[go: up one dir, main page]

HUP0303819A2 - Egylépéses eljárás toluolszármazékok előállítására - Google Patents

Egylépéses eljárás toluolszármazékok előállítására Download PDF

Info

Publication number
HUP0303819A2
HUP0303819A2 HU0303819A HUP0303819A HUP0303819A2 HU P0303819 A2 HUP0303819 A2 HU P0303819A2 HU 0303819 A HU0303819 A HU 0303819A HU P0303819 A HUP0303819 A HU P0303819A HU P0303819 A2 HUP0303819 A2 HU P0303819A2
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
process according
metal
group
catalyst
component
Prior art date
Application number
HU0303819A
Other languages
English (en)
Inventor
Rolf-Hartmuth Fischer
Norbert Götz
Markus Rösch
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of HUP0303819A2 publication Critical patent/HUP0303819A2/hu
Publication of HUP0303819A3 publication Critical patent/HUP0303819A3/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B31/00—Reduction in general

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

A találmány tárgya eljárás az képletű 3,4,5-trimetoxi-toluolelőállítására megfelelő benzoesavakat, benzoesav-észterek vagybenzoesavanhidridek megfelelő katalizátor jelenlétében hidrogénnelvaló reagáltatásával. Ó

Description

Ί, p''.j99/be
s. b. g. & k. PÉLDÁNY
Szabadalmi Ügyvivői Iroda
H-I062 Budapest, Andrássy út 113. A
Iblefon: 461'1000, Fax: 461-1099 ΓΓ»
Egylépéses eljárás toluolszármazékok előállítására /
Ά találmány tárgya eljárás toluolszármazékok előállítására benzoesav és származékai, így észtereik vagy anhidridjeik hidrogénnel hidrogénező-katalizátorok, így például kobalt-, nikkel-, ruténium- vagy palládium-katalizátorok jelenlétében való hidrogénezésével.
A 3,4,5-trimetoxi-toluolt ismert módon úgy állíthatjuk elő, hogy p-krezolt brómozunk, az így kapott 3,5-dibróm-4-hidroxi-toluolt nátrium-metiláttal reagálta!juk, végül a nyert 3,5-dimetoxi-4-hidroxi-toluolt dimetil-szulfáttal metilezve 3,4,5-trimetoxi-toluollá alakítjuk (J 5 6068-635, 1979.11.12., Mitsui Petrochemical Ind.). Ezen eljárás hátránya, hogy az alkalmazott brómból kapcsolási termékként alkálifém-bromid képződik.
A 3,4,5-trimetoxi-toluolt galluszsavból (3,4,5-trihidroxi-benzoesav) vagy annak származékaiból kiindulva ezidáig csak úgy állították elő, hogy a karboxicsoportot (vagy a megfelelő észter-csoportot) két reakciólépésben metilcsoporttá redukálták.
A Liebigs Annáién dér Chemie [763, 109-120 (1972)] szerint a 3,4,5-trimetoxi-toluolt úgy állíthatjuk elő, hogy a 3,4,5-trialkoxi-benzoesav alkil-észterét lítium-alumínium-hidriddel redukáljuk, és az így nyert 3,4,5-trialkoxi-benzil-alkoholt oldószerként használt tömény ecetsavban palládium/aktívszén hordozós katalizátorok jelenlétében hidrogénnel 3,4,5-trialkoxi-toluollá hidrogéneztük. Ezen eljárás hátránya a két lépésből álló reakció, valamint a kapcsolási termékként képződő alumíni umoxid-hidrátok.
A Chemische Berichte [99, 227-230 (1966)] szerint a 3,4,5-trimetoxi-benzoesavból vagy annak származékaiból előállított 3,4,5-trimetoxi-benzonitril hidrogéndonorként alkalmazott terpénekkel aktívszén-hordozóra felvitt palládium jelenlétében 3,4,5-trimetoxi-toluollá alakítható. Ezen eljárás hátránya mindenekelőtt a dehidrogénezett terpének, valamint a kapcsolási termékként jelentkező ammóniumsók képződése.
A találmány feladata tehát olyan egylépéses, adott esetben alkil-, alkoxi- vagy hidroxicsoportokkal szubsztituált benzoesavak, azok észtereinek és anhidridjeinek hidrogénezésére alkalmas eljárás kifejlesztése volt, mely szervetlen kapcsolási termékek képződése nélkül, magas termeléssel és nagy szelektivitással ad megfelelő toluol-származékokat.
Ezen feladat a találmány szerint olyan, az
R2 általános képletű — a képletben R1, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, például 1-6 szénatomos alkilcsoport, hidroxicsoport és/vagy olyan -O-R4 általános képletű alkoxicsoport, amelynek képletében R4 például 1-6 szénatomos alkilcsoport — toluolszármazékok előállítására alkalmas eljárással oldható meg, mely azzal jellemezhető, hogy a megfelelő benzoesavakat, benzoesav-észtereket vagy benzoesavanhidrideket erre a célra alkalmas hőmérsékleten és megfelelő nyomáson homogén vagy heterogén katalizátorok jelenlétében hidrogénnel reagálhatjuk.
77.599/BE ' 3 . ·: “:·* - Ια találmány szerinti eljárással meglepő módon olyan egylépéses szintézist sikerült megvalósítanunk, mely alkalmas az (I) általános képletű céltermékek magas termeléssel és nagy szelektivitással történő előállítására.
Előnyös, ha a találmány szerint alkalmazott hidrogénezőkatalizátorok mindegyike az alábbi komponensekből áll:
(a) legalább egy, a kobalt, nikkel ruténium és/vagy palládium által alkotott csoportból választott fém és/vagy fémvegyület (így például fémoxidok, fémnitridek vagy fémkarbonátok) és (b) az (a)-(c) komponensek összegére vonatkoztatva egyenként 0-30 tömeg% mennyiségben egy vagy több, a platina, ródium, irídium, ozmium, réz, vas, ezüst, arány, króm, molibdén, volfrám, mangán, rénium, cink, kadmium, ólom, alumínium, cirkónium, ón, foszfor, szilícium, arzén, antimon, bizmut és ritkaföldfémek által alkotott csoportból választott fém vagy fémvegyület, valamint (c) az (a)-(c) komponensek összegére vonatkoztatva egyenként 0-5 tömeg% mennyiségben egy vagy több alkálifém- vagy alkáliföldfém-alapú vegyület, ahol az (a)-(c) komponensek tömeg%-ban számított összege mindig 100.
A katalizátor egy lehetséges kivitelezési formája az alábbi komponensekből áll:
(a) legalább egy, a kobalt, nikkel ruténium és/vagy palládium által alkotott csoportból választott fém és/vagy fémvegyület (így például fémoxidok, fémnitridek vagy fémkarbonátok) és (b) az (a)-(c) komponensek összegére vonatkoztatva egyenként
77.599/BE * 4 . ·· *’.*·* <·
0,1-30 tömeg% mennyiségben egy vagy több, a platina, ródium, irídium, ozmium, réz, vas, ezüst, arány, króm, molibdén, volfrám, mangán, rénium, cink, kadmium, ólom, alumínium, cirkónium, ón, foszfor, szilícium, arzén, antimon, bizmut és ritkaföldfémek által alkotott csoportból választott fém vagy fémvegyület, valamint (c) az (a)-(c) komponensek összegére vonatkoztatva egyenként 0,05-5 tömeg% mennyiségben egy vagy több alkálifém- vagy alkáliföldfém-alapú vegyület.
Különösen előnyösek azok a katalizátorok, melyek (a) komponense egyenként 5-100 tömeg%-os mennyiségben legalább egy, a kobalt és nikkel által alkotott csoportból választott fémet és/vagy fémvegyületet tartalmaz. Előnyösek továbbá azok a katalizátorok, melyek (a) komponense az (a)-(c) komponensek összegére vonatkoztatva egyenként 5-100 tömeg%-os mennyiségben legalább egy, a ruténium és palládium által alkotott csoportból választott fémet és/vagy fémvegyületet tartalmaz.
Különösen előnyösek azok a katalizátorok, melyek (b) komponensként az (a)-(c) komponensek összegére vonatkoztatva egyenként 0-25 tömeg%-os mennyiségben legalább egy, az ezüst, réz, molibdén, mangán, rénium, ólom és foszfor által alkotott csoportból választott fémet és/vagy fémvegyületet tartalmaznak.
Különösen előnyösek azok a katalizátorok, melyek (c) komponensként az (a)-(c) komponensek összegére vonatkoztatva egyenként 0-5 tömeg%-os mennyiségben legalább egy, a lítium, nátrium, kálium, cézium, magnézium és kalcium által alkotott csoportból választott alkálifém- vagy alkáliföldfém-alapú vegyület tartal77.599/BE • maznak.
A különösen előnyös katalizátorok kizárólag az (a) komponensből állnak és semmilyen (b) és (c) komponenst nem tartalmaznak.
Különösen előnyösek azok a katalizátorok, amelyek (a) komponensként kobaltot vagy valamilyen kobaltvegyületet tartalmaznak.
Különösen előnyösek továbbá azok a katalizátorok, amelyek (a) komponensként palládiumot vagy valamilyen palládium-vegyületet tartalmaznak.
Kiindulási anyagként előnyösen olyan
általános képletű vegyületeket alkalmazunk, amelyek képletében R1, R2 és R3 jelentése azonos az előzőekben megadottakkal és R5 jelentése hidrogénatom, például 1-12 szénatomos alkilcsoport, aril-, cikloalkilcsoport, heterociklusos csoport és/vagy -CO-R6 általános képletű — a képletben R6 jelentése például 1-6 szénatomos alkilcsoport— csoport.
Amennyiben kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű karbonsavanhidrideket használunk, amelyek képletében R5 jelentése -CO-R6 általános képletű csoport, előnyös, ha (a) komponensként palládiumot tartalmazó katalizátorokat alkalmazunk.
A katalizátorokat homogén katalizátorként (oldott formájában) vagy heterogén katalizátorként alkalmazhatjuk. A heterogén katalizátoroknál hordozós katalizátorokról, teljes katalizátorokról vagy Raney-katalizátorokról van szó, melyek szilárdan rögzített,
77.599/BE szuszpendált vagy örvényeltettet formában kerülnek alkalmazásra. Alkalmas hordozóanyagok például az oxidok, így alumíniumoxid, szilícium-dioxid, alumínium-szilikát, lantán-oxid, titán-dioxid, cirkónium-dioxid, magnézium-oxid, cink-oxid és zeolitok, valamint aktívszén vagy a felsorolt vegyületek keverékei.
A heterogén katalizátorokat általában úgy állítjuk elő, hogy az (a) komponens prekurzorait, adott esetben a (b) komponensek (promotorok) prekurzoraival és/vagy adott esetben a (c) nyomkomponensek prekurzoraival együtt — a kívánt katalizátortípustól függően hordozóanyagok jelenlétében vagy távollétében — kicsapjuk. Adott esetben az így nyert katalizátor-prekurzorokat kötelékekké vagy tablettákká formáljuk, szárítjuk, és ezt követően kalcináljuk. A hordozós katalizátorokat általában előállíthatjuk úgy is, hogy a hordozót az (a) komponens oldatával és adott esetben a (b) és/vagy (c) komponensek oldataival átitatjuk — e művelet során az egyes komponenseket egyszerre vagy egymás után adagolhatjuk — vagy úgy, hogy az (a) és adott esetben (b) és/vagy (c) komponenseket ismert módszerek alkalmazásával a hordozóra permetezzük. A katalizátor előállításánál szükség esetén valamilyen kötőanyagot is alkalmazhatunk.
Az (a) komponens prekurzoraként általában az előzőekben megnevezett fémek valamilyen vízben jól oldódó sóját alkalmazzuk. Szóba jöhetnek például a nitrátok, kloridok, acetátok, formiátok és szulfátok. Előnyösek a nitrátok.
A (b) komponens prekurzoraként általában az előzőekben megnevezett fémek valamilyen vízben jól oldódó sóját vagy komplexsóját alkalmazzuk. Szóba jöhetnek például a nitrátok, kloridok, 77.599/BE 7 :.:. ·: *? ?
acetátok, formiátok és szulfátok. Előnyösek a nitrátok.
A (c) komponens prekurzoraként általában az előzőekben megnevezett alkálifémek vagy alkáliföldfémek valamilyen vízben jól oldódó sóját alkalmazzuk. Szóba jöhetnek például a hidroxidok, karbonátok, nitrátok, kloridok, acetátok, formiátok és szulfátok. Előnyösek a hidroxidok és a karbonátok.
A kicsapás általában vizes oldatokból történik, tetszés szerint valamilyen kicsapószer adagolásával, a pH-érték változtatásával vagy a hőmérséklet változtatásával.
Az így nyert katalizátor-prekurzor-masszát 80 °C-tól 150 °Cig terjedő hőmérsékleten, előnyösen 80 °C és 120 °C között szárítjuk .
A kalcinálást levegőt vagy nitrogént tartalmazó gázáramban, általában a 150 °C-tól 500 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban, előnyösen 200 °C és 450 °C között hajtjuk végre.
A katalizátor felületét adott esetben dezaktiváljuk. A dezaktiválást általában oxigén és nitrogén keverékével (például levegővel) 20 °C-tól 80 °C-ig terjedő hőmérsékleten, előnyösen 25 °C és 35 °C között hajtjuk végre.
Az így nyert kalcinált és adott esetben dezaktivált katalizátormasszát általában valamilyen redukáló atmoszférában aktiváljuk. A katalizátormasszát ilyen esetekben 2-60 órán át szabad hidrogént tartalmazó gázáramban 80 °C-tól 250 °C-ig terjedő hőmérsékleten, előnyösen 80 °C és 180 °C között [olyan katalizátorok esetében, melyek (a) komponense ruténiumon vagy palládiumon és/vagy ruténium vagy palládium alapú vegyületeken alapul] vagy 150 °C-tól 500 °C-ig terjedő hőmérsékleten, előnyösen 180 °C és
77.599/BE 8 *: 7: V
400 °C között [olyan katalizátorok esetében, melyek (a) komponense egy vagy több, a nikkel és kobalt által alkotott csoportból választott fémen és/vagy fémvegyületen alapul] aktiváljuk. A gázáram előnyösen 20-100 térfogat% hidrogént és 0-80 térfogat% inert gázt, így nitrogént tartalmaz.
A közvetlen a szintézisreaktorban aktivált katalizátor számos eljárás-gazdaságossági előnnyel jár.
A hidrogénezést szakaszosan és folyamatosan hajthatjuk végre. Előnyös a folyamatos eljárásmód. A folyamatos hidrogénezést gázfázisban vagy előnyösen folyadékfázisban, iszap- vagy permeteljárás formájában valósíthatjuk meg.
A (II) általános képletű kiindulási anyagokat magukban — például olvadék formájában is — vagy valamilyen oldószerben feloldva hidrogénezhetjük.
Alkalmas oldószerek azok a vegyületek, amelyekben a (II) általános képletű kiindulási anyagok és az (I) általános képletű célvegyületek kielégítő mértékben oldódnak és amelyek a hidrogénezés körülményei között stabilak. A fenti célra alkalmas oldószerek az éterek, így tetrahidrofurán, dioxán, tetrahidropirán, polietilénglikol-diaiki1-éterek vagy polietilénglikol-monoalkil-éterek, alkoholok, így metanol, etanol, terc-butanol, ciklohexanol, továbbá víz, karbonsavak, fenolok, így pirokatechin, rezorcin, hidrokinon, pirogallol vagy ezen fenolok alkil-éterei.
Előnyös oldószerek a tetrahidrofurán, dioxán, tetrahidropirán, polietilénglikol-dialkil-éterek vagy polietilénglikol-monoalkil-éterek, víz, ecetsav vagy propionsav.
Különösen előnyös oldószerek a víz, éterek, elsősorban gyűrűs
77.599/BE ”« .:. .:
éterek és polietilénglikol-mono- vagy -dialkil-éterek.
A palládium-katalizátorok jelenlétében végzett hidrogénezést előnyösen karbonsavakban, így 1-4 szénatomos karbonsavakban (például ecetsavban vagy propionsavban) is végrehajthatjuk.
A hidrogénezést például a (II) általános képletű kiindulási anyagok 1-60 tömeg%-os, a fönt megnevezett oldószerekkel készített oldatával hajtjuk végre.
A hidrogénezést tetszés szerinti, a 20 °C-tól 260 °C-ig terjedő tartományba eső hőmérsékleten és tetszés szerinti, 1-től 300 bar-ig terjedő tartományba eső nyomáson végezzük. Palládiumvagy ruténium-katalizátorok jelenlétében a hidrogénezést 20 °Ctól 150 °C-ig terjedő hőmérsékleten és 1-150 bar nyomáson hajtjuk végre. Nikkel- vagy kobaltkatalizátorok jelenlétében ezzel szemben 100 °C és 260 °C közötti hőmérsékleten és 50-300 bar nyomáson hidrogénezünk.
Előnyös, ha a hidrogénezést magasabb nyomáson hajtjuk végre.
A hidrogénezés során használt hidrogént a (II) általános képletű kiindulási vegyület mennyiségéhez viszonyítva általában nagyobb sztöchiometrikus feleslegben alkalmazzuk.
A hidrogént keringetett gáz formájában a reakcióba visszavezethetjük. Általában technikailag tiszta hidrogént alkalmazunk, hozzáadott inert gázok, így például nitrogén, azonban nem zavarják a reakciómenetet.
A találmány szerinti hidrogénezéssel előállítható (I) általános képletű vegyületek értékes intermedierek különböző gyógyszeripari termékek, finomvegyszerek és növényvédőszerek előállításánál .
77.599/BE
A találmányt az alábbi példákkal kívánjuk bemutatni.
Katalizátorok:
(A) katalizátor: 100% palládium, 10%-os, aktívszénre felvitt palládium-katalizátorként (Sigma-Aldrich Chemie GmbH) (B) katalizátor: 65,4% CoO, 20,2% CuO, 8,3% Mn3O4, 3,5% Mo03, 2,4% P2O3, 0,2% Na20 (C) katalizátor: hordozóként használt ZrO2-ra felvitt 74,0% NiO, 2,2% MoO3, 23,8% CuO
A (B) és (C) katalizátorok aktiválása normálnyomáson
Egy 1 1 térfogatú, elektromosan fűthető reaktorba katalizátort töltöttünk, majd 300 1/órás nitrogénáramban szobahőmérsékletről kiindulva a hőmérsékletet óránként körülbelül 20 °C-kal emeltük addig, míg 290 °C-ot el nem értünk. A nitrogént ezt követően 6 óra alatt hidrogénre cseréltük. Ezt a nitrogénhidrogéncserét úgy hajtottuk végre, hogy a hidrogénrészt óránként 50 1/órával növeltük és ezzel egy időben a nitrogénrészt 50 1/órával csökkentettük. 300 1/óra hidrogénbetáplálás elérése után a reaktor hőmérsékletét 300-310 °C-ra emeltük és 48 órán át 300 1/óra hidrogén mellett ezen az értéken tartottuk. A reakcióelegyet argon alatt lehűtöttük, a katalizátort eltávolítottuk. A katalizátort tetraetilénglikol-dimetiléter alatt tárolhatjuk.
Az (I) általános képletű toluol-származékok előállítása
1. példa:
Egy 50 ml-es autoklávba 5,22 g (II) általános képletű 3,4,5-trimetoxi-benzoesav-származék (R1, R2, R3 = OCH3; R5 = -CO-R6; R6 = OC2H5) 30 ml tömény ecetsavval· készített oldatát és 0,62 g (A) katalizátort töltöttünk. Az autoklávba szobahőmérsékleten
77.599/BE
120 bar nyomásig hidrogént nyomattunk, majd rendszeres időközönként addig nyomattunk be újabb hidrogént, míg a nyomás állandóvá nem vált. A nyomás megszüntetése után a reakcióelegy 81% 3,4,5-trimetoxi-toluolt és 4% 3,4,5-trimetoxi-benzoesavat tartalmazott .
2. példa:
Egy autoklávba 20 g 3,4,5-trimetoxi-benzoesav 130 ml tetraetilénglikol-dimetil-éterrel készített oldatát és 5 g aktivált (B) katalizátort töltöttünk. Többszörös hidrogénes öblítés után az autoklávba szobahőmérsékleten 50 bar nyomásig hidrogént nyomattunk, majd az autokláv tartalmát 180 °C-ra melegítettük és a hidrogénnyomást 200 bar-ig emeltük. Rendszeres időközönként addig nyomattunk be újabb hidrogént, míg a nyomás állandóvá nem vált. 97%-os konverzió mellett a reakcióelegy 74,6% 3,4,5-trimetoxi-toluolt tartalmazott.
3. példa:
Egy autoklávba 10 g 3,4,5-trimetoxi-benzoesav 130 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát és 2,5 g aktivált (B) katalizátort töltöttünk. Többszörös hidrogénes öblítés után az autoklávba szobahőmérsékleten 50 bar nyomásig hidrogént nyomattunk, majd az autokláv tartalmát 180 °C-ra melegítettük és a hidrogénnyomást 200 bar-ig emeltük. Rendszeres időközönként addig nyomattunk be újabb hidrogént, míg a nyomás állandóvá nem vált. 73,2%os konverzió mellett a reakcióelegy 48,6% 3,4,5-trimetoxi-toluolt tartalmazott.
4. példa:
Egy autoklávba 2 g 3,4,5-trimetoxi-benzoesav 130 ml vízzel
77.599/BE készitett oldatát és 1 g aktivált (C) katalizátort töltöttünk. Többszörös hidrogénes öblítés után az autoklávba szobahőmérsékleten 50 bar nyomásig hidrogént nyomattunk, majd az autokláv tartalmát 180 °C-ra melegítettük és a hidrogénnyomást 2 x 102 kPa-ig (200 bar) növeltük. Rendszeres időközönként addig nyomattunk be újabb hidrogént, míg a nyomás állandóvá nem vált. 68%-os konverzió mellett a reakcióelegy 53,3% 3,4,5-trimetoxi-toluolt tartalmazott.
77.599/BE

Claims (14)

  1. igénypontok
    CH, i och3 och3 előállítására, azzal jellemezve kát benzoesav-észtereket
    Szabadalmi
    1. Egylépéses eljárás az ch3ct képletű 3,4,5-trimetoxi-toluol hogy a megfelelő benzoesavs benzoesavanhidrideket hidrogénnel reagálhatjuk olyan katalizátor jelenlétében, mely az alábbi komponenseket tartalmazza:
    (a) legalább egy, a kobalt, nikkel ruténium és/vagy palládium által alkotott csoportból választott fém és/vagy fémvegyület; és (b) az (a)-(c) komponensek összegére vonatkoztatva egyenként 0-30 tömeg% mennyiségben egy vagy több, a platina, ródium, irídium, ozmium, réz, vas, ezüst, arány, króm, molibdén, volfrám, mangán, rénium, cink, kadmium, ólom, alumínium, cirkónium, ón, foszfor, szilícium, arzén, antimon, bizmut és ritkaföldfémek által alkotott csoportból választott fém vagy fémvegyület, valamint (c) az (a)-(c) komponensek összegére vonatkoztatva egyenként 0-5 tömeg% mennyiségben egy vagy több alkálifém- vagy alkáliföldfém-alapú vegyület, ahol az (a)-(c) komponensek tömeg%-ban számított összege mindig 100.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve,
    77.599/BE
    hogy a katalizátor (a) komponensként egyenként 5-100 tömeg%-os mennyiségben legalább egy, a kobalt és nikkel által alkotott csoportból választott fémet és/vagy fémvegyületet tartalmaz.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátor (a) komponensként az (a)-(c) komponensek öszszegére vonatkoztatva egyenként 5-100 tömeg%-os mennyiségben legalább egy, a ruténium és palládium által alkotott csoportból választott fémet és/vagy fémvegyületet tartalmaz.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátor (b) komponensként egy, az ezüst, réz, molibdén, mangán, rénium, ólom és foszfor által alkotott csoportból választott fémet és/vagy fémvegyületet tartalmaz.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátor (c) komponensként egy, a lítium, nátrium, kálium, cézium, magnézium és kalcium által alkotott csoportból választott alkálifém- vagy alkáliföldfém-alapú vegyületet tartalmaz.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan katalizátort alkalmazunk, mely (a) komponensként kobaltot vagy valamilyen kobaltvegyületet tartalmaz.
  7. 7. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy amennyiben kiindulási anyagként benzoesav-anhidridet alkalmazunk, olyan katalizátorokat használunk, melyek (a) komponensként palládiumot vagy valamilyen palládium-vegyületet tartalmaznak.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést folyadékfázisban végezzük.
  9. 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal
    77.599/BE
    jellemezve, hogy a hidrogénezést egy, a tetrahidrofurán, dioxán, tetrahidropirán, polietilénglikol-dialkil-éterek, polietilénglikol-monoalkil-éterek, metanol, etanol, terc-butanol, ciklohexanol, víz, karbonsavak vagy fenolok, így pirokatechin, rezorcin, hidrokinon, pirogallol vagy ezen fenolok alkil-étereí közül kiválasztott oldószerben hajtjuk végre:.
  10. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést egy, a tetrahidrofurán, dioxán, tetrahidropirán, polietilénglikol-dialkil-éterek, polietilénglikol-monoalkil-éterek, víz, ecetsav vagy propionsav közül választott oldószerben hajtjuk végre.
  11. 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést 1 x 102 - 3 x 104 kPa (1-300 bar) nyomáson és 20 °C-tól 260 °C-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre.
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést (a) komponensként nikkelt vagy kobaltot tartalmazó katalizátorok jelenlétében 5 x 102 - 3 x 104 kPa (50-300 bar) nyomáson és 100 °C-tól 260 °C-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre.
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést (a) komponensként palládiumot vagy ruténiumot tartalmazó katalizátorok jelenlétében 1 x 102 - 1,5 x 104 kPa (1-150 bar) nyomáson és 20 °C-tól 150 °C-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre.
    A meghatalmazott:
    S. B. G. &K7 U L
    Szabadalmi Ügyvivői Iroda
    H-1062 Budapest, Andrássy út 11?
    Telefon: 461-1000, Fax: 461-10^
    77.599/BE
    P03 ο 3 8 19
    KÖZZÉTÉTELI
    PÉLDÁNY
    Eredeti szabadalmi igénypontok
    1. Egylépéses eljárás az
    R2 általános képletű — amely képletben
    R , R es R jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkilcsoport, hidroxicsoport és/vagy olyan alkoxi-csoport — toluolszármazékok előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő benzoesavakat, benzoesav-észtereket vagy benzoesavanhidrideket katalizátor jelenlétében hidrogénnel reagálhatunk.
    2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan katalizátorokat alkalmazunk, melyek az alábbi komponensekből állnak:
    (a) legalább egy, a kobalt, nikkel ruténium és/vagy palládium által alkotott csoportból választott fém és/vagy fémvegyület és (b) az (a)-(c) komponensek összegére vonatkoztatva egyenként 0-30 tömeg% mennyiségben egy vagy több, a platina, ródium, irídium, ozmium, réz, vas, ezüst, arány, króm, molibdén, volfrám, mangán, rénium, cink, kadmium, ólom, alumínium, cirkónium, ón, foszfor, szilícium, arzén, antimon, bizmut és ritkaföldfémek által alkotott csoportból választott fém vagy fémvegyület, valamint (c) az (a)-(c) komponensek összegére vonatkoztatva egyenként 0-5
    77.599/BE : J. f λ* tömeg% mennyiségben egy vagy több alkálifém- vagy alkáliföldfém-alapú vegyület, ahol az (a)-(c) komponensek tömeg%-ban számított összege mindig 100.
    3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátor (a) komponensként egyenként 5-100 tömeg%-os mennyiségben legalább egy, a kobalt és nikkel által alkotott csoportból választott fémet és/vagy fémvegyületet tartalmaz.
    4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátor (a) komponensként az (a)-(c) komponensek összegére vonatkoztatva egyenként 5-100 tömeg%-os mennyiségben legalább egy, a ruténium és palládium által alkotott csoportból választott fémet és/vagy fémvegyületet tartalmaz.
    5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátor (b) komponensként egy, az ezüst, réz, molibdén, mangán, rénium, ólom és foszfor által alkotott csoportból választott fémet és/vagy fémvegyületet tartalmaz.
    6. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátor (c) komponensként egy, a lítium, nátrium, kálium, cézium, magnézium és kalcium által alkotott csoportból választott alkálifém- vagy alkáliföldfém-alapú vegyületet tartalmaz.
    7. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan katalizátort alkalmazunk, mely (a) komponensként kobaltot vagy valamilyen kobaltvegyületet tartalmaz.
    θ· Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy amennyiben kiindulási anyagként benzoesav-anhidridet alkalmazunk, olyan katalizátorokat használunk, melyek (a) kompo77.599/BE nensként palládiumot vagy valamilyen, palládium-vegyületet tartalmaznak.
    9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést folyadékfázisban végezzük.
    10. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést egy, az alábbi vegyületek közül kiválasztott oldószerben hajtjuk végre: tetrahidrofurán, dioxán, tetrahidropirán, polietilénglikol-dialkil-éterek, polietilénglikol-monoalkil-éterek, metanol, etanol, terc-butanol, ciklohexanol, víz, karbonsavak vagy fenolok, így pirokatechin, rezorcin, hidrokinon, pirogallol vagy ezen fenolok alkil-éterei.
    11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést egy, a tetrahidrofurán, dioxán, tetrahidropirán, polietilénglikol-dialkiléterek, polietilénglikol-monoalkiléterek, víz, ecetsav vagy propionsav közül választott oldószerben hajtjuk végre.
    12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést 1-300 bar nyomáson és 20 °C-tól 260 °C-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre.
    13. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést (a) komponensként nikkelt vagy kobaltot tartalmazó katalizátorok jelenlétében 50-300 bar nyomáson és 100 °C-tól 260 °C-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre.
  14. 14. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést (a) komponensként palládiumot vagy ruténiumot tartalmazó katalizátorok jelenlétében 1-150 bar nyomáson és 20 °C-tól 150 °C-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre.
    77.599/BE
HU0303819A 2001-04-27 2002-04-24 Single-step method for producing toluene derivatives HUP0303819A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10120911 2001-04-27
PCT/EP2002/004486 WO2002088046A2 (de) 2001-04-27 2002-04-24 Einstufiges verfahren zur herstellung von toluolderivaten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUP0303819A2 true HUP0303819A2 (hu) 2004-03-01
HUP0303819A3 HUP0303819A3 (en) 2011-06-28

Family

ID=7683086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0303819A HUP0303819A3 (en) 2001-04-27 2002-04-24 Single-step method for producing toluene derivatives

Country Status (22)

Country Link
US (1) US6992226B2 (hu)
EP (1) EP1385806B1 (hu)
JP (1) JP4237500B2 (hu)
KR (1) KR100855831B1 (hu)
CN (1) CN1238319C (hu)
AR (1) AR033276A1 (hu)
AT (1) ATE299129T1 (hu)
AU (1) AU2002310874B2 (hu)
BR (1) BR0209212A (hu)
CA (1) CA2444765C (hu)
CZ (1) CZ20032908A3 (hu)
DE (1) DE50203573D1 (hu)
DK (1) DK1385806T3 (hu)
EA (1) EA007002B1 (hu)
ES (1) ES2243730T3 (hu)
HU (1) HUP0303819A3 (hu)
IL (2) IL158331A0 (hu)
MX (1) MXPA03009203A (hu)
PL (1) PL208093B1 (hu)
SK (1) SK287042B6 (hu)
WO (1) WO2002088046A2 (hu)
ZA (1) ZA200309188B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101930087B1 (ko) * 2011-07-26 2018-12-18 에스케이이노베이션 주식회사 방향족 카르복시산 및/또는 방향족 카르복시산 알킬 에스테르 제조 공정에서 발생하는 부산물로부터 방향족 탄화수소 제조방법
EP3058407B1 (en) 2013-10-18 2020-07-29 Dow Global Technologies LLC Optical fiber cable components
KR102184484B1 (ko) 2013-10-18 2020-11-30 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 광섬유 케이블 부품
CN110142041A (zh) * 2019-03-29 2019-08-20 浙江工业大学 单金属负载的钌炭催化剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2419093A (en) * 1942-02-20 1947-04-15 Du Pont Catalytic hydrogenation of cuminic acid compounds
US2355219A (en) * 1943-05-31 1944-08-08 Universal Oil Prod Co Hydrogenation of aryl carboxylic acids
US3177258A (en) * 1960-02-24 1965-04-06 Engelhard Ind Inc Hydrogenation process using rutheniumcontaining catalysts
JPS5668635A (en) * 1979-11-12 1981-06-09 Mitsui Petrochem Ind Ltd Preparation of 3,4,5-trialkoxytoluene

Also Published As

Publication number Publication date
PL366823A1 (en) 2005-02-07
IL158331A (en) 2010-05-17
DK1385806T3 (da) 2005-09-12
EP1385806A2 (de) 2004-02-04
HUP0303819A3 (en) 2011-06-28
CA2444765C (en) 2010-09-14
ES2243730T3 (es) 2005-12-01
AR033276A1 (es) 2003-12-10
SK13202003A3 (sk) 2004-04-06
EA007002B1 (ru) 2006-06-30
US20040127752A1 (en) 2004-07-01
KR20040015137A (ko) 2004-02-18
CZ20032908A3 (cs) 2004-02-18
PL208093B1 (pl) 2011-03-31
DE50203573D1 (de) 2005-08-11
EA200301106A1 (ru) 2004-02-26
JP4237500B2 (ja) 2009-03-11
AU2002310874B2 (en) 2007-10-04
MXPA03009203A (es) 2004-01-29
WO2002088046A3 (de) 2003-10-30
WO2002088046A2 (de) 2002-11-07
JP2004532231A (ja) 2004-10-21
EP1385806B1 (de) 2005-07-06
US6992226B2 (en) 2006-01-31
SK287042B6 (sk) 2009-10-07
CA2444765A1 (en) 2002-11-07
KR100855831B1 (ko) 2008-09-01
CN1238319C (zh) 2006-01-25
IL158331A0 (en) 2004-05-12
ZA200309188B (en) 2005-06-13
CN1505598A (zh) 2004-06-16
BR0209212A (pt) 2004-07-06
ATE299129T1 (de) 2005-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2787895T3 (es) Procedimiento para la preparación de una mezcla de alcoholes de terpeno
JPH0457655B2 (hu)
JPS6141612B2 (hu)
JPH0533211B2 (hu)
US20140171693A1 (en) Coated Hydrotalcite Catalysts and Processes for Producing Butanol
JPH1171314A (ja) アルデヒド及びケトン又はその誘導体の製造方法、ｘ線非晶質のケイ酸亜鉛の製造方法、ｘ線非晶質のケイ酸亜鉛、その製造方法及びその触媒としての使用
WO2014100132A1 (en) Catalysts and processes for producing butanol
HUP0303819A2 (hu) Egylépéses eljárás toluolszármazékok előállítására
TWI577659B (zh) 氧化酯化方法
US7230141B2 (en) Method for producing toluol derivatives
JP4349227B2 (ja) １，３−シクロヘキサンジオールの製造方法
JPH08259492A (ja) 置換シクロヘキサノン類の製造法
CA2731195C (en) Method for producing phenylalkane-1-ols
JP5468324B2 (ja) Ｎ−アルキル−ｔｅｒｔ−ブチルアミンの製造方法
JP2005515248A6 (ja) トルオール誘導体の製造方法
EP1090900A1 (en) Method of producing cyclododecanone and cyclododecanol
JPH1171315A (ja) アルデヒド及びケトン又はそれらの誘導体の製造方法、ｘ線非晶質珪酸亜鉛又は珪酸カドミウムの製造方法及びｘ線非晶質珪酸亜鉛又は珪酸カドミウム触媒
WO2009128347A1 (ja) ２－アルキル－２－シクロアルケン－１－オンの製造方法
US4822913A (en) Process for preparing carboxylic acids from esters of carboxylic acids
JP3672441B2 (ja) 脂環式モノケトン類の製造方法および脂環式ジケトン類の製造方法
JP2024122199A (ja) カルボン酸又はその塩の製造方法
GB1574560A (en) Process for preparing aliphatic monocarboxylic acid esters of hydroxymethylsubstituted monoaromatic compounds
CN118695901A (zh) 多相双金属催化剂、其制备方法及其在由一氧化碳合成乙二醇中的用途
JP2001079395A (ja) エタノール合成用触媒

Legal Events

Date Code Title Description
FA9A Lapse of provisional patent protection due to relinquishment or protection considered relinquished