HUP0103529A2

HUP0103529A2 - Javított eljárás felületaktív anyagok előállítására adszorptív elválasztással és az eljárás termékei

Info

Publication number: HUP0103529A2
Application number: HU0103529A
Authority: HU
Inventors: Lawrence Joseph Aubert; James Charles Theophile Roger Burckett-St.Laurent; Daniel Stedman Connor; Thomas Anthony Cripe; Kevin Lee Kott; Jeffrey John Scheibel; Phillip Kyle Vinson
Original assignee: The Procter & Gamble Co.
Priority date: 1998-09-02
Filing date: 1999-09-01
Publication date: 2002-04-29
Also published as: MA24994A1; KR20010087304A; TR200100644T2; AU5907099A; CA2341224A1; JP2002523480A; HUP0103529A3; EP1109764A1; BR9913663A; KR20040053247A; CN1325372A; EG22509A; WO2000012451A1; KR20040053249A; AU763208B2; ID28647A; CZ2001715A3

Abstract

A tal lm ny t rgya tisztító termékekben alkalmazható, speci lisan elgazó, elsősorban monometil-el gaz sú vagy nem iker dimetil-el gaz súfelületaktív anyagok, valamint ezek olyan előny"s elő llít si elj rsa, amely két vagy t"bb, speci lis kombin ciójú abszorptív elv lasztólépésből és - még előny"sebben - speci lis OXO- és/vagy alkilezőlépésből ll. A tal lm ny t rgy t képezik a tal lm ny szerinti elj rssal elő llított termékek, k"z"ttük bizonyos módosított primer OXO-alkoholok és/vagy alkil-benzolok, módosított primer OXO-alkohol-szrmazék alkoxiletett alkoholok, alkil-szulf tok és/vagy alkoxi-szulftok, valamint az ezeket tartalmazó tisztító termékek, elsősorban amosószerek is. A tal lm ny szerinti előny"s elj r sokban mégspecifikusabban a szorptív elv lasztó lépések olyan, nem hagyom nyossorrendjét alkalmazz k, amelyekkel bizonyos el gazó szénhidrogén-frakciók llíthatók elő; majd az így kapott szénhidrogén-frakciókbólOXO-elj r sokban alkalmazható olefineket llítanak elő, vagy arénekalkilezésére vagy m s egyéb felületaktív anyag-elő llító elj r sbanalkalmazz k. Meglepő módon az alkalmazott szénhidrogén t panyag-frakciók ak r a jelenlegi line ris alkil-benzol-elő llító elj r sbólsz rmazó effluensek is lehetnek. Ó

Description

S.B.G. & Κ.

Nemzetközi Szabadalmi Iroda H-1062 Budapest, Andrássy út 113. Telefon: 34 24-950, Fax: 34-24-323

KÖZZÉTÉTELI PÉLDÁNY

Javított eljárás felületaktív anyagok előállítására adszorptiv elválasztással és az eljárás termékei

A találmány tárgya eljárás tisztító termékekben alkalmazható felületaktivanyagok előállítására. Az előnyös eljárások bizonyos szénhidrogének speciális eszközökkel megvalósított szétválasztására alkalmazható, speciális adszorptiv elválasztó lépés kombinációkat tartalmaznak. Az ilyen eszközök előnyösen két vagy több speciális adszorbens ágy, két vagy több speciális típusú forgó szelep, valamint a hagyományos lineáris alkil-benzolszulfonát gyártásban alkalmazottnál nagyobb pórusméretű, speciális típusú porózus adszorbensek kombinációiból állnak. Az előnyös eljárásokban ezen kívül még előnyösen speciális belső izomerszelektivitású, speciális alkilező lépéseket vagy speciális OXO-reakciós lépéseket is alkalmaznak. A találmány tárgyát képezik az ilyen eljárásokkal előállított termékek, koztuk bizonyos módosított alkil-benzolok, módosított alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagok, detergens alkoholok és az ezekből származó felületaktív anyagok, a fogyasztói tisztító termékek, elsősorban az ezeket tartalmazó mosószerek. Az előnyös találmány szerinti eljárásban az eljárás további lépéseiben arének előállításához alkilező szerként alkalmazható, bizonyos elágazó szénhidrogénfrakciók vagy egyéb felületaktív anyagok, például speciális detergens alkoholok OXO-reakciókkal megvalósított előállítására nem hagyományos adszorptiv elválasztó lépéseket, majd ezt követően például alkoxilezést vagy szulfatálást alkalmazunk. Az ilyen frakciók meglepő módon még a jelenlegi lineáris alkil

-benzolszulfonát gyártásból kibocsátott anyagáramokból is előállíthatok .

A mosószerekben hagyományosan alkalmazott felületaktív anyagok a nagyon elágazó alkil-benzolszulfonát, például a tetrapropilén-bázisú („ABS vagy „TPBS néven ismert) felületaktív anyagok. Ezek biológiai lebonthatósága azonban nagyon gyenge. Hosszú időn át javították az alkil-benzolszulfonátok előállítási eljárását, hogy amennyire csak lehetséges, annyira lineáris termékeket („LAS) állítsanak elő. A lineáris alkil-benzolszulfonát felületaktív anyag gyártás fej lesztésének legnagyobb része a fenti célkitűzés megvalósítására irányul. Az Egyesült Államokban az ipari méretű alkil-benzolszulfonát előállító eljárásokban lineáris alkil-benzolszulfonátokat állítanak elő. Ezek a termékek azonban nem alkalmazhatók korlátlanul, például a kemény vizes tisztítási tulajdonságaikat javítani kell.

Mostanában a kőolajiparban különböző olyan eljárásokat, például kis viszkozitású kenőolaj vagy nagy oktánszámú benzin előállítására alkalmas eljárást fejlesztettek, amelyek a mi tapasztalataink szerint új lehetőséget nyújtanak a szénhidrogének korlátozott és szabályozott mértékű delinearizálására. Ezt a delinearizálási lehetőséget azonban a fogyasztói termékek előállítására alkalmas alkil-benzolszulfonátok gyártásánál a jelenlegi eljárásokban nem alkalmazzák. Ez nem meglepő, mert a LAS felületaktív anyagok előállításának nagy többsége a delinearizálástól távol álló lineáris vegyületek előállítására irányul.

Az alkil-benzolok előállítására alkalmazott ipari eljárások többsége hidrogén-fluoriddal vagy alumínium-kloriddal katalizált

72.041/BE benzol alkilező eljáráson alapul. Nem rég fedezték, fel, hogy bizonyos zeolit katalizátorok benzol olefinekkel való alkilezésére alkalmazhatók. Ilyen eljárás lépést az egyébként hagyományos lineáris alkil-benzolszulfonát előállító eljárásokkal kapcsolatban is ismertetnek. Például az UOP DETAL eljárásában zeolit alkilező katalizátort alkalmaznak. A DETAL eljárás és az alkilbenzolszulfonát előállítására alkalmazott, egyéb ipari eljárások azonban nem elégítik ki a későbbiekben ismertetésre kerülő találmány szerinti előnyös eljárás és zeolit katalizátor által elérhető, nemzetközi elvárásoknak megfelelő izomer-szelektivLtási követelményeket. Ezen túlmenően a DETAL eljárás es katalizátorok feltehetően nem jellemezhetők a találmány szerinti előnyös eljárásban alkalmazott alkilező katalizátorok mérsékelt savasságával és átmeneti pórusméretével. Más, jelenlegi irodalomban mordenit alkilező katalizátor alkalmazását ismertetik ugyan, de ezt nem kombinálják a találmány szerinti specifikus eljáráslépésekkel. Ezen túlmenően - a hagyományosan ismert eljárásokkal előállított alkil-benzolszulfonát linearitásával szembeni követelmény teljesítéséhez - az eljárások általában a lényegében lienáris és nem az alkilezés előtt delinearizált szénhidrogének előállítására irányuló lépéseket tartalmaznak. Az US 5 026 933 és 4 990 718 számú szabadalmi iratokban lehetséges kivételeket ismertetnek. Ezeknek és a többi ismert eljárásnak a detergens ipar szempontjából számos hátránya van. Ilyen hátrány például a költség, a propilén oligomerizációs vagy olefin dimerizációs lépésben alkalmazható katalizátorok korlátjai, az eldobásra vagy nem detergens vevő általi megvásárlásra szoruló nagy mennyiségű

72.041/BE desztillációs frakció, a termék összetétel, ezen belül a különböző lánchosszúságú elegyek előállításának korlátjai. Röviden tehát ezek a kőolajipari fejlesztések a detergens termékek előállítói számára nem optimálisak.

Az is ismeretes, hogy hogyan lehet alkil-benzolokat előállítani speciális adszorptív elválasztó eljárásokkal. Lásd: US 2 985 589 számú szabadalmi irat. Ezek az eljárások azonban - amint azt a fentiekben ismertettük - nem alkalmasak elágazó alkil-benzolszulfonátok előállítására.

Az is ismeretes, hogy hogyan lehet ipari oldószerként alkalmazható, hosszú láncú metil-paraffinokat előállítani karbamid-kiatrációt és „molekulaszűrő-n való elválasztást magában foglaló eljárásokkal. Lásd: Chemical Abstracts, 83:100693 és JP 49046124 B4 számú szabadalmi irat. Ebben az eljárásban mindenképpen kettős karbamid-addukciót kell alkalmazni; például a petróleum-frakciót egyszer karbamiddal kell kezelni az n-alkánok komplexformában való eltávolítására, másodszor a vegyes n-alkánokat és hosszú láncú monometil-paraffinokat tartalmazó adduktumok előállítására feleslegben lévő karbamidot kell alkalmazni. Ez az eljárás ugyan jellemezhető bizonyos korlátozott használhatósággal, ami a találmány szerinti eljárásba tágabb értelemben beépíthető, azonban korlátjai nagyon számottevőek. Nem ismert, hogy ez az eljárás - az 1974-e kifejlesztése ellenére - a felületaktív anyagok, például a találmány szerinti módosított alkilbenzolszulfonátok előállítási eljárásaiba beépült volna.

A következőkben ismertetésre kerülő irodalmi háttérben bemutatjuk, hogyan lehet különböző OXO-alkoholokat és ezekből fe72.041/BE lületaktív anyagokat előállítani. A jelenleg forgalomban lévő OXO-alkoholok, például a felületaktív anyagok előállítása szempontjából jelentkező hátránya azonban, hogy egy adott lánchoszszúság esetén kevésbé oldhatók, mint a növekvő mértékben népszerűvé váló alacsony hőmérsékletű mosáshoz kívánatos lenne; vagy előállításuk viszonylag drága eljárásokkal, például olefin oligomerizálással, izomerizálással és diszproporcionálással valósítható meg; vagy lineáris anyag-tartalmuk viszonylag még mindig magas.

Irodalmi háttér

Λ találmány szerinti eljárás kifejlesztésénél alkalmazott irodalmi háttér a következő: WO 97/39090, 97/39087, 97/39088, 97/39091, 98/23712, 97/38972, 97/39089, US 2 985 589 számú szabadalmi iratok; Chemical Abstracts, 83:100693; JP 49046124 B4, EP 803 561 A2, 559 510 A, 559 510 Bl, US 5 026 933, 4 990 718, 4 301 316, 4 301 317, 4 855 527, 4 870 038, 2 477 382, EP 466 558, 469 940, FR 2 697 246, SU 793 972, US 2 564 072, 3 196 174, 3 238 249, 3 355 484, 3 442 964, 3 492 364, 4 959 491, WO 88/07030, US 4 962 256, 5 196 624, 5 196 625, EP 364 012 B, US 3 312 745, 3 341 614, 3 442 965, 3 674 885, 4 447 664, 4 533 651, 4 587 374, 4 996 386, 5 210 060, 5 510 306, WO 95/17961, 95/18084, US 5 510 306, 5 087 788, 4 301 316, 4 301 317, 4 855 527, 4 870 038, 5 026 933, 5 625 105 és 4 973 788 számú szabadalmi iratok. A hivatkozott EP 559 510 A és B szabadalmi iratokban elsősorban nagy oktánszámú benzinek olyan előállítási eljárását ismertetik, amelyben a kimenő anyagáramokat egy izomerizációs reaktorba vezetik vissza. Az ebben a leírásban ismertetett ojtott porózus anyagok és a 72.041/BE zeoütok, például ón-alkilokkal végzett ojtása a találmány céljaira jól alkalmazható. Az US 5 107 052 számú szabadalmi iratban is javított oktánszámú benzin előállítási eljárást ismertetnek; az eljárásban 4-6 szénatomos metil-paraffinok különböző molekulaszűrők, például A1PO4-5, SSZ-24, MgAPO-5 és/vagy MgAPSO-5 alkalmazásával megvalósított szétválasztását végzik. Ezeknek a szűrőknek egyértelműen képeseknek kell lenniük a dimetil-paraffinok szelektív adszorbeálására, és a monometil- és normál paraffinok nem adszorbeálására.

Az alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagok gyártását mostanában vizsgálták felül. Lásd: „Surfactant Science, Marcel Dekker, New York, 1996, sorozat, 56. kötet, amelyben, elsősorban a „Alkylarylsulfonates: History, Manufacture, Analysis and Environmental Properties című 2. fejezet 39-108 oldalán 297 irodalmi hivatkozást ismertetnek. Ez a munka nagyszámú olyan irodalmi hozzáférési lehetőséget ismertet, amelyekben különböző eljárásokat és eljáráslépéseket, például dehidrogénezést, alkilezést, alkil-benzol desztillálást ismertetnek. Lásd még a következő irodalmi helyet is: „Detergent Alkylate Encyclopedia of Chemical Processing and Design, Eds. Mc.Ketta and Cunningham, Marcel Dekker, N.Y., 1982, elsősorban a 266-284 oldalak. Adszorptív eljárásokat, például az UOP Sorbex-eljárását és más kapcsolódó eljárásokat ismertetnek a következő irodalmi helyen is: Kirk Othmer' s Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Edition, Vol. 1, „Adsorption and Liquid Separation, p. 583-598. Lásd még az UOP Corp., kiadványokat, köztük az UOP Corp., Des Plaines, Illinois, által kiadott „Processing Guide kiadványt.

72.041/BE

Az ipari paraffin-elkülönítő és elválasztó eljárásokban például UOP Inc., gyártmányú, MOLEX kereskedelmi nevű molekulaszűrőt alkalmaznak folyékony fázisú eljárásban; és Unione Carbide gyártmányú, ISOSIV kereskedelmi nevű terméket és Exxon Corp, gyártmányú, ENSORB kereskedelmi nevű terméket és TSF vagy Texaco Selective Finishing gőzfázisú eljárást alkalmaznak. Ezekben az eljárásokban feltehetően 50 nm (5 angstrom) méretű molekulaszűrőt alkalmaznak porózus közegként. Ahol nem említünk üzemi hőmérsékletet, nyomást és más üzemi paramétert, bármelyik eljáráslépésben hagyományos, jól ismert és a lineáris alkil-benzolszulfonátok előállításával kapcsolatban meghatározott üzemi körülményeket és berendezést alkalmazunk.

Az US 3 732 325 számú szabadalmi iratban aromás szénhidrogének szorpciós elválasztását ismertetik.

Az US 3 455 815, 3 291 726, 3 201 491 és 2 895 589 számú szabadalmi iratokban szimulált mozgó ágy szénhidrogének szorpciós elválasztására való alkalmazását ismertetik.

Az US 5 780 694 és WO 98/23566 számú szabadalmi iratokban bizonyos elágazó detergens alkoholok és a belőlük előállítható felületaktív anyagok előállítási eljárását ismertetik. Ezekben a hidroformilezésre alkalmazható, jól ismert OXO-eljárást és katalizátorokat ismertetik.

Az US 5 510 564 számú szabadalmi iratban szénhidrogének tisztítására, elsősorban aromás szénhidrogének eltávolítására alkalmas eljárást ismertetnek.

Az US 3 276 231 számú szabadalmi iratban aromás szénhidrogének szénhidrogénekből szulfolán-extrakcióval megvalósított el

72.041/BE távolítását ismertetik.

Az US 4 184 943 számú szabadalmi iratban szénhidrogének szorpciós elválasztását ismertetik.

Az US 4 006 197 számú szabadalmi iratban n-paraffin szénhidrogének szorpciós elválasztását ismertetik.

Az US 5 220 099 és 5 171 923számú szabadalmi iratokban olyan paraffin szénhidrogén tisztítóeljárást ismertetnek, amelyet az aromások, kén-, nitrogén- és oxigéntartalmú vegyületek és a színes anyagok magnézium-Y vagy Na-X zeolit szorpcióval megvalósított eltávolításával végeznek.

A Surfactant Science Series, Vol. 7, „Anionic Surfactants, Part 1, Marcel Dekker, N.Y., Ed. W. Linfield, 1976, Chapter 2 „Petroleum-Based Raw Materials for Anionic Surfactants, p. 11-86 irodalmi helyen az általános ismertetésen belül bemutatják az OXO-eljárást (a 71-től kezdődő oldalakon) és bizonyos nyersanyagokat (a 60-tól kezdődő oldalakon). Megjegyezzük, hogy ebben a kiadványban a 65. és az ezt követő oldalakon „branchedchain olefins („elágazó láncú olefinek) cím alatt nem ismertetnek olyan elágazó láncú olefineket, amelyek a találmány szerinti eljárásban alkalmazhatók lennének - a bemutatott „elágazó láncú olefinek a találmány céljaira nem alkalmas, biológiailag „kemény típusokhoz sorolhatók. A 72. és az ezt követő oldalakon ismertetett OXO-eljárás lineáris olefinek „elágazó és lineáris aldehidekből és/vagy alkoholokból álló elegyekké való konverziójára alkalmas. Ismét megjegyezzük, hogy az itt alkalmazott „elágazó kifejezés nem azonos a találmány szerinti meghatározással - a találmány szerinti eljárásban az elágazó láncú vegyü

72.041/BE letek elsődleges forrása a legalább részben láncközép-elágazású vegyületekből álló kiindulási anyag, a találmány szerinti 0X0-reakciókkal speciális metil-elágazású primer alkoholok állíthatók elő, de az OXO-reakcióknak köszönhető bármelyik elágazás csak másodlagos kérdés.

A fenti irodalmi helyen az UOP OLEX eljárást és az eljárásban alkalmazható szorbenseket is ismertetik (lásd: például a 60-63. oldalt), ahol a Cu- vagy Ag-bevonatos zeolitokra is hivatkoznak. Lásd közelebbről az US 3 969 276 számú szabadalmi iratot, ahol az ezüst-bevonatos X- vagy Y-típusú zeolítok alkalmazását ismertetik. Lásd még a következő irodalmi helyeket is: D.B. Broughton and R.C. Berg, Hydrocarbon Process, Vol. 48(6), 115 (1969); D.B. Broughton and R.C. Berg, National Petroleum Refiners Association, 1969 Annual. Meeting, March 23, 1969, technical paper AM69-38; D.B. Broughton and R.C. Berg, Chemical Engineeering, January 26, 1970, p. 86: „Two processes team up to make linear monoolefins.

A Kirk Othmer' s Encyclopedia of Chemical Technology, 4^thEd., Vol. 1, p. 893-913 (1991) irodalmi helyen az „Alkoholok, magasabb alifások („Alcohols, Higher Aliphatic) cím és a „Szintetikus eljárások („Synthetic Processes) alcím alatt detergens alkoholok előállítására alkalmazható OXO-eljárást ismertetnek; lásd: elsősorban a 904-906 oldalon a „Módosított kobalt-katalizátorok, egylépéses, kis nyomású eljárás („Modified Cobalt Catalists, One-Step, Low Pressure Processes) című részt. Ismételten megjegyezzük, hogy a rajzokon olyan metil-elágazású alkoholokat ismertetnek - lásd például a 904 oldalt - amelyeket .041/BE

kizárólag lineáris prekurzorokból állítanak elő, és az OXO-elágazás a 2-helyzetben van (mint a fentiekben hivatkozott irodalmi helyen).

A Surfactant Science Series, Vol. 56, „Anionic Surfactants, Marcel Dekker, N.Y., Ed. W. Linfield, 1996, Chapter 1 „Raw Materials for Anionic Surfactant Synthesis, p. 1-142 irodalmi helyen a detregens gyártásban szokásosan alkalmazott további kiindulási anyagokat, ismert szorpciós és egyéb elválasztó eljárásokat, detergens alkilezést és OXO- vagy hidroformilező eljárás lépéseket ismertetnek (lásd például a 23-25 oldalt).

Az OXO-eljárásra vonatkozó irodalom magában foglalja a „New Syntheses with Carbon Monoxid, Ed. J. Falbe, Springer-Verlag, New York, 1980 kiadványt is.

A detergens alkoholok előállítására alkalmazott - a jelen leírásban ismertetettektől eltérő - ipari gyakorlatban a következő sorrendben végzett eljárást alkalmazzák: lineáris paraffinok kerozinból való izolálása szorpciós elválasztással; dehidrogénezés belső olefinekké a PÁCOL vagy hasonló eljárássá!; az olefin paraffintól való izolálása az OLEX vagy hasonló eljárással; majd az OXO-reakció a kétféle eljárás valamelyikével; azaz vagy hagyományos OXO-katalizátorral 2-alkil-helyettesített ® primer alkohol, például ENI's LIAL alkoholok előállítása; vagy az olefin záró csoporthoz való izomerizálása, majd ezt követően az OXO-addíció, ilyen például a Shell/Mitsubishi eljárás gyakorlati megvalósítása .

Lásd még: a WO 97/01521 A1 számú szabadalmi iratot, valamint a különböző műszaki füzeteket és a Sasol és/vagy Sastech of

72.041/BE

South Africa kiadványokat, amelyekben elsősorban a már ismert vagy beszerezhető vagy ezeknek a vállalatoknak a tulajdonát képező OXO-eljárásokkal előállítható Oxo-alkoholokat ismertetnek.

A mellékelt rajzok rövid ismertetése

Az 1-18. ábrákon néhány találmány szerinti eljárás vázlatos ismertetését láthatjuk. A 8. ábrán a két adszorptív elválasztó egység összeállítás részletesebb ismertetését láthatjuk; ezek egyenként az 1. és 2. ábrákon látható első két adszorptív elválasztó lépésben alkalmazott típusú adszorptív elválasztó egységek. Megjegyezzük, hogy a 8. ábrán látható készülék összeállítás azonos az 1. ábrán bemutatott elrendezésben alkalmazottal, de a 2. ábrán bemutatott elrendezéstől különbözik.

A tömör vonalakat a lényeges eljáráslépések és anyagáramok jelölésére, a szaggatott vonalakat a tágabb értelemben vett eljárásban nem lényeges, de a találmány különböző változataiban előnyösen alkalmazható lépésekre és anyagáramokra alkalmazzuk. A lekerekített négyszögekkel eljáráslépéseket, szakaszokat vagy egységeket jelölünk. A számozott vonalakkal a tápanyagokat, a közbülső anyagáramokat és termékeket jelöljük. A „SZÓR rövidítés az adszorptív elválasztó lépést jelöli; a „4/5 jelölés azt mutatja, hogy az adszorptív elválasztó lépésben teljesen a hagyományos lineáris alkil-benzol gyártásban alkalmazott, kis pórusméretű zeolitot, elsősorban Ca zeolitot 5A-t alkalmazunk; az „5/7 jelölés azt mutatja, hogy az adszorptív elválasztó lépésben olyan porózus anyagot, például SAPO-ll-t vagy bármilyen, ezzel egyenértékű porózus anyagot alkalmazunk, amely a következő anyagok abszorbeálására képes:

72.041/BE monometil-elágazású paraffinok; és/vagy monometil-elágazású mono-olefinek; és/vagy nem iker dimetil-paraffinok, és/vagy nem iker dimetil-olefinek.

és nem abszorbeálják az iker dimetil-szénhidrogéneket, gyűrűs (öt-, hat- vagy ennél több gyűrűs) szénhidrogéneket vagy nagyobb mértékben elágazó szénhidrogéneket az aromás és az alifás szénhidrogének esetén egyaránt. A leírásban alkalmazott „iker dimetil kifejezésen azt értjük, hogy egy szénhidrogén belső szénatomjához két metilcsoport kapcsolódik, mint például a

képletű csoportban.

A módosított alkil-benzol gyártás (a) szakaszának vagy a módosított primer OXO-alkohol gyártás (A) szakaszának típusával - amint azt a későbbiekben ismertetjük - a találmány szerinti eljárásban csak a SZÓR 4/5 szorpciós szakasz és/vagy SZÓR 5/7 szorpciós szakasz típusa azonos.

A találmány szerinti nagypórusú anyagok nem abszorbeálhatják ezeket az anyagokat, de adszorbeálniuk kell a következő képletű szénhidrogéneket, amelyek „nem iker dimetil-szénhidrogének jellemző képviselői:

72.041/BE

Megjegyezzük, hogy a főlánc végén lévő metilcsoportokat nem számítjuk a találmány szerinti „nem iker dimetil meghatározású csoportok közé. Ezen túlmenően, a nagypórusú anyagoknak - összhangban a meghatározással - abszorbeálniuk kell a következő képletű „monometil-szénhidrogént:

A találmány céljaira alkalmazható nagypórusú anyagokat a későbbiekben részletesebben és általánosabban ismertetjük. A „ DEH rövidítés valamely anyagáram legalább részleges dehidrogénezési lépését jelöli (a részleges dehidrogénezés a hagyományos Lineáris alkil-benzol gyártásban tipikus, azonban a találmány céljaira a teljes dehidrogénezés is alkalmazható ) ; és az „ALK rövidítés az alkilezési lépést jelöli. A lekerekített négyszögekkel jelölt bármelyik lépés, szakasz vagy egység gyakorlatilag csak a lényeges lépéseket tartalmazza; vagy még tipikusabban a tágabb értelemben vett találmány szerinti eljárásban adott esetben alkalmazott lépést vagy lépéseket tartalmazza; vagy csak az előnyös változatban lényeges lépést is tartalmazhat. Ilyen, adott esetben alkalmazott, ábrán nem mutatott lépés például a hagyományosan alkalmazott, szokásos desztillációs lépés.

A 9-18. ábrákon a „DESZT rövidítés, ha jelen van, desztillációs lépést; a „SZÓR 0/P rövidítés, ha jelen van, egy szorpciós olefin/paraffin elválasztó lépést jelöl, ilyen például a későbbiekben ismertetésre kerülő módosított primer OXO-alkol el, , , ® járás (C) szakaszában alkalmazott UOP OLEX eljárás; és az „0X0 rövidítés, ha jelen van, a hidroformilező eljáráslépést jelöli.

72.041/BE

Ezek az eljaráslépések a szakterületen jól ismertek, lásd az „Irodalmi háttér részben.

Az 1. ábrán a fentiekben ismertetett hagyományos eljárás látható, amelyben egymás után két olyan adszorptiv elválasztó lépés van, amely megegyezik a későbbiekben ismertetésre kerülő találmány szerinti eljárás (a) adszorptiv elválasztó szakaszával; ezt követi egy dehidrogénező lépés [ a későbbiekben (b) lépés] ; majd adott esetben egy alkilező lépés [ a későbbiekben (c) Lépés] . A (c) Lépés ugyan a tágabb értelemben vett találmány szerinti eljárásban csak adott esetben alkalmazott Lépés, azonban minden olyan előnyös változatban alkalmazzuk, amelyben a találmány szerinti módosított alkil-benzolokat és alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagokat állítunk elő; ezután tipikusan következik a (d) szulfonálás; (e) semlegesítés; és (f) a készítmény kész tisztító készítménnyé való formázása. A (d)-(f) lépésekben hagyományos eszközöket alkalmazunk, amelyek nem kizárólag az 1-8. ábrákon láthatóakkal azonosak.

Az 1. ábrán bemutatott eljárásban az 1 szénhidrogén tápanyag átmegy az első adszorptiv elválasztó lépésen, amely például megegyezik az US 2 985 589 számú szabadalmi iratban ismertetett 40-50 nm-es zeolitot alkalmazó lépéssel. A lineáris szénhidrogén áramot a folyamatban nem szükséges 6 anyagáramként elvezetjük. Ezzel összehasonlítva, a hagyományos lineáris alkilbenzol gyártásban a nagyarányú lineáris szénhidrogént tartalmazó 6 anyagáram a DEH lépésen megy keresztül, hiányozik a SZÓR 5/7 lépés, és hiányoznak a kapcsolódó anyagáramok. Az 1. ábrán látható találmány szerinti eljárásban visszamarad a sok elágazást

72.041/BE tartalmazó, 2 közbülső szénhidrogén-áram, amely a második adszorptív elválasztó lépésen megy keresztül. A második adszorptiv elválasztó lépésben egy speciális típusú porózus közeget használunk, és a sok elágazást tartalmazó 3 anyagáramot állítjuk elő [ a későbbiekben ismertetésre kerülő (a) termék-szakasz] , amely a dehidrogénező rektorba (DEH) megy, és ebből az elválasztó lépésből vezetjük el a folyamatban nem szükséges 7 anyagáramot is. A speciális típusú porózus közeg előnyösen egy „nagypórusú zeolit, például a lienáris alkil-benzol gyártásban alkalmazott zeolitnál nagyobb pórusméretű zeolit, amelynek pórusmérete nagyon előnyösen nagyobb, mint körülbelül 50 nm-től körülbelül 70 nm-ig terjed, de ennél nagyobb pórusméretű anyagokat is alkalmazhatunk, és ezek pórusméretét például ón-alkil-vegyületekkel csökkenthetjük. A 4 anyagáram sok elágazást tartalmazó, dehidrogénezett szénhidrogén; a 8 anyagáram visszavezetett elágazó paraffin. Egy olyan alkilező lépést is bemutatunk, amelyet a találmány szerinti előnyös eljárásban alkalmazunk. Az alkilező lépésből kimenő anyagáram a leírásban máshol meghatározott módosított alkil-benzol.

A 2. ábrán a találmány szerinti eljárás egy másik változatának vázlatos rajzát láthatjuk. Ez az eljárás általában megegyezik az 1. ábrán bemutatott eljárással, de nagyon fontos különbség elsősorban, hogy az adszorpciós elválasztó lépésekben az adszorbens ágyak pórusmérete fordított.

A 4. ábrán a találmány szerinti eljárás egy olyan változatát mutatjuk be, amelyben a kiindulási anyag a 23 szénhidrogén tápanyag, például egy hagyományos lineáris alkil-benzol gyártás

72.041/BE ból vagy egy hagyományos lineáris detergens alkohol gyártásból távozó elágazó szénhidrogén-áram. Egy speciális porózus közeget alkalmazó adszorptiv elválasztó lépésben előállítunk egy, a folyamatban nem szükséges 27 anyagáramot és egy sok elágazást tartalmazó 24 anyagáramot. Ez utóbbit a DEH jelű lépésben dehidrogénezzük. A speciális típusú porózus közeg előnyösen egy „nagypórusú zeolit, például a lienáris alkil-benzol gyártásban alkalmazott zeolitnál nagyobb pórusméretű zeolit, amelynek pórusmérete nagyon előnyösen nagyobb, mint körülbelül 50 nm-től körülbelül 70 nm-lg terjed. A 25 dehidrogénezett szénhidrogénáram átmegy egy ALK alkilezési lépésen, amelyből 26 módosított alkil-benzol termék távozik. Adott esetben egy visszavezetett 28 anyagáramot is megkülönböztetünk.

A 3. ábrán a találmány szerinti eljárás egy olyan változatát láthatjuk, amely a 4. ábrán bemutatotthoz hasonló, azzal a különbséggel, hogy a kiindulási anyag és az eljárás közbülső anyagáramai lényegesen eltérnek. A 3. ábrán például a 17 tápanyag egy olyan 10-14 szénatomos paraffin-frakció, amelyben a lineáris/elágazó paraffinok aránya az általánosnak megfelelő, és amelyből a találmány szerinti eljárás részeként a gyűrűs vegyületeket, aromás vegyületeket, iker dimetil-, etil- vagy hoszszabb, mint etil-elágazású szénhidrogéneket eltávolítjuk.

Ha a 3. és 4. ábrákon bemutatott eljárásokat összehasonlítjuk, láthatjuk, hogy a nyilvánvalóan azonos lépés elrendezés szempontjából az eljárás azonos. Nem ez a helyzet azonban a szénhidrogén tápanyag változásától függő, nagyon különböző végeredmény szempontjából. A 4. ábrán a szénhidrogén tápanyag egy

72.041/BE hagyományos lineáris alkil-benzol gyártó üzemből távozó 23 szénhidrogén-áram, és ebben az eljárásban olyan 26 módosított alkilbenzol keletkezik, amely elsősorban elágazó vegyületekből áll. A 4. ábrán ismertetett eljárás a standard lineáris alkilbenzol gyártóüzemek kiegészítő része lehet. Ezzel szemben a 3. ábrán ismertetett eljárásban olyan, lineáris és elágazó paraffin-elegyet alkalmaznak, amely például egy kerozinból előállított sugárhajtású motorbenzin/dízelolaj frakcióból ered, és lineáris alkil-benzol gyártóberendezésekben nem került feldolgozásra. A 3. ábrán ismertetett eljárással olyan módosított alkil-benzol állítható elő, amely metil-elágazású (nem hagyományos, találmány szerinti) és lineáris (hagyományos) alkil-benzolokból álló elegyeket tartalmaz. A 3. ábrán ismertetett eljárás önmagukban is működtethető berendezésekben lefolytatható, nem szükséges a hagyományos lineáris alkil-benzol gyártó berendezésekhez való kapcsolódás. Ezeket a tapasztalatokat a találmány jobb bemutatására ismertetjük nem korlátozó jelleggel.

Az 5, 6 és 7. ábrán más, különböző szénhidrogén tápanyagok alkalmazásával megvalósítható, további találmány szerinti változatokat ismertetünk. Közelebbről ezeken az ábrákon vegyes paraffin/olefin tápanyagok alkalmazásával működő eljárások vázlatos rajzát ismertetjük.

A 8. ábrán a többi ábrán, például az 1. és 6. ábrákon bemutatott adszorptív elválasztó eljárás részletesebb berendezés összeállítását láthatjuk. Mindegyik tömb egy adszorptív elválasztó egységet képvisel. A tömbökben bemutatott, függőleges elrendezésű adszorptív elválasztó ágyakat (a tömbök baloldalán AC72.041/BE .»· vei jelölt egység) forgószeleppel (RV) szabályozzuk. Az adszorptiv elválasztást az RC és EC tornyokban végzett desztilláció követi. A halszélen lévő adszorptiv elválasztó berendezéshez kapcsolódó „tápanyag, „extraktum és „raffinátum anyagáramok az 1. ábrán az „1, „6 és „2 anyagáramoknak felelnek meg. Az első adszorptiv elválasztó egységből távozó raffinátum anyagáram (és nem a hagyományos lineáris alkil-benzol gyártásnál megszokott extraktum) a második adszorptiv elválasztó egység bemenő tápanyaga. A 8. ábrán látható második adszorptiv elválasztó egység raffinátum anyagárama az 1. ábra szerinti 7 anyagáram megfelelője. A 8. ábrán látható második adszorptiv elválasztó egység extraktum anyagárama az 1. ábra szerinti 3 anyagáram megfelelője. A találmány szerinti eljárásban ez az anyagáram kerül behibrogénezésre és/vagy alkilezésre.

A 8. ábra, amint azt már megjegyeztük, a találmány szerinti adszorptiv elválasztás részletesebb ismertetését is szolgálja. Ennek megfelelően a 2, 3, 4, 5 és 7. ábrákon a kapcsolatok ugyan nem láthatók, de az ezeken jelölt bármelyik abszorpciós elválasztó egység belső kapcsolóbásai részletesebben a 8. ábrán bemutatott bármelyik, részletesen ismertetett elválasztó egységéhez hasonlóak.

Az 1-7. ábrákon azt a hagyományt követjük, hogy a porózus közeg által abszorbeált szénhibrogén-frakciókat a „SZÓR abszorptiv elválasztó egység tetején eltávozónak, a nem abszorbeált frakciókat pebig a „SZÓR abszorptiv elválasztó egység alján eltávozónak jelöljük. A szakterületen némelykor a „tetején távozó frakciót „abszorbátum-nak vagy „extraktum-nak és az „alján távozó

72.041/BE ‘‘'.-‘Vf* ' · ·„* frakciót „raffinátum-nak vagy „effluens-nek is nevezik. A leírásban alkalmazott „tetején és „alján hagyományos kifejezéseket az ábrák kényelmesebb olvasására alkalmazzuk, és nem jelentik bármelyik speciális geometriai elrendezésű egységek találmány szerinti eljárásból való kizárását.

Az 1-8. ábrákon bemutatott eljárásnál ismertetett alapelvek alkalmazásával összeállított 9. ábrán olyan, módosított primer OXO-a1 koholok előállítási eljárása látható, amelyben a detregens gyártáshoz használt intermediereknek megfelelő szénatomszámú, láncközép-elágazású belső olefineket állíthatunk elő, és amelyben az OXO-katalizátor a belső olefineket nagymértékben alfaolefinekké elő-izomerizálja, majd elsősorban a záró szénatomon hidroformilezi. Részletesebben ismertetve, az 51 nyers szénhidrogén tápanyagot a „DESZT toronyban ledesztilláljuk, hogy az eljárás többi részéhez megfelelő szénhidrogén tápanyagot kapjunk. Az 1 tápanyag egy szűk szénatom szám-tartományba eső paraffin-frakció. Kapunk egy 52 könnyű desztillációs frakciót és egy 53 nehéz desztillációs frakciót is, ezeket azonban a találmány szerinti OXO-alkoholok előállításához nem alkalmazzuk. Az 1 szénhidrogén tápanyag keresztül megy a SZÓR 4/5, majd a SZÓR 5/7 szimulált mozgóágyas adszorptív elválasztó rendszeren. Ezek ® mindegyike a látható sorrendben összekapcsolt MOLEX rendszer, amelyeket. A berendezést úgy rendezzük el, hogy a 9. ábrán 6 anyagáramként jelölt, lineáris paraffinokban gazdag, sok lineáris vegyületet tartalmazó anyagáramot (adszorbátum) a SZÓR 4/5 egységből mint a folyamatban nem szükséges anyagáramot elvezessük. A SZÓR 5/7 egységben való feldolgozásra olyan, közbülső el

72.041/BE ágazásokban gazdag 2 anyagáram (raffinátum) megy, amely sok meti 1-elágazású paraffint tartalmaz. A SZÓR 5/7 egységből a folyamatban nem szükséges, nem kívánt gyűrűs, aromás, etil-elágazású és nagyobb mértékben elágazó paraffin komponenseket tartalmazó 7 anyagáramot elvezetjük. A SZÓR 5/7-ből távozó, elágazásokban gazdag 3 anyagáram, amely most már egy tisztított metilelágazású paraffin anyagáram a DEH dehidrogénező egységbe, példauL PÁCOL rendszer megy további feldolgozásra, ahol legfeljebb 20 tömeg%-át elsősorban a megfelelő mono-olefinekké alakítjuk át. A mono-olefineket, nem reagált paraffinokat és valamennyi diolefin szennyeződést tartalmazó, elágazásokban gazdag 4 anyagáramot (olefin) a SZÓR O/P egységbe visszük tovább, ahol egy OLEX vagy hasonló rendszerű, szimulált mozgóágyú adszorptív elválasztó rendszerben az olefineket elválasztjuk a paraffinoktól. Az adszorbens megfelelően réz- vagy ezüst-bevonatú zeolit X vagy Y. A SZÓR O/P-ből a tisztított, elágazásokban gazdag, most már főleg metil-elágazású 55 olefin anyagáramot egy OXO-reaktorba visszük. A visszavezetett 8 anyagáram főleg metil-elágazású paraffinokból áll. Az OXO-reaktorban egy olyan úgynevezett „egy lépéses, kis nyomású OXO-eljárás-t folytatunk le, amelyben egy nem vas katalitikus fémet alkalmazunk. A fémet terjedelmes foszfin-ligandumokkal módosítjuk (lásd: háttér irodalom). A nyers módosított primer OXO-alkoholokból álló 58 termékáramot az ábrán nem látható desztilláló és egyéb segéd berendezésekkel elválasztjuk a visszavezethető anyagoktól, és a visszavezethető anyagoktól mentes termékáramot az 57 anyagáramként elvezetjük. Az anyagáramok részletesebb összetételét a későbbiekben ismerte .041/BE tett táblázatban mutatjuk be.

A 10. ábrán ismertetett eljárás a 9. ábrán bemutatottakhoz hasonló, azzal a különbséggel, hogy a dehidrogénezési lépés után egy vagy több kezelő lépést alkalmazunk a dehidrogénező egységben képződött diolefin-szennyeződés mono-olefinné való hidrogénezésére. Ez a szakasz tipikusan egy UOP Corpt.-tól megvehető DEFINE típusu eljárás. Ez az eljárás emellett tartalmazhat még egy vagy több aromás szénhidrogén-eltávolító lépést, például az <10 UOP PÉP eljárást is.

A 11. ábrán ismertetett eljárás a 10. ábrán bemutatottakhoz hasonló, azzal egyszerűsítve, hogy az OXO-reaktor táplálásra egy olefin/paraffin elegyet alkalmazunk, és a 8 visszavezetett anyagáram ebben az eljárásban az OXO-reaktor kimenő anyagáramának egy nagy (több, mint 70 tömeg%) frakciója.

A 12. ábrán ismertetett eljárás a 10. ábrán bemutatottakhoz hasonló, azzal a különbséggel, hogy a SZÓR 4/5 és a SZÓR 5/7 egységek fordított elrendezésben kapcsolódnak.

A 13. ábrán ismertetett eljárás a 11. ábrán bemutatottakhoz hasonló, azzal a különbséggel, hogy a SZÓR 4/5 és a SZÓR 5/7 egységek fordított elrendezésben kapcsolódnak.

A 14. ábrán ismertetett eljárás a 12. ábrán bemutatottakhoz hasonló, azzal a különbséggel, hogy a SZÓR 4/5 egységet eltávolítjuk, hogy az eljárásban lineáris és metil-elágazású vegyületekből álló elegy kerüljön feldolgozásra. A végtermék egy vegyes lineáris és metil-elágazású primer OXO-alkohol elegy.

A 15. ábrán ismertetett eljárás a 13. ábrán bemutatottakhoz hasonló, azzal a különbséggel, hogy a SZÓR 4/5 egységet eltávo

72.041/ΒΞ

Htjuk, hogy az eljárásban lineáris és metil-elágazású vegyúletekből álló elegy kerüljön feldolgozásra. A végtermék egy vegyes lineáris és metil-elágazású primer OXO-alkohol elegy.

A 16. ábrán ismertetett eljárás a 10. ábrán bemutatottakhoz hasonló, azzal a különbséggel, hogy az üzem felszerelése lehetővé teszi, hogy az elágazásokban gazdag 55 olefináramot módosított alkil-benzol és/vagy módosított primer OXO-alkoholok előállításához használjuk fel.

A 17. ábrán ismertetett eljárás a 11. ábrán bemutatottakhoz hasonló, azzal a különbséggel, hogy az üzem felszerelése lehetővé teszi, hogy a metil-elágazású -54 olefináramot módosított alkil-benzol és/vagy módosított primer OXO-alkoholok előállításához használjuk fel.

A 18. ábrán ismertetett eljárás a 14. ábrán bemutatottakhoz hasonló, azzal a különbséggel, hogy az üzem felszerelése lehetővé teszi, hogy a metil-elágazású és lineáris 61 olefináramot módosított alkil-benzol és/vagy módosított primer OXO-alkoholok előállításához használjuk fel.

A találmány összefoglaló ismertetése

A találmány előnyös változata olyan eljárás, amely módosított alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagok vagy módosított primer OXO-alkoholok és az ezekből elállítható felületaktív anyagok vagy akár az ezek kombinációiból álló felületaktív anyagok előállítására alkalmas. Az eljárás kiindulási anyaga a leírásban máshol ismertetett szénhidrogén tápanyag. A „módosított kifejezésen egy nagyon speciális típusú elágazást értünk. Például a találmány szerinti OXO-alkoholok vonatkozásában a „módo

72.041/BE sított kifejezés azt jelenti, hogy a metil-elágazás a szokásos OXO-helyzettől eltérő helyzetekben van, és ezáltal elkerülhetők a biológiai lebomlást akadályozó elágazások. A „módosított kifejezésen előnyösen az OXO-alkohok láncközép-elágazású, mono(rövidláncú)alkil, elsősorban monometil-helyettesítését értjük. Az eljárás tartalmaz egy (a) speciálisan meghatározott adszorptív elválasztó szakaszt; és - ha módosított alkil-benzolokat és/vagy a Ik 11-benzolszulfonátokat állítunk elő - egy (b) alkilező szakaszt. A detergens-gyártók számára jól hasznosítható az adszorptív úton elválasztott raffinátum és a Lineáris alkilbenzolgyártásból vagy a hagyományos lineáris detergens alkohol gyártásból származó effluens, de más tápanyagok, például motor/dízel kiindulási anyagok vagy olefinek is alkalmazhatók.

Ha a tápanyag paraffin, a találmány szerinti eljárás egyik változata - ha a kívánt termék alkil-benzol - tipikusan és előnyösen az adszorptív elválasztó és alkilezési lépés közé beiktatva egy (b) dehidrogénező lépést és egy (c) alkilező lépést is tartalmaz. Ha a tápanyag olefin - nyilvánvalóan a dehidrogénezés nem szükséges. Az alkilezési szakaszt előnyösen (d) szulfonáló; (e) semlegesítő; és (f) kész tisztító termékké való formázó lépés, például keverés, agglomerálás, tömörítés és szórva-száritás követi. Bármelyik, több, mint egy lépésből álló szakasz adott esetben alkalmazott lépéseket, például egy olyan desztilláló lépést tartalmaz, amellyel, legalább a meghatározott minimális minőséget kapjuk.

Ha módosított alkil-benzolt állítunk elő, az (a) adszorptív elválasztó szakaszban legalább részlegesen elválasztjuk a szén

72.041/BE

4 hidrogén tápanyagot az olefin, paraffin és vegyes olefin/paraffin szénhidrogén tápanyagokból, és így legalább egy olyan elágazásokban gazdag anyagáramot nyerünk, amely a szénhidrogén tápanyaghoz képest megnövelt mennyiségű (például relatív értékben legalább körülbelül 50 tömeg% vagy ennél több, abszolút értelemben legalább körülbelül 10 tömeg%), elágazó nem gyűrűs szénhidrogént tartalmaz; az elválasztással tipikusan egy vagy több további olyan anyagáramot, például legalább egy lineáris Láncokban gazdag anyagáramot kapunk, amely a szénhidrogén tápanyaghoz képest megnövelt mennyiségű (például relatív értékben legalább körülbelül 50 tömeg% vagy ennél több, abszolút értelemben legalább körülbelül 10 tömeg%), lineáris láncokban gazdag, nem gyűrűs, alifás szénhidrogént tartalmaz. A többi anyagáram összetétele változó. Ilyen anyagáramok például a folyamatban nem szükséges, elvezetett anyagáramok, amelyekben a nem kívánt gyűrűs és/vagy aromás komponensek a tápanyagban lévő mennyiségüknél nagyobb mennyiségben vannak jelen; és például a visszavezetett anyagáramok.

A találmány szerinti eljárás (a) adszorptív elválasztó része egy vagy több olyan lépésből áll, amelyben először a szénhidrogén tápanyagot alakítjuk ki, majd legalább egy következők közül választott lépést folytatunk le: (előnyösen) porózus közeget alkalmazó adszorptív elválasztó lépés, klatrációs lépés, amelyben a következők közül választott klatráló vegyületet alkalmazzuk: karbamid, tio-karbamid és klatráló amid-származékok; valamint ezek kombinációi. Ebben a szakaszban a szakterületen ismert, szimulációs mozgóágyú adszorptív elválasztó eszközöket

72.041/BE alkalmazzuk (lásd elsősorban az US 2 985 589 számú szabadalmi irat, 1. ábra); ezek tartalmaznak legalább egy olyan ágyat, amely a porózus közeget vagy klatráló vegyületet tartja; és az ágyban a szénhidrogén-árammal szemben áramló porózus közeg vagy klatráló vegyület szimulált mozgatására alkalmas eszközt, tipikusan egy nagyon speciálisan kifejlesztett forgó szelepet (lásd: elsősorban az US 2 985 589 számú szabadalmi irat, 2. ábra.

Λ találmány szerinti eljárás különösen szokatlan és új vonása, hogy a lényegében elágazásokban gazdag anyagáram előállításához legalább a szimulált ágyú adszorptiv elválasztást alkalmazzuk, ami a hagyományos lineáris alkil-benzolszuLfonát felületaktív anyagok gyártásával teljesen ellentétes. Ez a lényeges eltérés azt is eredményezi, hogy a hagyományos eljárásokban lineáris alkil-benzol gyártáshoz használt 40-50 nm szemcseméretű zeolitok helyett a találmány szerinti eljárásban legalább egy ágyban porózus közeget alkalmazunk és az eljárás berendezéseit, azaz az ágyat és az eszközöket rendezzük át, hogy az eljáráslépésekhez másképpen csatlakozzanak. Közelebbről ez azt jelenti, hogy ezeket az eszközöket úgy rendezzük el, hogy az elágazásokat tartalmazó anyagáram menjen végig az eljáráson, és a lineáris láncokban gazdag anyagáramokat - amelyek más eljárásokban hasznosak lehetnek - a jelenlegi eljárásból vagy elvezetjük vagy az elágazásokban gazdag anyagáramokat kísérik. A találmány szerinti eljárás (a) szakaszában [vagy módosított OXO-alkoholok előállításakor (az A szakaszban)] legalább egy következők közül választott porózus közeget alkalmazunk: a lineáris nem gyűrűs szénhidrogének szelektív adszorbeálására alkalmas pórusméretnél nagyobb

72.O4L/BE minimális pórusméretű porózus közeg, amelynek pórusmérete nem haladja meg a körülbelül 200 nm-t, még előnyösebben a körülbelül 100 nm-t.

Ha a szénhidrogén tápanyag több, mint körülbelül 10 tömeg% és még inkább nagyobb mennyiségű, például körülbelül 11-90 tömeg! vagy ennél több paraffint tartalmaz, a találmány szerinti eljárás egy további (b) lépést tartalmaz az elágazásokban gazdag tápanyag dehidrogénezésére. A dehidrogénezés ismert katalizátorokkal és körülmények között végezhető.

Ha módosított alkil-benzolokat állítunk elő, a találmány szerinti eljárás - tápanyag típusától - függetlenül - előnyösen egy olyan (c) lépést tartalmaz, amelyben egy, az egy vagy két megelőző lépésben (adszorptív elválasztás, adott esetben olyan dehidrogénezéssel kiegészítve, amelynek eredményeként az elágazásokban gazdag anyagáram végül tipikusan legalább körülbelül 5 tömeg'!, még tipikusabban legalább körülbelül 15 tömeg! és általában 5-90 tömeg! vagy ennél több olefint tartalmaz) előállított elágazásokban gazdag anyagáramot egy alkilező katalizátor jelenlétében a következők közül választott aromás vegyülettel reagáltatjuk: benzol, toluol vagy ezek elegyei. A találmány szerinti előnyös alkilezési lépésben a belső izomer-szelektivitás alacsony, 0-tól legfeljebb körülbelül 40-ig, előnyösen legfeljebb körülbelül 20-ig terjed, az eljárás részletes ismertetését a leírás más részében találjuk.

A találmány szerinti eljárás előnyösen a következők közül legalább egy, még előnyösebben mindkét igényt kielégíti: Az első igény, hogy az (a) szakasz egy, két vagy több jelzett eszközből

72.041/BE és legalább két olyan ágyból áll, amelyben a porózus közeg a másik ágy tartalmától abban tér el, hogy a metil-elágazású nem gyűrűs alifás szénhidrogéneket jobban visszatartja, mint a másik ágy. Erre a célra különösen előnyösek a nagyobb, mint körülbelül 50-70 nm pórusméretű zeolitok. A másik igény - a módosított alki1-benzoiok előállítása esetén - a (c) lépésben a belső izomer-szelektivitás 0-tól legfeljebb 40-ig terjed, előnyösen ennél kisebb, amint azt a későbbiekben részletesen ismertetjük.

A találmány szerinti előnyös eljárás a hagyományos alkilbenzoIszuLfonát gyártó eljárásokkal teljesen ellentétesen működik, lehetőség van a lineáris anyagok tovább-feldolgozására, és a legtöbb elágazó anyagot elvezetjük a folyamatból. Azt tapasztaltuk, hogy ennek a fordított eredménynek az eléréséhez az adszorptiv elválasztó műveleteket a hagyományostól eltérően kell egymáshoz kapcsolni, amint azt a későbbiekben részletesen ismertetjük és a rajzokon illusztráljuk.

A találmány szerinti eljárás jellemzője még, hogy az (a) szakaszban a szimulált mozgóágyú adszorptiv elválasztó eszközök nem egy, hanem két ilyen eszközből állnak. Az eszközök száma az elrendezéssel együtt a találmány szerinti előnyös eljárással előállítható előnyös készítmények nagyon jellemző befolyásoló tényezői, amelyek segítségével a szénhidrogén anyagáramok speciális típusú elágazásai kialakulnak.

Ezen túlmenően bizonyos előnyös találmány szerinti eljárásokban olyan két ágyat alkalmazunk, amelyek mindegyike a porózus közeg más tagját tartalmazza, és mindegyik ágyat az egyik, legalább 8 kiömlő nyílást tartalmazó (amint azt az US 2 985 589

72.041/BE

8 ,. .... _ ♦ ♦ <· « * ·

- '·* · ί -eV * * ’ · számú szabadalmi iratban ismertetik) eszközzel szabályozunk az ágakban lévő porózus közeg szimulált mozgásának kialakítására. Az ágyak mindegyike egy legalább 8 függőleges elrendezésű porózus al-ágyat tartalmazó egységre oszlik. (Lásd: US 2 895 598 számú szabadalmi irat, 1. ábra.) Az (a) szakaszban előnyösen kizárólag csak porózus közeget, és nem klatráló vegyületeket alkalmazunk.

Λ találmány szerinti módosított alkil-benzol előállítására alkalmas eljárás az alkilezést követően még egy vagy több Lépést tartalmaz. Ilyen lépés például a (c) lépésben kapott termék szulfonálására alkalmas (d) szulfonáló lépés. A szulfonálást a (d) lépésben kapott termék semlegesítésére az (e) semlegesítő lépésnek vetjük alá. Ezeket a lépéseket ezután a (d) vagy (e) termékek és egy vagy több tisztító adalékanyag összekeverésére alkalmazott (f) lépés követi, és így kialakul a tisztító készítmény.

A találmány tárgyát képezi a találmány szerinti eljárás bármelyikével előállított módosított alkil-benzol, módosított alkil-benzolszulfonsav vagy módosított alkil-benzolszulfonsav felületaktív anyagok bármilyen ismert só-formája, például nátrium-, kálium-, ammonium-, helyettesített ammónium-só formája; valamint a találmány szerinti eljárások bármelyikével előállított kész tisztító készítmények is.

A fentiekhez hasonlóan - ha a módosított primer OXO-alkoholokból a találmány szerinti eljárással anionos felületaktív anyagokat állítunk elő - a kapott felületaktív anyagok fentiekben ismertetett só-formái is a találmány részét képezik.

A találmány szerinti tisztító termékek - ha találmány sze72.04L/BE

rinti módosított alkil-benzolszulfonátokat és/vagy a találmány szerinti módosított primer OXO-alkoholokból származó felületaktív anyagokat tartalmaznak - közé tartoznak például a mosószerek, mosogatószerek és a kemény felület tisztítószerek. Az ilyen változatokban a találmány szerinti eljárással előállított módosított felületaktív anyagok mennyisége körülbelül 0,0001-99,9 tömeg%, tipikusan körülbelül 1-50 tömeg%; és a készítmény még körülbelül 0,1-99,9 tömeg'??, tipikusan körülbelül 1-90 tömeg% tisztítószer adalékanyagot, például társ-felületaktív anyagokat, építőket, enzimeket, fehérítőket, fehérítő gyorsítókat, aktivátorokat vagy katalizátorokat .tartalmaznak.

A találmány szerinti eljárás másik, paraffin szénhidrogén tápanyagot alkalmazó változatában két adszorptív elválasztó lépést speciálisan a módosított alkil-benzol gyártásnál ismertetett (a) szakasznak megfelelően rendezünk el, majd a (c) alkilezési lépéstől eltérő, tisztító hatású felületaktív anyagok képződéséhez alkalmas, további lépésekkel folytatjuk, és így tisztító hatású felületaktív anyagokat kapunk. Ezek közé a (c) alkilező lépés helyett alkalmazott lépések közé tartozik legalább egy következők közül választott lépés: dehidrogénezés, klórozás, szulfoxidáció, oxidáció 8-20 szénatomos alkoholokká, oxidáció 8-20 szénatomos karbonsavakká vagy ezek sóivá, majd adott esetben egy következők közül választott lépés: glukózamidáció, átalakítás egy nem szaccharid-származék amid felületaktív anyaggá (például egy monoetanol-amid vagy bármilyen, glukózcsoportot nem tartalmazó felületaktív anyaggá) és észterként való szulfonálás. A találmány szerinti eljárás egy másik,

72.041/BE tömegé vagy ennél több metil-elágazású olefint tartalmazó szénhidrogén tápanyagot alkalmazó változatát is speciálisan elrendezett (a) adszorptiv elválasztó szakasz jellemzi. A következő lépések közé tartozik a benzollal vagy toluollal végzett alkilezés, amelyet adott esetben szulfonálás követ; a fenollal végzett alkilezést legalább egy alkoxilezés, szulfatálás, szulfonálás követi vagy alkalmazhatjuk ezek kombinációit is; hidroformilezés alkohollá, amelyet adott esetben legalább egy következő lépés követ: szulfonálás, epoxidálás, hidrobrómozás, amelyet amin-oxiddá való aminálás és oxidálás követ; és fősz fonálás.

A találmány tárgyát képezik a találmány szerinti eljárással előállított felületaktív anyagok és tisztító termékek is. A találmány szerinti eljárás különösen jellemző változatait ezen felül az jellemzi, hogy az (a) adszorptiv elválasztó szakasz legalább egy olyan elválasztó lépést tartalmaz, amelyben egy szerves-fém-ojtott mordenitet, például egy ón-ojtott mordenitet alkalmazunk. A találmány tárgyát képezi a detergens vagy bármelyik megfelelő felületaktív anyag és késztermék előállításra ojtott mordenitet alkalmazó olyan eljárás is, amelyben a fentiekben ismertetett eljárások bármelyikében ezeket a speciális porózus közegeket használjuk.

A találmány tárgyát képezi még a találmány szerinti eljárás számos változata és módosítása is. Ennek megfelelően a találmány tárgya olyan eljárás, amely a következő szakaszokkal jellemezhető:

(A) egy legalább részlegesen elválasztó szakasz, amelyben elágazó alifás szénhidrogéneket tartalmazó szénhidrogéneket,

72.041/BE még specifikusakban 8-20 szénatomos paraffin szénhidrogéneket a következő anyagáramokká választunk szét: legalább egy elágazásokban gazdag anyagáram, amely a szénhidrogén tápanyaghoz képest nagyobb mennyiségű elágazó nem gyűrűs szénhidrogéneket tartalmaz; és - adott esetben -

- egy lineáris komponensekben gazdag anyagáram, amely a szénhidrogén tápanyaghoz képest nagyobb mennyiségű lineáris alifás szénhidrogéneket tartalmaz; és

- egy, a folyamatban nem szükséges, elvezetett anyagáram, amely gyűrűs és/vagy aromás és/vagy etil- vagy magasabb elágazási! szénhidrogéneket tartalmaz;

az (A) szakasz a következő lépéseket tartalmazza:

- a szénhidrogén tápanyag biztosítása;

- a szénhidrogén tápanyag adszorptív szétválasztása porózus közeg alkalmazásával;

az (A) szakaszban olyan szimulált mozgó ágyú adszorptív elválasztó eszközöket alkalmazunk, amely a következőket tartalmazza :

- legalább egy ágyban a porózus közeg; és

- egy, a porózus közeg szénhidrogén tápanyaggal szemben való szimulált mozgatására alkalmas eszköz;

majd ezt követik a (B) , (C és (D) szakaszok (amelyek bármelyike egy vagy több lépésből állhat) a következőknek megfelelően :

(B) (i) az (A) szakasz elágazásokban gazdag anyagáramának legalább részleges dehidrogénezése, és így mono-olefintartalmú, elágazásokban gazdag olefin anyagáram előállítása

72.041/BE

................

• · · · · _β (adott esetben nagy, 80 tömeg%-ig terjedő mennyiségű vagy ennél több paraffin és egyéb szennyeződések, például diolefinek és/vagy aromás szénhidrogének is jelen lehetnek); amelyet adott esetben egy vagy több következő lépés követ: (ii) az elágazásokban gazdag olefin anyagáramot a diolefintartalom csökkentésére megfelelő eljárással kezeljük; és (iii) az elágazásokban gazdag olefin anyagáramot az aromástartalom csökkentésére megfelelő eljárással kezeljük;

(C) a (B) szakasz elágazásokban gazdag olefin anyagáramát a mono-olefin-tartalom növeléséhez adott esetben Legalább részben koncentráljuk; a koncentrálást ismert szorbens vagy porózus közeggel, szorptív elválasztással végezzük, azzal a feltétellel, hogy a szorbens vagy porózus közeg nem azonos az (A) szakaszban alkalmazott porózus közeggel, és olefin/paraffin szétválasztásra alkalmas (például rézzel vagy ezüsttel kezelt zeolit X vagy Y) ; és adott esetben a paraffinokat visszavezetjük a (B) dehidrogénező szakaszba; és (D) a (B) szakaszban kapott vagy adott esetben a (C) szakaszban tovább koncentrált elágazásokban gazdag olefin anyagáramot egy OXO-katalizátor jelenlétében szén-monoxiddal és hidrogénnel reagáltatjuk, és így módosított primer OXO-alkoholt kapunk.

A leírásban alkalmazott „szakasz kifejezésen egy vagy több eljáráslépést magában foglaló, együtt azonosítható lépéssort értünk. Például az (A) adszorptív elválasztó szakasz, lényegében egy UOP Corp.-tói megvásárolható, módosított MOLEX® szakasz, amelyet a hagyományostól eltérően úgy rendezünk el, hogy a szénhid72,041/BE

rögének elágazás-tartalma nőjön (a hagyományos gyakorlatban létrejövő csökkenéssel ellentétben). A szakasz a szakterületen ismert eljárásokhoz hasonlóan adott esetben saját részeként kiegészítő lépéseket, például desztiHálást, addíciós lépést vagy az alacsonyabb forráspontú szénhidrogének adszorbens mosásával végzett eltávolítására alkalmas lépést tartalmazhat. A (B) dehidrogénező szakasz legalább egy dehidrogénező lépést tartalmaz, de gyakran egyéb, adott esetben alkalmazott lépéseket, például a fentiekben ismertetett specifikus lépéseket is tartalmaz. A (B) szakasz lényeges eljárás-technológiája, például a PÁCOL eljárás megvásárolható az UOP Corp.-tói; a (D) szakasz előnyösen egy, a szakterületen „egy lépéses, kisnyomású OXO-eljárás-nak nevezett, jól ismert szakasz. A (D) szakasz - az eljárás többi szakaszához hasonlóan - kiegészíthető egyéb lépésekkel, például katalizátor eltávolító lépéssel. Ha a találmány szerinti eljárással módosított primer OXO-alkoholokat állítunk elő, az eljárás szakaszait a hagyományoknak megfelelően nagy betűkkel (A, B, C...) jelöljük, kivéve, ha másképpen specifikáljuk.

Az ilyen, új módosított primer OXO-alkoholokból származó felületaktív anyagok és a fentiekben említett alkil-benzolok lényeges előnye, hogy egy adott lánhosszúság/szénatom szám esetén nagyobb az oldhatóságuk, ami egyre népszerűbb kis hőmérsékletű mosásoknál fontos tényező; és a detergens granulátumként formázott készítmények oldhatósága is meglepően nagy. Maguk az 0X0alkoholok és alkil-benzolok is kiválóan alkalmazhatók tisztító készítmények, például nagy hatású mosószerek, folyékony mosogatószerek előállítására. A leírásban megadott í-os értékek,

72.041/BE arányszámok és részarányok tömeg%-ban értendők, kivéve, ha másképpen specifikáljuk.

A találmány részletes ismertetése találmány szerinti eljárás egyik valtozataban szénhidrogén tápanyagból módosított alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagot állítunk elő. A leírásban alkalmazott „tápanyag vagy „kiindulási anyag kifejezés azonos jelentésű. És mindkettő a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott szénhidrogénekre utal. Ezzel szemben az „anyagáram kifejezésen tipikusan olyan szénhidrogéneket értünk, amelyek legalább egy eljáráslépésen keresztülmennek.. A találmány szerinti szénhidrogén tápanyag általában hatásos mennyiségű nem gyűrűs alifás szénhidrogént - amely lehet paraffin, olefin szénhidrogén vagy ezek valamilyen elegye - tartalmaz. A nyers szénhidrogén tápanyag ezen kívül tipikusan tartalmazhat még különböző mennyiségű olyan gyűrűs és/vagy aromás szennyeződéseket, amilyenek például a kerozinban, sugárhajtású motorbenzin/dizelolaj frakcióban (közép frakció) megtalálható szénhidrogének. A tápanyagban ezen túlmenően, általában a találmány céljaira kívánatos vagy nem kívánatos elágazó formák is jelen lehetnek. A tisztító készítmények előállítására alkalmazott találmány szerinti eljárás jelentősen különbözik például a benzingyártástól, amelyben az oktánszám növeléséhez nagy mennyiségű polimetil-elágazású szénhidrogének előállítása kívánatos. A találmány szerinti eljárásban a tisztító termekek előállítására alkalmas, speciális formájú szénhidrogén tápanyagot állítunk elő elválasztással, majd ezekből felületaktív anyagokat (elsősorban módosított primer 0X072.041/BE alkoholoból előállított, bizonyos módosított alkil-benzolszulfonátokat és/vagy felületaktív anyagokat) és tisztító termékeket vagy ilyen termékek előállítására alkalmas felületaktív anyag intermediereket állítunk elő.

A leírásban alkalmazott „módosított kifejezés a találmány szerinti eljárással előállított termékekkel kapcsolatban arra vonatkozik, hogy a termék nagyon speciális típusú elágazást tartalmaz, és meglepően különbözik a tisztító hatású felületaktív anyagok előállításához napjainkban előnyösen és szokásosan alkalmazott Lineáris szerkezetektől. A „módosított kifejezést a találmány . szerinti termékek és a hagyományos nagyon elágazó tisztító hatású felületaktív anyag szerkezetek, például a tetrapropilén-benzolszulfonátok, valamint az egyéb hagyományos elágazó szerkezetek, például a „kétfarkú vagy „Guerbet vagy aldol-származék elágazások megkülönböztetésére is használjuk.

A találmány szerinti szénhidrogén tápanyagok általában széles körben változhatnak, de tipikusan a metil-, például monometil-elágazású, dimetil- (köztük az iker dimetil-) elágazású, trimetil-, polimetil-, etil- és magasabb alkil-elágazású komponenseket foglalják magukban. A szénhidrogén tápanyagok kvaterner szénatomokat is tartalmazhatnak. Azonban a kvaterner szénatomok jelenléte akkor kívánatos, ha a találmány szerinti eljárás egy alkilezési szakaszt is magában foglal, amint azt a későbbiekben ismertetjük. Az OXO-eljárás szakaszt magában foglaló, de alkilező lépést nem tartalmazó, találmány szerinti eljárásban előnyösen alkalmazható tápanyagok lényegében kvaterner szénatom-mentesek. A találmány céljaira kívánatos komponensek

72.041/BE

közé tartoznak a következők: monometil-elágazású, dimetil-, de nem iker elágazási: komponensek, valamint - elsősorban, ha a szénatom szám nagyobb, mint körülbelül 14 - valamennyi trimetil-elágazású komponens. A szénhidrogén tápanyagokhoz tartoznak - a kívánt tisztító hatású felületaktív anyag vagy az előállítandó módosított felületaktív anyag kívánt típusától függően - a hatásos, például 5-40 tömeg! vagy ennél nagyobb mennyiségben alkalmazott, általában körülbelül 9-20 szénatomos szénhidrogének. Ha módosított; alki 1-benzolokat és módosított alkil-benzolszul fonótokat állítunk elő, a tápanyag nem gyűrűs alifás komponense még előnyösebben körülbelül 10-16 szénatomos és még inkább körülbelül 11-14 szénatomos.

A találmány szerinti eljáráshoz tartozik egy nagyon speciálisan meghatározott adszorptív elválasztó szakasz, és - a módosított alkil-benzolok és módosított alkil-benzolszulfonátok előállításához - egy alkilező szakasz. Ha a tápanyag paraffin, az eljárás - az adszorptív elválasztó és az alkilező szakasz között - tipikusan és előnyösen még egy dehidrogénező lépést is tartalmaz; vagy - ha módosított primer OXO-alkoholokat állítunk elő a dehidrogénező lépést az ábrákon a SZÓR 4/5 vagy SZÓR 5/7 adszorptív elválasztó lépés és az OXO-eljárás szakasz között helyezzük el. Az alkilező vagy az OXO szakaszt általában további lépésekkel, például szulfonálással, tipikusan semlegesítéssel, majd a kész tisztító termékké való formálással, például keveréssel, agglomerálással, tömörítéssel és szórva-szárítással folytatjuk. A szakaszok általában egynél több lépést tartalmaznak, de minimálisan egy lépést tartalmazniuk kell.

72.041/BE

Az (a) adszorptív elválasztó szakaszban az olefin tápanyagot, paraffin tápanyagot és vegyes paraffin/olefin tápanyagot tartalmazó szénhidrogén tápanyagot legalább részlegesen úgy választjuk szét, hogy a következő anyagáramokat kapjuk:

legalább egy, elágazásokban gazdag anyagáram, amely a tápanyaghoz viszonyítva megnövelt mennyiségű (például a tápanyaghoz viszonyítva legalább körülbelül 50 tömegű-kai vagy ennél többel, még előnyösebben legalább körülbelül 100 tömegű-kai vagy ennél többel, tipikusan háromszorosan, négyszeresen vagy ennél nagyobb mértékben, abszolút értékben legalább 10 tömegű-kai, tipikusan legalább 20 tömegűkai, még előnyösebben legalább 30-90 tömegű-kai növelt) elágazó nem gyűrűs szénhidrogéneket (elsősorban a fentiekben azonosított kívánt típusú, elsősorban metil-elágazású paraffinokat és metil-elágazású mono-olefineket) tartalmaz; és - adott esetben -

- egy vagy több, lineáris komponensekben gazdag anyagáram, amely a tápanyaghoz viszonyítva megnövelt mennyiségű (például a tápanyaghoz viszonyítva legalább körülbelül 50 tömeg%-kal vagy ennél többel, még előnyösebben legalább körülbelül 100 tömeg%-kal vagy ennél többel, tipikusan háromszorosan, négyszeresen vagy ennél nagyobb mértékben, abszolút értékben legalább 10 tömeg%-kal, tipikusan legalább 20 tömeg%-kal, még előnyösebben legalább 30-90 tömeg%-kal növelt) lineáris nem gyűrűs alifás szénhidrogéneket tartalmaz; és

- egy, a folyamatban nem szükséges, elvezetett anyagáram,

72.041/BE amely gyűrűs és/vagy aromás szénhidrogéneket és egyéb szennyeződéseket, például iker dimetil-elágazású szénhidrogéneket, etil-elágazású szénhidrogéneket vagy hosszabb láncú alkil-elágazású szénhidrogéneket tartalmaz.

A találmány szerinti eljárásban bárhol előforduló egyéb anyagáramok összetétele változhat. Ezek közé tartoznak például a tápanyagból származó, a folyamatban nem szükséges, elvezetett anyagáramok, amelyekben a nem kívánt gyűrűs és/vagy aromás komponensek mennyisége általában meghaladja a tápanyagban lévő mennyiségüket; és a visszavezetett anyagáramok, amelyek összetétele attól az eljárásrésztől függ, amellyel kapcsolódnak. A szennyeződések átalakítására ismert eljárásokat, például az US 5 012 021 vagy 4 520 214 számú szabadalmi iratban ismertetett eljárásokat alkalmazunk, például bizonyos diolefineket szelektív katalizátorok alkalmazásával mono-olefinekké alakítunk át. A paraffin dehidrogéenzéskor keletkező aromás melléktermékek szelektív eltávolítást adott esetben az US 5 300 715 és 5 276 231 számú szabadalmi iratokban ismertetett eljárással végezhetjük, amelyekben egy vagy több aromás zónát és/vagy extraháló szert, például szulfolánt és/vagy etilén-diamint alkalmazunk.

Az adszorptív elválasztó szakasz vagy a tápanyagban lévő elágazó szénhidrogén-tartalom növelésére alkalmazott eljárásrész részletesebben egy vagy több olyan lépésből áll, amely tartalmaz :

- legalább egy következők közül választott lépést: a megfelelő szénhidrogén tápanyag biztosítása; és legalább egy következők közül választott lépést:

72.041/BE adszorptív elválasztás, porózus közeg alkalmazásával, klatrálás, a következők közül választott klatrációs vegyület alkalmazásával: karbamid, tio-karbamid, alternatív klatráló amidok és ezek kombinációi.

Ha kombinációkat alkalmazunk, nagyon előnyösen legalább egy lépés egy olyan adszorptív elválasztás, amelyben a későbbiekben részletesen ismertetésre kerülő, nagyobb pórusmérető porózus közeget alkalmazzuk. Az (a) szakaszban [ vagy módosított primer OXO-alkoholok előállításakor az (A) szakaszban] a szakterületen jól ismert:, szimulált mozgó ágyú adszorptív elválasztó lépést alkalmazunk (lásd: US 2 985 589 számú szabadalmi iratot), amely tartalmaz Legalább egy a porózus közeget vagy klatráló vegyületet tartalmazó ágyat (lásd például: az US 2 895 589 számú szabadalmi írat 1. ábráját és a kapcsolódó ismertetést), valamint a az ágyban a szénhidrogén anyagárammal ellentétesen mozgó porózus közeg vagy a klatráló vegyület szimulált mozgatására alkalmas eszközt. (Lásd elsősorban: az US 2 895 589 számú szabadalmi írat 2. ábráját és a kapcsolódó ismertetést vagy a lineáris alkilbenzolszulfonátok előállítására alkalmas jelenlegi eljárásváltozatokat.) Ez az eszköz tipikusan egy nagyon speciális kialakítású forgó szelep. A találmány szerinti eljárásban általában a jelenlegi lineáris alkil-benzol-gyártásban tipikusan alkalmazott ilyen szelepek alkalmazhatók. Az adszorptív elválasztási körülmények, például a nyomás, hőmérséklet és idők a szakterületen alkalmazott körülményekkel azonosak lehetnek. Lásd például: az US 2 985 589 számú szabadalmi irat.

Ami a találmány szerinti eljárásban különösen szokatlan és

72.04 L/BE új legkevesebb az, hogy a szimulált mozgó ágyú adszorptív elválasztást egy lényegében elágazásokban gazdag anyagáram előállására alkalmazzuk, ami a lineáris alkil-benzol-gyártásra irányuló jelenlegi gyakorlattal teljesen ellentétes. Ez a lényeges különbség azzal is kapcsolódik, hogy az ágy tartalmát az alkil-benzoL-gyárcáshoz általában alkalmazott 40-50 nm pórusméretű zeolitoktól eltérő porózus közeggel cseréljük ki; emellett az el járásban alkalmazott berendezéseket - nevezetesen az ágyat és az eszközt - úgy rendezzük át, hogy ezek a kapcsolódó eljáráslépésekhez az .általában alkalmazottaktól eltérően kapcsolódnak. Ez azt jelenti, hogy ezeket a berendezéseket úgy rendezzük át, hogy az elágazásokat tartalmazó anyagáram menjen végig a folyamaton, és a lineáris komponensekben gazdag anyagáramok, amelyek nem adszorbeálódnak, de más célra hasznosíthatók, a folyamatból elvezetjük, vagy az elágazásokban gazdag anyagáramok kísérő anyagaiként vannak jelen.

Ha a szénhidrogén tápanyag kisebb, mint körülbelül 5 tömeg% olefint tartalmaz, a találmány szerinti eljárás előnyösen egy további, (b) vagy, ha módosított primer OXO-alkoholokat állítunk elő, (B) szakaszt tartalmaz az (a) szakaszban előállított termék dehidrogénezésére. A dehidrogénezést bármilyen ismert dehidrogénező katalizátor alkalmazásával, például az UOP gyártmányú, De-H sorozatú és a későbbiekben részletesen ismertetésre kerülő katalizátorral végezzük. A dehidrogénezés körülményei a jelenlegi lienáris alkil-benzol-gyártásnál alkalmazott körülményekhez hasonlóak.

Ha módosított alkil-benzolokat állítunk elő, a találmány

72.041/BE szerinti eljárás - az alkalmazott tápanyagoktól függetlenül tartalmaz egy olyan (c) szakaszt amelyben az (a) szakaszból származó terméket; vagy ha a következő lépések között a (b) szakasz is jelen van az (a) és (b) szakaszokból származó terméket egy alkilező katalizátor jelenlétében a következők közül választott aromás szénhidrogénnel reagál tatjuk: benzol, toluol és ezek elegyei. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott alkilező Lépés belső izomer-szelektivitása kicsi, ami azt jelenti, hogy ez az érték 0-tól körülbelül 40-ig terjed, előnyösen Legfeljebb körülbelül 20 és még inkább legfeljebb körülbelül 10, amint: azt a Leírás más részében részletesen ismertetjük. Az ilyen alacsony izomer-szeLektivitási érték feltehetően már önmagában új jellemző .

A találmány szerinti eljárás alkilező lépésének egyik változatában feleslegben lévő paraffint alkalmazunk, amelyeket kinyerés után a dehidrogénező berendezésbe viszünk. Egy másik változatban az alkilező lépést (5-10)-szeres feleslegben lévő árén jelenlétében végezzük. Ezeknek az eljárásoknak bármilyen kombinációja alkalmazható.

Megjegyezzük, hogy ha a végső elágazásokban gazdag anyagáram, azaz az (a) szakaszból származó termék jelentős, azaz öszszesen több mint 5 tömeg% olefint tartalmaz, ezt az anyagáramot közvetlenül a (c) alkilező lépésbe vezetjük, majd a visszanyert paraffinokat a dehidrogénezési reaktorba vezetjük, hogy legalább egy részüket olefinné alakítsuk át. Lásd például: az 5, 6 és 7. ábrákat.

A találmány fontos jellemzője, hogy a találmány szerinti

72.041/BE előnyös eljárások kielégítik legalább az egyik, még előnyösebben mindkét következő feltételt:

- Az (a) szakasz [ vagy módosított primer OXO-alkoholok előállításakor az (A) szakasz] eszközei egy, két vagy több fentiekben ismertetett eszközt (például a fentiekben ismertetett forgó szelepet vagy egyéb ezzel egyenértékű eszközt) és legalább két fentiekben ismertetett ágyat tartalmaznak; az ágyak közül legalább az egyik olyan porózus közeget tartalmaz, amely a másik ágy tartalmától abban különbözik, hogy a metil-elágazású nem gyűrűs alifás szénhidrogéneket a többi komponensnél nagyobb mértékben tartja vissza; a zeolitok pórusmérete a hagyományos lineáris alkil-benzol-gyártásban alkalmazottól nagyobb, ami azt jelenti, hogy körülbelül 200 nm-ig, még előnyösebben körülbelül 100 nm-ig, még inkább körülbelül 70 nm-ig terjed; vagy más porózus közeget, például a fentiekben ismertetett pórusméretű bizonyos szilíciumalumínium-szilikátokat vagy Mobil MCM-típusú anyagokat alkalmazunk. Ha 70 nm-nél nagyobb pórusméretű porózus anyagokat alkalmazunk, gyakran nagyon kívánatos a pórusnyílások „lecsökkentése például úgy, hogy a pórusnyílásoknál ónalkil-ojtást alkalmazunk. Lásd: az EP 559 510A számú szabadalmi iratot; és

- ha módosított alkil-benzolokat állítunk elő, a (c) lépés belső izomer-szelektivitása a fentiekben ismertetetteknek megfelelően 0-tól legfeljebb körülbelül 40-ig terjed, előnyösen 40-nél kisebb, amint azt a későbbiekben részletesebben ismertetjük.

72.041/BE

Egy másik előnyös eljárásban legalább egy ágy olyan porózus közeget tartalmaz, amilyet a hagyományos lineáris alkil-benzolgyártásban alkalmaznak; ez az ágy úgy kapcsolódik az eljáráshoz, hogy az eljárás (c) lépésébe menő metil-elágazású, nem gyűrűs alifás szénhidrogén komponensek mennyisége legalább részlegesen növekedjen, és az eljárás (c) lépésébe menő lineáris, nem gyűrűs alifás szénhidrogén komponensek mennyisége legalább részlegesen csökkenjen; az (a) szakaszból a lineáris, nem gyűrűs alifás szénhidrogén komponenseket mint lineáris komponensekben gazdag anyagúramot Legalább részlegesen eltávolítjuk. Másképpen kifejezve, a találmány szerinti eljárás abban- különbözik a hagyományos aLkil-benzolszulfonátok előállításúra alkalmazott gyakorlattól és abban nem egyeznek, hogy a hagyományos eljárásban az elágazó anyagokat vezetik el a folyamatból, és a lineáris anyagokat dolgozzák tovább. Az ilyen ellentétes eredmény eléréséhez az is szükséges továbbá, hogy az adszorptiv elválasztó műveleteket - amint azt már röviden ismertettük és a mellékelt ábrákon látható - a hagyományostól eltérő elrendezésben végezzük.

A találmány szerinti eljárás fontos jellemzője az is, hogy az (a) szakaszban [vagy módosított primer OXO-alkoholok előállításakor az (A) szakaszban] a szimulált mozgó ágyú adszorptiv elválasztó eszközök nem egy, hanem két ilyen eszközből vagy egy, legalább két független ágyban lévő porózus közeg szimuláló mozgatására alkalmas eszközből állnak. Más szavakkal kifejezve, a találmány szerinti eljárás egyik változata esetén sem alkalmazható egyetlen, például az US 2 985 589 számú szabadalmi iratban ismertetett eszköz. Különösen fontos, hogy a találmány szerinti

72.041/BE előnyös készítmény előállításához alkalmazott eszközök számát és elrendezésüket egymással összefüggésben kell figyelembe venni. Ennek megfelelően egy, a szakterületen nem ismert fel tételezéssel azt mondhatjuk, hogy a lineáris szénhidrogének növekvő mértékű tisztítása két sorba kapcsolt eszközzel és ággyal érhető el. Az első szakaszból származó, nagyon lineáris adszorbátum további tisztításra egy második szakaszban végzett adszorptív elválasztó eljárásnak vethető alá. Ez az elrendezés nem tartozik a találmány tárgyköréhez, mert a szakaszok összekapcsolása nem megfelelő, és ezért a szénhidrogének linearitása és tisztasága nő. A találmány szerinti eljárásban, amint azt már a fentiekben ismertettük, a folyamat különböző lépésein vagy szakaszain átmenő elágazó anyagáramok olyan eszköz-elrendezést igényelnek, amelyekkel a találmány céljainak megdelelő termékek állíthatók elő. Ennek segítségével a találmány szerinti szénhidrogén anyagáramokban lévő speciális típusú elágazások száma nő.

A találmány szerinti eljárás nagyon fontos jellemzője az is, hogy két ágyat tartalmaz; mindkét ágy a porózus közegek különböző tagjait tartalmazza; mindkét ágy a fentiekben ismertetett eszközök egyikével szabályozható; és mindkét ágy legalább 8 olyan kimenetet tartalmaz, amely az adott ágyban lévő porózus közeg szimulált mozgatását segíti elő. Mindkét ágy előnyösen egy további függőlegesen elhelyezett, legalább 8 al-ágyból álló részre oszlik. Az (a) szakaszban - szintén előnyösen - kizárólag porózus közeget alkalmazunk az ágyakban. Ennek megfelelően a találmány szerinti eljárásban az US 2 985 589 számú szabadalmi iratban ismertetett hagyományos ágyakat és berendezéseket alkal

72.041/BE mázunk, de ezek száma és elrendezése új, és az alkil-benzolszulfonát-gyártó üzemekben nem alkalmazott eljárás.

A fentiekben ismertetett eljárás további jellemzésére bemutatjuk, hogy a találmány szerinti eljárás bizonyos előnyös változataiban az (a) szakaszban a lineáris komponensekben gazdag anyagáram van jelen, és az (a) szakasz a következőkből áll:

(a-i) a szénhidrogén tápanyag adszorptiv szétválasztása az egyik szimulált mozgó ágy segítségével a következő anyagáramokká: Lineáris komponensekben gazdag anyagáram és egy elágazásokban gazdag közbülső anyagáram; és a találmány Lényeges céljaira nem alkalmas lineáris komponensekben gazdag anyagáram elvezetése a folyamatból; majd (a-ii) az elágazásokban gazdag közbülső anyagáram adszorptiv elválasztása a Lineáris komponensekben gazdag anyagáramhoz képest megnövelt mennyiségű elágazást (elsősorban metilelágazást) tartalmazó nem gyűrűs alifás szénhidrogénekből álló, elágazásokban gazdag anyagárammá; és az elágazásokban gazdag anyagáramhoz képest legalább megnövelt mennyiségű gyűrűs és/vagy aromás szénhidrogént tartalmazó és a folyamatból elvezetendő anyagárammá a másik szimulált mozgó ágy segítségével.

Az (a-ii) lépésből származó elvezett anyagáram tartalmazhat még a következők közül választott, nem kívánt elágazó szénhidrogéneket is: iker dimetil-elágazású szénhidrogének, etilelágazású szénhidrogének és az etilcsoportnál hosszabb elágazást tartalmazó szénhidrogének, és az elágazásokban gazdag, közbülső nem gyűrűs alifás anyagáram és az elágazásokban gazdag anyagára

72.041/BE

.. .... .» ..., .

« · · · « » ma szénhidrogén tápanyaghoz képest csökkent mennyiségű iker dimetii-elágazású szénhidrogéneket, etii-elágazású szénhidrogéneket és az etilcsoportnál hosszabb elágazást tartalmazó szénhidrogéneket tartalmaz. Az elágazásokban gazdag közbülső anyagáramban lévő különböző összetevők közül az etil-elágazású szénhidrogének elfogadhatóbbak, mint az iker dimetii-elágazású, gyűrűs és aromás komponensek. Általában azt mondhatjuk, hogy a találmány szerinti Lépések bármelyikében Lévő, bármelyik komponens minimálisan „növekvő mennyisége, „csökkenő mennyisége vagy „gazdagodása a találmány gyakorlati alkalmazása szempontjából elfogadható mérték. Ezeket a mennyiségeket a leírásban ismertetjük.

Az ismertetett eljárásban a megadott anyagáram összetételeket úgy érhetjük el, hogy porózus közegként a következők közül választott anyagokat alkalmazzuk: az (a-i) lépésben 40-50 nm pórusméretű zeolitok; valamint az (a-i) lépésben alkalmazott legnagyobb pórusméretű zeolitoknál kis mértékben nagyobb pórusméretű porózus közeg, és az (a-ii) lépésben legalább körülbelül 100 nm-es porózus közeg.

A találmány szerinti eljárás egy másik előnyös változatában az (a) szakasz a következőkből áll:

(a-i) a szénhidrogén tápanyag adszorptív elválasztása lineáris és elágazó (a fentiekben ismertetett kívánatos típusú) nem gyűrűs alifás szénhidrogéneket tartalmazó nem gyűrűs alifás elágazásokban gazdag anyagárammá, valamint a szénhidrogén tápanyaghoz képest legalább kis mértékben megnövelt mennyiségű gyűrűs és/vagy aromás szénhidrogéneket tartalmazó, első elvezetett anyagárammá; majd

72.041/BE (a-ií) a nem gyűrűs alifás elágazásokban gazdag anyagáram adszorptív elválasztása elágazásokban gazdag anyagárammá és lineáris komponensekben gazdag anyagárammá; ahol az adszorptív elválasztást a szimulált mozgó ágyú adszorptív elválasztó eszközökkel végezzük. A leírásban alkalmazott „elágazásokban gazdag kifejezést az (a) Lépésben vagy szakaszban kapott végső anyagáramra alkalmazzuk, kivéve, ha másképpen specifikáljuk; és a „közbülső kifejezést olyan anyagáramokra alkalmazzuk, amelyek ugyan elágazásokban gazdag szénhidrogéneket tartalmaznak, de az adszorptív elválasztó szakaszból való kilépés és találmány szerinti eljárás további szakaszaiba való továbbítás előtt további tisztítást igényelnek. Amint már a fentiekben ismertettük, az (a) adszorptív elválasztó szakasz szabadon tartalmazhat még további hagyományos, adott esetben alkalmazott lépéseket, például desztillálást, azzal a feltétellel, hogy az adszorptív elválasztás lejátszódjon. A jelenleg használt kereskedelmi MOLEX berendezések tipikusan tartalmaznak a találmány céljaira alkalmazható, további desztillációs lépést.

A találmány tárgyát képezi az olyan eljárás is amelyben az (a-i) lépésből származó első elvezetett anyagáram a következők közül választott, nem kívánt elágazó szénhidrogéneket is tartalmaz: iker dimetil-elágazású szénhidrogének, etil-elágazású szénhidrogének és az etilcsoportnál hosszabb elágazású szénhidrogének; és a nem gyűrűs alifás szénhidrogénekben gazdag és az elágazásokban gazdag anyagáramok mindegyike kisebb mennyiségű dimetil-elágazású szénhidrogéneket, etil-elágazású szénhidrogéneket és az etilcsoportnál hosszabb elágazásé szénhidrogéneket

72.041/BE

tartalmaz, mint a szénhidrogén tápanyag. Az ilyen változatokban az anyagáram megfelelő összetételét úgy érjük el, hogy porózus közegként a következők közül választott anyagokat alkalmazzuk: az (a-ii) lépésben 40-50 nm pórusméretű zeolitok; valamint az (a-i) lépésben alkalmazott legnagyobb pórusméretű zeolitoknál kis mértékben nagyobb pórusméretű porózus közeg, és az (a-i) lépésben legalább körülbelül 100 nm-es porózus közeg.

A találmány még általánosabban olyan eljárásra vonatkozik, amelynek (a) szakaszában Legalább egy következők közül választott porózus közeget alkalmazunk: amelynek legkisebb pórusmérete nagyobb, mint a lineáris nem gyűrűs szénhidrogének szelektív adszorpciójához szükséges, és ez a pórusméret nem haladja meg a körülbelül 200 nm-t.

Amint azt a fentiekben ismertettük, az előnyös találmány szerinti eljárásokhoz tartozik az olyan eljárás is, amelyben a (c) alkilező lépés belső izomer-szelektivitása 0-tól 20-ig terjed; és az előnyös alkilező lépésben alkalmazott katalizátor a fenti izomer-szelektivitás eléréséhez megfelelő, következők közül választott anyag: legalább részben savas mordenit és legalább részben savas béta-zeolit. Előnyösen alkalmazható alkilező katalizátorok közé tartoznak például a következők: H- és bétamordenitek, előnyösen a H-mordenit, amely legalább részben alumínium-mentesített.

A módosított alkil-benzolok és módosított alkil-benzolszulfonátok előállításra alkalmas találmány szerinti eljárások közé tartozik az olyan eljárás is, amelyben a szénhidrogén tápanyag legalább körülbelül 10 tömeg%, legalább körülbelül 128 és .041/BE legfeljebb 282 molekulatömegű metil-elágazású paraffinokat tartalmaz, és az eljárás egy (b) dehidrogénező lépést is magában foglal. Ebben az eljárásban még előnyösebben a szénhidrogén tápanyag legalább körülbelül 20 tömegű, legalább körülbelül 128 és legfeljebb 226 molekulatömegű metil-elágazású paraffinokat tartalmaz, és az eljárás egy (b) dehidrogénező és egy (c) alkilező lépést is magában foglal. Előnyösen ide tartozik az olyan eljárás is, amelyben a szénhidrogén tápanyag Legalább körülbelül 10 tömegű, Legalább körülbelül 126 és legfeljebb 280 moLekulatömegű metil-elágazású olefineket tartalmaz. Ebben az eljárásban még előnyösebben a szénhidrogén tápanyag legalább 50 tömegű, legalább körülbelül 126 és legfeljebb 224 molekulatömegű metilelágazású olefineket tartalmaz, és az eljárásban nincs (b) dehidrogénező Lépés.

A módosított primer OXO-alkoholok előállítására alkalmas megfelelő eljárásokban a fenti tartományok valamennyire kiterjeszthetők, hogy az összes szénatom szám körülbelül 20-ig vagy ennél nagyobb értékig terjedjen. Még előnyösebben a paraffinok molekulatömegének 226 felső határát körülbelül 254-re és az olefinek 224 molekulatömegének felső határát körülbelül 252-re terjesztjük ki.

A detergens-gyártáshoz nagyon jól alkalmazható találmány szerinti szénhidrogén tápanyag vagy tápanyag lehet egy adszorptív elválasztásból eredő raffinátum vagy származhat egy lineáris alkil-benzol-gyártó eljárásból vagy egy hagyományos lineáris detergens alkoholgyártásból.

A találmány szerinti eljárás az alkilező lépést követően

72.041/BE egy vagy több további lépést tartalmaz. Ezek közé a (c) lépésből származó termék (d) szulfonálása. A szulfonálást a (d) lépésből származó termék semlegesítésére az (e) semlegesítő lépés követi. Ezeket a lépéseket a (d) vagy (e) lépésekből származó termék egy vagy több tisztító szer adalékanyaggal való összekeverésére egy (f) keverő Lépést követheti.

Ennek megfelelően a találmány szerinti eljárás magában foglalja az olyan nagyon előnyös változatokat is, amely következő összes további Lépést tartalmazza :a (c) lépésből származó módosított a L k i. L-benzo L termék (d) szül fonálás ra a Lka Imas további lépések; a (d) Lépésből származó módosított alki1-benzoLszuLfonsav termék (e) semlegesítő lépése; és a (d) vagy (e) lépésekből származó módosított alkil-benzolszulfonsav vagy alkil-benzolszulfonát termék egy vagy több tisztító szer adalékanyaggal való összekeverésére alkalmazott (f) keverő lépés, amelyek eredményeként tisztító készítményt kapunk. Az egyik változatban a (c) lépésből származó módosított alkil-benzolt a szulfonálás előtt egy, hagyományos eljárással előállított lineáris alkil-benzollal keverjük össze. Egy másik ilyen változatban a (d) lépésből származó módosított alkil-benzolszulfonát terméket a következő szulfonálási lépések után egy, hagyományos eljárással előállított lineáris alkil-benzolszulfonáttal keverjük össze. Ezekben a változatokban a módosított alkil-benzol:lineáris alkil-benzol tömegaránya előnyösen körülbelül (1:100)-(100:1). Ha viszonylag több lineáris komponenst tartalmazó termék kívánatos, a tömegarány előnyösen körülbelül (10:90)-(50:50). Ha viszonylag több elágazó komponenst tartalmazó termék kívánatos, a tömegarány

72.041/BE előnyösen körülbelül (90:10)-(51:49).

A találmány tárgyát képezik a találmány szerinti eljárás bármelyik változatának eredményeként előállított módosított alkil-benzol termékek; a módosított alkil-benzolszulfonsav vagy módosított alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagok bármilyen ismert só-formái, például a nátrium-, kálium-, ammonium- vagy helyettesített ammónium-sók; és kész tisztítószer termékek is.

Λ találmány szerinti tisztítószer termékek közé tartoznak például a mosószerek, mosogatószerek és kemény felülettisztító szerek. Az ilyen készítményekben a találmány szerinti eljárással előállított, találmány szerinti módosított alkil-benzolszulfonát vagy módosított primer OXO-alkoholokból származó felületaktív anyag mennyisége körülbelül 0,0001-99,9 tömeg'?;, tipikusan 1-50 tömeg%, és a készítmény még körülbelül 0,1-99,9 tömeg%, tipikusan körülbelül 1-50 tömeg% tisztítószer adalékanyagot, például társ-felületaktív anyagokat, építőket, enzimeket, fehérítőket, fehérítő hatásjavítókat, aktivátorokat vagy katalizátorokat tartalmaz .

A találmány szerinti eljárásokkal előállítható előnyös tisztítószer késztermékek megfelelően körülbelül 1-50 tömeg% módosított felületaktív anyagot és körülbelül 0,0001-99 tömeg% következők közül választott tisztítószer adalékanyagot tartalmaznak: enzimek, nem foszfát építők, polimerek, aktivált fehérítők, katalizált fehérítők, foto-fehérítők és ezek elegyei.

A találmány szerinti eljárás további változatai

A találmány szerinti eljárás további változataiban két speciálisan elrendezett adszorptív elválasztó lépést további olyan

72.041/BE

..............

Lépesek követnek, amelyek eredményeként hatásos tisztító felületaktív anyagokat állíthatunk elő. Ennek megfelelően a találmány tárgyát képezi az olyan eljárás, amelyben:

(I) szénhidrogén tápanyagot elágazó szénhidrogénekben gazdag anyagárammá választjuk szét, amely előnyösen lényegében körülbelül 85 tömeg?;, körülbelül 8-20 szénatomos, telített nem gyűrűs, alifás szénhidrogént, ezen belül legalább körülbelül 10 tömeg; oly.in me 11 1 -e lágazású paraffint tartalmaz, amelyekben a metil-eLágazások úgy helyezkednek el, hogy bármelyik paraffin molekula O-tóL legfeljebb 3-ig terjedő számú metil-eLágazást tartalmaz, és a metil-elágazások a paraffin molekulákon úgy helyezkednek el, hogy az elágazások 90 %-a iker dimetilelágazástól és/vagy kvaterner csoportoktól eltérő helyzeteket foglaljon el; az elválasztás kivitelezését szimulált mozgó ágyú adszorptív elválasztó eszközt és legalább két különböző pórusméretű porózus közeget tartalmazó, legalább két adszorptív elválasztó lépésben végezzük; és (II) az elágazó szénhidrogénekben gazdag szénhidrogén anyagáramot további lépésekkel felületaktív anyaggá alakítjuk át; ezek közé a további lépések közé tartozik legalább egy következők közül választott lépés: dehidrogénezés, klórozás, szulfoxidálás, oxidálás 8-20 szénatomos alkoholokká és oxidálás 8-20 szénatomos karbonsavakká vagy ezek sóivá, ezt követően adott esetben egy következők közül választott lépés: glukóz-amidálás, nem szaccharid-származék amid-tipusú felületaktív anyagokká való átalakítás és észterré való szulfonálás.

A találmány további tárgyát képezi az olyan eljárás, amelyben:

72.041/BE (I) szénhidrogén tápanyagot elágazó olefinekben gazdag anyagárammá választjuk szét, amely előnyösen lényegében olyan elegy, amely körülbelül 8-20 szénatomos nem gyűrűs alifás olefin szénhidrogénekből vagy ezek telített analógjaival alkotott elegyeiből áll; ez az elágazó szénhidrogénekben gazdag anyagáram legalább 10 tömegé összes olefint és metil-elágazású analógjait tartalmaz, és ezekben a meti1-elágazások úgy helyezkednek el., hogy bármelyik nem gyűrűs alifás szénhidrogén molekula 0-tól legfeljebb 3-ig terjedő számú metil-elágazást tartalmaz, és a meti1-e(ágazások a nem gyűrűs alifás szénhidrogén molekulákon úgy helyezkednek el, hogy az elágazások 90 ó-a iker dimetii-elágazástól eltérő helyzeteket foglaljon el; az elválasztás kivitelezését szimulált mozgó ágyú adszorptív elválasztó eszközt és legalább két különböző pórusméretű porózus közeget tartalmazó, legalább két adszorptív elválasztó lépésben végezzük; és (II) az elágazó szénhidrogénekben gazdag olefin szénhidrogén anyagáramot további lépésekkel felületaktív anyaggá alakítjuk át; ezek közé a további lépések közé tartozik legalább egy következők közül választott lépés: alkilezés benzollal vagy toluollal, amelyet adott esetben szulfonálás követ; alkilezés fenollal, amelyet legalább egy következő lépés követ: alkoxilezés, szulfatálás, szulfonálás vagy ezek kombinációi, hidroformilezés, amelyet adott esetben legalább egy következő lépés követ: alkoxilezés, alkoxilezéssel kombinált epoxidálás; hidrobrómozás, amelyet aminálás és amin-oxiddá való oxidálás követ; és foszfonálás.

72.041/BE

A találmány tárgyát képezi a találmány szerinti eljárás fenti változataival előállított felületaktív anyagok és tisztító termékek.

A találmány főbb jellemezőinek részletesebb ismertetése:

Módosított alkil-benzol és alkil-benzolszulfonát termékek

Amint azt összefoglalva ismertettük, a találmány tárgyát képezi a tisztító termékek, például mosószerek, mosogatószerek és kemény feLüLettisztí tó szerek előállítására alkalmas módosított alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagok előállítási eljárása .

A- Leírásban alkalmazott „módosított alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagok és „módosított alkil-benzolok kifejezés a találmány szerinti termékekre vonatkozik. A „módosított kifejezést az új alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagokra vagy új alkil-benzolokra (MAB) alkalmazzuk annak jelzésére, hogy a találmány szerinti eljárással előállított termékek összetétele különbözik a jelenleg kereskedelmi forgalomban lévő tisztító készítményektől. Közelebbről ez azt jelenti, hogy a találmány szerinti készítmények összetétele más, mint az úgynevezett „ABS vagy biológiailag gyengén lebomló alkil-benzolszulfonátoké és az úgynevezett „LAS-oké vagy lineáris alkil-benzolszulfonátoké. A hagyományos LAS felületaktív anyagok számos ipari eljárással előállított, kereskedelmi forgalomban lévő termékek. Ilyen ipari eljárás például a HF-katalizált vagy alumínium-kloriddal katalizált benzol alkilezés. A kereskedelemben beszerezhető, további LAS felületaktív anyagok közé tartozik a DETAL eljárással előállított LAS. A találmány szerinti kis belső izomer-szelektivitású

72.041/BE alki-lezési lépést tartalmazó eljárással előállított, előnyös alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagok összetétele különbözik a feltehetően fluorozott mordeniteket is tartalmazó, fluorozott zeolit-katalizátor rendszerek alkalmazásával végzett lineáris olefin alkilálással előállított termékek összetételétől. Különösebb elméleti feltételezések nélkül azt mondhatjuk, hogy a találmány szerinti módosított alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagok egyedülállóan kis mértékű elágazásokat tartalmaznak. Ezek a termékek tipikusan sok izomert és vagy homológot tartalmaznak. Ez a sokféle (gyakran 10 vagy akár több) komponens viszonylag nagymennyiségű összes 2-fenil-izomerreL társul, amelynek mennyisége Legalább 25 tömegé, általában 50 tömegá vagy akár 70 tömeg! vagy ennél is nagyobb. Emellett a találmány szerinti módosított alkil-benzolszulfonát termékek fizikai tulajdonságai is eltérnek az ismert alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagokétól; így például felületaktív hatásuk nagyobb, és a belső izomerek oldatból való fázis-szétválási hajlamuk - elsősorban kemény víz jelenlétében - kicsi.

Az eljárásban alkalmazott tápanyagok és anyagáramok

A leírásban alkalmazott „tápanyag kifejezést a találmány szerinti eljárással még fel nem dolgozott anyagokra alkalmazzuk. Ezt a kifejezést alkalmazzuk azonban, ha ezt az anyagot a találmány szerinti eljárás első lényeges lépését megelőzően, a találmány szerinti eljárásban adott esetben alkalmazott lépéssel (például 50 nm-es zeolittal végzett adszorptív elválasztással) kezeljük.

A leírásban alkalmazott „anyagáram kifejezést olyan anya

72.041/BE gokra alkalmazzuk, amelyek a találmány szerinti eljárás legalább egy Lépésében feldolgozásra kerülnek.

A Leírásban alkalmazott „elágazásokban gazdag anyagáram kifejezést minden olyan feldolgozott szénhidrogén-frakcióra alkalmazzuk, amely a következő komponensek közül legalább az ismertetett mennyiségeket tartalmazza - kivéve, ha másképpen specifikáljuk:

(i) 8-20 szénatomos, elágazó nem gyűrűs szénhidrogén, amelynek relatív mennyisége a kiindulási frakcióban vagy a találmány szerinti eljárásban fel nem dolgozott tápanyagban Lévő, mennyiséghez képest legalább körülbelül 10 tömegű-kai, előnyösen legalább 100 tömegű-kai nagyobb (azaz kétszeres), még előnyösebben háromszoros, négyszeres vagy ennél többszörös; vagy (ii) abszolút mennyisége legalább körülbelül 5 tömegű, előnyösen 10 tömegű vagy ennél nagyobb mennyiségű, körülbelül 8-20 szénatomos, még előnyösebben körülbelül 10-14 szénatomos elágazó nem gyűrűs szénhidrogén, ha az eljárásban módosított alkil-benzolokat vagy módosított alkil-benzolszulfonátokat állítunk elő.

Az elágazó szénhidrogének lehetnek olefin, paraffin vagy bármilyen arányú vegyes olefin/paraffin szénhidrogének - kivéve, ha másképpen specifikáljuk. (Bizonyos előnyös eljárásokban, köztük a 9. és ennél nagyobb számozású ábrákon ismertetett, módosított primer OXO-alkoholok előállítására alkalmazott eljárásban paraffin tápanyagot alkalmazunk, de általánosságban a találmány szerinti eljárás különböző változataiban olefin tápanyagot is

2.041/BE alkalmazhatunk). Az elágazások előnyösen monometil-eLágazások vagy izolált (nem iker dimetil-elágazások).

A „lineáris komponensekben gazdag kifejezést minden olyan feldolgozott szénhidrogén-frakcióra alkalmazzuk, amelyben a normál (n-) nem gyűrűs szénhidrogének mennyisége a kiindulási frakcióban vagy fel nem dolgozott tápanyagban lévőnél nagyobb - kivéve, ha másképpen specifikáljuk.

Közelebbről a „Lineáris komponensekben gazdag kifejezés minden olyan szénhidrogén-frakcióra vonatkozik amely a kővetkező komponensek közül Legalább az ismertetett mennyiségeket tartalmazza :

(iii) 8-20 szénatomos, lineáris nem gyűrűs szénhidrogén, amelynek relatív mennyisége a kiindulási frakcióban vagy a találmány szerinti eljárásban fel nem dolgozott tápanyagban lévő, mennyiséghez képest legalább körülbelül 10 tömeg%-kal, előnyösen legalább 100 tömeg%-kal nagyobb (azaz kétszeres), még előnyösebben háromszoros, négyszeres vagy ennél többszörös; vagy (iv) abszolút mennyisége legalább körülbelül 5 tömeg%, előnyösen 10 tömeg% vagy ennél nagyobb mennyiségű, körülbelül 8-20 szénatomos, még előnyösebben körülbelül 0-14 szénatomos elágazó nem gyűrűs szénhidrogén.

A lineáris szénhidrogének lehetnek olefin, paraffin vagy bármilyen arányú vegyes olefin/paraffin szénhidrogének - kivéve, ha másképpen specifikáljuk.

A „közbülső minősítő jelzőn, ha elágazásokban gazdag anyagáram mellett alkalmazzuk, azt értjük, hogy az elágazásokban

72.041/BE gazdag anyagáram még nem teljesen ment át az (a) adszorptiv elválasztó szakaszon. Az „olefin „paraffin minősítő jelzőkön elsősorban olefin vagy elsősorban paraffin szénhidrogéneket tartalmazó anyagáramokat értünk.

A találmány szerinti eljárás alkilező lépést tartalmazó változatában és 0X0-reakciót tartalmazó változatában (vagy a mindkettőt tartalmazó változatban) jelenlévő tápanyagok és anyacja romok tovább L ismertetését a következő táblázatban találjuk. A baloldali oszlopban lévő számok az 1-18. ábrákon Lévő s z á m o k k a 1 a z ο η o s a k .

Anyagáram	Anyagáram típus/név	Alkalmazható tápanyag-források vagy anyagáram összetételek	Fö komponensek
1	szénhidrogén táp- anyag	sugárhajtású motorbenzin-Zkerozinfrakciók, előnyösen könnyű nyersolajokból; a módosított OXO-alkoholokat előállító változatok esetén előnyös tápanyagok a szűk frakciók (például 3, 2, 1 szénatom szám különbségű vagy nem egész számú szűk frakció)	b-paraffin/1-paraffin
2	elágazásokban gazdag anyagáram (közbülső)	Főleg elágazó paraffinok, amelyek még tartalmaznak gyűrűs és aromás komponenseket.	b-paraffin
3	elágazásokban gazdag anyagáram	főleg metil-elágazású paraffinok	b-paraffin
4	elágazásokban gazdag anyagáram (olefin)	Főleg metil-elágazású paraffin; metil-elágazású olefin (például legfeljebb körülbelül 20 tömeg%); várhatóan diolefin szennyeződések is jelen lehetnek.	b-paraffin/b-olefin
5	módosított alkil- -benzol	főleg metil-elágazású alkil-benzolok	módosított alkil-benzolok az alkilező lépést tartalmazó 1. ábrán ismertetett eljárással előállítva

72.041/BE

6	lineáris komponensekben gazdag anyagáram	főleg lineáris paraffinok	1-paraffin
7	a folyamatban nem szükséges, elvezetett anyagáram (gyűrűs vegyületek/aromások)	gyűrűs vegyületek, aromások, etilés ennél hosszabb elágazású paraffinok
8	visszavezetett anyagáram	főleg metil-elágazású paraffinok	b-paraffin
9	szénhidrogén tápáram	sugárhajtású motorbenzin/kerozin frakciók, előnyösen könnyű nyersolajból	b-paraffin/1-paraffin
10	elágazásokban gazdag anyagáram (közbülső)	főleg metil-elágazású és lineáris paraffinok	b-paraffin/1 -paraffin
11	elágazásokban gazdag anyagáram	főleg metil-elágazású paraffinok	b-paraffin
12	elágazásokban gazdag anyagáram (olefin)	Főleg metil-elágazású paraffin; metil-elágazású olefin, amelynek például legfeljebb körülbelül 20 tömeg% mennyiségben kell jelen lennie.	b-paraffin/b-olefin
13	módosított alkil- -benzol	főleg metil-elágazású alkil-benzolok	módosított alkil-benzololok az alkilező lépést tartalmazó 2. ábrán bemutatott eljárással előállítva
14	a folyamatban nem szükséges, elvezetett anyagáram (gyűrűs vegyületek/-aromások)	gyűrűs vegyületek, aromások, etilés ennél hosszabb elágazású paraffinok
15	lineáris komponensekben gazdag anyagáram	elsősorban lineáris paraffinok	1-paraffin
16	visszavezetett anyagáram	főleg metil-elágazású paraffinok	b-paraffin
17	szénhidrogén tápanyag	sugárhajtású motorbenzin-/kerozin-frakciók, előnyösen könnyű nyersolajokból	b-paraffin/1-paraffin

72. 041/BE u · ·· * * , - Λ». ♦ *

18	elágazásokban gazdag anyagáram	főleg etil-elágazású és lineáris paraffinok	b-paraffin/1-paraffin
19	elágazásokban gazdag anyagáram (olefin)	főleg metil-elágazású és lineáris paraffinok, amelyeknek tartalmazniuk kell valamennyi lineáris és metil-elágazású olefint	b-paraffin/1 -paraffin/b-olefin/1-olefin
20	lineáris és módosított alkil-benzolok	főleg metil-elágazású és lineáris alkil-benzolok	lineáris és módosított alkilbenzol-elegy a 3. ábrán ismertetett eljárással előállítva
21	a folyamatban nem szükséges anyagáram	gyűrűs vegyületek, aromások, etilés ennél hosszabb elágazásé paraffinok
22	visszavezetett anyagáram	főleg metil-elágazású és lineáris paraffinok	b-paraffin/1 -paraffin
23	szénhidrogén tápanyag	hagyományos LÁB üzemi effluensből, például MOLEX® effluensől származó, elágazó paraffinok, gyűrűs komponensek és aromások elegye	b-paraffin
24	elágazásokban gazdag anyagáram	főleg metil-elágazású paraffin	b-paraffin
25	elágazásokban gazdag anyagáram (olefin)	Főleg metil-elágazású paraffinok; metil-elágazású olefinek, amelyek mennyiségének például legalább 20 tömeg%-ig terjedőnek kell lennie.	b-paraffin/b-olefin
26	módosított alkil- -benzolok	főleg metil-elágazású alkil-benzolok	Módosított alkil-benzolok a 4.ábrán ismertetett eljárással előállítva
27	a folyamatban nem szükséges, elvezetett anyagáram	gyűrűs vegyületek, aromások, etilés ennél hosszabb elágazású paraffinok
28	visszavezetett anyagáram	főleg metil-elágazású paraffinok	b-paraffin
29	szénhidrogén tápanyag	F.T. benzin, magasabb frakciók; nyers paraffin; Flexicoker vagy Fluidcoker gyártásból származó karakkfrakció	b-olefin/1-olefin/b- -paraffin/1-paraffin
30	elágazásokban gazdag anyagáram (közbülső)	Főleg elágazásokban gazdag és lineáris olefin, amely általában valamennyis lineáris és metilelágazású paraffint tartalmaz.	b-olefin/1 -olefin/b- -paraffin/1-paraffin
31	elágazásokban gazdag anyagáram	főleg metil-elágazású olefinek és metil-elágazású paraffinok különböző arányban	b-olefin/b-paraffin

72.041/BE

32	elágazásokban gazdag anyagáram (olefin)	Főleg metil-elágazású paraffinok; metil-elágazású olefinek, amelyek mennyiségének például legalább 20 tömeg%-ig terjedőnek kell lennie.	b-paraffin/b-olefin
33	módosított alkil- -benzol	főleg metil-elágazású alkil-benzolok	módosított alkil-benzolok az 5. ábrán bemutatott eljárással előállítva
34	a folyamatban nem szükséges, elvezetett anyagáram (gyűrűs vegyületek/aromások)	gyűrűs vegyületek, aromások, etilés ennél hosszabb elágazású paraffinok
35	lineáris komponensekben gazdag anyagáram (amely tártál· mazhat gyűrűs komponenseket és aromásokat)	főleg lineáris olefinek és lineáris paraffinok	1-olefin/1 -paraffin
36	visszavezetett anyagáram	főleg metil-elágazású paraffinok	b-paraffin
37	szénhidrogén tápanyag	F.T. benzin, magasabb frakciók; nyers paraffin; Flexicoker vagy Fluidcoker gyártásból származó karakkfrakció	b-olefin/1 -olefin/b-paraffin/1-paraffin
38	elágazásokban gazdag anyagáram (közbülső)	elágazó olefinek, elágazó paraffinok, gyűrűs komponensek és aromások	b-paraffin/1 -paraffin
39	elágazásokban gazdag anyagáram	főleg metil-elágazású olefinek és metil-elágazású paraffinok különböző arányban	b-olefin/b-paraffin
40	elágazásokban gazdag anyagáram (olefin)	Főleg metil-elágazású paraffinok; metil-elágazású olefinek, amelyek mennyiségének például legalább 20 tömeg%-ig terjedőnek kell lennie.	b-paraffin/b-olefin
41	módosított alkil- -benzol	főleg metil-elágazású alkil-benzolok	módosított alkil-benzolok az 6. ábrán bemutatott eljárással előállítva

72.041/BE

42	lineáris komponensekben gazdag anyagáram	főleg lineáris olefinek és lineáris paraffinok	1 -olefin/1 -paraffin
43	a folyamatban nem szükséges, elvezetett anyagáram (gyűrűs vegyületek/aromások)	gyűrűs vegyületek, aromások, etilés ennél hosszabb elágazású paraffinok
44	visszavezetett anyagáram	főleg metil-elágazású paraffinok	b-paraffin
45	szénhidrogén tápanyag	F.T. benzin, magasabb frakciók; nyers paraffin; Flexicoker vagy Fluidcoker gyártásból származó karakkfrakció	b-olefin/1 -olefin/b- -paraffin/1-paraffin
46	elágazásokban gazdag anyagáram	Főleg metil-elágazású és lineáris olefinek, amelyek általában valamennyi lineáris és metil-elágazású paraffint tartalmaznak.	b-olefin/1 -olefin/b- -paraffin/1-paraffin
47	elágazásokban gazdag anyagáram (olefin)	Főleg lineáris és metil-elágazású paraffinok, amelyek valamennyi lineáris és metil-elágazású paraffint tartalmaznak.	b-paraffin/1 -paraffin/b-olefin/1-olefin
48	módosított alkil- -benzol	főleg metil-elágazású alkil-benzolok	módosított alkil-benzolok az 7. ábrán bemutatott eljárással előállítva
49	a folyamatban nem szükséges, elvezetett anyagáram (gyűrűs vegyületek/aromások)	gyűrűs vegyületek, aromások, etilés ennél hosszabb elágazású paraffinok
50	visszavezetett anyagáram	főleg metil-elágazású és lineáris paraffinok	b-paraffin/1 -paraffin
51	nyers szénhidrogén tápanyag	kerozin-tartományú paraffinok; 182-277 °C, előnyösen könnyű paraffin nyersanyagból	b-paraffin/1 -paraffin
52	könnyű desztillációs frakció (OXO-alkoholok vagy módosított LÁB előállítására nem alkalmazzuk)	könnyű frakciók - például 182 °C- -tól a termék-frakcióig

.041/BE

53	nehéz desztillációs frakció (OXO-alkoholok vagy módosított LÁB előállítására nem alkalmazzuk)	nehéz frakciók - például a fejtermék frakciótól a 274 °C frakcióig
54	elágazásokban gazdag anyagáram (olefin) (diolefin-mentesítve)	Főleg metil-elágazású paraffinok; metil-elágazású olefinek, amelyek mennyisége például legalább 20 tömeg%-ig terjed (lényegében diolefin- és/vagy aromásmentes).	b-paraffin/b-olefin
55	elágazásokban gazdag anyagáram (olefin) (paraffin-mentesítve)	főleg metil-elágazású olefinek	b-olefin
56	módosított primer OXO-alkoholok	főleg módosított primer OXO-alkoholok és nyomokban lévő paraffinok	módosított primer 0X0-alkoholok
57	módosított primer OXO-alkoholok (visszavezethető anyagtól mentes)	módosított primer OXO-alkoholok	módosított primer 0X0-alkoholok
58	nyers módosított primer OXO- alkoholok	főleg módosított primer 0X0-alkoholok és valamennyi alfa-, omega-diol és nyomokban lévő paraffinok	módosított primer 0X0-alkoholok
59	módosított alkil-benzol és paraffinok	főleg metil-elágazású paraffinok és 30 tömeg%-ig terjedő mennyiségű módosított alkil-benzolok	b-paraffinok/módosított alkil-benzolok
60	módosított primer OXO-alkoholok és paraffinok	metil-elágazású paraffinok és 25 tömeg%-ig terjedő mennyiségű módosított priemr OXO-alkoholok	b-paraffinok/módosított primer OXO-alkoholok
61	lineáris és metil-elágazású olefinek paraffinokban	Főleg lineáris paraffinok és metil-elágazású paraffinok, amelyekben lineáris olefinek és metil-elágazású olefinek, amelyek mennyisége például körülbelül 20 tömeg%-ig terjed (lényegében diolefin- és/vagy aromás-mentes), (a lineáris vegyületek hatékonyan hígítják az elágazó vegyületeket).	b-paraffin/1 -paraffin/b-olefin/1-olefin

72.041/BE

4

62	lineáris és metil- -elágazású olefinek	főleg metil-elágazású és lineáris olefinek	b-olefinek/1 -olefinek
63	módosított primer OXO-alkoholok és hagyományos OXO-alkoholok elegye	főleg hagyományos OXO-alkoholok és módosított OXO-alkoholok és nyomokban lévő paraffinok	módosított primer 0X0- -alkoholok és lineáris 0X0- -alkoholok
64	egy másik módosított primer OXOalkoholo-kat és hagyományos OXOalkoholokat tartalmazó elegy	főleg hagyományos OXO-alkoholok és módosított OXO-alkoholok nyomokban lévő paraffinok nélkül	módosított primer 0X0- -alkoholok és lineáris 0X0- -alkoholok
65	paraffinokban módosított primer OXO-alkoholok és hagyományos OXO-alkoholok elegye	főleg lineáris paraffinok és metil-elágazású paraffinok és körülbelül 25 tömeg%-ig terjedő mennyiségű hagyományos OXO-alkoholok és módosított OXO-alkoholok (a primer OXO-alkoholt lineáris tápanyagból állítjuk elő 0X0-reakcióval) és módosított primer OXO-alkoholok	b-paraffinok/1 -paraffinok módosított primer 0X0-alkoholok és lineáris 0X0-alkoholok
66	módosított alkil-benzolokat és lineáris alkil-benzolokat tartalmazó paraffin	főleg lineáris paraffinok és metil-elágazású paraffinok és körülbelül 30 tömeg%-ig terjedő mennyiségű lineáris alkil-benzolok és módosított alkil-benzolok	b-paraffinok/1 -paraffinok módosított alkil-benzolok 1-alkil-benzolok

A fenti táblázatban ismertetett szénhidrogén tápanyagok természetesen csak bemutatásra szolgálnak, a találmány terjedelmét nem korlátozzák. Bármilyen egyéb, megfelelően alkalmazható szénhidrogén tápanyagot alkalmazhatunk. így például alkalmazhatók a kőolaj viaszokból származó krakkfrakciók és Fischer-Tropsch viaszokból származó krakkfrakciók. Ezek a viaszok kenőolaj desztillátum-frakciókból származnak, viszonylag alacsony, körülbelül 70 °C-ig terjedő, hőmérsékleten olvadnak körülbelül 72.041/BE

5

50-70 C tartományban, és szénatom számuk körülbelül 18-36; az ilyen viaszok előnyösen 50-90 tömegű normál alkánokat, 10-50 tömegű monometil-elágazású alkánokat és kis mennyiségű különböző gyűrűs alkánokat tartalmaznak. Ezek a krakkfrakciók a találmány céljaira különösen jól alkalmazható tápanyagváltozatok, amint azt a későbbiekben részletesen ismertetjük, és amelyek ismertetését a következő irodalmi helyen találjuk: „Chemical Economics Handbook, SRI, Menlo Park, California kiadvány. Lásd például: „Waxes, 5595.5003 L, (1995). Paraffin viaszokat ismertetnek még a következő irodalmi helyen is: Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd. Edition, (1984), Vol. 24. Lásd: „Waxes, p. 473. Bármilyen ezekkel egyenértékű, olyan szénhidrogén tápanyagváltozat vagy még előnyösebben 10-20 szénatomos rövidebb láncú változatokat is alkalmazhatunk, amelyek a lánc bármelyik helyzetében elfogadható számú monometil-elágazást tartalmaznak; ilyenek például a Fischer-Tropsch szintézissel előállított szénhidrogén tápanyagváltozatok.

A találmány szerinti eljárással előállított szénhidrogén tápanyagok különböző mennyiségű N, 0, S szennyeződést tartalmaznak. Bizonyos előnyös szénhidrogén tápanyagok - elsősorban, ha kén- és/vagy nitrogéntartalmú frakciókból származnak - hagyományos „de-NOS eljárással kénmentesítjük és/vagy nitrogénvegyület-mentesítj ük.

A találmány céljaira alkalmas szénhidrogén tápanyagokat a találmány szerinti eljárásban való alkalmazás előtt olyan elválasztó műveleteknek vethetjük alá, amelyek segítségével a módosított alkil-benzolok és/vagy módosított primer OXO-alkoholok

72.041/BE

6 leghatékonyabb előállításához a lehető legnagyobb mennyiségű, speciális lánchosszúságú és/vagy elágazási fokú szénhidrogént kapjuk. Az ábrákon ugyan specifikusan nem mutatjuk, de például kívánatos lehet kerozinból származó két különböző paraffinfrakció alkalmazása két, lényegében párhuzamos eljárásban - a leírásban mindkettőt ismertetjük - az egyik, alkilező szakaszt tartalmazó eljárásban módosított alkil-benzolt, a másik, 0X0szakaszt tartalmazó eljárásban módosított primer OXO-akoholokat állítunk elő. Az ilyen kettős eljárásban a módosított alkilbenzol-gyárfásához tipikusan előnyös lehet egy alacsony összes szénatom számú (például 11-13 szénatomos komponensekben gazdag) szénhidrogén-frakció alkalmazása; míg az OXO-alkoholok gyártásához egy nehezebb frakció, (például 11-13 szénatomos komponensekben gazdag) szénhidrogén frakció alkalmazása. Az egyéb eljárásváltozatok közé tartoznak a több szénhidrogén anyagáramot vagy frakciót alkalmazó változatok, amelyekkel egyidejűleg módosított és nem módosított (hagyományos) alkil-benzolok és/vagy 0X0-alkoholok állíthatók elő.

Adszorptív eljáráslépés(ek)

A találmány szerinti eljárás (a) elválasztó szakasza vagy (a) elválasztó szakasza általában porózus közegen és/vagy klatrátokon való adszorpción alapul. Az US 2 985 589 számú szabadalmi iratban olyan eszközöket, adszorbenseket és eljáráskörülményeket (nyomást és hőmérsékletet) ismertetnek, amelyek a találmány céljaira jól alkalmazhatók. Ebben a leírásban azonban nem ismertetnek kritikus módosításokat, elsősorban a speciális elválasztásokhoz alkalmas olyan pórusméret és lépéselrendezés

72.041/BE

módosítást, amelyeket a találmány szerinti eljárásban alkalmazunk.

A találmány szerinti adszorptív elválasztó lépéseket kivitelezhetjük általában gőzfázisban vagy folyadékfázisban, kereskedelmi vagy nem kereskedelmi berendezésekben, amint azt a leírás irodalmi hátterében ismertetjük.

Az adszorbensként alkalmazott porózus közeg általában lehet száraz vagy nem száraz anyag. A találmány szerinti eljárás előnyös változataiban kevesebb, mint körülbelül 2 tömeg'.¹; nedvességtartalmú, száraz adszorbenseket alkalmazunk.

A találmány szerinti adszorptív elválasztó lépésben adott esetben egy deszorbenst vagy kiszorító szert alkalmazunk. Általában bármilyen deszorbeáló eszközt, például nyomásváltoztatást vagy egyéb eszközöket alkalmazhatunk. Azonban - ha deszorbeáló eszközt alkalmazunk - a találmány szerinti eljárásban abszorbeált anyagáram porózus közegről való deszorbeálására előnyösen oldószeres kiszorítást alkalmazunk. A megfelelően alkalmazható deszorbensek vagy kiszorító szerek közé tartoznak a kisebb molekulatömegű n-paraffinok, például heptán vagy oktán, vagy poláris deszorbensek, például az ammónia. Megjegyezzük, hogy ezek a jól ismert deszorbensek - tekintet nélkül a jelenlétükre - jól ismert, hagyományos anyagok, nem kizárólag a találmány szerinti eljárásban alkalmazzuk valamelyik anyagáram vagy összetételének kialakítására. A deszorbens egy deszorbens visszavezető lépéssel visszavezethető az eljárásban (ez a visszavezetés az 1-18. ábrákon nem látható).

A találmány szerinti eljárás (a) szakaszéban az UOP MOLEX

72.041/BE

eljárását alkalmazhatjuk, azzal a különbséggel, hogy a találmány szerinti eljárásban legalább egy adszorptív elválasztó lépésben olyan porózus közeget alkalmazunk, amelynek pórusmérete nagyobb, mint a lineáris alkil-benzol-gyártásban alkalmazott 50 nm-es zeolité. A fentiekben ismertetett MOLEX eljárás leírását a Surfactant Science Series Vol. 56 kiadvány, például 5-10 oldalán találjuk. Gőzfázisú eljárást, például a Unione Carbide IsoSiv el járást is alkalmazhatjuk (Lásd: a fenti irodalmi hivatkozásban) , de ezek kevésbé előnyösek.

<io

A találmány szerinti eljárásban alkalmazott MOLEX eljárás bármelyik változatának működési körülményei jól ismertek; Lásd például a fenti irodalmi hivatkozás 9. oldalán, amelyen részletesen látható az eljárás és különböző anyagáramai, például a raffinátum, valamint az adszorbens.

Porózus közeg (nagyobb pórusméretű típusok)

A találmány szerinti (a) szakaszban vagy (A) szakaszban alkalmazott porózus közeg a nagyobb pórusméretű típusok közé tartozik. A leírásban alkalmazott „nagyobb pórus méret kifejezést az olyan speciális porózus közegre értjük, amelynek pórusmérete elég nagy a monometil-elágazású lineáris olefin vagy paraffin szénhidrogének, a nem iker dimetil-elágazású vagy trimetil-elágazású lineáris olefin vagy paraffin szénhidrogének visszatartására, de elég kicsi az iker dimetil-, etil- és ennél hosszabb láncú szénhidrogének, valamint a gyűrűs (például 5-, 6-tagú gyűrűs) és aromás szénhidrogének legalább részben való kizárására. Az elfogadható mennyiségű metil-elágazású szénhidrogének visszatartásához megfelelő pórusméretű porózus közeget a hagyományos

72.041/BE

lineáris alkil-benzol-gyártásban egyértelműen nem alkalmazzák. Bármelyik jelenlegi ipari eljárásban nagyon ritkán alkalmaznak 40-50 nm-től eltérő pórusméretű zeolitokat. Az 1-7. ábrákon látható „SZOR5/7 adszorptiv elválasztó egységekben alkalmazzák a nagyobb pórusméretű közeget.

A találmány szerinti (a) szakaszban vagy (A) szakaszban alkalmazott Lényeges porózus közeg Legkisebb pórusmérete nagyobb, mint a Lineáris nem gyűrűs szénhidrogének szelektív adszorbeálásához szükséges, azaz nagyobb, mint a hagyományos Lineáris alkil-benzol-gyártásban alkalmazott pórusméret; ez a pórusméret nem Lehet nagyobb, mint körülbelül 200 nm, még előnyösebben, mint körülbelül 100 nm, és átlagban nagyon előnyösen nagyobb, mint 50 nm-től körülbelül 70 nm-ig terjed. Az úgynevezett „nagyobb pórusméret-ű találmány szerinti porózus közeg legkisebb pórusméretének meghatározásához tudni kell, hogy az ilyen anyagok gyakran elliptikus pórusokat tartalmaznak, például a SAPO-11 porózus közeg pórusmérete 44x67 nm (átlag 5,55 nm). Lásd: S. Miller, Microporous Materials, Vol. 2., p. 439-449 (1994) . Ha ezeket az anyagokat összehasonlítjuk az úgynevezett „kisebb pórusméret-ű zeolitokkal, például az egységesen 40-50 nm pórusméretű zeolitokkal, a méret-összehasonlításnál minden esetben az átlagos vagy nagyobb elliptikus méretet nézzük, nem a kisebb elliptikus méretet. Ennek megfelelően a találmány szerinti SAPO-11 anyag pórusmérete nagyobb, mint az egységesen 50 nm pórusméretű zeolitoké.

A találmány szerinti (a) szakaszban vagy (A) szakaszban alkalmazott nagyobb pórusméretű közeg lehet zeolit (alumínium72.041/BE

szilikát) vagy nem zeolit anyag.

A megfelelően alkalmazható nem zeolitok közé tartoznak a sz11iko-aLuminium-foszfátok, elsősorban például a körülbelül 50 nm-től nagyobb átlagos pórusméretű vagy a az 50 nm-től nagyobb egyik elliptikus pórusméretű SAPO-11.

A találmány szerinti adszorptiv elválasztáshoz megfelelően alkalmazható másik eljárás a pirolizált poli(vinil-klorid)-dal, azaz a pirolizált SARAN-nal (amely például az NL-A-7111508 szabadalmi Iratban ismertetett eljárással állítható elő) megvalósított szorpciós eljárás. Az előnyösen alkalmazható anyagok lyukmérete 40-70 nm. Ha az előnyös adszorbensként alkalmazott ilyen anyagok pórusmérete nagyobb, mint körülbelül 50 nm.

Szerves fém-vegyülettel ojtott mordenitek és egyéb ojtott zeolitok alkalmazása az (a) szakaszban vagy az (A) szakaszban porózus közegként

A találmány tárgyát képezi az olyan különösen előnyös eljárás is, amelyben az (a) vagy (A) adszorpív elválasztó szakasz legalább egy szerves fém-vegyülettel ojtott mordenitet alkalmazó elválasztó lépést tartalmaz. „Nagy pórusméret-ű közegként különösen jól alkalmazhatók az ojtott mordenitek, például az ónnal ojtott mordenit. Még általánosabban a találmány tárgyát képezi az olyan eljárás is, amelyben a találmány szerinti eljárás bármelyik fentiekben ismertetett változatában ilyen speciális ojtott mordenit porózus közeget alkalmazunk detergens felületaktív anyagok, bármelyik megfelelő felületaktív anyag és késztermékek előállítására. Lásd: EP 559 510 A szabadalmi irat. A gyakorlati szakember alkalmazhatja az EP 559 510 A szabadalmi iratban is72.041/BE

................

• · · · · · • « · · · · · ···· · · · ·· · ·· mentetett ejtett mordeniteket; a bemutatott példákból egyértelműen látható, hogy ezek az anyagok a legjobban alkalmazhatók a lineáris és monometil-elágazású szénhidrogének iker dimetil- és polimetil-elágazású szénhidrogénektől való elválasztására.

A találmány céljaira alkalmazható további ojtott zeolitokat ismertetnek az US 5 326 928 számú szabadalmi iratban. A találmány szerinti eljárás ilyen változataiban különösen előnyösen az (a) szakaszban a fentiekben ismertetett ojtott mordenitet és a leirás más részében Ismertetett (c) alkilező Lépésben Legalább egy részlegesen alumínium-mentesített H-mordenitet egyaránt alkalmazunk .

Az ojtott mordenit és a Leírásban ismertetett előnyös alkilező lépés kombinálásával megvalósított találmány szerinti eljárás az olyan, módosított alkil-benzolok és/vagy alkil-benzolszulfonátok előállítási eljárására is vonatkozik, amelyben - az US 5 326 928 számú szabadalmi leírás terminológiájának alkalmazásával - (a) legalább egy szakaszban különböző mérték elágazásokat tartalmazó, 9-14 szénatomos alifás paraffinokat a következő anyagáramokra választunk szét:

legalább egy első effluens, amely kevésbé elágazó (lineáris és monometil-elágazású, adott esetben valamennyi dimetil-elágazású) paraffinokat tartalmaz; és legalább egy második effluens, amely jobban elágazó (trimetil-elágazású és nagyobb mértékben elágazó) paraffinokat és adott esetben gyűrűs és/vagy aromás szennyeződéseket tartalmaz;

72.041/BE az elválasztást úgy végezzük, hogy a szénhidrogén anyagáramot Legalább egy, olyan ággyal érintkeztetjük, amely legalább egy, a pórusokban egy szerves fémvegyülettel ojtott mikroporózus szilárd anyagot (amelyet az US 5 326 928 számú szabadalmi leírásban ismertetnek) tartalmaz; az alkalmazott szerves fémvegyüLet mennyiségét és alakját úgy választjuk meg, hogy a pórusok a kevésbé elágazó paraffinokat szelektíven befogadják, és a jobban elágazó paraffinokat nem;

(b) az (a) szakaszból származó kevésbé elágazó effluenst Legalább egy szakaszban alkilezzük, az alkilezésL Lépés belső szelektivitása előnyösen 0-40, és még előnyösebben katalizátorként egy, legalább részben alumínium-mentesített, legalább részben savas H-mordenitet használunk; és (c) a (b) szakaszból származó terméket legalább egy szakaszban, hagyományos szulfonáló szerrel szulfónáljuk. Az így kapott módosított alkil-benzolszulfonsavat semlegesítjük, és a leírás más részében ismertetetteknek megfelelően tisztító termékekhez társítjuk.

A találmány szerinti eljárás (a) vagy (A) szakaszában előnyösen zeolitokat vagy más porózus közeget alkalmazunk, olyan formában, hogy a tápanyag kémiai reakcióit aktívan ne befolyásolják (például krakkolás vagy polimerizálás).Emiatt az (a) vagy (A) szakaszban a savas mordenit alkalmazását elkerüljük. Lásd a későbbiekben ismertetésre kerülő, teljesen más alkilező katalizátort, amely előnyösen legalább részben savas formájú.

Porózus közeg (kisebb pórusméretű típusok)

A találmány szerinti eljárás (a) vagy (A) szakaszában adott

72.041/BE esetben hatásosan kisebb pórusméretű zeoiitokat alkalmazunk. Ezek például az 1, 2, 5, 6, 9. ábrákon „SZÓR 4/5 adszorptív elválasztó egységben alkalmazott katalizátorok, amelyek a lineáris szénhidrogéneket szelektíven adszorbeálják, a metil-elágazású szénhidrogéneket azonban jelentősen nem adszorbeálják. Ezek a porózus anyagok jól ismert anyagok, ilyenek például a 40-50 nm pórusméretű kaIcium-zeolitok. Ilyen anyagokat ismertetnek az US 2 985 589 számú szabadalmi iratban, és ilyen anyagok a jelenlegi ipari Lineáris alkiL-benzol-gyártásban alkalmazott porózus anyagok is.

Porózus közeg (az OLE^- vagy hasonló eljárásban)

Ha a találmány szerinti eljárással módosított primer 0X0-alkoholokat állítunk elő, a mono-olefinek koncentrálására kívánatos lehet egy olefin/paraffin elválasztó lépés alkalmazása a (C) szakaszban. Lásd: a „SZÓR 0/P lépést az ábrákon és az igénypontok (C) szakaszra vonatkozó részében. Az ebben a szakaszban megfelelően alkalmazható porózus közegek közé tartoznak a rézzel, ezüsttel kezelt X vagy Y zeolitok. Lásd például: US 5 300 715 vagy 4 133 842, valamint 4 036 744 és 4 048 111 számú ® szabadalmi iratokat. Alkalmazhatjuk az ismert UOP Corp. OLEX -eljárást is.

Klatrálás

A n-paraffinok elágazó láncú paraffinoktól való elválasztását végezhetjük a jól ismert karbamid-klatrációs eljárással is. Lásd például a következő irodalmi helyeken: Surfactant Science Series, Marcell Dekker, N.Y., 1996, Vol. 56, p. 9-10; „Detergent Manufacture Including Zeolite Builders and other New Materials,

72.041/BE

ΊΑ

Ed. Sittig., Noyes Data Corp., 1979, p. 25-30; és elsősorban az US 3 506 569 számú szabadalmi irat. Még általánosabban, de kevésbé előnyösen alkalmazhatjuk az US 3 162 627 számú szabadalmi iratban ismertetett eljárást is.

Dehidrogénezés

Az olefin vagy olefin/parffin elegyek dehidrogénezését a találmány szerinti eljárásban általában jól ismert dehidrogénező ka ha l i. zá to r-rends zerek alkalmazásával végezzük. Ezek közé tartoznak az irodalmi háttérben hivatkozott Surfactant Science Series irodalmi helyeken vagy a következő irodalmi helyen ismertetett ilyen rendszerek: „Detergent Manufacture Including Zeolite Builders and other New Materials, Ed. Sittig., Noyes Data Corp., 1979. Egyéb dehidrogénező katalizátor-rendszereket termékeket is alkalmazhatunk, ilyenek például az UOP Corp., által forgalmazott katalizátor-rendszerek. A dehidrogénezést hidrogéngáz és általában egy nemesfém-katalizátor (például UOP ® ® ® gyártmányú DH-5 , DH-7 , DH-5 ) jelenléteben végezzük. Eljárhatunk úgy is, hogy a dehirogénezést hidrogén, nemesfém alkalmazása nélkül, például egy zeolit/levegő rendszerben végezzük.

A találmány céljaira alkalmas dehidrogénező katalizátor még specifikusabban egy olyan katalizátor, amely Sn-tartalmú alumíniumoxid hordozón 0,16 hömeg% Pt-t, 0,24 tömeg% Ir-t, 0,50 tömeg% Sn-t és 0,54 tömeg% Li-t tartalmaz, amint azt az US 5 012 027 számú szabadalmi iratban ismertetik. Ez a katalizátor, ha 500 °C-on, 0, 68 bár nyomáson, 38 órán át érintkezhetjük egy 9-14 szénatomos paraffin-eleggyel (várhatóan lineáris) érintkezhetjük, 99,88 % szelektivitással és 11,02 % konverzióval olyan olefin anyagáram

72.041/BE képződik, amely a találmány szerinti elágazásokban gazdag paraffin anyagáramok legalább részleges dehidrogénezéséhez nagyon jól alkalmazhatók Lásd még: az US 4 786 625, EP 320 549 A1 szabadalmi iratokat is.

A dehidrogénezést - a fentiek szerint végezhetjük teljesen vagy részlegesen - még tipikusabban részlegesen. Ha részleges dehidrogénezést végzünk, olyan olefin anyagáram képződik, amely egy, olefint (például - nem korlátozó jelleggel - körülbelül 10 tömegé olefint) és a kiegészítő részben nem reagált paraffint tartalmaz.

A találmány szerinti eljárásban jól alkalmazható további dehidrogénező katalizátor az US 4 762 960 számú szabadalmi iratban ismertetett, egy speciálisan meghatározott tűzálló oxid hordozón egy Pt-csoporthoz tartozó fémet és egy következők közül választott módosító fémet tartalmazó dehidrogénező katalizátor: Sn, Ge, Re és ezek elegyei; alkálifém-, alkáliföldf ém és ezek elegyei.

A találmány szerinti eljárásban alkalmazható dehidrogénező katalizátort és alkalmazási körülményeket ismertetnek az US 4 886 926 és 5 536 695 számú szabadalmi iratokban is.

Alkilezés

A találmány szerinti eljárás egyik fontos változata egy olyan alkilező lépést is tartalmaz, amely az enyhén elágazó paraffin delinearizálással való dúsítására szolgáló elválasztó lépés és a delinearizált olefin vagy olefin/paraffinelegyek legalább részleges dehidrogénezése után játszódik le. Az alkilezést a következők közül választott aromás szénhidrogénnel végezzük:

72.041/BE benzol, toluol és ezek elegyei.

Belső izomer szelektivitás és az alkilező lépés kiválasztása

A találmány szerinti eljárás előnyös változatában olyan alkilező lépést játszatunk le, amelyben a belső izomer szelektivitás 0-40, előnyösen 0-20 és még előnyösebben 0-10. Bármely adott alkilező eljáráslépés belső izomer szelektivitását vagy a Leírásban „IIS-t (Internal Isomer Selectivity=belső izomer szelektivitás) úgy mérjük, hogy 10:1 mólarányú benzoL:1-dodecén eleggyel kísérleti alkilezést végzünk. Az alkiLezést alkilező katalizátor jelenlétében, a dodecén legalább 90 1 átaLakífásáig, és Legalább 60 % monofenil-dodekán képződésig végezzük. A belső izomer szelektivitást a következő képlettel számítjuk:

US = 100* (1-cél fenil-dodekánok/összes fenil-dodekánok) ahol: termék-mennyiségeket tömegű-ban adjuk meg; a cél fenildodekánok mennyisége a 2-fcnil-dodekán és a 3-fenil-dodekán mennyiségének összege; és az összes fenil-dodekánok mennyisége a 2-fenil-dodekán, 3-fenil-dodekán, 4-fenil-dodekán és 6 fenil-dodekán mennyiségének összege. A komponensek mennyiségének meghatározására bármilyen ismert alkil-benzolszulfonát analitikai eljárást, például gázkromatográfiát alkalmazhatunk. Lásd: Analytical Chemistry, Nov. 1983, 55(13), 2120-21-26; Eganhouse et.

al, „Determination of lon-chain alkilbenzenes in environmental samples by argenation thin-layer chromatography - high resolution gas chromatography/mass spectrometry. Az eredmények fenti képlettel való kiszámítását úgy végezzük, hogy először elosztjuk a mennyiségeket, majd az eredményt kivonjuk 1-ből, majd elvégezzük a 100-zal való szorzást. Természetesen meg kell érteni, hogy

72.041/BE —:/· :'·*'· * · ί · » » bármilyen adott alkilező lépés jellemzésére vagy vizsgálatára alkalmazott speciális alkánok olyan összehasonlító anyagok, amelyekkel a találmány szerinti és a lineáris alkil-benzolok előállítására alkalmazott ismert alkilezési lépések összehasonlíthatók, és a találmány szerinti eljárást alkalmazó szakember megítélheti, hogy egy adott alkilező lépés a találmány szerinti eljárás lépés sorai közé beillesztve alkalmazható-e vagy nem. A találmány szerinti eljárás gyakorlati megvalósításában az alkiLezéshez alkalmazott szénhidrogén tápanyagot természetesen a megelőző eLjárásLépések határozzák meg. Azt is meg kell jegyezni, hogy a csak I13’alkilezési lépést alkalmazó előnyös találmány szerinti eljárásokból kizárjuk a jelenlegi LAS-gyártó eljárásokat. így például az alumínium-klorid, HF és hasonlók alkalmazásával megvalósított LAS eljárások mindegyikét olyan IIS érték jellemzi, ami kívül esik a találmány szerinti eljárásban alkalmazható határértékeken. Azonban jó néhány, irodalomban ismertetett, de az ipari alkil-benzolszulfonát-gyártásban jelenleg nem alkalmazott alkilező lépés megfelelő IIS értékkel jellemezhető, és a találmány céljaira jól alkalmazható.

Egy adott alkilező lépésre jellemző IIS értékének meghatározásához és a találmány szerinti eljárásban való alkalmazhatóságának eldöntéséhez az IIS meghatározását a következőkben részletesen ismertetjük.

A benzol 1-dodecénnel való alkilezését - a fentiek szerint végezhetjük egy alkilező katalizátor jelenlétében, legalább 90 % konverzióig és legalább 60 % monofenil-dodekán képződésig. Az alkilezési kísérletet általában kisebb, mint 200 óra reakció

72. 041/BE

idő alatt, körülbelül 15-500 °C, előnyösen körülbelül 20-500 C reakcióhőmérsékleten kell végezni. A nyomást és az 1-dodecén mennyiségéhez viszonyítva alkalmazott katalizátor mennyiséget széles körben változtathatjuk. A katalizátor vagy az alkilező lépés kiválasztásához szükséges IIS meghatározásához alkalmazott eljárás-körűIményeket megtaláljuk az irodalomban. Az alkilezéshez alkalmazható általános eljárás-körülményeket a jól dokumentált adatokat tartalmazó terjedelmes szakirodalomban ismertetik. így például annak eldöntéséhez, hogy egy A1C1, katalizátoros alkilező lépés alkalmazható-e a találmány szerinti eljárásban, az 1-dodecénhez képest 5 mól AlClj-t reagálhatunk 20-40 C-on és 0,5-1,0 órán át. Az ilyen körülmények között végzett kísérlet eredményei azt mutatják, hogy az A1C1, katalizátoros alkilező lépés a találmány szerinti eljárásban nem alkalmazható. A kísérlet eredményeként ugyanis IIS-48 értéket kapunk. Egy másik, HE alkilező katalizátort alkilező eljárással körülbelül IIS=60 értéket kapunk. Tehát a találmány céljaira sem az A1C1₃ sem a HE katalizátoros alkilező lépés nem alkalmazható. A alumíniummentesített mordenit alkalmazásával elérhető IIS meghatározását úgy végezzük, hogy 10:1 mólarányú 1-dodecén:benzol elegyet érintkeztetünk a mordenit katalizátorral, 30 óra’¹ WHSV alkalmazásával, körülbelül 200 °C-on, 1,378 MPa (200 psi) nyomáson, és így a mordenit katalizátorra körülbelül 0 IIS értéket kapunk. A mordenit katalizátorral végzett kísérletben alkalmazott hőmérséklet és nyomás (lásd a találmány szerinti eljárás későbbi példákban való részletes ismertetését is) várhatóan általában a zeolitok és egyéb alak-specifikus alkilező katalizátorok VÍZSgá72.GÚZSÉ határa is alkalmazhatók. Ha például H-ZSM-4 katalizátort alkalmazunk, az ISS érték körülbelül 18. Tehát az aluminium-mentesitett mordenit és a H-ZSM-4 katalizátorral végzett alkilezéssel a találmány céljaira egyaránt elfogadható IIS értéket kapunk, de a mordenit az előnyösebb. Különösebb elméleti fejtegetések nélkül azt mondhatjuk, hogy a H-mordenit alkalmazásával gyakorlatilag elágazásokban gazdag szénhidrogénnel benzol alkilezést is végezhetünk, de ezt az eljárást nagyon jól alkalmazhatjuk a metilelágazás szénhidrogén-láncon való véletlenszerű elhelyezésére is .

Alkilező katalizátor

A találmány szerinti alkilező lépésben igényelt IIS eléréséhez nagyon szigorúan ellenőrzött alkilező katalizátor kiválasztási folyamatot kell végezni. Számos alkilező katalizátorról könnyen megállapítható, hogy nem alkalmazható. A nem alkalmazható alkilező katalizátorok közé tartozik például a DETAL® eljárásban alkalmazott katalizátorok, az alumínium-klorid, HF, HF zeoliton, fluoridált zeolitok és a nem savas kalcium-mordenit. Valójában a találmány céljaira eddig a detergens lineáris alkilbenzol-gyártásban jelenleg alkalmazott alkilező katalizátorok egyike sem bizonyult alkalmazhatónak.

A találmány céljaira megfelelően alkalmazható katalizátorok közé tartoznak a következők közül választott katalizátorok: alak-szelektiv mordenit savas alkilező katalizátorok, előnyösen zeolit-tipusú katalizátorok. Az alkilező lépésben [ (b) lépés] alkalmazható ilyen katalizátorok előnyösen a következők közül választott anyagok: mordenit, ZSM-4, ZSM-12, ZSM-20, offretit,

72.041/BE gmelinit és béta-zeolit, legalább részlegesen savas formában. A (b) alkilező lépésben alkalmazott zeolit még előnyösebben lényegében olyan savas formájú katalizátor pelletként kialakított anyag, amely hagyományos kötőanyagot és még legalább körülbelül 1 tömegi, előnyösen legalább körülbelül 5 tömeg% és még tipikusabban 50 tömeg%-tól körülbelül 90 tömeg%-ig terjedő mennyiségű zeolítot tartalmaz.

A megfelelő alkilező katalizátor még általánosabban tipikusan legalább részlegesen kristályos, még előnyösebben Lényegében kristályos, kötőanyagot és egyéb, katalizátor pel Let, aggregátum vagy kompoz it kialakításához szükséges anyagot nem tartalmazó forma. Ezen túlmenően a katalizátor tipikusan legalább részben savas formájú. így például nem alkalmazható a teljesen ioncserélt kalcium-formájú mordenit, de jól alkalmazható a H-formájú mordenit. Ez a katalizátor a vonatkozó igénypontokban ismertetett (b) alkilező lépésben (1. ábra, 7 lépés) jól alkalmazható katalizátor.

A találmány szerinti alkilező eljárás céljaira alkalmazható zeolitok jellemző pórusformája lehet lényegében kör alakú, mint például a kankrinité, amelynek egysége pórusmérete körülbelül 62 nm-es; vagy előnyösen lehet valamennyire elliptikus, mint például a mordenité. Meg kell jegyezni, hogy a találmány szerinti alkilező eljárásban katalizátorként alkalmazott zeolitok legfőbb pórusmérete a legnagyobb pórusméretű zeolitok, például az X és Y zeolitok és a viszonylag kis pórusméretű ZSM-5 és ZSM-11 zeolitok pórusmérete között van, és előnyösen körülbelül 60-70 nm. A ZSM-5 a találmány szerinti eljárásban gyakorlatilag nem

72.041/BE működik. Bizonyos zeolitok pórusméretét és kristályszerkezetét a következő irodalmi helyen ismertetik: ATLAS OF ZEOLITE STRUCTURE TYPES by W: M. Meier and D. H. Olson, Structure Commission International Zeolite Assotiation (1978 és későbbi kiadványok), amelyeket a Polycrystal. Book Service, Pittsburg, Pa forgalmaz.

A találmány szerinti eljárás alkilező lépésében használható zeolitok általában legalább 10 % alkálifémtől vagy alkáliföldt'émtől. eltérő ionokkal elfoglalt kationos helyeket tartalmaznak. Tipikus helyettesítő ionok nem kizárólagos jelleggel a következők: ammonium-, hidrogén-, ritkaföldfém-, cink-, réz- és alumínium-ionok. Ezek közül különösen előnyösek az ammonium-, hidrogén-, ritkaföldfém-Ionok és ezek elegyei. Az előnyös változatokban a zeolitokat főleg hidrogén-formában alkalmazzuk, amelyet úgy kapunk, hogy az alkálifém-ionokat vagy más, eredetileg jelenlévő ionokat hidrogén-ion-prekurzorokkal, például ammóniumionokkal helyettesítjük, majd kalcinálással előállítjuk a hidrogén-formát. Ezt az ioncserét kényelmesen úgy végezzük, hogy a zeolitot valamilyen ismert ioncserélő eljárással ammónium-só, például ammónium-klorid oldattal érintkeztetjük. Bizonyos előnyös változatokban a helyettesítés mértéke olyan nagy, hogy a zeolitban a kationos helyeket legalább 50 %-ban hidrogén-ionok helyettesíti.

A zeolitokat különböző kémiai kezeléseknek, például alumínium-kivonásnak (alumínium-mentesítésnek) vethetjük alá, és egy vagy több fém-komponenssel, elsősorban a IIB, III, IV. VI, VII és VIII csoportbeli fémmel való társíthatjuk. Úgy is eljárhatunk, hogy a zeolitokat - bizonyos esetekben - kívánatosán hőke

72.041/BE zelésnek, ezen belül gőzölésnek vagy levegőn, hidrogénben vagy inert gázban, például nitrogénben vagy héliumban végzett izzításnak vetjük alá.

Megfelelő módosító kezelést úgy végzünk, hogy a zeolitot körülbelül 5-100 % gőztartalmú atmoszférában érintkezhetünk körülbelül 250-1000 C-on. A gőzölést körülbelül 0,25-100 órán át végezzük, és az alkalmazott nyomás az atmoszféra alattitól néhány száz atmoszféráig terjed.

A találmány szerinti eljárás gyakorlati megvalósításában a fentiekben ismertetett közbülső pórusméretü kristályos zeolitokat egy másik .anyaghoz, például olyan egy kötőanyaghoz vagy mátrixhoz társítjuk, amely az eljárás hőmérsékletének és az alkalmazott egyéb eljárás-körülményeknek ellenáll. Ilyen mátrixként alkalmazhatunk szintetikus és természetes anyagokat, valamint szervetlen anyagokat, például agyagot, szilícium-dioxidot és/vagy fém-oxidokat. A mátrix anyagokat alkalmazhatjuk gélformában, ezen belül szilícium-oxid és fém-oxid elegyekből álló gélformában. Ez utóbbi lehet a természetben előforduló gél formájú anyag vagy zselatin-csapadék. A zeolitokkal társított természetes agyagok közé tartoznak a montmorillonit- és kaolincsaládhoz tartozó agyagok, és ezek a családok magukban foglalják a bentonit-alcsoportokat és a kaolinokat, közönséges nevükön Dixie, McNamee-Georgia és Florida agyagokat és a többi olyan agyagot, amelynek fő ásványi komponense a halloysit, kaolinit, dickit, nakrit vagy anauxit. Ezeket az agyagokat alkalmazhatjuk eredeti, kibányászott nyers állapotukban vagy kalcinálás, savas kezelés vagy kémiai módosítás után.

72.041/BE

A fentiekben ismertetett anyagokon kívül a találmány szerinti eljárásban alkalmazott közbülső pórusméretű zeolitokat társíthatjuk például a következő porózus mátrix anyaggal: alumínium-oxid, szílícium-oxid-alumínium-oxid, szilícium-oxid-magnézium-oxid, szilícium-oxid-cirkónium-oxid, szilícium-oxid-tórium-oxid; szi1ícium-oxid-beril1ium-oxid, szilícium-oxid-titán-oxid, valamint például a következő hármas kombinációik: sziliéi um-ox Ld-a Lum ín ium-oxid- tó r ium-oxid; szi1ícium-oxid-alumínium-ox íd-c L rkőnium-oxid; szilícium-oxid-alumínium-oxid-magnézíum-ox id; és szilícium-oxid-magnézium-oxid-cirkónium-oxid. A mátrix kialakítható társ-gél formában. A finomszemcsés zeol.it és szervetlen oxid-gél mátrix egymáshoz viszonyított mennyiségi aránya széles határok között változtatható; a zeolittartalom a készítmény tömegére számítva körülbelül 1-99 tömegű és még inkább körülbelül 5-80 tömegű.

A találmány szerinti alkilezési eljárásban jól alkalmazható zeolitcsoportban a szilícium-oxid:alumínium-oxid arány legalább 10:1, előnyösen legalább 20:1. Ez az arány a szerkezeti vagy rácsszerkezet aránya, azaz az Si0₄:A10₄ tetraéder arány. Ez az arány a különböző fizikai és kémiai eljárásokkal meghatározott szilícium-oxid:alumínium-oxid aránynak megfelelően változhat, így például egy teljes kémiai elemzéssel a zeolit savas helyeihez kapcsolódó kation formájú alumínium mennyiségét is meghatározzuk, és ezért a szilícium-oxid:alumínium-oxid arány értéke kicsi lesz. Ha az arány meghatározására ammónia-deszorpciós termogravimetriás eljárást (TGA=thermogravimetric Analysis) alkalmazunk, és a kationos alumínium megakadályozza az ammónium

72.041/BE ionok savas helyre történő cseréjét, az ammónia-titrálás eredménye nagyon alacsony lesz. Az eredmények ilyen különbözősége különösen akkor zavaró, ha bizonyos kezeléseket, például a következőkben ismertetésre kerülő alumínium-mentesítést alkalmazunk, amelynek eredményeként ionos alumínium-mentes zeolit-szerkezetet kapunk. Emiatt a rácsszerkezet szilícium-oxid:alumínium-oxid arányának meghatározását nagyon gondosan kell végezni.

A t.aláLmány céljaira megfelelően (de a H-mordenitnél kevésbé) alkalmazható béta-zeolit előállítási eljárásának részletes ismertetését az US 3 308 069 számú szabadalmi iratban találjuk. Ilyen zeolitot forgalmaz savformában a Zeochem Zeocat PB/H kereskedelmi néven.

Ha a zeolitokat szerves kationok jelenlétében állítjuk elő, katalitikusán inaktívak lesznek, ez feltehetően azért van így, mert a kristályok közötti szabad teret a formáló oldatokból származó szerves kationok foglalják el. Ezek a zeolitok úgy aktiválhatok, hogy inert atmoszférában 1 órán át, 540 °C-on hevítjük, majd például ammónium-sóval lúgos ioncserét hajtunk végre, és az így kapott anyagot 540 °C-on, levegőben izzítjuk. A szerves kationok jelenléte a formáló oldatban nem feltétlenül szükséges a zeolit kialakításához, de ennek a speciális zeolit-típusnak a kialakításánál előnyösnek látszik. Néhány természetes zeolit is a kívánt típusú zeolittá alakítható át, az átalakítást különböző aktiváló eljárásokkal és egyéb kezelésekkel, például lúgos ioncserével, gőzöléssel, alumínium-oxid kivonással és izzítással végezhetjük. A zeolitok kristályrács sűrűsége a száraz hidrogénformában előnyösen lényegesen nem kisebb, mint körülbelül 1,6

72.041/BE g/cm'. Az ismert szerkezetek száraz sűrűségét a 10 pm^:-ben lévő szilícium- és alumíniumatomok számából számolhatjuk ki, amint azt a következő irodalmi helyen ismertetik: „Proceedings of the Conference on Molekular Sieves, London, April 1967, Society of Chemical Industry, London, 1968, p.19, W. M. Meier: Zeolite Structure. A kristályrács sűrűség meghatározásánál erre az irodalmi helyre hivatkozunk. A kristályrács sűrűsség meghatározássá L kapcsolatban további ismertetést találunk az US 4 016 218 számú szabadalmi Iratban, amelyben megadják néhány tipikus zeolit jellemző értékeit is. az alkálifém-formában előállított zeolit könnyen átalakítható a hidrogén-formává. Az átalakítást általában úgy végezzük, hogy ammónium-ioncserével előállítjuk a közbülső intermedier formát, és ezután izzítással kialakítjuk a hidrogén-formát. Azt tapasztaltuk, hogy a reakció ugyan a hidrogén-formájú zeolittal sikeres, azonban a zeolit részben az alkálifém-formában is jelen lehet.

Az EP 466 558 számú szabadalmi iratban egy, a találmány céljaira alkalmazható olyan, savas mordenit-típusú alkilező katalizátort ismertetnek, amelynek Si/Al atomaránya 15-85 (15-60), Na-tartalma kisebb, mint 1000 tömeg ppm, előnyösen kisebb, mint 250 tömeg ppm, az extrarácsú alumínium-típusok menynyisége kicsi vagy nulla, és elemi lyuktérfogata kisebb, mint 2 7 60 nm³.

Az US 5 057 472 számú szabadalmi iratban ismertetett és a találmány szerinti alkilező katalizátor előállítására alkalmas eljárásban egy sav-stabil Na-iontartalmú zeolitot, előnyösen mordenitet egyidejűleg alumínium-mentesítésnek és ioncserének

72.041/BE vetnek alá, amelyet úgy végeznek, hogy olyan 0,5-3 M salétromsav oldattal érintkeztetik, amely a Na-ionok NH₄- és H-ionokra való teljes kicserélésére elegendő mennyiségű ΝΗ^-ΝΟ,-t tartalmaz. Az így kapott zeolitok SÍO_?:A1O_;, aránya 15-26, előnyösen 17-23, és ezeket az anyagokat előnyösen olyan izzításnak vetik alá, hogy az fo rmát H-formává alakítsák át. A találmány szerinti katalizátor adott esetben, de nem szükségszerűen a fenti leírásban ismertetett izzított zeolittal együtt egy VIII csoportbeli fémet (és adott esetben egy szervetlen oxidot) is tartalmazhat.

Az US 4 861 935 számú szabadalmi iratban a találmány szerinti -likHező lépésben jól alkalmazható, további olyan savas mordenit katalizátort ismertetnek, amely alumínium-oxiddal társított hidrogén-formájú mordenitet tartalmaz. Az US 5 243 116 és 5 198 595 számú szabadalmi iratban a találmány szerinti alkilező lépésben jól alkalmazható, még további savas mordenit katalizátort ismertetnek. Az US 5 175 135 számú szabadalmi iratban a találmány szerinti alkilező lépésben jól alkalmazható, még további olyan savas mordenit zeolit katalizátort ismertetnek, amelyben a szilícium-oxid:aluminium-oxid mólaránya legalább 50:1, a röntgensugár diffrakciós elemzéssel meghatározott szimmetria mutatószám legalább 1,0, és porozitása olyan, hogy az összes pórustérfogat körülbelül (0,18-0,45) cm³/g és a mező- és makrópórus térfogat összes pórustérfogathoz viszonyított aránya körülbelül 0,25-0,75.

A találmány céljaira különösen jól alkalmazható alkilező katalizátorok közé tartoznak a következők: a Zeochem gyártmányú, Zeocat FM-8/25H kereskedelmi nevű termék; a Zeolyst 72.041/BE

International gyártmányú, CBV 90 kereskedelmi nevű termék, és az OOP Chemical Catalysts gyártmányú, LZM-8 kereskedelmi nevű termék .

A találmány céljaira a legáltalánosabb értelemben minden olyan katalizátor alkalmazható, amellyel az alkilező lépés belső szelektivitása kielégíti a fentiekben ismertetett igényeket.

A módosított alkil-benzolok és módosított primer OXOalkoholok desztillálása

A találmány szerinti eljárás - az alkalmazott tápanyagtól és lépés sorrendtől függően - adott esetben tartalmazhat egy desztillációs Lépést · a módosított alkil-benzolok és módosított primer OXO-alkoholok ledesztillálására, például a nem reagált kiindulási anyagok, paraffinok és feleslegben lévő benzol eltávolítására. Bármilyen hagyományos desztilláló berendezést alkalmazhatunk. Az általános gyakorlat hasonló a hagyományos lineáris alkil-benzolok (LÁB) vagy OXO-alkoholok desztillációs gyakorlatához. Megfelelően alkalmazható desztillációs lépéseket ismertetnek a fentiekben hivatkozott Surfactant Science Series irodalmi helyen, például az alkil-benzolszulfonát gyártást áttekintő részben.

Szulfonálás/szulfatálás és feldolgozás

A találmány szerinti eljárásban a módosított alkil-benzolok szulfonálását vagy a módosított primer OXO-alkoholok szulfatálását (vagy alkoxilálását) általában végezhetjük bármilyen jól ismert szulfonáló eljárással, köztük a fentiekben hivatkozott következő irodalmi helyeken ismertetett eljárással: „Detergent Manufacture Including Zeolite Builders and Other New

72.04L/BE

Materials, valamint az alkil-benzolszulfonát-gyártást áttekintő Surfactant Science Series. Az általánosan alkalmazott szulfonáló rendszerek közé tartoznak például a következők: a kénsavat, klór-szulfonsavat, óleumot, kén-trioxidot alkalmazó rendszerek. Különösen előnyösek a kén-trioxid/levegő rendszerek. A megfelelő levegő/kén-trioxid eleggyel végzett szulfonáló eljárást ismertetnek az US 3 427 342 számú szabadalmi iratban. A szulfonáló eljárások további részletes ismertetését a következő irodalmi helyen találjuk: „Sulfonation Tehnology in the Detergent Industry, W.H. de Groot, Kluwer Academic Publishers, Boston, 1991.

A találmány szerinti eljárásban bármilyen kényelmesen használható feldolgozó lépést alkalmazhatunk. A szokásos gyakorlatban a szulfonálás után bármilyen megfelelő lúggal semlegesítést végzünk. A semlegesítést tehát végezhetjük nátrium-, kálium-, ammonium-, magnézium-, helyettesített ammónium-lúgokkal és ezek ©legyeivel. A kálium az oldhatóság, a magnézium a vízlágyítás elősegítésére és a helyettesített ammonium a találmány szerinti felületaktív anyagok speciális változatainak kialakítására szolgál. A találmány tárgyát képezik a találmány szerinti eljárással előállított módosított alkil-benzolszulfónét felületaktív anyagok fenti változatai is, a szulfátéit módosított primer 0X0alkoholok vagy alkoxilezett, szulfátéit módosított primer 0X0alkoholok, valamint ezek késztermékekben való alkalmazása is.

Úgy is eljárhatunk, hogy a találmány szerinti sav-formájú felületaktív anyagokat közvetlenül savas tisztító termékekhez adjuk, vagy tisztító adalékanyagokkal társítjuk, majd semlege

72.041/BE s í t j ü k.

Utó-alkilező lépés

Amint azt a fentiekben ismertettük, a találmány tárgyát képezik az olyan változatok is, amelyekben a módosított alkilbenzol-gyártás (c) alkilező lépését további lépések követik. Ilyen lépések előnyösen például a következők: a (c) lépésből származó termék (d) szülfonálása; és egy vagy több következők közül választott lépés: a (d) lépésből származó termék (e) semlegesítése; a (d) vagy (e) lépésből származó termék összekeverése egy vagy több tisztító adalékanyaggal; és így a kész tisztító termék kialakítása.

Vegyes változatok

Az egyik előnyös változatban a (c) lépésből származó módosított alkil-benzol terméket a szulfonáló lépés előtt egy hagyományos eljárással előállított lineáris alkil-benzollal keverjük össze. Egy másik ilyen változatban a (d) lépésben előállított módosított alkil-benzolszulfonátot a szulfonáló eljárást követő bármelyik lépésben egy hagyományos eljárással előállított lineáris alkil-benzollal keverjük össze. Ezekben a vegyes változatokban a módosított alkil-benzol:lineáris alkil-benzol aránya körülbelül (10:90)-(50:50) .

Ehhez hasonló vegyes változatok alkalmazhatók természetesen a találmány szerinti módosított primer OXO-alkoholok előállítására alkalmas eljárásban is. Ezeken túlmenően a találmány céljaira a különböző típusú felületaktív anyagok bármilyen elegye vagy prekurzora alkalmazható. így például a gyakorlatban szabadon összekeverhetünk módosított alkil-benzolokat a találmány

72.041/BE szerinti eljárással előállított módosított primer OXOalkoholokkal, az kapott elegyet például etilén-oxiddal, propilén-oxiddal alkoxilezhetjük, majd a kapott elegyet szulfátéi j uk/szul fonál j uk . Mivel általában a módosított OXO-alkoholok desztillálással elválaszthatók és a szakterületen számos egyéb OXO-alkohoL, köztük lineáris OXO-alkoholok ismertek, a találmány - a fentieken túlmenően - az olyan változatokra is vonatkozik, amelyekben <3 találmány szerinti eljárással előállítható, bármilyen módosított vagy elágazó OXO-alkoho11 bármilyen Ismert lineáris a 1. koho 1 la l, bármilyen tömegarányban összekeverhetünk, az elágazó és Lineáris OXO-alkohol tömegaránya például körülbelül (1:100)- (LOO : L), ma jd ezeket az OXO-alkohol elegyeket detergensgyártásra alkalmas felületaktív anyagokká alakítjuk át.

Egyéb eljárás-változatok

A találmány tárgyát képezi az olyan eljárás is, amelyben egy, a lineáris alkil-benzolszulfonát felületaktív anyaggyártásból származó effluens anyagáramot tisztító termékek előállításához alkalmas anyagárammá dúsítunk fel. Az eljárásban:

(i) egy izo-paraffin anyagáramot legalább részben egy normál paraffinban gazdag anyagárammá és egy olyan effluens anyagárammá választjuk szét, amely izo-paraffinban (elsősorban metil-elágazású paraffinban) gazdag, legalább körülbelül 10 tömeg% izo-paraffint tartalmaz, molekulatömege legalább körülbelül 128 és legfeljebb 282; az elválasztás legalább egy következők közül választott lépésből áll: karbamiddal végzett klatrálás és szorpcióval végzett elválasztás, ezek a lépések a lineáris alkil-benzol-gyártásban

72.041/BE alkalmazott ilyen lépésekkel azonosak;

(íi) az effluens anyagáram izo-paraffin-tartalmát legalább részben, Legalább egy, következők közül választott lépésben: karbamiddal végzett klatrálás és szorpcióval végzett elválasztás, tovább dúsítjuk; ezt a lépést adott esetben alkalmazzuk, és az (i) lépést követi; és (iii) az (ii) lépésben kapott izo-paraffinban gazdag anyag- .iramot Legalább részben dehidrogénezzük.

A találmány szerinti eljárással előállított szénhidrogének még általánosabban nemcsak a leírásban nem korlátozó jelleggel Ismertetett módosított alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagok, hanem az ezektől eltérő, más módosított felületaktív anyagok (például alki1-szulfátok) előállítására is alkalmazhatók. Ennek megfelelően a találmány tárgyát képezi az elágazásokban gazdag effluens anyagáram dúsítására alkalmazott olyan eljárás is, amelyben:

(i) egy izo-paraffin anyagáramot legalább részben egy normál paraffinban gazdag anyagárammá és egy olyan effluens anyagárammá választjuk szét, amely izo-paraffinban gazdag, legalább körülbelül 10 tömeg% izo-paraffint tartalmaz; az elválasztás legalább egy következők közül választott lépésből áll: karbamiddal végzett klatrálás és szorpcióval végzett elválasztás;

(ii) az effluens anyagáram izo-paraffin-tartalmát legalább részben, legalább egy, következők közül választott lépésben: karbamiddal végzett klatrálás és szorpcióval végzett elválasztás, tovább dúsítjuk; ezt a lépést adott esetben

72.041/BE •92 alkalmazzuk, és az (i) lépést követi; és (iii) az (ii) lépésben kapott izo-paraffinban gazdag anyagáramot legalább részben dehidrogénezzük.

Az ilyen változatokban az izo-paraffinban gazdag anyagáram összes szénatom száma körülbelül 10-20; a.dúsított anyagáram nem lineáris frakciója molekulánként átlagban körülbelül két, a záró meti1-oldallánctó 1 eltérő metil-oldalláncot tartalmaz; és a dúsított: anyagáram nem lineáris frakciója előnyösen kisebb, mint körülbelül 30 tömeg!, még előnyösebben kisebb, mint körülbelül 10 tömeg! és még inkább kisebb, mint körülbelül 1 tömeg! kvaterner szénatomot tartalmazó molekulát.; és kisebb, mint 50 tömeg!, előnyösen kisebb, mint körülbelül 10 tömeg! és még előnyösebben kisebb, mint körülbelül 1 tömeg! iker dimetilhelyettesítest tartalmazó molekulát tartalmaz.

Hidroformilezést tartalmazó eljárás-változatok (OXO-reakció)

Amint az összefoglaló részben ismertettük, a találmány tárgyát képezi az olyan eljárás is, amelyben szénhidrogéneket bizonyos szorpciós elválasztó eljárásokon keresztül olyan, új, módosított primer Oxo-alkoholokká alakítunk át, amelyekből rendkívül jól oldódó szulfátokat, poli(alkoxi)-szulfátokat és polialkoxilátokat állíthatunk elő. Ezek csak illusztratív példák. Természetesen a találmány tárgyát képezik az OXO-alkoholokból származó, ismert egyéb felületaktív anyagok módosított változatai is. Az összefoglaló részben tágabb értelemben ismertetett ilyen találmány szerinti változatok közül előnyös találmány szerinti eljárásban az (A) szakaszban egy, két vagy több, ismertetett esz

72.041/BE közt es Legalább két ismertetett agyat tartalmazó berendezést alkalmazunk; az ágyak közül legalább egy olyan porózus közeget tartalmaz, amely a másik ágyban lévő porózus közegtől abban különbözik, hogy a metil-elágazású alifás szénhidrogénekre vonatkozó visszatartó kapacitása nagyobb. Ezen túlmenően az ismertetett (D) szakasz egy egy-lépéses OXO-szakasz, és az ebben alkalmazott OXO-katalizátor egy, a vastól eltérő, foszfin-koordinált á tmene t i fém.

Az Ilyen előnyös eljárásban - még részletesebben - Legalább az egyik ágy a hagyományos lineáris aLkiL-benzoL-gyártásban alka Imazott porózus közeget tartalmaz; ez a legalább egy .így úgy kapcsolódik az eljáráshoz, hogy az eljárás (B) szakaszába menő anyagáramban a metil-elágazású nem gyűrűs alifás szénhidrogének arányát legalább részben növelje, és az eljárás (B) szakaszába menő anyagáramban a lineáris nem gyűrűs alifás szénhidrogének arányát legalább részben csökkentse; az (A) szakaszban a lineáris nem gyűrűs alifás szénhidrogéneket lineáris komponensekben gazdag anyagáramként távolítjuk el.

Az ilyen eljárás-változatokban az (A) szakaszban az ismertetett szimulált mozgó ágyú adszorptiv elválasztó berendezés kényelmesen egy vagy legalább két olyan, fentiekben ismertetett eszközt tartalmaz, amely a legalább két ágy, legalább egyikében a porózus közeg szimulált mozgatására alkalmas.

A találmány szerinti eljárás egyik változatában a legalább két ágy mindegyike különböző porózus közeget tartalmaz, és az ágyak mindegyikét egy ismertetett eszköz szabályozza; az eszközök mindegyike a legalább egy ágyban lévő porózus közeg szimu72 .041/BE • «····*· ·

Iáit mozgatására legalább 8 kimenetet tartalmaz. Lásd például: a 9. ábrán, ahol a SZÓR 4/5 egység egy, a leírás egy másik részében ismertetett porózus közeget tartalmaz, és a SZÓR 5/7 egységben lévő porózus közeg az előbbi porózus közegtől eltérő típusú. Az „eszköz kifejezést az irodalmi háttérben felsorolt, különböző szabadalmi iratokban ismertetett speciális forgó szelepek közül választhatjuk. Lásd még: a 8. ábrát is - bár ezen közelebbről egy olyan eljárást mutatunk be, amely egy alkilező lépést tartalmaz - amelyen részletesen látható a szorpciós elválasztó egységek, forgó szelepek és kiegészítő berendezések elrendezése. Meg kell érteni, hogy az eszközök, szorpciós közeg és berendezések mindegyike egyedileg ismert; ezért a találmány céljaira elsősorban az eszközök kiválasztása és egymáshoz kapcsolódása a lényeges azért, hogy a kiváló OXO-alkoholokat és felületaktív anyag-származékokat állítsunk elő.

Ennek megfelelően a találmány tárgyát képezi az OXOalkoholok előállítására alkalmas olyan eljárás is, amelyben a lineáris komponensekben gazdag anyagáram az (A) szakaszban van jelen; és az (A) szakaszban:

az (A-i) adszorptív elválasztással a szénhidrogént a lineáris komponensekben gazdag anyagárammá és egy elágazásokban gazdag közbülső anyagárammá választjuk szét, és a lineáris komponensekben gazdag anyagáramot az egyik szimulált mozgó ágyú adszorptív elválasztó berendezéssel eltávolítjuk; majd az (A-ii) adszorptív elválasztással az elágazásokban gazdag anyagáramot az elágazásokban gazdag közbülső anyagáramhoz képest megnövelt mennyiségű elágazó, nem gyűrűs alifás szánhidrogéneket

72.041/BE : *»-·«·· tartalmazó, elágazásokban gazdag anyagárammá; és másik szimulált mozgó ágyú adszorptív elválasztó berendezéssel egy, a folyamatban nem szükséges olyan anyagárammá választjuk szét, amely az elágazásokban gazdag anyagáramhoz képest legalább megnövelt mennyiségű gyűrűs és/vagy aromás szénhidrogéneket tartalmaz.

Az ilyen változatokban előnyösen az ágyak mindegyike olyan porózus közeget tartalmaz, amely a hagyományos alkil-benzolgyártásétól különbözik (például a SZÓR 5/7 egységben SAPO-ll vagy egy ezzel egyenértékű, és a lineáris alkil-benzolgyártásnál alkalmazotthoz képest nagyobb pórusméretű molekulaszűrőt); ez a porózus közeg a találmány szerinti eljárásban megfelelően alkalmazható, és az eljáráshoz úgy kapcsolható, hogy az eljárás (B) lépésébe továbbmenő anyagáramban lévő metilelágazású nem gyűrűs alifás szénhidrogének és a lineáris alifás szénhidrogének aránya legalább részben növekedjen; és az eljárás (B) lépésébe továbbmenő anyagáramban lévő gyűrűs, aromás és/vagy etil- vagy ennél hosszabb elágazású szénhidrogének aránya legalább részben csökkenjen; a lineáris és metil-elágazású szénhidrogénektől eltérő szénhidrogéneket a folyamatban nem szükséges anyagáramként az (A) szakaszból legalább részben eltávolítjuk.

A találmány szerinti eljárás OXO-alkoholok előállítására alkalmas változataiban a szénhidrogén tápanyag legalább körülbelül 10 tömeg% olyan metil-elágazású paraffinokat tartalmaz, amelynek molekulatömege legalább körülbelül 128 és legfeljebb körülbelül 282. A megfelelően alkalmazható tápanyagokat a leírás más részében megadott táblázatokban ismertetjük.

A találmány szerinti OXO-alkohol-előállító eljárásban al72.041/BE «6 kalmazott nyersanyagokat a felhasználás előtt kívánatosán ledesztilláljuk. A 9-18. ábrákon ismertetett eljárások elején például nem korlátozó jelleggel bemutatjuk a desztillációs egységet. Ebben a példában a szénhidrogén tápanyag (amint a desztillációs egységből az eljárás további részébe továbbmegy) a 10-17 szénatomos tartományban legfeljebb körülbelül 3 szénatomos (előnyösen legfeljebb 2 szénatomos) szűk frakcióból áll. Ezek a frakciók lehetnek egy, két, három szénatomos frakciók vagy nem pontosan meghatározott szénatom számú frakciók, például az egy és egy és fél szénatom számú frakciók; 15—17 szénatomos frakciók, de nincsenek kizárva a többi frakciók, például a 1.6,5 szénatom számú frakciók sem. Az ilyen nem egészszámú szénatomokkal jelzett frakciókat: bármilyen eljárással, például a rövidebb és hosszabb egy szénatom számmal jellemezhető frakciók összekeverésével állíthatjuk elő. Ennek megfelelően a 16,5 szénatom számú frakciót 16 vagy 17 szénatomos frakciók vagy 14 és 17 szénatomos frakciók elegyítésével állíthatjuk elő. Az előnyös frakciók elegyében a szénatom számok „tartománya szűkebb. A kívánt frakciót úgy is előállíthatjuk, hogy az elágazásokban gazdag olefin anyagáramot az OXO-reakció előtt közvetlenül ledesztilláljuk.

Gyakorlati szempontból természetesen azt is figyelembe kell venni, hogy a kívánatos metil-elágazású szénhidrogének forráspontja általában alacsonyabb, mint az ugyanolyan szénatom számú lineáris szénhidrogéneké. Emiatt az előnyös frakció a lineáris 15 és 16 szénatomos paraffinok forráspontja között forr (így egy látszólag nem egész szénatom számú frakció desztillál le) , és olyan, metil-elágazásokban viszonylag gazdag izomereket tartal

72.041/BE máz, amelynek összes szénatom száma a találmány céljaira kívánatos 16.

Az OXO-alkohol-gyártó eljárások - nagyon szokatlanul, ha nem egyedül állóan - a szénhidrogén tápanyag egy lineáris alkilbenzol-gyártásból vagy egy hagyományos lineáris detergens alkohol-gyártásból származó adszorptiv elválasztási raffinátum. Más szavakkal kifejezve ez azt jelenti, hogy a találmány szerinti eljárás bármilyen olyan új lehetőségek irányában nyitott, amelyekben az eddigiekben nem alkalmazott módon kombináljuk a lineáris aIkil-benzol-gyártást és/vagy a hagyományos lineáris detergens alkohol-gyártást, valamint az OXO-alkohol-gyártást. Ennek eredményeként a tápanyag jobban hasznosítható. Ezen túlmenően - a Leírásban ismertetettek figyelembe vételével - új alkil-benzolok és OXO-alkoholok állíthatók elő. Ezek előállítását végezhetjük egy erre a célra kifejlesztett eljárással vagy a hagyományos lineáris alkil-benzolok és/vagy OXO-alkoholok előállítására alkalmazott eljáráslépések megfelelő kombinálásával.

A módosított OXO-alkoholokat az előállításuk után természetesen ugyanabban vagy egy másik berendezésben olyan tovább feldolgozásnak vethetjük alá, amelyben egy másik hasznosítható származékot állítunk elő. így például a találmány szerinti eljárásban a következő sorrendben végzett további lépéseket vagy szakaszokat alkalmazhatjuk: (E) a (D) szakaszból származó terméket szulfatáljuk és semlegesítjük; (F) a (D) szakaszból származó terméket alkoxilezzük; és a (D) szakaszból származó terméket alkoxilezzük, szulfatáljuk és semlegesítjük.

Ezen túlmenően a fentiekben ismertetettek megfelelően elő72.041/BE

állított felületaktív anyag-származékokat bármilyen eljárással tisztító készítményekhez társíthatjuk. Erre a célra a találmány szerinti eljárás ugyanabban vagy egy külön berendezésben egy további olyan (H) lépést tartalmaz, amelyben az előző szakaszokból származó termékeket egy vagy több tisztitóhatás-javító adalék anyaggal keverjük össze.

Amint azt az irodalmi háttérben láthatjuk, a különböző 0X0 al.kohol.ok ugyan jól ismert termékek, Lásd például a Shell- és a

SasoL-eljárássa1 előállítható ilyen termékeket; de eddig nem is mertettek olyan eljárást, amelyben az OXO-szakasz előtt egy, a fentiekben ismertetett speciális szorptív elválasztást alkalmaz nának. Ezen túlmenően olyan eljárást sem ismertettek eddig, amelyben lineáris alkil-benzol-gyártásból eredő, a korábbiakban nem használt anyagáramokat alkalmaznának a detergens-gyártáshoz. Az előállított OXO-alkoholok összetétele - akár a nyers tápanyagot, akár a speciális szorptív elválasztó szakaszokat alkalmazzuk - a Shell- és a Sasol-eljárással előállított ilyen termékekhez képest változik, és ez a változás olyan irányú, hogy ezek a termékek nagyon jól alkalmazhatók felületaktív anyagok gyártásá hoz, elsősorban az alacsony mosási hőmérsékleten igényelt oldhatóságé termékekhez (kompakt granulátumok, tabletták), valamint a nagy vízkeménységű alkalmazásokra szánt termékekhez. Mindezek kivitelezése nagyon gazdaságos. Az OXO-alkoholok összetétel-változása tekintetében a találmány tárgyát képezik találmány szerinti eljárások bármelyikével előállítható módosított primer OXO-alkoholok is.

A találmány tárgyát képezi - a fentiekben ismertetettekhez

72.041/BE

hasonlóan -a fentiekben ismertetett, találmány szerinti speciális OXO-aikohol-gyártó eljárást és az ezt követő, legalább egy tisztítóhatás-javító adalékanyaggal megvalósított keverést is magában foglaló eljárással előállított bármilyen kész tisztító termék is.

A találmány szerinti eljárás egy másik változatában a (B) vagy (C) szakaszokból származó terméket - a (D) OXO-szakasz előtt - egy hagyományos detergens olefinnel keverjük össze; vagy az (E), (F) vagy (G) szakaszokból származó bármelyik terméket egy hagyományos tisztító hatású felületaktív anyaggal keverünk össze.

A találmány szerinti eljárás számos elrendezés-változata ugyan lehetővé teszi, hogy egyidejűleg vagy párhuzamos feldolgozó ciklusokban módosított alkil-benzolokat vagy módosított primer OXO-alkoholokat egyaránt előállíthassunk, azonban a találmány szerinti eljárás egyik, nem korlátozó jellegű változata legalább még egy olyan szakaszt tartalmaz, amelyben az (A) szakaszból származó terméket legalább egy szakaszban, egy 0-40 belső izomer-szelektivitású alkilező katalizátor jelenlétében egy következők közül választott aromás szénhidrogénnel reagálhatjuk: benzol, toluol és ezek elegyei azért, hogy módosított (megbontott kristályosságú) alkil-benzolokat kapjunk. A változtatásokhoz tartozik, hogy a (C) szakaszból származó termék (D) szakaszba való továbbítását az alkilező lépésnél vagy mindkét szakasznál párhuzamosan biztosítsuk.

A találmány még általánosabban az olyan detergens vagy tisztító készítményekre is vonatkozik, amelyek összetétele a kö72.041/BE

100 vetkező :

(a) hatásos mennyiségű, következők közül választott tisztító hatású felületaktív anyag: alkil-szulfátok, alkilpoli(alkoxi)-szulfátok, alkil-poli(alkoxilát)-ok és ezek elegyei; az ilyen felületaktív anyagok (előnyösen 1 mol-ig terjedő mennyiségű, még előnyösebben körülbelül 1 mól) olyan, ROH általános képletű, 9-20 szénatomos detergens alkohol R-O-csoportját tartalmazzák, amelyben az R jelentése metiL-elágazású szénhidrogén-csoportot és valamennyi Lineáris Láncú szénhidrogén-csoportot tartalmazó szénhidrogénelogy; az alkohol további jellemzője, hogy tartalmaz Legalább egy Fisher-Tropsch-eljárás szakaszból vagy egy oligomerizációs, dimerizációs vagy váz-izomerizációs vagy olefin vagy paraffin előállító szakaszból (például a fentiekben ismertetett adszorptiv elválasztó vagy hasonló eljárásból, ® például hidroizomerizációból-/krakkolásból, Flexococking , Fluidcocking eljárásból) származó terméket és legalább egy OXO-eljárás szakaszból származó terméket; azzal a feltétellel, hogy az OXO-eljárás előtt legalább egy olyan szorptív elválasztó szakasz van, amely az OXO-eljárás szakaszban alkalmazott tápanyagban a metil-elágazású olefinek mennyiségét növeli; és (b) egy vagy több olyan hatásjavító adalékanyag, amely a készítmény hatékonyságát legalább részben növeli.

A találmány az olyan detergens vagy tisztító készítményekre is vonatkozik, amelyek összetétele a következő:

(a) hatásos mennyiségű, következők közül választott tisztí-

72.041/BE

101 tó hatású felületaktív anyag: alkil-szulfátok, alkilpoli (alkoxi)-szulfátok, alkil-poli(alkoxilát)-ok és ezek elegye!; az ilyen felületaktív anyagok (előnyösen 1 mol-ig terjedő mennyiségű, még előnyösebben körülbelül 1 mól) olyan, ROH általános képletű, 9-20 szénatomos detergens alkohol R-O-csoportját tartalmazzák, amelyekben az R jelentése metil-elágazású szénhidrogén-csoportot és valamennyi lineáris Láncú szénhidrogén-csoportot tartalmazó szénhidrogén-eLegy; az alkohol további jellemzője, hogy ezt a terméket; a fentiekben ismertetett, bármelyik, módosított primer OXO-el járással állítjuk elő; és (b) egy vagy több olyan hatásjavító adalékanyag, amely legalább részben növeli a készítmény hatékonyságát.

Tisztító termékváltozatok

A találmány szerinti tisztító termékek közé tartoznak például a következők: mosószerek, mosogatószerek és kemény felülettisztító szerek. Ezekben a változatokban a módosított alkil-benzolszulfonát- vagy a találmány szerinti eljárással előállított, módosított primer OXO-alkoholokból származó felületaktív anyag-tartalom körülbelül 0,1-99,9 tömeg!, tipikusan körülbelül 1-50 tömeg!; és a készítmény tartalmaz még körülbelül 0,1-99,9 tömeg!, tipikusan körülbelül 1-50 tömeg! tisztítóhatás-javító adalékanyagot, például társ-felületaktív anyagokat, építőket, enzimeket, fehérítőket, fehérítés gyorsítókat, aktivátorokat vagy katalizátorokat.

A találmány tárgyát képezik a találmány szerinti eljárással előállított olyan tisztító termékek is, amelyek összetétele a 72.041/BE

102 köve t ke zó :

(a) körülbelül 0,1-99,8 tömegé, még tipikusabban körülbelül 50 tömegl-ig terjedő mennyiségű módosított alkil-benzolszulfonát felületaktív anyag vagy módosított primer OXO-alkoholokból származó felületaktív anyag, például a találmány szerinti eljárással előállított, módosított alkilszulfát, módosított poli (alkoxi)-szulfát; és (b) 0,00001 tömeg%, még tipikusabban legalább körülbelül 199,9 tömegé egy vagy több tisztítóhatás-javító adalékanyag.

A hatásjavító adalékanyagok típusa és mennyisége széles határok között változtatható. A találmány szerinti készítményekben alkalmazhatunk például olyan tisztító hatású enzimeket, például proteázokat, amilázokat, cellulózokat és lipázokat, fehérítő katalizátorokat, köztük a makrogyűrűs, mangán- vagy hasonló átmenetifémet tartalmazó típusokat, amelyeket mosószerekben és tisztító termékekben nagyon kis mennyiségben vagy - kevésbé szokásosan - nagy mennyiségben hatásosan alkalmaznak.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható további tisztítóhatás-javító adalékanyagok közé tartoznak a fehérítők, elsősorban az oxigén-típusú fehérítők, közöttük a következő fehérítő aktivátorokkal aktivált és katalizált oxigén-fehérítők: nonanoil-oxi-benzolszulfonát és/vagy tetra-acetil-etilén-diamin és/vagy származékai vagy ftaloil-imido-peroxi-kaprinsav-származékok vagy egyéb -imid- vagy amid-helyettesített fehérítő aktivátorok, köztük a laktám-típusú ilyen vegyületek; vagy még általánosabban a hidrofil és/vagy hidrofób fehérítő aktivátorok bármilyen elegye (elsősorban acil-származékok, közöttük a 6-16 72.04L/BE

103 szénatomos, helyettesített oxi-benzolszulfonátok); a fentiekben ismertetett fehérítő aktivátorok előre kialakított persav-vegyületei; építők, közöttük az oldhatatlan típusú építők, például zeolitok, mint például a zeolit A-, P- és az úgynevezett legnagyobb alumínium-tartalmú P-típusok, valamint az oldható típusok, például a foszfátok és polifoszfátok, a vízben oldható, kristályvizes sziiikátok vagy az oldhatatlan szilikátok, 2,2' -oxi-diszukcinátok, borkősav-szukcinátok, glikolátok, NTA és egyéb éter-karboxiIá tok vagy cifrátok, kelátképző szerek, például EDTA, 3,3' -EDD3, DTPA és foszfonátok; vízben oldható polimerek és terpolimerek; szennylaz1 tó polimerek, társ-feLületaktív anyagok, köztük az ismert anionos, kátionos, nemionos vagy kettősionos felületaktív anyagok bármelyike; optikai fehérítők; feldolgozás-javító szerek, például bolyhositó szerek és töltőanyagok; oldószerek; újraülepedés-gátló szerek; szilikon/sziliícium-dioxid és egyéb habzásgátlók; hidrotrópok, parfümök vagy proparfümök; színezékek; foto-fehéritők, sűrítőszerek; egyszerű sók és lúgok, közöttük a nátrium- vagy kálium-hidroxidok, karbonátok, hidrogén-karbonátok és szulfátok. Ha a találmány szerinti eljárás szerinti módosított alkil-benzoilszulfonátokat a vízmentes, víztartalmú, vizes vagy oldószerközegű tisztítószerekhez társítjuk, a késztermék könnyen előállítható például granulátum, tabletta-, por-, pehely-, gél-, extrudátum-, zacskós vagy kapszulaformában. Ennek megfelelően a találmány tárgyát képezik a találmány szerinti eljárás bármelyik változatával előállított, különböző tisztító termékek is. Az alkalmazásuk történhet külön gépi vagy kézi adag-formában, vagy bármilyen megfelelő tisztító

72.041/BE

104 berendezéssel vagy szétosztó eszközzel folyamatosan adagolva.

Ά tisztító termékek részletes ismertetése

A találmány szerinti eljárással előállított felületaktív készítményeket nagyszámú fogyasztói tisztító termékben alkalmazhatjuk. Ilyenek például a porok, granulátumok, gélek, paszták, tabletták, zacskós termékek, szappanok, kétkamrás tartályban forgalmazott készítmények, spray vagy hab detergensek és egyéb homogén vagy többfázisú tisztító termékformák. Ezek használhatók vagy aLkaLmazhatók kézzel és/vagy egységes vagy szabadon váitoztatható adagban vagy automatikusadagoló eszközökkel vagy gépi berendezésekben, például mosógépekben, mosogatógépekben vagy intézményes tisztító rendszerekben, például közös helyiségekben személyi tisztításra, palackmosásra, orvosi eszközök tisztítására vagy elektronikus komponensek tisztítására. A készítmények pH-ja széles határok között, például körülbelül 2-12 vagy ennél magasabb tartományban változtatható; lúgosságuk is széles tartományban változtatható, például ide tartoznak a nagyon nagy lúgtartalmú készítmények, mint például az olyan csatornadugulás ellen alkalmazható készítmények, amelyek 100 g készítményre számítva 10 g NaOH egyenérték vagy 1-10 g NaOH egyenérték lúgot tartalmaznak; valamint a kímélő vagy kis lúgtartalmú folyékony kézi tisztító szerek, és a savas tartományban például a savas kemény felület tisztító szerek.

Fogyasztói tisztító készítményeket ismertetnek a következő irodalmi helyen: „Surfactant Science Series, Marcel Dekker, New York, Vol. 1-67. és további kötetek. A folyékony tisztító készítmények részletesebb ismertetését lásd a kiadvány következő

72.U41/BE

105 kötetében: Vol. 67., „Liquid Detergents, Ed. Kuo-Yann Lai, 1997, ISBN 0-8247-9391-9. A klasszikusabb, elsősorban granulált készítmények ismertetését a következő irodalmi helyen találjuk: „Detergent Manufacture including Zeolite Builders and Other New Materials, Ed. M. Sittig, Noves Data Corporation, 1979. Lásd még a következő irodalmi helyet is: Kirk Othmer' s Encyclopedia of Chemical Technology.

A találmány fogyasztói tisztító készítmények közé tartoznak nem korlátozó jelleggel a következők:

Kímélő hatású folyékony detergensek (Light Duty Liquid Detergents=LDL): ide tartoznak a felületaktív hatást javító magnézium-ionokat tartalmazó LDL készítmények (lásd például: a WO 97/00930 A; GB 2 292 562 A; US 5 376 310, 5 269 974, 5 230 823, 4 923 635, 4 681 704, 4 316 824 és 4 133 779 számú szabadalmi iratok); és/vagy szerves diaminok és/vagy különböző habstabilizátorok és/vagy habzás fokozok, például amin-oxidok (lásd például az US 4 133 779 számú szabadalmi iratot); és/vagy felületaktív anyag bőr-érzet módosítók, bőrpuhítók; és/vagy enzimek, például proteázok; és/vagy mikrobaelleni szerek, a Surfactant Science Series 67. kötetben még átfogóbb szabadalomismertetést találunk.

Nagyhatású folyékony detergensek (Heavy Duty Liquid Detergents=HDL): ide tartoznak az úgynevezett „strukturált vagy „többfázisú készítmények (lásd például US 4 452 717, 4 526 709, 4 530 780, 4 618 446, 4 793 943, 4 659 497, 4 871 467, 4 891 147, 5 006 273, 5 021 195, 5 147 576 és 5 160 655 számú szabadalmi iratok); a „nem strukturált vagy izotróp folyékony készítmé

72.041/BE

106 nyék, amelyek általában lehetnek vizes vagy nem vizes közegű készítmények (lásd például EP 738 778 A; WO 97/00937 A, 97/00936 A; EP 752 466 A; DE 19623623 A; WO 96/10073 A; WO 96/10072 A; US 4 647 393, 4 648 983, 4 655 954, 4 661 280; EP 225 654; US 4 690 771, 4 744 916, 4 753 750, 4 950 424, 5 004 556, 5 102 574; WO 94/23009 számú szabadalmi iratok) ; a fehérítőt tartalmazó készítmények (lásd például US 4 470 919, 5 250 212; EP 564 250; US 5 264 143, 5 275 753, 5 288 746; WO 94/ 1 1483; EP 598 1.70, 598 973, 619 368; US 5 431 848, 5 445 756 számú szabadalmi iratok); és/vagy enzimeket tartalmazó készítmények (lásd például US 3 944 470, 4 1 1 1 855, 4 261. 868, 4 287 082, 4 305 837, 4 404 115, 4 462 922, 4 529 5225, 4 537 706, 4 537 707, 4 670 179, 4 842 758, 4 900 475, 4 908 150, 5 082 585, 5 156 773; WO 92/19709; EP 583 534, 583 535, 583 53 6; WO 94/04542; US 5 269 960; EP 633 311; US 5 422 030, 5 431 842, 5 442 100 számú szabadalmi iratok) vagy fehérítőt és/vagy enzimet nem tartalmazó készítmények. A nagyhatású folyékony detergens készítményekre vonatkozó szabadalmi irodalom további felsorolását a Surfactant Science Series, Vol. 67., p. 309-324.

irodalmi helyen találjuk.

Nagyhatású granulált detergensek (Heavy Duty Granular Detergents=HDG): ide tartoznak az úgynevezett „kompakt vagy agglomerált vagy más néven nem szórva-szárított készítmények, valamint az úgynevezett „pelyhes vagy szórva-szárított készítmények. Ide tartoznak a foszfátéit és nem foszfátéit típusok egyaránt. Az ilyen detergensek lehetnek a hagyományosabb anionos felületaktív anyagokat tartalmazó típusok vagy az úgynevezett „nagy mennyiségű nemionos felületaktív anyag-ot tartalmazó tí

72.041/BE

107 pusok, amelyekben a nemionos felületaktív anyag lehet az eredeti formájában vagy egy abszorbensen, például zeoliton vagy egyéb porózus szervetlen sókon adszorbeálva. HDG előállítási eljárást ismertetnek például a következő irodalmi helyeken: EP 753 571 A; WO 96/38531 A; US 5 576 285, 5 573 697; WO 96/34082 A; US 5 569 645; EP 739 977 A; US 5 565 422, EP 737 739 A; WO 96/27655 A; US 5 554 587; WO 96/25482 A, 96/23048 A, 96/22352 A; EP 709 449 A; WO 96/09370 A; US 5 496 487, 5 489 392 és EP 694 608 A szabadalmi íratok.

Lágyító hatású mosószerek [„Softergensek (STW)]: ide tartoznak az olyan, különböző granulált és folyékony készítmények, amelyek mosás közben lágyítanak, és általában szerves (például kvaterner) vagy szervetlen (például agyag) lágyítószereket tartalmaznak (lásd például: az EP 753 569 A, US 4 140 641, 4 639 321, 4 751 008; EP 315 126; US 4 844 821, 4 844 824, 4 873 001, 4 911 852, 5 017 296; és EP 422 787 számú szabadalmi iratok).

Kemény felülettisztító szerek (HSC): ide tartoznak a mindenféle célra felhasználható tisztító szerek, például krémformájú tisztítószerek; a mindenféle célra felhasználható folyékony tisztítószerek; a mindenféle célra felhasználható spray tisztítószerek, közöttük az üveg- és csempetisztítószerek; és a fürdőszoba-tisztítószerek, közöttük a gombamentesítő, fehérítőtartalmú, mikrobaellenes, savas és lúgos készítmények. (Lásd például: az EP 743 280 A és 743 279 A számú szabadalmi iratok.) A WO 96/34938 A számú szabadalmi iratban savas tisztítószereket ismertetnek.

Mosdó- és mosószappanok (Bar Soaps and/or Laundry Bars) (BS&HW) : ide tartoznak a személyi mosdószappanok, valamint az

72.041/BE

108 úgynevezett mosószappanok (lásd például a WO 96/35772 A számú szabadalmi iratot); közöttük a szintetikus vagy természetes szappanokból előállított típusok és a lágyítószert tartalmazó típusok (lásd például: az US 5 500 137 vagy a WO 96/01889 A számú szabadalmi iratokat); ezek közé a készítmények közé tartoznak a közönséges szappangyártó eljárásokkal, például csigapréssel és/vagy még hagyományosabban öntéssel vagy porózus hordozóba való í:e l.íi Lehanyag abszorbeál tatással előállított termékek. A találmány tárgyát képezik az egyéb szappanok is (lásd például: a BR 9502668; WO 96/04361 A, 96/04360; US 5 540 852 számú szabadalmi Íratok). A további kézi mosásra alkalmas mosószereket is a találmány tárgyköréhez tartoznak (lásd például: GB 2 292 155 A és WO 96/01306 A számú szabadalmi iratok).

Samponok és kondicionáló szerek (S&C) : (lásd például WO 96/37594 A, 96/17917 A, 96/17590 A és 96/17591 A szabadalmi iratok). Ilyen készítmények általában az egyszerű samponok és az úgynevezett „kettő az egyben típusok.

Folyékony szappanok (L&S): ide tartoznak az úgynevezett „baktériumellenes és a hagyományos típusok, valamint az adott esetben bőrkondicionáló szert tartalmazó típusok, valamint a pumpás adagolókból és bármilyen egyéb eszközből, például az intézményekben falra szerelt eszközökből alkalmazható típusok.

Speciális célú tisztítószerek (Special Purpose Cleaners = SPC) : ide tartoznak a háztartási száraz tisztítószerek (lásd például: a WO 96/30583 A, 96/30472 A, 96/30471 A; US 5 547 476; WO 96/37652 A számú szabadalmi iratok); a mosás előtti előkezelésre alkalmazott fehérítőszerek (lásd például: az EP 751 210 A 72.041/BE

109 számú szabadalmi iratot); a textilápoló előkezelő készítmények (lásd például: az EP 752 469 számú szabadalmi iratot); a folyékony finom textília-tisztítószerek, elsősorban a jól habzó változatok; a mosogatásnál öblítés elősegítő szerek; a folyékony fehérítők, közöttük a klóros és oxigén-típusúak egyaránt; a fertőtlenítő szerek; a szájvizek; a múfogsor tisztítószerek (lásd például: a WO 96/19563 A és 96/19562 A számú szabadalmi iratokat); a szőnyegtisztítószerek; a samponok (lásd például az EP 751 213 A és WO 96/15308 A számú szabadalmi iratokat); a hajöblítő szerek; a tusoló gélek; a habfürdők; a testápoló tisztítószerek (lásd például: a WO 96/37595 A, 96/37592 A, 96/37591 Λ, 96/37589 A, 96/37588 A; GB 2 297 975 A, 2 297 762 A, 2 297 761 A; WO 96/17916 A, 96/12468 A számú szabadalmi iratokat); a fémtisztító szerek; a tisztításhoz használható segédanyagok, például fehérítő adalékok és „folttisztító rudak vagy egyéb előkezelő készítmények, közöttük a speciális habtípusú tisztítószerek (lásd például: az EP 753 560 A, 753 559 A, 753 558 A, 753 557 A és 753 556 A szabadalmi iratokat); valamint a napozó készítmények (lásd például: a WO 96/03486 A, 96/03481 és 96/03369 számú készítményeket).

Ide tartoznak az egyre népszerűbbé váló detergens készítmények is (lásd például: az US 5 500 154, WO 96/02490 számú szabadalmi iratokat).

Eljárás integrálás

A találmány szerinti eljárás a jelenlegi LAB-előállító eljárásokkal vagy a hagyományos lineáris detergens alkoholelőállító eljárásokkal bármilyen kényelmesen alkalmazható elren

72.041/BE

110 dezésben integrálható. így például a hagyományos üzemek teljes egészében átállíthatok módosított alkil-benzolok és/vagy módosított primer OXO-alkoholok gyártására alkalmas üzemekké. Ezen túlmenően a kívánt vagy hozzáférhető tápanyag mennyiségétől függően a találmány szerinti módosított alkil-benzolok és/vagy módosított primer Oxo-alkoholok előállítására alkalmas üzem tápanyagforrása Lehet péLdáuL a LAB-előállításra alkalmazott eljárásból. avagy hagyományos lienáris detergens alkohol előáll!fására alkalmas eljárásból származó effluens vagy lehet teljes egészében a pettőkémiái iparból származó tápanyag forrás, és a gyártóüzem lehet egy már meglévő LAB-gyártó üzem hozzáép í keit; része vagy kiegészítő kiegészítő része vagy Lehet egy teljesen új gyártóüzem is.

Abban az esetben, ha hozzáépítést alkalmazunk, a taLáimány szerinti eljárás magában foglalja a vinilidén-olefin előállítására alkalmas lépéseket, valamint a módosított alkil-benzol vagy alkil-toluol és/vagy módosított primer OXO-alkohol előállítására alkalmas, fentiekben ismertetett lépéseket is. A módosított alkil-benzolt vagy alkil-toluolt körülbelül (1:100)-(100:1), még tipikusáéban körülbelül (1:10)-(10:1), például körülbelül 1:5 arányban egy hagyományos alkil-benzolhoz, például a 11,8 átlagos szénatom számú alkil-benzollal vagy a DETAL® eljárással előállított, bármilyen alkil-benzollal keverjük. A keveréket ezután szulfónáljuk, semlegesítjük és fogyasztói tisztítószer készítményekhez társítjuk. Ehhez hasonló vagy megfelelő eljárás szakaszokkal vagy módosított primer OXO-alkoholokat állíthatunk elő.

A következőkben ismertetésre kerülő példákban megadott spe

72.041/BE cifikációk a találmány terjedelmét nem korlátozzák. Általánosságban ez azt jelenti, hogy a találmány tárgyát képezik mindazok a fogyasztói tisztítószer készítmények, amelyek bármilyen típusú olyan felületaktív anyagot tartalmaznak, amelyek hidrofób részét a találmány szerinti eljárással módosítjuk. A találmány szerinti eljárás, elsősorban a delinearizálás feltehetően módosított alkil-szulfátok és egyéb felületaktív anyagok előállítására is a L ka Írna z ha tó .

1. példa

Módosított alkil-benzolszulfonátot állítunk elő sugárhajtású motorbenzin/dízelolajforrásból származó elágazó Láncú szénhidrogéneket tartalmazó tápanyagból; SAPO-ll-en való elválasztással; dehidrogénezésse1; Π-mordeniten végzett alkilezéssel; kén-trioxiddal és levegővel végzett szulfonálással; és semlegesítéssel .

Kerozinból megfelelő sugárhajtású motorbenzin/dízelolaj desztillációs frakció tápanyag állítható elő. Ez a tápanyag elágazó láncú paraffinokat és lineáris szénhidrogéneket tartalmaz; a lineáris szénhidrogének lánchosszúsága a LAB-gyártáshoz megfelelő, az elágazó láncú szénhidrogének pedig legalább 10 % metilelágazású paraffinokat, emellett gyűrűs szénhidrogéneket, aromásokat és egyéb szennyeződéseket tartalmaznak. Ez az anyagáram folyamatosan átmegy a 8. ábrán és 1. ábrán bemutatottak szerint összekapcsolt két elválasztó egységen. A 8. ábrán látható AC1 egység töltete a hagyományos lineáris alkil-benzol-gyártásban alkalmazott 50 nm-es Ca-zeolit, és az AC2 töltete a SAPO-11 szi

72.041/BE

112

Lícium-alumínium-szilikát. Az AC1 és AC2 egységek, a hozzájuk kapcsolódó forgószelepes eszközök, raffinátum kolonnák, extraháló kolonnák (RC és EC), kondenzátorok (a 8.ábrán a nem jelölt vízszintes tartályok) és az egyéb bemutatott eszközök összekapcsolását teljesen egyedi módon végezzük, de az általános összeállításuk azonos az UOP Corp, által forgalmazott kereskedelmi egysegekkel (MOLEX egysegek) . Az AC1 Ca-zeolit adszorptív egységből. származó adszorbátumot eltávolítjuk, és a raffinátumot folyamatosan a SAPO-ll-t tartalmazó AC2 második elválasztó egységbe visszük. Az AC2 egységből adszorbátumként vagy extraktumként elvezetett, elágazásokban gazdag anyagáramot az UOP Corp, standard kereskedelmi LÁB dehidogenezo eljárásával (PÁCOL eljárás), a szintén UOP Corp, tulajdonát képező standard dehidrogénezo katalizátorral (DeH 5 , DeH 7 vagy hasonló katalizátor) dehidrogénezzük. A hagyományos LAB-előállító eljárásnak megfelelő körülmények között végzett dehidrogénezés után a szénhidrogéneket folyamatosan egy alkilező egységbe vezetjük. Ez az egység egyébként hagyományos, de H-mordenittel (ZEOCAT FM 8/25 H) van töltve; az egységben az alkilezés körülbelül 200 ”C-on, folyamatosan megy végbe, és a leürítést a reakció legalább 90 %-os befejeződésekor végezzük, ami azt jelenti, hogy szénhidrogénbemenet (olefinek) konverziója legalább 90%-os. Az eljárás eredményeként módosított alkil-benzolt állítunk elő, A fentiekben ismertetett eljárást adott esetben úgy is végezhetjük, hogy a leürítést az olefin kívánt módosított alkil-benzollá való 80 %os konverziójának elérése után végezzük. A paraffinok visszavezetéséhez az alkilező egység alsó részét ledesztilláljuk, és a

72.041/BE

113 visszavezetett anyagáramot a dehidrogénező egységbe visszük vissza. Az eljárás ezen a ponton az 1. ábrán ismertetett lépéseket és anyagáramokat foglalja magában. A módosított alkil-benzol további tisztítását további hagyományos desztillálással végezzük (ezt a desztillációs lépést az 1. ábra nem tartalmazza). A desztillált módosított alkil-benzol-elegyet - kívánság esetén egy távoli berendezésben - szakaszosan vagy folyamatosan szulfo-náljuk; szulfonáló szerként kén-trioxidot használunk. Az US 3 427 342 számú szabadalmi iratban levegő/kén-trioxid eleggyel végezhető, megfeLeLően aLkalmazható szulfonáló eljárást ismertetnek. A fenti Lépésben kapott módosított alkil-benzoszulfonsav terméket nátriumhidroxiddal semlegesítjük, és így módosított alkí1-benzolszulfonát, nátrium-hidroxid-só-elegyet kapunk.

2, példa

Módosított alkil-benzolszulfonátot állítunk elő MOLEX eljárásból származó effluensből; SAPO-ll-en való elválasztással; standard UOP eljárással végzett dehidrogénezéssel; H-mordeniten végzett alkilezéssel; kén-trioxiddal és levegővel végzett szulfonálással; és semlegesítéssel.

Megfelelő tápanyagot kapunk LÁB üzemből, elsősorban az ® ilyen üzem MOLEX eljárásából effluens vagy raffinátum formájában. Ez a raffinátum nagy mennyiségű elágazó paraffin szénhidrogéneket, nem kívánt gyűrűs szénhidrogéneket, aromásokat és más szennyeződéseket tartalmaz. A raffinátumot folyamatosan egy hagyomanyos, például MOLEX eljárással üzemelő, de SAPO-11 töltetű adszorptív elválasztó egységbe visszük. Ez az egység általában a 72.041/BE

114 lineáris a 1kil-benzol-gyártáshoz alkalmazott MOLEX egységben beállított körülmények között üzemel, és az 1. példában ismertetett AC2 egységhez hasonlít. A SAPO-11 adszorptív egységből a raffinátumot vagy effluenst elvezetjük, és a most már a találmány szerinti meghatározott elágazásokban gazdag anyagáramot folyamatosan egy standard LÁB dehidrogénező katalizátorral (például az UOP Corp, tulajdonában lévő DeH 7 katalizátorral) töltött, UOP Corp, tulajdonában lévő kereskedelmi LAB-eljárás (PACOT., eljárás) dehidrogenezo egysegebe vezetjük. A szénhidrogéneket a hagyományos LAB-gyártó eljárás körülményei között, végzett dehidrogénezés után folyamatosan egy, egyébként hagyományos, de H-mordenittel (ZEOCAT FM 8/25 H) töltött alkilezo egységbe vezetjük; az egységben az alkilezés körülbelül 200 C-on, folyamatosan megy végbe, és a leürítést a reakció legalább 90 %os befejeződésekor végezzük, ami azt jelenti, hogy az alkilezo szer konverziója legalább 90%-os. A módosított alkil-benzolelegyet hagyományos desztillálással tisztítjuk, és a paraffinokat visszavezetjük a dehidrogénező egységbe. Az eljárás ezen a ponton a 4. ábrán bemutatott ismertetett eljárással azonos.

A desztillált módosított alkil-benzol-elegyet - kívánt esetben egy távoli berendezésben - szakaszosan vagy folyamatosan szulfónáljuk; szulfonáló szerként kén-trioxidot használunk. Az US 3 427 342 számú szabadalmi iratban levegő/kén-trioxid eleggyel végezhető, megfelelően alkalmazható szulfonáló eljárást ismertetnek. A fenti lépésben kapott módosított alkil-benzolszulfonsav terméket nátrium-hidroxiddal semlegesítjük, és így módosított alkil-benzolszulfonát, nátrium-hidroxid-só-elegyet kapunk.

72.041/BE

115

3. példa ír)

Módosított alkil-benzolszulfonátot állítunk elő MOLEX eljárásból származó effluensből; pirolizált poll(vinilidén-klorid)on való elválasztással; standard UOP eljárással végzett dehidrogénezéssel; H-ZSM-12-ön végzett alkilezéssel; kén-trioxiddal és levegővel végzett szülfonálással; és semlegesítéssel.

Megfelelő tápanyagot kapunk LÁB üzemből, elsősorban az ilyen üzem MOLEX eljárásából raffinátum formájában. Ez a raffinátum elágazó paraffin szénhidrogéneket, gyűrűs szénhidrogéneket;, aromásokat és más szennyeződéseket tartalmaz. A raffinátuöí mot folyamatosan egy hagyományos, például MOLEX eljárással üzemelő, de a LAB-üzemhez nem hagyományosan társított és a továbbiakban „SÁRÁN egyseg-nek nevezett, (NL A 7111508 számú szabadalmi iratban ismertetett eljárással előállított), 50 nm-nél nagyobb szűrőméretű pirolizált poli(vinil-klorid) töltetű adszorp® ® tiv elválasztó egysegbe visszük. A „SÁRÁN egység a MOLEX egysegben beállított körülmények között üzemel. A „SÁRÁN egység a raffinátumot vagy elvezetjük, és az adszorbátumot folyamatosan egy standard LÁB dehidrogénező katalizátorral (például az UOP , ®

Corp, tulajdonában levő DeH 7 katalizátorral) töltött, UOP Corp.

® tulajdonában levő kereskedelmi LAB-eljárás (PÁCOL eljárás) dehidrogénező egységébe vezetjük. A szénhidrogéneket folyamatosan egy, egyébként hagyományos, de HSM 12-vel töltött alkilező egységbe vezetjük; az egységben az alkilezés körülbelül 200 °Con, folyamatosan megy végbe; és a leürítést a bemenő szénhidrogén legalább 90 %-os konverziójánál végezzük. Az előző lépésben előállított módosított alkil-benzol-elegyet ledesztilláljuk. A

72.041/BE

116 desztillált módosított alkil-benzol-elegyet szakaszosan vagy folyamatosan szulfonáljuk; szulfonáló szerként kén-trioxidot használunk. Az US 3 427 342 számú szabadalmi iratban levegő/kéntrioxid eleggyel végezhető, megfelelően alkalmazható szulfonáló eljárást ismertetnek. A fenti lépésben kapott módosított alkil-benzolszulfonsav terméket nátrium-hidroxiddal semlegesítjük, és így módosított alkil-benzolszulfonát, nátrium-hidroxid-só-elegyet kapunk.

4. példa

Módosított alkil-benzolszulfonátot állítunk elő karbamid klatrációs lépésből származó szénhidrogénből; SAPO-Ll-en való elválasztással; Pt-katalizátorral végzett dehidrogénezéssel; savas béta-zeoliton végzett alkilezéssel; kén-trioxiddal és levegővel végzett szulfonálással; és semlegesítéssel.

Megfelelő tápanyagot kapunk kerozinból az iparilag értékesebb a lineáris szénhidrogénekben gazdag frakció eltávolítására alkalmazott karbamid klatrációval. Lásd: US 3 506 569 számú szabadalmi irat. A karbamid klatrációból származó, kis mennyiségű elágazó szénhidrogéneket tartalmazó effluens a találmány céljaira alkalmazható tápanyag. Ebből az anyagáramból az esetleg jelen lévő aktív oldószert kihajtjuk, majd az így kapott anyagáramot ® folyamatosan egy hagyományos, például MOLEX eljárással üzemelő, de SAPO-11 töltetű adszorptív elválasztó egységbe visszük. Ez az egyseg a hagyományos standard MOLEX egységben beállított körülmények között üzemel. A SAPO-11 adszorptív egységből a raffinátumot eltávolítjuk, és az adszorbátumot folyamatosan egy Pt

72.041/BE

117 dehidrogénező katalizátorral töltött, UOP Corp, tulajdonában lé— vő kereskedelmi LAB-eljárás (PÁCOL eljárás) dehidrogenező egységébe vezetjük. A szénhidrogéneket a hagyományos LAB-gyártó eljárás körülményei között végzett dehidrogénezés után folyamatosan egy, egyébként hagyományos, de ZEOCAT PB/H töltetű alkilező egységbe vezetjük; az egységben az alkilezés körülbelül 200 °C-on, folyamatosan megy végbe; és a leürítést a bemenő szénhidrogén Legalább 90 1-os konverziójánál végezzük. Az előző lépésben előállított módosított alkil-benzol-elegyet szakaszosan vagy folyamatosan szulfonáljuk; szulfonáló szerként kén-trioxidot használunk. Az US 3 427 342 számú szabadalmi iratban Levegő/kén-trioxid eleggyel végezhető, megfelelően alkalmazható szulfonáló eljárást ismertetnek. A fenti lépésben kapott módosított alkil-benzolszulfonsav terméket nátrium-hidroxiddal semlegesítjük, és így módosított alkil-benzolszulfonát, nátrium-hidroxid-só-elegyet kapunk.

5, példa

Módosított alkil-benzolszulfonátot állítunk elő egy nagy mennyiségű paraffinokat tartalmazó petróleum forrás kerozin frakciójából származó szénhidrogén tápanyagból ojtott nem savas zeoliton való elválasztással; DeH 9 katalizátorral végzett dehidrogénezéssel; H-mordeniten végzett alkilezéssel; klór-szulfonsavval végzett szulfonálással; és semlegesítéssel.

Sugárhajtású motorbenzin/kerozin frakciót állítunk elő kis viszkozitású nyersolajból, például könnyű Brent olajból. Ezt az anyagaramot folyamatosan egy hagyományos, például MOLEX eljárás

72.041/BE

118 sal üzemelő, de ojtott zeolit töltetű (például az US 5 326 928 számú szabadalmi iratban ismertetett eljárással előállított ojtott zeolit töltetű) adszorptív elválasztó egységbe visszük,. Ez az egység a hagyományosan töltött MOLEX egységben beállított körülmények között üzemel. Az adszorptív egységből a raffinátumot eltávolítjuk, és az adszorbátumot folyamatosan egy standard LÁB dehidrogénező katalizátorral (például az UOP Corp, tulajdonában lévő DeH 9® katalizátorral) töltött, UOP Corp, tulajdonában lévő kereskedelmi LAB-eljárás (PÁCOL® eljárás) dehidrogénező egységébe vezetjük. A szénhidrogéneket a hagyományos LAB-gyártó eljárás körülményei között végzett dehidrogénezés után folyamatosan egy, ® egyébként hagyományos, de H-mordenit (ZEOCAT FM 8/25 töltetű alkilező egységbe vezetjük; az egységben az alkilezés körülbelül 200 C-on, folyamatosan megy végbe; és a leürítést a bemenő szénhidrogén legalább 90 %-os konverziójánál végezzük. A desztillált módosított alkil-benzol-elegyet szakaszosan vagy folyamatosan szulfonáljuk; szulfonáló szerként kén-trioxidot használunk. Az US 3 427 342 számú szabadalmi iratban levegő/kén-trioxid elegygyel végezhető, megfelelően alkalmazható szulfonáló eljárást ismertetnek. A fenti lépésben kapott módosított alkil-benzolszulfonsav terméket nátrium-hidroxiddal semlegesítjük, és így módosított alkil-benzolszulfonát, nátrium-hidroxid-só-elegyet kapunk.

6. példa

Tisztító termékek előállítása

Tisztító termékeket állítunk elő úgy, hogy a fentiekben is

72.041/BE

119 mertetett eljárásokkal előállított bármelyik termék 10 tömeg% mennyiségét 90 tömeg% agglomerált kompakt mosószer granulátummal keverjük össze.

7. példa

Tisztító termék készítmények

Ebben a példában a fentiekben ismertetett eljárás példák bármelyikével előállított módosított alkil-benzolszulfonátot, nátrium- vagy kálium-sóformáját MAS rövidítéssel jelöljük.

A tisztító termékek további adalékanyagait a következő rövidítésekkel jelöljük:

C_xy amin-oxid: C_xy lánchosszúságú, RN(O)Me_z, általános képletű amin-oxid, amelyben az R nem metil alkilcsoport átlagos összes szénatom száma (10+x)-(10+y);

Amiláz: Novo Industries A/S gyártmányú,

Termamyl 60 T amiolitikus enzim, amelynek aktivitása=60 KNU; további ® amilázként alkalmazhatunk meg: Fungamyl , ® ®

Duramyl , Ban amilazokat vagy a WO 95/26397 és a PCT/DK 96/00056 számú szabadalmi iratokban ismertetett alfa-amilázokat is;

APA: 8-10 szénatomos amido-propil-dimetil-amin;

C_xy bétáin: alkil-dimetil-betain, amelyben alkilcsoport átlagos összes szénatom száma

72.041/BE

120

	(10+x)-(10 + y);
Hidrogén-karbonát:	vízmentes nátrium-hidrogén-karbonát, amelynek szemcseméret-eloszlása 400 pm-től 1200 pm-ig terjed;
Bórax:	Na-tetraborát-dekahídrát;
BPP :	butoxi-propoxi-propanol;
1. élénkítő szer:	dínátrium-4, 4' -bisz(2-szulfosztiril)-bifenil;
2. élénkítő szer:	dinátríum-4, 4' -bisz[ 4-anilin-6morfolin-(l,3,5-tríazin- -2-11)-amino] -sztilbén-2:2' diszulfonát;
CaCl:	kalcium-klorid;
Karbonát:	200-900 pm szemcseméretű, vízmentes nátrium- -karbonát; ®
Celluláz:	Novo gyártmányú, Carezime cellulolitikus enzim, amelynek aktivitása 1000 CEVU/g;
Cifrát:	425-850 pm szemcseméretű, trinátriumcitrát-dihidrát;
Citromsav:	vízmentes citromsav;
CMC :	nátrium-karboxi-metil-cellulóz;
C_xyAS :	alkil-szulfát-Na-só vagy bármilyen egyéb só, azzal a feltétellel, hogy az alkilcsoport átlagos összes szénatom száma (10+x)-(10+y);

72.041/BE

121 · . ·»’ * W'* • 4 · t

- j «*>· t ‘, ·· ·*

C_xyE.: ^:	kereskedelmi lineáris vagy elágazó alkohol-etoxilát (láncközép-elágazás nélkül), az alkilcsoport átlagos öszszes szénatom száma (10+x)-(10+y), és z értéke az etilén-oxid átlagos mólszáma;
C_xyE_zS :	alkik-etoxilát-szulfát-Na-só (vagy, ha másképpen specifikáljuk, más só), az alkilcsoport átlagos összes szénatom száma (10+x) - (10 t-y) , és z értéke az etilén-oxid átlagos mólszáma;
Diamin :	alkil-diamin, például a Dupont gyártmanyu, Dytek EP vagy Dytek A termékek; vagy egy következők közül választott vegyület: dimetil-aminopropil-amin, 1,6-hexán-diamin, 1,3-propán-diamin, 2-metil-l,5-pentán-diamin, 1, 3-pentán-diamin, 1-metil-diamino-propán, 1,3-ciklohexán-diamin, 1,2-ciklohexán-dimamin;
Dimetikon:	40:60 tömegarányú SE-76 dimetikon-gumi (G.E. Silicones Div .)/0,35m^z/s viszkozitású dimetikon folyadék elegy,
DTPA:	dietilén-triamin-pentaecetsav;
DTPMP:	dietilén-triamin-penta(metilén- foszfonát), (Monsanto, Dequest 2060),

72.041/BE

122

Endolase:	NOVO gyártmányú, 3000 CEVU/g aktivitású endoglukanáz;
EtOH :	etanol;
12-18 szénatomos	zsírsav: 12-18 szénatomos zsírsav;
12-14 szénatomos	zsírsav: 12-14 szénatomos zsírsav;
14-18 szénatomos	zsírsav: 14-18 szénatomos zsírsav;
Zsírsav (RPS):	repceolaj zsírsav;
Zsírsav (TPK):	stabilizált pálmamag zsírsav;
Fo rmlát:	nátrium-formiát;
UEDP:	1,1-hidroxi-etán-difoszfonsav;
Hidrotróp:	a következők közül választott vegyület: toluolszulfonsav-, benzoszulfonsav-, naftalin-szulfonsav-, kumolszulfonsav-, xilolszulfonsav-nátrium-, kálium-, magnézium-, kalcium-, ammonium- vagy vízben oldható helyettesített ammónium-sók;
Isofol 12:	átlagban összesen 12 szénatomos Guerbet alkoholok (Condea);
Isofol 16:	átlagban összesen 12 szénatomos Guerbet alkoholok (Condea);
LAS :	lineáris alkil-benzolszulfonát (például átlagban 11,8 szénatomos Navagy K-só),
Liapse:	NOVO gyártmányú, 100 kLU/g aktivitásu, Lipolase lipolitikus enzim; alkalmazhatjuk még az US 08/341 826

72.041/BE

123

	számú szabadalmi iratban ismertetett Humicola languinosa vagy a DSM 4106 Humicola languinosa törzsből származó ős lipáz lipolitikus enzim változatokat is;
LMFAA:	12-14 szénatomos alkil-N-metil- -glükamid;
MA/AA:	1:4 arányú maleinsav/akrilsav kopolimer Na-só, amelynek átlagos molekulatömege 70000;
MI3A_xE_y:	közép elágazású primer aLkil-etoxiLát (átlagos összes szénatom szám = x, átlagos EO=y);
MBA_xE_yS :	a találmány szerinti 9. példában ismertetett, közép elágazású vagy módosított primer alkil-etoxilát-szulfátNa-só (átlagos összes szénatom szám=x, átlagos EO=y);
MBA_yS :	közép elágazású primer alkil-szulfát- Na-só (átlagos összes szénatom szám=y);
MEA :	monoetanol-amin;
C_xyMES :	alkil-metil-észters zulfonát-Na-só (az alkilcsoport átlagos összes szénatom száma=(10+x)-(10+y);
MgCK:	magnézium-klórid;
MnCAT:	az EP 544 440 A számú szabadalmi

72.041/BE

124

	iratban ismertetett makrogyűrűs magnézium fehérítő katalizátor vagy olyan [ Mn (Bciklám) Cl,] képletű vegyület, amelyben a Bciklám=5,12-dimetil1,5, 8, 12-biciklo[ 6.6.2] -hexa-dekán vagy egy ehhez hasonló hidkötésű te tra-aza-makrogyűrű;
NaDCC:	nátrium-diklór-izocianurát;
NaOH:	nátrium-hidroxid;
C_xyNaPS :	alki1-praffinszulfonót-Na-só, amelyben az alkilcsoport átlagos összes szénatom száma (10) — ( L0 »-y) ;
NaSKS-6:	kristályosán rétegezett Ö-Na_:,Sl₂O₍;
NaTS :	ná tr ium-toluols zu1fonó t;
NOBS :	nonanoi1-benzolszulfonát-nátrim-só;
LOBS :	12 szénatomos oxi-benzolszulfonát- -nátrium-só;
PAA:	poliakrilsav (mt:4500);
PAE :	etoxilezett tetraetilén-pentamin;
PAEC :	metil-kvaternizált-etoxilezett dihexilén-triamin;
PB1 :	NaBO₂xH₂O₂ képletű vízmentes nátrium-perborát fehérítő;
PEG:	polietilénglikol (mt.=4600);
Perkarbonát:	2Na₂CO₃x3H₂O₂ képletű nátrim-perkarbonát;
PG:	propán-diol;

72.041/BE

125

Foto-fehérítő :	oldható dextrin polimerbe kapszulázott szül fonált cink-ftalocianin;
PIE :	vízben oldható etoxilezett poli (etilén-imin);
Proteáz:	Novo Industries A/S gyártmányú, Savinase proteolitikus enzim, amelynek aktivitása = 4 KNPU; további proteázként alkalmazhatunk még: 05 00 oO Maxatase , Maxacal , Maxapem , subtilizin BPN és BPN' , profeáz B, proteáz A, proteáz D, Prímásé , ® ® , , ® Durazym , Opticiean , es Alcalase proteázokat is;
QAS :	R.N^CHJJ (C₂H₁O)_yH]_z általános képletű vegyület, amelyben R, jelentése 8-18 szénatomos alkilcsoport; x+z=3, x=03; z=0-3; y=l-15;
C_XVSAS :	szekunder alkil-szulfát-Na-só (az alkilcsoport átlagos összes szénatom száma=(10+x)-(10+y);
Szilikát:	amorf nátrium-szilikát (SiO₂: Na₂O=2,0) ;
Szilikon habzásgátló:	poli(dimetil-sziloxán) habzás szabályoz ó+sziloxán-oxi-al ki lén kopolimer diszpergáló szer, amelyek tömegaránya = (10:1)-(100:1) vagy szilícium-füst és nagy viszkozitású poli(dimetil-

.041/BE

126

	-sziloxán) (adott esetben kémiailag módosítva);
Oldószer:	nem vizes oldószer, például hexilén-glikol vagy propilénglikol;
SRP 1 :	szulfobenzoil záró-fedőcsoportos észterek oxi-etilén-oxi és tereftaloil vázszerkezet;
S R P 2 :	szül fonált etoxilezett tereitalát polimer;
SRP 3:	metil-fedőcsoportos etoxilezett tereftalát polimer;
STPP:	vízmentes nátrium-tripo1ifoszfát;
Szulfát:	vízmentes nátrium-szulfát;
TAED:	tetraetilén-diamin;
TEA:	16-18 szénatomos metil-glukamid;
Zeolite A:	Na₁₂ (AlO^SiO.,) _!2.27ΗΌ képletű hidratált nátrium-alumínium-szilikát, amelynek szemcsemérete 0,1-10 pm;
Zeolite MAP:	mosószer minőségű zeolit (maximális alumínium-tartalom) Crosfield.
A gyakran „kis	mennyiségű egyéb adalék-nak nevezett jel-
lemző adalékanyagok	közé tartoznak például a parfümök, színezé-

kék és pH-szabályozók.

A következő példákat bemutatási célra szánjuk nem korlátozó jelleggel. A leírásban megadott részarányokat, %-os értékeket és arányszámokat tömegértékben értjük, kivéve, ha másképpen specifikáljuk .

72.041/BE

127

A-F találmány szerinti mosószer készítményeket állítunk elő a következő táblázatban megadott összetevőkből.

Komponens	A	B	C	D	E	F
MAS Bármilyen kombinációban	22	16, 5	11	1-5, 5	10-25	5-35
a következő összetevők: C_v ,AS C^.E.S LAS C ,,,3AS C^NaPS C^MES MI3A,„.,S MBA. , E S	0	1-5,5	11	16, 5	0-5	0-10
QAS	0-2	0-2	0-2	0-2	0-4	0
α,,Ε... vagy σ,,Ε,	1, 5	1, 5	1, 5	1, 5	0-4	0-4
Zeolite A	27,8	0	27,8	27, 8	20-30	0
Zeolite MAP	0	27,8	0	0	0	0
STPP	0	0	0	0	0	5-65
PAA	2,3	2,3	2,3	2, 3	0-5	0-5
Karbonát	27,3	27,3	27,3	27, 3	20-30	0-30
Szilikát	0,6	0, 6	0, 6	0, 6	0-2	0-6
PB1	1,0	1,0	0-10	0-10	0-10	0-20
NOBS	0-1	0-1	0-1	0-1	0, 5-3	0-5
LOBS	0	0	0,3	0	0	0
TAED	0	0	0	2	0	0-5
MnCAT	0	0	0	0	2 ppm	0-1
Proteáz	0-0,5	0-0,5	0-0, 5	0-0,5	0-0,5	0-1
Celluláz	0-0,3	0-0,3	0-0, 3	0- 0,53	0-0,5	0-1

72.041/BE

128

Am i L.i	0-0,5	0-0,5	0-0,5	0-0, 5	0-1	0-1
SÍ1P l vagy SRP 2	0, 4	0,4	0,4	0,4	0-1	0-5
1. vagy 2. élénkítő szer	0,2	0,2	0,2	0,2	0-0,3	0-5
PEG	1,6	1,6	1, 6	1,6	0-2	0-3
S z 111 k ο n h. i b z á s g á t 1 ó	0,42	0,42	0, 42	0,42	0-0,5	0-1
Szulfát, víz és kis mennyi-
ségű egyéb adalék		kiegészítés	100 %	-ra
Sű rűség [ q/ 1. 1 te r\|	400-	600-	600-	600-	600-	450-
	700	700	700	700	700	750

8. példa

Tisztító termékek előállítása

A-E találmány- szerinti folyékony mosószer készítményeket állítunk elő a következő táblázatban megadott összetevőkből (az

alkalmazott rövidítések azonosak az 1.	példában megadottakkal):
Komponens	A	B	C	0	E
MAS	1-7	7-12	12-17	17-22	1-35
Bármilyen kombiná-
cióban a következő	15-21	10-15	5-10	0-5	0-25

összetevők:

C,,E,.„_,,.,S

MBA,,. ,E,. _H„S

ΜΒΑ_1ϋ.,Ξ

C₂₅AS (a lineáris komponensektől a nagy mennyiségű 2-elágazást tartalmazó komponensekig) C₁₇NaPS

C₂₆SAS LAS

C₂₆MES

72.041/BE

129

LM FA A	0-3,5	0-3, 5	0-3,5	0-3,5	0-8
Ο,,.Ε, vagy	0-2	0-2	0-2	0-2	0-8
APA	0-0, 5	0-0, 5	0-0,5	0-0,5	0-2
C i t romsav	5	5	5	5	0-8
Zsírsav (TPK vagy
12-1.4 zóna tomos )	2	2	2	2	0-14
EtOH	4	4	4	4	0-8
PG	6	6	6	6	0-10
ΜΕΛ	1	1	1	1	0-3
NaO II	3	3	3	3	0-7
Hidrotróp vagy N iTG	2, 3	2,3	2, 3	2,3	0-4
Fo rm iá t	0, 1	0, 1	0, 1	0, 1	0-1
Borax	2,5	2,5	2,5	2,5	0-5
Proteáz	0,9	0,9	0,9	0,9	0 — 1,3
Lipáz	0, 06	0,06	0,06	0,06	0-0,3
Am i 1 rá 7.	0, 15	0, 1.5	0,15	0, 15	0-0, 4
Cellulóz	0, 05	0, 05	0, 05	0, 05	0-0,2
PAE	0-0, 6	0-0, 6	0-0, 6	0-0, 6	0-2,5
PIE	1,2	1,2	1,2	1,2	0-2,5
PAEC	0-0,4	0-0, 4	0-0,4	0-0, 4	0-2
SRP 2	0,2	0,2	0,2	0,2	0-0,5
1 . vagy 2. élénkítő	0, 15	0,15	0, 15	0,15	0-0,5
szer
Szilikon habzásgátló	0, 12	0,12	0, 12	0,12	0-0, 3
Szilicium-füst	0,0015	0,0015	0,0015	0,0015	0-0,003
Parfüm	0,3	0,3	0,3	0,3	0-0, 6
Színezék	0,0013	0,0013	0,0013	0,0013	0-0,003

72.041/BE

130

Medvesséq/kis menynyLségű kiegészítés 100 %-ra egyéb dddlék

Termék pH (ionmentes vízben 1.0 tömeg'.¹;-os 7,7 7,7 7,7 7,7 6-9,5 oIda t)

9. példa

Ebben a kísérletben elágazásokban gazdag szénhidrogén anyagáramot állítunk elő, majd ezt dehidrogénezzük, hídroformilezzuk, és az így kapott, módosított primer OXO-alkoholt etoxilezzük és szulfátéijuk.

Sugárhajtású motrobenzin/dízelolaj vagy kerozin desztillációs frakcióból származó, nyers szénhidrogén tápáramot alkalmazunk. Ez a tápáram kis mennyiségű ként, nitrogént és aromásokat (amelyek mennyisége nem haladja meg a MOLEX vagy OLEX adszorbens ágyak élettartamát befolyásoló mértéket), továbbá elágazó láncú paraffin szénhidrogéneket és lineáris szénhidrogéneket tartalmaz; a lineáris szénhidrogének lánchosszúsága a detergensgyártáshoz megfelelő, és az elágazó láncú szénhidrogének legalább körülbelül 10 tömeg! metil-elágazású paraffint, emellett gyűrűs szénhidrogéneket, aromásokat és egyéb szennyeződéseket tartalmaznak.

A nyers szénhidrogén tápanyagot ledesztilláljuk, hogy egy körülbelül 2 szénatom-tartományú, körülbelül 14-15 szénatomos frakciót kapjunk. Lásd: a 10. ábrán az 1 anyagáramot.

A desztillált szénhidrogén tápáramot folyamatosan a 10. áb

72.041/BE

131 rán látható elrendezésben összekapcsolt olyan két adszorptív elválasztó egységbe továbbítjuk, amelyek közül a SZÓR 4/5 egység a hagyományos lineáris alkil-benzol-gyártáshoz hasonlóan 50 nm-es Ca-zeolittal és a SZÓR 5/7 egység a SAPO 11 szilícium-alumíniumfoszfáttal van töltve. A SZÓR 4/5 és a SZÓR 5/7 egységek és a 10. ábrán nem Látható kiegészítő berendezések általános felépítése az (JOP Corp.-tol beszerezhető MOLEX egységekkel azonos. Az ábrán nem Láthatók a deszorbens rendszerek, kiegészítő berendezések és a visszanyerő kolonnák. A MOLEX SZÓR 4/5 egység Ca-zeolit töltetéről elvezetjük a lineáris komponensekben gazdag anyagáramot (a 10. ábrán a 6. anyagáram), és az elágazásokban gazdag, közbülső anyagáramot (a 10. ábrán a 2 anyagáram) folyamatosan a SAPO 11-t tartalmazó SZÓR 5/7 egységbe visszük. A SZÓR 5/7 egységből az elágazásokban gazdag anyagáramot, mint adszorbátumot vagy extraktumot (a 10. ábrán a 3 anyagáram) egy standard kereskedelmi LAB-eljárás dehidrogénező egységébe visszük (a 10. ábrán a DEH egyseg) (az OOP Corp.-tói beszerezhető PÁCOL eljárás), az egység standard dehidrogénező katalizátor töltetet tartalmaz (az UOP ® ®

Corp.-tol beszerezhető DEH 5 vagy DEH 7 katalizátor).A hagyományos LÁB olefin tápanyag előállítási körülmények között végzett részleges dehidrogénezés (legfeljebb körülbelül 20 tömeg%-ig) után az elágazásokban gazdag olefin/parafin elegyet (a 10. ábrán ® a 4 anyagáram) folyamatosan az UOP Corp.-tói beszerezhető DEFINE es PÉP egysegekbe visszük. Ezekben az egységekben a diolefin szennyeződéseket monoolefinekké hidrogénezzük, illetve az aromástartalmat csökkentjük. Az így kapott tisztított olefin/paraffin anyagáramokat (a 10. ábrán az 54 anyagáram) folyamatosan

72.041/BE

132

az UOP Corp.-tói beszerezhető OLEX egységbe visszük. Ez az egység az UOP Corp, által forgalmazott olefin-elválasztó szorbenssei van töltve. A nem reagált paraffinoktól elválasztjuk az olefineket (ez utóbbi a 10. ábrán a 8 visszavezetett anyagáram). Az elágazásokban gazdag olefin szénhidrogéneket (a 10. ábrán az 55 anyagáram) folyamatosan az OXO egységbe visszük. Ez az egység 2-2,5:1. arányú H,: CO gáz-e Léggyel, körülbelül 60-90 bár nyomáson és körűibe LüL 1.70-2 10 C-on üzemel. A Leürítést akkor végezzük, amikor a módosított primer OXO-aLkoholok szelektivitása eléri a legalább körülbelül 90 3-ot. Az így kapott termék a találmány szerinti módosított .primer OXO-alkohol. Egy, paraffin-képződéssel járó, kis mértékű redukció is kialakul. A paraffinokat desztillátással elválasztjuk és visszavezethetjük a dehidrogénező egységbe. Az eljárásnak ezek a részei és lépései azonosak a 10. ábrán bemutatottakkal. A módosított primer OXO-akohol anyagáramot (a 10. ábrán az 57 anyagáram) átlagban 1 mól etilénoxid-tarfalómig etoxilezzük. Végezhetünk etoxilezést, propoxilezést vagy egyéb alkoxilezést is; ehhez annyi alkilénoxidot alkalmazunk, hogy a kívánt mértékű alkoxil-tartalmat kapjuk. Az alkoxilezést végezhetjük egy - kívánt esetben máshol elhelyezett - folyamatos vagy szakaszos üzemben, etilén-oxid és a szokásos lúg katalizátor (lásd: Schonfeldt, Surface Active Ethylene Oxid Adducts, Pergamon press, N.Y., 1969) . Az így kapott etoxilezett módosított OXO-alkoholt folyamatos vagy szakaszos üzemben, kén-trioxiddal szulfatáljuk (lásd: „Sulphonation in the Detergent Industry, W. de Groot, Kluwer Academic Publishers, London, 1991). Az így kapott terméket nátrium72.041/BE

-hidroxiddal semlegesítjük, és így a találmány szerinti módosított alkil-etoxi-szulfát-nátrium-sót kapjuk. A fentiekben ismertetett eljárás különböző változataiban a szénhidrogén alkilláncának hosszúságát úgy változtathatjuk, hogy a készítmény példákban alkalmazott lánchosszúságú módosított OXO-alkoholokból származó, kívánt felületaktív anyagokat kapjuk. Egy másik változatban a módosított OXO-alkoholt előzetes alkilezés előtt szuI fa tá ljuk.

10. példa

Fehérítő-tartalmú, nem vizes folyékony mosószer készítenényékét állítunk elő a következő táblázatban összefoglalt össze-

tevőkből:
Komponens Folyékony fázis:	[ tömegű]	mennyiségtartomán y [ tömegű]
LAS	25,0	18-35
C^E,, vagy MBA^jE,, (9. példa)	13, 6	10-20
Oldószer vagy hexilénalkohol	27,3	20-30
Paf űm	0, 4	0-1,0
ΜΒΑ^^Ε,Β (9. példa) Szilárd fázis:	2,3	1-3,0
Proteáz	0,4	0-1,0
Cifrát	4,3	3-6
PB1	3,4	2-7
NOBS	8,0	2-12

72.041/BE

Karbonát	13,9	5-20
DTPA	0, 9	0-1,5
1 . élénkítő szer	0,4	0-0,6
Szilikon habzásgátló	0, 1	0-0,3
Kis mennyiségű egyéb adalék	A kiegészítő	rész

Az így kapott készítmény egy olyan, vízmentes, nagyhatású folyékony mosószer, amely a szokásos textilmosás körülményei között alkalmazva kiváló folt- és szennyeződéseltávolitó hatást mutat.

11. példa

Folyékony mosószer készítményeket állítunk elő a következő táblázatban összefoglalt összetevőkből:

Komponens	A	B	C
ΜΒΑ^,Ε^ (9. példa)	2	8	7
MBA_14í4S (9. példa)	15	12	10
14 szénatomos amin-oxid	-	-	-
0 AS	6	4	6
LMFAA	0-5	0-4	0-3
C24E5	6	1	1
12-18 szénatomos zsír-	11	4	4
sav
Citromsav	1	3	3
DTPMP	1	1	1
MEA	8	5	5
NaOH	1	2,5	1
Oldószer vagy PG	14,5	13,1	10,0

D

0-3

0,5

1,5

8,0

72.041/BE

135

EtOH	1, 8	4,7	5, 4	1
Am i1á z	0,3	0, 3	0, 4	0, 4
Lipáz	0, 15	0, 15	0, 15	0,15
Proteáz	0,5	0,5	0, 5	0,5
Endoláz	0,05	0,05	0, 05	0,05
Cellulóz	0,09	0,09	0, 09	0,09
SPR 3	0,5	-	0,3	0,3
Bórax	2,4	2,8	2,8	2,4
Hidrotróp	-	3	-	-
I s o f o 1 L 2	1	1	L	1.
Szilikon habzásgátló	0,3	0,3	0, 3	0,3

Víz és kis mennyiségű kiegészítés 100 %-ra egyéb adalék

A fenti A-D folyékony mosószerek különböző mosási körülmények között a foltok és szennyeződések széles tartományára nagyon hatékony eltávolító hatást mutatnak.

12. példa

E-J találmány szerinti,	nagy	hatású	folyékony	mosószer	ké-
szítményeket állítunk	elő a	következő táblázatban	összefoglalt
összetevőkből:
Komponens	Ε	F	G	H	I	J
MBA_{14 4}E_Oi0S (9. példa)	17	15	7, 0	7,0	12	12
c₃₅e₃s/c₂₅e₃s	2,0	9,0	-	-	7,0	7,0
C_2bE_2r5S	-	-	12,0	12,0	-	-
LMFAA	6,0	5,0	0	0	4,0	0
c₃₅e₇	6, 0	1,0	—	—	—	—

72.041/BE

136

C^E,	—	—	2,0	1,0	5,0	5, 0
APA	-	1, 5	-	2,0	-	2,5
12-14 szénatomos	7, 5	1, 1	2,0	4,0	5,0	5, 0
zsírsav
14-18 szénatomos	3, 5	3, 5	-	-	-	-
zsírsav
Citromsav	1,0	3, 5	3,0	3, 0	3,0	3,0
Proteáz	0, 6	0, 6	0, 9	0, 9	1,2	1,2
L i pá z	0, L	0, 1	0, 1	0, 1	0,2	0,2
Am11á z	0, 1	0, 1	0, 1	0, 1	-	0, 1
Celluláz	0,03	0,03	0, 05	0,0 5	0,2	0,2
Endoláz	0, 1	0, 1	-	-	-	-
2. élénkítő szer	0, 1	0, 1
Bórax	3,0	3, 0	3,5	3,5	4,0	4,0
MEA	8,0	4,0	1,0	1, 5	7,0	7,0
NaOH	1,0	4,0	3,0	2,5	1,0	1,0
PG	12,0	12,0	7,5	7, 5	7,0	7,0
EtOH	1,0	1, 0	3, 5	3, 5	6,0	6, 0
Hidrotróp	-	-	2,5	2, 5	-	-
Kis mennyiségű egyéb		a	kiegészítő rész
adalék

13. példa

K-0 találmány szerinti, vizes közegű, nagy hatású folyékony mosószer készítményeket állítunk elő a következő táblázatban összefoglalt összetevőkből:

72.041/BE

137

Komponens (9. pél-	K 10	L 12	M 14	N 16	O 20
da ) C,,E,._ltS	10	8	6	4	0
C_ZiE,	2	2	2	2	2
LM FA A	5	5	5	5	0
Citromsav	3	3	3	3	5
Zsírsav (TPK, RPS vagy L 2-L 4 s zé natomos)	2	2	2	2	0
PAE	1	1	1,2	1,2	0, 5
PG	8	8	8	8	4, 5
EtOH	4	4	4	4	2
Bórax	3,5	3,5	3,5	3,5	2
Hidrotróp	3	3	2	3	0
PH	8,0	8,0	8,0	8,0	7,0
Víz és kis mennyiségű egyéb adalék		cl	kiegészítő	rész

14. példa

P-T találmány szerinti, vizes közegű, folyékony mosószer készítményeket állítunk elő a következő táblázatban összefoglalt összetevőkből:

Komponens	P	Q	R	S	T
MBA_14i4E₁S és/vagy
MBA_14i4S (9. példa)	1-7	7-12	12-17	17-32	1-35

72.041/BE

	138	• · · · ♦ *
• · · · ·	• · · · · · · ·· · · ·
Bármilyen kombinációban a következő összetevők:	15-2 l	10-15	5-10	0 - 5	0-25
+ K , >< e, v-' C_?,,AS (a lineáris komponensektől a nagyobb mennyi ségű 2 - a l ki 1-e iá ga z á s t ta r t;a l ma z ó k i g) C.,,NaPí; c,,;;ai l.AS C.,.MEÖ LMEAA	0-3, 5	0 - 3, 5	0-3, 5	0 - 5	0-8
vagy Cl. ,8,...,	0-2	0-2	0-2	0-2	0-8
APA	0, 5	1.	l	1,5	0,5-2
Citromsav	5	5	5	5	0-8
Zsírsav (TPK, RP5 vagy 12-14 szénatomos)	2	2	2	10	0-14
EtOH	4	4	4	4	0-8
PG	6	6	6	6	0-10
MEA	1	1	1	1	0-3
NaOH	3	3	.3	3	0-7
Hidrotróp	2,5	2	1,5	1	0-4
Bórax	2,5	2,5	2,5	2,5	0-5
Proteáz	0,5	0,7	0, 9	0,9	0-1,3
Lipáz	0	0,06	0, 15	0,3	0-0,3
Amiláz	0, 15	0,2	0,25	0,3	0-0,4
Celluláz	0, 05	0, 05	0,2	0,3	0-0,2
PAE	0-0,6	0-0,6	0-0,6	0-0, 6	0-2,5
PIE	1,2	1,2	1,2	1,2	0-2, 5

72.041/BE

139

	• · · · ·	• · · · · · ·
PAEC	0-0, 4	0-0, 4	0-0,4	0-0,4	0-2
SRP 2	0,2	0,2	0,2	0,2	0-0, 5
1. vagy 2. élénkítő szer	0,15	0,15	0,15	0, 15	0-0,5
Sz 111. kon hebzésgá t ló Víz és kis mennyiségű egyéb a<ia lók Termék pH (10 tömegé-os	0,12	0,12 1	0, 12 kiegészítő	0, 12 rész	0-0,3
ο 1 < i. 11.	7, 7	7,7	Ί, Ί	7 , 7	0, 0 - 9, 5

lonmon les vízben )

15. példa

A találmány szerinti módosított primer OXO-alkoholokból származó felületaktív anyagokat tartalmazó, nagy hatású folyékony mosogatószer készítményeket állítunk elő a következő táblázatban összefoglalt összetevőkből:

Komponens	A	B	C	D
MBA_13<5E_n<6S (9. példa)	5	10	20	30
ΜΒΑ_1?Λ)Ε_ί (9. példa)	1	1	1	1
c^s	25	20	10	0
LMFAA	4	4	4	4
24 szénatomos amin-oxid	4	4	4	4
EO/PO blokk kopolimer -
Tetronic® 704	0,5	0,5	0, 5	0,5
Hidrotróp (Ca-xilol-	5	5	5	5
szulfonát)
Mg*⁺ (kloridként hozzá-	3,0	3,0	3, 0	3,0

adva)

72.041/BE

140

Víz és kis mennyiségű egyéb adalék	a kiegészítő rész	7,5
pH 10 1-os oldatként	7,5	7,5	7,5
Komponens MBA, vagy	E	F	G	H	I	J
MBA_lt/.,S (9. példa)	10	15	10	27	27	20
C_;,.,PS	10	0	0	0	0	0
LAS	5	15	12	0	0	0
26 szénatomon bétáin	3	1	0	2	2	0
24 szénatomos amin- ox id	0	0	0	2	5	7
LMFAA	3	0	1	2	0	0
C,,E₁₍	0	0	20	1	0	2
Hidrotróp	0	0	0	0	0	5
Diamin	1	5	7	2	2	5
Mg'⁺ (kloridként hozzáadva) Ca'* (kalcium-xilol-	1	0	0	3	0	0
szulfonátként)	0	0,5	0	0	0, 1	0,1
Proteáz	o, 1	0	0	0,05	0,06	0, 1
Amiláz	0	0,07	0	0,1	0	0,05
Lipáz	0	0	0,025	0	0,05	0,05
DTPA	0	0,3	0	0	0,1	0,1
Citrát Víz és kis mennyiségű egyéb adalék	0, 65	0 0 kiegészítés	0, 3 100 %-	0 ra	0

72.041/BE

141

16. példa

K-0 találmány szerinti mosószer készítményeket állítunk elő a következő táblázatban összefoglalt összetevőkből:

Komponens	K	L	M	N	0
MBA_m,,^^..,3 9. példa)	22	16.5	11	1-5,5	10-25
Bármilyen kombináció- ban a következő : C A3 C\,E,3 LA3 C,,,3AS	0	l - 5, 5	11.	16,5	0-5
C₁₇NaP3
c_1hmes
QAS	0-2	0-2	0-2	0-2	0-4
C₂₃Ek_i5 vagy C^E·,	1, 5	1,5	1,5	1,5	0-4
Zeolite A	27,8	27,9	27,8	27, 8	20-30
PAA	2, 3	2,3	2,3	2, 3	0-5
Karbonát	27,3	27,3	27,3	27,3	20-30
Szilikát	0, 6	0, 6	0, 6	0, 6	0-2
PB	1, o	1,0	1,0	1,0	0-3
Proteáz	0-0,5	0-0,5	0-0,5	0-0,5	0-0,5
Cellulóz	0-0,3	0-0, 3	0-0,3	0-0,3	0-0,5
Amiláz	0-0,5	0-0, 5	0-0, 5	0-0,5	0-1
SRP 1	0,4	0,4	0,4	0,4	0-1
1. vagy 2. élénkítő	0,2	0,2	0,2	0,2	0-0,3

szer

72.041/BE

142

PEG	1, 6	1, 6	1,6	1, 6	0-2
Szulfát’.	5,5	5, 5	5, 5	3,5	0-6
Szilikon habzásgátló	0,42	0, 42	0, 42	0, 42	0-0,5
Viz és kis mennyiségű
egyéb adalék		a	kiegészítő	rész
Sűrűség I g/liter]	663	663	663	663	600-700

17, példa

P-T találmány szerinti mosószer készítményeket állítunk elő a következő táblázatban összefoglalt összetevőkből:

Komponens ΜΒΛ_υ1, „ÍV. b	(9. példa)	P 16, 5	Q 12.5	R S	’1' 1-25
8, 5	4
Bármilyen ban a	kombináció-	0-6	10	14	18, 5	0-20
következő C_r,AS CbEb LA3 C_;i;SAS C_vNaPS c._)bmes QAS	összetevők :	0-2	0-2	0-2	0-2	0-4
TFAA		1,6	1,6	1, 6	1,6	0-4
C₂₃E₃, C₃₃E₆ MBA_llb5E₅ (9	,5 vagy . példa)	5	5	5	5	0-6
Zeolite A		15	15	15	15	10-30
NaSKS-6		11	11	11	11	5-15

72.041/BE

143

nitrát	3	3	3	3	0-8
ΜΛ/ΛΛ	4, 8	4 , 8	4, 8	4,8	0-8
HKDP	0,5	0,5	0, 5	0, 5	0-1
Ka rboná t	8,5	8,5	8,5	8, 5	0-25
Perkarbonát, vagy PB1.	20, 7	20, 7	20, 7	20,7	20-25
TAED	4,8	4,8	4, 8	4,8	0-8
Proteáz	0,0	o, o	0,9	0, 9	0-1
1, 1 pá z	0, 1 5	0, l 5	0,15	0,15	0-0,3
CeI Lu biz	0,26	0,26	0,2 6	0,2 6	0-0, 5
Ami. l áz	0, 3 6	0, 36	0, 3(>	0, 16	0 -0, 5
SKP 1	0,.2	0 2	0,2	0,2	0-0, 5
1. vagy 2. élénkítő	0,2	0,2	0,2	0,2	0 -0,4
n z e r
3 z u 1 f á t	2, 3	2,3	2,3	2,3	0-25
Szilikon habzásgátló		0,4	0,4	0, 4	0-1
Víz és kis mennyiségű
egyéb adalék		a	kiegészítő	rész
Sűrűség [ g/liter]	850	850	800	850	850

18, példa

U-X találmány szerinti, nagysűrűségű mosószer készítménye ket állítunk elő a következő táblázatban összefoglalt összetevőkből :

Komponens	U	V	w	X
Agglomerátum:
c₄₅as	11,0	4,0	0	14,0
MBA_í4, .E,_)i5S (9. példa)	3,0	10,0	17, 0	3,0

72.041/BE

	14 4	• · ** · ♦ • · · · ··· · « ·*	»w·♦ ··· •
Zeolite A	15, 0	15, 0	15,0	10, 0
Karbonát	4,0	4,0	4,0	8,0
PAA vagy MA/AA	4,0	4,0	4,0	2,0
CMC	0,5	0,5	0,5	0,5
DTPMP	0, 4	0,4	0, 4	0,4
Szórással:
ΜΒΑ.,^.,Ε.,ε (9. példa)	5,0	5,0	5,0	5,0
Pa r tűm	0, 5	0,5	0, 5	0,5
Száraz adalék:
C₄.,AS	6,0	6, 0	3,0	3,0
HEDP	0,5 ·	0,5	0, 5	0,3
SKS-6	13,0	13,0	13,0	6,0
Citrát	3, 0	3,0	3, 0	1,0
TAED	5, 0	5,0	5, 0	7,0
Perkarbonát	20,0	20,0	20,0	20,0
SPR 1	0,3	0,3	0, 3	0,3
Proteáz	1,4	1,4	1, 4	1,4
Lipáz	0, 4	0,4	0, 4	0,4
Celluláz	0, 6	0,6	0, 6	0, 6
Amiláz	0,6	0,6	0,6	0,6
Szilikon habzásgátló	5,0	5,0	5, 0	5,0
1. élénkítő szer	0,2	0,2	0,2	0,2
2. élénkítő szer	0,2	0,2	0,2	-
Víz és kis mennyiségű		kiegészítés	100 %-ra
egyéb adalék
Sűrűség [ g/liter]	850	850	850	850

72.04 L/BE •L < 4 * * r· 44 V «I · # • · « « · · • · · ♦ W · * * · • · · · · ·* . · ··♦» H ♦* W* ·*

Amint azt már a fentiekben ismertettük, a találmány szerinti eljárásban számos különböző tápanyagot alkalmazhatunk. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható szénhidrogén tápanyagok közé tartoznak a speciális típusú paraffinok és/vagy monoolefinek elegyei. Ilyen szénhidrogén elegyek a következők közül választott elegyek:

(A) olyan

R R1 R2

I I I

CH3(CH2)wCH(CH2)xCH(CH2)yCH(CH2)zCH3 általános képletű paraffin-elegyek, amelyekben az elágazó primer alkilcsoportok (köztük az R, R^l és R² elágazások) összes szénatom száma 8-20, előnyösen 10-20, még előnyösebben körülbelül 10—18; az R, R¹ és R² jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport és ezek kis mennyiségű szennyeződésekkel, például 3-7 szénatomos cikloalkil-, aril- aril-alkil- és alkaril-csoporttal alkotott elegyei; előnyösen hidrogénatom és 1-3 szénatomos alkilcsoport, még előnyösebben metilcsoport, azzal a feltétellel, hogy az R, R^l és R² csoportok nem mindegyikének jelentése hidrogénatom; és, ha z=0, legalább az R vagy R^l az jelentése nem hidrogénatom; w, x, y és z értéke egymástól függetlenül 0-13 egész szám, az összes szénatom számra a fentiekben megadott a korlátozással; és a w+x+y+z=előnyösen 8-14.

A meg előnyösebben alkalmazható paraffinokban az R, R es R jelentése csak hidrogénatom, metil-, etil-, propil- vagy butilcsoport, még előnyösebben csak hidrogénatom és metilcsoport, azzal a feltétellel, hogy az R, R¹ és R² legalább egyikének jelentése alkilcsoport; és a metilcsoport, ha jelen van,

72.041/BE

146

előnyösen a lánc belső részén helyezkedik el, ami azt jelenti, hogy a leghosszabb szénláncon az 1-, 2- és előnyösen még a 3helyzetben is - amennyire lehetséges - eltávolítjuk a metilcsoportot.

A találmány szerinti eljárásban alkalmazható további szénhidrogén tápanyagok:

(B) a mono-olefin-elegyek. Ezek a mono-olefinek annyiban rokonvegyü Le tek a fenti (A) paraffinokkal, hogy az (A) paraffinok bármelyikének dehirdrogénezéséve1 megfelelő mono-olefineket állíthatunk elő. (A gyakorlatban először elválaszthatjuk a megfelelő olefineket, majd ezeket paraffinokká hidrogénezhetjük). Az előnyösen alkalmazható olefinek a mono-olefinek, de a megfelelő paraffinok dehidrogénezése után az olefin szénhidrogének legfeljebb körülbelül 20 %-a diolefin is lehet.

A találmány céljaira alkalmazható olefinek szerkezete - a paraffinokhoz hasonlóan - széles határok között változhat, lehetséges mono-olefinek például a következők:

nem korlátozó jelleggel.

(C) a fenti (A) paraffinok és (B) mono-olefinek elegyei.

72.041/BE

Ezeket az elegyek bármilyen lehetséges kombinációk lehetnek, és tartalmazhatnak csak paraffinokat, csak olefineket vagy bármilyen arányú paraffin/olefin elegyeket. Ezek az elegyek lehetnek eredeti szénhidrogének, például geológiai kőolaj forrásból származó nyersanyagok (például könnyű nyersolaj, kerozin, sugárhajtású motor/d.í zelmotor üzemanyag desztillátumok) , amelyeket tipikusan valamilyen kezelésnek (például frakcionálásnak, szelektív szorpcLónak, dosztί1 Iá Lásnak vagy kLatrálásnak) vetünk alá az előnyös szénhLdrogéneLegyek elválasztására. Úgy Is eljárhatunk, hogy egy sorozat egyszerű szénhidrogénből összetettebb elegyeket állítunk elő. A találmány céljaira alkalmazható szénhidrogéneLegyek Lehetnek a kőolajiparban ismert bármilyen szintetikus átalakítással (például krakkolással, hidrokrakkolással, hidroizomerizálássa1, hidrogénezésse1, dimerizáiással, dehidrogénezéssel, izomerizálással, diszproporcionálással) előállított szénhídrogén-elegyek. Ezen túlmenően alkalmazhatunk ismert szerves kémiai eljárásokkal, például a Grignard reakciókkal előállított, egyenértékű összetételű szénhidrogén-elegyeket is. Különösen jól alkalmazhatók a zeolitokon és módosított zeolitokon végzett katalitikus izomerizációs eljárások.

(D) az (A) paraffinok, a (B) mono-olefinek egyéb ismert olefinekkel és/vagy paraffinokkal (elsősorban a lineáris változatokkal) alkotott elegyei ugyanolyan vagy - kevésbé előnyösen -különböző szénatom számú komponensekkel.

A találmány céljaira jól alkalmazhatók a következő szénhid

72.041/BE

148 rögének is :

(E) az (A)-(D) szénhidrogének benzollal vagy egyéb nem alifás szénhidrogénekkel alkotott elegyei. Ide tartoznak a egyéb oldószerek is, például a ciklohexán, pentán vagy toluol.

Az előnyösen alkalmazható paraffinok egyik előnyös csoport ját alkotják az olyan

CH3(CH2)aCH(CH2)bCH3

CH3 CH3

I I (III)

CH3(CH2)dCH(CH2)eCHCH3 általános képletü paraffinok vagy ezek elegyei, amelyekben az a, b, d és e értéke egész szám; a+b=10-16; dt-e=8-14; továbbá, ha a+b=10, ha a+b=ll, ha ' a+b-12, ha a+b=13, ha a+b=14, ha a+b=15, ha a+b=16, ha d+e=8, ha d+e=9, a értéke a értéke a értéke a értéke a értéke a értéke a értéke d értéke d értéke

2-5 egész

2-6 egesz

2-6 egész

2-7 egész

2-8 egész

2-7 egész

2-8 egész szám, és b szám, és b szám, és szám, szám, szám, szám, szám, szám, b és b és b és b és b és b értéke és b értéke értéke 5-8 értéke 6-9 értéke 6-10 értéke 7-11 értéke 7-12 értéke 8-13 értéke 8-14

1-6

1-7 egész szám;

egész szám;

egész szám egész szám egész szám egész szám egész szám szám;

s z ám ;

egész egész ha d+e=10, d értéke 2-9 egész szám, és b értéke 1-8 egész szám;

ha d+e=ll, d értéke 2-10 egész szám, és b értéke 1-9 egész szám;

ha d+e=12, d értéke 2-11 egész szám, és b értéke 1-10 egész s zám;

ha d+e=13, d értéke 2-12 egész szám, és b értéke 1-11 egész szám;

72.041/BE

149 ha d+e=14, d értéke 2-13 egész szám, és b értéke 1-12 egész szám.

A találmány céljaira alkalmas szénhidrogének különböző mennyiségű (például legfeljebb körülbelül 20 tömeg°ó, előnyösen kisebb, mint körülbelül 1 tömegé) szennyeződést tartalmazhatnak. Ilyen szennyeződések a szénhidrogénben lévő vagy a szénláncot megszakító, egy vagy több éter- vagy alkohol-oxigénatomokat tartalmazó szennyeződések; a szénláncon például aril-, aril-aikilvagy alkarll-elágazó csoportokat tartalmazó szennyeződések; a kvaternor atomokat tartalmazó szennyezések vagy dióiétInek; valamint a szomszédos szénatomhoz nem hidrogénnek kapcsolódó csoportokat tartalmazó szennyeződések. Ezek a szennyeződések természetesen nem kívánatosak. Különösen előnyösen az olyan szennyeződéseket kell visszaszorítani, amelyek a biológiai lebonthatóságot befolyásolják, vagy kellemetlen szagúak. A legnagyobb tömeghatékonyság érdekében az oldalláncok összes szénatom száma a lehető legkisebb legyen, de a kapott szénhidrogénnek legalább egy szénatomot kell oldalláncban tartalmaznia. A találmány céljaira előnyösen alkalmazható paraffinok és/vagy olefinek tartalmazhatnak valamennyi ként és/vagy nitrogént, de ezek jelentős szaghatást okoznak, ezért ezeket emiatt vagy más okokból a kőolajiparban jól ismert kéntelenítő és/vagy nitrogéntelenítő eljárással el kell távolítani.

Az előnyös olefinek a fentiekben ismertetett paraffinokkal közeli rokonságban vannak; a paraffinok dehidrogénezésével ugyanis a megfelelő mono-olefin állítható elő. Különösen előnyösek a monometil-elágazású és dimetil-elágazású, elsősorban

72.041/BE

150 monometil-eiágazású változatok.

Az előnyös paraffinok és olefinek legmegfelelőbb kiválasztásához figyelembe kell venni a következő megfontolásokat:

(a) olyan 10-18 szénatomos szénhidrogén-elegyet választunk, amely tipikusan egy-két, előnyösen a lehető legrövidebb és a biológiai lebomlást a lehető legkevésbé befolyásoló helyzetben lévő, alkil-helyettesitő csoportot tartalmaz. Ennek megfelelően a találmány szerinti szénhidrogének egyértelműen különböznek a biológiailag nagyon nehezen lebomló tetrapropilén-típusú szénhidrogénektől.; és (b) ezek a szénhidrogének legalább néhány olyan metiLesöpörtök tartalmaznak, amelyek a leghosszabb szénláncon a 2-helyzettől eltérő helyzetben kapcsolódnak.

Különösebb elméleti megfontolások nélkül azt mondhatjuk, hogy a fentiekben ismertetett tulajdonságokkal jellemezhető, komplexebb elegyek kiválóan alkalmazhatók a nagyon jól oldódó, keménység-álló, hidegvíz tűrő, „módosított felületaktív anyagok, köztük az alkil-benzol- és az OXO-alkohol származékok előállítására .

Ezek a szénhidrogén-elegyek a módosított felületaktív anyagok széleskörű előállítására alkalmazhatók. Előállíthatunk módosított alkil-benzol-szulfátokat, alkil-alkoxilátokat, alkil-alkoxi-szulfátokat vagy alkil-aril-szulfonátokat, például alkil-benzolszulfonátokat. Az alkilszulfátokat, alkil-alkoxilátokat, alkil-alkoxi-szulfátokat úgy állítjuk elő, hogy először a szénhidrogén-elegyekből előállítjuk a megfelelő alkoholt, és ezt adott esetben szulfatáljuk és/vagy alkoxilezzük. Az alkohol

72.041/BE

151 előállítását végezhetjük bármilyen hagyományos eljárással, például az OXO-eljárással. Ehhez hasonlóan szulfatálást és/vagy alkoxilezést is hagyományos eljárásokkal végezhetjük. Az alkilbenzolszulfonátokat úgy állítjuk elő, hogy benzolt olefintartalmú szénhidrogén-elegyekkel alkilezünk, és a kapott alkil-benzolt szül fonáljuk. Az így kapott alkil-benzolszulfonátokat „módosított alkil-benzolszulfonát-oknak nevezzük.

72,041/BE

Claims

152

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás tisztító termékekben alkalmazható felületaktív anyagok előállítására, amely a következő szakaszokból áll: (A) egy legalább részlegesen elválasztó szakasz, amelyben 8-20 szénatomos, elágazó alifás szénhidrogéneket tartalmazó szénhidrogéneket a következő anyagáramokká választunk szét:

Legalább egy elágazásokban gazdag anyagáram, amely a szénhidrogén tápanyaghoz képest nagyobb mennyiségű elágazó, nem gyűrűs szénhidrogéneket tartalmaz; és - adott esetben egy Lineáris komponensekben gazdag anyagáram, amely a szénhidrogén tápanyaghoz képest nagyobb mennyiségű lineáris alifás szénhidrogéneket tartalmaz; és - egy, a folyamatban nem szükséges, elvezetett anyagáram, amely gyűrűs és/vagy aromás és/vagy etil- vagy magasabb elágazású szénhidrogéneket tartalmaz;

az (A) szakasz a következő lépéseket tartalmazza:

- a szénhidrogén tápanyag biztosítása;

- legalább egy ágy a porózus közeg tartására; és

(B) (i) az (A) szakasz elágazásokban gazdag anyagáramának leg-

72 . 041,'BE

15 ' .··. ···; ,·· .......

alább részleges dehidrogénezése, és így mono-olefintartalmú, elágazásokban gazdag olefin anyagáram előállítása, amelyet adott esetben egy vagy több következő lépés követ: (ii) az elágazásokban gazdag olefin anyagáramot a diolefintartalom csökkentésére megfelelő eljárással kezeljük; és (íti) az elágazásokban gazdag olefin anyagáramot az aromástartaLorn csökkentésére megfelelő eljárással kezeljük;

(C) a (B) szakasz eIngázásokban gazdag olefin anyagáramát a mono-oLefin-tartalom növeléséhez adott esetben Legalább részben koncentráljuk; a koncentrálást ismert szorbens vagy porózus közeggel, szorptív elválasztással végezzük, azzal a feltétellel, hogy a szorbens vagy porózus közeg nem azonos az (A) szakaszban alkalmazott porózus közeggel, és olefin/paraffin szétválasztásra alkalmas; és adott esetben a paraffinokat visszavezetjük a (B) dehidrogénező szakaszba; és (D) a (B) szakaszban kapott vagy adott esetben a (C) szakaszban tovább koncentrált elágazásokban gazdag olefin anyagáramot egy OXO-katalizátor jelenlétében szén-monoxiddal és hidrogénnel reagálhatjuk, és így módosított primer OXO-alkoholt kapunk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, amely kielégíti legalább az egyik, következő feltételt:

- az (A) szakasz eszközei egy, két vagy több fentiekben ismertetett eszközt és legalább két fentiekben ismertetett ágyat tartalmaznak; az ágyak közül legalább az egyik olyan porózus közeget tartalmaz, amely a másik ágy tartalmától abban különbözik, hogy a metil-elágazású, nem gyűrűs alifás

72.041/BE

154 szénhidrogéneket a többi komponensnél nagyobb mértékben tartja vissza;

- a (D) szakasz egy egy lépésből álló OXO-szakasz, és az OXO-katalizátor egy - a vastól eltérő - foszfin-koordinált átmenetifém-katalizátor.

3. A 2. igénypont szerinti eljárás, amelyben legalább egy ágy olyan porózus közeget tartalmaz, amilyet a hagyományos lineáris aLkiL-benzol-gyártásban alkalmaznak; ez az ágy úgy kapcsolódik az eljáráshoz, hogy az eljárás (B) Lépésébe menő metil-e Láq.izású, nem gyűrűs alifás szénhidrogén komponensek mennyisége Legalább részlegesen növekedjen, és az eljárás (B) Lépésébe menő lineáris, nem gyűrűs alifás szénhidrogén komponensek menynyisége legalább részlegesen csökkenjen; az (A) szakaszból a lineáris, nem gyűrűs alifás szénhidrogén komponenseket mint lineáris komponensekben gazdag anyagáramét legalább részlegesen eltávolltjuk.

4. A3, igénypont szerinti eljárás, amelyben az (A) szakaszban a szimulált mozgó ágyú adszorptiv elválasztó egység a következőkből áll:

- egy olyan eszköz, amely a legalább két ágy közül legalább az egyikben lévő porózus közeg szimulált mozgatására képes; vagy

- legalább két ilyen eszköz.

5. A 4. igénypont szerinti eljárás, amelyben a két ágy mindegyike a porózus közeg egy-egy különböző tagját tartalmazza; az ágyak mindegyikét legalább egy eszköz vezérli; és mindegyik eszköz legalább 8 olyan kimenetet tartalmaz, amely a legalább

72.041/BE

155

egy ágyban a porózus közeg szimulált mozgását eredményezi.

6. A 4. igénypont szerinti eljárás, amelyben az (A) szakaszban a lineáris komponensekben gazdag anyagáram van jelen, és az (A) szakasz a következőkből áll:

(A-i) a szénhidrogén tápanyag adszorptiv szétválasztása egy szimulált mozgó ágyú adszorptiv elválasztó eszköz segítségével a következő anyagáramokká: lineáris komponensekben gazdag anyagáram és egy elágazásokban gazdag közbülső anyagáram; és a találmány lényeges céljaira nem alkalmas lineáris komponensekben gazdag anyagáram elvezetése a folyamatból; majd (A-ii) az elágazásokban gazdag közbülső anyagáram adszorptiv elválasztása a lineáris komponensekben gazdag anyagáramhoz képest megnövelt mennyiségű elágazást tartalmazó, nem gyűrűs alifás szénhidrogénekből álló, elágazásokban gazdag anyagárammá; és az elágazásokban gazdag anyagáramhoz képest legalább megnövelt mennyiségű gyűrűs és/vagy aromás szénhidrogént tartalmazó és a folyamatból elvezetendő anyagárammá a másik szimulált mozgó ágyú adszorptiv elválasztó eszköz segítségével .

7 . A 2. igénypont szerinti eljárás, amelyben az ágyak mindegyike a hagyományos lineáris alkil-benzol-gyártásban nem szokásos porózus közeget tartalmaz , ez a porózus közeg olyan pórusméretű és úgy kapcsolódik az eljáráshoz, hogy a (B) szakaszhoz továbbított anyagáramban a metil-elágazású és a lineáris, nem gyűrűs alifás szénhidrogének arányát legalább részben növelje és a gyűrűs, aromás és/vagy etil- vagy ennél hosszabb

72.041/BE

156 elágazású alifás szénhidrogének arányát legalább részben csökkentse; a lineáris és a metil-elágazású szénhidrogénektől eltérő szénhidrogéneket az (A) szakaszból, mint a folyamatban nem szükséges anyagáramot eltávolítjuk.

8. A3, igénypont szerinti eljárás, amelyben az alkalmazott szénhidrogén tápanyag legalább 10 tömeg% olyan metilelágazású paraffinokat tartalmaz, amelynek molekulatömege legalább L28 és Legfeljebb 282.

9. A 3. Igénypont szerinti eljárás, amelyben a (D) szakasz előtt egy olyan desztillációs lépés van, amelyben, a 10—L7 szénatomos tartományban legfeljebb- 3 (előnyösen legfeljebb 2) szérűi tóm-terjedelmű frakcióból álló, elágazásokban gazdag olefin anyagáramot hozunk létre.

10. A 9. igénypont szerinti eljárás, amelyben vagy a szénhidrogén tápanyagot vagy az elágazásokban gazdag olefin anyagáramot vetjük alá desztillálásnak.

11. A3, igénypont szerinti eljárás, amelyben a szénhidrogén anyagáram egy lineáris alkil-benzol-gyártó eljárásból vagy egy hagyományos lineáris detergens alkoholgyártásból származó, adszorptiv elválasztással kapott raffinátum.

12. A 3. igénypont szerinti eljárás, amely még egy következők közül választott további lépést vagy lépéseket is tartalmaz a megadott sorrendben:

(E) a (D) szakaszban kapott termék szulfatálása és semlegesítése;

(F) a (D) szakaszban kapott termék alkoxilezése; és (G) a (D) szakaszban kapott termék alkoxilezése,

72.041/BE

157

szulfatálása és semlegesítése.

13. A 12. igénypont szerinti eljárás, amely még egy további, olyan (H) lépést is tartalmaz, amelyben az előző lépésekben kapott terméket egy vagy több tisztító termék adalékanyaggal keverjük össze, és így kialakítjuk a tisztító terméket.

14. Módosított primer OXO-alkohol, amelyet az 1. igénypont szerinti eljárással állítunk elő.

15. Fogyasztói tisztító termék, amely a 12. igénypont szerinti eljárással előállított felületaktív anyagot, és ezzel a következő Lépésben társított, legalább egy tisztító termék adalékanyagot tartalmaz.

16. Az 1. igénypont szerinti eljárás, amelyben a (B) vagy (C) szakaszban kapott terméket a (D) szakaszban végzett 0X0eljárás előtt egy hagyományos detergens olefinnel keverjük öszs ze.

17. A 12. igénypont szerinti eljárás, amelyben az (E) , (F) vagy (G) szakaszokban kapott terméket egy hagyományos tisztítóhatású felületaktív anyaggal keverjük össze.

18. Az 1. igénypont szerinti eljárás, amely még legalább egy olyan szakaszt is tartalmaz, amelyben a (B) szakaszban kapott terméket egy alkilező katalizátor jelenlétében, a következők közül választott aromás szénhidrogénnel reagáltatjuk: benzol, toluol és ezek elegyei.

19. A 18. igénypont szerinti eljárás, amelyben az alkilező katalizátor belső izomer-szelektivitása O-tól 40-ig terjed.

20. A 18. igénypont szerinti eljárás, amelyben a (C) szakaszból származó terméket a (D) szakaszba vagy az alkilezési lé-

72.041/BE

158 • * * “ * * «.·· * * pésbe vagy mindkettőbe továbbítjuk.

21. Tisztító hatású felületaktív anyag, amelyet a 12. igénypont szerinti eljárással állítunk elő.

22. Detergens vagy tisztító készítmény, amelynek összetétele a következő:

(a) hatásos mennyiségű, következők közül választott tisztító hatású felületaktív anyag: alkil-szulfát, alkil— -poli(alkoxi)-szulfát, alkil-poli(alkoxilát) és ezek pLegyei; az ilyen felületaktív anyagok sgy ROH általános képletü, 9-20 szénatomos detergens alkohol olyan R-O-csoportját tartalmazzák, amelyben az R jelentése metil-elágazású és valamennyi lineáris láncú szénhidrogén-csoportokból álló elegy; az alkohol további jellemzője, hogy tartalmaz legalább egy Fisher-Tropsch-eljárás szakaszból vagy egy oligomerizációs, dimerizációs vagy váz-izomerizációs vagy olefin vagy paraffin előállító szakaszból származó terméket és legalább egy 0X0-eljárás szakaszból származó terméket; azzal a feltétellel, hogy az OXO-eljárás előtt legalább egy olyan szorptív elválasztó szakasz van, amely az OXO-eljárás szakaszban alkalmazott tápanyagban a metil-elágazású olefinek mennyiségét növeli; és (b) egy vagy több olyan, hatásjavító adalékanyag, amely a készítmény hatékonyságát legalább részben növeli.

23. A 22. igénypont szerinti detergens készítmény, amelyben R jelentése láncközép metil-elágazású szénhidrogén- és valamennyi lineáris szénhidrogén-csoportokból álló elegy.

24. Detergens vagy tisztító készítmény, amelynek összeté-

72.041/BE

159

tele a következő:

(a) hatásos mennyiségű, következők közül választott tisztító hatású felületaktív anyag: alkil-szulfátok, alkilpoli(alkoxi)-szulfátok, alkil-poli(alkoxilát) -ok és ezek elegyei; az ilyen felületaktív anyagok egy olyan, ROH általános képletü, 9-20 szénatomos detergens alkohol R-Ocsoportját tartalmazzák, amelyekben az R jelentése metilelágazású szénhidrogén-csoportot és valamennyi lineáris láncú szénhidrogén-csoportot tartalmazó szénhidrogén-elegy; az alkohol további jellemzője, hogy az 1. igénypont szerinti eljárással állítjuk elő; és (b) egy vagy több olyan hatásjavító adalékanyag, amely legalább részben növeli a készítmény hatékonyságát.

A meghatalmazott: