[go: up one dir, main page]

HUP0103946A2 - Eljárás olefinek előállítására - Google Patents

Eljárás olefinek előállítására Download PDF

Info

Publication number
HUP0103946A2
HUP0103946A2 HU0103946A HUP0103946A HUP0103946A2 HU P0103946 A2 HUP0103946 A2 HU P0103946A2 HU 0103946 A HU0103946 A HU 0103946A HU P0103946 A HUP0103946 A HU P0103946A HU P0103946 A2 HUP0103946 A2 HU P0103946A2
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
catalyst
oxygen
reaction
feed stream
process according
Prior art date
Application number
HU0103946A
Other languages
English (en)
Inventor
David Charles Griffiths
Cord Oehlers
Ian Allan Beattie Reid
Original Assignee
Bp Chemicals Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bp Chemicals Limited filed Critical Bp Chemicals Limited
Publication of HUP0103946A2 publication Critical patent/HUP0103946A2/hu
Publication of HUP0103946A3 publication Critical patent/HUP0103946A3/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of germanium, tin or lead
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/72—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20—C2-C4 olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

PO 1039
S.B.G. & K.
Nemzetközi Szabadalmi Iroda H-1062 Budapest. Andrássy út 113. Telefo.r 34-24-950, Fax: 34-24-323
KÖZZÉTÉTELI
ÉLDÁNY
Eljárás olefinek előállítására
A találmány tárgya eljárás olefinek előállítására. Olefineket, például etilént és propilént, szénhidrogének katalitikus dehidrogénezésével vagy krakkolásával állíthatunk elő. A leírásban a krakkolás kifejezést mindkét kémiai reakcióra alkalmazzuk. Egy autoterm krakkolási eljárásban szénhidrogén áramot kevernek oxigéntartalmú gázzal, és egy, a felső robbanási határ felett az égés támogatására képes katalizátorral hozzák érintkezésbe. A szénhidrogén áram részlegesen elég, és a keletkezett hőt használják fel a krakkolási reakció végrehajtására.
Autoterm krakkolási eljárásra példát az EP 0,332,289 számú szabadalmi iratban közölnek. Az irat paraffin nyersanyag, például etán, propán és/vagy bután alkalmazását ismerteti, amelyet oxigénnel kevernek, és olefin eleggyé krakkóinak. A krakkolási reakció endoterm, és 800°C feletti hőmérsékleten hajtják végre.
A krakkolási reakcióhoz szükséges energiát a betáplálás! áram egy részének elégetésével nyerik. A betáplálás! áram előmelegíthető, de a hőmérséklet az öngyulladás kockázata miatt korlátozva van. Ajánlatos a krakkoláshoz hozzáférhető betáplálása áram mennyiségét maximalizálni az égéshez szükséges betáplálás! áram mennyiségének csökkentésével.
A találmány céljai között szerepel, hogy egy további vagy alternatív hőforrást találjunk az autoterm krakkolási eljárás krakkolási lépésének végrehajtására.
Ezt egy előkészítő hőgeneráló lépést magában foglaló autoterm eljárással érjük el. Ebben a lépésben egy gázállapotú üzem anyag, például egy szénhidrogén reagál exoterm reakcióban oxigénnel egy katalizátor jelenlétében. A reakciókörülményeket szabályozzuk annak biztosítására, hogy a reakció alatt nem használódjon el az összes oxigén. A reakció által termelt termikus energia felmelegíti az elreagálatlan oxigént, ezáltal további hőforrást bocsátva rendelkezésre a szénhidrogén nyersanyag krakkolására.
A találmány olefinek szénhidrogénből történő előállítására szolgáló eljárást bocsát rendelkezésre, amely eljárás a következő lépésekből áll:
a) egy gázállapotú üzemanyagot és egy oxigéntartalmú gázt tartalmazó első betáplálás! áram biztosítása,
b) az említett első betáplálás! áram érintkeztetése egy első katalizátorral, olyan körülmények között, hogy egy termék áram és elreagálatlan oxigén keletkezzék,
c) egy szénhidrogén nyersanyagot tartalmazó második betáplálás! áram biztosítása, és
d) az említett második betáplálás! áramnak, a b) lépés említett termékáraménak és a b) lépés említett elreagálatlan oxigén áramának érintkezetése egy második olyan katalizátorral, amely képes az oxidáció támogatására, és ezáltal az elreagálatlan oxigén legalább egy részének elhasználásával olefin termék termelése.
A találmány egy előnyös megvalósítási formája olefinek szénhidrogénből történő előállítására szolgáló olyan eljárást biztosít, amely eljárás a következő lépéseket foglalja magában: a) egy gázállapotú szénhidrogént és egy oxigéntartalmú gázt tar72.221/BE talmazó első betáplálás! áram biztosítása,
b) az említett első betáplálás! áram érintkeztetése egy első katalizátorral, olyan körülmények között, hogy egy termék áram és elreagálatlan oxigén keletkezzék
c) egy szénhidrogén nyersanyagot tartalmazó második betáplálás! áram biztosítása, és
d) az említett második betáplálás! áramnak, a b) lépés említett termékáramának és a b) lépés említett elreagálatlan oxigén áramának érintkezetése egy második olyan katalizátorral, amely képes az oxidáció támogatására, és ezáltal az elreagálatlan oxigén legalább egy részének elhasználásával egy olefin termék termelése.
A találmány szerinti eljárás a szénhidrogén nyersanyag krakkolására szükséges hőmennyiség előállítására felhasznált szénhidrogén nyersanyag mennyiségének minimalizálására szolgáló módszert bocsát rendelkezésre. A szénhidrogén mennyiségének ily módon történő csökkentésével a szénhidrogén nyersanyag nagyobb hányada áll rendelkezésre az olefines termékekké való átalakításra. Ez nagyobb olefin kitermelést eredményez és növelt szelektivitást az olefin termék irányában. Továbbá a reaktor átmenő teljesítményét is növeljük.
A találmány szerinti eljárás a második katalizátor emelt hőmérsékleten való tartására szolgáló módszert is rendelkezésre bocsát. Ezáltal megakadályozzuk a nem-illékony szénhidrogéneknek a katalizátoron való kondenzálódását és a katalizátor aktivitásának csökkenését. Ez nagyobb átmenő teljesítményt biztosít a reaktornak. Nehéz maradékokat tartalmazó nyersanyagok esetén a
72.221/BE találmány szerinti eljárás a katalizátor kokszmentesítései közötti ólajfeldolgozási idő növelésével további előnyt biztosít.
Az első betáplálás! áram gázállapotú üzemanyaga tetszés szerinti üzemanyag, amely exoterm reakcióban képes oxigénnel reagálni. Alkalmas vegyületek például szénhidrogének, így metán, etán, propán és bután, előnyös a metán. Más alkalmas üzemanyagok a hidrogén, szén-monoxid, alkoholok (például metanol, etanol), oxigéntartalmú gázok és/vagy ammónia. Hulladék üzemanyag áramokat ugyancsak alkalmazhatunk.
Az oxigéntartalmú gáz lehet levegő, oxigén és/vagy egy levegő/oxigén keverék. Az oxigéntartalmú gázt keverhetjük inert gázzal, például nitrogénnel, héliummal vagy argonnal. További betáplálás! áramokat, például hidrogént, szén-monoxidot, széndioxidot és gőzt is alkalmazhatunk.
Az első betáplálás! áram előnyösen üzemanyagban gazdag, amelyben az üzemanyag/oxigén arány fölötte van a teljes égés számára szükséges sztöchiometrikus aránynak. Például az üzemanyag/oxigén arány a betáplálás! áramban 1,5-4-szerese, előnyösen 3-szorosa a szén-dioxidig és vízig történő teljes égés eléréséhez szükséges sztöchiometrikus aránynak.
A gázállapotú üzemanyagot és az oxigéntartalmú gázt szabályozott reakciókörülmények között érintkeztetjük egy első katalizátorral, annak a biztosítására, hogy az első betáplálás! áramban levő oxigén egy része a b) lépés alatt elreagálatlan maradjon. A b) lépésben keletkező termikus energia felmelegíti az elreagálatlan oxigént, ezáltal biztosítva a d) lépésben a szénhidrogén nyersanyag krakkolására szükséges hőnek egy részét.
72.221/BE
A reakció a gázállapotú üzemanyag és az oxigéntartalmú üzemanyag között lehet égési reakció. Ennek megfelelően a gázállapotú üzemanyag (például szénhidrogén) az első betáplálása áramban reagálhat az oxigénnel, és egy oxidokat (például szénoxidokat) és vizet tartalmazó termékáramot eredményez. Ebben a megvalósítási formában első katalizátorként égést elősegítő katalizátort alkalmazunk. Alkalmas égést elősegítő katalizátorok a VIII csoport fémjei, például platina és/vagy palládium. A katalizátor 0,1-5 tömeg% és, előnyösen 0,25-3 tömeg% fémet tartalmaz. A katalizátor fémtartalmát úgy választjuk meg, hogy a b) lépésben az első betáplálás! áramban ne az összes oxigén használódjon el.
Egy másik megvalósítási formában az első betáplálás! áram gázállapotú üzemanyaga az oxigéntartalmú gázzal reagálva szintézisgázt eredményez. Ebben a megvalósítási formában egy szénhidrogént (például metánt) tartalmazó első betáplálás! áramot alkalmazunk, amely oxigénnel reagálva szén-monoxidot és hidrogént eredményez. Ezek a gázállapotú termékek exoterm módon reagálhatnak, például oxigénnel, ezáltal egy további hőforrást eredményezve a krakkolási reakció számára a d) lépésben. Ebben a megvalósítási formában az alkalmazott katalizátor olyan, amely alkalmas egy szintézisgáz előállítási reakció fenntartására. Alkalmas katalizátorok a ródium, platina, palládium, nikkel vagy ezek keveréke. Előnyösen rodium katalizátort alkalmazunk. A katalizátor 0,1-5 tömeg%, és előnyösen 0,25-3 tömeg% fémet tartalmaz. Az égést elősegítő katalizátorokhoz hasonló módon a katalizátor fémtartalmát úgy változtatjuk, hogy a b) lépésben az első
72.221/BE betáplálás! áramban ne az összes oxigén használódjék el.
Egy további megvalósítási formában az égési reakcióban egy gázállapotú üzemanyagot reagáltatunk egy oxigént tartalmazó gázzal, és egy másik gázállapotú üzemanyagot (amely az első gázállapotú üzemanyaggal azonos vagy ettől eltérő) egy oxigéntartalmú gázzal reagáltatva kapunk szintézisgázt. Mindkét reakció exoterm, és biztosítja a d) lépésben a krakkolási reakció végbemeneteléhez szükséges hő egy részét. Ezen reakciók legalább egyikében nem használjuk fel az alkalmazott oxigéntartalmú gáz teljes mennyiségét. Ennek az elreagálatlan oxigénnek legalább egy részét a találmány szerinti olefin termék előállítására szolgáló d) lépésben használjuk el. A találmányban alkalmazott első katalizátorok lehetnek hordozósak. Alkalmas katalizátor hordozó a kerámia és fém hordozók széles választéka, előnyös az alumínium-oxid hordozó. A hordozó lehet gömbök vagy más granuláris alakzatok formájában lehet, és lehet vékony rétegként vagy beitatva egy másik szubsztrátumon. Előnyösen a szubsztrátum egy folytonos sokcsatornás kerámia szerkezet, például hab vagy egy szabályos csatornázású monolit. Egy előnyös megvalósítási formában gamma-alumínium-oxid bevonatú alfa-alumínium-oxidot alkalmazunk. Alternatív módon cirkónium-oxid vagy gamma-alumínium-oxid bevonatú lítium-alumínium—szilikát hab hordozót is alkalmazhatunk. A katalizátor hordozó minőségét úgy választjuk, hogy a b) lépésben az első betáplálási áramban ne használódjék el az összes oxigén.
Az első betáplálási áramot 600°C és 1200°C közötti hőmérsékleten, előnyösen 700°C és 1100°C közötti hőmérsékleten, és legelőnyösebben 950°C és 1050°C közötti hőmérsékleten érintkez
72.221/BE tethetjük az első katalizátorral.
Az első betáplálás! áramot az első katalizátorral valamely alkalmas nyomáson, például atmoszférikus vagy megnövelt nyomáson érintkeztethetjük. Amennyiben megnövelt nyomást alkalmazunk, bármilyen 1 bar feletti abszolút nyomást alkalmazhatunk. Alkalmasan az emelt abszolút nyomások 1,1-50 bar közöttiek, például 5-50 bar értékűek, és előnyösen 1,1-8 bar közötti abszolút nyomásokat, például 1,8 bar abszolút nyomást alkalmazunk. Az alkalmazott nyomások pontos értéke az alkalmazott specifikus reakciókörülményektől és gázállapotú üzemanyagoktól függően változik.
A találmány szerinti eljárást egy legalább két reakciózónát tartalmazó reaktorban végezzük, amelyek egymással áramlási öszszeköttetésben vannak. Amikor két reakciózónát tartalmazó reaktort alkalmazunk, az első reakciózónát az első katalizátorral töltjük meg, míg a második reakciózónát a második katalizátorral. Ennek megfelelően, amikor az első betáplálás! áramot az első reakciózónába alkalmas reakciókörülmények között tápláljuk be, a b) lépés szerinti reakció megy végbe. Ezután a b) lépésben képződött elreagálatlan oxigént a második reakciózónába vezetjük be, ahol a d) lépésben leírtak szerint a második katalizátorral és a második betáplálás! árammal lép érintkezésbe.
Az egyik megvalósítási formában a találmányt egy főkamrával és egy mellékkamrával ellátott reaktorban végezzük. A mellékkamra lehet az első reakciózóna, és a fő-reakciókamra a második reakciózóna, vagy fordítva. Egy alternatív megvalósítási formában az első és második reakciózónák egymásba illeszkedő, általában koncentrikus csőszerű házak. Előnyösen a külső ház a belső házon
72.221/BE túlra terjed, oly módon, hogy a belső házból a külső házba belépő fluidum a második betáplálás! árammal a második katalizátorral történő érintkezésbe lépését megelőzően keveredjék. Előnyösen keverőszerkezeteket biztosítunk az első és a második reakciózóna között. Alkalmas keverőszerkezet egy szita, perforált lemez és/vagy terelőlemez.
A sebességet, amellyel az első betáplálás! áramot az első reakciózónába tápláljuk, a gáz óránkénti térsebességével (gas hourly space velocity, GHSV, h-1) mérhetjük. Ezt a teljes betáplálás! térfogat GHSV = --------------------------------(idő x katalizátorágy térfogat) összefüggéssel számítjuk.
Alkalmasan az első betáplálás! áramot 10000 h’1 értékűnél nagyobb, előnyösen 100000 h-1 értéknél nagyobb, legelőnyösebben 300000 h1 értéknél nagyobb óránkénti gáz térsebességgel tápláljuk be. Az optimális óránkénti gáz térsebesség a betáplálás! elegy nyomásától és minőségétől függ. Általában nagy felületi lineáris sebességeket részesítünk előnyben, annak a biztosítására, hogy az első betáplálás! áramban ne fogyjon el az összes oxigén.
A találmány szerinti eljárás d) lépésében az elreagálatlan oxigént és a b) lépés termékáramat a második betáplálás! árammal együtt érintkeztetjük egy második katalizátorral. A következő reakcióban az elreagálatlan oxigén legalább egy része elfogy, és egy olefines terméket kapunk. Előnyösen az elreagálatlan oxigén teljes mennyisége elfogy.
72.221/BE
Amint azt a fentiekben említettük, ez a reakció a reaktor második reakciózónájában játszódhat le. Ebben a megvalósítási formában az elreagálatlan oxigént és a c) lépés termékáramát a második reakciózónába 1 m/s-nál nagyobb, előnyösen 3 m/s-nál nagyobb betáplálás! körülmények között számított sebességgel vezetjük be. Ezek a sebességek megfelelően nagyok az első reakciózónában a belobbanás elkerülésére. A termékáramot a b) lépésből előkeverhetjük a második betáplálás! árammal, és a keletkező reagens keveréket érintkeztethetjük a második katalizátorral. Alkalmasan a keverő eszköz egy terelőlemez, szita vagy perforált lemez. Alternatív módon az elreagálatlan oxigén és a c) lépés termékárama az előkeverési lépés kihagyásával is érintkeztethető a második betáplálás! árammal együtt a második katalizátorral.
A második betáplálás! áram lehet bármilyen alkalmas szénhidrogén. Alkalmazhatunk például gázállapotú szénhidrogéneket, nehéz szénhidrogéneket vagy ezek elegyét. Alkalmas gázállapotú szénhidrogének az etán, propán, bután és ezek elegye. Alkalmas nehéz szénhidrogének a nafta, gázolaj, vákuumgázolaj, finomítás! maradékok, atmoszférikus maradékok, vákuum maradékok és nyersés üzemanyag-olajok. További betáplálás! komponenseket, például hidrogént, nitrogént, szén-monoxidot, szén-dioxidot és gőzt is alkalmazhatunk a második betáplálás! áramban. A hidrogén és/vagy szén-monoxid reagálhat a jelenlévő elreagálatlan oxigénnel, és többlethőt képez a krakkolási folyamat végrehajtására.
A nehéz szénhidrogén áramot a második katalizátorral folyékony vagy elpárologtatott állapotban érintkeztethetjük. Amikor a szénhidrogént folyadékként érintkeztetjük, a szénhidrogént a má
72.221/BE r · · ···*· · ·» · sodik katalizátorhoz porlasztott cseppekként táplálhatjuk be, így részleges elgőzölgés és homogén keverés jöhet létre. A találmány egyik megvalósítási formájában a folyékony szénhidrogént egy porlasztó alkalmazásával tápláljuk be a második katalizátorhoz .
A második betáplálás! áramban szénhidrogén nyersanyagként gázállapotú szénhidrogént nehéz szénhidrogénnel váltakozva alkalmazhatunk. Szokásosan ezt a katalizátornak a nehezebb, kevésbé illékony szénhidrogéneknek való kitettség hatásának csökkentésére tesszük, amelyek kondenzálódhatnak a katalizátoron, es csökkenthetik aktivitását. A találmány szerint a második katalizátort a b) lépéshez képest növelt hőmérsékleten tartjuk. Ezáltal a találmány lehetővé teszi a katalizátor nehéz szénhidrogénekkel való hosszabb ideig történő érintkeztetését, és nagyobb teljesítményt tesz lehetővé a reaktoron keresztül. A második betáplálása áramot 10000 h-1-nél nagyobb, előnyösen körülbelül 20000 h \ és legelőnyösebben 100000 h-1-nél nagyobb óránkénti gáz térsebességgel tápláljuk be. Az optimális óránkénti gáz térsebesség a betáplálás! elegy nyomásától és minőségétől függ.
A szénhidrogén áram a második betáplálás! áramban olefinekké, például étén, propén, butén és pentén vagy ezek keverékévé krakkolható.
A második katalizátor olyan katalizátor, amely alkalmas autoterm krakkolási folyamat katalizálására. A katalitikus fém tipikusan platina. A találmány egyik megvalósítási formájában egy második fémet, például rezet és/vagy palládiumot adunk a platinához. Előnyösen platinát és/vagy palládiumot tartalmazó
72.221/BE . í RVH *.
• · ·· <í «· * ·* katalizátort alkalmazunk. A katalizátor 0,1-5 tömeg%, előnyösen 0,25-1 tömeg% fémet tartalmaz.
A második katalizátor előnyösen hordozós. Az alkalmas katalizátor hordozók változatos kerámia és fém hordozók, előnyösek az aluminium-oxid hordozók. A hordozó gömbök vagy más szemcsés alakzatok formájában lehet, és vékony rétegként vagy impregnálva lehet jelen egy másik szubsztrátumon. Előnyösen a szubsztrátum egy folytonos sokcsatornás kerámia szerkezet, például hab vagy szabályos csatornázású monolit. Egy előnyös megvalósítási formában gamma-aluminium-oxid bevonatú alfa-aluminium-oxid hordozót alkalmazunk. Gamma-aluminium-oxid bevonatú lítium-alumínium-szilikát (LAS) hab hordozót vagy cirkónium-dioxid kerámia habot is alkalmazhatunk. Egy alternatív megvalósítási formában a második katalizátor egy perovszkit szerkezetű fém-oxid vegyület.
Előnyösen hőt is bevihetünk a szénhidrogénnek a második betáplálás! áramban történő előmelegítésével. A találmány szerint az oxigént és a krakkolható szénhidrogéneket a krakkolási vagy második reakciózónába külön-külön is bevezethetjük. Ennek megfelelően az előmelegített áram hőmérsékletét öngyulladás! okokból kifolyólag nem kell korlátozni, és a szénhidrogén nyersanyagot a második betáplálás! áramban 200-600°C, és előnyösen 500-600°C hőmérsékletre melegíthetjük.
A krakkolási reakciót alkalmasan 600°C és 1200°C közötti, előnyösen 850°C és 1050°C közötti, legelőnyösebben 900°C és 1000°C közötti hőmérsékleten végezzük. Az optimális hőmérséklet a betáplálás! elegytől és az alkalmazott nyomástól függ.
A krakkolási reakciót atmoszférikus vagy növelt nyomáson
72.221/BE
..j,.
végezhetjük. Alkalmasan a növelt abszolút nyomások 1,1-50 bar, például 5-50 bar tartományban vannak, bár előnyösen 1,1-8 bar, például 1,8 bar abszolút nyomást alkalmazunk. Az alkalmazott nyomások pontos értéke a jellemző reakciókörülményektől és az alkalmazott gázállapotú üzemanyagoktól függ.
Timikor a krakkolási reakciót növelt nyomáson végezzük, a reakció termékeket a reakciókamrából történő kilépésükkor további reakciók elkerülése végett le kell hűteni. A reakciótermék a képződéstől számított 50 ms időn belül hűthető. A termékképződés és a hűtés megvalósítása között szükséges idő a reakciókörülményektől, például a nyomástól és hőmérséklettől függ.
A termékeket a gőzös krakkolási technológiákban megszokott gyors hőcserélők alkalmazásával hűtjük le. Ezenfelül vagy alternatív módon közvetlen hűtést is alkalmazhatunk. Alkalmas hűtőközegek a víz és szénhidrogének, például etán vagy nafta.
A találmány szerinti eljárást fluid ágyas, rögzített ágyas vagy kifolyó ágyas reaktorban végezhetjük. Előnyösen rögzített ágyas reaktort alkalmazunk.
Bármilyen, a találmány szerinti eljárásban képződött kokszot mechanikai eszközökkel távolíthatunk el, vagy a hivatkozási alapként tekintett EP 0,709,446 számú szabadalmi iratban leírt dekokszolási eljárások valamelyikének alkalmazásával.
Ezeket és a találmány szerinti más szempontokat a következő példákra hivatkozva ismertetjük.
1. példa
Ebben a példában olyan fémreaktort alkalmazunk, amely i)
72.221/BE ·:,Μ.:
·..· ·,.* í ’ · ·— · egy 18 mm belső átmérőjű mellék-reakciókamra formájában kialakított első reakciózónát és ii) egy 35 mm belső átmérőjű főreakciókamra formájában kialakított második reakciózónát tartalmaz. A mellék-reakciókamra a fő-reakciókamrához egy betáplálás! nyíláson keresztül kapcsolódik.
A metán, oxigén, hidrogén társáramot és nitrogént a mellékreakciókamrába körülbelül 8,2 g/perc, 13,6 g/perc, 0,4 g/perc és 1,1 g/perc betáplálás! áramokkal tápláljuk be. Az etán és nitrogén társáramot a fő-reakciókamrába körülbelül 22,5-24,48 g/perc és 1,1-1,3 g/perc betáplálás! áramokkal tápláljuk be. Az etánt 200°C és 500°C közötti hőmérsékletre előmelegítjük.
A mellék-reakciókamrában 0,5 tömeg% Pt / 0,1 tömeg% Pd-mal töltött 15 mm átmérő x 30 mm hosszúság és 10 ppi paraméterekkel rendelkező lítium-alumínium-szilikát (LAS) monolit mellék-katalizátort helyezünk el a mellék-reakciókamrában a mellék- és főkamrákat összekötő betáplálással szomszédosán. A mellék betáplálás! áramot érintkeztetjük a mellék-katalizátorral, és egy termékáramot és elreagálatlan oxigént kapunk. Az első katalizátor tulajdonságait, például katalizátortömb hosszúságot, fémmel való töltöttséget, porozitást úgy választjuk, hogy a fő-reakciókamrába belépő áramban biztosítva legyen egy autotermikus krakkolási reakció fenntartására elegendő mennyiségű elreagálatlan oxigén.
A fő-reakciókamrában hordozós katalizátorként 1,0 tömeg% Pt / 0,2 tömeg% Pd-al töltött 28 mm átmérő x 15 mm hosszúság és 30 ppi paraméterekkel rendelkező lítium-alumínium-szilikát (LAS) hab fő-katalizátort helyezünk el. A mellék-reakciókamrából szár72.221/BE • · · ··*·· · * · ·♦ ·· · Μ · ·* mazó termékáram és a fő betáplálás! áram közötti megfelelő keveredés biztosítására a fő—katalizátort a mellék-reakciókamra / fő-reakciókamra határfelület alatt helyezzük el. A keletkező elegyet a fő katalizátorral érintkeztetjük, ezáltal lényegileg elfogyasztva az elreagálatlan oxigén teljes mennyiségét, és etént tartalmazó olefines terméket kapunk.
Mindkét reakciókamra kvarcbetéteket tartalmaz a hőveszteségek minimalizálására. A reaktorokat atmoszférikus nyomáshoz közeli nyomáson működtetjük.
A betáplálás! áramok, molarányok, reakciókörülmények és kísérleti eredmények az la. táblázatban találhatók. Az étén szelektivitását az étén tömegének az alkalmazott etán tömegére vonatkoztatott arányként határozzuk meg. A termék összetételt (tömeg% C) a termékben levő szén tömegének a betáplálás teljes szén tömegére vonatkoztatott arányként határozzuk meg.
72,221/BE '«J ni r4
1 8 2 i € H .· 3 > m KO ko kp in kp
Metán konverzió (tcmeg%) CM m 7 -0,26 -3,19 o m 1 -1,5
Etán konver- a j «te··* nj 58,9 69,1 00 K 71,5
Termék hctnér- séklet (¾) 868 1 845 861 896 877
«•ΧΚΜΙΙΛφ 0/0 arány 0,57 o m o 0,53 ín o 0,54
CM * o CM o 0,2 0,2 0,2
$ o ír o 0,41 0,41 ír o
CN CM CM CM CM
ί 1,76 2,07 ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------1 1,92 1,76 in 00 *>
Etán betáplálás, második áram nl/perc 16,8 -19,71 00 CM 00 16,8 co KO T—<
Betáplálási elegy, első áram nl/perc 26,82 26,76 26,82 CM 00 <p CM 26,76
Etán előmelegítés (°C) 926 207 35 9 454 440
Összáram nl/min o kC σ Ki r ír ' K£ ^1 c r- ir CK kc σ 44,45
w a <e u o o in o o 0,11 0,04 KO o o
Ifi
u f—( KF co rH
m CO co co CM co
rr
υ
CM cn KF KO
o cn r*4 ο CTi
u K K * o
<o KO
co ő 8,3 9,92 11,8 CM O
O
in CM KO KF CO
θ\° in m KO CO
σ» a:
φ u m CM kP KF
fi CM CM CM CM CM
:O
+j
Φ CXI a Ci u 0,27 O 0,2 kD o kF O
4-1
'Φ
4J KO KF m CM p—*
Φ CM Kű CO co
N
m u CM f** o 00
m co CO co KF co
o
44 CM 00 σϊ CM
'Φ £ u a c σ> * 00 co in in
c o J— CM kP r“4
<L cs co CM
72.221/BE
Összehasonlító példa
Az összehasonlító példában egyetlen reakciókamrával rendelkező fémreaktort alkalmazunk. A kamrát 0,1 tömeg% Pd /0,2 tömeg-s Pt-t tartalmazó LAS katalizátorral töltjük meg, amely megegyezik az 1. példa szerinti fő Pd/Pt katalizátorral. Etán, oxigén és nitrogén társáramot táplálunk be a reakciókamrába az alábbi 1b. táblázatban felsorolt betáplálás! áramokkal. A reakciópartnereket 150°C hőmérsékletre előmelegítjük.
Az előmelegített reakciópartnereket Pd/Pt katalizátor jelenlétében reagálhatjuk, etént tartalmazó olefines termékké. Az 1b. táblázatban összehasonlítjuk az 1. példában elért szelektivitásokat és az etén/oxigén tömegarányokat az összehasonlító példában elértekkel.
Az 1b. táblázat szemlélteti az előnyöket csak egyetlen főre akciókamrát tartalmazó fémreaktorral· végzett kísérletekhez viszonyítva a szelektivitás és az etén/oxigén tömegarány szempont jából végzett összehasonlításban.
lb. táblázat
Gáz-művelet fő- és mellék-reakciókamra Alkalmazásakor Gáz-művelet fő-reakciókamra alkalmazásakor
1 2 3 4 1 2 3
Előmelegítés (°C) 210 359 454 440 150 150 150
Betáplálás! áram (g/perc) Metán 8,16 8,16 8, 16 8,16 0 0 0
Hidrogén 0,35 0,35 0, 35 0,35 0 0 0
Etán 22,5 24,48 22,5 23, 61 21, 56 15,21 15, 21
Oxigén 13, 63 13, 63 13, 63 13, 63 12,0 12,0 8,39
Nitrogén 2,44 2,44 2, 44 2,44 4,15 2, 89 3,04
Etán konverzió (%) 72 69, 1 77,8 71,5 77,8 73,3 71,8
Étén szelektivitás (%) 65, 0 67 65 67 59, 6 60,5 59,8
Etén/oxigén 0, 77 0,83 0,83 0,83 0, 83 0,81 0,78
72.221/BE • · · · ♦«·· · · · ·· ·· C · ·*
2. példa
A példát az 1. példa szerinti reaktor és fő-katalizátor alkalmazásával végezzük. A Pt/Pd mellék-katalizátor helyett 30 ppi, körülbelül 2 tömeg% 15 mm átmérő x 15 mm hosszúság és 30 ppi paraméterekkel rendelkező Rh-katalizátort alkalmazunk.
A reakciókörülmények és a kísérleti eredmények a 2. táblázatban találhatók.
3. példa
A példában egy nehéz szénhidrogén olajat tartalmazó főáramot alkalmazunk. Amint az a 3. táblázatból látható, Forties vákuum maradék (Forties Vacuum Residue, Forties VR), arábiai könnyű vákuum maradék (Arabian Light Vacuum Residue, Arabian Light VR) és arábiai könnyű atmoszférikus maradék (Arabian Light Atmospheric Residue, Arabian Light AR) szénhidrogén nyersanyagokat alkalmazunk. A példát egy két végén felkarimázott fémcsőből kialakított és kvarc betéttel ellátott reaktor alkalmazásával végezzük. A reaktor tartalmaz egy 18 mm belső átmérőjű oldalreakciókamra formájában kialakított első reakciózónát. Ez derékszögben egy 35 mm belső átmérőjű fő-reakciókamra formájában kialakított második reakciózónához egy betápláláson keresztül kapcsolódik.
A mellék reakciókamra 15 mm átmérő x 30 mm hosszúság és 10 ppi paraméterekkel rendelkező LAS hab hordozós katalizátorral van ellátva. A hab hordozót 1,5 tömeg% Pt és 0,3 tömeg% Pd-al töltjük meg, amikor Forties vákuum maradékot alkalmazunk a fő katalizátor betáplálás! áramban. Ezzel ellenkezőleg, amikor a fő
72,221/BE • · « V · *·· · · ·»<· ·..· **r betáplálás! áramban arábiai könnyű vákuum maradékot és arábiai könnyű atmoszférikus maradék nyersanyagot alkalmazunk, akkor 0,25 tömeg% Pt és 0,05 tömeg% Pd fém tölteteket alkalmazunk.
A fő-reakciókamrát 1,0 tömeg% Pt és 0,2 tömeg% Pd-mal töltött LAS hab hordozón 28 mm átmérő x 30 mm hosszúság és 10 ppi paraméterekkel rendelkező katalizátort tartalmazó ággyal látjuk el.
Metán, oxigén és hidrogén társáramot vezetünk be a mellékreakciókamrába 8 g/perc, 12,7 g/perc és 0,5 g/perc sebességgel. Ezeket a gázokat érintkeztetjük a mellékkatalizátorral, és termékáramot és elreagálatlan oxigént kapunk. Az első katalizátor tulajdonságait, például a katalizátor-hosszat, a fém töltetet, a porozitást úgy választjuk meg, hogy a fő-reakciókamrába belépő áramban biztosítva legyen az autoterm krakkolási reakció fenntartására elegendő mennyiségű elreagálatlan oxigén.
A szénhidrogén olajat a fő-reakciókamrába egy 0,6 mm / 30 vagy 60 fok paraméterekkel rendelkező gázkisegítős hidraulikus porlasztó alkalmazásával tápláljuk be. A nitrogéngázt (áramló gáz) 1,5 ml/perc térfogatáramon a szórófejbe egy 1/16 inch (0,159 cm) átmérőjű csövön keresztül, közvetlenül az örvénykamra felett betáplálva kapjuk az olaj/gáz keveréket. Az olaj és a nitrogén tömegáramainak értéke körülbelül 33,0 g/perc illetve 1,5 g/perc.
A fő-katalizátort körülbelül 50 mm távolságra helyezzük a szórófejtől, és a gáz/olaj elegy permetét kúp alakban permetezzük rá a katalizátorra 30° vagy 60°-os kúpban.
A mellékkamra betáplálása és a szórófej közötti távolság
72.221/BE körülbelül 50 mm. A fő-reakciókamra kilépő csövének hossza a gyűjtőtartályig a hőmérséklettől függően egyenértékű a 100-150 ms közötti tartózkodási idővel.
A betáplálás! áramok, molarányok, reakciókörülmények és a kísérleti eredmények értékeit különböző nyersanyagokra a 3. táblázatban ismertetjük.
72.221/BE
sí _ Ö σ ·— ·*· r 22 7,5 Γ*
CA n 0 ο ο ο
C3/C4 1 TR > m kű 1,57 *>
C) 002 Ί TO 4 ' CM K *. 00 σ>
Kihozatal 00 Q c:n 10,19 8,39 12,51
2. táblázat __— --—.----------1------------1 ----------1-------------1----------1--------1----------1 VO VG to 24,07 22,01 23,55
$ : D O 5 O ο ο ο ο
0 $ ; 0 1—1 Η CT κ κ □ CO Μ CM 00 * V co ίη κ 00 CO
Étén Szelektivitás (%) τη η Μ Ο * * 0 Ο - 00 71,7 68,2
Etán Konverzió (tömeg%) AC 1 Η LO 0 1 S' «Φ 59,5 *> 0
Termék Hőmérséklet (°C) Λ Λ Λ ÖUÖ 842 852 0 00 00
az? Tömegarány Ο Γ SJ1 V D Ο 0,46 0,54
ch4/o 2 1, /« 1,78 1,39 1,26
n2/o2 - __ — M3 Μ CM Ο Ο 0,21 0,19
h2/o2 0 0,59 ο ο 0
0 uJ? 04 3· 96 I Ο'Ζ 2,22 ID CO rH O tn
Μ ω | ft’- 355 503 ν— ο ιη
n § ú υ ra S c M ω Já S Φ :O CU 32,42 36.46 ρ* σ' σ' σ' 39,02
Folyadék 36,5 33,4 <0 0 45,9 t
koksz 3,8 4,36 7,20 2,98
k£> nc o 1,57 1,64 0,33 0 00 0
c3/c4 ττ'τ 1,10 1,13 in
1 3 EJ . ~ 1018 1,85 2,91 1,79 1,14
Kiho- zatal 00 6,32 5,93 00 00 s. 8,05
5' 20,68 21,10 16,74 14,69
$ kű 0 0 0,25 1,94 1,30
5 9,43 11,5 9,03 10,47
Forties VR konverzió (Ιοί meg%) 00 in 61,8 00 in 47,5
1 Ό tl katalizátor hőmérséklet (°C) 335 350 700 069
ui dr Tömegarány 0,36 0,36 0,35 0,36
n2/o2 0,23 0,23 0,22 0,22
ch4/o2 I 1,29 1,29 1,29 CT) OJ
Összgázáram (nl/ perc) 28,0 28,0 24,8 28,3
Nyersanyag Forties VR Forties VR Arabian liaht VR -Arabian light AR
72.221/BE

Claims (17)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás olefinek előállítására szénhidrogénből, azzal jellemezve, hogy
    a) egy gázállapotú üzemanyagot és egy oxigéntartalmú gázt tartalmazó első betáplálási áramot hozunk létre,
    b) az említett első betáplálási áramot egy első katalizátorral olyan körülmények között érintkeztetjük, hogy egy termék áram és elreagálatlan oxigén keletkezzék,
    c) egy szénhidrogén nyersanyagot tartalmazó második betáplálási áramot hozunk létre, és
    d) az említett második betáplálási áramot, a b) lépés említett termék- és a b) lépés említett elreagálatlan oxigén áramát egy, az oxidáció fenntartására képes második katalizátorral érintkeztetve és az elreagálatlan oxigén legalább egy részét elhasználva olefin termékké alakítjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gázállapotú üzemanyagot szénhidrogénből, hidrogénből, szén-monoxidból, alkoholból, oxigéntartalmú vegyületből és/vagy ammóniából álló csoportból választjuk.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gázállapotú üzemanyag metán, etán, propán és/vagy bután.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gázállapotú üzemanyag és az oxigéntartalmú gáz közötti reakció szintézisgázt termelő reakció.
  5. 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gázállapotú üzemanyag és az oxigéntartalmú
    72.221/BE *»»· V« ·# ·»·· • · < <* · ♦ ·
    gáz közötti reakció égési reakció.
  6. 6. Az előbbi igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első katalizátor ródiumot, platinát, palládiumot, nikkelt vagy ezek keverékét tartalmazza.
  7. 7. Az előbbi igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gázállapotú üzemanyag és oxigén aránya az első betáplálás! áramban 1,5-4-szerese a szén-dioxidig és vízig történő teljes égés számára szükséges sztöchiometriai aránynak.
  8. 8. Az előbbi igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább két reakciózónát tartalmazó olyan reaktorban hajtjuk végre, amely reakciózónák egymással fluid összeköttetésben vannak.
  9. 9. a 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első reakciózóna az első katalizátort, a második reakciózóna a második katalizátort tartalmazza.
  10. 10. Ά 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy s reaktor egy főkamrát és egy mellékkamrát tartalmaz, és a kamrák egyike az első reakciózónát jelenti, és a másik kamra a második reakciózónát jelenti.
  11. 11. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első és második reakciózónák legalább két egymásba illeszkedő csőszerű házként vannak kialakítva.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a házak közül a külső a belső házon túlra terjed, úgy, hogy a belső házból a külső házba belépő fluidum a második betáplálási árammal a második katalizátorral történő érintkezésbe lépését megelőzően keveredik.
    72.221/BE
  13. 13. Az előbbi igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második betáplálás! áram szénhidrogén nyersanyaga gázállapotú szénhidrogént, nehéz szénhidrogént vagy ezek keverékét tartalmazza.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szénhidrogén nyersanyag etán, propán, bután és ezek keveréke .
  15. 15. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szénhidrogén nyersanyag nafta, gázolaj, vákuumgázolaj, finomítási maradékok, atmoszférikus maradékok, vákuum maradékok és/vagy nyers- vagy üzemanyag olajok.
  16. 16. Az előbbi igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogén, nitrogén, szén-monoxid, széndioxid és gőz közül legalább az egyiket betáplálhatjuk további betáplálás! komponensként az első vagy a második betáplálás! áramba.
  17. 17. Az előbbi igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második katalizátor rezet, ónt, platinát és/vagy palládiumot tartalmaz.
    SjQjA· toli
    A meghatalmazott:
    72.221/BE
HU0103946A 1998-09-08 1999-09-07 Process for the production of olefins HUP0103946A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9819603.3A GB9819603D0 (en) 1998-09-08 1998-09-08 Process for the production of olefins
PCT/GB1999/002965 WO2000014036A1 (en) 1998-09-08 1999-09-07 Process for the production of olefins

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUP0103946A2 true HUP0103946A2 (hu) 2002-02-28
HUP0103946A3 HUP0103946A3 (en) 2003-01-28

Family

ID=10838545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0103946A HUP0103946A3 (en) 1998-09-08 1999-09-07 Process for the production of olefins

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6433234B1 (hu)
EP (1) EP1112241B1 (hu)
JP (1) JP2002524582A (hu)
KR (1) KR20010079766A (hu)
CN (1) CN1213971C (hu)
AT (1) ATE232846T1 (hu)
AU (1) AU754209B2 (hu)
CA (1) CA2343272C (hu)
CZ (1) CZ2001835A3 (hu)
DE (1) DE69905473T2 (hu)
ES (1) ES2193745T3 (hu)
GB (1) GB9819603D0 (hu)
HU (1) HUP0103946A3 (hu)
ID (1) ID28378A (hu)
NO (1) NO20011160L (hu)
PL (1) PL346497A1 (hu)
RU (1) RU2209202C2 (hu)
TR (1) TR200100686T2 (hu)
UA (1) UA56344C2 (hu)
WO (1) WO2000014036A1 (hu)
ZA (1) ZA200101831B (hu)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0010693D0 (en) * 2000-05-03 2000-06-28 Bp Chem Int Ltd Process for the production of olefins
GB0017173D0 (en) * 2000-07-12 2000-08-30 Bp Chem Int Ltd Process for the production of olefins
US7303606B2 (en) * 2002-01-08 2007-12-04 The Boc Group, Inc. Oxy-fuel combustion process
GB0229497D0 (en) * 2002-12-18 2003-01-22 Bp Chem Int Ltd Process for the production of olefins
GB0311774D0 (en) * 2003-05-22 2003-06-25 Bp Chem Int Ltd Production of olefins
GB0312093D0 (en) * 2003-05-27 2003-07-02 Bp Chem Int Ltd Process for the production of olefins
GB0312966D0 (en) 2003-06-05 2003-07-09 Bp Chem Int Ltd Process for the production of olefins
US7074977B2 (en) * 2003-12-09 2006-07-11 Conocophillips Company Reactor and process for converting alkanes to alkenes
US7381230B2 (en) * 2004-12-30 2008-06-03 Conocophillips Company Reactor and process for making synthesis gas
US20080177117A1 (en) * 2006-10-16 2008-07-24 Abraham Benderly Integrated catalytic process for converting alkanes to alkenes and catalysts useful for same
US8349289B2 (en) * 2007-03-05 2013-01-08 Regents Of The University Of Minnesota Reactive flash volatilization of fluid fuels
WO2008109129A2 (en) * 2007-03-05 2008-09-12 Regents Of The University Of Minnesota Solid fuel volatilization to produce synthesis
MX2008015540A (es) 2007-12-26 2009-06-26 Rohm Ahd Haas Company Un proceso integrado para preparar un acido carboxilico a partir de un alcano.
EP2143704A1 (en) 2008-07-10 2010-01-13 Rohm and Haas Company An integrated process for preparing a carboxylic acid from an alkane
US8105972B2 (en) * 2009-04-02 2012-01-31 Lummus Technology Inc. Catalysts for the conversion of paraffins to olefins and use thereof
US8105971B2 (en) * 2009-04-02 2012-01-31 Lummus Technology Inc. Process for making catalysts useful for the conversion of paraffins to olefins
US8519210B2 (en) * 2009-04-02 2013-08-27 Lummus Technology Inc. Process for producing ethylene via oxidative dehydrogenation (ODH) of ethane
US20100326610A1 (en) * 2009-06-29 2010-12-30 Harvey J Todd System and method for continuously treating biomass
CN109153621A (zh) * 2016-02-26 2019-01-04 国际壳牌研究有限公司 烷烃氧化脱氢(odh)

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4264435A (en) * 1978-04-05 1981-04-28 The Dow Chemical Company Crude oil cracking using partial combustion gases
JPS59159887A (ja) * 1983-03-03 1984-09-10 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 炭化水素からオレフインを製造するための熱分解法
JPS601138A (ja) * 1983-06-17 1985-01-07 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 炭化水素からオレフイン、および芳香族炭化水素を選択的に製造するための熱分解法
GB8805447D0 (en) * 1988-03-08 1988-04-07 British Petroleum Co Plc Chemical process
GB9117216D0 (en) * 1991-08-09 1991-09-25 British Petroleum Co Plc Process for the production of mono-olefins
GB9217685D0 (en) * 1992-08-20 1992-09-30 British Petroleum Co Plc Process for the production of mono-olefins
IT1255710B (it) * 1992-10-01 1995-11-10 Snam Progetti Procedimento integrato per produrre olefine da miscele gassose contenenti metano
GB9421734D0 (en) * 1994-10-28 1994-12-14 Bp Chem Int Ltd Hydrocarbon conversion process

Also Published As

Publication number Publication date
RU2209202C2 (ru) 2003-07-27
AU754209B2 (en) 2002-11-07
ID28378A (id) 2001-05-17
EP1112241B1 (en) 2003-02-19
CA2343272C (en) 2009-01-27
ES2193745T3 (es) 2003-11-01
PL346497A1 (en) 2002-02-11
NO20011160D0 (no) 2001-03-07
CN1324337A (zh) 2001-11-28
KR20010079766A (ko) 2001-08-22
ATE232846T1 (de) 2003-03-15
GB9819603D0 (en) 1998-11-04
UA56344C2 (uk) 2003-05-15
ZA200101831B (en) 2002-06-05
HUP0103946A3 (en) 2003-01-28
EP1112241A1 (en) 2001-07-04
DE69905473D1 (de) 2003-03-27
US6433234B1 (en) 2002-08-13
NO20011160L (no) 2001-05-08
DE69905473T2 (de) 2003-07-24
CN1213971C (zh) 2005-08-10
WO2000014036A1 (en) 2000-03-16
CA2343272A1 (en) 2000-03-16
AU5751499A (en) 2000-03-27
CZ2001835A3 (cs) 2001-09-12
JP2002524582A (ja) 2002-08-06
TR200100686T2 (tr) 2001-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUP0103946A2 (hu) Eljárás olefinek előállítására
KR100199684B1 (ko) 모노올레핀류의 제조방법
US5012028A (en) Process for upgrading light hydrocarbons using oxidative coupling and pyrolysis
CA2407831C (en) Process for the catalytic oxidation of hydrocarbons
US4822944A (en) Energy efficient process for upgrading light hydrocarbons and novel oxidative coupling catalysts
EP0164864B1 (en) Process for producing synthesis gas by partial combustion of hydrocarbons
US7074977B2 (en) Reactor and process for converting alkanes to alkenes
EP0709446A2 (en) Hydrocarbon conversion process
US7408094B2 (en) Process for the production of olefins
AU2019423356A1 (en) Methanol production process from syngas produced by catalytic partial oxidation integrated with cracking
CA2560129A1 (en) Oxidation reaction in the gaseous phase in a porous medium
US20060135837A1 (en) Catalyst comprising a metalic support and process for the production of olefins
EA041955B1 (ru) Способ производства обедненного водородом синтез-газа для процессов синтеза