[go: up one dir, main page]

HU218341B - Herbicidal compositions containing picolinamide derivatives and process for their preparation - Google Patents

Herbicidal compositions containing picolinamide derivatives and process for their preparation Download PDF

Info

Publication number
HU218341B
HU218341B HU9202915A HU9202915A HU218341B HU 218341 B HU218341 B HU 218341B HU 9202915 A HU9202915 A HU 9202915A HU 9202915 A HU9202915 A HU 9202915A HU 218341 B HU218341 B HU 218341B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
substituted
halogen
formula
pyridyl
Prior art date
Application number
HU9202915A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT63614A (en
HU9202915D0 (en
Inventor
Hans-Joachim Bissinger
Axel Kleemann
Richard John Griffith Searle
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of HU9202915D0 publication Critical patent/HU9202915D0/hu
Publication of HUT63614A publication Critical patent/HUT63614A/hu
Publication of HU218341B publication Critical patent/HU218341B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

A találmány tárgya új vegyületeket tartalmazó herbicid készítmény,melyre jellemző, hogy hatóanyagként egy (I) általános képletűvegyületet – ahol R1 és R2 jelentése egymástól függetlenülhidrogénatom, adott esetben 1– 3 halogénatommal szubsztituáltalkilcsoport, adott esetben 1–2 halogénatommal vagy alkilcsoporttalszubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, alkenil-, adott esetbenhalogénatommal szubsztituált benzilcsoport, cikloalkilcsoport, adottesetben 1–2 halogénatommal szubsztituált cikloalkil-alkil-csoport,alkoxicsoport, alkoxicsoporttal szubsztituált alkilcsoport, ciano-alkilcsoport, alkenil-oxi-, adott esetben 1–2 alkilcsoporttalszubsztituált alkinil-, fenil-alkil-, alkinil-oxi-, 1–4 szénatomosalkilcsoporttal szubsztituált fenoxi-alkil-csoport, furfuril-, benzil-oxi-- csoport, trialkil-szilil-, alkilcsoporttal szubsztituáltizoxazolilcsoport, amino- vagy mono- vagy dialkil-amino-alkil-csoport, R1 és R2 együtt morfolino-, pirrolidino-, adott esetben 1–4szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidinocsoportot vagydehidro-piperidino-csoportot képez, R3 jelentése hidrogénatom,halogénatom vagy alkil- csoport, amely halogénatomokkal lehetszubsztituálva, Z jelentése oxigénatom, n értéke 1–2 – tartalmaz 0,1–95 tömeg% mennyiségben, szilárd vagy folyékony hordozóval és adottesetben felületaktív anyaggal összekeverve. Az (I) általános képletűvegyületeket ismert módon állítják elő. ŕ

Description

A találmány tárgya új pikolinamidszármazékok, eljárás a vegyületek előállítására, a vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás nemkívánatos növényi növekedés megakadályozására.
A találmány szerint (I) általános képletü vegyületeket állítunk elő, ahol
Rj és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-2 halogénatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil-, adott esetben halogénatommal szubsztituált benzilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 1-2 halogénatommal szubsztituált 4-12 szénatomos cikloalkil-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, ciano-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, adott esetben 1-2,1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, 2-6 szénatomos alkinil-, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, furfuril-, benzil-oxi-csoport, tri(l-6 szénatomos alkil)szilil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált izoxazolilcsoport, amino- vagy 1-6 szénatomos mono- vagy di(l —6 szénatomos alkil)-amino(1-4 szénatomos alkilj-csoport;
R[ és R2 együtt morfolino-, pirrolidino-, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidinocsoportot vagy dehidro-piperidino-csoportot képez,
R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely halogénatomokkal lehet szubsztituálva,
Z jelentése oxigénatom, n értéke 1-2.
Ahol az alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil- vagy cikloalkil-alkil- vagy fenil- vagy naftilcsoport szubsztituált Rj és R2 jelentésében, akkor ez a szubsztituens egy vagy több, azonos vagy különböző lehet, mégpedig halogénatom, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, fenil-, fenoxi-, és mono- vagy dialkilamino-csoport.
Amennyiben R,, R2 és R3 közül valamelyik jelentése vagy tartalmaz alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoportot, akkor ez lehet egyenes vagy elágazó láncú, és előnyösen 6 szénatomos. Előnyös alkilcsoportok a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, szek-butil- és terc-butil-csoportok. Ha a cikloalkil szubsztituens szerepel, akkor ez előnyösen 3-6 gyűrűs szénatomot tartalmaz. A halogénatom előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom. A halogén-alkil-csoportok közül előnyös a fluoretil-, klór-etil-, trifluor-metil- és a trifluor-etil-csoport.
R3 szubsztituens, illetve szubsztituensek a piridiloxi-gyűrű bármelyik szabad helyzetében vagy ezek kombinációjában foglalhatnak helyet. Az egyes R3 szubsztituensek előnyösen hidrogén-, klór- vagy brómatomot, metil- vagy trifluor-metil-csoportot jelentenek. Z előnyösen oxigénatomot jelent.
R! és R2 önállóan azonos vagy különböző jelentésű lehet. R[ előnyösen szubsztituálatlan 1-6 szénatomot tartalmazó alkil- vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport, mely alkoxi-, fenoxi- vagy cianocsoporttal, vagy egy vagy több halogénatommal lehet szubsztituálva, például trifluor-etil-csoport, továbbá 1-6 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben fenil-szubsztituált, 2-6 szénatomos alkinil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport vagy szubsztituálatlan fenilcsoport, szubsztituált fenilcsoport, különösen 1 vagy 2 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, fenil-(l- 6 szénatomos alkilj-csoport, különösen benzilvagy fenetilcsoport, (1-6 szénatomos alkilj-fenil-csoport, különösen toiilcsoport, ciklo-(l-6-szénatomos alkil)-, különösen ciklopropil- vagy ciklopentilcsoport, szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkil)(1-6 szénatomos alkilj-csoport, heterociklusos csoportként különösen furfuril- vagy szubsztituált izoxazolilcsoport, dialkil-amino-alkil-csoport, naftil- vagy trimetil-szilil-csoport, míg R2 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben szubsztituált 1-6 szénatomos alkil-, különösen metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, izobutil- vagy ciano-metilcsoport. R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy halogén(1-6 szénatomos alkilj-csoport.
Különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyekben Rj jelentése metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, dimetil-propil-, η-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, metoxi-, etoxi-, terc-butoxi-, metoxi-etil-, ciano-metil-, fluor-etil-, klór-etil-, trifluor-etil-, allil-, allil-oxi-, dimetil-amino-etil-, propargil-, dimetil-propargil-, dietil-propargil-, fenetil-, pivalil-, furfuril-, naftil-, metil-fenoxietil-, trimetil-szilil-, terc-butil-izoxazolil-, ciklopropil-, ciklopentil-, szubsztituálatlan vagy monofluor-, difluorvagy monoklór-szubsztituált fenilcsoport, benzil-, fluorbenzil-, benzil-oxi-, tolil- vagy diklór-szubsztituált ciklopropil-metil-csoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, izobutil- vagy cianometil-csoport, és R3 jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, vagy metil- vagy trifluor-metilcsoport.
Rí és R2 együtt képezhetnek például morfolino-, pirrolidino- vagy 3,4-dehidro-piperidin-gyűrűt.
A találmány szerint az (I) általános képletü vegyületeket, ahol Z oxigénatomot jelent, előállíthatjuk (A) úgy, hogy egy (II) általános képletü vegyületet (III) általános képletü vegyülettel reagáltatunk, vagy (B) egy (IV) általános képletü vegyületet (V) általános képletü származékká alakítunk, melyet ezután NHR|R2 általános képleté aminnal reagáltatunk, ahol R,, R2, R3, R4, m és n jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom, X jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom és L kilépőcsoport, és kívánt esetben a kapott (I) általános képleté vegyületet további (I) általános képleté vegyületté alakítjuk.
Kilépőcsoport az olyan csoport, amely a reakciókörülmények között a kiindulási anyagról lehasad, és így egy speciális helyen segíti elő a reakciót. Az L kilépőcsoport lehet előnyösen halogénatom, például brómatom vagy különösen klóratom, alkoxicsoport, előnyösen 1-4 szénatomos, különösen metoxicsoport vagy imidazolcsoport.
HU 218 341 Β
Az (I) általános képletű vegyület más (I) általános képletű vegyületté alakítása előnyösen abból áll, hogy Rret és/vagy R2-t egy másik csoporttal helyettesítjük. Például, ha Rj és/vagy R2 hidrogénatomot jelent, akkor helyettesíthető alkilcsoporttal, előnyösen alkil-halogeniddel történő reagáltatás útján. Hal előnyösen brómatom vagy különösen klóratom. X előnyösen hidrogénatom. Ha X jelentése alkálifématom, akkor ez előnyösen kálium-, különösen nátriumatom. Az eljárást előnyösen inért szerves oldószer, például dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid jelenlétében hajtjuk végre, vagy aromás szénhidrogénben, például benzolban vagy toluolban, halogénezett szénhidrogénben, például diklór-metánban vagy éterben, például dietil-éterben, vagy észterben, például etil-acetátban. Az eljárást előnyösen 0-100 °C-on, előnyösen a reakcióelegy refluxhőmérsékletén hajtjuk végre, és előnyös, ha bázis, például kálium-hidroxid és rézkatalizátor, például réz-klorid jelenlétében megy végbe a reakció. A reakciót előnyösen a reagensek ekvimoláris mennyiségében hajtjuk végre, de az is előnyös lehet, ha az egyik reagenst feleslegben alkalmazzuk.
A találmány szerint a végtermékeket ismert módon izolálhatjuk és tisztíthatjuk, például oldószer-extrahálással, -bepárlással, majd -átkristályosítással, vagy szilícium-dioxidon végzett kromatografálással.
A (III) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módon előállíthatok.
Ha X jelentése alkálifématom, akkor az (A) módszert úgy hajthatjuk végre, hogy az alkálifém piridinolátot megfelelő piridinolból állítjuk elő alkálifémalkoxiddal, például nátrium-metoxiddal, majd a piridinolátot ekvimoláris mennyiségű (II) általános képletű vegyülettel kezeljük, előnyösen magasabb hőmérsékleten, például visszafolyató hűtő alatt rézkatalizátor, például réz-klorid jelenlétében piridinben, aromás szénhidrogén, például xilol jelenlétében, lásd a 2 050 168 számú nagy-britanniai szabadalmi leírást, vagy dimetil-formamidban vagy dimetil-szulfoxidban.
A (II) általános képletű vegyületeket előnyösen úgy állítjuk elő, hogy egy NHR,R2 általános képletű amint, ahol R, és R2 jelentése a fenti, (VI) általános képletű 2halo-6-piridin-karbonsav-származékkal reagáltathatjuk, ahol R4, m és Hal jelentése a fenti és L kilépőcsoport, amely jelentését már fent megadtuk. Ezt a reakciót előnyösen inért szerves oldószer, például dimetilformamid vagy acetonitril jelenlétében, vagy aromás szénhidrogénben, például benzolban vagy toluolban, vagy halogénezett szénhidrogénben, például diklórmetánban vagy éterben, például dietil-éterben, vagy észterben, például etil-acetátban hajthatjuk végre, előnyösen 0-100 °C között. Ezt a reakciót rendszerint ekvimoláris mennyiségű reagensekkel végezzük, de az egyik reagenst feleslegben is alkalmazhatjuk, előnyösen ez a reagens az amin lehet.
A (VI) általános képletű vegyületeket a megfelelő szubsztituált pikolinsavakból állíthatjuk elő, például az észterek előállításánál használatos módszerrel, alkoholok és savkatalizátorok alkalmazásával vagy tionil-klorid használatával, vagy a savkloridok előállításánál és savbromidok előállításánál alkalmazott módszerrel, például tionil-klorid vagy tionil-bromid alkalmazásával, vagy az imidazolszármazékok előállításánál használatos módszer, például karbonil-diimidazol alkalmazásával. Magukat a savakat előállíthatjuk klór-pikolinsavból vagy észteréből ismert módon. A klór-pikolinsavat vagy észterét előállíthatjuk J. Pharm. Béig. (1980), 35 1,5-11. módszere alapján.
Az NHR|R2 általános képletű szubsztituált aminok ismertek vagy ismert módon előállíthatok.
A (IV) általános képletű vegyület (V) általános képletű vegyületté alakítását ismert módon hajthatjuk végre, például az észterek előállítása alapján alkoholok és savkatalizátorok vagy tionil-klorid alkalmazásával, vagy a savkloridok vagy savbromidok előállításánál használatos módszerrel, például tionil-klorid vagy tionil-bromid segítségével, vagy az imidazolszármazékok előállításánál ismeretes módszerrel, például karbonildiimidazol alkalmazásával. A (IV) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk (VII) általános képletű vegyületek hidrolizálásával, ahol R3, R4, m és n jelentése a fenti. Ezt a reakciót előnyösen inért oldószer, például víz vagy etilénglikol alkalmazásával végezhetjük reagensként savakat, például sósavat, kénsavat és foszforsavat vagy bázisokat, például kálium-hidroxidot, nátrium-hidroxidot használhatunk 0-150 °C-on.
A (VII) általános képletű vegyületeket, melyek a találmány további tárgyát képezik, előállíthatjuk úgy, hogy egy (VIII) általános képletű vegyületet, ahol R4, m és L jelentése a fenti, (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk. A reakciókörülményei megfelelnek a (III) és (II) általános képletű vegyületek reakciójánál említett feltételeknek.
A (VIII) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módon előállíthatok [T. Sakamoto és munkatársai: Chem. Pharm. Bull., 33 (1985), 565-571 vagy Bjöm Elman, Tetrahedron, 41 (1985), 4941-4948],
Az (I) általános képletű vegyületek hasznos herbicidek, a (VII) általános képletű vegyületek is mutatnak herbicid hatást. A találmány tehát kiterjed az (I) vagy (VII) általános képletű vegyületeket tartalmazó herbicid készítményekre, melyek legalább egy hordozót is tartalmaznak, továbbá az (I) vagy (VII) általános képletű vegyületet és legalább egy hordozót tartalmazó készítmény előállítására.
Hordozóként alkalmazhatunk bármilyen anyagot, amellyel a hatóanyagot úgy formálhatjuk, hogy megkönnyítsük az alkalmazást a kezelendő felületre, és ez a kezelendő felület lehet a növény, mag vagy a talaj, vagy hogy megkönnyítsük a tárolást, a szállítást vagy a kezelhetőséget. A hordozó lehet szilárd vagy folyékony, beleértve a normális állapotban gáz halmazállapotú hordozókat is, amelyeket cseppfolyósítottunk, és beleértjük valamennyi hordozót, amelyeket a herbicid készítmények formálásánál alkalmazhatunk. A találmány szerinti készítmények 0,5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Szilárd megfelelő hordozók közé tartoznak a természetes és szintetikus anyagok, például természetes szilikátok, például természetes szilícium-dioxidok, például
HU 218 341 Β diatómafÖld, magnézium-szilikátok, például talkum, magnézium-alumínium-szilikátok, például kaolinit, montmorillonit és csillám, kalcium-karbonát, kalciumszulfát, ammónium-szulfát, szintetikus hidráit szilícium szilícium-oxidok és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátok, elemek, például szén és kén, természetes és szintetikus gyanták, például kumarongyanták, poli(vinil-klorid), sztirolpolimerek és kopolimerek, szilárd poli-(klór-fenol)-ok, bitumen, viaszok, szilárd trágyák, például szuperfoszfátok.
Megfelelő folyékony hordozók közé tartoznak a víz, alkoholok, például izopropanol, és glikolok, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon-éterek, aromás vagy aralifás szénhidrogének, például benzol, toluol, xilol, petróleumfrakciók, például kerozin, és könnyű ásványi olajok, klórozott szénhidrogének, például szén-tetraklorid, perklór-etilén és triklór-etán.
Különböző folyadékok elegyeit is használhatjuk.
A mezőgazdasági készítményeket gyakran koncentrált formában szállítjuk, majd ezt hígítjuk az alkalmazás előtt.
Ha kis mennyiségű felületaktív anyag is van jelen hordozóként, ez megkönnyíti a hígítást. Legalább egy hordozó a készítményben felületaktív anyag, a készítményt tehát legalább két hordozót tartalmaz, amely közül legalább az egyik felületaktív anyag.
A felületaktív anyag lehet például emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer, és lehet nemionos vagy anionos. Megfelelő felületaktív szerekként említhetjük a poliakrilsavak nátrium- vagy kalciumsóit és a ligninszulfonsavak nátrium- vagy kalciumsóit, valamint legalább 12 szénatomot tartalmazó zsírsavak vagy alifás aminok vagy amidok, és etilén-oxid és/vagy propilén-oxid kondenzációs termékeit; glicerin, szorbitán, szacharóz vagy pentanitritol zsírsav-észtereit, valamint az utóbbiak etilén-oxidban és/vagy propilén-oxiddal képezett kondenzátumait, és zsíralkohol vagy alkil-fenolok, például para-oktil-fenol vagy para-oktil-krezol-etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékeit, ezen kondenzációs termékek szulfátjait vagy szulfonátjait, legalább 10 szénatomos szulfonsavészterek vagy kénsav alkáli- vagy alkáliföldfémsóit, előnyösen nátriumsóit, például nátrium-lauril-szulfátot, nátrium-szekunder-alkil-szulfátokat, szulfonált ricinusolaj nátriumsóit és alkil-aril-szulfonátok nátriumsóit, például dodecil-benzol-szulfonátot és etilén-oxid polimerjeit és propilén-oxid és etilén-oxid kopolimerjeit.
A találmány szerinti készítményeket formálhatjuk nedvesíthető porok, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziós koncentrátumok és aeroszolok formájában. A nedvesíthető porok rendszerint 25, 50 vagy 75 tömeg% hatóanyagot és rendszerint szilárd inért hordozót, 3-10 tömeg% diszpergálószert és szükség esetén 0-10 tömeg% stabilizálószert, és/vagy egyéb adalékot, például penetrálószert vagy ragasztószert tartalmazhatnak. A porokat rendszerint porkoncentrátum formájában formáljuk, amelynek a nedvesíthető poréhoz hasonló az összetétele, csak nem tartalmaz diszpergálószert, és a szabad földön hígítható további szilárd hordozóval, hogy így rendszerint 0,5-10 tömeg% hatóanyagot tartalmazó készítményt kapjunk. A granulátumokat rendszerint úgy állítjuk össze, hogy a részecskék 1,676-0,152 mm nagyságúak, és agglomerációs vagy impregnáló technológiával állíthatók elő.
Általában a granulátumok 0,5-75 tömeg% hatóanyagot és 0,10 tömeg% segédanyagot, például stabilizálószert, lassú lebomlást elősegítő szert és kötőanyagot tartalmaznak. Az emulgeálható koncentrátumok rendszerint az oldószeren felül szükség esetén egy másik segédoldószert, 1-50 tömeg/térfogat% hatóanyagot, 2-20 tömeg/térfogat% emulegálószert és 0-20 tömeg/térfogat% egyéb segédanyagot, például stabilizálószert, penetrálószert és korróziógátlót tartalmazhatnak. A szuszpenziós koncentrátumok rendszerint úgy készülnek, hogy tartalmaznak stabil, nem ülepedő gördülékeny terméket, és 10-75 tömeg% hatóanyagot, 0,5-15 tömeg% diszpergálószert, 0,1-10 tömeg% szuszpendálószert, például védő kolloidokat és tixotrop szereket, 0-10 tömeg% más segédanyagot, például habzásgátlót, korróziógátlót, stabilizálószert, penetrálószert és ragasztóanyagot, és vizet vagy szerves oldószert, amelyben a hatóanyag gyakorlatilag nem oldódik, bizonyos szerves szilárd anyagot vagy szervetlen sókat, amelyek oldott állapotban lehetnek jelen a készítményben, hogy ezzel meggátolják az ülepedést vagy tartalmazhatnak fagyásgátló szert víz esetében.
A vizes diszperziókat és emulziókat, például amelyeket nedvesíthető porok vagy koncentrátumok vizes hígításával kapunk, szintén a találmányhoz tartozónak tekintjük.
Az emulziók lehetnek „víz az olajban” vagy „olaj a vízben” típusúak és sűrű majonézszerű konzisztenciájuk lehet.
A találmány szerinti készítmények más hatóanyagot is tartalmazhatnak, például inszekticid vagy füngicid tulajdonságokkal rendelkező vegyületeket vagy más herbicideket.
A találmány kiterjed az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó herbicid készítményekre is és a nemkívánatos növényi növekedés megakadályozására szolgáló eljárásra, melynek során a találmány szerinti vegyületet vagy készítményt alkalmazzuk például a talajban vagy a növényen. A hatóanyag alkalmazott dózisa 0,01-10 kg/ha, előnyösen 0,5-4 kg/ha között változik.
Az 1-119. példa a találmány szerinti (A) eljárást szemlélteti, az 1-11. példák a (II) általános képletű intermedierek előállítását mutatják be, míg a 12-119. példák az (I) általános képletű vegyületek előállítására vonatkoznak.
1. példa
N-(4-Fluor-fenil)-2-klór-6-piridin-karboxamid előállítása
51,2 g, 0,325 mól 6-klór-pikolinsavat 90 ml tionilkloridban keverünk, és 2 órát át melegítünk visszafolyatásig. A tionil-klorid feleslegét vákuumban lepároljuk, és hozzáadunk a maradék 6-klór-pikolinoil-kloridhoz
HU 218 341 Β
250 ml dietil-étert. 37,5 g, 0,338 mól 4-fluor-anilin 100 ml dietil-éterrel készített oldatát keverés közben adjuk hozzá, miközben a hőmérsékletet 20 °C alatt tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet egész éjjel keverjük szobahőmérsékleten. A reakció- 5 elegyhez vizet adunk és a szerves fázist elkülönítjük. Vízzel tovább mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban lepárolva a cím szerinti vegyületet halványbama, szilárd anyag formájában kapjuk 66 g mennyiségben, 82%-os termeléssel, olvadáspont 98 °C.
2-11. példák
Az 1. példa analógiájára további (II) általános képletű vegyületeket állítunk elő oly módon, hogy az NHR|R2 általános képletű vegyületet (IV) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk. A részleteket az I. táblázat mutatja.
I. táblázat
HA általános képletű vegyületek
Példa száma Rí r2 Olvadáspont (°C) Termelés (%)
2. fenil H 90 87
3. 2,4-F2-fenil H 102 69
4. 2-F-fenil H 88 91
5. 3-F-fenil H 105 54
6. 4-Cl-fenil H 111 84
7. benzil H 77 71
8. 2,2,2-trifluor-etil H 82 95
9. n-propil H 65 60
10. ciklopropil H 77 71
11. n-propil n-propil olaj 85
A (II) általános képletű, fent leírt intermedierek analízisadatait a II. táblázat mutatja.
II. táblázat Analízis (%)
Példa száma C H N
számított talált számított talált számított talált
1. 57,5 57,6 3,2 3,4 11,2 11,2
2. 62,0 62,1 3,9 4,1 12,0 12,1
3. 53,6 53,6 2,6 2,9 10,4 10,4
4. 57,5 57,3 3,2 3,5 11,2 11,1
5. 57,5 57,3 3,2 3,5 11,2 11,1
6. 54,0 53,7 3,0 3,0 10,5 10,8
7. 63,3 62,8 4,5 4,9 11,4 11,4
8. 40,3 40,6 2,5 2,8 11,7 11,6
9. 54,4 54,6 5,6 5,5 14,1 13,9
10. 55,0 54,1 4,6 5,0 14,3 14,1
11. 59,9 60,2 7,1 7,3 11,6 11,5
12. példa
N-(4-Fluor-fenil)-2-(2’-klór-4 '-piridil-oxi)-6-piridinkarboxamid előállítása
1,3 g, 10 mmol 2-klór-4-piridinolt hozzáadunk 0,56 g kálium-hidroxid 20 ml metanollal készített olda60 tához. Az oldószert vákuumban lepároljuk, miután 50 ml toluolt adtunk hozzá. így vízmentes kálium-piridoxilátot kapunk. A maradékot ismét feloldjuk 7 ml vízmentes Ν,Ν-dimetil-formamidban. 2,5 g, 10 mmol N-(4-fluor-fenil)-2-klór-6-piridin-karboxamid és 0,1 g
HU 218 341 Β réz-klorid hozzáadása után az elegyet visszafolyatásig melegítjük 10 órán át. Hűtés után az elegyet 150 ml víz és 100 ml etil-acetát elegyébe öntjük. A szerves fázist elkülönítjük, és a vizes fázist még egyszer extraháljuk 50 ml etil-acetáttal. Az egyesített extraktumokat víz- 5 mentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot gyorskromatográfiásan szilikagéloszlopon tisztítjuk hexán és etil-acetát 7:3 arányú elegyét használva. 1,8 g, 52% cím szerinti vegyületet kapunk halványsárga, szilárd anyag formájában, amely 102 °C-on olvad,
13-52. példák
A 12. példa szerint további (I) általános képletű vegyületeket állítottunk elő a (II) és (III) általános képletű vegyületek reakciójával. A részleteket a III. táblázat tartalmazza.
Hl. táblázat
IA általános képletű vegyületek
Példa száma R Rí R, Olvadáspont (°C) Termelés (%)
13. 3-Cl-5-piridil-oxi 4-F-fenil H 130 36
14. 2-Cl-6-piridil-oxi 4-F-fenil H 147 26
15. 3-piridil-oxi 4-F-fenil H 111 10
16. 3-Cl-6-piridil-oxi 4-F-fenil H 128 20
17. 2-Cl-4-piridil-oxi fenil H 106 29
18. 2-Cl-4-piridil-oxi 2-F-fenil H 128 52
19. 3-Cl-5-piridil-oxi 2,4-Frfenil H 129 40
20. 6-CH3-2-piridil-oxi 4-F-fenil H 115 29
21. 3-Br-5-CH3-2-piridil-oxi 4-F-fenil H 250 5
22. 3-Cl-5-piridil-oxi 2,4-F2-fenil H 126 62
23. 3-Cl-5-piridil-oxi fenil H 122 36
24. 3-Cl-5-piridil-oxi 2-F-fenil H 130 56
25. 3-Cl-5-piridil-oxi n-propil H 100 39
26. 2-Cl-3-piridil-oxi 4-F-fenil H 150 29
27. 6-CH3-3-piridil-oxi 4-F-fenil H 102 46
28. 2-Cl-4-piridil-oxi 4-Cl-fenil H 140 24
29. 2-Cl-4-piridil-oxi 4-tolil H 124 21
30. 2-Cl-4-piridil-oxi benzil H 110 10
31. 2-Cl-4-piridil-oxi 2,2,2-tri fluor-etil H 114 76
32. 2-Cl-4-piridil-oxi 3-F-fenil H 105 30
33. 3-Cl-5-piridil-oxi 3-F-fenil H 156 51
34. 3-Cl-5-piridÍl-oxi ciklopropil H 102 14
35. 2-Cl-6-piridil-oxi 2,4-F2-fenil H 150 22
36. 3-Cl-6-piridil-oxi fenil H 100 25
37. 3-Cl-6-piridil-oxi 2,4-F2-fenil H 168 37
38. 2-CH3-6-piridil-oxi fenil H 112 53
39. 3-Cl-6-piridil-oxi n-propil n-propil olaj 22
40. 2-CH3-5-piridil-oxi benzil H olaj 26
41. 2-CH3-6-piridil-oxi ciklopropil H olaj 10
42. 2-CH3-6-piridil-oxi 4-F-fenil H 169 55
43. 3-Cl-5-piridil-oxi 2,2,2-trifluor-etil H 127 55
44. 3-Cl-6-piridil-oxi n-propil H 181 17
45. 2-CH3-6-piridil-oxi benzil H olaj 55
46. 2-CH3-6-piridil-oxi n-propil H olaj 30
47. 2-CH3-6-piridil-oxi 2,2,2-trifluor-etil H 95 36
HU 218 341 Β
III. táblázat (folytatás)
Pclda száma R R1 r2 Olvadáspont (°C) Termelés (%)
48. 2-CH3-4-CF3-6-piridil-oxi 4-F-fenil H 109 55
49. 2-Cl-6-piridil-oxi fenil H 112 41
50. 2-CH3-6-piridil-oxi 2,4-F2-fenil H 105 28
51. 2-CH3-6-piridil-oxi n-propil H olaj 23
52. 3-Cl-5-piridil-oxi fenil H 105 20
53. példa
N-(2,4-Fluor-fenil)-N-etil-2-(3 ’-klór-S ’-piridil-oxi)-6piridin-karboxamid előállítása
0,04 g, 1,1 mól nátrium-hidridet hozzáadunk 0,04 g,
1,1 mmol N-(2,4-difluor-fenil)-2-(3’-klór-5’-piridiloxi)-6-piridin-karboxamid 10 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatához. 30 percig keverjük, majd hozzáadunk óvatosan 0,18 g, 1,1 mmol etil-jodidot, és 20 az elegyet refluxig melegítjük 10 órán át. Hűtés után az elegyet 75 ml víz és 100 ml etil-acetát elegyébe öntjük, a szerves fázist elkülönítjük, a vizes fázist 100 ml etilacetát hozzáadásával extraháljuk. Az egyesített extraktumokat magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot gyorskromatográ15 fiásan szilikagéloszlopon tisztítjuk, hexán és etil-acetát 7:3 arányú elegyét alkalmazzuk. A cím szerinti vegyületet 0,16 g mennyiségben 37%-os termeléssel fehér, szilárd anyag formájában kapjuk, olvadáspont 84 °C. 54—119. példák
Az 53. példa alapján további (I) általános képletü vegyületeket kapunk az (I) általános képletü vegyületek átalakításával. A reakció részleteit a IV. táblázat mutatja.
IV. táblázat
IA általános képletü vegyületek
Példa száma R Ri r2 Olvadáspont (°C) Termelés (%)
54. 2-Cl-4-piridil-oxi fenil etil 93 12
55. 2-Cl-4-piridil-oxi 4-F-fenil etil 108 17
56. 2-Cl-6-piridil-oxi 2,4-F2-fenil etil olaj 35
57. 2-Cl-4-piridil-oxi 2,4-F2-fenil etil 100 22
58. 2-Cl-4-piridil-oxi 2,4-Fj-fenil metil olaj 61
59. 3-Cl-5-piridil-oxi 4-F-fenil metil olaj 71
60. 3-Cl-5-piridil-oxi 4-F-fenil etil olaj 63
61. 2-CH3-6-piridil-oxi 4-F-fenil metil olaj 84
62. 2-CH3-6-piridil-oxi 4-F-fenil etil 120 88
63. 3-Cl-6-piridil-oxi 2,4-F2-fenil metil olaj 77
64. 2-CH3-6-piridil-oxi 2,4-F2-fenil etil 110 75
65. 2-CH3-6-piridil-oxi fenil metil 87 56
66. 2-CH3-6-piridil-oxi fenil etil 92 58
67. 3-Cl-6-piridil-oxi 4-F-fenil metil olaj 65
68. 3-Cl-6-piridil-oxi 4-F-fenil etil 110 55
69. 3-Cl-5-piridil-oxi 2,2,2-trifluor-etil metil olaj 66
70. 2-Cl-5-piridil-oxi benzil metil olaj 72
71. 3-Cl-6-piridil-oxi fenil metil 121 57
72. 2-Cl-4-piridil-oxi 2,2,2-trifluor-etil metil olaj 83
73. 5-CH3-6-piridil-oxi 4-F-fenil metil 155 77
74. 2-CH3-6-piridil-oxi benzil metil olaj 64
75. 2-Cl-4-piridil-oxi 2,2,2-trifluor-etil etil olaj 60
HU 218 341 Β
IV. táblázat (folytatás)
Pclda száma R R1 R2 Olvadáspont (°C) Termelés (%)
76. 2-Cl-6-piridil-oxi 2,2,2-trifluor-etil metil olaj 53
77. 2-Cl-4-piridil-oxi 2,2-Cl2-ciklopropil metil olaj 65
78. 2-Cl-6-piridil-oxi 2,2-Cl2-ciklopropil metil olaj 82
79. 3-piridil-oxi 2,2-Cl2-ciklopropil metil olaj 64
80. 2-Cl-4-piridil-oxi n-propil n-propil olaj 78
81. 2-Cl-6-piridil-oxi 4-F-fenil metil olaj 63
82. 3-Cl-5-piridil-oxi 2,2-Cl2-ciklopropil metil olaj 65
83. 2-Cl-6-piridil-oxi benzil metil olaj 77
84. 2-Cl-4-piridil-oxi etil metil 45 82
85. 2-Cl-4-piridil-oxi 2-fluor-etil metil olaj 39
86. 3-Cl-6-piridil-oxi benzil metil olaj 94
87. 3-Cl-6-piridil-oxi 2,2,2-tri fluor-metil metil 114 76
88. 2-Cl-4-piridil-oxi ciklopentil metil olaj 56
89. 2-Cl-4-piridil-oxi ciklopropil metil olaj 60
90. 2-Cl-4-piridil-oxi ciklopropil etil olaj 68
91. 2-Cl-4-piridil-oxi 3-F-fenil metil 99 62
92. 2-Cl-4-piridil-oxi 3-F-fenil etil olaj 53
93. 2-Cl-4-piridil-oxi ciano-metil metil 124 61
94. 2-Cl-4-piridil-oxi fenil metil 112 40
95. 2-Cl-4-piridil-oxi n-propil metil olaj 44
96. 2-Cl-4-piridil-oxi 2-metoxi-etil metil olaj 60
97. 2-Cl-4-piridil-oxi n-propil etil olaj 78
98. 2-Cl-4-piridil-oxi metoxi metil olaj 74
99. 2-Cl-4-piridil-oxi allil metil 53 62
100. 2-Cl-4-piridil-oxi 4-F-fenil metil 101 48
101. 2-Cl-4-piridil-oxi szek-butil metil olaj 54
102. 2-Cl-4-piridil-oxi szek-butil etil olaj 46
103. 2-Cl-4-piridil-oxi ciklopropil n-propil olaj 53
104. 2-Cl-4-piridil-oxi izopropil metil olaj 95
105. 2-Cl-4-piridil-oxi izopropil etil olaj 40
106. 2-Cl-4-piridil-oxi 4-F-benzil metil olaj 64
107. 2-Cl-4-piridil-oxi 4-F-benzil etil 121 37
108. 2-Cl-4-piridil-oxi metil metil 60 82
109. 2-Cl-4-piridil-oxi n-butil metil olaj 65
110. 2-Cl-4-piridil-oxi n-butil etil olaj 46
lll. 2-Cl-4-piridil-oxi izobutil metil olaj 69
112. 2-Cl-4-piridil-oxi izobutil etil olaj 42
113. 2-Cl-4-piridil-oxi terc-butil metil olaj 55
114. 2-Cl-4-piridil-oxi terc-butil etil olaj 30
115. 2-Cl-4-piridil-oxi ciklopentil etil 127 56
116. 2-Cl-4-piridil-oxi fenil izopropil 136 43
HU 218 341 Β
IV. táblázat (folytatás)
Példa száma R Rí r2 Olvadáspont (°C) Termelés (%)
117. 2-Cl-4-piridil-oxi l-fenetil metil olaj 90
118. 2-Cl-4-piridil-oxi 1-fenetil etil olaj 25
119. 2-Cl-4-piridil-oxi pivalil metil olaj 48
A 120-193. példák a (B) eljárást mutatják be, a 10 120-126. példák a (VII) általános képletű vegyületek előállítását illusztrálják, melyek újak és a találmány további tárgyát képezik. A 127-132. példák a (IV) általános képletű intermedierek előállítására és a 133-193. példák az (I) általános képletű vegyületek előállítására 15 vonatkoznak.
120. példa
2-(2 ’-Klór-4 ’-piridil-oxi)-piridin-6-karbonitril előállítása 20 g, 46,3 mmol 2-klór-4-hidroxi-piridint hozzáadunk 2,9 g, 50 mmol 1,1 ekvivalens kálium-hidroxid 20 ml vízmentes metanollal készített oldatához szobahőmérsékleten. Az oldószert vákuumban lepároljuk, miután 100 ml toluolt adtunk hozzá, hogy vízmentes ká- 25 liumsót kapjunk. A maradékot ismét feloldjuk 15 vízmentes Ν,Ν-dimetil-formamidban, és hozzáadunk 6,1 g, 45 mmol 6-klór-piridin-2-karbonitrilt és 0,3 g réz-kloridot. Az elegyet visszafolyatásig melegítjük keverés közben 3 órán át, majd lehűtjük, és az elegyet 30 100 liter vízbe öntjük és a vizes fázist háromszor 100 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot gyorskromatográfiásan szilikagéloszlopon tisztítjuk, hexán 35 és etil-acetát 1:1 arányú elegyét alkalmazzuk. A cím szerinti vegyületet 7,3 g mennyiségben 70%-os termeléssel fehér kristályok formájában kapjuk, olvadáspont 121 °C.
121-126. példák
A 120. példa analógiájára további (VII) képletű vegyületeket állítunk elő (III) és (VIII) általános képletű vegyületek reagáltatásával. A részleteket az V. táblázat mutatja. 45
127. példa
2-(2 '-Klór-4 ’-piridil-oxi)-piridin-6-karbonsav előállítása
7,3 g, 31,5 mmol 2-(2’-klór-4’-piridil-oxi)-piridin6-karbonitrilt (120. példa) 10 ml koncentrált sósavban szuszpendálunk, és visszafolyató hűtő alatt 40 percig melegítünk. Hűtés után hozzáadunk vizet, és az elegyet 40%-os vizes kálium-hidroxiddal addig hígítjuk, ameddig az elegy tiszta nem lesz. Az oldatot etil-acetáttal extraháljuk, a vizes fázist híg kénsavval megsavanyítjuk, így a cím szerinti vegyületet kicsapjuk fehér, szilárd anyag formájában, 5,6 g mennyiségben, 72%-os termeléssel, olvadáspont 185 °C.
128-132. példák
A 127. példa analógiájára további (IV) általános képletű vegyületeket állítunk elő a (VII) általános képletű vegyületek hidrolizálásával. A részleteket a VI. táblázat tartalmazza.
VI. táblázat
IVA általános képletű vegyületek
Példa száma R Olvadáspont (°C) Termelés (%)
128. 3-Cl-6-piridil-oxi 201 86
129. 3-Cl-5-piridil-oxi 250 98
130. 3-6-piridil-oxi 210 91
131. 3-CF3-6-piridil-oxi 270 78
132. 2-Cl-6-piridil-oxi 172 84
V. táblázat
VIIA általános képletű vegyületek
Példa száma R Olvadáspont (°C) Termelés (%)
121. 3-Cl-6-piridil-oxi 173 39
122. 3-Cl-5-piridil-oxi 87 66
123. 3-CH3-6-piridil-oxi 103 60
124. 3-CF3-6-piridil-oxi 119 15
125. 3-piridil-oxi 104 34
126. 2-Cl-6-piridil-oxi 143 24
133. példa
N-(2 ’,2 '-Diklór-ciklopropil)-metil-2-(2 ’-klór-4 ’-piridil-oxi)-6-piridin-karboaamid előállítása g, 4 mmol 127. példa szerint 2-(2’-klór-4’-piridinoxi)-piridin-6-karbonsavat tionil-kloridban visszafolyató hűtő alatt melegítünk 30 percig. A tionil-klorid feleslegét vákuummal lepároljuk, és a maradékhoz 50 ml acetonitrilt adunk. 0,6 g, 4,4 mmol (2’,2’-diklór-ciklopropil)metil-amint és 1,5 ml trietil-amint 5 ml acetonitrilben, keverés közben hozzáadunk szobahőmérsékleten, és az elegyet egész éjjel állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékot 25 ml etil-acetátban feloldjuk, híg vizes kálium-hidroxiddal extraháljuk, majd a szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a nyersterméket gyorskromatográfiásan szilikagéloszlopon tisztítjuk, hexán és etil-acetát 1:1 arányú elegyét alkalmazzuk. 0,63 g, 50% cím szerinti vegyületet kapunk halványsárga, szilárd anyag formájában, olvadáspont 106 °C.
HU 218 341 Β
134-174. példák
A 133. példa analógiájára további (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő a (IV) általános képletű vegyületek (V) általános képletű vegyületté alakításával, majd NHR,R2 általános képletű vegyületekkel reagáltatva. A részleteket a VII. táblázat mutatja.
VII. táblázat
IB általános képletű vegyületek
Példa száma R Rí Olvadáspont (°C) Termelés (%)
134. 3-CF3-6-piridil-oxi 2,2,2-tri fluor-etil 157 39
135. 3-Cl-5-piridil-oxi 2-fluor-etil 105 68
136. 2-Cl-4-piridil-oxi ciklopropil olaj 72
137. 2-Cl-4-piridil-oxi 2-klór-etil olaj 75
138. 2-Cl-6-piridil-oxi 2,2-Cl2-ciklopropil-metil olaj 58
139. 2-Cl-6-piridil-oxi 3-F-fenil 88 58
140. 2-Cl-6-piridil-oxi benzil olaj 73
141. 2-Cl-4-piridil-oxi trimetil-szilil olaj 26
142. 2-Cl-4-piridil-oxi 2-fluor-etil olaj 14
143. 2-Cl-6-piridil-oxi 3-F-fenil 202 56
144. 2-Cl-6-piridil-oxi benzil 176 65
145. 2-Cl-4-piridil-oxi ciklopentil olaj 51
146. 2-Cl-4-piridil-oxi ciano-metil 137 56
147. 2-Cl-4-piridil-oxi 2-metoxi-etil olaj 66
148. 2-Cl-4-piridil-oxi 1 -metil-2-fenoxi-etil olaj 70
149. 2-Cl-4-piridil-oxi propargil 103 59
150. 2-Cl-4-piridil-oxi allil-oxi 100 44
151. 2-Cl-4-piridil-oxi allil 76 70
152. 2-Cl-4-piridil-oxi etoxi 112 82
153. 2-Cl-4-piridil-oxi 2-naftil 125 50
154. 2-Cl-4-piridil-oxi 1-naftil 181 36
155. 2-Cl-4-piridil-oxi metil 154 68
156. 2-Cl-4-piridil-oxi szek-butil 72 68
157. 2-Cl-4-piridil-oxi izopropil olaj 51
158. 2-Cl-4-piridil-oxi 1,1 -dimetil-propargil 87 40
159. 2-Cl-4-piridil-oxi 4-F-benzil 98 40
160. 2-Cl-4-piridil-oxi etil 91 32
161. 2-Cl-4-piridil-oxi n-butil olaj 49
162. 2-Cl-4-piridil-oxi izobutil olaj 39
163. 2-Cl-4-piridil-oxi terc-butil 70 48
164. 2-Cl-4-piridil-oxi 1,1-dietil-propargil olaj 70
165. 2-Cl-4-piridil-oxi 1,1 -dimetil-propil olaj 67
166. 2-Cl-4-piridil-oxi furfuril 66 61
167. 2-Cl-4-piridil-oxi 1 -fenetil 97 51
168. 2-Cl-4-piridil-oxi 3-terc-butil-izoxazol-5-il 108 13
169. 2-Cl-4-piridil-oxi benzil-oxi 122 37
170. 2-Cl-4-piridil-oxi terc-butoxi 136 31
171. 2-Cl-4-piridil-oxi n-propil 75 77
172. 2-Cl-4-piridil-oxi 3,5-F2-fenil 153 13
173. 2-Cl-4-piridil-oxi pivalil olaj 36
174. 2-Cl-4-piridil-oxi 2-dimetil-amino-etil olaj 17
HU 218 341 Β
175. példa
N-(2,2,2-Trifluor-etil)-2-(3’-piridil-oxi)-6-piridin-karboxamid előállítása
0,65 g, 3 mmol 2-(3’-piridil-oxi)-piridin-6-karbonsav 10 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatához 0,54 g, 3,3 mmol karbonil-diimidazolt adunk, és 30 percig keverjük, miközben a hőmérsékletet maximum 40 °C-on tartjuk. Hozzáadunk 0,4 g, 4 mmol trifluor-etil-amint, és az elegyet 50 °C-ra melegítjük. 2 óra múlva az oldatot 50 ml vízbe öntjük és kétszer extraháljuk 100 ml etil-acetáttal. Az egyesített extraktumokat vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Az olajos maradékot hexánnal melegítjük. így a cím szerinti vegyület kicsapódik fehér, szilárd anyag formájában, 0,6 g mennyiségben, 67%-os termeléssel, olvadáspont 92 °C.
176-192. példák
A 175. példa analógiájára további (I) általános képletű vegyületeket kapunk úgy, hogy a (IV) általános képletű vegyületeket (V) általános képletű vegyületek10 ké alakítjuk, majd a kapott vegyületet NHR[R2 általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk. A VIII. táblázat a részleteket tartalmazza.
VIII. táblázat
IA általános képletű vegyületek
Példa száma R Rí R2 Olvadáspont (°C) Termelés (%)
176. 3-Cl-5-piridil-oxi benzil metil olaj 71
177. 3-Cl-5-piridil-oxi 2,2-Cl2-ciklopropil-metil H 108 69
178. 3-Cl-5-piridil-oxi n-propil n-propil olaj 65
179. 3-piridil-oxi n-propil n-propil olaj 78
180. 3-piridil-oxi benzil H 110 55
181. 3-piridil-oxi 3-F-fenil H 107 70
182. 3-piridil-oxi benzil metil olaj 63
183. 2-Cl-6-piridil-oxi 2,2,2-tri fluor-etil H olaj 84
184. 3-Cl-5-piridil-oxi morfolino 95 47
185. 2-Cl-4-piridil-oxi pirrolidino olaj 33
186. 2-Cl-4-piridil-oxi piperidino olaj 39
187. 2-Cl-4-piridil-oxi 2-metil-piperidino olaj 38
188. 2-Cl-4-piridil-oxi 3-metil-piperidino olaj 30
189. 2-Cl-4-piridil-oxi 4-metil-piperidino olaj 30
190. 2-Cl-4-piridil-oxi 3,4-dehidro-piperidino 66 43
191. 2-Cl-4-piridil-oxi ciano-metil 155 15
192. 2-Cl-4-piridil-oxi izobutil olaj 63
193. példa
N-Metil-N-(2,2,2-trifluor-etil)-2-(2 ’-klór-6 ’-piridiloxi)-6-piridin-karboxamid előállítása
0,39 g, 1,3 mmol nátrium-hidridet ásványi olajjal készített 80 tömeg%-os diszperzió formájában, keverés közben hozzáadjuk 0,4 g, 4,3 mmol N-trifluor-etil-2-(2’klór-6’-piridil-oxi)-6-piridin-karboxamid 5 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatához szobahőmérsékleten. 30 perc múlva hozzáadunk 0,2 g, 1,4 mmol metiljodidot, és az elegyet 2 órán át melegítjük visszafolyatásig. Az elegyet ezután 50 ml vízbe és 50 ml etil-acetátba öntjük, a vizes fázist kétszer extraháljuk etil-acetáttal, és az egyesített extraktumokat vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot gyorskromatográfiásan szilikagéloszlopon tisztítjuk, hexán és etil-acetát 1:1 arányú elegyét használjuk. A cím szerinti vegyületet sárga olaj formájában kapjuk, 53%-os termeléssel. Az (I) általános képletű vegyületek elemanalízis-adatait a IX. táblázat tartal50 mázzá.
IX. táblázat Analízis (%)
Példa száma C H N
számított talált számított talált számított talált
12. 59,4 59,7 3.2 3,4 12,2 12,2
13. 59,4 59,4 3,2 3,5 12,2 11,9
HU 218 341 Β
IX. táblázat (folytatás)
Példa száma c H N
számított talált számított talált számított talált
14. 59,4 59,6 3,2 3,4 12,2 12,1
15. 66,0 66,1 3,9 4,0 13,6 13,4
16. 59,4 59,6 3,2 3,3 12,2 12,1
17. 62,7 63,0 3,7 3,8 12,9 12,8
18. 62,9 62,2 3,2 3,4 12,2 12,1
19. 56,5 56,2 2,8 2,9 11,6 11,5
20. 66,9 66,9 4,4 4,5 13,0 12,8
21. 53,8 53,6 3,3 3,3 10,5 10,3
22. 56,5 56,4 2,8 2,9 11,6 11,6
23. 62,7 63,0 3,7 3,8 12,6 12,8
24. 59,4 59,5 3,2 3,3 12,2 12,2
25. 57,6 58,0 4,8 4,9 14,4 14,4
26. 59,4 59,4 3,2 3,3 12,2 12,1
27. 66,9 67,0 4,4 4,5 13,0 12,9
28. 56,5 56,6 3,1 3,3 11,6 11,5
29. 63,4 63,9 4,1 4,3 12,3 12,3
30. 63,4 63,7 4,1 4,4 12,3 12,5
31. 52,7 52,6 3,1 3,3 14,2 14,3
32. 59,4 58,7 3,2 3,4 12,2 11,9
33. 59,4 59,3 3,2 3,4 12,2 12,1
34. 57,8 58,3 4,2 4,4 14,5 14,5
35. 56,5 56,1 3,0 3,6 11,7 12,4
36. 62,7 62,8 3,7 4,0 12,9 13,1
37. 56,4 56,6 2,8 3,0 11,6 11,6
38. 70,8 70,6 5,0 5,2 13,8 13,8
39. 61,0 60,1 6,0 6,1 12,5 12,1
40. 70,5 70,5 5,4 5,6 13,2 13,2
41. 66,9 67,1 5,6 5,9 15,6 15,6
42. 66,9 66,7 4,4 4,4 13,0 13,1
43. 47,1 47,2 2,7 2,9 12,7 12,6
44. 57,8 57,7 4,8 4,9 14,4 14,4
45. 71,5 71,5 5,4 5,6 13,2 13,6
46. 66,4 65,9 6,3 6,2 15,5 15,2
47. 54,0 54,1 3,9 4,1 13,5 13,6
48. 58,9 58,8 3,4 3,6 10,7 10,7
49. 62,7 62,1 3,7 4,1 12,9 12,7
50. 63,3 63,3 3,8 4,2 12,3 12,3
51. 69,0 69,0 7,4 7,3 13,4 13,4
52. 63,6 63,8 4,2 4,2 12,4 12,5
53. 59,6 59,9 3,6 4,2 10,8 11,1
HU 218 341 Β
IX. táblázat (folytatás)
Példa száma C H N
számított talált számított talált számított talált
54. 64,3 64,7 4,8 5,0 11,8 12,0
55. 61,2 61,6 4,3 4,4 11,3 11,3
56. 58,6 59,8 3,6 3,9 10,7 10,2
57. 58,6 58,7 3,6 3,3 10,8 10,6
58. 57,5 57,9 3,2 3,7 11,2 11,0
59. 60,4 60,1 3,7 3,5 11,8 11,5
60. 61,4 61,5 4,1 4,2 11,3 10,6
61. 67,7 66,7 4,8 5,3 12,5 12,1
62. 68,4 68,2 5,2 5,4 12,0 11,8
63. 57,5 58,3 3,2 3,8 11,2 11,4
64. 58,6 58,8 3,6 3,3 10,8 10,7
65. 71,5 71,0 5,4 5,6 13,2 13,7
66. 72,1 71,5 5,7 6,5 12,6 12,9
67. 60,4 60,1 3,7 3,4 11,8 11,9
68. 61,4 61,4 4,1 4,1 11,3 12,0
69. 48,6 48,6 3,2 3,6 12,2 11,9
70. 64,5 64,7 4,6 4,9 11,9 11,4
71. 63,6 63,9 4,2 4,6 12,4 12,3
72. 48,6 49,0 3,2 3,4 12,2 12,1
73. 67,6 68,1 4,8 5,1 12,5 12,3
74. 72,1 72,7 5,7 6,1 12,6 12,6
75. 50,1 49,6 3,6 3,6 11,7 12,1
76. 48,6 49,0 3,2 3,2 12,2 12,4
77. 49,7 49,7 3,6 3,7 10,9 11,1
78. 49,7 49,4 3,6 3,7 10,9 10,8
79. 54,6 54,6 4,3 4,3 11,9 12,0
80. 61,2 61,0 6,0 6,1 12,6 12,8
81. 60,4 60,4 3,7 3,8 11,8 11,8
82. 49,7 49,7 3,7 3,7 10,9 10,8
83. 64,5 64,2 4,6 4,6 11,9 11,7
84. 57,6 57,7 4,8 5,0 14,4 14,3
85. 54,3 54,1 4,2 4,2 13,6 13,5
86. 64,5 64,6 4,6 4,4 11,9 11,7
87. 48,7 48,4 3,2 3,1 12,1 12,0
88. 61,6 61,8 5,4 5,2 12,7 12,7
89. 59,3 59,1 4,6 4,2 13,8 13,4
90. 60,5 60,2 5,0 5,2 13,2 13,0
91. 60,4 60,4 3,6 3,6 11,7 11,8
92. 61,4 61,3 4,0 3,7 11,3 11,0
93. 55,5 55,1 3,7 3,7 18,5 18,2
HU 218 341 Β
IX. táblázat (folytatás)
Példa száma C H N
számított talált számított talált számított talált
94. 63,6 63,6 4,1 4,2 12,4 12,1
95. 59,0 58,7 5,2 4,9 13,7 13,6
96. 56,0 56,3 5,0 5,0 13,1 13,0
97. 60,1 60,0 5,6 5,3 13,3 13,2
98. 53,2 53,2 4,1 4,0 14,3 14,1
99. 59,3 59,4 4,6 4,4 13,8 13,6
100. 60,4 60,3 3,6 3,3 11,7 11,4
101. 60,1 60,0 5,6 5,6 13,1 13,1
102. 61,2 61,6 6,0 6,3 12,6 12,4
103. 61,6 61,5 5,4 5,1 12,7 12,3
104. 58,9 58,4 5,2 5,1 13,7 13,3
105. 60,1 60,0 5,6 5,5 13,1 13,0
106. 61,4 61,0 4,0 3,8 11,3 11,1
107. 62,3 62,2 4,4 4,6 10,9 11,0
108. 56,2 56,2 4,3 4,2 15,1 15,1
109. 60,1 59,9 5,6 5,5 13,1 13,0
110. 61,2 61,0 6,0 6,1 12,6 12,6
111. 60,1 60,0 5,6 5,2 13,1 13,2
112. 61,2 61,2 6,0 6,2 12,6 12,4
113. 60,1 59,8 5,6 5,4 13,1 13,1
114. 61,2 61,2 6,0 6,1 12,6 12,3
115. 62,5 62,3 5,8 5,6 12,2 12,1
116. 65,3 65,0 4,9 4,4 11,4 11,3
117. 65,3 65,2 4,9 4,7 11,4 11,4
118. 66,1 66,5 5,2 5,0 11,0 10,8
119. 61,2 61,0 6,0 5,6 12,6 12,3
120. 57,0 57,0 2,6 2,7 18,1 17,4
121. 57,0 57,1 2,6 2,7 18,1 17,5
122. 57,0 56,7 2,6 2,7 18,1 17,6
123. 68,2 68,2 4,3 4,1 19,9 20,1
124. 54,4 54,4 2,3 2,4 15,8 15,4
125. 67,0 66,8 3,6 3,6 21,3 21,5
126. 57,0 57,1 2,6 2,4 18,1 17,9
127. 52,7 52,3 2,8 2,7 11,2 11,2
128. 52,7 53,1 2,8 3,1 11,2 11,0
129. 52,7 52,3 2,8 2,9 11,2 10,9
130. 61,2 61,6 3,7 3,7 13,0 13,1
131. 50,7 50,3 2,5 2,7 9,9 9,6
132. 52,7 52,9 2,8 3,0 11,2 10,9
133. 48,4 48,0 3,3 3,4 11,3 11,1
HU 218 341 Β
IX. táblázat (folytatás)
Példa száma C H N
számított talált számított talált számított talált
134. 46,0 46,2 2,5 2,8 11,5 11,3
135. 52,8 52,8 3,7 3,7 14,2 14,1
136. 58,1 58,4 4,1 4,4 14,5 14,3
137. 50,0 49,7 3,5 3,5 13,5 13,7
138. 48,4 48,6 3,2 3,3 11,3 11,3
139. 59,4 59,5 3,2 3,4 12,2 12,1
140. 63,6 63,6 4,1 4,2 12,4 12,2
141. 52,3 52,0 5,0 4,7 13,1 13,0
142. 52,8 52,8 3,7 3,8 14,2 14,0
143. 59,4 59,3 3,2 3,4 12,2 12,0
144. 63,6 63,3 4,1 4,3 12,4 12,3
145. 60,5 60,5 5,1 5,1 13,2 13,1
146. 54,1 53,9 3,1 3,2 19,4 19,5
147. 54,7 54,7 4,6 4,7 13,7 13,8
148. 65,3 65,4 4,9 5,2 11,4 11,5
149. 58,5 58,7 3,5 3,4 14,6 14,5
150. 55,0 54,7 3,9 3,6 13,7 13,4
151. 58,1 58,1 4,1 4,2 14,5 14,5
152. 53,2 53,0 4,1 4,3 14,3 14,4
153. 67,1 67,0 3,7 3,7 11,2 11,4
154. 67,1 66,9 3,7 3,3 11,2 11,1
155. 54,7 54,5 3,8 4,2 16,0 16,0
156. 58,9 58,4 5,3 5,6 13,7 13,7
157. 57,7 57,5 4,8 4,7 14,4 14,3
158. 60,9 60,8 4,4 4,5 13,3 13,2
159. 60,5 60,5 3,6 3,5 11,7 11,7
160. 56,3 56,2 4,3 4,1 15,1 15,2
161. 58,9 58,7 5,2 5,2 13,7 13,9
162. 58,9 58,9 5,2 5,4 13,7 13,4
163. 58,9 58,9 5,3 5,6 13,7 13,6
164. 62,9 62,8 5,3 5,3 12,2 12,2
165. 60,1 59,9 5,7 5,9 13,1 13,0
166. 58,3 58,3 3,7 3,8 12,7 12,7
167. 64,5 64,2 4,6 5,0 11,9 11,5
168. 58,0 57,7 4,6 4,5 15,0 15,0
169. 60,8 60,8 4,0 4,1 11,8 11,8
170. 56,0 55,9 5,0 5,1 13,1 13,0
171. 57,6 57,6 4,8 5,0 14,4 14,3
172. 55,0 55,0 2,8 2,9 11,6 11,2
173. 60,1 60,1 5,7 5,8 13,1 13,0
HU 218 341 Β
IX. táblázat (folytatás)
Példa száma C H N
számított talált számított talált számított talált
174. 56,2 56,0 5,3 5,1 17,5 17,4
175. 52,5 51,3 3,4 3,6 15,1 15,5
176. 64,5 64,5 4,6 4,7 11,9 11,6
177. 48,4 47,7 3,3 3,5 11,3 11,2
178. 61,2 60,5 6,0 6,2 12,6 12,3
179. 68,2 67,3 7,1 7,3 14,0 14,2
180. 70,8 70,8 5,0 5,2 13,8 14,1
181. 66,0 66,1 3,9 4,1 13,6 13,6
182. 71,5 71,2 5,4 5,5 13,2 13,2
183. 47,1 46,9 2,7 2,9 12,7 12,5
184. 56,3 56,4 4,4 4,4 13,1 13,1
185. 59,3 59,2 4,6 4,3 13,8 13,6
186. 60,5 60,2 5,0 5,3 13,2 13,1
187. 61,4 61,1 5,4 5,3 12,6 12,3
188. 61,4 61,3 5,4 5,0 12,6 12,2
189. 61,4 61,2 5,4 5,4 12,6 12,7
190. 60,9 60,8 4,4 4,5 13,3 13,3
191. 55,0 55,1 3,1 3,4 21,4 21,3
192. 63,1 63,1 6,7 6,8 11,6 11,1
193. 48,6 49,1 3,2 3,2 11,2 12,4
194. példa Herbicid hatás
A herbicid hatás kiértékelésére a találmány szerint előállított vegyületeket a következő növényeket teszteltük: kukorica, Zea mays (Mz), rizs, Oryza sativa (R), közönséges kakaslábfü, Echinochloa crusgalli (BG), zab, Avena sativa (O), len, Linum usitatissimum (L), mustár, Sinapsis alba (M), cukorrépa, Béta vulgáris (SB), szójabab, Glycin max (S).
A teszteket két kategóriában, azaz preemergens és posztemergens alkalmazással végeztük. A preemergens tesztek szerint a vegyület folyékonyan formált készítményét permetezzük a talajra, amelyben a fent említett növényi fajták magvait elültettük. A posztemergens teszt kétféle típusra vonatkozott: az egyik a talajáztatás, a másik a lombpermetezési módszer. A talajáztatásos tesztek során a talajt, amelyben a palántákat termesztjük, elárasztjuk a folyadékkészítménnyel, amely a találmány szerint előállított vegyületet tartalmazza, és a lombpermetezési tesztek során pedig ezzel a készítménnyel bepermetezzük a palántákat.
A tesztek során használt talaj előkészített kertészeti talaj.
A készítmények a tesztek során a tesztvegyületek acetonos oldatából készülnek, amelyek 0,4 tömeg% alkil-fenol/etilén-oxid kondenzátumot tartalmaznak, azaz a Triton X-155 néven ismert felületaktív anyagot. Ezeket az acetonos oldatokat vízzel hígítjuk, és a kapott készítményeket 5 kg vagy 1 kg hatóanyag/ha dózis szinten alkalmazzuk 600 1/ha térfogatnak megfelelően a talajpermetezési és a lombpermetezési tesztben, és a dózisszint 10 kg hatóanyag/ha 3000 1/ha térfogatnak megfelelően a talajáztatásos módszernél.
Kontrollként a preemergens tesztben kezeletlen bevetett talajt és a posztemergens tesztben a palántákat tartalmazó kezeletlen talajt alkalmazzuk.
A tesztvegyület herbicid hatását vizuálisan értékeljük ki a lombozat és a talaj permetezése után 12 nappal és 13 nappal a talaj áztatása után, és 0-9 skálán értékeljük ki. A 0 azt jelenti, hogy a növekedés a kezeletlen kontroliéval azonos, a 9 pedig a pusztulást mutatja. A lineáris skálán egy egységnyi növekedés a hatás szintjének 10%-os növekedését jelenti.
A teszteredményeket a X. táblázat mutatja, amelyben a vegyületeket az előző példák szerint jelezzük, ha a táblázatban hiányzik egy szám, akkor ez 0 értékelési pontot jelent, és a * pedig azt mutatja, hogy nem kaptunk eredményt.
HU 218 341 B
X. táblázat
Preemergens s© CM CM CM CT CM - CM CT
SB Os OO o vr m cm rt - 00 S© rt CM C~ rt Os Γ- VT rr Os 00
s Ch s© s© rT CT CT s© CM CM CM OO 5© C~ rf C-- VT rt CM C- CT 00 C- S© S© os oo
u OO rt cr -η cr rr CM CM —4 CT 1—' CM CT 1—t - CM
o S© VT - s© CM i-H l-1 VT CT - rt
BG OO S© s© rr cl - s© cr S© CM rt CM VT CT rr —< CM CM r- so
cat rr CM CM —i VT - CM CM VT
Mz VT CM CM —i - VT CT CT CM rt cr VT -H CT —1 CT i—· r~ vr
Lombpcrmetezcs CZT r- r- oo s© s© ντ C- <o r- s© 00 00 C~~ Γ- C- p- S© VT CT 1—1 oo r- r- r- c- s© oo r- CM
SB OS OO OS Os OS oo oo c- Os os os OS Os Os os OS Os r~ CM Os Os Os Os Os Os OS Os CT
s OO 00 Os Os OO 00 00 oo Os Os Os Os Os Os O\ Os Os 00 VT CM Os Os Os 00 os OO Os θ', rt rT
r- s© s© s© vr s© rr S© VT oo r- r~- Γ- r- c~ S© VT VT VT s© so rt rt r- so -
o vr rf vr rr CT -H CM —i rt CM vr rt Γ rt s© cr rt CM VT VT VT VT rt CT rr rt
BG L j Os oo 05 Os OO C- oo r- oo r- 00 00 00 00 oo r~ S© CT 00 00 00 00 r-~ so OS oo CM —·
OÍ vr r-4 rT cm - CM -μ - VT VT VT VT vr CM CT C-1 CM rt
N 5 r- v> so rr CM CM CT t—i VT CM S© VT vt rt VT rt rT cM cr V) VT vt rt VT CM rt CM CT 1—1
Dózis kg/ha Vl -H ντ -η VT ,—i VT -1 VT VT *-1 VT —t VT i-H VT —i vr VT VT VT -H VT ι-t VT
Talajáztatás 10 kg/ha CO cr CM CM CM rt CM * VT
SB 00 wn cr cr C-1 c- S© r~ * ct VT VT
s r- vt rt Ch s© t~~ VT VT CM * - rr s©
VT CM - SO VT rt CT * rt
o 00 CT - CM r-~ SO SO * CM CM
BG 1 00 so rt VT rr 00 r- r- rt * VT s© CT
tat r- CT CM c*· so S© * CM CM
Mz C ντ cr rt Γ~- S© r- * rt rt s©
Vegyület példaszáma cm CT rr VT S© s 00 Os 20. CM 22. 23. 24. 25. 26.
HU 218 341 B
X. táblázat (folytatás)
Prccmcrgens C/5 Γ~- CM 08 08 rt re -h oo re
SB 80 re CM 00 00 08 08 00 00 Tt i—t 08 te
2 Tt CM te re 80 Tf 00 C- 08 08 08 oo r- r- oo r- CM ce
CM -h CM —» CM 08 08 r~ 80 re i—i C~ re
o CM re -η CM 08 08 so te
BG te te cm te 08 08 c- te Tj- —1 80
CÚ CM rt 08 00 re te
Mz tT CM re 08 08 80 Tt- re -η 00 f—t
Lombpermetezés CZ5 80 tJ- OO r*' c- 00 00 00 00 00 00 C- 80 00 80 te tJ- 80 80 * te te re re cm CM -n Tf CM
SB 00 so 08 08 08 08 08 Os 08 08 08 08 08 OO 08 C- oo c~ 08 08 * 00 08 r~ 00 re C- CM 80 CM
2 00 Γ-* 08 08 00 00 08 08 08 Os 08 00 08 00 00 00 00 00 08 00 * 00 C~ 80 OO 80 C- r-
»e re Γ- Γ- C- 80 C- 80 00 00 00 00 te te oo te te re 80 te * re •e re ce re re —t
o CM —' te re r~ re CM c~ te r- »e *3* re 80 Tt ce -η * ,—1 CM -
BG te re oo r- oo r- OO 80 08 00 08 00 OO 80 08 xt ce cm r- te * CM te cm ’T ’Ú’ re
a£ •e CM Tt CM l/Ί Tj* Tj- CM C- Ti- 80 re re — * CM
Mz Tf CM oo te 00 80 80 ’í- oo te 00 80 80 re re 1— CM —1 * CM tT cm CM re CM
Dózis kg/ha »e t—ι te -η »e i—i te -η te -η •e -η te i—» te -η »e —t »e te te —* •e te ι—· te ’-t
Talaj áztatás 10 kg/ha en - 00 c* *
SB tT 80 00 08 te * 08 80 *
2 re 80 08 *3· re 08 80 *
u CM re 00 CM CM C- *
o 80 te te C- 80 te re *
BG 80 r- 80 00 80 r~ te *
oá te «ΖΊ te 08 te - #
Mz te l/T 80 08 80 CM C~~ CM #
Vegyület példaszáma 27. 28. 29. 30. ce 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40. 42.
HU 218 341 B
X. táblázat (folytatás)
Prccmcrgens GO r- cm - to r-l CM OO r- Os Γ- * -H C- CO
as Os OS Ό CM CO C~- CM r- so CO co Tt CO Tt co Os Os Os Os * Os Os
2 OS 00 Tt co Tt r- to CO CM c-m *o tn t~- Tt OS OS Os 00 * t/S Os 00
SO CM Tt CM - 00 SO Os so * S0 Tt
o Tt C*« to so CO * tn cm
ü CD OS Ό - Tt CO —4 CO OO Γ r- so * SO Tt
Oá s© CM 04 to C* co * CM
Mz r~- rt CO r- Γ- to c- to * sO co
Lombpermetezés CO oo se ro CM so Tt so »O SO so Tt CM SO to SO to Ό CM so Tt r~ so 00 00 00 t- * tn 00 SD
CD co OS 00 CO 00 Tt OO Ό 00 so Os so Os 0s Os Os oo Tt Os so Os OS os OS OS Os * oo Os Os
2 Os Os Tt Γ in Γ- Tt OO C SO co o> o> r- Γ- to Os Γ- Os Os OS OS Os Os * 00 Os Os
oo so CM Tt —t s© CM SO to Tt CM so so so to so cO to CM SO Tt oo r- oo r- * Tt r- r-
o - CM CM Tt -H Tt CO •o Tt 00 CM # CM sO Tt
BG tn CM CM Tt to CM - SO Ό SO Tt CO co CM co Γ- «Ο 00 Tt * CM os r-~
oá CO - CM CO Tt co * CM Tt
Mz CO CM Tt Tt Tt CM C- Tt to CM CO -H co CM Γ~~ Tt so co 00 «cs * co r-~ co
Dózis kg/ha «Ο tO tO to —1 <O to «Ο 4—t «Ο -H to 4-K Ό i—l to r-l •Ο -H tn i—i •η -η m —*
Talajáztatás 10 kg/ha CO r- Tt to SO * 00 00 CM so
SB Os SO to O * os OS Tt 00
2 00 Ό Tt SO co * OS 00 r- oo
so - Tt Tt CM * 00 tn
o so CO * to r- sO
BG r- to SO Ό * r- 00 Γ~
d sO CO * r- SD Tt
N 2 r- Tt Tt * r- OO SO
Vegyület példaszáma 43. 44. to Tf 46. 1 47. 00 Tt 49. 50. »n 52. 53. 54. 55. _i 56. r-' tn
HU 218 341 B
X. táblázat (folytatás)
Preemergens oo n- SD r*T so * VT SO oo ni ni * f-
as os Os oo OS F- r*T * oo ni ni ni Os 00 os n- Os VT Os 00 00 VT * Os
2 OS Os OS 00 Os 00 n- n- ni *3- * 00 VT SO FT so vr Os 00 os n~ f- vr os n- os n· * Os
oo vr rr vt rr * m —, ni —* so FT m * VT
o 00 Tj- VT HT * ni so ni * so
BG f Tf so ni F- f*T * ni ni 00 n- tj- ni * VT
ti, so VT ΓΤ * n- ni ♦ n-
Mz Γ- c-1 so m vr m * SO -H n- vr * so
Lombpermetezés CZT 00 00 00 F' SO VT m FT Tf # ni VT FT VT FT Tt SO VT r- so OS Os so VT * 00
ffl (Λ O\ OS OS Os OS OS Γ-- Tt n ni Os * oo r~ η~ Tt Os vt OS 00 Os 00 Os f~ Os Os Os Os * Os
2 Os OS Os Os Os Os oo r- 00 VT Os * OS 00 Os SO os r- OS 00 OS 00 Os 00 Os Os OS OO * Os
r- r- r- so r- so vr m so ft -H * t ni vr ni so FT Ό FT so Tf n- tj- oo r-~ SO FT * r~~
o so VT m Tt —1 * - - FT - FT vt m * ni
BG OO Tt F- r*T n- m m so ni * ft ft vt ni ni ft ni VT oo ni -rj- *
Oá Φ ni πτ m * - ni ni ft ni * -H
N 2 oo m Tf ni so m ni * ni ft ·—» vr ni tJ- ft so ni n- ft VT * m
Dózis kg/ha VT —4 VT <—l VT —i VT «-Η VT VT -H VT VT —< VT VT —( VT -H VT VT VT -H VT
Talajáztatás 10 kg/ha CZ5 n- SO * * * FT VT * FT Os
SB 00 Γ- so Fi d· n- * ni * f~ 00 n~ Os #
2 00 oo f- so VT r- * SO * oo F- f- 00 Os
n- so f*T - d* * ni * ft so VT 00
o s© ni * * m SO r-
BG Γ- so tT * * ft f- ni n-
oá so VT * * ♦ SO n-
Mz n- so VT * * r- 00
Vegyület példaszáma 58. 59. 60. so 62. 63. 64. 65. 66. 67. '89 69. I 70. F- 72.
HU 218 341 B
X. táblázat (folytatás)
Preemergens CZ) Os r- * * - •n re »
SB os OS * m * S© 00 Γ- oo r- s© c- *
2 Os Os * so * s© r- s© OS oo Tt cq s© #
Os in * re * cq cq •n re cq Tt *
o 00 Tt * * re *
BG Os ·η * * re 00 c- in cq re ♦
ctí r- cq * * cq re cq *
Mz o\ re * re * ’Φ s© re cq Tt *
Lombpcrmctczcs GO re cq cq 00 00 * so * 00 S© in Γ-- vo oo oo OS 00 OO 00 C- Tt c- s© 00 * Tt Tt
SB s© re Tt Os Os ♦ c- ♦ Os 00 s© Γ- re Os Os Os Os OS oo c*> in r- «η Γ- * C*· so re
2 C' Tt Ό os Os * r- * OO C*> Ό oo re OO 00 oo r~~ OS S© C' »n r- s© r~~ * r-~ «η Γ- Tt
V) in OS 00 * Tt * s© cq cq c- s© m re re re Tt re m * Tt cq Tt
o - re * * cq Tt S© Tt re -K re * cq cq
BG cq cq oo «η * Tt * <n cq r- oo oo oo Tt OO re r- cq Tt * Tt Tt
at Tt cq * * - - cq *
Mz CM so Tt * re * un SO r- s© in cq re re Tt cq Tt * re
Dózis kg/ha «η i—· m m «η -η in -H in -η in -η in τ—ι in ι—» in ι—« in — >n -η in -κ in —ι
Talajáztatás 10 kg/ha CZ) * * * m c-
09 cz> * * ♦ * SO 00 00
2 * « * s© o r- c- re
♦ * * «η Tt SO re
o * * * r- re m
BG * * * oo Tt SO S©
Qí * ♦ * S©
N 2 ♦ * * oo •n c- SO
Vegyület példaszáma 73. 74. in c- 76. r*· 78. 79. 80. 00 cq oo re oo Tt 00 <n 00 s© 00 87.
HU 218 341 B
X. táblázat (folytatás)
Preemergens CZJ © © Γ- OS 00 c- >n Os in in * r- so r- d r- oo m © oo c- »n d oo u-
SB © d os r- Os Os Os Os Os Os xf * Os 00 r- so •n d Os 00 r- © Os Os 00 00 os Os
s 00 © Oh 00 Os Os Os Os Os Os © * 00 00 oo r- © d oo r- oo © d d OS os os r- Os 00
H-l 'T •n d Os © r- © Γ- Ό * © tT m d rn kn rt d Os Os -tt d
o Tt CN Os © © Tt © Vü * © -«r r- d © d © r*- so c* ©
BG in Tt o\ m OS 00 00 © oo r*> d * c- d 00 d oo d © d c- d d © os r-
oá ΠΊ © d 00 © >n d * © in in d m Tt d © wn
Mz c oo r*· Os r- d V~1 •n d «η # c- © r- >n »n r- so © r- m © in © © ©
Lombpermetezés CZ5 OS 00 oo c« Os 00 Os 00 OS 00 oo * Os OO OS 00 os in Os oo 00 r- 00 00 00 00 00 00
SB 00 oo OS 00 OS OS os Os Os OS r~ * Os 00 r- d © m 00 Γ- OO Γ oo © Os r*' 00 00 OS oo
S oo r- oo r- 00 00 00 00 oo r- r~ * r- r- r- © r- © r- © c* © oo d Os Os d © OO Γ
hJ «η *3· © »n r-~ © r- c~ r- r- »n * © © © «η in m © »n m d m tj- d r- Tt d r- ©
o in 00 © r- © © *n d * r- © m r- d m tT d r- © m © »n
BG © © Os in Os oo Os oo Os 00 d * 00 r~ os d -3- oo r- © oo m Os d 00 OO Γ
oá © d •n in * © m 'Φ m m —h Tf -H
N s kD d Tt d 00 ΠΊ r- in © © Tt * r- d Tt d >n Γ-~ rt Tt d in d © d m -η m d
Dózis kg/ha in —i Ul in -η in i—1 m in -η »n -η in —· m in -η in -η m m -η »n —i <n —i
cö £ co r* σ\ in in r- 00 r- r- 00 © 00 © 00
SB os Os Os OS Os 00 00 © Os © Os © OS
S 00 Os Os Γ~- r- © r- Γ-- in oo © © 00 m 00
© hJ Ι/Ί © Γ- © © in <n © m »n rn r- *3- r-
íS Jj? o in © r- r~ r~- © © r- d r~ r-
H BG © Os 00 00 00 r- © r- © rn c- r-
Qí © Os r~- © 00 r- © © ©
N s © Os OS d Γ- m Γ- r- r- in n· r-
Vegyület példaszáma 00 00 89. '06 OS 92. 93. 94. -1 95. 96. 97. 98. 99. Ό01 © 102.
HU 218 341 B
X. táblázat (folytatás)
Preemergens O 00 S© CM o\ cn * Tf CM 00 s© r- cm OS C SO CM # OO Γ r- r-
CQ CZD Os Os OO C os oo s© Wn Γ— Wn SO * Os 00 Os os Os OS Os Os r~- wn Tf * Os 00 Os Os wn cm
s os oo r* s© os r- s© c- c- Wn * os r- OS oo OS oo Os os so CM S© * 00 Γ os r- so wn
-J 00 Tf cn wn Tf cn CM * CM Wn CM wn CM Wn CM Wn * CM CM so wn
o Os so CM Tf m SO * m Tf CM SO CM SO CM * CM
BG Os os wn os r» Tf wn CM * r- cm Os Os Os SO Os s© SO CM * S© Tf r- s© Tf
& m cm Wn CM wn CM * Wn CM S© Wn Tf Wn CM * -
N s Γ- SO O CM C*- Tf S© CM Tf * S© ΤΓ r> r- t- Wn oo r~ Tf CM * r- wn Tf CM
Lombpermetezcs co 00 OO 00 00 OO Γ SO wn Wn Tf so * oo s© 00 00 00 C- 00 00 c- r- Wn * 00 00 r~ r~ c- s©
SB Os 00 Os 00 Os 00 Os Os Os 00 c- * os OO OS Os Os Os Os 00 os C Os * os OS Os OS OS OO
s 00 oo c- so r- c- r- s© r- s© so * OS r~~ oo r- OO Γ' OO 00 oo C * 00 Γ Os 00 Os 00
u Γ~- Ό SO CM so Wn s© Wn <Z) Tf Tf * S© wn s© Wn c- so r- so so wn cn * C oo r- so wn
o Os s© Tf S© CM Tf CM Tf CM * wn CM s© r~ S© CM s© wn Tf -H s© * SO Tf s© Tf Tf CM
BG Os 00 wn CM Os Tf 00 SO s© * Os CM OO C- OO wn os c- OO CM Γ- * 00 Tf C- CM OO Tf
Oá Tf cn Tf CM m CM * cn cn * Tf CM
Mz Tf CM Tf Tf CM wn CM cn cm * wn cm s© Tf wn cm c- Tf Tf cn * Wn Tf Tf CM wn Tf
Dózis kg/ha wn -η wn Wn —l •Z) »Z) -M »Z) IZS —H »ZS -H »Zl •Zl -H Wn »—1 Wn <Z) wn -η wn -η
is 10 kg/ha CO 00 SO * Wn cn * so so wn Tf so wn
SB so * SO Γ- CM * r- r-> cn Tf Tf CM
s r- S© * CM wn SO Wn * oo r~~ S© Tf so so Tf
u <o ΗΊ * m - Tf Wn * cn wn cn wn Tf wn
ilajáztatí o r-~ * ΗΊ Tf * so CM
BG c- * SO cn cn * Tf oo cn so
oá oo * * cn
Mz 00 Tf * Tf so so * r- r-
Vegyület példaszáma 103. 104. 105. 106. 107. 108. 109. © 112. cn Tf' wn S©
HU 218 341 B
X. táblázat (folytatás)
Prcemergens CO ΗΊ HU HU * Tj- HU -H C- CM *
SB SD CM tj- HU C- so 00 C * OS CM OS 00 OS Os *
2 Γ*> WU wu wu HU HU os oo * 00 S© Os θ' Os Os *
hu cm HU CM CM * wu Γ- CM r- wu *
o hu CM HU * Tj- OS 00 00 so *
BG cm S© CM s© wu CM * C- HU os Os os 00 «
Oá CM HU * CM OO C- C- HU *
Mz CM so WU Γ- WU * S© CM OS 00 c- wu *
Lombpermetezés CO r- wu r-~ so s© wu Tt tT WU Tj- oo c- wu * Ο- C- OO 00 OS 00 00 00 00 00 s© wu wu #
CQ co Os C- os r- θ' Tj- Tj* CM S© s© -d Os Os SO * 00 so os Os OS OS os OS OS OS OS Γ- SO *
2 00 Γ-* O s© r- so HU ,-1 SO HU SO wu Os oo r- * OO Γ- OS 00 OO 00 OO C- 00 00 so WU Γ- *
so SO WU wu tj- - S© i-i HU i—l c- c- wu * r- wu oo c- oo r~ Tj- HU s© wu Tj *
o CM CM CM HU -H * S© Tfr os r- 00 SO Ti- HU Tf Tf CM *
BG Tf CM C- Os CM rC CM C- wu Tf * os r~ Os oo Os Os S© HU r- so HU HU *
tT cm * CM c- Tf Tj- CM - -H - *
N 2 WU CM WU HU tT r- wu HU * HU CM OS O OO s© HU HU HU HU Tf CM *
Dózis kg/ha WU -M WU wu -H WU -H WU -H wu WU I-H WU wu WU -H WU 1—1 WU WU 1—1 WU 1—1 wu —<
cS CO CM * * Tf CM oo Γ-
SB tT * * c- wu Os 00 CM
2 wu * * * r- S© C- Γ- - SO
O wu * * wu r- r-
.lajáztate o CM * * wu - oo
03 BG wu * * r- Tj- 00 oo tT
oá CM * * s© oo Γ-
N 2 wu C- * c- so oo 00 Tj-
Vegyület példaszáma 118. 120. 122. 124. 125. 126. 133. I 134. 135. 136. 137. OO HU 139. 140. Tt
HU 218 341 B
X. táblázat (folytatás)
Prceraergcns CZ) * NO CN NO so tJ- CN s© s© CN 00 CN
CQ CZ) * CN 00 00 OS VT oo se r~ s© CN os r- Os oo OS 00
s * N) oo r~ c~ Tt os s© r- cn 00 S© Os 00 Os 00 os Os
-J * NO VT VT CN ’fr CN -3- CN r- cr VT VT
o * S© CT tT VT —H VT Tt CN s© ’í CN
BG * O 00 s© CN C- Ti- c- s© CN 00 so r- vr OS VT
* VT CN CN NO r- VT ·*Φ S© CN S© CN
Mz * c- s© C- CN oo 00 CN c- r- s© Γ- Γ- 00 C-
Lombpermetezés CZ) ♦ Γ- OS 00 OS Os OS C- CN oo c- <o cr oo c- r- s© r- no S© VT 00 oo
CQ CZ) * 00 CN O Os Os Os 00 Γ- NO θ' 00 oo c- 00 00 00 00 00 C- 00 00 os Os
s ♦ s© S© NO CN oo C- c- r- Γ~- C- C- VT r- c* r~ c- oo r~ r~ t~ 00 00 S© S© r- r*·
-J * N) CN cr r~ s© C— VT NO CN CN s© VT Tj s© tJ- S© VT ντ tT '’t S© VT
o * cr cr ς}· CT VT CN CN Tt VT Tt ’T CN —< tj- cn
o CQ * os oo NO CN Os VT S© VT OS VT VT CN Os r- r- s© s© VT CT r~ s©
oá * CN VT
N s * 00 s© VT VT CN VT CN NO CN s© r- cn C- Tj- CN 'i* CN VT CN
Dózis kg/ha VT —1 VT -H VT —i ντ —i vr VT VT -H VT r-1 VT 1—1 VT i-K vr —i VT VT VT -H
ilajáztatás 10 kg/ha CZ) 00 * r- 00 r- S© s© CN
SB 00 * Os n> r- 't OS 00 cT CT
s r- * Γ- VT s© NO NO NO r~ ’T'
* tj- so CT ’t VT VT CN S©
o s© * r- CT VT NO CN C- r- CN
BG oo * 00 Γ- NO VT VT Γ- S©
Oá N) # r- s© OO NO CN NO r~ VT
Mz * r- r- r- c- 00 Γ- C- so
Vegyület pcldaszáma 142. 143. 144. 145. 146. i 147. 148. 149. 150. VT 152. 153. 154. VT VT
HU 218 341 B
X. táblázat (folytatás)
Preemergons CZ5 00 so 00 C~ SO Cl Tt d SO Cl OO d OO 00 Tt Tt d OO 00
SB Os Os OS OS Os sO x cl OS Os Os Os os OS 00 d Tt Cl d d d d so d d Os Os
s OS OS os os Os U- c c- Os os Os Os Os Os OS d SO Cl so x d d so SO SO so d d Os Os
u Os 00 c*· x so cl Cl —l oo x x d X Cl Cl rr d Tt Cl d Os Os
o r- so 00 so xt rr oo d d so SO Cl Cl rr OS 00
BG Os Os os Os SO x SO Cl os os Os Os OS 00 OS SO Tt d d d x rr Os O
Cd so x oo r- Tt d η SO Tt d X 00 d
Mz oo c r- c- c- d X Cl d d so x d so X o oo
Lombpermetezés CO 00 00 00 00 00 so SO so OO 00 oo d oo oo d SO X Cl SO X SO X d so SO X X Tt 00 00
CQ CO OS oo oo r~~ OS OS Os 00 Os Os Os Os Os OS OS OS OS 00 OS OO os 00 os 00 X d Os 00 O os
2 θ' 00 oo r~ Os 00 oo d Os Os Os Os os OS OS 00 00 d OO d oo oo OS 00 OS 00 00 00 o o
C- ό d so C- SO so X so X SO X SO X so Cl Tt rr rr d so x d X rr —* Tt rr d d
o C- X 00 d SO Tt x d OO SO d so d d SO X Tt Cl x d Tt d rr d d rr oo so
BG OS r~~ os c- Os C~ oo d Os 00 Os 00 Os 00 Os oo SO Tt Os Tt so d d Tt so X rr Os OO
Cd X X Tt rr Cl X cl Tt Cl Tt Cl Cl Tt d
Mz r~ x c- x x Tt X Cl d X so x> d x> Tt Cl SO Tt d Tt rr so d x d Tt d OO d
Dózis kg/ha X — X X X -H X XI —1 X 1—1 X X —t x — X 1—1 X —t X -H X -τ X -T
is 10 kg/ha c/o d 00 so - SO SO Tt Tt Cl Tt 00
SB 00 00 so Cl d Os d Cl Cl SO Tt Cl Os
s 00 00 d Tt d Tt OS X Tt Tt rr rr os
-J SO so d Cl X Tt rr rr Tt d
.lajáztatí o c- oo Tt so d so Cl rr d
BG so c~ so Tt d d d rr SO n d
Cd c- c~ d x Tt so
Mz r- 00 Tt x d d d Tt Tt oo
Vegyüld példaszáma 156. 157. 158. 159. 160. i SO 162. 163. 164. 165. 166. 167. 168. Os SO 170.
HU 218 341 B
X. táblázat (folytatás)
Prcemergens CZ5 Os so rt SO CN rt
SB Os Os vr r- oo r- r- so rt r- so CT
2 OS OS CT r- 00 Γ- oo r- r-~ so SO rt VT CN
u SC ízt ct CT CT CN
o Os Γ- CT SO rt rt
BG Os Os CN VT r- <o Γ- CN CN
& O\ VT so CN CN CN
N 2 OS 00 VT SO Tf t—t r-' ízt r- ízt CT
Lombpermetezés C/T 00 00 VT CN SO CT SO VT C- SO SO CN SO ct Γ- CN r- <zt 00 00 C- rt 00 ÍZT so ÍZT IZT cn
CQ cn os OS r- vr oo r- Os 00 00 rt 00 rt 00 Γ-- Os C Os Os OS Os ct —1 oo ízt oo so SO CN
2 OS OS r- vr 00 SO oo r- 00 SO r- rt r- so Os SO Os C 00 t~ SO CN Γ- rt- t-~- so IZT CN
J o VT -rt τΓ ct SO rt so vr ct cn CT CN so vt r- ízt r- so CN SO CN CN CT
o 00 so CN CN CN CN CN CN CN - CT CT
Q QQ OS OS Ο CN SO rt CN sO VT CN VT CN so CN OO VT t- CN VT CN r~ cn rt CN VT
oí Γ~- VT rt CT - CT
N 2 Os Γ- - ct VT CT rt rt -H so rt so VT so rt ct CN VT cn CT rt CN
Dózis kg/ha VT —4 VT -H «η -η VT —1 VT VT VT -H ÍZT VT ízt -h VT -r ÍZT -h ÍZT -r VT -c
Talajáztatás 10 kg/ha cn 00 r- SO »ZT
CQ cn OS ct rt 't 00 CN rt
2 Os CN VT VT c- c- VT CT
U CN SO rt CT
o oo CN rt V) rt
BG 00 CN rt so so SO
& U- CT rt CN
N 2 Γ- T}- ct •ZT SO so
Vegyület példaszáma 175. 176. 177. 178. 179. 180. 00 182. 183. 184. 1 __ J 185. 186. 187.
HU 218 341 B
X. táblázat (folytatás)
Preemergens <Z>
SB o\ r- rn •Cl m
2 σ' c- C- CM cm m cm
_3
o m
BG rM in
θ'.
N 2 CM *n kO
Lombpermetezés CZD ÁO CM 00 C- Oá C-
SB Oá OO o\ oo Oá OO
2 C- ÁO r- r- oo c- Γ- Γ-
-J CM Á© Tf •n tj-
o Tf CM m
BG oo c- C- CM m
N 2 «ΖΤ CM •O CM Tt CM tJ- CM
Dózis kg/ha L k/Y •n <n —< ιη -η
j Talajáztatás 10 kg/ha CM CM Ύ
SB áO
2 áO
o
BG
cd Cl
Mz •n -
Vegyület pcldaszáma 188. 189. Ό61 Oá
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (I) általános képletű vegyület, ahol Rt és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, adott esetben
    1-3 halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-2 halogénatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilvagy naftilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil-, adott esetben halogénatommal szubsztituált benzilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 1-2 halogénatommal szubsztituált 4-12 szénatomos cikloalkil-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált
    1- 6 szénatomos alkilcsoport, ciano-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, 2-6 szénatomos alkenil-οχί-, adott esetben 1-2 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált
  2. 2- 6 szénatomos alkinil-, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi-(l-4 szénatomos alkiljcsoport, furfuril-, benzil-oxi-csoport, tri(l—6 szénatomos alkilj-szilil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált izoxazolilcsoport, amino- vagy 1-6 szénatomos mono- vagy di(l—6 szénatomos alkil)-amino(1-4 szénatomos alkilj-csoport;
    Rj és R2 együtt morfolino-, pirrolidino-, adott esetben
    1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidinocsoportot vagy dehidro-piperidino-csoportot képez,
    R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely halogénatomokkal lehet szubsztituálva,
    Z jelentése oxigénatom, n értéke 1-2.
    2. Az 1. igénypont szerinti vegyület, azzal jellemezve, hogy Rb R2 és R3 közül legalább egy tartalmaz alkil-, alkenil- vagy alkinil-szubsztituenst, amely legfeljebb 6 szénatomos, továbbá 3-6 szénatomos cikloalkilgyűrűt.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti vegyület, azzal jellemezve, hogy Rj jelentése szubsztituálatlan 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport, amely 1-4 szénatomos alkoxi-, fenoxivagy cianocsoporttal, vagy egy vagy több, halogénatommal szubsztituált vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben fenil-szubsztituált, 2-6 szénatomos alkinil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi- vagy szubsztituálatlan fenilcsoport, vagy egy vagy 2 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, vagy fenil-(l—6 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos alkilj-fenil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, adott esetben halogénatommal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkil)-(l—6 szénatomos alkilj-csoport, furil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált izoxazolcsoport, naftil- vagy trimetil-szilil-csoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-6 szénatomos alkilvagy 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport.
  4. 4. Eljárás (I) általános képletű vegyületek, ahol Rt és R2 egymástól függetlenül hidrogénatom, adott eset28
    HU 218 341 Β ben 1-3 halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-2 halogénatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil-, adott esetben halogénatommal szubsztituált benzilcsoport,
    3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 1-2 halogénatommal szubsztituált 4-12 szénatomos cikloalkil-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált
    1- 6 szénatomos alkilcsoport, ciano-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, 2-6 szénatomos alkenil-οχί-, adott esetben 1 -2, 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált
    2- 6 szénatomos alkinil-, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi-1-4 szénatomos alkil)-csoport, furfuril-, benzil-oxi-csoport, tri(l — 6 szénatomos alkil)-szilil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált izoxazolilcsoport, amino- vagy 1-6 szénatomos mono- vagy di(l—6 szénatomos alkil)-amino(1-4 szénatomos alkil)-csoport, Rj és R2 együtt morfolino-, pirrolidino-, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidinocsoportot vagy dehidro-piperidino-csoportot képez,
    R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely halogénatomokkal lehet szubsztituálva,
    Z jelentése oxigénatom, n értéke 1-2 előállítására, azzal jellemezve, hogy (A) egy (II) általános képletű vegyületet (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, vagy (B) egy (IV) általános képletű vegyületet (V) általános képletű származékká alakítunk, melyet ezután NHR,R2 általános képletű aminnal reagáltatunk, ahol Rb R2, R3 és n jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom, X jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom és L jelentése kilépőcsoport, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet másik (I) általános képletű vegyületté alakítjuk.
  5. 5. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy (I) általános képletű vegyületet - ahol
    R, és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-2 halogénatommal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil-, adott esetben halogénatommal szubsztituált, benzilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 1-2 halogénatommal szubsztituált 4-12 szénatomos cikloalkil-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált
    1- 6 szénatomos alkilcsoport, ciano-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, 2-6 szénatomos alkeniloxi-, adott esetben 1-2, 1-4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált
    2- 6 szénatomos alkinil-, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-, 2-6 szénatomos alkiniloxi-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)csoport, furfuril-, benzil-oxi-csoport, tri(l—6 szénatomos alkil)-szilil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált izoxazolilcsoport, amino- vagy 1-6 szénatomos mono- vagy di(l—6 szénatomos alkil)-amino(1-4 szénatomos alkil)-csoport, R[ és R? együtt morfolino-, pirrolidino-, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidinocsoportot vagy dehidro-piperidino-csoportot képez,
    R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely halogénatomokkal lehet szubsztituálva,
    Z jelentése oxigénatom, n értéke 1-2 tartalmaz 0,1-95 tömeg% mennyiségben szilárd vagy folyékony hordozóval és adott esetben felületaktív anyaggal összekeverve.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább két hordozót tartalmaz, melyek közül az egyik felületaktív anyag.
  7. 7. Eljárás nemkívánatos növények növekedésének megakadályozására, azzal jellemezve, hogy a növekedés színterét 0,01-10 kg/ha mennyiségű, 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítménnyel kezeljük.
HU9202915A 1991-09-13 1992-09-11 Herbicidal compositions containing picolinamide derivatives and process for their preparation HU218341B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP91115545 1991-09-13

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9202915D0 HU9202915D0 (en) 1992-11-30
HUT63614A HUT63614A (en) 1993-09-28
HU218341B true HU218341B (en) 2000-07-28

Family

ID=8207147

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9202915A HU218341B (en) 1991-09-13 1992-09-11 Herbicidal compositions containing picolinamide derivatives and process for their preparation

Country Status (24)

Country Link
US (1) US5371061A (hu)
EP (1) EP0537816B1 (hu)
JP (1) JP3142392B2 (hu)
KR (1) KR930006005A (hu)
CN (1) CN1042289C (hu)
AT (1) ATE137224T1 (hu)
AU (1) AU653254B2 (hu)
BR (1) BR9203528A (hu)
CA (1) CA2078026A1 (hu)
CZ (1) CZ280192A3 (hu)
DE (1) DE69210164T2 (hu)
DK (1) DK0537816T3 (hu)
ES (1) ES2087433T3 (hu)
GR (1) GR3020919T3 (hu)
HU (1) HU218341B (hu)
MY (1) MY108481A (hu)
PL (2) PL170622B1 (hu)
RO (1) RO114614B1 (hu)
RU (1) RU2070883C1 (hu)
SG (1) SG48922A1 (hu)
SK (1) SK280305B6 (hu)
TR (1) TR26115A (hu)
TW (1) TW212792B (hu)
ZA (1) ZA926940B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1074646C (zh) * 1992-10-06 2001-11-14 国际壳牌研究有限公司 除草剂混合物
ATE172455T1 (de) * 1993-05-27 1998-11-15 Shell Int Research Herbizide verbindungen
US5710106A (en) * 1996-02-22 1998-01-20 American Cyanamid Company Substituted pyridine herbicidal agents
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof
DE10130397A1 (de) * 2001-06-23 2003-01-09 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbzide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US20090099184A1 (en) * 2006-02-16 2009-04-16 Boehringer Ingelheim International Gmbh Substituted pyridineamide compounds useful as soluble epoxide hydrolase inhibitors
RU2533887C2 (ru) * 2008-10-29 2014-11-27 Ф.Хоффманн-Ля Рош Аг Новые фениламидные или пиридиламидные производные и их применение в качестве агонистов gpbar1
KR20160106627A (ko) * 2013-12-30 2016-09-12 라이프에스씨아이 파마슈티컬스, 인크. 치료적 억제 화합물
EP3915638A4 (en) * 2019-01-24 2022-10-19 Takeda Pharmaceutical Company Limited HETEROCYCLIC COMPOUND AND ITS USE
IL280384B (en) * 2021-01-25 2022-09-01 Ag Plenus Ltd Herbicidal compounds and methods of use thereof

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4270946A (en) * 1979-10-01 1981-06-02 Stauffer Chemical Company N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4493730A (en) * 1982-09-10 1985-01-15 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Phenoxypyridine useful as a herbicide
ES2039369T3 (es) * 1986-06-14 1993-10-01 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Un procedimiento para la produccion de nuevos derivados de acido picolinico.
DE3729071A1 (de) * 1986-12-22 1988-06-30 Bayer Ag Substituierte phenoxypyridine
DE3804346A1 (de) * 1988-02-12 1989-08-24 Boehringer Mannheim Gmbh Tert.-butylphenyl-pyridyl-amide - verfahren zu ihrer herstellung sowie diese verbindungen enthaltende arzneimittel

Also Published As

Publication number Publication date
SK280192A3 (en) 1995-05-10
CN1042289C (zh) 1999-03-03
US5371061A (en) 1994-12-06
HUT63614A (en) 1993-09-28
CN1071425A (zh) 1993-04-28
ZA926940B (en) 1993-04-28
JP3142392B2 (ja) 2001-03-07
BR9203528A (pt) 1994-03-01
TR26115A (tr) 1995-02-15
KR930006005A (ko) 1993-04-20
ES2087433T3 (es) 1996-07-16
RU2070883C1 (ru) 1996-12-27
SG48922A1 (en) 1998-05-18
AU653254B2 (en) 1994-09-22
HU9202915D0 (en) 1992-11-30
GR3020919T3 (en) 1996-12-31
DE69210164D1 (de) 1996-05-30
DK0537816T3 (da) 1996-08-12
SK280305B6 (sk) 1999-11-08
CA2078026A1 (en) 1993-03-14
AU2354392A (en) 1993-03-18
PL170622B1 (pl) 1997-01-31
ATE137224T1 (de) 1996-05-15
PL170635B1 (pl) 1997-01-31
EP0537816B1 (en) 1996-04-24
RO114614B1 (ro) 1999-06-30
CZ280192A3 (en) 1993-09-15
TW212792B (hu) 1993-09-11
MY108481A (en) 1996-09-30
PL295912A1 (en) 1993-11-02
DE69210164T2 (de) 1996-12-05
EP0537816A1 (en) 1993-04-21
JPH05213882A (ja) 1993-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3044402B2 (ja) 除草性カルボキシアミド誘導体
US4988704A (en) Pyrimidine derivative, process for preparing same and argicultural or horticultural fungicidal composition containing same
HU188779B (en) Process for producing herbicide and fungicide compositions containing amide derivatives and process for producing the active agents
EP0488474B1 (en) Herbicidal carboxamide derivatives
HU204166B (en) Fungicide and growth-determining compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
HU208961B (en) Process for preparing 2-anilino-pyrimidine derivatives and fungicidal composition containing the compounds as active ingredient and using them5
EP0539588A1 (en) Amine derivative
HU226985B1 (en) Bicyclic amine derivatives, their intermediates, preparation thereof, insecticide, acaricide and nematocide compositions containing these compounds as active ingredients and use thereof
EP0944314A1 (en) Methyl substituted fungicides and arthropodicides
EP0776894A1 (en) Oxazole derivative, process for producing the same, and herbicide
JPH0224825B2 (hu)
HU184128B (en) Hebicide composition containing phenoxy-propionic acid darivatives as active substaces and process for preparing the active substances
HU218341B (en) Herbicidal compositions containing picolinamide derivatives and process for their preparation
HU221126B1 (en) N-arylhydrazine derivatives, insecticidal and acaricidal compositions containing them as active ingredients, method for producing the compounds, and method for controlling insects and acaricid pests using these active ingredients
HU201317B (en) Herbicides comprising substituted triazolines and process for producing the compounds
SK2995A3 (en) Alpha-pyrimidinyl acryle acid derivatives, method of their production, fungicidal agents containing these derivatives as effective matters and their use for suppression of phytopathogenic fungus
WO1998000408A1 (en) N-phenylimino heterocyclic derivatives and their use as herbicides
JP3781464B2 (ja) オキサゾール中間体を介するアリールピロール殺虫剤の製造法
JPH02235878A (ja) 置換されたアクリル酸エステル類
CA1211108A (en) Heterocyclic phenyl ethers, processes for their preparation and herbicidal agents containing them
JP2003506360A (ja) トリフルオロメチルピリ（ミ）ジン・カルボキシアミド
JPH0336826B2 (hu)
EP0348002B1 (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
SK52095A3 (en) Herbicidal pyrazolyloxypicolinamides
EP0937051A1 (en) Fungicidal cyclic amides

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee