HU202865B - Fungicide compositions containing 1-(amino-methyl)-3-(2-fluoro-3-chloro-phenyl)-4-cyano-pyrrol derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents
Fungicide compositions containing 1-(amino-methyl)-3-(2-fluoro-3-chloro-phenyl)-4-cyano-pyrrol derivatives as active components and process for producing the active components Download PDFInfo
- Publication number
- HU202865B HU202865B HU89620A HU62089A HU202865B HU 202865 B HU202865 B HU 202865B HU 89620 A HU89620 A HU 89620A HU 62089 A HU62089 A HU 62089A HU 202865 B HU202865 B HU 202865B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- group
- methyl
- fluoro
- active ingredient
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tárgyát hatóanyagként új l-(amino-metil)-3-(2-fluor-3-klór-fenil)-4-ciano-pirrol-származéko kát tartalmazó fungicid készítmények és a hatóanyagok előállítási eljárása képezi.
Ismert, hogy bizonyos 3-aril-pirrol-származékok, így például a 4-ciano-3-(2,3-diklór-fenil)-pirrol jó fungicid hatású (174 910 vagy 182 738 és 133 247 számú európai szabadalmi leírás).
Ismertek 3-aril-4-ciano-pirrol-származékok, ezek fungicid hatásúak (3 702 852 számú és 3 702 853 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat).
A találmány szerinti készítmények hatóanyagát az (I) általános képletű új l-(amino-metil)-3-(2-fluor-3klór-fenil)-4-ciano-pirrol-származékok képezik. A képletben
R jelentése (3) képletű csoport vagy (1) általános képletű csoport - a képletben
R1 jelentése adott esetben ciano- vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy 5-7 szénatomos cikloakilcsoport,
R2 jelentése egyszeresen furanil-, tetrahidrofuranil-, piridil- vagy di(l-5 szénatomos)-alkil-aminocsoporttal helyettesített 1-5 szénatomos alkilcsoport.
Az új (I) általános képletű l-(amino-metil)-3-(2-fluor-3-klór-fenil)-4-ciano-pirrol-származékokat - a képletben
R jelentése (3) képletű csoport vagy (1) általános képletű csoport - a képletben R1 jelentése adott esetben ciano- vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport,
R2 jelentése egyszeresen furanil-, tetrahidrofuranil-, piridil- vagy di(l—5 szénatomos)-alkil-aminocsoporttal helyettesített 1-5 szénatomos alkilcsoportúgy állítjuk elő, hogy (II) képletű 3-(2-fluor-3-klórfenil)-4-ciano-pirrolt formaldehiddel és (ΠΙ) általános képletű aminnal - a képletben R jelentése a megadott - reagáltatunk, adott esetben hígítószer és adott esetben reakciót elősegítő anyag jelenlétében.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek amelyeknek képletében R jelentése (3) képletű csoport vagy (1) általános képletű csoport - a képletben
R1 jelentése adott esetben helyettesített metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo- vagy szek-butil-csoport, ahol a szubsztituensek a következők: cianovagy ciklohexilcsoport; vagy ciklopentil-, ciklohexil-csoport,
R2 jelentése helyettesített metil-, etil- vagy propilcsoport.
Rendkívül előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében R jelentése (3) képletű csoport vagy (1) általános képletű csoport - a képletben
R1 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo10 R vagy szek-butil-, ciklohexil-, ciklopentil-, ciklohexil-metil- vagy cián-etil-csoport,
R2 jelentése egyszeresen helyettesített metil-, etilvagy propilcsoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében R jelentése az (1) általános képletű csoport - a képletben
R1 jelentése cián-etil-csoport és 2 jelentése egyszeresen helyettesített metil-, etilcsoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek is, amelyeknek képletében R jelentése az (1) általános képletű csoport - a képletben
R1 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izovagy szek-butil-, ciklopentil-, ciklohexil-, ciklohexil-metil- vagy ciano-etil-csoport, és
R2 jelentése egyszeresen helyettesített metilcsoport. Az előállítási példákban bemutatott vegyületeken kívül megemlítjük a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletű l-(amino-metil)-3-(2-fluor-3-klórfenil)-4-ciano-pirrol-származékokat.
-2HU 202 865 Β
Ha kiindulási vegyületként például 4-ciano-3-(2-fluor-3-klór-fenil)-pirrolt, formaldehidet és perhidroazepint alkalmazunk, a találmány szerinti eljárás az a) reakcióvázla szemlélteti.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott 3-(2-fluor-3-klór-fenil)-4-ciano-pirrolt a (II) képlet ábrázolja.
A (II) képletű 3-(2-fluor-3-klór-fenil)-4-ciano-pirrol egy német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratból (P 37 37 984) ismerhető meg, és az ott leírt eljárás szerint állítható elő például úgy, hogy az (V) képletű
2-fluor-3-klór-benzaldehidet a (VI) képletű cián-ecetsavval reagáltatjuk szokásos módon bázis, így például piperidin vagy piridín, és adott esetben megfelelő hígítószer, így például piridín jelenlétében 50 °C és 120 ’C közötti hőmérsékleten, majd a kapott vegyületet azonnal dekarboxilezzük (például „Organikum” 571/572. oldal, 15. kiadás; VEB Deutscher Verlag dér Wissenschaften Berlin 1981, valamint az előállítási példák), és az így kapott (Vll)képletű fahéj sav-nitrilt a (VIII) képletű p- toluolszulfonil-metil-izocianiddal reagáltatjuk bázis, így például nátrium-hidrid és adott esetben hígítószer, így például tetrahidro-furán jelenlétében, -20 ’C és +50 ’C közötti hőmérsékleten (lásd az előállítási példákat is).
Az (V) képletű 2-fluor-3-klór-benzaldehid ismert (például 3 129 274 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat, vagy 61 907 számú európai szabadalmi leírás).
A (Vili) képletű p-toluolszulfonil-metil-izocianid szintén ismert (például Synthesis 1985, 400-402; Tetrahedron Lett. 1972, 2367-2368).
A találmány szerinti eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott aminokat a (III) általános képlet ábrázolja. A (III) általános képletben R előnyösen azokat a szubsztituenseket jelenti, amelyeket az (I) általános képletnél előnyösként adtunk meg.
A (III) általános képletű aminok általánosan ismert szerves kémiai vegyületek, és ismert eljárásokkal analóg módon állíthatjuk elő (10 31 916 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás; Org. Magnet. Rés. 7, 488495 (1975) Kogyo Kagaku Zasshi 63, 1593-1597 (1960), valamint CA 60: 10 542 f).
A találmány szerinti eljárásban hígítószerként inért, szerves oldószereket vagy vizes rendszereket alkalmazunk. Előnyösen protikus oldószereket, például alkoholokat, így metanolt, etanolt vagy propanolt, vagy karbonsavakat, így hangyasavat, ecetsav vagy propionsavat vagy ezek vizes elegyét használjuk. A találmány szerinti eljárást aprotikus oldószerben is lefolytathatjuk. Ilyenek különösen az alifás vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így például a benzin, a benzol, a toluol, a xilol, a klór-benzol, a petroléter, a hexán, a ciklohexán, a diklór-metán, a kloroform, a szén-tetraklorid, az éterek, így a dietiléter, a dioxán, a tetrahidrofurán, az etilénglikol-dimetil- vagy -dietil-éter, a ketonok, így az aceton és a butanon, a nitrilek, így az acetonitril vagy propionitril, az amidok, így a dimetil-formamid, a dimetil-acetamid, az N-metil-formanilid, az N-metil-pirrolidon és a hexametil-foszforsav-triamid, az észterek, így az etilacetát, a szulfoxidok, így a dimetil-szulfoxid.
A találmány szerinti eljárást adott esetben megfelelő reakciót elősegítő anyag jelenlétében folytatjuk le. Ilyenek a katalitikustól ekvimoláris mennyiségig terjedő szerves vagy szervetlen savak, vagy megfelelő mennyiségű bázisok.
A savas reakciót elősegítő anyagok különösen szervetlen ásványi savak, igy foszforsav, kénsav, salétromsav, hidrogén-klorid vagy hidrogén-bromid, vagy szerves savak, így hangyasav, ecetsav, propionsav, metánszulfonsav, benzolszulfonsav vagy toluolszulfonsav.
A bázisos reakciót elősegítő anyagok a szokásos szervetlen vagy szerves bázisok. Ilyenek például az alkálifém-hidroxidok, így a nátrium-hidroxid és a kálium-hidroxid, az alkálifém-karbonátok, így a nátriumkarbonát, kálium-karbonát vagy nátrium-hidrogénkarbonát, valamint a tercier aminok, így a trietil-amin, az Ν,Ν-dimetil-anilin, a piridín, az N,N-dimetil-amino-piridin, a diazabiciklo-oktán (DABCO), a diazabiciklo-nonén (DBN) vagy a diazabiciklo-uridecén (DBU).
HU 202 865 Β
Alkalmazhatjuk a rakciópartnerként használt (III) általános képletű amint is megfelelő feleslegben reakciót elősegítő anyagként,
A találmány szerinti eljárásban a reakció-hőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 ‘C és 120 °C, előnyösen 20 °C és 90 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) képletű
3-aril-4-ciano-pirrolra számítva általában 1,0-2,0 mól, előnyösen 1,0-1,5 mól (ΙΠ) általános képletű amint, és 1,0-2,0 mól, előnyösen 1,0-1,5 mól formaldehidet használunk. A formaldehidet vagy' vizes oldatként, paraformaldehidként, vagy 1,3,5-trioxánként alkalmazzuk. Előnyösen vizes oldatot használunk.
A reakció lefolytatását, a reakcióelegy feldolgozását és az (I) általános képletű végtermék feldolgozását ismert módon végezzük (133 247 számú európai szabadalmi leírás).
A találmány szerinti hatóanyagok fungicid szerként alkalmazhatók.
A fungicid készítményeket a növényvédelemben a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes ellen alkalmazhatjuk.
Példaként, de nem korlátozó értelemben megemlítjük a következő, gombás fertőzéseket okozó kórokozókat:
Pythium-fajok, így például Pythium ultimum;
Phytophthora-fajok, így például Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-fajok, így például Pseudoperonosp.ora humuli vagy Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-fajok, így például Plasmopara viticola;
Peronospora-fajok, így például Peronospora pisi vagy P. brassicae;
Erysiphe-fajok, így például Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-fajok, így például Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-fajok, így például Podosphaera leucotricha;
Venturia-fajok, így például Venturia inaequalis;
Pyrenophora-fajok, így például Pyrenophora teres vagy P. graminea;
(Konidium forma: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-fajok, így például Cochliobolus sativus;
(Konidium forma: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-fajok, így például Uromyces appendiculatus;
Puccinia-fajok, így például Puccinia recondita;
Tilletia-fajok, így például Tilletia caries;
Ustilago-fajok, így például Ustilago nuda vagy Ustilago avenae;
Pellicularia-fajok, így például Pellicularia sasakii;
Pyricularia-fajok, így például Pyricularia oryzae;
Fusarium-fajok, így például Fusarium culmorum;
Bontrytis-fajok, így például Botrytis cinerea;
Septoria-fajok, így például Septoria nodorum;
Leptosphaeria-fajok, így például Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-fajok, így például Cercospora canescens;
Altemaria-fajok, így például Altemaria brassicae;
Pseudocercosporella-fajok, így például Pseudocercosporella herpotrichoides;
Sclerotinia-fajok, így például Sclerotinia sclerotiorum.
A növények a hatóanyagokat jól elviselik a növényi fertőzések leküzdéséhez szükséges koncentrációban, és így kezelhetők a készítménnyel a földfeletti növényi részek, a növény, a vetőmagvak és a talaj is.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok különösen jól alkalmazhatók a rizs fertőzéseinek a leküzdésére, így például a rizsfoltosodás (Pyricularia oryzae) ellen, vagy pedig a gyümölcsök és zöldségek fertőzéseivel szemben, így például a szürkefoltosodás (Botrytis cinerea) ellen. A vegyületek jó in vitro hatásúak is.
A hatóanyagokat fizikai és/vagy kémiai tulajdonságaiktól függően a szokásos készítményekké formálhatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a szuszpenziók, a porok, a habok, a paszták, a granulátumok, az aeroszolok, valamint polimer anyagokba és vetőmagoknál alkalmazott anyagokba ágyazott kapszulázott készítmények, továbbá az ULV hideg és meleg ködkészítmények.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat kötőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze adott esetben felületaktív anyagok, azaz emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképző szerek egyidejű alkalmazásával.
Ha kötőanyagként vizet használunk, segédoldószerként például szerves oldószereket alkalmazunk.
A folyékony oldószerek a következők lehetnek: aromás szénhidrogének - így xilol, toluol, vagy alkil-naftalinok -, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének - így klór-benzol, klór-etilén, metilén-klorid, alifás szénhidrogének így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványi olaj frakciók, ásványi vagy növényi olajok -, alkoholok - így butanol vagy glikol valamint ezek éterei és észterei, ketonok - így aceton, metiletil-keton, metil-izobutil-keton, vagy ciklohexanon -, erősen poláros oldószerek - így dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid valamint víz.
A cseppfolyós gáz hígítószerek vagy hordozóanyagok olyan folyadékok, amelyek normál nyomáson és hőmérsékleten gázhalmazállapotúak, így például az aeroszol-hajtógázok, például a halogénezett szénhidrogének, valamint a bután, a propán, a nitrogén és a szén-dioxid.
A szilárd hordozóanyagok például a következők lehetnek: ammóniumsók, természetes kőzetlisztek - így kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld szintetikus lisztfinomságúra őrölt anyagok - így nagy diszperzitásfokú kovasav, alumínium-oxíd és szilikátok. Granulátumoknál
HU 202 865 Β alkalmazott szilárd hordozóanyagok lehetnek a következők: őrölt és osztályozott természetes anyagokból készült lisztek - így kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit -, valamint szervetlen és szerves lisztfinomságúra őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból - így kukoricaszárból, kókuszdióhéjból vagy dohányszárból készített granulátumok.
Az emulgeálószerek és/vaggy habképző szerek a következők lehetnek: nemionos és anionos emulgeátorok - így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxietilén)-zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikoléterek, alkil-szulfonátok alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok.
A diszpergálószer például lignin-szulfit-szennylúg és metil-cellulóz lehet.
A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szert is, így például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus poralakú, szemcsés vagy látexformájú polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkhol)-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, így például kefalint, lecitint és szintetikus foszfolipideket.
További adalékanyagok lehetnek az ásványi vagy növényi olajok.
Ugyancsak alkalmazhatunk színezékeket, így szervetlen pigmenteket - például vas-oxidot, titán-oxidot, vas-cián-kéket - és szerves színezékeket - így alizarint, azo- vagy fém-ftalocianin-szinezékeket - és nyomokban jelenlévő tápanyagokat - így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagokat a készítményekben kombinálhatjuk más ismert hatóanyagokkal, is, például fungicid, inszekticid, akaricid, herbicid hatóanyagokkal, valamint trágyákkal és növekedést szabályozó anyagokkal.
A hatóanyagokat alkalmazhatjuk készítményeikként, vagy az ezekből hígítással készített felhasználásra kész formákként. Ilyenek a felhasználásra kész oldatok, szuszpenziók, szórható porok, oldható porok, paszták, porozószerek és granulátumok A készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással, permetezéssel, beporozással, habosítással, bekenéssel alkalmazhatjuk. A hatóanyagokat kivihetjük az UltraLow-Volume eljárásban is vagy pedig a talajba injektálhatjuk azt. Kezelhetjük a vetőmagokat vagy a növényt is.
A növény részek kezeléséhez alkalmazott felhasználásra kész formákban a hatóanyag-koncentráció széles határok között változhat. Általában 1-0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5-0,001 tömeg%.
A vetőmagvak kezelésénél a hatóanyag mennyisége általában 0,001-50 g/kg vetőmag, előnyösen 0,01-10 g/kg vetőmag.
A talaj kezelésénél a hatóanyag-koncentráció 0,00001-0,1 tömeg%, előnyösen 0,0(X)l-0,02 tömeg% a hatás helyén.
Előállítási példák
1. példa (1-1) képletű vegyület előállítása
1,2 g (0,00545 mól) 4-ciano-3-(2-fluor-3-klór-fenil)-pirrolhoz 10 ml etanolban hozzáadunk 0,43 g (0,0057 mól) 37 t%-os vizes formaldehid-oldatot, és 0,05 ml ecetsavat. A kapott reakcióelegyhez ezután keverés közben hozzácsepegtetünk 0,63 g (0,0057 mól) N-metil-furfuril-amint, és a reakcióelegyet az adagolás befejezése után 20 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Feldolgozás céljából a reakcióelegyhez ezután 50 ml etil-acetátot adunk, háromszor vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a visszamaradó anyagot éter/ciklohexán elegyéből kristályosítjuk.
Hy módon 1,2 g (64%) 4-ciano-3-(2-fluor-3-klór-fenil)-1 -(N-metil-N-furfuril-amino-metil)-piirolt kapunk.
Op.: 63-64 ’C.
A kiindulási vegyületek előállítása
2. példa (II) képletű vegyület előállítása
1,4 g (0,0464 mól) nátrium-hidridhez (80%-os, ásványolajban) 17,5 ml tetrahidrofuránban argon védőlégkörben -10 ’C és -20 ’C közötti hőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetjük 6,0 g (0,0331 mól) 3-(2-fluor-3-klór-feníI)-akriI-nitrilnek és 7,8 g (0,0431 mól) p-toluolszulfonil-metil-izocianidnak 20 ml tetrahidrofurán/dimetil-szulfoxid (5:1) elegyben készített oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, vizet adunk hozzá, többször etil-acetáttal extraháljuk, az egyesített etil-acetátos fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot kromatográfiásan tisztítjuk kovasavgélen (futtatószer ciklohexán/etil-acetát 5:1).
így 3,3 g (45%) 3-ciano-4-(2-fluor-3-klór-fenil)-pirrolt kapunk
Op.: 180-181 ’C.
3. példa (VII) képletű vegyület előállítása
40,1 g (0,25 mól) 2-fluor-3-klór-benzaldehidnek 170 ml piridinben készített oldatához hozzáadunk 2,5 ml piperidint és 22,9 g (0,27 mól) cián-ecetsavat, és a reakcióelegyet 14 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Feldolgozás céljából a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a visszamaradó anyagot felvesszük, etil-acetátban, egymás után 1 n sósav-oldattal vizes nátriumhidrogén-szulfit-oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajat kovasavgélen kromatográfiásan tisztítjuk (futtatőszer ciklohexán/etil-acetát 5:1).
így 16,9 g (37%) 3-(2-fluor-3-klór-fenil)-akril-nitrilt kapunk.
Op.: 90-92 ’C.
A leírtakkal analóg módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletű l-(amino-metil)-3-(2-fluor-3-klór-fenil)-4-ciano-pirroI-szánnazékokat.
HU 202 865 Β
Példa száma
Fizikai jellemzők
-N •C2H5
CH2·
H-NMR*:
4,8-5,1 o10
-N
CH3 ch2
-N <CH2-CH2-CN ^-NMR*: 10
4,7-5,0
C2H5 ’H-NMR*:
CH2-CH2-N /(CH21-CH3
C2H5
-N
CH2
Ή-NMR*:
4,8-5,1
Op.: 87-88 ’C
-N4,9 oH-NMR*:
4,7-5,1 'H-NMR*: 30
4,8
-N
CH2-CH2’H-NMR*: 35
4,8
Op.: 74-75 ’C
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatához fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után minden levélre 2 kicsi, Botrytis cinerea-val benőtt agardarabot viszünk fel. A beoltott növényeket elsötétített nedves kamrában tartjuk 20 ’C hőmérsékleten. 3 nappal a beoltás után a leveleken lévő fertőzött foltok nagyságát meghatározzuk. Az eredményeket az A táblázat tartalmazza.
Ebben a vizsgálatban az 1., 2., 3., 5., 6., 7., 9. és 10. példa szerinti vegyületek 50 ppm koncentrációban 86-98%-os hatásfokúak.
B példa
Cochliobolus sativus vizsgálat (árpa)/védőhatás
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A védőhatás vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Cochliobolus sativus konidium-szuszpenziójával szórjuk be. A növényeket ezután 48 órán át 20 ’C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
A növényeket ezt követően mintegy 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházban helyezzük el.
A beoltás után 7 nappal végezzük a kiértékelést.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához viszonyítva lényegesen jobb hatásúak például a következő előállítási példák szerinti vegyületek: 3., 5., 7., 9., 11. és 12. Az eredményeket a B táblázat tartalmazza.
>CH3
| /ΝΛ | ’H-NMR*: | |
| ch2O | 4,8 | |
| C2H5 | _ CH3 | ’H-NMR*: |
| CH2-CH2-N | 'CH3 | 4,8 |
*) Az 1 H-NMR spektrumokat CDCb-ban vettük fel tetrametil-szilánt (TMS) belső standardként használva.
A (28) képletű csoport metiléncsoportjának (-CH2-N-) kémiai eltolódását adjuk meg δ értékként ppm-ben. 55
A példa
Botrytis-vizsgálat (bab)/védőhatás
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter 60
C példa
Pyrenophora teres vizsgálat (árpa)/védóhatás
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Pyrenophora teres konidium- szuszpenciójával szórjuk be. A növényeket ezután 48 órán át 20 ’C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
Ezt kővetően a növényeket mintegy 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházban helyezzük el.
HU 202 865 Β
A kiértékelést a beoltás után 7 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatásúak például a következő előállítási példák szerinti vegyületek: 3., 5., 6., 7., 9., 11. és 12. Az eredményeket a C táblázat tartalmazza.
D példa
Leptosphaeria nodorum vizsgálat (búza)/védőhatás
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradás után a növényeket Leptosphaeria nodorum spóra-szuszpenziójával szórjuk be. A növényeket ezután 48 órán át 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
Ezt követően a növényeket mintegy 15 ’C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházban helyezzük el.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatásúak például a következő előállítási példák szerinti vegyületek: 2., 7. és 10. Az eredményeket a D táblázat tartalmazza.
A táblázat
Botrytis-vizsgálat (bokorbab)/védőhatás
A hatóanyag Hatásfok 50 ppm hatóanyagelőállítási koncentrációnál példa száma
| 2. | 98 |
| 3. | 92 |
| 5. | 93 |
| 6. | 97 |
| 7. | 89 |
| 9. | 95 |
| 10. | 97 |
| 12. | 90 |
| 1. | 86 |
| N,N-dimetiI-N’-(fluordiklór-metilszulfenil)szulfamid (Euparen) (összehasonlító vegyület) | 43 |
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 0,5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 99,5 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porfínomságúra őröljük. A kapott készítményt mindig a kívánt koncentrációban alkalmazzuk a növényen vagy annak életterében.
B táblázat
Cochliobolus sativus vizsgálat (árpaj/védőhatás
| A hatóanyag előállítási példa száma | A hatóanyag koncentrációja a permedében (tömeg%) | Hatásfok a kezeleüen kontrolihoz viszonyítva % |
| 3. | 0,025 | 79 |
| 5. | 0,025 | 72 |
| 6. | 0,025 | 79 |
| 7. | 0,025 | 79 |
| 9. | 0,025 | 79 |
| 11. | 0,025 | 64 |
| 12. | 0,025 | 79 |
C táblázat
Pyrenophora teres vizsgálat (árpaj/védőhatás
| A hatóanyag előállítási példa száma | A hatóanyag koncentrációja a permedében (tömeg%) | Hatásfok a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva % |
| 3. | 0,025 | 100 |
| 5. | 0,025 | 100 |
| 6. | 0,025 | 100 |
| 7. | 0,025 | 100 |
| 9. | 0,025 | 100 |
| 11. | 0,025 | 100 |
| 12. | 0,025 | 100 |
D táblázat
Leptosphaeria nodorum vizsgálat (búzaj/védőhatás
| A hatóanyag előállítási példa száma | A hatóanyag koncentrációja a permedében (tömeg%) | Hatásfok a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva % |
| 7. | 0,0025 | 100 |
| 10. | 0,0025 | 100 |
| 2. | 0,0025 | 100 |
2. Szórható por (diszpergálható por)
Sziláid hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeverünk 50 tőmegrész 6. példa szerinti hatóanyagot, 1 tőmegrész dibutil- naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 8. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében. A kapott oldathoz emulgeátorként hozzáadjuk
HU 202 865 Β kalcium-dodecil-benzolszulfonátnak és nonil-fenolpoliglikol-étemek 10 tömegrésznyi elegyét. Alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához hozzáadunk 91 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat, majd 7 tömegrész finomra őrölt keveréket, amely 75 tömegrész 6. példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. A keveréket addig kezeljük megfelelő keverőberendezésben, amíg egyenletes, szabadon folyó, nem-porozódó granulátumok keletkeznek. A granulátumokat mindig a kívánt mennyiségben szórjuk a növényre vagy annak életterébe.
5. ULV-készítmény
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 10. példa szerinti hatóanyaghoz hozzáadunk emulgeátorként 3 tömegrész poli(etilén-oxid)-ot és a kapott keveréket feloldjuk 7 tömegrész aromás ásványolaj-frakcióban. A kapott elegyet az ULV-eljárásban alkalmazzuk.
Claims (6)
1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű l-(amino-metil)-3-(2-fluor-3-klór-fenil)4-ciano-pirrol-származékot - a képletben
R jelentése (3) képletű csoport vagy (1) általános képletű csoport - a képletben
R1 jelentése adott esetben ciano- vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport,
R2 jelentése egyszeresen furanil-, tetrahidrofuranil-, piridil- vagy di(l-5 szénatomos)-alkil-aminocsoporttal helyettesített 1-5 szénatomos alkilcsoporttartalmaznak szilárd hordozóanyagokkal - célszerűen természetes vagy mesterséges kőzetlisztekkel - és/vagy folyékony hígítószerekkel - célszerűen szerves oldőszerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövid szénláncú dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal - és adott esetben felületaktív anyagokkal - célszerűen emulgeálószerekkel, így poli(oxi-etilénj-zsírsav-észterekkel, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterekkel, alkil-szulfonátokkal, alkil-szulfátokkal, aril-szulfonátokkal, valamint fehéije-hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal - összekeverve.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelyeknek képletében R jelentése (3) képletű csoport vagy (1) általános képletű csoport - a képletben
R1 jelentése adott esetben helyettesített metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo- vagy szek-butil-csoport, ahol a szubsztituensek a következők: cianovagy ciklohexilcsoport; vagy ciklopentil-, ciklohexilcsoport,
R2 jelentése az 1. igénypontban megadott szubsztituensekkel egyszeresen helyettesített metil-, etilvagy propilcsoport.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében
R jelentése (3) képletű csoport vagy (1) általános képletű csoport - a képletben R1 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izovagy szek-butil-, ciklohexü-, ciklopentil-, ciklohexil-metil- vagy ciano-etil-csoport,
R2 jelentése az 1. igénypontban megadott szubsztituensekkel egyszeresen helyettesített metil-, etilvagy propilcsoport.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelyeknek képletében R jelentése az (1) általános képletű csoport - a képletben
R1 jelentése ciano-etil-csoport és
R2 jelentése az 1. igénypontban megadott szubsztituensekkel egyszeresen helyettesített metil-, etilcsoport.
5. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelyeknek képletében R jelentése (1) általános képletű csoport - a képletben
R1 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izovagy szek-butil-, ciklopentil-, ciklohexü-, ciklohexil-metil- vagy ciano-etil-csoport, és
R2 jelentése az 1. igénypontban megadott szubsztituensekkel egyszeresen helyettesített metilcsoport.
6. Eljárás új (I) általános képletű l-(amino-metil)3-(2-fluor-3-klór-fenil)-4-ciano-pirrol-származékok - a képletben
R jelentése (3) képletű csoport vagy (1) általános képletű csoport - a képletben R1 jelentése adott esetben ciano- vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport,
R2 jelentése egyszeresen furanil-, tetrahidrofuranil-, piridil- vagy di(l-5 szénatomos)-alkil-aminocsoporttal helyettesített 1-5 szénatomos alkilcsoportelőállítására, azzal jellemezve, hogy (II) képletű 3-(2fluor-3-klór-fenil)-4-ciano-pirrolt formaldehiddel és (III) általános képletű aminnal - a képletben R jelentése a megadott - reagáltatunk, adott esetben hígítószer és adott esetben reakciót elősegítő anyag jelenlétében.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3804128A DE3804128A1 (de) | 1988-02-11 | 1988-02-11 | 1-aminomethyl-3-(2-fluor-3-chlorphenyl)-4-cyano-pyrrol-derivate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT52095A HUT52095A (en) | 1990-06-28 |
| HU202865B true HU202865B (en) | 1991-04-29 |
Family
ID=6347116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU89620A HU202865B (en) | 1988-02-11 | 1989-02-10 | Fungicide compositions containing 1-(amino-methyl)-3-(2-fluoro-3-chloro-phenyl)-4-cyano-pyrrol derivatives as active components and process for producing the active components |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4973350A (hu) |
| EP (1) | EP0327987A1 (hu) |
| JP (1) | JPH01228958A (hu) |
| KR (1) | KR890012999A (hu) |
| BR (1) | BR8900605A (hu) |
| DE (1) | DE3804128A1 (hu) |
| DK (1) | DK62889A (hu) |
| HU (1) | HU202865B (hu) |
| ZA (1) | ZA891060B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4004035A1 (de) * | 1989-12-23 | 1991-06-27 | Bayer Ag | Substituierte 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrrole |
| DE4008867A1 (de) * | 1990-03-20 | 1991-09-26 | Bayer Ag | Fungizide wirkstoffkombinationen |
| CN1209016C (zh) * | 1999-08-18 | 2005-07-06 | 阿方蒂农科有限公司 | 杀真菌剂 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS241547B2 (en) * | 1983-06-17 | 1986-03-13 | Ciba Geigy Ag | Fungicide and method of active component production |
| US4546099A (en) * | 1983-07-22 | 1985-10-08 | Ciba-Geigy Corporation | N-Aminomethyl-3-phenyl-4-cyanopyrrole derivatives, compositions and use thereof as microbicides |
| DE3702852A1 (de) * | 1987-01-31 | 1988-08-11 | Bayer Ag | 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrrole |
| DE3702853A1 (de) * | 1987-01-31 | 1988-08-11 | Bayer Ag | 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrrole |
-
1988
- 1988-02-11 DE DE3804128A patent/DE3804128A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-02-03 EP EP89101872A patent/EP0327987A1/de not_active Withdrawn
- 1989-02-06 JP JP1025939A patent/JPH01228958A/ja active Pending
- 1989-02-06 US US07/307,390 patent/US4973350A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-10 HU HU89620A patent/HU202865B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-02-10 BR BR898900605A patent/BR8900605A/pt unknown
- 1989-02-10 DK DK062889A patent/DK62889A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-02-10 KR KR1019890001506A patent/KR890012999A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-02-10 ZA ZA891060A patent/ZA891060B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA891060B (en) | 1989-10-25 |
| EP0327987A1 (de) | 1989-08-16 |
| KR890012999A (ko) | 1989-09-20 |
| DK62889A (da) | 1989-08-12 |
| BR8900605A (pt) | 1989-10-10 |
| JPH01228958A (ja) | 1989-09-12 |
| HUT52095A (en) | 1990-06-28 |
| US4973350A (en) | 1990-11-27 |
| DE3804128A1 (de) | 1989-08-24 |
| DK62889D0 (da) | 1989-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1852428B1 (en) | 4-cyclopropyl-1,2,3-thiadiazole compound, agrohorticultural plant disease controlling agent and method of using the same | |
| EP0460575A1 (de) | Aromatische Verbindungen | |
| US4927824A (en) | Fungicidal trisubstituted 1,3,5-triazine-2,4,6-triones | |
| EP0628540B1 (de) | 2-Oximino-2-phenyl-acetamide | |
| EP0584625B1 (de) | Pyridyloxy-acrylsäureester | |
| US4923883A (en) | 1-Aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles and their use as fungicides | |
| EP0464381A2 (de) | 2-Methoximinocarbonsäureester | |
| HU205539B (en) | Fungicidal compositions comprising substituted acrylic acid ester derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients | |
| NZ292513A (en) | Carbamoyl carbamic acid esters, fungicidal compositions thereof | |
| JPH069546A (ja) | 置換アミノ酸アミド類 | |
| US4849435A (en) | Fungicidal 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles | |
| HU218715B (hu) | Fungicid hatású karbamoil-karbonsavamid-származékok, előállításuk és alkalmazásuk | |
| JP2825605B2 (ja) | ３―シアノ―４―フエニル―ピロール誘導体類 | |
| HU202865B (en) | Fungicide compositions containing 1-(amino-methyl)-3-(2-fluoro-3-chloro-phenyl)-4-cyano-pyrrol derivatives as active components and process for producing the active components | |
| EP0294668B1 (de) | (2-Cyan-2-oximinoacetyl)-aminosäure-Derivate | |
| US4904687A (en) | Fungicidal substituted 3-arylpyrroles | |
| US4963181A (en) | Fungicidal 3-cyano-4-phenyl-pyrrole derivatives | |
| EP0590458A1 (de) | Substituierte Thiophencarbonsäureamide | |
| HU202866B (en) | Fungicide compositions containing 1-(amino-methyl(-3-)2,4-difluoro-3-chloro-phenyl)-4-cyano-pyrrol derivatives as active components and process for producing the active components | |
| DE3419127A1 (de) | 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-one | |
| HUT65081A (en) | Substituted salycilamide-derivates, fungicidal compositions containing them and method for their preparation and for their use against plant-dieses | |
| US5166395A (en) | Fungicidal 3-cyano-4-phenyl-pyrroles | |
| HU200749B (en) | Fungicides comprising n,n'-diacylaminals and process for producing the compounds | |
| US4977182A (en) | Fungicidal 3-cyano-4-phenyl-pyrroles | |
| HU202367B (en) | Fungicide and bactericide compositions containing pyrimidine derivative as active components and process for producing new pyrimidine derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |