HU205944B - Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid - Google Patents
Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU205944B HU205944B HU88561A HU56188A HU205944B HU 205944 B HU205944 B HU 205944B HU 88561 A HU88561 A HU 88561A HU 56188 A HU56188 A HU 56188A HU 205944 B HU205944 B HU 205944B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- phosphorus trichloride
- reaction
- water
- carboxylic
- Prior art date
Links
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KKHJQZVEUKJURX-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylamino)acetic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.OC(=O)CNCC(O)=O KKHJQZVEUKJURX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- -1 carboxylic acid chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- HAXVIVNBOQIMTE-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(carboxylatomethylamino)acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CNCC([O-])=O HAXVIVNBOQIMTE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical group OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány N-foszfono-metil-imino-diecetsav előállítására vonatkozik.
Az N-foszfono-metil-imino-diecetsav fontos köztitermék a széles hatásspektrummal rendelkező glifoszát herbicid előállítása során. Hasonlóképpen a karbonsavkloridok is fontos és gyakran használt reagensek a szerves kémiai szintézisekben. Mindkét tennék egyidejű gazdaságos előállítását a szakirodalom nem ismerteti.
Az N-foszfono-metil-imino-diecetsav előállítására a 2154589 számú brit szabadalmi leírásban imino-diecetsav-nátriumsó vizes oldatát először sósavval, majd foszfor-triklorid és formaldehid vizes oldatával kezelik. Ez a reakció úgy történik, hogy az imino-diecetsavnátriumsó vizes oldatához először sósavat adnak és a víz egy részét ledesztillálják. Ezt követően 110-112 °C körüli hőmérsékleten foszfor-trikloridot adagolnak. A képződő elegy imino-diecetsav-sósavas sót, nátriumkloridot, vizet és foszforossavat tartalmaz. 108-110 °C körüli hőmérsékleten vizes formaldehid-oldatot adnak hozzá és a megadott hőmérsékleten legalább másfél órát reagáltatják. A reakció végén nátrium-hidroxidot adnak az elegyhez, leszűrik és a szűrőlepényt vízzel többször mossák, majd szárítják. A hozam kb. 87,9%. A megadott eljárás hátránya az, hogy a foszfor-trikloridból víz hatására foszforossav mellett képződő sósav nemcsak nem hasznosítható, hanem megsemmisítése is komoly ráfordítást igényel és erősen kömyezetszenynyező. Ugyancsak nem hasznosítható a párhuzamosan képződő nátrium-klorid sem, ami a végterméket szennyezi és csak többszöri mosással távolítható el mellőle.
A 2021589 számú brit szabadalmi leírásban N-foszfono-metil-imino-diecetsav előállítására először foszfor-trikloridot és vizet 40 °C alatt reagáltatnak, majd forralás közben imino-diecetsavat adnak az oldathoz, ezt követően vizes formaldehidet és a víz kétharmad részét ledesztillálják. Az N-foszfono-metil-imino-diecetsav az oldatból etanol hozzáadására válik ki, és a kicsapott kristályokat is etanollal és vízzel mossák. Az eljárás hátránya többek között az, hogy a foszfor-triklorid bontásához használt mólonként képződő 3 mól sósav túlnyomó része a folyamatban nem hasznosul, mivel a foszfonometilezési eljáráshoz a képződő sósav egyharmada is elegendő. A sósav megsemmisítése ebben az eljárásban is hátrányosan befolyásolja a gazdaságosságot és környezetszennyezési problémákat is okoz.
A többi ismert eljárás is hasonló elven alapul, közös tulajdonságuk az, hogy a foszfor-triklorid klóratomjai sósavképzésre használódnak fel vagy nátrium-kloriddá lesznek átalakítva, mindkettő eltávolítása a szintézisfolyamatból erősen befolyásolja a gazdaságosságot és a termék minőségét.
A találmány célkitűzése az N-foszfono-metil-iminodiecetsav előállításánál használt foszfor-triklorid klóratomjainak teljes hasznosítása, a környezetszennyezés, illetve a káros melléktermékek, így a sósav és nátriumklorid megsemmisítésének kiküszöbölése, illetve keletkezésének megszüntetése.
A találmány szerinti eljárás N-foszfono-metil-iminodiecetsav előállítására imino-diecetsav és foszfor-triklorid felhasználása útján azzal jellemezhető, hogy foszfor-trikloridot és 1-4 szénatomos karbonsavat ismert módon reagáltatunk és az így nyert foszforossavas. fázist elkülönítjük, majd ezt ismert módon vízzel történő hígítás után a foszforossavra számítva 0,61,2:1 mólarányban imino-diecetsavval és formaldehid vizes oldatával, hozzáadott 0,5-1,0 mól ásványi sav, előnyösen sósav jelenlétében 60-120 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, majd a kristályos termék kiválásáig bepároljuk.
Adott esetben a foszfor-triklorid és karbonsav reakciója útján képződött foszforossav-fázis karbonsav- és karbonsav-klorid-, továbbá sósavtartalmát desztillálással csökkentjük. A szintézis végén kapott N-foszfonometil-imino-diecetsav kiválásának elősegítésére a reakcióelegyet térfogatának 2/3 részére bepároljuk.
A találmány előnyeinek elérése céljából nem lényeges követelmény a foszfor-triklorid és karbonsav reagáltatása során kapott reakcióelegyből az egyes komponensek eltávolítása, illetve a reagálatlanul maradt komponensek, kiindulási anyagok elválasztása. A foszforossav és karbonsav-klorid, illetve karbonsav a fázisok egyszerű szétülepítésével, desztillálással vagy a foszforossavas fázis extrakciójával választható szét.
A karbonsavat az alábbi rekacióegyenlet szerint PC13 + 3 R-COOH^H3PO3 + 3 RCOC1 a megadott mólarányban -10 és +100 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 0-20 °C között reagáltatjuk. Célszerű az, ha hűtés és keverés mellett a karbonsavhoz adagoljuk a foszfor-trikloridot, de ellenkező adagolási sorrend mellett is megvalósítható az eljárás. A reakció végbemenetele után a képződött savklorid és foszforossav két fázist képez és elválik egymástól. A felső savkloridos fázist elválasztjuk és további felhasználás céljából elkülönítjük. Az alsó foszforossavas fázis általában 80-98 t% foszforossavat, 2-15 t% karbonsavat és 1-5% karbonsav-kloridot tartalmaz. Ezt a rekakcióelegyből nyert alsó fázist közvetlenül reagáltathatjuk formaldehid vizes oldatával a megadott hőmérsékleten. A gyakorlatban úgy járunk el, hogy a foszforossavat, imino-diecetsavat és vizes sósavat tartalmazó elegyhez a forráspont hőmérsékletén adagoljuk a formaldehid vizes oldatát. A késztermék bepárlás után kristályosán kiválik és szűréssel elkülöníthető.
Az eljárás előnyei a következőkben foglalhatók össze:
- A foszfor-triklorid és karbonsav megfelelő mólarányban történő reagáltatásakor az N-foszfono-metilimino-diecetsav előállítására alkalmas foszforossav és külön hasznosítható karbonsav-klorid képződik egyidejűleg;
- A foszfor-triklorid klóratomjai teljes mértékben hasznosíthatók és káros sósavfelesleg megsemmisítése nem szükséges;
- A környezetvédelmi beruházások egy része elhagyható, a semlegesített melléktermék (NaCl) nem terheli a környezetet;
- A fő reakcióelegy nem tartalmaz nátrium-kloridot,
HU 205 944 B így a végtermék nátrium-klorid zárványokkal való szennyezettsége megszűnik;
- Az eljárás a szokásos vegyipari berendezésekben külön berendezésigény nélkül - realizálható.
A találmány szerinti eljárás részleteit a kiviteli példákban ismertetjük:
1. példa
Keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel ellátott hűthető és fűthető négynyakú lombikba bemérünk 180 g (3 mól) ecetsavat. Adagolóból hozzáadagolunk
137,3 g (1,0 mól) foszfor-trikloridot 40 °C alatti hő/ mérsékleten. Ezután óvatosan felmelegítjük 40-50 °Cra a reakcióelegyet, és 30 percen át ezen a hőfokon kevertetjük.
A kapott anyagot ezután állni hagyjuk, az állás közben szétváló fázisokat elválasztjuk. Az acetil-kloridot tartalmazó felső fázist elkülönítjük. Ez a termék felhasználható szintéziscélokra. A foszforossavat tartalmazó 96 g tömegű alsó fázist - amely a foszforossav mellett 61% sósavat, 21% acetil-kloridot és 101% ecetsavat tartalmaz - 30 cm2 3 vízzel összekeverjük, majd egy adagolóedénybe helyezzük.
Az előző lombikba bemérünk 119,7 g (0,5 mól) imino-diecetsavat, 130 cm3 vizet és 48 g 37 t%-os sósavat, majd keverés közben az adagolóedényből hozzáadjuk az előző lépésben kapott foszforossavat tartalmazó alsó fázist. Az így kapott elegyet forráspontig melegítjük, beleadunk 97 g (1,1 mól) 34 t%-os vizes formaldehidoldatot. További 1 óra hosszat forraljuk a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt, majd térfogatának 2/3 részére bepároljuk. Lehűtjük 10 °C-ra, a kapott kristályokat szűrjük, hideg vízzel mossuk és szárítjuk, 173 g 208-209 °C bomláspontú N-foszfono-metil-imino-diecetsavat kapunk.
A hozam imino-diecetsavra számítva 84,6%.
2. példa
Az 1. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy a foszfor-triklorid és az ecetsav reakciója során kapott $ alsó fázisban jelenlévő sósav, ecetsav és acetil-klorid , mennyiségét desztillálással csökkentjük. A reakciónál adagolt 37 t%-os sósav mennyiségét 74,7 g-ra (0,75 mól) növeljük. Az így kapott 21% sósavat, 1 t% acetil-kloridot és 4 t% ecetsavat tartalmazó foszforossavas fázist a továbbiakban az 1. példa szerint reagáltatjuk.
173,1 g 209 °C bomláspontú N-foszfono-metil-imi5 no-diecetsavat kapunk. Ez az elméleti hozam 84,7%-a.
3. példa
Az 1. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy a foszfor-triklorid és az ecetsav reakciója során kapott foszforossavas fázis ecetsav és acetil-klorid tartalmát ismételt foszfor-triklorid hozzáadásával, ill. azt követő elválasztással csökkentjük. Az így kapott 7 t% ecetsavat, 1,5 t% acetil-kloridot és 4 t% sósavat tartalmazó foszforossavas fázist hozzáadagoljuk 152,5 g (0,9 mól) imino-diecetsav-hidroklorid 150 ml vízzel képzett keverékéhez. Az így kapott elegyet forráspontig melegítjük, 1 óra alatt beadagolunk 97 g (1,1 mól) 34 t%-os vizes formaldehidet. További 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd térfogatának 2/3 részére bepároljuk és kikristályosítjuk belőle az N-foszfonometil-imino-diecetsavat.
176 g 209-210 °C-os bomláspontú anyagot kapunk, ez az elméleti hozam 86,2%-a.
Claims (2)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás N-foszfono-metil-imino-diecetsav előállítására imino-diecetsav és foszfor-triklorid felhasználá30 sa útján, azzal jellemezve, hogy foszfor-trikloridot és 1-4 szénatomos karbonsavat ismert módon reagáltatunk, és az így nyert foszforossavas fázist elkülönítjük, majd ezt vízzel történő hígítás után a foszforossavra számítva 0,6-1,2:1,0 mólarányban imino-diecetsav val35 és formaldehid vizes oldatával 0,5-1,0 mól hozzáadott erős ásványi sav, előnyösen sósav jelenlétében 60120 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, majd azt a kristályos termék kiválásáig bepároljuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve,40 hogy a foszfor-triklorid és karbonsav reakciója útján képződött foszforossavas fázis 1-4 szénatomos karbonsav- és karbonsav-klorid-, illetve sósavtartalmát a formaldehides reakció előtt desztillálással vagy foszfortrikloridos kezeléssel csökkentjük.
Priority Applications (18)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU88561A HU205944B (en) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| NZ227702A NZ227702A (en) | 1988-02-08 | 1989-01-24 | Simultaneous preparation of n-phosphonomethyliminodiacetic acid and a c 1 -c 4 acid chloride |
| DK039689A DK39689A (da) | 1988-02-08 | 1989-01-27 | Fremgangsmaade til fremstilling af n-phosphonmethyliminodieddikesyre og n-phosphonmethyliminodieddikesyrechlorid |
| AU28860/89A AU2886089A (en) | 1988-02-08 | 1989-01-27 | Process for preparing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid and acid chloride |
| GB8901807A GB2215721B (en) | 1988-02-08 | 1989-01-27 | Process for preparing n-phosphonomethyl-imino-diacetic acid and acid chloride |
| PT89577A PT89577B (pt) | 1988-02-08 | 1989-01-31 | Processo de preparacao de acido n-fosfono-metil-imino-diacetico e de cloreto de acido |
| FR898901267A FR2626884B1 (fr) | 1988-02-08 | 1989-02-01 | Procede de preparation de n-phosphonomethyl-imino-diacetique et de chlorure d'acide en resultant |
| BR898900622A BR8900622A (pt) | 1988-02-08 | 1989-02-03 | Processo para a preparacao simultanea de um acido n-fosfonometil-iminodiacetico e um cloreto de baixo teor acido |
| CN89100721.0A CN1035294A (zh) | 1988-02-08 | 1989-02-03 | 制备n-膦酰基甲基亚氨基双乙酸和酰氯的方法 |
| BE8900120A BE1002135A5 (fr) | 1988-02-08 | 1989-02-03 | Procede de preparation de n-phosphonomethyl-imino-diacetique et de chlorure d'acide en resultant. |
| NL8900279A NL8900279A (nl) | 1988-02-08 | 1989-02-06 | Werkwijze voor de bereiding van n-fosfono-methyl-imino-diazijnzuur en zuurchloride. |
| GR890100071A GR890100071A (el) | 1988-02-08 | 1989-02-06 | Μέ?οδος παρασκευής Ν-φωσφονομε?υλό-ιμινό-διοξικού οξέος & χλωριούχου άλατος καρβοξυλικού οξέος. |
| JP1028530A JPH01228995A (ja) | 1988-02-08 | 1989-02-07 | Ｎ―ホスホノ―メチル―イミノージ酢酸及び酸塩化物の製造方法 |
| PL27761189A PL277611A1 (en) | 1988-02-08 | 1989-02-07 | Method of simultaneously obtaining n-phosphono-methyl-imino-acetylacetic acid and lower acidic chloride |
| ES8900422A ES2010126A6 (es) | 1988-02-08 | 1989-02-07 | Procedimiento de preparacion simultanea de acido n-fosfonometiliminodiacetico y cloruro de acido carboxilico inferior. |
| IT8919339A IT1228299B (it) | 1988-02-08 | 1989-02-07 | Procedimento per la preparazione di acido n fosfonometiliminodiacetico e di cloruri di acidi. |
| CS89842A CS272248B2 (en) | 1988-02-08 | 1989-02-08 | Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation |
| DE3903716A DE3903716A1 (de) | 1988-02-08 | 1989-02-08 | Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von n-phosphonomethyl-imino-diessigsaeure und alkylcarbonsaeurechlorid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU88561A HU205944B (en) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT49359A HUT49359A (en) | 1989-09-28 |
| HU205944B true HU205944B (en) | 1992-07-28 |
Family
ID=10950166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU88561A HU205944B (en) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01228995A (hu) |
| CN (1) | CN1035294A (hu) |
| AU (1) | AU2886089A (hu) |
| BE (1) | BE1002135A5 (hu) |
| BR (1) | BR8900622A (hu) |
| CS (1) | CS272248B2 (hu) |
| DE (1) | DE3903716A1 (hu) |
| DK (1) | DK39689A (hu) |
| ES (1) | ES2010126A6 (hu) |
| FR (1) | FR2626884B1 (hu) |
| GB (1) | GB2215721B (hu) |
| GR (1) | GR890100071A (hu) |
| HU (1) | HU205944B (hu) |
| IT (1) | IT1228299B (hu) |
| NL (1) | NL8900279A (hu) |
| NZ (1) | NZ227702A (hu) |
| PL (1) | PL277611A1 (hu) |
| PT (1) | PT89577B (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5312973A (en) * | 1993-03-25 | 1994-05-17 | Finchimica S.P.A. | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid |
| DE19909200C1 (de) * | 1999-03-03 | 2000-03-09 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethyliminodiessigsäure |
| DE19914375A1 (de) * | 1999-03-30 | 2000-10-05 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethyliminodiessigsäure |
| RU2015103314A (ru) | 2012-07-17 | 2016-09-10 | Страйтмарк Холдинг Аг | Способ синтеза N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты |
| CN104812766B (zh) | 2012-07-17 | 2017-06-06 | 斯特雷特马克控股股份公司 | 用于合成氨基亚烷基膦酸的方法 |
| WO2014012991A1 (en) | 2012-07-17 | 2014-01-23 | Straitmark Holding Ag | Method for the synthesis of n-(phosphonomethyl)glycine |
| RU2674022C9 (ru) | 2012-07-17 | 2019-01-24 | МОНСАНТО ТЕКНОЛОДЖИ ЭлЭлСи | Способ синтеза альфа-аминоалкиленфосфоновой кислоты |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE251806C (hu) * | 1900-01-01 | |||
| HU177486B (en) * | 1978-04-11 | 1981-10-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for preparing phosphonic acid derivatives |
| US4724103A (en) * | 1984-02-27 | 1988-02-09 | Monsanto Company | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid |
-
1988
- 1988-02-08 HU HU88561A patent/HU205944B/hu not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-01-24 NZ NZ227702A patent/NZ227702A/xx unknown
- 1989-01-27 AU AU28860/89A patent/AU2886089A/en not_active Abandoned
- 1989-01-27 DK DK039689A patent/DK39689A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-01-27 GB GB8901807A patent/GB2215721B/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-31 PT PT89577A patent/PT89577B/pt active IP Right Grant
- 1989-02-01 FR FR898901267A patent/FR2626884B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-03 BE BE8900120A patent/BE1002135A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1989-02-03 CN CN89100721.0A patent/CN1035294A/zh active Pending
- 1989-02-03 BR BR898900622A patent/BR8900622A/pt unknown
- 1989-02-06 GR GR890100071A patent/GR890100071A/el unknown
- 1989-02-06 NL NL8900279A patent/NL8900279A/nl not_active Application Discontinuation
- 1989-02-07 IT IT8919339A patent/IT1228299B/it active
- 1989-02-07 PL PL27761189A patent/PL277611A1/xx unknown
- 1989-02-07 ES ES8900422A patent/ES2010126A6/es not_active Expired
- 1989-02-07 JP JP1028530A patent/JPH01228995A/ja active Pending
- 1989-02-08 DE DE3903716A patent/DE3903716A1/de not_active Withdrawn
- 1989-02-08 CS CS89842A patent/CS272248B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2626884B1 (fr) | 1991-11-08 |
| HUT49359A (en) | 1989-09-28 |
| GR890100071A (el) | 1994-03-31 |
| FR2626884A1 (fr) | 1989-08-11 |
| NL8900279A (nl) | 1989-09-01 |
| GB8901807D0 (en) | 1989-03-15 |
| GB2215721B (en) | 1991-06-26 |
| CN1035294A (zh) | 1989-09-06 |
| PL277611A1 (en) | 1989-09-18 |
| DE3903716A1 (de) | 1989-08-17 |
| GB2215721A (en) | 1989-09-27 |
| NZ227702A (en) | 1990-10-26 |
| PT89577A (pt) | 1989-10-04 |
| ES2010126A6 (es) | 1989-10-16 |
| DK39689A (da) | 1989-08-09 |
| CS272248B2 (en) | 1991-01-15 |
| JPH01228995A (ja) | 1989-09-12 |
| DK39689D0 (da) | 1989-01-27 |
| PT89577B (pt) | 1994-01-31 |
| IT1228299B (it) | 1991-06-07 |
| BR8900622A (pt) | 1989-10-10 |
| CS84289A2 (en) | 1990-03-14 |
| AU2886089A (en) | 1989-08-10 |
| IT8919339A0 (it) | 1989-02-07 |
| BE1002135A5 (fr) | 1990-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0155926B1 (en) | Improved process for preparing n,n-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid | |
| US4775498A (en) | Process for preparing N,N-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid | |
| HU205944B (en) | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid | |
| US3959361A (en) | Process of producing amino methylene phosphonic acids | |
| SU776561A3 (ru) | Способ получени -аминофосфоновых кислот | |
| US4931585A (en) | Process for preparing N-phosphono-methyl-imino-diacetic acid | |
| US3941783A (en) | Process for the production of N,N-disubstituted carboxylic amides | |
| US5155257A (en) | Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids | |
| US5859289A (en) | Method for isolating N-phosphonomethylglycine | |
| US5382689A (en) | Process for preparation of bevantolol hydrochloride | |
| EP0806428B1 (en) | Method for isolating N-phosphonomethylglycine | |
| JPH01125392A (ja) | メタンホスホン酸モノメチルエステルアンモニウム塩及びその製法 | |
| US4691062A (en) | Process for the production of 4-chloro-butanals | |
| KR950001026B1 (ko) | 페니실란산 유도체의 개선된 제조방법 | |
| US5783730A (en) | Formation of styrene phosphonic acid | |
| JPH02196757A (ja) | ２‐クロロベンジルアミンの製造方法 | |
| US4515958A (en) | Process for preparing 1-alkyl-5-mercaptotetrazoles | |
| SU502877A1 (ru) | Способ получени -метакрил-или - диметакрилсульфамидов | |
| IL99201A (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid and N-hydroxymethylaminophenic aminomethylphosphine acid | |
| SU488813A1 (ru) | Способ получени индолилалкилфосфатиндолилстероидных соединений | |
| Gomberg et al. | 4, 4'-DIMETHYL Benzophenone and its Condensation with Phenol. | |
| SU421696A1 (ru) | Способ получения диаллилфосфита | |
| JP2998592B2 (ja) | ホスホン酸類の製造法 | |
| SU353414A1 (ru) | Способ получения ацилцианамида | |
| SU1011633A1 (ru) | Способ получени тетракис-/фенилгидразона или гидразона/циклобутантетраона |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |