[go: up one dir, main page]

HU201786B - Process for producing vinyl-chloride polymere - Google Patents

Process for producing vinyl-chloride polymere Download PDF

Info

Publication number
HU201786B
HU201786B HU852786A HU278685A HU201786B HU 201786 B HU201786 B HU 201786B HU 852786 A HU852786 A HU 852786A HU 278685 A HU278685 A HU 278685A HU 201786 B HU201786 B HU 201786B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
poly
polymer
priority
acid
amino
Prior art date
Application number
HU852786A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT39467A (en
Inventor
Ichiro Kaneko
Hajime Kitamura
Shunichi Koyanagi
Toshihide Shimizu
Original Assignee
Shinetsu Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26481418&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU201786(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from JP15252284A external-priority patent/JPS6131406A/ja
Priority claimed from JP15596784A external-priority patent/JPS6134006A/ja
Application filed by Shinetsu Chemical Co filed Critical Shinetsu Chemical Co
Publication of HUT39467A publication Critical patent/HUT39467A/hu
Publication of HU201786B publication Critical patent/HU201786B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/002Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
    • C08F2/004Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

A találmány tárgya továbbfejlesztett eljárás (vinil-klorid) polimerizálására, amelynél megakadályozható a reaktorfalra történő polimer lerakódás.
Vinil-klorid monomerek vagy vinil-klorid és más vinil-monomerek keverékének, katalizátor jelenlétében végzett szuszpenziós polimerizációja során általános probléma a reaktor belső falán, mint a reaktorhoz tartozó, a polimerizációs reakciókeverékkel érintkező egyéb berendezések felületén, így például a keverő felületén kiváló, lerakódó polimerizátum. A reaktor belső falára tapadó polimer csökkenti a kitermelést és a reaktor hűtőkapacitását és leválása során a polimerizátumba keveredve ún. „halszemek” kialakulásához vezet, továbbá eltávolítása igen munka- és időigényes művelet, amely az el nem reagált monomer jelenléte miatt még az egészségre ártalmas is.
A polimer lerakódás megakadályozására ismert eljárásoknál különböző bevonatokat alkalmaznak a reaktor belső falán. Ilyen eljárásokat ismertetnek például a 30835/1970. számú japán szabadalmi leírásban, amelynél színezék és/vagy pigment bevonatot használnak a lerakódások megakadályozására.
A 46.235/1978. számú, az 5442/1981. számú, a 157/1975. számú japán közzétett szabadalmi bejelentésekben, valamint az 59-11303/1984. számú japán szabadalmi leírásban szintén olyan polimerizációs eljárásokat ismertetnek, amelyeknél a reaktor falát a lerakódások meggátolására különböző bevonatokkal látták el. Bevonóanyagként alkalmazott anyagok például a diamino-naftalin és nigrosin reakcióterméke (legalább 5 ír-kötést tartalmazó heterociklusos vegyület), vagy különböző szulfonsavés karbonsav-típusú színezékek. Ezen megoldások azonban nem kielégítőek, mivel a bevonatok viszonylag rövid használat során már károsodnak, és általában 5-15 polimerizációs ciklus után a reaktorfokokat ismét tisztítani kell.
Találmányunk célja ezért olyan eljárás biztosítása, amellyel a vinil-klorid, vagy vinil-klorid és más vinil-monomer keverékének polimerizációja során biztonságosan megakadályozható a káros polimerkiválás, illetve lerakódás.
Felismertük, hogy vinil-klorid polimerek előállításánál a polimerizációs reaktor falára való káros polimer lerakódást hatásosan megakadályozhatjuk, ha az ismert eljárások szerint bevont reaktorokban végzett polimerizáció során a közeg kloridion tartalmát ellenőrizzük és a kloridionok mennyiségét egy meghatározott határérték alatt tartjuk.
A találmány tárgya a fentiek alapján eljárás poli(vinil-klorid) előállítására vinil-klorid monomer vagy vinil-klorid és vele kopolimerizálható más vinil-monomer keverékének vizes közegben végzett szuszpenziós vagy emulziós polimerizációjával, amelynél a polimerizációt olyan berendezésben végezzük, amelynek a reakció során a monomerrel érintkező felületeit olyan bevonattal látjuk el, amely legalább egy színezék vagy pigmentanyagot vagy olyan aromás vagy heterociklusos vegyületet tartalmaz, amelyek legalább 5 konjugált ττ-kötést tartalmaznak, és jellemzője, hogy a reakció időtartama alatt a klorid-ion koncentrációt úgy szabályozzuk, hogy értéke a 100 ppm-et ne haladja meg.
A találmány szerinti eljárással végzett polimerizáció során a fenti lerakódást-gátló anyagoknak és a kloridion tartalom csökkentésének köszönhetően a lerakódás hatásosan és biztonságosan megakadályozható. Ennek következtében a polimerizáló reaktor falára kiváló polimer eltávolításának idő- és munkaigényes művelete kiküszöbölhető és a reaktor folyamatosan, egymást követő polimerizációs műveletekre használható. Ugyancsak konstans értéken tartható a reaktor hűtőkapacitása és megakadályozható a falró leváló pikkelyeknek a termékbe kerülése. Ezáltal a polimerizációs termék minősége javítható.
A vinil-klorid polimerizációja során a klorid-ion koncentráció a polimerizációs reakció kezdeti szakaszában élesen megnövekszik, majd utána vagy lassan nő, vagy azonos értéken marad a reakció befejeződéséig. A klorid-ionok koncentrációja több különböző tényezőtől is függ, így például a kiindulási vinil-klorid metil-klorid és sósav-tartalmától, a reakciónál alkalmazott víz hőmérsékletétől, a beadagolás utáni vákuum nagyságától stb. Azt tapasztaltuk, hogy a találmány értelmében a lerakódások megakadályozására használt, legalább 5 konjugált ír-kötésű tartalmazó színezékek, pigmentek vagy egyéb vegyületek hatását fokozhatjuk, ha a polimerizációs reakció folyamán a klorid-ionok koncentrációját 100 ppm vagy még kevesebb, előnyösen 50 ppm értéken tartjuk. Amennyiben a találmány szerinti eljárás során a klorid-ionok mennyisége a 100 ppm értéket meghaladja, a lerakódást gátló hatás még a fentiekben említett bevonatok jelenléte esetében sem alakul ki a kívánt mértékben.
A találmány szerinti eljárásnál a fentiekben említett színezék-, pigment- vagy egyéb aromás vagy heterociklusos vegyületet — a továbbiakban „konjugált -ír-kötésű vegyületek” használhatjuk önmagukban vagy egymással kombináltan is. Előnyösen színezékeket vagy pigmentet, még előnyösebben azin-színezéket alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárásnál lerakódást megakadályozó céllal például a következő színezékeket vagy pigmenteket használhatjuk:
azoszínezékek, így például monoazo- vagy poliazo-színezékek vagy pigmentek, fém-komplex-azoszínezékek vagy pigmentek, stílben azopigmentek vagy tiazol-azo-színezékek, antrakinon színezékek és pigmentek, így például antrakinon-származékok vagy antron-származékok, indigóid színezékek vagy pigmentek, így például indigó- vagy tio-indigo-származékok, karbonium-színezékek és pigmentek, így például difenil-metán színezékek vagy akaridin színezékek, kinon-imin színezékek, így például azin-, oxazinvagy tiazin színezékek, metil-színezékek, így például polimetil- vagy cianin-színezékek, kinolin-, nitro-, benzokinon, naftokinon-, naftilimid-színezékek és pigmentek, perinon-, szulfid-, fluoreszcent-, azoic és reaktív-színezékek.
Ezeket alkalmazhatjuk önmagukban vagy kettő
-2HU 201786 Β vagy több vegyület bármilyen kombinációjában. A felsorolt anyagok közül különösen előnyösek az azin-színezékek, ezek közül is különösen például az alábbiakban felsorolt színezékek és pigmentek:
Monoazo- és poliazo festékek: Basic Yellow 32, 34 és 36, Basic Orange 2,32,33 és 34; Basic Red 17, 18,22,23,24,32,34,38,39 és 40; Basic Violet 26 és 28; Basic Blue 58, 59, 64, 65, 66, 67 és 68; Basic Brown 1, 4, 11 és 12; Basic Black 8; Azoic Diazo Component 4,21,27 és 38; Disperse Yellow 3,4,5, 7,8,23,50,60,64,66,71,72,76,78 és 79; Disperse Orange 1, 3, 5,13, 20, 21,30, 32, 41, 43, 45, 46,49, 50 és 51; Disperse Red 1,5,7,12,13,17,43,52,54,
56.58.60.72.73.74.75.76.80.82.84.88.90.97.99, 101,103,113,117,122,125,126,128 és 129; Disperse Violet 10,24,33,38, 41,43 és 96; Disperse Blue
85.92.94 és 106; Disperse Brown 3 és 5; Disperse Black 1,2,10,26,27,28,29,30 és 31; Solvent Yellow 2,6,14,15,16,19,21 és 56; Solvent Orange 1,2,5, 6,14 és 45; Solvent Red 1, 3, 23, 24, 25, 27 és 30; Solvent Brown 3,5 és 20; Solvent Black 3; Pigment Yellow 1,2,3,4,5,6,7,10,11,12,13,14,15,16,17, 23, 65,73 és 83; Pigment Orange 1,2,5,13,14,15, 16,17,24 és 31; Pigment Red 1,2,3,4,5,6,7,8,9, 10,11,12,13,14,15,16,16,18,19,21,22,23,30,31, 32,37,38,39,40,41,48,49,50,51,52,53,54,55,57, 58,60,63,64,68,112,114 és 163; Pigment Blue 25; Pigment Green 10; Pigment Brown 1 és 2; Pigment Black 1, Direct Yellow 1,8,11,12,24,26,27,28,33, 44, 50, 58,85, 86, 87, 88, 89, 98,100 és 110; Direct Orange 1, 6, 8,10,26, 29, 39, 41, 49, 51, 57, 10” és 107; Direct Red 1,2,4,13,17,20,23, 24,28,31,33,
37.39.44.46.62.63.75.79.80.81.83.84.89.95.99, 113,197,201,218,220,224, 225,226,227,228,229, 230 és 231; Direct Violet 1, 7, 9,12, 22, 35, 51, 63,
90.94 és 98; Direct Blue 1,2,6,8,15,22,25,71,76, 77,78,80,120,123,158,160,163,165,168,192,193, 194,195,196,203,207,225,236,237,246,248 és 249; Direct Green 1,6,8,28,30,31,33,37,59,63,64 és 74; Direct Brown 1A, 2, 6, 25, 27, 44, 58, 59, 101, 106,173,194,195,209,210 és 211; Direct Black 17, 19,22,32,38,51,56,71,74,75,77,94,105,106,107, 108,112,113,117,118,132,133 és 146;Acid Yellow 11,17,19,23,25,29,36,38, 40,42,44,49,61,70,72, 75,76,78,79,110,127,131,135,141,142,164 és 165; Acid Orange 1,7,8,10,19,20,24,28,33,41,43,45, 51,56,63,64,65,67 és 95; Acid Red 1,56,8,9,13, 14,18,26,27,32,35,37,42,57,75,77,85,88,89,97, 106,111,114,115,117,118,119,129,130,131,133, 134,138,143,145,154,155,158,168,249,252,254, 257, 262, 265, 266, 274, 276, 282, 283 és 303; Acid Violet 7,11,97 és 106; Acid Blue 29,60,92,113,117 és 120; Acid Green 19, 20 és 48; Acid Brown 2,4, 13,14, 20,53, 92,100,101, 236,247, 266, 268, 276, 277,282,289,301 és 302; Acid Black 1,7,24,26,29, 31,44,76,77,94,109 és 110,; Mordant Yellow 1,3, 5,23,26,30,38 és 59; Mordant Orange 1,4,5,6,8, 29 és 37; Mordant Red 7,9,17,19,21,26,30,63 és 89; Mordant Violet 5 és 44; Mordant Blue 7,13,44, 75 és 76; Mordant Green 11,15,17 és 47; Mordant Brown 1,14,15,19,21,33,38,40,52 és 87; Mordant Black 1,3,7, 9,11,17, 26,32,38, 43, 44, 51,54, 65, 75,84,85,86 és 87; Food Yellow 3 és 4; Food Red 7 és 9;
fém-komplex azoszínezékek, például: Solvent
Yellow 61 és 80; Solvent Orange 37, 40 és 44; Solvent Red 8, 21, 83, 84, 100, 109 és 121; Solvent Brown 37; Solvent Black 23; Acid Black 51,52,58, 60,62,63,64,67,72,107,108,112,115,118,119,121, 122,123,131,132,139,140,155,156,157,158,159 és 191; Acid Yellow 59, 98, 99, 111,112, 114,116, 118,119,128,161,162 és 163; Acid Orange 74, 80, 82,85,86,87,88,122,124 és 124; Acid Red 180,183, 184,186,194,198,199,209,211,215,216,217,219, 256,317,318,320,321 és 322; Acid Violet 75 és 78; Acid Blue 151,154,158,161,166,167,168,170,171, 175,184,187,192,199,229,234 és 236; Acid Green 7,12, 35, 43, 56, 57, 60, 61, 65, 73, 75, 76, 78 és 79; Acid Brown 19, 28, 30, 31, 39, 44, 45, 46, 48, 224, 225,226,231,256,257,294,295,296,297,299 és 300; Direct Yellow 39; Direct Violet 47 és 48; Direct Blue 90, 98,200, 201,202 és 226; Direct Brown 95, 100,112 és 170;
Stílben azoszínezékek, például Direct Black 62 és
Tiazol azoszínezékek, például: Direct Red 9 és
11.
Antrakinon színezékek és pigmentek, például: Basic Violet 25; Basic Blue 21,22,44,45,47,54 és 60; Azoic Diazo Component 36; Vat Yellow 2, 3, 10, 20,22 és 33; Vat Orange 13 és 15; Vat Red 10, 13,16,31,35 és 52; Vat Violet 13 és 21; Vat Blue 4, 6,8,12,14,64,66,67 és 72; Vat Green 8,13,43,44 és 45; Vat Brown 1,3,22, 25,39,41,44, 46,57,68, 72 és 45; Vat Brown 1, 3, 22, 25, 39, 41, 44, 46, 57, 68,72 és 73; Vat Black 8,14,20,25,27,36,56,59 és 60; Disperse Orange 11; Disperse Red 4,9,11,15, 53, 55, 65, 91, 92, 100, 104, 116 és 127; Disperse Violet 1,4,8,23,26, 28,30 és 37; Disperse Blue 1, 3,5,6,7,20,26,27,54,55,56,60,61,62,64,72,73, 75, 79, 81, 87, 90, 91, 97, 98, 99, 103, 104 és 105; Disperse Yellow 51; Solvent Violet 13 és 14; Solvent Blue 11,12,35 és 36; Solvent Green 3, Pigment Red 83 és 89; Pigment Blue 22; Acid Violet 31, 34, 35, 41,43,47,48,51,54,66 és 68; Acid Blue 23,25,27, 40,41,43,45,54,62,72,78,80,82,113,126,127,129, 130,131,138,140,142,143,182,183,203,204 és 205; Acid Green 25,27,28,36,40,41 és 44; Acid Brown 27; Acid Black 48 és 50; Mordant Red 3 és 11; Mordant Blue 8 és 48; Mordant Black 13; Pigment Violet 5;
Antron-származékok, például: Vat Yellow 1 és 4; Vat Orange 1,2,3, 4 és 9; Vat Violet 1,9 és 10; Vat Blue 18,19 és 20; Vat Green 1, 2, 3 és 9; Vat Black 9,13,29 és 57; Vat Red 13; Acid Red 80,82 és 83.
Indigóid színezékek és pigmentek, például: Vat Blue 1,3,5,35 és 41; Reduced Vat Blue 1; Pigment Violet 19 és 122; Acid Blue 74 és 102; Solubilized Vat Blue 5 és 41; Solubilized Vat Black 1; Food Blue 1;
Tioindigo származékok, például: Vat Orange 5; Vat Red 1, 2 és 61; Vat Violet 2 és 3; Pigment Red 87 és 88; Vat Brown 3.
Ftalocianid színezékek és pigmentek, például Solvent Blue 55; Pigment Blue 15,16 és 17, Pigment Green 36,37 és 38; Direct Blue 86 és 199; Mordant Blue 58.
Karbonium színezékek és pigmentek, például: difenil-metán színezék: Basic Yellow 2; trifenil-me3
-3HU 201786 Β tán színezékek: Basic Red 9; Basic Violet 1,3 és 14; Basic Blue 1, 5, 7, 19, 26, 28, 29, 40 és 41; Basic Green 1 és 4; Solvent Violet 8; Solvent Blue 2 és 73; Pigment Violet 3; Pigment Blue 1, 2 és 3; Pigment Green 1,2 és 7; Direct Blue 41; Acid Violet 15 és 49; Acid Blue 1,7,9,15,22,83, 90,93,100,103 és 104; Acid Green 3, 9 és 16; Mordant Violet 1; MordantBlue 1,29 és 47; Food Violet 2; Food Blue 2; Food Green 2;
Xantán-színezékek: Basic Red 1; Solvent Red 49; Pigment Red 81 és 90; Pigment Violet 1,2 és 23; Acid Red 51, 52, 87, 92 és 94; Mordant Red 15 és 27; Food Red 14;
Akridin-színezékek: Basic Orange 14 és 15.
Kinoimin színezékek, például:
Azin-színezékek: Basic Red 2; Basic Blac 2; Solvent Black 5 és 7; Acid Blue 59, Acid Black 2;
oxazin-színezékek: Basic Blue 3; Direct Blue 106 és 108;
triazin-színezékek: Basic Yellow 1; Basic Blue 9, 24 és 25.
Metin-színezékek, például polimetin (vagy cianin)-színezékek: Basic Yellow 11,13,14,19,21,25,28,33 és 35; Basic Orange 21 és 22; Basic Red 12,13,14,15,27,29,35,36 és 37; Basic Violet 7,15, 21 és 27.
Kinolin-színezékek, például: Basic Green 6; Disperse Yellow 54 és 56; Solvent Yellow 33; Acid Yellow 3.
Nitro-színezékek, például: Disperse Yellow 1, 33,42,49 és 54; Acid Yellow 1.
Benzokinon és naftokinon színezékek, például Disperse Blue 58 és 108; Acid Brown 103,104,106, 160,161,165 és 188.
Naftilimid színezékek és pigmentek, például: Pigment Red 123; Vat Violet 23 és 39; Acid Yellow 7.
Perinon színezékek, például: Vat Orange 7 és 15.
Szulfid-színezékek, például: Solubilized Sulfur Yellow 2; Sulfur Yellow 4; Sulfur Orange 3, Sulfur Red 2,3,5 és 7; Solubilized Sulfur Blue 15; Sulfur Blue 2,3,4, 6, 7, 9 és 13; Sulfur Green 2,3,6,14 és 27; Solubilized Sulfur Brown 1 és 51; Sulfur Brown 7,12,15 és 31; Sulfur Black 1,2, 5,6,10,11 és 15; Vat Yellow 35,42 és 43; Vat Blue 43 és 56.
Fluoreszcent színezékek, például: Fluoreszcent brightening agents 14,22, 24,30,37, 45,52,54,55, 56,84,86,87,90,91,104,112,121,134,135,153,162, 163,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174, 175,176 és 177.
Azoic-színezékek, például: Azoic Diazo Component 17, 20, 22,24,26, 31,41, 47, 48,109 és 121; Azoic Coupling Component 2, 3, 4, 5, 7, 8,10,11, 12,14,15,16,17,18,19,20,23,26,28,29,35,36,37, 41 és 108; Azoic Brown 2,7,11 és 15; Azoic Black 1 és 5; Azoic yellow 1 és 2; Azoic Orange 2,3 és 7; Azoic Red 1,2,6,9,16 és 24; Azoic Violet 1, 2,6,
7,9 és 10; Azoic Green 1.
Reaktív színezékek, például: Reactive Yellow 1, 2, 3, 4, 6, 7,11,12,14, 14,15,16, 17,18, 22, 23,24, 25,26,27,37 és 42; Reactive Orange 1,2,4,5,7,13, 14,15,16,18,20,23 és 24; Reactive Red 1,2,3,4, 5,6,7,8,11,12,13,15,16,17,19,20, 21,22,23,24, 28,29,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43, 45,46, 49,50,58,59,63 és 64; Reactive Violet 1,2,
4,5,8,9 és 10; Reactive Blue 1,2,3,4,5,7,8,9,13, 14,15,17,18,19,20,21,25,26,27,28,29,31,32,33, 34,37,38,39,40,41,43,44 és 46; Reactive Green 5,
6,7 és 8; Reactive Brown 1,2,5,7,8,9,10,11,14 és 16; Reactive Black 1,3,4,5,6,8,9,10,12,13,14 és
18.
Szervetlen pigmentként alkalmazhatók például a következők: Chrome Yellow, Zinc Yellow, ZTO típusú cink-kromát, ólom-vörös, vas-oxid-por, cink-fehér, alumínium-por és cink-por. A konjugált ír-kötéseket tartalmazó vegyület megnevezés azt jelenti, hogy ezek a vegyületek kettő vagy több kettőskötést és/vagy hármas kötést tartalmaznak konjugáltan. A legalább 5 konjugált kettőskötést tartalmazó vegyületek között említhetjük például a következőket: benzol-, naftalin-származékok, polinukleo-aromás vegyületek, kinonok, nem-benzoltípusú aromás vegyületek. A legalább 5 konjugált ír-kötést tartalmazó heterociklusos vegyületek között említhetjük például a következőket: oxigéntartalmú heterociklusos vegyületek, nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületek, kéntartalmú heterociklusos vegyületek, nitrogéntartalmú biciklusos vegyületek, alkaloidok. Ezek között megemlítjük a következő vegyületeket:
benzolszármazékok: fenolok és származékaik, így például: 2,6-diterc-butil-fenil-fenol, katekolftalein, 2,2-difenilol-propán, 3,7-dioxi-10-metil-xantén, fenol-ftalein, 7-oxi-2,4-dimetil-benzopirooxónium-klorid, oxi-antrakinon, purpurogallin, Gáliéin, difenil-éter, α-metoxi-fenazin, klór-glucid, 2,3dioxi-antrakinon, 5,7-dioxi-4-metil-kumarin, dioxiakridon, szalicilsav, a-hidrindon, β-fenil-butirofenil-, N-2,4-dinitrofenil-N-fenil-hidroxil-amin, l-(4nitro-fenil)-3,5-dimetil-pirazol, 9,10-difenil-fenantrén, acetofenon;
aromás aminok és származékaik, így például Nfenil-p-benzokinon-diamin, kinolin, Safranin B, Rosanilin, Indiurine Spirit Soluble, Aniline Black, Para-Rosanilin, Methyl Violet, Methyl Orange, Methyl Red, Indigó, karbazol, Methylene Blue, ofenantrolin, p-fenantrolin, 3,6-diamino-akridÍn, Indantrén Scarlet 2G, 4-amino-difenil-amin, Acridine Yellow, 3-amino-fenotiazin, N’-difenil-p-fenilén-diamin, Rodamin, 7-amino-4-metiI-kumarin, 2amino-fenazin, fenotiazin, difenil-amin, N-metilfenil-amin, N-fenil-tolil-amin, ditolil-amin, 2-oxi-4metil-kinolin, Hansa Yellow G, Ν,Ν’-difenil-formamidin, fenantro-fenazin, Bismarck Brown G,
2,3-diamino-fenazin, 2-amino-difenil-amin, Chrysodin R, 2,3,7,8-tetraamino-fenazin, aminofenoxazon, oxi-fenoxazon, trifenilén-dioxadin, 2,4dinitro-fenoxazin, 2’,4’-dinitro-4-oxi-3-amino-fenil-amin;
nitro- és nitrozo-származékok, így például p-nitrozodifenil-hidroxilamin, fenazin, fenazin-oxid, 1fenilazo-2-naftol, trifenilén-dioxadin, 4-nitro-xanton, 4’-nitrozo-2-nitro-difenil-amin;
fenil-hidroxilamin származékok, így például 4,4’-dinitro-difenil-amin, oxálsav-, bisz-(p-fenilhidrazin), malonsav bisz(p-fenil-hidrazin), borostyánkősav bisz-(p-fenil-hidrazin), ftálsav bisz^-fenil-hidrazin);
aromás halogenidek, így például bifenil-klorid; aromás aldehidek, így például 2-fenil-l-benzil-4HU 201786 Β
Ί benzimidazol, Leucomalachite Green, Malachite Green, tetraklór-hidrokinon-monobenzoát, benzoflavin, 2-fenil-benztiazol, 4-benzhidril-benzaldehid, bisz-fenil-hidrazon, bisz-(4-nitro-fenil-hidrazon);
aromás ketonok, így például trifenil-izooxazol, benzofenon-kálium, 4-metil-benzofenon, p-toluilsav-anilid, benzoesav-toluidid, duril-fenÚ-keton, 2,4,2’,4,-tetrametil-benzofenon, kalcon-fenil-hidrazon, 1,3,5-trifenil-pirazoIin, dinitro-benzil;
benzoesav és ftálsav és származékaik, így például kinazilin vagy nitro-difenil-éter, benzolszármazékok, aldehidcsoporttól eltérő további szubsztituenssel, így például diszalicil-aldehid, kumarin, 2-benzoil-kumaron, l-OH-2,4-dimetil-fluoron, 3-fenil-kumaron, etil-kumarin-3karboxilát, 3-acetil-kumarin, hidrovaniloin, 4-oxi3-metoxi-nitrosztirén, a-(nitrofenil)-6-benzoiletilén-oxid, dinitro-fenil-indazol, 5-klór-3-(4-oxi-fenil)-antranil, 3-nitroakridon, 6-nitro-3-fenil-antranil, 2,8-dimetil-l,9-antrazolin, karbosztíril, 1,3-dioxi-akridin, oxi-kinakdin, flór-cinil, 2-metil-kinazolin, 3-acetil-2-metil-kinolin, 2-oxi-3-fenil-kinolin, 3nitro-kinolin, kinolin-2,3-dikarbonsav-észter;
benzolszármazékok acilcsoporttól eltérő további szubsztituenssel, így például 7-oxi-flavanon, 7oxi-flavon, 7,8-dioxi-flavon, 7-acetoxi-4-metil-3-fenil-kumarin, 7,8-diacetoxi-4-metil-3-fenil-kumarin, o-oxi-benzofenon, xanthone, 2-fenil-benzooxazol, m-oxi-benzofenon, p-oxi-benzofenon, 2,2’dioxi-benzofenon, xanthén, aurin, trioxi-benzofenon, 6,7-dimetoxi-3-fenil-kumaron, o-nitro-benzofenon, m-nitro-benzofenon, 4,4’-dibenzoil-azoxibenzol, 2-(2-amino-fenil)-4-metil-kinon, 2-oxi-4metil-kinon, acridon, 2,4-dimetil-kinazolin, 3-ciano-2-oxi-4-metil-kinolin, fluorén, anhidro-(2-amino-benzofenon) dimer, 2-oxi-3-fenil-indazol, 3-fenil-indazol, 2-fenil-benzimidazol, 2-metil-8-benzoil-kinolin, 2-metil-4-fenil-kinolin, 4-fenil-2-kinazolon, amino-benzofenon, klór-benzofenon, 4-fenilbenzo-l,2,3-triazin-3-oxid, diamino-benzofenon,
7-metil-3-fenil-4,5-benzo-l,2,6-oxidiazin, 4,4’-biszdimetil-amino-benzofenon, 4,4’-bisz-dimetil-amino-benzofenon-imid, 2,4-dÍnÍtro-9-fenil-akridin, 4,4’-dibenzoil-difenil;
háromszorosan vagy többszörösen szubsztituált benzol vagy toluolszármazékok, így például tetrametoxi-mdigo, 5,6,5’,6’-bisz-metilén-dioxi-indigo,
7-acetoxi-8-metoxi-3-(2-nitro-fenil)-karbosztiril, 2,2’-dinitro-difenil-diszulfid-4,4’-dialdehid, 6-klór3-benzoil-flavon, 1,3,8-trinitro-fenoxazin;
aralkil vegyületek, így például 9-benzil-akridin, diazo- vagy azovegyületek, így például azobenzol, azotoluol, 2,2-dimetoxi-azobenzol, 4,4’-diklórazobenzol, Ι,Γ-azonaftalin, 2,2’-dioxi-azonbenzol, 2,2’-dioxi-5,5’-dimetil-azobenzol, p-bróm-azobenzol, p-nitro-azobenzol, fenoazoxid;
aromás telítetlen vegyületek, így például 2,3,4,5tetrafenil-ciklopentán-2-én-l-on, 1,2,3-trifenilénazulén, 2,2’-dimetil-difenil-acetilén, 4,4’-dietil-difenil-acetilén, 3,4,3’,4’-tetrametil-difenil-acetilén, 2,2’-diklór-difenil-acetilén, 2,2’-dibróm-difenilacetilén, 2-nitro-difenil-acetilén, 2,2’-dinitro-difenil-acetilén, 2,2’-diamino-difenil-acetilén, 2,2’-dimetoxi-difenil-acetilén, stilbén, α-metil-stilbén, a8 etil-stilbén, α,β-dimetil-stilbén, α,β-dietil-stilbén, α,β-diklór-stilbén, α,β-dibróm-stilbén, 2-klór-stilbén, 4,4’-dijód-stilbén, a-nitro-stilbén, α,β-dinitrostilbén, 2,4,6-trinitro-stilbén, 2-amino-stilbén, 2,2’diamino-stilbén, 4,4’-di(dimetil-amino)-stiibén, 2,2’-diamino-stilbén, 4,4’-di(dimetil-amino)-stilbén, 2,2’-dicián-stilbén, 2-oxi-stilbén, 2-metoxi-stilbén, 2,2’-dioxi-stilbén, 2,2’-dimetoxi-stilbén, 4,4’dialkoxi-stilbén, 3,5,2’,4’-tetraoxi-stilbén; és polifenilek és származékaik, így például bifenilek, terfenilek, kvaterfenilek, kvinofenilek, szexi-, pepti-, oktil-, növi- és decifenilek.
Naftalinok és származékaik, így például alkil-, alkenil-, és fenil-naftalinok, például 1-metil-naftalin, 2-metil-naftalin, 1-etil-naftalin, 2-etil-naftalin,
2-metil-naftalin, 1-etil-naftalin, 2-etil-naftalin, 1,2dimetil-naftalin, 1,4-dimetil-naftalin, 1,5-dimetilnaftalin, 1,6-dimetil-naftalin, 1,7-dimetil-naftalin,
2,3-dimetil-naftalin, 2,6-dimetil-naftalin, 2,7-dimetil-naftalin, 1-propil-naftalin, 1-izopropil-naftalin, 2-izopropil-naftalin, trimetil-naftalm, diizopropilnaftalin, 1-vinil-naftalin, 2-vinil-naftalin, 1-propenil-naftalin, 1-allil-naftalin, 1-izopropenil-naftalin, 2-izopropenil-naftalin, 1-fenil-naftalm, 2-fenil-naftalin, 1,4-difenil-naftalin, 1,2,4-trifenil-naftalin;
dinaftilok, így például l,l’-dinaftil, l,2’-dinaftil, 2,2’-dinaftil;
naftil-arii-metánok, így például 1-benzil-naftalin, 1-benzil-naftalin, l-(a-klór-benzil)-naftalin, 1(a,a-diklór-benzil)-naftalin, difenil-a-naftil-metán, difenil^-naftil-metán, 1,8-dibenzil-naftalin, di-a-naftil-metán, a-naftil-B-naftil-metán, di-βnaftil-metán;
naftil-aril-etánok, így például l-fenetil-naftalin,
1,2-di-a-naftil-etán, l,2-di^-naftil-etán, 1,1-a-dinaftil-etán;
hidronaftalinok, így például 1,2-dihidro-naftalinek, 1,4-dihidro-naftalin, 1,2,3,4-tetrahidro-naftalin;
nitronaftalinok és származékaik, így például dinaftil-piridazin, 7,8-benzokinon, 5,6-benzokinon, naftazarin, diperimidin, nitro-metil-naftalin, nitroalkil-naftalin, nitro-fenil-naftalin, halo-nitro-naftalin, halo-dinitro-naftalin, nitrozo-naftalin, dinitrotetralin, dibenzo-fenazin, metil-benzoindol, 9-klór1-aza-antracén, kmolin-kinolin, 1,2,3-triaza-fenarén, perimidon, perimidin, dibenzo-acridin,benzofenazin-12-oxid, diamino-naftalin, triamino-naftalin, tetraamino-naftalin, N-etil-a-naftil-amin, Nmetil-naftil-amin, Ν,Ν-dimetil-naftil-amin, N-metil-N-etil-naftil-amin, N-metil-N-etil, naftil-amin, trimetil-naftil-ammónium só, N-fenil-naftil-amin, N-benzil-naftil-amin, N-naftil-etilén-diamin, Nnaftil-glicin, Ν-β-ciano-metil-naftil-amin, N-acetilnaftil-amin, N-formil-naftil-amin, N-benzoil-naftilamin, N-ftaloil-naftil-amin, amino-metil-naftalin, nitro-naftil-amin, dinitro-naftil-amin, halo-nitronaftil-amin, amino-tetralin, diamino-tetralin;
halogénezett naftalinok, így például 1-fluor-naftalin, 1-klór-naftalin, l-klór-3,4-dihidro-naftalin, 1jód-naftalin, 1-bróm-naftalin, l-klór-4-klór-metilnaftalin, l-bróm-2-bróm-metil-naftalin, 1,4-difluor-naftalin, 1,2-diklór-naftalin, 1,6-diklór-naftalin,
1,7-diklór-naftalin, 1,5-diklór-naftalin, 1,8-diklórnaftalin, 2,3-diklór-naftalin, 1,4-dibróm-naftalin,
-5HU 201786 Β
1.4- dijód-naftalin, perilén, 1,2,3-triklór-naftalin,
1.2.4- tribróm-naftalin, 1,2,3,4-tetraklór-naftalin,
1.4.5- tribróm-3,8-dimetil-naftalin, 1,3,6,7-tetraklór-naftalin, 1,3,5,8-tetrabróm-naftalin, 1,2,3,4,5pentaklór-naftalin;
naftil-hidroxil-aminok, naftil-pirazinok és naftilkarbamidok, így például α-naftil-hidroxil-amin, N’fenil-N-4-naftil-N-oxikarbamid, β-naftil-tio-hidroxil-amin, N-nitrozo-a-naftil-hidroxil-amin, Neocupferron, Ι-οχΜ,Γ-azo-naftalin, a-naftil-hidrazin, 1,2-dibenzo-karbazol, 4,4-diamino-l,l’-binaftil, 3,4-benzkarbazol, 2,2’-diamino-l,l’-binaftil, N’acetil-N-p-naftil-hidrazin, N’-lauroil-N-p-naftilhidrazin, N’-fenil-N-a-naftil-hidrazin, N’-(2,4-dimtro-fenil)-N-a-naftil-hidrazin, 2-a-naftil-5-nitrobenztriazol, N,N’-di-a-naftil-hidrazin, Ι,Γ-diamino-2,2’-binaftil, N,N’-di-5-tetralil-hidrazin,
N’-(2,4-dinitro-fenil)-N-p-naftil-hidrazin, 2-βnaftil-5-nitro-benztriazol, N’-trifeil-metil-N-p-naftil-hidrazin, N,N’-di-p-naftil-hidrazin, N-metil-N(2,4-dinitro-l-naftil)-hidrazin, 2-amino-(naftol’,2’-:4,5-tiazol), l,2:5,6-dibenzo-fenazin, 2-amino(nafto-2’,l’:4,5-tiazol); 2,3-dihidrazin-naftalin, 2fenil-l,3-bisz-benzilidén-amino-(nafto-2’,3’:4,5-i midazolin), N-acetil-a-naftil-nitrozo-amin, N-etilα-naftil-nitrozo-amin, N-fenil-a-naftil-nitrozoamin, α,α’-dinaftil-nitrozo-amin, borostyánkősavbisz((3-naftil-nitrozo-amid), N-etil-p-naftil-nitrozo-amin, N-fenil-p-naftil-nitrozo-amin, N-acetil-2metil-l-naftil-nitrozo-amin, 4,5-benzimidazol, naftil-nitrozo-amin, l-nitro-2-naftil-amin, a-naftilkarbamid, Ν,Ν’-di-a-naftilkarbamid, 4-klór-1-naftilkarbamoil-klorid, 2,4’-diklór[nafto-l’,2’:4,5-tiazol],
2-merkapto[nafto-l’,2’:4,5-tiazol], 2-klór[naftol’,2’:4,5-tiazol], 2-merkapto[nafto-2’,l’:4,5-tiazol), 2-klór[nafto-2’,l’:4,5-tiazol]];
naftalin-típusú aralkil-vegyületek, így például dibenzo-antracén, acenaftén, α-klór-etil-naftalin, fenil-naftil-klór-metán, difenil-naftil-klór-metán, nitro-metil-naftalin, amino-metil-naftalin, (naftil-metil)-amin, a-fenil-(naftil-metil)-amin, N-benzil(naftil-metil)-amin, trimetil-(naftil-metil)-ammónium só, tri-(naftíl-metil)-amin, di-(naftíl-metil)amin, (p-naftil-etil)-alkohol, dimetil-naftil-karbinol, fenil-naftil-karbinol, fenil-naftil-karbinol, difenil-naftil-karbinol, 9-fenil-benzofluorén, naftilpropilén-oxid, etil-(naftil-metil)-éter, fenil-(naftilmetil)-éter, naftil-acetaldehid, naftil-aceton, naftilacetofenon, acenaftenon, dihidro-fenaron, fenaron, benzoindanon, naftil-acetonitril, 9,9’-diklórdibenzofluorén, α-nitro-p-naftil-etilén, -naftil-allilalkohol, β-naftil-akrolein, metil-^-naftil-vinil)keton, naftil-fenantrén dikarbonsav-anhidrid;
naftol, naftalinszulfonsav-származékok, így például 9-oxi-naftalin-kinon, 2’-naftalin-2-indol-indigo, 1-metoxi-naftalin, 1-etoxi-naftalin, 1-fenoxinaftalin, a-naftol-szalicilsav-észter, β-naftol, a-naftol, α-naftol-benzoesav-észter, a-naftol-ecetsavészter, fenil^-oxi-naftil-benzalimino-metán, βnaftol-fenil-metil-amin, metilén-di-p-naftol, dinafto-pirán, l’-naftol-2-indol-indigo, 2-metoxi-naftalin, 2-etoxi-naftalin, N-p-oxi-fenil-2-naftil-amin bázis, β-naftol-szalicilsav-észter, 2-metil-l-naftol,
1,2-nafta-metilén-kinon, 1,2-dioxi-naftalin, naftalin-indol-indigo, α,β-nafto-fenoxazin, β,γ-nafto-fe6 noxazin, 4-oxi-10-metil-l,,2’-benzkarbazol, dioxinaftfluorán, dinafto-kinon, 2,6-nafto-kinon, oxibenzoakridin, 9-oxi-3-dimetil-amino-nafto-fenoxazin, 1,2,4-trioxi-naftalin, 1,4,5,6-tetraoxi-naftalin, tio-a-naftol, 4-merkapto-l-naftol, 1,5-naftalin-ditiol, metil-a-naftil-szulfid, Ι,Γ-naftil-szulfid, Ι,Γ-tiodi-2-naftol, Ι,Γ-naftil-diszulfid, l,l’-tiodi-l-naftol, tio-β-naftol, nafto-tio-indigo, l-amino-2-naftalintiol, nafto-tiántrén, 2-merkapto-l,2-nafto-tiazol;
Nafta-aldehidek és származékaik, így például α-nafto-aldehid, 2-(2,4-dinitro-fenil)-l-(a-naftil)etilén, 2-metil-l-nafto-aldehid, 2,3-dimetil-l-nafto-aldehid, 4-bróm-l-nafto-aldehid, 4-nitro-l-nafto-aldehid, 2,4-dinitro-l-nafto-aldehid, 4-amino-lnafto-aldehid, 2-oxi-l-nafto-aldehid, l-naftalin-2’indol-indigo, l,2-bisz-(2-oxi-l-naftil)-etilén, l,2:7,8-dibenzo-xantilium-klorid, 2-oxi-l-naftiletenil-pirilium só, 5,6-benzokumarin, bisz-(2-metil-3-indolil)-(2-oxi-l-naftil)-metán, 4,5-benzindoxazin, 2-acetoxi-l-naftonitril, 4-metoxi-l-nafto-aldehid, l,4-bisz-(4-metoxi-l-naftil)-l,3-butadién, 2naftalin-2’-indol-indigo, 3-acetil-6,7-benzokumarin, 4-klór-l-oxi-2-nafto-aldehid, naftalin-dialdehid, 5-oxi-2-naftalin-indol-indigo, 5,6,7,8-tetrahidro-2-nafto-aldehid, imid-klorid, nafta-amid, naftoanilid, nafto-nitril-, etil^-nafto-imidát, β-naftamidin, a-nafto-amidoxim, α-nafto-hidrazid, naftosztiril, oxi-nafto-nitril, l,2:7,8-dibenzoxanton, 1,2benzoxanton, Ι,Γ-binaftilén, 2,8’:8,2’-dioxid, 2,3:6,7-dibenzoxanton, 3-oxi-2-naftoanilid, 1,3bisz-(3-oxi-2-naftoil-oxi)-benzol, 2,4-dioxi-fenil-3oxi-2-naftil-keton, 4-arilazo-3-oxi-2-nafto-anilid,
3.4- dihidro-naftaIin-l,2-dikarbonsav-anhidrid, 2amino-naftal-imid, naftalo-hidrazid, a-pirido-naftalon, N-metil-naftal-imid; és acetonaftének, benzoilnaftének, így például: l,2:5,6-dibenzántracén, 2’-metil-2,l’-dinaftil-keton, 2-metil-l,l’-dinaftil-keton, sztiril-2-naftiI-keton, β-naftoil-aceton, β-naftoil-acetofenon, 1-(βnaftil)-l-klór-etilén, 2-[trisz^-ciano-etil)-acetil]naftalin, l,3,5-trisz^-naftil)-benzol, dimetil-2-naftil-karbinol, 4,5:4’,5’-dibenzo-tio-indigo, sztiril-1naftil-keton, β-acetonafton, 1-propionil-naftalin,
1-butil-naftalin, 1-izobutil-naftalin, 1-sztearoil-naftalin, 1-benzoil-naftalin, 1-o-toluil-naftalin, p-bifenil-l-naftil-keton, 1,2,5,6-dibenzantracén, 1-acetil3.4- dihidronaftalén, l-acetil-7-bróm-naftalin, 1amino-acetil-naftalin, 2-amino-benzoil-naftalin, 1acetil-2-oxi-naftalin, l-acetil-2-metoxi-naftalin, 1acetil-4-etoxi-naftalin, 2-cinnamoil-l-naftol, 7,8benzokromon, 3-acetil-2-metil-7,8-benzokromon,
3.4- dimetil-7,8-benzokumarin, 4-metil-3-fenil-7,8benzokumarin, l-benzoil-2-oxi-naftalin, 4-oxi-benzantron, 4-benzoil-l-naftol, 3-oxi-l,2-benzofluorenon, 2-acetil-4-klór-l-oxi-naftalin, a-naftil-glioxál, β-naftil-glioxál, 1,4-dibenzoil-naftalin, fenil-4-metil-l-naftil-diketon.
A polinukleo-aromás vegyületek lehetnek például:
antracének és származékaik, így például antracén, 1,2-dihidro-antracén, l-klór-antracén, 1,4diklór-antracén, 1,2,7-triklór-antracén, 1,2,3,4-tetraklór-antracén, 1-nitro-antracén, 9,10-dinitroantracén, 1-amino-antracén, 2-dimetil-amino-antracén, 2-anilin-antracén, 9-metil-amino-antracén,
-6HU 201786 Β
1,4-diamino-antracén, l-oxi-antracén, 9,10-dihidro-antranol, 10-metil-antranol, 10-fenil-antranol,
10- nitro-antranol, 2-amino-l-antranol, 1,2-dioxiantracén, 9,10-dioxi-antracén-diacetát, 1-metilantracén, 4-klór-l-metil-antracén, l,5-diklór-2metil-antracén, 9-etil-antracén, 9-vinil-antracén, 9propil-antracén, 9-izopropÍl-antracén, 9-butil-antracén, 9-izobutil-antracén, 9-izoamil-antracén, 1,3dimetil-antracén, 9,10-dietil-antracén, 1-fenil-antracén, 9-fenil-antracén, l,5-diklór-9-fenil-antracén, 10-nitro-9-fenil-antracén, 9-benzil-antracén, 1-benzhidril-antracén, 9,10-difenil-antracén, 9,10dibenzil-antracén, 9,10-difenil-9,10-dihidro-antracén, l-(p-naftil)-antracén, 9-(a-naftil)-10-fenilantracén, 9,10-di(a-naftil)-antracén, l,l’-biantríl,
2,2-biantril, 9,9’-biantril, antracén-9-aldehid, 1acetil-antracén, 9-benzoil-antracén, 10-nitro-antrafenon, 9,10-dibenzoil-antracén, antron, 9-merkapto-antracén, 9,10-dinátrium-9,10-dihidro-antracén, 10-bróm-9-antril-magnézium-bromid, antril-merkuri klorid;
fenantrenek és származékaik, így például: fenantren, 9,10-dihidro-fenantrén, 1,2,3,4-tetrahídrofenantrén, 1-klór-fenantrén, fenantrén-9,10-diklorid, 1-bróm-fenantrén, 1-jód-fenantrén, 9-(klórmetil)-fenantrén, l-(bróm-metil)-fenantrén, 4,5bisz(bróm-metil)-fenantrén, 1-nitro-fenantrén, 10bróm-9-nitro-fenantrén, 1-amino-fenantrén, 9,10diamino-fenantrén, 9,9’-azoxi-fenantrén, 9,9’-azofenantrén, 1-oxi-fenantrén, koleszterol, esztron, androszteron, 10-bróm-9-fenantrol, 9-nitro-3-fenantrol, 4-amino-l-fenantrol, 10-benzazo-9-fenantrol, 1,2-dioxi-fenantrén, retén-3,8-diol, 2,3,5,6tetraoxi-fenantrén, 1-metil-fenantrén, 1-etil-fenantrén, 1-vinil-fenantrén, 1,2-dimetil-fenantrén, 9,10-dietil-fenantrén, 9,10-dipropil-fenantrén, 2etil-1-metil-fenantrén, 7-izopropil-l-metil-fenantrén, 9,10-dihidroretén, amino-retén, 3-acetoamino-retén, 6-acilamino-retén, 9-fenil-fenantrén, 9benzil-fenantrén, l-(a-naftil)-fenantrén, Ι,Γ-bifenantril, 9,9’-bifenantril, 1-fenantril-aldehid, 2-fenantril-aldehid, 9-fenantrilaldehid, 1-acetil-fenantrén, 2-propionil-fenantrén, 3-acetil-retén, 1-benzo11- fenantrén;
fenantrén-kinonok, így például fenantrén-1,2kinon, fenantrén-l,4-kinon, fenantrén-3,4-kinon, fenantrén-9,10-kinon, 2-fenil-3-acetoxi-4,5-bifenilfurán, 7-izopropil-l-metil-fenantrén-kinon, 1-klórfenantrén-kinon, 2-bróm-fenantrén-kinon, 2-jódfenantrén-kinon, 2,7-dibróm-fenantrén-kinon, 2nitro-fenantrén-kinon, 2,5-dinitro-fenantrén-kinon, 2-amino-fenantrén-kinon, 2,7-díamino-fenantrén-kinon, 3,6-diamino-fenantrén-kinon, 2,5diamino-fenantrén-kinon, 2-oxi-retén-kinon, 3-oxiretén-kinon, 6-oxi-retén-kinon, 2-oxi-3,4-dinitrofenantrén-kinon, 2-amino-3-oxi-fenantrén-kinon; továbbá pentakén, hexakén, benzofenantrén, benzo[a]antracén, nafto[2,l]pirén, dibenzofajjantracén, pírén, körönén, 1,12-benzopirén, ovalén, dibenzoantracén, naftacén, Terramicin, Aureomicin, rubrén, o-toluoil-l-naftalin, benzoantrakinon, 5,6dioxi-5,6-dihidrobenzoantracén, krizén, trifenilén, dibenzo-naftacén, hexahidropirén, perilén, 3,9diklór-perilén, tetraklór-perilén, 3,9-dibróm-peri12 lén, 3,10-dinitro-perilén, 4,6-dibenzoil-l,3-dimetilbenzol, 6,13-dihidropentacén, nafto[2,3-a]antracén, diszpirán, dibenzo[a,h]antracén, picén, piciién, keton, picén-5,6-kinon, dibenzo[c,g]fenantrén, benzo[a]pirén, benzo[a]pirén-l,6-kinon, mezobenzoantron perikarbonsav anhidrid, antraceno[2,l-a]antracén, dibenzo[a,l]naftacén, fenantrén[2,3-a]antracén, nafto[2,3-a]pirén, dibenzo[a,h]pirén, dibenzo[a,l]pirén, zetrén, anantrén, benzo[l,12]perilén, heptacén, tetrabenzo[a,c,hj]antracén, tribenzo[a,i,l]pirén, tetrahidro-dimetíl-dinaftil-mezonafto-diantrén, mezoantro-diantrén, 2,3:8,9-dibenzokoronén, pirantrén.
Kinonok és származékaik, így például: benzokinonok és származékaik, így például: dibenzokinoil-diszulfid, 2,5-bisz(fenil-tio)-p-benzokinon, dibenzokinon, bitolukinon, fenicin, Oosporein, indofenol, indoanilin, Hydron Blue, indamin, Meldola’s Blue, Wurster’s Blue, Wurster’s Red, 4,4’-difenokinon, 4,4’-stilbén-kinon, 3,5,3’,5’-tetrametil-4,4’-difenokinon, 3,5,3’,5’-tetra-tercbutil4,4’-difenokinon, 3,5,3’,5’-tetrametil-4,4’-stilbénkinon, 3,5,3’,5’-tetra-terc-butil-4,4’-stilbénkinon;
naftokinonok és származékaik, így például 1,2naftokinon, 3-oxi-2,2’-binaftil-l,4:3’,4’-dikinon,
5,6-benzokinoxalin, 1,2-benzofenazin, 2-benzazo1- naftol, 4-(2,4-dioxi-fenil)-l,2-dioxi-naftalin, 4(3,4,5-trioxi-fenil)-l,2-dioxi-naftalin, 1,2-naftokiηοη-2-klór-imid, 1,2-naftokinon-bisz-klór-imid, 2anilin- l,4-naftokinon-4-anil, 2-oxi-l,4-naftokinon4-anil, 1,2-naftokinon-l-oxim-benzoát, 1,2-naftokinon-l-oxim-metil-éter, l-nitrozo-2-naftol, 2-nitrozo-l-naftol, nafto[l’,2’:3,4]furazán, 1,2-naftokinon2- oxim-benzoát, l,2-naftokinon-2-oxim metil-éter,
3- anilin-l,2:8,9-dibenzofenazin, Naphthyl Blue, Naphthyl Violet, l,2:5,6-dibenzofenazin, nafto[l’,2’:3,4]furazán-2-oxid, triftaloil-benzol, hexaoxi-naftalin-anhidrid, 2,2’-binaftil-l,4:l’,4’-dikinon, l’,4’-dioxi-nafto(2’,3’:3,4)pirazol, 4,7-dioxi-3,3-difenil-5,6-benzindiazén, 2-difenil-metil-l,4-naftokinon, metil-nafto[2’,3’:4,5]triazol-l’,4’-kinon, 1,2,4triacetoxi-naftalin, 1,4-naftokinon-fenil-imid, 1,4naftokinon-mono-(p-dimetil-amino-anil), 1,4-naftokinon-alkil-amid, 4-nitrozo-l-naftol, fenil-karbamát, 4-nitrozo-l-naftil-amin, 4-benzhidril-l,2-naftokinon, 2-benzhidril-l,4-naftokinon, 3-benzhidril2- metil-l,4-naftokinon, 3-geranil-2-metil-l,4-naftokinon, 3-farnezil-2-metil-l,4-naftokinon, 2-metil3- fitll-l,4-naftokinon, Vitamin KI, Vitamin K2, 3allil-2,6-dimetil-l,4-naftokinon, 2,6-dimetil-3-fitil1.4- naftokinon, 2,3-diallil-6,7-dimetil-l,4-naftokinon, 2-fenil-l,4-naftokinon, 2-metil-l,4-naftokinon, 2,6-dimetil-3-fenil-l,4-naftokinon, 3-benzil-2metil-l,4-naftokinon, 2-metil-3-(p-feniletil)-l,4naftokinon, 3-cinnamil-2-metil-l,4~naftokinon, 2benzhidril-l,4-naftokinon, 4,7-diketo-8-difenilmetÍl-4,7,8,9-tetrahidro-5,6-benzindiazén, 2-metil3-difenilmetill,4-naftokinon, 2,3-difenil-l-naftol, nafto[2’,3’:3,4]pirazol-r,4’-kinon, 3,4-diklór-1,2benzofenazin, 2-jód-l,4-naftokinon, 1,4,5,8-tetraoxi-2,3;6,7-dibenzo-tiantrén, 5,8-dioxi-2,3;6,7-dibenzo-tiantrén, 5,8-dioxi-2,3:6,7-dibenzo-tiantrén1.4- kinon, 2,3-difenoxi-l,4-naftokinon, dinafto[2’,3’:2)3][l”,2”:5,4]furán-l’,4’-kinon, 2,3,5,8-tetraklór-l,4-naftokinon, N,N’-bisz-(l,4-naftokinon7
-7HU 201786 Β
2-il)-benzidin, 2-anilin-l,4-naftokinon-4-anil, 4anilin-l,2-naftokinon-2-anil, fenil-rozindarin, 2anilin-l,4-naftokinon-4-(p-dimetil-aminoanil), 2anilin-l,4-naftokinon-dianil,2-anilÍn-3-fenil-l,4-n aftokinon, 2-anilin-3-bróm-l,4-naftokinon, 2-anilin-4-klór-l,4-naftokinon, 2,3-dianilin-l,4-naftokinon, 2,3-dianilin-l,4-naftokinon-dianil, nitrozoaminonaftokinon, 3-klór-2-fenil-nitrozoamino-l,4naftokinon, fenil-bisz-(3-anilin-l,4-naftokinon-2il)-amin, 3-klór-2-(p-tolil-nitrozo-amino)-l,4-naftokinon, 2,7-dioxi-l-nitrozo-naftalin, 4-benzolazo1.3- dioxi-naftalin, di-(3-oxi-l,4-naftokinonil-2)metán, anhidroalkannin, dikinoxalino[2’,3’:l,2:2”:3,4]-naftalin, 3,4-ftaloil-furazán; és antrakinonok és származékaik, így például 1,2antrakinon, 2,3-antrakinon, 1,4-antrakinon, 1,4antrakinon, 9,10-antrakinon, 1,5-antrakinon, 2,6antrakinon, 1,10-antrakinon, 9,9-bisz(p-oxifenil)antron, antrakinon bisz-difenil-metid, bisz-fenilhidrazon, benzantron, antrahidrokinon, β-etil-antrakinon, 1,3,5,7-tetrametil-antrakinon, 2,2’-diantrakinonil-etán, 2,2’-diantrakinonil-etiIén, 1,2,3-trioxi-antrakinon, antrakrizon, eritro-oxi-antrakinon, alizarin, kvinizarin, antrarufin, krisazin, hisztazarin, antraílavin, izoantraflavin, antragallol, purpurin, oxi-antrarufin, antrapurpurin, oxi-krisazin, oxiflavopurpurin, Rufiopin, kvinazarin, alizarinpentacianin, rufigallol, Anthracene Blue WR, alizarin-hexacianin, 2-klór-kvinizarin, 1-nitro-antrakvinon, purpurin, 2,4,6,8-tetrabróm-antrakrizon, 3amino-antrapurpurin, 1,8-dinitro-antrakvinon, aamino-antrakvinon, Ι,Γ-diantrakvinonil, diantrakvinon-imid, 1,4-dimetil-amino-antrakvinon, 5-amino- l-nitro-6,8-dibróm-antrakvinon, 1,5-tetrametildiamino-4,8-dinitro-antrakvinon, antrakvinon-akridon, bisz-N-(2-oxiantrakvinolil)-p-fenilén-diamin, leucokvinazarin, Quinazarin Green, 1-amino2.4- dibróm-antrakvinon, 1,4-diacilamino-antrakvinon, antrakvinon-p-aldehid, o-diazin, 6,7-ftaloil1,9-benzantron, oxi-nitrozo-antrakinon, Ι,Γ-diantrakinolil, azoxi-antrakinon, 8-klór-pirazoI-antron,
2,6-dihidrazin-antrakinon, antrakinon diazónium só, β-antrakinonhidrazin, azoxiantrakinon, pirazolantron, l-(antrakinolil-2)-3-metil-pirazolon, 1hidroxilamino-antrakinon, 1,5-dihidroxiIaminoantrakinon, 1-nitrozo-antrakinon, 1-hidrazin-antrakinon, 1,5-dihidrazin-antrakinon, 1-azido-antrakinon, 2-azido-antrakinon, antrakinon-metilszulfoxid, 1,4-dirhodan-antrakinon, β,β’-diantrakinolÍlszulfid, antrakinon-szulfenil-klorid, 2,2’-diantrakinonil, Ι,Γ-diantrakinonil, heliantron, mezobenzodiantron, 2,2’-diamino-l,l’diantrakinolil, flavantron, 2,2’-diantril, mezonaftodiantron, Ι,Γ-diantrakinolil-amin, kinazarinkinon, hisztazarinkinon, alizarinkinon, 6-oxikinizarinkinon és hasonlók.
Továbbá a nem benzol-típusú vegyületek lehetnek például azulén, ciklodekapentán, ciklotetradekaheptán, ciklooktadekanonán, ciklotetrakoszadodekán, heptalén, fulvalén, szeszkvifluvalén, heptafluvalén, perinaftén, indeno[2,l-a]perinaftén, dibenzo[bf]oxepin, dubebti[bf]tiepin, indolizin, ciklo[3,2,2]azin, 4,5-benzotroporon, 3,4-benzotroporon, 5H-benzocikloheptén, 7H-benzocikloheptén, colchicin, colchicein, colchinol-metil-éter, ditropiléter, ditropil-szulfid, ciklopentadienil-tropilidén, benzoazulén, karbinol, 4,5-benzotropon, 2-feniltropon, naftociklohepta-dienon, naftotropon, tribenzotropon, l-amino-l,3-diciano-azulén, benzolhidrazon, 3-fenil-l-oxa-azuranon-2,2-benzil-tropon, 3-metil-2-fenil-tropon, 2,7-difenil-tropon, 2(α-naftil) -tropon, 2,7-tetrametilén-4,5-benzotropon, 2,7-difenil-4,5-benzotropon, nafto[2’,3’4,5]tropon, nafto[2’,l’-2,3]topon, dibenzoszuberán, nafto[l’,2’-2,3]tropon, dibenzoszuberol, 4-oxi-2fenil-tropon, 4,5,7-tribróm-2-fenil-tropon, 3,5’-ditroporon, 3-(p-metoxifenil)-troporon, 4-oxi-2-feniltropon, 3-(a-naftil)-troporon, 3,4-difeml-troporon,
3,7-dibenzil-troporon, 4-(fenil-propil)troporon, 3,5’-bitroporonil, 4-(p-nitro-sztiril)troporon-metil éter, 2-amino-l,3-diciano-azurén, benzo[b]tropotiazin, 6-bróm-2-fenil-tropon, 4-bróm-2,7-difeniltropon, difenil-bifenil-karbinol, tiazin-tropon és hasonlók.
Az 5 vagy több konjugált ír-kötést tartalmazó heterociklusos vegyületek közül alkalmazhatók például a következők:
Oxigéntartalmú heterociklusos vegyületek, így például:
furán és származékaik, így például 2,5-difenil-furán, 2-fenil-furán, 3-metil-difenil-furán, lepidén, piridoxin, 2,4-difenil-furán;
benzofurán, izobenzofurán, dibenzofurán és származékaik, így például dibenzofurán, furano[2’,3’-7,8]flavon, egonol, Euparin, 1,3-difenilizobenzofurán, tetrafenil-glikol, tetrafenil-ftalán, 9-fenil-antracén, o-oxi-metil-trifenil-karbinol, 3,3’difenil-ftalid, 1-fenil-ftalán, 1,1-fenil-ftalán, 3,3-difenil-ftalid, rubrén, α-sorinin, dibenzofurán, 2,2’dioxi-bifenil, 2,2’-diamino-bifenil, fenazon, dibenzokinon, 2-hidroxi-benzofurán, 2-metil-benzofurán, benzo[a]benzofurán, benzo[b]benzofurán, dibenzo[a,f]dibenzofurán, dibenzo[c,d]dibenzofurán, dibenzo[c,e]dibenzofurán, bisz-(2-dibenzofuril), bisz-(3-dibenzofuril);
pirán és píron származékok, így például 2-p-oxifenil-4,6-diíenil-pirilium-ferriklorid, anhidrobázis, benzopirán, 4-p-oxifenÍl-2,6-difenil-pirilium-ferriklorid, 6-fenil-kumarin;
kromenol és krómén származékok, így például
6- metil-2,3-difenil-kromon, 6-metil-2,3-difenil-4(p-tolil)-l,4-benzopirán-4-ol, kromanol, -krómén, oxi-kromanon, krómén, cianizin klorid, fisetin, 6oxi-3-metoxi-5,7-dimetil-flavirium-klorid, 4,4’-diflavilén-3,3’-oxid, krisindin, apigenidin, rotoflavinidin, lutosonidin, galanginidin, fisenidin, molinidin, flavoneimin, peralgonidin, cianidin, delfinidin, petúniáin, sziringidin, hirsutidin, apigeninidin, carajurin, dracorhodin, dracorubin;
flavon, flavonol és izoflavon származékok, így például flavonol, fiavon, fukugetin;
kumarin és izokumarin származékok, így például
7- oxi-3,4-benzokumarin, dikumarol, angelicin, pszoralen, bergapten, bergaptol, xantotoxin, xantotoxal, izopimpinellin, pimpinellin, oroszelol, oroszelon, peucedanin, oxipeucedanin, osztrutol, medakenin, nodakenetin, seselin, xanthiletin, xantoxiletin; és xanton és származékaik, így például dixantilén, 9-fenil-xantén, izoxanton, 1,2,7,8-dibenzo-xantén, 3,9-difenil-xantén, 9,9-difenil-xantén és hasonlók.
-8HU 201786 Β
Nitrogéntartalmú vegyületek, például pirrolok, így például 1-fenil-pirrol, 5-fenil-pirrol-2-aldehid, fenil-2-pirril-ketonoxim, 2-fenil-pirrol, 2-metil-lfenil-pirrol, 2-metil-4-fenil-pirrol, 2-metil-5-fenilpirrol, 3-metil-5-fenil-pirrol, 2,4-difenil-pirrol, 2,5difenil-pirrol, 2,3-difenil-pirrol, 2,3,5-trifenil-pirrol, 1,2,3,5-tetrafenil-pirrol, 2,3,4,5-tetrafenil-pirrol, difenil-2-pirril-karbinol, pirrol-ciklotrimetin színezék, pirrol-polimetilén színezék, biliverdin, bilirubin, prodigiozin, sztercobilin;
indolok, így például 5,7-diklór-2-fenil-indol, 7klór-2-fenil-indol, 5,7-dibróm-2-fenil-indol, Ίbróm-5-klór-2-fenil-indol, 2-(3’-indolil)-3-izonitro-indolenin, Roseindol, Triptophan Blue, indol[3,2-c]kinolin, indol[l,2-c]kinazolin, 23-fenil-indol, 3-nitro-2-fenil-indol, 3-fenil-indol, N-metil-3fenil-indol, 3-(o-nitro-fenil)-indol, 2,3-difenil-indol, 3-trifenil-metil-indol, 2-metil-3-trifenil-metilindol, 2-fenil-3-trifenil-metil-indol, 2-(l-naftil)-3trifenil-metil-indol, 2-(2-naftil-3-trifenil-metil-indol, 3,3’-dündolil, 3,2’-diindolil, 3,3’-dehidrodiindol, Roseindol, 3-nitrozo-2-fenil-indol, 3-nitro-2fenil-indol, 2-metil-3-fenil-azoindol, 2-fenil-3-fenil-azoindol, 6-oxi-3-fenÍl-indol, triptofán, 4,5-benzotriptofán, 6,7-benzotriptofán, violasein;
indol oxoszármazékai, így például 3-(4-etoxi-lnaftil)-oxiindol, indofenin, indigoazin, indigoyellow 3G;
izoindolok, így például l-klór-4-metil-ftalazin,
1- benzilidén-ftálimidin, 2-metil-3-fenil-ftálimidin,
2- metil-l,3-difenil-izoindol, 2,5-difeniI-izoindoI, βizoindigo, dimetil-imino- β-izoindigo;
karbazolok, így például l-fenil-l,2,34-benzotriazol, 2,2’-diamino-difenil, Ι,Γ-dikarbazoI;
porfirinek, így például porfirazin, magnéziumoktametil-tetraazo-porfirin, aza-dipirometin, ftalocianin, diaza-koproporfirin, porfin, mezotetrafenil-porfirin, klorofill-b, klorofill-a;
oxazolok, így például 2-fenil-oxazol, 4-fenil-oxazol, 5-fenil-oxazol, 2-metil-4-fenil-oxazol, 2-metil5-fenil-oxazol, 4-metil-2-fenil-oxazol, 5-metil-2-fenil-oxazol, 4,5-dimetil-2-fenil-oxazol, 2,4-difeniloxazol, 2,5-difenil-oxazol, 4,5-difenil-oxazol, 2-metil-4,5-difenil-oxazol, 2,4,5-trifenil-oxazol, 2-(o-nitro-fenil)-oxazol, 2-(p-nitro-fenil)-oxazol, 2-amino5-fenil-oxazol, 2-(p-amino-fenil)-oxazol, 2-(o-amino-fenil)-oxazol, 4,5-dimetil-2-fenil-oxido-oxazol,
4- metil-2,5-difenil-oxido-oxazol, 2,4,5-trifeniloxid-oxazol, 4-(o-metoxi-karbonil-benzal)-2-fenil5- oxazolon, oxa-karbocianin színezék, fenantrooxazol;
izooxazolok, így például: 4-nitro-3-fenil-izooxazol, 5-amino-3-metil-4-fenil-izooxazol, 5-benzoil3,4-difenil-izooxazol;
tiazolok, így például 4-fenil-tiazol, 5-fenil-tiazol, 5-(p-fluor-fenil)-tiazol, 2-metil-4-fenil-tiazol, 4metil-5-fenil-tiazol, 5-metil-4-fenil-tiazol, 4,5-difenil-tiazol, 2-metil-4,5-difenil-tiazol, l,4-bisz(4-metil-2-tiazolil)benzol, p,p’-bisz(4-metÍl-2-tiazoiil)bifenil, 2-amino-4-fenil-tiazol, 2-amino-5-fenil-tiazol, 2-amino-4,5-difenil-tiazol, 2-fenil-azotiazol, 2amino-4-metil-5-fenil-azotiazol, 4-metil-2-fenilazotiazol, a-naftotiazol, β-naftotiazol, nafto[2,3]tiazol, nafto[l,2]tiazol, 2-metil[l,2]tiazol, 2-fenil-nafto[l,2]tiazol, 4-bróm-2-fenil-nafto[2,3]tiazol, 2-oxi16 nafto[2,l]tiazol, 2-amino-nafto[l,2]tiazol, 2-aminonafto[2,l]tiazol, 2-merkapto-nafto[1.2]tiazol, 2merkapto-nafto[2,l]tiazol;
imidazolok, így például 2-fenil-imidazol, 4-fenilimidazol, 4-metil-2-fenil-imidazol, 2,4-difenil-imidazol, 4,5-difenil-imidazol, 2,4,5-trifeml-imidazol,
2- bróm-4-fenil-imidazol, 5-klór-l-etil-2-fenil-imidazol, 5-klór-l,2-difenil-imidazol, 2-fenil-azo-imidazol, 2-metil-4-fenil-azo-imidazol, 2-(o-amino-fenil)benzimidazol;
pirazolok, így például 3-fenil-pirazol, 5-fenil-pirazol, 4-fenil-pirazol, l-metil-3-fenil-pirazol, 1-metil-5-fenil-pirazol, 3-metil-5-fenil-pirazol, 1,3-difenil-pirazol, 1,5-difenil-pirazol, 1,3,4-trifenil-pirazol, 1,3,5-trifenil-pirazol, 1,4,5-trifenil-pirazol, 5amino-3-fenil-pirazol, 3-amino-5-fenil-pirazol, 5metil-l,3-difenil-pirazol-4-aldehid, 3,5-diacetil-4fenil-pirazol, 4-benzoil-1,5-difenil-pirazol;
oxadiazolok, így például 3-fenil-furazán, 3,4-difenil-furazán, nafto[l,2]furazán, fenil-furoxán, 3metil-5-fenil-l,2,4-oxadiazol,2,5’-difenil-l,3,4-oxadiazol;
tiadiazolok, így például 5-fenil-l,2,3-tiadiazol, 2fenil-l,3,4-tiadiazol, 5,5’-difenil-2,2’-bisz(l,3,4-tiadiazol), 2-oxi-5-fenil-l,3,4-tiadiazol, 2-metÚszulfonil-5-feml-l,3,4-tiadiazol;
triazolok, így például 2-fenil-l,2,3-triazol, 5-(pammo-fenil)-3-merkapto-l,2,4-triazol, tetrazolok, így például 5-fenil-tetrazol, 1,5-difenil-tetrazol, l-oxi-5-fenil-tetrazol, l-amino-5-feniltetrazol;
piridin és származékai, így például 2-fenil-piridin, 2,2’-dipiridil, 2-klór-6-fenil-piridin, 2,6-diklór3- fenil-piridin, 2,2’-azo-piridin, 3,3’-azopiridin, benzol-4-azopiridin, 5-klór.-2,2’-azo-piridin, 5,5’diklór-2,2’-azopiridin, 4-piridil-azo-rezorcin, 4-piridil-m-fenilén-diamin, 3-piridil-m-fenilén-diamin;
kinolin és származékai, így például kinolin, kínálóin, kinaldin-N-oxid, etil-kinolin, 2-fenil-kinolin, 3-metil-kinolin, 3-fenil-kinolin, 4-metil-kinolin,
4- fenil-kinolin, 6-metil-kinolin, 6-etil-kinolin, 6-fenil-kinolin, 2,4-dimetil-kmolin, 2,4-difenil-kinolin, kinolin-4-metanol, kinolÍn[6,5-f]kinolin, kinoftalon, flavaanilin, Quinoline Blue, Éthyl Red, pinacianol, naftocianol, kriptocianin, xenocianin, azacianin, 6,6’-oktahidrokinon, Besthorn’s red 2,3’-bikinolin, 2,5’-bikinoIin, 2,6’-bikinolin, 2,7’-bikinolin, 3,3’-bikinolin, 4,5’-bikinolin, 4,6’-bikinolin, 5,5’-bikinolin, 6,6’-bikinolin, 6,7’-bikinolin, 6,8’-bikinolin, 7,7’-bikinolin, 8,8’-bikinolin, 2-fluorkinolin, 3-fluor-kinolin, 4-fluor-kinolin, 5-fluor-kinolin, 6-fluorkinolin, 7-fluor-kinolin, 8-fluor-kinolin, 3-nitro-kinolin, 4-nitro-kinolin, 2,3-kinolin-diol, kinolin-2-tiol, 2-oxi-kinolin-3-tiol, 2-amino-kinolin, 8-aminokinolin, 2-hidrazi-kinolin, pirolokinolin, tiazolkinolin, pirimido[4,5-b]kinolin, benzo[f]kinolin;
izokinolinok és származékaik, így például 1-metil-izokinolin, 3-bróm-metil-izokinolin, 1-fenil-izokinolin, 4-fenil-izokinolin, Ι,Γ-biizokinolin, 5,5’-biizokinolin, 1-klór-izokinolin, 5-jód-izokinolin, 5bróm-izokinolin, 5-nitro-izokinolin, izokinolin-1,3diol, 6,7-metilén-dioxi-izokinolin, 1-amino-izokinolin, 1-ciano-izokinolin, l-fenil-benzo[g]3,4-dihidroizokinolin, 3-(p-amino-fenil)-5,6-dihidro-8,9dimetoxi-imidazo[5,l-a]izokinolin;
-9HU 201786 Β akridin és származékai, így például akridin, 1metil-akridin, 9-fenil-akridin, 9-(3-piridinil)-akridin, 2-klór-akridin, 2-bróm-akridin, 2-akridinol, akridin-3,6-diol, 4-metoxi-akridin, 9-fenoxi-akridin, 1-nitro-akridin, 4-amino-akridin, 1-amino-akridin, 9-fenil-amino-akridin, 9-oxi-akridin, krizanilin, akriflavin, 3,6-diamino-4,5-dimetil-akridin, akrinol;
fenantridinek, így például 3,4-benzokinolin, 6metil-fenantridin, 6-amino-metil-fenantridin, 6-fenil-fenantridin, 6-klór-fenantridin, 6-bróm-fenantridin, 6-nitro-fenantridin, 1-amino-fenantridin, 3oxi-fenantridinon;
antrazolinok, így például pirido[2,3-g]kinolin,
2,7-difenil[2,3-g]kinolin, 2,8-difenil-pirido[3,2g]kinolin;
fenantrolinok és származékaik, így például 1,7fenantrolin, 1,10-fenantrolin, 4,7-fenantrolin, 8metil-l,7-fenantrolin, 4,10-dioxi-l,7-fenantrolin,
3,5-diklór-1,10-fenantrolin, 2-amino- 1,10-fenantrolin, 5-oxi-4,7-fenantrolin, 5-amino-4,7-fenantrolin;
pirido-indolok, így például 1,9-pirido-indol, 2,9pirido-indol, 4,9-pirido-indol;
naftilidek és származékaik, így például 1,5-naftilidin, 1,7-naftilidin, 1,8-naftilidin, 1,6-naftilidin, 2,6naftilidin, 2,7-naftilidin, l,5-naftilidin-4-ol, 3-amino-l,5-naftilidin, 2-amino-l,5-naftilidin, 2-oxi-l,7naftilidin;
oxazin és származékaik, így például fenoxazinon, resazurin, carocianin, Nile Blue A, Meldora’s Blue, Brilliant Cresyl Blue;
tiazin és származékaik, így például o-benzamino-fenil-p-fenoxi-karbonil-etil-szulfid, fenotiazin, nitro-fenotiazin, 3-klór-10-etil-fenotiazin, 4-amino-4’-anilÍn-difenil-diszulfid, 2-klór-10-(3-dimetilamino-propil)-fenotiazin, klór-promazin, 10-(2-dimetil-amino-l-propil)-fenotiazin-hidroklorld, 10[2-(l-pirrolidil)-etil]-fenotiazin-hidroklorid, 10-[lmetil-3-piperidíl-metil]fenotiazin, 2-acetil-10-(3dimetil-amino-propil)-fenotiazin, Methylene Blue; piridazin és származékai, így például cinnalon,
3- metil-cinnalon, 4-klór-cinnalon, 3-bróm-cinnalon, 4-cinnalonol, 4-amino-cinnalon, ftalazin, 4etil-2-fenil-ftalazinon, ftalazin-tiol, l(2H)-ftalazinon, 3-feniI-pszeudoftalazin, 4-metil-3-fenil-pszeudoftalazin, 2,3-dihidro-l,4-ftalazin-dion;
pirimidin és származékaik, így például 2-clnnametil-pirimidin, 4,6-dimetil-2-fenil-pirimidin,
2.4.6- trifenil-pirimidin, alloxantin, 2,6-dioxi-4-fenil-pirimidin, 4,6-dioxi-2-fenil-pirimidin, 5-klór4.6- dioxi-2-fenil-pirimidin, szulfadiazin, szulfizomidin, tonzil-amin-hidroklorid, Vitamin Bl, tiokróm, co-karboxiláz, allomicin, 6-(2-furfuriI)-aminopurin, pteridin, 2,4-pterin-diol, 2-amino-6-metil4- pteridinol,xantopterin, leucopterin, izoxantopterin, kinazolin, 4-klór-kinazolin, 2,4-diklór-kinazolin, 4-kinazolin, 2,3-difenil-4-kinazolin;
pirazin és származékai, így például 3,6’-difenilpirazinol, kinoxalin, 2-metil-kinoxalin, 2,3-dimetilkinoxalin, 2-klór-kinoxalin, 2,3-diklór-kinoxalin, 2(o-amino-anilin)-kínoxalín, N,N’-difeniI-2,3-piperazinon, 2-kinoxalinol, 2,3-kinoxalin-diol, 2-aminokinoxalin, 2,3-diamino-kinoxalin, metil-kinoxalin2-karbonsav-észter, 2-(d-arabo-tetraoxibutil)-ki10 noxalin, flavazol, glucazidon, fenazin, fenazin-5oxid, fenazin-5,10-dioxid, 5-metil-fenadinium-metil-szulfát, 10-kmetil-5,10-dihidro-2-fenazin-karbonitril, 2-fenazin-karbonitril, 1-fenazinol, 1-metoxi-fenazin, 2-fenazinol, l,6-dioxi-fenazin-5,10-dioxid, 1-amino-fenazin, 2-amino-fenazin, 2,3-diamino-fenazin, Neutral Red, 5,10-dihidro-fenazin, 5metil-5,10-dihidrofenazin, 1,2,3,4-tetr ahidrofenazin;
3- és 4-heteroatomot tartalmazó 6-tagú gyűrűs vegyületek, így például: 2,4,6-trifenil-s-triazin, 2,4diklór-6-o-klór-anilin-s-triazin, 5,6-difenil-as-triazin, 2,6-difenil-2,3,4,5-tetrahidro-as-triazin, 5,6-difenil-as-triazin-3-ol, 1,2,4-benzotriazin, 1,2,4-benzotriazin-3-ol, 3-fenil-l,2,3-benzotriazin-4-(3H)on, l,2,3-benzotriazin-4-ol, l,2,3-benzotriazin-4-tiol, 3-amino-l,2,3-benzotriazin, 2,3-difenil-ozotetrazin, 5,6-dimetil-2,3-difenil-ozotetrazin, 5-ciano2.3- dlfenil-ozotetrazin, 5,6-dibenzoil-2,3-difenilozotetrazin, 2,3-dibenzoil-5-metil-ozotetrazin, 2,3dibenzoil-5,6-dimetil-ozotetrazin, 2,3-dibenzoil5.6- dÍfenil-ozotetrazin, 2,3-bisz(2,4-diklór-fenil)5.6- difenil-l,2,3,4-tetrahidro-tetrazin, 1,2,3,4-tetraetoxi-karbonil-5,5-difenil-1,2,3,4,5,6-hexahidrotetrazin, 7-metil-2-(4-metil-fenil)-l,2-dihidrobenzo-tetrazin, 3,6-difenil-l,2-dihidro-s-tetrazin, 1,3difenil-l,4,5,6-tetrahidro-s-tetrazin, 3,3,6,6-tetrafenil-l,2,3,6-tetrahidro-s-tetrazin és hasonlók.
Kéntartalmú heterociklusos vegyületek, így például:
2-fenil-tiofén, 2,4-difenil-tiofén, 2,3,4,5-tetrafenil-tiofén, metafenilén-hidroklorid, metapirilénhidroklorid, klorofrén-citrát, tenil-diamin-hidroklorid, α-kvink-tienil, a-szexi-tienil;
kondenzált tiofén-vegyületek, így például: 3,3’diamino-tio-indigo, indigoron, dihidronafto[2,lb]-tianaftén, 1,3-difenil-izotianaftén, dibenzo-tiofén, 2-nitro-dibenzo-tiofén, amino-dibenzo-tiofén,
2,8-diamino-dibenzo-tiofén, dibenzo-tiofén-5-dioxid, 4-oxi-dibenzo-tiofén, 2,8-dioxi-dibenzo-tiofén, 2-klór-dibenzo-tiofén, 1-bróm-dibenzo-tiofén, 2,8dibróm-dibenzo-tiofén, 2-jód-dibenzo-tiofén, 2acetil-dibenzo-tiofén, 2,8-diacetil-dibenzo-tiofén, naftotiofén, 3-oxi-tiofántrén, 2,3-tiofántrén, nafto[2,3-c]tiofén, nafto[l,2-b]tiofén, nafto[2,l-b]tiofén, nafto[l,2-c]tiofén, l,2-nafto[2,l-b]tiofénkinon, l-oxi-2-nafto[2,l-b]tiofén-aldehid, nafto[l,2-c]tiofén, 2H-nafto[í,8]tiofén, benzo[b]tiofántrén, 6,11benzo[b]tiofán-antrakinon, benzo[g]tiofántrén,
4,5-benzotiofántrén, 8,9-benzotiofántrén;
heteroatomot tartalmazó 5-tagú monociklikus vegyületek, így például: 5-fenil-l,2-ditiol-3-tion,
3.4- dihidronafto-2,l-trition, tiaflavon, tiakumarin, tiaxantén, tiaxantohidrol, tiaxanton, Milacil D, bisztiaxantilén;
vagy több heteroatomot tartalmazó 6-tagú ciklusos vegyületek, így például: 2,5-difenil-l,4-ditiadién, tiofén-aldehid, tiantrén, 2,7-dimetil-tiantrén, 1-tiantrenil-lítium, 1-klór-tiantrén, fenoxatin, 2-vinil-fenoxatin, 2-amino-fenoxatin, 2-nitro-fenoxatin, 3,7-dinitro-fenoxatin, 10,10-difenil-fenoxatin,
2.5- difenil-tiofén.
Előnyösen alkalmazhatók továbbá még a következő vegyületek:
nitrogént tartalmazó biciklikus vegyületek, így
-10HU 201786 Β például cinchonin, 2-fenil-pirrokolin, 3-etil-2-fenilpirrokolin, 3-benzil-2-fenil-pirrokolin, 3-nitrozo-2fenil-pirrokolin, 2:3-benzopirrokolin, 1,5,8-trimetil-2:3-benzopirrokolin, l-etil-5,8-dimetil-2,3-benzopirrokolin, l,8-dimetil-2:3-benzopirrokolin, 3fenil-7:8-benzopirrokolin, cÍklo[3.3.3]azín, ciklo[3.2.2]azin, 2-fenil-ciklo[3.2.2]azin, 2,3-difenilciklo[3.2.2]azm, tricikladin, 7-metiI-benzo[a]kinolinium-bromid, 7-fenil-benzo[a] kinolidinium-bromid, benzo[b]kinolidinium só, tetrahídroberberin, laudanoszolin, tetrahidro-2,3,9,10-tetraoxi-7-metil-dibenzopirrokolium klorid, homolaudanoszolin, oktadehidromatrin, kanadinmetojodid, tetrahidropalmatinmetojodid;
alkaroidok, így például nikotirin, 3[],2-dipiridil, cusparin, galipolin, l-metil-2-kinolon, casimiroin, 2-pentilkinolin, 4-oxi-2-pentilkinolin, 4-metoxi-2pentilkinolin, l-metil-2-pentil-4-kinolin, 4-metoxi2-fenilkinolin, 7-metoxi-l-metil-2-fenil-4-kinolin, kuszparein, dictamnin, skimmianin, evolitrin, maklurin, kokusagin, kokusaginin, maculosidin, flundersiamin, evoxoidin, evoxin, evolatin, akronicidin, medikosmin, akronidin, γ-fagarin, cinchonin, kininon, kinotoxin, N-bróm-kinotoxin, dihidrocinchonícine, heterokinin, evoxantidin, xantokinolin, 1,3dimetoxi-10-metilakridon, evoxcantin, xantevodin, melicopin, melicopidin, melicopicin, akronicin, flindersin, papaverin, papaveraldin, laudanosin, lauanin, codamin, protopapaverin, almepavin, 4,4[]5-trimetoxi-2-vinil-stilbén, koklaurin, d-izokoklaurin, neprotin, korpaverin, fellodendrin, magnokurarin, koklanolin, narkotin, narkotolin, aponarcein, cinchonin, cinchotoxin, dihidrohidrasztin, bicucullin, adlumidin, korlumidin, kordrasztin, magnolamin, berbamin, o-metil-berbamin stb.
A konjugált -ír-kötést tartalmazó fenti vegyületek közül különösen előnyösek a legalább egy aminocsoportot tartalmazó vegyületek, például aminonaftalinok, például diamino-naftalenok, triaminonaftalenok, vagy tetraamino-naftalenok, 1,4-diamino-antracének, 9,10-diamino-fenantrén, 2,2’-diamino-difenil, l,l’-diamino-2,2’-diamino-difenil, 1, l’-diamino-2,2’-dinaftil, 2-amino-5-fenil-oxazol, 1-amino-fenantridin, 2-amino-4-fenil-tiazol, 2-amino-5-fenil-tiazol, 3-amino-l,5-naftil, 1-amino-fenantridin, amino-akridinek, például 4-amino-akridin, 2-amino-akridin, 1-amino-akridín és 3,6-diamino-akridin és amino-fenazinok, például 1-amino-fenazin, 2-amino-fenazin, vagy 2,3-diaminofenazin.
A találmány szerinti eljárás előnyös megvalósítási módjánál a felhasznált lerakódást gátló anyag a festék, pigment és konjugált ir-kötést tartalmazó vegyület mellett még legalább egy szervetlen vegyületet is tartalmaz. Bár ezen szervetlen vegyületeknek önmagukban nincs lerakódást gátló hatásuk, meglepetésre azt találtuk, hogy festékekkel, pigmentekkel vagy más hasonló anyagokkal kombinálva, növelik azok hatását. Azt találtuk továbbá, hogy ezen hatás biztonsággal kimutatható, ha a reakciókeverékben a klorid-ion koncentrációt 100 ppm vagy ennél kisebb értéken tartjuk. Ennél magasabb koncentráció értéknél a lerakódást gátló hatás nem kielégítő.
A polimerizáló reaktor belső falára felvitt, fes20 tőkből, pigmentből vagy konjugált ír-kötést tartalmazó vegyületből álló keverék előnyösen 0,1-2000, még előnyösebben 1-1000 tömegrész fenti anyagra vonatkoztatva.
A fenti célra alkalmas szervetlen vegyületek például a következők: kovasav-félék vagy szilikátok, így például ortokovasav, metakovasav, mezo-dikovasav, mezo-trikovasav, mezo-tetrakovasav, Nametaszilikát, -ortoszilikát, -diszilikát, -tetraszilikát, Ka-metaszilikát, Ka-hidrodiszilikát, Li-ortoszilikát, hexalítium-ortodiszilikát, vízüveg, 12-szilikowolframsav, izo-12-szilikowolframsav, 10-szilikowolframsav, Ka-12-szilikowolframát, Ka-izo-12szilikowolframát, Ka-10-szilikowolframát, Na-12szilikowolframát, Na-izo-12-szilikowolframát, sziliko-molibdénsav, Ka-szilikomolibdenát, Na-szilikomolibdát.
Fémek sói, oxisavak sói, például a következő fémek acetátjai, nitrátjai, vagy halogenidjei: magnézium, kalcium, bárium, alumínium, titán, ón, vas, nikkel, molibdén, mangán, réz, ezüst, vagy platina.
Mechanikai aprítással, ultrahangos, elektromos vagy kémiai úton előállított szervetlen kolloidok, így például arany-, ezüst-, kén-, vas-hidroxid-, ónsav-, szilikonsav-, mangán-dioxid-, molibdén-oxid-, bárium-szulfát-, vanádium-pentoxid-, alumíniumhidroxid- vagy lítium-szilikát-kolloidok.
A fentiekben felsorolt szervetlen vegyületek közül előnyösek a szilikátok, valamint a kovasav- és vas-hidroxid-kolloidok.
A lerakódást gátló anyagoknak a reaktorfalra való felvitelét végezhetjük a fenti anyagok közvetlen felvitelével, vagy felvihetjük őket megfelelő oldószerrel készült oldatuk vagy diszperziójuk formájában is. Ezekben az oldatokban a lerakódást gátló anyagok koncentrációja általában 0,1 tömeg% vagy ennél magasabb érték.
Oldószerként alkalmazhatunk vizet, vagy a következőkben felsorolt oldószerek bármelyikét:
alifás szénhidrogének, így például gazolin, petróleum, benzin, petroléter, petróleum, V.M. and P. nafta, dekalin, tetralin, p-cimén, aromás szénhidrogének, például benzol, toluol, xilol, halogénezett szénhidrogének, így például triklór-etilén, perklór-etilén, kloroform, szén-tetraklorid, etilén-triklorid, bróm-benzol, klór-benzol, diklór-benzol;
alkoholok, így például amil-alkohol, etil-alkohol, izopropil-alkohol, 2-etilbutil-alkohol, 2-etil-hexilalkohol, ciklohexanol, metil-alkohol, metil-amil-alkohol, benzil-alkohol, butil-alkohol;
ketonok, például aceton, acetonil-aceton, diizobutil-keton, dietil-keton, dipropil-keton, metilamil-keton, metil-butil-keton, metil-ciklohexanon, metil-dipropil-keton, metil-etil-keton, metil-n-hexil-keton, metil-izobutil-keton, metil-propil-keton, mezitil-oxid;
észterek, például acetátok, butirátok, propionátok, formátok;
alkohol-észterek, például butil-lakt át, izopropillaktát, etil-laktát, etil-oxi-propionát, dietil-maleát,; keton-észterek, például etil-aceto-acetát, etilpirovát;
éterek, például izopropil-éter, etil-éter, dietil11
-11HU 201786 Β karbitol, dietil-celloszolv, butil-éter;
keton-alkoholok, például acetonil-metanol, diaceton-alkohol, dihidroxil-aceton, piruvil-alkohol; éter alkoholok, például izopropil-celloszolv, karbitol, glicidol, celloszolv, glikol-éter, benzil-celloszolv, butil-karbitol, butil-celloszolv, metil-karbitol, metil-celloszolv, trietilén-glikol-monoetil-éter; keton-éterek, például acetal-etil-éter, acetonilmetanol-etil-éter, metil-etoxi-etil-éter;
észter-éterek, például butil-karbitol-acetát, butil-celloszolv-acetát, karbitol-acetát, celloszolvacetát, 3-metoxi-butil-acetát, metil-karbitol-acetát, metil-celloszolv-acetát.
Ha vízzel kompatibilis szerves oldószert használunk, annak koncentrációját úgy kell megválasztani, hogy a lerakódást gátló anyag oldhatóságát vagy diszpergálhatóságát hátrányosan ne befolyásolja, és így az oldatok gazdaságos és biztonságos szállítását és tárolását ne veszélyeztesse. Ilyen szerves oldószerek például a következők:
alkoholok, például metil-alkohol, etil-alkohol, allil-alkohol, π-propil-alkohol, izopropil-alkohol;
ketonok, például etilénglikol-monometil-éteracetát, dietilénglikol-metil-éter-acetát, monoetiléter-acetát;
éterek, például tetrahidrofurán, furfuril-alkohol;
aprotikus oldószerek, például acetonitril, Ν,Νdimetil-formamid, Ν,Ν-dimetil-acetamid.
Ha lerakódást-gátló anyagként vízben oldható szulfonsav-típusú anyagokat, vagy szulfonsav-csoportokat vagy alkálifém- vagy ammónium-sójuk formájában levő karbonsavcsoportokat tartalmazó karbonsav-típusú anyagokat alkalmazunk, oldószerként vizet használhatunk (5442/1981. számú japán közzétételi irat). A vizes oldatok előnye, hogy nem mérgezőek. Ha oldószerként vizet alkalmazunk, a szilárd anyag nedvesíthetőségét különböző alkoholok, így például 3-6 szénatomos egyértékú alkoholok, így például n-propil-, η-butil-, izo-butil-, szek-butil-, terc-butil-, η-amil-, terc-amil-, izo-butil-, szek-butil-, terc-butil-, η-amil-, terc-amil-, izoamil, szek-amil-, vagy szek-hexil-alkoholok alkalmazásával fokozhatjuk (5444/1981. számú japán közzétételi irat). Az 5442/1981. számú japán közzétételi iratban leírtak szerint a felvitt réteg gyorsabb száradása érdekében az oldatban vízzel kompatibilis szerves oldószereket, így például alkoholokat, észtereket, ketonokat alkalmazhatunk.
A találmány szerinti eljárásnál a reaktorfal lerakódást gátló anyaggal való bevonása során kívánt esetben különböző rögzítő anyagokat használhatunk. E rögzítőszerek felhasználását különböző módon végezzük, így például befoglalhatjuk a lerakódást-gátló anyagot tartalmazó oldatba, vagy felvihetjük közvetlenül vagy oldata formájában, a lerakódást gátló anyag felhordását megelőzően. Az alkalmas módszert a rögzítő anyagtól függően választjuk meg, amelyek például a következők lehetnek:
olefin polimerek, például polietilén, polieetilénszulfonsav, polipropilén, poli(l-butén), poli-izobutén, políciklopentén, poli(ciklopentíl-etílén), poli(ciklohexil-etilén), poli(3-ciklohexil-l-propén), poli(4-ciklohexil-l-butén), poli(5-ciklohexil-l12 pentén), poli(ciklotrifluor-etílén), poli(tetrafluoretilén);
dién-polimerek, például poliallén, polibutadién, poliizoprén, poli(klór-pirén), poli(l-metoxi-butadién), poli(2-terc-butil-l,3-butadién), poli(ciklopentadién), poli(l,3-ciklohexadién), poli(dimetilfulvén), poli(4-vinil-l-ciklohexán), poü(l,5-hexadién), poli(l,5-ciklooktadién), poli(bicíklo-2,2,lhepta-2,5-dién), poli(5,7-dimetil-l,6-oktadién), poli(diallilftalát), poli(diallil-metil-szilán), poli(diallil-fenil-foszfm-oxid);
acetilén-polimerek, például poliacetilén, poli(ciano-acetilén), poli[(hidroxi-metil)-acetilén], poli(butoxi-acetilén), poli(fenil-acetilén), poli(difenil-diacetilén), poli(piridil-acetilén);
alifás vinil-polimerek és vinilidén-polimerek, például poli(vinil-alkohol), poli(allil-alkohol), poli(vinil-formal), poli(vinil-acetál), poli(vinil-butiraí), poli(vinil-izobutiral), poli(vinil-ciklohexanonketál), poli(vinil-izobutiral), poli(vinil-ciklohexanon-ketál), poli(vinil-acetát), poli(vinil-klór-acetát), poli(vinil-izobutirát), poli(vinil-pivalát), poli(vinil-n-kaproát), poli(vinil-kaprilát), poli(vinillaurát), poli(vinil-palmitát), poli(vinil-benzoát), poli(vinil-szulfát), poli(vinil-klorid), poli(vinilidénklorid), poli(vinil-bromid), poli(vinil-metil-éter), poli(vinil-etil-éter), poli(vinil-n-propil-éter), poli(vinil-izopropil-éter), poli(vinil-n-butil-éter), poli(vinil-izobutil-éter), poli(vinil-terc-butil-éter), poli(vinil-neopentil-éter), poli(vinil-karbometoximetil-éter), poIi(vinil-2-metoxi-etil-éter), poli(vinil-2-klór-etil-éter), poli(vinil-2,2,2-trifluor-etiléter), poli(vinil-benzil-éter), poli(vinil-metil-keton), poli(metil-izopropenil-keton), poli(l-nitropropilén), poli(vinilszulfo-fluorid), poli(vinilszulfonsav), poli(vinil-difenil-foszfinoxid), poli(vinilszulfonsav), poli(vinil-difenil-foszfmoxid), poli(vinil-difenil-foszfin-szulfid), poli(dimetil-2-ciano-2propén-l-foszfonát), poli(dietil-2-ciano-2-propén1-foszfonát), poli(maleinsavanhidrid);
aromás vinil-polimerek, így például polisztirol, poli(a-metil-sztirol), poli(4-klór-sztirén), poli(4bróm-sztirén), poli(diklór-sztirén), poli(4-metoxisztirén), poli(2,5-dimetoxi-sztirén), poli(vinilbisz(l-etoxi-etil)-hidrokinon), poli(4-vinil-ftálsav), polli(4-vinil-fenilborsav), poli(difenil-4-sztirilfoszfin-oxid), poli(difenil-4-sztiril-foszfin-szulfid), poli(9-vinil-antracén), poli(4-vinil-bifenil), poli(acenaftilén), poliindén;
heterociklusos vinil-polimerek, például poli(Nvinil-karbazol), poli(9-A5-pentenil-karbazol), po1ΐ(9-Δ-hexenil-karbazol), poli(N-vinil—pirrolidon), poli(2-vinil-piridin), poli(4-vinil-piridin), poli(2-metil-2-vinil-piridin), poli(2,4-dimetil-6-vinilS-triazin), poli(N-vinil-l,2,4-triazin), poli(N-vinilbenztriazol), poli(N-viml-l,2,4-triazin), poli(N-vinil-benztriazol), poli(N-morfolinon-(3)), polikumaron;
akril- és metakrilsav-polimerek, például poliakrilsav, polimetakrilsav, poli(metil-akrilát), poli(etil-akrilát), poli(butil-akrilát), poli(5-ciano-3tia-fenil-akrilát), poli(metil-metakrílát), poli(etilmetakrilát), poli(mnpropil-metakrilát), poli(n-butil-akrilát), poli(izobutil-metakrilát), poli(n-hexilmetakrilát), poli(2-etil-butil-metakrilát), poli(n-12HU 201786 Β polipropionaldehid, poliakro Δ-dihidropirán), poliítransz oktíl-metakrilát), poli(n-lauril-metakrilát), poli(4terc-butil)-fenil-metakrilát), poli(bornil-metakrilát), poli(8-(N-karbadil)etilmetakrilát), poli(tercbutil-krotonát), poliakrilnitril, polimetakrilnitril, poliakrilamid, poli(N,N-dimetil-akrilamid), po- 5 li(N-(l,l-dimetiI-3-oxobutil)-akrilamid, poli(akrilopiperidin), poli(akrilomorfolid), poli(9-akriloilkarbazol), polimetakril-amid, poÚakrolein, poli(ametil-akrolein), poli(diakriloil-metán), poli(akrilic-anhidrid), poli(metakrilic-anhidrid); 10 poúéterek, például poliformaldehid, poliacetaldehid, poli(mono-klór-acetaldehid), polikloral, lein, poli(2-formii-1,2-ciklohexán-dikarboxialdehid), poli(glutár-dialdehid), ρο1ΐ(β- 15 metil-glutár-dialdehid), poli(p-fenil-glutár-dialdehid), poli(p-fenil-glutár-dialdehid), poli(dimetilketén), poliaceton, poli(monobróm-aceton), poli(7-oxa-biciklo[2.2.1]heptán), poli(3-fenoxilén), poli(2,6-xilenol), poli(etilén-oxid), poli(propilén- 20 oxid), poli(ciklopentén-oxid), poli(ciklohexénoxid), poli(fenilglicidil-éter), poli(l,2-di(epoxietil)-benzol), poli(3,3-bisz(klór-metil)oxetán), poli(tetrahidrofurán);
poliszulfidok, poliszulfonok, például poli(tio- 25 karboxil-fluorid), poli(etilén-diklorid-nátrium-tetraszulfid), poli(diklór-dietil-éter-nátrium-diszulfid), poli(diklór-dietil-éter-nátrium-tetraszulfid), poli(fenilén-szulfid), poli(etilén-szulfon), poli(propilén-szulfon), poli(l-butén-szulfon), poli(5- 30 norbornén-szulfon), poli(sztirol-szulfon), poli(lpentil-szulfon), poli(l-hexil-szulfon), poíi(l-heptil-szulfon), poli(butadién-szulfon), poli(izoprénszulfon), poli(dimetil-butadién-szulfon), poli(l,5hexadién-szulfon), poli(cisz,cisz-ciklooxadién- 35 szulfon), poli(norborna-dién-szulfon);
különböző addíciós polimerek, például poli(metilén-diizocianát), poli(etilén-diizocianát), poli(trimetilén-diízocíanát), poli(tetrametilén-diízocianát), poli(5-iminohidantoin), poli(perfluor-gluta- 40 rodinitril), poli(l-(perfluor-butiril)-aziridin);
formaldehidgyanták, például fenol-formaldehid-, melamin-formaldehid-, karbamid-formaldehid-, anilin-formaldehid-, p-toluén-szulfonamidformaldehid-gyanta; 45 poliészterek, például poli(ll-oxi-undekanoát), poli(hexametilén-szuccinát), poli(hexametilénszebacát), poli(hexadekametilén-szebavát), poli(hexametilén-a,a’-dibutií-szebacát), poli(oktametilén-cisz-hexahidrotereftalát), poli(okameti- 50 lén-transz-hexahidrotereftalát), poli(hexametilénmaleát), poli(hexametilén-fumarát), poli(hexametilén-acetilén-dikarboxilát), poli(etilén-tereftalát), poli(p-fenilén-izoftalát), poli(4,4’-bifenilén-izoftalát), poli(hexametilén-karbonát), poli(p-fenilén- 55 karbonát), poli(m-fenilén-karbonát), poli(4,4’-(2pentilén)-difenilén-karbonát), poli(l,2-bisz(hidroxi-metil)karborán-adipinsav), poli(allil-szulfonát), poii(hidrokinon-ariloxi-foszforil-diklorid), poli(hidrokinon-(klór-metil)-foszforil-diklorid), po- 60 li(hidrokinon-(klór-metil)-foszforil-diklorid), poli(hidrokinon-(N-dimétil)-foszforamidinsav diklorid;
poliamidok, például poli(izocianát), poli(vinilizocianát), poli(butil-izocianát), poli(3-amino-pro- 65 pionsav), poli(6-amino-propionsav), poli(ll-amino-undekánsav), poli(hexametilén-adipamid), poli(dekametilén-adipamid), poli(3,3’-(metil-imino)bisz-trimetilén-adipamid), poli(benzidin-izoftálsav), poli(pirromellinsav-dianhidrid-aromás diamin), poli(l,6-hexametilén-bisz(karboxi-etil)-szulfid), poú(l,6-hexametilén-diamin-benzol-l,3-biszszulfonsavldorid), poli(transz-2,5-dimetil-piperazin-4,4’-szulfonil-dibenzoil-klorid), poli(bisz(3amino-propil)-fenil-foszfin-adipinsav), poli(bisz(3-amino-propil)-fenil-foszfin-tereftálsav), poli(bisz(3-amino-propil)-metil-foszfin-oxid-adip insav), poli(bisz(3-amino-propil)n-oktil-foszfinadipinsav), poli(bisz(3-amino-propil)-fenil-foszfin-oxid-adipinsav), poli(hexametilén-diaminbisz(2-karboxi-etilén)-fenil-foszfin-oxid), poli(hexametilén-diamin-bisz(p-karboxi-feml)-fenil-fosz fin-oxid), poli(piperazin-bisz(2-karboxi-etil)-fenilfoszfin-oxid);
polikarbamidok, poliuretánok, például polikarbamid, poli(l,10-dekametilén-diamin-l,6-hexametilén-bisz-etil-uretán), oli(difenil-metán-4,4’-diizocianát-4,4’-difenil-metán), poli(toluén-2,4-diizocianát,N,N’-bisz(trimetil-szilil-P,P’-diamino-difenil -éter, poliuretán, poliuretán-poli(propilén-oxid);
különböző lineáris kondenzált polimerek, például poli(dietil-karbodiimid), poli(diallil-karbodiimid), poli(di-n-butil-karbodiimid), poli(metil-izopropil-karbodiimid), poú(di-n-hexil-karbodiimid), poli(difenil-karbodiimid), poli(4,4’-difenilén-metán-karbodiimid), poli(hexametilén-karbodiimid), poli(l,3-xililén-karbodiimid), poli(3-metil-l,4-fenilén-karbodiimid), poli(2,2’-dimetil-bifenilénkarbodiimid), poli(2,2’-dimetoxi-bifenilén-karbodiimid), poli(l,5-naftilén-karbodiimid), poli(adipil-dihidrazid-szukcinoil-klorid), poli(adipil-dihidrazid-izoftaloil-klorid), poli(izoftalik-dihidrazid-tereftaloil-klorid), poli(2,5-dimetil-benzilén), poli(p-xililén), poli(2,5-dimetil-xililén), poli(2,5dimetoxi-p-xililén), poli(p-xilidén), poli(a-cianom-xililidin), poli(a-ciano-p-xililidÍn), poli(nitro-fenilén), poli(tetrametil-p-fenilén-dimetilén), poli(2,5-dihidroxi-p-fenilén-dimetilén), poli(4,4’-oxidifenilén-dimetilén), poli(2,5-dimetoxi-p-feniléndimetilén);
heterociklusos kondenzált polimerek, például poli(benzoimidazol), poli(benzoimidazol), poli(alkilén-5,5’-dibenzo-imidazol), poli(allilén-5,5’-dibenzoimidazol), poli(piromellitimid), poli(benzooxazol), poli(oxadiazol), poli(oxadiazolidin), poli(ditiazol), poli(benzotiazol), poli(l,4-xilenil)-2metil-piperazin), poli(kinoxalin), poli(S-triazmilén-imid);
természetes polimerek, módosított természetes polimerek, például természetes gumi, ciklizált gumi, sósavas gumi, klórozott gumi, guttapercha, cellulóz, metil-cellulóz, etil-cellulóz, porpil-cellulóz, butil-cellulóz, allil-cellulóz, benzil-cellulóz, hidroxietil-cellulóz, karboxilmetil-cellulóz, ciano-etilcellulóz, celluíózé-triformát, cellulóz-acetát, cellulóz-triacetát, cellulóz-tripropionát, cellulóz-tributirát, cellulóz-trikaproát, cellulóz-trikarbanilát, cellulóz-nitrát, cellulóz-trinitrát, keményítő, amiloz, amiloz-acetát, amiloz-karbanilát, amilopektin, alginsav, chitin, glikogén, gumiarábikum, gumi-tra13
-13HU 201786 Β gacant, heparin, pektin, rozin, kopal, shellak, kazein, collagén (calf-skin), collagén(ichthyocol), zselatin, földimogyoró-, szójabab-, nukleinsav-protein, poli(sarcosine), sericin, selyem, gyapjú, zein, poliadenilsav, dezoxiribonukleinsav, ribonukleinsav;
polisziloxánok, például polisziloxán, poli(dimetil-sziloxán);
szerves fém-polimerek, például poli(bisz(imidazolát)-metal(II)), poli(aíumínium-triizopropilátetilén-diamin); és szervetlen polimerek, például polimetafoszfát, stb.
A találmány szerinti eljárás értelmében a lerakódást gátló anyagot a polimerizáló reaktor belső falán, továbbá minden olyan kiegészítő berendezés felületén alkalmazzuk, amelyek a monomerrel érintkezésbe kerülnek, így például a keverőlapáton, tengelyen, kondenzeren, tárolók, csővezetékek, csavarok, csavaranyák stb. felületein. A bevonatot előnyösen a reagálatlan monomert visszanyerő berendezések belső falán is alkalmazzuk, így például a monomer-desztilláló oszlop, kondenzer monomer-tároló tartály belső falán vagy a szelepeken.
A reaktor valamint az egyéb kiegészítő berendezések anyaga lehet például rozsdamentes acél vagy üvegbevonatú anyag és a bevonandó részek felületi érdessége (Rmax a JIS B 0106 meghatározása szerint) 10 μΐη, előnyösen 5 μπι vagy ezeknél még kevesebb.
A lerakódást gátló anyag felületre való felvitelét végezhetjük például ecsettel, szórással vagy oly módon, hogy a tartályt feltöltjük az oldattal, majd a felesleget leeresztjük, továbbá végezhetjük bármely, a következő helyeken ismertetett automatikus eljárással: 61001/1982. és 36288/1980. számú japán Kokai, 501116/1981. és 501117/1981. számú japán Kohyo, valamint 11303/1984. számú japán kokai.
A találmány szerinti eljárás alkalmazható vinilklorid homopolimerizációjánál vagy vinil-klorid és más vinil-monomer kopolimerizációjánál, vizes közegú szuszpenziós vagy emulziós polimerizációs műveletben egyaránt. Kopolimerizációnál vinilmonomerként alkalmazhatunk például vinil-észtereket, így például vinil-acetátot, vinil-propionátot, akrilsavat, metakrilsavat, vagy ezek észtereit vagy sóit vagy anhidridjeit, dién monomereket, így például butadiént, kloroprént, vagy izoprént, továbbá sztirolt, akrilnitrilt, vinilidén-halogenideket, vinilétert.
A szuszpenziós vagy emulziós polimerizáció során az ismert katalizátorokat alkalmazzuk, így például a következő vegyületeket: szervetlen peroxidok, így például terc-butil-peroxi-neodekanát, di2-etil-hexil-peroxi-dikarbonát, 3,5,5-trimetil-hexanoil-peroxid, α-kumil-peroxi-neodekanoát, kumén-hidroperoxid, ciklohexanon-peroxid, terc-butil-peroxi-pivalát, di-2-etoxi-etil-peroxi-dikarbonát, benzoil-peroxid, lauroil-peroxid, 2,4-diklórbenzoil-peroxid, diizopropil-peroxi-dikarbonát, vagy acetil-ciklohexil-peroxid, azo-vegyületek, így például α,α’-azo-bisz-izobutironitril, α,α’-azo-bisz2,4-dimetil-valeronitril, vízoldható perszulfátok, így például kálium- vagy ammónium-perszulfát. Az eljárásnál használhatunk diszpergálószereket, így például természetes vagy szintetikus polimereket, például részlegesen elszappanosított poli(vinilacetátot), vinil-acetátot és maleinsavanhidrid kopolimert, cellulóz-származékokat, így például hidroxi-propil-metil-cellulózt vagy zselatint, emulgeálószerként például nemionos emulgeálószereket, például szorbitán mono-laurátot, szorbitán trioleatátot, anionos emulgeálószereket, például nátriumlaurill-szulfonátot vagy nátrium-alkil-benzol-szulfonátot. Továbbá adalék vagy töltőanyagként használhatunk például kalcium-karbonátot, titán-oxidot, stabilizátorként hárombázisú ólom-szulfátot, kalcium-sztearátot, dibutil-ón-laurátot, dioktil-ónmerkaptidot, csúsztatóanyagként például viaszokat, sztearinsavat, cetil-alkoholt, plasztifikálószerként például DOP-t vagy DBP-t, lánc-átvivő szerként például triklór-etilént, vagy merkaptidokat, valamint alkalmazhatunk pH-szabályozó anyagokat is. A találmány szerinti eljárással, függetlenül a katalizátor, diszpergálószer valamint egyéb adalékanyagok minőségétől, igen hatásosan lehet megakadályozni a polimerizáció során a káros lerakódásokat.
A találmány szerinti eljárást részletesebben a korlátozás szándéka nélkül, a következő példákban ismertetjük. (A példákban a 218-300. számú kísérletek hiányoznak.)
1. példa
Minden kísérletnél az 1. táblázat szerinti festéket vagy pigmentet oldószerben diszpergáltunk adott esetben szintén az ott felsorolt szervetlen vegyület vagy polimer jelenlétében. A szervetlen vegyület vagy polimer anyag tömegarányát valamint a festék vagy pigment koncentrációját szintén az 1. táblázat tartalmazza.
A bevonó oldatot az 1000 literes rozsdamentes reaktor belső falán, valamint az egyéb, monomerrel érintkező részek belső falán alkalmaztunk, majd 10 percig 80 °C-on szárítottuk és alaposan lemostuk vízzel.
Ezután a bevonattal ellátott reaktorba 200 kg vinil-klorid monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 44 g részlegesen elszappanosított Povalt, 56 g hidroxi-propil-metil-cellulózt és 60 g terc-butil-peroxid-neodekanátot mértünk be és a polimerizáció befejezése után a Dolimert eltávolítottuk, a reaktort belülről 0,1 m3/m2 óra mennyiségű vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és beméréstől a mosásig minden sarzsnál elvégeztük és max. 200 reakciót folytattunk le.
A reakciókeverékben a polimerizációs reakció ideje alatt minden kísérletnél szabályoztuk a kloridion-koncentrációt a vinil-klorid monomer metilklorid és sósav-tartalmának, a betáplált ionmentesített víz hőmérsékletének (10 és 80 °C között) valamint az ionmentesített víz és szuszpendálószer betáplálása utáni vákuum nagyságának (-750 és -100 Hgmm) változtatásával. A különböző metilklorid és sósav tartalmú vinil-klorid monomereket két különböző típusú vinil-klorid monomer összekeverésével állítottuk elő, éspedig (1) 40-50 ppm metil-klorid és 0-2 ppm sósav tartalmú monomer és (2) 1000-3000 ppm tartalmú metil-klorid és ΙΙΟ ppm sósav tartalmú monomer különböző tö-14HU 201786 Β megarányú összekeverésével (80:100 és 20:0 közötti tömegarányokat alkalmazunk.)
A polimerizációs reakció után minden esetben meghatároztuk a klorid-ion koncentrációt a polimerizációs iszapban (JIS K 0102/1974/ módszer 5 szerint). A kapott átlag, valamint minimum és maximum-értékeket az 1. táblázat tartalmazza.
A lerakódás mértékét minden kísérletnél a 1030-50-100-150 és 200-adik sarzs után vizuálisan határoztuk meg a következőkben felsoroltak alap- 10 ján és a lerakódott polimer mennyiségét g/m2-ben az utolsó sarzs után mértük. A kapott eredményeket az 1. táblázatban foglaltuk össze.
A: nincs lerakódás
B: néhány százaléknyi homokszerú lerakódás 15
C: a felület egy részén vékony rétegben lerakó28 dás (kb. 10%)
D: a felület egy részén vastag lerakódás (kb. 10%)
E: a felület egy részén vékony rétegben lerakódás (kb. 50%)
F: a felület egy részén vastag rétegben lerakódás (kb. 50%)
G: a teljes felületen vékony rétegben lerakódás
H: a teljes felületen vastag rétegben lerakódás.
Az 1. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek összehasonlító kísérletek. Az 1. és 2. kísérletnél semmiféle bevonatot nem alkalmaztunk, a 33. és 34. kísérletnél a bevonó-oldatot úgy készítettük, hogy egy tömegrész nátrium-szulfidot 100 tömegrész vízben oldottunk, hozzáadtunk 0,5 tömegrész festéket és a kapott oldatot 80 ’C-on 30 percig melegítettük.
(1) Táblázat (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
1* 2* 3* 4* 5* 6* 7* Solvent Black 5 íí íí ÍJ n kolloid kovasav íí 100/50 100/150 Sellak gyanta 0,5 metanol
100/50 0,5 0,5 0,9 1,5 ”
8* íí CuCh 100/2 - 0,5 íí
9* - kolloid kovasav 0/100 0,5 íí
10* Solvent Black 7 FeCh 100/5 0,5 íí
11* Acid Black 2 kolloid kovasav 100/200 0,9 íí
12* Basic Orange 14 vízüveg 100/150 - 1,0 víz 90/10/
izobutil alkohol (1) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. □konc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
10 30 Sarzsok száma
50 100 150 200
1* 300 350-280 60 H(l000)
2* 15 íí H(900)
17-12
3* 300 350-270 íí B F H(800)
4* 200 250-180 íí B F H(500)
5* 150 180-130 íí B C F H(300)
6* 250 280-200 í) B D F H(300)
7* 300 340-270 íí B C F H(200)
8* 280 310-250 íí B C F H(350)
15 íí H(900)
-15HU 201786 Β (1) Táblázat (folyt.)
(1) Cl’konc/3) Vízzel való Értékelés
Pl. felső.’átlag mosás ideje Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
sz. alsó:max.-min. perc Sarzsok száma
ppm. 10 30 50 100 150 200
17-12
10* 230 280-200 B C F H(250)
11* 250 290-210 B C F H(220)
12* 230 280-200 B C F H(400)
(2) Táblázat (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar, %
13* Acid Blue 102/Basic 70/30 Orange 14 Ortokovasav 100/200 - 1,5 víz
14* Basic Red Fe(OH)3sol 100/50 - 1,0 metanol
15* Basic Black 2 FeCl2 100/3 - 0,5
16* Basic Orange 2 kolloid kovasav 100/100 - 1,0 víz
17* Basic Brown 1 Fe(OH)3sol 100/10 - 0,5
18* Acid Black 2 - - 0,5
19* Disperse Black 29 - - 0,7 aceton
20* Mordant Black 9 - - 0,5 cíz
21 Basic Black 8 - - 0,5 99
22 Basic Brown 1 0,6 víz! 90/10 izobutil alkohol
23 Basic Brown Fe(OH)3sol 100/10 - 0,6 ” 90/10
24 Basic Orange 2 kolloid kovasav 100/100 - 0,8 víz
(2) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc53) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
10 30 Sarzsok száma 150 200
50 100
13* 260 290-230 60 B C F H(350)
14* 270 320-250 99 B c G H (400)
15* 230 290-210 99 B c F H(300)
16* 250 300-220 99 B c F H(450)
17* 300 350-280 99 B F H(400)
18* 310 370-290 99 B F H(600)
19* 265 315-245 99 B F H(700)
20* 285 99 B F H(500)
-16HU 201786 Β (2) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cfkonc/3) felsó'.átlag alsó:max-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma
10 30 50 100 150 200
21 335-265 1510 A A A B C D(15)
22 18-13 18” A A A B C D(16)
23 21-16 16” A A A A A A(0,2)
24 18-15 13” A A A A A A(0,5)
15-10
(3) Táblázat (1) Bevonó oldat
Példa Színezék vagy pigment (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer száma fajta kev.ar. vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
25 Basic Red 32 0,3 víz
26 Disperse Orange 5 - - 0,5 aceton
27 Disperse Violet 10 - - 0,9 »
28 Disperse Black 29 - - 1,0 »»
29. Pigment Brow 4 Poli(ciklohexil- 100/50 -etilén) 1,5 metanol
30 Solvent Yellow 61/ 50/50 - - 0,8 víz/ 70/30
Basic Blue 44 metanol
31 Solvent Brown 37/ 40/60 - - 0,6 ” 70/30
vat Blue 6
32 Vat Orange 15 - - 0,7 xilol
33 Vat Green 44 - - 0,5 víz
34 Vat Brown 22 - 0,5
35 Vat Orange 1/ 30/70 - - 1,0 xilol
Vat Blue 19
36 Basic Blue 7 NiCh 100/20 1,2 víz/n- 80/20
amil alkohol (3) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc/3) felsó:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m )
10 30 Sarzsok száma
50 100 150 200
25 14 16-13 10 A A A B C D(18)
26 10 13-9 A A A B C D(20)
28 12 14-10 A A A A B C(7)
29 18 20-16 A A A A B C(8)
30 16 18-14 15 A A A A B C(9)
31 20 ii A A A A B C(10)
-17HU 201786 Β (3) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Crkonc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való Értékelés
mosás ideje perc Vizuális megf. (lerakódás g/m )
10 30 Sarzsok száma 150 200
50 100
32 22-18 9 )> A A A A B C(7,5)
33 11-7 5 A A A A B C(6,4)
34 7-3 15 A A A B C D(18)
35 17-13 13 A A A A B C(10)
36 15-10 12 » A A A A A A(0,7)
14-11 (4) Táblázat
(1) Példa száma Bevonó oldat
Színezék vagy pigment (a) fajta kev.ar. Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) (tömege) Polimer vegyület (c) (a)/(c) tömege (2) konc. % Oldószer fajta kev.ar,
37 Basic Orange 14 vízüveg 100/150 - 0,9 víz
38 Pigment Blue 15 Poli(ciklo- pentadién) 100/100 0,8 THF
39 Pigment Red 87 - Poli(l,3-cikío- 100/30 0,8 aceton
hexadién)
40 Solvent Blue 73 - - 0,4 metanol
41 Solvent Red 49 - - 0,7
42 Solvent Red 49 kolloid kén 100/5 - 0,7
43 Basic Orange 15 - - 1,3 VÍZ
44 Solvent Black 5 CuCh 100/2 0,7 víz/ 30/70 metanol
45 Basic Black 2 FeCl2 100/0 - 0,8 víz
46 Basic Blue 3 metakovasav 100/100 - 1,5 ff
47 Basic Blue 9 - - 0,8 ff
48 Basic Red 13 - - 0,4 vízin- 50/50
butil alkohol (4) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. □'konc/3) felső.'átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma
30 50 100 150 200
37 9 11-7 15 A A A A A A(0,6)
38 10 12-8 ff A A A A B C(9)
39 13 15-10 » A A A B C D(17)
40 8 15-5 10 A A A A B C(10)
41 10 12-8 A A A A B C(ll)
-18HU 201786 Β (4) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
10 30 Sarzsok száma
50 100 150 200
42 15 17-13 A A A A A A(0,8)
43 14 16-12 A A A A B C(8)
44 13 15-11 tt A A A A A A(0,2)
45 15 17-12 n A A A A A A(0,3)
46 17 19-15 n A A A A A A(0,5)
47 15 17-12 A A A A B C(6,4)
48 16 18-13 A A A B C D(18)
1(5) Táblázat
(1) Példa Színezék vagy pigment (a) Bevonó oldat (a)/(c) (2) tömege konc. % Oldószer fajta kev.ar,
Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) (tömege) Polimer vegyület (c)
száma fajta kev.ar.
49 Solvent Black 5 Kolloid kovasav 100/50 - 0,6 víz/ 20/80 metanol
50 Direct Orange 57 - - 0,7 víz
51 Direct Orange 57 Kolloid ónsav 100/10 - 0,7 „
52 Direct Red 1/ Direct Blue 158 50/50 0,4
53 Direct Green 8 0,6
54 Direct Brown 25 0,5 »»
55 Direct Brown 25 ZnCl2 100/20 - 0,5 n
56 Acid Yellow 11 - 0,8
57 Acid Red 37 - - 0,4 víz/n- 50/50 butil
alkohol
58 Acid Blue 60/ Acid Black 7 100/20 - 0,7 víz
59 Mordant Red 9 0,8
60 Mordant Green 15 - - 1,0 »
(5) Táblázat (folyt.)
(1) Crkonc.(3) Vízzel való Értékelés
Pl. felsőrátlag mosás ideje Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
sz. alsó:max.-min. perc Sarzsok száma
ppm. 10 30 50 100 150 200
49 18 20-15 10 A A A A A A(0,6)
50 15 17-13 »> A A A B C D(19)
51 10 » A A A A A A(0,9)
13-8
-19HU 201786Β (5) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc/3^ felsó:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma
10 30 50 100 150 200
52 5 7-3 H A A A A B C(7)
53 16 18-14 » A A A A B C(9)
54 13 15-10 A A A B C D(15)
55 11 13-9 A A A A A A(0,9)
56 14 16-11 >> A A A B C D(18)
57 10 12-7 15 A A A B C D(18)
58 9 ll-ő A A A A A A(0,2)
59 7 9-4 A A A A B C(9)
60 18 20-15 A A A B C D(19)
(6) Táblázat (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
61 Solvent Black 30 - poliakrilamid 100/60 1,6 víz/ 70/30 metanol
62 Mordant Black 9 - - 0,6 víz
63 Acid Green 12 - 0,4
64 Acid Green 12 Co (CH3-COO)2 100/15 - 0,4
65 Acid Violet 78 - - 0,8 »
66 Acid Blue 151 poli(ciklopentil- -etil) 100/20 0,6 víz/ 30/70 metanol
67 Solvent Red 10) - - 0,3 metanol
68 Acid Black 159 metakovasav 100/300 1,6 víz/ 90/10 izobutil alkohol
69 Mordant Black 13 - 0,8 víz
70 Acid Red 80/ Food Blue 1 40/60 ZnCl2 100/2 0,5
71 Acid Blue 74 0,6 víz
72 Acid Blue 74 Kolloid molib- 100/20 - 0,6
dén-oxid (6) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cfkonc/3) felsó:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
10 30 Sarzsok száma 50 100 150 200
61 17 15 A A A A A B(2,5)
19-14
-20HU 201786 Β
39 1 (6) Táblázat (folyt.) 40
(1) Pl. sz. Cfkonc.(3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Vizuális 30 Értékelés megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma 50 100 150 200
62 9 11-6 n A A A A B C(10)
63 18 20-15 A A A B C D(18)
64 15 18-13 10 A A A A A A(0,6)
65 15 17-12 15 A A A B C D(15)
66 13 15-10 10 A A A A A A(0,2)
67 11 13-7 » A A A A A B(2,5)
68 14 16-11 A A A A A A(0,3)
69 12 14-9 » A A A B C D(19)
70 18 20-15 >> A A A A A A(0,5)
71 19 21-16 » A A A B C D(20)
72 14 n A A A A A A(0,4)
17-12 (7) Táblázat (1) Bevonó oldat
Példa Színezék vagy pigment (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer száma fajta kev.ar. vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
73 Direct Blue 86 0,8 víz
74 Mordant Blue 58 - 1,0 í,
75 Solvent Black 3 Kolloid kovasav 100/50 - 0,6 víz/ 20/80 metanol
76 Acid Green - - 0,5 víz
77 78 Mordant Violet 15 Mordant Violet 15A1(OH)3 sol 100/2 - 0,7 0,7
79 Pigment Green 2 poliallén 100/100 2,0 víz/ 50/50 metanol
80 81 Pigment Violet 1 Food Red 14 cellulóz acetát 100/30 1,3 0,2 víz ” 20/80
82 Acid Black 2 Kolloid kovasav 100/200 0,7 víz/n- 90/10 -amil alkohol
83 Acid Blue 59 - 0,5 víz
84 Direct Blue 106 - - 0,5 víz
-21HU 201786 Β
41 1 (7) Táblázat (folyt.) 42
(1) Pl. sz. Crkonc53) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma 30 50 100 150 200
73 17 19-14 10 A A A B C D(15)
74 20 22-18 A A A B C D(17)
75 14 16-11 A A A A A A(0,4)
76 15 17-12 A A A B C D(19)
77 13 15-10 99 A A A A B C(10)
78 13 16-11 99 A A A A A A(0,5)
79 14 16-11 15 A A A A B C(9)
80 9 11-6 A A A A B C(10)
81 7 9-4 » A A A B C D(20)
82 5 7-3 A A A A A A(0,7)
83 12 14-9 » A A A A A B(l,5)
84 16 18-13 A A A B C D(19)
(8) Táblázat (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
85 Direct Blue 108 0,8 víz
86 Acid Blue 102/ 80/20 Basic Orange 14 ortokovasav 100/200 0,5 víz/ 95/5 izobutil alkohol
87 Solvent Black 5 kolloid kovasav 100/150 sellak gyanta 100/50 1,0 metanol
88 Solvent Black 5 - 0,5 99
89 Basic Red 2 Fe(OH)3 sol 100/50 - 0,8
90 Solvent Black 7 FeCl2 100/5 - 0,5 »
(8) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc/3) felsÓ:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma
30 50 100 150 200
85 20 22-7 15 A A A B C D(20)
86 15 17-12 99 A A A A A A(0,2)
87 14 A A A A A A(0,3)
16-11
-22HU 201786 Β (8) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc.* 1 2 (3) 4 felső:átlag al$ó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) 200
30 Sarzsok száma 150
50 100
88 12 » A A A A A A(0,5)
14-9
89 15 ii A A A A A A(0,9)
17-13
90 14 n A A A A A A(0,7)
16-10
Megjegyzés:
(1) *összehasonlító példák (2) Színezék- vagy pigment koncentráció a bevonó oldatban (3) Klorid-ion koncentráció a polimerizációs keverékben a reakció végén (4) Vízmennyiség 0,1 m3/m2h
2. példa
A kísérleteknél a 2. táblázatban felsorolt színezékeket vagy pigmenteket oldószerben oldottuk vagy diszpergáltuk, adott esetben szervetlen vegyü- 25 let vagy polimer jelenlétében. Az így nyert oldatokban a szervetlen vagy polimer vegyületek tömegarányát, valamint a színezékek vagy pigmentek koncentrációját szintén a 2. táblázat tartalmazza. A bevonatot 1000 literes rozsdamentes acéltartály po- 30 lírozott belső felületén, valamint a monomerrel érintkező egyéb részek felületén alkalmaztuk, majd 70 °C-on 20 percig szárítottuk, és utána vízzel alaposan mostuk.
Ezután az így bevont reaktorba 200 kg vinil-klo- 35 rid-monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 2,2 kg nátrium-lauril-szulfátot, 3,2 kg cetil-alkoholt és 300 g a,a’-azo-bisz-2,4-dimetil-valeronitrilt mértünk be és a polimerizációs reakciót 50 °C-on 10 órán át folytattuk. A polimerizáció befejezése után a polimert a reaktorból eltávolítottuk és a belső falfelületet 0,1 m/m óra mennyiségben vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és a beméréstől a vízzel való mosásig minden kísérletnél megismételtük és max. 200 reakciót végeztünk.
A klorid-ion koncentrációt, valamint a lerakódás mértékét az 1. példában leírt módon szabályoztuk, illetve mértük. A kapott eredményeket a 2. táblázatban foglaltuk össze.
A 2. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek összehasonlító kísérletek. A 91. és 92. kísérletnél semmiféle bevonatot nem alkalmaztunk. A 104. és 1Í49. kísérletnél a bevonó-oldatot a következőképpen készítettük: 1 tömegrész nátrium-szulfidot 100 tömegrész vízben oldottunk, hozzáadtunk 0,5 tömegrész színezéket és a kapott oldatot 80 °C-on 30 percig melegítettük.
(1) Táblázat
(1) Példa száma Színezék vagy pigment (a) Bevonó oldat (a)/(c) (2) tömege konc. % Oldószer fajta kev.ar,
Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) (tömege) Polimer vegyület (c)
fajta kev.ar.
91*
92* -
93* Acid Green 16 0,5 víz/ 90/10 izobutil alkohol
94* 12-sziIiko- -wolframsav 100/150 - 0,5 víz
95* Acid Green 40 kolloid kovasav 100/100 - 1,0 metanol
96* - »» 0/100 - 1,0 víz
97* Acid Black 2 sziliko- -molibdénsav 100/100 1,0 ii
98* Solvent Black 5 0,5 metanol
99* ii CuCh 100/10 - 0,5 ii
100* Basic 47 vízüveg 100/200 - 0,8 víz
101* Pigment Blue 25/ 50/50 kolloid kovasav 100/400 2,0 víz/ 10/90 metanol
102* Solvent Red 8 - - 0,5 metanol
-23HU 201786 Β (1) Táblázat (folyt.)
(1) Cl'konc/3) Vízzel való Értékelés
Pl. felső:átlag mosás ideje Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
sz. alsó:max.-min. perc Sarzsok száma
ppm. 10 30 50 100 150 200
91* 300 260-320 60 H(1400)
92* 93* 13 8-17 290 260-310 H(1200) G H(1100)
94* 300 260-320 n B C F H(900)
95* 96* 350 310-390 15 11-19 99 Jí B H(1200) C F H(800)
97* 280 260-290 B C F H(700)
98* 300 260-320 »» B F H(1000)
99* 300 260-320 n B C F H(950)
100* 270 240-280 B C F H(750)
101* 320 270-350 B C F H(650)
(2) Táblázat (1) Bevonó oldat
Példa Színezék vagy pigment (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer száma fajta kev.ar. vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
103* 104* Pigment Red 81 Sulfur Brown 7 kolloid kovasav 100/60 - polisztirén 100/40 1,0 1,2 víz toluol
105 Disperse Red 12 - - 0,5 aceton
106 Acid Red 8 - - 0,8 víz
107 Basic Blue 64 - - 0,7 it
108 Pigment Blue 25/ Solvent Black 3 50/50 kolloid kovasav 100/400 1,8 vízj 10/90 metanol
109 Mordant Green 15 0,4 víz
110 Solvent Red 8 0,5 metanol
111 Solvent Red 8 kolloid vanádium- 100/3 -pentoxid 0,5 tf
112 Acid Yellow 99 - - 0,3 víz
113 Solvent Orange 40 poli(4-vinil- -piridin) 100/100 1,0 metanol
114 Basic Blue 47 vízüveg 100/200 - 0,8 víz
-24HU 201786 Β
48 (2) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Crkonc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma
30 50 100 150 200
103* 104* 250 220-280 300 270-320 60 B B F F H(900) H(950)
105 13 9-18 10 A A A B C D(20)
106 15 11-20 99 A A A B C D(19)
107 14 9-18 » A A B C D F(58)
108 17 13-21 99 A A A A A B(3)
109 10 6-14 99 A A A B C D(18)
110 15 11-19 n A A A B C D(20)
111 10 8-13 99 A A A A A B(3)
112 5 3-7 99 A A B C D F(60)
113 9 5-13 99 A A A A B C(10)
114 16 13-18 15 A A A A A B(3)
(3) Táblázat
(1) Példa Színezék vagy pigment (a) Bevonó oldat (a)/(c) tömege (2) konc. % Oldószer fajta kev.ar.
Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) (tömege) Polimer vegyület (c)
száma fajta kev.ar.
115 VatBlac25/ 60/40 poli(N-vinil- 100/70 0,7 metanol
Disperse Violet 30 -karbazol)
116 Solvent Blue 35 mezokovasav 100/20 - 0,5 99
117 Direct Red 9 - - 0,8 vízin- 80/20 -butil
alkohol
118 Acid Green 40 kolloid kovasav 100/100 1,0 víz/ 40/60 metanol
119 Acid Red 82 - 1,0 ” 50/50
120 Solvent Black 5 CuCl2 100/10 - 0,6 ” 30/70
121 Solvent Black 5 0,4 metanol
122 Vat Blue 41 0,4 xilol
123 Solubilized Vat mezodikovasav 100/300 0,7 víz
Black 1
124 Vat Violet 3 0,5 xilol
125 Pigment Green 37 - polivinil- 100/40 1,0 metilén-
metiléter klorid
126 Mordant Green 58 - - 1,2 víz
-25HU 201786 Β
50 (3) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc/3) felsó:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma
10 30 50 100 150 200
115 8 6-11 15 A A A B C D(20)
116 15 10-18 » A A A A A B(l,5)
117 9 5-12 » A A A B C D(20)
118 16 13-19 A A A A A B(2,5)
119 8 5-10 >> A A B C D F(59)
120 7 5-9 A A A A A B(3)
121 20 15-23 n A A A A B C(5)
122 11 8-14 10 A A B C D F(55)
123 7 6-8 » A A A A A B(l,5)
124 15 11-17 A A A B C D(18)
125 16 11-18 ft A A A B C D(19)
126 10 5-12 A A A B c D(20)
2 (4) táblázat
(1) Példa száma Színezék vagy pigment (a) I Szervetlen vegyület(b) levonó oldat (a)/(b) (tömege) Polimer vegyület (c) (a)/(c) tömege (2) konc. % Oldószer fajta kev.ar.
fajta kev.ar.
127 Solvent Black 7 mezotetra- 100/100 1,0 metilén-
kovasav klorid
128 Basic Orange 2 metakovasav 100/40 - 0,8 víz
129 Basic Yellow 2 - - 0,4
130 Basic Blue 40 - 0,6
131 Acid Green 16 12-sziliko- wolframát 100/150 - 0,5
132 Basic Orange 14 1,0 víz/ izobutil alkohol
133 Basic Orange 14 MgCl2 100/10 - 1,0 ” 90/10
134 Pigment Red 81 - polisztirol 100/50 1,2 toluol
135 Acid Red 87 0,8 víz
136 Acid Blue 59/ 30/70 - - 0,8 víz/ 40/60
Solvent Blue 73 metanol
137 Acid Black 2 sziliko- 100/100 molibdénsav 1,0 víz
138 Basic Blue 3 - - 2,0
-26HU 201786 Β
51 2 (4) táblázat (folyt.) 52
(1) Pl. sz. Cl-konc.<3) felső'.átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma 30 50 100 150 200
127 14 10-18 10 A A A A A B(3)
128 18 15-21 15 A A A A A B(4)
129 11 9-14 n A A A B C D(18)
130 17 15-19 0 A A A B C D(17)
131 10 8-13 n A A A A A B(3)
132 14 11-16 » A A B C D F(60
133 11 9-13 jj A A A A A B(2,5)
134 12 9-14 n A A B C D F(59)
135 9 7-11 » A A B C D F(57)
136 12 10-14 n A A A A B C(6)
137 11 9-14 » A A A A A B(3)
138 19 15-23 A A B C D F(60)
(5) Táblázat (1) Bevonó oldat
Példa Színezék vagy pigment (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer száma fajta kev.ar. vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
139 Direct Blue 106 0,4 VÍZ
140 Acid Yellow 3 Na-ortoszilikát 100/20 1,2
141 Basic Blue 24 0,8
142 Basic Red 27 vízüveg 100/200 - 0,3 ft
143 Disperse Yellow 54 - polisztirol 100/30 0,6 toluol
144 Yid Yellow 1 0,8 víz/ izoamil alkohol
145 Acid Yellow 1 Zn(CH3-COO)2 100/5 0,8 víz
146 Disperse Blue 58 - - 0,5 aceton
147 Pigment Red 123 poli(l-nitro- -propilén) 100/50 1,0 DMF
148 Vat Orange 15 - - 0,8 xilol
149 Sulfur Red 3 - 1,0 víz
150 Solubilized Sulfur - - 0,7 »
Blue 15
-27HU 201786 Β
53 2 (5) táblázat (folyt.) 54
(1) Pl. sz. Cl'konc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Sarzsok száma 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) 30 50 100 150 200
139 13 10-15 15 A A B C D F(60)
140 10 8-12 tt A A A A A B(3)
141 9 6-11 » A A B C D F(56)
142 14 10-18 A A A A A B(2,5)
143 17 15-19 A A A B C D(20)
144 12 9-14 A A B C D F(59)
145 12 9-14 10 A A A A A B(2,0)
146 10 8-12 15 A A B C D F(57)
147 13 10-15 tt A A A B C D(19)
148 9 5-11 10 A A B C D F(57)
149 20 15-23 » A A A B C D(18)
150 17 15-19 A A B C D F(53)
(6) Táblázat (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
151 Sulfur Brown kolloid kovasav 100/60 2,0 víz
152 Fluorescent Brightening Agent 163 - 0,8
153 Fluorescent Brightening Abent 90 0,8
154 Azoic Black 1 Metakovasav 100/50 - 1,0
155 Reactive Blue 8 - - 0,6
156 Reactive Black 18 0,6 ' vízj 80/20 izobutil alkohol
157 Reactive Black 18 kolloid 100/2 - 0,6 víz
mangán-oxid (6) táblázat (folyt.)
(1) Cl’konc/3) Vízzel való Értékelés
Pl. felsó:átlag mosás ideje Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
sz. alsó:max.-min. perc Sarzsok száma
ppm. 10 30 50 100 150 200
151 16 10 A A A A A B(2,5)
-28HU 201786 Β
56 (6) táblázat (folyt.)
(1) Cl’konc.(3) Vízzel való Értékelés
Pl. felső: átlag mosás ideje Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
sz. alsó:max.-min. perc Sarzsok száma
ppm. 10 30 50 100 150 200
14-19
152 11 8-14 A A A B C D(15)
153 6 3-8 A A B C D F(54)
154 13 10-15 » A A A A A B(3)
155 10 9-11 fi A A A B C D(16)
156 15 12-17 A A A B C D(20)
157 14 11-17 A A A A A B(3)
Megjegyzés:
(1) * összehasonlító példák (2) Színezék- vagy pigment koncentráció a bevonó oldatban (3) Klorid-ion koncentráció a polimerizációs keverékben a reakció végén (4) Vízmennyiség 0,1 m3/m2h
3. példa
A kísérleteknél a 3. táblázatban felsorolt színezékeket vagy pigmenteket oldószerben oldottuk vagy diszpergáltuk, adott esetben szintén a 3. táblázatban felsorolt szervetlen vagy polimer vegyület jelenlétében. Az így nyert oldatokban a szervetlen 35 vagy polimer vegyületek tömegarányát és a színezékek vagy pigmentek koncentrációját is a 3. táblázat tartalmazza. A bevonatot 1000 literes rozsdamentes tartály belső felületén, valamint a monomerrel érintkező egyéb részek felületén alkalmaztuk, majd 40 70 °C-on 20 percig szárítottuk és vízzel alaposan mostuk.
Ezután az így bevont reaktorban 160 kg vinil-klorid monomert, 40 kg vinil-acetát monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 600 kg zselatint, 2 kg triclen-t 45 és 350 kg lauril-peroxidot mértünk be és a polimerizációs reakciót 70 °C-on 6 órán át végeztük. A polimerizáció teljes végbemenetele után a terméket eltávolítottuk, a reaktort 0,1 m3/m2 óra menynyiségű vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és a beméréstől a vízzel való mosásig minden kísérletnél megismételtük és max. 200 reakciót végeztünk.
A klorid-ion koncentrációt valamint a lerakódás mértékét az 1. példában leírt módon szabályoztuk, illetve mértük. A kapott eredményeket a 3. táblázatban foglaltuk össze.
A 3. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek összehasonlító kísérletek. A158. és 159. kísérletnél semmiféle bevonatot nem alkalmaztunk. A 195. kísérletnél a bevonó-oldatot a következőképpen készítettük: 1 tömegrész nátrium-szulfidot 100 tömegrész vízben oldottunk, majd hozzáadtunk 0,5 tömegrész színezéket és a kapott oldatot 80 °C-on 30 percig melegítettük.
(1) Táblázat (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2 )01dószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
158* 159* 160* 161* Solvent Black 7 » - politetrahidro- furán 100/30 0,5 0,6 metanol THF
162* Basic Orange 2 kolloid kovasav 100/100 1,0 víz
163* Solvent Black 5 - sellak gyanta 100/50 0,8 metanol
164* Fe(OH)3sol 100/10 - 1,0
-29HU 201786 Β
58 (1) Táblázat (folyt.)
(1) Példa száma Színezék vagy pigment (a) fajta kev.ar. Bevonó oldat (a)/(c) (2 tömege konc. % )01dószer fajta kev.ar.
Szervetlen vegyület(b) Polimer vegyület (c)
165* Acid Black 2 vízüveg 100/100 - 1,5 víz/ 50/50 metanol
166* Basic Orange 14 metakovasav - 1,5 metanol
167* kolloid kovasav 0/100 - 1,0 víz
168* Solvent Blue 2 - - 0,5 metanol
169* Vat Violet 2 - - 0,5 xilol
(1) Táblázat (folyt.)
(1) Crkonc/3) Vízzel való
Pl. felső:átlag mosás ideje
sz. alsó:max.-min. ppm. perc
Értékelés
Vizuális megf. (lerakódás g/m )
Sarzsok száma
50 100 150 200
158* 350 390-320 60 H(1100)
159* 10 12-7 11 H(1000)
160* 300 350-280 » B F H(500)
161* 280 330-260 » B F H(300)
162* 290 3450-270 91 B C F H
163* 250 280-230 11 B F H(400)
164* 290 340-270 11 B C F H(300)
165* 260 300-240 11 B C F H(250)
166* 167* 250 300-220 280 340-250 11 11 B H(900) C F H(280)
168* 270 320-250 B F H(400)
169* 290 340-270 11 B F H(500)
3 (2) Táblázat
(1) Bevonó oldat
Példa Színezék vagy pigment (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer
száma fajta kev.ar. vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
170 Solvent Black 7 - politetra- hidrofurán 100/30 0,6 THF
171 Solvent Black 7 - - 0,5 metanol
172 Pigment Red 17 Direct Blue 86 - poli(fenil- -acetilén) 0,8 »
173 ortokovasav 100/20 - 0,8 víz
-30HU 201786 Β
60 (2) Táblázat (folyt.) (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
174 Basic Orange 2 kolloid kovasav 100/100 - 1,0 víz/n- 90/10 butil alkottad Black 74
176 Solvent Red 121 - 0,6 metanol
177 n kolloid lítium-szilikát 100/100 0,6
178 Solvent Black 5 - Sellak gyanta 100/50 0,8 n
179 Vat Black 8 - - 0,6 aceton
180 Mordant Black 13 metakovasav 100/200 - 0,7 víz
181 Solvent Blue 36 - - 0,4 metanol
(2) Táblázat (folyt.)
(1) Cfkonc/3) Vízzel való Értékelés
Pl. felső:átlag mosás ideje Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
sz. alsó:max.-min. perc Sarzsok száma
ppm. 10 30 50 100 150 200
170 17 19-14 10 A A A A A A(0,3)
171 16 18-13 >> A A A A A A(0,5)
172 10 12-7 n A A A A B C(10)
173 16 18-12 A A A A A A(0,7)
174 11 13-7 A A A A A A(0,5)
175 9 11-6 15 A A A B C D(20)
176 13 15-10 >> A A A B C D(19)
177 17 20-15 » A A A A A A(0,9)
178 18 20-15 k” A A A A A A(0,6)
179 12 14-9 A A A B C D(17)
180 9 11-5 » A A A A A A(0,9)
181 6 » A A A A B C(10)
8-3 (3) Táblázat (1) Bevonó oldat
Példa Színezék vagy pigment (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer
száma fajta kev.ar. vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar. %
182 Acid Red 80/ Basic Orange 2 80/20 - - 0,8 víz/ 50/50 metanol
-31HU 201786 Β
62 (3) Táblázat (folyt.)
(1) Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar. Bevonó oldat (a)/(c) (2) tömege konc. % Oldószer fajta kev.ar.
Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) (tömege) Polimer vegyület (c)
183 Solvent Black 5 Fe(OH)3sol 100/10 1,0 ” 40/60
184 Reduced Vat Blue - - 0,6 víz
185 Vat Violet 2 - - 0,4 03 xilol
186 Mordant Green 29 - - víz
187 Solvent Blue 2 0,7 metanol
188 Cocb 100/1 - 0,7 »
189 Food Red 14 - - 0,8 víz
190 A1C13 100/1 - 0,8
191 Acid Black 2 vízüveg 100/100 1,5 víz/izobutil-alkohol
192 Solvent Yellow 33 - - 0,8 víz
(3) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m ) Sarzsok száma
30 50 100 150 200
182 13 15-10 10 A A A A A B(3)
183 11 13-6 » A A A A A A(0,5)
184 18 20-15 » A A A B C D(19)
185 14 19-14 » A A A B C D(19)
186 19 21-16 » A A A B C D(18)
187 20 22-17 15 A A A B C D(17)
188 20 22-18 10 A A A A A A(0,5)
189 12 14-9 15 A A A B C D(16)
190 12 14-19 10 A A A A A A(0,5)
191 5 7-3 15 A A A A A A(0,7)
192 16 » A A A B C D(15)
18-13 (4) Táblázat (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
193 Basic Orange 14 metakovasav 100/500
194 Acid Brown 161
1,5 víz/szekbutil-alkohol
0,6 víz
-32HU 201786 Β
64 (4) Táblázat (folyt.)
(1) Példa száma Színezék vagy pigment (a) Szervetlen vegyület(b) Bevonó oldat (a)/(b) (tömege) Polimer vegyület (c) (a)/(c) (2) tömege konc. % Oldószer fajta kev.ar.
fajta kev.ar.
195 Sulfur Blue 9 __ __ 0,7 99
196 Fluorescent - - 0,4 99
Brightening Agent 14
197 Reactive Green 8 - 0,5
198 Azoic Yellow 2 0,5 metanol
199 99 COCh 100/5 - 0,5
(4) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc/3) felsó:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
10 30 Sarzsok száma
50 100 150 200
193 11 13-8 15 A A A A A A(0,9)
194 17 19-14 99 A A A B C D(20)
195 14 16-11 99 A A A B C D(19)
196 8 10-5 99 A A A B C D(19)
197 16 18-12 99 A A A B C D(15)
198 9 11-6 99 A A A B C D(16)
199 13 16-11 10 A A A A A A(0,7)
Megjegyzés:
(1) ‘összehasonlító példák (2) Színezék- vagy pigment koncentráció a bevonó oldatban (3) Klorid-ion koncentráció a polimerizációs keverékben a reakció végén (4) Vízmennyiség 0,1 m3/m2h
4. példa
A kísérleteknél a 4. táblázatban felsorolt színezékeket vagy pigmenteket oldószerben oldottuk vagy diszpergáltuk, adott esetben szintén a 3. táb- 50 lázatban felsorolt szervetlen vagy polimer vegyület jelenlétében. Az így nyert oldatokban a szervetlen vagy polimer vegyületek tömegarányát és a színezékek vagy pigmentek koncentrációját is a 4. táblázat tartalmazza. A bevonatot 1000 literes rozsdámén- 55 tes tartály belső felületén, valamint a monomerrel érintkező egyéb részek felületén alkalmaztuk, majd 80 ’C-on 10 percig szárítottuk és vízzel alaposan mostuk.
Ezután az így bevont reaktorban 200 kg vinil-klo- 60 rid monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 40 g részlegesen elszappariosított poli(vinil-alkoholt), g hidroxi-propil-metil-cellulózt és 80 g di-2-etiíhexil-peroxikarbonátot mértünk be és a polimerizációs reakciót 5 ’C-on 7 órán át végeztük. A poli- 65 merizáció teljes végbemenetele után a terméket eltávolítottuk, a reaktort 0,1 m3/m2 óra mennyiségű vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és a beméréstől a vízzel való mosásig minden kísérletnél megismételtük és max. 200 reakciót végeztünk.
A klorid-ion koncentrációt valamint a lerakódás mértékét az 1. példában leírt módon szabályoztuk, illetve mértük. E kísérletek során a halszemek mennyiségét is meghatároztuk a 10,30,50,100,150, valamint 200-ik polimerizációs reakció után kapott termékeken. E meghatározást a következőképpen végeztük: 100 tőmegrész, a polimerizációs reakciókeverék víztelenítése és szárítása után kapott polimert, 50 tömegrész DOP-t, 1 tömegrész cetil-alkoholt, 0,25 tömegrész titán-oxidot és 0,05 tömegrész aktívszenet hengerek között 150 ’C-on 7 percig gyúrtunk, maid 0,2 mm vastag lemezekké alakítottuk. A100 cm2 nagyságú lemezeken fényáteresztéssel állapítottuk meg a halszemek számát. A kapott
-33HU 201786 Β
66 eredményeket a 4. táblázatban foglaltuk össze. kísérletek.
A 4. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek kontroll (1) Táblázat
(1) Bevonó oldat
Példa i Színezék vagy pigment (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer
száma fajta kev.ar. vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. % fajta kev.ar.
200*
201* - - - -
202* Solvent Black 7 - - 0,5 metanol
203* » Fe(OH)2 sol 100/20 - 0,5 víz/ 10/90
204* Basic Orange 2/ Solvent Black 3 60/40 - - 0,8 ” 50/50
205* Solvent Black 5 kolloid kovasav 100/80 - 0,8 metanol
206* Acid Black 2 metakovasav 100/50 - 0,8 víz
207 Solvent Black 7 Fe(OH)3 sol 100/20 - 0,5 víz/ 10/90 metanol
208 Basic Orange 2/ Solvent Black 3 60/40 - 0,8 ” 50/50
209 Solubilized Sulfur - - 0,8 víz
Brown 1
210 Solvent Black 5 kolloid kovasav 100/80 - 0,8 metanol
211 Azoic Black 5 - sellak gyanta 100/100 1,0
212 Pigment Green 38 - etil-cellulóz 100/40 1,4 etanol
(1) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl’konc/3) Vízzel való(4) Értékelés megf. (lerakódás g/m2) Hal szemek száma Sarzsok száma
felső.'átlag alsó:max.-min. ppm. mosás ideje Vizuális
perc 10 30 Sarzsok száma 150 200
50 100 10 30 50 100 150 200
200* 201* 202* 203* 204* 205* 206* 300 260-330 10 8-12 290 250-310 300 260-330 280 240-300 250 200-270 260 210-290 60 )) »» » n ff H(1000) H(950) B B B B B F C F C C H(700) F H(500) H(650) F H(500) F H(560) 300 280 10 13 11 18 15 180 50 120 40 5k0 250 60 190 80 100 100 120 150
207 14 10-16 15 A A A A A A(0,5) 0 0 0 0 2 10
208 10 8-12 ff A A A A A A(0,7) 0 0 0 0 3 15
209 12 9-14 A A A A B C(10) 0 0 0 2 7 20
210 8 6-10 ft A A A A A A(0,2) 0 0 0 0 1 5
211 13 15-10 0 A A A A B C(9) 0 0 0 1 10 25
212 18 20-15 A A A A B c(i) 0 0 0 4 10 19
-34HU 201786 Β
68 (2) Táblázat (1) Bevonó oldat
Példa Színezék vagy pigment (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer
száma fajta kev.ar. vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. % fajta kev.ar.
213 Solvent Black 5 0,5 metanol
214 Basic Orange 14 0,9 víz/ 90/10 izobutil alkohol
215 Solvent Black 23 0,8 metanol
216 Solvent Blue 73 0,4
217 Acid Black 2 metakovasav 100/50 - 0,8 víz
(2) Táblázat (folyt.) (1) Cfkonc/3) Vízzel való Értékelés Hal szemek száma
Pl. felsó:átlag mosás ideje Vizuális megf. (lerakódás g/m2) sz. alsó:max.-min. perc Sarzsok száma Sarzsok száma ppm. 10 30 50 100 150 200 10 30 50 100 150 200
213 7 4-9 15 A A A A A A(0,6) 0 0 0 0 5 11
214 10 7-12 n A A A A B C(9) 0 0 0 3 11 27
215 11 8-13 A A A A A B(3) 0 0 0 0 5 15
216 20 18-22 A A A A B C(10) 0 0 0 7 15 25
217 13 10-15 11 A A A A A A(0,3) 0 0 0 0 2 10
Megjegyzés:
(1) összehasonlító példák (2) Színezék- vagy pigment koncentráció a bevonó oldatban (3) Klorid-ion koncentráció a polimerizációs keverékben a reakció végén (4) Vízmennyiség 0,1 m3/m2h
5. példa
A kísérleteknél az 5. táblázatban felsorolt kon- 45 jugált π-kötésű vegyületeket oldószerben oldottuk vagy diszpergáltuk, adott esetben szervetlen vegyület vagy polimer jelenlétében. Az így nyert oldatokban a szervetlen vagy kpolimer vegyületek tömegarányát valamint a konjugált π-kötésű vegyületek 50 koncentrációját szintén az 5. táblázat tartalmazza.
A bevonatot 1000 literes rozsdamentes acéltartály polírozott belső felületén, valamint a monomerrel érintkező egyéb részek felületén alkalmaztuk, majd 70 ’C-on szárítottuk 20 percig és utána vízzel ala- 55 posan mostuk.
Ezután az így bevont reaktorban 160 kg vinilklorid monomert, 40 kg vinil-acetát monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 44 g részlegesen elszappanosított polivinilalkoholt, 56 g hidroxil-propil-me- 60 til-cellulózt és 60 g t-butil-peroxi-neodekanátot mértünk be és a polimerizációs reakciót 52 ’C-on 7 órán át végeztük. A polimerizáció teljes végbemenetele után a terméket eltávolítottuk, a reaktort 0,1 m /m óra mennyiségű vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és a beméréstől a vízzel való mosásig minden kísérletnél megismételtük és max. 200 reakciót végeztünk.
A klorid-ion koncentrációt valamint a lerakódás mértékét az 1. példában leírt módon szabályoztuk, illetve mértük. A kapott eredményeket a 2. táblázatban foglaltuk össze.
Az 5. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek összehasonlító kísérletek. A 301. és 302. kísérletnél semmiféle bevonatot nem alkalmaztunk. A 333. és 334. kísérletnél a bevonó-oldatot a következőképpen készítettük: 1 tömegrész nátrium-szulfidot 100 tömegrész vízben oldottunk, hozzáadtunk 0,5 tömegrész színezéket és a kapott oldatot 80 ’C-on 30 percig melegítettük.
-35HU 201786 Β
70 (1) Táblázat
(1) Pl. sz. Bevonó oldat
Konjugált ττ-kötésú vegy. (a) Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) (tömeg-) arány Polimer vegyület (c) (a)/(c) (2) tömeg- konc. Oldószer fajta kev. arány
fajta kev.ar.
arány %
301*
302* - - - -
303* Rosaniline - 0,5 metanol
304* JJ - - 0,5 JJ
305* JJ - - 0,5 JJ
306* JJ kolloid kovasav 100/100 - 1,0 JJ
307* JJ JJ 100/200 sellak gyanta 100/20 1,5 JJ
308* - JJ 0/100 - 1,0 víz
309* Leucoquinizarin/ 90/10 Fe(OH)3 sol 100/50 - 0,7 VÍZ/ 20/80
Solvent Black 7 metanol
310* Flavonol - - 0,8 metanol
311* Indigoazine NiCb 100/5 - 0,4 JJ
312* Acridone - - 0,5 JJ
(1) Táblázat (folyt.)
(1) Cfkonc/3) Vízzel való Értékelés
Pl. felsőrátlag mosás ideje Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
sz. alsó:max.-min. perc Sarzsok száma
ppm. 10 30 50 100 150 200
301* 300 280-350 60 H(1000)
302* 15 JJ H(900)
12-17
303* 300 270-350 JJ B F H(850)
304* 210 190-250 JJ B F H(600)
305* 140 120-180 k” B F H(500)
306* 290 270-310 JJ B C F H(400)
307* 240 220-300 JJ B C F H(350)
308* 11 JJ H(900)
9-13
309* 280 260-330 JJ B C F H(350)
310* 270 250-320 JJ G H(500)
311* 290 JJ G H(300)
270 350
312* 250 230-290 JJ G H(600)
-36HU 201786 Β
72 (2) Táblázat
(1) Bevonó oldat
Pl. Konjugált ír-kötésű vegy. (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer
sz. fajta kev.ar. vegyület(b) (tömeg-) (c) tömeg- konc. fajta kev.
arány arány % arány
313* 2-oxi-tiofántrén 0,3 metanol
314* ftalazin/ Acid Blue 59 50/50 - - 0,5 ii
315* - - Sellak gyanta 0/100 1,0 ii
316* Carocyanine - - 0,7 »
317 2,2-difenilol-propán - - 0,7
318 Oxi-antrakinon/ 50/50 - - 0,9
Solvent Black
319 Rosanilin kolloid kovasav 100/100 - 0,6 víz/ 20/80 metanol
320 Rosanilin/Kinolin - Sellak gyanta 100/20 0,7 metanol
321 4-amino-difenil-amin 0,5
322 2-amino-fenazin - - 0,8 ii
323 2-amino-difenil-amin - - 0,4 ii
324 7-amino-4-metil- - - 0,7 ii
-kumarin (2) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc.(3) felső.'átlag alsó:max-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma
10 30 50 100 150 200
313* 314* 315* 316* 290 270-340 270 250-320 240 220-290 220 220-280 60 >» tt ii C C H(950) G H(700) H(350) H(550)
317 13 10-15 10 A A A B C D(20)
318 15 13-17 ii A A A A A A(0,7)
319 7 5-9 A A A A A B(l,5)
320 4 3-5 ti A A A A A B(3)
321 17 14-21 ii A A A B C D(17)
322 14 10-18 ii A A A A B C(9)
323 16 12-18 ti A A A B C D(20)
324 13 10-17 tt A A A B C D(22)
-37HU 201786 Β
74 (3) Táblázat
(1) Bevonó oldat
Pl. Konjugált π-kötésű vegy. (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer
sz. fajta kev.ar. vegyület(b) (tömeg-) (c) tömeg- konc. fajta kev.
arány arány % arány
325 fenazin-oxid/ 40/60 kolloid kovasav 100/200 0,5 víz/ 40/60
Acid Black 2 metanol
326 malonsav bisz(p- - - 0,9 metanol
fenilhidrazin)
327 3,4-benzokinolin - - 0,7
328 benzoflavin - 0,3 99
329 trifenil-izooxazol - 0,9 99
330 nitro-difenil-éter - - 0,4 99
331 pikén-5,6-kinon poli(piridil- -acetilén) 100/100 1,0 99
332 Indoanilin - - 0,4 99
333 Hydron Blue/ Basic Black 2 80/20 - - 0,8 99
334 benzo[a]benzofurán - - 0,5 99
335 3,4-ftaloil-furazán - 0,5 99
336 3-cinnamil-2-metil- - 0,9
-1,4-naftokinon
(3) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc.(3) felsó:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
10 30 Sarzsok száma
50 100 150 200
325 11 8-14 15 A A A A A A(0,2)
326 9 7-12 » A A A B C D(18)
327 12 8-15 » A A A B C D(20)
328 10 7-13 99 A A A B C D(15)
329 15 11-17 99 A A A B C D(17)
330 20 16-22 99 A A A B C D(21)
331 14 10-16 99 A A A A B C(10)
332 7 5-9 99 A A A B C D(20)
333 10 8-12 10 A A A A A B(l,3)
334 8 6-10 99 A A A B C D(18)
335 16 13-18 99 A A A B C D(20)
336 10 8-12 99 A A A B C D(24)
-38HU 201786 Β
75 76
5 (4) Táblázat
(1) Bevonó oldat
Pl. Konjugált ír-kötésű vegy. (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(<2))01dószer
sz. fajta kev.ar. vegyület(b) (tömeg-) (c) tömeg- konc. fajta kev.
arány arány % arány
337 alizarin 0,4 metanol
338 leucokinizarin/ 90/10 Fe(OH)3sol 100/50 - 0,7 víz/ 20/80
Solvent Black 7 metanol
339 2,2’-diantrakinolin - - 0,8 metanol
340 anhidrónium bázis - 0,2
341 Chromonol/ Basic Orange 14 20/80 - - 0,5
342 Flavonol - 0,8 »
343 Dikumarol - - 1,0 ff
344 Izoxanton 1,2 w
345 1-fenilpirrol - - 0,8 ff
346 3-fenilindol - poli(vinil- 100/20 1,0 kloroform
-izobutiral)
347 Indigoazin NiCl2 100/5 - 0,4 : metanol
348 0-Izoindigo - - 0,6 ff
(4) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc.(3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma
10 30 50 100 150 200
337 13 10-15 10 A A A B C D(21)
338 12 9-14 ff A A A A A A(0,5)
339 9 6-11 15 A A A B C D(20)
340 11 8-13 ff A A A B C D(18Ö
341 19 15-22 ff A A A A A B(1.4)
342 14 10-16 ff A A A B C D(18)
343 12 9-14 ff A A A B C D(19)
344 6 4-8 ff A A A B C D(20)
345 10 7-13 ff A A A B C D(16)
346 14 11-17 ff A A A A A B(3)
347 12 9-14 ff A A A A A B(l,2)
348 19 15-23 ff A A A B C D(17)
-39HU 201786 Β
78 (5) Táblázat
(1) Pl. sz. Bevonó oldat
Konjugált π-kötésű vegy. (a) Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer fajta kev. arány
fajta kev.ar. (tömeg-) arány (c) tömeg- konc. arány %
349 Ι,Γ-dikarbazol 0,5 metanol
350 porfin/ 20/80 - poliszarkozin 100/50 0,8 JJ
Solvent Black 5
351 4-fenil-tiazol - - 0,4 JJ
352 4-fenil-imidazol - - 0,8 JJ
353 5-fenil-pirazol - - 0,9
354 feoil-furoxán - - 0,5 JJ
355 2-fenil-l,3,4- metatetra- 100/100 - 0,7 víz/ 30/70
-tiadiazol kovasav metanol
356 2-fenil-l,2,3- - 0,4 metanol
-triazol
357 l-oxi-4-fenil- - 0,8 JJ
-tetrazol
358 4-piridil-m- hidroxi-etil 100/100 1,0 aceton
-fenilén-diamin -cellulóz
359 Kvinoftalon - - 0,3 metanol
360 5-jód-izokinolin - - 0,6 JJ
5 (5) Táblázat (folyt.)
(1) Cl'konc/3) Vízzel való Értékelés
Pl. felső:átlag mosás ideje Vizuális megf. (lerakódás g/mz)
sz. al$ó:max.-min. perc Sarzsok száma
ppm. 10 30 50 100 150 200
349 7 15 A A A B c D(20)
5-10
350 8 JJ A A A A A A(0,5)
6-11
351 14 JJ A A A B C D(18)
10-16
352 12 » A A A B C D(17)
9-14
353 10 JJ A A A B C D(15)
7-13
354 12 JJ A A B C D F(55)
9-14
355 15 JJ A A A A A B(2,l)
12-18
356 8 JJ A A B C D F(53)
5-10
357 14 10 A A B C D F(56)
11-17
358 7 JJ A A A A B C(10)
5-9
359 10 JJ A A A B C D(17)
8-12
360 12 JJ A A B C D F(56)
10-14
-40HU 201786 Β
79 5 (6) Táblázat 80
(1) Bevonó oldat
Pl. Konjugált ττ-kötésű vegy. (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer
sz. fajta kev.ar. vegyület(b) (tömeg-) (c) tömeg- konc. fajta kev.
arány arány % arány
361 9-fenoxi-akridin 0,5 metanol
362 3-oxi-fenantridinon - 0,4
363 2-benzoil-kumaron 0,8
364 hidrovanilloil/ 20/80 Fe(OH)3 sol 100/5 0,5
Solvent Black 5
365 1,3-dioxi-akridin - 0,7
366 o-Oxi-benzofenon/ 70/30 0,8
Solvent Blue 73
367 2,5-dioxi-benzofenon - 0,7
368 Akridon 0,5
369 2-oxi-3-fenil-indazol - 0,5
370 Xantén - 0,6
371 2,4-dinitro-9- - 0,8
fenil-akridin
372 4,4’-dibenoil-difenil - 0,4
(6) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Crkonc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma
10 30 50 100 150 200
361 15 12-18 10 A A A B C D(15)
362 20 17-23 A A A B C D(17)
363 13 10-16 A A B C D F(54)
364 16 14-19 A A A A A A(0,5)
365 12 9-15 » A A A B C D(18)
366 9 5-11 15 A A A A A B(2,3)
367 17 14-20 A A A B C D(15)
368 11 8-14 )) A A A B C D(13)
369 12 9-15 A A A B c D(16)
370 8 5-10 » A A A B c D(17)
371 5 3-7 A A A B c D(20)
372 12 9-14 A A A B c D(16)
-41HU 201786 Β
81 5 (7) Táblázat 82
(1) - Bevonó oldat
Pl. Konjugált -π-kötésű vegy. (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer
sz. fajta kev.ar. vegyület(b) (tömeg-) arány (c) tömeg- arány konc. % fajta kev. arány
373 diamino-benzofenon butil-cellulóz 100/20 0,8 etanol
374 tetrametoxi- 60/40 kolloid kovasav 100/200 - indigo/fenoazoxid 0,8 víz/ 40/60 metanol
375 tetrafenil/1,4- 50/50 difenil-naftalin ·“· ~~ 0,6 metanol
376 amino-metil- -naftalin 0,8 tt
377 1-Jód-naftalin - - 0;3
378 3,4-benzokarbazol - - 0,5
379 a-naftol - - 0,7 n
380 metilén-di-β- -naftol 0,4
381 2-metoxi-naftalin - - 0,7
382 a, β-nafto-fenixazin - - 0,8
383 2,6-naftokinon/ 70/30 Basic Red 2 0,5
384 2-naftalin-2’- indol-indigo kolloid kovasav 100/50 1,0 víz/ 30/70 metanol
(7) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
10 30 Sarzsok száma
50 100 150 200
373 8 5-10 15 A A A A A B(l,8)
374 14 11-17 tt A A A A A A(0,6)
375 17 14-20 10 A A A B C D(17)
376 11 7-15 » A A B C D F(58)
377 16 14-18 ti A A B C D F(57)
378 10 7-13 tt A A A B C D(15)
379 15 13-17 it A A B C D F(53)
380 8 5-10 α A A B C D F(52)
381 15 11-18 tt A A A B C D(20)
382 11 13-20 it A A A B C D(18)
383 11 9-14 ii A A A A A B(l,9)
384 12 10-15 ii A A A A A B(2,3)
-42HU 201786 Β
84 (8) Táblázat
(1) Pl. sz. Bevonó oldat
Konjugált -ir-kötésú vegy. (a) Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) (tömeg-) arány Polimer vegyület (c) (a)/(c) (2) tömeg- konc. Oldószer fajta kev. arány
fajta kev.ar.
arány %
385 naftoanilid 0,3 metanol
386 2-pirido-naftalin/ Solvent Black 3 10/90 - 0,5
387 2-Nitrozo-p- kolloid kovasav 100/100 - 0,8 víz/ 40/60
naftol metanol
388 2-anilin-antracén - - 1,0 metanol
389 2-amino-l-antranol - 0,9 »
390 antracén-9-aldehid - 0,5 ti
391 1-amino-fenantrén - 0,6 ü
392 fenantrén-l,2-kinon - 0,8 ti
393 2-Jód-fenantrén - - 0,7 »»
394 2-amino-3-oxi- kolloid kovasav 100/500 - 0,8 víz/ 20/80
-fenantrénkinon metanol
395 2,7-difenil[2,3-g]- - 0,6 metanol
kinolin
396 1,10-fenantrolin Fe(OH)3sol 100/20 - 0,8 víz/ 50/50
metanol (8) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. CITconc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma
10 30 50 100 150 200
385 10 7-13 10 A A B C D F(53)
386 14 11-18 » A A A A A B(2,5)
387 14 11-17 ti A A A A A A(0,4)
388 18 15-22 n A A A B C D(19)
389 5 3-7 « A A A B C D(20)
390 11 9-14 a A A A B c D(22)
391 9 6-12 A A A B c D(18)
392 12 10-15 15 A A A B c D(20)
393 8 5-11 ti A A B c D(21)
394 11 8-14 ii A A A A A B(2,7)
395 15 12-18 11 A A B C D F(52)
396 10 7-13 ii A A A A A B(l,5)
-43HU 201786 Β
86 (9) Táblázat
(1) Pl. sz. Bevonó oldat
Konjugált -ír-kötésű vegy. (a) Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) (tömeg-) arány Polimer vegyület (c) (a)/(c) tömeg- arány (2) konc. % Oldószer fajta kev. arány
fajta kev.ar.
397 1,9-pirido-indol 0,4 metanol
398 3-amino-l,5- - poli(N-vinil- 100/30 1,0 DMF
-naftiridin 1,2,3-treiazol)
399 karocianin - 0,7 metanol
400 fenotiazin kolloid kovasav 100/40 0,9 víz/ 30/70 metanol
401 ftalazin/ Acid Blue 59 50/50 - - 0,5 metanol
402 1-amino-fenazin - - 0,4 »
403 2,4,6-trifenil-S- - poli(9-cinil- 100/50 0,6 metilén-
triazin antracén) klorid
404 2-fenil-tiofén - - 0,9 metanol
405 3-oxi-tÍofántrén - 0,3 tf
406 tioflavon - - 0,4 n
407 2-amino-fenoxantin - 0,5
408 tetrahidroberberin - - 0,8 n
(9) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Crkonc.(3) felsó:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma
30 50 100 150 200
397 13 10-16 15 A A A B C D(17)
398 20 15-25 A A A A A B(l,9)
399 12 11-13 A A B C D F(55)
400 10 8-14 A A A A A A(0,7)
401 7 5-9 » A A A A A B(l,8)
402 19 14-23 10 A A A B C D(18)
403 16 13-19 A A A A A B(2,3)
404 14 11-18 A A A B C D(20)
405 16 13-19 A A A B C D(17)
406 20 16-24 A A A B C D(16)
407 6 5-8 n A A B C D F(53)
408 9 n A A B C D F(55)
7-12
-44HU 201786 Β
87 5 (10) Táblázat 88
(1) Bevonó oldat
Pl. Konjugált π-kötésű vegy. (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer
sz. fajta kev.ar. vegyület(b) (tömeg-) (c) tömeg- konc. fajta kev.
arány arány % arány
409 Nikotilén 0,5 metanol
410 Azlén - 0,7 »
411 Rosarin - 0,5
412 kolloid kovasav 100/200 sellak gyanta 1,5 0
(10) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc.(3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m ) Sarzsok száma
10 30 50 100 150 200
409 11 10 A A A B CD(18)
9-13
410 18 »» A A A B C D(18)
15-21
411 A A A B C D(20)
512 A A A A A A(0,5)
Megjegyzés:
(1) összehasonlító példák (2) konjugált π-kötésű vegyület koncentrációja (3) Klorid-ion koncentráció a polimerizációs keverékben a reakció végén (4) Vízmennyiség 0,1 m3/m2h
6. példa
A kísérleteknél az 6. táblázatban felsorolt konjugált π-kötésű vegyületeket oldószerben oldottuk vagy diszpergáltuk, adott esetben szervetlen vegyület vagy polimer jelenlétében. Az így nyert oldatokban a szervetlen vagy kpolimer vegyületek tömegarányát valamint a konjugált π-kötésű vegyületek koncentrációját szintén az 6. táblázat tartalmazza. A bevonatot 1000 literes rozsdamentes acéltartály polírozott belső felületén, valamint a monomerrel érintkező egyéb részek felületén alkalmaztuk, majd 70 “C-on 20 percig szárítottuk, és utána vízzel alaposan mostuk.
Ezután az így bevont reaktorban 200 kg vinil-klorid monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 0,25 kg hidroxi-propil-metil-cellulózt, 0,25 kg szorbitánmonolaurátot és 50 g a,a’-azo-bisz-2,4-dimetil-valeronitrilt mértünk be és a polimerizációs reakciót 57 ’C-on 10 órán át folytattuk. A polimerizáció befejezése után a polimert eltávolítottuk és a belső falfelületet 0,1 m3/m2 óra mennyiségben vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és a beméréstől a vízzel való mosásig minden kísérletnél megismételtük és max. 200 reakciót végeztünk.
A klorid-ion koncentrációt valamint a lerakódás mértékét az 1. példában leírt módon mértük. A kapott eredményeket a 6. táblázatban foglaltuk össze.
Az 5. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek össze50 hasonlító kísérletek. A 413. és 414. kísérletnél semmiféle bevonatot nem alkalmaztunk.
-45HU 201786 Β
90 (1) Táblázat
(1) Pl. sz. Bevonó oldat
Konjugált ττ-kötésű vegy. (a) Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) (tömeg-) arány Polimer vegyület (c) (a)/(c) tömeg- arány (2) konc. % Oldószer fajta kev. arány
fajta kev.ar.
413*
414 - -
415* 1-bróm-naftalin - 0,5 metanol
416* l-naftalin-2’- Fe(OH)3sol 100/30 - 0,6 víz/ 20/80
indol-indigo metanol
417* 9,10-diamino-fen- -antrén/fenotiazin 50/50 kolloid kovasav 100/100 1,2 ” 50/50
418* dioxi-akridon - - 0,6 metanol
419* kolloid kovasav 0/100 - 1,0 víz
420* 7-oxi-3,4- - politetra- 100/50 0,7 benzol
-benzokumarin - hidrofurán
421* 0/100 0,5
422* indofenin - - 0,6 metanol
423* nitro-fenotiazin - - 0,4 »
424* diantrakinon-imid - - 0,5
(1) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma
30 50 100 150
413* 300 260-300 60 H(1400)
414* 13 H(1200)
8-17
415* 280 260-330 G H(1000)
416* 270 250-320 n C F H(900)
417* 240 220-300 tt C F H(850)
418* 280 26Q-320 » G H(1000)
419* 230 210-290 » H(1300)
420* 290 270-350 G H(900)
421* 220 200-280 H(1350)
422* 260 240-310 » G H(800)
423* 250 230-280 a G H(800)
424* 300 280-350 tt G H(850)
-46HU 201786 Β
92 (2) Táblázat (1) Bevonó oldat
Pl. Konjugált π-kötésű vegy. (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(2))01dószer
sz. fajta kev.ar. vegyület(b) (tömeg-) arány (c) tömeg- konc. fajta kev.
arány % arány
425* 6-fenil-kumarin/ 20/80 kolloid kovasav 100/80 0,6-víz/ 30/70
Solvent Black 5 metanol
426 N-naftil-etilén- - poli(ciklo- 100/30 0,8 benzol
-diamin pentán-oxid)
427 1-bróm-naftalin - 0,5 metanol
428 l,l’-diamino-2,2’ kolloid kovasav 100/50 1,0 víz/ 30/70
binaftil metanol
429 benzoindanon - 0,6 metanol
430 oxi-benzoakridin 0,7
431 l-naftalin-2’- Fe(OH)3sol 100/30 - 0,6/ 20/80
-indol-indigo metanol
432 a-naftoamidoxim - - 0,5 metanol
433 a-naftilglioxal - - 0,5
434 9-merkapto-
-antracén - - 0,7 99
435 9,10-diamino-fen- 50/50 kolloid kovasav 100/100 1,2 vízi 50/50
antrén/fenotiazin metanol
436 2-amino-fenantrén- - polibutadién 100/10 0,5 ” 70/30
-kínon (2) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Crkonc.® felsö:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
30 Sarzsok száma 150 200
50 100
425* 290 270-340 60 c F H(700)
426 14 11-18 15 A A A A B C(10)
427 9 6-12 99 A A B C D F(60)
428 11 7-13 » A A A A A B(l,5)
429 8 6-9 99 A A B C D F(57)
430 5 3-7 99 A A A B C D(19)
431 19 14-18 99 A A A A A B(2,7)
433 20 18-23 99 A A B C D F(59)
434 8 5-11 99 A A B C D F(62)
435 11 9-14 99 A A A A A B(l,2)
436 14 11-17 99 A A A A B C(9)
-47HU 201786Β
93 6 (3) Táblázat 94
(1) Bevonó oldat
Pl. Konjugált ír-kötésű vegy. (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer
sz. fajta kev.ar. vegyület(b) (tömeg-) (c) tömeg- konc. fajta kev.
arány arány % arány
437 perilén/2,2’- 90/10 dioxi-azobenzol - - 0,8 metanol
438 1,2-benzofenazin - - 0,4
439 2-Jód-l,4-nafto-
kínon - - 0,5 »»
440 diantrakinon-imid - - 0,5 »
441 kmizarin-kinon Fe(OH)3 sol 100/10 - 0,5 víz/ 20/80 metanol metanol
442 dioxi-akridon 0,6
443 3,6-diamino- víz/
akridin kolloid kovasav 100/300 - 0,8 40/60
metanol
444 4’-nitrozo-2-mitro- - 0,7 metanol
-difenil-amin
445 4,4’-dinitro -difenil-amin 0,9
446 dinitro-fenil-indazol - - 0,5
447 amino-benzofenon kolloid kovasav 100/100 - 1,0 víz/50/50 metanol
448 1,3,8-trinitro- - - 0,5 metanol
fenoxazin
(3) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
10 30 Sarzsok száma 150 200
50 100
437 17 14-19 15 A A A B C D(18)
438 10 8-12 10 A A B C D F(57)
439 6 5-7 9t A A B C D F(61)
440 11 9-13 n A A B C D F(60)
441 19 16-22 A A A A A B(l,9)
442 8 5-11 » A A B C D F(58)
443 17 14-20 w A A A A A B(3)
444 9 5-13 A A A B C D(9)
445 15 11-18 » A A B C D F(59)
446 17 14-20 » A A B C D F(55)
447 11 9-13 » A A A A A B(2,5)
448 14 11-17 » A A B C D F(57)
-48HU 201786 Β
96 (4) Táblázat
(1) Pl. sz. Bevonó oldat
Konjugált ír-kötésű vegy. (a) Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) (tömeg-) arány Polimer vegyület (c) (a)/(ó!)) Oldószer tömeg- konc. fajta kev.
fajta kev.ar.
arány % arány
449 2,2’-dioxi-bifenil 0,5 metanol
450 6-fenil-kumarin/ 20/80 kolloid kovasav 100/80 0,6 víz/ 30/70
Solvent Vlack 5 metanol
451 7-oxi-3,4- - politetra- 100/50 0,7 benzol
benzokumarin furán
452 2-fenil-3-fenil- kolloid kovasav 100/40 0,9 víz/ 50/50
azoindol metanol
453 indofenin 0,6 metanol
454 polifirajin - - 0,7 »>
455 4-fenil-oxazol 0,6 99
456 5-benzoil-3,4- -difenil-izooxazol - 0,4
457 2-amino-4-fenil- kolloid kovasav 100/150 0,8 víz/ 30/70
tiazol metanol
458 2-fenil-azo-imidazol 0,5 metanol
459 4-piridil-azo- kolloid kovasav 100/200 - 0,8 víz/ 40/60
rezorcin metanol
460 2,3-kinolin-diol - - 0,6 metanol
(4) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc.(3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2)
30 Sarzsok száma
50 100 150 200
449 12 9-14 15 A B c D EF(5
450 17 14-20 A A A A A B(l,5)
451 18 14-21 A A A B C D(19)
452 12 10-14 99 A A A A A B(l,8)
453 20 18-22 » A A B C D F(60)
454 16 13-19 A B C D E F(65)
455 9 6-12 A A B C D F(59)
456 11 8-14 A A B C D F(55)
457 19 17-21 10 A A A A A B(l,6)
458 8 5-10 »» A A B C D F(60)
459 6 3-7 19 A A A A A B(l,5)
460 11 9-13 19 A B C D E F(57)
-49HU 201786 Β
97 6 (5) Táblázat 98
(1) Bevonó oldat
Pl. Konjugált π-kötésű vegy. (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(8j)01dószer
sz. fajta kev.ar. vegyület(b) (tömeg-) (c) tömeg- konc. fajta kev.
arány arány % arány
461 1-amino-izokinolin 0,7 metanol
462 9-oxiakridin/ 70/30 - polikinoxalin 100/60 1,0 DMF
Basic Orange 14
463 nitro-fenotiazin - - 0,4 metanol
464 2-fenadinol - - 0,8
465 2,8-diamino-di - - 0,6
benzo-tiofén
466 ciklo[3.3.3]azin Fe(OH)3 sol 100/30 - 0,6 víz/ 10/90
(5) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc.(3) felső.’átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m1 2) Sarzsok száma
30 50 100 150 200
461 17 14-20 10 A A B C D F(56)
464 19 15-24 A A A A A B(2,l)
463 10 8-13 » A B C D E F(60)
464 7 5-9 » A A B C D F(62)
465 6 5-7 » A B C D E F(57)
466 11 9-13 A A A A A B(l,3)
(1) * összehasonlító példák (2) konjugált π-kötésű vegyület koncentrációja (3) Klorid-ion koncentráció a polimerizációs keverékben a reakció végén (4) Vízmennyiség 0,1 m3 4/m2h
7. példa
A kísérleteknél a 7. táblázatban felsorolt konjugált π-kötésű vegyületeket oldószerben oldottuk 50 vagy diszpergáltuk, adott esetben szervetlen vegyület vagy polimer jelenlétében. Az így nyert oldatokban a szervetlen vagy polimer vegyületek tömegarányát valamint a konjugált π-kötésű vegyületek koncentrációját szintén a 7. táblázat tartalmazza. A 55 bevonatot 1000 literes rozsdamentes acéltartály polírozott belső felületén, valamint a monomerrel érintkező egyéb részek felületén alkalmaztuk, majd 60 ’C-on 20 percig szárítottuk, és utána vízzel alaposan mostuk. 60
Ezután az így bevont reaktorba 160 kg vinil-klorid-monomert, 40 kg vinil-acetát monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 600 g zselatint, 2,0 kg Triklen-t és 350 g lauroil-peroxidot mértünk be és a polimerizációs reakciót 70 ’C-on 6 órán át folytattuk. A polimerizáció befejezése után a polimert eltávolítottuk és a belső falfelületet 0,1 nr/m2 óra mennyiségben vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és a beméréstől a vízzel való mosásig minden kísérletnél megismételtük és max. 200 reakciót végeztünk.
A klorid-ion koncentrációt valamint a lerakódás mértékét az 1. példában leírt módon szabályoztuk, illetve mértük. A kapott eredményeket a 7. táblázatban foglaltuk össze.
Az 7. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek összehasonlító kísérletek. A 467. és 468. kísérletnél semmiféle bevonatot nem alkalmaztunk.
-50HU 201786 Β
99 7 (1) Táblázat 100
(1) Bevonó oldat
Pl. Konjugált ττ-kötésű vegy. (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer
sz. fajta kev.ar. vegyület(b) (tömeg-) (c) tömeg- konc. fajta kev.
arány arány % arány
467* __
468* - - -
469* 2,2-diamino-
difenil - - 0,5 metanol
470* kolloid kovasavb 100/100 - 1,0
471* - ” 0/100 - 1,0 víz
472* 1-amino- fenantridin poli(ciklopenta- 50/50 1,2 benzol
dién)
473* - 0/100 1,0 n
474* 2-klór-kinizarin 0,5 metanol
475* pirazolantron - 0,8 etanol
476* 4,10-dioá-l,7- FeCb 100/1 0,5 metanol
-fenantrolin
477* 1,2-dihidro-naftalin Fe(OH)3 sol 100/10 - 0,5
478* 3,3’-azopiridin - 0,8
7(1) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl'konc/3) felső:átlag alsó:max-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma
10 30 50 100 150 200
467* 350 320-390 60 H(1100)
468* 10 H(1000)
7-12
469* 290 270-350 G H(700)
470 270 250-320 » C F H(600)
471* 250 230-310 H(900)
472* 280 260-330 C F H(500)
473* 250 230-320 H(1000)
474* 240 220-300 G H(950)
475* 300 280-350 G H(800)
476* 310 290-360 C F H(700)
477* 240 220-280 C F H(650)
478* 260 240-310 n G H(850)
-51HU 201786 Β
101 102 (2) Táblázat
(1) Pl. sz. Bevonó oldat
Konjugált π-kötésú vegy. (a) Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) (tömeg-) arány Polimer vegyület (c) (a)/(c) tömeg- arány (2) konc. % Oldószer fajta kev. arány
fajta kev.ar.
479* l-amino-5-fenil- 0,8 etanol
tetrazol
480* fenazín/ Solvent Black 3 70/30
481 2,2’-diamino-
bifenil - 0,5 metanol
482 kolloid kovasav 100/100 - 1,0 0
483 Roseindol Fe(OH)3 sol 100/20 - 0,5 ff
484 Indofenin - - 0,5 w
485 Klorofill b - - 0,5 etanol
486 Ftalocianin/2,4- 50/50 Ortokovasav 100/50 - 0,7 metanol
-diamifenazin
487 3,3’-azopiridin - - 0,8
488 7,8-dioxi-flavon - - 0,5 etanol
489 N-nkrozo-a-naftil 0,3 metanol
hidroxil-amin
490 2-klór-kinizarin - - 0,5 >f
Ί (2) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cfkonc/3) felső.’átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma
30 50 100 150 200
479* 480* 280 60 G B H(800) C F H(500)
481 9 6-11 10 A A B C D F(60)
482 10 8-12 >> A A A A A A)0,5)
483 8 5-10 » A A A A A B(2,5)
484 15 12-17 n A A B C D F(55)
485 20 16-22 A A B C D F(28)
486 15 12-17 A A A A A A(0,4)
487 13 10-15 » A A B C D F(56)
488 14 11-16 A A A B C D(20)
489 11 8-13 A A A B C D(18)
490 10 7-12 ff A A B C D F(57)
-52HU 201786 Β
103 104 (3) Táblázat (1) Bevonó oldat
Pl. Konjugált ír-kötésű vegy. (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer sz. fajta kev.ar. vegyület(b) (tömeg-) (c) tömeg- konc. fajta kev.
arány arány % arány
491 2-(o-amino-fenil)- oxazol metatetra- 100/200 - 1,5 metanol
492 2-fenil-azotiazol - poliizobutil 1,0
493 l-amino-5-fenil- tetrazol 0,8 etanol
494 3,2’-diindolil kolloid kovasav 100/20 - 1,0 metanol
495 1-amino-fenan- toridin poli(ciklo- pentadién) 50/50 1,5 benzol
496 4,10-dioxi-l,7- FeCb 100/2 - 0,5 metanol
497 fenazin/ 70/30 Solvent Black 3 - - 0,5
498 dibenzosuberol - 0,3 tt
499 a-metoxi-fenazin 0,7 etanol
500 2-fenil-benzotiazol - - 0,5 metanol
501 3-fenil-kumaron 0,3 toluol
502 1,2-dihidronaftalin Fe(OH)3sol 100/10 - 0,5 metanol
(3) Táblázat (folyt.)
(1) Cl’konc/3) Vízzel való Értékelés
Pl. felsó:átlag mosás ideje Vizuális megf, (lerakódás g/m2)
sz. alsó:max.-min. perc Sarzsok száma
ppm. 10 30 50 100 150 200
491 9 6-00 15 A A A A A A(0,7)
492 12 9-14 A A A A A B(2,3)
493 14 11-16 ti A A B C D F(58)
494 15 13-17 tt A A A A A A(0,6)
495 14 11-16 tt A A A A A B(3)
496 15 12-17 tt A A A A A A(0,4)
497 17 14-19 A A A A A A(0,7)
498 11 8-13 A A B C D F(56)
499 18 16-20 )) A A A B C D(21)
500 14 11-16 tt A A B C D F(55)
501 10 7-12 ti A A B C D F(54)
502 8 5-10 10 A A A A A A(0,5)
-53HU 201786 Β
105 106 (4) Táblázat
(1) Pl. sz. Bevonó oldat
Konjugált ír-kötésű vegy. (a) Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) (tömeg-) arány Polimer vegyület (c) (a)/(c) (2) tömeg- konc. Oldószer fajta kev. arány
fajta kev.ar.
arány %
503 Perimidin/ fenil-rozindorin 20/80 - - 0,4 THF
504 10-benzoazo-9- HiCl2 100/5 - 0,5 metanol
-fenantrol
505 4-nitrozo-l- -naftil-amin 0,7 ff
506 pirazolandtron - 0,8 etanol
(4) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Cl’konc.(3) felső'.átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m1 2)
30 Sarzsok száma 150 200
50 100
503 12 9-14 10 A A A B C D(20)
504 9 6-11 ff A A A A A B(2.1)
505 10 7-12 w A A A B C D(9)
506 15 A A B C D F(60)
12-17 (1) * összehasonlító példák (2) konjugált ír-kötésű vegyület koncentrációja (3) Klorid-ion koncentráció a polimerizációs keverékben a reakció végén (4) Vízmennyiség 0,1 m3/m2h & példa
A kísérleteknél a 8. táblázatban felsorolt konjugált ír-kötésű vegyületeket oldószerben oldottuk vagy diszpergáltuk, adott esetben szervetlen vegyü- 45 let vagy polimer jelenlétében. Az így nyert oldatokban a szervetlen vagy polimer vegyületek tömegarányát valamint a konjugált ír-kötésű vegyületek koncentrációját szintén a 8. táblázat tartalmazza. A bevonatot 1000 literes rozsdamentes acéltartály po- 50 lírozott belső felületén, valamint a monomerrel érintkező egyéb részek felületén alkalmaztuk, majd 80 °C-on 10 percig szárítottuk, és utána vízzel alaposan mostuk.
Ezután az így bevont reaktorba 200 kg vinil-klo- 55 rid-monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 40 g részlegesen elszappanosított polivinil-alkoholt, 60 g hidroxi-propil-metil-cellulózt és 80 g di-2-etil-hexil-peroxikarbonátot mértünk be és a polimerizációs reakciót 57 °C-on 7 órán át folytattuk. A polimerizáció befejezése után a polimert a reaktorból eltávolítottuk és a belső falfelületet 0,1 m3 4/m2 óra mennyiségben vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és a beméréstől a vízzel való mosásig minden kísérletnél megismételtük és max. 200 reakciót végeztünk.
A klorid-ion koncentrációt valamint a lerakódás mértékét az 1. példában leírt módon szabályoztuk, illetve mértük. A kapott eredményeket a 8. táblázatban foglaltuk össze.
A halszemek számát a 10-30-50-100-150-200. reakció után a 4. példánál leírtak szerint határoztuk meg.
Az 8. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek összehasonlító kísérletek. A 507. és 508. kísérletnél semmiféle bevonatot nem alkalmaztunk.
-54HU 201786 Β
107 108 (1) Táblázat
(1) Pl. sz. Bevonó oldat
Konjugált ír-kötésű vegy. (a) Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) (tömeg-) arány Polimer vegyület (c) (a)/(c) (2) tömeg- konc. Oldószer fajta kev. arány
fajta kev.ar.
arány %
507*
508* - -
509* 2-fenil-3-fenil- 0,5 -
-azo-indol
510* n ortokovasav 100/300 - 1,0 -
511* - » 0/100 - 0,8 -
512* 9-akricid/ Acid Black 2 80/20 kolloid kovasav 100/100 1,5
513* 2-fenil-tiofén - 0,5 -
514* alizarin - 0,5 -
151 2-fenil-3- -fenil-azo-indol - - 0,5 etanol
516 » Ortokovasav 100/300 1,0 »
517 2-amino-fenazin - 0,7 metanol
518 alizarin - - 0,5 n
(1) Táblázat (folyt.) (1) Cl'konc/3) Vízzel való Értékelés Hal szemek száma
Pl. felsó:átlag mosás ideje Vizuális megf. (lerakódás g/m2) sz. alsó:max.-min. perc Sarzsok száma Sarzsok száma ppm. 10 30 50 100 150 200 10 30 50 100 150 200
507* 30 260-300 60 H(1000) 300
508* 10 »» H(950) 280
8-12
509* 280 240-300 G H(900) 110 220
510* 290 250-310 n B C F H(950) 20 40 90 130
511* 15 H(1000) 290
13-18
512* 270 230-290 B C F H(500) 18 25 80 100
513* 250 230-280 G H(950) 100 200
514* 310 280-350 G H(900) 90 210
515 13 10 A A A B C D(20) 0 0 2 9 23 37
10-15
516 12 n A A A A A A(0,3) 0 0 0 0 2 6
9-15
517 15 r> A A A B C D(18) 0 0 6 11 20 35
13-18
518 17 tf A A A B C D(21) 0 0 3 10 30 41
15-20
-55HU 201786 Β
109 110 (2) Táblázat
(1) Pl. sz. Konjugált ír-kötésű vegy. (a) fajta kev.ar. Bevonó oldat (a)/(c) (2) tömeg- konc. Oldószer fajta kev. arány
Szervetlen vegyület(b) (a)/(b) Polimer vegyület
(tömeg-) arány (c)
arány %
519 1-amino-fenanto- Fe(OH)3 sol 100/10 0,5 metanol
ridin
520 10-benzoazo-9- - - 0,6 »»
fenantrol
521 9-akridin/ 80/20 Acid Black 2 kolloid kovasav 100/100 0,8
522 dinitro-fenil- - - 0,5 benzol
-indazol
523 4-piridil-m- -fenilén-diamin - 0,7 etanol
524 2-fenil-tiofén - poli(ciklo- hexán-oxid) 1,5 toluol
525 a-nitrozo-p-naftol FeCh 1000/5 - 0,7 metanol
(2) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. Crkonc.(3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. Vízzel való mosás ideje perc 10 Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Hal szemek száma Sarzsok száma
30 Sarzsok száma
50 100 150 200 10 30 50 100 150 200
519 11 8-14 10 A A A A A A(0,5) 0 0 0 0 3 8
520 9 7-12 ” A A A B C D(20) 0 0 5 9 28 42
521 12 10-14 ” A A A A A A(0,6) 0 0 0 0 1 5
522 7 5-10 ” A A A B C D(20) 0 0 2 7 25 40
523 14 12-16 ” A A A B c D(17) 0 0 1 8 20 30
524 16 14-19 ” A A A A B C(10) 0 0 0 2 7 15
525 12 10-15 ” A A A A A A(0,8) 0 0 0 0 4 9
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (19)

1. Eljárás vinil-klorid monomer vagy vinil-klorid 50 és más vinil-kloriddal kopolimerizálható monomer keverék vizes közegben végzett szuszpenziós vagy emulziós polimerizációjára, amelynél a polimerizációs reakciót olyan berendezésben végezzük, amelynek belső fala, valamint a berendezés egyéb, 55 a monomerrel érintkezésbe kerülő része a polimerizációs reakció előtt, polimerlerakódást gátló bevonattal — amely legalább egy színezék- vagy pigmentanyagból adott esetben egyéb adalékanyagokból áll — van ellátva, azzal jellemezve, hogy a poli- 60 merizációs reakció ideje alatt a reakciókeverék klorid-ion-tartalmát szabályozottan 100 ppm érték alatt tartjuk (Elsőbbsége: 184.07.23.)
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lerakódást gátló bevonatként legalább 65 egy azo- színezéket vagy -pigmentet, antrakinonszínezéket vagy -pigmentet, indigoid-színezéket vagy pigmentet, ftalocianin színezéket vagy pigmentet, karbonium-színezéket vagy pigmentet, kinon-iminszínezéket, metin-színezéket, kinolin-, nitro-, benzokinon- vagy naftokinon-szinezéket, -naftil-imidszínezéket vagy pigmentet, perinon-, szulfid-, fluoreszcent-, azoic- vagy reaktív-színezéket tartalmazó anyagot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1984. 07. 23.)
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy lerakódást gátló bevonatként azin-színezéket tartalmazó anyagot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1984.07.23.)
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló bevonatot alkalmazunk, amely további komponensként még valamely szervetlen vegyületet is tartalmaz. (Elsőbbsége:
-56HU 201786 Β
111
1984.07.23.)
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan bevonatot alkalmazunk, amely szervetlen vegyüleíként kovasavat, sziükátokat, földalkálifémsóit, cink-csoport-sóit, alumíniumsókat, ónsókat, vassókat, krómsókat, mangánsókat, rézsókat, platinasókat vagy szervetlen kolloidokat tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984.07.23.)
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló bevonatot alkalmazunk, amely további komponensként még tapadást elősegítő ragasztóanyagot is tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984.07.23.)
7. Az 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló bevonatot alkalmazunk, amely ragasztóanyagként legalább egy olefin polimert, dién polimert, acetilén polimert, akril vagy metakril polimert, poüétert, poliszulfidot, poliszulfont, addíciós polimert, poüésztert, poliamidot, polikarbamidot, poliuretánt, lineáris kondenzált polimert, heterociklusos kondenzált polimert, természetes poümert, módosított természetes polimert, polisziloxánt, szerves fém polimert vagy szervetlen polimert tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984. 07. 23.)
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lerakódást gátló bevonatot a monomervisszanyerő rendszer belső falán is alkalmazzuk (Elsőbbsége: 1984.07.23.)
9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lerakódást gátló bevonatot 10 pm vagy ennél kisebb felületi érdességű felületeken alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1984.07.23.)
10. Eljárás vinil-klorid monomer vagy vinil-klorid és más vinil-kloriddal kopolimerizálható monomer keverék vizes közegben végzett szuszpenziós vagy emulziós polimerizációjára, amelynél a polimerizációs reakciót olyan berendezésben végezzük, amelynek belső fala, valamint a berendezés egyéb, a monomerrel érintkezésbe kerülő része a polimerizációs reakció előtt, polimerlerakódást gátló bevonattal — amely legalább 5 konjugált-jrkötést tartalmazó aromás vagy heterociklusos vegyületből, adott esetben színezék- vagy pigmentanyagból és egyéb adalékanyagból áll — van ellátva, azzal jellemezve, hogy a polimerizációs reakció ideje alatt a reakciókeverék klorid-ion-tartalmát szabályozottan 100 ppm érték alatt tartjuk. (Elsőbbsége: 1984.07.26.)
11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló bevonatot alkalmazunk, amelyben a legalább 5-jr-kötést tartalmazó aromás vagy heterociklusos vegyület legalább egy aminocsoportot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984. 07. 26.)
12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellegi mezve, hogy olyan lerakódást gátló anyagot alkalmazunk, amelyben a legalább egy aminocsoportot tartalmazó vegyület amino-naftaün, előnyösen di-, tri- vagy tetraamino-naftalin, 1,4-diamino-antracén, 9,10-diamino-fenantrén, 2,2’-diamino-difenil, l,l’-diamino-2,2’-dinaftil, 2-amino-4-fenil-tiazol, 2-amino-5-fenil-oxazol, 1-amino-fenantridin, 2amino-5-fenil-tiazol, 3-amino-l,5-naftiridin, 1-amino-fenantridin, aminoakridinek, előnyösen 4-aminoakridin, 2-aminoakridm, 1-aminoakridin vagy 3,6-diamino-akridin továbbá amino-fenazmok, előnyösen l-amino-fenazin, 2-amino-fenazin vagy 2,3-diamino-fenazin. (Elsőbbsége: 1984.07.26.)
13. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló anyagot alkalmazunk, amely még legalább egy színezék- vagy pigmentanyagot is tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984. 07.26.)
14. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló bevonatot alkalmazunk, amely további komponensként még valamely szervetlen vegyületet is tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984.07.26.)
15. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan bevonatot alkalmazunk, amely szervetlen vegyüleíként kovasavat, sziükátokat, földalkálifémek sóit, cink-csoport sóit, alumíniumsókat, ónsókat, vassókat, krómsókat, mangánsókat, rézsókat, platinasókat vagy szervetlen kolloidokat tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984.07.26.)
16. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló bevonatot alkalmazunk, amely további komponensként még tapadást elősegítő ragasztóanyagot is tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984.07.26.)
17. A 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló anyagot alkalmazunk, amely ragasztóanyagként legalább egy olefin pofimért, dién poümert, acetilén polimert, alifás vinil vagy vinilidén polimert, aromás vinil polimert, akril vagy metakril polimert, poüétert, poliszulfidot, poliszulfont, addíciós poümert, poüésztert, poliamidot, poüuretánt, lineáris kondenzált polimert, heterociklusos kondenzált polimert, természetes poümert, módosított természetes pofimért, polisziloxánt, szerves fém polimert vagy szervetlen polimert tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984. 07. 26.)
18. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lerakódást gátló bevonatot a monomer-visszanyeró rendszer belsó falán is alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1984.07.26.)
19. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lerakódást gátló bevonatot 10 pm vagy ennél kisebb felületi érdességű felületeken alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1984.07.26.)
HU852786A 1984-07-23 1985-07-22 Process for producing vinyl-chloride polymere HU201786B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15252284A JPS6131406A (ja) 1984-07-23 1984-07-23 塩化ビニル系重合体の製造方法
JP15596784A JPS6134006A (ja) 1984-07-26 1984-07-26 塩化ビニル系重合体の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT39467A HUT39467A (en) 1986-09-29
HU201786B true HU201786B (en) 1990-12-28

Family

ID=26481418

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU852786A HU201786B (en) 1984-07-23 1985-07-22 Process for producing vinyl-chloride polymere

Country Status (29)

Country Link
US (1) US4757124A (hu)
EP (1) EP0172427B2 (hu)
KR (1) KR920004802B1 (hu)
AR (1) AR242595A1 (hu)
AU (1) AU578109B2 (hu)
BG (1) BG50388A3 (hu)
BR (1) BR8503491A (hu)
CA (1) CA1249099A (hu)
DD (1) DD237514B5 (hu)
DE (1) DE3571324D1 (hu)
EG (1) EG17349A (hu)
ES (1) ES8701201A1 (hu)
FI (1) FI81816C (hu)
GR (1) GR851794B (hu)
HK (1) HK71690A (hu)
HU (1) HU201786B (hu)
ID (1) ID977B (hu)
IN (1) IN165525B (hu)
MX (1) MX163186B (hu)
NO (1) NO165757C (hu)
NZ (1) NZ212815A (hu)
PH (1) PH20811A (hu)
PL (1) PL146867B1 (hu)
PT (1) PT80846B (hu)
RO (1) RO92870B (hu)
RU (1) RU2012565C1 (hu)
SG (1) SG15690G (hu)
SK (1) SK277971B6 (hu)
YU (1) YU44514B (hu)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PH26338A (en) * 1988-08-10 1992-04-29 Shinetsu Chemical Co Method of preventing polymer scale formation
JPH0739445B2 (ja) * 1988-12-07 1995-05-01 信越化学工業株式会社 重合体スケールの付着防止方法
US5068130A (en) * 1990-10-23 1991-11-26 E. I. Dupont De Nemours And Company Inhibition of polymer formation on surfaces including vents by using an inhibitor paint
CA2059742A1 (en) * 1991-01-22 1992-07-23 Mikio Watanabe Coating solution for preventing adhesion of polymer scale and method for preventing scale adhesion during preparation of polymers
JPH04370101A (ja) * 1991-04-08 1992-12-22 Shin Etsu Chem Co Ltd 重合体スケール付着防止剤及び重合体スケールの付着防止方法
US5486582A (en) * 1991-07-03 1996-01-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polymer scale preventive process using a coating of chitosan salt and phenothiazine
EP0540934B1 (en) * 1991-10-21 1997-02-05 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polymer scale preventive agent, polymerization vessel effective in preventing polymer scale deposition, and process of producing polymer using said vessel
US5599924A (en) * 1992-08-14 1997-02-04 Trustees Of The University Of Pennsylvania Electron-deficient porphyrins and processes and intermediates for preparing same
US5817830A (en) * 1992-08-14 1998-10-06 Trustees Of The University Of Pennsylvania Pyrrolic compounds
US5371199B1 (en) * 1992-08-14 1995-12-26 Univ Pennsylvania Substituted porphyrins porphyrin-containing polymers and synthetic methods therefor
US5493017A (en) * 1992-08-14 1996-02-20 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Ring-metalated porphyrins
JP2678711B2 (ja) * 1992-08-28 1997-11-17 信越化学工業株式会社 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法
GB9312853D0 (en) * 1993-06-22 1993-08-04 Euro Celtique Sa Chemical compounds
US5607503A (en) * 1993-09-03 1997-03-04 Refract-A-Gard Pty Limited Silica-based binder
JP3091355B2 (ja) * 1993-11-16 2000-09-25 信越化学工業株式会社 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法
US5591776A (en) * 1994-06-24 1997-01-07 Euro-Celtique, S.A. Pheynl or benzyl-substituted rolipram-based compounds for and method of inhibiting phosphodiesterase IV
US5922751A (en) * 1994-06-24 1999-07-13 Euro-Celtique, S.A. Aryl pyrazole compound for inhibiting phosphodiesterase IV and methods of using same
DE69501137T2 (de) 1994-09-14 1998-04-09 Shinetsu Chemical Co Verfahren zur Herstellung von einem Vinyl-Chlorid-Typ Polymer
ATE247116T1 (de) * 1994-12-13 2003-08-15 Euro Celtique Sa Arylthioxanthine
EP0799040B1 (en) * 1994-12-13 2003-08-20 Euroceltique S.A. Trisubstituted thioxanthines
US6025361A (en) * 1994-12-13 2000-02-15 Euro-Celtique, S.A. Trisubstituted thioxanthines
US6166041A (en) * 1995-10-11 2000-12-26 Euro-Celtique, S.A. 2-heteroaryl and 2-heterocyclic benzoxazoles as PDE IV inhibitors for the treatment of asthma
US6075016A (en) * 1996-04-10 2000-06-13 Euro-Celtique S.A. 6,5-fused aromatic ring systems having enhanced phosphodiesterase IV inhibitory activity
US5851988A (en) 1997-01-15 1998-12-22 Terrapin Technologies, Inc. Nonpeptide insulin receptor agonists
BR9810651A (pt) * 1997-07-03 2000-10-03 Neurogen Corp Certos derivados de diarilimidazol; uma nova classe de ligantes npy especìficos
DE69821432T2 (de) * 1997-10-16 2004-12-30 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Packung und Destillationsverfahren zur Polymerisationsinhibierung von Vinylverbindungen
US6184226B1 (en) 1998-08-28 2001-02-06 Scios Inc. Quinazoline derivatives as inhibitors of P-38 α
US20090260767A1 (en) * 2003-04-14 2009-10-22 Every Penny Counts, Inc. Use of hydrophobic dyes to monitor hydrophobic contaminants in a papermaking process
EP2581421A1 (en) 2011-10-12 2013-04-17 Ineos Europe AG Additive
CN105318109A (zh) * 2014-06-30 2016-02-10 江苏大力城电气有限公司 一种恒力支吊架用连接卡扣
RU2699104C1 (ru) * 2018-07-18 2019-09-03 Акционерное общество Научный центр "Малотоннажная химия" Новые флуоресцентные производные α-гидрокси-бисфосфонатов в качестве ингибиторов солеотложений и способы их получения
CN110252411B (zh) * 2019-06-26 2022-02-08 江西蓝星星火有机硅有限公司 一种端环氧硅油生产用络合型铂催化剂及其制备方法和用途

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4814437B1 (hu) * 1969-12-15 1973-05-07
DE94210C (hu) * 1970-05-07
GB1365590A (en) * 1972-03-09 1974-09-04 Shinetsu Chemical Co Method of suspension polymerizing vinyl chloride
DE2248607A1 (de) * 1972-10-04 1974-04-11 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von polyvinylhalogeniden
AU503273B2 (en) * 1975-08-26 1979-08-30 Imperial Chemical Industries Limited Reactor and process for vinyl chloride polymerisation
GR64894B (en) * 1977-01-25 1980-06-07 Shinetsu Chemical Co Method for the polymerization of a vinyl menomer
US4068059A (en) * 1977-02-17 1978-01-10 The B. F. Goodrich Company Internally coated reaction vessel for use in olefinic polymerization
AU526104B2 (en) * 1978-09-08 1982-12-16 Geon Company, The Polymerization of vinyl chloride
ATE1994T1 (de) 1979-06-16 1982-12-15 Beecham Group Plc Aethanamin-derivate, ihre herstellung und verwendung in pharmazeutischen zusammensetzungen.
JPH0138544B2 (hu) 1980-08-18 1989-08-15 Goodrich Co B F
JPS5761001A (en) 1980-09-30 1982-04-13 Shin Etsu Chem Co Ltd Polymerizer
JPS5911303A (ja) 1982-07-12 1984-01-20 Shin Etsu Chem Co Ltd ビニル系単量体の重合方法
NO841249L (no) * 1983-04-04 1984-10-05 Shinetsu Chemical Co Fremgangsmaate for fjerning av utfelt polymerskall paa reaktorvegger samt et middel for utfoerelse av fremgangsmaaten
JPS59202201A (ja) * 1983-04-28 1984-11-16 Shin Etsu Chem Co Ltd 重合体スケ−ル付着防止剤およびそれを使用する方法

Also Published As

Publication number Publication date
IN165525B (hu) 1989-11-04
FI81816C (fi) 1990-12-10
AR242595A1 (es) 1993-04-30
BR8503491A (pt) 1986-04-15
KR920004802B1 (ko) 1992-06-18
PL254652A1 (en) 1986-06-17
SK358591A3 (en) 1995-09-13
CA1249099A (en) 1989-01-17
PL146867B1 (en) 1989-03-31
NO165757B (no) 1990-12-27
FI852857L (fi) 1986-01-24
PT80846B (pt) 1987-10-20
EP0172427B2 (en) 1993-03-24
SK277971B6 (en) 1995-09-13
US4757124A (en) 1988-07-12
HK71690A (en) 1990-09-21
DD237514B5 (de) 1995-06-01
RO92870B (ro) 1987-12-01
YU44514B (en) 1990-08-31
EG17349A (en) 1991-12-30
ID977B (id) 1996-10-03
MX163186B (es) 1991-10-08
BG50388A3 (en) 1992-07-15
EP0172427A2 (en) 1986-02-26
RU2012565C1 (ru) 1994-05-15
FI81816B (fi) 1990-08-31
SG15690G (en) 1990-08-17
FI852857A0 (fi) 1985-07-22
KR860001128A (ko) 1986-02-22
PT80846A (en) 1985-08-01
PH20811A (en) 1987-04-24
GR851794B (hu) 1985-11-26
EP0172427B1 (en) 1989-07-05
AU4527485A (en) 1986-01-30
HUT39467A (en) 1986-09-29
RO92870A (ro) 1987-11-30
DE3571324D1 (en) 1989-08-10
ES8701201A1 (es) 1986-12-01
NO852907L (no) 1986-04-22
NO165757C (no) 1991-04-10
NZ212815A (en) 1988-07-28
AU578109B2 (en) 1988-10-13
EP0172427A3 (en) 1987-01-21
YU118185A (en) 1988-02-29
ES545331A0 (es) 1986-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU201786B (en) Process for producing vinyl-chloride polymere
US4758639A (en) Process for production of vinyl polymer
US5858571A (en) Method of producing hydrogen absorbing alloy powder, and electrode using hydrogen absorbing alloy powder produced by said method
US6277519B1 (en) Method for making hydrogen storage alloy powder and electrode comprising the alloy powder
PL197084B1 (pl) Sposób wytwarzania polimerów przez polimeryzację monomeru z podwójnymi wiązaniami etylenowymi, zwłaszcza polimerów z halogenków winylowych, halogenków winylidenowych i monomerycznej mieszaniny zawierającej te związki
CZ278202B6 (en) Process for preparing vinyl chloride polymer
CZ278591B6 (en) Process for preparing polymer of vinyl chloride
JPH0370723B2 (hu)
JP2001011102A (ja) エチレン性二重結合を有する単量体の重合体を製造する方法
JP3665502B2 (ja) エチレン性二重結合含有単量体の重合体の製造方法
DD237514A5 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Polymeren
CN85107531A (zh) 氯乙烯聚合物的生产方法
JPH1074509A (ja) 水素吸蔵合金粉末の製造方法、及び、その方法によって得られた水素吸蔵合金粉末を用いた電極
JP3058838B2 (ja) 水素吸蔵合金粉末の製造方法、及び、その方法によって得られた水素吸蔵合金粉末を用いた電極
JP3665496B2 (ja) エチレン性二重結合を有する単量体の重合による重合体の製造方法
JPH10168501A (ja) 水素吸蔵合金粉末の製造方法、及び、その方法によって得られた水素吸蔵合金粉末を用いた電極
JPH10158701A (ja) 水素吸蔵合金粉末の製造方法及び電極
MXPA99001361A (en) Procedure to produce a polymer by means of polymerization of a monomer that has a double link ethelin
JPH05320210A (ja) 重合体スケール付着防止剤ならびに重合体スケールの付着を防止する重合器及び重合体の製造方法
KR19980070894A (ko) 수소흡장 합금분말의 제조방법 및 수소흡장 합금전극
JPH08109203A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPH0710905A (ja) 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法
JPH0710904A (ja) 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee
HRH9 Withdrawal of annulment decision
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee