először az etanolban keveréssel feloldjuk a polimert, majd hozzáadjuk az il72 latanyagot és, ha alkalmazunk, a színező anyagot. Az így kapott hajtonikok hajra való alkalmazásakor kiváló formázó és formamegörző hatást tapasztalunk.

*A tonik készítményeket a 6, 7, 8, 9, 10, 13 és 14. példa szerinti kopolimerek alkalmazásával is előállíthatjuk.

kondicionáló készítmény előállítás:

Haj

Haj kondicionáló verő eljárásokkal a

Komponens

Formázó szer premix:

példa szerinti kopolimer

Szilikon premix:

Szilikongumi, GE SE76^

Oktametil-ciklotetrasziloxán

Főkeverék:

Víz

Cetil-alkohol

Quaternium 18^

Sztearil-alkohol

Hidroxi-etil-cellulóz

Cetil-hidroxi-etil-cellulóz³

Ceteareth-2 0

Illatanyag következő készítményeket állítunk elő hagyományos ke komponensekből:

példa

AB [ tömeg%]

1,001,00

0,300,30

1,701,70 kiegészítő mennyiség 100-ig

1, 00

0,850,85

0,70

0,50

1,25

0,35

0,20 0,20

Dimetikon-kopoliol0,20

Citromsav 0,130,13

Metil-klór-izotiazolinon (és)

Metil-izotiazolinon 0,040,04

Nátrium-klorid 0,010,01

Xantángumi -0,20

A termék előállítását úgy végezzük, hogy egyidejűleg összekeverjük a főkeverék összes komponensét, majd keverés közben körülbelül 60 °C-ra melegítjük. Az elegyet kolloid őrléssel (A példa) vagy keveréssel (B példa) körülbelül 45 °C-ra hűtjük. Ezen a hőmérsékleten mérsékelt keverés közben külön-külön hozzáadjuk a két premixet, és a kapott kondicionáló szert hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni. Az így kapott termék öblítő szerként alkalmazható hajkondicionáló készítmény.

- Generál Electric gyártmányú termék [ Dimetil-di(hidrogénezett faggyú)-ammónium] -klorid

Polysurf D-67 kerskedelmi néven beszerezhető az Aqualon vállalattól.

21. példa:

Sampon készítmény előállítás:

Sampon készítményeket állítunk elő hagyományos keverő eljárásokkal a következő komponensekből:

Komponens példa [ tömeg%]

Formázó szer

15. példa szerinti kopolimer

1,00

Premix:

Szilikongumi

Dimetikon, 350, folyadék

Főkeverék:

Víz

Ammónium-lauril-szülfát

Kokamid MEA

Etilén-glikol-disztearát

Xantángumi

Metil-klór-izotiazolinon (és)

0,50

0,50 kiegészítő mennyiség 100-ig

11,00

2,00

1,00

1,20 metil-izotiazolinon

0, 04

Citromsav, a pH =4,5 érték eléréséhez szükséges mennyiség

A termék előállítását úgy végezzük, hogy először hagyományos keveréssel feloldjuk a vízben a xantángumit. Ezután hozzáadjuk a főkeverék többi komponensét, és a főkeveréket 1/2 órán át 83 °C-on melegítjük. Az elegyhez ezután egymás után 10 perces időközönként, és az adagolás szüneteiben keveréssel, hozzáadjuk a formázó szert és a premixet, majd az egész elegyet keverés közben szobahőmérsékletre hűtjük. A formázó szer és a premix adagolási idejét a szemcseméret függvényében különbözőre is változtathatjuk, és a keverést végezhetjük nagy nyíró erejű keverővei (nagy sebességű diszperzátorral) vagy normál keveréssel.

Az így kapott sampon készítmények kiváló hajtisztító és formázó hatást mutatnak.

22. példa:

Akné elleni készítmény előállítás:

···· *··ν·* • * ·· 9 ··· ·« • · · · ♦ ··♦ ·« ·*

Akné elleni készítményeket állítunk elő hagyományos keverő eljárásokkal a következő komponensekből:

Komponens példa [ tömeg%]

Víz kiegészítő mennyiség 100-ig

Szalicilsav2,0

5. példa szerinti kopolimer*2,0

Etanol (SDA 40)40,0

A készítmény elősegíti a szalicilsav bőrbe való behatolását, javítja a bőr tapintási és maradék tulajdonságait, emellett akné elleni kezelésre alkalmazható.

*Az akné elleni készítményeket a 6, 7, 8, 14 és 15. példa szerinti kopolimerek alkalmazásával is előállíthatjuk.

23. példa:

Helyi érzéstelenítésre alkalmas készítmény előállítás:

Helyi érzéstelenítésre alkalmas készítményeket állítunk elő hagyományos keverő eljárásokkal a következő komponensekből: Komponens példa [ tömeg%]

Víz, tisztított kiegészítő mennyiség 100-ig

Ibuprofen2,0

5. példa szerinti kopolimer*2,0

Etanol (SDA 40)20,0

A készítmény elősegíti az ibuprofen hatóanyag bőrbe való behatolását, javítja a bőr tapintási és maradék tulajdonságait, emellett kiváló hidrolizáló, puhító, ledörzsölő és abszorpciós • · tulajdonságokat mutat.

*A helyi érzéstelenítésre alkalmas készítményeket a 6, 7, 13,

14. és 15. példa szerinti kopolimerek alkalmazásával is előállíthat j uk.

. példa:

Nap nélkül barnító készítmény előállítás:

Nap nélkül barnító készítményeket állítunk elő hagyományos keverő eljárásokkal a következő komponensekből:

Komponens	példa
	[ tömeg%]
A fázis :
Víz	kiegészítő mennyiség 100-ig
5. példa szerinti kopolimer^-	2, 0
Carbomer 9342	0,20
Carbomer 9802	0, 15
Akrilsav kopolimer^	0, 15
B fázis:
PPG-20, metil-glükóz-éter-dis	ztearát 2,00
Tokoferil-acetát	1,20
Ásványolaj	2, 00
Sztearil-alkohol	1, 00
Illipevaj	1,00
Cetil-alkohol	1, 00
Ceteareth-20	2,50
Ceteth-2	1,00
Ceteth-10	1,00

• · · ···· ·· ·· • ·

C fázis :

DEA-cetil-foszfát

D fázis :

Dihidroxi-aceton

E fázis:

Butilén-glikol

DMDM-hidantoin (és) jód-propinil-butil-karbamát

F fázis:

Illatanyag

Ciklómétikon

Az A fázis komponenseit egy

0,75

3,00

2,00

0,25

1, 00

2,00 megfelelő edényben vízben diszpergáljuk, és az elegyet 75 °C-ra melegítjük. A B fázis komponenseit egy külön edényben elegyítjük, és olvadásig 85 - 90 °C-on melegítjük. A B folyadék fázishoz ezután hozzáadjuk a DEA-cetil-foszfátot, és oldódásig keverjük. Ezt az elegyet az A fázishoz adjuk, és az így kapott emulziót folyamatos keverés közben 40 - 45 °C-ra hűtjük. Ezután külön edényben vízben feloldjuk a dihidroxi-acetont, és a kapott oldatot az emulzióhoz keverjük.

Egy másik edényben az E fázis komponenseit keverés közben 40 °C-ra melegítjük, és a melegítést a tiszta oldat kialakulásáig folytatjuk. Ezt az oldatot az emulzióhoz adjuk. Végül az emulzióhoz keverés közben hozzáadjuk az F fázis komponenseit, és először 30 °C-ra, majd szobahőmérsékletre hűtjük.

Az így kapott emulziót a bőr helyi kezelésére alkalmazhatjuk, és így mesterséges lebarnulást érhetünk el.

ÍA mesterséges barnító készítményeket a 6, 7, 13, 14.

és .

példa szerinti kopolimerek alkalmazásával is előállíthatjuk.

Carbopol 934 kereskedelmi nevű szert a B.F. Goodrich gyártja. ^A Carbopol 980 kereskedelmi nevű szert a B.F. Goodrich gyártja. ^Pemulen TR1 kereskedelmi néven beszerezhető a B.F.Goodrich vál lalattól .

25. példa:

Napfényszűrő készítmény előállítás:

Egy olaj-vízben emulziót állítunk elő hagyományos keverő eljárásokkal a következő komponensekből:

Komponens

A fázis:

Víz

Carbomer 954^Carbomer 1342^

5. példa szerinti kopolimer^

Dinátrium-EDTA

B fázis:

Izoarachidil-neopentanoáX

PVP-eikozén kopolimer^

Oktil-metoxi-cinnamát

Oktokrilén

Oxibenzon

Titán-dioxid

Cetil-palmitát példa [ tömeg%] kiegészítő mennyiség 100-ig

0,24

0, 16

1,75

0, 05

2, 00

2,00

7,50

4, 00

1,00

2, 00

0, 75

Sztearoxi-trimetil-szilán (és) sztearil-alkohol^0,50

Gliceril-tribehenát0,75

Dimetikon1,00

Tokoferil-acetát0,10

DEA-cetil-foszfát0,20

C fázis:

Víz2,00

Trietanol-amin, 99 %0,60

D fázis:

Víz2,00

Butilén-glikol2,00

DMDM-hidantoin (és) jód-propinil-butil-karbamát^0,25 dL Pantenol1,00

E fázis :

Ciklometikon1,00

ÍA Carbopol 954 kereskedelmi nevű szert a B.F. Goodrich gyártja.

^A Carbopol 1342 kereskedelmi nevű szert a B.F. Goodrich gyártja.

³A napfényszűrő készítményeket a 6, 7, 13, 14. és 15. példa szerinti kopolimerek alkalmazásával is előállíthatjuk.

⁴Ele fac 1-205 kereskedelmi néven a Bérnél Chemical gyártja. ^Ganex V-220 kereskedelmi néven a GAF Corporation gyártja.

^DC 580 Wax kereskedelmi néven a Dow Corning gyártja. ²Synchrowax HRC kereskedelmi néven a Croda vállalat gyártja. ^Glydant Plus kereskedelmi néven a Lonza vállalat gyártja.

Az A fázis komponenseit egy megfelelő edényben vízben diszpergáljuk, és az elegyet 75 - 85 °C-ra melegítjük. A B fázis komponenseit (a DEA-cetil-foszfát kivételével) egy külön edényben elegyítjük, és olvadásig 85 - 90 °C-on melegítjük. A B folyadék fázishoz ezután hozzáadjuk a DEA-cetil-foszfátot, és oldódásig keverjük. Ezt az elegyet emulzióképzésre az A fázishoz adjuk. A C fázis komponenseit oldódásig elegyítjük, és az elegyet az emulzióhoz adjuk. Az így kapott emulziót folyamatos keverés közben 40 - 45 °C~ra hűtjük. Egy másik edényben a D fázis komponenseit keverés közben 40 - 45 °C-ra melegítjük, és a melegítést a tiszta oldat kialakulásáig folytatjuk. Ezt az oldatot az emulzióhoz adjuk. Végül az emulziót 35 °C-ra hűtjük keverés, majd hozzáadjuk az E fázis komponenseit, és keverjük.

Az így kapott emulziót a bőr káros ultraibolya sugárzás elleni védelmére a bőr helyi kezelésére alkalmazhatjuk.

26. példa:

Archidratáló készítmény előállítás:

Egy kationos hidrofób felületaktív anyagot tartalmazó, arcon hagyható emulziós készítményt állítunk elő hagyományos keverő eljárásokkal a következő komponensekből:

Komponens példa [ tömeg%]

Víz kiegészítő mennyiség 100-ig

5. példa szerinti kopolimer^Glicerin

Cetil-palmitát

1,00

3,00

3, 00 • · ·

Cetil-alkohol1,26

Quaternium-221,00

Gliceril-monohidroxi-sztearát0,74

Dimetikon0,60

Sztearinsav0,55

Oktil-dodecil-mirisztát0,30

Kálium-hidroxid0,20

Carbomer 13420,125

Tetranátrium-EDTA0,10

DMDM-hidantoin és jód-propinil-butil-karbamát0,10

Carbomer 9510,075

Ezt az emulziót a bőr hidratálásásra alkalmazzuk.

-'-A hidrolizáló készítményeket a 6, 7, 13, 14. és 15. példa szerinti kopolimerek alkalmazásával is előállíthatjuk.

Szabadalmi igénypontok

Claims (20)

1. Szabadalmi igénypontok

   1. Vízben vagy alkoholban oldható vagy diszpergálható termoplasztikus elasztomer kopolimer, mely egy vázszerkezetből, két vagy több hidrofil polimer oldalláncból és egy vagy több polisziloxán oldalláncból áll, és A, B vagy C egységek véletlenszerű kopolimerizációjával épül fel, azzal jellemezve, hogy öszszetétele a következő:

   i) körülbelül 20 - 89,9 tömeg% A egység, mely a B és C egységekkel kopolimerizálható monomeregységekből áll;

   ii) körülbelül 10 - 60 tömeg% B egység, amely egy polimerrészt és egy, az A és C egységekkel kopolimerizálható csoportot tartalmazó hidrofil makromonomer-egységekből áll;

   iii) körülbelül 0,1 - 20 tömegrész C egység, amely egy polimerrészt és egy, az A és B egységekkel kopolimerizálható csoportot tartalmazó polisziloxán makromonomer-egységekből áll; a vázszerkezetet a B és C egységekkel együtt a kopolimerizálható A egységek alkotják; a hidrofil oldalláncokat a B egységek polimer része alkotja; a polisziloxán oldalláncot pedig a C egységek alkotják; a kopolimer tömeg szerinti átlagos molekulatömege több, mint körülbelül 10 000; a kopolimer legalább két eltérő Tg értékkel jellemezhető; az első Tg a vázszerkezet jellemzője, és értéke körülbelül 0 °C; és a második Tg a hidrofil polimer oldallánc jellemzője, és értéke körülbelül 25 °C.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy, az A monomeregység etilénszerűen telítetlen monomeregység, a B makromonomer-egység egy polimerrészt és egy etilénszerűen telítetlen csoportot tartalmazó és az A és C egységekkel kopolimerizálható makromonomer-egység, és a C makromonomer-egység egy polimerrészt és egy etilénszerűen telítetlen részt tartalmazó és az A és B egységekkel kopolimerizálható makromonomer-egység; és a kopolimer tömeg szerinti átlagos molekulatömege 10 000 - 5 000 000.
3. 3. A 2. igénypont szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy a vázszerkezetnek megfelelő Tg értéke -45 °C-tól -120 °Cig, a hidrofil polimer oldalláncnak megfeleleő Tg értéke 35 °Ctól 150 °C-ig terjed.
4. 4. A 3. igénypont szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy a kopolimer teljes tömegére számolva az A monomer egységek mennyisége 35 - 85 tömeg%, előnyösen 50 - 80 tömeg%; a B makromonomer-egységek mennyisége 20 - 55 tömeg%, előnyösen

   30 - 50 tömeg%; és a C polisziloxán makromonomer-egységek menynyisége 1-15 tömeg%, előnysen 2-10 tömeg%.
5. 5. A 4. igénypont szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy az A monomeregység olyan (I) általános képletű vegyület, amelyben

   X jelentése hidroxi- vagy aminocsoport vagy olyan -OM, -OR⁴, -NHR^ és -N(R⁴)2 általános képletű csoport, amelyben M jelentése egy kation, amely lehet nátrium-, kálium-, magnézium-, kalcium-, cink-, ammónium-, alkil-ammónium-, dialkil-ammónium-, trialkil-ammónium és tetraalkil-ammónium-csoport, és

   R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport,

   N,N-dimetil-amino-etil-, metil-kvaternerizált N,N-dimetil-amino-etil-, 2-hidroxi-etil-, 2-metoxi-etilvagy 2-etoxi-etil-csoport; és

   R.5 és jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy metoxi-, etoxi-, 2-hidroxi-etil-, 2-metoxi-etil- és 2-etoxi-etil-csoport; és az A monomeregység előnyösen butil-akrilát, 2-etil-hexil-akrilát, N-oktil-akril-amid, 2-metoxi-etil-akrilát, 2-hidroxi-etil-akrilát, N,N-dimetil-amino-etil-akrilát, metil-kvaternerizált N,N-dimetil-amino-etil-akrilát és ezek elegyei; és a B egység olyan (B) általános képletű vegyület, amelyben

   W jelentése hidrofil monomeregység, amely lehet oxazolin,

   N-alkil-oxazolin-, alkilén-glikol-, N-vinil-pirrolidon-, Ν-allil-pirrolidon-, vinil-piridin-, allil-piridin-, vinil-kaprolaktám- allil-kaprolaktám-, vinil-imidazol-, allil-imidazol-, vinil-furán-, allil-furán-, vinil-tetrahidrofurán-, allil-tetrahidrofuránés ezek elegyei;

   m értéke 10-től 2000-ig terjedő egész szám;

   E jelentése az A és C csoportokkal kopolimerizálható etilénszerűen telítetlen csoport, és lehet vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 3-vinil-benzil·-, 4-vinil-benzil·-, 3-vinil-benzoil-, 4-vinil-benzoil-csoport és ezek elegyei;

   I jelentése egy iniciátorból származó kémiai csoport, és az iniciátor lehet kationos, anionos vagy szabad gyökös ini ciátor, előnyösen hidrogénatom vagy hidroxi-, metil-, etil-, metoxi-, etoxicsoport és ezek elegyei; és n értéke 0 vagy 1.
6. 6. Az 5. igénypont szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy a polisziloxán makromonomer olyan (III) általános képletű vegyület, amelyben

   E' jelentése olyan etilénszerűen telítetlen csoport, amely az A és B egységekkel kopolimerizálható; Y jelentése kétvegyértékű kapcsoló csoport; R^ jelentése hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport vagy aril- vagy alkoxicsoport; Z jelentése egy legalább körülbelül 500 szám szerinti átlagos molekulatömegű, egyvegyértékű sziloxán polimer csoport, mely kopolimerizációs körülmények között lényegében reakcióképtelen és a polimerizáció után a vázszerkezethez kapcsolódó függő csoportot képez; n értéke 0 vagy 1; és t értéke 1-től 3-ig terjedő egész szám; és a polisziloxán makromonomer-egységek előnyösen olyan (IX), (X) , (XI), (XII), (XIII) vagy (XIV) általános képletű vegyületek, amelyekben t értéke 1,2 vagy 3; p értéke 0 vagy 1; jelentése alkilcsoport vagy hidrogénatom; q értéke 2-től 6-ig terjedő egész szám; s értéke 0-tól 2-ig terjedő egész szám; és E' jelentése olyan (a) általános képletű csoport, amelyben R^ jelentése hidrogénatom vagy karboxilcsoport; R^·^ jelentése hidrogénatom, metil- vagy metil-karboxil-csoport; Z jelentése olyan (XV) általános képletű csoport, amelyben R^ jelentése alkil-, alkoxi-, alkil-amino-, aril- vagy hidroxicsoport; és r értéke körülbelül

   5-től 700-ig terjedő egész szám.
7. 7. A 6. igénypont szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy a B makromonomer záró-fedőcsoportos poli(N-alkil-oxazolin)-, záró-fedőcsoportos poli(alkilén-glikol)-, záró-fedőcsoportos poli(alkilén-glikol)-monoalkil-éter-származék vagy ezek elegyei.
8. 8. A 7. igénypont szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy a poli(N-alkil-oxazolin) makromonomer olyan (VI) általános képletű vegyület, amelyben R és R' jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport; m értéke 10-től 2000-ig terjedő egész szám; és E jelentése egy, az A és C egységekkel kopolimerizálható etilénszerűen telítetlen csoport, amely lehet vinil-, allil·-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 3-vinil-benzoil·-, 4-vinil-benzoil-csoport és ezek elegyei; előnyös, ha az R jelentése metilcsoport, és az R' jelentése etilcsoport, és az m értéke 20tól 250-ig terjedő egész szám.
9. 9. A 8. igénypont szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy a záró-fedőcsoportos poli(N-alkil-oxazolin) makromonomer olyan (XVII) általános képletű vegyület, amelyben R és R' jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, előnyösen R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és R' jelentése etilcsoport; és m értéke 20-től 250-ig terjedő egész szám.
10. 10. A 7. igénypont szerinti kopolimer, azzal jellemezve, hogy a záró-fedőcsoportos poli(alkilén-glikol) és poli(alkilén-glikol)-monoalkil-éter olyan (V) általános képletű vegyület, amelyben R jelentése hidrogénatom vagy 1-40 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport; jelentése hidrogénatom vagy 1-40 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport; m értéke 20-tól 2000-ig terjedő egész szám; és E jelentése vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 3-vinil-benzoil-, 4-vinil-benzoil-csoport és ezek elegyei; előnyösen az R jelentése metilcsoport, R³ jelentése hidrogénatom, és az m értéke 40-tól 500-ig terjedő egész szám.
11. 11. Vízben vagy alkoholban oldható vagy diszpergálható termoplasztikus elasztomer kopolimer, mely egy vázszerkezetből, két vagy több hidrofil polimer oldalláncból· és egy vagy több polisziloxán oldalláncból áll, A, B vagy C egységek véletlenszerű kopolimerizációjával épül fel, azzal jellemezve, hogy olyan (A) általános képletű vegyület, amelyben (i) az A monomeregység a B és C egységekkel kopolimerizálható, legalább egy monomeregység, amely olyan (I) általános képlettel jellemezhető, amelyben

    X jelentése hidroxi- vagy aminocsoport vagy olyan -OM, -OR^,

    -NHR^ és N(r4)2 általános képletű csoport, amelyben

    M jelentése egy kation, amely lehet nátrium-, kálium-, magnézium-, kalcium-, cink-, ammónium-, alkil-ammónium-, dialkil-ammónium-, trialkil-ammónium és tetraalkil-ammónium-csoport, és

    R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, N,Ndimetil-amino-etil-, metil-kvaternerizált N,N-dimetil-amino-etil-, 2-hidroxi-etil-, 2-metoxi-etil- vagy 2-etoxi-etil-csoport; és és R^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy metoxi-, etoxi-, 2-hidroxi-etil-, 2-metoxi-etil- és 2-etoxi-etil-csoport; és az A monomeregység előnyösen butil-akrilát, 2-etil-hexil-akrilát, N-oktil-akril-amid, 2-metoxi-etil-akrilát, 2-hidroxi-etil-akrilát, N,N-dimetil-amino-etil-akrilát, metil-kvaternerizált N,N-dimetil-amino-etil-akrilát és ezek elegyei;

    (ii) B jelentése legalább egy, olyan (II) általános képletű és a A és C monomerrel kopolimerizálható hidrofil makromonomeregység, amelyben

    E jelentése egy, az A és C egységekkel kopolimerizálható, etilénszerűen telítetlen csoport, amely lehet vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil-, 3-vinil-benzoil- és 4-vinil-benzoil-csoport;

    R és R' jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport;

    m értéke körülbelül 10-től 2000-ig terjedő egész szám;

    (iii) C legalább egy olyan, (III) általános képletű polisziloxán makromonomer-egység amely az A és B egységekkel kopolimerizálható; és

    E' jelentése egy, az A és B egységekkel kopolimerizálható, etilénszerűen telítetlen csoport;

    Y jelentése kétvegyértékű kapcsoló csoport;

    r7 jelentése hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport vagy aril- vagy alkoxicsoport;

    Z jelentése olyan egyvegyértékű sziloxán-polimer csoport, melynek számszerinti átlagos molekulatömege legalább 500, a kopolimerizációs körülmények között lényegében inaktív, és a polimerizálás után függő csoportként kapcsolódik a vázszerkezethez;

    n értéke 0 vagy 1;

    t értéke 1-3 egész szám; és a polisziloxán makromonomer-egységek előnyösen olyan (IX), (X), (XI), (XII), (XIII) vagy (XIV) általános képletű vegyületek, amelyekben t értéke 1,2 vagy 3; p értéke 0 vagy 1; jelentése alkilcsoport vagy hidrogénatom; q értéke 2-től β-ig terjedő egész szám; s értéke 0-tól 2-ig terjedő egész szám; és E' jelentése olyan (a) általános képletű csoport, amelyben jelentése hidrogénatom vagy karboxilcsoport; R^^ jelentése hidrogénatom, metil- vagy metil-karboxil-csoport; Z jelentése olyan (XV) általános képletű csoport, amelyben R^· jelentése alkil-, alkoxi-, alkil-amino-, aril- vagy hidroxicsoport; és r értéke körülbelül

    5-től 700-ig terjedő egész szám; és (iv) a értéke 100 vagy ennél, nagyobb egész szám, b értéke 2 vagy ennél nagyobb egész szám és c értéke 1 vagy ennél nagyobb egész szám; és a vázszerkezetet a B és C egységekkel együtt a kopolimerizálható A egységek alkotják; a hidrofil oldalláncokat a B egységek polimer része alkotja; a polisziloxán oldalláncot pedig a C egységek alkotják; a kopolimer tömeg szerinti átlagos molekulatömege több, mint körülbelül 10 000; a kopolimer legalább két eltérő Tg értékkel jellemezhető; az első Tg a vázszerkezet jellemzője, és értéke körülbelül 0 °C; és a második Tg a hidrofil polimer oldallánc jellemzője, és értéke körülbelül 25 °C.
12. 12. Vízben vagy alkoholban oldható vagy diszpergálható ·«·«···« · · ·· • « ♦ · · • · · · · « · • · · · • ··· ·· · · · · termoplasztikus elasztomer kopolimer, mely egy vázszerkezetből, két vagy több hidrofil polimer oldalláncból és egy vagy több polisziloxán oldalláncból áll, A, B vagy C egységek véletlenszerű kopolimerizációjával épül fel, azzal jellemezve, hogy olyan (A) általános képletű vegyület, amelyben (i) az A monomeregység a B és C egységekkel kopolimerizálható, legalább egy monomeregység, amely olyan (I) általános képlettel jellemezhető, amelyben

    X jelentése hidroxi- vagy aminocsoport vagy olyan -OM, -OR⁴, -NHR⁴ és -N(R⁴)² általános képletű csoport, amelyben M jelentése egy kation, amely lehet nátrium-, kálium-, magnézium-, kalcium-, cink-, ammónium-, alkil-ammónium-, dialkil-ammónium-, trialkil-ammónium és tetraalkil-ammónium-csoport, és

    R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, N,N-dimetil-amino-etil-, metil-kvaternerizált N,N-dimetil-amino-etil-, 2-hidroxi-til-, 2-metoxi-etil- vagy 2-etoxi-etil-csoport; és és jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy metoxi-, etoxi-, 2-hidroxietil-, 2-metoxi-etil- és 2-etoxi-etil-csoport; és az A monomeregység előnyösen butil-akrilát, 2-etil-hexil-akrilát, N-oktil-akril-amid, 2-metoxi-etil-akrilát, 2-hidroxi-etil-akrilát, N,N-dimetil-amino-etil-akrilát, metil-kvaternerizált N,N-dimetil-amino-etil-akrilát és ezek elegyei;

    (ii) B legalább egy olyan (IV) általános képletű, hidrofil makromonomer-egység, amelyben R és R' jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport; és m értéke 10-től 2000-ig terjedő egész s z ám;

    (iii) C legalább egy olyan, (VIII) általános képletű polisziloxán makromonomer-egység amely az A és B egységekkel kopolimerizálható; és

    E’ jelentése egy, az A és B egységekkel kopolimerizálható, etilénszerűen telítetlen csoport;

    Y jelentése kétvegyértékű kapcsoló csoport;

    G jelentése hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport vagy aril- vagy alkoxicsoport;

    Z jelentése olyan egyvegyértékű sziloxán-polimer csoport, melynek számszerinti átlagos molekulatömege legalább 500, a kopolimerizációs körülmények között lényegében inaktív, és a polimerizálás után függő csoportként kapcsolódik a vázszerkezethez;

    n értéke 0 vagy 1;

    t értéke 1-3 egész szám; és a polisziloxán makromonomer-egységek előnyösen olyan (IX), (X), (XI), (XII), (XIII) vagy (XIV) általános képletű vegyületek, amelyekben t értéke 1,2 vagy 3; p értéke 0 vagy 1; jelentése alkilcsoport vagy hidrogénatom; q értéke 2-től β-ig terjedő egész szám; s értéke 0-tól 2-ig terjedő egész szám; és E' jelentése olyan (a) általános képletű csoport, amelyben jelentése hidrogénatom vagy karboxicsoport; RÍ® jelentése hidrogénatom, • »»»« ·«*« ·· • · · · · · · » ····« · « • · · · · *♦· * ··· ·· ··* V metil- vagy karboxi-metil-csoport; Z jelentése olyan (XV) általános képletű csoport, amelyben jelentése alkil·-, alkoxi-, alkil-amino-, aril- vagy hidroxicsoport; és r értéke körülbelül

    5-től 700-ig terjedő egész szám;

    (iv) a értéke 100 vagy ennél, nagyobb egész szám, b értéke 2 vagy ennél nagyobb egész szám és c értéke 1 vagy ennél nagyobb egész szám; és a vázszerkezetet a B és C egységekkel együtt a kopolimerizálható A egységek alkotják; a hidrofil oldalláncokat a B egységek polimer része alkotja; a polisziloxán oldalláncot pedig a C egységek alkotják; a kopolimer tömeg szerinti átlagos molekulatömege több, mint körülbelül 10 000; a kopolimer legalább két eltérő Tg értékkel jellemezhető; az első Tg a vázszerkezet jellemzője, és értéke körülbelül 0 °C; és a második Tg a hidrofil polimer oldallánc jellemzője, és értéke körülbelül 25 °C.
13. 13. Vízben vagy alkoholban oldható vagy diszpergálható termoplasztikus elasztomer kopolimer, mely egy vázszerkezetből, két vagy több hidrofil polimer oldalláncból és egy vagy több polisziloxán oldalláncból áll, A, B vagy C egységek véletlenszerű kopolimerizációjával épül fel, azzal jellemezve, hogy olyan (A) általános képletű vegyület, amelyben (i) az A monomeregység a B és C egységekkel kopolimerizálható, legalább egy monomeregység, amely olyan (I) általános képlettel jellemezhető, amelyben

    X jelentése hidroxi- vagy aminocsoport vagy olyan -OM, -OR^, -NHR^ és -N(r4)2 általános képletű csoport, amelyben M jelentése egy kation, amely lehet nátrium-, kálium-, « »··· ·*ν· ·e • · · » · » · • ······ · • · 9 9 · ··· 9 99» ·# ·« ' · magnézium-, kalcium-, cink-, ammónium-, alkil-ammónium-, dialkil-ammónium-, trialkil-ammónium és tetraalkil-ammónium-csoport, és

    R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, N,N-dimetil-amino-etil-, metil-kvaternerizált N,N-dimetil-amino-etil-, 2-hidroxi-etil-, 2-metoxi-etil- vagy 2-etoxi-etil-csoport; és

    R³ és jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy metoxi-, etoxi-, 2-hidroxi-etil-, 2-metoxi-etil- és 2-etoxi-etil-csoport; és az A monomeregység előnyösen butil-akrilát, 2-etil-hexil-akrilát, N-oktil-akril-amid, 2-metoxi-etil-akrilát, 2-hidroxi-etil-akrilát, N,N-dimetil-amino-etil-akrilát, metil-kvaternerizált N, N-dimetil-amino-etil-akrilát és ezek elegyei;

    (ii) B legalább egy olyan (VII) általános képletű, hidrofil makromonomer-egység, amelyben E jelentése egy, az A csoporttal kopolimerizálható etilénszerűen telítetlen csoport, amely lehet vinil-, allil-, akriloil-, metakriloil-, etakriloil·-, 3-vinil-benzoil-, 4-vinil-benzoil-csoport és ezek elegyei; R jelentése hidrogénatom vagy 1-40 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport; R³ jelentése hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport; és m értéke 20-tól 2000-ig terjedő egész szám;

    (iii) C legalább egy olyan, (VIII) általános képletű polisziloxán makromonomer-egység amely az A és B egységekkel kopoli merizálható; és

    E' jelentése egy, az A és B egységekkel kopolimerizálható, etilénszerűen telítetlen csoport;

    Y jelentése kétvegyértékű kapcsoló csoport;

    jelentése hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport vagy aril- vagy alkoxicsoport;

    Z jelentése olyan egyvegyértékű sziloxán-polimer csoport, melynek számszerinti átlagos molekulatömege legalább 500, a kopolimerizációs körülmények között lényegében inaktív, és a polimerizálás után függő csoportként kapcsolódik a vázszerkezethez;

    n értéke 0 vagy 1;

    t értéke 1-3 egész szám; és a polisziloxán makromonomer-egységek előnyösen olyan (IX), (X) , (XI), (XII), (XIII) vagy (XIV) általános képletű vegyületek, amelyekben t értéke 1,2 vagy 3; p értéke 0 vagy 1; R^ jelentése alkilcsoport vagy hidrogénatom; q értéke 2-től 6-ig terjedő egész szám; s értéke 0-tól 2-ig terjedő egész szám; és E' jelentése olyan (a) általános képletű csoport, amelyben R^ jelentése hidrogénatom vagy karboxilcsoport; R¹⁽-⁾ jelentése hidrogénatom, metil- vagy karboxi-metil-csoport; Z jelentése olyan (XV) általános képletű csoport, amelyben R^ jelentése alkil-, alkoxi-, alkil-amino-, aril- vagy hidroxicsoport; és r értéke körülbelül 5-től 700-ig terjedő egész szám;

    (iv) a értéke 100 vagy ennél, nagyobb egész szám, b értéke 2 vagy ennél nagyobb egész szám és c értéke 1 vagy ennél nagyobb egész szám; és * «··· «·«· «· ·· »· · · · to Λ • · ··· · 9 ♦ • · · 9 9 * ··· ·< · a vázszerkezetet a B és C egységekkel együtt a kopolimerizálható A egységek alkotják; a hidrofil oldalláncokat a B egységek polimer része alkotja; a polisziloxán oldalláncot pedig a C egységek alkotják; a kopolimer tömeg szerinti átlagos molekulatömege több, mint körülbelül 10 000; a kopolimer legalább két eltérő Tg értékkel jellemezhető; az első Tg a vázszerkezet jellemzője, és értéke körülbelül 0 °C; és a második Tg a hidrofil polimer oldallánc jellemzője, és értéke körülbelül 25 °C.
14. 14. Hajápoló készítmény, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti kopolimert és egy hajra alkalmazható hordozót tartalmaz.
15. 15. A 14. igénypont szerinti hajápoló készítmény a hajra alkalmazható folyékony formában, azzal jellemezve, hogy a hordozó víz, 1-6 szénatomos monohidroxi-alkohol vagy ezek elegye, és utóbbi egy hajtóanyagot is tartalmaz.
16. 16. A 14. igénypont szerinti hajápoló készítmény a hajra alkalmazható hab formájában, azzal jellemezve, hogy a hordozó vizet, egy vagy több felületaktív anyagot és egy hajtóanyagot tartalmaz.
17. 17. A bőrre helyi kezeléssel alkalmazható készítmény, azzal jellemezve, hogy egy, az 1. igénypont szerinti kopolimert és egy bőrre alkalmazható hordozót tartalmaz.
18. 18. Bőrápoló készítmény gyógyszer hatóanyag bőrre való alkalmazására, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti kopolimert, egy gyógyszer hatóanyagot és egy gyógyászatilag elfogadható hordozót tartalmaz, és a gyógyszer hatóanyag előnyösen akné elleni szer, nem szteroid gyulladáscsökkentő szer, viszke- tés elleni szer, mikroba elleni szer, napfényszűrő szer, nap nélkül barnító szer, bőr fehérítő szer és ezek elegyei.
19. 19. Hajápoló készítmény a haj formázására, azzal jellemezve, hogy a 11., 12. vagy 13. igénypontok bármelyike szerinti kopolimert és egy hajra alkalmazható hordozót tartalmaz.
20. 20. A bőr helyi kezelésére alkalmas készítmény, azzal jellemezve, hogy a 11., 12. vagy 13. igénypontok bármelyike szerinti kopolimert és egy bőrre alkalmazható hordozót tartalmaz.