[go: up one dir, main page]

HU220370B - Szinergetikus fungicid hatóanyag-kombinációk - Google Patents

Szinergetikus fungicid hatóanyag-kombinációk Download PDF

Info

Publication number
HU220370B
HU220370B HU9502984A HU9502984A HU220370B HU 220370 B HU220370 B HU 220370B HU 9502984 A HU9502984 A HU 9502984A HU 9502984 A HU9502984 A HU 9502984A HU 220370 B HU220370 B HU 220370B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
ethyl
compound
weight
active
Prior art date
Application number
HU9502984A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9502984D0 (en
HUT73550A (en
Inventor
Wilhelm Brandes
Stefan Dutzmann
Atsumi Kamochi
Bernd-Wieland Krüger
Karl-Heinz Kuck
Rolf Pontzen
Ikuya Saitoh
Thomas Seitz
Klaus Stenzel
Original Assignee
Bayer Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag. filed Critical Bayer Ag.
Priority to HU9902913A priority Critical patent/HU9902913D0/hu
Publication of HU9502984D0 publication Critical patent/HU9502984D0/hu
Publication of HUT73550A publication Critical patent/HUT73550A/hu
Publication of HU220370B publication Critical patent/HU220370B/hu

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

A leírás terjedelme 12 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 220 370 Β1
A találmány új szinergetikus hatóanyag-kombinációkra vonatkozik, amelyek egyrészt az (1) képletű vegyületből, másrészről további ismert fungicid hatóanyagokból állnak, és kiválóan alkalmasak fítopatogén gombák elleni védelemre.
Már ismeretes, hogy az (1) képletű vegyület fungicid tulajdonságokkal rendelkezik (lásd EP A 339 418 számú szabadalmi leírást). Ezen vegyület hatásossága jó, azonban alacsony alkalmazási dózisoknál bizonyos esetekben kívánnivalót hagy maga után.
Ismert továbbá az is, hogy számos azolszármazék, aromás karbonsavszármazék, morfolinszármazék és egyéb heterociklusos vegyület alkalmazható gombák elleni védelemre [lásd K. H. Büchel: Pflanzenschutz und Schádlingsbekámpfung, 87., 136., 140., 141. és 146-153. oldal, Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1977)]. Az illető anyagok hatása azonban alacsony alkalmazási dózisokban nem mindig kielégítő.
Azt tapasztaltuk, hogy az (1) képletű vegyületból, és (C) kinometionátból (6-metil-l,3-ditiolo[4,5-b]kinoxalin-2-on) vagy (D) ciprodinilből (4-ciklopropil-6-metil-N-fenil-2pirimidinamin) vagy (F) epoxikonazolból (l-{[3-(2-klór-fenil)-2-(4fluor-fenil)-oxiranil]metil} -1 Η-1,2,4-tiazol) vagy (G) fenpropidinből (l-{3-[4-(l,l-dimetil-etil)-fenil]-2-metil-propil} piperidin) vagy (H) fenpiklonilből (4-(2,3-diklór-fenil)-lH-pirrol3-karbonitril) vagy (I) flukvinkonazolból (3-(2,4-diklór-fenil)-6fluor-2-( 1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)-4(3H)-kinazolinon) vagy (K) guazatinből (poliaminok és karbamonitril reakcióterméke, forgalmazza a Rhone-Poulenc) vagy (M) (E)-a-(metoxi-imino)-N-metil-2-fenoxi-benzacetamidból vagy (N) (E)-a-(metoxi-imino)-N-metil-2-(2,5-dimetilfenoxi-metil)-benzacetamidból vagy (O) {2-metil-l -[ {[1 -(4-metil-fenil)-etil]amino} karbonil]-propil]karbaminsav-(l-metil-etil)-észterből vagy (V) etirimolból (5-butil-2-(etil-amino)-6-metil4(lH)-pirimidinon) vagy (δ) manebből (l,2-etán-diil-bisz[karbamoditioáto](2-)-mangán) vagy (ε) metkonazolból (5-[(4-klór-fenil)-metil]-2,2-dimetil-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-1 -il-metil)-ciklopentanol) vagy (XIII) ziramból ((T-4)-bisz(dimetil-ditiokarbamáto)S,S’)-cink) vagy (XX) fendioxinilból vagy (XXI) nátrium-hidroxi-metil-szulfinátból vagy (XXII) iminoktadén-triacetátból [di(8-guanidino-oktil)-amin-triacetát] álló új hatóanyag-kombinációk nagyon jó fungicid, egymást szinergetikusan kiegészítő tulajdonságokkal rendelkeznek.
Az (1) képletű hatóanyag az EP A 339 418 számú szabadalmi leírásból ismert. A találmány szerinti kombinációkban ezenkívül jelen lévő komponensek szintén ismertek.
A találmány szerinti hatóanyag-kombinációk az (1) képletű hatóanyag mellett a (C)-(XXII) vegyületek közül egy hatóanyagot tartalmaznak. A keverékekben előnyös komponensek az (C)-(O) vegyületek. Ezenkívül a találmány szerinti kombinációk további fungicid hatású komponenseket is tartalmazhatnak.
A szinergetikus hatás különösen jelentős abban az esetben, ha a találmány szerinti hatóanyag-kombinációkban a hatóanyagok meghatározott tömegarányban vannak jelen. A hatóanyagok tömegarányát azonban a találmány szerinti kombinációkban viszonylag tág határok között változtathatjuk. Általában egy tömegrész (1) képletű hatóanyagra 0,01-50, előnyösen 0,25-20 tömegrész (C)-(XXII) vegyület esik.
tömegrész (1) képletű vegyületre közelebbről az alábbiakban megadott tömegrész esik a keverék másik komponenséből:
(C) 0,1 - 50, előnyösen 0,1 -20, (D) 0,1-50, előnyösen 0,25 -10, (F) 0,01-10, előnyösen 0,025-5, (G) 0,1-50, előnyösen 0,25-20, (H) 0,01 -10, előnyösen 0,025-5, (I) 0,01-20, előnyösen 0,025-20, (K) 0,01-20, előnyösen 0,025-20, (M) 0,01 -10, előnyösen 0,025-10, (N) 0,01 -10, előnyösen 0,025 -10, (O) 0,1-50, előnyösen 0,5-50, (δ) 0,1-50, előnyösen 0,25-20, (ε) 0,01 -10, előnyösen 0,025 -5, (XIII) 0,1-50, előnyösen 0,25-20, (XX) 0,1-50, előnyösen 0,25-10, (XXI) 0,1 -50, előnyösen 0,5-50, (XXII) 0,1-50, előnyösen 0,1-20.
A találmány szerinti hatóanyag-kombinációk nagyon jó fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek, és mindenekelőtt fítopatogén gombák, például Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes elleni küzdelemre alkalmazhatók.
A találmány szerinti hatóanyag-kompozíciók különösen alkalmasak a gabonabetegségek, például Erysiphe, Cochliobolus, Pyrenophora és Leptosphaeria leküzdésére, valamint zöldségek, a bor és a gyümölcsök gombásodása ellen, például Venturia ellen almán, Botrytis ellen babon és Phytophthora ellen paradicsomon.
A találmány szerinti hatóanyag-kombinációkat a növények jól elviselik a növénybetegségek elleni küzdelemre szükséges koncentrációkban, és ez lehetővé teszi a talaj fölötti növényrészek, a növény- és vetőmagvak és a talaj kezelését is.
A találmány szerinti hatóanyag-kombinációkat szokásos készítményekké, például oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, kenőcsökké, granulátumokká, aeroszolokká, polimer anyagok, vagy vetőmagvak külső burkába zárt mikrokapszulákká, valamint ULV-készítményékké alakíthatjuk.
HU 220 370 Bl
Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot, illetve a hatóanyag-kombinációt hordozóanyaggal, tehát cseppfolyós oldószerrel, nyomás alatt álló cseppfolyós gázzal és/vagy szilárd hordozóanyaggal összekeverjük, adott esetben felületaktív szer, például emulgeálószer és/vagy diszpergálószer, és/vagy habképző szer alkalmazása mellett. Abban az esetben, ha vivőanyagként vizet alkalmazunk, társoldószerként szerves oldószereket is alkalmazhatunk. Folyékony oldószerként főleg a következők jönnek számításba: aromások, például xilol, toluol vagy alkil-naftalin; klórozott aromások vagy klórozott alifás szénhidrogének, például klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, például ciklohexán vagy paraffin, így például ásványolaj-frakciók; alkoholok, például butanol vagy glikol, valamint ezek éterei vagy észterei; ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton, vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, például dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid, valamint a víz. A cseppfolyósított gáz alakú vivőanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és normál nyomáson gáz alakúak, ilyenek például az aeroszol hajtógázok, mint a halogénezett szénhidrogének, valamint a bután, propán, nitrogén és szén-dioxid. Szilárd hordozóanyagként számításba jönnek például a természetes kőzetlisztek, például kaolin, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföldek, és a szintetikus kőzetlisztek, például a nagy diszperzitású kovasav, az alumínium-oxid és a szilikátok. Granulátumokhoz szilárd hordozóanyagként számításba jönnek például az őrölt és frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, valamint a szervetlen vagy szerves lisztekből készült szintetikus granulátumok, valamint a szerves anyagokból, mint például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából vagy dohányszárból készült granulátumok. Emulgeáló- és/vagy habképző szerként nemionos és anionos emulgeátorokat, így például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, poli(oxietilénj-zsíralkohol-étereket, így például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátot, alkil-szulfátot, aril-szulfonátot, valamint fehérjehidrolizátumot alkalmazhatunk. Diszpergálószerként számításba jönnek például a ligninszulfit-lúgok és a metil-cellulóz.
A készítményekben ragasztószereket, például karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus porított, szemcsés vagy latex formájú polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)ot, valamint természetes foszfolipideket, például kefalint és lecitint, és szintetikus foszfolipideket is alkalmazhatunk. További adalékként ásványi vagy növényi olajokat is használhatunk.
Alkalmazhatunk továbbá színezőanyagokat, például szervetlen pigmenteket, így például a vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket; és szerves színezékeket, például alizarin-, azo- és fémftalocianin-színezékeket, valamint nyomelemeket, például vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat is.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyag-kombinációk a találmány szerinti készítményekben egyéb ismert hatóanyagokkal, például fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel és herbicidekkel, valamint trágyázószerekkel vagy növényi növekedésszabályozókkal alkotott keverékek formájában is lehetnek.
A hatóanyag-kombinációk mint olyanok továbbá készítményeik formájában, vagy az azokból készített alkalmazási formákban, például alkalmazásra kész oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziók, permetezőporok, oldható porok és granulátumok formájában alkalmazhatók. Az alkalmazás szokásos módon történik, például öntözéssel, permetezéssel, spricceléssel, porozással, bekenéssel, száraz csávázással, nedves csávázással, vizes csávázással, iszapos csávázással vagy inkrusztrálással.
A növényi részek kezelése esetén a hatóanyag-koncentrációkat az alkalmazási formákban széles tartományban változtathatjuk. Ezek általában 1 és 0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5 és 0,001 tömeg% között lehetnek.
A vetőmagkezelésre alkalmazott hatóanyag-menynyiségek 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g között lehetnek 1 kg vetőmagra számítva.
A talaj kezelése esetén a hatóanyagot 0,00001 -0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001-0,02 tömeg% koncentrációban kell a hatás helyére juttatni.
A találmány szerinti hatóanyag-kombinációk jó fungicid, egymást szinergetikusan kiegészítő hatását az alábbi példákkal szemléltetjük. Míg az egyes hatóanyagok gyenge fungicid hatást mutatnak, a kombinációkban olyan hatással rendelkeznek, amely az egyes hatások összegénél nagyobb.
Fungicidek esetén szinergetikus hatásról akkor beszélünk, ha a hatóanyag-kombinációk fungicid hatása nagyobb, mint a külön-külön alkalmazott hatóanyagok hatásának összege.
Két hatóanyag adott kombinációjára a várt hatást az alábbiak szerint számíthatjuk ki [lásd Colby, S. R., Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations, Weeds 15, 20-22 (1967)]:
XY
E=X+Y--,
100 ahol
X jelenti az m ppm koncentrációban alkalmazott A hatóanyag hatásfokát a kezeletlen kontroll százalékában kifejezve,
Y jelenti az n ppm koncentrációban alkalmazott B hatóanyag hatásfokát a kezetlen kontroll százalékában kifejezve,
E jelenti a várt hatásfokot a kezeletlen kontroll százalékában kifejezve az A és B hatóanyag együttes alkalmazásánál m+n ppm koncentrációban.
Ha a ténylegesen mért fungicid hatás nagyobb, mint a számított, akkor a kombináció hatása az additívét meghaladja, vagyis szinergetikus hatás tapasztalható. Ebben az esetben a ténylegesen megfigyelt hatásfoknak nagyobbnak kell lennie, mint a fenti képletből a várt (E) hatásfokra kiszámított érték.
HU 220 370 Bl
Példák
1. példa
Botrytis-teszt (bab)/protektlv hatás
A hatóanyag-készítmények előállítására vagy kereskedelmi forgalomból beszerezhető hatóanyag-készítményeket alkalmaztunk (egyes hatóanyagokat vagy hatóanyag-kombinációkat), vagy 1 tömegrész hatóanyagot 4,7 tömegrész oldószerrel (aceton) és 0,3 tömegrész emulgeátorral (alkil-aril-poliglikol-éterrel) kevertünk össze, és vízzel a mindenkori kívánt koncentrációra hígítottuk.
A védőhatás vizsgálatára a fiatal növényeket a hatóanyag-készítménnyel permedé lecsurgásig permeteztük. A permedé megszáradása után minden egyes levélre két kicsi, Botrytis cinereaval benőtt agardarabkát fektettünk. A fertőzött növényeket elsötétített, nedves kamrában 20 °C-on tartottuk. 3 nappal az inokulálás után meghatároztuk a leveleken lévő fertőzött foltok nagyságát.
Az ebben a kísérletben alkalmazott hatóanyagok közötti szinergizmus kimutatására az eredményeket Colby fent ismertetett módszere szerint értékeltük ki.
A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat és kísérleti eredményeket az alábbi táblázatokban ismertetjük.
1. táblázat
Botrytis-teszt (bab)/protektív
Hatóanyag Hatóanyagkoncentráció (ppm) Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
(1) 5 29
Kinometionát 50 0
Találmány szerinti keverék
(1) 1 5 1
+ r + 63
Kinometionát J 50 J
A Colby-képlet alapján számított érték 29
(1) 5 29
Fenpropidin 50 0
Találmány szerinti keverék:
« 1 5 1
+ + 90
Fenpropidin J 50 J
A Colby-képlet alapján számított érték 29
(1) 5 29
Fludioxonil 1 5
Találmány szerinti keverék:
(1) ) 5 1
+ r + 85
Fludioxonil J 1 J
A Colby-képlet alapján számított érték 33
(1) 5 29
Flukvinkonazol 25 29
Hatóanyag Hatóanyag- Hatásfok a koncentráció kezeletlen (ppm) kontroll %-ában
Találmány szerinti keverék (1) 1 5 + I +
Flukvinkonazol J 25
A Colby-képlet alapján számított érték (1) 5 (N) 12,5
Találmány szerinti keverék (1) 1 5 + f + (N) J 12,5
A Colby-képlet alapján számított érték (1) 5 (M) 25
Találmány szerinti keverék
I (M) J 25
A Colby-képlet alapján számított érték (1) 5 (O) 200
Találmány szerinti keverék (1) +
(O) +
200
A Colby-képlet alapján számított érték (1) 5
Nátrium-hidroxi- 200 metil-szulfinát
Találmány szerinti keverék:
(1) 1 5 + +
Nátrium-hidroxi- J 25 metil-szulfinát
A Colby-képlet alapján számított érték (1)
Ciprodinil
Találmány szerinti keverék:
(1) 5 + > +
Ciprodinil 5
A Colby-képlet alapján számított érték
2. példa
Agarlemez teszt Penicillium custosummal Alkalmazott tápközegek:39 tömegrész burgonya-dext60 róz-agart és 20 tömegrész agar-agart,
HU 220 370 Β1
1000 ml desztillált vízben oldunk, és 20 percen keresztül 121 °C-on autoklávozzuk.
Oldószer: 50 tömegrész aceton
950 tömegrész víz
Az oldószer tápközeghez viszonyított tömegaránya 1:100.
A hatóanyag-készítményt célszerűen úgy állítjuk elő, hogy 1 tömegrész hatóanyagot a fent megadott tömegű oldószerrel keverünk. A koncentrátumot a megadott tömegarányban cseppfolyós tápközeggel alaposan összekeverjük, és Petri-csészékbe öntjük. A tápközeg lehűlése és megszilárdulása után a lemezeket Penicillium custosummal beoltjuk, és körülbelül 21 °C-on inkubáljuk. A kiértékelést 6 nap elteltével végezzük, a szaporodás gátlását tekintjük a készítmény hatása mértékének.
A találmány szerinti vegyületek ebben a tesztben a technika állásához képest lényeges javulást mutatnak.
2. táblázat
Agarlemez teszt Penicillium custosummal
Hatóanyag Hatóanyag-koncentráció (ppm) Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
(1) 100 24
Guazatin 100 9
Találmány szerinti keverék:
(1) 1 100 1
+ f + 56
Guazatin J 100 J
A Colby-képlet alapján számított érték 31
3. példa
Erysiphe-teszt (árpa)/protektiv hatás A hatóanyag-készítményeket célszerűen úgy állítjuk elő, hogy a kereskedelmi forgalomban hozzáférhető hatóanyag-készítményeket vízzel a mindenkori kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatára a fiatal növényeket a megadott alkalmazási dózisokban bepermetezzük a hatóanyag-készítményekkel. A permedé száradása után a 25 növényeket az Erysiphe graminis f. sp. hordei spóráival beporozzuk.
A növényeket üvegházban, körülbelül 20 °C-on, körülbelül 80% relatív nedvesség mellett tartjuk, hogy a lisztharmathólyagocskák kifejlődését meggyorsít30 suk. Az inokulálás után 7 nappal végezzük a kiértékelést.
3. táblázat
Erysiphe-teszt (árpa)/protektív
Hatóanyag Hatóanyag alkalmazási dózisa (g/ha) Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
Ismert: (1) 125 18
Iminoktadin-triacetát „Befran” [Dainippon Inc. (J. P.)] NH NH II II H2N-C-NH-(CH2)8-NH-(CH2)8-NH-C nh2 x(Me- COOH)3 125 27
Találmány szerinti keverék : (1)+iminoktadin-triacát 62,5 +62,5 55
4. példa
Erysiphe-teszt (búza)/protektív hatás A hatóanyag-készítményeket célszerűen úgy állítjuk elő, hogy a kereskedelmi forgalomban hozzáférhető hatóanyag-készítményeket vízzel a mindenkori ki- 55 vánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatára a fiatal növényeket a megadott alkalmazási dózisokban bepermetezzük a hatóanyag-készítményekkel. A permedé száradása után a növényeket az Erysiphe graminis f. sp. tritici spóráival beporozzuk.
A növényeket üvegházban, körülbelül 20 °C-on, körülbelül 80% relatív nedvesség mellett tartjuk, hogy a lisztharmathólyagocskák kifejlődését meggyorsítsuk. Az inokulálás után 7 nappal végezzük a kiértékelést.
HU 220 370 Bl
4. táblázat
Erysiphe-teszt (búza)/protektív
Hatóanyag Hatóanyag alkalmazási dózisa (g/ha) Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
Ismert:
(1) 125 25
Kinometionát „Morestan” [Bayer(DE)] 125 9
z\ N -Me
ϊ° h
s—i;
Találmány szerinti keverék: (1)+kinometionát 62,5 41
+62,5
5. példa
Leptosphaearia nodorum-teszt (búza)/protektív hatás
A hatóanyag-készítményeket célszerűen úgy állítjuk elő, hogy a kereskedelmi forgalomban hozzáférhető hatóanyag-készítményeket vízzel a mindenkori kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatára a fiatal növényeket a megadott alkalmazási dózisokban bepermetezzük a hatóanyag-készítményekkel.
A permedé megszáradása után a növényeket Leptosphaeria nodorum spóraszuszpenziójával bepermetezzük. A növényeket 48 órán keresztül 20 °C-on tartjuk 100% relatív nedvességtartalom mellett egy inkubátorban.
A növényeket körülbelül 15 °C-os, körülbelül 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba helyezzük. 10 nappal az inokulálás után végezzük a kiértékelést.
5. táblázat
Leptosphaeria nodorum-teszt (búza)/protektív
Hatóanyag Hatóanyag alkalmazási dózisa (g/ha) Hatáserősség a kezeletlen kontroll %-ában
Ismert: (1) Epoxikonazol „Opus” [BASF (DE)] oJ U-N 125 125 57 57
Találmány szerinti keverék: (1)+epoxikonazol 62,5 + 62,5 100
6. példa
Fusarium nivale-teszt (búza)/vetőmagkezelés
A hatóanyagokat száraz csávázószerként alkalmazzuk. A hatóanyagokat úgy készítjük elő, hogy a mindenkori hatóanyagot kőzetliszttel finom porkeverékké alakítjuk, ami lehetővé teszi az egyenletes eloszlást a vetőmagfelületen.
A csávázás során a fertőzött vetőmagot 3 percen keresztül rázzuk a csávázószerrel egy lezárt üvegedényben. A búzából 2 χ 100 szemet 1 cm mélyre vetünk egy standard talajba, és üvegházban körülbelül 10 °C-on, körülbelül 95% relatív nedvességtartalom mellett tenyésztjük, naponta 15 órán keresztül világítjuk meg fénnyel.
A kiültetés után körülbelül 3 héttel értékeljük ki a növényeket a hópenész megjelenése szempontjából.
6. táblázat
Fusarium nivale-teszt (búzaj/vetőmagkezelés
Hatóanyag Hatóanyag alkalmazási dózisa (mg/kg vetőmag) Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
Ismert: (1) 100 22
25 0
Guazatin 100 55
Fenpiklonil (CGA 142705) 25 6
Találmány szerinti keverék: (1)+Guazatin 50 65
+50
(1)+Fenpiklonil 12,5 31
+ 12,5
7. példa
Drechslera graminea-teszt (árpa)/vetőmagkezelés (szinonima: Helminthosporiumgramineum)
A hatóanyagokat száraz csávázószerként alkalmazzuk. A hatóanyagokat úgy készítjük elő, hogy a mindenkori hatóanyagot kőzetliszttel finom porkeverékké alakítjuk, ami lehetővé teszi az egyenletes eloszlást a vetőmagfelületen.
A csávázás során a fertőzött vetőmagot 3 percen keresztül rázzuk a csávázószerrel egy lezárt üvegedényben.
A vetőmagot szitált, nedves standard talajba ágyazzuk, és lezárt Petri-csészében, hűtőszekrényben 10 napon keresztül 4 °C-on tartjuk. Ezzel az árpa csírázását, és adott esetben a gombaspórák csírázását is beindítjuk. Végül az előcsíráztatott árpából 2x50 szemet 3 cm mélyre standard talajba ültetünk, és üvegházban körülbelül 18 °C-on tenyésztjük, naponta 15 órán keresztül megvilágítva.
Az ültetés után 3 héttel végezzük a kiértékelést a csíkos korhadás tünetei szempontjából.
HU 220 370 Β1
7. táblázat
Drechslera graminea-teszt (árpa)/vetőmagkezelés (szinonima: Helminthosporium gramineum)
Hatóanyag Hatóanyag alkalmazási dózisa (mg/kg vetőmag) Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
Ismert:
(1) 100 43
50 41
Etirimol Bu Μβ-γλγ-ΟΗ ΝγΝ NH-Et 100 8
Fenpiklonil (CGA 142705) Cl Cl önrf NH 50 41
5 Hatóanyag Hatóanyag alkalmazási dózisa (mg/kg vetőmag) Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
Találmány szerinti keverék: (1)+Etirimol 50 54
+50
10 (1)+Fenpiklonil 25 +25 69
8. példa
Botrytis-teszt (bab) protektív hatás Oldószer: 47 tömegrész aceton Emulgeálószer: 3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter A megfelelő hatóanyag-készítmények előállítására tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeálószerrel összekeverünk, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára a fiatal növényeket a hatóanyag-készítménnyel permetlé lecsurgásig permetezzük. A permetlé megszáradása után minden egyes levélre két kicsi, Botrytis cinerea-val benőtt agardarabkát helyezünk. Az így fertőzött növényeket elsötétített kamrában 20 °C-on tartjuk, 100% relatív nedvességtartalmú levegőben.
A fertőzés után két nappal kiértékeljük a leveleken lévő sérüléseket. 0% jelenti a kontrollnak megfelelő ha30 tásfokot, míg a 100%-os hatásfok azt jelenti, hogy nem figyelhető meg betegség. Az eredményeket a 8. és 9. táblázatban ismertetjük.
8. táblázat
Botrytis-teszt (bab) protektív hatás
Hatóanyag Hatóanyag alkalmazási dózisa (g/ha) Hatásfok a kontroll %-ában
Ismert:
(1) képletű vegyület 20 76
Maneb 200 17
H S 1 II 20 0
1 II ch2-n-oc-
1 Mn2®
CH2-N-C-C-
1 II H S
Találmány szerinti keverék Keverési arány Hatóanyag Hatásfok Colby-képlet
alkalmazási dózisa (%) alapján számított
(g/ha) érték
(1) képletű vegyület+Maneb 1:1 20+20 99 76
(1) képletű vegyület+Maneb 1:10 20+200 99 80
HU 220 370 Bl 2
9. táblázat
Botrytis-teszt (bab) protektív hatás
Hatóanyag Hatóanyag alkalmazási dózisa (g/ha) Hatásfok a kontroll %-ában
Ismert: (1) képletű vegyidet Ziram CH, CH, \ / N-C-S-Zn-S-C-N /|| II \ ch3 s s ch3 5 5 25 50 0 0 56 88
Találmány szerinti keverék Keverési arány Hatóanyag alkalmazási dózisa (g/ha) Hatásfok (%) Colby-képlet alapján számított érték
(1) képletű vegyület+Ziram 1:1 5+5 31 0
(1) képletű vegyület+Ziram 1:5 5+25 85 56
(1) képletű vegyület+Ziram 1:10 5+50 97 88
9. példa
Venturia-teszt (alma)/protektív hatás
Oldószer: 47 tömeg% aceton 25
Emulgeálószer: 3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A megfelelő hatóanyag-készítmények előállítására 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeálószerrel összekeverünk, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. 30
A protektív hatás vizsgálatára a fiatal növényeket a hatóanyag-készítménnyel bepermetezzük a meghatározott alkalmazási dózisban. A permedé megszáradása után a növényeket az alma varasodását okozó Venturia inaequalis vizes konidiumszuszpenziójával fertőzzük, majd a fertőzött növényt 1 napon keresztül inkubálókamrában tartjuk körülbelül 20 °C-on, 100% relatív levegő-nedvességtartalom mellett.
A növényeket ezután üvegházba helyezzük, és 21 °C-on tartjuk, körülbelül 90% relatív levegő-nedvességtartalom mellett.
A teszt kiértékelését a fertőzés után 12 nappal végezzük. 0% jelenti a kontrollnak megfelelő hatásfokot, míg a 100% hatásfok azt jelenti, hogy nem figyelhető meg betegség. Az eredményeket a 10. táblázatban foglaljuk össze.
10. táblázat
Venturia-teszt (alma)/protektív hatás
Hatóanyag Hatóanyag alkalmazási dózisa (g/ha) Hatásfok a kontroll %-ában
Ismert: (1) képletű vegyület Ziram CH, CH, \ / N-C-S-Zn-S-C-N /11 II \ ch3 s s ch3 5 50 50 0 7 28
Találmány szerinti keverék Keverési arány Hatóanyag alkalmazási dózisa (g/ha) Hatásfok (%) Colby-képlet alapján számított érték
(1) képletű vegyület+Ziram 1:1 50+50 78 33
(1) képletű vegyület+Ziram 1:10 5+50 62 28
10. példa
Erysiphe-teszt (árpa)/kuratlv hatás Oldószer: 10 tömegrész N-metil-pirrolidon Emulgeálószer: 0,6 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter 60
A megfelelő hatóanyag-készítmények előállítására 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeálószerrel összekeverünk, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
HU 220 370 Β1
A kuratív aktivitás vizsgálatára a fiatal növényeket Erysiphe graminis f. sp. hordei spóráival beporozzuk.
A fertőzés után 48 órával a növényeket a megadott alkalmazási dózisokban bepermetezzük a hatóanyag-készítményekkel. 5
A növényeket üvegházba helyezzük, és körülbelül 20 °C hőmérsékleten és körülbelül 80% relatív levegőnedvességtartalom mellett tartjuk, hogy a lisztharmathólyagok kifejlődését elősegítsük.
A fertőzés utáni 7. napon kiértékeljük az eredményeket, amelyeket all. táblázatban foglalunk össze.
11. táblázat
Erysiphe-teszt (árpa)/kuratív hatás
Hatóanyag Hatóanyag alkalmazási dózisa (g/ha) Hatásfok a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
Ismert: (1) képletű vegyület 15 15
Metkonazol 15 0
Találmány szerinti keverék (1) képletű vegyület+ Metkonazol (1:5) 2,5+12,5 50
11. példa
Erysiphe-teszt (búza)/kuratív hatás
Oldószer: 10 tömegrész N-metil-pirrolidon
Emulgeálószer: 0,6 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
A megfelelő hatóanyag-készítmények előállítására 25 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeálószerrel összekeverünk, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A kuratív hatás vizsgálatára a fiatal növényeket beporozzuk az Erysiphe graminis f. sp. tritici spóráival. 30
A fertőzés után 48 órával a növényeket a megadott alkalmazási dózisokban bepermetezzük a hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel.
A növényeket üvegházba helyezzük, és körülbelül 20 °C hőmérsékleten és körülbelül 80% relatív levegőnedvességtartalom mellett tartjuk, hogy a lisztharmathólyagok kifejlődését elősegítsük.
A fertőzés utáni 7. napon kiértékeljük az eredményeket, amelyeket a 12. táblázatban foglalunk össze.
12. táblázat
Erysiphe-teszt (búza)/kuratív hatás
Hatóanyag Hatóanyag alkalmazási dózisa (g/ha) Hatásfok a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
Ismert: (1) képletű vegyület Kinometionát (Morestan) Ciprodinil (Unix) [Ciba-Greigy (CH)] Epoxikonazol (Opus) Fenpropidin Iminoktadin (Befran) Metkonazol (Caramba [Cyanamid (US)] 30 15 15 15 15 30 15 15 15 63 0 26 0 26 45 26 0 26
Találmány szerinti vegyületek:
(1) képletű vegyület+Kinometionát (5:1) (U5) 12,5+2,5 2,5+12,5 63 45
(1) képletű vegyület+Ciprodinil (5:1) (1:5) 12,5+2,5 2,5+12,5 63 45
(1) képletű vegyület+Epoxikonazol (5:1) (1:5) 12,5+2,5 2,5+12,5 63 63
(1) képletű vegyület + Fenpropidin (5:1) (1:5) 12,5+2,5 5+25 45 82
HU 220 370 Β1
12. táblázat (folytatás)
Hatóanyag Hatóanyag alkalmazási dózisa (g/ha) Hatásfok a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
(1) képletű vegyület+Iminoktadin (5:1) 12,5+2,5 63
(1) képletű vegyület+Metkonazol (5:1) 12,5+2,5 63

Claims (2)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1.
Szinergetikus fungicid készítmény, amely (1) képletű vegyületből és (C) kinometionátból vagy (D) ciprodinilból vagy (F) epoxikonazolból vagy (G) fenpropidinből vagy (H) fenpiklonilből vagy (I) flukvinkonazolból vagy (K) guazatinből vagy (M) (E)-a-(metoxi-imino)-N-metil-2-fenoxi-benzacetamidból vagy (N) (E)-a-(metoxi-imino)-N-metil-2-(2,5-dimetilfenoxi-metil)-benzacetamidból vagy (O) (2-metil-1 -[ {[ 1 -(4-metil-fenil)etil]amino} karbonilj-propil} karbamidsav-(l -metil-etil)-észterból vagy (V) etirimolból vagy (δ) manebből vagy (ε) metkonazolból vagy (XIII) ziramból vagy (XX) fludioxonilból vagy (XXI) nátrium-hidroxi-metil-szulfinátból vagy (XXII) iminoktadin-triacetátból álló hatóanyag-kombinációt tartalmaz, amelyben a hatóanyag-kombinációban az (1) képletű hatóanyag másik ha20 tóanyaghoz viszonyított tömegaránya (1:0,01)-(1:50).
2. Eljárás gombák elleni védelemre, azzal jellemezve, hogy a gombát és/vagy annak környezetét egy, az 1. igénypont szerinti hatóanyag-kombinációval kezeljük, amelyet növényi részek kezelése esetén 0,0001-1 tö25 meg% koncentrációban, talaj kezelése esetén 0,00001 -0,1 tömeg% koncentrációban juttatunk a kezelés helyére, míg vetőmag kezelésére 0,001-50 g/kg vetőmagdózisban alkalmazunk.
HU 220 370 Β1 Int. Cl.7: A 01 N 37/24
HU9502984A 1994-10-17 1995-10-16 Szinergetikus fungicid hatóanyag-kombinációk HU220370B (hu)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU9902913A HU9902913D0 (en) 1994-10-17 1995-10-16 Fungicidal combinations

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4437048A DE4437048A1 (de) 1994-10-17 1994-10-17 Fungizide Wirkstoffkombinationen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9502984D0 HU9502984D0 (en) 1995-12-28
HUT73550A HUT73550A (en) 1996-08-28
HU220370B true HU220370B (hu) 2002-01-28

Family

ID=6530969

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9502984A HU220370B (hu) 1994-10-17 1995-10-16 Szinergetikus fungicid hatóanyag-kombinációk

Country Status (16)

Country Link
US (5) US5962518A (hu)
EP (1) EP0707792B1 (hu)
JP (1) JP3683015B2 (hu)
KR (1) KR100414385B1 (hu)
CN (2) CN1102337C (hu)
AT (1) ATE175839T1 (hu)
AU (1) AU699963B2 (hu)
BR (1) BR9504413A (hu)
CO (1) CO4600726A1 (hu)
DE (2) DE4437048A1 (hu)
ES (1) ES2129168T3 (hu)
GR (1) GR3029400T3 (hu)
HU (1) HU220370B (hu)
PL (1) PL182712B1 (hu)
TW (1) TW322411B (hu)
ZA (1) ZA958711B (hu)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU664392B2 (en) * 1991-10-18 1995-11-16 Monsanto Technology Llc Fungicides for the control of take-all disease of plants
DE4313867A1 (de) * 1993-04-28 1994-11-03 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE19543746A1 (de) * 1995-11-24 1997-05-28 Basf Ag Fungizide Mittel
DE19615977A1 (de) * 1996-04-22 1997-10-23 Basf Ag Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen
FR2751173B1 (fr) * 1996-07-16 1998-08-28 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide a base de 2 composes de type triazole
AP1119A (en) 1996-12-13 2002-11-29 Bayer Ag A microbicide composition for plant protection.
TW431861B (en) * 1997-12-18 2001-05-01 Basf Ag Fungicidal mixtures based on amide compounds and azoles
BR9816374B1 (pt) * 1997-12-18 2014-01-28 Mistura fungicida, e, processo para controlar fungos nocivos
GB2336539B (en) * 1998-04-25 2003-11-19 Agrevo Uk Ltd Wood treatment
UA70327C2 (uk) * 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція
IL136798A0 (en) * 1998-11-02 2001-06-14 Bayer Ag Agricultural, fungicidal compositions containing a diguanidine derivative and a carboxamide derivative
US6696497B2 (en) 2000-02-23 2004-02-24 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
DE50100225D1 (de) * 2000-12-14 2003-06-12 Basf Ag Fungizide Mischungen auf der Basis von Amidverbindungen
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
TW200531632A (en) * 2004-01-15 2005-10-01 Basf Ag Fungicidal mixtures for controlling harmful fungi
TWI379635B (en) * 2004-10-14 2012-12-21 Dow Agrosciences Llc Isomeric mixtures of dinitro-octylphenyl esters and synergistic fungicidal mixtures therefrom
CN100376156C (zh) * 2005-09-15 2008-03-26 南京第一农药有限公司 一种含嘧菌酯和春雷霉素的杀菌组合物及其应用
CN101926342A (zh) * 2010-03-02 2010-12-29 陕西美邦农资贸易有限公司 一种含丙环唑与代森锌的杀菌组合物
EP2499911A1 (en) * 2011-03-11 2012-09-19 Bayer Cropscience AG Active compound combinations comprising fenhexamid
CN102302028A (zh) * 2011-04-23 2012-01-04 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含螺环菌胺与苯并咪唑类的杀菌组合物
CN103300004B (zh) * 2012-03-16 2016-02-17 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含有环酰菌胺与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
CN103300041B (zh) * 2012-03-17 2016-04-06 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含环酰菌胺的增效杀菌组合物
CN103300027A (zh) * 2012-03-17 2013-09-18 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含环酰菌胺的杀菌组合物
CN105685032A (zh) * 2012-03-17 2016-06-22 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含环酰菌胺的增效杀菌组合物
CN103314967B (zh) * 2012-03-21 2016-02-17 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含有环酰菌胺的杀菌组合物
CN103314989B (zh) * 2012-03-23 2016-08-03 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含环酰菌胺与三唑类化合物的杀菌组合物
CN103355298B (zh) * 2012-03-29 2016-04-06 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含环酰菌胺与抗生素类的杀菌组合物
CN102763667A (zh) * 2012-07-13 2012-11-07 王学权 一种含有环酰菌胺的杀菌剂
US9000105B2 (en) * 2013-03-15 2015-04-07 John L. Lombardi Antipathogenic guanidinium copolymer
KR101949298B1 (ko) * 2013-04-29 2019-02-18 마이크로 모우션, 인코포레이티드 모래 분리기 계면 검출
US9631052B2 (en) * 2014-06-26 2017-04-25 John L. Lombardi Borate esters

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2099302B (en) * 1981-05-22 1985-03-27 Pan Britannica Ind Ltd Fungicide preparation
DE3814505A1 (de) * 1988-04-29 1989-11-09 Bayer Ag Substituierte cycloalkyl- bzw. heterocyclyl-carbonsaeureanilide
DE4313867A1 (de) * 1993-04-28 1994-11-03 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE4318285A1 (de) * 1993-06-02 1994-12-08 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen

Also Published As

Publication number Publication date
CN1212762C (zh) 2005-08-03
HU9502984D0 (en) 1995-12-28
ZA958711B (en) 1996-05-22
PL182712B1 (pl) 2002-02-28
DE59504892D1 (de) 1999-03-04
EP0707792B1 (de) 1999-01-20
PL310937A1 (en) 1996-04-29
US20010016591A1 (en) 2001-08-23
CN1313032A (zh) 2001-09-19
US20030139454A1 (en) 2003-07-24
US6207691B1 (en) 2001-03-27
CN1102337C (zh) 2003-03-05
ATE175839T1 (de) 1999-02-15
CO4600726A1 (es) 1998-05-08
TW322411B (hu) 1997-12-11
US6767911B2 (en) 2004-07-27
US6448291B2 (en) 2002-09-10
AU3317395A (en) 1996-05-02
ES2129168T3 (es) 1999-06-01
DE4437048A1 (de) 1996-04-18
US5962518A (en) 1999-10-05
US6500836B1 (en) 2002-12-31
CN1132591A (zh) 1996-10-09
JP3683015B2 (ja) 2005-08-17
EP0707792A1 (de) 1996-04-24
GR3029400T3 (en) 1999-05-28
KR960013200A (ko) 1996-05-22
JPH08208406A (ja) 1996-08-13
AU699963B2 (en) 1998-12-17
KR100414385B1 (ko) 2004-03-18
BR9504413A (pt) 1997-05-27
HUT73550A (en) 1996-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU220370B (hu) Szinergetikus fungicid hatóanyag-kombinációk
RU2331192C2 (ru) Фунгицидные комбинации активных веществ
RU2370034C2 (ru) Фунгицидная тройная комбинация биологически активных веществ
JP4177899B2 (ja) 殺菌・殺カビ活性物質組合せ物
JP3491845B2 (ja) 殺菌殺カビ活性を有する化合物の組み合わせ
JP4094067B2 (ja) 殺菌・殺カビ剤活性物質の組み合わせ
JP3682988B2 (ja) 殺菌・殺カビ組成物
BG62312B1 (bg) Микробициди
RU2098962C1 (ru) Фунгицидное средство и способ борьбы с грибками
EA011234B1 (ru) Фунгицидные смеси на базе протиоконазола с инсектицидом
JP3062973B2 (ja) 殺微生物剤組成物
RU2040900C1 (ru) Фунгицидное средство
KR100334348B1 (ko) 살진균제 조성물
JPS58162509A (ja) 殺菌剤
MXPA02010331A (es) Combinaciones de productos activos fungicidas.
RU2366177C2 (ru) Фунгицидные комбинации биологически активных веществ, содержащие спироксамин, протиоконазол и тебуконазол
JPH0717811A (ja) 殺微生物剤
EA003089B1 (ru) Синтетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида и бензимидазолов или высвобождающих их предшественников
CZ279337B6 (cs) Fungicidní prostředek, jeho použití k potírání hub a způsob potírání hub
JP2646164B2 (ja) 殺微生物剤組成物
UA47429C2 (uk) Фунгіцидний засіб
HU206963B (en) Synergetic fungicidal composition comprising triazolylpentanol derivative and guanidated aliphatic polyamine
EA015733B1 (ru) Фунгицидные смеси на основе триазолов
JPH06263607A (ja) 殺菌・殺カビ剤
SU698513A3 (ru) Фунгицидное средство

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees