[go: up one dir, main page]

HUT55961A - Fungicide compositions containing thiazolyl-5-carbonamode derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Fungicide compositions containing thiazolyl-5-carbonamode derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HUT55961A
HUT55961A HU908363A HU836390A HUT55961A HU T55961 A HUT55961 A HU T55961A HU 908363 A HU908363 A HU 908363A HU 836390 A HU836390 A HU 836390A HU T55961 A HUT55961 A HU T55961A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
substituted
active ingredient
compound
Prior art date
Application number
HU908363A
Other languages
English (en)
Inventor
Adolf Hubele
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HUT55961A publication Critical patent/HUT55961A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként tiazolil-5-karbonamid-származékokat tartalmazó kártevőirt ószerekre és a hatóanyagok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
A találmány szerinti kártevőirtószerek hatóanyagai új ve« · · ·
- 2 gyűletek. A találmány kiterjed a kártevő irt ószerek előállítására és azok alkalmazására mikroorganizmusok, mindenek előtt növénykárosító mikroorganizmusok, elsősorban gombák irtására is.
A tiazolil-5-karbonamid-származékok az /1/ általános kéoletnek felelnek meg. Ebben a képletben
R^ jelentése 2-furanil-, 2-tienil-, J-furanil- vagy 3-tienil-csoport;
R^ és R^ egymástól függetlenül a/ 3 - 6 szénatomos cikloalkilcsoport, amely helyettesít étién vagy metil- vagy metiltio-csoporttal helyettesített, b/ -CH^-X-R^ általános képletü csoport, és c/ a két R^ vagy R2 szubsztituens egyike hidrogénatom vagy
1-4 szénatomos alkilcsoport lehet, mimellett továbbá
X oxigén- vagy kénatomot képvisel,
R^ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesítetlen vagy halogénatommal vagy abban az esetben, ha jelentése 2-4 szénatomos alkilcsoport, akkor 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal is helyettesítve lehet, vagy jelentése 3-4 szénatomos alkenilcsoport, 3-4 szénatomos alkinilcsoport vagy fenil- vagy benzilcsoport, amelynek az aromás gyűrűje helyettesítetlen vagy halogénatommal, 1-2 szénatomos alkilcsoporttal, 1 - 2 szénatomos alkoxicsoporttal, -CF^ vagy -NO^ csoporttal helyettesítve lehet.
Magán az alkilcsoporton vagy egy másik szubsztituens részét alkotó alkilcsoporton, így halogén-alkil- vagy alkoxicsoport alkilrészén; az említett szénatomok száma szerint a következő alkil- 3 csoportokat értjük: metil-, etil-, propil- vagy butilcsoport, valamint ezek izomerjei, így az izopropil-, izobutil- vagy terc-butil- vagy szek-butil-csoport.
A halogén vagy halogénatom megjelölés fluor-, klór-, brómvagy jódatomra vonatkozik.
Valamely halogén-alkil-csoport egyszeresen halogénezett alkil csoport tói egészen a perhalogénezett alkilcsoportig terjedő tartományba eső csoport lehet. Ilyen csoportok például a -CHCl^, -CHF2, -CC1 , -CH2C1, -CHF2, -CF3, -CH2CH2Br vagy a CHBrCl csoport és hasonló csoportok.
Valamely cikloalkilcsoport a megadott szénatomok száma szerint például ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy cikiohexilcsoport lehet.
Az /1/ általános képletnek megfelelő vegyületek szobahőmérsékleten olajok vagy szilárd anyagok, amelyek értékes mikrobicid hatásukkal tűnnek ki. Ezeket a vegyületeket a mezőgazdaságban vagy a rokon területeken használhatjuk fel növénykárosító mikroorganizmusok kifejlődésének vagy későbbi fejlődésének a gátlására vagy az ilyen növénykártevők irtására főként készítmények formájában. Az /1/ általános képletü vegyületeket hatóanyagként tartalmazó mikrobicid szerek kis alkalmazási koncentrációknál nem csak kiváló mikrobicid, különösen fungicid, hatásukkal tűnnek ki, hanem a haszonnövények is jól tűrik ezeket.
Az /1/ általános képletü vegyületek a nitrilcsoporthoz szomszédosán aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, így ezek a vegyületek szokásos módon optikai antipódokra hasíthat de szét. Ezek az antipód'ok különböző mikrobicid hatásokat mutatnak.
A találmány kiterjed, mind az /1/ általános képletnek megfelelő szabad vegyületekre, mind ezeknek szerves vagy szervetlen savakkal alkotott addiciós sóira, mind pedig fémsókkal képezett komplexeire is.
A találmány szerinti sók különösen olyan addiciós sók, amelyeket ezek a vegyületek elfogadható szervetlen és szerves savakkal alkotnak. Ilyen savak például a hidrogénhalogenidek, így a hidrogéhklorid, hidrogénbromid vagy a hidrogénjodid, a kénsav, a foszforsav, foszforossav, salétromsav, vagy a szerves savak, így az ecetsav, trifluor-ecet sav, triklór-ecet sav, propionsav, glikolsav, tiociánsav, tejsav, borostyánkő sav, citromsav, benzoesav, fahéjsav, oxálsav, hangyasav, benzol-szulfonsav, p-toluol-szulfonsav, metán-szulfonsav, szalicilsav, a p-amino-szalicilsav, 2-fenoxi-benzoesav, 2-acetoxi-benzoesav vagy az 1,2-n af t alin- di s zulf ons av.
Az /1/ általános képletü vegyületek fémkomplexei az alapul szolgáló szerves molekulából és egy szervetlen vagy szerves fémsóból, például halogenidekből, nitrátokból, szulfátokból, foszfátokból, acetátokból, trifluor-acétátokból, triklór-acétátokból, propionát okból, tartarátokból, szulf onát okból, szalicil át okból, benzoátokból és hasonló sókból, a második főcsoport elemeinek, így a kalciumnak és a magnéziumnak a sóiból, valamint a harmadik és a negyedik főcsoportnak, így az alumíniumnak, az ónnak vagy az ólomnak a sóiból, továbbá az elsőtől a nyolcadik főcsoportig terjedő elemek, így a króm, mangán, vas, kobalt, nikkel, réz, cink és hasonló fémek sóiból, állnak. Előnyösek a 4. periódus mellékcsoport-elemei. A fémek egyébként a különböző, éppen a kívánalmaknak megfelelő értéküségükben létezhetnek. A fémkomp· lexek egy- vagy többgyűrűsek lehetnek, azaz egy vagy több szerves molekularészt tartalmazhatnak ligandként.
Az /1/ általános képletü, növényf ungicid és inszekticid ha tású vegyületek egy fontos csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben az R^ és R^ szubsztituensek egyike J - 6 szénatomos cikloalkilcsoport, amely helyettesitetlen vagy metil csoporttal vagy metiltiocsoporttal helyettesített, a másika pedig d/ ciklobutil-, ciklopropil-, metil-ciklopropil- vagy metiltio-ciklopropil-csöpört, e/ valamely -CH^-X-R^ általános képletü csoport, vagy f/ hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, míg
R^ jelentése, valamint X és R^ jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik.
Ezeket itt és a következőkben /IA/ vegyületcsoportnak nevezzük.
Ezek közül az /IA/ csoportba tartozó vegyületek közül különösen azokat említjük meg, amelyekben az R^ és szubsztituensek egyike 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, a másika pedig ciklobutil- vagy ciklopropilcsoport, míg R^ a megadott jelentésű /ikk csoport/, és ezek közül ismét azok, amelyekben R^ és Rg ciklopropilcsoport.
Fontos vegyületek azok az /IA/ csoportba tartozó származékok , emelyekben jelentése 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, amely helyettesitetlen vagy helyettesítve van metil- vagy metiltio♦ · · · · 9 « • · · · · · • · · ·»··· · • · · «« ·· · ·
- 6 csoporttal,
R2 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy valamely -CH2-X-R^ általános képletü csoport,
X oxigén- vagy kénatom, és
R^ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesít étien vagy fluor atommal van helyettesítve, vagy abban az esetben, ha jelentése 2-4 szénatomos alkilcsoport, akkor 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal is lehet helyettesítve; vagy amelyben R^ allil-, propargil-, fenil- vagy benzilcsoportot képvisel, mimellett az utóbb említett csoportok aromás gyűrűi helyettesítetlenek vagy egy vagy két szubsztituenssel lehetnek helyette sítve a fluor- vagy klóratom, a metil-, etil-, metoxi- vagy a -CF^ csoportok közül kikerülő szubsztituenssel, míg
R^ jelentése az előzőekben megadott /IB csoport/.
Előnyösek az /IB/ csoportnak azok a vegyületei, amelyekben X oxigénatomot jelent /IBB csoport/.
Fontos vegyületek az /IBB/ csoporton belül azok a származékok, amelyekben
R^ ciklobutil-, ciklopropil-, metil-ciklopropil- vagy metiltio-ciklopropil-csoport,
R2 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy -CH2~0-R^ általános képletü csoport, amelyben jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesítetlen vagy fluoratommal, metoxi- vagy etoxicsoporttal van helyettesítve, vagy amelyben allil-, propargil-, fenil-, klór-fenil-, fluor-fenil-, benzil-, klór-benzil- vagy fluor-benzil-csöpört /= Ib alc s op őrt /.
- 7 Az /Ib/ alcsoporton belül azok a vegyületek előnyösek, amelyekben ciklopropilcsoport,
R2 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy -CH^-O-R^ általános képletü csoport, amelyben
R^ metil-, etil-, fluor-metil-, difluor-metil-, trifluormetil-, allil-, propargil-, fenil- vagy benzilcsoport, míg
Rj jelentése az előzőekben megadott /Ibb alcsoport/.
Az /Ibb/ csoporton belül előnyösek különösen azok a vegyületek, amelyekben
R^ hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, metoximetil-csoport vagy etoxi-metil-csoport.
Fontos vegyületek azok az /la/ csoportbeli vegyületek is, amelyekben hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy a -CH^-X-R^ általános képletü csoport, amelyben
X oxigén- vagy kén atom, és jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesítetlen vagy fluoratommal van helyettesítve, vagy abban az esetben, ha jelentése 2-4 szénatomos alkilcsoport, akkor
1-3 szénatomos alkoxicsoporttal is lehet helyettesítva; vagy amelyben allil-, propargil-, fenil- vagy benzilcsoport, mimellett az utóbb említett csoportok aromás gyűrűi helyettesítetlenek vagy egy vagy két olyan szubsztituenssel lehetnek helyettesítve, amely a fluor- vagy klóratom, metil-, etil-, metoxivagy a -CF^ csoportok közül kerül ki, míg
R2 jelentése 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, amely
-'8 helyettesítetlen vagy metil- vagy metiltio-csoporttal van helyettesítve, míg jelentése az előzőekben megadott /IC csoport/, különösen pedig olyan csoportok, amelyekben X oxigénatomot jelent /IiCC csoport/.
Az /ICC/ csoporton belül azok a vegyületek részesülnek előny· be, amelyekben hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy -CH^-O-R^ általános képletü csoport,
R2 ciklobutil-, ciklopropil-, metil-ciklopropil- vagy metiltio-ciklopropil-csoport, és
R^ jelentése olyan 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesítetlen vagy fluoratommal helyettesített, vagy abban az esetben, ha R^ jelentése 2-4 szénatomos alkilcsoport, akkor metoxi- vagy etoxicsoportt al is lehet helyettesítve; ahol továbbá
R^ · allil-, propargil-, fenil-, klór-fenil-, fluor-fenil-, benzil-, klór-benzil- vagy fluor-benzil-csoport, míg
R^ jelentése az előzőekben megadott /le alcsoport/.
Különösen előnyös vegyületek az /Ic/ alcsoporton belül azok, amelyekben ciklopropilcsoport, és
R^ metil-, etil-, fluor-metil-, difluor-metil-, trifluor-metil-, allil-, propargil-, fenil-, illetve benzilcsoport /Icc alcsoport/.
Ezek közül különösen kiemeljük azokat a vegyületeket, ame lyekben
R^ hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, metoxi- 9 - * ·« · · ·τ · *« « · · ♦ * * ········ * • · · ········ ··· ·· ·· · ·
-metil- vagy etoxi-metil-csoport.
Fontos vegyületek azok az /1/ általános képletnek megfelelő tiazolil-5-karbonamid-származékok is, amelyekben az és szubsztituensek egyike a -CH2~X-R^ általános képletü csoport és a másik'.szubsztituens 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy -CH^-X-R^ általános képletü csoport, amelyben
X oxigénatom vagy kénatom,
R^ jelentése az előzőekben megadott, és
R^ jeletése olyan 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesítetlen, vagy fluoratommal van helyettesítve, vagy abban az esetben, ha jelentése 2-4 szénatomos alkilcsoport, akkor 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal is helyettesítve lehet;
vagy R^ allil-, propargil-, fenil- vagy benzilcsoport, miméilett az utóbb megnevezett csoportok aromás gyűrűi helyettesítetlenek vagy egy vagy két szubsztituenssel helyettesítve lehetnek a fluor- vagy klóratom, a metil-, etil-, metoxi- vagy -CF^ csoportok közül /= ID alcsoport/.
Az /1D/ alcsoport vegyületei közül ki kell emelnünk azokat, amelyekben
R-j- jelentése -CH2-0-R^ általános képletü csoport,
R2 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy egy -CH -0-R^ általános képletü csoport,
R^ jelentése a megadottakkal egyezik, és
R^ olyan 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesítetlen vagy fluoratommal, metoxi- vagy et oxi csoport tál helyettesített, vagy amelyben R^ allil-, propargil-, fenil-, klór-fe• ·
- 10 nil-, fluor-fenil-, benzil-, kiór-benzil- vagy fluor-benzil-csöpört /IDD alcsoport/.
Az /ΪΤ)Ώ/ alcsoportban előnyösek azok az /1/ általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyekben metil-, etil-, fluor-metil-, difluor-metil-, trifluor-metil, allil-, propargil-, fenil- vagy benzilcsoport /Id alcsoport/.
Különösen előnyösek az utóbb említett /Id/ alcsoportból azok a megyületek, amelyekben hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport.
Elsősorban előnyösek az /id/ alcsoportból azok a vegyületek is, amelyekben
R^ és R2 egymástól függetlenül metoxi-metil- vagy etoxi-metil-csoportot jelent.
Az /ID/ csoport vegyületei közül kiemeljük továbbá azokat a származékokat, amelyekben hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy egy
-CH2-0-R^ általános képletü csoport,
Ro -CH -0-R, általános kéoletü csoport, \
R^ jelentése az előzőekben megadott, és
R^ olyan 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesítetlen vagy fluoratommal, metoxi- vagy etoxicsoportt al van he lyettesítve, továbbá R^ jelentése allil-, propargil-, fenil-, kiór-fenil-, fluor-fenil-, benzil-, klór-benzil- vagy fluor-benzil-csoport /IE alcsoport/.
Az /IE/ alcsoport vegyületei közül előnyösek azok a szár mazékok, amelyekben
metil-, etil-, fluor-metil-, difluor-metil-, trifluor-metil-, allil-, propargil-, fenil- vagy benáilcsoport /IEE alcsopőrt/.
Különösen előnyösek az /IEE/ csoport vegyületei közül azok a származékok, amelyekben hidrogénatom vagy 1 - .3 szénatomos alkilcsoport.
A.találmány szerinti növényfungicid készítmények közül fontosak azok, amelyeknek az /1/ általános képletü hatóanyagaiban a/ R^ jelentése -CH
-CHp-O-C^H^ vagy -CH^-O-CHF^ vagy ciklopropilcsoport, és
R2 ciklopropilcsoport, vagy b/ R1 jelentése -CH^O-CH^, -CH^O-C^, -CH2-0-CHF2 vagy ciklopropilcsoport és
R2 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, míg
R^ jelentése az előzőekben megadott /alfa-alcsoport/.
Az alfa-alcsoport vegyületei közül az előnyös alcsoportokból előnyösek azok a származékok, amelyekben
R1 jelentése -CH^, n-C^Hy vagy izo-C^Hy csoport, és
R2 ciklopropilcsoport /béta-alcsoport/.
Előnyösek továbbá az alfa-alcsoportba tartozó vegyületek közül azok a származékok, amelyekben
R-^ jelentése -CH^O-CH^, -CH^O-C^^ vagy a ciklopropilcsoport és r2 jelentése -CH^, -C^^, n-C^Hy, izo-C^Hy vagy ciklopropilcsoport /gamma-alcsoport/.
Az /1/ általános képletü tiazolil-5-karbonamid-sz'ánnazékokat a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely /V /
- 12 általános képletü tiazolil-5-karbonsavat vagy karbonsavhalogenidet, -észtert vagy -ahhidridet egy /11/ általános képletü amino acetonitrill el reagáltatunk valamely kondenzálószer, illetve savmegkötőszer jelenlétében vagy anélkül, mimellett e képleképletnél megadottakkal egyezik.
Az eljárás folyamán célszerű, ha a /11/ általános képletnek megfelelő aminokomponenst kis feleslegben alkalmazzuk az A/ általános képletü komponensre számítva. Előnyösen legfeljebb 2 mól egyénért éknyi felesleget használunk.
Savhalogeniden előnyösen kloridot, bromidot vagy jodidot értünk. Savészterek a gyengén reakcióképes származékai az 1 - 6 szénatomos alkoholoknak, így például a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, terc-butil- és amilészterek, valamint hasonló észterek lehetnek. Az A/ általános képletü vegyületek reakcióját a /11/ általános képletü vegyületekkel kondenzálószer, illetve savmegkötőszer /protonakceptor/ nélkül vagy előnyösen ezek jelenlétében vitelezzük ki.
Az A/ általános képletü savhalogenidet in situ is előállíthatjuk tiazolil-5-karbonsavból, ha ezt a /11/ általános képletü reagensekkel reagáltatjuk tionil-halogenid, például SOCl^, és imidazol jelenlétében. Ezek az eljárásváltozatok szintén a találmány körébe tartoznak.
A reakci ohőmérséklet -20 C°-tól 150 C°-ig, előnyösen -5 C°tól 80 C°-ig terjedő hőmérséklettartományban változik.
Protonakceptorokként alkalmasak például a szervetlen vagy a szerves bázisok, így például az alkálifém- vagy alkáliföldfém·♦ ·· / >*··»··« · • · * ·«·····«· •φ· «« 9 1 9 *
- 13 vegyületek, például a lítium?-, nátrium^·, kálium-, magnézium-, kalcium-, stroncium- és a bárium-hidroxidok, -oxidok vagy -karbonátok, de a hidridek is, így például a nátrium-hidrid. Szerves bázisokként például a tercier-aminok, így a trietil-amin, trietilén-diamin, piridin, 4-dimetil-aminopiridin jöhetnek számításba.
Jóllehet nem szükségszerű követelmény, de a reakcióhoz előnyösen alkalmazhatunk oldó-, illetve higítószereket. Ilyenek például a következők: halogénezett szénhidrogének,- különösen klórozott szénhidrogének, így a tét ráki ór-etilén, tetraklór-et án, diklór-propán, metilén-kiőrid, diklór-bután, kloroform, széntetraklorid, triklór-etán, trikiór-etilén, pentaklór-etán, 1,2-diklór-etán, 1,1-diklór-etán, 1, 2-cisz-diklór-etilén, klór-benzol-fluor-benzol, bróm-benzol, diklór-benzol, dibróm-benzol, klór-toluol, triklór-toluol; éterek, így az etil-propil-éter, metil-terc-butil-éter, n-butil-etil-éter, di-n-butil-éter, di-izobutil-éter, di-izoamil-éter, di-izopropil-éter, anizol, ciklohexil-metil-, -éter, dietil-éter, etilénglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, tioanizol, diklór-dietil-éter; nitroszénhidrogének, így a. nitrometán, nitroetán, nitrobenzol, ki ór-nitrobenzol, o-nitrotoluol; nitrilek,így az acetonitril, butironitril, izobutironitril, benzonitril, m-klór-benzonitril; alifás vagy cikloalifás szénhidrogének, így a heptán, hexán, oktán, nonán, cimol, 70 C° és 190 C° közötti forrástartományú benzinfrakcick, ciklohexán, metil-ciklohexán, dekalin, petroléter, ligroin, trimetil-pentán, így a 2, 3, 3-trímetil-péntán; észterek, így az etil-acetát, acetecet-észter, izobutil-acetát; amidok, például a formamid, metil«·*·
- 14 -formamid, dimetil-formamid; ketonok, így az aceton, metil-etil-keton; és adott esetben a víz is. Az elmített oldó- és hígítószerek elegye! is számításba jönnek.
A /11/ általános képletnek megfelelő kiindulási vegyületeket Strecker-szintézis szerint állítjuk elő, amely abban áll, hogy a /111/ általános képletü aldehidet kéksavval, illetve alkálifém-cianiddal /például nátrium-cianiddal/ reagáltatjuk ammónia vagy valamely ammóniumsó jelenlétében. A folyamatot az A/ reakcióvázlat mutatja.
Előnyösen és célszerűen valamely bineroldószer-rendszert alkalmazunk, amely egyrészt valamely éterből /dietil-éter, dioxán, THE és hasonlók/ vagy egy aromás szénhidrogénből /benzol-toluol, xilol/ és másrészt vízből áll. A reakciót 0 0° és 100 0° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
Az /V / általános képletnek megfelelő kiindulási anyagokat úgy állítjuk elő, hogy valamely /VI/ általános képletü tioamidot egy /VII/ általános képletü c<-halogén-/? -ketoészterrel reagáltatunk és így /V a/ általános képletü tiazolil-5-karbonsavészterhez jutunk, e képletben R’ jelentése 1-6 szénatomos szénhidrogén, majd kívánt esetben ennek elszapponosítása után az /V/ általános képletnek megfelelő vegyületet kapjuk. A reakciót protonos oldószerben, így alkoholban, vagy protonmentes oldószerben, így benzolban, toluolban, ciklohexánban és hasonlókban vitelezzük ki. Bizonyos esetekben szükséges protonmegkötő, így Na-acetát/ecetsav vagy valamely tercier bázis /például piridin, trietil-amin és hasonlók/ használata a. reakciónál. A reakciót először -60 C° és 40 C° közötti, előnyösen -20 C° és 20 C° • ·♦
- 15 közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Ezt követően a reakcióelegyet 30 C° és 140 C° közötti, előnyösen 50 - 110 C° közötti, hőmérsékletre melegítjük. Abban az esetben, ha például benzolban, toluolban vagy ciklohexánban dolgozunk, a képződő vizet egy vízleválaszt óval eltávolítjuk /B^ reakcióvázlat/.
Egy más eljárásváltozat szerint az /V / általános képletü közbenső vegyületet úgy is előállíthatjuk, hogy a /VI / általános képletü tioamidot először egy /Vili/ általános képletü savhalogeniddel egy /IX/ általános képletü N-acil-tioamiddé acilezzük. A folyamatot a Br/reakcióvázlat szemlélteti.
Ennél az eljárásváltozatnál valamely közömbös oldószerben, így acetonitrilban vagy tetrahidrofuránban dolgozunk. Protonmegkötő szerként tereiét bázist, így trietil-amint, piridint, 4-dimetil-aminopiridint és hasonló anyagokat használunk. A reakciót -40 C°-tól 80 C°-ig terjedő hümérséklettartományban, előnyösen -20 0° és 20 C° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Ezután a /IX/ általános képletü vegyületet /X/ általános képletü halo génészterrel /Va/ általános képletü tiazolil-5-karbonsavészterré kondenzáljuk és utána, amennyiben kívánatos, szokásos módon /V/ általános képletü vegyületté alakítjuk. Ez utóbbi folyamatot a 0/ reakcióvázlat mutatja.
A ciklizálásnál a /IX/ általános képletü N-acil-tioamidot valamely protonos oldószerben /így például rövidszénláncú alkoholban/ vagy protonmentes oldószerben alkoholáttal /például CHyO-Na-val/ vagy NaH-val kezeljük -40 C°-tól 20 C°-ig, előnyösen -30 C°-tól 0 C°-ig terjedő hőmérséklettartományban és ezt követően /x/ általános képletü halogénészterrel reagáltatjuk
- 16 -20 0° és 30 0° közötti, előnyösen -10 C° és 10 C° közötti hőmérsékleten. A reakci árízet több óra hosszat 40 C°-tól 120 C°-ig, előnyösen 60 C°-tól 100 C°-ig terjedő hőmérsékleten melegítjük.
Az előzőekben megadott /Va/ - /X/ általános képletekben és R^ jelentése az /1/ általános képletnél megadottakkal egyezik.
A leírt eljárásváltozatok, úgyszintén a megadott részlépések ugyancsak a találmány oltalmi körébe tartoznak.
Az /V/ általános képletü új közbenső vegyületek, valamint az 1 - 6 szénatomos alkoholokkal alkotott észtereik, további részei a találmánynak, különösen pedig azok, amelyekben R^ és az alfa-alcsoportra megadott jelentéssel rendelkeznek.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az /1/ általános képletü vegyületek egy a gyakorlati szükségletre nagyon kedvező biocid spektrumot mutatnak patogén mikroorganizmusok, különösen gombák irtására. Ezek a vegyületek nagyon előnyös preventív, kurativ és különösen szisztémiás tulajdonságokkal rendelkeznek és számos haszonnövény védelmére alkalmazhatók elsősorban készítmények formájában. Az /1/ általános képletü vegyületeket hatóanyagokként tartalmazó kártevőirtószerekkel a növényeken vagy a növényrészeken /terményeken, gyümölcsökön, virágokon, lombozaton, szárakon, gumckon, gyökereken/ a különböző haszonnövénykulturáliban élősködő kártevők károsító hatása csökkenthető vagy ezek a kártevők elpusztíthatok, mimellett a később kifejlődő növényrészek is védettek maradnak a fitopatogén mikroorganizmusokkal szemben.
Az /1/ általános képletü vegyületek, elsősorban pedig az
- 17 ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek a követlező osztályokhoz tartozó fi-topatogén gombák ellen hatásosak:
Fungi imperfecti /különösen Botrytis, továbbá Pyrícularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora és Alternaria/; Basidiomycetes /például Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia/. Ezenkívül hatásosak a készítmények az Ascomyceta osztályba tartozó kártevők /például Venturia és Erysiphe, Podosphaera, Mionilinia, Unióul a/ ellen, mindenek előtt azonban az Oomyceta osztály /például Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara/ ellen. Az /1/ általános képletü vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények használhatói továbbá csávázószerekként is /gyümölcsök, gumók, szemek/ és növénydugványok kezelésére gombafertőzésékkel szembeni védelemre, valamint a talajban élő fitop atogén gombák ellen.
A találmány kiterjed a találmány szerinti kártevőirtószerek alkalmazására a mezőgazdaság területén, különösen növényvédő szerekként, de használhatók a rokon területeken is.
A találmány, magában foglalja továbbá ezeknek a kártevőirtószereknek az előállítását is, amely abban áll, hogy a hatóanyagot alaposan összekeverjük egy vagy több, a leírásban ismertetésre kerülő, anyaggal, illetve anyagcsoporttal.
Az itt leírt növényvédő alkalmazásnál számba jövő célkulturákként például a következő növényfajták jönnek számításba: gabonafélék /búza, árpa, rozs, zab, rizs, kukorica, köles és rokon fajták/; répafélék /cukor- és takarmányrépa/; almástermésü, csonthéjas és bogyós gyümölcsök /alma, körte szilva, ősziba18 rack, mandula, cseresznye, szamóca, egres, málna, szeder/; hüvelyes termények /bab, lencse, borsó, szója/; olajos növények /repce, mustár, mák, olajfa, napraforgó, kókuszdió, ricinus, kakaóbab, földimogyoró/; uborkafélék /tök, uborka, dinnyefajták/; rostnövények /gyapot, kender, len, juta/; citrusfélék /narancs, citrom,grapefruit, mandarin/; zöldségfélék /spenót, fejessaláta, spárga, kalarábé és más káposztafélék, murokrépa, hagyma, paradicsom, sárgarépa, paprika/; babérnövények /avokádó, fahéj, kámfor/ vagy más növények, így a dohány, diófélék, kávé, cukornád, tea, bors, szőlő, komló, tojásgyümölcsök, banán-, és természetes kaucsukfák, valamint dísznövények.
Az /1/ általános képletnek megfelelő hatóanyagokat készítményekként alkalmazzuk és egyidejűleg vagy egymást követően további hatóanyagokkal együtt vihetjük rá azokat a kezelendő felületre vagy a növényre. Ezek a további hatóanyagok lehetnek műtrágyák, nyomelemeket közvetítő anyagok vagy más, a növénynövekedést befolyásoló készítmények. Ennek megfelelően szelektív herbicid, valamint inszekticid, fungicid, baktericid, nematicid, molluszkicid hatóanyagok vagy több ilyen készítmény elegyei a formálótechnikában szokásos vivő anyagokkal, tenzidekkel vagy más alkalmazást segítő adalékanyagokkal együtt használhat de a találmány szerinti készítményekkel.
Az alkalmas vivőanyagok és adalékanyagok szilárdak vagy folyékonyak lehetnek és megfelelnek a formál ót echikában használható és a célnak megfelelő anyagoknak. Ilyenek például a természetes vagy regenerált anyagok, oldó-, diszpergáló-, nedvesítő-,
- 19 táp adás javító-, sürítő-, kötő- vagy trágyázószerek.
Úgy előnyös módszer az /1/ általános képletü hatóanyagoknak illetve agrokémiai szereknek, amelyek legalább egy ilyen hatóanyagot tartalmaznak, a felvitelére a levélzetre történő rápermetezés /levélkezelés/. Az alkalmazás gyakorisága és a f elhasználásra kerülő hatóenyagmennyiség az illető kártevő által történő megt ám adottság mértékéhez igazodik. Az /1/ általános képletü hatóanyagok azonban a talajból a gyökérzeten keresztül is bejuthatnak a növényekbe /szisztémiás hatás/, miután a növények telephelyét átitattuk valamely folyékony készítménnyel vagy az anyagot szilárd formába bevisszük a talajba, például granulátum formájában /talajkezelés/. Vizes rizs termelésnél ilyen granulátumokat az elárasztott rizsföldek árasztóvízéhez adagolhatjuk. Az /1/ általános képletnek megfelelő hatóanyagokat a vetőmagokra is felvehetjük /bevonás =coat ing/ olymódon, hogy a vetőmagot átitatjuk a hatóanyag folyékony készítményével vagy bevonjuk a hatóanyagot tartalmazó szilárd anyaggal.
Az /1/ általános képletü vegyületeket változatlan formában is alkalmazhatjuk, előnyösen a formálási technikában szokásos segédanyagokkal készített szerek formájában alkalmazzuk. Alkalmazás céljára a szereket célszerűen például emulgeálható koncént tátumokként, kenhető pasztákként, közvetlenül vagy hígítás után permetezhető oldatokként, hígított emulziókként, permetezhető porokként, oldható porokként, szórható szerekként, granulátumokként vagy kapszulázott álakban, például polimer anyagokban, ismert módon készíthetjük el. Az alkalmazási módokat, így a permetezést, ködösítést, porozást, szórást, bevonást vagy az öntözést, valamint a szer fajtáját a kívánt célnak és a adott körülményeknek megfelelően választjuk meg. A kedvező alkalmazási mennyiségek általában 50 g és 5 kg hatóanyag között változnak hektáronkén, de az előnyös mennyiség 25 g és 2 kg hatóanyag között van hektárokbént, különösen pedig'30 - 300 g/ha.
A készítményeket, azaz az /1/ általános képletnek megfelelő hatóanyagot és adott esetben szilárd vagy folyaékony adalékanyagot tartalmazó szereket , formákat és összetételeket, ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagokat a töltőanyagokkal, így például a hígító- vagy oldószerekkel, szilárd vivő anyagokkal és adott esetben felületaktív vegyületekkel /tenzidekkel/ alaposan összekeverjük és/vagy összeőröljük.
Oldószerekként számításba jönnek: aromás szénhidrogének, előnyösen a 8 - 12 szénatomos frakciók, így például a xilolelegyek vagy helyettesített naftalinok, ftálsavészterek, így a dibutil- vagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének így a ciklohexán vagy a paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, így az etanol, etilén-glikol, etilén-glikol-monometil- vagy^etiléter, ketonok, így a ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, így az N-metil-2-piTrolidon, dimetil-szulfoxid vagy a dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidált növényolajok, így epoxidált kókuszdióolaj vagy szójaolaj; vagy a víz.
Szilárd vivőanyagokként a szórható porok és a diszpergálható porok számára rendszerint természetes kőzetliszteket alkalmazunk, így kalcitot, talkumot, kaolint, montmorilonitot vagy att apulgitot.
Különösen előnyös alkalmazást segítő ad ak ék anyagok, amelyek az alkalmazott mennyiség nagymérvű csökkenéséhez vezethetnek, továbbá a természetes /állati vagy növényi/ vagy szintetikus foszfolipidek a kefalin és a lecitin sorból, amelyeket például a szójababból nyehetünk,.
Felületaktív ve gyűl etekként a folmálandó /1/ általános képletü hatóanyag fajtája szerint nemionos, kationos és/vagy aüionos tenzidek jönnek számításba, amelyek jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkeznek. Tenzideken tenzidelegveket is értünk.
Alkalmas anionos tenzidek az úgynevezett vízoldható szappanok, valamint a vízoldható szintetikus felületaktív vegyületek is lehetnek.
Szappanokként a nagyobb /10 - 20 szénatomos/ zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfén- vagy adott esetben helyettesített ammóniumsói, így például az olaj- vagy sztearinsav, vagy a természetes zsírsavelegyek, amelyek például a kókuszduóolajból vagy a tallolajból kaphatók, Na- vagy K-sói. használhatck. Megemlítjük még a zsírsav-metil-1 aurinsavsókat is.
Nemionos tenzidekként alifás vagy cikloalifás alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok poliglikol- éter-származékai jönnek számításba, amelyek 3-30 glikol-éter-csoportot és 8 - 20 szénatomot tartalmazhatnak az /alifás/ szénhidrogénrészben és 6 - 18 szénatomot az alkil-fenolok alkil részében.
Nemionos tenzidekként például a nonilfenol-polietoxi-etanolokat, a ricinusolaj-poliglikol-étereket, a polipropilén-po- 22 lietilénoxi-adduktumokat, a tributil-fenoxi-polietilén-etanolt, a polietilén-glikolt és az oktil-fenoxi-polietoxi-etanolt amiít- . jük meg.
Számításba jönnek továbbá a polioxietilén-szorbitán zsírsavészterei, így a polioxietilén-szorbitán-trioleát.
Kationos tenzidek mindenek előtt azok a kvaterner ammcniumsók, amelyek N-szubsztituensekként legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak és további szubsztituensekként rövidszénláncú, adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövidszénláncú hidroxi-alkil-csoport okát foglalnak magukban.
További - a formáló technikában használatos - tenzidek a szakember előtt ismertek vagy az idevágó szakíró dal ómból megismerhetők.
A formáló technikában használatos anionos, nemionos vagy kationos tenzidek ugyancsak ismertek a szakemberek előtt vagy könnyen megismerhetők az idevágó szakirodalomból, amelyek például a következők lehetnek:
- Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Armual, Mc Publishing Corp., Glen Rock, New Jersey, 1988.
- M. and J. Ash, Encyclopedi a of Surfactants”, Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.
- Dr. Helmut Stache ’Tensid-Taschenbuch”, Cári Hanser Verlag, München/Wien 1981.
A mezőgazdasági készítmények rendszerint 0,1 99 tömeg %, különösen 0,1 - 95 tömeg % /1/ általános képletnek megfelelő hatóanyagot. 99,9 - 1 tömeg %, különösen 99,9 - 5 tömeg % szi-
- 23 lárd vagy folyékony adalékanyagot és 0 - 25 tömeg különösen 0,1 - 25 tömeg % tenzidet tartalmaznak.
Kereskedelmi árukként inkább a koncentrált szerek részesülnek előnyben, a végső felhasználck rendszerint a hígított szereket használják szívesebben.
A találmány szerinti kártevőirt ószerek további adalékokat, így stabilizáló szereket, hab zás gáti diát, viszkozitást szabályozó anyagokat, kötőanyagokat, tapadást javító anyagokat, valamint műtrágyákat vagy más - különleges célokat szolgáló - anyagokat is tartalmazhatnak.
A következő példák a találmány közelebbi bemutatására szolgálnak, de a találmány oltalmi köre nem korlátozódik csupán a leírtakra. Az előzőekben, a példákban és a következőkben, valamint az igénypontokban a részek, százalékok és az arányok tömegrészeket, tömegszázalékokat és tömegarányokat jelentenek, amennyiben másként nem adjuk meg.
Előállítási példák
1. előállítási példa a/ 2-metoxi-metil-4-metirtiazol-5-ksrbonsavetilészter előállítása /V-^/ képletü vegyület
31,3 g 2-kl ór-ecet sav-etil észterhez 400 ml benzolban szobahőmérsékleten erőteljes keverés közben hozzáadunk 20 g metoxitioacetamidot és vízleválasztó alkalmazása mellett ezt követően » · · · · « · • ·· · · · · · ·· ··»··♦ · • · · ·♦····♦·* • · · ·· ·· · ·
1/2 óra hosszat visszafolyat ás közben melegítjük az elegyet. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után a benzolos reakcióoldatot 500 ml etil-acetáttál hígítjuk, 80 - 80 ml 10 %-os nátrium-karbonát-oldattal kétszer és 50 - 50, ml vízzel ugyancsak kétszer mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük, majd az old ószerel egyet lepároljuk. A visszamaradó sárga színű olajat diizopropil-éterrel eldörzsöljük és így megindítjuk a kristályosodást. A beige színű kristályos termék 36 - 37 C°on olvad.
b/ 2-metoxi-metil-4-metiltiázol-5-karbonsav előállítása /V2/ képletü vegyület
22,1 g 2-metoxi-metil-4-metiltiazol-5-karbonsav-etilészterhez szobahőmérsékleten hozzáadunk 6,7 g 85 %-os kálium-hidroxidot 100 ml etanolban oldva és ezt követően az elegyet 18 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az elegy lehűlése után az etanolt lepároljuk és a maradékot 200 ml vízben oldjuk. Az oldatot aktivszénnel elkeverjük és az elegyet Hyflo-n szűrjük, majd a szürletet hidrogénkloriddal erőteljes keverés közben megsavanyítjuk. A kivált sárgás színű kristályokat szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk, majd tetrahidrofurán/petroléter-elegyből átkristályosítjuk. A tetrahidrofuránt és a petrolétert 10:1 arányban alkalmazzuk és az átkristályosítást 30 - 45 C° hőmérséklettartományban végezzük. Ilymódon sárgás színű kristályos anyagot kapunk, amely 168 - 169,5 C°-on olvad.
• · · · · « · • · ···· ···· • * · · · · * « ·
- 25 c/ 2-/2-metoxi-metil-3-metil-tiazolil-5-karbonilamino/-2-/3-t i enil/-acetonitril előállítása /68. számú vegyület/
3,5 g metoxi-metil-4-metiltiazol-5-karbonsavhoz 40 ml piridinben keverés közben 0 C°-on 1/4 óra leforgása alatt hozzácsepegtetünk 2,38 g tionil-kloridot. Az elegyet 0 C°-on keverjük 1 óra hosszat, utána hozzáadunk 3,5 g 2-/3-tienil/-aminoacetonitril-hidrokloridot és az egészet 18 óra hosszat keverjük és közben nitrogéngázt vezetün át rajt. Ezután 200 ml jeges vizet és 100 ml etil-acetátot adunk az elegyhez keverés közben és 50 ml tömény sósavval megsavanyít Juk, majd a szerves fázist elkülönítjük és ismét extraháljuk 70 ml etil-acetáttal. Az egyesített kivonatokat 100 - 100 ml 1 normál sósav oldattal kétszer és 100 ml telített nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal egyszer mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és az oldószert lepároljuk. A visszamaradó sárgás színű olajat diizopropil-éterrel eldörzsöljük és így megindítjuk a kristályosodást. A heletkező halványsárga kristályos termék 111 - 113 C°-on olvad.
2. előállítási példa
2-/2-metil-4-ciklopropil-tiazol-5-karbonilamino/-2-/3-tienil/-acetinitril előállítása /2. számú vegyület/
8,75g 2-/3-tienil/-aminoacetonitril-hidrokloridot 200 ml
- 2ο etil-acetátbán szuszpendálunk és a szuszpenzi.ót 5 C°-ra hütjük, majd keverés közben 5 perc leforgása alatt hozzáadunk 12 g trietil-amint. Az elegyet erőteljesen keverjük és 1 óra leforgása alatt hozzácsepegtetünk 10 g 2-metil-4-ciklopropil-tiazol-5-karbonsav-kl'oridot 100 ml etil-acetátbán oldva -5 C°-on és ezt követően az egészer 2 óra hosszat még utánkeverjük szobahőmérsékleten. Ezután az elegyhez hozzáadunk 100 ml vizet és a vizes fázist elkülönítjük. Az etil-acetátos oldatot még kétszer mossuk 50 - 50 ml vízzel, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és az oldószert lepároljuk. A visszamaradó olajat oszlopkromatográf iásan tisztítjuk szilikagélen, a futtatást 1:1 arányú tetrahidrofurán/hexáh-eleggyel végezzük. A futtat ószerel egy lepárlása után először barnás színű olajat kapunk, amelyet 50 - 70 C°-on lepárolt petroléterrel kristályosodásra hozunk és utána a kapott kristályokat hexán/diklór-metán elegyből kikristályosítunk. A kapott beige színű kristályos termék 108 - 110 C°-on olvad.
Hasonló módon állítjuk elő a következő /1/ általános képletnek megfelelő vegyületeket is, amelyeket az 1. táblázatban foglalunk össze.
1. táblázat /1/ általános képletü vegyületek
0χ = 2-furani 1-cs oport 0^ = 3-tienil-c söpört = 3-furanil-csoport CP = ciklopropilcsoport = 2-tienil-csoport ♦ * · · ··· · ··· · · 4« · • · · ····· >
• · · ········· • · · ·· ·· * ·
Vegy- száma «1 R2 R3 Fizikai állandók
1 H CP Q1 •
2 -CH, CP Q4 Op. 108-110 C°
3 C2H5 CP % Op. 116-117 C°
4 H -CH20CH Q4
5 CP CP q4 Op. 93-95 C°
6 H CP q4
7 CP -CH„OCH, 2 3 Q1
8 -CH, CP Q1 Op. 67-68 C°
9 -CH_0CH, CP Q4 Op. 135-136,5 C°
10 -c2H5 -CHo0CH, 2 3 Q4
11 CP H q4
12 -CH, 3 CP Q2 Op. 91-93 C°
13 /1/ csoport H Q4
14 -CH-OCH, 2 3 H Q1
15 CP -CH, Q1
16 CP -CH_OCH, 2 3 Q4
17 -CHOCH 2 5 -CH_OCH, 2 3 Q4
18 -CH, 5 CP Q3 Op. 135-136 C°
*· ·» ·· * ’ ‘ ·
I
4· ·«·«»*« « • · · «····*··· Μ» »· ·· · ·
Vegy. száma *1 R2 R3 Fizikai állandok
19 -°2H5 -ch2oc2h5 Q1 -
20 ciklobutil -CH, 3 Q4
21 -CHo0CH, 2 3 H q4
22 -CH, 5 ciklobutil q4
23 -ch2oc2h5 CP q4
24 CP -CH, 3 q4 Op. 132-134 C°
25 -c2h5 -CH2OC2H5 Q4
26 CP -CH20CHF2 Q3
27 -ch3 -CHOCH 2 3 Q1
28 -CH„0CH, 2 3 -CH20CHF2 q4
29 ciklohexil -CH_ q4
30 -ch2oc2h5 -CH-OCH, 2 3 Q1
31 CP -CH, Q2
32 -CHj -CH-OCH, 2 3 5 Op. 77-81 C°
33 CP -ch2oc2h5 Q1
34 -C^-n CP q4 Op. 114-115 C°
35 -CHo0CH, 2 3 -CHj Q1 Op. 80-81 C°
36 -ch2oc2h5 H q4
37 -CHOCHCH^OCH, 2 2 2 3 -CH, 5 q4
V egy* «1 száma r2 *5 Fizikai állandde
38 -ch2sch3 -CH, 5 Q4
39 CP -CH, 5 Q3 Op. 127-130 C°
40 CH3 -CH2OCH3 Q2
41 -CH20C2H5 -CH-OCH, 2 5 q4
42 CP -CH20C2H5 q4
43 -CH2OCHF2 H q4
44 -C^Hy-n -ch2och3 %
45 /2/ csoport -CH-OCH, 2 3 Q4
46 /2./ csoport -CH, 3 q4
47 -CH,OCH CH OCH CP Q4
48 -CH„OCH, 2 5 -CH_ 3 Q2 Op. 79-80 C°
49 -ch, 5 -CH-OCH, 2 3 Q4
50 -ch2och2ch=ch2 -CH, Q4
51 /3/ csoport -CH_0CH, 2 3 Q4
52 -CHo0CH CF 2 2 5 H Q4
53 -CH, 5 -ch2oc2h5 Q1
54 -CH-OCH, 2 5 -CH, 5 % Op. 96-98 C°
55 -C^Hy-ÍZO CP Q4 Op. 132-133 c°
56 /3/ csoport -CH, 3 . Q4
* Τ. *» « ....... ».....
• · · · · 1 · · «♦ «·»··· « • · · •••«•••'«Μ ·«· ·« ·· · *
Vegy. *1 szama R2 R, Fizikai állandók
57 /1/ csoport CP Q4
58 -CH_OCH_CH_OCH, A A A 3 -CHOCH, 2 5 %
59 -CH, 3 -ch2oc2h5 Q4
60 -CH20CH -C=CH -CH, 3 Q4
61 /4/ csoport -CH, 3 Q4
62 - ch2och2cf3 -ch3 Q4
63 -CH2OCHF2 CP Q4
64 /1/ csoport -CHJjCH, 2 3 Q1
65 CP -c2H5 Q1
66 -CH, 3 -CH^C^-izo q4
67 /1/ csoport -CH, 3 Q1
68 -CELOCH A 3 -CH, 3 Op. 111-115 C°
69 /5/ csoport -CH3 q4
70 -ch2oc2h5 -CH, 3 Q1
71 /1/ csoport -CH-OCH, 2 3 Q4
72 -CH20CHF2 -CH_OCH, 2 3 Q1
73 -CH, 5 -CH20CHF2 Q1
74 /1/ csoport -CH, 3 %
·· · «
- 31 Vegy. R£ Fizikai állandók száma
75 -C^Hy-iZO -ch2oc2h5 Q4
76 /6/ csoport -CH, 2 Q4 -
77 CP -C2 h 5 q4 Op. 116-117,5 C
78 “C2H5 CP S2 Op. 84-86 C°
79 -ch2oc2h5 -CH, 2 Q2
80 /1/ csoport -CH, D Q2
81 -C4H9-n CP ®1
82 /1/ csoport -CH2OC2H5 Q1
83 -CH 5 -ch2ochf2 Q4
84 -ch2ochf -CH.OCH, 2 2 Q4
85 /7/ csoport -ch3 q4
86 CP CP Q1 Op. 86-88 C°
87 /1/ csoport CH3 Q4
88 -CH, 5 -CHo0CHoCF, 2 2 5 Q4
89 -CH„OCH_CF, 2 2 3 CP q4
90 -COH, 2 2 CP q4 Op. 81-83 C°
91 /1/ csoport -CH2OC2H5 q4
92 -C4Hg-n CP «4
93 -ch2oc2h5 -CH, 2 Q, 2 n^5 = 1.5723
«V 9 • · β·· · β · • · · «·*· ··»♦ «· «· · ·
Vegy» száma «1 «2 K3 Fizikai adatok
94 “C2H5 CP Q1 Op. 73-75 C°
95 -CH,0CH, 2 3 CP Q1 Op. 81-83 C°
96 -ch2oc2h5 -ch3 a4
97 -c^s -CH,OCH, 2 5 Q1
98 _CH20CHF2 -CH, 5 Q1
99 -CHo0CH„CF 2 2 3 -CHJ3CH, 2 3 Q4
100 /1/ csoport -C2H5 q4
101 -ch2ochf2 -°2H5 q4
102 -CH 20CH-.C2H5 CH_. 5 -cb3 Q4
103 -CHo0CH CH OCH, 2 2 2 3 “CH, 3 Q1
104 -CHOCH, 2 3 -C„H, 2 5 % Op. 111-112 C°
105 -CH?0CHF2 -CHj q4
106 -CHo0CH,CF, 2 2 3 -°2H5 Q4
107 CP -C^Hy-iZO q4 Op. 108-111 C°
108 -CH OCHF -C^Hy-ÍZO Q1
109 -ChT 20C2H5 -C„Hc- 2 5 Q1
110 -CH 0CHF2 -CH, 5 q2 olaj
··
Vegy· száma R1 R2 R3 Fizikai állandók
111 -CH20C2H5 -¾ Q4 Op. 126-129 C°
112 /1/ csoport -C^Hry-n 3 ( Q4
113 -CHOCH-, 2 3 — C-JLy-ÍZO 3 ( q4 -
114 -CH20CHF2 -C-rHry-ÍZO 3 í Q4
115 -CH_0CHoCHo0CH_, 2 2 2 5 -C2 H5 Q4
116 -ch2oc2h5 -C^Hy-izo q4
117 -CHo0CH„CF, 2 2 3 -CHZ 5 Q1 1
118 -ch2oc2h5 -c2h5 Q3 Op. 96-97 C°
119 -CH^OCH, 2 5 C2H5 % Op. 78-83 C°
120 CP -C2 h 5 % Op. 106-109 C°
121 -CH OCH-, 2 3 CP Q3 Op. 104-106 C°
122 -CHo0CH~ 2 3 G2H5 Q2 Op. 81-83 C°
123 -CH^CCH 2 5 . CP Q2 Op. 105-106 C°
124 -CHo0CH 2 3 -C2H5 Q1 Op. 104-105 C°
125 -CjHy’izo CP Q1 Op. 89-92 C°
126 -C^Hy-ÍZO CP % Op. 129-131 C°
127 -C^Hy-izo CP Q2 Op. 109-110 C°
128 -C-JU-n 5 ( CP Q1 Op. 86-87 C°
- -
Vegy. száma «1 R2 R3 Fizikai állandók
129 -C^Hy-n CP °3 Op. 74-76 C°
130 -C^Hy-n CP °2 Op. 81-83 c°
131 -CH20CHF2 -CH, 3 °3
132 -CH20CHF2 -C2H5 Q1
133 -CH20CH?2 “C2H5 Q2
134 -CH20CHF2 C2H5 Q3
135 -CH OCHF CP Q1
136 -CH20CHF2 CP Q2
137 -CH20CHF2 CP Q3
138 CP CP Q2 Op. 103-105 c°
139 CP CP Q3 Op. 123-126 c°
140 CP “C3H7~n Q1 Op. 106-108 c°
141 CP -C,Hr7-ÍZO 5 / Q2 Op. 108-110 c°
142 CP -C^Hy-izo Q1 Op. 97-100 c°
143 ~CHo0CH, 2 5 -C^Hy-izo Q3 Op. 89 - 91 c°
144 CP -C^Hy-n Q2 Op. 111-114 c°
145 CP —C^Hy—izo % Op. 101-103 c°
146 -ch2oc2h5 CP Q1 Op. 116-118 c°
147 -CH0CH, 2 3 -C^Hy-n °3 Op. 98-101 c°
Vegy. szám ”1 ®2 R3 Fizikai állandók
148 -ch2oc2h5 CP 5 Op. 123-125 C°
149 -CHo0CH_, -C^Hy-ÍZO Q1 Op. 87-90 C°
150 -CH-OCH, 2 3 “C^Hy-n Q1 0p« 91-94 C°
151 CP -C^-n % Op. 103-106 C°
152 -CHo0CH_ 2 3 -C^Hy-n ^2 Op. 85-97 C°
153 -CHJ3CH, 2 3 -C^Hy-ÍZO Q2 Op. 93-95 C°
154 CP -C^Hy-n Q4 Op. 114-120 C°
155 -CH_0CH_. 2 3 -C^Hy-n QZ, Op. 124-126 C°
156 -ch2oc2h5 CP Q2 Op.109-111 C°
2. táblázat
/V/ általános képletü közbenső vegyületek
CP = ciklonropil
Vegy. száma «1 R2 Fizikai állandók
2.1 CP CH, 3 Op. 198-200 C°
2.2 CP C2H5 Op. 96-97 C°
• · ·
Vegy. száma 1 R2 Fizikai állandók
2.3 CP C^-n Op. 104-106 C°
2.4 CP C^Hy-ÍZO Op. 84-87 C°
2.5 CHX CP Op. 190-191 C°
2.6 Cáíq z 5 CP Op. 158-159 C°
2.7 Ο^Ηγ-ίζο CP Op. 122-123 C°
2.8 Cy^-n CP Op. 161-162 C°
2.9 -CHgOCH^ CH, 5 Op. 168-169, ,5 C°
2.10 -CH^OCH, 2 5 C2H5 Op. 146-147 C°
2.11 -CHo0CH, 2 3 CP Op. 159-161 C°
2.12 -ch2oc2h5 CH, 5 Op. 185-185 C°
2.15 -ch2oc2h5 C2H5 Op. 114-115 r.0 O
2.14 -ch2oc2h5 CP Op. 132-134 c°
2.15 CP CP Op. 102-104 c°
2.16 -CH OCHF CH, 5
2.17 -CH OCHF C2H5
2.18 -CH OCHF CP
2.19 -CH-OCH, 2 j C^Hy-n Op. 137-139 c°
2.20 -CHgOCH^ C^Hy-ÍZO Op. 148-151 c°
• · * ·
- 57 Savas katalizátor, így HC1 jelenlétében a 2« táblázatban megadott savakból metanollal, etanollal vagy a propanol, pentanol vagy hexanol izomer alkoholok valamelyikével történő észterezéssel könnyen előállíthatjuk a megfelelő karbonsavak 1-6 szénatomos alkilésztereit.
2. Formálási példák az /1/ általános képletnek megfelelő hatóanyagok számára /% = tömegszázalék/
2.1 Permetezőporok a/ b/ c/
hatóanyag az 1. táblázatból 25 % 50 % 75 %
N a-1 ignin- s zulf onát 5 % 5 % -
N a-1 auri 1 s zulf on át 3 % - 5 %
Na-diizobutil-naftalin szulfonát - 6 % 10 %
oktilfenol-polietilénglikol-éter - 2 % *
/7-8 mól etilénoxid/
nagy diszperzitású kovasav 5 % 10 % 10 %
kaolin 62 % 27 %
A hatóanyagot az adalékanyagokkal jót összekeverjük és valamely alkalmas malomban alaposan összeőröljük. Ilymódon olyan permetezőporokat kapunk, amelyek vízzel minden kívánt koncentrációra hígíthat de.
2.2 Emulgeálható koncentrátum hatóanyag az 1. táblázatból %
oktilfenol-polietilénglikol-éter 3 $ /4-5 etilénoxid/
Ca-dodecil-benzol-szulf onát 3 % ricinusolaj-poligokoiéter 4 % /35 mól etilénoxid/ ciklohexanon 34 % xilolelegy 50 %
Ebből a koncentrátumból vízzel való hígítással minden kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
2*3 Porozószerek a/ b/ hatóanyag az 1. táblázatból t alkum %
kaolin
Alkalmazásra kész porozószereket kapunk olymódon, hogy a hatóanyagot valamely vivő anyaggal megfelelő malomban összeőröljük.
2.4 Extrudált gr anulát um hat óanyag az 1. t ábl ázatb ól %
N-lignin-s zulfonát k arboxi-metil-cellul óz kaolin %
A hatóanyagot az adalékanyagokkal összekeverjük, megőröljük és vízzel megnedvesítjük. A kapott elegyet extrudáljuk és
- 39 ezt követően levegőn szárítjuk.
2.5 Bevont granulátum
hatóanyag az 1. táblázatból 3 %
polietilén-glikol /móltömeg 200/ 3 %
kaolin 94 %
A finomra megőrölt hatóanyagot egy keverőben polietilénglikollal megnedvesített kaolinra egyenletesen felvisszük. Ilymódon pormentes bevont granulátumokat kapunk.
2.6 Szuszpendálhat ó koncentrátum
hatóanyag az 1.táblázatból 40 %
etil én-glikol 10 %
nonilfenol-polietilénglikol-éter /15 mól etilénoxid/ 6 %
N-lignin-s zulf onát 10 %
karboxi-metil-cellulóz 1 %
37 %-os vizes formaldehid-oldat 0,2 %
szilikonolaj 75 %-os vizes emulzió formájában 0,8 %
víz 32 %
A finomra őrölt hatóanyagot az adalékanyagokkal bensőleg összekeverjük. Ilymódon olyan szuszpendálhat ó koncentrátumot kapunk, amelyből vízzel történő hígítással minden kívánt koncentrációjú szuszpenziót előállíthatunk.
·,-··· «
3. Biológiai példák
I. Hatás Phytophthora infestans ellen paradicsomon a/ Kúrátiv hatás
Vörös gnón” fajta paradicsompalántákat háromhetes tenyésztés után megpermetezünk a gomba zoospóra-szuszpenziójával és egy fülkében 18 - .20 C°-on telített légnedvességü térben inkubálunk. A nedvesítést 24 óra elteltével megszakítjuk. A növények leszárítása után megpermetezzük azokat olyan permetlével, amely a permetezőporként formált hatóanyagot 600, 200 vagy 60 ppm koncentrációban tartalmazza. A permetréteg rászáradása után a növényeket a nedvesítő fülkében 4 napig állni hagyjuk. Az ezután az idő után jelentkező jellegzetes levélfoltok száma és nagysága szolgál a vizsgált anyagok hatásosságának az értékelési mértékeként.
b/ Preventív-sziszt érni ás hatás
A permetezőporként formált hatóanyagot 60 ppm koncentrációban /a tál aj mennyis égre számítva/ rávisszük a talajfelületre, amelybe három hetes cserepes vörös gncm fajta paradicsompalántákat ültettünk. Háromhetes várakozási idő után a növények fonákjára Phytophthora infestans zoospora-szuszpenziót permetezünk. A növényeket ezután 5 napra egy permetező fülkébe helyezzük és ott tartjuk 18 - 20 C°-on telített légnedvességü térben. Ennyi idő elteltével jellegzetes levélfoltok képződnek, amelyek száma és nagysága szolgál a vizsgált anyagok hatásos• ·· '·· · · * 9 · »«··· * * · · ········· ···· ♦ · * ·
- 41 ságának az értékelési mértékeként.
Az 1. táblázatban felsorolt vegyületek közül a következők 10 % alá szorították a gombák okozta megt ám adottság fokát: 2, 3, 5, 8, 9, 12, 18, 24, 32, 34, 35, 39, 48, 54, 55, 63, 68, 77, 78, 90, 93, 95, 98, 104, 107, 110, 111, 113, 116, 118,- 130 és 138 - 156 számú hatóanyagok.
II. Hatás Plasmopara viticola /Bért, et Curt./ /Béri, et De
Tóni/ ellen szőlőn a/ Tartós preventív hatás
Melegházban '’saszla” fajta szólő dugványokat nevelünk. Ezután 3 darab 10 leveles fejlődési állapotban lévő növényt megpermetezünk 200 ppm hatóanyagot tartalmazó permetlével, amelyet permetezőporból készítettünk. A permetlé rászáradása után a növényeket a levelek fonákján megfertőzzük a gomba spóra-szuszpenziójával egyenletes bevonatként. A növényeket ezt követően 8 napig nedvesítő kamrában tartjuk. Ezidő elteltével kifejezett betegségtünetek jelennek meg a kontrollnövényeken. A fertőzött helyek száma és nagysága szolgál a vizsgált anyagok hatásossákának az értékelési mértékeként, a kezelt növényeken.
b/ Kurativ hatás
Saszla” szőlő dugványokat melegházban nevelünk és 10 leveles állapotban megfertőzzük azokat a Plasmopara viticola spóraszuszpenziójával a levelek fonákján. A növényeket 24 óra hoszszat nedvesítő fülkében tartjuk és utána megpermetezzük azokat a permetlével, amelyet a hatóanyagot tartalmazó permetezőporból • · ······ · • · · ········· ···«· · · , *
- 42 készítettünk. A növényeket 24 óra hosszat a nedvesítő fülkében tartjuk és utána megpermetezzük azokat egy hatóanyagból készült permetlével, amelyet az ilyen hatóanyagot tartalmazó permetezőporból állítottunk elő, és amelynek a hatóanyagkoncentrációja 500 ppm. Ezt követően a növényeket további 7 napig a nedvesítő fülkében tartjuk, üzen idő elteltével a betegség tünetei jelennek meg a kontrol Ínöv ényeken. A kezelt növényeken jelentkező fertőzött helyek száma és nagysága szolgál a vizsgált, hatóanyagok hatásosságának az értékelési mértékeként.
Az I. példában megadott vegyületek mindegyike ebben az esetben is 10 % alá csökkentette a megtámadottság fokát.
III. Hatás Pythium debaryanum ellen cukorrépán /Béta vulgáris/ a/ Hatás talajkezelés után
A gombát steril zabszemeken tenyésztjük és hozzáadjuk föld és homok keveréktalajhoz. Az ilymódon fertőzött talajt virágcserepekbe töltjük és cukorrépamagot vetünk a talajba. Közvetlenül a vetés után permetezőporként formált vizsgálandó készítményt öntünk a talajra vizes szuszpenzió alakjában 20 ppm hatóanyagmennyiségben a talajtérfogatra számítva. A cserepeket ezután
2-3 hétig melegházban tartjuk 20 - 24 0° hőmérsékleten. A talajt vízzel való gyenge permetezéssel egyenletesen nedvesen tartjuk. Az értékelésnél a cukorrépanövények kikelését, valamint az egészséges éa a beteg növények részarányát állapítjuk meg.
« • ·♦ «
- 43 b / Hatás csávázás után
A gombát steril zabszemeken tenyésztjük és hozzáadjuk földhomok keverék tál ajhoz. Az ilymódon fertőzött talajt virágcserepekbe töltjük és cukorrépamagot vetünk a talajba, A cukorrépavetőmagot előzőleg csávázóporként készített vizsgálandó készítménnyel csáváztuk/1000 ppm hatóanyag a vetőmagsúlyra számítva/. A bevetett cserepeket 2-3 hétre melegházban tartjuk 20 - 24 C° hőmérsékleten. A talajt vízzel való gyenge permetezéssel egyenletesen nedvesen tartjuk. Az értékelésnél a cukorrépanövények kikelését, valamint az egészséges és a beteg növények részarányát állapítjuk meg.
Az 1. táblázatban megadott hatóanyagokkal 80 % feletti kikelési arányát értük el. A megfelelő kontrollnövényeknél 30 Jónál kevesebb kikelést és emellett nem egészséges kinézést tapasztaltunk.

Claims (21)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy /1/ általános képletü tiazolil-5-karbonamid-származékot vagy tiazolil-5-karbonamid-savaddiciós sót vagy -fémkomplexet, e képletben
    R^ jelentése 2-furanil-, 2-tienil-, 3-furanil- vagy
    3-tienil-csoport;
    R^ és R2 egymást qL függetlenül a/ 3 - 6 szénatomos cikloalkilcsoport, amely helyettesít étién vagy metil- vagy metiltio-csoporttal van helyettesítve, b/ -CH2-X-R^ általános képletü csoport, és c/ a két R-j és R^ szubsztituens egyike hidrogénatom vagy
    1-4 szénatomos alkilcsoport lehet, mimellett továbbá
    X oxigén- vagy kénatomot képvisel,
    R^ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesítetlen vagy haló gén atommal helyettesített, vagy abban az esetben, ha R^ jelentése 2-4 szénatomos alkilcsoport, akkor
    1-3 szénatomos alkoxicsoporttal is helyettesítve lehet, vagy jelentése 3 - szénatomos alkenilcsoport, 3 - 4 szénatomos alkinilcsoport vagy fenil- vagy benzilcsoport, amelynek az aromás gyűrűje helyettesítetlen vagy haló gén atommal, 1-2 szén- atomos alkilcsoporttal, 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal, vagy -NO2 csoporttal helyettesítve lehet, valamint a kártevőirtószerek előállításánál szokásosan alkalma-
    - 45 zott szilárd vagy folyékony vivősnyagot vagy higit ószert, adott esetben felületaktív és/vagy más segédanyagot és kívánt esetben más hatóanyagot tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan /1/ általános képletü vegyületet tartalmaz, amelyben az és szubsztituensek egyike
  3. 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, amely helyettesítetlen vagy metilcsoporttal vagy metiltiocsoporttal van helyettesítve, és a másika d/ ciklobutil-, ciklopropil-, metil-ciklopropil- vagy metiltio-ciklopropil-csoport, e/ valamely -CH^-X-R^ általános képletü csoport, vagy f/ hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, míg
    R^ , X és R^ jelentése az 1. igénypontnál megadott.
    3. A 2. igénypont szerinti kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy az és R^ szubsztituensek egyike 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, míg a másika ciklobutil- vagy ciklopropilcso port és R jelentése az 1. igénypontnál megadott.
  4. 4. A 3o igénypont szerinti kártevőirtószer, azzal jelle- ése ciklopropilcsoport
  5. 5. A 2. igénypont szerinti kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan /1/ általános képletü vegyületet tartalmaz, amelyben
    - 46 *1
    -CH2-X-R4
    X
    R/.
    hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy a általános képletü csoport, amelyben oxigén- vagy kén atom, és jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyet tesítetlen vagy fluoratommal van helyettesítve, vagy abban az esetben, ha R^ jelentése 2-4 szénatomos alkilcsoport, akkor
    1-3 szénatomos alkoxicsoporttal is lehet helyettesítve; vagy amelyben allil-, propargil-, fenil- vagy benzilcsoport, mimellett az utóbb említett csoportok aromás gyűrűi helyettesítetlenek vagy egy vagy két olyan szubsztituenssel lehetnek helyettesítve, amely a fluor- vagy klóratom, metil-, etil-, metoxivagy a -CF^ csoportok közül kerül ki, és jelentése 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, amely helyettesítetlen vagy metil- vagy metiltiocsoporttal van he lyett esítve, mi g jelentése az 1. igénypontnál megadott.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti kértevőirtószer, azzal jel lemezve, hogy X oxigénatomot jelent.
  7. 7. A 6o igénypont szerinti kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan /1/ általános képletü vegyületet tartalmaz, amelyben
    R-^ hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy -CH2-O-R^ általános képletü csoport,
    R2 ciklobutil-, ciklopropil-, metil-ciklopropil- vagy metiltio-ciklopropil-csoport, és r·· • ·« ·· ♦ *
    - 47 R^ jelentése olyan 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesitetlen vagy fluoratommal van helyettesítve, vagy abban az esetben, ha jelentése 2-4 szénatomos alkilcsoport, akkor metoxi- vagy etoxicsoporttal is lehet helyettesítve; vagy amelyben továbbá
    R^ allil-, propargil-, fenil-, klór-fenil-, fluor-fenil-, benzil-, klór-benzil- vagy fluor-benzil-csoport, míg
    R^ jelentése az 1. igénypontban megadott.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan /1/ általános képletü vegyületet tartalmaz, amelyben
    R^ cikiopropilcsöpört, és metil-, etil-, fluor-metil-, difluor-metil-, trifluor-metil-, allil-, propargil- fenil-, vagy benzilcsoport.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan /1/ általános képletü vegyületet tartalmaz, amelyben R^ hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, metoxi-metil- vagy etoxi-metil-csoport.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan /1/ általános képletü vegyületet tartalmaz, amelyben
    R^ és R^ szubsztituensek egyike a -CH2-X-R^ általános képletü csoport és a másik szubsztituens 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy -CH2~X-R^ általános képletü csoport, amelyben
    X oxigén- vagy kén atom,
    - 48 jelentése az 1. igénypontban megadott, és
    R^ jelentése olyan 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesítetlen vagy fluoratommal van helyettesítve, vagy abban az esetben, ha R^ jelentése 2-4 szénatomos alkilcsoport, akkor 1-3 szénatomos alkoxicsoportt al is helyettesítve lehet; vagy R^ allil-, propargil-, fenil- vagy benzilcsöpört, mimellett az utóbb megnevezett csoportok aromás gyűrűi helyettesítetlenek vagy egy vagy két szubsztituenssel helyettesítve lehetnek a fluor- vagy ki órát om, portok közül.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan /1/ általános képletü vegyüle tet tartalmaz, amelyben jelentése -CH^O-R^ általános képletü csoport,
    R2 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy egy -CH--O-R, általános kéoletü csooort,
    R^ jelentése az 1. igénypontnál megadott, és
    R^ olyan 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesítetlen vagy fluoratommal, metoxi- vagy etoxicsoporttal van he lyett esítv a, vagy amelyben FQ. allil-, propargil-, fenil-, klór-fenil-, fluor-fenil-, benzil-, klór-benzil- vagy fluor-benzil ~csopőrt.
    R2 hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy hat óanyagként olyan /1/ általános képletü vegyületet tartalmaz, amelyben
    -49
  13. 13» Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan /1/ általános képletü vegyületet tartalmaz, amelyben a/ jelentése η-propil-, izo-C^Hy, -CH^O-CH^,
    -CH2-0-C2H^ vagy -CH2-0-CHF2 vagy ciklopropilcsöport, és
    R2 ciklopropilcsoport, vagy b/ R^ jelentése ciklopropilcsoport, és
    -CH2-0-CH3, -CH2-O-C2H5, -CH2-0-CHF2 vagy R2 R3 jelentése jelentése
    1-3 szénatomos alkilcsoport, míg az 1. igénypontban megadott.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti kártevőirtószer, azzal jellemezve, hogy hat óanyagként olyan /1/ általános képletü vegyü letet tartalmaz, amelyben R^ metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoport és R2 ciklopropilcsoport.
  15. 15. A 13. igénypont szerinti kártevő irt ószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan /1/ általános képletü vegyületet tartalmaz, amelyben
    R-^ jelentése -CHg-O-CH^, -CH^O-C^H^ vagy ciklopropilcsoport és R2 metil-, etil-, η-propil-, izopropil- vagy ciklopropilcsoport.
  16. 16. Eljárás /1/ általános képletü tiazolil-5-karbonamid-származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely Λ7 általános képletü tiazolil-5-karbonsavat, -kar· bonsavhalogenidet, -észtert vagy -anhidridet egy /11/ általános képletü acetonitrillel reagáltatunk valamely kondenzálószer, il- ···· k·
    - 50 letve savmegkötő szer jelenlétében vagy anélkül, mimellett az R-^, R2 és Rj szűbsztituensek jelentése az 1. igénypontban megadpttakkal egyezik.
  17. 17. Eljárás mikroorganizmusok irtására, azzal jellemezve, hogy az 1 - 15. igénypontok bármelyike szerinti készítmény hatásos mennyiségét alkalmazzuk.
  18. 18. Eljárás növénybetegségek megelőzésére, illetve megszüntetésére, azzal jellemezve, hogy az 1 - 15· igénypontok bármelyike szerinti kártevőirtószer hatásos mennyiségét rávisszük a növényekre, azok termesztési helyére, a növényrészekre vagy a növények szaporítóanyagaira.
  19. 19. A 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a növények szaporítóanyagaiként vetőmagokat használunk.
  20. 20. Eljárás /7/ általános képletü tiazolil-5-karbonsav és
    1-6 szénatomos karbonsavészterei előállítására, e képletben R^ és R2 jelentése az /1/ általános képletnél az 1. igénypontban megadottakkal egyezik, azzal jellemezve, hogy valamely /71/ általános képletü tioamidot egy /VII/ általános képletü- o(-halogén-./, -ketoészterrel reagáltatunk, ahol R’ . jelentése 1-6 szénatomos szénhidrogén csoport és a keletkező /7 a/ általános képletü vegyületet kívánt esetben el szappanos ltjuk, vagy a /71/ általános képletü tioamidot először egy /7111/ általános képletü savhalogeniddel egy /IX/ általános képletü N-acil- • · · * ··· · « · • ···· ···· ·· · ·
    -51-tioamiddá acilezzük és utána a kapott /IX/ általános képletü vegyületet egy /X/ általános képletü halogénészterrel /Va/ általanos képletü tiazolil-5-karbonsavészterré kondenzáljuk, amelyet kívánt esetben ismert módon /V/ általános képletü vegyületté alakítunk.
  21. 21. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az igénypontban meghatározott eljárásváltozatokkal olyan /V/ általános képletü vegyületeket állítunk elő, amelyekben R^ és R2 jelentése a 13. igénypontban az /1/ általános képletü vegyületekre megadott, valamint e vegyületek 1-6 szénatomos karbonsavésztereit képezzük.
HU908363A 1989-12-21 1990-12-20 Fungicide compositions containing thiazolyl-5-carbonamode derivatives as active components and process for producing the active components HUT55961A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH458089 1989-12-21
CH342590 1990-10-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT55961A true HUT55961A (en) 1991-07-29

Family

ID=25692971

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU908363A HUT55961A (en) 1989-12-21 1990-12-20 Fungicide compositions containing thiazolyl-5-carbonamode derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0434620A3 (hu)
JP (1) JPH04117380A (hu)
KR (1) KR910011815A (hu)
CN (1) CN1028477C (hu)
AU (1) AU638082B2 (hu)
BG (1) BG61035B1 (hu)
BR (1) BR9006522A (hu)
CA (1) CA2032682A1 (hu)
EG (1) EG19091A (hu)
HU (1) HUT55961A (hu)
IE (1) IE904629A1 (hu)
IL (1) IL96721A (hu)
MA (1) MA22022A1 (hu)
NZ (1) NZ236532A (hu)
PT (1) PT96249B (hu)
YU (1) YU239790A (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5514643A (en) * 1993-08-16 1996-05-07 Lucky Ltd. 2-aminothiazolecarboxamide derivatives, processes for preparing the same and use thereof for controlling phytopathogenic organisms
JP4521617B2 (ja) * 1995-03-31 2010-08-11 日本農薬株式会社 農園芸用病害防除剤及びその使用方法
KR20000021443A (ko) * 1998-09-29 2000-04-25 성재갑 2-아미노티아졸 카르복사미드 유도체의 제조방법
KR100426179B1 (ko) * 2000-05-10 2004-04-03 주식회사 엘지생명과학 Ｎ-(α-시아노-2-테닐)-4-에틸-2-(에틸아미노)-5-티아졸카르복사미드를 함유하는 신규한 살균제 조성물
KR100420758B1 (ko) * 2000-11-23 2004-03-02 주식회사 엘지생명과학 에타복삼 및 그의 광안정화제를 함유하는 광안정화 살균제 조성물, 이를 이용한 살균방법 및 에타복삼의 광안정성 개선방법

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8802563A (pt) * 1987-05-26 1988-12-20 Sumitomo Chemical Co Derivados de amida,processos para sua preparacao,composicao fungicida,processo para controlar fungos fitopatogenicos e uso dos ditos derivados
US4980363A (en) * 1987-10-23 1990-12-25 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Novel amide derivatives, processes for production thereof, and agricultural-horticultural fungicide containing them
AU3800689A (en) * 1988-07-15 1990-01-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Amide derivatives, and their production and agricultural and horticultural fungicides containing them

Also Published As

Publication number Publication date
CN1028477C (zh) 1995-05-24
CA2032682A1 (en) 1991-06-22
PT96249A (pt) 1991-09-30
EP0434620A3 (en) 1992-01-08
CN1052675A (zh) 1991-07-03
NZ236532A (en) 1993-03-26
PT96249B (pt) 1998-06-30
AU638082B2 (en) 1993-06-17
EG19091A (en) 1994-04-30
IE904629A1 (en) 1991-07-17
MA22022A1 (fr) 1991-07-01
AU6834790A (en) 1991-06-27
KR910011815A (ko) 1991-08-07
BG61035B1 (bg) 1996-09-30
EP0434620A2 (de) 1991-06-26
BR9006522A (pt) 1991-10-01
BG93515A (bg) 1993-12-24
YU239790A (sh) 1993-05-28
JPH04117380A (ja) 1992-04-17
IL96721A (en) 1995-06-29
IL96721A0 (en) 1991-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100482919B1 (ko) 살충제로서의피리미딘-4-온유도체
JP2632187B2 (ja) アニリノピリミジン誘導体、その組成物、それらの製造方法及び有害生物防除方法
WO2006022225A1 (ja) 光学活性フタルアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
EP0276432A2 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel
KR100406819B1 (ko) 살진균제,살비제또는살충제로서유용한n-(오르토-치환벤질옥시)이민유도체
EP0310558A2 (de) Mikrobizide Mittel
JPH05178844A (ja) 除草性化合物
DD258163A5 (de) Mikrobizide mittel
HUT55961A (en) Fungicide compositions containing thiazolyl-5-carbonamode derivatives as active components and process for producing the active components
JP2000514815A (ja) 農薬組成物
JPH10505824A (ja) 殺有害生物性ピリジン誘導体
JP2004521130A (ja) Ｎ−置換テトラヒドロピリヂン及びそれらの農薬としての使用
SK94795A3 (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates in this method and their use as microbicides
JPH0331277A (ja) 殺微生物組成物
JPH08507053A (ja) ピリミジン誘導体および有害生物防除剤としてのそれらの使用方法
JPH0539205A (ja) 農園芸用混合組成物
CZ419897A3 (cs) Oximethery, způsob jejich přípravy a meziprodukty v tomto způsobu, pesticidní prostředky, které je obsahují a jejich použití
PL185836B1 (pl) N-sulfonylowe pochodne aminokwasów, sposób otrzymyN-sulfonylowe pochodne aminokwasów, sposób otrzymywania N-sulfonylowych pochodnych aminokwasów orazwania N-sulfonylowych pochodnych aminokwasów orazkompozycja do zwalczania i zapobiegania inwazji fikompozycja do zwalczania i zapobiegania inwazji fitopatogennych grzybów na uprawy roślinnetopatogennych grzybów na uprawy roślinne
TW201629047A (zh) 新穎三唑衍生物
US5376620A (en) Sulfonamide derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
EP0462931B1 (de) Benzotriazol-1-sulfonylderivate mit mikrobiziden Eigenschaften
JP2002501038A (ja) 有機ニトリル誘導体およびその農薬としての使用
JPH10506400A (ja) 殺微生物剤
US4767443A (en) Antifungal and antibacterial diazine derivatives compositions, intermediates, and method of use therefor
HU206689B (en) Fungicide compositions containing pyrimidinyl-phenyl-hydroxylamine derivatives as active components utilizing them for treating infections of cultivated plants with fitopatogene fungi, and process for producing these compounds

Legal Events

Date Code Title Description
DGB9 Succession in title of applicant

Owner name: S.B.G. & K. BUDAPESTI NEMZETKOEZI SZABADALMI IROD

Owner name: NOVARTIS AG, CH

DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee