HU218462B - Továbbfejlesztett eljárás és készítmény cseppfolyósított olajgázok tisztítására - Google Patents
Továbbfejlesztett eljárás és készítmény cseppfolyósított olajgázok tisztítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU218462B HU218462B HU9602731A HUP9602731A HU218462B HU 218462 B HU218462 B HU 218462B HU 9602731 A HU9602731 A HU 9602731A HU P9602731 A HUP9602731 A HU P9602731A HU 218462 B HU218462 B HU 218462B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- tea
- amine
- composition
- mdea
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 52
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- PVXVWWANJIWJOO-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-N-ethylpropan-2-amine Chemical compound CCNC(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 PVXVWWANJIWJOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 7
- 102100032373 Coiled-coil domain-containing protein 85B Human genes 0.000 claims abstract 7
- 101000868814 Homo sapiens Coiled-coil domain-containing protein 85B Proteins 0.000 claims abstract 7
- QMMZSJPSPRTHGB-UHFFFAOYSA-N MDEA Natural products CC(C)CCCCC=CCC=CC(O)=O QMMZSJPSPRTHGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 7
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 7
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 4
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 abstract 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- VVNCNSJFMMFHPL-VKHMYHEASA-N D-penicillamine Chemical compound CC(C)(S)[C@@H](N)C(O)=O VVNCNSJFMMFHPL-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
- C10L3/12—Liquefied petroleum gas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G19/00—Refining hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by alkaline treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
- C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
- C10G21/12—Organic compounds only
- C10G21/20—Nitrogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
A találmány savas gázokat, így H2S-ot, CO2-ot és COS-t tartalmazócseppfolyós olajgázok tisztítására, illetve ként- elenítésére alkalmaseljárásra és készítményre vonatkozik. A találmány szerinti eljárással,illetve a találmány szerinti készítmény alkalmazásával az említettsavas gázok túlnyomó részét eltávolítják, és az eljárás és akészítmény alkalmazásával minimalizálható az aminoknak az LPG-ben valóoldhatóságuk következtében fellépő vesztesége. A találmány szerintikészítmény vizes oldatban TEA-t és legalább egy másik amint, ígypéldául MEA- t, DEA-t, MDEA-t, DIPA-t vagy ezek keverékét tartalmazza. ŕ
Description
A találmány továbbfejlesztett eljárásra és készítményre vonatkozik, cseppfolyósított olajgázok (petróleumgázok) tisztítására, illetve kéntelenítésére.
Az olajgázok gyakran tartalmaznak különböző savas, gáz alakú szennyeződéseket, amelyek fő alkotója hidrogén-szulfid, merkaptánok és más különböző kénvegyületek, szén-dioxid és karbonil-szulfid (COS). Ismert, hogy a gázkezelési iparban az ilyen szennyeződéseket sikeresen távolítják el oly módon, hogy a gázt egy vagy több amin vizes oldatával érintkeztetik, amely vagy szelektíve vagy nem szelektíve képes a különböző savas gázokat megkötni. Az ilyen abszorpció után a savas vegyületeket az aminokról ledesztillálják, és az aminokat visszavezetik a rendszerbe, kivéve azt a részt, amely az eljárás során veszteségbe kerülhetett. Elméletileg számos különböző amin alkalmazható lehet bizonyos mértékig a savas gázok eltávolítására, de ténylegesen a gyakorlatban a felhasználásra kerülő aminok a monoetanol-amin (MEA), a dietanol-amin (DEA), a metil-dietanol-amin (MDEA) és a diizopropanol-amin (DIPA). A trietanol-amint (TEA) szintén gyakran alkalmazzák a szakterületen gázkezelésre, de a tényleges gyakorlati alkalmazása ennek azonban igen korlátozott. Az MDEA/DIPA keverékek alkalmazásáról szintén történt már említés (US 4 808 765 számú szabadalmi leírás) H2S, valamint COS eltávolítására cseppfolyósított olajgázokból (liquefied petroleumgas, LPG). Közelebbről az US 4 808 765 számú szabadalmi leírás szerint az MDEA-t, amely egy szelektív H2S abszorbens, formulázhatják DIPA-val, amely egy COS abszorbens, és így csökkentik az LPG-ben való oldhatóság miatt fellépő aminveszteséget. Az említett szabadalmi leírásban ismertetik továbbá, hogy az MDEA kevésbé oldható folyékony szénhidrogénekben, mint a MEA vagy DEA.
Az LPG kezelése különös problémákat vet fel annyiban, hogy az aminok szignifikáns mértékben hajlamosak oldódni az LPG-ben, és ez a megfelelő gazdasági hátrányhoz vezet, mivel szükségessé válik az aminveszteség pótlása. Számos tisztítási eljárásnál alkalmaznak vizes DIPA-t vagy MDEA-t az LPG-ből a savas szennyeződések eltávolítására, azonban ezen aminok koncentrációja általában a 20-35 tömeg% értékre korlátozódik a vizes áramban, amelyben az eljárásnál felhasználásra kerülnek. Azonban a magasabb koncentrációval végzett műveletek, amelyek szükségesek lennének kapacitási megfontolásokból, általában az LPG-aminokkal való kedvezőtlenül nagy szennyeződését eredményezik. A probléma különösen akut olyan tisztítási műveleteknél, amelyeknél krakkóit (azaz nagymértékben telítetlen) LPG-t tisztítanak. Gyakran az MDEA veszteségének mértéke elegendő ahhoz, hogy a gazdasági megfontolásokat elvessék, hogy a DEA-t MDEA-val helyettesítsék. Továbbá a nagy aminveszteség miatt fellépő költségek mellett speciális berendezés is szükséges, ami tovább növeli a gazdasági korlátok számát. Továbbá ha az oldott MDEA-t nem távolítják el, az negatívan befolyásolja az áramlásirányú eljárásokat, azaz mérgezi az alkilezőkatalizátor-ágyat stb.
A fentiek alapján igen nagy szükség van egy aminkészítményre, amely maximalizálja a hatásos aminkoncentrációt az LPG-rendszerben, miközben minimalizálja az LPG-ben való oldhatóság következtében fellépő aminveszteséget, és növeli a kívánatos CO2-szlipet.
A találmány szerinti megoldással ezek az előnyök kielégíthetők. Ennek megfelelően a találmány egy eljárásra vonatkozik különböző savas gáztartalmú, így H2S-, CO2- és COS-tartalmú cseppfolyósított petrolgázok tisztítására, illetve kéntelenítésére, amely eljárásnál az említett savas gázok túlnyomó részét eltávolítjuk, mimellett az LPG-ben való oldhatóság következtében fellépő aminveszteséget minimalizáljuk, és emeljük a CO2-szlipet, és ennél az eljárásnál az említett folyékony olajgázokat egy, valamely következőket tartalmazó abszorbens keverékkel érintkeztetjük: vizes TEA-oldat és legalább egy másik, valamely következő amin: MEA, DEA, MDEA, DIPA vagy ezek keveréke. A találmány vonatkozik továbbá az ennél az eljárásnál alkalmazható készítményre is.
Az 1. és 2. ábrán összehasonlítjuk az MDEA- és DEA-krakkolt LPG-ben való oldhatóságát különböző koncentrációknál.
A 3. ábrán összehasonlítjuk az MDEA és TEA oldhatóságát krakkóit LPGben.
Mint azt már említettük, a technika állása szerint ismert aminalkalmazásnak a hátránya az, hogy az aminok relatíve nagymértékben oldhatók az LPG-ben. A találmány szerinti megoldással ezt a problémát úgy oldjuk meg, hogy a relatíve nagy oldhatóságú aminok egy részét TEA-val helyettesítjük. Az MDEA és DIPA nagy oldhatóságát az 1. és 2. ábrán mutatjuk be. Azt találtuk azonban, hogy a TEA oldhatósága meglepően alacsony (lásd a 3. ábrát). Azt találtuk továbbá, hogy ha TEA-val helyettesítjük a többi amin legalább egy részét, akkor megnöveljük a kapacitást, és ugyanakkor csökkentjük az aminoknak az LPG-ben való oldhatóságuk következtében fellépő veszteségét.
A legtöbb olajfinomító esetében az össz-aminkoncentráció nem több mint 35 tömeg% a kezelésre alkalmazott amintartalmú vizes készítményben. Azonban előnyös, ha az össz-aminkoncentráció 40 tömeg% vagy akár 50 tömeg%, mivel a nagyobb koncentrációjú oldatokkal alacsonyabb költség mellett növelhető a savas gázokra vonatkozó tisztítási kapacitás. Nagyon valószínű továbbá, hogy a jövőben a nyersolajok kéntartalma növekedni fog, és ennek megfelelően annak érdekében, hogy a termelést fenntartani vagy növelni lehessen, a finomítóknak átlagban több ként kell eltávolítani. Azonban mivel a nagyobb koncentrációknál az aminveszteség megnövekszik, a legtöbb esetben gazdaságilag nem előnyös a 35 tömeg%-os koncentrációszint felett dolgozni. A találmány szerinti megoldásunk előnye, hogy lehetővé teszi, hogy a finomítókat gazdaságosan üzemeltessük magasabb össz-aminkoncentrációknál is, anélkül, hogy az egyébként az aminpótlással összefüggő költségek fellépnének.
A találmány szerinti megoldásnál a TEA-t vizes oldatban elkeverjük vagy MDEA-val, vagy DIPA-val vagy MDEA és DIPA-keverékével és/vagy más ami2
HU 218 462 Β nokkal, és a kapott keveréket közvetlenül alkalmazzuk a korábban a kezelési eljárásnál alkalmazott MDEAvagy más aminoldat helyett. A szakterületen jártas szakember számára nyilvánvaló, hogy a TEA-t közvetlenül is beadagolhatjuk az eljárási folyamatba, és így a találmány szerinti TEA/amin keverékeket in situ állítjuk elő.
A találmány szerinti eljárást igen könnyen kivitelezhetjük úgy, hogy az LPG-t a TEA-keverékkel érintkeztetjük egy szokásos folyadék-folyadék érintkeztető berendezésben olyan műveleti körülmények között, amelyek az ilyen berendezésekre általában elő vannak írva. Bár a szakterületen jártas szakember számára nyilvánvalóan néhány körülményt előnyösen optimalizálni kell, várható, hogy már a meglévő műveleti körülmények között is az amin oldhatósága következtében fellépő veszteségek csökkennek. Egy további előnye a találmány szerinti megoldásnak ezért, hogy nem igényel a berendezésekben lényeges helyettesítéseket vagy módosításokat, továbbá a töltési és műveleti körülmények megváltoztatását. Ennek megfelelően a találmány szerinti megoldás különösen előnyös olyan finomítóknál történő felhasználásra, amelyeknél szükséges a savas gázok eltávolítási kapacitásának megnövekedése, de nem kívánják a költségek növelését emiatt.
Egy további előnye a találmány szerinti megoldásnak, hogy a műveleti körülmények nem kritikusak. Általánosságban kimondhatjuk, hogy minél magasabb a rendszerben a TEA koncentrációja, annál kisebb lesz az aminveszteség. Bár nem ismert egy közelebbi felső határ a TEA koncentrációjára vonatkozóan, előnyös, ha a TEA koncentrációját nem több mint 95 tömeg% értéken tartjuk az aminkeverékben (vízmentes alapra számolva) annak érdekében, hogy különböző műveleti problémákat, így például a nem megfelelő H2S-eltávolítást elkerülhessük. Egy hasznos módszer a maximálisan alkalmazható TEA-koncentráció meghatározására egy adott rendszerben az, hogy fokozatosan növeljük a TEA tartalmát addig, amíg problémák jelentkeznek, majd ezután csökkentjük a TEA-koncentrációt addig, amíg az ilyen problémák eltűnnek. Hasonlóképpen nincs egy előírásszerű minimális koncentrációérték a TEA-ra; ezt rutinkísérlettel lehet meghatározni. Javasolt azonban, hogy a TEA-koncentráció kiindulási értéke legalább 20% legyen. Úgy gondoljuk, hogy a legtöbb esetben az alkalmas TEA-koncentráció-intervallum 20-90 tömeg%, előnyösen 30-80 tömeg%, még előnyösebben 40-60 tömeg% közötti érték az aminkeverékben vízmentes anyagra számolva.
A műveleti hőmérséklet az LPG- és TEA-tartalmú aminkeverék-érintkeztetésnél nem kritikus, de az értéke általában 10-90 °C, előnyösen 25-70 °C, még előnyösebben 32-60 °C közötti érték. Általában minél alacsonyabb hőmérséklet az előnyös annak érdekében, hogy minimalizálhassuk az oldhatóság miatti veszteséget. Mivel a legtöbb finomító nem rendelkezik elegendő flexibilitással ezzel kapcsolatban, a találmány szerinti megoldás előnye, hogy szignifikáns mértékű csökkenést tudunk biztosítani az aminveszteségben bármilyen adott műveleti hőmérsékleten.
Példák
Annak érdekében, hogy a krakkóit LPG-vel végzett vizsgálatokhoz egy modellkészítményt tudjunk meghatározni, különböző mintákat gyűjtöttünk be különböző amerikai és európai finomítókból. Az összetételeket átlagoltuk, így a következő összetételt kaptuk, és ezt alkalmaztuk a példáink során:
Komponens Koncentráció, mol%
Propán 14
Propilén 30 n-Bután 24
1-Butén 32
1. példa
A vizsgálandó találmány szerint felhasználásra kerülő amint vagy keveréket vízben oldjuk, és egy egyensúlyi cellába adagoljuk, majd ugyancsak beadagoljuk a cellába a fentiek szerinti szénhidrogén-összetételt, majd a cella hőmérsékletét konstans értékre beállítjuk. A cella tartalmát 2 órán át keverjük, majd 6 órán át hagyjuk, hogy a fázisok szétváljanak. A folyékony szénhidrogénmintát egy mintahengerbe visszük, és gázkromatográfiával meghatározzuk az amintartalmat. Ezen vizsgálatok eredményeit ábrázoltuk az ábrákon, a görbéken bemutatjuk az amin oldhatóságát a vizes fázisban lévő koncentrációjának függvényében. Az adatokból kitűnik, hogy az MDEA oldhatósága hasonló a DIPA-hoz, és ez mindkettő nagyobb, mint a TEA oldhatósága.
2. példa
A technika állása szerint ismert 44 tömeg% MDA-t tartalmazó vizes aminoldat alkalmazását hasonlítjuk össze a találmány szerinti, 22 tömeg% MDEA-t és 35 tömeg%,TEA-t tartalmazó oldat alkalmazásával, ez megfelel 39 tömeg% MDEA-nak és 61 tömeg% TEA-nak vízmentes anyagra számolva. A szokásos olajfinomítókkal dolgozva acélcsöveket helyeztünk el azért, hogy lehetővé tegyük, hogy a minta egy kúposán kialakított kamrába kerüljön a koaguláló szer be- és kivezetése előtt, ez körülbelül 45 °C hőmérsékleten üzemel. Mivel minden helyszíni mintavételt nehéz pontosan elvégezni, több tartályt töltöttünk meg és analizáltunk GC-vel. A mérési eredmények átlagát a következő táblázatban foglaljuk össze:
Oldószer Átlagos amintartalom az LPG-ben (ppm)
Koagulálószer- Koagulálószerbevezetés kivezetés
A technika állása szerinti 303 311
Találmány szerinti 119 110
A technika állása szerinti oldószerek esetén a magasabb és alacsonyabb értékek közötti eloszlás standard eltérése 23 ppm; a standard eltérés a találmány szerinti oldószer esetén 48 ppm. Mivel a bevezetési és kivezetési értékek lényegében azonosak, ez jelzi, hogy az aminkoncentráció már az oldhatósági határánál volt, amikor az LPG-t bevezettük a tartályba. A legfontosabb megfigyelés az, hogy a találmány szerinti oldószer alkalmazása csökkenti az aminveszteséget az olefináramban, a csökkenés mértéke körülbelül kétharmad, és ez még akkor is bekövetkezik, amikor az aminkoncentráció a ta3
HU 218 462 Β lálmány szerinti oldószerben lényegesen magasabb, mint a technika állása szerint ismert kompozíciók esetében. Megfigyeltük azt is, hogy a kívánatos CO2-szlip esetén egy igen jellegzetes növekedés következett be a találmány szerinti oldószer esetén.
Claims (12)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás savas gázok, így H2S, CO2 és COS jelentős részének eltávolítására ilyen gázokat tartalmazó cseppfolyós olajgázokból az LPG-ben való oldhatóság következtében bekövetkező aminveszteség minimalizálásával és a CO2-szlip növelésével, azzal jellemezve, hogy a cseppfolyós olajgázt egy abszorbens keverékkel érintkeztetjük, amely TEA vizes oldatát és legalább egy másik amint, így MEA-t, DEA-t, MDEA-t, DIPA-t vagy ezek keverékét tartalmazza.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az érintkeztetést 10-90 °C hőmérsékleten végezzük.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a TEA-t az aminkeverékben 20-90 tömeg% mennyiségben használjuk vízmentes anyagra számolva.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a TEA-t MDEA-val keverjük el.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a TEA-t DIPA-val keverjük el.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a TEA-t MDEA és DIPA keverékével együttesen alkalmazzuk.
- 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vizes oldatban az aminok koncentrációja nagyobb mint 35 tömeg%.
- 8. Egy aminkészítmény savas LPG tisztítására az aminveszteség csökkentésével és a CO2-szlip jelentős növelésével, amely kompozíció TEA vizes oldatát és legalább egy másik amint, így MEA-t, DEA-t, MDEA-t, DIPA-t vagy ezek keverékét tartalmazza.
- 9. A 8. igénypont szerinti készítmény, amely TEA és MDEA keverékét tartalmazza.
- 10. A 8. igénypont szerinti készítmény, amely TEA és DIPA keverékét tartalmazza.
- 11. A 8. igénypont szerinti készítmény, amely TEA, MDEA és DIPA keverékét tartalmazza.
- 12. A 8. igénypont szerinti készítmény, amelyben az aminok koncentrációja a vizes oldatban nagyobb mint 35 tömeg%.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/539,554 US5877386A (en) | 1995-10-05 | 1995-10-05 | Method for sweetening of liquid petroleum gas by contacting with tea and another amine |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9602731D0 HU9602731D0 (en) | 1996-11-28 |
| HUP9602731A2 HUP9602731A2 (en) | 1997-05-28 |
| HUP9602731A3 HUP9602731A3 (en) | 1997-09-29 |
| HU218462B true HU218462B (hu) | 2000-09-28 |
Family
ID=24151727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9602731A HU218462B (hu) | 1995-10-05 | 1996-10-04 | Továbbfejlesztett eljárás és készítmény cseppfolyósított olajgázok tisztítására |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5877386A (hu) |
| EP (1) | EP0767156B1 (hu) |
| AT (1) | ATE189202T1 (hu) |
| CA (1) | CA2186806C (hu) |
| DE (1) | DE69606370T2 (hu) |
| ES (1) | ES2142548T3 (hu) |
| HU (1) | HU218462B (hu) |
| NO (1) | NO314139B1 (hu) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6334949B1 (en) * | 1998-08-04 | 2002-01-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce | Process for the removal of carbonyl sulfide from liquid petroleum gas |
| DE19854353A1 (de) * | 1998-11-25 | 2000-06-21 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Reinigung von Gasen |
| DE19947845A1 (de) | 1999-10-05 | 2001-04-12 | Basf Ag | Verfahren zum Entfernen von COS aus einem Kohlenwasserstoff-Fluidstrom und Waschflüssikgkeit zur Verwendung in derartigen Verfahren |
| EP1786843A4 (en) * | 2004-08-20 | 2011-08-31 | Chevron Oronite Co | PROCESS FOR PREPARING POLYOLEFINES WITH EXO-OLEFIN CHAIN ENDS |
| FR2990950B1 (fr) * | 2012-05-25 | 2014-06-13 | Total Sa | Procede de purification d'une charge liquide d'hydrocarbures contenant des composes acides. |
| WO2013188367A1 (en) | 2012-06-15 | 2013-12-19 | Dow Global Technologies Llc | Process for the treatment of liquefied hydrocarbon gas using 2 -amino -2 (hydroxymethyl) propane - 1, 3 - diol compounds |
| CN104379703B (zh) * | 2012-06-15 | 2016-08-24 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 使用3-(氨基)丙-1,2-二醇化合物处理液化烃的方法 |
| EP2861699B1 (en) | 2012-06-15 | 2016-10-19 | Dow Global Technologies LLC | Process for the treatment of liquefied hydrocarbons using 3-(piperazine-1-yl) propane-1,2-diol compounds |
| US9327211B2 (en) | 2013-06-18 | 2016-05-03 | Uop Llc | Process for removing carbonyl sulfide in a gas phase hydrocarbon stream and apparatus relating thereto |
| US9283496B2 (en) | 2013-06-18 | 2016-03-15 | Uop Llc | Process for separating at least one amine from one or more hydrocarbons, and apparatus relating thereto |
| US9126879B2 (en) | 2013-06-18 | 2015-09-08 | Uop Llc | Process for treating a hydrocarbon stream and an apparatus relating thereto |
| US9284493B2 (en) | 2013-06-18 | 2016-03-15 | Uop Llc | Process for treating a liquid hydrocarbon stream |
| CN107073387B (zh) | 2014-10-10 | 2020-07-14 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 可用于从气态混合物中去除酸性气体的2-二甲氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇的水溶液 |
| BR112017006800B1 (pt) | 2014-10-10 | 2022-08-02 | Dow Global Technologies Llc | Processo para a remoção de gases ácidos de misturas gasosas |
| CN108025250B (zh) * | 2015-10-19 | 2021-09-28 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 气体脱水组合物和方法 |
| US10899958B2 (en) | 2016-07-22 | 2021-01-26 | Halliburton Energy Services, Inc. | Liquid gas treatment fluids for use in subterranean formation operations |
| CN110877899A (zh) * | 2018-09-06 | 2020-03-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 低浓度含硫酸性气体的处理方法 |
| CN111117689B (zh) * | 2019-12-27 | 2021-08-31 | 江苏科创石化有限公司 | 一种高效脱硫复合溶剂及其制备方法 |
| CN118103124A (zh) * | 2021-11-16 | 2024-05-28 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于气体处理的叔烷醇胺 |
| CN115746930A (zh) * | 2022-11-28 | 2023-03-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种微流道液化气脱硫系统及应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3856921A (en) * | 1970-07-22 | 1974-12-24 | Exxon Research Engineering Co | Promoting scrubbing of acid gases |
| US4233141A (en) * | 1979-04-27 | 1980-11-11 | The Ralph M. Parsons Company | Process for removal of carbonyl sulfide in liquified hydrocarbon gases with absorption of acid gases |
| US4466946A (en) * | 1982-03-12 | 1984-08-21 | Standard Oil Company (Indiana) | CO2 Removal from high CO2 content hydrocarbon containing streams |
| US4529411A (en) * | 1982-03-12 | 1985-07-16 | Standard Oil Company | CO2 Removal from high CO2 content hydrocarbon containing streams |
| DE3430980A1 (de) * | 1984-08-23 | 1986-03-06 | Ekkehard Prof. Dr.-Ing. 4300 Essen Weber | Verfahren zur minderung von stickoxiden in verbrennungsgasen durch gasreaktionen mit stickstoffhaltigen reduktionsmitteln |
| US4749555A (en) * | 1986-10-02 | 1988-06-07 | Shell Oil Company | Process for the selective removal of hydrogen sulphide and carbonyl sulfide from light hydrocarbon gases containing carbon dioxide |
| US4970344A (en) * | 1987-07-02 | 1990-11-13 | Conoco Inc. | Reactivation of spent alkanolamine |
| US4808765A (en) * | 1987-07-17 | 1989-02-28 | The Dow Chemical Company | Sulfur removal from hydrocarbons |
| JP2925619B2 (ja) * | 1988-05-24 | 1999-07-28 | エルフ・エクスプロラシオン・プロデユクシオン | 第三級アルカノールアミン成分及びｃｏ２吸収活性剤を含有する酸性ガス吸収液体並びにｃｏ２及び任意にその他の酸性ガスを含むガスの脱酸へのその使用 |
| US5246619A (en) * | 1989-11-17 | 1993-09-21 | The Dow Chemical Company | Solvent composition for removing acid gases |
| US4990712A (en) * | 1990-05-18 | 1991-02-05 | Mobil Oil Corporation | Integrated cracking, etherification and olefin upgrading process |
| US5190662A (en) * | 1991-07-29 | 1993-03-02 | Conoco Inc. | Removal of iron sulfide particles from alkanolamine solutions |
| US5162084A (en) * | 1991-10-08 | 1992-11-10 | Conoco Inc. | Process for monitoring and controlling an alkanolamine reaction process |
| JP3348109B2 (ja) * | 1992-01-02 | 2002-11-20 | コノコ・インコーポレーテッド | 水酸化ナトリウムで陽イオン交換樹脂からアルカノールアミンを選択的に再生するためのモニターおよび制御システム |
-
1995
- 1995-10-05 US US08/539,554 patent/US5877386A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-09-30 CA CA002186806A patent/CA2186806C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-03 NO NO19964197A patent/NO314139B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 ES ES96307268T patent/ES2142548T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 DE DE69606370T patent/DE69606370T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 AT AT96307268T patent/ATE189202T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 HU HU9602731A patent/HU218462B/hu unknown
- 1996-10-04 EP EP96307268A patent/EP0767156B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5877386A (en) | 1999-03-02 |
| HUP9602731A3 (en) | 1997-09-29 |
| NO314139B1 (no) | 2003-02-03 |
| CA2186806A1 (en) | 1997-04-06 |
| HUP9602731A2 (en) | 1997-05-28 |
| EP0767156B1 (en) | 2000-01-26 |
| HU9602731D0 (en) | 1996-11-28 |
| NO964197D0 (no) | 1996-10-03 |
| DE69606370D1 (de) | 2000-03-02 |
| ATE189202T1 (de) | 2000-02-15 |
| CA2186806C (en) | 2002-09-10 |
| EP0767156A1 (en) | 1997-04-09 |
| NO964197L (no) | 1997-04-07 |
| DE69606370T2 (de) | 2000-07-06 |
| ES2142548T3 (es) | 2000-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU218462B (hu) | Továbbfejlesztett eljárás és készítmény cseppfolyósított olajgázok tisztítására | |
| EP0882112B1 (en) | Bisoxazolidine hydrogen sulfide scavenger | |
| RU2080909C1 (ru) | Способ селективного снижения содержания сероводорода и/или органических сульфидов в газообразных и/или жидкостных потоках | |
| US8313718B2 (en) | Method and composition for removal of mercaptans from gas streams | |
| US6267939B1 (en) | Absorbent composition for purifying gases which contain acidic components | |
| CA2005946C (en) | Composition and method for sweetening hydrocarbon | |
| CA2196418C (en) | Hydrogen sulfide scavenging process | |
| DE69418055T2 (de) | Absorption von mercaptanen | |
| CA2269476A1 (en) | Method and composition for removing sulfides from fluid streams | |
| EP0827772A2 (en) | Method for the removal of carbon dioxide and hydrogen sulfide from a gas containing these gases | |
| EP2465975A1 (en) | Non-nitrogen sulfide sweeteners | |
| CA2177408C (en) | Abatement of hydrogen sulfide with an aldehyde ammonia trimer | |
| US7192565B2 (en) | Method of collecting mercaptans contained in a gaseous feed | |
| US4808341A (en) | Process for the separation of mercaptans contained in gas | |
| AU2011320717B2 (en) | Use of 2-(3-aminopropoxy)ethan-1-ol as an absorbent to remove acidic gases | |
| WO2004073839A1 (en) | Process and equipment for treating refinary gases containing hydrogen sulphide | |
| Khan et al. | Selection of Amine in natural gas sweetening process for Acid Gases removal: A review of recent studies | |
| HU179941B (en) | Method for purifying industrial gases | |
| US4446118A (en) | Scrubbing hydrogen sulfide from a fuel gas | |
| EP0124835A2 (en) | BIS tertiary amino alkyl derivatives as solvents for acid gas removal from gas streams | |
| GB2185995A (en) | Removal of hydrogen sulphide from oil | |
| US20120280176A1 (en) | Method and Composition for Removal of Mercaptans from Gas Streams | |
| Zarker | Sulfinol–a new process for gas purification | |
| KR20180034923A (ko) | 산성가스 분리용 흡수제 | |
| MXPA00000783A (en) | Absorbent composition for purifying gases which contain acidic components |