HU214216B - Eljárás szubsztituált N-(aril)-1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonamid-származékok előállítására - Google Patents
Eljárás szubsztituált N-(aril)-1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonamid-származékok előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU214216B HU214216B HU9203174A HU9203174A HU214216B HU 214216 B HU214216 B HU 214216B HU 9203174 A HU9203174 A HU 9203174A HU 9203174 A HU9203174 A HU 9203174A HU 214216 B HU214216 B HU 214216B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydrogen
- formula
- substituted
- trifluoromethyl
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 46
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims abstract description 25
- -1 pyrazoleyl moiety Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 23
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 18
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 12
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 12
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 28
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 25
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CULAGHAXBSYDOC-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=NC=CC=N1 CULAGHAXBSYDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- JDMFXJULNGEPOI-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=CC=C1Cl JDMFXJULNGEPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- WJJBIYLGJUVNJX-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-sulfonamide Chemical class NS(=O)(=O)C1=NC=CC=N1 WJJBIYLGJUVNJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 4
- JCUDEOMABFHCFX-UHFFFAOYSA-N 8-bromo-n-(2,6-dichlorophenyl)-5-methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Chemical compound N=1N2C(OC)=NC=C(Br)C2=NC=1S(=O)(=O)NC1=C(Cl)C=CC=C1Cl JCUDEOMABFHCFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 150000003461 sulfonyl halides Chemical class 0.000 description 3
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZMBDMWFVPKYCF-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-5-methyl-1h-pyrazol-3-amine Chemical compound CC=1NN=C(N)C=1Br WZMBDMWFVPKYCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEXRXWQNCXGBCJ-UHFFFAOYSA-N 8-bromo-5-methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound COC1=NC=C(Br)C2=NC(S(Cl)(=O)=O)=NN12 OEXRXWQNCXGBCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- DZZUQIWVSKLJPX-UHFFFAOYSA-N n-(1h-pyrazol-5-yl)-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Chemical compound N1=C2C=CN=CN2N=C1S(=O)(=O)NC=1C=CNN=1 DZZUQIWVSKLJPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XACBJNVMQFEUJX-UHFFFAOYSA-N 1,5-dimethyl-3-(trifluoromethyl)pyrazol-4-amine Chemical compound CC1=C(N)C(C(F)(F)F)=NN1C XACBJNVMQFEUJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSPATACRXQZVGG-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-nitropyrazol-4-amine Chemical compound CN1C=C(N)C([N+]([O-])=O)=N1 WSPATACRXQZVGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEFYPFWBLCARLC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyl-6-nitroaniline Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(N)=C1C YEFYPFWBLCARLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFFXLYHRNRKAPM-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichloro-n-(5-methyl-1,2-oxazol-3-yl)benzenesulfonamide Chemical compound O1C(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C(=CC(Cl)=C(Cl)C=2)Cl)=N1 HFFXLYHRNRKAPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMNJSSZHDRBGNN-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluoro-3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(F)C(N)=C1F ZMNJSSZHDRBGNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOIXNOMHHWGUTG-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[4-pyridin-4-yl-1-(2,2,2-trifluoroethyl)pyrazol-3-yl]phenoxy]methyl]quinoline Chemical group C=1C=C(OCC=2N=C3C=CC=CC3=CC=2)C=CC=1C1=NN(CC(F)(F)F)C=C1C1=CC=NC=C1 NOIXNOMHHWGUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJLAWMDJTMMTQB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-fluoroaniline Chemical compound NC1=C(F)C=CC=C1Cl ZJLAWMDJTMMTQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSJOHUUGUAFHKG-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1N GSJOHUUGUAFHKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBVILWHQIWQAQA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine Chemical compound N1=CC=CN2N=C(C)N=C21 VBVILWHQIWQAQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIFCFRDZUNAODA-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-phenylpyrazol-3-amine Chemical compound NC1=C(Br)C=NN1C1=CC=CC=C1 VIFCFRDZUNAODA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXVKMQDLYRBZPP-UHFFFAOYSA-N 4-iodo-5-methyl-1h-pyrazol-3-amine Chemical compound CC=1NN=C(N)C=1I FXVKMQDLYRBZPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXZGZWSIDANDJX-UHFFFAOYSA-N 5-ethoxy-7-methyl-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound CCOC1=NC(C)=CC2=NC(S(Cl)(=O)=O)=NN12 DXZGZWSIDANDJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSZZFHSZXLBXIL-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-7-methyl-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound COC1=NC(C)=CC2=NC(S(Cl)(=O)=O)=NN12 LSZZFHSZXLBXIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQMZZIBYELWIPS-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound COC1=NC=CC2=NC(S(Cl)(=O)=O)=NN12 IQMZZIBYELWIPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROVBHEIXVLOQOC-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-7-(trifluoromethyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonyl bromide Chemical compound N1=C(C)C=C(C(F)(F)F)N2N=C(S(Br)(=O)=O)N=C21 ROVBHEIXVLOQOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSODUVORWFYYPF-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound C1=C(Cl)C=NC2=NC(S(Cl)(=O)=O)=NN21 FSODUVORWFYYPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBOWUSRQWABSCL-UHFFFAOYSA-N 7-butyl-5-methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonyl bromide Chemical compound CCCCC1=CC(OC)=NC2=NC(S(Br)(=O)=O)=NN12 UBOWUSRQWABSCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYXSWZYOVPCNCV-UHFFFAOYSA-N 7-chloro-5-ethoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound CCOC1=NC(Cl)=CC2=NC(S(Cl)(=O)=O)=NN12 NYXSWZYOVPCNCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOJVMWWQQCLLLO-UHFFFAOYSA-N 7-chloro-5-methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound COC1=NC(Cl)=CC2=NC(S(Cl)(=O)=O)=NN12 QOJVMWWQQCLLLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPYLOUUEJLBIL-UHFFFAOYSA-N 8-chloro-7-methoxy-5-methyl-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound ClC1=C(OC)N=C(C)N2N=C(S(Cl)(=O)=O)N=C21 JTPYLOUUEJLBIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPDLTXLCGOQWRS-UHFFFAOYSA-N [1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonyl chloride Chemical compound N1=CC=CN2N=C(S(=O)(=O)Cl)N=C21 BPDLTXLCGOQWRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLOWGDIISXJREF-UHFFFAOYSA-N [1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine Chemical class C1=CN=CN2N=CN=C21 QLOWGDIISXJREF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfoxide Chemical compound CCS(=O)CC CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- MSXSZFYRADEEJA-UHFFFAOYSA-N methyl 2-amino-3-chlorobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1N MSXSZFYRADEEJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISLOQGNBENYQQF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-amino-3-fluorobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(F)=C1N ISLOQGNBENYQQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSFYTPXXMLJNAU-UHFFFAOYSA-N methyl 2-amino-3-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C)=C1N VSFYTPXXMLJNAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOMGDFBLMDKNDU-UHFFFAOYSA-N n-(2,6-dichlorophenyl)-5-methyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonamide Chemical compound N1=C2N=C(C)C=CN2N=C1S(=O)(=O)NC1=C(Cl)C=CC=C1Cl IOMGDFBLMDKNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTUHRKLJXQHZJT-UHFFFAOYSA-N n-(4-bromo-1-methylpyrazol-3-yl)-7-chloro-5-methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Chemical compound N=1N2C(OC)=NC(Cl)=CC2=NC=1S(=O)(=O)NC1=NN(C)C=C1Br DTUHRKLJXQHZJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQOKUCVEPJILIY-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide Chemical class N1=C2C=CN=CN2N=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1 UQOKUCVEPJILIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 1
- YWBFPKPWMSWWEA-UHFFFAOYSA-O triazolopyrimidine Chemical group BrC1=CC=CC(C=2N=C3N=CN[N+]3=C(NCC=3C=CN=CC=3)C=2)=C1 YWBFPKPWMSWWEA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57) KIVONAT A találmány szerinti eljárással (V) általánős képletű szűbsztitűált N-(aril)-1,2,4-triazőlő-pirimidin-2-szűlfőnamid-származékőkat állítanakelő 1,2,4-triazőlő-pirimidin-2-szűlfőnil halőgenid és aril-aminközömbös aprőtikűs szerves őldószerben egy piridinbázis és katalitikűsmennyiségű dimetil-szűlfőxid jelenlétében való reagáltatása útján. Aképletben A és B közül az egyik nitrőgénatőm, míg a másik =C–Záltalánős képletű csőpőrtőt jelent, | X jelentése hidrőgénatőm vagy R, –OR, –SR vagy triflűőr-metil-csőpőrt; Y jelentése hidrőgén-, flűőr-, klór- vagy brómatőm vagy R, –OR vagytriflűőr-metil-csőpőrt; Z jelentése hidrőgén-, flűőr klór- vagy brómatőm vagy R, –OR triflűőr-metil- vagy fenilcsőpőrt; R jelentése halőgénatőmmal vagy egy alkőxicsőpőrttal adőtt esetbenszűbsztitűált alkilcsőpőrt és Ar jelentése szűbsztitűált fenil- vagy pirazőlilcsőpőrt. ŕ
Description
(74) Képviselő:
DANUBIA Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft., Budapest (54) Eljárás szubsztituált N-(aril)-1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonamid-származékok előállítására (57) KIVONAT
A találmány szerinti eljárással (V) általános képletű szubsztituált N-(aril)-1,2,4-triazolo-pirimidin-2-szulfonamid-származékokat állítanak elő 1,2,4-triazolo-pirimidin-2-szulfonil-halogenid és aril-amin közömbös aprotikus szerves oldószerben egy píridinbázis és katalitikus mennyiségű dimetil-szulfoxid jelenlétében való reagáltatása útján. A képletben
A és B közül az egyik nitrogénatom, míg a másik =C-Z általános képletű csoportot jelent,
X jelentése hidrogénatom vagy R, -OR, -SR vagy trifluor-metil-csoport;
Y jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy R, -OR vagy trifluor-metil-csoport;
Z jelentése hidrogén-, fluor klór- vagy brómatom vagy R, -OR trifluor-metil- vagy fenilcsoport;
R jelentése halogénatommal vagy egy alkoxicsoporttal adott esetben szubsztituált alkilcsoport és
Ar jelentése szubsztituált fenil- vagy pirazolilcsoport.
A leírás terjedelme: 11 oldal (ezen belül 3 lap ábra)
HU 214 216 B
HU 214 216 Β
A találmány tárgya eljárás szubsztituált N-(aril)-l,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonamid-származékok előállítására aril-aminok és szubsztituált 1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonil-halogenid-származékok kapcsolási reakciója útján. Közelebbről a találmány olyan eljárásra vonatkozik, amelynél az amin és a szulfonil-halogenid közötti kapcsolási reakciót dimetil-szulfoxiddal katalizáljuk piridin-bázis jelenlétében.
A szubsztituált N-(aril)-l,2,4-triazolo [l,5-a]pirimidin-2-szulfonamid-származékok, például a 4 740 233 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett (I) általános képletű vegyületek - a képletben Ar’ jelentése adott esetben helyettesített aromás vagy heteroaromás gyürűrendszer, amelynek helyettesítői más szerves funkciós csoportokkal együtt elektronszívó funkciós csoportok, míg X, Y és Z egymástól függetlenül hidrogén vagy halogénatomot vagy alkil-, halogén-alkil-, hidroxi-, alkoxi-, halogén-alkoxi-, adott esetben szubsztituált fenil-, fenil-tio-, adott esetben alkil- vagy arilcsoporttal helyettesített amino- vagy adott esetben észterezett karboxilcsoportot jelent vagy közülük kettő, szomszédos szénatomhoz kapcsolódó helyettesítő telített 5-, 6- vagy 7-tagú gyűrűt alkot - és szubsztituált N-(aril)-1,2,4-triazolo [ 1,5-c]pirimidin-2-szulfonamid-származékok, például az 5 010 195 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett (II) általános képletű vegyületek - a képletben Ar’ jelentése a 2-helyzetben kötelezően, a 3- és 5-helyzetek közül legalább az egyikben kötelezően és a 6-helyzetben adott esetben szubsztituált fenilcsoport, X jelentése hidrogénatom vagy alkoxi-, metil-, metil-tio- vagy trifluor-metil-csoport, Y jelentése hidrogén-, klór-, bróm- vagy fluoratom vagy alkoxi-, metil- vagy trifluor-metil-csoport és Z jelentése hidrogén-, klór-, bróm- vagy fluoratom vagy alkoxi-, metil- vagy trifluor-metil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy X, Y és Z közül legalább az egyik alkoxicsoportot jelent - értékes herbicid hatásúak, minthogy szelektív módon irtanak gyomokat különböző haszonnövényekben. Az ebbe a vegyületcsoportba tartozó vegyületeket általában eddig hagyományos módon úgy állították elő, hogy az A reakcióvázlatban bemutatott módon egy (III') általános képletű aril-amint - a képletben Ar' jelentése a fenti - egy (IV) általános képletű szubsztituált 1,2,4-triazolopiridimin-2-szulfonil-klorid-származékkal reagáltattak egy tercier amin bázis (lásd a 951 652 számú nagy-britanniai szabadalmi leírást) jelenlétében. Ez az eljárás rendszerint kielégítő eredményeket ad a szubsztituált 1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonanilid-származékok előállításánál, ha a szubsztituált anilin maga az anilin vagy az anilinnek olyan szubsztituált származéka, melynek hasonló a reakcióképessége mint nukleofil reagensnek. Ha azonban a szubsztituált anilinszármazék lényegesen csökkent mértékű nukleofil reakcióképessége van a gyűrűn lévő elektronszívó szubsztituens jelenlétére tekintettel, különösen ha az ilyen szubsztituens az aminocsoporthoz, mint funkciós csoporthoz képest orto-helyzetü, vagy ha az arilcsoport elektronszívó heterociklusos csoport, akkor ez az eljárás csak igen lassan megy végbe és az előállítani kívánt termékek hozama nagyon alacsony. Ez a reakcióképességi probléma különösen azért kedvezőtlen, mert a herbicid hatásukat illetően leginkább hatékony szubsztituált 1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonamid-származékoknak pontosan ilyen szubsztituensei vannak.
E reakcióképességi probléma megoldása érdekében a 4 740 233 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett tercier amin bázis helyett egy erős bázis, például egy alkálifém-alkil-vegyület vagy egy alkálifém-hidrid alkalmazását javasolták, minthogy ezek a vegyületek képesek a kevéssé nukleofil szubsztituált anilinszármazékot megfelelő fémszármazékká átalakítani. A fémszármazék tehát előzetesen került előállításra, majd ezután reakcióba lép a szubsztituált 1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonil-halogenid-származékkal. Ez az eljárás ugyan lehetővé teszi a kívánt célvegyületek előállítását, azonban szükségessé teszi a szubsztituált anilinszármazékok fémszármazékainak előállítását, mint járulékos lépést, továbbá 0 °C alatti hőmérsékleten kell végrehajtani, így nagyipari szempontból nem célszerű eljárás.
Alternatív módon az anilinszármazékok nukleofilitása növelhető úgy, hogy a megfelelő N-(trialkilszilil)-anilin-származékokká kerülnek átalakításra. Az 5 003 096 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik az N-(trialkil-szilil)-anilin-származékok megnövelt reakcióképességét 1,2,4-triazolo[ 1,5-a]pirimidin-2-szulfonil-halogenid-származékokkal való kapcsolási reakcióban; míg az 5 010 195 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban hasonló megnövelt reakcióképességről számolnak be a megfelelő l,2,4-triazolo[l,5-c]pirimidin-származékok esetében. Bár ez az eljárás lehetővé teszi elektronszívó csoportokat tartalmazó vegyületek szélesebb körének előállítását, alkalmazása esetén szükség van az N-(trialkil-szilil)-anilin-származékok előállítására mint járulékos lépésre, illetve az értékes szilíciumtartalmú kiindulási reagens elkülönítésére és ismételt felhasználására.
Figyelembe véve az (I) és (II) általános képletű szulfonamid-származékok értékes herbicid tulajdonságait rendkívül kívánatos olyan, közvetlenül végrehajtott eljárás kidolgozása, amely alkalmas elektronszívó szubsztituenseket hordozó arilcsoportokat tartalmazó célvegyületek széles körének előállítására. Ideális esetben egy ilyen eljárásnál nem lehet túl hosszú reakcióidő, továbbá nincs szükség erős bázis alkalmazására. Járulékosan igen előnyös, ha egy ilyen eljárásban nincs szükség fölösleges reakciólépésekre, illetve drága reagensek kinyerésére és ismételt felhasználására.
Felismertük, hogy a fenti hátrányoktól mentes módon állíthatók elő az (I) és (Π) általános képletű vegyületek, ha az aril-aminok és a szubsztituált l,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonil-halogenid közötti reagáltatást egy piridin bázis és katalitikus mennyiségű dietil-szulfoxid jelenlétében hajtjuk végre. A fentiek alapján a találmány tárgya eljárás az (V) általános képletű N-(aril)-1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonamid-származékok - a képletben
A és B közül az egyik nitrogénatom, míg a másik =C-Z általános képletű csoportot jelent,
HU 214 216 Β
X jelentése hidrogénatom vagy R, -OR, -SR vagy trifluor-metil-csoport;
Y jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy R, -OR vagy trifluor-metil-csoport;
Z jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy R, -OR trifluor-metil- vagy fenilcsoport;
R jelentése halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport és
Ar jelentése (VII) általános képletű szubsztituált fenilcsoport - ebben a képletben R1 jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy R, -OR, -SR vagy -CO2R csoport;
R2 jelentése hidrogénatom vagy R vagy -Or csoport; R3 jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy trifluor-metil-, -CO2R vagy nitrocsoport; és R jelentése a korábban megadott - vagy (VIII) általános képletű szubsztituált 5-pirazolil-, (IX) általános képletű szubsztituált 4-pirazolil- vagy (X) általános képletű szubsztituált 3-pirazolil-csoport - ezekben a képletekben R4 jelentése R, fenil- vagy piridinilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom vagy nitro-, trifluor-metil-csoport;
R6 jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom vagy -CO2R csoport;
R7 jelentése hidrogénatom vagy R csoport, és R jelentése a korábban megadott előállítására. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy valamely (VI) általános képletű szubsztituált 1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonil-halogenid-származékot a képletben A, Β, X, Y, Z és R jelentése a korábban megadott - valamely (III) általános képletű aril-aminnal - a képletben Ar jelentése a korábban megadott - reagáltatunk közömbös aprotikus szerves oldószerben egy piridinbázis és katalitikus mennyiségű dimetil-szulfoxid jelenlétében.
A reagáltatás piridinbázis és katalikus mennyiségű dimetil-szulfoxid jelenlétében való végrehajtása útján lehetséges közvetlenül előállítani az N-aril-csoporton elektronszivó szubsztituenseket hordozó N-(aril)-1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonamid-származékok széles körét.
Az 1—4 szénatomot tartalmazó alkil- vagy alkoxicsoportok egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek.
Ha a halogének csoportjának egyes tagjait nem soroljuk fel, akkor a „halogén”, „halogenid”, „haló” és „hal” általános kifejezések alatt a klór- és brómatomra korlátozott csoportot értjük.
A „piridinbázis” kifejezés alatt piridint vagy egy metil-piridint, így például a pikolinokat vagy a lutinideket értjük. Általában maga a piridin előnyös.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként használt (VI) általános képletű szubsztituált 1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonil-halogenid-származékok - a képletben
X jelentése hidrogénatom vagy R, -OR, -SR vagy trifluor-metil-csoport;
Y jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy R, -OR vagy trifluor-metil-csoport;
Z jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy R, -OR trifluor-metil- vagy metilcsoport;
R jelentése egy vagy több halogénatommal vagy egy rövid szénláncú alkoxicsoporttal adott esetben szubsztituált rövid szénláncú alkilcsoport ismert vegyületek és előállíthatok például a 4 886 883, 4 954 163 vagy 5 010 195 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetett módszerekkel vagy bármely más hagyományos módszerrel. Az ilyen vegyületekre példaképpen a következőket említhetjük:
8-klór-7-metoxi-5 -metil-1,2,4-triazolo[ 1,5-c]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
8-klór-5-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-c]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
7-klór-5-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-c]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
7-klór-5,8-dimetoxi-l,2,4-triazolo[l,5-c]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
5-metoxi-l ,2,4-triazolo[ 1,5-c]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
7-klór-5-metoxi-l ,2,4-triazolo[ 1,5-c]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
7- klór-5-etoxi-1,2,4-triazolo[ 1,5-c]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
5-metoxi-7-metil-1,2,4-triazolo[l ,5-c]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
5-etoxi-7-metil-1,2,4-triazolo[ 1,5-c]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
5-klór-7-metoxi-5-metil-1,2,4-triazolo[ 1,5-c]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
8- bróm-5-klór-7-metoxi-5-metil-1,2,4-triazolo[ 1,5-c]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
5.7- dimetil-l,2,4-triazolo[l,5-a]pirimidin-2-szulfo-nil-klorid,
5-metil-1,2,4-triazolo[l,5-a]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
5-metil-7-(trifluor-metil)-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]pirimidin-2-szulfonil-bromid,
1,2,4-triazolo[ 1,5-a]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
5- metoxi-7-butil-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]pirimidin-2-szulfonil-bromid,
6- klór-l,2,4-triazolo[l,5-a]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
5-metil-etil)-7-(metil-tio)-l,2,4-triazolo[l,5-a]pirimidin-2-szulfonil-klorid,
5.7- dimetil-6-fluor-l ,2,4-triazolo[l ,5-a]pirimidin-2-szulfonil-klorid és
5.7- dimetoxi-l,2,4-triazolo[l,5-a]pirimidin-2-szulfonil-klorid.
Előnyösek az olyan (VI) általános képletű vegyületek, amelyeknél X jelentése hidrogénatom vagy R vagy -OR csoport; Y jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom vagy R vagy -OR csoport; Z jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy R vagy -OR csoport; és R jelentése metil- vagy etilcsoport. Ha A jelentése =C-Z csoport és B jelentése nitrogénatom, akkor előnyösen X jelentése -OR csoport. Ha A jelentése nitrogénatom és B jelentése =C-Z csoport, akkor Z jelentése
HU 214 216 Β előnyösen hidrogénatom. A szulfonil-klorid-származékok előnyösebbek a megfelelő bromid-származékoknál.
Hasonló módon a (II) általános képletű aril-aminok a képletben
Ar jelentése (VII) általános képletű szubsztituált fenilcsoport -- ebben a képletben R1 jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy R, -OR, -SR vagy -CO2R csoport;
R2 j elentése hidrogénatom vagy R vagy -Or csoport; R3 jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy trifluor-metil-, -CO2R vagy nitrocsoport; és R jelentése a korábban megadott ismert vegyületek, és hagyományos módszerekkel állíthatók elő. Példaképpen az ilyen szubsztituált anilin- és pirazolszármazékokra a következő vegyületeket említhetjük:
2.6- diklór-anilin,
2.6- difluor-anilin,
2.6- dibróm-anilin,
2-fluor-6-klór-anilin,
2.6- diklór-3-metil-anilin,
2.6- difluor-3-metil-anilin, metil-(3-klór-antranilát), metil-(3-fluor-antranilát), metil-(3-metil-antranilát),
2-metoxi-6-(trifluor-metil)-anilin,
2,3-dimetil-6-nitro-anilin,
-metil-3 -amino-pirazol,
-metil-4-bróm-3-amino-pirazol,
-metil-4-j ód-3 -amino-pirazol, l-metil-3-nitro-4-amino-pirazol, l,5-dimetil-3-(trifluor-metil)-4-amino-pirazol,
-metil-4-bróm-5-amino-pirazol,
-(2-piridinil)-4-bróm-5-amino-pirazol és 1 -fenil-4-bróm-5-amino-pirazol.
Ha Árjelentése szubsztituált fenilcsoport, akkor előnyösek azok a vegyületek, amelyeknél R1 jelentése fluor vagy klóratom vagy R csoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy R csoport; R3 jelentése fluor- vagy klóratom vagy trifluor-metil-, -CO2R vagy nitrocsoport; és R jelentése metil- vagy etilcsoport, különösen előnyösen metilcsoport. Ha Ar jelentése szubsztituált pirazolcsoport, akkor előnyösek a 3- és 5-pirazolil-származékok, amelyeknél R4 jelentése R csoport, R5 és R7 hidrogénatomotjelent; R6 jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, brómvagy jódatom; és R jelentése metil- vagy etilcsoport, különösen előnyösen metilcsoport.
A találmány szerinti reagáltatást rendszerint úgy hajtjuk végre, hogy egy reakcióedénybe bemérjük a szubsztituált 1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonil-halogenidet, az aril-amint és egy közömbös oldószert, majd beadagoljuk a piridinbázist és katalitikus mennyiségű dimetil-szulfoxidot. Az így kapott reakcióelegyet ezután jellegzetesen szobahőmérsékleten reagálni hagyjuk. Miután a termék szulfonamid-származékból lényeges mennyiség képződött vagy a kiindulási szulfonil-halogenid-származékból lényeges mennyiség elfogyott, az (V) általános képletű célvegyületet szokásos módszerek valamelyikével elkülönítjük. Ha például egy vízoldható oldószert alkalmazunk, akkor általában először egy vízzel nem elegyedő oldószerrel helyettesítjük. Az így kapott oldatot híg savval és vízzel mossuk, majd szárítjuk és végül a terméket az oldószer elpárologtatása útján elkülönítjük. Az elkülönített terméket kívánt esetben tisztíthatjuk például úgy, hogy feloldjuk híg vizes bázisban, majd a kapott oldatot szűrjük és/vagy nem elegyedő szerves oldószerrel, például dietil-éterrel extraháljuk, ezt követően pedig híg vizes savval a terméket újra kicsapjuk. Alternatív módon a célvegyületek tisztíthatok átkristályosítással vagy bármely más e célra jól ismert módszerrel.
A találmány szerinti eljárás végrehajtásakor általában közel ekvimoláris mennyiségekben használjuk a szubsztituált 1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonil-halogenidszármazékokat és az aril-aminokat, bár használhatjuk valamelyiküket lényeges fölöslegben. Gyakran célszerű lehet például az aril-amint kétszeres vagy háromszoros fölöslegben használni a szulfonil-klorid-származékra vonatkoztatva. Ez különösen akkor igaz, ha a nehezebben beszerezhető vagy drágább kiindulási anyag teljes átalakulása kívánatos. A piridinbázist általában egy mól kiindulási 1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonil-halogenidre vonatkoztatva 1-3 mól mennyiségben használjuk. A dimetil-szulfoxidot 1 mól l,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonil-halogenidre vonatkoztatva jellegzetesen 0,05 és 0,5 mól közötti mennyiségben használjuk; 1 mól szulfonil-halogenidre vonatkoztatva mintegy 0,5 mólnál nagyobb mennyiség alkalmazása ugyanis rendszerint hátrányos.
A reakcióhőmérséklet nem lényeges paraméter, a reagáltatást általában 0 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten, a leginkább célszerűen szobahőmérsékleten hajtjuk végre.
A reagáltatást rendszerint közepesen poláros aprotikus szerves oldószerben hajtjuk végre, melynek közömbösnek kell lennie mind a kiindulási anyagokkal, mind a reakciókörülményekkel szemben. A célszerűen alkalmazható közömbös aprotikus szerves oldószerek közé tartoznak alkil-nitrilek, például az acetonitril; éterek, például a dioxán vagy a tetrahidrofurán; vagy karbonsav-észterek, például az etil-acetát.
A találmányt közelebbről a következő példákkal kívánjuk megvilágítani. Az összes megadott olvadáspont korrigálatlan olvadáspont.
1. példa
N-(2,6-diklór-feml)-8-bróm-5-metoxi-l,2,4-triazolo[l ,5-c]pirimidin-2-szulfonamid előállítása Gázbevezető feltéttel és mágneses keverőrúddal ellátott, 100 ml térfogatú lombikba bemérünk 1,76 g (10,9 mmól) 2,6-diklór-anilint, 1,5 g (4,6 mmól) 2-(klór-szulfonil)-8-bróm-5-metoxi-1,2,4-triazolo[ 1,5-c] pirimidint és 30 ml vízmentes acetonitrilt, majd ezt követően nitrogéngáz-atmoszférában végzett keverés közben beadagolunk 0,74 ml (9,2 mmol) piridint és 0,08 ml (1,2 mmol) dimetil-szulfoxidot. Az így kapott reakcióelegyet 1,25 órán át reagálni hagyjuk. Ezt követően az illékony komponenseket csökkentett nyomáson végzett bepárlás útján eltávolítjuk, majd a maradékot 100 ml metilén-kloridban feloldjuk. Az így kapott oldatot 75-75ml IN vizes sósavoldattal háromszor, végül 100 ml vízzel egyszer extraháljuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szüljük és bepároljuk csökkentett nyomáson. Az ekkor kapott sárga színű csapadé- 5 kot 100 ml hexánnal hígítjuk, majd egy órán át való állás után a hexánt szűréssel eltávolítjuk. A visszamaradt csapadékot további mennyiségű hexánnal mossuk, majd szárítjuk. így 1,1 g (52%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 192-196 °C olvadáspontú sárga csapadék formájában.
2. példa
N-(fenil)-l,2,4-triazolo[l,5-c]pirimidin-2-szulfonamid-származékok előállítása
Az 1. táblázatban felsorolt vegyületek az 1. példában ismertetett, illetve a B reakció vázlatban bemutatott eljárás szerint megfelelő kiindulási anyagból állítjuk elő.
I. táblázat
N-(Fenil)-l,2,4-triazolo[l,5-c]pirimidin-2-szulfonamid-származékok
| Triazolo-pirimidin szubsztituensei | Fenilgyűrü szubsztituensei | Százalékos hozam | Külső megjelenés | Olvadáspont °C | (lila): (Via): pir : DMSO | |||
| X | z | R1 | R2 | R3 | ||||
| och3 | Cl | no2 | H | ch3 | 40 | sárga por | 205-209 (bomlik) | 2:1:2: 0,25 |
| och3 | Cl | ch3 | ch3 | no2 | 35 | sárga csapadék | 197-199 (bomlik) | 2:1:2: 0,25 |
| och3 | F | ch3 | ch3 | no2 | 34 | sárga csapadék | 224-226 (bomlik) | 1,2 : 1 : 2 : 0,1 |
| och3 | ch2f | F | H | F | 56 | cserszínű por | 202-104 (bomlik) | 2 : 1 : 1 : 0,2 |
| och3 | och3 | Cl | H | Cl | 25 | sárga csapadék | 188-192 (bomlik) | 2:1: 1 :0,13 |
| och3 | c6h5 | Cl | H | Cl | 54 | sárgás csapadék | 200-202 | 2 : 1 : 1 : 0,1 |
| och3 | ch2och3 | Cl | H | Cl | 22 | sárgás csapadék | 180-183 | 3 : 1 : 1 : 0,2 |
| och3 | H | Cl | H | CO2CH3 | 43 | sárga csapadék | 190-201 (bomlik) | 2 : 1 : 2 : 0,2 |
| och3 | I | CO2CH3 | H | F | 44 | sárga por | 154-156 (bomlik) | 2 : 1 : 1 : 0,1 |
| och2ch3 Cl | F | ch3 | F | 50 | fehér por | 225-226 (bomlik) | 2 : 1 : 2 : 0,3 | |
| och3 | Br | Cl | H | Cl | 52 | sárga csapadék | 192-196 (bomlik) | 2 : 1 : 2 : 0,3 |
| och3 | Cl | och3 | H | F | 57 | narancsszínű csapadék | 203-205 | 1,3 : 1 : 2 : 0,3 |
| och3 | Cl | sch3 | H | F | 33 | fehér csapadék | 234-236 (bomlik) | 1,1 : 1 :2:0,2 |
| och3 | Cl | F | H | H | 64 | narancsszínű csapadék | 160-162 (bomlik) | 2 : 1 : 2 : 0,2 |
| och3 | F | cf3 | H | och3 | 48 | sárga csapadék | 193-195 (bomlik) | 2 : 1 : 2 : 0,1 |
| och3 | ch3 | F | co2ch3 | 56 | cserszínű csapadék | 175-178 (bomlik) | 3 : 1 : 2 : 0,1 | |
| och3 | F | ch2och3 | H | Cl | 42 | sárga por | 140-143 | 2: 1 : 1 : 0,1 |
3. példa
N-(4-bröm-l-metil-pirazol-3-il)-7-klór-5-metoxi-1,2,4-triazolo[l ,5-c]pirimidin-2-szulfonamid előállítása
1,0 g (4,0 mmól) 7-klór-5-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5- 40 c]pirimidin-2-szulfonil-klorid és 0,7 g (4 mmól) 3-amino-4-bróm-l-metil-piazol 10 ml acetonitrillel készült oldatához szobahőmérsékleten keverés közben hozzáadunk 1,8 g (8 mmól) piridint és 0,2 g dimetil-szulfoxidot, majd az így kapott reakcióelegyet 1 éjszakán át 45 reagálni hagyjuk. Ezt követően a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, majd a maradékot metilén-kloriddal felvesszük. Az így kapott oldatot vízzel extraháljuk, majd vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk és az illékony anyagokat csökkentett nyomáson végzett desztillálás útján eltávolítjuk. A kapott szilárd maradékot dietil-éterrel és vízzel extraháljuk, majd kiszűrjük és csökkentett nyomáson szárítjuk. így 0,38 g (25%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 230-232 °C olvadáspontú fehér csapadék alakjában.
4. példa
N-(pirazolil)-l, 2,4-triazolo[l,5-c]pirimidin-2-szulfonamid-származékok előállítása A 2. táblázatban felsorolt vegyületeket a 3. példában ismertetett eljárás értelmében megfelelő kiindulási anyagokból állíthatjuk elő.
2. táblázat (la) általános képletű N-pirazolil-l,2,4-triazolo[l,5-c]pirimidin-2-szulfonamid-származékok
| X | Y | Z | 3-, 4, vagy 5-pirazolilcsoport | Pirazolilcsoport szubsztituensei | Százalékos hozam | Külső megjelenés | Olvadáspont °C |
| och3 | Cl | H | 3- | i-ch3 | - | fehér csapadék | 185-187 |
| och3 | Cl | H | 3- | 1-CH3, 4-Br | 25 | rózsaszín csapadék | 230-232 |
| och3 | Cl | H | 3- | 1-CH3, 4-CO2CH3 | 16 | cserszínü csapadék | 158-160 |
| och3 | ch3 | H | 3- | 1-CH3,4-Br | 40 | rózsaszín csapadék | 191-193 |
HU 214 216 Β
II. táblázat folytatása
| X | Y | Z | 3-, 4, vagy 5-pirazolilcsoport | Pirazolilcsoport szubsztituensei | Százalékos hozam | Külső megjelenés | Olvadáspont °C |
| OCH3 | H | Cl | 5- | 1-CH3,4-Br | 48 | cserszínű csapadék | 210-212 |
| och3 | H | ch3 | 5- | 1-CH3, 4-Br | 98 | cserszínű csapadék | 207-209 |
| och3 | H | Cl | 4- | 1-C’ll3. 3-NO2 | 44 | cserszínű csapadék | 120-122 |
| och3 | H | Br | 5- | 1-CH3, 4-Br | 56 | cserszínű csapadék | 221-222 |
| oc2h5 | F | H | 5- | 1-CH3) 4-Br | 30 | cserszínű csapadék | 220-221 |
| oc2h5 | F | H | 4— | l,5-diCH3,3-CF3 | 66 | cserszínű csapadék | 196-198 |
| oc2h5 | F | H | 3- | I-CH3, 4-Br | 33 | cserszínű csapadék | 220-221 (bomlik) |
| och3 | H | Br | 3- | I-CH3,4-Br | 60 | cserszínű csapadék | 204-206 (bomlik) |
| och3 | Cl | H | 4- | l,5-diCH3,3-CF3 | 31 | cserszínű csapadék | 224-225 |
| och3 | H | F | 3- | I-CH3,4-Br | 95 | fehér színű csapadék | 191-193 |
| och3 | H | Cl | 3- | I-CH3,4-Br | 41 | rózsaszínű csapadék | 201-203 |
| och3 | H | ch3 | 3- | I-CH3,4-Br | 39 | fehér színű csapadék | 210-212 |
| och3 | C2H5 | H | 5- | I-CH3,4-Br | 25 | fehér színű csapadék | 192-194 |
| och3 | H | Cl | 3- | I-CH3, 4-1 | 49 | fehér színű csapadék | 201-203 |
| c2h5 | F | H | 3- | 1-CH3, 4-1 | 48 | fehér színű csapadék | 217-218 (bomlik) |
| oc2h5 | H | ch3 | 3- | 1-CH3,4-Br | 44 | fehér színű csapadék | 220-222 (bomlik) |
| och3 | Cl | H | 3- | 1-CH3s 4-1 | 51 | cserszínű csapadék | 193-184 (bomlik) |
| och3 | H | och3 | 3- | I-CH3, 4-Br | 31 | fehér színű csapadék | 209-211 (bomlik) |
| oc2h5 | H | H | 3- | I-CH3,4-Br | 29 | fehér színű csapadék | 230-232 |
| oc2h5 | H | H | 3- | I-CH3, 4-1 | 37 | fehér színű csapadék | 232-234 |
| och3 | 1 | H | 3- | I-CH3,4-Br | 28 | cserszínű csapadék | 259-234 |
| och3 | I | H | 3- | I-CH3, 4-1 | 20 | cserszínű csapadék | 217-219 |
| och3 | H | I | 3- | I-CH3, 4-Br | 42 | fehér színű csapadék | 233-235 |
| oc2h5 | H | och3 | 3- | I-CH3, 4-Br | 54 | fehér színű csapadék | 223-225 |
| oc2h5 | ch3 | H | 3- | I-CH3. 4-Br | 18 | fehér színű csapadék | 223-225 |
| oc2h5 | F | H | 5- | 1-(2-piridinil), 4-Br | 35 | fehér színű csapadék | 204-206 |
| och3 | H | Cl | 5- | 1-C6H5,4-Br | 26 | fehér színű csapadék | 240-242 |
5. példa
N-(2,6-diklór-fenil)-8-bróm-5-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-c]pirimidin-2-szulforiamid előállítása Gázbevezető feltéttel és mágneses keverőrúddal ellátott,
100 ml térfogatú lombikba bemérünk 0,49 g (3,1 mmol)
2,6-diklór-anilint, 1,0 g (3,1 mmol) 2-(klór-szulfonil)-8-bróm-5-metoxi-l,2,4-triazolo[l,5-c]pirimidint és 20 ml vízmentes acetonitrilt, majd az így kapott keverékhez nitrogéngáz-atmoszférában keverés közben hozzáadunk 0,50 ml (6,2 mmol) piridint és 0,06 ml (0,8 mmol) dimetil-szulfoxidot. A kapott reakcióelegyet 1 órán át reagálni hagyjuk, majd az illékony komponenseket csökkentett nyomáson végzett desztillálással eltávolítjuk, míg a maradékot 150 ml metilén-kloridban feloldjuk. Az így kapott oldatot 100-100 ml IN sósavoldattal kétszer, majd 100 ml vízzel egyszer extraháljuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szüljük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott sárga színű csapadékot 200 ml hexánnal keveijük, majd kiszűijük. így 0,38 g (27%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 198-200 °C olvadáspontú (bomlik) sárga csapadék alakjában.
6. példa
N-(2,6-diklór-fenil)-8-bróm-5-metoxi-l,2,4-triazolo[1,5-c]pirimidin-2-szulfonamid előállítása Gázbevezető feltéttel és mágneses keverőrúddal ellátott, 100 ml térfogatú lombikba bemérünk 1,0 g (6,2 mmol) 2,6-diklór-anilint, 1,0 g (3,1 mmol) 2-(klór-szulfonil)-8-bróm-5-metoxi-1,2,4-triazolo[ 1,5-c] pirimidint és 20 ml vízmentes acetonitrilt, majd az így kapott oldatot 0 °C-ra lehűtjük. Ezután nitrogéngáz-atmoszférában keverés közben beadagolunk 0,50 ml (6,2 mmol) piridint és 0,06 ml (0,8 mmol) dimetil-szulfoxidot. Az így kapott reakcióelegyet 0 °C-on 1 órán át reagálni hagyjuk, majd az illékony komponenseket csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A kapott maradékot 150 ml metilén-kloridban feloldjuk, majd az oldatot 100-100 ml IN sósavoldattal kétszer, ezután 100 ml vízzel egyszer mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szüljük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott sárga csapadékot 200 ml hexánnal keverjük, majd kiszűijük. így 0,37 g (26%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 196-198 °C olvadáspontú (bomlik) sárga csapadék formájában.
7. példa
N-(2,6-diklór-fenil)-8-bróm-5-metoxi-1,2,4-triazolo[l ,5-c]pirimidin-2-szulfonamid előállítása Gázbevezető feltéttel és mágneses keverőrúddal ellátott, 100 ml térfogatú lombikba bemérünk 1,0 g (6,2 mmol) 2,6-diklór-anilint, 1,0 g (3,1 mmol) 2-(klór-szulfonil)-8-bróm-5-metoxi-1,2,4-triazolo[ 1,5-c ] pirimidint és 20 ml vízmentes acetonitrilt, majd az így kapott oldatot 0 °C-ra lehűtjük. Ezután keverés közben nitro60
HU 214 216 Β géngáz-atmoszférában beadagolunk 0,50 ml (6,2 mmol) piridint és 0,06 ml (0,8 mmol) dimetil-szulfoxidot. Az így kapott reakcióelegyet 3,5 órán át reagálni hagyjuk, majd az illékony komponenseket csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot feloldjuk 150 ml metilén-kloridban, majd a kapott oldatot 100-100 ml IN sósavoldattal kétszer és ezután 100 ml vízzel egyszer extraháljuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott sárga csapadékot 200 ml hexánnal keveijük, majd kiszűrjük. így 0,48 g (34%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 196-198 °C olvadáspontú (bomlik) sárga csapadék formájában.
8. példa
N-(2,6-diklór-fenil)-5-metil-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]-pi-r imidin-2-szulfonamid előállítása
Gázbevezető feltéttel és mágneses keverőrúddal ellátott, 100 ml térfogatú lombikba bemérünk 2,78 g (17,2 mmol) 2,6-diklór-anilint, 2,0 g (8,6 mmol) 2-(klór-szulfonil)-5-metil-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]pirimidint és 30 ml vízmentes acetonitrilt. Ezt követően nitrogéngáz-atmoszférában keverés közben beadagolunk 1,39 ml (17,2 mmol) piridint és 0,15 ml (2,2 mmol) dimetilszulfoxidot. Az így kapott reakcióelegyet 1 órán át reagálni hagyjuk, majd az illékony komponenseket csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékot feloldjuk 200 ml metilén-kloridban, majd az így kapott oldatot 100-100 ml IN sósavoldattal kétszer, ezután 100 ml vízzel egyszer extraháljuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szüljük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott fehér csapadékot 200 ml hexánnal keverjük, majd kiszűrjük. így 1,62 g (52%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 126-129 °C olvadáspontú (bomlik) fehér csapadék formájában.
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (9)
1. Eljárás (V) általános képletű N-(aril)-1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonamid-származékok
A és B közül az egyik nitrogénatom, míg a másik =C-Z általános képletű csoportot jelent,
X jelentése hidrogénatom vagy R, -OR, -SR vagy trifluor-metil-csoport;
Y jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy R, -OR vagy trifluor-metil-csoport;
Z jelentése hidrogén-, fluor klór- vagy brómatom vagy R, -OR trifluor-metil- vagy fenilcsoport;
R jelentése halogénatommal vagy egy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport és
Ar jelentése (VII) általános képletű szubsztituált fenilcsoport - ebben a képletben R1 jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy R, -OR, -SR vagy -CO2R csoport;
R2 j elentése hidrogénatom vagy R vagy -Or csoport; R3 jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy trifluor-metil-, -CO2R vagy nitrocsoport; és
R jelentése a korábban megadott vagy (VIII) általános képletű szubsztituált 5-pirazolil-, (IX) általános képletű szubsztituált 4-pirazolil- vagy (X) általános képletű szubsztituált 3-pirazolil-csoport ezekben a képletekben
R4 jelentése R, fenil- vagy piridinilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom vagy nitro-, trifluor-metil-csoport;
R6 jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom vagy -CO2R csoport;
R7 jelentése hidrogénatom vagy R csoport, és
R jelentése a korábban megadott előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (VI) általános képletű szubsztituált 1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonil-halogenidet - a képletben A, Β, X, Y, Z és R jelentései a tárgyi körben megadott - valamely (III) általános képletű aril-aminnal - a képletben Árjelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatunk közömbös aprotikus szerves oldószerben egy piridinbázis és katalitikus mennyiségű dimetil-szulfoxid jelenlétében.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (Vj általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknél A jelentése =C-Z csoport és B jelentése nitrogénatom, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (V) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknél A jelentése nitrogénatom és B jelentése =C-Z csoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használunk.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (V) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknél X jelentése hidrogénatom vagy metil-, etil-, metoxi- vagy etoxicsoport, Y jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom vagy metil-, etil-, metoxi- vagy etoxicsoport, Z jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy metil-, etil-, metoxi- vagy etoxicsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használunk.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (V) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknél Árjelentése (VII) általános képletű szubsztituált fenilcsoport és ebben a csoportban R1 jelentése fluor- vagy klóratom vagy metilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és R3 jelentése fluor- vagy klóratom vagy trifluor-metil-, nitro- vagy metoxi-karbonil-csoport, azzaljellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használunk.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (V) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknél Árjelentése (Villa) általános képletű 5-pirazolil- vagy (Xa) általános képletű 3-pirazolil-csoport és ezekben R6 jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használunk.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzaljellemezve, hogy (VT) általános képletű l,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonil-halogenidként egy szulfonil-kloridot használunk.
HU214 216B
8. A 2. igénypont szerinti eljárás olyan (V) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknél X jelentése metoxicsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használunk.
9. A 3. igénypont szerinti eljárás olyan (V) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknél Z jelentése hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használunk.
HU 214 216 Β Int. Cl.6: C 07 D 487/04
HU214216B Int. Cl.6: C 07 D 487/04
R2 R1
RÍ (IX)
R5 R6
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/772,990 US5177206A (en) | 1991-10-08 | 1991-10-08 | Process for the preparation of substituted N-(aryl)-1,2,4-triazolopyrimidine-2-sulfonamides |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9203174D0 HU9203174D0 (en) | 1992-12-28 |
| HUT62899A HUT62899A (en) | 1993-06-28 |
| HU214216B true HU214216B (hu) | 1998-01-28 |
Family
ID=25096838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9203174A HU214216B (hu) | 1991-10-08 | 1992-10-07 | Eljárás szubsztituált N-(aril)-1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonamid-származékok előállítására |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5177206A (hu) |
| EP (1) | EP0537611B1 (hu) |
| JP (1) | JP3342057B2 (hu) |
| KR (1) | KR100245936B1 (hu) |
| CN (1) | CN1033642C (hu) |
| AT (1) | ATE169626T1 (hu) |
| AU (1) | AU649358B2 (hu) |
| BR (1) | BR9203919A (hu) |
| CA (1) | CA2080097C (hu) |
| DE (1) | DE69226590T2 (hu) |
| DK (1) | DK0537611T3 (hu) |
| ES (1) | ES2118775T3 (hu) |
| FI (1) | FI102901B1 (hu) |
| HU (1) | HU214216B (hu) |
| IL (1) | IL103374A (hu) |
| RU (1) | RU2061692C1 (hu) |
| TW (1) | TW221437B (hu) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2678618B1 (fr) * | 1991-07-05 | 1993-11-05 | Upsa Laboratoires | Nouveaux derives de triazolo pyrimidine antagonistes des recepteurs a l'angiotensine ii; leurs procedes de preparation, compositions pharmaceutiques les contenant. |
| US5201938A (en) * | 1991-07-19 | 1993-04-13 | Dowelanco | N-pyrazolyl-1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides |
| IL108731A (en) * | 1993-03-04 | 1997-03-18 | Shell Int Research | 6, N-DISUBSTITUTED-£1, 2, 4| TRIAZOLO-£1, 5-a| PYRIMIDINE- 7-AMINE DERIVATIVES, THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES |
| US5488109A (en) * | 1993-11-05 | 1996-01-30 | Dowelanco | 5-alkoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2(3H)--thione compounds and their use in the preparation of and 2-chlorosulfonyl-5-alkoxy[1,2,4]triazolo[1,5-c]-pyrimidine compounds |
| US5447905A (en) * | 1994-07-11 | 1995-09-05 | Dowelanco | N-indazolyl[1,2,4]triazolo[1,5-C]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides |
| US5614469A (en) * | 1994-07-11 | 1997-03-25 | Dowelanco | N-pyridinyl[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides |
| DE69603151T2 (de) * | 1995-08-31 | 1999-10-28 | Dow Agrosciences Llc, Indianapolis | N-(1-ethyl-4-pyrazolyl) triazoloazinsulfonamid herbizide |
| RU2147584C1 (ru) * | 1995-10-27 | 2000-04-20 | Американ Цианамид Компани | Способ получения дигалоидазолопиримидинов и способ получения дигидроксиазолопиримидинов |
| GB9617727D0 (en) | 1996-08-23 | 1996-10-02 | Knoll Ag | Process |
| AR015104A1 (es) * | 1996-11-13 | 2001-04-18 | Dowelanco | Compuestos de n-arilsulfilimina sustituidos, utiles como catalizadores en la preparacion de compuestos de n-arilarilsulfonamida; proceso para preparar dichos compuestos y su uso para catalizar dicha preparacion. |
| DK1066289T3 (da) * | 1998-01-26 | 2004-03-29 | Dow Agrosciences Llc | Fremstilling af N-arylarylsulfonamidforbindelser |
| US7764130B2 (en) * | 1999-01-22 | 2010-07-27 | Multigig Inc. | Electronic circuitry |
| KR101111014B1 (ko) * | 2004-03-26 | 2012-02-13 | 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 | Ｎ-(［1,2,4］트리아졸로피리미딘-2-일)아릴 술폰아미드의 개선된 제조 방법 |
| BR112013015234B1 (pt) | 2010-12-16 | 2020-04-22 | Allergan Inc | composto e composição farmacêutica |
| CN103210935B (zh) * | 2013-04-28 | 2015-04-22 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种协同除草组合物 |
| CN112121852B (zh) * | 2020-08-27 | 2021-09-24 | 中山大学 | 催化剂组合物及催化剂组合物或催化剂用于催化亲核取代反应的用途 |
| GB2610805A (en) | 2021-09-03 | 2023-03-22 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Novel crystalline form of florasulam, preparation and use of the same |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4775212A (en) * | 1984-03-05 | 1988-10-04 | Honeywell, Inc. | Optical fiber cable |
| US5010195A (en) * | 1988-05-25 | 1991-04-23 | The Dow Chemical Company | Herbicidal alkoxy-1,2,4-triazolo(1,5-c)primidine-2-sulfonamides |
| US4910306A (en) * | 1987-11-09 | 1990-03-20 | The Dow Chemical Company | Preparation of substituted 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonanilides |
| IL89213A0 (en) * | 1988-02-08 | 1989-09-10 | Ici Plc | Substituted aromatic polymers |
| US4904301A (en) * | 1988-04-19 | 1990-02-27 | The Dow Chemical Company | 5-Fluoromethyl-1,2,4-triazolo(1,5-A)-pyrimidines |
| BR8906918A (pt) * | 1988-04-19 | 1990-11-13 | Dow Chemical Co | Processo para preparar um composto herbicida, composicao contendo um adjuvante aceitavel agrariamente e metodo para controlar vegetacao indesejada |
| US4937350A (en) * | 1989-06-05 | 1990-06-26 | The Dow Chemical Company | Preparation of N-(-3(((aryl)amino)suldonyl)-1H-1,2,4-triazol-5-yl)amines |
| DE59008431D1 (de) * | 1989-12-22 | 1995-03-23 | Ciba Geigy Ag | Triazolylsulfonamide. |
-
1991
- 1991-10-08 US US07/772,990 patent/US5177206A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-10-06 RU SU925052685A patent/RU2061692C1/ru active
- 1992-10-07 HU HU9203174A patent/HU214216B/hu unknown
- 1992-10-07 AT AT92117123T patent/ATE169626T1/de active
- 1992-10-07 DE DE69226590T patent/DE69226590T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-07 DK DK92117123T patent/DK0537611T3/da active
- 1992-10-07 EP EP92117123A patent/EP0537611B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-07 AU AU26237/92A patent/AU649358B2/en not_active Expired
- 1992-10-07 TW TW081107973A patent/TW221437B/zh not_active IP Right Cessation
- 1992-10-07 JP JP29390292A patent/JP3342057B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-07 KR KR1019920018380A patent/KR100245936B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-10-07 CA CA002080097A patent/CA2080097C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-07 FI FI924522A patent/FI102901B1/fi active
- 1992-10-07 ES ES92117123T patent/ES2118775T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-08 CN CN92111373A patent/CN1033642C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-08 BR BR929203919A patent/BR9203919A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 IL IL10337492A patent/IL103374A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0537611A1 (en) | 1993-04-21 |
| US5177206A (en) | 1993-01-05 |
| IL103374A0 (en) | 1993-03-15 |
| CA2080097A1 (en) | 1993-04-09 |
| BR9203919A (pt) | 1993-04-27 |
| DE69226590T2 (de) | 1998-12-24 |
| CN1071429A (zh) | 1993-04-28 |
| JP3342057B2 (ja) | 2002-11-05 |
| KR930007948A (ko) | 1993-05-20 |
| EP0537611B1 (en) | 1998-08-12 |
| AU649358B2 (en) | 1994-05-19 |
| ATE169626T1 (de) | 1998-08-15 |
| DE69226590D1 (de) | 1998-09-17 |
| DK0537611T3 (da) | 1999-05-10 |
| TW221437B (hu) | 1994-03-01 |
| FI102901B (fi) | 1999-03-15 |
| HU9203174D0 (en) | 1992-12-28 |
| KR100245936B1 (ko) | 2000-05-01 |
| JPH05239060A (ja) | 1993-09-17 |
| HUT62899A (en) | 1993-06-28 |
| FI102901B1 (fi) | 1999-03-15 |
| IL103374A (en) | 1995-11-27 |
| CN1033642C (zh) | 1996-12-25 |
| RU2061692C1 (ru) | 1996-06-10 |
| FI924522A (fi) | 1993-04-09 |
| FI924522A0 (fi) | 1992-10-07 |
| ES2118775T3 (es) | 1998-10-01 |
| AU2623792A (en) | 1993-04-22 |
| CA2080097C (en) | 2002-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU214216B (hu) | Eljárás szubsztituált N-(aril)-1,2,4-triazolopirimidin-2-szulfonamid-származékok előállítására | |
| DK163505B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af mono- og disubstituerede pyridin-carboxylater | |
| EP0237899B1 (en) | Production of fluoroaniline derivatives | |
| US6320053B1 (en) | Preparation of heteroarylcarboxamides | |
| UA73788C2 (en) | A method for the preparation of substituted imidazopyridine | |
| EP0751945B1 (en) | PROCESS FOR PREPARING (1H-TETRAZOL-5-yl)TETRAZOLO 1,5-a] QUINOLINES AND NAPHTHYRIDINES | |
| SU999967A3 (ru) | Способ получени 6-N-замещенных 6-амино-3-пиридазинилгидразинов или их солей | |
| JPH04346975A (ja) | ９−アミノ−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジンの新規製造方法 | |
| JP3448635B2 (ja) | スルフェンアミド化合物及びその製造方法 | |
| JP3338872B2 (ja) | １，２−ベンゾイソチアゾリノン化合物の製造方法 | |
| US20030162975A1 (en) | Method for preparing substituted 5-amino-n-phenyl-1,2,4-triazole-3-sulfonamides | |
| JP3252484B2 (ja) | ４，５−ジヒドロ［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ａ］キノキサリン誘導体の製造方法 | |
| JPH0140833B2 (hu) | ||
| JP2000229953A (ja) | ５−ハロブチル−１−シクロヘキシルテトラゾルの製造方法 | |
| JPH0530835B2 (hu) | ||
| JPS60158182A (ja) | 置換されたキナゾリン‐２，４（１ｈ，３ｈ）‐ジオン類の製造方法 | |
| US6084134A (en) | Process for preparing 9-anthracenecarbaldehyes | |
| SK278128B6 (en) | Method of preparation of anilinefumarate and from its derived quinoline-2,3-dicarboxylic acid | |
| JPH072718B2 (ja) | Ｎ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合物とその製造方法 | |
| JP3711625B2 (ja) | １Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール系化合物の製造方法 | |
| US6562979B1 (en) | Process for the preparation of substituted benzisothiazole compounds | |
| JPH04139170A (ja) | 置換ピリジンスルホニルカーバメート系化合物及びその製造方法並びに置換ピリジンスルホンアミド系化合物の製造方法 | |
| JP2734096B2 (ja) | １，４―ベンゾジアゼピン誘導体の製造方法 | |
| JPH02101077A (ja) | ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール系化合物の製造方法 | |
| JPH07228556A (ja) | ２−アミノベンジルアルコ−ル誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: DOW AGROSCIENCES LLC, US |