HUT64177A - Process for producing methylole-hydantoine derivatives containing low content of free formaldehyde and microbicide compositions containing said compounds as active ingredients - Google Patents
Process for producing methylole-hydantoine derivatives containing low content of free formaldehyde and microbicide compositions containing said compounds as active ingredients Download PDFInfo
- Publication number
- HUT64177A HUT64177A HU9301478A HU9301478A HUT64177A HU T64177 A HUT64177 A HU T64177A HU 9301478 A HU9301478 A HU 9301478A HU 9301478 A HU9301478 A HU 9301478A HU T64177 A HUT64177 A HU T64177A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- formaldehyde
- dimethylhydantoin
- composition
- solution
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 493
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 113
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 112
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 title 1
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 title 1
- 239000002855 microbicide agent Substances 0.000 title 1
- WSDISUOETYTPRL-UHFFFAOYSA-N dmdm hydantoin Chemical group CC1(C)N(CO)C(=O)N(CO)C1=O WSDISUOETYTPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 95
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 89
- SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)N(CO)C(=O)NC1=O SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)NC(=O)NC1=O YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- -1 monomethyl dimethyl hydantoin Chemical compound 0.000 claims description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 7
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 4
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 claims description 4
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 4
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dimethylhydrazine Chemical compound CNNC DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CYFUTQFVJKHZRW-UHFFFAOYSA-N 1,3,5,5-tetramethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CN1C(=O)N(C)C(C)(C)C1=O CYFUTQFVJKHZRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 3
- ZNYIPTYJBRGSSL-UHFFFAOYSA-N 1,5,5-trimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CN1C(=O)NC(=O)C1(C)C ZNYIPTYJBRGSSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VPPHKHDARGZSFK-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(hydroxymethyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound OCC1(CO)NC(=O)NC1=O VPPHKHDARGZSFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XBAIAYLAYKMUIJ-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-1,3,5-trimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CCC1(C)N(C)C(=O)N(C)C1=O XBAIAYLAYKMUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 34
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 12
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 10
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L disodium;1-dodecoxydodecane;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 4
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000008223 sterile water Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-7-one Chemical compound C1C2C(=O)OC1C=CC2 TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 3
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 3
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 3
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001332 colony forming effect Effects 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 210000003743 erythrocyte Anatomy 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004362 fungal culture Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- 239000012449 sabouraud dextrose agar Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- SLZAMKNXRDJWLA-UHFFFAOYSA-N 1-(5-acetyl-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridin-3-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(C)=O)C1 SLZAMKNXRDJWLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZNJSBHVDXLTIK-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound OCN1CC(=O)NC1=O DZNJSBHVDXLTIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical class CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHYNZKLNCPUNEU-UHFFFAOYSA-N 4-[(3,4-dihydroxyphenyl)methyl]-3-[(4-hydroxyphenyl)methyl]oxolan-2-one Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1C(=O)OCC1CC1=CC=C(O)C(O)=C1 FHYNZKLNCPUNEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJIBFPBOBFXMKO-UHFFFAOYSA-N 5-methylideneimidazolidine-2,4-dione Chemical compound C=C1NC(=O)NC1=O UJIBFPBOBFXMKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 241000222122 Candida albicans Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 206010053759 Growth retardation Diseases 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- AOMUHOFOVNGZAN-UHFFFAOYSA-N N,N-bis(2-hydroxyethyl)dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO AOMUHOFOVNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 239000013504 Triton X-100 Substances 0.000 description 1
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002386 air freshener Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 229940095731 candida albicans Drugs 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 231100000001 growth retardation Toxicity 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 229940068977 polysorbate 20 Drugs 0.000 description 1
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 239000003761 preservation solution Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 1
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- XDFGPVSVSMWVQE-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecanoic acid;hydrogen sulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCC(O)=O XDFGPVSVSMWVQE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
- C07D233/76—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with substituted hydrocarbon radicals attached to the third ring carbon atom
- C07D233/78—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
- A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Oncology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Paper (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
0,1 tömeg% szabad formaldehid tartalmúak a teljes oldat 100 tömeg%-ára számítva és amelyekben a DMDMH:MDMH tömegaránya kb. 1:1,25-3,5:1 közötti. A találmány szerinti eljárással előállított készítmények megfelelnek vagy jobbak a törvényben előírtnál, azaz formaldehid tartalmuk nem éri el az előírt határértéket és emellett nem tartalmaznak viszonlyag magas szabad formaldehid menynyiséget a metilol-hidantoin oldatokban. Ebből eredően nem kellemetlen szagúak, bőrre nem fejtenek ki irritáló hatást ill. nem távozik belőlük az illékony formaldehid és ennek megfelelően az előállításban dolgozó munkásokra nem veszélyesek.
A formaldehid jól ismert mikrobaellenes szer, amelyet széles körben alkalmaznak és segítségével megnövelik bizonyos, a mikroba növekedésre érzékeny termékek tárolási élettartamát. Az ilyen termékek lehetnek ipari termékek, mint például folyékony detergensek, víz alapú felületaktív anyagok, lágy szappanok vízalapú festékek, szálasanyag lágyítók, lakóhelyiség vagy általában helyiség/levegő frissítők, polimer emulziók, textil védőbevonatok, építészeti bevonatok, vízalapú gélek, tömítőanyagok és dugaszoló anyagok, papírbevonat látexek, vízalapú tinták, fa tartósító anyagok, stb. Ilyen termékek lehetnek például a kozmetikai szerek, mint például kozmetikumok, samponok, krémek, lemosó oldatok, por alakú termékek, stb.
A formaldehid azonban különösen, amennyiben magas koncentrációban van jelen, több hátrányos tulajdonságot eredményez, mint például kellemetlen szag, a bőrre kifejtett irritáló hatás, és rövid tárolhatósági élettartam, amiatt, hogy könnyen elpárolog. Ezen túlmenően a formaldehid az egészségvédelmi szervek érdeklődési körében egyre nagyobb szerepet kap és a törvényes alkalma f
I • · ·· · · · · · · · _ ········ — 3 — ···· ·· ·· ··· ·· zást szabályozó szervezetek alkalmazását korlátozzák, mivel egészségkárosító hatást fejt ki.
A DMDMH vegyület formaldehid donor anyag, amely viszonylag hosszú időtartam alatt lassan formadelhidet bocsát ki. Ezt az anyagot jellemzően 1 mól DMH és 2 mól formaldehid reakciójával végrehajtott metilolezés segítségével állítják elő. Az MDMH egy másik formaldehid donor vegyület, amelyet ugyancsak ilyen eljárással állítanak elő 1 mól formaldehid alkalmazásával.
Foelsch a 3,987,184 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban leírt egy DMDMH előállítási eljárást, amelynek során 1,85-2,4 mól formaldehidet reagáltatnak 1 mól 5,5-DMH vegyülettel vízben, kb. 7-9 közötti pH alkalmazásával kb. 20 percen át kb. 22°C-65°C közötti hőmérsékleten. Foelsch feltételezi, hogy az ilyen eljárással nyert DMDMH oldatok 1 tömeg%-nál kisebb mennyiségű szabad formaldehidet tartalmaznak, azonban csak olyan oldatokat írt le, amelyek 1,2 tömeg% szabad formaldehidet tartalmaztak.
Más eljárások szerint az alacsony formaldehid tartalmú DMDMH oldatokat úgy állítják elő, hogy a DMDMH oldatokhoz ammoniumkarbonátot adagolnak vagy vákuum alkalmazásával a maradó szabad formaldehidet a DMDMH oldatokból eltávolítják. Ezek a próbálkozások sikertelenek voltak és nem alkalmasak arra, hogy a szabad formaldehid tartalmat 0,1 tömeg% alatti értékre csökkentsék.
Egy közvetlen reakciót alkalmazó eljárást és egy utólagos adagolási eljárást dolgoztunk ki, amelynek segítségével előállítható dimetilol-dimetil-hidantoin, monometilol-dirnetil-hidantoin és dimetil-hidantoin tartalmú készítmény, amely a teljes f
V
4 4· • 44
4 készítmény 100 tömeg!-ára számítva kisebb mint 0,1 tömeg! szabad formaldehidet tartalmaz és ahol a DMDMH:MDMH tömegaránya a készítményben kb. 1:1,25-3,5:1 közötti. A fent leírt készítmények olyan eljárással állíthatók elő, amelyek a korábbi eljárások hátrányainak többségét kiküszöbölik és megfelelnek az előírt szigorú szabályozó követelményeknek.
A találmány tárgya tehát eljárás (közvetlen reakció) a fenti készítmények előállítására, azzal jellemezve, hogy dimetil-hidantoint és valamely formaldehid tartalmú vegyületet reagáltatunk úgy, hogy a formaldehid:dimetil-hidantoin alkalmazott molaránya kb. 1,2:1, előnyösen 1,3:1-1,55:1 közötti. Legelőnyösebben alkalmazható molarány kb. 1,35:1 érték.
A találmány tárgya továbbá eljárás (utólagos adagolási élj árás) dimetilol-dimetil-hidantoin, monometilol-dimetil-hidantoin és dimetil-hidantoin vizes oldat előállítására, azzal jellemezve, hogy (a) kb. 80-90 tömeg! metilolozott dimetil-hidantoinok vizes oldatát, amely 0,1 tömeg!-nál nagyobb mennyiségű szabad formaldehid tartalmú (b) kb. 20-10 tömeg! hidantoinnal, amely hidantoin mennyiség a metilolozott dimetil-hidantoinok és a dimetil-hidantoin vizes oldatának 100 tömeg!-ára számított, elegyítjük.
A találmány tárgya továbbá készítmény, azzal jellemezve, hogy dimetilol-dimetil-hidantoin, monometilol-dimetil-hidantoin és dimetil-hidantoin tartalmú, amely kisebb mint 0,1 tömeg! szabad formaldehidet tartalmaz a készítmény 100 tömeg!-ára számítva; és amelyben a DMDMH:MDMH tömegaránya kb. 1:1,25-3,5:1 közötti. Előnyös találmány szerinti készítményekben az összes formaldehid tartalom kb. 10-25 tömeg! közötti és a dimetil-hidantoin tartalom ί
• · ·· ···· ··· • ···· ··· _ ···· ·· ·· ··· ·· kb. 2-6 tömeg% közötti a készítmény 100 tömeg%-ára számítva. Előnyös készítmények a vizes oldatok és ezek legelőnyösebben stabil oldatok, amint az alábbi példákban bemutatjuk.
A találmány szerinti készítményeket biocid hatást kifejtő hatásos mennyiségben alkalmazhatjuk bármely közegben, ahol a mikroba növekedést késleltetni szükséges különösen ipari és kozmetikai célok esetében.
A DMDMH vegyület formaldehid donor, amely a DMH vegyület és formaldehid reakciójával képzett diformilezett termék. Első közbenső termékként MDMH keletkezik, amely maga is formaldehid tároló anyag és kb. 19 tömeg% kötött, de hozzáférhető (leadható) formában lévő formaldehidet tartalmaz. Az MDMH vegyület ezt követő formaldehiddel történő reakciója DMDM vegyületet eredményez, amely elméletileg 31,9 tömeg% kötött, de leadható formában lévő formaldehidet tartalmaz. A DMDMH vegyületet általában kereskedelemben vizes oldat formájában forgalmazzák, amely legalább 1 tömeg% szabad formaldehidet tartalmaz a teljes DMDMH oldat 100 tömeg% mennyiségére vonatkoztatva.
Közvetlen reakciót alkalmazó eljárás
A találmány szerinti közvetlen reakciót alkalmazó eljárás során dimetil-hidantoint és valamely formaldehidet tartalmazó forrást reagáltatunk, ahol a formaldehid molaránya a dimetilhidantoinhoz képest kb. 1,2:1-1,55:1, előnyösen kb. 1,3:1-1,55:1 közötti. Ez a molarány legelőnyösebben kb. 1,35:1 érték.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazható formaldehid-forrás lehet bármely szakirodalomban ismert anyag, például formaldehid vizes oldatai, mint például a formaiin vagy lényegében vízmentes formaldehid mint például a paraformaldehid. Elő nyösen a formaldehidet tartalmazó forrás kb. 36-38 tömeg% formaldehidet tartalmaz a vizes formaldehid oldat 100 tömeg%-ára vonatkoztatva vagy 95 tömeg% formaldehit tartalmaz a paraformaldehid 100 tömeg%-ára számítva. Előnyösen a vizes formaldehid oldat pH értéke a reakció kezdeti időpontjában 8,1-8,3 közötti.
A találmány szerinti közvetlen reakcióval előállított készítmények lehetnek vizes oldatok vagy lényegében vízmentes készítmények, azaz olyan készítmények, amelyek kisebb mint 1 tömeg% vizet tartalmaznak. Ezen túlmenően ezek a lényegében vízmentes formák higíthatók a későbbiek során és így ezekből vizes oldatok állíthatók elő.
Előnyös eljárás során a közvetlen reakcióban formaldehid vizes oldatot alkalmazunk, amelynek pH értéke 8,2-8,3 érték közötti, majd a kezdeti dimetil-hidantoin/vizes formaldehid oldat reakcióelegy pH értékét kb. 7 értékre állítjuk be és így a megfelelő pH értékre beállított terméket kb. 45-55°C hőmérsékletre melegűtjük kb. 2,5-3,5 órán át. Ezt követően a felmelegített terméket kb. szobahőmérsékletre hűtjük, majd pH értékét kb. 6,2-7,2 közötti értékre állítjuk be.
Utólagos adagolási eljárás
A találmány szerinti utólagos adagolási eljárás során kb. 80-90 tömeg%, előnyösen kb. 83-90 tömeg% és legelőnyösebben 85 tömeg% koncentrációjú vizes metilol-dimetil-hidantoinok oldatát, amelyek nagyobb mint 0,1 tömeg% szabad formaldehid tartalmúak, kb. 20-10 tömeg%, előnyösen kb. 17-10 tömeg% és legelőnyösebben kb. 15 tömeg% koncentrációjú dimetil-hidantoin oldattal elegyítjük. Előnyösen a dimetilol-dimetil-hidantoin vizes oldata kb. 10-18 tömeg% összes formaldehidet és/vagy kb. 25-60 tömeg% dime7 • « tilol-dimetil-hidantoint tartalmaz.
A találmány szerinti utólagos adagolási! eljárás segítségével a DMDMH oldatokban, amelyeket bármely eljárással állítottunk elő, a szabad formaldehid tartalmat csökkentjük. Azonban ez az eljárás nem olyan előnyösen alkalmazható kereskedelmi célokra mint a közvetlen reakció eljárás, mivel az utólagos adagolási eljárás nagyobb mennyiségű DMH vegyület alkalmazását igényli mint a közvetlen reakció eljárás. Ezen túlmenően az utólagos adagolási eljárás megnöveli a kapott stabil alacsony szabad formaldehid tartalmú készítmény szilárdanyag tartalmát és a megnövelt szilárdanyag tartalom nem kívánt termék kristályosodáshoz vezethet.
A közvetlen reakcióval vagy az utólagos adagolással előállított készítmények előnyösen kb. 10-25 tömeg% összes formaldehid tartalmúak a teljes készítmény 100 tömeg% mennyiségére vonatkoztatva. Legelőnyösebben az összes formaldehid tartalom kb. 12-17 tömeg% közötti. Különösen előnyös előállítás esetében az összes formaldehid tartalom 12 tömeg% vagy 17 tömeg%. A találmány szerinti készítmények előnyösen kb. 6,5-7,5 közötti pH értékűek, azonban a pH értékét az igény szerint változtathatjuk vizes nátrium-hidroxid vagy más adalékok segítségével.
A találmány szerinti előnyös DMDMH/MDMH/DMH készítmények kb. 20-40 tömeg% közötti dimetilol-dimetil-hidantoint tartalmaznak a készítmény összes 100 tömeg% mennyiségére vonatkoztatva. Legelőnyösebben a készítmények kb. 25-35 tömeg% dimetilol-dimetilhidantoint tartalmaznak. Ezen túlmenően előnyös találmány szerinti alacsony szabad formaldehid tartalmú DMDMH/MDMH/DMH készítmények azok, amelyek kb. 2-6 tömeg% dimetil-hidantoint tartalmaznak a készítmény összes 100 tömeg% mennyiségére vonatkoztatva.
• ··· ···
A készítmény akkor tekinthető stabilnak, amennyiben legalább 30 napon át, előnyösen legalább 6 hónapon át kisebb mint 0,1 tömeg% szabad formaldehid tartalmú.
A találmány szerinti eljárás során a komponensek elegyítése ill. adagolása a szakirodalomban ismert szokásos eljárások szerint történik.
Egy második utólagos adagolás végezhető a fent leírt közvetlen reakcióeljárás kiegészítéseként ill. minden olyan esetben, amikor az egyes adagok nem elégítik ki az előírásokat ill. amely esetben más eljárással előállított termékek nem elégítik ki az előírásokat. Előnyösen az ilyen típusú utólagos adagolás esetében DMH vegyületet adagolunk a DMDMH/MDMH/DMH vizes oldatokhoz olyan mennyiségben, hogy ez kb. 1-10 tömeg% és előnyösen kb. 1-3 tömeg% mennyiség legyen a teljes DMDMH/MDMH/DMH oldat 100 tömeg% menynyiségére vonatkoztatva.
Az alábbi példákon a találmány szerinti eljárást részletesen bemutatjuk. A példák nem jelentik a találmány tárgyának korlátozását. Valamennyi alkotóelem részt illetve %-ot tömegrész ill. tömeg% értékben adunk meg.
Az alábbi analitikai eljárásokat alkalmazzuk. A szabad formaldehid tartalmat hidroxil-amin hidrokloriddal végzett reakcióval határozzuk meg. Mindenegyes formaldehid mól 1 mól hidrogén-kloridot szabadít fel. Ez utóbbit potenciometrikus titrálással alkália alkalmazásával határozzuk meg.
Az oldatok összetételét C13 NMR spektroszkópia segítségével határozzuk meg (a DMH, MDMH és a DMDMH %-okat).
Az összes formaldehid tartalmat két eljárással határozhatjuk meg. Az első eljárás a Hantzsch eljárás, amelynek során a kötött ··»· ·· ·« · · · formaldehidet a dimetil-hidantoin gyűrűről leválasztjuk ammónium-acetát és acetil-aceton segítségével végzett reakció révén. A kötött és a szabad formaldehid a fenti két reagenssel reagál és 3,5-diacetil-l,4-dihidro-lutidint képez. A lutidin származék abszorpcióját 413 nm értéknél mérjük és a formaldehid tartalmat mennyiségileg kalibrációs görbék segítségével adjuk meg. A másik analitikai eljárás szerint az összes formaldehid tartalmat alkálikus oxidáció segítségével határozzuk meg. A formaldehidet hidrogén-peroxid segítségével felesleg mennyiségű kálium-hidroxidot tartalmazó oldatban oxidáljuk és így kálium-formiátot állítunk elő. A felesleg kálium-hidroxid mennyiségét ezután potenciometrikus analízis segítségével titrálás alkalmazásával ásványi savval meghatározzuk.
A víztartalmat Kari Fischer eljárással határozzuk meg.
1. példa
Közvetlen reakció eljárás
Keverővei hőmérsékletszabályozóval (Thermowatch és fűtőköpeny) valamint kondenzálóval ellátott háromnyakú 12 liter térfogatú gömblombikba 3133 g formaiint (37%-os vizes formaldehid oldat, amely 1,2% metanolt tartalmaz) (39 mól formaldehid), valamint 2163 g vizet mérünk. Az elegy pH értékét vizes nátriumhidroxid segítségével 8,3 értékre állítjuk be. Ezután az elegyhez szobahőmérsékleten 3704 g (29 mól) DMH vegyületet adagolunk úgy, hogy a formaldehid:DMH molaránya 1,35:1 érték. Exoterm reakció történik és az elegy hőmérséklete 31°C értékre emelekedik. Miután a DMH vegyület nagy része feloldódott, a maximum hőmérsékletet érjük el és az exoterm reakció befejeződik. Az elegy pH értékét ezt követően vizes nátrium-hidroxid segítségével 7 értékre állítjuk be. Az elegyet 3 órán át 55°C hőmérsékletre melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Ezután az elegy pH értékét 6,8 értékről 7,5 értékre állítjuk be. Az elegyhez 5 g szűrési segédanyagot (kovaföld) adagolunk, majd a terméket leszűrjük. Ezután a terméket ismét analizáljuk.
A terméket 6 hónapon át 25°C hőmérsékleten tároljuk, majd ismét analizáljuk.
Ezt az eljárást 4 további alkalommal megismételjük és hasonló eredményt nyerünk.
Az analízis eredményeit az 1. táblázatban adjuk meg.
Összehasonlító 1A, példa
Az 1. példa szerinti eljárásnak megfelelően DMDMH/MDMH/DMH oldatot állítunk elő azzal az eltéréssel, hogy az adagolt DMH mennyiségét úgy állítjuk be, hogy a formaldehid:DMH molarány 2:1 legyen.
A kapott termék jellemzőit az 1. táblázatban mutatjuk be.
Az 1. példa szerinti eljárás azt mutatja, amennyiben az összehasonlító 1A. példával vetjük össze, hogy a szabad formaldehid tartalom a vizes DMDMH/MDMH/DMH oldatokban 0,1% alatt tartható, amennyiben a formaldehid:DMH molaránya a reakcióban 2:1 alatti és különösen amennyiben ez 1.35:1 érték.
Az 1. példa továbbá azt mutatja, hogy a jelen elegy közvetlen reakciója igen hatásos abból a célból, hogy alacsony szabad formaldehid tartalmú vizes DMDMH/MDMH/DMH oldatokat állítsunk elő, amelyek igen nagy stabilitással rendelkeznek.
1. táblázat
Vizes DMDMH/MDMH/DMH elegy közvetlen reakcióval történő előállítása
| Példa száma | 1 | 1A |
| Formaldehid:DMH mólarány | 1,35:1 | 2:1 |
| Összes formaldehid (%) | 12.4-12,6/12,3-13 | 13 |
| (Kezdeti/hat hónap) Szabad formaldehid (%) Kezdeti/hat hónap) | 0,056-0,063/0,059-0,06 | 1 |
| H2O (%) | ||
| (Kezdeti/hat hónap) | 46,5-47,3/43-48,2 | 59 |
| MeOH (%) | ||
| (Kezdeti/hat hónap) | 0,12/-- | — |
| DMH (%) (Kezdeti/hat hónap) | 3,5-3,8/-- | 0 |
| MDMH (%) | ||
| (Kezdeti/hat hónap) | 23,1-23,2/-- | 7 |
| DMDMH (%) | ||
| (Kezdeti/hat hónap) | 25.7-26.8/-- | 33 |
| Szilárdanyag tartalom (%) (Kezdeti/hat hónap) | 52,5/-- | 40 |
| PH | ||
| (Kezdeti/hat hónap) | 7.2-7.5/6,8-7,4 |
2. példa liter térfogatú háromnyakú keverővei, hőmérsékletszabályozóval (Termowatch és fűtőköpeny), valamint kondenzálóval ellátott gömblombikba 4093 g formaiint (37%-os vizes formaldehid, amely 12% metanol tartalmú), 51 mól formadehid és 33 g vizet mérünk. Az elegy pH értékét vizes nátrium-hidroxid segítségével
8,3 értékre állítjuk be. Ezután az elegyhez 4874 g (38 mól) DMH
I • · · · · 4· • ♦ · · · · · · • · ·· 4 ··♦··· • ···· ··· • · · 4 · · ·· ····· vegyületet adagolunk szobahőmérsékleten úgy, hogy a formaldehid: DMH molaránya 1,35:1 érték legyen. Exoterm reakció történik és a hőmérséklet 45°C értékre emelkedik. Miután a DMH nagyrésze feloldódott, a maximum hőméréskletet értjük el és az exoterm reakció leáll. Az elegy pH értékét ezt követően vizes nátriumhidroxid segítségével 7 értékre állítjuk be. A reakcióelegyet 3 órán át 55°C hőmérsékletre melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Ezután az elegy pH értékét 6,8-7,2 közötti értékre állítjuk be. Az elegyhez 5 g szűrési segédanyagot (kovaföld) adagolunk, majd a terméket leszűrjük.
A termék jellemzőit a 2. táblázatban adjuk meg.
Ezt az eljárást 4 további alkalommal megismételjük és hasonló eredményt nyerünk.
2. táblázat
Vizes DMDMH/MDMH/DMH oldat közvetlen reakcióval történő előállítása
Példa száma2
Formaldehid:DMH molarány 1.35:1 összes formaldehid (%)26,9
Szabad formaldehid (%)0,04
H2O (%)29,1
MeOH (%)0,26
DMH (%)5,3
MDMH (%)31,8
DMDMH (%)33,4
Szilárdanyag tartalom (%)70,6 • · ·· ·«
3. példa liter térfogatú keverővei, hőmérsékletszabályozóval (Thermowatch és fűtőköpeny) valamint kondenzálóval ellátott háromnyakú gömblombikba 68,2 gram formaiint (37%-os vizes formaldehid oldat, amely 1,2% metanol tartalmú) (0,84 mól formaldehid) és 35,9 g vizet mérünk. Az elegy pH értékét vizes nátirum-hidroxid oldat segítségével 8,3 értékre állítjuk be. Ezután az elegyhez szobahőmérsékleten 89,6 g (0,7 mól) DMH vegyületet adagolunk úgy, hogy a formaldehid:DMH molaránya kb. 1,2:1 legyen. Exoterm reakció történik és az elegy hőmérséklete 31°C értékre emelkedik. Miután a DMH legnagyobb része feloldódott, a maximum hőmérsékletet érjük el és az exotrem reakció befejeződik. Ezután az elegy pH értékét vizes nátrium-hidroxid segítségével 7 értékre állítjuk be. A reakcióelegyet ezt követően 3 órán át 55°C hőmérsékletre melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Az elegy pH értékét kb. 6,8-7,2 értékre állítjuk be. Ezt követően az elegyhez 5 g szűrési segédanyagot (kovaföld) adagolunk és a terméket leszűrjük. (A termék jellemzőit a 3. táblázat adataival adjuk meg.)
4. példa
A 3. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a DMH mennyiségét (3840 g) (30 mól) úgy állítjuk be, hogy a formaldehid:DMH molarány 1,3:1 legyen.
A kapott termék jellemzőit a 3. táblázatban adjuk meg.
Az eljárást négyszer megismételjük és hasonló eredményt kapunk.
• · • •4« • · ·· · ··· ··« • ·«·· ··· ···· ·« · 4 ··· 4«
5. példa
A 3. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a DMH vegyület mennyiségét (3558 g) (27,8 mól) úgy állítjuk be, hogy a formaldehid:DMH arány 1,4:1 legyen.
A kapott termék jellemzőit a 3. táblázatban adjuk meg.
6. példa
A 3. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a DMH anyag mennyiségét (3328 g) (26 mól) úgy állítjuk be, hogy a formaldehid:DMH arány 1,5:1 legyen.
A kapott termék jellemzőit a 3. táblázatban adjuk meg.
6A. összehasonlító példa
A 3. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a DMH vegyület mennyiségét (3017 g) (23,7 mól) úgy állítjuk be, hogy a formaldehid:DMH arány 1,6:1 legyen.
A termék jellemzőit a 3. táblázatban adjuk meg.
A 2-6. példák a 6A összehasonlító példával összehasonlítva azt mutatják, hogy az alacsony 1,2 - maximálisan 1,5, de kevesebb mint 1,6 DMH molarányok amennyiben közvetlen reakció eljárásban a jelen találmány szerint alkalmazzuk, alacsony formaldehid tartalmú vizes DMDMH/MDMH/DMH oldatokat eredményeznek, ugyanakkor az 1,6:1 molarányú reakció nem ilyen oldatot szolgáltat.
• 4
3. táblázat
Vizes DMDMH/MDMH/DMH termék közvetlen reakcióval történő előállítása
| Példa szám | 3 | 4 | 5 | 6 | 6A |
| Formaldehid:DMH molarány | 1.2:1 | - 1.3:1 | 1.4:1 | 1.5:1 | 1.6:1 |
| Összes formaldehid (%) | 13.1 | 13 | 13 | 13 | 13 |
| Szabad formaldehid (%) | 0.04 | 0.048 | 0.071 | 0.086 | 0.13 |
| h2o (%) | 42.6 | - | - | - | - |
| DMH (%) | 5.7 | 7.8 | 5.9 | 3.2 | 2.9 |
| MDMH (%) | 29 | 11.8 | 11.8 | 8.4 | 7.6 |
| DMDMH (%) | 22.7 | 34.5 | 30.5 | 26.4 | 20.5 |
| Szilárdanyag tartalom (%) | 45.9 | 52.1 | 61.9 | 69 |
A - számított
7. példa
1 térfogatú háromnyakú keverővei hőmérséklet szabályozóval (Thermowatch és futőköpeny) valamint kondenzáló hűtővel ellátott gömblombikba bemérünk 4093 g (37% formaldehid) 51 mól formaldehid) oldatot és 33 g vizet mérünk. Az elegy pH értékét vizes nátrium-hidroxid segítségével 8,3 értékre állítjuk be. Ezt követően az elegyhez 4874 g (38 mól) DMH vegyületet adagolunk szobahőmérsékleten úgy, hogy a formaldehid:DMH molarány 1.34:1 legyen. Exoterm reakciót tapasztalunk és az elegy hőmérséklete • · ·
- 16 - .............
45°C értékre emelkedik.
Amikor a DMH vegyület többsége feloldódik, és a maximum hőmérséklet értéket elérjük, a reakció befejeződik. A pH értéket vizes nátrium-hidroxid segítségével 7 értékre állítjuk be. A reakcióelegyet 3 órán át 55°C értékre melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A pH értékét ezután 6.8-7.2 értékre állítjuk be. Ezt követően 5 g szűrési segédanyagot (kovaföld) adagolunk az elegyhez, majd leszűrjük. Ezt követően a terméket analizáljuk.
Az eljárást 3 további alkalommal megismételjük és hasonló eredményt nyerünk.
A terméket ezután 6 hónapont át 25°C hőmérsékleten tároljuk és ezt követően újra analizáljuk.
A kapott eredményeket a 4. táblázatban mutatjuk be.
8. példa
A 7. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal a megfelelően, hogy a DMH anyag mennyiségét úgy állítjuk be, hogy a formaldehid:DMH arány 1,37:1 érték legyen.
A kapott termék jellemzőit a 4. táblázatban mutatjuk be.
A 7. és 8. példák eredményei a 2. és 4. példák eredményeinek figyelembevételével azt mutatják, hogy a formaldehid:DMH 1,35:1 molaránya eredményezi a legalacsonyabb szabad formaldehit tartalmat a termékben.
• · · · • · ······· · • · ·· · · · · · · · • ···· ··· ···· ·· · · · · · · ·
4. táblázat
Vizes DMDMH/MDMH/DMH termék közvetlen reakció eljárással történő előállítása
| Példa száma | 1 | 1A | |
| Formaldehid:DMH mólarány | 1.34:1 | 1.37:1 | |
| Összes formaldehid (Kezdeti/hat hónap) | (%) | 16.4-17/16-16.7 | 17 |
| Szabad formaldehid (Kezdeti/hat hónap) | (%) | 0.04-0.047/0.043-0.048 | 0.055 |
| H2O (%) (Kezdeti/hat hónap) | 29.2-30.8/28.5-30.6 | - | |
| DMH (%) (Kezdeti/hat hónap) | 4.6-5.5/4.7-5.3 | - | |
| MDMH (%) 24.1 (Kezdeti/hat hónap) | 31.1-31.8/30.5-31.8 | - | |
| DMDMH (%) (Kezdeti/hat hónap) | 32.6-34.3/33.5-35.1 | - | |
| pH (Kezdeti/hat hónap) | 7.1-7.34/7.03-7.24 |
9. példa
500 ml térfogatú négynyakú gömblombikba bemérünk 128,1 g (1 mól) DMH vegyületet 42,8 g (1,35 mól) paraformaldehidet (95% formaldehid) és 0,14 g nátrium-hidrogénkarbonátot. A reakcióedényt olaj fürdőben forgatjuk, miközben az elegyet 105°C hőmérsékletre melegítjük. A keverék 55 perc időtartam alatt folyékony iszapból folyékony szuszpenzióvá, majd végül folyadékká válik. Ezután az elegyet 25°C hőmérsékletre hűtjük és egy igen viszkózus lényegében vízmentes folyadékot nyerünk.
• · · ·· ·· · • · ·· ···· ··· • ·*·· ··« ···· ·· ·· ··· ··
A terméket analizáljuk, és azt találjuk, hogy 24% összes formaldehid, 0,007% szabad formaldehid és 0,91% víz tartalmú.
10. példa
36,3 g 9. példa szerinti terméket oldunk 14,5 g vízben. A terméket analizáljuk és azt találjuk, hogy 17% összes formaldehid, 0,03% szabad formaldehid és 29,5% víz tartalmú.
11. példa
37,2 g 9. példa szerinti terméket oldunk 32 g vízben. A kapott anyagot analizáljuk, és azt találjuk, hogy ez 12,7% összes formaldehid, 0,043% szabad formaldehid és 47,1% víz tartalmú.
A 9-11. példák azt mutatják, hogy a találmánynak megfelelően lényegében vízmentes metilol-hidantoin állítható elő a közvetlen reakcióeljárással. Ez a lényegében vízmentes készítmény igen kis mennyiségű szabad formaldehid tartalmú, amikor vízzel hidítjuk.
12. példa
Utólagos adagolású eljárás
Vizes DMDMH oldatot állítunk elő, amelynek pH értéke 7,2 és összes formaldehid tartalma 13,5 tömeg% úgy, hogy 250 ml térfogatú háromnyakú gömblombikba 76,5 tömegrész 55%-os vizes DMDMH oldatot mérünk. Ezután ehhez az oldathoz keverés közben 8,5 tömegrész vizet adunk, amely keverést mágneses keverővei végzünk. Az elegyhez ezt követően 15 tömegrész szilárd DMH vegyületet adagolunk szobahőmérsékleten, majd a keverést folytatjuk mindaddig, amíg a szilárd anyag feloldódik. Az oldat pH értékét ezután vizes nátrium-hidroxid segítségével 6,2 értékről 7 értékre állít19 • · · · juk be. Ezután valamennyi, az elegyben található szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk.
A kapott termék jellemzőit az 5. táblázatban mutatjuk be.
12A. összehasonlító példa
Vizes DMDMH oldatot állítunk elő úgy, hogy DMDMH port és vizet elegyítünk, és így 13%-os vizes oldatot nyerünk.
A kapott termék analitikai jellemzőit az 5. táblázatban adjuk meg.
13. példa
Vizes DMDMH/MDMH/DMH oldatot állítunk elő úgy, hogy 85 tömegrész tömény DMDMH oldathoz, amely 20,7 tömeg% összes formaldehid és 1,2 tömeg% szabad formaldehid tartalmú, 17,5 tömegrész DMH vegyületet adagolunk.
A kapott termék analitikai jellemzőit az 5. táblázatban mutatjuk be.
13A. összehasonlító példa
A 2. példa szerinti eljárásnak megfelelően vizes DMDMH/MDMH/DMH oldatot állítunk elő. Azonban az adagolt DMH mennyiségét úgy állítjuk be, hogy a formaldehid:DMH molarány 2:1 legyen, továbbá a szilárdanyag tartalom 55%.
A kapott termék analitikai adatait az 5. táblázatban adjuk meg.
A 12. és 13. példák összehasonlítva a 12A. és 13A. összehasonlító példákkal, azt mutatják, hogy a találmány szerinti eljárásnak megfelelően az utólagos DMH adagolás csökkenti a szabad • · · · • · · • · · · · · · ···· ·· · · ··· ·· formaldehid tartalmat a vizes DMDMH/MDMH oldatokban és ez a mennyiség 0,1% alá csökken.
5. táblázat
Utólagos DMH adagolás
| 12 | 12A | 13 | 13A | |
| Összes formaldehid (%) | 13.5 | 13 | 17.5 | 17.5 |
| Szabad formaldehid (%) | 0.03 | 1 | 0.024 | 1 |
| h2o (%) | 42.2 | 59 | 44 | |
| MeOH (%) | 0.16 | -- | ||
| DMH (%) | 4.2 | 0 | 3.3 | 0 |
| MDMH (%) | 27.4 | 7 | 10 | 10 |
| DMDMH (%) | 26.1 | 33 | 25.3 | 45 |
| Szilárdanyag tartalom (%) | 57.6 | 40 | 61.5 | 55 |
14. példa tömegrész DMDMH por, 50 tömegrész víz és 10 tömegrész DMH elegyet állítunk elő.
A kezdeti szabad formaldehid tartalom 0,038 tömeg% volt, azonban 45 nap elteltével a szabad formaldehid tartalom 0,021 tömeg% értékre változott.
A termék jellemzőit a 6. táblázatban adjuk meg.
14A. összehasonlító példa tömegrész DMDMH por és 60 tömegrész víz tartalmú elegyet állítunk elő. Az elegy kezdeti szabad formaldehid tartalma 0,46 tömeg%, 57 nap elteltével a szabad formaldehid tartalom 0,47 törneg%.
A termék jellemzőit a 6. táblázatban adjuk meg.
• ·
15. példa tömegrész DMDMH por, 45 tömegrész víz és 15 tömegrész DMH elegyet állítunk elő.
Az elegy kezdeti szabad formaldehid tartalma 0,009 tömeg%, majd 34 nap elteltével a szabad formaldehid tartalom 0,019 tömeg*.
Az elegy jellemzőit a 6. táblázatban adjuk meg.
A 14. és 15. példa szerinti termékek eredményeit a 14A. összehasonlító példával összehasonlítva azt tapasztaljuk, hogy a DMH utólagos adagolása hatásos és így alacsony szabad formaldehid tartalmú vizes DMDMH/MDMH/DMH oldatokat lehet előállítani, amelyek nagy stabilitással rendelkeznek.
6. táblázat
Utólagos adagolási eljárással nyert termékek stabilitása
| 14 | 14A | 15 | |
| Metilol bevezetettdimetil-hidantoinok | 40 | 40 | 40 |
| h2o | 50 | 60 | 45 |
| DMH | 10 | -- | 15 |
| Kezdeti szabad formaldehid tartalom (%) | 0.038 | 0.46 | 0.009 |
| Végső szabad formaldehid tartalom (%/nap) | 0.021/45 | 0.47/57 | 0.019/34 |
16. összehasonlító példa tömegrész 55 tömeg*-os vizes DMDMH oldatot, amely 1-1,5 tömeg* szabad formaldehid tartalmú és 10 tömeg* nátrium• · e • « ·
hidrogénszulfitot elegyítünk.
A kezdeti szabad formaldehid tartalom az elegyben 0,01 tömeg%, négy nap elteltével azonban a szabad formaldehid tartalom 0,13 tőmeg% értékre növekszik.
17. összehasonlító példa tömegrész 55 tömeg%-os vizes DMDMH oldatot, amely 1-1,5 tömeg% szabad formaldehid tartalmú, elegyítünk 6 tömeg% ammónium-karbonáttal.
A szabad formaldehid tartalom 0,56 tömeg% érték.
A 16. és 17. összehasonlító példák azt mutatják, hogy nátrium-hidrogénszulfit vagy ammónium-karbonát adagolása nem csökkenti ill. fenntartja a szabad formaldehid tartalmat a DMDMH oldatokban és ez nem lesz 0,1 tömeg%-nál kisebb.
18. példa
Második DMH adagolás
Körülbelül 20,7 tömeg% összes formaldehid tartalmú vizes DMDMH oldatot állítunk elő úgy, hogy egy 250 ml térfogatú háromnyakú gömblombikba, amely mágneses keverővei és Thermowatch hőmérsékletszabályozóval, valamint üvegdugóval ellátott és kondenzálóval felszerelt, 81,2 tömegrész formaiint (37% formaldehid) mérünk. Az elegy pH értéke 3,6, amelyet 8,18 értékre állítunk be. Első adagként az elegyhez 64,1 tömegrész DMH vegyületet adagolunk. Exoterm reakciót tapasztalunk és a reakicóelegy hőmérséklete 43°C értékre emelkedik. Ezután az elegy hőmérsékletét 45°C értékre emeljük és 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A keverékből 11,5 tömegrész mintát • · • » ·· ···· · · · • · · · · · ·· ·· · · · · · ·· veszünk.
Ezután az elegyhez 17,5 tömegrész DMH anyagot adagolunk második alkalommal. A reakcióelegyet a szilárd anyag feloldódásáig keverjük. Ezután az elegy pH értékét, amely 6,3, 7 értékre állítjuk be vizes nátrium-hidroxid oldat adagolásával. A maradó szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk.
A termék jellemzőit a 7. táblázatban adjuk meg.
18A. összehasonlító példa
A 18. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a DMH második adagolását elhagyjuk.
A kapott termék jellemzőit a 7. táblázatban adjuk meg.
A 18. példa szerinti terméket összehasonlítjuk a 18A.
összehasonlító példában nyert termékkel és ez azt mutatja, hogy a
DMDMH/MDMH oldatokhoz történő utólagos DMH adagolás csökkenti a szabad formaldehid tartalmat, .
Második
Példa száma
Összes formaldehid tartalom %
Szabad formaldehid tartalom % h20 (%)
MeOH (%)
DMH (%)
MDMH (%)
DMDMH (%)
Szilárdanyag tartalom (%) amely ezután 0,1% alattivá válik táblázat
DMH adagolás
17.6
0.07
29.9
0.19
2.9
29.5
37.1
69.8
18A
17.5 • · · · ···· ··· • ···· ··· ···· · · ·· · · · · ·
19. példa
A közvetlen reakcióeljárással stabil DMDMH/MDMH/DMH vizes oldatot állítunk elő, amelynek szabad formaldehid tartalma 0,08 tömeg%. Ezt követően az oldathoz 3 tömeg% mennyiségű DMH anyagot adagolunk.
A szabad formaldehid tartalmat meghatározzuk, amely 0,051 törneg%.
A 19. példa eredménye azt mutatja, hogy a vizes DMDMH/MDMH/DMH oldatokhoz történő utólagos DMH adagolás viszonylag alacsony szabad formaldehid tartalmat eredményez és ennélfogva ez az eljárás alkalmazható a közvetlen reakció eljárás kiegészítéseként .
A termék biológiai aktivitása
Az alábbi biológiai vizsgálatokat végeztük
A el~i árás
FD agar táptalajt állítunk elő úgy, hogy 5 g marha extraktumot, 5 g nátrium-kloridot, 15 g agart és 10 g anaton port elegyítünk 1 liter desztillált vizzel. Ezután az elegyet keverés közben melegítjük és 1 percen át forraljuk. Ezt követően az elegyet 20 percen át 121°C hőmérsékleten sterilizáljuk. Az elegy végső pH értéke 7.
Három friss FD agar kenetre oltunk kacsnyi naponta fenntartott tárolt tenyészetet és így Pseudomonas aeruginosa (ATCC No. 9027) 24 órán át növesztett tenyészetet hozunk létre. Az inokumot egyenletesen osztjuk el a kenet felületére és az így beoltott táplatalajt 24 órán át 37°C hőmérsékleten inkubáljuk.
A tenyészetet úgy nyerjük ki, hogy mindenegyes kenet felületét steril sóoldattal (fiziológiás) mossuk és a mosott anyagot steril tartályba gyűjtjük. További steril sóoldatot adagolunk az o anyaghoz úgy, hogy olyan oldatot nyerjünk, amelyben kb. 1 x 10° kolóniaképző egység található az inokulum 1 ml-ére számítva. Ezt mindenegyes inokulum spektrofotometriás mérésével határozzuk meg.
B. eljárás
Az A. eljárás szerinti folyamatot követjük azzal az eltéréssel, hogy a baktériumot Staphylococcus aureus (ATCC No. 6538) anyaggal helyettesítjük a Pseudomonas aeruginosa helyett.
C. eljárás
Az A. Eljárást ismételjük meg azzal az eltéréssel, hogy a Pseudomonas aeruginosa baktériumot Escherichia coli (ATCC No. 8739) baktériummal helyettesítjük.
D. eljárás
Burgonya dextróz agar táptalajt állítunk elő úgy, hogy 39 g közeget oldunk 1 liter desztillált vízben, majd az oldatot forráspont hőmérsékletre melegítjük. Ezután az elegyet 1000 ml-es lombikba töltjük. Az elegyet 20 percen át 121°C hőmérsékleten kezeljük, majd steril szövet kultúra lombikokba aszeptikus módon ebből 35-40 ml mennyiséget töltünk. A végső pH érték 5,6.
napos növekedésű gomba Aspergillus niger (ATCC No. 16404) tenyészetet képezünk úgy, hogy egy 7 napon át fenntartott tárolt tenyészet kacsnyi mennyiségét átvisszük egy friss burgonyadextróz agar tartalmú tenyésztő lombikba. Az inoculumot egyenletesen osztjuk el a táptalaj felületén, majd az elegyet 25°C hőmérsékleten 7 napon át inkubáljuk.
• ·
A 7 napos tenyészetet úgy nyerjük ki, hogy a szövet tenyészet felületét steril fiziológiás sóoldattal, amely Triton x-100 (izo-oktil-fenoxi-polietoxi-etanol) tartalmú, mossuk, amely mosóoldatot előzetesen úgy állítunk elő, hogy 8,5 g reagens tisztaságú nátrium-klorid kristályt oldunk 1 liter desztillált vízben, majd ehhez 0,1 g Triton X-100 anyagot adunk, ezt elkeverjük és az elegyet 20 percen át 121°C hőmérsékleten sterilizáljuk. A fiziológiás sóoldattal kezelt növekmény a közeg felületéről elválik és steril üveggyöngyök segítségével elválasztható. A mosófolyadékot ezután steril szövet őrlőbe helyezzük, majd aprítjuk. Az aprított inokulumot steril tartályba helyezzük. Megfelelő mennyiségű további steril fiziológiás sóoldatot adadolunk a mintához úgy, hogy a mikroba számolt mennyiség kb. 1 x 10θ kolónia legyen 1 ml egység inokulum mennyiségben. Ezt a mérést úgy végezzük, hogy Neubauer hemocitométer alkalmazunk (vörösvérsejt számláló) vagy összehasonlító számlálókamrát alkalmazunk.
E. eljárás
Sabouraud dextróz agar táptalajt állítunk elő úgy, hogy 65 g táptalajt 1 liter desztillált vízben oldunk. Az oldatot keverés közben felmelegítjük, majd 1 percen át forraljuk. Ezután az oldatot 20 percen át 121°C hőmérsékleten sterilizáljuk, és így egy végső pH 5,6 értékű oldatot nyerünk.
óra növekedésű élesztő Candida albicans (ATCC No. 10231) tenyészetet állítunk elő úgy, hogy egy 48 órán át fenntartott tárolt tenyészet kacsnyi mennyiségét két kenet friss Sabouraud dextróz agar táptalajra visszük. Az inokulátumot egyenletesen elosztjuk a kenet felületén, majd a kenetet 48 órán át 25°C hőmérsékleten inkubáljuk.
·· ···· ·· • · · • · · · · · · • · · · • · · · · · ·
A nyert élesztőt úgy nyerjük ki, hogy a felületet steril fiziológiás sóoldattal mossuk, majd a mosófolyadékot steril tartályba helyezzük. A növekedményt a táptalaj felületétől steril kacs segítségével választjuk el. További megfelelő mennyiségű fiziológiás sóoldat segítségével egy olyan elegyet állítunk elő, amelynek mikroba tartalma kb. 1 x 10θ kolóniaképző egység az inokulum 1 ml-ében. Ezt a mérést vizuális számlálással végezzük, amelyet az inokulumon Neubauer vörösvértest számlálóval (hemocitométer) végzünk.
20, példa
10,5% koncentrációjú Neodol oldatot állítunk elő úgy, hogy 450 g polietilén-glikol-étert, amely szintetikus C12_C15 zsíralkohol, amely 12-15 mól etilénoxidot tartalmaz (Neodol) 25-12 Shell Chemical Co.) és 3825 g steril víz elegye. A fenti 10,5%-os Neodol oldathoz ezután 0,3 tömeg%-os stabil vizes DMDMH/MDMH/DMH oldatot adagolunk, amely kisebb mint 0,06 tömeg% szabad formaldehid tartalmú és legalább 12,5 tömeg% összes formaldehidet tartalmaz, valamint DMH tartalma 3,6 tömeg% az oldat 100 tömeg%-ára számítva és amely oldatban a DMDMH:MDMH tömegarány kb. 1:1,253,5:1 közötti és amely vegyületet az 1. példa szerinti eljárással állíthatunk elő.
Egyenlő térfogatú A., B. és C. eljárások szerint előállított mikroba szuszpenziókat elegyítünk, és így kevert baktérium ellenes hatású szuszpenziókat nyerünk.
Egyenlő mennyiségű gomba és élesztő D., ill. E. eljárások szerint előállított tenyészetet elegyítünk, és így kevert gombatenyészetet nyerünk.
• · ·· «··· ··« • ···· ··· _ 28 - ’*’* ** ......
Mindenegyes kevert baktériumszuszpenzióhoz és kevert gomba szuszpenzióhoz 40 ml fenti DMDMH/MDMH/DMH-Neodol oldatot adagolunk 0,1 ml inokulum/20 ml DMDMH/MDMH/DMH-Neodol oldat arányban.
Az inokulálás egy kb. 5 x 10θ CFU/ml anyag mikroba koncentációt eredményez. Az inokulált anyagot sterilen aszeptikus átvetettel 1 ml inokulált anyaggal hígítjuk egy steril tesztvizsgálati csőbe, amely 9 ml foszfát puffért tartalmaz, majd alaposan elkeverjük. Ezt az eljárást addig ismételjük, amíg a higítási tényező 106 értéket ér el.
Mindenegyes higítási mintát 1 ml térfogatban aszeptikus úton átvisszük steril petricsészébe, majd ezután a csészébe a megfelelő táptalajt adagoljuk. Az egyes 1 liter térfogatú baktérium lemezekhez Sabouraud dextróz agart, amely semlegesítővel kiegészített, állítunk elő úgy, hogy 38 g közeget és 28 ml semlegesítő tartalék tápanyagot elegyítünk 1 liter térfogatú edényben, majd az elegyet keverés közben 1 percen át hevítjük és visszafolyatás mellett forraljuk és végül 121°C hőmérsékleten 20 percen át sterilizáljuk. Ezt az elegyet a gomba tenyészett lemezekhez adagoljuk. Ezután a baktérium tartalmú lemezeket 48 órán át 37°C hőmérsékleten inkubáljuk a gomba tartalmú lemezeket pedig 5-7 napon át 25°C hőmérsékleten inkubáljuk.
Az egyes inkubálási időtartamok után mindenegyes tesztvizsgálati minta növekedését kvantitatív módon értékeljük és ezt feljegyezzük. Valamennyi mintát a DMDMH/MDMH/DMH-Neodol tartósító oldattal való reakció után kvantitatíven értékeljük 0, 1, 3, 7, 14, 21 és 28 nap múlva. Az inokulált mintákat szobahőmérsékleten tároljuk, hacsak ezt másképp nem jelezzük.
A kapott kísérleti eredményeket a 8. táblázatban adjuk meg.
• · « · • · • · • « ·· ··· • · ·
20Α. összehasonlító példa
A 20. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azonban a DMDMH vizes oldatot, amely nagyobb mint 0,9 tömeg% szabad formaldehidet tartalmz, 0,3 tömeg% tartalmú anyaggal helyettesítjük és 12 tömeg% összes formaldehid tartalmú DMDMH anyagot alkalmazunk.
A kapott eredményeket a 8. táblázatban mutatjuk be.
21. példa
A 20. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a DMDMH/MDMH/DMH elegyet az 1. példa szerinti eljárásnak megfelelően előállított 0,5 tömeg%-os vizes DMDMH/MDMH/DMH oldattal helyettesítjük.
A kapott eredményeket a 8. táblázatban mutatjuk be.
21A. összehasonlító példa
A 20A. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a DMDMH/MDMH/DMH elegyet 0,5 tömeg%-os vzes oldat DMDMH/MDMH/DMH eleggyel helyettesítjük.
A kapott eredményeket a 8. táblázatban mutatjuk be.
22. példa
A 20. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a DMDMH/MDMH/DMH elegyet a 2. példa szerinti eljárásnak megfelelően előállított 0,2 tömeg%-os DMDMH/MDMH/DMH oldattal helyettesítjük.
A kapott eredményeket a 8. táblázatban mutatjuk be.
·«<« • · · · ·«·· *·· • · · · · · * · «« ·« ·«· ««
23. példa
A 22. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a DMDMH/MDMH/DMH oldatot 0,4 tömeg% koncentrációjú vizes DMDMH/MDMH/DMH oldattal helyettesítjük.
A kapott eredményeket a 8. táblázatban mutatjuk be.
23A. összehasonlító példa
A 20. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy DMDMH/MDMH/DMH vizes oldatot adagolunk a 10%-os Neodol oldathoz.
A kapott eredményeket a 8. táblázatban mutatjuk be.
8. táblázat
Vizes DMDMH/MDMH/DMH és 10% Neodol tartalmú oldat
| Példa | 20 | 20A | 21 | 21A | 22 | 23 | 23A |
| Kevert baktérium inokulum | |||||||
| (CFU/ml) | |||||||
| 0 nap | 7.6E+6 | 6.7 + 6 | 5.2E+6 | 3.6E+6 | 5.3E+6 | 4.1E+6 | 1E+7 |
| 1 nap | 9E+5 | 1E+6 | 4E+5 | 6E+5 | 1E+6 | 6E+5 | 9E+6 |
| 3 nap | 3.7E+4 | 7E+3 | 8E+3 | 1.32E+2 | 7E+4 | 1.6E+4 | 8E+6 |
| 7 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | 7E+6 |
| 28 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | 4.8E+6 |
• · · · • · · ·
Kevert gomba inokulum
| (CFU/ml) | ||||
| 0 | nap | 1E+6 | 4E+5 | 4E+5 |
| 1 | nap | 3E+5 | 4E+5 | 5E+3 |
| 3 | nap | 6E+4 | 7E+4 | 9E+4 |
| 7 | nap | 5E+3 | 3E+4 | 1E+3 |
| 28 nap | 3.8E+5 | 2.1E+5 | 1.1E+5 |
| 3E+5 | 3E+5 | 6E+5 | 4E+5 |
| 2E+4 | 1.7E+5 | 1E+5 | 9E+5 |
| 9E+3 | 7E+4 | 7E+4 | 9E+4 |
| 1E+4 | 2.4E+4 | 3E+4 | 4E+4 |
| 1.1E+5 | 4.5E+5 | 1.5E+5 | 5.9E+5 |
24, példa
A 20 példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 10,5%-os Neodol oldatot egy 10,5 tömeg% koncentrációjú nátrium-lauril-éter-szulfát oldattal helyettesítjük, amelyet úgy állítunk elő, hogy 450 g szulfátéit és etoxilezett lauril alkohol nátrium sót [CH3 (CH2) ^qCIH2 (OCH2CH]_)nOSC>3Na, ahol n = 1-4] és 3825 ml steril vizet elegyítünk.
A kapott eredményeket a 9. táblázatban mutatjuk be.
24A. összehasonlító példa
A 20A. összehasonlító példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 10,5%-os Neodol oldatot egy 10,5 tömeg%-os nátrium-lauril-éter-szulfát oldattal helyettesítjük, amelyet a 24. példa szerinti eljárásnak megfelelően állítuk elő.
A kapott eredményeket a 9. táblázatban mutatjuk be.
25. példa
A 21. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 10,5%-os Neodol oldatot egy 10,5 tömeg%-os • · ·
- 32 - ...........
nátrium-lauril-éter-szulfát oldattal helyettesítjük, amelyet a
24. példa szerinti eljárásnak megfelelően állítunk elő.
A kapott eredményeket a 9. táblázatban mutatjuk be.
25A. összehasonlító példa
A 21A. összehasonlító példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 10,5%-os Neodol oldatot egy 10,5 tömeg%-os nátrium-lauril-éter-szulfát oldattal helyettesítjük, amelyet a 21. példa szerinti eljárásnak megfelelően állítunk elő.
A kapott eredményeket a 9. táblázatban mutatjuk be.
26. példa
A 22. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el úgy, hogy a 10,5%-os Neodol oldatot egy 10,5 tömeg%-os nátrium-lauril-éter-szulfát oldattal helyettesítjük, amelyet a 24. példa szerinti eljárásnak megfelelően állítunk elő.
A kapott eredményeket a 9. táblázatban mutatjuk be.
27, példa
A 23. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 10,5%-os Neodol oldatot egy 10,5 tömeg% koncentrációjú nátrium-lauril-éter-szulfát oldattal helyettesítjük, amelyet a 24. példa szerinti eljárásnak megfelelően állítunk elő.
A kapott eredményeket a 9. táblázatban mutatjuk be.
• ·
• * • ·
27Α. összehasonlító példa
A 23A. összehasonlító példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 10,5%-os Neoldol oldatot egy 10,5 tömeg% töménységű nátrium-leuril-éter-szulfát oldattal helyettesítjük, amely a 24. példa szerinti eljárásnak megfelelően állítunk elő.
A kapott eredményeket a 9. táblázatban mutatjuk be.
9. táblázat
Vizes DMDMH/MDMH/DMH és 10%-os nátrium-laureát-szulfát oldat
| Példa | 24 | 24A | 25 | 25A | 26 | 27 | 27A |
| Kevert baktérium inokulum (CFU/ml) 0 nap 9.4E+6 6.5E+6 | 1E+7 | 3.4E+6 | 4.7E+6 | 6.2E+6 | 1E+7 | ||
| 1 nap | 3.5E+4 | 7.5E+2 | 1.4E+3 | <10 | 1E+5 | 1E+4 | 8E+6 |
| 3 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | 3E+5 |
| 7 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | 8E+5 |
| 28 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 1 | .7E+6 |
Kevert gomba inokulum (CFU/ml)
| 0 nap | 5E+5 | 6E+5 | 3E+5 | 4E+5 | 5E+5 | 3E+5 | 3E+5 |
| 1 nap | 9E+3 | 3.7E+2 | 1.3E+2 | 2E+1 | 1E+2 | 3E+1 | 1E+5 |
| 3 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | 5E+4 |
| 7 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | 9E+4 |
| 28 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | 9E+4 |
• · • · · ·
28. példa
A 20. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 10,5%-os Neodol oldatot helyettesítjük egy folyadék mosogatószer detergens oldattal, amelyet úgy állítunk elő, hogy 2700 g steril vizet, 67,5 g nátrium-hidroxid labdacsot, 540 g dodecil-benzonszulfonsavat (Stepan BDA 96%), 99 g 1:1 lauril-dietanolamidot (Carsonol SAL-9), 472,5 g nátrium-lauril-éter-szulfátot, 45 g Polysorbate 20 anyagot (szorbitol laureát-észterek és szorbitol-anhidrid keveréke, amely kb. 20 mól etilén-oxidot tartalmaz), 45 g Etanol SDA-3A vegyületet, 21 g 0,l%os nátrium-hidroxidot és további 285 g steril vizet elegyítünk.
A kapott anyag jellemzőit a 10. táblázatban adjuk meg.
28A. összehasonlító példa
A 20A. összehasonlító példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 10,5% Neodol oldatot folyékony mosogatószer oldattal helyettesítjük, amelyet a 28. példa szerinti eljárásnak megfelelően állítunk elő.
A kapott anyag jellemzőit a 10. táblázatban adjuk meg.
29. példa
A 21. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 10,5% Neodol oldatot folyékony mosogatószer oldattal helyettesítjük, amelyet a 28. példa szerinti eljárásnak megfelelően állítunk elő.
A kapott anyag jellemzőit a 10. táblázatban adjuk meg.
• · • · • · · · ···· ···
-35- .............
29Α. összehasonlító példa
A 21A. összehasonlító példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 10,5% Neodol oldatot folyékony mosogatószer oldattal helyettesítjük, amelyet a 28. példa szerinti eljárásnak megfelelően állítunk elő.
A kapott anyag jellemzőit a 10. táblázatban adjuk meg.
30. példa
A 22. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 10,5% Neoldol oldatot folyékony mosogatószer oldattal helyettesítjük, amelyet a 28. példa szerinti eljárásnak megfelelően állítunk elő.
A kapott anyag jellemzőit a 10. táblázatban adjuk meg.
31. példa
A 23. példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 10,5% Neodol oldatot folyékony mosogatószer oldattal helyettesítjük, amelyet a 28. példa szerinti eljárásnak megfelelően állítunk elő.
A kapott anyag jellemzőit a 10. táblázatban adjuk meg.
31A. összehasonlító példa
A 23A. összehasonlító példa szerinti eljárásnak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 10,5% Neodol oldatot folyékony mosogatószer oldattal helyettesítjük, amelyet a 28. példa szerintieknek megfelelően állítunk elő.
A kapott anyag jellemzőit a 10. táblázatban adjuk meg.
• · • · · ·
....... · • « ·· · ♦ · · ··· • ···· ··· _ θ _ ······ · · · · ♦ ··
A 20-31. példák eredménye azt mutatja, hogy a találmány szerinti vizes DMDMH/MDMH/DMH oldatok, amelyek kisebb mint 0,1% szabad formaldehidet tartalmaznak, valamennyi tesztvizsgálati anyag esetében a kevert baktériumszennyezést 7 napos kezelés során eltávolítják és 7 napos kezelés során eltávolítják a kevert gomba fertőzést is valamennyi tesztvizsgálati anyag esetében kivéve amennyiben 10,5% Neoldol odatot alkalmazunk.
A 20A., 21A., 24A., 25A., 28A., és 29A. összehasonlító példák eredménye azt mutatja, hogy a nagyobb mint 1% szabad formaldehidet tartalmazó DMDMH vizes oldatok teljesen eltávolítják a kevert baktérium szennyezést valamennyi tesztvizsgálati anyag esetében 7 napos kezelés során. A kevert gomba szennyezés teljesen eltávolított 7 napos kezelés során valamennyi tesztvizsgálati anyag esetében a nagy összes formaldehid koncentráció alkalmazásával és valamennyi tesztvizsgálati anyag esetében, kivéve a 10% Neoldolt és alacsonyabb összes formaldehid koncentrációt alkalmazó eljárásokat.
Ennélfogva kimutattuk, hogy a találmány szerinti alacsony szabad formaldehid tartalmú készítmények ugyanolyan hatásosak, mint a magas szabad formaldehid készítmények, amelyeket a korábbi szakirodalomban leírtak.
• · · ·
• ·
10. táblázat
Vizes DMDMH/MDMH/DMH és folyékony mosogatószer
Példa 28 28A 29 29A 30 31 31A
Kevert baktérium inokulum (CFU/ml)
| 0 nap | 2.3E+6 | 1.3E+6 | 4E+6 | 5.2E+6 | 4.2E+6 | 2.9E+6 | 1.3E+7 |
| 1 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | 3E+1 | <10 | 1E+7 |
| 3 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | 4.9E+6 |
| 7 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | 4.E+6 |
| 28 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | 3.2E+5 |
| Kevert gomba | inokulum | ||||||
| (CFU/ml) | |||||||
| 0 nap | 4E+5 | 3E+5 | 1E+5 | 1E+5 | 1E+5 | 3E+5 | 3E+5 |
| 1 nap | <10 | 9E+1 | <10 | 3E+1 | 3E+2 | <10 | 9E+4 |
| 3 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | 1E+5 |
| 7 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | 8E+5 |
| 28 nap | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | <10 | 6E+4 |
Valamennyi, a leírásban közölt szabadalmi bejelentést ill. tesztvizsgálati eljárást referenciaként adunk meg.
A találmány szerinti eljárásban minden változtatást, amelyet a szakember végrehajthat és nem változtatja a jelen találmány lényegét, beleértünk a találmány tárgykörébe.
Claims (34)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás dimetilol-dimetil-hidantoin, monométilol-dimetilhidantoin és dimetil-hidantoin tartalmú készítmény előállítására, amely kisebb mint 0,1 tömeg* szabad formaldehidet tartalmaz a készítmény 100 tömeg%-ára vonatkoztatva és amelyben a dimetiloldimetil-hidantoin tömegaránya a monometilol-dimetil-hidantoinra vonatkoztatva kb. 1:1,25-3,5:1 közötti, azzal jelleme zve, hogy (a) dimetil-hidantoint és egy formaldehid tartamú anyagot reagáltatunk, amelyben a formaldehid molaránya a dimetil-hidantoinra vonatkoztatva kb. 1,2:1-1,55:1 közötti.
- 2. Eljárás dimetilol-dimetil-hidantoint, monométilol-dimetil-hidantoint és dimetil-hidantoint tartalmazó készítmény előállítására, amely kisebb mint 0,1 tömeg* szabad formaldehid tartalmú a készítmény 100 tömeg* mennyiségére számítva és amelyben a dimetilol-dimetil-hidantoin tömegaránya a monométilol-dimetil-hidantoinra vonatkoztatva kb. 1:1,25-3,5:1 közötti, azzal jellemezve, hogy (a) dimetil-hidantoint és valamely formaldehid tartalmú anyagot reagáltatunk, amelyben a formaldehid:dimetilhidantoin molaránya kb. 1,3:1-1,55:1 közötti.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagenseket kb. 1,35:1 molarányban alkalmazzuk.
- 4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan készítményt állítunk elő, amely egy vizes dimetilol-hidantoin, monometilol-hidantoin és dimetil-hidantoin oldat.ff ff ff · • *· · · • ·
- 5. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a formaldehid tartalmú reaktánsként paraformaldehidet tartalmazó anyagot alkalmazunk.
- 6. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a formaldehid tartalmú reaktánsként formaldehid viezs oldatát alkalmazzuk.
- 7. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítmény kb. 10-25 tömeg% összes formaldehid és kb. 2-6 tömeg% dimetil-hidantoin tartalmú a készítmény 100 tömeg%-ára számítva, és a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
- 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fenti készítmény kb. 12-17 tömeg% összes formaldehid tartalmú, és a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
- 9. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fenti formaldehid vizes oldatot alkalmazzuk, amely kb. 36-51 tömeg% formaldehidet tartalmaz a vizes formaldehid oldat 100 tömeg%-ára számítva.
- 10. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fenti DMDMH, MDMH és DMH oldat kb. 20-40 tömeg% dimetiloldimetil-hidantoint tartalmaz a készítmény teljes 100 tömeg%-ára számítva és a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
- 11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítmény kb. 25-35 tömeg% dimetilol-dimetil-hidantoint tartalmaz a teljes készítmény 100 tömeg%-ára számítva, és a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
- 12. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fenti készítmény legalább 30 napon át stablil, és a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.• · « ·♦· ··« • « · · ·«·· ·· ·· ··· ··
- 13. Eljárás dimetilol-dimetil-hidantoin, monometilol-dimetil-hidantoin és dimetil-hidantoin vizes oldatának előállítására, amely kisebb mint 0,1 tömeg% szabad formaldehidet tartalmaz a fenti oldat 100 tömeg%-ára vonatkoztatva és amelyben a dimetilol-dimetil-hidantoin tömegaránya a monometilol-dimetil-hidantoinra vonatkoztatva kb. 1:1,25-3,5:1 közötti, azzal jellemezve, hogy (a) dimetil-hidantoint és egy formaldehid vizes oldatot reagáltatunk, amely formaldehid vizes oldat pH értéke kb. 8,0-9,0 közötti, és amelyben a formaldehid:dimetil-hidantoin molarány kb. 1,3:1-1,55:1 közötti;(b) az (a) lépésben kapott termék pH értékét kb. 6,5-7,5 értékre állítjuk be;(c) a (b) lépésben kapott megfelelő pH értékre beállított terméket kb. 45°C-55°C hőmérsékletre melegítjük kb. 2,5-3,5 óra időtartamon át;(d) a (c) lépésben kapott felmelegített terméket lehűtjük kb. szobahőmérsékletre; és (e) a (d) lépésben kapott termék pH értékét kb. 6,8-7,2 közötti értékre állítjuk be.
- 14. Eljárás diemtilol-dimetil-hidantoin, monometilol-dimetil-hidantoin és dimetil-hidantoin vizes oldat előállítására, amely kisebb mint 0,1 tömeg% szabad formaldehid tartalmú az oldat 100 tömeg%-ára számítva és amelyben a dimetilol-dimetil-hidantoin tömegaránya a monometilol-dimetil-hidantoinra vonatkoztatva kb. 1:1,25-3,5:1 közötti, azzal jellemezve, hogy kb. 80-90 tömeg% vizes metilol-dimetil-hidantoin oldatot, amely kb. 0,1 tömeg%-nál nagyobb szabad formaldehid tartalmú, elegyítünk (b) a vizes * * · • ··« ·4· • · ♦ « · • * · · • · · · · · · ···· «· «« · · · ·♦ metilol-dimetil-hidantoin oldat 100 tömeg%-ára számítva kb. 20-10 tömeg% dimetil-hidantoinnal.
- 15. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (a) kb. 83-90 tömeg% fenti metilol-dimetil-hidantoin oldatot elegyítünk (b) kb. 17-10 tömeg% dimetil-hidantoinnal.
- 16. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vizes oldatként kb. 10-18 tömeg% összes formaldehid tartalmú és kb. 2-6 tömeg% dimetil-hidantoint tartalmazó oldatot alkalmazunk.
- 17. A 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fenti vizes oldatként kb. 12-17 tömeg% összes formaldehid tartalmú oldatot alkalmazunk.
- 18. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fenti metilol-dimetil-hidantoin vizes oldatként kb. 20-40 tömeg% dimetilol-dimetil-hidantoin tartalmú oldatot alkalmazunk.
- 19. Készítmény, amely dimetil-dimetil-hidantoint, monometilol-dimetil-hidantoint és dimetil-hidantoint tartalmaz, azzal jellemezve, hogy kisebb mint 0,1 tömeg% szabad formaldehid tartalmú a készítmény 100 tömeg% mennyiségére számítva és benne a dimetilol-dimetil-hidantoin tömegaránya a monometilol-dimetilhidantoinra vonatkoztatva kb. 1:1,25-3,5:1 közötti.
- 20. A 19. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény vizes oldat.
- 21. A 20. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény legalább 30 napon át stabil marad.
- 22. A 19. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy kb. 10-25 tömeg% összes formaldehid tartalmú és kb. 2-6 tömeg% dimetil-hidantoint tartalmaz.««
- 23. A 20. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy kb. 12-17 tömeg% összes formaldehid tartalmú.
- 24. A 23. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy kb. 12 tömeg% összes formaldehid tartalmú.
- 25. A 23. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy kb. 17 tömeg% összes formaldehid tartalmú.
- 26. A 19. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy kb. 20-40 tömeg% közötti dimetilol-dimetil-hidantoint tartalmaz.
- 27. A 23. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy kb. 25-35 tömeg% dimetilol-dimetil-hidantoin tartalmú.
- 28. Eljárás mikroba növekedésre érzékeny közegben mikroba növekedés késleltetésére, azzal jellemezve, hogy a 19. igénypont szerinti készítmény biocid hatást kifejtő mennyiségét a fenti közeggel elegyítjük.
- 29. A 28. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy közegként humán kozmetikumot, kozmetikai terméket, valamely ipari terméket, ill. háztartásban alkalmazott terméket alkalmazunk.
- 30. Készítmény, azzal jellemezve, hogy mikroba növekedésre érzékeny közeget és a 19. igénypont szerinti készítmény hatásos biocid hatású mennyiségét tartalmazza.
- 31. A 30. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a közeg lehet testápoló szer, kozmetikai termék, ipari termék és háztartási termék.
- 32. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítmény dimetilol-dimetil-hidantoin, monometilol-dimetilhidantoin és dimetil-hidantoin tartalmú vizes oldat, és a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
- 33. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reaktánsokat kb. 1,35:1 tömegarányban alkalmazzuk.
- 34. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fenti formaldehid tartalmú forrásanyagként formaldehid vizes oldatát alkalmazzuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US88728092A | 1992-05-21 | 1992-05-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9301478D0 HU9301478D0 (en) | 1993-09-28 |
| HUT64177A true HUT64177A (en) | 1993-12-28 |
Family
ID=25390816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9301478A HUT64177A (en) | 1992-05-21 | 1993-05-20 | Process for producing methylole-hydantoine derivatives containing low content of free formaldehyde and microbicide compositions containing said compounds as active ingredients |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5405862A (hu) |
| EP (1) | EP0571903B1 (hu) |
| JP (1) | JP2657148B2 (hu) |
| KR (1) | KR970002875B1 (hu) |
| CN (2) | CN1064813C (hu) |
| AT (1) | ATE141919T1 (hu) |
| AU (1) | AU662409B2 (hu) |
| BR (1) | BR9302029A (hu) |
| CA (1) | CA2093045C (hu) |
| DE (1) | DE69304253T2 (hu) |
| DK (1) | DK0571903T3 (hu) |
| ES (1) | ES2093878T3 (hu) |
| GR (1) | GR3021711T3 (hu) |
| HU (1) | HUT64177A (hu) |
| MX (1) | MX9303006A (hu) |
| PL (2) | PL173173B1 (hu) |
| RU (1) | RU2126272C1 (hu) |
| TW (1) | TW378152B (hu) |
| UA (1) | UA37187C2 (hu) |
| ZA (1) | ZA933464B (hu) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5616722A (en) * | 1995-12-05 | 1997-04-01 | Mcintyre Group, Ltd. | Antimicrobial solution of formaldehyde substituted hydantoin and process for preparation |
| US5882357A (en) * | 1996-09-13 | 1999-03-16 | The Regents Of The University Of California | Durable and regenerable microbiocidal textiles |
| US6241783B1 (en) | 1996-09-13 | 2001-06-05 | The Regents Of The University Of California | Formaldehyde scavenging in microbiocidal articles |
| US6143204A (en) * | 1998-06-19 | 2000-11-07 | Lonza Inc. | Stabilization of iodopropynl compounds |
| US6121302A (en) * | 1999-05-11 | 2000-09-19 | Lonza, Inc. | Stabilization of isothiazolone |
| US6432262B1 (en) | 2000-06-08 | 2002-08-13 | Lonza, Inc. | Method of bleaching recycled papers with hydrogen peroxide stabilized with a methylolhydantoin |
| WO2002067685A1 (en) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Lonza Inc. | Stable preservative formulations comprising halopropynyl compounds and butoxydiglycol solvent |
| CA2495893A1 (en) * | 2002-08-20 | 2004-03-04 | Lonza, Inc. | Stable, low free formaldehyde, synergistic antimicrobial compositions of aldehyde donors and dehydroacetic acid |
| US8138106B2 (en) | 2005-09-30 | 2012-03-20 | Rayonier Trs Holdings Inc. | Cellulosic fibers with odor control characteristics |
| SG11201501042WA (en) | 2012-08-21 | 2015-03-30 | Lonza Ag | Method of scavenging hydrogen sulfide and/or sulfhydryl compounds |
| JP2015196745A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | シヤチハタ株式会社 | 水性インキ |
| US20180208885A1 (en) | 2017-01-24 | 2018-07-26 | Mary Ann Pfannenstiel | Antibiotic-free compositions for the prevention or control of coccidiosis |
| CN111587303B (zh) * | 2018-01-24 | 2022-07-05 | 三井化学株式会社 | 纺粘无纺布、卫生材料及纺粘无纺布的制造方法 |
| CN109503493B (zh) * | 2018-12-23 | 2022-07-01 | 陕西化工研究院有限公司 | 一种防冻型1,3二羟甲基-5,5二甲基海因dmdmh的制备方法 |
| CN111693632A (zh) * | 2020-07-24 | 2020-09-22 | 上海市食品药品检验所 | 一种化妆品中总甲醛的提取方法及快速检测方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3987184A (en) * | 1974-06-07 | 1976-10-19 | Glyco Chemicals, Inc. | Dimethylol dimethylhydantoin solution |
| US4908456A (en) * | 1989-04-05 | 1990-03-13 | Takatori Corporation | Process for preparing methylolated hydantoins |
| US5036095A (en) * | 1989-11-14 | 1991-07-30 | Guy Andermann | Therapeutic use of DMDM Hydantoin |
| US5037843A (en) * | 1990-03-05 | 1991-08-06 | The Mcintyre Group, Ltd. | Antimicrobial preservative system and method comprising a formaldehyde substituted hydantoin |
-
1993
- 1993-05-18 ZA ZA933464A patent/ZA933464B/xx unknown
- 1993-05-20 KR KR1019930008897A patent/KR970002875B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-05-20 CA CA002093045A patent/CA2093045C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-20 HU HU9301478A patent/HUT64177A/hu unknown
- 1993-05-20 RU RU93036963/14A patent/RU2126272C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-05-21 AU AU38726/93A patent/AU662409B2/en not_active Ceased
- 1993-05-21 MX MX9303006A patent/MX9303006A/es unknown
- 1993-05-21 PL PL93299028A patent/PL173173B1/pl unknown
- 1993-05-21 AT AT93108285T patent/ATE141919T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-21 DK DK93108285.3T patent/DK0571903T3/da active
- 1993-05-21 ES ES93108285T patent/ES2093878T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-21 EP EP93108285A patent/EP0571903B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-21 JP JP5155999A patent/JP2657148B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-21 PL PL93318428A patent/PL173873B1/pl unknown
- 1993-05-21 CN CN931082285A patent/CN1064813C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-21 DE DE69304253T patent/DE69304253T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-24 BR BR9302029A patent/BR9302029A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-05-28 UA UA93004631A patent/UA37187C2/uk unknown
- 1993-07-22 TW TW082105854A patent/TW378152B/zh not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-02-14 US US08/196,894 patent/US5405862A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-11-20 GR GR960403104T patent/GR3021711T3/el unknown
-
2000
- 2000-08-21 CN CNB001242547A patent/CN1305859C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2093045A1 (en) | 1993-11-22 |
| KR970002875B1 (ko) | 1997-03-12 |
| EP0571903B1 (en) | 1996-08-28 |
| CN1087778A (zh) | 1994-06-15 |
| ATE141919T1 (de) | 1996-09-15 |
| AU3872693A (en) | 1993-12-02 |
| CN1064813C (zh) | 2001-04-25 |
| MX9303006A (es) | 1997-08-30 |
| RU2126272C1 (ru) | 1999-02-20 |
| DE69304253T2 (de) | 1997-01-30 |
| ZA933464B (en) | 1993-12-20 |
| TW378152B (en) | 2000-01-01 |
| DE69304253D1 (de) | 1996-10-02 |
| AU662409B2 (en) | 1995-08-31 |
| JPH06179658A (ja) | 1994-06-28 |
| HU9301478D0 (en) | 1993-09-28 |
| CN1305859C (zh) | 2007-03-21 |
| UA37187C2 (uk) | 2001-05-15 |
| CA2093045C (en) | 1997-03-18 |
| EP0571903A1 (en) | 1993-12-01 |
| GR3021711T3 (en) | 1997-02-28 |
| PL173173B1 (pl) | 1998-02-27 |
| KR940005580A (ko) | 1994-03-21 |
| US5405862A (en) | 1995-04-11 |
| PL173873B1 (pl) | 1998-05-29 |
| DK0571903T3 (hu) | 1997-02-10 |
| PL299028A1 (en) | 1994-01-10 |
| CN1308067A (zh) | 2001-08-15 |
| ES2093878T3 (es) | 1997-01-01 |
| BR9302029A (pt) | 1993-11-30 |
| JP2657148B2 (ja) | 1997-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT64177A (en) | Process for producing methylole-hydantoine derivatives containing low content of free formaldehyde and microbicide compositions containing said compounds as active ingredients | |
| CN1162246A (zh) | 含有生物活性阴离子的紫罗烯聚合物 | |
| MXPA93003006A (en) | A method for preparing methylolydanthines contained free formaldehyde content and compositions of myself | |
| IL44410A (en) | Carbanilides, their preparation and preparation containing them | |
| US4454133A (en) | Antimicrobial compounds | |
| WO1996012404A1 (fr) | Agent antimicrobien contenant du sel d'ammonium quarternaire | |
| US3198828A (en) | Compounds of citric acid | |
| GB2169807A (en) | Control of micro-organisms in water-containing compositions | |
| US2987505A (en) | Compositions of polymeric nu-vinyl-2-oxazolidone and halogens | |
| US3975435A (en) | Substituted cinnamanilides | |
| US3934035A (en) | Certain aminimides used to control bacteria and fungi | |
| JP2003026509A (ja) | 酵素的に調製されたポリグリセロールエステルを有効量で含有する微生物防除用組成物 | |
| US4041033A (en) | Novel derivatives of pyridazine-2-oxide | |
| US3971725A (en) | 2-Mercaptoquinoxaline-1-oxides, salts thereof and 2-(1-oxoquinoxalinyl)disulfides in detergent compositions | |
| AU703980B2 (en) | Storage stable biocide composition and process for making the same | |
| DE2635389C2 (de) | Konservierungs- und Desinfektionsmittel | |
| JPH0154322B2 (hu) | ||
| GB1568994A (en) | Compounds containing beta substituted allyl alcohols sulphuric acid esters thereof phosphoric acid esters thereof alkanoyl esters thereof and alkylene oxide esters thereof | |
| EP0827691A1 (fr) | Composition nettoyante et décontaminante en poudre, et procédé d'obtention | |
| US4059687A (en) | Ester substituted dibiguanides and non-toxic antimicrobial compositions thereof | |
| US3966928A (en) | Novel derivatives of pyridazine-2-oxide | |
| JP2004269390A (ja) | 抗菌・消臭剤 | |
| US3790615A (en) | O,n-diphenylthiocarbamic acid esters | |
| US3721699A (en) | O,n-diphenyl-carbamic acid esters | |
| IL29956A (en) | Disinfectant compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |