HUP0202598A2

HUP0202598A2 - Polikarbonát-lemezek

Info

Publication number: HUP0202598A2
Application number: HU0202598A
Authority: HU
Inventors: Siegfried Anders; Rüdiger Gorny; Frieder Heydenreich; Hermann Kauth; Steffen Kühling; Rolf Lanze; Rainer Neumann; Wolfgang Nising; Tony Osselaer; Michael Prein; Jürgen Röhner
Original assignee: Bayer Ag.
Priority date: 1999-09-13
Filing date: 2000-09-04
Publication date: 2002-11-28
Also published as: IL148104A0; ZA200200990B; DE19943640A1; WO2001019894A1; PL353793A1; KR20020030813A; EP1216267A1; CN1373782A; BR0013942A; HUP0202598A3; CA2384432A1; JP2003527460A; MXPA02002660A; TR200200646T2; AU7283700A

Abstract

A találmány polikarbonát-lemezekre, beüvegezések előállítására történőalkalmazásukra és az így előállított beüvegezett tárgyakra vonatkozik.A polikarbonátot a fázishatár-felületi módszerrel állítják elő, és abiszfenol alkálifémsójának alkalmazásra kerülő vizes oldata 150ppb-nélkevesebb oldott oxigént tartalmaz. Ó

Description

P01Q2H8

KÖZZÉTÉTELI

PÉLDÁNY

POLIKARBONÁT-LEMEZEK

A találmány polikarbonát-lemezekre, beüvegezések előállítására történő alkalmazásukra és az így előállított beüvegezett tárgyakra vonatkozik.

Polikarbonát-lemezeket például beüvegezésekre alkalmaznak. Ebben a vonatkozásban előnyös az olyan lemezek előállítása, amelyek lehetőleg nagy fénytranszmisszióval és lehetőleg alacsony sárgaértékkel (Yellowness-indexnek is mondják) rendelkeznek. Kék pigmensek adagolásával a sárgaértéket csökkenteni lehet ugyan,, de ez a fénytranszmisszió rovására megy, és a lemezek elszürkülnek. A lemezek időjárásállóságát gyorsított öregedési tesztben mérik, és ennek során fontos, hogy a lemez mechanikai tulajdonságai lehetőleg magas szinten maradjanak, hogy a lemez a gyors öregedési teszt után is kellően ellenálló legyen mechanikai behatásokkal, például jégveréssel szemben.

A polikarbonát-lemezek előállítása az un. fázishatárfelületi eljárással történhet, azaz dihidroxi-diaril-alkánokat (biszfenolokat) alkálifémsóik formájában vizes oldatban, heterogén fázisban foszgénnel reagáltatnak szervetlen bázis, például nátronlúg és olyan szerves oldószer jelenlétében, amelyben a polikarbonát termék jól oldódik.

A polikarbonátok előállítására alkalmas fázishatárfelületi eljárás részletei Schnell „Chemistry and Physics of Polycarbonates” című publikációjában (Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964) találhatók.

A technika állásából ismert polikarbonát-lemezeknek az a hátránya, hogy a fent említett, nagy fényáteresztés, alacsony sárgaérték és az időjárás behatásainak ellenére jó mechanikai tulajdonságok iránti követelményeknek nem tesznek eleget kielégítő mértékben.

96320-1174 To

A jelen találmány feladata olyan polikarbonát-lemezek előállítása volt, amelyek a technika állásának fent említett hátrányaitól mentesek.

A fenti feladatot a találmány értelmében polikarbonát-lemezekkel oldottuk meg, amelyek polikarbonátját a fázishatárfelületi eljárással állítjuk elő és a biszfenol alkálifémsójának alkalmazásra kerülő vizes oldata 150 ppb-nél kevesebb oldott oxigént tartalmaz.

A biszfenol alkálifémsójának vizes oldata <150 ppb, előnyösen <100 ppb, különösen előnyösen <50 ppb oldott oxigént tartalmaz.

A találmány tehát polikarbonát-lemezekre vonatkozik, ahol a polikarbonátot a fázishatárfelületi eljárással állítjuk elő és a biszfenol alkálifémsójának alkalmazásra kerülő vizes oldata 150 ppb-nél kevesebb oldott oxigént tartalmaz.

A találmány tárgyához továbbá a beüvegezett dolgok is tartóznak, például gépjármüvek és épületek, különösen üvegházak, télikertek, buszmegállók ablakai, reklámtáblák, cégtáblák lemezei, védőlemezek, ablakok és beüvegezett tetőszerkezetek

A polikarbonátokat a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy a biszfenol alkalifemsojanak vizes oldata mellett hasznait egyeb nyersanyagok említésre méltó mennyiségű oxigént nem tartalmaznak. Az előállítás egyébként az oxigén kizására mellett történik, ahogy ezt például a DE-A 4 227 272 leírja. Például reakcióüstből és csőreaktorokból álló berendezésben az átszivattyuzásra szolgáló hurok és a csőreaktorok folyadék alatt állnak és a reakcióüst légtere nitrogénnel feltöltött, így az oxigén kizárása biztosított.

A találmány szerinti polikarbonát-lemezek például tömör lemezek vagy üreges kamrákkal rendelkező lemezek vagy hullamlemezek, amelyek beüvegezésre alkalmazhatók. A lemezek szakember számára elvben ismert módon állíthatók elő, például extrudálással vagy fröccsöntéssel.

A lemezek utólag megmunkálhatok, például mélyhúzással vagy felületkezeléssel. Az utóbbi például karcmentes lakkal, hidrofilmképző réteggel való ellátással és hasonló lehet. Az ilyen eljárásokkal előállított formatestek szintén a találmány tárgyát képezik.

A találmány szerinti polikarbonát-lemezek előállítására szükséges polikarbonát készítéséhez biszfenol alkálifémsójának olyan vizes oldatát alkalmazzuk, amely <150 ppb, előnyösen <100 ppb, különösen előnyösen <50 ppb oldott oxigént tartalmaz. Az ilyen oldatot előnyösen 10 ppb-nél kisebb oldott oxigéntartalmú biszfenol és 100 ppb-nél kisebb oldott oxigéntartalmú vizes alkálifémhidroxid-oldat oxigén kizárása mellett végzett reagáltatásával állítjuk elő.

Előnyös alkálifémsók a biszfenolok nátriumsói.

A találmány értelmében alkalmazható biszfenolok olyanok, amelyek ketonok és p-helyzetben szubsztituálatlan vagy másodrendű szubsztituenst (mint amilyen a ciano-, karboxil- vagy nitrocsoport) nem hordozó aromás hidroxi-vegyületek, például fenol, o- és m-krezol, 2,6-dimetil-fenol, o-terc-butil-fenol, 2-metil-6-terc-butil-fenol, o-ciklohexil-fenol, o-fenil-fenol, o-izopropil-fenol, 2-metil-6-ciklopentil-fenol, o- és m-klór-fenol, 2,3,6-trimetil-fenol, előnyösen fenol, o- és m-krezol, 2,6-dimetil-fenol, o-(terc-butil)-fenol vagy o-fenil-fenol reagáltatásával állíthatók elő. Különösen előnyös a fenol. Az előnyösen alkalmazható ketonok karbonilcsoportjához legalább egy alifás csoport kapcsolódik; ilyenek például az aceton, metil-etil-keton, metil-propil-keton, metil-izopropil-keton, dietil-keton, acetofenon, ciklohexanon, vagy metil-, dimetil- és trimetil-ciklohexanonok, amelyek geminális metilcsoportokkal is rendelkezhetnek, például 3,3-dimetil-5-metil-ciklohexanon (hidroizoforon). Különösen előnyösök az aceton, acetofenon, ciklohexanon és az utóbbi metilcsoportokat hordozó homológjai. A legelőnyösebb az aceton. Az előállítási folyamat alatt intenzív nitrogén védéssel biztosítjuk, hogy a biszfenolban jelen lévő oldatt oxigén maradéka 10 ppbnél kisebb.

A találmány értelmében alkalmazható további biszfenolok a 3-(4-hidroxi-fenil)-l,l,3-trimetil-indán-5-ol, az l,3-di-[2-(4-hidroxi-fenil)-2-propil]-benzol és az l,4-di-[2-(4-hidroxi-fenil)-2-propil]-benzol.

Különösen előnyös biszfenol a 2,2-bisz(4-hidroxi-fenil)-propán (azaz biszfenol A) és az l,l-bisz(4-hidroxi-fenil)-3,3,5-trimetil-ciklohexán.

A biszfenolokat vagy elegyeiket előnyösen oxigénkizárás mellett (például nitrogén védőgáz alatt) vizes alkálifém-hidroxid-oldattal reagáltatjuk, amelyben az oldott oxigén mennyisége <100 ppb, előnyösen <20 ppb. A vizes alkálifém-hidroxid-oldat koncentrációját előnyösen úgy választjuk meg, hogy a biszfenol alkálifém-sója keletkező vizes oldatának a koncentrációja minél közelebb essék az oldhatósági határkoncentrációhoz, azaz a 15 tömeg% és 20 tömeg% közötti tartományban, előnyösen 16,5-18,5 tömeg%. Az alkálifém-hidroxid és a biszfenol közötti mólarány általában 1,8:1 és 2,5:1 közötti, előnyösen 1,9:1 és 2,4:1 közötti, különösen előnyösen 2,0:1 és 2,3:1 közötti. A biszfenolt szilárd halmazállapotú anyagként adagolhatjuk a vizes alkálifém-hidroxid-oldathoz. Előnyösen azonban úgy járunk el, hogy a biszfenolt anélkül, hogy átmenetileg megszilárdult volna, olvadékként 20-90 °C-on, előnyösen 30-70 °C-on közvetlenül a vizes alkálifém-hidroxid-oldathoz adjuk.

A biszfenol alkálifémsója vizes oldatának előállítására alkalmazott, majdnem oxigénmentes vizes alkálifém-hidroxid-oldat elektrolízissel állítható elő. Előállítás után a vizes alkálifém-hidroxid-oldatot közömbös gáz légkör alatt szállítjuk és tároljuk. A találmány szerinti eljárásban történő felhasználása előtt az elektrolízissel előállított vizes alkálifém-hidroxid-oldatot általában majdnem oxigénmentes, sómentesített vízzel hígítjuk. A sómentesített vízből ismert módon, például katalitikusán, gázmentesítéssel vagy közömbös gázzal történő strippeléssel az oxigént eltávolítjuk.

A biszfenol alkálifémsójának a fentiek szerint előállított vizes oldata különösen alacsony színszámmal rendelkezik, a színszám természetesen az alkalmazott biszfenol színszámától is függ. Ha <10 házén színszámú (mérve ASTM D 1686 szabvány szerint) biszfenolt alkalmazunk, <1,5 házén, előnyösen <1,0 házén színszámot érhetünk el.

A polikarbonátot kis mennyiségű elágaztató ágens alkalmazásával szándékosan és irányítottan elágaztathatjuk. Az alábbiakban néhány alkalmas elágaztató ágenst sorolunk fel: foroglucin, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxi-fenil)-heptén-2; 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxi-fenil)-heptán; l,3,5-tri-(4-hidroxi-fenil)-benzol; 1,1,1 -tri-(4-hidroxi-fenil)-etán; tri-(4-hidroxi-fenil)-fenil-metán; 2,2-bisz[4,4-bisz(4-hidroxi-fenil)-ciklohexil]-propán; 2,4-bisz-(4-hidroxi-fenil-izopropil)-fenol; 2,6-bisz(2-hidroxi-5 -metil-benzil)-4-metil-fenol; 2-(4-hidroxi-fenil)-2-(2,4-dihidroxi-fenil)-propán; hexa-[4-(4-hidroxi-fenil-izopropil)-fenil]-ortotereftálsavészter; tetra-(4hidroxi-fenil)-metán; tetra-[4-(4-hidroxi-fenil-izopropil)-fenoxi]-metán; α,α’,α”-tnsz(4-hidroxi-fenil)-l,3,5-triizopropil-benzol; 2,4-dihidroxi-benzoesav; trimezinsav; cianurklorid; 3,3-bisz(3-metil-4-hidroxi-fenil)-2-oxo-2,3-dihidro-indol; 1,4-bisz(4’,4”-dihidroxi-trifenil)-metil-benzol; különösen előnyös az 1,1,1 -tri-(4-hidroxi-feml)-etán és a bisz(3-metil-4-hidroxi-fenil)-2-oxo-2,3-dihidro-indol (= izatin-biszkrezol).

Az adott esetben adagolt elágaztató ágens, ill. elágaztató ágensek elegyének a részaránya előnyösen 0,05-2 mól%, a biszfenolokra vonatkoztatva. Az elágaztató ágenst a biszfenollal együtt vihetjük reakcióba, de a szintézis egy későbbi szakaszában is adagolhatjuk.

A találmány szerinti eljárásban láncmegszakítót is alkalmazhatunk. Láncmegszakítóként előnyösen fenolok, így fenol, alkilfenolok, például krezol és 4-(terc butil)-fenol, klór-fenol, bróm-fenol, kumil-fenol vagy a felsoroltak elegyei alkalmazhatók. Különösen előnyös a fenol, a 4-(terc-butil)-fenol és a kumil-fenol.

A láncmegszakítót és az elágaztatót külön-külön oldatként, de a biszfenoláttal együtt is adagolhatjuk. Ügyelni kell arra, hogy az oldatoknak az oxigéntartalma ugyanolyan alacsony legyen, mint a biszfenol alkálifémsójának oldatáé.

A találmány szerinti polikarbonátlemezek előállítására szolgáló polikarbonáthoz egyéb adalékot is adhatunk, ezek az adalékok lásd EP-A 0 500 496 és WO 96/15102. A találmány értelmében ezen adalékok elegyeit is alkalmazhatjuk a polikarbonátban.

Adalékként különösen előnyösen UVelnyelök alkalmazhatók, például a WO 99/05205 S2. közzétett nemzetközi bejelentésben leírt (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében

R¹ és R² azonos vagy különböző jeletésű és jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1 10 szénatomos alkil-, 5-10 szénatomos cikloalkil-, 7-13 szénatomos aralkil-, 6-14 szénatomos arilcsoport, -OR⁵ vagy -(CO)-O-R⁵ képletű csoport lehet, ahol R⁵ hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R es R jelentese egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, szenatomos cikloalkil-, benzil- vagy 6-14 szénatomos arilcsoport, m értéke 1, 2 vagy 3 és n értéke 1, 2, 3 vagy 4, továbbá (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében a híd (a) képletű csoportot jelent,

R¹, R², m és n jelentése az (I) általános képlet definiálásában megadott.

p értéke 0, 1, 2 vagy 3, q értéke 1-től 10-ig terjedő egész szám,

Y jelentése -CH₂CH₂-> -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₅-, -(CH₂)₆- vagy CH(CH₃)-CH₂ képletű csoport és

R³ és R⁴ jelentése az (I) általános képlet definiálásában megadott.

További alkalmas UV-elnyelök bizonyos szubsztituált triazinok, például a 2,4-bisz(2,4-dimetil-fenil)-6-(2-hidroxi-4-n-oktil-oxi-fenil)-l,3,5-triazin (CYASORB® UV-1164) vagy 2-(4,6-difenil-l,3,5-triazin-2-il)-5-(hexil)oxi-fenil (Tinuvin® 1577). Különösen előnyös UV-elnyelő a 2,2-metilén-bisz[4-(l,l,3,3-tetrametil-butil)-6-(2H-benztriazol-2-il)-fenol], amely a kereskedelmi forgalomban Tinuvin® 360 vagy Adeka Stab® LA 31néven kapható. Alkalmas UV-elnyelő továbbá a WO 96/15102 1.példája szerint előállítható Uvinul 3030 (BASF AG), valamint az EP 0500496 A1 szab, bejelentésben említett UV-elnyelők.

További alkalmas UV-elnyelők 5’-metil-, 3’,5’-di-terc-butil-, 5’-terc-butil-, 5’-(l,l,3.3-tetrametil-butil)- (= Tinuvin 329), 5’-klór-3’,5’-di-terc-butil-, 5-klór-3’-terc-butil-5’-metil-, 3’-szek-butil-5’-terc-butil-, 4’-oktoxi-, 3’,5’-di-terc-amil-, 3’,5’-bisz(a,a-dimetil-benzil)-2H-benztriazol, 5-klór-3 ’terc-butil-5 ’-(2-oktil-oxi-karbonil-etil- és 5-klór-3’-terc-butil-5’-[2-(2-etil-hexil-oxi)-karbonil-etil]-2H-benztriazol keveréke, továbbá 5-klór-3’-terc-butil-5’-(2-metoxi-karbonil-etil)-, 3’-terc-butil-5’-(2-metoxi-karbonil-etil)-, 3’-terc-butil-5’-(2-oktil-oxi-karbonil-etil)-, 3’-terc-butil-5’-[2-(2-etil-hexil-oxi)-karbonil-etil]-, 3’-dodecil-5’-metil- és 3 ’-terc-butil-5 ’-(2-izooktiloxi-karbonil-etil)-2 ’ -hidroxifenil-2H-benztriazol(2), 2,2 ’ -metilén-bisz[4-( 1,1,3,3-tetrametil-butil)-6-bentriazol-2-il-fenol], valamint 3 ’ -szek-butil-5 ’ -(1,1,3,3-tetrametil-butil-2’-hidroxifenil-2H-benztriazol (= Tinuvin 350) és 2-[2’-hidroxi-3’,5’-bisz(l,l-dimetil-benzil)-fenil]-2H-benzotriazol (= Tinuvin 234), továbbá 2-hidroxi-benzofenonok, így a 4-hidroxi-, 4-metoxi-, 4-oktoxi-, 4-deciloxi-, 4-dodeciloxi-, 4benziloxi-, 4,2’,4-trohidroxi-, 2’-hidroxi-4,4’-dimetoxi-származék, etil-2-ciano-3,38

-difenil-akrilát (= Uvinul 3035, BASF), 2-etil-hexil-2-ciano-3,3-difenil-akrilát (= Uvinul 3039, BASF).

A találmány értelmében alkalmazható alkalmas stabilizátorok például foszfínok, foszfitok vagy szilícium tartalmú stabilizátorok és egyéb, az EP 0 500 496 A1 szabadalmi bejelentésben leírt vegyületek. Példaként az alábbiakat soroljuk fel: trifenil-foszfitok, difenil-alkil-foszfitok, fenil-dialkil-foszfitok, trisz(nonil-fenil)-foszfit, tetrakisz(2,4-di-terc-butil-fenil)-4,4’-biszfenilén-difoszfonit és triaril-foszfit. Különösen előnyös a trifenil-foszfin és a trisz(2,4-di-terc-butil-fenil)-foszfit.

A találmány szerinti lemezek előállítására alkalmazott polikarbonátok járulékosan a csúszási tulajdonságokat javító adalékot tartalmazhatnak, ilyenek például többértékű alkoholok hosszú szénláncú zsírsavakkal alkotott észterei, például pentaeritrit-tetrasztearát/-palmitát, glicerin-monosztearát/-palmitát. Adalékként továbbá lánggátlók, pigmentek, színezékek, finom eloszlású ásványok, optikai fehérítők és egyéb adalékok jöhetnek számításba.

A szintézishez felhasznált kiindulási anyagok és oldószerek előállításukból vagy tárolásukból származó szennyeződéseket tartalmazhatnak. Törekedni kell minél tisztább kiindulási anyagok felhasználására.

A találmány szerinti beüvegezések különösen gépjármüvek és épületek, például üvegházak, télikertek, buszmegállók ablakai, reklámtáblák, cégtáblák lemezei, védőlemezek, ablakok és beüvegezett tetőszerkezetek.

A találmány szerinti lemezek utólag megmunkálhatok, például mélyhúzással vagy felületkezeléssel. Az utóbbi például karcmentes lakkal, hidrofilmképző réteggel való ellátással és hasonló lehet.

Példák

Az alábbi példákban a színszámokat az ASTM D 1686 szabvány szerint határoztuk meg, azaz 50 cm sugárúton 400 nm-nél mértük a fény abszorpciót.

A lemezek idöjárásállósági gyorsvizsgálatát az Atlas cég (USA) Weather-ometer készülékkel végeztük, 6,5 W xenon-égővel, ahol minden ciklus 102 perc bevilágításból, majd 18 perc sómentes vízzel világítás mellett végzett permetezésből állt. A maximális feketetáblás hőmérséklet 60 °C volt (± 5 °C). Minden 1000. óra után a lemezeket szemrevételeztük, és az ütőmunka gyakorlati körülményekhez közel álló vizsgálata céljából a DIN 53 443 szabványhoz hasonló golyóejtő kísérletet végeztünk, amelynek során 5 mm átmérőjű átütőtesttel (amely a jégeső szemeseihez hasonló biaxiális terhelést volt hivatva előidézni) a W_s károsító munkát mértük; szobahőmérsékleten 36 kg leeső tömeg 0,2 m magasságból ütött a próbatestre, amely 20 mm belső átmérőjű körgyűrűn szabadon felfeküdt.

A próbatestnek az ilyen hatásokkal kitett oldalán törési kísérleteket végeztünk, és a törés képét számokkal jellemeztük. 1 = szilánkos, 2 = sima repedés, 3 = szívós és törékeny, 4 = szívós.

A sárgaértéket (yellowness index, YJ) az ASTM E 313 szerint határoztuk meg.

1. példa

1,022 t/óra 15 %-os vizes Na-biszfenol-A-oldat előállítására 867,5 kg 6,5 %os vizes nátrium-hidroxid-oldatot és 154,5 kg biszfenol-A olvadékot folyamatosan érintkeztettünk. Az egész folyamat nitrogén védőgázzal volt inertizált. A 6,5 %-is nátrium-hidroxid-oldat oxigéntartalma 10 ppB volt. A kapott 15 %-os vizes nátrium-biszfenolát-oldat hazen-színszáma 0,5 házén volt. Ezt a nátrium-biszfenolát-oldatot a polikarbonát fázishatárfelületi eljárással történő előállítására használtuk fel.

2. példa összehasonlító példa)

1,022 t/óra 15 %-os vizes Na-biszfenolát-oldat előállítására 867,5 kg 6,5 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot és 154,5 kg biszfenol-A olvadékot folyamatosan érintkeztettünk. Az egész folyamat nitrogén védőgázzal volt inertizált. A 6,5 %-is nátri um-hidroxid-oldat oxigéntartalma 250 ppB volt. A kapott 15 %-os vizes nátrium-biszfenolát-oldat házén-színszáma 2 házén volt. Ezt a nátrium-biszfenolát-oldatot a polikarbonát fázishatárfelületi eljárással történő előállítására használtuk fel.

3. példa

Az 1.példa szerint előállított nátrium-biszfenolát-oldatból terminális fenolcsoportokat tartalmazó polikarbonátot állítottunk elő, amelynek olvadásindexe (MFR, ISO 1133 szerint mérve) 3. Előállításához elágaztató ágensként 0,3 mól izatinbiszkrezolt és UV-elnyelőként 0,25 % Tinuvin® 350-t [3’-szek-butil-5’-(l, 1,3,3tetrametil-butil-2’-hidroxifenil-2H-benzotriazol] használtunk. A kapott polikarbonátot az alábbi gépsoron 10 mm-es duplalemezes, a lemezek között támasztó léceket tartalmazó lemezekké alakítottuk:

gázmentesítővei rendelkező főextruder, csigahossz 33 D, átmérő (D) 70 mm, koextruder a fedőréteg felvitelére, csigahossz 25 D, átmérő 30 mm, különleges széles résű fóvóka, szélessége 350 mm, kalibráló, görgőpálya, lehúzó berendezés, daraboló (fűrész), tárolóasztal.

A koextruderbe szintén a 3. példa szerint előállított polikarbonátot tápláltuk be. A koextrudálás az irodalomból ismert (lásd például EP-A 110221 és EP-A 110238). Jelen esetben az alábbiak szerint jártunk el.

Koaxtrudálási adapterhez a belső réteg és a fedőréteg(ek) kialakítását szolgáló extrudereket csatlakoztattuk. Az adapter révén a fedőréteget adó olvadék vékony rétegként tapadt a belső réteg olvadékához.

Az így kapott többrétegű hosszúkás olvadéktömböt utána a kapcsolódó fúvókával a kívánt formába (duplalemezes, a lemezek között támasztóléceket tartalmazó üveg) hoztuk. Ezt követően ismert módon, vákuumos kalibrációval az olvadékot ellenőrzött körülmények között lehűtöttük, majd 1 m-es darabokba fűrészeltük.

4. példa (összehasonlító példa)

A 2. példa szerint előállított nátrium-biszfenolát-oldatból terminális fenolcsoportokat tartalmazó polikarbonátot állítottunk elő, amelynek olvadásindexe (MFR, ISO 1133 szerint mérve) 3. Előállításához elágaztató ágensként 0,3 mól izatinbiszkrezolt és UV-elnyelőként 0,25 % Tinuvin® 350-t [3’-szek-butil-5’-(l,l,3,3tetrametil-butil-2’-hidroxifenil-2H-benzotriazol] használtunk. A kapott polikarbonátot a 3. példában leírt berendezésen azonos körülmények között koextrudált 10 mm-es duplalemezekké dolgoztuk fel.

5. példa

Az 1. példa szerint kapott nátrium-biszfenolát-oldatból terminális fenolcsoportokat tartalmazó polikarbonátot állítottunk elő, amelynek olvadásindexe (MFR, ISO 1133 szerint mérve) 3. Ezt a polikarbonátot a 3. példában leírt berendezésen azonos körülmények között koextrudált 10 mm-es duplelemezekké dolgoztuk fel.

A koextruderbe az 1. példában kapott polikarbonátból és 5 % benzotriazolUV-elnyelőből (Tinuvin ® 360 = 2,2-metilén-bisz[4-(l, l,3,3-tetrametil-butil)-6-(2Hbenztriazol-2-il)-fenol] álló keveréket adtunk. Ezt a keveréket az alábbiak szerint állítottuk elő: 280 °C-on és 80 perc¹ fordulatszám mellett az UV-elnyelőt kettős csigájú extruderen (ZSK 32 típusú, gyártja: Werner & Pfleiderer) bedolgoztuk a polikarbonátba, majd az extrudált anyagot granuláltuk.

6. példa (összehasonlító példa)

A 2. példa szerint kapott nátrium-biszfenolát-oldatból terminális fenolcsoportokat tartalmazó polikarbonátot állítottunk elő, amelynek olvadásindexe (MFR, ISO 1133 szerint mérve) 3. Ezt a polikarbonátot a 3. példában leírt berendezésen azonos körülmények között koextrudált 10 mm-es duplalemezekké dolgoztuk fel.

A koextruderbe az 1. példában kapott polikarbonátból és 5 % benzotriazolUV-elnyelőből (Tinuvin ® 360 = 2,2-metilén-bisz[4-(l,l,3,3-tetrametil-butil)-6-(2Hbenztriazol-2-il)-fenol] álló keveréket adtunk. Ezt a keveréket az alábbiak szerint állítottuk elő. 280 C-on es 80 perc fordulatszám mellett az UV-elnyelőt kettős csigájú extruderen (ZSK 32 típusú, gyártja: Werner & Pfleiderer) bedolgoztuk a polikarbonátba, majd az extrudált anyagot granuláltuk.

7. példa

Az 1 példa szerint kapott nátrium-biszfenolát-oldatból terminális fenolcsoportokat tartalmazó polikarbonátot állítottunk elő, amelynek olvadásindexe (MFR, ISO 1133 szerint mérve) 3. Előállításához UV-elnyelőként 0,3 % Tinuvin® 350-t [3 ’-szek-butil-5’-(l, l,3,3-tetrametil-butil-2’-hidroxifenil-2H-benzotriazol] használtunk. A kapott polikarbonátot fröccsöntéssel 3 mm vastagságú színminta lemezkékké dolgoztuk fel.

8. példa (összehasonlító példa)

A 2. példa szerint kapott nátrium-biszfenolát-oldatból terminális fenolcsoportokat tartalmazó polikarbonátot állítottunk elő, amelynek olvadásindexe (MFR, ISO 1133 szerint mérve) 3. Előállításához UV-elnyelőként 0,3 % Tinuvin® 3 50-t [3 ’-szek-butil-5 ’-(1,1,3,3-tetrametil-butil-2 ’-hidroxifenil-2H-benzotriazol] használtunk. A kapott polikarbonátot fröccsöntéssel 3 mm vastagságú színminta lemezkékké dolgoztuk fel.

A kapott lemezkéket színmérő értékelésnek vetettünk alá az alábbi mérési eljárással:

1.

transzmisszió (az ASTM D 1003 szabvány alapján), készülék: Pye-Unicam (mérési geométria: 0°/diffúz, számítva a C fényfajta szerint)

2. Sárgaérték (Yellowness index YI) ASTM E 313 szabvány szerint

3. A lemezek idöjárásállósági gyorsvizsgálatát az Atlas cég (USA) Weather-ometer készülékkel végeztük, 6,5 W xenon-égővel, ahol minden ciklus 102 perc bevilágításból, majd 18 perc sómentes vízzel világítás mellett végzett permetezésből állt. A maximális feketetáblás hőmérséklet 60 °C volt (± 5 °C). Minden 1000. óra után a lemezeket szemrevételeztük, és az ütőmunka gyakorlati körülményekhez közel álló vizsgálata céljából a DIN 53 443 szabványhoz hasonló golyóejtő kísérletet végeztünk, amelynek során 5 mm átmérőjű átütőtesttel (amely a jégeső szemeseihez hasonló biaxiális terhelést volt hivatva előidézni) a W_s károsító munkát mértük; szobahőmérsékleten 36 kg leeső tömeg 0,2 m magasságból ütött a próbatestre, amely 20 mm belső átmérőjű körgyűrűn szabadon felfeküdt.

A próbatestnek az ilyen hatásokkal kitett oldalán törési kísérleteket végeztünk, és a törés képét számokkal jellemeztük: 1 = szilánkos, 2 = sima repedés, 3 = szívós és rideg, 4 = szívós.

A sárgaértéket (yellowness index, YJ) az ASTM E 313 szerint határoztuk meg.

Eredmények

Példa	Transzmisszió (%)	Yellowness index
3. példa	79,5	1,2
4. példa (összehasonlító)	77,4	2,7
7. példa	87,3	3,0
8. példa (összehasonlító)	84,0	5,5

Törési vizsgálat

Példa	Töréskép (0 óra fenti időjárás modell)	Töréskép (4000 óra fenti időjárás modell)	Töréskép (5000 óra fenti időjárás modell)
3. példa	4x4	4x4	4x4
4. példa (összehasonlító)	4x4	4x3	4x3
5. példa	4x4	4x4	4x4
6. példa (összehasonlító)	4x4	3x4, 1x3	3x4, 1x3

Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerint előállított lemezek nagyobb transzmissziós értékekkel és alacsonyabb sárgaértékkel rendelkeznek. Az időjárási modell behatása utáni mechanikai stabilitásuk jobb, mint az összehasonlító példák szerinti lemezeké.

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Polikarbonát-lemezek, amelyek polikarbonátját a fázishatárfelületi eljárással lesz előállítva és a biszfenol alkálifémsójának alkalmazásra kerülő vizes oldata 150 ppb-nél kevesebb oldott oxigént tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti lemezek alkalmazása beüvegezésre.
3. Beüvegezett objektumok, amelyek az 1. igénypont szerinti lemezeket tartalmazzák.
4. Gépjármüvek vagy épületek vagy üvegházak vagy télikertek vagy buszmegállók beüvegezései, reklámtáblák, cégtáblák, védőtáblák, ablakok vagy tetők, amelyek az 1. igénypont szerinti lemezeket tartalmazzák.
5. Többrétegű lemezek, amelyeknek legalább egy réteg az 1. igénypont szerinti polikarbonátot tartalmazza.
6. Eljárás az 1. igénypont szerinti lemezek előállítására extrudálással.
7. Eljárás az 5. igénypont szerinti többrétegű lemezek előállítására koextrudálással.
8. Az 5. igénypont szerinti többrétegű lemezek, amelyeknek legalább egy rétege UV-elnyelőt tartalmaz, előnyösen 0,01-20 tömeg% részarányban, a réteg tömegére vonatkoztatva.

A meghatalmazott: