HU215275B - Tiokarbamoil-pirazol-származékokat tartalmazó mikrobicid készítmények, új alfa-aldehid-karbonsav intermedierek a hatóanyagok előállításához, valamint eljárás az alfa-aldehid-karbonsavak előállítására - Google Patents
Tiokarbamoil-pirazol-származékokat tartalmazó mikrobicid készítmények, új alfa-aldehid-karbonsav intermedierek a hatóanyagok előállításához, valamint eljárás az alfa-aldehid-karbonsavak előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU215275B HU215275B HU9600300A HU9600300A HU215275B HU 215275 B HU215275 B HU 215275B HU 9600300 A HU9600300 A HU 9600300A HU 9600300 A HU9600300 A HU 9600300A HU 215275 B HU215275 B HU 215275B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- methyl
- formula
- phenyl
- alpha
- aldehyde carboxylic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
- C07C69/716—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
A találmány hatóanyagként (I) általánős képletű tiőkarbamőil-pirazől-származékőkat tartalmazó mikrőbicid készítményekre, a hatóanyagőkelőállításáhőz felhasználható új (II) a<F255 -főrmil-karbőnsav-észterekre, azők előállítására, valamint eljárás ipari anyagőkmikrőbákkal szembeni védelmére vőnatkőzik. Az (I) és (II) általánősképletekben R4 jelentése ciklőpentil- vagy ciklőpentenilcsőpőrt, R jelentése 1–4 szénatőmős alkilcsőpőrt, és n értéke 0 vagy 1. ŕ
Description
A találmány hatóanyagként tiokarbamoil-pirazol-származékokat tartalmazó mikrobicid készítményekre, valamint a hatóanyagok előállításához felhasználható α-formil-karbonsav-észterekre és előállításukra vonatkozik. További tárgya a találmánynak eljárás ipari anyagok mikrobák elleni védelmére.
Ismert, hogy bizonyos tiokarbamoil-származékok alkalmazhatók ipari anyagok védelmére (4117385 számú német szabadalmi leírás). Az ismert vegyületek hátránya azonban, hogy ezek nem minden esetben nyújtanak megfelelő mikrobicid hatást, ezen túlmenően a védendő anyagból könnyen kimosódnak. Ily módon e vegyületek a hosszú távú védelmet nem képesek biztosítani.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű tiokarbamoil-pirazol-származékok - az (I) általános képletben
R4 jelentése ciklopentil- vagy ciklopentenilcsoport, és n értéke 0 vagy 1 -, valamint ezek fémsókomplexei és savaddíciós sói kiválóan alkalmazhatók ipari anyagok mikrobákkal szembeni védelmére.
Az (I) általános képletű vegyületek az EP-A-0 515 934 számú közzétett európai szabadalmi bejelentés oltalmi körébe esnek, de ott név szerint nem nevezik meg, nem állítják elő, esetleges hatásukat nem vizsgálják.
Az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületete, ahol a képletben R4 jelentése a fentiekben megadottal azonos, és R jelentése metil-, etil-, η-, izopropil- vagy η-, izo-, szék- vagy terc-butil-csoport, a (III) képletű tioszemikarbaziddal reagáltatunk, kívánt esetben valamely oldószer vagy hígítószer és/vagy bázis jelenlétében.
A művelet során 1 mól a-formil-ecetsav-származékra 0,8-1,0 mól tioszemikarbazidot használunk.
Bázisként célszerű nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot vagy kálium-terc-butilátot alkalmaznunk, célszerűen ekvimoláris mennyiségben.
A célszerűen alkalmazható oldószerek vagy hígítószerek közül megemlítjük az alkoholokat, mint például etanolt vagy az aromás szénhidrogéneket, így toluolt.
A kondenzációs reakció viszonylag széles hőmérséklet-tartományban elvégezhető. Első lépésben egy tioszemikarbazon-származék képződik, e művelet hőmérséklete 20 °C és 110 °C között, előnyösen 60-90 °C között van. Bázis hozzáadása után ciklokondenzáció megy végbe, e művelet hőmérséklete 20 °C és 100 °C között, előnyösen 20-40 °C között van.
Az (I) általános képletű tiokarbamoil-származékokat a reakcióelegyből ismert módszerek segítségével különíthetjük el. Általában úgy járunk el, hogy a reakcióelegyből az oldószert eltávolítjuk, majd a maradékot vizes sósavval kezeljük. A művelet során kicsapódó pirazolszármazékokat szűréssel elkülönítjük, e lépésnél vákuumszűrést végzünk. Ezenkívül mód van arra is, hogy a reakcióelegyet közvetlenül nagy feleslegű híg sósavoldathoz öntsük, majd a csapadékként elkülönülő pirazolszármazékokat szűréssel kinyeqük.
A (III) képletű tioszemikarbazid ismert vegyület.
A (II) általános képletű a-formil-karbonsav-észterek újak, és szintén a találmány tárgyát képezik.
E vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy egy (IV) általános képletű észterszármazékot - e képletben R4, n és R jelentése a fenti - valamely bázissal, így például NaH segítségével formilezzük, a műveletet valamely oldószerben vagy hígítószerben, mint például ciklohexánban vagy DMF-ben végezzük, a reakcióhoz hangyasav-észtereket, így például -metil- vagy -etilésztert használunk.
A (II) általános képletű a-formil-karbonsav-észtereket oly módon is előállíthatjuk, hogy a megfelelő α,βtelítetlen észtereket általában ismert módszerek segítségével hidroformilezésnek vetjük alá, a műveletet a 417 597 európai szabadalmi leírás vagy a 2 643 205 számú német szabadalmi leírás ismerteti. A (II) általános képletű vegyületek előállítására alkalmas módszert a Journal of the American Chemical Society 104. kötetének 13. számában is leírják.
Az (I) általános képletű hatóanyagok és ezeket tartalmazó készítmények erős mikrobicid hatást mutatnak, és eredményesen alkalmazhatók nemkívánatos mikroorganizmusok pusztítására. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek és az ezeket tartalmazó készítmények alkalmasak ipari anyagok védelmére, a nemkívánatos mikroorganizmusokkal való fertőzés megelőzésére, továbbá ezen mikroorganizmusok pusztítására.
Jelen leírásban ipari anyagok megjelölésen olyan nem élő anyagokat értünk, amelyeket ipari felhasználásra állítanak elő. A találmány szerinti hatóanyagok segítségével az ipari anyagokat védhetjük a mikrobiológiai változások vagy a mikrobiológiai lebontás ellen, a megvédendő anyagok közül említjük meg a ragasztószereket, enyvet, papírt és kartont, textilanyagokat, bőrt, faárut, bevonókészítményeket, műanyagból készült anyagokat, hűtésre használt kenőanyagokat és egyéb hasonló anyagokat, amelyeket a mikroorganizmusok megfertőzhetnek vagy lebonthatnak. A megvédendő anyagokkal kapcsolatosan megemlítjük az üzemeknek azon részeit, ahol például hűtővíz cirkulálása fordul elő, amit a mikroorganizmusok szaporodása közvetlenül befolyásolhat. A találmány szerinti megoldással kapcsolatban figyelembe jöhetnek az alább következő ipari anyagok, mint például ragasztók, enyvek, papírok és kartonok, bőráruk, faáruk, bevonásra szánt készítmények, hűtésre alkalmas kenőanyagok, a hőátvitelhez használt folyadékok, különösen előnyösen alkalmazhatók a találmány szerinti vegyületek a bevonásra használt készítményekhez.
Az ipari anyagok lebontását vagy eltávozását idézhetik elő a mikroorganizmusok, példaként említjük meg a baktériumokat, gombákat, élesztőket, algákat, továbbá az iszapokban lévő mikroorganizmusokat. A találmány szerinti hatóanyagok és ezeket tartalmazó készítmények eredményesen alkalmazhatók a gombák, különösen a penészek, a faanyagot elszínező vagy a fát elpusztító gombák (Basidiomycetes), valamint a zagyban lévő mikroorganizmusok és algák ellen.
HU 215 275 Β
Példaként az alábbi fajtájú mikroorganizmusokat említjük meg:
Alternaria, mint Alternaria tenuis,
Aspergillus, mint Aspergillus niger,
Chaetomium, mint Chaetomium globosum,
Coniophora, mint Coniophorapuetana,
Lentinus, mint Lentinus tigrinus,
Penicillum, mint Penicillum glaucum,
Polyporus, mint Polyporus versicolor,
Aureobasidium, mint Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, mint Sclerophoma pityophila, Trichoderma, mint Trichoderma viride.
Eseherichia, mint Eseherichia coli,
Pseudomonas, mint Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, mint Staphylococcus aureus.
Az (I) általános képletü vegyületeket - függően ezek fizikai és/vagy kémiai tulajdonságaitól - szokásos készítményekké alakíthatjuk át, így például készíthetünk oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, habokat, pasztákat, granulátumot, aeroszolokat, továbbá polimeranyagokba bezárt finomkapszulákat.
A készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, így például a hatóanyagokat keverhetjük hígítószerekkel, mint például folyékony oldószerekkel, gázokból nyomás alatt készített folyadékokkal és/vagy szilárd halmazállapotú vivőanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagokkal elegyítve; a felületaktív anyagok közül említjük meg az emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat. Abban az esetben, ha hígítószerként vizet alkalmazunk, úgy segédoldószerként használhatunk valamely szerves oldószert is. A folyékony oldószerek közül alkalmazhatók általában az aromás vegyületek, mint például xilol, toluol vagy alkil-naftalinok, klórozott aromás vegyületek vagy klórozott alifás szénhidrogének, mint például klór-benzol, klór-etilének vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, mint például ciklohexán vagy paraffinok, így például számításba jöhetnek az ásványiolajfrakciók, alkoholok, mint például butanol vagy glikol, továbbá ezek éterei vagy észterei, ketonszármazékai, mint például az aceton, metil-etil-keton, metil-izobutilketon vagy ciklohexanon, használhatunk erősen poláros oldószereket, mint dimetil-formamidot vagy dimetilszulfoxidot, továbbá vizet; a nyomás alatt folyékonnyá tett gázok mint vivőanyagok esetében olyan folyadékokat értünk, amelyek szobahőmérsékleten és atmoszféranyomáson gáz halmazállapotúak, mint például az aeroszol hajtóanyagok, ezek közül említjük meg a halogénezett szénhidrogéneket, valamint a butánt, propánt, nitrogént és szén-dioxidot; a megfelelő szilárd hordozóanyagok közül említjük meg a természetes ásványi anyagokat, így kaolint, agyagot, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatómaföldet; alkalmasak továbbá a megőrölt, szintetikus úton előállított szervetlen vegyületek, mint például a nagy diszperzitású szilícium-dioxid, alumínium-oxid vagy szilikátok; a granulátumokhoz szilárd hordozóanyagként használhatunk például őrölt és frakcionált természetes ásványi köveket, mint például kalcitot, márványt, habkövet, szepiolitot vagy dolomitot, hasonlóképpen alkalmasak a szervetlen és szerves lisztekből készült granulátumok, továbbá az olyan szerves anyagokból, mint furészpor, kókuszdióhéj, kukoricacső és dohánynövény törzséből készült granulátumok; emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként alkalmazhatunk például nemionos vagy anionos emulgeálószereket, mint például polioxietilén-zsírsav-észtereket, polioxi-etilén-zsíralkohol-étereket, így például akril-aril-poliglikol-étereket, alkilszulfonátokat, alkil-szulfátokat, továbbá az albumin hidrolízis termékeit; diszpergálószerként szerepelhet például ligninszulfitlé vagy metilcellulóz.
A ragasztóanyagok közül megemlítjük a karboximetil-cellulózt, valamint a természetes és szintetikus polimereket, amelyeket használhatunk por, granulátum vagy növényi tej formájában, példaként említjük meg a gumiarábikumot, a polivinil-alkoholt és polivinil-acetátot, továbbá a természetes foszfolipideket, mint a cefalint és lecitint, a szintetikus foszfolipideket, ezen anyagok a készítmények előállításához használhatók. Ezen túlmenően segédanyagként szerepelhetnek az ásványi és növényi olajok is.
A készítmények előállításához használhatunk színezékeket és festékeket, mint például szervetlen pigmenteket, ezek közül említjük meg a vas-oxidot, titán-oxidot és a berlini kéket, továbbá a szerves színezékeket, mint alizarint, az azofestékeket, a fém-fitalocianin vegyületeket, a nyomelemeket, mint például a vassókat, a mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat.
Az (I) általános képletü vegyületeket előnyösen alkalmazhatjuk bevonóanyagok védelmére a nemkívánatos mikroorganizmusok pusztítása és szaporodása ellen.
A jelen leírásban alkalmazott „bevonatok” kifejezésen azt értjük, hogy valamely szubsztrátumon bevonóanyaggal réteget képezünk. A bevonat kisebb vagy nagyobb mértékben behatolhat a szubsztrátumba. A bevonat egy vagy több rétegből állhat, a felvitele történhet spray formájában, csepegtetéssel, ecsettel való felkenéssel, folyadékkal való bevonással stb.
A találmány szerint alkalmazható (I) általános képletü vegyületeket szokásos módon alakíthatjuk készítményekké vagy ezek előállításához használható közbenső termékekké, így például a hatóanyagot egyéb komponensekkel is elegyíthetjük.
A bevonásra alkalmas készítmények legalább egy (I) általános képletü fungicid hatású vegyületet, továbbá szokásos bevonókomponenseket, így például folyadékot, pasztaszerű anyagot vagy por alakú segédanyagokat tartalmaznak; ezekre példaként említjük meg
- a színezékeket, mint például a pigmenteket, festékeket, előnyösen a pigmenteket; ezek közül példaként említjük meg a titán-dioxidot, cink-oxidot és a vas-oxidot;
- a megkötőanyagokat, így például az oxidatív úton száradó alkidgyantákat, vinilpolimereket és vinilkopolimereket, akrilpolimereket és akril kopolimereket, polimerporokat, lakkokat, aminogyantákat, poliésztergyantákat, epoxigyantákat, szilikongyantákat, izocianátgyantákat, célszerűen használhatunk vinilpolimereket és vinilkopoli3
HU 215 275 Β mereket, akrilpolimereket és akrilkopolimereket és egyéb megkötőanyagokat, amelyeket vízzel hígítható bevonóanyagokhoz használhatunk.
Adott esetben a bevonat további adalékanyagokat is tartalmazhat, így
- töltőanyagokat, mint például súlypátot, kalcitot, dolomitot vagy talkumot,
- oldószereket, mint például alkoholokat, ketonokat, észtereket, glikol-étereket, továbbá alifás és aromás szénhidrogéneket,
- sűrítőanyagokat és tixotrópiát előidéző szereket, diszpergálóanyagokat és nedvesítőszereket, szárítóanyagokat, lehámlás elleni szereket, az elsimítást elősegítő anyagokat, habzásgátló szereket, korróziós inhibitorokat, UV-fényabszorbenseket, illatanyagokat, antisztatikumokat és a fagyásálló képességet biztosító szereket.
A bevonókészítményekhez és ezek közbenső termékeinek előállításához célszerűen az alábbi anyagok alkalmazhatók:
- ismert állati, növényi vagy szintetikus nyersanyagon alapuló enyvek és ragasztóanyagok;
- polimerdiszperziók, így latexdiszperziók vagy egyéb, polimer alapú diszperziók;
- keményítőoldatok, keményítődiszperziók vagy keményítőszuszpenziók vagy egyéb, keményítőn alapuló termékek, így például nyomdászat! felhasználásra szánt sűrítőanyagok;
- egyéb nyersanyagok, mint festékpigmentek szuszpenziója (így például vas-oxid pigmentek, szén alapú fekete pigmentek, titán-dioxid pigmentek) vagy töltőanyag szuszpenziók, így kaolinvagy kalciumékarbonát szuszpenziók;
- szilárd adalékanyagok, így például melaszon vagy linginszulfonáton alapuló segédanyagok;
- bitumenemulziók;
- a kémiai ipar, így például a festék-előállítás és -tárolás kiindulási anyagai és közbenső termékei;
- tinták vagy vízfestékek;
- bevonásra szánt emulziós festékek;
- burkolatok és vakolatok.
Az (I) általános képletű vegyületek és/vagy ezeket tartalmazó készítmények hatását és hatásspektrumát fokozhatjuk oly módon, hogy kívánt esetben ezekhez egyéb antimikrobás hatású vegyületeket, fungicideket, baktericideket, herbicideket, rovarirtó szereket és egyéb hatóanyagokat adunk, ily módon a hatásspektrumot tágítva és speciális hatást, így például rovarellenes hatást biztosítva. Az ily módon előállított elegyek szélesebb hatásspektrumot nyújtanak, mint maguk a találmány szerinti vegyületek.
Adalékkomponensként különösen eredményesen alkalmazhatók például az alábbi vegyületek:
Triazolok, mint például: amitrol, azociklotin, BAS 480F, bitertanol, difenokonazol, fenbukonazol, fenklorazol, fenetanil, flukinkonazol, fluszilazol, flutriafol, imibenkonazol, izozofosz, miklobutanil, metkonazol, epoxikonazol, paklobutrazol, penkonazol, propiokonazol, (±)-cisz-1 -(4-klór-fenil)-2-( 1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)cikloheptanol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol, triapentenol, triflumizol, trikonazol, unikonazol, valamint ezek fémsói és savaddíciós sói.
Imidazolszármazékok, mint például: imazalil, pefurazoát, prokloráz, triflumizol, 2-(l-terc-butil)-l-(2klór-fenil)-3-(l,2,4-triazol-l-il)-propán-2-ol, tiazolkarboxanilidek, mint például 2’,6’-dibróm-2-metil-4trifluor-metoxi-4’-trifluor-metil-l,3-tiazol-5-karboxanilid, l-imidazolil-l-(4’-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on, valamint ezek fémsói és savaddíciós sói.
Metil-(E)-2-{2-[6-(2-ciano-fenoxi)-pirimidin-4-iloxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-{2-[6-(2-tioamido-fenoxi)-pirimidin-4-il-oxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2- {2-[6-(2-fluor-fenoxi)-pirimidin-4-iloxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-{2-[6-(2,6di fluor-fenoxi)-pirimidin-4-il-oxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-{2-[3-(pirimidin-2-il-oxi)-fenoxi]fenil}-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-{2-[3-(5-metilpirimidin-2-il-oxi)-fenoxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-{2-[3-(fenil-szulfonil-oxi)-fenoxi]-fenil}-3metoxi-akrilát, metil-(E)-2-{2-[3-(4-nitro-fenoxi)fenoxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-[2-fenoxifenil]-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-[2-(3,5-dimetilbenzoil)-pirrol-l-il]-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-[2(2-fenil-eten-l-il)-fenil]-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2[2-(3,5-diklór-fenoxi)-piridin-3-il]-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-{2-[3-( 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenoxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-{2-[3-(alfa-hidroxibenzil)-fenoxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-[2(4-fenoxi-piridin-2-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-[2-(3-n-propil-oxi-fenoxi)-fenil]-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-[2-(3-izopropil-oxi-fenoxi)-fenil]-3metoxi-akrilát, metil-(E)-2-{2-[3-(2-fluor-fenoxi)fenoxi} -fenil]-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-[2-(3etoxi-fenoxi)-fenil]-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-[2-(4terc-butil-piridin-2-il-oxi)-fenil]-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-{2-[3-(3-ciano-fenoxi)-fenoxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-[2-(3-metil-piridin-2-il-oxi-metil)-fenil]-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-{2-[6-(2-metilfenoxi)-pirimidin-4-il-oxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-[2-(5-bróm-piridin-2-il-oxi-metil)-fenil]-3metoxi-akrilát, metil-(E)-2-{2-[3-(3-jód-piridin-2-iloxi)-fenoxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát, metil-(E)-2-{2-[6(2-klór-piridin-3-il-oxi)-pirimidin-4-il-oxi]-fenil}-3metoxi-akrilát, (E),(E)-metil-2-[2-(5,6-dimetil-piridin2- il-metil-oximino-metil)-fenil] -3 -metoxi-akrilát, (E)metil-2- {2- [6-(6-metil-piridin-2-il-oxi)-pirimidin-4-iloxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát, (E),(E)-metil-2-{2-[3(metoxi-fenil)-metil-oximino-metil]-fenil}-3-metoxiakrilát, (E)-metil-2- {2-[6-(2-azido-fenoxi)-pirimidin-4il-oxi]-fenil}-3-metoxi-akrilát, (E),(E)-metil-(E)-2-{2[6-(fenil-pirimidin-4-il)-metil-oximino-metil]-fenil}-3metoxi-akrilát, (E),(E)-metil-2-{2-[(4-klór-fenil)-metiloximino-metil] -fenil} -3 -metoxi-akrilát, (E)-metil-2- {2[6-(2-n-propil-fenoxi)-l,3,5-triazin-4-il-oxi]-fenil}-3metoxi-akrilát, (E),(E)-metil-2- {2-[(3-nitro-fenil)-metil-oximino-metil]-fenil}-3-metoxi-akrilát;
szukcinát dehidrogenáz inhibitorok, így: fenfuram, furkarbanil, ciklafluramid, furmeciklox, seedvax, metszulfovax, pirokarbolid, oxikarboxin, shirlan, mebenil (mepronil), benodanil, flutolanil (moncut); naftalén4
HU 215 275 Β származékok, mint például terbinafm, naftifin, butenafin, 3-klór-7-(2-aza-2,7,7-trimetil-okt-3-én-5-in);
szulfenamidszármazékok, így például diklofluanid, tolilfluanid, folpet, fluorfolpet, kaptan, kaptofol; benzimidazolok, mint például karbendazim, benomil, fúratiokarb, fuberidazol, tiofonát-metil, tiabendazol vagy ezek sói;
morfolinszármazékok, mint például tridemorf, fenpropimorf, falimorf, dimetomorf, dodemorf, aldimorf, fenpropidin és ezek arilszulfonsavakkal, például p-toluolszulfonsawal és p-dodecil-fenil-szulfonsavval alkotott sói;
ditiokarbamát, kuffaneb, febam, mankopper, mankozeb, maneb, métám, metiram, tiram, zeneb, ziram;
benzotiazolszármazékok, mint például 2-merkaptobenzotiazol;
benzamidszármazékok, mint például 2,6-diklór-N(4-trifluor-metil-benzil)-benzamid;
bórvegyületek, mint bórsav, bórsav-észterek, borax;
formaldehid, továbbá formaldehidet leadó vegyületek, mint például benzil-alkohol-mono-(poli)-hemiformal, oxazolidinek, hexahidro-S-triazinok, N-metilolklór-acetamid, paraformaldehid, nitropirin, oxolinsav, tekloftalam;
trisz-N-(ciklohexil-diazénium-dioxi)-alumínium, N-(ciklohexil-diazénium-dioxi)-tributiltin és káliumsói, bisz-N-(ciklohexil-diazénium-dioxi)-réz;
N-metil-izotiazolin-3-on, 5-klór-N-metil-izotiazolin3-on, 4,5-diklór-N-oktil-izotiazolin-3-on, N-oktil-izotiazolin-3-on, 4,5-trimetilén-izotiazolinon, 4,5-benzizotiazolinon, N-metilol-klór-acetamid;
aldehidszármazékok, mint például fahéjaldehid, formaldehid, glutáraldehid, β-bróm-fahéj aldehid;
tiocianátszármazékok, mint például tiocianáto-metil-tio-benzotianol, metilén-bisz(tio-cianát);
kvatemer ammóniumvegyületek, mint például benzil-dimetil-tetradecil-ammónium-klorid, benzildimetil-dodecil-ammónium-klorid, didecil-dimetil-ammónium-klorid;
jódszármazékok, mint például dijód-metil-p-tolilszulfon, 3-jód-2-propinil-alkohol, 4-klór-fenil-3-jódpropargil-formal, 3-bróm-2,3-dijód-2-propenil-etilkarbamát, 2,3,3-trijód-aliilalkohol, 3-bróm-2,3-dijód-2propenilalkohol, 3-jód-2-propinil-n-hexil-karbamát, 3jód-2-propinil-ciklohexil-karbamát, 3-jód-2-propinilfenil-karbamát;
fenolszármazékok, mint például tribróm-fenol, tetraklór-fenol, 3-metil-4-klór-fenol, 3,5-dimetil-4klór-fenol, fenoxi-etanol, diklórfen, o-fenil-fenol, m-fenil-fenol, p-fenil-fenol, 2-benzil-4-klór-fenol és e vegyületek alkálifém- vagy alkáliföldfémsói;
mikrobicid hatású vegyületek, amelyek aktivált halogéncsoportot hordoznak, így klór-acetamid, bronopol, bronidox, tetramerek, mint 2-bróm-2-nitro1,3-propándiol, 2-bróm-4’-hidroxi-acetofenon, 2,2dibróm-3-nitril-propionamid, 1,2-dibróm-2,4-dicianobután, β-bróm-nitrosztirol;
piridinszármazékok, mint l-hidroxi-2-piridin-tion (és e vegyület Na, Fe, Mn, Zn sói), tetraklór-4-metilszulfonil-piridin, pirimetanol, mepanipirim, dipirition, 1 -hidroxi-4-metíl-6-(2,4,4-trimetil-pentil)-2( 1 H)-piridin;
fémszappanok, mint ón-, réz-, cink-naftenát, -oktoát, 2-etil-hexanoát, oleát-, foszfát- vagy benzoátszappanok;
fémsók, mint például réz-hidroxi-karbonát, nátrium-dikromát, kálium-dikromát, kálium-kromát, rézszulfát, réz-klorid, réz-borát, cink-fluor-szilikát, rézfluor-szilikát;
oxidok, mint tributil-ón-oxid, Cu2O, CuO, ZnO; dialkil-ditio-karbamát-származékok, mint például a dialkil-ditiokarbamát nátrium- vagy cinksói, tetrametiltiurám-diszulfid, kálium-N-metil-ditiokarbamát;
nitril-származékok, mint 2,4,5,6-tetraklór-izoftalodinitril, dinátrium-ciano-ditioimidokarbamát;
kinolinszármazékok, mint például 8-hidroxi-kinolin és e vegyületek rézsói;
mukoklórsav, 5-hidroxi-2(5H)-füranon;
4,5-diklór-ditiazolinon, 4,5-benzoditiazolinon, 4,5trimetilén-ditiazolinon, 4,5-diklór-(3H)-l,2-ditiol-3-on, 3,5-dimetil-tetrahidro-l,3,5-tiadiazin-2-tion, N-(2-pklór-benzoil-etil)-hexaminium-klorid, kálium-Nhidroxi-metil-N’-metil-ditiokarbamát, 2-oxo-2-(4hidroxi-fenil)-acethidroxim-klorid, fenil-2-klór-cianovinil-szulfon, fenil-1,2-diklór-2-ciano-vinil-szulfon;
Ag-, Zn- vagy Cu-tartalmú zeolitok önmagukban vagy polimer hatóanyagokkal elegyítve.
Előnyösen használhatók olyan elegyek, amelyek készítéséhez az alábbi vegyületek kerülnek alkalmazásra: azakonazol, bromukonazol, ciprokonazol, diklobutrazol, dinikonazol, hexakonazol, metakonazol, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, metil-(E)-metoxi-imino-[a(o-tolil-oxi)-o-tolil)]-acetát, metil-(E)-2- {2-(6-(2-cianofenoxi)-pirimidin-4-il-oxi]-fenil}-2-metoxi-akrilát, metfuroxam, karboxin, fenpiklonil, 4-(2,2-difluor-l,3benzodioxol-4-il)-1 H-pirrol-3 -karbonitril, butenafin, imazalil, N-metil-izotiazolin-3-on, 5-klór-N-metil-izotiazolin-3-on, N-oktil-izotiazolin-3-on, benzizotiazolinon, N-(2-hidroxi-propil)-amino-metanol, benzil-alkohol-(hemi)-formal, glutáraldehid, omadin, dimetildikarbonát.
Ezen túlmenően igen hatásos elegyek készíthetők az alábbi hatóanyagok alkalmazásával:
fungicidek:
acipetak, 2-amino-bután- ampropilfosz, anilazin, benalaxil, bupirimát, kinometionát, kloroneb, klozolinát, cimoxanil, dazomet, diklomezin, dikloram, dietofenkarb, dimetirimol, diokab, ditianon, dodin, drazoxolon, edifenfosz, tridiazol, fenarimol, fenitropan, fentinacetát, fentin-hidroxid, ferimzon, fluazinam, fluromid, fluszulfamid, flutriafol, foszetil, ftalid, furalaxil, guazatin, himexazol, iprobenfosz, iprodion, izoproptiolán, metalaxil, metaszulfokarb, nitrotal-izopropil, nuarimol, ofürasz, oxadiil, perflurazoát, pencikuron, foszdifen, pimaricin, piperalin, procimidon, propamokarb, pirazofosz, pirifenox, pirokilon, kintozen, kátrányolajok, teknazen, tiociofen, tiofanát-metil, tolklofosz-metil, triazoxid, triklamid, triciklazol, triforin, vinklozolin.
rovarirtó szerek:
foszforsav-észterek, mint azinfosz-etil, azinfoszmetil, a-l-(4-klór-fenil)-4-(O-etil-S-propil)-foszforil5
HU 215 275 Β oxi-pírazol, klórpirifosz, kumafosz, demeton, demetonS-metil, diazinon, diklorvosz, dimetoát, etoát, etoprofosz, etrimfosz, fenitrotion, fention, heptenofas, paration, paration-metil, foszalon, foxim, pirimifosz-etil, pirimifosz-metil, prefenofosz, protiofosz, szulíprofosz, triazofosz és triklorfon;
karbamátok, mint aldikarb, bendiokarb, a-2-(l-metil-propil)-fenil-metil-karbamát, butokarboxim, butoxikarboxim, karbaril, karbofurán, karboszulfán, kloetokarb, izoprokarb, metomil, oxamil, pirimikarb, promekarb, propoxur és tiodikarb;
szerves szilikonvegyületek, célszerűen dimetil(fenil)-szilil-metil-3-fenoxi-benzil-éterek, mint dimetil(4-etoxi-fenil)-szilil-metil-3 -fenoxi-benzil-éter vagy (dimetil-fenil)-szilil-metil-2-fenoxi-6-piridil-metil-éterek, így például dimetil-(9-etoxi-fenil)-szilil-metil-2fenoxi-6-piridil-metil-éter vagy [(fenil)-3-(3-fenoxifenil)-propil]-(dimetil)-szilánok, így például (4-etoxifenil)-[3-(4-fluor-3-fenoxi-fenil-propil]-dimetil-szilán vagy szilfafluofén;
piretroidok, mint például alletrin, alfametrin, bioreszmetrin, bifentrin, cikloprotrin, ciflutrin, dekametrin, cihalotrin, cipermetrin, deltametrin, alfa-ciano-3-fenil2-metil-benzil-2,2-dimetil-3-(2-klór-2-trifluor-metilvinil)-ciklopropán-karboxilát, fenpropatrin, fenflutrin, fenvalerát, flucitrinát, flumetrin, fluvalinát, permetrin, reszmetrin és tralometrin;
nitro-imin- és nitro-metilén-származékok, mint l-[(6-klór-3-piridinil)-metil]-4,5-dihidro-N-nitro-lHimidazol-2-amin (imidakloprid), N-[(6-klór-3-piridil)metil]-N2-ciano-N1 -metil-acetamid (NI-25);
abamektin, AC 303, 630, acefát, akrinatrin, alanikarb, aldoxikarb, aldrin, amitraz, azametifosz, Bacillus thuringiensis, foszmet, foszfamidon, foszfin, pralletrin, propafosz, propetamfosz, protoát, piraklofosz, piretrinsz, piridaben, piridafention, piriproxifen, kinalfosz, RH-7988, rotenon, nátrium-fluorid, nátrium-hexafluorszilikát, szulfotep, szulfuril-fluorid, kátrányolajok, teflubenzuron, teflutrin, temefosz, terbufosz, tetraklorvinfosz, tetrametrin, O-2-terc-butil-pirimidin-5-il-oizopropil-foszforotiát, tiociklám, tiofanox, tiometon, tralometrin, triflumuron, trimetakarb, vamidotion, Verticillium Lacanii, XMC, xililkarb, benfurakarb, benszultap, bifentrin, bioalletrin, MERbioalletrin (S)ciklopentenil izomer, bromofosz, bromofosz-etil, buprofezin, kaduszafosz, kalcium-poliszulfid, karbofenotion, kartap, kinometionát, klordan klorfenvinfosz, klorfluazuron, klormefosz, kloropikrin, klórpirifosz, cianofosz, betaciflutrin, alfa-cipermetrin, ciofenotrin, ciromazin, dazomet, DDT, demeton-S-metil-szulfon, diafentiuron, dialifosz, dikrotofosz, diflubenzuron, dinoszeb, dezoxabenzofosz, diaxakarb, diszulfoton, DNOC, emfentrin, endoszulfán, EPN, eszfenvalerát, etiofenkarb, etion, etofenprox, fenobukarb, fenoxikarb, fenszulfotion, fipronil, flucikloxuron, flufenprox, flufenoxuron, fonofosz, formetanát, formotion, foszmetilán, furatiokarb, heptaklor, hexaflumuron, hidrametilnon, hidrogén-cianid, hidroprén, IPSP, izazofosz, izofenfosz, izoprotiolán, izoxation, jódfenfosz, kadetrin, lindan, malation, mekarbam, mefoszfolán, merkurosz, klorid, métám, metartizium, aniszopliae, metakrifosz, metamidofosz, metidation, metiokarb, metoprén, metoxiklór-metil-izocianát, metolkarb, mevinfosz, monokrotofosz, naled, neodiprion, szertifer NPV, nikotin, ometoát, oxidemeton-metil, pentaklór-fenol, petróleum olajok, fenotrin, fentoát, forát;
puhatestűek (Molluscus) elleni szerek: fentin-acetát, metaldehid, metiokarb, niklozamid, tiodikarb, trimetakarb. algaellenes szerek:
réz-szulfát, diklororfen, endotal, fentin-acetát, kinoklamin.
herbicidek:
acetoklor, acifluorfen, aklonifen, akrolein, alaklor, alloxidim, ametrin, amidoszulfuron, amitrol, ammónium-szulfamát, anilofosz, aszulam atrazin, aziptrotrin, benazolin, benfluralin, benfureszát, benszulfuron, benszulfid, bentazon, benzofenkap, benztiazuron, bifenox, bilanafosz, borax, diklorprop, diklorprop-P, diklofop, dietatil, difenoxuron, difenzokvat, diflufenikan, dimefuron, dimepiperát, dimetaklor, dimetametrin, dimetipin, dimetilarzénsav, dinitramin, dinoszeb, dinoszebacetát, dinoszeb, bromacil, brómbutid, brómfenoxim, bromoxinil, butaklor, butamifosz, fünaklor, butralin, butilát, karbetamid, CGA 184927, klormetoxifen, kloramben, klorbromuron, klorbutam, klorfurenol, kloridazon, klorimuron, klomitrofen, klórecetsav, akloropikrin, klorotoluron, kloroxuron, klorprefam, klorszulfuron, klortal, klortiamid, cinmetilin, cinofulszuron, kletodim, klomazon, klomeprop, klopiralid, cianamid, cianazin, dinoszeb acetát, dinoterb, difenamid, dipropetrin, dikvat, ditiopir, diduron, DNOC, PPX-A 788, DPX,E96361, DSMA, eglinazin, endotal, EPTC, eszprokarb, etalfluralin, etidimuron, etofumeszát, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenuron, flamprop, flamprop-M, flazaszulfuron, fluazifop, fluazifop-P, flukloralin, flumeturon, fluorocgykofen, fiuoronitrofen, flupropanát, flurenol, fluridon, flurokloridon, fluoroxipir, cikloát, cikloxidim, 2,4—D, diamuron, dalapon, dazomet, 2,4-DB, dezmedifam, dezmetrin, dikamba, diklorbenil, izoproturon, izouron, izoxaben, izoxapirifop, laktofen, lenacil, linuron, LS830556, MCPA, MCPAtioetil, MCPB, mekoprop, mekoprop-P, mefenacet, mefluidid, métám, metamiron, metazaklór, metabenztiazuron, metazol, metoproptrin, metildimron, metilizotiocianát, metobromuron, fomoszafen, foszamin, furiloxifen, glufoszinát, glifoszát, haloxifop, hexazinon, imazametabenz, imazapir, imazakvin, imazetapir, ioxinil, izopropalin, propizamid, proszulfokab, pirazolinát, pirazolszulfuron, pirazoxifen, piributikarb, piridát, kvinklorak, kvinmerak, kvinokloamin, kvizalofop, kvizalofop-P, S—23121, szetoxidim, szifuron, szimazin, szimetrin, SMY 1500, nátrium-klorát, szulfometuron, kátrányolajok, TCA, metolaklor, metoxuron, metribzin, metszulfuron, molinát, monalid, monolinuron, MSMA, naproanilid, napropamid, naptalam, neburon, nikoszulfuron, nipiraklofen, norflurazon, orbenkarb, oarizalin, oxadiazon, oxifluorfen, parakvat, pebulát, pendimetalin, pentaklórfenol, pentaklór, petróleum olajok, fenmedifam, pikloram, piperofosz, pretilaklor, primi6
HU 215 275 Β szulfuron, prodiamin, proglinazin, propmeton, prometrin, propaklor, tebutam, tebutiuron, terbacil, terbumeton, terbutilazin, terbutrin, tiazafluoron, tifenszulfúron, tiobenkarb, tiokarbazil, tioklorim, tralkoxidim, tri-allát, triaszulfúron, tribenzuron, triklopir, tridifán, trietazin, trifluralin, IBI-C4874 vernolát, propanil, propakvizafop, propazin, profam.
Ezen hatóanyagelegyekben az egyes hatóanyagok tömegaránya viszonylag széles tartományban változhat.
A hatóanyag-kombinációk esetében a készítmény 0,01-95 tömeg%, előnyösen 1-75 tömeg%, még előnyösebben 5-50 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, a maradék%-os értéket egészen 100%-ig valamely fent említett társkomponens teszi ki.
Az ipari anyagok védelmére szolgáló találmány szerinti mikrobicid készítmények vagy koncentrátumok a hatóanyagot vagy a hatóanyagok kombinációját 0,01-95 tömeg%-ban, célszerűen 0,1-60 tömeg%-ban tartalmazzák.
A találmány szerinti hatóanyagot vagy több hatóanyagot kombinációját tartalmazó koncentrátumok alkalmazása függ a védeni szánt anyagokon lévő mikroorganizmusok természetétől és fajtájától. A készítményből felhasználandó optimális mennyiség meghatározása kísérletsorozat segítségével történhet. Általában a találmány szerinti készítményekből 0,001-5 tömeg%ot, előnyösen 0,05-1,0 tömeg%-ot viszünk fel a védendő anyagokra.
A találmány szerinti hatóanyagok és ezeket tartalmazó készítmények alkalmazásával lehetővé válik, hogy a jelenleg a kereskedelmi forgalomban beszerezhető mikrobicid készítményeket sokkal kedvezőbb hatású készítményekkel helyettesítsük. A találmány szerinti készítmények kiváló stabilitást és széles hatásspektrumot mutatnak.
A találmány szerinti megoldást az alábbi példák szemléltetik. Az oltalmi kör azonban nem korlátozódik a példákra.
Előállítási példák
1. példa (1) képletű vegyület g 2-formil-2-ciklopentil-ecetsav-etil-észtert (e vegyületet a kereskedelemben beszerezhető 2-ciklopentén-ecetsavból állítjuk elő észterezéssel és formilezéssel, ismert módszerek szerint) 70 ml etanolban feloldunk, ehhez 3,9 g tioszemikarbazidot adunk, az elegyet 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, ezután 4,8 g kálium-terc-butilátot adva az elegyhez azt 12 órán át állni hagyjuk. Az elegyet ezután 2,5 °C hőmérsékletű, 10 t% sósav-tartalmú jégre öntjük, igy a cím szerinti vegyületet kapjuk; op.: 160 °C.
2. példa (2) képletű vegyület
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, a kapott vegyület olvadáspontja 152 °C.
3. példa (3) képletű vegyület
40.7 g 3-ciklopentil-propionsav-etil-észtert 400 ml, 0-5 °C hőmérsékletű DMF-hez adunk, majd ehhez 14,4 g nátrium-hidridet (80%-os olajjal készült termék) adagolunk. Ezután a reakcióelegyhez 200 ml hangyasav-etil-észtert csepegtetünk, majd az elegyet 25 °C hőmérsékleten 4 órán át keverjük. Ezután az elegyet 1,6 liter, 10 t%-os sósavval elegyítjük, 800 ml metilénkloriddal extrahálunk, majd a szerves fázist mosás és szárítás után desztilláció segítségével betöményítjük.
19,7 g (41%) 2-formil-3-ciklopentil-propionsav-etilésztert kapunk, forráspont: 117 °C/l,6*103 Pa.
9.7 g fentiek szerint kapott olajos terméket 4,47 g tioszemikarbazidot tartalmazó 80 ml etanolhoz adunk, az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk, majd ezután a reakcióelegyhez 25 °C hőmérsékleten 5,5 g kálium-terc-butilátot adunk, ezután az elegyet 24 órán át keveijük, majd 250 ml 10 t%-os sósavhoz öntjük; feldolgozás után a kapott anyagot etanolból átkristályosítjuk; 5 g (45%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspont: 157 °C.
4. példa
33,1 g (1,1 mól) nátrium-hidrid (80%-os) 850 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához először 94 g (0,55 mól) 3-ciklopentil-propionsavetilésztert, majd 450 g (6,07 mól) hangyasav-etil-észtert csepegtetünk. A reakcióelegyet egy óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd ezen a hőmérsékleten még 4 órán át keverjük. Utána az elegyet 10 t%-os sósavas jeges vízbe öntjük, diklór-metánnal extraháljuk, a szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd vákuumban desztilláljuk. 200 g (az elméleti hozam 55%-a) 2-formil-3-ciklopentilpropionsav-etilésztert kapunk színtelen olaj alakjában. Fp.: 120-130 °C/22xl02 Pa.
5. példa (1) képletű vegyület fémsókomplexeinek olvadáspontja:
Zn-komplex: 180 °C Cu-komplex: 211 °C.
6. példa (készítmény-előállítási példa) Festék összetétele
| Komponensek kereskedelmi neve | Tömegrész | Kémiai megnevezés |
| 1. előállítási példa szerinti vegyület | 1 | |
| Bayer Titán RKB20 | 35 | titándioxid |
| EWO-por2) | 20 | (BaSO4) |
| Micro-Mica3) | 15 | magnézium- alumínium-szilikát |
| Talkum·*) | 5 | magnézium-szilikát víztartalmú |
| Kréta BLP25) | 25 | calcit (CaCO3) |
HU 215 275 Β (A táblázat folytatása)
| Komponensek kereskedelmi neve | Tömegrész | Kémiai megnevezés |
| Mowilith DM 2H kötőanyag6 *) | 80 | polivinil-acetát |
| Tilóz MH 2000 KÜ | 20 | metil-hidroxi-etil- cellulóz |
| Calgon N 10%-os hígító8) | 2,5 | polifoszfát |
| Pigmenthígító A 10%’) | 2,5 | poliakrilsavsó |
| H2O | 4,0 | desztillált víz |
| Összesen | 210,0 |
Szilárdanyag-tartalom: 140 = 66%
| Komponensek kereskedelmi neve | Tömegrész | Kémiai megnevezés |
| 1. előállítási példa szerinti vegyület | 5 | |
| Bayer Titán RKB2 | 30 | titándioxid |
| EWO-por | 20 | (BaSO4) |
| Micro-Mica | 15 | magnézium- alumínium-szilikát |
| Talkum | 5 | magnézium-szilikát víztartalmú |
| Kréta BLP2 | 25 | calcit (CaCO3) |
| Mowilith DM 2H kötőanyag | 80 | polivinil-acetát |
| Tilóz MH 2000 K | 20 | metil-hidroxi-etil- cellulóz |
| Calgon N 10%-os hígító | 2,5 | polifoszfát |
| Pigmenthígító A 10% | 2,5 | poliakrilsavsó |
| H2O | 4,0 | desztillált víz |
| Összesen | 210,0 |
Szilárdanyag-tartalom: 140 = 66%
A diszperziós festék alkotóinak eredete:
Bayer AG, Leverkusen 2) Sachtleben Chemie GmbH, 47 198 Dulsburg-Homberg 3) Micro-Mica. Norwegian Talc D-GmbH, 63628 Bad SodenSaalmílnster 4) Micro-Mica. Norwegian Talc D-GmbH, 63628 Bad SodenSaalmünster
5) Omya GmbH, 50968 Köln 6) Hoechst AG, 65926 Frankfurt am Main 7) Hoechst AG, 65926 Frankfurt am Main s) Benickser Knapsack GmbH, 68526 Ladenburg/Neckar 9) BASF AG, 67056 Ludwigshafen
6. példa
Biológiai példák
Füngicid hatás vizsgálata
Az alábbiak szerint ellenőrizzük a diszperziós festékeknek gombás fertőzéssel szemben mutatott ellenálló képességét.
Az ellenőrzés tárgyát képező anyag egy részét a gombaölő hatás vizsgálata előtt folyóvízzel (24 óra hosszat, 20 °C-on) átöblítjük; egy másik részét friss levegővel befüvatjuk (7 napig, 40 °C-on). Az így előkészített vizsgálati anyagot agar táptalajra helyezzük. A vizsgálati anyagot és a táptalajt alábbi gombaspórákkal fertőzzük:
Altemaria tenuis
Aspergillus flavus
Aspergillus niger
Aspergillus ustus
Cladosporium herbarum
Paecilomyces variotii
Penicillium citrinum
Aureobasidium pullulans
Stachybotrys atra
A fertőzött agar táptalajt 2-3 hétig 29 °C-on 90%os relatív nedvességtartalmú térben tároljuk, majd vizsgáljuk.
A vizsgálatok eredménye azt mutatja, amennyiben a poli(vinil-acetát) alapú festék 0,3 tömeg%-ban jelen leírás 1. példája szerint előállított vegyületet tartalmazza, úgy a festékkel bevont felület gombáktól mentes a friss levegővel befüvatott és a megterhelésnek alá nem vetett minták esetében egyaránt.
Az átöblítéssel előkezelt vizsgálati anyagnál azt találtuk, amennyiben a poli(vinil-acetát) alapú festék 1 tömeg%-ban jelen leírás 1. példája szerint előállított vegyületet tartalmazza, úgy a minta gombákkal szemben ellenállónak bizonyul.
Összehasonlító vizsgálatok
A diszperziós festékek gombás fertőzéssel szembeni ellenálló képességét az alábbiak szerint vizsgáljuk.
A vizsgálandó festéket egy megfelelő lap mindkét oldalára felvisszük.
A gyakorlatban előforduló viszonyok utánzására a vizsgálandó minta egy részét folyó vízzel átöblítjük (24 óra hosszat, 20 °C); egy másik részét friss levegővel átáramoltatjuk (7 napig 40 °C-on).
Az így előkészített vizsgálati anyagot agar táptalajra visszük fel. Az agar táptalajt és a vizsgálati anyagot alábbi gombaspórákkal fertőzzük:
Altemaria tenuis
Aspergillus flavus
Aspergillus niger
Aspergillus ustus
Cladosporium herbarum
Paecilomyces variotii
Penicillium citrinum
Aureobasidium pullulans
Stachybotrys atra
A fertőzött agar táptalajt 2-3 hétig 29-1 °C-on tartjuk 60-90% relatív nedvességtartalmú térben.
A) példa
A vizsgálatok eredménye azt mutatja, hogy azok a festékek, amelyek 0,3 tömeg%-ban jelen leírás 1. példája szerint előállított vegyületet tartalmazzák, ellenállóak a gombás fertőzéssel szemben a friss levegővel befüvatott és a megterhelésnek alá nem vetett minták esetében.
HU 215 275 Β
Azok a festékek, amelyek 0,3 tömeg%-ban az EP 515935 leírásban ismertetett 61. példa szerinti 4ciklohexil-5-hidroxi-l-tiokarbamoil-pirazol vegyületet tartalmazzák, nem mutatnak ellenálló képességet a gombás fertőzéssel szemben.
B) példa
Azok a polivinilacetát alapú festékek, amelyek 1 tömeg% mennyiségben tartalmazzák jelen leírás 1. vegyületét ellenállóak a gombás fertőzéssel szemben az átöblítésnek alávetett minták esetében is.
Azok a festékek, amelyek 1 tömeg% mennyiségben az EP 515 934 leírás 61. példája szerinti vegyületet tartalmazzák nem mutatnak ellenállóképességet a gombás fertőzésekkel szemben.
Claims (5)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Készítmény ipari anyagok védelmére nemkívánatos mikroorganizmusokkal történő fertőzés és károsítás ellen, azzal jellemezve, hogy a készítmény legalább egy (I) általános képletű tiokarbamoil-pirazol-származékot vagy e vegyület savaddíciós sóját vagy fémsókomplexét tartalmazza, ahol a képletbenR4 jelentése ciklopentil- vagy ciklopentenilcsoport, és n értéke 0 vagy 1.(Elsőbbség: 1994. 03. 31.)
- 2. Eljárás ipari anyagok védelmére nemkívánatos mikroorganizmusokkal történő fertőzés és károsítás ellen, azzal jellemezve, hogy a védendő anyagot hatóanyagként valamely (I) általános képletű tiokarbamoilpirazol-származékot vagy e vegyület savaddíciós sóját vagy fémsókomplexét, ahol a képletbenR4 jelentése ciklopentil- vagy ciklopentenilcsoport és n értéke 0 vagy 1 tartalmazó készítménnyel kezeljük vagy bevonjuk.(Elsőbbség: 1994. 03. 31.)
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hatóanyagot 0,05-1,0 tömeg% mennyiségben hordjuk fel a kezelendő anyag tömegére vonatkoztatva.(Elsőbbség: 1994. 03. 21.)
- 4. (II) általános képletű a-formil-karbonsav-észterek, amelyek képletébenR4 jelentése ciklopentil- vagy ciklopentenilcsoport, és n értéke 0 vagy 1.(Elsőbbség: 1993. 08. 11.)
- 5. Eljárás (II) általános képletű a-aldehid-karbonsavak - e képletbenR4 jelentése ciklopentil- vagy ciklopentenilcsoport,R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0 vagy 1 előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (IV) általános képletű észterszármazékot - a (IV) általános képletben R4, R és n jelentése a tárgyi körben megadott - oldószerben vagy hígítószerben, bázis jelenlétében hangyasav-észterekkel formilezünk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4326904 | 1993-08-11 | ||
| DE19944411243 DE4411243A1 (de) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | Thiocarbamoylverbindungen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9600300D0 HU9600300D0 (en) | 1996-04-29 |
| HUT73562A HUT73562A (en) | 1996-08-28 |
| HU215275B true HU215275B (hu) | 1998-11-30 |
Family
ID=25928504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9600300A HU215275B (hu) | 1993-08-11 | 1994-07-29 | Tiokarbamoil-pirazol-származékokat tartalmazó mikrobicid készítmények, új alfa-aldehid-karbonsav intermedierek a hatóanyagok előállításához, valamint eljárás az alfa-aldehid-karbonsavak előállítására |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0713485B1 (hu) |
| JP (1) | JPH09501422A (hu) |
| KR (1) | KR100346811B1 (hu) |
| CN (1) | CN1082049C (hu) |
| AT (1) | ATE165089T1 (hu) |
| AU (1) | AU684541B2 (hu) |
| BR (1) | BR9407232A (hu) |
| CA (1) | CA2169195A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ289324B6 (hu) |
| DE (1) | DE59405727D1 (hu) |
| DK (1) | DK0713485T3 (hu) |
| FI (1) | FI960588A7 (hu) |
| HU (1) | HU215275B (hu) |
| NO (1) | NO305556B1 (hu) |
| PL (1) | PL181247B1 (hu) |
| WO (1) | WO1995004722A1 (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19510058A1 (de) * | 1995-03-20 | 1996-09-26 | Bayer Ag | Thiocarbamoylverbindungen |
| CN1909781B (zh) * | 2004-01-23 | 2010-06-16 | 石原产业株式会社 | 有害生物防除组合物及有害生物的防除方法 |
| US8486293B2 (en) * | 2009-10-30 | 2013-07-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Hydrogen fluoride-HFC-254eb azeotrope and its uses |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4117385A1 (de) * | 1991-05-28 | 1992-12-03 | Bayer Ag | Verwendung von 1-thiocarbamoyl-5-hydroxy-pyrazolen als mikrobizide, neue 1-thiocarbamoyl-5-hydroxy-pyrazole und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1994
- 1994-07-29 FI FI960588A patent/FI960588A7/fi unknown
- 1994-07-29 CN CN94193065A patent/CN1082049C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-29 AT AT94926134T patent/ATE165089T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-07-29 HU HU9600300A patent/HU215275B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-07-29 DE DE59405727T patent/DE59405727D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-29 CZ CZ1996396A patent/CZ289324B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-07-29 AU AU76101/94A patent/AU684541B2/en not_active Ceased
- 1994-07-29 KR KR1019960700644A patent/KR100346811B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-29 EP EP94926134A patent/EP0713485B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-29 JP JP7506206A patent/JPH09501422A/ja not_active Ceased
- 1994-07-29 CA CA002169195A patent/CA2169195A1/en not_active Abandoned
- 1994-07-29 BR BR9407232A patent/BR9407232A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-07-29 DK DK94926134T patent/DK0713485T3/da active
- 1994-07-29 PL PL94312966A patent/PL181247B1/pl unknown
- 1994-07-29 WO PCT/EP1994/002534 patent/WO1995004722A1/de active IP Right Grant
-
1996
- 1996-01-23 NO NO960271A patent/NO305556B1/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09501422A (ja) | 1997-02-10 |
| HUT73562A (en) | 1996-08-28 |
| ATE165089T1 (de) | 1998-05-15 |
| FI960588A0 (fi) | 1996-02-08 |
| PL181247B1 (pl) | 2001-06-29 |
| KR100346811B1 (ko) | 2002-11-30 |
| BR9407232A (pt) | 1996-09-24 |
| WO1995004722A1 (de) | 1995-02-16 |
| AU684541B2 (en) | 1997-12-18 |
| AU7610194A (en) | 1995-02-28 |
| EP0713485A1 (de) | 1996-05-29 |
| CZ289324B6 (cs) | 2002-01-16 |
| FI960588L (fi) | 1996-02-08 |
| EP0713485B1 (de) | 1998-04-15 |
| CN1128993A (zh) | 1996-08-14 |
| NO305556B1 (no) | 1999-06-21 |
| NO960271L (no) | 1996-01-23 |
| FI960588A7 (fi) | 1996-02-08 |
| DE59405727D1 (de) | 1998-05-20 |
| DK0713485T3 (da) | 1998-12-07 |
| CZ39696A3 (en) | 1996-05-15 |
| CN1082049C (zh) | 2002-04-03 |
| CA2169195A1 (en) | 1995-02-16 |
| NO960271D0 (no) | 1996-01-23 |
| PL312966A1 (en) | 1996-05-27 |
| HU9600300D0 (en) | 1996-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6846777B2 (en) | Synergistic biocidal composition | |
| EP0714420B1 (de) | Schimmelfeste dispersionsfarbenanstriche | |
| EP0752989B1 (de) | Thiazolylpyrazolinone, ihre verwendung zum schutze von technischen materialen | |
| HU215275B (hu) | Tiokarbamoil-pirazol-származékokat tartalmazó mikrobicid készítmények, új alfa-aldehid-karbonsav intermedierek a hatóanyagok előállításához, valamint eljárás az alfa-aldehid-karbonsavak előállítására | |
| EP0726710A1 (de) | Stabilisierung von iodverbindungen mit hilfe anorganischer trägermaterialien zur verwendung im materialschutz | |
| US6197799B1 (en) | Dithiazoldioxides and the use thereof as microbicides | |
| US5925675A (en) | N-sulfonyliminodithio compounds useful for in plant and material protection | |
| US5767137A (en) | 1,3,2-benzodithiazol-1-oxides as microbiocides | |
| WO1994021734A1 (de) | ANSTRICHMITTEL ENTHALTEND n-ALKYL-N-AZOLE ALS KONSERVIERUNGSMITTEL | |
| DE4417752A1 (de) | Mikrobizide Alkinderivate | |
| JPH11502207A (ja) | チオカルバモイル化合物 | |
| MXPA97006968A (en) | Composite of tiocarbamo | |
| DE4416409A1 (de) | Alkyl-N-azole | |
| DE4411243A1 (de) | Thiocarbamoylverbindungen | |
| WO1996003389A1 (de) | Azolylmethyl-substituierte cycloalkanole als mikrobizide | |
| DE19508579A1 (de) | S-Aryl-cyanimidothioverbindungen für den Materialschutz |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |