HU201786B - Process for producing vinyl-chloride polymere - Google Patents
Process for producing vinyl-chloride polymere Download PDFInfo
- Publication number
- HU201786B HU201786B HU852786A HU278685A HU201786B HU 201786 B HU201786 B HU 201786B HU 852786 A HU852786 A HU 852786A HU 278685 A HU278685 A HU 278685A HU 201786 B HU201786 B HU 201786B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- poly
- polymer
- priority
- acid
- amino
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
- C08F2/004—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
A találmány tárgya továbbfejlesztett eljárás (vinil-klorid) polimerizálására, amelynél megakadályozható a reaktorfalra történő polimer lerakódás.
Vinil-klorid monomerek vagy vinil-klorid és más vinil-monomerek keverékének, katalizátor jelenlétében végzett szuszpenziós polimerizációja során általános probléma a reaktor belső falán, mint a reaktorhoz tartozó, a polimerizációs reakciókeverékkel érintkező egyéb berendezések felületén, így például a keverő felületén kiváló, lerakódó polimerizátum. A reaktor belső falára tapadó polimer csökkenti a kitermelést és a reaktor hűtőkapacitását és leválása során a polimerizátumba keveredve ún. „halszemek” kialakulásához vezet, továbbá eltávolítása igen munka- és időigényes művelet, amely az el nem reagált monomer jelenléte miatt még az egészségre ártalmas is.
A polimer lerakódás megakadályozására ismert eljárásoknál különböző bevonatokat alkalmaznak a reaktor belső falán. Ilyen eljárásokat ismertetnek például a 30835/1970. számú japán szabadalmi leírásban, amelynél színezék és/vagy pigment bevonatot használnak a lerakódások megakadályozására.
A 46.235/1978. számú, az 5442/1981. számú, a 157/1975. számú japán közzétett szabadalmi bejelentésekben, valamint az 59-11303/1984. számú japán szabadalmi leírásban szintén olyan polimerizációs eljárásokat ismertetnek, amelyeknél a reaktor falát a lerakódások meggátolására különböző bevonatokkal látták el. Bevonóanyagként alkalmazott anyagok például a diamino-naftalin és nigrosin reakcióterméke (legalább 5 ír-kötést tartalmazó heterociklusos vegyület), vagy különböző szulfonsavés karbonsav-típusú színezékek. Ezen megoldások azonban nem kielégítőek, mivel a bevonatok viszonylag rövid használat során már károsodnak, és általában 5-15 polimerizációs ciklus után a reaktorfokokat ismét tisztítani kell.
Találmányunk célja ezért olyan eljárás biztosítása, amellyel a vinil-klorid, vagy vinil-klorid és más vinil-monomer keverékének polimerizációja során biztonságosan megakadályozható a káros polimerkiválás, illetve lerakódás.
Felismertük, hogy vinil-klorid polimerek előállításánál a polimerizációs reaktor falára való káros polimer lerakódást hatásosan megakadályozhatjuk, ha az ismert eljárások szerint bevont reaktorokban végzett polimerizáció során a közeg kloridion tartalmát ellenőrizzük és a kloridionok mennyiségét egy meghatározott határérték alatt tartjuk.
A találmány tárgya a fentiek alapján eljárás poli(vinil-klorid) előállítására vinil-klorid monomer vagy vinil-klorid és vele kopolimerizálható más vinil-monomer keverékének vizes közegben végzett szuszpenziós vagy emulziós polimerizációjával, amelynél a polimerizációt olyan berendezésben végezzük, amelynek a reakció során a monomerrel érintkező felületeit olyan bevonattal látjuk el, amely legalább egy színezék vagy pigmentanyagot vagy olyan aromás vagy heterociklusos vegyületet tartalmaz, amelyek legalább 5 konjugált ττ-kötést tartalmaznak, és jellemzője, hogy a reakció időtartama alatt a klorid-ion koncentrációt úgy szabályozzuk, hogy értéke a 100 ppm-et ne haladja meg.
A találmány szerinti eljárással végzett polimerizáció során a fenti lerakódást-gátló anyagoknak és a kloridion tartalom csökkentésének köszönhetően a lerakódás hatásosan és biztonságosan megakadályozható. Ennek következtében a polimerizáló reaktor falára kiváló polimer eltávolításának idő- és munkaigényes művelete kiküszöbölhető és a reaktor folyamatosan, egymást követő polimerizációs műveletekre használható. Ugyancsak konstans értéken tartható a reaktor hűtőkapacitása és megakadályozható a falró leváló pikkelyeknek a termékbe kerülése. Ezáltal a polimerizációs termék minősége javítható.
A vinil-klorid polimerizációja során a klorid-ion koncentráció a polimerizációs reakció kezdeti szakaszában élesen megnövekszik, majd utána vagy lassan nő, vagy azonos értéken marad a reakció befejeződéséig. A klorid-ionok koncentrációja több különböző tényezőtől is függ, így például a kiindulási vinil-klorid metil-klorid és sósav-tartalmától, a reakciónál alkalmazott víz hőmérsékletétől, a beadagolás utáni vákuum nagyságától stb. Azt tapasztaltuk, hogy a találmány értelmében a lerakódások megakadályozására használt, legalább 5 konjugált ír-kötésű tartalmazó színezékek, pigmentek vagy egyéb vegyületek hatását fokozhatjuk, ha a polimerizációs reakció folyamán a klorid-ionok koncentrációját 100 ppm vagy még kevesebb, előnyösen 50 ppm értéken tartjuk. Amennyiben a találmány szerinti eljárás során a klorid-ionok mennyisége a 100 ppm értéket meghaladja, a lerakódást gátló hatás még a fentiekben említett bevonatok jelenléte esetében sem alakul ki a kívánt mértékben.
A találmány szerinti eljárásnál a fentiekben említett színezék-, pigment- vagy egyéb aromás vagy heterociklusos vegyületet — a továbbiakban „konjugált -ír-kötésű vegyületek” használhatjuk önmagukban vagy egymással kombináltan is. Előnyösen színezékeket vagy pigmentet, még előnyösebben azin-színezéket alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárásnál lerakódást megakadályozó céllal például a következő színezékeket vagy pigmenteket használhatjuk:
azoszínezékek, így például monoazo- vagy poliazo-színezékek vagy pigmentek, fém-komplex-azoszínezékek vagy pigmentek, stílben azopigmentek vagy tiazol-azo-színezékek, antrakinon színezékek és pigmentek, így például antrakinon-származékok vagy antron-származékok, indigóid színezékek vagy pigmentek, így például indigó- vagy tio-indigo-származékok, karbonium-színezékek és pigmentek, így például difenil-metán színezékek vagy akaridin színezékek, kinon-imin színezékek, így például azin-, oxazinvagy tiazin színezékek, metil-színezékek, így például polimetil- vagy cianin-színezékek, kinolin-, nitro-, benzokinon, naftokinon-, naftilimid-színezékek és pigmentek, perinon-, szulfid-, fluoreszcent-, azoic és reaktív-színezékek.
Ezeket alkalmazhatjuk önmagukban vagy kettő
-2HU 201786 Β vagy több vegyület bármilyen kombinációjában. A felsorolt anyagok közül különösen előnyösek az azin-színezékek, ezek közül is különösen például az alábbiakban felsorolt színezékek és pigmentek:
Monoazo- és poliazo festékek: Basic Yellow 32, 34 és 36, Basic Orange 2,32,33 és 34; Basic Red 17, 18,22,23,24,32,34,38,39 és 40; Basic Violet 26 és 28; Basic Blue 58, 59, 64, 65, 66, 67 és 68; Basic Brown 1, 4, 11 és 12; Basic Black 8; Azoic Diazo Component 4,21,27 és 38; Disperse Yellow 3,4,5, 7,8,23,50,60,64,66,71,72,76,78 és 79; Disperse Orange 1, 3, 5,13, 20, 21,30, 32, 41, 43, 45, 46,49, 50 és 51; Disperse Red 1,5,7,12,13,17,43,52,54,
56.58.60.72.73.74.75.76.80.82.84.88.90.97.99, 101,103,113,117,122,125,126,128 és 129; Disperse Violet 10,24,33,38, 41,43 és 96; Disperse Blue
85.92.94 és 106; Disperse Brown 3 és 5; Disperse Black 1,2,10,26,27,28,29,30 és 31; Solvent Yellow 2,6,14,15,16,19,21 és 56; Solvent Orange 1,2,5, 6,14 és 45; Solvent Red 1, 3, 23, 24, 25, 27 és 30; Solvent Brown 3,5 és 20; Solvent Black 3; Pigment Yellow 1,2,3,4,5,6,7,10,11,12,13,14,15,16,17, 23, 65,73 és 83; Pigment Orange 1,2,5,13,14,15, 16,17,24 és 31; Pigment Red 1,2,3,4,5,6,7,8,9, 10,11,12,13,14,15,16,16,18,19,21,22,23,30,31, 32,37,38,39,40,41,48,49,50,51,52,53,54,55,57, 58,60,63,64,68,112,114 és 163; Pigment Blue 25; Pigment Green 10; Pigment Brown 1 és 2; Pigment Black 1, Direct Yellow 1,8,11,12,24,26,27,28,33, 44, 50, 58,85, 86, 87, 88, 89, 98,100 és 110; Direct Orange 1, 6, 8,10,26, 29, 39, 41, 49, 51, 57, 10” és 107; Direct Red 1,2,4,13,17,20,23, 24,28,31,33,
37.39.44.46.62.63.75.79.80.81.83.84.89.95.99, 113,197,201,218,220,224, 225,226,227,228,229, 230 és 231; Direct Violet 1, 7, 9,12, 22, 35, 51, 63,
90.94 és 98; Direct Blue 1,2,6,8,15,22,25,71,76, 77,78,80,120,123,158,160,163,165,168,192,193, 194,195,196,203,207,225,236,237,246,248 és 249; Direct Green 1,6,8,28,30,31,33,37,59,63,64 és 74; Direct Brown 1A, 2, 6, 25, 27, 44, 58, 59, 101, 106,173,194,195,209,210 és 211; Direct Black 17, 19,22,32,38,51,56,71,74,75,77,94,105,106,107, 108,112,113,117,118,132,133 és 146;Acid Yellow 11,17,19,23,25,29,36,38, 40,42,44,49,61,70,72, 75,76,78,79,110,127,131,135,141,142,164 és 165; Acid Orange 1,7,8,10,19,20,24,28,33,41,43,45, 51,56,63,64,65,67 és 95; Acid Red 1,56,8,9,13, 14,18,26,27,32,35,37,42,57,75,77,85,88,89,97, 106,111,114,115,117,118,119,129,130,131,133, 134,138,143,145,154,155,158,168,249,252,254, 257, 262, 265, 266, 274, 276, 282, 283 és 303; Acid Violet 7,11,97 és 106; Acid Blue 29,60,92,113,117 és 120; Acid Green 19, 20 és 48; Acid Brown 2,4, 13,14, 20,53, 92,100,101, 236,247, 266, 268, 276, 277,282,289,301 és 302; Acid Black 1,7,24,26,29, 31,44,76,77,94,109 és 110,; Mordant Yellow 1,3, 5,23,26,30,38 és 59; Mordant Orange 1,4,5,6,8, 29 és 37; Mordant Red 7,9,17,19,21,26,30,63 és 89; Mordant Violet 5 és 44; Mordant Blue 7,13,44, 75 és 76; Mordant Green 11,15,17 és 47; Mordant Brown 1,14,15,19,21,33,38,40,52 és 87; Mordant Black 1,3,7, 9,11,17, 26,32,38, 43, 44, 51,54, 65, 75,84,85,86 és 87; Food Yellow 3 és 4; Food Red 7 és 9;
fém-komplex azoszínezékek, például: Solvent
Yellow 61 és 80; Solvent Orange 37, 40 és 44; Solvent Red 8, 21, 83, 84, 100, 109 és 121; Solvent Brown 37; Solvent Black 23; Acid Black 51,52,58, 60,62,63,64,67,72,107,108,112,115,118,119,121, 122,123,131,132,139,140,155,156,157,158,159 és 191; Acid Yellow 59, 98, 99, 111,112, 114,116, 118,119,128,161,162 és 163; Acid Orange 74, 80, 82,85,86,87,88,122,124 és 124; Acid Red 180,183, 184,186,194,198,199,209,211,215,216,217,219, 256,317,318,320,321 és 322; Acid Violet 75 és 78; Acid Blue 151,154,158,161,166,167,168,170,171, 175,184,187,192,199,229,234 és 236; Acid Green 7,12, 35, 43, 56, 57, 60, 61, 65, 73, 75, 76, 78 és 79; Acid Brown 19, 28, 30, 31, 39, 44, 45, 46, 48, 224, 225,226,231,256,257,294,295,296,297,299 és 300; Direct Yellow 39; Direct Violet 47 és 48; Direct Blue 90, 98,200, 201,202 és 226; Direct Brown 95, 100,112 és 170;
Stílben azoszínezékek, például Direct Black 62 és
Tiazol azoszínezékek, például: Direct Red 9 és
11.
Antrakinon színezékek és pigmentek, például: Basic Violet 25; Basic Blue 21,22,44,45,47,54 és 60; Azoic Diazo Component 36; Vat Yellow 2, 3, 10, 20,22 és 33; Vat Orange 13 és 15; Vat Red 10, 13,16,31,35 és 52; Vat Violet 13 és 21; Vat Blue 4, 6,8,12,14,64,66,67 és 72; Vat Green 8,13,43,44 és 45; Vat Brown 1,3,22, 25,39,41,44, 46,57,68, 72 és 45; Vat Brown 1, 3, 22, 25, 39, 41, 44, 46, 57, 68,72 és 73; Vat Black 8,14,20,25,27,36,56,59 és 60; Disperse Orange 11; Disperse Red 4,9,11,15, 53, 55, 65, 91, 92, 100, 104, 116 és 127; Disperse Violet 1,4,8,23,26, 28,30 és 37; Disperse Blue 1, 3,5,6,7,20,26,27,54,55,56,60,61,62,64,72,73, 75, 79, 81, 87, 90, 91, 97, 98, 99, 103, 104 és 105; Disperse Yellow 51; Solvent Violet 13 és 14; Solvent Blue 11,12,35 és 36; Solvent Green 3, Pigment Red 83 és 89; Pigment Blue 22; Acid Violet 31, 34, 35, 41,43,47,48,51,54,66 és 68; Acid Blue 23,25,27, 40,41,43,45,54,62,72,78,80,82,113,126,127,129, 130,131,138,140,142,143,182,183,203,204 és 205; Acid Green 25,27,28,36,40,41 és 44; Acid Brown 27; Acid Black 48 és 50; Mordant Red 3 és 11; Mordant Blue 8 és 48; Mordant Black 13; Pigment Violet 5;
Antron-származékok, például: Vat Yellow 1 és 4; Vat Orange 1,2,3, 4 és 9; Vat Violet 1,9 és 10; Vat Blue 18,19 és 20; Vat Green 1, 2, 3 és 9; Vat Black 9,13,29 és 57; Vat Red 13; Acid Red 80,82 és 83.
Indigóid színezékek és pigmentek, például: Vat Blue 1,3,5,35 és 41; Reduced Vat Blue 1; Pigment Violet 19 és 122; Acid Blue 74 és 102; Solubilized Vat Blue 5 és 41; Solubilized Vat Black 1; Food Blue 1;
Tioindigo származékok, például: Vat Orange 5; Vat Red 1, 2 és 61; Vat Violet 2 és 3; Pigment Red 87 és 88; Vat Brown 3.
Ftalocianid színezékek és pigmentek, például Solvent Blue 55; Pigment Blue 15,16 és 17, Pigment Green 36,37 és 38; Direct Blue 86 és 199; Mordant Blue 58.
Karbonium színezékek és pigmentek, például: difenil-metán színezék: Basic Yellow 2; trifenil-me3
-3HU 201786 Β tán színezékek: Basic Red 9; Basic Violet 1,3 és 14; Basic Blue 1, 5, 7, 19, 26, 28, 29, 40 és 41; Basic Green 1 és 4; Solvent Violet 8; Solvent Blue 2 és 73; Pigment Violet 3; Pigment Blue 1, 2 és 3; Pigment Green 1,2 és 7; Direct Blue 41; Acid Violet 15 és 49; Acid Blue 1,7,9,15,22,83, 90,93,100,103 és 104; Acid Green 3, 9 és 16; Mordant Violet 1; MordantBlue 1,29 és 47; Food Violet 2; Food Blue 2; Food Green 2;
Xantán-színezékek: Basic Red 1; Solvent Red 49; Pigment Red 81 és 90; Pigment Violet 1,2 és 23; Acid Red 51, 52, 87, 92 és 94; Mordant Red 15 és 27; Food Red 14;
Akridin-színezékek: Basic Orange 14 és 15.
Kinoimin színezékek, például:
Azin-színezékek: Basic Red 2; Basic Blac 2; Solvent Black 5 és 7; Acid Blue 59, Acid Black 2;
oxazin-színezékek: Basic Blue 3; Direct Blue 106 és 108;
triazin-színezékek: Basic Yellow 1; Basic Blue 9, 24 és 25.
Metin-színezékek, például polimetin (vagy cianin)-színezékek: Basic Yellow 11,13,14,19,21,25,28,33 és 35; Basic Orange 21 és 22; Basic Red 12,13,14,15,27,29,35,36 és 37; Basic Violet 7,15, 21 és 27.
Kinolin-színezékek, például: Basic Green 6; Disperse Yellow 54 és 56; Solvent Yellow 33; Acid Yellow 3.
Nitro-színezékek, például: Disperse Yellow 1, 33,42,49 és 54; Acid Yellow 1.
Benzokinon és naftokinon színezékek, például Disperse Blue 58 és 108; Acid Brown 103,104,106, 160,161,165 és 188.
Naftilimid színezékek és pigmentek, például: Pigment Red 123; Vat Violet 23 és 39; Acid Yellow 7.
Perinon színezékek, például: Vat Orange 7 és 15.
Szulfid-színezékek, például: Solubilized Sulfur Yellow 2; Sulfur Yellow 4; Sulfur Orange 3, Sulfur Red 2,3,5 és 7; Solubilized Sulfur Blue 15; Sulfur Blue 2,3,4, 6, 7, 9 és 13; Sulfur Green 2,3,6,14 és 27; Solubilized Sulfur Brown 1 és 51; Sulfur Brown 7,12,15 és 31; Sulfur Black 1,2, 5,6,10,11 és 15; Vat Yellow 35,42 és 43; Vat Blue 43 és 56.
Fluoreszcent színezékek, például: Fluoreszcent brightening agents 14,22, 24,30,37, 45,52,54,55, 56,84,86,87,90,91,104,112,121,134,135,153,162, 163,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174, 175,176 és 177.
Azoic-színezékek, például: Azoic Diazo Component 17, 20, 22,24,26, 31,41, 47, 48,109 és 121; Azoic Coupling Component 2, 3, 4, 5, 7, 8,10,11, 12,14,15,16,17,18,19,20,23,26,28,29,35,36,37, 41 és 108; Azoic Brown 2,7,11 és 15; Azoic Black 1 és 5; Azoic yellow 1 és 2; Azoic Orange 2,3 és 7; Azoic Red 1,2,6,9,16 és 24; Azoic Violet 1, 2,6,
7,9 és 10; Azoic Green 1.
Reaktív színezékek, például: Reactive Yellow 1, 2, 3, 4, 6, 7,11,12,14, 14,15,16, 17,18, 22, 23,24, 25,26,27,37 és 42; Reactive Orange 1,2,4,5,7,13, 14,15,16,18,20,23 és 24; Reactive Red 1,2,3,4, 5,6,7,8,11,12,13,15,16,17,19,20, 21,22,23,24, 28,29,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43, 45,46, 49,50,58,59,63 és 64; Reactive Violet 1,2,
4,5,8,9 és 10; Reactive Blue 1,2,3,4,5,7,8,9,13, 14,15,17,18,19,20,21,25,26,27,28,29,31,32,33, 34,37,38,39,40,41,43,44 és 46; Reactive Green 5,
6,7 és 8; Reactive Brown 1,2,5,7,8,9,10,11,14 és 16; Reactive Black 1,3,4,5,6,8,9,10,12,13,14 és
18.
Szervetlen pigmentként alkalmazhatók például a következők: Chrome Yellow, Zinc Yellow, ZTO típusú cink-kromát, ólom-vörös, vas-oxid-por, cink-fehér, alumínium-por és cink-por. A konjugált ír-kötéseket tartalmazó vegyület megnevezés azt jelenti, hogy ezek a vegyületek kettő vagy több kettőskötést és/vagy hármas kötést tartalmaznak konjugáltan. A legalább 5 konjugált kettőskötést tartalmazó vegyületek között említhetjük például a következőket: benzol-, naftalin-származékok, polinukleo-aromás vegyületek, kinonok, nem-benzoltípusú aromás vegyületek. A legalább 5 konjugált ír-kötést tartalmazó heterociklusos vegyületek között említhetjük például a következőket: oxigéntartalmú heterociklusos vegyületek, nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületek, kéntartalmú heterociklusos vegyületek, nitrogéntartalmú biciklusos vegyületek, alkaloidok. Ezek között megemlítjük a következő vegyületeket:
benzolszármazékok: fenolok és származékaik, így például: 2,6-diterc-butil-fenil-fenol, katekolftalein, 2,2-difenilol-propán, 3,7-dioxi-10-metil-xantén, fenol-ftalein, 7-oxi-2,4-dimetil-benzopirooxónium-klorid, oxi-antrakinon, purpurogallin, Gáliéin, difenil-éter, α-metoxi-fenazin, klór-glucid, 2,3dioxi-antrakinon, 5,7-dioxi-4-metil-kumarin, dioxiakridon, szalicilsav, a-hidrindon, β-fenil-butirofenil-, N-2,4-dinitrofenil-N-fenil-hidroxil-amin, l-(4nitro-fenil)-3,5-dimetil-pirazol, 9,10-difenil-fenantrén, acetofenon;
aromás aminok és származékaik, így például Nfenil-p-benzokinon-diamin, kinolin, Safranin B, Rosanilin, Indiurine Spirit Soluble, Aniline Black, Para-Rosanilin, Methyl Violet, Methyl Orange, Methyl Red, Indigó, karbazol, Methylene Blue, ofenantrolin, p-fenantrolin, 3,6-diamino-akridÍn, Indantrén Scarlet 2G, 4-amino-difenil-amin, Acridine Yellow, 3-amino-fenotiazin, N’-difenil-p-fenilén-diamin, Rodamin, 7-amino-4-metiI-kumarin, 2amino-fenazin, fenotiazin, difenil-amin, N-metilfenil-amin, N-fenil-tolil-amin, ditolil-amin, 2-oxi-4metil-kinolin, Hansa Yellow G, Ν,Ν’-difenil-formamidin, fenantro-fenazin, Bismarck Brown G,
2,3-diamino-fenazin, 2-amino-difenil-amin, Chrysodin R, 2,3,7,8-tetraamino-fenazin, aminofenoxazon, oxi-fenoxazon, trifenilén-dioxadin, 2,4dinitro-fenoxazin, 2’,4’-dinitro-4-oxi-3-amino-fenil-amin;
nitro- és nitrozo-származékok, így például p-nitrozodifenil-hidroxilamin, fenazin, fenazin-oxid, 1fenilazo-2-naftol, trifenilén-dioxadin, 4-nitro-xanton, 4’-nitrozo-2-nitro-difenil-amin;
fenil-hidroxilamin származékok, így például 4,4’-dinitro-difenil-amin, oxálsav-, bisz-(p-fenilhidrazin), malonsav bisz(p-fenil-hidrazin), borostyánkősav bisz-(p-fenil-hidrazin), ftálsav bisz^-fenil-hidrazin);
aromás halogenidek, így például bifenil-klorid; aromás aldehidek, így például 2-fenil-l-benzil-4HU 201786 Β
Ί benzimidazol, Leucomalachite Green, Malachite Green, tetraklór-hidrokinon-monobenzoát, benzoflavin, 2-fenil-benztiazol, 4-benzhidril-benzaldehid, bisz-fenil-hidrazon, bisz-(4-nitro-fenil-hidrazon);
aromás ketonok, így például trifenil-izooxazol, benzofenon-kálium, 4-metil-benzofenon, p-toluilsav-anilid, benzoesav-toluidid, duril-fenÚ-keton, 2,4,2’,4,-tetrametil-benzofenon, kalcon-fenil-hidrazon, 1,3,5-trifenil-pirazoIin, dinitro-benzil;
benzoesav és ftálsav és származékaik, így például kinazilin vagy nitro-difenil-éter, benzolszármazékok, aldehidcsoporttól eltérő további szubsztituenssel, így például diszalicil-aldehid, kumarin, 2-benzoil-kumaron, l-OH-2,4-dimetil-fluoron, 3-fenil-kumaron, etil-kumarin-3karboxilát, 3-acetil-kumarin, hidrovaniloin, 4-oxi3-metoxi-nitrosztirén, a-(nitrofenil)-6-benzoiletilén-oxid, dinitro-fenil-indazol, 5-klór-3-(4-oxi-fenil)-antranil, 3-nitroakridon, 6-nitro-3-fenil-antranil, 2,8-dimetil-l,9-antrazolin, karbosztíril, 1,3-dioxi-akridin, oxi-kinakdin, flór-cinil, 2-metil-kinazolin, 3-acetil-2-metil-kinolin, 2-oxi-3-fenil-kinolin, 3nitro-kinolin, kinolin-2,3-dikarbonsav-észter;
benzolszármazékok acilcsoporttól eltérő további szubsztituenssel, így például 7-oxi-flavanon, 7oxi-flavon, 7,8-dioxi-flavon, 7-acetoxi-4-metil-3-fenil-kumarin, 7,8-diacetoxi-4-metil-3-fenil-kumarin, o-oxi-benzofenon, xanthone, 2-fenil-benzooxazol, m-oxi-benzofenon, p-oxi-benzofenon, 2,2’dioxi-benzofenon, xanthén, aurin, trioxi-benzofenon, 6,7-dimetoxi-3-fenil-kumaron, o-nitro-benzofenon, m-nitro-benzofenon, 4,4’-dibenzoil-azoxibenzol, 2-(2-amino-fenil)-4-metil-kinon, 2-oxi-4metil-kinon, acridon, 2,4-dimetil-kinazolin, 3-ciano-2-oxi-4-metil-kinolin, fluorén, anhidro-(2-amino-benzofenon) dimer, 2-oxi-3-fenil-indazol, 3-fenil-indazol, 2-fenil-benzimidazol, 2-metil-8-benzoil-kinolin, 2-metil-4-fenil-kinolin, 4-fenil-2-kinazolon, amino-benzofenon, klór-benzofenon, 4-fenilbenzo-l,2,3-triazin-3-oxid, diamino-benzofenon,
7-metil-3-fenil-4,5-benzo-l,2,6-oxidiazin, 4,4’-biszdimetil-amino-benzofenon, 4,4’-bisz-dimetil-amino-benzofenon-imid, 2,4-dÍnÍtro-9-fenil-akridin, 4,4’-dibenzoil-difenil;
háromszorosan vagy többszörösen szubsztituált benzol vagy toluolszármazékok, így például tetrametoxi-mdigo, 5,6,5’,6’-bisz-metilén-dioxi-indigo,
7-acetoxi-8-metoxi-3-(2-nitro-fenil)-karbosztiril, 2,2’-dinitro-difenil-diszulfid-4,4’-dialdehid, 6-klór3-benzoil-flavon, 1,3,8-trinitro-fenoxazin;
aralkil vegyületek, így például 9-benzil-akridin, diazo- vagy azovegyületek, így például azobenzol, azotoluol, 2,2-dimetoxi-azobenzol, 4,4’-diklórazobenzol, Ι,Γ-azonaftalin, 2,2’-dioxi-azonbenzol, 2,2’-dioxi-5,5’-dimetil-azobenzol, p-bróm-azobenzol, p-nitro-azobenzol, fenoazoxid;
aromás telítetlen vegyületek, így például 2,3,4,5tetrafenil-ciklopentán-2-én-l-on, 1,2,3-trifenilénazulén, 2,2’-dimetil-difenil-acetilén, 4,4’-dietil-difenil-acetilén, 3,4,3’,4’-tetrametil-difenil-acetilén, 2,2’-diklór-difenil-acetilén, 2,2’-dibróm-difenilacetilén, 2-nitro-difenil-acetilén, 2,2’-dinitro-difenil-acetilén, 2,2’-diamino-difenil-acetilén, 2,2’-dimetoxi-difenil-acetilén, stilbén, α-metil-stilbén, a8 etil-stilbén, α,β-dimetil-stilbén, α,β-dietil-stilbén, α,β-diklór-stilbén, α,β-dibróm-stilbén, 2-klór-stilbén, 4,4’-dijód-stilbén, a-nitro-stilbén, α,β-dinitrostilbén, 2,4,6-trinitro-stilbén, 2-amino-stilbén, 2,2’diamino-stilbén, 4,4’-di(dimetil-amino)-stiibén, 2,2’-diamino-stilbén, 4,4’-di(dimetil-amino)-stilbén, 2,2’-dicián-stilbén, 2-oxi-stilbén, 2-metoxi-stilbén, 2,2’-dioxi-stilbén, 2,2’-dimetoxi-stilbén, 4,4’dialkoxi-stilbén, 3,5,2’,4’-tetraoxi-stilbén; és polifenilek és származékaik, így például bifenilek, terfenilek, kvaterfenilek, kvinofenilek, szexi-, pepti-, oktil-, növi- és decifenilek.
Naftalinok és származékaik, így például alkil-, alkenil-, és fenil-naftalinok, például 1-metil-naftalin, 2-metil-naftalin, 1-etil-naftalin, 2-etil-naftalin,
2-metil-naftalin, 1-etil-naftalin, 2-etil-naftalin, 1,2dimetil-naftalin, 1,4-dimetil-naftalin, 1,5-dimetilnaftalin, 1,6-dimetil-naftalin, 1,7-dimetil-naftalin,
2,3-dimetil-naftalin, 2,6-dimetil-naftalin, 2,7-dimetil-naftalin, 1-propil-naftalin, 1-izopropil-naftalin, 2-izopropil-naftalin, trimetil-naftalm, diizopropilnaftalin, 1-vinil-naftalin, 2-vinil-naftalin, 1-propenil-naftalin, 1-allil-naftalin, 1-izopropenil-naftalin, 2-izopropenil-naftalin, 1-fenil-naftalm, 2-fenil-naftalin, 1,4-difenil-naftalin, 1,2,4-trifenil-naftalin;
dinaftilok, így például l,l’-dinaftil, l,2’-dinaftil, 2,2’-dinaftil;
naftil-arii-metánok, így például 1-benzil-naftalin, 1-benzil-naftalin, l-(a-klór-benzil)-naftalin, 1(a,a-diklór-benzil)-naftalin, difenil-a-naftil-metán, difenil^-naftil-metán, 1,8-dibenzil-naftalin, di-a-naftil-metán, a-naftil-B-naftil-metán, di-βnaftil-metán;
naftil-aril-etánok, így például l-fenetil-naftalin,
1,2-di-a-naftil-etán, l,2-di^-naftil-etán, 1,1-a-dinaftil-etán;
hidronaftalinok, így például 1,2-dihidro-naftalinek, 1,4-dihidro-naftalin, 1,2,3,4-tetrahidro-naftalin;
nitronaftalinok és származékaik, így például dinaftil-piridazin, 7,8-benzokinon, 5,6-benzokinon, naftazarin, diperimidin, nitro-metil-naftalin, nitroalkil-naftalin, nitro-fenil-naftalin, halo-nitro-naftalin, halo-dinitro-naftalin, nitrozo-naftalin, dinitrotetralin, dibenzo-fenazin, metil-benzoindol, 9-klór1-aza-antracén, kmolin-kinolin, 1,2,3-triaza-fenarén, perimidon, perimidin, dibenzo-acridin,benzofenazin-12-oxid, diamino-naftalin, triamino-naftalin, tetraamino-naftalin, N-etil-a-naftil-amin, Nmetil-naftil-amin, Ν,Ν-dimetil-naftil-amin, N-metil-N-etil-naftil-amin, N-metil-N-etil, naftil-amin, trimetil-naftil-ammónium só, N-fenil-naftil-amin, N-benzil-naftil-amin, N-naftil-etilén-diamin, Nnaftil-glicin, Ν-β-ciano-metil-naftil-amin, N-acetilnaftil-amin, N-formil-naftil-amin, N-benzoil-naftilamin, N-ftaloil-naftil-amin, amino-metil-naftalin, nitro-naftil-amin, dinitro-naftil-amin, halo-nitronaftil-amin, amino-tetralin, diamino-tetralin;
halogénezett naftalinok, így például 1-fluor-naftalin, 1-klór-naftalin, l-klór-3,4-dihidro-naftalin, 1jód-naftalin, 1-bróm-naftalin, l-klór-4-klór-metilnaftalin, l-bróm-2-bróm-metil-naftalin, 1,4-difluor-naftalin, 1,2-diklór-naftalin, 1,6-diklór-naftalin,
1,7-diklór-naftalin, 1,5-diklór-naftalin, 1,8-diklórnaftalin, 2,3-diklór-naftalin, 1,4-dibróm-naftalin,
-5HU 201786 Β
1.4- dijód-naftalin, perilén, 1,2,3-triklór-naftalin,
1.2.4- tribróm-naftalin, 1,2,3,4-tetraklór-naftalin,
1.4.5- tribróm-3,8-dimetil-naftalin, 1,3,6,7-tetraklór-naftalin, 1,3,5,8-tetrabróm-naftalin, 1,2,3,4,5pentaklór-naftalin;
naftil-hidroxil-aminok, naftil-pirazinok és naftilkarbamidok, így például α-naftil-hidroxil-amin, N’fenil-N-4-naftil-N-oxikarbamid, β-naftil-tio-hidroxil-amin, N-nitrozo-a-naftil-hidroxil-amin, Neocupferron, Ι-οχΜ,Γ-azo-naftalin, a-naftil-hidrazin, 1,2-dibenzo-karbazol, 4,4-diamino-l,l’-binaftil, 3,4-benzkarbazol, 2,2’-diamino-l,l’-binaftil, N’acetil-N-p-naftil-hidrazin, N’-lauroil-N-p-naftilhidrazin, N’-fenil-N-a-naftil-hidrazin, N’-(2,4-dimtro-fenil)-N-a-naftil-hidrazin, 2-a-naftil-5-nitrobenztriazol, N,N’-di-a-naftil-hidrazin, Ι,Γ-diamino-2,2’-binaftil, N,N’-di-5-tetralil-hidrazin,
N’-(2,4-dinitro-fenil)-N-p-naftil-hidrazin, 2-βnaftil-5-nitro-benztriazol, N’-trifeil-metil-N-p-naftil-hidrazin, N,N’-di-p-naftil-hidrazin, N-metil-N(2,4-dinitro-l-naftil)-hidrazin, 2-amino-(naftol’,2’-:4,5-tiazol), l,2:5,6-dibenzo-fenazin, 2-amino(nafto-2’,l’:4,5-tiazol); 2,3-dihidrazin-naftalin, 2fenil-l,3-bisz-benzilidén-amino-(nafto-2’,3’:4,5-i midazolin), N-acetil-a-naftil-nitrozo-amin, N-etilα-naftil-nitrozo-amin, N-fenil-a-naftil-nitrozoamin, α,α’-dinaftil-nitrozo-amin, borostyánkősavbisz((3-naftil-nitrozo-amid), N-etil-p-naftil-nitrozo-amin, N-fenil-p-naftil-nitrozo-amin, N-acetil-2metil-l-naftil-nitrozo-amin, 4,5-benzimidazol, naftil-nitrozo-amin, l-nitro-2-naftil-amin, a-naftilkarbamid, Ν,Ν’-di-a-naftilkarbamid, 4-klór-1-naftilkarbamoil-klorid, 2,4’-diklór[nafto-l’,2’:4,5-tiazol],
2-merkapto[nafto-l’,2’:4,5-tiazol], 2-klór[naftol’,2’:4,5-tiazol], 2-merkapto[nafto-2’,l’:4,5-tiazol), 2-klór[nafto-2’,l’:4,5-tiazol]];
naftalin-típusú aralkil-vegyületek, így például dibenzo-antracén, acenaftén, α-klór-etil-naftalin, fenil-naftil-klór-metán, difenil-naftil-klór-metán, nitro-metil-naftalin, amino-metil-naftalin, (naftil-metil)-amin, a-fenil-(naftil-metil)-amin, N-benzil(naftil-metil)-amin, trimetil-(naftil-metil)-ammónium só, tri-(naftíl-metil)-amin, di-(naftíl-metil)amin, (p-naftil-etil)-alkohol, dimetil-naftil-karbinol, fenil-naftil-karbinol, fenil-naftil-karbinol, difenil-naftil-karbinol, 9-fenil-benzofluorén, naftilpropilén-oxid, etil-(naftil-metil)-éter, fenil-(naftilmetil)-éter, naftil-acetaldehid, naftil-aceton, naftilacetofenon, acenaftenon, dihidro-fenaron, fenaron, benzoindanon, naftil-acetonitril, 9,9’-diklórdibenzofluorén, α-nitro-p-naftil-etilén, -naftil-allilalkohol, β-naftil-akrolein, metil-^-naftil-vinil)keton, naftil-fenantrén dikarbonsav-anhidrid;
naftol, naftalinszulfonsav-származékok, így például 9-oxi-naftalin-kinon, 2’-naftalin-2-indol-indigo, 1-metoxi-naftalin, 1-etoxi-naftalin, 1-fenoxinaftalin, a-naftol-szalicilsav-észter, β-naftol, a-naftol, α-naftol-benzoesav-észter, a-naftol-ecetsavészter, fenil^-oxi-naftil-benzalimino-metán, βnaftol-fenil-metil-amin, metilén-di-p-naftol, dinafto-pirán, l’-naftol-2-indol-indigo, 2-metoxi-naftalin, 2-etoxi-naftalin, N-p-oxi-fenil-2-naftil-amin bázis, β-naftol-szalicilsav-észter, 2-metil-l-naftol,
1,2-nafta-metilén-kinon, 1,2-dioxi-naftalin, naftalin-indol-indigo, α,β-nafto-fenoxazin, β,γ-nafto-fe6 noxazin, 4-oxi-10-metil-l,,2’-benzkarbazol, dioxinaftfluorán, dinafto-kinon, 2,6-nafto-kinon, oxibenzoakridin, 9-oxi-3-dimetil-amino-nafto-fenoxazin, 1,2,4-trioxi-naftalin, 1,4,5,6-tetraoxi-naftalin, tio-a-naftol, 4-merkapto-l-naftol, 1,5-naftalin-ditiol, metil-a-naftil-szulfid, Ι,Γ-naftil-szulfid, Ι,Γ-tiodi-2-naftol, Ι,Γ-naftil-diszulfid, l,l’-tiodi-l-naftol, tio-β-naftol, nafto-tio-indigo, l-amino-2-naftalintiol, nafto-tiántrén, 2-merkapto-l,2-nafto-tiazol;
Nafta-aldehidek és származékaik, így például α-nafto-aldehid, 2-(2,4-dinitro-fenil)-l-(a-naftil)etilén, 2-metil-l-nafto-aldehid, 2,3-dimetil-l-nafto-aldehid, 4-bróm-l-nafto-aldehid, 4-nitro-l-nafto-aldehid, 2,4-dinitro-l-nafto-aldehid, 4-amino-lnafto-aldehid, 2-oxi-l-nafto-aldehid, l-naftalin-2’indol-indigo, l,2-bisz-(2-oxi-l-naftil)-etilén, l,2:7,8-dibenzo-xantilium-klorid, 2-oxi-l-naftiletenil-pirilium só, 5,6-benzokumarin, bisz-(2-metil-3-indolil)-(2-oxi-l-naftil)-metán, 4,5-benzindoxazin, 2-acetoxi-l-naftonitril, 4-metoxi-l-nafto-aldehid, l,4-bisz-(4-metoxi-l-naftil)-l,3-butadién, 2naftalin-2’-indol-indigo, 3-acetil-6,7-benzokumarin, 4-klór-l-oxi-2-nafto-aldehid, naftalin-dialdehid, 5-oxi-2-naftalin-indol-indigo, 5,6,7,8-tetrahidro-2-nafto-aldehid, imid-klorid, nafta-amid, naftoanilid, nafto-nitril-, etil^-nafto-imidát, β-naftamidin, a-nafto-amidoxim, α-nafto-hidrazid, naftosztiril, oxi-nafto-nitril, l,2:7,8-dibenzoxanton, 1,2benzoxanton, Ι,Γ-binaftilén, 2,8’:8,2’-dioxid, 2,3:6,7-dibenzoxanton, 3-oxi-2-naftoanilid, 1,3bisz-(3-oxi-2-naftoil-oxi)-benzol, 2,4-dioxi-fenil-3oxi-2-naftil-keton, 4-arilazo-3-oxi-2-nafto-anilid,
3.4- dihidro-naftaIin-l,2-dikarbonsav-anhidrid, 2amino-naftal-imid, naftalo-hidrazid, a-pirido-naftalon, N-metil-naftal-imid; és acetonaftének, benzoilnaftének, így például: l,2:5,6-dibenzántracén, 2’-metil-2,l’-dinaftil-keton, 2-metil-l,l’-dinaftil-keton, sztiril-2-naftiI-keton, β-naftoil-aceton, β-naftoil-acetofenon, 1-(βnaftil)-l-klór-etilén, 2-[trisz^-ciano-etil)-acetil]naftalin, l,3,5-trisz^-naftil)-benzol, dimetil-2-naftil-karbinol, 4,5:4’,5’-dibenzo-tio-indigo, sztiril-1naftil-keton, β-acetonafton, 1-propionil-naftalin,
1-butil-naftalin, 1-izobutil-naftalin, 1-sztearoil-naftalin, 1-benzoil-naftalin, 1-o-toluil-naftalin, p-bifenil-l-naftil-keton, 1,2,5,6-dibenzantracén, 1-acetil3.4- dihidronaftalén, l-acetil-7-bróm-naftalin, 1amino-acetil-naftalin, 2-amino-benzoil-naftalin, 1acetil-2-oxi-naftalin, l-acetil-2-metoxi-naftalin, 1acetil-4-etoxi-naftalin, 2-cinnamoil-l-naftol, 7,8benzokromon, 3-acetil-2-metil-7,8-benzokromon,
3.4- dimetil-7,8-benzokumarin, 4-metil-3-fenil-7,8benzokumarin, l-benzoil-2-oxi-naftalin, 4-oxi-benzantron, 4-benzoil-l-naftol, 3-oxi-l,2-benzofluorenon, 2-acetil-4-klór-l-oxi-naftalin, a-naftil-glioxál, β-naftil-glioxál, 1,4-dibenzoil-naftalin, fenil-4-metil-l-naftil-diketon.
A polinukleo-aromás vegyületek lehetnek például:
antracének és származékaik, így például antracén, 1,2-dihidro-antracén, l-klór-antracén, 1,4diklór-antracén, 1,2,7-triklór-antracén, 1,2,3,4-tetraklór-antracén, 1-nitro-antracén, 9,10-dinitroantracén, 1-amino-antracén, 2-dimetil-amino-antracén, 2-anilin-antracén, 9-metil-amino-antracén,
-6HU 201786 Β
1,4-diamino-antracén, l-oxi-antracén, 9,10-dihidro-antranol, 10-metil-antranol, 10-fenil-antranol,
10- nitro-antranol, 2-amino-l-antranol, 1,2-dioxiantracén, 9,10-dioxi-antracén-diacetát, 1-metilantracén, 4-klór-l-metil-antracén, l,5-diklór-2metil-antracén, 9-etil-antracén, 9-vinil-antracén, 9propil-antracén, 9-izopropÍl-antracén, 9-butil-antracén, 9-izobutil-antracén, 9-izoamil-antracén, 1,3dimetil-antracén, 9,10-dietil-antracén, 1-fenil-antracén, 9-fenil-antracén, l,5-diklór-9-fenil-antracén, 10-nitro-9-fenil-antracén, 9-benzil-antracén, 1-benzhidril-antracén, 9,10-difenil-antracén, 9,10dibenzil-antracén, 9,10-difenil-9,10-dihidro-antracén, l-(p-naftil)-antracén, 9-(a-naftil)-10-fenilantracén, 9,10-di(a-naftil)-antracén, l,l’-biantríl,
2,2-biantril, 9,9’-biantril, antracén-9-aldehid, 1acetil-antracén, 9-benzoil-antracén, 10-nitro-antrafenon, 9,10-dibenzoil-antracén, antron, 9-merkapto-antracén, 9,10-dinátrium-9,10-dihidro-antracén, 10-bróm-9-antril-magnézium-bromid, antril-merkuri klorid;
fenantrenek és származékaik, így például: fenantren, 9,10-dihidro-fenantrén, 1,2,3,4-tetrahídrofenantrén, 1-klór-fenantrén, fenantrén-9,10-diklorid, 1-bróm-fenantrén, 1-jód-fenantrén, 9-(klórmetil)-fenantrén, l-(bróm-metil)-fenantrén, 4,5bisz(bróm-metil)-fenantrén, 1-nitro-fenantrén, 10bróm-9-nitro-fenantrén, 1-amino-fenantrén, 9,10diamino-fenantrén, 9,9’-azoxi-fenantrén, 9,9’-azofenantrén, 1-oxi-fenantrén, koleszterol, esztron, androszteron, 10-bróm-9-fenantrol, 9-nitro-3-fenantrol, 4-amino-l-fenantrol, 10-benzazo-9-fenantrol, 1,2-dioxi-fenantrén, retén-3,8-diol, 2,3,5,6tetraoxi-fenantrén, 1-metil-fenantrén, 1-etil-fenantrén, 1-vinil-fenantrén, 1,2-dimetil-fenantrén, 9,10-dietil-fenantrén, 9,10-dipropil-fenantrén, 2etil-1-metil-fenantrén, 7-izopropil-l-metil-fenantrén, 9,10-dihidroretén, amino-retén, 3-acetoamino-retén, 6-acilamino-retén, 9-fenil-fenantrén, 9benzil-fenantrén, l-(a-naftil)-fenantrén, Ι,Γ-bifenantril, 9,9’-bifenantril, 1-fenantril-aldehid, 2-fenantril-aldehid, 9-fenantrilaldehid, 1-acetil-fenantrén, 2-propionil-fenantrén, 3-acetil-retén, 1-benzo11- fenantrén;
fenantrén-kinonok, így például fenantrén-1,2kinon, fenantrén-l,4-kinon, fenantrén-3,4-kinon, fenantrén-9,10-kinon, 2-fenil-3-acetoxi-4,5-bifenilfurán, 7-izopropil-l-metil-fenantrén-kinon, 1-klórfenantrén-kinon, 2-bróm-fenantrén-kinon, 2-jódfenantrén-kinon, 2,7-dibróm-fenantrén-kinon, 2nitro-fenantrén-kinon, 2,5-dinitro-fenantrén-kinon, 2-amino-fenantrén-kinon, 2,7-díamino-fenantrén-kinon, 3,6-diamino-fenantrén-kinon, 2,5diamino-fenantrén-kinon, 2-oxi-retén-kinon, 3-oxiretén-kinon, 6-oxi-retén-kinon, 2-oxi-3,4-dinitrofenantrén-kinon, 2-amino-3-oxi-fenantrén-kinon; továbbá pentakén, hexakén, benzofenantrén, benzo[a]antracén, nafto[2,l]pirén, dibenzofajjantracén, pírén, körönén, 1,12-benzopirén, ovalén, dibenzoantracén, naftacén, Terramicin, Aureomicin, rubrén, o-toluoil-l-naftalin, benzoantrakinon, 5,6dioxi-5,6-dihidrobenzoantracén, krizén, trifenilén, dibenzo-naftacén, hexahidropirén, perilén, 3,9diklór-perilén, tetraklór-perilén, 3,9-dibróm-peri12 lén, 3,10-dinitro-perilén, 4,6-dibenzoil-l,3-dimetilbenzol, 6,13-dihidropentacén, nafto[2,3-a]antracén, diszpirán, dibenzo[a,h]antracén, picén, piciién, keton, picén-5,6-kinon, dibenzo[c,g]fenantrén, benzo[a]pirén, benzo[a]pirén-l,6-kinon, mezobenzoantron perikarbonsav anhidrid, antraceno[2,l-a]antracén, dibenzo[a,l]naftacén, fenantrén[2,3-a]antracén, nafto[2,3-a]pirén, dibenzo[a,h]pirén, dibenzo[a,l]pirén, zetrén, anantrén, benzo[l,12]perilén, heptacén, tetrabenzo[a,c,hj]antracén, tribenzo[a,i,l]pirén, tetrahidro-dimetíl-dinaftil-mezonafto-diantrén, mezoantro-diantrén, 2,3:8,9-dibenzokoronén, pirantrén.
Kinonok és származékaik, így például: benzokinonok és származékaik, így például: dibenzokinoil-diszulfid, 2,5-bisz(fenil-tio)-p-benzokinon, dibenzokinon, bitolukinon, fenicin, Oosporein, indofenol, indoanilin, Hydron Blue, indamin, Meldola’s Blue, Wurster’s Blue, Wurster’s Red, 4,4’-difenokinon, 4,4’-stilbén-kinon, 3,5,3’,5’-tetrametil-4,4’-difenokinon, 3,5,3’,5’-tetra-tercbutil4,4’-difenokinon, 3,5,3’,5’-tetrametil-4,4’-stilbénkinon, 3,5,3’,5’-tetra-terc-butil-4,4’-stilbénkinon;
naftokinonok és származékaik, így például 1,2naftokinon, 3-oxi-2,2’-binaftil-l,4:3’,4’-dikinon,
5,6-benzokinoxalin, 1,2-benzofenazin, 2-benzazo1- naftol, 4-(2,4-dioxi-fenil)-l,2-dioxi-naftalin, 4(3,4,5-trioxi-fenil)-l,2-dioxi-naftalin, 1,2-naftokiηοη-2-klór-imid, 1,2-naftokinon-bisz-klór-imid, 2anilin- l,4-naftokinon-4-anil, 2-oxi-l,4-naftokinon4-anil, 1,2-naftokinon-l-oxim-benzoát, 1,2-naftokinon-l-oxim-metil-éter, l-nitrozo-2-naftol, 2-nitrozo-l-naftol, nafto[l’,2’:3,4]furazán, 1,2-naftokinon2- oxim-benzoát, l,2-naftokinon-2-oxim metil-éter,
3- anilin-l,2:8,9-dibenzofenazin, Naphthyl Blue, Naphthyl Violet, l,2:5,6-dibenzofenazin, nafto[l’,2’:3,4]furazán-2-oxid, triftaloil-benzol, hexaoxi-naftalin-anhidrid, 2,2’-binaftil-l,4:l’,4’-dikinon, l’,4’-dioxi-nafto(2’,3’:3,4)pirazol, 4,7-dioxi-3,3-difenil-5,6-benzindiazén, 2-difenil-metil-l,4-naftokinon, metil-nafto[2’,3’:4,5]triazol-l’,4’-kinon, 1,2,4triacetoxi-naftalin, 1,4-naftokinon-fenil-imid, 1,4naftokinon-mono-(p-dimetil-amino-anil), 1,4-naftokinon-alkil-amid, 4-nitrozo-l-naftol, fenil-karbamát, 4-nitrozo-l-naftil-amin, 4-benzhidril-l,2-naftokinon, 2-benzhidril-l,4-naftokinon, 3-benzhidril2- metil-l,4-naftokinon, 3-geranil-2-metil-l,4-naftokinon, 3-farnezil-2-metil-l,4-naftokinon, 2-metil3- fitll-l,4-naftokinon, Vitamin KI, Vitamin K2, 3allil-2,6-dimetil-l,4-naftokinon, 2,6-dimetil-3-fitil1.4- naftokinon, 2,3-diallil-6,7-dimetil-l,4-naftokinon, 2-fenil-l,4-naftokinon, 2-metil-l,4-naftokinon, 2,6-dimetil-3-fenil-l,4-naftokinon, 3-benzil-2metil-l,4-naftokinon, 2-metil-3-(p-feniletil)-l,4naftokinon, 3-cinnamil-2-metil-l,4~naftokinon, 2benzhidril-l,4-naftokinon, 4,7-diketo-8-difenilmetÍl-4,7,8,9-tetrahidro-5,6-benzindiazén, 2-metil3-difenilmetill,4-naftokinon, 2,3-difenil-l-naftol, nafto[2’,3’:3,4]pirazol-r,4’-kinon, 3,4-diklór-1,2benzofenazin, 2-jód-l,4-naftokinon, 1,4,5,8-tetraoxi-2,3;6,7-dibenzo-tiantrén, 5,8-dioxi-2,3;6,7-dibenzo-tiantrén, 5,8-dioxi-2,3:6,7-dibenzo-tiantrén1.4- kinon, 2,3-difenoxi-l,4-naftokinon, dinafto[2’,3’:2)3][l”,2”:5,4]furán-l’,4’-kinon, 2,3,5,8-tetraklór-l,4-naftokinon, N,N’-bisz-(l,4-naftokinon7
-7HU 201786 Β
2-il)-benzidin, 2-anilin-l,4-naftokinon-4-anil, 4anilin-l,2-naftokinon-2-anil, fenil-rozindarin, 2anilin-l,4-naftokinon-4-(p-dimetil-aminoanil), 2anilin-l,4-naftokinon-dianil,2-anilÍn-3-fenil-l,4-n aftokinon, 2-anilin-3-bróm-l,4-naftokinon, 2-anilin-4-klór-l,4-naftokinon, 2,3-dianilin-l,4-naftokinon, 2,3-dianilin-l,4-naftokinon-dianil, nitrozoaminonaftokinon, 3-klór-2-fenil-nitrozoamino-l,4naftokinon, fenil-bisz-(3-anilin-l,4-naftokinon-2il)-amin, 3-klór-2-(p-tolil-nitrozo-amino)-l,4-naftokinon, 2,7-dioxi-l-nitrozo-naftalin, 4-benzolazo1.3- dioxi-naftalin, di-(3-oxi-l,4-naftokinonil-2)metán, anhidroalkannin, dikinoxalino[2’,3’:l,2:2”:3,4]-naftalin, 3,4-ftaloil-furazán; és antrakinonok és származékaik, így például 1,2antrakinon, 2,3-antrakinon, 1,4-antrakinon, 1,4antrakinon, 9,10-antrakinon, 1,5-antrakinon, 2,6antrakinon, 1,10-antrakinon, 9,9-bisz(p-oxifenil)antron, antrakinon bisz-difenil-metid, bisz-fenilhidrazon, benzantron, antrahidrokinon, β-etil-antrakinon, 1,3,5,7-tetrametil-antrakinon, 2,2’-diantrakinonil-etán, 2,2’-diantrakinonil-etiIén, 1,2,3-trioxi-antrakinon, antrakrizon, eritro-oxi-antrakinon, alizarin, kvinizarin, antrarufin, krisazin, hisztazarin, antraílavin, izoantraflavin, antragallol, purpurin, oxi-antrarufin, antrapurpurin, oxi-krisazin, oxiflavopurpurin, Rufiopin, kvinazarin, alizarinpentacianin, rufigallol, Anthracene Blue WR, alizarin-hexacianin, 2-klór-kvinizarin, 1-nitro-antrakvinon, purpurin, 2,4,6,8-tetrabróm-antrakrizon, 3amino-antrapurpurin, 1,8-dinitro-antrakvinon, aamino-antrakvinon, Ι,Γ-diantrakvinonil, diantrakvinon-imid, 1,4-dimetil-amino-antrakvinon, 5-amino- l-nitro-6,8-dibróm-antrakvinon, 1,5-tetrametildiamino-4,8-dinitro-antrakvinon, antrakvinon-akridon, bisz-N-(2-oxiantrakvinolil)-p-fenilén-diamin, leucokvinazarin, Quinazarin Green, 1-amino2.4- dibróm-antrakvinon, 1,4-diacilamino-antrakvinon, antrakvinon-p-aldehid, o-diazin, 6,7-ftaloil1,9-benzantron, oxi-nitrozo-antrakinon, Ι,Γ-diantrakinolil, azoxi-antrakinon, 8-klór-pirazoI-antron,
2,6-dihidrazin-antrakinon, antrakinon diazónium só, β-antrakinonhidrazin, azoxiantrakinon, pirazolantron, l-(antrakinolil-2)-3-metil-pirazolon, 1hidroxilamino-antrakinon, 1,5-dihidroxiIaminoantrakinon, 1-nitrozo-antrakinon, 1-hidrazin-antrakinon, 1,5-dihidrazin-antrakinon, 1-azido-antrakinon, 2-azido-antrakinon, antrakinon-metilszulfoxid, 1,4-dirhodan-antrakinon, β,β’-diantrakinolÍlszulfid, antrakinon-szulfenil-klorid, 2,2’-diantrakinonil, Ι,Γ-diantrakinonil, heliantron, mezobenzodiantron, 2,2’-diamino-l,l’diantrakinolil, flavantron, 2,2’-diantril, mezonaftodiantron, Ι,Γ-diantrakinolil-amin, kinazarinkinon, hisztazarinkinon, alizarinkinon, 6-oxikinizarinkinon és hasonlók.
Továbbá a nem benzol-típusú vegyületek lehetnek például azulén, ciklodekapentán, ciklotetradekaheptán, ciklooktadekanonán, ciklotetrakoszadodekán, heptalén, fulvalén, szeszkvifluvalén, heptafluvalén, perinaftén, indeno[2,l-a]perinaftén, dibenzo[bf]oxepin, dubebti[bf]tiepin, indolizin, ciklo[3,2,2]azin, 4,5-benzotroporon, 3,4-benzotroporon, 5H-benzocikloheptén, 7H-benzocikloheptén, colchicin, colchicein, colchinol-metil-éter, ditropiléter, ditropil-szulfid, ciklopentadienil-tropilidén, benzoazulén, karbinol, 4,5-benzotropon, 2-feniltropon, naftociklohepta-dienon, naftotropon, tribenzotropon, l-amino-l,3-diciano-azulén, benzolhidrazon, 3-fenil-l-oxa-azuranon-2,2-benzil-tropon, 3-metil-2-fenil-tropon, 2,7-difenil-tropon, 2(α-naftil) -tropon, 2,7-tetrametilén-4,5-benzotropon, 2,7-difenil-4,5-benzotropon, nafto[2’,3’4,5]tropon, nafto[2’,l’-2,3]topon, dibenzoszuberán, nafto[l’,2’-2,3]tropon, dibenzoszuberol, 4-oxi-2fenil-tropon, 4,5,7-tribróm-2-fenil-tropon, 3,5’-ditroporon, 3-(p-metoxifenil)-troporon, 4-oxi-2-feniltropon, 3-(a-naftil)-troporon, 3,4-difeml-troporon,
3,7-dibenzil-troporon, 4-(fenil-propil)troporon, 3,5’-bitroporonil, 4-(p-nitro-sztiril)troporon-metil éter, 2-amino-l,3-diciano-azurén, benzo[b]tropotiazin, 6-bróm-2-fenil-tropon, 4-bróm-2,7-difeniltropon, difenil-bifenil-karbinol, tiazin-tropon és hasonlók.
Az 5 vagy több konjugált ír-kötést tartalmazó heterociklusos vegyületek közül alkalmazhatók például a következők:
Oxigéntartalmú heterociklusos vegyületek, így például:
furán és származékaik, így például 2,5-difenil-furán, 2-fenil-furán, 3-metil-difenil-furán, lepidén, piridoxin, 2,4-difenil-furán;
benzofurán, izobenzofurán, dibenzofurán és származékaik, így például dibenzofurán, furano[2’,3’-7,8]flavon, egonol, Euparin, 1,3-difenilizobenzofurán, tetrafenil-glikol, tetrafenil-ftalán, 9-fenil-antracén, o-oxi-metil-trifenil-karbinol, 3,3’difenil-ftalid, 1-fenil-ftalán, 1,1-fenil-ftalán, 3,3-difenil-ftalid, rubrén, α-sorinin, dibenzofurán, 2,2’dioxi-bifenil, 2,2’-diamino-bifenil, fenazon, dibenzokinon, 2-hidroxi-benzofurán, 2-metil-benzofurán, benzo[a]benzofurán, benzo[b]benzofurán, dibenzo[a,f]dibenzofurán, dibenzo[c,d]dibenzofurán, dibenzo[c,e]dibenzofurán, bisz-(2-dibenzofuril), bisz-(3-dibenzofuril);
pirán és píron származékok, így például 2-p-oxifenil-4,6-diíenil-pirilium-ferriklorid, anhidrobázis, benzopirán, 4-p-oxifenÍl-2,6-difenil-pirilium-ferriklorid, 6-fenil-kumarin;
kromenol és krómén származékok, így például
6- metil-2,3-difenil-kromon, 6-metil-2,3-difenil-4(p-tolil)-l,4-benzopirán-4-ol, kromanol, -krómén, oxi-kromanon, krómén, cianizin klorid, fisetin, 6oxi-3-metoxi-5,7-dimetil-flavirium-klorid, 4,4’-diflavilén-3,3’-oxid, krisindin, apigenidin, rotoflavinidin, lutosonidin, galanginidin, fisenidin, molinidin, flavoneimin, peralgonidin, cianidin, delfinidin, petúniáin, sziringidin, hirsutidin, apigeninidin, carajurin, dracorhodin, dracorubin;
flavon, flavonol és izoflavon származékok, így például flavonol, fiavon, fukugetin;
kumarin és izokumarin származékok, így például
7- oxi-3,4-benzokumarin, dikumarol, angelicin, pszoralen, bergapten, bergaptol, xantotoxin, xantotoxal, izopimpinellin, pimpinellin, oroszelol, oroszelon, peucedanin, oxipeucedanin, osztrutol, medakenin, nodakenetin, seselin, xanthiletin, xantoxiletin; és xanton és származékaik, így például dixantilén, 9-fenil-xantén, izoxanton, 1,2,7,8-dibenzo-xantén, 3,9-difenil-xantén, 9,9-difenil-xantén és hasonlók.
-8HU 201786 Β
Nitrogéntartalmú vegyületek, például pirrolok, így például 1-fenil-pirrol, 5-fenil-pirrol-2-aldehid, fenil-2-pirril-ketonoxim, 2-fenil-pirrol, 2-metil-lfenil-pirrol, 2-metil-4-fenil-pirrol, 2-metil-5-fenilpirrol, 3-metil-5-fenil-pirrol, 2,4-difenil-pirrol, 2,5difenil-pirrol, 2,3-difenil-pirrol, 2,3,5-trifenil-pirrol, 1,2,3,5-tetrafenil-pirrol, 2,3,4,5-tetrafenil-pirrol, difenil-2-pirril-karbinol, pirrol-ciklotrimetin színezék, pirrol-polimetilén színezék, biliverdin, bilirubin, prodigiozin, sztercobilin;
indolok, így például 5,7-diklór-2-fenil-indol, 7klór-2-fenil-indol, 5,7-dibróm-2-fenil-indol, Ίbróm-5-klór-2-fenil-indol, 2-(3’-indolil)-3-izonitro-indolenin, Roseindol, Triptophan Blue, indol[3,2-c]kinolin, indol[l,2-c]kinazolin, 23-fenil-indol, 3-nitro-2-fenil-indol, 3-fenil-indol, N-metil-3fenil-indol, 3-(o-nitro-fenil)-indol, 2,3-difenil-indol, 3-trifenil-metil-indol, 2-metil-3-trifenil-metilindol, 2-fenil-3-trifenil-metil-indol, 2-(l-naftil)-3trifenil-metil-indol, 2-(2-naftil-3-trifenil-metil-indol, 3,3’-dündolil, 3,2’-diindolil, 3,3’-dehidrodiindol, Roseindol, 3-nitrozo-2-fenil-indol, 3-nitro-2fenil-indol, 2-metil-3-fenil-azoindol, 2-fenil-3-fenil-azoindol, 6-oxi-3-fenÍl-indol, triptofán, 4,5-benzotriptofán, 6,7-benzotriptofán, violasein;
indol oxoszármazékai, így például 3-(4-etoxi-lnaftil)-oxiindol, indofenin, indigoazin, indigoyellow 3G;
izoindolok, így például l-klór-4-metil-ftalazin,
1- benzilidén-ftálimidin, 2-metil-3-fenil-ftálimidin,
2- metil-l,3-difenil-izoindol, 2,5-difeniI-izoindoI, βizoindigo, dimetil-imino- β-izoindigo;
karbazolok, így például l-fenil-l,2,34-benzotriazol, 2,2’-diamino-difenil, Ι,Γ-dikarbazoI;
porfirinek, így például porfirazin, magnéziumoktametil-tetraazo-porfirin, aza-dipirometin, ftalocianin, diaza-koproporfirin, porfin, mezotetrafenil-porfirin, klorofill-b, klorofill-a;
oxazolok, így például 2-fenil-oxazol, 4-fenil-oxazol, 5-fenil-oxazol, 2-metil-4-fenil-oxazol, 2-metil5-fenil-oxazol, 4-metil-2-fenil-oxazol, 5-metil-2-fenil-oxazol, 4,5-dimetil-2-fenil-oxazol, 2,4-difeniloxazol, 2,5-difenil-oxazol, 4,5-difenil-oxazol, 2-metil-4,5-difenil-oxazol, 2,4,5-trifenil-oxazol, 2-(o-nitro-fenil)-oxazol, 2-(p-nitro-fenil)-oxazol, 2-amino5-fenil-oxazol, 2-(p-amino-fenil)-oxazol, 2-(o-amino-fenil)-oxazol, 4,5-dimetil-2-fenil-oxido-oxazol,
4- metil-2,5-difenil-oxido-oxazol, 2,4,5-trifeniloxid-oxazol, 4-(o-metoxi-karbonil-benzal)-2-fenil5- oxazolon, oxa-karbocianin színezék, fenantrooxazol;
izooxazolok, így például: 4-nitro-3-fenil-izooxazol, 5-amino-3-metil-4-fenil-izooxazol, 5-benzoil3,4-difenil-izooxazol;
tiazolok, így például 4-fenil-tiazol, 5-fenil-tiazol, 5-(p-fluor-fenil)-tiazol, 2-metil-4-fenil-tiazol, 4metil-5-fenil-tiazol, 5-metil-4-fenil-tiazol, 4,5-difenil-tiazol, 2-metil-4,5-difenil-tiazol, l,4-bisz(4-metil-2-tiazolil)benzol, p,p’-bisz(4-metÍl-2-tiazoiil)bifenil, 2-amino-4-fenil-tiazol, 2-amino-5-fenil-tiazol, 2-amino-4,5-difenil-tiazol, 2-fenil-azotiazol, 2amino-4-metil-5-fenil-azotiazol, 4-metil-2-fenilazotiazol, a-naftotiazol, β-naftotiazol, nafto[2,3]tiazol, nafto[l,2]tiazol, 2-metil[l,2]tiazol, 2-fenil-nafto[l,2]tiazol, 4-bróm-2-fenil-nafto[2,3]tiazol, 2-oxi16 nafto[2,l]tiazol, 2-amino-nafto[l,2]tiazol, 2-aminonafto[2,l]tiazol, 2-merkapto-nafto[1.2]tiazol, 2merkapto-nafto[2,l]tiazol;
imidazolok, így például 2-fenil-imidazol, 4-fenilimidazol, 4-metil-2-fenil-imidazol, 2,4-difenil-imidazol, 4,5-difenil-imidazol, 2,4,5-trifeml-imidazol,
2- bróm-4-fenil-imidazol, 5-klór-l-etil-2-fenil-imidazol, 5-klór-l,2-difenil-imidazol, 2-fenil-azo-imidazol, 2-metil-4-fenil-azo-imidazol, 2-(o-amino-fenil)benzimidazol;
pirazolok, így például 3-fenil-pirazol, 5-fenil-pirazol, 4-fenil-pirazol, l-metil-3-fenil-pirazol, 1-metil-5-fenil-pirazol, 3-metil-5-fenil-pirazol, 1,3-difenil-pirazol, 1,5-difenil-pirazol, 1,3,4-trifenil-pirazol, 1,3,5-trifenil-pirazol, 1,4,5-trifenil-pirazol, 5amino-3-fenil-pirazol, 3-amino-5-fenil-pirazol, 5metil-l,3-difenil-pirazol-4-aldehid, 3,5-diacetil-4fenil-pirazol, 4-benzoil-1,5-difenil-pirazol;
oxadiazolok, így például 3-fenil-furazán, 3,4-difenil-furazán, nafto[l,2]furazán, fenil-furoxán, 3metil-5-fenil-l,2,4-oxadiazol,2,5’-difenil-l,3,4-oxadiazol;
tiadiazolok, így például 5-fenil-l,2,3-tiadiazol, 2fenil-l,3,4-tiadiazol, 5,5’-difenil-2,2’-bisz(l,3,4-tiadiazol), 2-oxi-5-fenil-l,3,4-tiadiazol, 2-metÚszulfonil-5-feml-l,3,4-tiadiazol;
triazolok, így például 2-fenil-l,2,3-triazol, 5-(pammo-fenil)-3-merkapto-l,2,4-triazol, tetrazolok, így például 5-fenil-tetrazol, 1,5-difenil-tetrazol, l-oxi-5-fenil-tetrazol, l-amino-5-feniltetrazol;
piridin és származékai, így például 2-fenil-piridin, 2,2’-dipiridil, 2-klór-6-fenil-piridin, 2,6-diklór3- fenil-piridin, 2,2’-azo-piridin, 3,3’-azopiridin, benzol-4-azopiridin, 5-klór.-2,2’-azo-piridin, 5,5’diklór-2,2’-azopiridin, 4-piridil-azo-rezorcin, 4-piridil-m-fenilén-diamin, 3-piridil-m-fenilén-diamin;
kinolin és származékai, így például kinolin, kínálóin, kinaldin-N-oxid, etil-kinolin, 2-fenil-kinolin, 3-metil-kinolin, 3-fenil-kinolin, 4-metil-kinolin,
4- fenil-kinolin, 6-metil-kinolin, 6-etil-kinolin, 6-fenil-kinolin, 2,4-dimetil-kmolin, 2,4-difenil-kinolin, kinolin-4-metanol, kinolÍn[6,5-f]kinolin, kinoftalon, flavaanilin, Quinoline Blue, Éthyl Red, pinacianol, naftocianol, kriptocianin, xenocianin, azacianin, 6,6’-oktahidrokinon, Besthorn’s red 2,3’-bikinolin, 2,5’-bikinoIin, 2,6’-bikinolin, 2,7’-bikinolin, 3,3’-bikinolin, 4,5’-bikinolin, 4,6’-bikinolin, 5,5’-bikinolin, 6,6’-bikinolin, 6,7’-bikinolin, 6,8’-bikinolin, 7,7’-bikinolin, 8,8’-bikinolin, 2-fluorkinolin, 3-fluor-kinolin, 4-fluor-kinolin, 5-fluor-kinolin, 6-fluorkinolin, 7-fluor-kinolin, 8-fluor-kinolin, 3-nitro-kinolin, 4-nitro-kinolin, 2,3-kinolin-diol, kinolin-2-tiol, 2-oxi-kinolin-3-tiol, 2-amino-kinolin, 8-aminokinolin, 2-hidrazi-kinolin, pirolokinolin, tiazolkinolin, pirimido[4,5-b]kinolin, benzo[f]kinolin;
izokinolinok és származékaik, így például 1-metil-izokinolin, 3-bróm-metil-izokinolin, 1-fenil-izokinolin, 4-fenil-izokinolin, Ι,Γ-biizokinolin, 5,5’-biizokinolin, 1-klór-izokinolin, 5-jód-izokinolin, 5bróm-izokinolin, 5-nitro-izokinolin, izokinolin-1,3diol, 6,7-metilén-dioxi-izokinolin, 1-amino-izokinolin, 1-ciano-izokinolin, l-fenil-benzo[g]3,4-dihidroizokinolin, 3-(p-amino-fenil)-5,6-dihidro-8,9dimetoxi-imidazo[5,l-a]izokinolin;
-9HU 201786 Β akridin és származékai, így például akridin, 1metil-akridin, 9-fenil-akridin, 9-(3-piridinil)-akridin, 2-klór-akridin, 2-bróm-akridin, 2-akridinol, akridin-3,6-diol, 4-metoxi-akridin, 9-fenoxi-akridin, 1-nitro-akridin, 4-amino-akridin, 1-amino-akridin, 9-fenil-amino-akridin, 9-oxi-akridin, krizanilin, akriflavin, 3,6-diamino-4,5-dimetil-akridin, akrinol;
fenantridinek, így például 3,4-benzokinolin, 6metil-fenantridin, 6-amino-metil-fenantridin, 6-fenil-fenantridin, 6-klór-fenantridin, 6-bróm-fenantridin, 6-nitro-fenantridin, 1-amino-fenantridin, 3oxi-fenantridinon;
antrazolinok, így például pirido[2,3-g]kinolin,
2,7-difenil[2,3-g]kinolin, 2,8-difenil-pirido[3,2g]kinolin;
fenantrolinok és származékaik, így például 1,7fenantrolin, 1,10-fenantrolin, 4,7-fenantrolin, 8metil-l,7-fenantrolin, 4,10-dioxi-l,7-fenantrolin,
3,5-diklór-1,10-fenantrolin, 2-amino- 1,10-fenantrolin, 5-oxi-4,7-fenantrolin, 5-amino-4,7-fenantrolin;
pirido-indolok, így például 1,9-pirido-indol, 2,9pirido-indol, 4,9-pirido-indol;
naftilidek és származékaik, így például 1,5-naftilidin, 1,7-naftilidin, 1,8-naftilidin, 1,6-naftilidin, 2,6naftilidin, 2,7-naftilidin, l,5-naftilidin-4-ol, 3-amino-l,5-naftilidin, 2-amino-l,5-naftilidin, 2-oxi-l,7naftilidin;
oxazin és származékaik, így például fenoxazinon, resazurin, carocianin, Nile Blue A, Meldora’s Blue, Brilliant Cresyl Blue;
tiazin és származékaik, így például o-benzamino-fenil-p-fenoxi-karbonil-etil-szulfid, fenotiazin, nitro-fenotiazin, 3-klór-10-etil-fenotiazin, 4-amino-4’-anilÍn-difenil-diszulfid, 2-klór-10-(3-dimetilamino-propil)-fenotiazin, klór-promazin, 10-(2-dimetil-amino-l-propil)-fenotiazin-hidroklorld, 10[2-(l-pirrolidil)-etil]-fenotiazin-hidroklorid, 10-[lmetil-3-piperidíl-metil]fenotiazin, 2-acetil-10-(3dimetil-amino-propil)-fenotiazin, Methylene Blue; piridazin és származékai, így például cinnalon,
3- metil-cinnalon, 4-klór-cinnalon, 3-bróm-cinnalon, 4-cinnalonol, 4-amino-cinnalon, ftalazin, 4etil-2-fenil-ftalazinon, ftalazin-tiol, l(2H)-ftalazinon, 3-feniI-pszeudoftalazin, 4-metil-3-fenil-pszeudoftalazin, 2,3-dihidro-l,4-ftalazin-dion;
pirimidin és származékaik, így például 2-clnnametil-pirimidin, 4,6-dimetil-2-fenil-pirimidin,
2.4.6- trifenil-pirimidin, alloxantin, 2,6-dioxi-4-fenil-pirimidin, 4,6-dioxi-2-fenil-pirimidin, 5-klór4.6- dioxi-2-fenil-pirimidin, szulfadiazin, szulfizomidin, tonzil-amin-hidroklorid, Vitamin Bl, tiokróm, co-karboxiláz, allomicin, 6-(2-furfuriI)-aminopurin, pteridin, 2,4-pterin-diol, 2-amino-6-metil4- pteridinol,xantopterin, leucopterin, izoxantopterin, kinazolin, 4-klór-kinazolin, 2,4-diklór-kinazolin, 4-kinazolin, 2,3-difenil-4-kinazolin;
pirazin és származékai, így például 3,6’-difenilpirazinol, kinoxalin, 2-metil-kinoxalin, 2,3-dimetilkinoxalin, 2-klór-kinoxalin, 2,3-diklór-kinoxalin, 2(o-amino-anilin)-kínoxalín, N,N’-difeniI-2,3-piperazinon, 2-kinoxalinol, 2,3-kinoxalin-diol, 2-aminokinoxalin, 2,3-diamino-kinoxalin, metil-kinoxalin2-karbonsav-észter, 2-(d-arabo-tetraoxibutil)-ki10 noxalin, flavazol, glucazidon, fenazin, fenazin-5oxid, fenazin-5,10-dioxid, 5-metil-fenadinium-metil-szulfát, 10-kmetil-5,10-dihidro-2-fenazin-karbonitril, 2-fenazin-karbonitril, 1-fenazinol, 1-metoxi-fenazin, 2-fenazinol, l,6-dioxi-fenazin-5,10-dioxid, 1-amino-fenazin, 2-amino-fenazin, 2,3-diamino-fenazin, Neutral Red, 5,10-dihidro-fenazin, 5metil-5,10-dihidrofenazin, 1,2,3,4-tetr ahidrofenazin;
3- és 4-heteroatomot tartalmazó 6-tagú gyűrűs vegyületek, így például: 2,4,6-trifenil-s-triazin, 2,4diklór-6-o-klór-anilin-s-triazin, 5,6-difenil-as-triazin, 2,6-difenil-2,3,4,5-tetrahidro-as-triazin, 5,6-difenil-as-triazin-3-ol, 1,2,4-benzotriazin, 1,2,4-benzotriazin-3-ol, 3-fenil-l,2,3-benzotriazin-4-(3H)on, l,2,3-benzotriazin-4-ol, l,2,3-benzotriazin-4-tiol, 3-amino-l,2,3-benzotriazin, 2,3-difenil-ozotetrazin, 5,6-dimetil-2,3-difenil-ozotetrazin, 5-ciano2.3- dlfenil-ozotetrazin, 5,6-dibenzoil-2,3-difenilozotetrazin, 2,3-dibenzoil-5-metil-ozotetrazin, 2,3dibenzoil-5,6-dimetil-ozotetrazin, 2,3-dibenzoil5.6- dÍfenil-ozotetrazin, 2,3-bisz(2,4-diklór-fenil)5.6- difenil-l,2,3,4-tetrahidro-tetrazin, 1,2,3,4-tetraetoxi-karbonil-5,5-difenil-1,2,3,4,5,6-hexahidrotetrazin, 7-metil-2-(4-metil-fenil)-l,2-dihidrobenzo-tetrazin, 3,6-difenil-l,2-dihidro-s-tetrazin, 1,3difenil-l,4,5,6-tetrahidro-s-tetrazin, 3,3,6,6-tetrafenil-l,2,3,6-tetrahidro-s-tetrazin és hasonlók.
Kéntartalmú heterociklusos vegyületek, így például:
2-fenil-tiofén, 2,4-difenil-tiofén, 2,3,4,5-tetrafenil-tiofén, metafenilén-hidroklorid, metapirilénhidroklorid, klorofrén-citrát, tenil-diamin-hidroklorid, α-kvink-tienil, a-szexi-tienil;
kondenzált tiofén-vegyületek, így például: 3,3’diamino-tio-indigo, indigoron, dihidronafto[2,lb]-tianaftén, 1,3-difenil-izotianaftén, dibenzo-tiofén, 2-nitro-dibenzo-tiofén, amino-dibenzo-tiofén,
2,8-diamino-dibenzo-tiofén, dibenzo-tiofén-5-dioxid, 4-oxi-dibenzo-tiofén, 2,8-dioxi-dibenzo-tiofén, 2-klór-dibenzo-tiofén, 1-bróm-dibenzo-tiofén, 2,8dibróm-dibenzo-tiofén, 2-jód-dibenzo-tiofén, 2acetil-dibenzo-tiofén, 2,8-diacetil-dibenzo-tiofén, naftotiofén, 3-oxi-tiofántrén, 2,3-tiofántrén, nafto[2,3-c]tiofén, nafto[l,2-b]tiofén, nafto[2,l-b]tiofén, nafto[l,2-c]tiofén, l,2-nafto[2,l-b]tiofénkinon, l-oxi-2-nafto[2,l-b]tiofén-aldehid, nafto[l,2-c]tiofén, 2H-nafto[í,8]tiofén, benzo[b]tiofántrén, 6,11benzo[b]tiofán-antrakinon, benzo[g]tiofántrén,
4,5-benzotiofántrén, 8,9-benzotiofántrén;
heteroatomot tartalmazó 5-tagú monociklikus vegyületek, így például: 5-fenil-l,2-ditiol-3-tion,
3.4- dihidronafto-2,l-trition, tiaflavon, tiakumarin, tiaxantén, tiaxantohidrol, tiaxanton, Milacil D, bisztiaxantilén;
vagy több heteroatomot tartalmazó 6-tagú ciklusos vegyületek, így például: 2,5-difenil-l,4-ditiadién, tiofén-aldehid, tiantrén, 2,7-dimetil-tiantrén, 1-tiantrenil-lítium, 1-klór-tiantrén, fenoxatin, 2-vinil-fenoxatin, 2-amino-fenoxatin, 2-nitro-fenoxatin, 3,7-dinitro-fenoxatin, 10,10-difenil-fenoxatin,
2.5- difenil-tiofén.
Előnyösen alkalmazhatók továbbá még a következő vegyületek:
nitrogént tartalmazó biciklikus vegyületek, így
-10HU 201786 Β például cinchonin, 2-fenil-pirrokolin, 3-etil-2-fenilpirrokolin, 3-benzil-2-fenil-pirrokolin, 3-nitrozo-2fenil-pirrokolin, 2:3-benzopirrokolin, 1,5,8-trimetil-2:3-benzopirrokolin, l-etil-5,8-dimetil-2,3-benzopirrokolin, l,8-dimetil-2:3-benzopirrokolin, 3fenil-7:8-benzopirrokolin, cÍklo[3.3.3]azín, ciklo[3.2.2]azin, 2-fenil-ciklo[3.2.2]azin, 2,3-difenilciklo[3.2.2]azm, tricikladin, 7-metiI-benzo[a]kinolinium-bromid, 7-fenil-benzo[a] kinolidinium-bromid, benzo[b]kinolidinium só, tetrahídroberberin, laudanoszolin, tetrahidro-2,3,9,10-tetraoxi-7-metil-dibenzopirrokolium klorid, homolaudanoszolin, oktadehidromatrin, kanadinmetojodid, tetrahidropalmatinmetojodid;
alkaroidok, így például nikotirin, 3[],2-dipiridil, cusparin, galipolin, l-metil-2-kinolon, casimiroin, 2-pentilkinolin, 4-oxi-2-pentilkinolin, 4-metoxi-2pentilkinolin, l-metil-2-pentil-4-kinolin, 4-metoxi2-fenilkinolin, 7-metoxi-l-metil-2-fenil-4-kinolin, kuszparein, dictamnin, skimmianin, evolitrin, maklurin, kokusagin, kokusaginin, maculosidin, flundersiamin, evoxoidin, evoxin, evolatin, akronicidin, medikosmin, akronidin, γ-fagarin, cinchonin, kininon, kinotoxin, N-bróm-kinotoxin, dihidrocinchonícine, heterokinin, evoxantidin, xantokinolin, 1,3dimetoxi-10-metilakridon, evoxcantin, xantevodin, melicopin, melicopidin, melicopicin, akronicin, flindersin, papaverin, papaveraldin, laudanosin, lauanin, codamin, protopapaverin, almepavin, 4,4[]5-trimetoxi-2-vinil-stilbén, koklaurin, d-izokoklaurin, neprotin, korpaverin, fellodendrin, magnokurarin, koklanolin, narkotin, narkotolin, aponarcein, cinchonin, cinchotoxin, dihidrohidrasztin, bicucullin, adlumidin, korlumidin, kordrasztin, magnolamin, berbamin, o-metil-berbamin stb.
A konjugált -ír-kötést tartalmazó fenti vegyületek közül különösen előnyösek a legalább egy aminocsoportot tartalmazó vegyületek, például aminonaftalinok, például diamino-naftalenok, triaminonaftalenok, vagy tetraamino-naftalenok, 1,4-diamino-antracének, 9,10-diamino-fenantrén, 2,2’-diamino-difenil, l,l’-diamino-2,2’-diamino-difenil, 1, l’-diamino-2,2’-dinaftil, 2-amino-5-fenil-oxazol, 1-amino-fenantridin, 2-amino-4-fenil-tiazol, 2-amino-5-fenil-tiazol, 3-amino-l,5-naftil, 1-amino-fenantridin, amino-akridinek, például 4-amino-akridin, 2-amino-akridin, 1-amino-akridín és 3,6-diamino-akridin és amino-fenazinok, például 1-amino-fenazin, 2-amino-fenazin, vagy 2,3-diaminofenazin.
A találmány szerinti eljárás előnyös megvalósítási módjánál a felhasznált lerakódást gátló anyag a festék, pigment és konjugált ir-kötést tartalmazó vegyület mellett még legalább egy szervetlen vegyületet is tartalmaz. Bár ezen szervetlen vegyületeknek önmagukban nincs lerakódást gátló hatásuk, meglepetésre azt találtuk, hogy festékekkel, pigmentekkel vagy más hasonló anyagokkal kombinálva, növelik azok hatását. Azt találtuk továbbá, hogy ezen hatás biztonsággal kimutatható, ha a reakciókeverékben a klorid-ion koncentrációt 100 ppm vagy ennél kisebb értéken tartjuk. Ennél magasabb koncentráció értéknél a lerakódást gátló hatás nem kielégítő.
A polimerizáló reaktor belső falára felvitt, fes20 tőkből, pigmentből vagy konjugált ír-kötést tartalmazó vegyületből álló keverék előnyösen 0,1-2000, még előnyösebben 1-1000 tömegrész fenti anyagra vonatkoztatva.
A fenti célra alkalmas szervetlen vegyületek például a következők: kovasav-félék vagy szilikátok, így például ortokovasav, metakovasav, mezo-dikovasav, mezo-trikovasav, mezo-tetrakovasav, Nametaszilikát, -ortoszilikát, -diszilikát, -tetraszilikát, Ka-metaszilikát, Ka-hidrodiszilikát, Li-ortoszilikát, hexalítium-ortodiszilikát, vízüveg, 12-szilikowolframsav, izo-12-szilikowolframsav, 10-szilikowolframsav, Ka-12-szilikowolframát, Ka-izo-12szilikowolframát, Ka-10-szilikowolframát, Na-12szilikowolframát, Na-izo-12-szilikowolframát, sziliko-molibdénsav, Ka-szilikomolibdenát, Na-szilikomolibdát.
Fémek sói, oxisavak sói, például a következő fémek acetátjai, nitrátjai, vagy halogenidjei: magnézium, kalcium, bárium, alumínium, titán, ón, vas, nikkel, molibdén, mangán, réz, ezüst, vagy platina.
Mechanikai aprítással, ultrahangos, elektromos vagy kémiai úton előállított szervetlen kolloidok, így például arany-, ezüst-, kén-, vas-hidroxid-, ónsav-, szilikonsav-, mangán-dioxid-, molibdén-oxid-, bárium-szulfát-, vanádium-pentoxid-, alumíniumhidroxid- vagy lítium-szilikát-kolloidok.
A fentiekben felsorolt szervetlen vegyületek közül előnyösek a szilikátok, valamint a kovasav- és vas-hidroxid-kolloidok.
A lerakódást gátló anyagoknak a reaktorfalra való felvitelét végezhetjük a fenti anyagok közvetlen felvitelével, vagy felvihetjük őket megfelelő oldószerrel készült oldatuk vagy diszperziójuk formájában is. Ezekben az oldatokban a lerakódást gátló anyagok koncentrációja általában 0,1 tömeg% vagy ennél magasabb érték.
Oldószerként alkalmazhatunk vizet, vagy a következőkben felsorolt oldószerek bármelyikét:
alifás szénhidrogének, így például gazolin, petróleum, benzin, petroléter, petróleum, V.M. and P. nafta, dekalin, tetralin, p-cimén, aromás szénhidrogének, például benzol, toluol, xilol, halogénezett szénhidrogének, így például triklór-etilén, perklór-etilén, kloroform, szén-tetraklorid, etilén-triklorid, bróm-benzol, klór-benzol, diklór-benzol;
alkoholok, így például amil-alkohol, etil-alkohol, izopropil-alkohol, 2-etilbutil-alkohol, 2-etil-hexilalkohol, ciklohexanol, metil-alkohol, metil-amil-alkohol, benzil-alkohol, butil-alkohol;
ketonok, például aceton, acetonil-aceton, diizobutil-keton, dietil-keton, dipropil-keton, metilamil-keton, metil-butil-keton, metil-ciklohexanon, metil-dipropil-keton, metil-etil-keton, metil-n-hexil-keton, metil-izobutil-keton, metil-propil-keton, mezitil-oxid;
észterek, például acetátok, butirátok, propionátok, formátok;
alkohol-észterek, például butil-lakt át, izopropillaktát, etil-laktát, etil-oxi-propionát, dietil-maleát,; keton-észterek, például etil-aceto-acetát, etilpirovát;
éterek, például izopropil-éter, etil-éter, dietil11
-11HU 201786 Β karbitol, dietil-celloszolv, butil-éter;
keton-alkoholok, például acetonil-metanol, diaceton-alkohol, dihidroxil-aceton, piruvil-alkohol; éter alkoholok, például izopropil-celloszolv, karbitol, glicidol, celloszolv, glikol-éter, benzil-celloszolv, butil-karbitol, butil-celloszolv, metil-karbitol, metil-celloszolv, trietilén-glikol-monoetil-éter; keton-éterek, például acetal-etil-éter, acetonilmetanol-etil-éter, metil-etoxi-etil-éter;
észter-éterek, például butil-karbitol-acetát, butil-celloszolv-acetát, karbitol-acetát, celloszolvacetát, 3-metoxi-butil-acetát, metil-karbitol-acetát, metil-celloszolv-acetát.
Ha vízzel kompatibilis szerves oldószert használunk, annak koncentrációját úgy kell megválasztani, hogy a lerakódást gátló anyag oldhatóságát vagy diszpergálhatóságát hátrányosan ne befolyásolja, és így az oldatok gazdaságos és biztonságos szállítását és tárolását ne veszélyeztesse. Ilyen szerves oldószerek például a következők:
alkoholok, például metil-alkohol, etil-alkohol, allil-alkohol, π-propil-alkohol, izopropil-alkohol;
ketonok, például etilénglikol-monometil-éteracetát, dietilénglikol-metil-éter-acetát, monoetiléter-acetát;
éterek, például tetrahidrofurán, furfuril-alkohol;
aprotikus oldószerek, például acetonitril, Ν,Νdimetil-formamid, Ν,Ν-dimetil-acetamid.
Ha lerakódást-gátló anyagként vízben oldható szulfonsav-típusú anyagokat, vagy szulfonsav-csoportokat vagy alkálifém- vagy ammónium-sójuk formájában levő karbonsavcsoportokat tartalmazó karbonsav-típusú anyagokat alkalmazunk, oldószerként vizet használhatunk (5442/1981. számú japán közzétételi irat). A vizes oldatok előnye, hogy nem mérgezőek. Ha oldószerként vizet alkalmazunk, a szilárd anyag nedvesíthetőségét különböző alkoholok, így például 3-6 szénatomos egyértékú alkoholok, így például n-propil-, η-butil-, izo-butil-, szek-butil-, terc-butil-, η-amil-, terc-amil-, izo-butil-, szek-butil-, terc-butil-, η-amil-, terc-amil-, izoamil, szek-amil-, vagy szek-hexil-alkoholok alkalmazásával fokozhatjuk (5444/1981. számú japán közzétételi irat). Az 5442/1981. számú japán közzétételi iratban leírtak szerint a felvitt réteg gyorsabb száradása érdekében az oldatban vízzel kompatibilis szerves oldószereket, így például alkoholokat, észtereket, ketonokat alkalmazhatunk.
A találmány szerinti eljárásnál a reaktorfal lerakódást gátló anyaggal való bevonása során kívánt esetben különböző rögzítő anyagokat használhatunk. E rögzítőszerek felhasználását különböző módon végezzük, így például befoglalhatjuk a lerakódást-gátló anyagot tartalmazó oldatba, vagy felvihetjük közvetlenül vagy oldata formájában, a lerakódást gátló anyag felhordását megelőzően. Az alkalmas módszert a rögzítő anyagtól függően választjuk meg, amelyek például a következők lehetnek:
olefin polimerek, például polietilén, polieetilénszulfonsav, polipropilén, poli(l-butén), poli-izobutén, políciklopentén, poli(ciklopentíl-etílén), poli(ciklohexil-etilén), poli(3-ciklohexil-l-propén), poli(4-ciklohexil-l-butén), poli(5-ciklohexil-l12 pentén), poli(ciklotrifluor-etílén), poli(tetrafluoretilén);
dién-polimerek, például poliallén, polibutadién, poliizoprén, poli(klór-pirén), poli(l-metoxi-butadién), poli(2-terc-butil-l,3-butadién), poli(ciklopentadién), poli(l,3-ciklohexadién), poli(dimetilfulvén), poli(4-vinil-l-ciklohexán), poü(l,5-hexadién), poli(l,5-ciklooktadién), poli(bicíklo-2,2,lhepta-2,5-dién), poli(5,7-dimetil-l,6-oktadién), poli(diallilftalát), poli(diallil-metil-szilán), poli(diallil-fenil-foszfm-oxid);
acetilén-polimerek, például poliacetilén, poli(ciano-acetilén), poli[(hidroxi-metil)-acetilén], poli(butoxi-acetilén), poli(fenil-acetilén), poli(difenil-diacetilén), poli(piridil-acetilén);
alifás vinil-polimerek és vinilidén-polimerek, például poli(vinil-alkohol), poli(allil-alkohol), poli(vinil-formal), poli(vinil-acetál), poli(vinil-butiraí), poli(vinil-izobutiral), poli(vinil-ciklohexanonketál), poli(vinil-izobutiral), poli(vinil-ciklohexanon-ketál), poli(vinil-acetát), poli(vinil-klór-acetát), poli(vinil-izobutirát), poli(vinil-pivalát), poli(vinil-n-kaproát), poli(vinil-kaprilát), poli(vinillaurát), poli(vinil-palmitát), poli(vinil-benzoát), poli(vinil-szulfát), poli(vinil-klorid), poli(vinilidénklorid), poli(vinil-bromid), poli(vinil-metil-éter), poli(vinil-etil-éter), poli(vinil-n-propil-éter), poli(vinil-izopropil-éter), poli(vinil-n-butil-éter), poli(vinil-izobutil-éter), poli(vinil-terc-butil-éter), poli(vinil-neopentil-éter), poli(vinil-karbometoximetil-éter), poIi(vinil-2-metoxi-etil-éter), poli(vinil-2-klór-etil-éter), poli(vinil-2,2,2-trifluor-etiléter), poli(vinil-benzil-éter), poli(vinil-metil-keton), poli(metil-izopropenil-keton), poli(l-nitropropilén), poli(vinilszulfo-fluorid), poli(vinilszulfonsav), poli(vinil-difenil-foszfinoxid), poli(vinilszulfonsav), poli(vinil-difenil-foszfmoxid), poli(vinil-difenil-foszfin-szulfid), poli(dimetil-2-ciano-2propén-l-foszfonát), poli(dietil-2-ciano-2-propén1-foszfonát), poli(maleinsavanhidrid);
aromás vinil-polimerek, így például polisztirol, poli(a-metil-sztirol), poli(4-klór-sztirén), poli(4bróm-sztirén), poli(diklór-sztirén), poli(4-metoxisztirén), poli(2,5-dimetoxi-sztirén), poli(vinilbisz(l-etoxi-etil)-hidrokinon), poli(4-vinil-ftálsav), polli(4-vinil-fenilborsav), poli(difenil-4-sztirilfoszfin-oxid), poli(difenil-4-sztiril-foszfin-szulfid), poli(9-vinil-antracén), poli(4-vinil-bifenil), poli(acenaftilén), poliindén;
heterociklusos vinil-polimerek, például poli(Nvinil-karbazol), poli(9-A5-pentenil-karbazol), po1ΐ(9-Δ-hexenil-karbazol), poli(N-vinil—pirrolidon), poli(2-vinil-piridin), poli(4-vinil-piridin), poli(2-metil-2-vinil-piridin), poli(2,4-dimetil-6-vinilS-triazin), poli(N-vinil-l,2,4-triazin), poli(N-vinilbenztriazol), poli(N-viml-l,2,4-triazin), poli(N-vinil-benztriazol), poli(N-morfolinon-(3)), polikumaron;
akril- és metakrilsav-polimerek, például poliakrilsav, polimetakrilsav, poli(metil-akrilát), poli(etil-akrilát), poli(butil-akrilát), poli(5-ciano-3tia-fenil-akrilát), poli(metil-metakrílát), poli(etilmetakrilát), poli(mnpropil-metakrilát), poli(n-butil-akrilát), poli(izobutil-metakrilát), poli(n-hexilmetakrilát), poli(2-etil-butil-metakrilát), poli(n-12HU 201786 Β polipropionaldehid, poliakro Δ-dihidropirán), poliítransz oktíl-metakrilát), poli(n-lauril-metakrilát), poli(4terc-butil)-fenil-metakrilát), poli(bornil-metakrilát), poli(8-(N-karbadil)etilmetakrilát), poli(tercbutil-krotonát), poliakrilnitril, polimetakrilnitril, poliakrilamid, poli(N,N-dimetil-akrilamid), po- 5 li(N-(l,l-dimetiI-3-oxobutil)-akrilamid, poli(akrilopiperidin), poli(akrilomorfolid), poli(9-akriloilkarbazol), polimetakril-amid, poÚakrolein, poli(ametil-akrolein), poli(diakriloil-metán), poli(akrilic-anhidrid), poli(metakrilic-anhidrid); 10 poúéterek, például poliformaldehid, poliacetaldehid, poli(mono-klór-acetaldehid), polikloral, lein, poli(2-formii-1,2-ciklohexán-dikarboxialdehid), poli(glutár-dialdehid), ρο1ΐ(β- 15 metil-glutár-dialdehid), poli(p-fenil-glutár-dialdehid), poli(p-fenil-glutár-dialdehid), poli(dimetilketén), poliaceton, poli(monobróm-aceton), poli(7-oxa-biciklo[2.2.1]heptán), poli(3-fenoxilén), poli(2,6-xilenol), poli(etilén-oxid), poli(propilén- 20 oxid), poli(ciklopentén-oxid), poli(ciklohexénoxid), poli(fenilglicidil-éter), poli(l,2-di(epoxietil)-benzol), poli(3,3-bisz(klór-metil)oxetán), poli(tetrahidrofurán);
poliszulfidok, poliszulfonok, például poli(tio- 25 karboxil-fluorid), poli(etilén-diklorid-nátrium-tetraszulfid), poli(diklór-dietil-éter-nátrium-diszulfid), poli(diklór-dietil-éter-nátrium-tetraszulfid), poli(fenilén-szulfid), poli(etilén-szulfon), poli(propilén-szulfon), poli(l-butén-szulfon), poli(5- 30 norbornén-szulfon), poli(sztirol-szulfon), poli(lpentil-szulfon), poli(l-hexil-szulfon), poíi(l-heptil-szulfon), poli(butadién-szulfon), poli(izoprénszulfon), poli(dimetil-butadién-szulfon), poli(l,5hexadién-szulfon), poli(cisz,cisz-ciklooxadién- 35 szulfon), poli(norborna-dién-szulfon);
különböző addíciós polimerek, például poli(metilén-diizocianát), poli(etilén-diizocianát), poli(trimetilén-diízocíanát), poli(tetrametilén-diízocianát), poli(5-iminohidantoin), poli(perfluor-gluta- 40 rodinitril), poli(l-(perfluor-butiril)-aziridin);
formaldehidgyanták, például fenol-formaldehid-, melamin-formaldehid-, karbamid-formaldehid-, anilin-formaldehid-, p-toluén-szulfonamidformaldehid-gyanta; 45 poliészterek, például poli(ll-oxi-undekanoát), poli(hexametilén-szuccinát), poli(hexametilénszebacát), poli(hexadekametilén-szebavát), poli(hexametilén-a,a’-dibutií-szebacát), poli(oktametilén-cisz-hexahidrotereftalát), poli(okameti- 50 lén-transz-hexahidrotereftalát), poli(hexametilénmaleát), poli(hexametilén-fumarát), poli(hexametilén-acetilén-dikarboxilát), poli(etilén-tereftalát), poli(p-fenilén-izoftalát), poli(4,4’-bifenilén-izoftalát), poli(hexametilén-karbonát), poli(p-fenilén- 55 karbonát), poli(m-fenilén-karbonát), poli(4,4’-(2pentilén)-difenilén-karbonát), poli(l,2-bisz(hidroxi-metil)karborán-adipinsav), poli(allil-szulfonát), poii(hidrokinon-ariloxi-foszforil-diklorid), poli(hidrokinon-(klór-metil)-foszforil-diklorid), po- 60 li(hidrokinon-(klór-metil)-foszforil-diklorid), poli(hidrokinon-(N-dimétil)-foszforamidinsav diklorid;
poliamidok, például poli(izocianát), poli(vinilizocianát), poli(butil-izocianát), poli(3-amino-pro- 65 pionsav), poli(6-amino-propionsav), poli(ll-amino-undekánsav), poli(hexametilén-adipamid), poli(dekametilén-adipamid), poli(3,3’-(metil-imino)bisz-trimetilén-adipamid), poli(benzidin-izoftálsav), poli(pirromellinsav-dianhidrid-aromás diamin), poli(l,6-hexametilén-bisz(karboxi-etil)-szulfid), poú(l,6-hexametilén-diamin-benzol-l,3-biszszulfonsavldorid), poli(transz-2,5-dimetil-piperazin-4,4’-szulfonil-dibenzoil-klorid), poli(bisz(3amino-propil)-fenil-foszfin-adipinsav), poli(bisz(3-amino-propil)-fenil-foszfin-tereftálsav), poli(bisz(3-amino-propil)-metil-foszfin-oxid-adip insav), poli(bisz(3-amino-propil)n-oktil-foszfinadipinsav), poli(bisz(3-amino-propil)-fenil-foszfin-oxid-adipinsav), poli(hexametilén-diaminbisz(2-karboxi-etilén)-fenil-foszfin-oxid), poli(hexametilén-diamin-bisz(p-karboxi-feml)-fenil-fosz fin-oxid), poli(piperazin-bisz(2-karboxi-etil)-fenilfoszfin-oxid);
polikarbamidok, poliuretánok, például polikarbamid, poli(l,10-dekametilén-diamin-l,6-hexametilén-bisz-etil-uretán), oli(difenil-metán-4,4’-diizocianát-4,4’-difenil-metán), poli(toluén-2,4-diizocianát,N,N’-bisz(trimetil-szilil-P,P’-diamino-difenil -éter, poliuretán, poliuretán-poli(propilén-oxid);
különböző lineáris kondenzált polimerek, például poli(dietil-karbodiimid), poli(diallil-karbodiimid), poli(di-n-butil-karbodiimid), poli(metil-izopropil-karbodiimid), poú(di-n-hexil-karbodiimid), poli(difenil-karbodiimid), poli(4,4’-difenilén-metán-karbodiimid), poli(hexametilén-karbodiimid), poli(l,3-xililén-karbodiimid), poli(3-metil-l,4-fenilén-karbodiimid), poli(2,2’-dimetil-bifenilénkarbodiimid), poli(2,2’-dimetoxi-bifenilén-karbodiimid), poli(l,5-naftilén-karbodiimid), poli(adipil-dihidrazid-szukcinoil-klorid), poli(adipil-dihidrazid-izoftaloil-klorid), poli(izoftalik-dihidrazid-tereftaloil-klorid), poli(2,5-dimetil-benzilén), poli(p-xililén), poli(2,5-dimetil-xililén), poli(2,5dimetoxi-p-xililén), poli(p-xilidén), poli(a-cianom-xililidin), poli(a-ciano-p-xililidÍn), poli(nitro-fenilén), poli(tetrametil-p-fenilén-dimetilén), poli(2,5-dihidroxi-p-fenilén-dimetilén), poli(4,4’-oxidifenilén-dimetilén), poli(2,5-dimetoxi-p-feniléndimetilén);
heterociklusos kondenzált polimerek, például poli(benzoimidazol), poli(benzoimidazol), poli(alkilén-5,5’-dibenzo-imidazol), poli(allilén-5,5’-dibenzoimidazol), poli(piromellitimid), poli(benzooxazol), poli(oxadiazol), poli(oxadiazolidin), poli(ditiazol), poli(benzotiazol), poli(l,4-xilenil)-2metil-piperazin), poli(kinoxalin), poli(S-triazmilén-imid);
természetes polimerek, módosított természetes polimerek, például természetes gumi, ciklizált gumi, sósavas gumi, klórozott gumi, guttapercha, cellulóz, metil-cellulóz, etil-cellulóz, porpil-cellulóz, butil-cellulóz, allil-cellulóz, benzil-cellulóz, hidroxietil-cellulóz, karboxilmetil-cellulóz, ciano-etilcellulóz, celluíózé-triformát, cellulóz-acetát, cellulóz-triacetát, cellulóz-tripropionát, cellulóz-tributirát, cellulóz-trikaproát, cellulóz-trikarbanilát, cellulóz-nitrát, cellulóz-trinitrát, keményítő, amiloz, amiloz-acetát, amiloz-karbanilát, amilopektin, alginsav, chitin, glikogén, gumiarábikum, gumi-tra13
-13HU 201786 Β gacant, heparin, pektin, rozin, kopal, shellak, kazein, collagén (calf-skin), collagén(ichthyocol), zselatin, földimogyoró-, szójabab-, nukleinsav-protein, poli(sarcosine), sericin, selyem, gyapjú, zein, poliadenilsav, dezoxiribonukleinsav, ribonukleinsav;
polisziloxánok, például polisziloxán, poli(dimetil-sziloxán);
szerves fém-polimerek, például poli(bisz(imidazolát)-metal(II)), poli(aíumínium-triizopropilátetilén-diamin); és szervetlen polimerek, például polimetafoszfát, stb.
A találmány szerinti eljárás értelmében a lerakódást gátló anyagot a polimerizáló reaktor belső falán, továbbá minden olyan kiegészítő berendezés felületén alkalmazzuk, amelyek a monomerrel érintkezésbe kerülnek, így például a keverőlapáton, tengelyen, kondenzeren, tárolók, csővezetékek, csavarok, csavaranyák stb. felületein. A bevonatot előnyösen a reagálatlan monomert visszanyerő berendezések belső falán is alkalmazzuk, így például a monomer-desztilláló oszlop, kondenzer monomer-tároló tartály belső falán vagy a szelepeken.
A reaktor valamint az egyéb kiegészítő berendezések anyaga lehet például rozsdamentes acél vagy üvegbevonatú anyag és a bevonandó részek felületi érdessége (Rmax a JIS B 0106 meghatározása szerint) 10 μΐη, előnyösen 5 μπι vagy ezeknél még kevesebb.
A lerakódást gátló anyag felületre való felvitelét végezhetjük például ecsettel, szórással vagy oly módon, hogy a tartályt feltöltjük az oldattal, majd a felesleget leeresztjük, továbbá végezhetjük bármely, a következő helyeken ismertetett automatikus eljárással: 61001/1982. és 36288/1980. számú japán Kokai, 501116/1981. és 501117/1981. számú japán Kohyo, valamint 11303/1984. számú japán kokai.
A találmány szerinti eljárás alkalmazható vinilklorid homopolimerizációjánál vagy vinil-klorid és más vinil-monomer kopolimerizációjánál, vizes közegú szuszpenziós vagy emulziós polimerizációs műveletben egyaránt. Kopolimerizációnál vinilmonomerként alkalmazhatunk például vinil-észtereket, így például vinil-acetátot, vinil-propionátot, akrilsavat, metakrilsavat, vagy ezek észtereit vagy sóit vagy anhidridjeit, dién monomereket, így például butadiént, kloroprént, vagy izoprént, továbbá sztirolt, akrilnitrilt, vinilidén-halogenideket, vinilétert.
A szuszpenziós vagy emulziós polimerizáció során az ismert katalizátorokat alkalmazzuk, így például a következő vegyületeket: szervetlen peroxidok, így például terc-butil-peroxi-neodekanát, di2-etil-hexil-peroxi-dikarbonát, 3,5,5-trimetil-hexanoil-peroxid, α-kumil-peroxi-neodekanoát, kumén-hidroperoxid, ciklohexanon-peroxid, terc-butil-peroxi-pivalát, di-2-etoxi-etil-peroxi-dikarbonát, benzoil-peroxid, lauroil-peroxid, 2,4-diklórbenzoil-peroxid, diizopropil-peroxi-dikarbonát, vagy acetil-ciklohexil-peroxid, azo-vegyületek, így például α,α’-azo-bisz-izobutironitril, α,α’-azo-bisz2,4-dimetil-valeronitril, vízoldható perszulfátok, így például kálium- vagy ammónium-perszulfát. Az eljárásnál használhatunk diszpergálószereket, így például természetes vagy szintetikus polimereket, például részlegesen elszappanosított poli(vinilacetátot), vinil-acetátot és maleinsavanhidrid kopolimert, cellulóz-származékokat, így például hidroxi-propil-metil-cellulózt vagy zselatint, emulgeálószerként például nemionos emulgeálószereket, például szorbitán mono-laurátot, szorbitán trioleatátot, anionos emulgeálószereket, például nátriumlaurill-szulfonátot vagy nátrium-alkil-benzol-szulfonátot. Továbbá adalék vagy töltőanyagként használhatunk például kalcium-karbonátot, titán-oxidot, stabilizátorként hárombázisú ólom-szulfátot, kalcium-sztearátot, dibutil-ón-laurátot, dioktil-ónmerkaptidot, csúsztatóanyagként például viaszokat, sztearinsavat, cetil-alkoholt, plasztifikálószerként például DOP-t vagy DBP-t, lánc-átvivő szerként például triklór-etilént, vagy merkaptidokat, valamint alkalmazhatunk pH-szabályozó anyagokat is. A találmány szerinti eljárással, függetlenül a katalizátor, diszpergálószer valamint egyéb adalékanyagok minőségétől, igen hatásosan lehet megakadályozni a polimerizáció során a káros lerakódásokat.
A találmány szerinti eljárást részletesebben a korlátozás szándéka nélkül, a következő példákban ismertetjük. (A példákban a 218-300. számú kísérletek hiányoznak.)
1. példa
Minden kísérletnél az 1. táblázat szerinti festéket vagy pigmentet oldószerben diszpergáltunk adott esetben szintén az ott felsorolt szervetlen vegyület vagy polimer jelenlétében. A szervetlen vegyület vagy polimer anyag tömegarányát valamint a festék vagy pigment koncentrációját szintén az 1. táblázat tartalmazza.
A bevonó oldatot az 1000 literes rozsdamentes reaktor belső falán, valamint az egyéb, monomerrel érintkező részek belső falán alkalmaztunk, majd 10 percig 80 °C-on szárítottuk és alaposan lemostuk vízzel.
Ezután a bevonattal ellátott reaktorba 200 kg vinil-klorid monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 44 g részlegesen elszappanosított Povalt, 56 g hidroxi-propil-metil-cellulózt és 60 g terc-butil-peroxid-neodekanátot mértünk be és a polimerizáció befejezése után a Dolimert eltávolítottuk, a reaktort belülről 0,1 m3/m2 óra mennyiségű vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és beméréstől a mosásig minden sarzsnál elvégeztük és max. 200 reakciót folytattunk le.
A reakciókeverékben a polimerizációs reakció ideje alatt minden kísérletnél szabályoztuk a kloridion-koncentrációt a vinil-klorid monomer metilklorid és sósav-tartalmának, a betáplált ionmentesített víz hőmérsékletének (10 és 80 °C között) valamint az ionmentesített víz és szuszpendálószer betáplálása utáni vákuum nagyságának (-750 és -100 Hgmm) változtatásával. A különböző metilklorid és sósav tartalmú vinil-klorid monomereket két különböző típusú vinil-klorid monomer összekeverésével állítottuk elő, éspedig (1) 40-50 ppm metil-klorid és 0-2 ppm sósav tartalmú monomer és (2) 1000-3000 ppm tartalmú metil-klorid és ΙΙΟ ppm sósav tartalmú monomer különböző tö-14HU 201786 Β megarányú összekeverésével (80:100 és 20:0 közötti tömegarányokat alkalmazunk.)
A polimerizációs reakció után minden esetben meghatároztuk a klorid-ion koncentrációt a polimerizációs iszapban (JIS K 0102/1974/ módszer 5 szerint). A kapott átlag, valamint minimum és maximum-értékeket az 1. táblázat tartalmazza.
A lerakódás mértékét minden kísérletnél a 1030-50-100-150 és 200-adik sarzs után vizuálisan határoztuk meg a következőkben felsoroltak alap- 10 ján és a lerakódott polimer mennyiségét g/m2-ben az utolsó sarzs után mértük. A kapott eredményeket az 1. táblázatban foglaltuk össze.
A: nincs lerakódás
B: néhány százaléknyi homokszerú lerakódás 15
C: a felület egy részén vékony rétegben lerakó28 dás (kb. 10%)
D: a felület egy részén vastag lerakódás (kb. 10%)
E: a felület egy részén vékony rétegben lerakódás (kb. 50%)
F: a felület egy részén vastag rétegben lerakódás (kb. 50%)
G: a teljes felületen vékony rétegben lerakódás
H: a teljes felületen vastag rétegben lerakódás.
Az 1. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek összehasonlító kísérletek. Az 1. és 2. kísérletnél semmiféle bevonatot nem alkalmaztunk, a 33. és 34. kísérletnél a bevonó-oldatot úgy készítettük, hogy egy tömegrész nátrium-szulfidot 100 tömegrész vízben oldottunk, hozzáadtunk 0,5 tömegrész festéket és a kapott oldatot 80 ’C-on 30 percig melegítettük.
(1) Táblázat (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
1* 2* 3* 4* 5* 6* 7* | Solvent Black 5 íí íí ÍJ n | kolloid kovasav íí | 100/50 100/150 | Sellak gyanta | 0,5 metanol | ||
100/50 | 0,5 0,5 0,9 1,5 ” | ||||||
8* | íí | CuCh | 100/2 | - | 0,5 | íí | |
9* | - | kolloid kovasav | 0/100 | — | 0,5 | íí | |
10* | Solvent Black 7 | FeCh | 100/5 | — | 0,5 | íí | |
11* | Acid Black 2 | kolloid kovasav | 100/200 | — | 0,9 | íí | |
12* | Basic Orange 14 | vízüveg | 100/150 | - | 1,0 | víz 90/10/ |
izobutil alkohol (1) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | □konc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | ||||
10 | 30 | Sarzsok száma | |||||
50 | 100 150 | 200 | |||||
1* | 300 350-280 | 60 | H(l000) | ||||
2* | 15 | íí | H(900) | ||||
17-12 | |||||||
3* | 300 350-270 | íí | B | F | H(800) | ||
4* | 200 250-180 | íí | B | F | H(500) | ||
5* | 150 180-130 | íí | B | C | F | H(300) | |
6* | 250 280-200 | í) | B | D | F | H(300) | |
7* | 300 340-270 | íí | B | C | F | H(200) | |
8* | 280 310-250 | íí | B | C | F | H(350) | |
9» | 15 | íí | H(900) |
-15HU 201786 Β (1) Táblázat (folyt.)
(1) | Cl’konc/3) | Vízzel való | Értékelés | ||
Pl. | felső.’átlag | mosás ideje | Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | ||
sz. | alsó:max.-min. | perc | Sarzsok száma | ||
ppm. | 10 | 30 50 100 150 | 200 |
17-12 | |||||||
10* | 230 280-200 | >» | B | C | F | H(250) | |
11* | 250 290-210 | B | C | F | H(220) | ||
12* | 230 280-200 | B | C | F | H(400) |
(2) Táblázat (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar, %
13* | Acid Blue 102/Basic 70/30 Orange 14 | Ortokovasav | 100/200 | - | 1,5 | víz |
14* | Basic Red | Fe(OH)3sol | 100/50 | - | 1,0 | metanol |
15* | Basic Black 2 | FeCl2 | 100/3 | - | 0,5 | |
16* | Basic Orange 2 | kolloid kovasav | 100/100 | - | 1,0 | víz |
17* | Basic Brown 1 | Fe(OH)3sol | 100/10 | - | 0,5 | |
18* | Acid Black 2 | - | - | 0,5 | ||
19* | Disperse Black 29 | - | - | 0,7 | aceton | |
20* | Mordant Black 9 | - | - | 0,5 | cíz | |
21 | Basic Black 8 | - | - | 0,5 | 99 | |
22 | Basic Brown 1 | 0,6 | víz! 90/10 izobutil alkohol | |||
23 | Basic Brown | Fe(OH)3sol | 100/10 | - | 0,6 | ” 90/10 |
24 | Basic Orange 2 | kolloid kovasav | 100/100 | - | 0,8 | víz |
(2) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc53) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | |||||
10 | 30 | Sarzsok száma | 150 | 200 | ||||
50 | 100 | |||||||
13* | 260 290-230 | 60 | B | C | F | H(350) | ||
14* | 270 320-250 | 99 | B | c | G | H | (400) | |
15* | 230 290-210 | 99 | B | c | F | H(300) | ||
16* | 250 300-220 | 99 | B | c | F | H(450) | ||
17* | 300 350-280 | 99 | B | F | H(400) | |||
18* | 310 370-290 | 99 | B | F | H(600) | |||
19* | 265 315-245 | 99 | B | F | H(700) | |||
20* | 285 | 99 | B | F | H(500) |
-16HU 201786 Β (2) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cfkonc/3) felsó'.átlag alsó:max-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma | ||||
10 | 30 | 50 100 150 | 200 | ||||
21 | 335-265 1510 | A A | A | B | C | D(15) | |
22 | 18-13 18” | A A | A | B | C | D(16) | |
23 | 21-16 16” | A A | A | A | A | A(0,2) | |
24 | 18-15 13” | A A | A | A | A | A(0,5) | |
15-10 |
(3) Táblázat (1) Bevonó oldat
Példa Színezék vagy pigment (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer száma fajta kev.ar. vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
25 | Basic Red 32 | 0,3 | víz | ||||
26 | Disperse Orange 5 | - | - | 0,5 | aceton | ||
27 | Disperse Violet 10 | - | - | 0,9 | » | ||
28 | Disperse Black 29 | - | - | 1,0 | »» | ||
29. | Pigment Brow 4 | — | Poli(ciklohexil- | 100/50 -etilén) | 1,5 | metanol | |
30 | Solvent Yellow 61/ | 50/50 | - | - | 0,8 | víz/ 70/30 | |
Basic Blue 44 | metanol | ||||||
31 | Solvent Brown 37/ | 40/60 | - | - | 0,6 | ” 70/30 | |
vat Blue 6 | |||||||
32 | Vat Orange 15 | - | - | 0,7 | xilol | ||
33 | Vat Green 44 | - | - | 0,5 | víz | ||
34 | Vat Brown 22 | - | — | 0,5 | |||
35 | Vat Orange 1/ | 30/70 | - | - | 1,0 | xilol | |
Vat Blue 19 | |||||||
36 | Basic Blue 7 | NiCh | 100/20 | 1,2 | víz/n- 80/20 |
amil alkohol (3) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc/3) felsó:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m ) | |||||
10 | 30 | Sarzsok száma | ||||||
50 | 100 | 150 | 200 | |||||
25 | 14 16-13 | 10 | A | A | A | B | C | D(18) |
26 | 10 13-9 | A | A | A | B | C | D(20) | |
28 | 12 14-10 | A | A | A | A | B | C(7) | |
29 | 18 20-16 | A | A | A | A | B | C(8) | |
30 | 16 18-14 | 15 | A | A | A | A | B | C(9) |
31 | 20 | ii | A | A | A | A | B | C(10) |
-17HU 201786 Β (3) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Crkonc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való Értékelés | ||||||
mosás ideje perc | Vizuális megf. (lerakódás g/m ) | |||||||
10 | 30 | Sarzsok száma | 150 | 200 | ||||
50 | 100 | |||||||
32 | 22-18 9 | )> | A | A | A | A | B | C(7,5) |
33 | 11-7 5 | A | A | A | A | B | C(6,4) | |
34 | 7-3 15 | A | A | A | B | C | D(18) | |
35 | 17-13 13 | A | A | A | A | B | C(10) | |
36 | 15-10 12 | » | A | A | A | A | A | A(0,7) |
14-11 (4) Táblázat
(1) Példa száma | Bevonó oldat | ||||||
Színezék vagy pigment (a) fajta kev.ar. | Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) (tömege) | Polimer vegyület (c) | (a)/(c) tömege | (2) konc. % | Oldószer fajta kev.ar, | |
37 | Basic Orange 14 | vízüveg | 100/150 | - | 0,9 | víz | |
38 | Pigment Blue 15 | — | Poli(ciklo- pentadién) | 100/100 | 0,8 | THF | |
39 | Pigment Red 87 | - | Poli(l,3-cikío- | 100/30 | 0,8 | aceton | |
hexadién) | |||||||
40 | Solvent Blue 73 | - | - | 0,4 | metanol | ||
41 | Solvent Red 49 | - | - | 0,7 | |||
42 | Solvent Red 49 | kolloid kén | 100/5 | - | 0,7 | ||
43 | Basic Orange 15 | - | - | 1,3 | VÍZ | ||
44 | Solvent Black 5 | CuCh | 100/2 | — | 0,7 | víz/ 30/70 metanol | |
45 | Basic Black 2 | FeCl2 | 100/0 | - | 0,8 | víz | |
46 | Basic Blue 3 | metakovasav | 100/100 | - | 1,5 | ff | |
47 | Basic Blue 9 | - | - | 0,8 | ff | ||
48 | Basic Red 13 | - | - | 0,4 | vízin- 50/50 |
butil alkohol (4) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | □'konc/3) felső.'átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma | ||||
30 | 50 | 100 | 150 | 200 | ||||
37 | 9 11-7 | 15 | A | A | A | A | A | A(0,6) |
38 | 10 12-8 | ff | A | A | A | A | B | C(9) |
39 | 13 15-10 | » | A | A | A | B | C | D(17) |
40 | 8 15-5 | 10 | A | A | A | A | B | C(10) |
41 | 10 12-8 | A | A | A | A | B | C(ll) |
-18HU 201786 Β (4) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | |||||
10 | 30 | Sarzsok száma | ||||||
50 | 100 | 150 | 200 | |||||
42 | 15 17-13 | A | A | A | A | A | A(0,8) | |
43 | 14 16-12 | A | A | A | A | B | C(8) | |
44 | 13 15-11 | tt | A | A | A | A | A | A(0,2) |
45 | 15 17-12 | n | A | A | A | A | A | A(0,3) |
46 | 17 19-15 | n | A | A | A | A | A | A(0,5) |
47 | 15 17-12 | >» | A | A | A | A | B | C(6,4) |
48 | 16 18-13 | >» | A | A | A | B | C | D(18) |
1(5) Táblázat
(1) Példa Színezék vagy pigment (a) | Bevonó oldat | (a)/(c) (2) tömege konc. % | Oldószer fajta kev.ar, | ||||
Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) (tömege) | Polimer vegyület (c) | |||||
száma fajta | kev.ar. | ||||||
49 | Solvent Black 5 | Kolloid kovasav | 100/50 | - | 0,6 | víz/ 20/80 metanol | |
50 | Direct Orange 57 | - | - | 0,7 | víz | ||
51 | Direct Orange 57 | Kolloid ónsav | 100/10 | - | 0,7 „ | ||
52 | Direct Red 1/ Direct Blue 158 | 50/50 | — | — | 0,4 | ||
53 | Direct Green 8 | — | — | 0,6 | |||
54 | Direct Brown 25 | — | 0,5 | »» | |||
55 | Direct Brown 25 | ZnCl2 | 100/20 | - | 0,5 | n | |
56 | Acid Yellow 11 | - | — | 0,8 | |||
57 | Acid Red 37 | - | - | 0,4 | víz/n- 50/50 butil | ||
alkohol | |||||||
58 | Acid Blue 60/ Acid Black 7 | 100/20 | - | 0,7 | víz | ||
59 | Mordant Red 9 | — | — | 0,8 | |||
60 | Mordant Green 15 | - | - | 1,0 | » |
(5) Táblázat (folyt.)
(1) | Crkonc.(3) | Vízzel való | Értékelés | ||
Pl. | felsőrátlag | mosás ideje | Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | ||
sz. | alsó:max.-min. | perc | Sarzsok száma | ||
ppm. | 10 | 30 50 100 150 | 200 |
49 | 18 20-15 | 10 | A | A | A | A | A | A(0,6) |
50 | 15 17-13 | »> | A | A | A | B | C | D(19) |
51 | 10 | » | A | A | A | A | A | A(0,9) |
13-8
-19HU 201786Β (5) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc/3^ felsó:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma | |||||
10 | 30 | 50 | 100 | 150 | 200 | |||
52 | 5 7-3 | H | A | A | A | A | B | C(7) |
53 | 16 18-14 | » | A | A | A | A | B | C(9) |
54 | 13 15-10 | A | A | A | B | C | D(15) | |
55 | 11 13-9 | A | A | A | A | A | A(0,9) | |
56 | 14 16-11 | >> | A | A | A | B | C | D(18) |
57 | 10 12-7 | 15 | A | A | A | B | C | D(18) |
58 | 9 ll-ő | A | A | A | A | A | A(0,2) | |
59 | 7 9-4 | A | A | A | A | B | C(9) | |
60 | 18 20-15 | >» | A | A | A | B | C | D(19) |
(6) Táblázat (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
61 | Solvent Black 30 | - | poliakrilamid | 100/60 | 1,6 | víz/ 70/30 metanol |
62 | Mordant Black 9 | - | - | 0,6 | víz | |
63 | Acid Green 12 | — | - | 0,4 | ||
64 | Acid Green 12 | Co (CH3-COO)2 100/15 | - | 0,4 | ||
65 | Acid Violet 78 | - | - | 0,8 | » | |
66 | Acid Blue 151 | poli(ciklopentil- -etil) | 100/20 | 0,6 | víz/ 30/70 metanol | |
67 | Solvent Red 10) | - | - | 0,3 | metanol | |
68 | Acid Black 159 | metakovasav 100/300 | 1,6 | víz/ 90/10 izobutil alkohol | ||
69 | Mordant Black 13 | - | 0,8 | víz | ||
70 | Acid Red 80/ Food Blue 1 | 40/60 ZnCl2 100/2 | 0,5 | |||
71 | Acid Blue 74 | — | — | 0,6 | víz | |
72 | Acid Blue 74 | Kolloid molib- 100/20 | - | 0,6 |
dén-oxid (6) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cfkonc/3) felsó:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | ||||
10 | 30 | Sarzsok száma 50 100 | 150 | 200 | |||
61 | 17 | 15 | A | A | A A | A | B(2,5) |
19-14
-20HU 201786 Β
39 | 1 (6) Táblázat (folyt.) | 40 | ||||||
(1) Pl. sz. | Cfkonc.(3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Vizuális 30 | Értékelés megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma 50 100 150 | 200 | ||
62 | 9 11-6 | n | A | A | A | A | B | C(10) |
63 | 18 20-15 | A | A | A | B | C | D(18) | |
64 | 15 18-13 | 10 | A | A | A | A | A | A(0,6) |
65 | 15 17-12 | 15 | A | A | A | B | C | D(15) |
66 | 13 15-10 | 10 | A | A | A | A | A | A(0,2) |
67 | 11 13-7 | » | A | A | A | A | A | B(2,5) |
68 | 14 16-11 | A | A | A | A | A | A(0,3) | |
69 | 12 14-9 | » | A | A | A | B | C | D(19) |
70 | 18 20-15 | >> | A | A | A | A | A | A(0,5) |
71 | 19 21-16 | » | A | A | A | B | C | D(20) |
72 | 14 | n | A | A | A | A | A | A(0,4) |
17-12 (7) Táblázat (1) Bevonó oldat
Példa Színezék vagy pigment (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer száma fajta kev.ar. vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
73 | Direct Blue 86 | — | 0,8 | víz | ||
74 | Mordant Blue 58 | - | — | 1,0 | í, | |
75 | Solvent Black 3 | Kolloid kovasav 100/50 | - | 0,6 | víz/ 20/80 metanol | |
76 | Acid Green | - | - | 0,5 | víz | |
77 78 | Mordant Violet 15 Mordant Violet 15A1(OH)3 sol | 100/2 | - | 0,7 | 0,7 | |
79 | Pigment Green 2 | — | poliallén | 100/100 | 2,0 | víz/ 50/50 metanol |
80 81 | Pigment Violet 1 Food Red 14 | cellulóz acetát | 100/30 | 1,3 0,2 víz | ” 20/80 | |
82 | Acid Black 2 | Kolloid kovasav 100/200 | 0,7 | víz/n- 90/10 -amil alkohol | ||
83 | Acid Blue 59 | - | — | 0,5 | víz | |
84 | Direct Blue 106 | - | - | 0,5 | víz |
-21HU 201786 Β
41 | 1 (7) Táblázat (folyt.) | 42 | ||||||
(1) Pl. sz. | Crkonc53) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma 30 50 100 150 | 200 | |||
73 | 17 19-14 | 10 | A | A | A | B | C | D(15) |
74 | 20 22-18 | A | A | A | B | C | D(17) | |
75 | 14 16-11 | A | A | A | A | A | A(0,4) | |
76 | 15 17-12 | A | A | A | B | C | D(19) | |
77 | 13 15-10 | 99 | A | A | A | A | B | C(10) |
78 | 13 16-11 | 99 | A | A | A | A | A | A(0,5) |
79 | 14 16-11 | 15 | A | A | A | A | B | C(9) |
80 | 9 11-6 | A | A | A | A | B | C(10) | |
81 | 7 9-4 | » | A | A | A | B | C | D(20) |
82 | 5 7-3 | A | A | A | A | A | A(0,7) | |
83 | 12 14-9 | » | A | A | A | A | A | B(l,5) |
84 | 16 18-13 | A | A | A | B | C | D(19) |
(8) Táblázat (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
85 | Direct Blue 108 | 0,8 | víz | |||
86 | Acid Blue 102/ 80/20 Basic Orange 14 | ortokovasav | 100/200 | 0,5 | víz/ 95/5 izobutil alkohol | |
87 | Solvent Black 5 | kolloid kovasav | 100/150 | sellak gyanta | 100/50 1,0 | metanol |
88 | Solvent Black 5 | - | • | 0,5 | 99 | |
89 | Basic Red 2 | Fe(OH)3 sol | 100/50 | - | 0,8 | |
90 | Solvent Black 7 | FeCl2 | 100/5 | - | 0,5 | » |
(8) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc/3) felsÓ:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma | ||||
30 | 50 | 100 | 150 | 200 | ||||
85 | 20 22-7 | 15 | A | A | A | B | C | D(20) |
86 | 15 17-12 | 99 | A | A | A | A | A | A(0,2) |
87 | 14 | A | A | A | A | A | A(0,3) |
16-11
-22HU 201786 Β (8) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc.* 1 2 (3) 4 felső:átlag al$ó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | 200 | |||
30 | Sarzsok száma | 150 | ||||||
50 | 100 | |||||||
88 | 12 | » | A | A | A | A | A | A(0,5) |
14-9 | ||||||||
89 | 15 | ii | A | A | A | A | A | A(0,9) |
17-13 | ||||||||
90 | 14 | n | A | A | A | A | A | A(0,7) |
16-10 |
Megjegyzés:
(1) *összehasonlító példák (2) Színezék- vagy pigment koncentráció a bevonó oldatban (3) Klorid-ion koncentráció a polimerizációs keverékben a reakció végén (4) Vízmennyiség 0,1 m3/m2h
2. példa
A kísérleteknél a 2. táblázatban felsorolt színezékeket vagy pigmenteket oldószerben oldottuk vagy diszpergáltuk, adott esetben szervetlen vegyü- 25 let vagy polimer jelenlétében. Az így nyert oldatokban a szervetlen vagy polimer vegyületek tömegarányát, valamint a színezékek vagy pigmentek koncentrációját szintén a 2. táblázat tartalmazza. A bevonatot 1000 literes rozsdamentes acéltartály po- 30 lírozott belső felületén, valamint a monomerrel érintkező egyéb részek felületén alkalmaztuk, majd 70 °C-on 20 percig szárítottuk, és utána vízzel alaposan mostuk.
Ezután az így bevont reaktorba 200 kg vinil-klo- 35 rid-monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 2,2 kg nátrium-lauril-szulfátot, 3,2 kg cetil-alkoholt és 300 g a,a’-azo-bisz-2,4-dimetil-valeronitrilt mértünk be és a polimerizációs reakciót 50 °C-on 10 órán át folytattuk. A polimerizáció befejezése után a polimert a reaktorból eltávolítottuk és a belső falfelületet 0,1 m/m óra mennyiségben vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és a beméréstől a vízzel való mosásig minden kísérletnél megismételtük és max. 200 reakciót végeztünk.
A klorid-ion koncentrációt, valamint a lerakódás mértékét az 1. példában leírt módon szabályoztuk, illetve mértük. A kapott eredményeket a 2. táblázatban foglaltuk össze.
A 2. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek összehasonlító kísérletek. A 91. és 92. kísérletnél semmiféle bevonatot nem alkalmaztunk. A 104. és 1Í49. kísérletnél a bevonó-oldatot a következőképpen készítettük: 1 tömegrész nátrium-szulfidot 100 tömegrész vízben oldottunk, hozzáadtunk 0,5 tömegrész színezéket és a kapott oldatot 80 °C-on 30 percig melegítettük.
(1) Táblázat
(1) Példa száma | Színezék vagy pigment (a) | Bevonó oldat | (a)/(c) (2) tömege konc. % | Oldószer fajta kev.ar, | |||
Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) (tömege) | Polimer vegyület (c) | |||||
fajta | kev.ar. | ||||||
91* | — | ||||||
92* | - | — | — | ||||
93* | Acid Green 16 | 0,5 | víz/ 90/10 izobutil alkohol | ||||
94* | 12-sziIiko- -wolframsav | 100/150 | - | 0,5 | víz | ||
95* | Acid Green 40 | kolloid kovasav | 100/100 | - | 1,0 | metanol | |
96* | - | »» | 0/100 | - | 1,0 | víz | |
97* | Acid Black 2 | sziliko- -molibdénsav | 100/100 | — | 1,0 | ii | |
98* | Solvent Black 5 | — | — | 0,5 metanol | |||
99* | ii | CuCh | 100/10 | - | 0,5 | ii | |
100* | Basic 47 | vízüveg | 100/200 | - | 0,8 | víz | |
101* | Pigment Blue 25/ | 50/50 | kolloid kovasav | 100/400 | — | 2,0 | víz/ 10/90 metanol |
102* | Solvent Red 8 | - | - | 0,5 metanol |
-23HU 201786 Β (1) Táblázat (folyt.)
(1) | Cl'konc/3) | Vízzel való | Értékelés | ||
Pl. | felső:átlag | mosás ideje | Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | ||
sz. | alsó:max.-min. | perc | Sarzsok száma | ||
ppm. | 10 | 30 50 100 150 | 200 |
91* | 300 260-320 | 60 | H(1400) | |||
92* 93* | 13 8-17 290 260-310 | H(1200) G | H(1100) | |||
94* | 300 260-320 | n | B | C | F | H(900) |
95* 96* | 350 310-390 15 11-19 | 99 Jí | B H(1200) | C | F | H(800) |
97* | 280 260-290 | B | C | F | H(700) | |
98* | 300 260-320 | »» | B | F | H(1000) | |
99* | 300 260-320 | n | B | C | F | H(950) |
100* | 270 240-280 | B | C | F | H(750) | |
101* | 320 270-350 | B | C | F | H(650) |
(2) Táblázat (1) Bevonó oldat
Példa Színezék vagy pigment (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer száma fajta kev.ar. vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
103* 104* | Pigment Red 81 Sulfur Brown 7 | kolloid kovasav 100/60 - | polisztirén | 100/40 1,0 | 1,2 víz | toluol |
105 | Disperse Red 12 | - | - | 0,5 | aceton | |
106 | Acid Red 8 | - | - | 0,8 | víz | |
107 | Basic Blue 64 | - | - | 0,7 | it | |
108 | Pigment Blue 25/ Solvent Black 3 | 50/50 kolloid kovasav 100/400 | 1,8 | vízj 10/90 metanol | ||
109 | Mordant Green 15 | — | 0,4 | víz | ||
110 | Solvent Red 8 | — | — | 0,5 | metanol | |
111 | Solvent Red 8 | kolloid vanádium- 100/3 -pentoxid | — | 0,5 | tf | |
112 | Acid Yellow 99 | - | - | 0,3 | víz | |
113 | Solvent Orange 40 | — | poli(4-vinil- -piridin) | 100/100 | 1,0 | metanol |
114 | Basic Blue 47 | vízüveg 100/200 | - | 0,8 | víz |
-24HU 201786 Β
48 (2) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Crkonc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma | ||||
30 | 50 | 100 | 150 | 200 | ||||
103* 104* | 250 220-280 300 270-320 | 60 | B B | F F | H(900) H(950) | |||
105 | 13 9-18 | 10 | A | A | A | B | C | D(20) |
106 | 15 11-20 | 99 | A | A | A | B | C | D(19) |
107 | 14 9-18 | » | A | A | B | C | D | F(58) |
108 | 17 13-21 | 99 | A | A | A | A | A | B(3) |
109 | 10 6-14 | 99 | A | A | A | B | C | D(18) |
110 | 15 11-19 | n | A | A | A | B | C | D(20) |
111 | 10 8-13 | 99 | A | A | A | A | A | B(3) |
112 | 5 3-7 | 99 | A | A | B | C | D | F(60) |
113 | 9 5-13 | 99 | A | A | A | A | B | C(10) |
114 | 16 13-18 | 15 | A | A | A | A | A | B(3) |
(3) Táblázat
(1) Példa Színezék vagy pigment (a) | Bevonó oldat | (a)/(c) tömege | (2) konc. % | Oldószer fajta kev.ar. | ||||
Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) (tömege) | Polimer vegyület (c) | ||||||
száma fajta | kev.ar. | |||||||
115 | VatBlac25/ | 60/40 | — | poli(N-vinil- | 100/70 | 0,7 | metanol | |
Disperse Violet 30 | -karbazol) | |||||||
116 | Solvent Blue 35 | mezokovasav | 100/20 | - | 0,5 | 99 | ||
117 | Direct Red 9 | - | - | 0,8 | vízin- 80/20 -butil | |||
alkohol | ||||||||
118 | Acid Green 40 | kolloid kovasav | 100/100 | 1,0 | víz/ 40/60 metanol | |||
119 | Acid Red 82 | - | — | 1,0 | ” 50/50 | |||
120 | Solvent Black 5 | CuCl2 | 100/10 | - | 0,6 | ” 30/70 | ||
121 | Solvent Black 5 | — | 0,4 | metanol | ||||
122 | Vat Blue 41 | — | — | 0,4 | xilol | |||
123 | Solubilized Vat | mezodikovasav | 100/300 | — | 0,7 | víz | ||
Black 1 | ||||||||
124 | Vat Violet 3 | — | 0,5 | xilol | ||||
125 | Pigment Green 37 | - | polivinil- | 100/40 | 1,0 | metilén- | ||
metiléter | klorid | |||||||
126 | Mordant Green 58 | - | - | 1,2 víz |
-25HU 201786 Β
50 (3) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc/3) felsó:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma | |||||
10 | 30 | 50 | 100 | 150 | 200 | |||
115 | 8 6-11 | 15 | A | A | A | B | C | D(20) |
116 | 15 10-18 | » | A | A | A | A | A | B(l,5) |
117 | 9 5-12 | » | A | A | A | B | C | D(20) |
118 | 16 13-19 | A | A | A | A | A | B(2,5) | |
119 | 8 5-10 | >> | A | A | B | C | D | F(59) |
120 | 7 5-9 | A | A | A | A | A | B(3) | |
121 | 20 15-23 | n | A | A | A | A | B | C(5) |
122 | 11 8-14 | 10 | A | A | B | C | D | F(55) |
123 | 7 6-8 | » | A | A | A | A | A | B(l,5) |
124 | 15 11-17 | A | A | A | B | C | D(18) | |
125 | 16 11-18 | ft | A | A | A | B | C | D(19) |
126 | 10 5-12 | A | A | A | B | c | D(20) |
2 (4) táblázat | ||||||||
(1) Példa száma | Színezék vagy pigment (a) | I Szervetlen vegyület(b) | levonó oldat (a)/(b) (tömege) | Polimer vegyület (c) | (a)/(c) tömege | (2) konc. % | Oldószer fajta kev.ar. | |
fajta | kev.ar. | |||||||
127 | Solvent Black 7 | mezotetra- | 100/100 | — | 1,0 | metilén- | ||
kovasav | klorid | |||||||
128 | Basic Orange 2 | metakovasav | 100/40 | - | 0,8 | víz | ||
129 | Basic Yellow 2 | - | - | 0,4 | ||||
130 | Basic Blue 40 | - | — | 0,6 | ||||
131 | Acid Green 16 | 12-sziliko- wolframát | 100/150 | - | 0,5 | |||
132 | Basic Orange 14 | 1,0 | víz/ izobutil alkohol | |||||
133 | Basic Orange 14 | MgCl2 | 100/10 | - | 1,0 | ” 90/10 | ||
134 | Pigment Red 81 | - | polisztirol | 100/50 | 1,2 | toluol | ||
135 | Acid Red 87 | — | 0,8 | víz | ||||
136 | Acid Blue 59/ | 30/70 | - | - | 0,8 | víz/ 40/60 | ||
Solvent Blue 73 | metanol | |||||||
137 | Acid Black 2 | sziliko- | 100/100 molibdénsav | 1,0 | víz | |||
138 | Basic Blue 3 | - | - | 2,0 |
-26HU 201786 Β
51 | 2 (4) táblázat (folyt.) | 52 | ||||||
(1) Pl. sz. | Cl-konc.<3) felső'.átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma 30 50 100 150 | 200 | |||
127 | 14 10-18 | 10 | A | A | A | A | A | B(3) |
128 | 18 15-21 | 15 | A | A | A | A | A | B(4) |
129 | 11 9-14 | n | A | A | A | B | C | D(18) |
130 | 17 15-19 | 0 | A | A | A | B | C | D(17) |
131 | 10 8-13 | n | A | A | A | A | A | B(3) |
132 | 14 11-16 | » | A | A | B | C | D | F(60 |
133 | 11 9-13 | jj | A | A | A | A | A | B(2,5) |
134 | 12 9-14 | n | A | A | B | C | D | F(59) |
135 | 9 7-11 | » | A | A | B | C | D | F(57) |
136 | 12 10-14 | n | A | A | A | A | B | C(6) |
137 | 11 9-14 | » | A | A | A | A | A | B(3) |
138 | 19 15-23 | A | A | B | C | D | F(60) |
(5) Táblázat (1) Bevonó oldat
Példa Színezék vagy pigment (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer száma fajta kev.ar. vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
139 | Direct Blue 106 | — | — | 0,4 | VÍZ |
140 | Acid Yellow 3 | Na-ortoszilikát 100/20 | 1,2 | ||
141 | Basic Blue 24 | — | — | 0,8 | |
142 | Basic Red 27 | vízüveg 100/200 | - | 0,3 | ft |
143 | Disperse Yellow 54 | - polisztirol | 100/30 | 0,6 toluol | |
144 | Yid Yellow 1 | 0,8 | víz/ izoamil alkohol | ||
145 | Acid Yellow 1 | Zn(CH3-COO)2 100/5 | 0,8 | víz | |
146 | Disperse Blue 58 | - | - | 0,5 | aceton |
147 | Pigment Red 123 | — | poli(l-nitro- -propilén) | 100/50 1,0 | DMF |
148 | Vat Orange 15 | - | - | 0,8 | xilol |
149 | Sulfur Red 3 | - | — | 1,0 | víz |
150 | Solubilized Sulfur | - | - | 0,7 | » |
Blue 15
-27HU 201786 Β
53 | 2 (5) táblázat (folyt.) | 54 | ||||||
(1) Pl. sz. | Cl'konc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Sarzsok száma 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) 30 50 100 150 | 200 | |||
139 | 13 10-15 | 15 | A | A | B | C | D | F(60) |
140 | 10 8-12 | tt | A | A | A | A | A | B(3) |
141 | 9 6-11 | » | A | A | B | C | D | F(56) |
142 | 14 10-18 | A | A | A | A | A | B(2,5) | |
143 | 17 15-19 | A | A | A | B | C | D(20) | |
144 | 12 9-14 | A | A | B | C | D | F(59) | |
145 | 12 9-14 | 10 | A | A | A | A | A | B(2,0) |
146 | 10 8-12 | 15 | A | A | B | C | D | F(57) |
147 | 13 10-15 | tt | A | A | A | B | C | D(19) |
148 | 9 5-11 | 10 | A | A | B | C | D | F(57) |
149 | 20 15-23 | » | A | A | A | B | C | D(18) |
150 | 17 15-19 | A | A | B | C | D | F(53) |
(6) Táblázat (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
151 | Sulfur Brown | kolloid kovasav | 100/60 | 2,0 | víz | |
152 | Fluorescent Brightening Agent 163 | - | — | 0,8 | ||
153 | Fluorescent Brightening Abent 90 | 0,8 | ||||
154 | Azoic Black 1 | Metakovasav | 100/50 | - | 1,0 | |
155 | Reactive Blue 8 | - | - | 0,6 | >» | |
156 | Reactive Black 18 | 0,6 | ' vízj 80/20 izobutil alkohol | |||
157 | Reactive Black 18 | kolloid 100/2 - | 0,6 | víz |
mangán-oxid (6) táblázat (folyt.)
(1) | Cl’konc/3) | Vízzel való | Értékelés | ||
Pl. | felsó:átlag | mosás ideje | Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | ||
sz. | alsó:max.-min. | perc | Sarzsok száma | ||
ppm. | 10 | 30 50 100 150 | 200 |
151 16 10 A A A A A B(2,5)
-28HU 201786 Β
56 (6) táblázat (folyt.)
(1) | Cl’konc.(3) | Vízzel való | Értékelés | ||
Pl. | felső: átlag | mosás ideje | Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | ||
sz. | alsó:max.-min. | perc | Sarzsok száma | ||
ppm. | 10 | 30 50 100 150 | 200 |
14-19 | ||||||||
152 | 11 8-14 | >» | A | A | A | B | C | D(15) |
153 | 6 3-8 | A | A | B | C | D | F(54) | |
154 | 13 10-15 | » | A | A | A | A | A | B(3) |
155 | 10 9-11 | fi | A | A | A | B | C | D(16) |
156 | 15 12-17 | A | A | A | B | C | D(20) | |
157 | 14 11-17 | A | A | A | A | A | B(3) |
Megjegyzés:
(1) * összehasonlító példák (2) Színezék- vagy pigment koncentráció a bevonó oldatban (3) Klorid-ion koncentráció a polimerizációs keverékben a reakció végén (4) Vízmennyiség 0,1 m3/m2h
3. példa
A kísérleteknél a 3. táblázatban felsorolt színezékeket vagy pigmenteket oldószerben oldottuk vagy diszpergáltuk, adott esetben szintén a 3. táblázatban felsorolt szervetlen vagy polimer vegyület jelenlétében. Az így nyert oldatokban a szervetlen 35 vagy polimer vegyületek tömegarányát és a színezékek vagy pigmentek koncentrációját is a 3. táblázat tartalmazza. A bevonatot 1000 literes rozsdamentes tartály belső felületén, valamint a monomerrel érintkező egyéb részek felületén alkalmaztuk, majd 40 70 °C-on 20 percig szárítottuk és vízzel alaposan mostuk.
Ezután az így bevont reaktorban 160 kg vinil-klorid monomert, 40 kg vinil-acetát monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 600 kg zselatint, 2 kg triclen-t 45 és 350 kg lauril-peroxidot mértünk be és a polimerizációs reakciót 70 °C-on 6 órán át végeztük. A polimerizáció teljes végbemenetele után a terméket eltávolítottuk, a reaktort 0,1 m3/m2 óra menynyiségű vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és a beméréstől a vízzel való mosásig minden kísérletnél megismételtük és max. 200 reakciót végeztünk.
A klorid-ion koncentrációt valamint a lerakódás mértékét az 1. példában leírt módon szabályoztuk, illetve mértük. A kapott eredményeket a 3. táblázatban foglaltuk össze.
A 3. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek összehasonlító kísérletek. A158. és 159. kísérletnél semmiféle bevonatot nem alkalmaztunk. A 195. kísérletnél a bevonó-oldatot a következőképpen készítettük: 1 tömegrész nátrium-szulfidot 100 tömegrész vízben oldottunk, majd hozzáadtunk 0,5 tömegrész színezéket és a kapott oldatot 80 °C-on 30 percig melegítettük.
(1) Táblázat (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2 )01dószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
158* 159* 160* 161* | Solvent Black 7 » | - | politetrahidro- furán | 100/30 | 0,5 0,6 | metanol THF | |
162* | Basic Orange 2 | kolloid kovasav | 100/100 | — | 1,0 | víz | |
163* | Solvent Black 5 | - | sellak gyanta | 100/50 | 0,8 | metanol | |
164* | Fe(OH)3sol | 100/10 | - | 1,0 |
-29HU 201786 Β
58 (1) Táblázat (folyt.)
(1) Példa száma | Színezék vagy pigment (a) fajta kev.ar. | Bevonó oldat | (a)/(c) (2 tömege konc. % | )01dószer fajta kev.ar. | ||
Szervetlen vegyület(b) | Polimer vegyület (c) | |||||
165* | Acid Black 2 | vízüveg | 100/100 | - | 1,5 | víz/ 50/50 metanol |
166* | Basic Orange 14 | metakovasav | - | 1,5 | metanol | |
167* | — | kolloid kovasav | 0/100 | - | 1,0 | víz |
168* | Solvent Blue 2 | - | - | 0,5 | metanol | |
169* | Vat Violet 2 | - | - | 0,5 | xilol |
(1) Táblázat (folyt.)
(1) | Crkonc/3) | Vízzel való |
Pl. | felső:átlag | mosás ideje |
sz. | alsó:max.-min. ppm. | perc |
Értékelés
Vizuális megf. (lerakódás g/m )
Sarzsok száma
50 100 150 200
158* | 350 390-320 | 60 | H(1100) | |||
159* | 10 12-7 | 11 | H(1000) | |||
160* | 300 350-280 | » | B | F | H(500) | |
161* | 280 330-260 | » | B | F | H(300) | |
162* | 290 3450-270 | 91 | B | C | F | H |
163* | 250 280-230 | 11 | B | F | H(400) | |
164* | 290 340-270 | 11 | B | C | F | H(300) |
165* | 260 300-240 | 11 | B | C | F | H(250) |
166* 167* | 250 300-220 280 340-250 | 11 11 | B H(900) | C | F | H(280) |
168* | 270 320-250 | B | F | H(400) | ||
169* | 290 340-270 | 11 | B | F | H(500) |
3 (2) Táblázat | |||||
(1) | Bevonó oldat | ||||
Példa | Színezék vagy pigment (a) | Szervetlen (a)/(b) | Polimer vegyület | (a)/(c) (2) | Oldószer |
száma | fajta kev.ar. | vegyület(b) (tömege) | (c) | tömege konc. | fajta kev.ar. |
% | |||||
170 | Solvent Black 7 | - | politetra- hidrofurán | 100/30 0,6 | THF |
171 | Solvent Black 7 | - | - | 0,5 | metanol |
172 | Pigment Red 17 Direct Blue 86 | - | poli(fenil- -acetilén) | 0,8 | » |
173 | ortokovasav 100/20 | - | 0,8 | víz |
-30HU 201786 Β
60 (2) Táblázat (folyt.) (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
174 | Basic Orange 2 | kolloid kovasav | 100/100 | - | 1,0 | víz/n- 90/10 butil alkottad Black 74 |
176 | Solvent Red 121 | - | 0,6 | metanol | ||
177 | n | kolloid lítium-szilikát | 100/100 | — | 0,6 | |
178 | Solvent Black 5 | - | Sellak gyanta | 100/50 0,8 | n | |
179 | Vat Black 8 | - | - | 0,6 | aceton | |
180 | Mordant Black 13 | metakovasav | 100/200 | - | 0,7 | víz |
181 | Solvent Blue 36 | - | - | 0,4 | metanol |
(2) Táblázat (folyt.)
(1) | Cfkonc/3) | Vízzel való | Értékelés |
Pl. | felső:átlag | mosás ideje | Vizuális megf. (lerakódás g/m2) |
sz. | alsó:max.-min. | perc | Sarzsok száma |
ppm. | 10 | 30 | 50 | 100 | 150 | 200 | ||
170 | 17 19-14 | 10 | A | A | A | A | A | A(0,3) |
171 | 16 18-13 | >> | A | A | A | A | A | A(0,5) |
172 | 10 12-7 | n | A | A | A | A | B | C(10) |
173 | 16 18-12 | A | A | A | A | A | A(0,7) | |
174 | 11 13-7 | A | A | A | A | A | A(0,5) | |
175 | 9 11-6 | 15 | A | A | A | B | C | D(20) |
176 | 13 15-10 | >> | A | A | A | B | C | D(19) |
177 | 17 20-15 | » | A | A | A | A | A | A(0,9) |
178 | 18 20-15 | k” | A | A | A | A | A | A(0,6) |
179 | 12 14-9 | A | A | A | B | C | D(17) | |
180 | 9 11-5 | » | A | A | A | A | A | A(0,9) |
181 | 6 | » | A | A | A | A | B | C(10) |
8-3 (3) Táblázat (1) Bevonó oldat
Példa Színezék vagy pigment (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer
száma fajta | kev.ar. | vegyület(b) (tömege) | (c) | tömege konc. fajta kev.ar. % |
182 Acid Red 80/ Basic Orange 2 | 80/20 | - | - | 0,8 víz/ 50/50 metanol |
-31HU 201786 Β
62 (3) Táblázat (folyt.)
(1) Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar. | Bevonó oldat | (a)/(c) (2) tömege konc. % | Oldószer fajta kev.ar. | |||
Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) (tömege) | Polimer vegyület (c) | ||||
183 | Solvent Black 5 | Fe(OH)3sol | 100/10 | — | 1,0 | ” 40/60 |
184 | Reduced Vat Blue | - | - | 0,6 | víz | |
185 | Vat Violet 2 | - | - | 0,4 03 | xilol | |
186 | Mordant Green 29 | - | - | víz | ||
187 | Solvent Blue 2 | 0,7 | metanol | |||
188 | Cocb | 100/1 | - | 0,7 | » | |
189 | Food Red 14 | - | - | 0,8 | víz | |
190 | A1C13 | 100/1 | - | 0,8 | ||
191 | Acid Black 2 | vízüveg | 100/100 | — | 1,5 víz/izobutil-alkohol | |
192 | Solvent Yellow 33 | - | - | 0,8 | víz |
(3) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m ) Sarzsok száma | ||||
30 | 50 | 100 | 150 | 200 | ||||
182 | 13 15-10 | 10 | A | A | A | A | A | B(3) |
183 | 11 13-6 | » | A | A | A | A | A | A(0,5) |
184 | 18 20-15 | » | A | A | A | B | C | D(19) |
185 | 14 19-14 | » | A | A | A | B | C | D(19) |
186 | 19 21-16 | » | A | A | A | B | C | D(18) |
187 | 20 22-17 | 15 | A | A | A | B | C | D(17) |
188 | 20 22-18 | 10 | A | A | A | A | A | A(0,5) |
189 | 12 14-9 | 15 | A | A | A | B | C | D(16) |
190 | 12 14-19 | 10 | A | A | A | A | A | A(0,5) |
191 | 5 7-3 | 15 | A | A | A | A | A | A(0,7) |
192 | 16 | » | A | A | A | B | C | D(15) |
18-13 (4) Táblázat (1)
Példa Színezék vagy pigment (a) száma fajta kev.ar.
Bevonó oldat
Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer vegyület(b) (tömege) (c) tömege konc. fajta kev.ar.
%
193 Basic Orange 14 metakovasav 100/500
194 Acid Brown 161
1,5 víz/szekbutil-alkohol
0,6 víz
-32HU 201786 Β
64 (4) Táblázat (folyt.)
(1) Példa száma | Színezék vagy pigment (a) | Szervetlen vegyület(b) | Bevonó oldat (a)/(b) (tömege) | Polimer vegyület (c) | (a)/(c) (2) tömege konc. % | Oldószer fajta kev.ar. | |
fajta | kev.ar. | ||||||
195 | Sulfur Blue 9 | __ | __ | 0,7 | 99 | ||
196 | Fluorescent | - | - | 0,4 | 99 |
Brightening Agent 14
197 | Reactive Green 8 | — | - | 0,5 | |
198 | Azoic Yellow 2 | — | — | 0,5 metanol | |
199 | 99 | COCh | 100/5 | - | 0,5 |
(4) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc/3) felsó:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | |||||
10 | 30 | Sarzsok száma | ||||||
50 | 100 | 150 | 200 | |||||
193 | 11 13-8 | 15 | A | A | A | A | A | A(0,9) |
194 | 17 19-14 | 99 | A | A | A | B | C | D(20) |
195 | 14 16-11 | 99 | A | A | A | B | C | D(19) |
196 | 8 10-5 | 99 | A | A | A | B | C | D(19) |
197 | 16 18-12 | 99 | A | A | A | B | C | D(15) |
198 | 9 11-6 | 99 | A | A | A | B | C | D(16) |
199 | 13 16-11 | 10 | A | A | A | A | A | A(0,7) |
Megjegyzés:
(1) ‘összehasonlító példák (2) Színezék- vagy pigment koncentráció a bevonó oldatban (3) Klorid-ion koncentráció a polimerizációs keverékben a reakció végén (4) Vízmennyiség 0,1 m3/m2h
4. példa
A kísérleteknél a 4. táblázatban felsorolt színezékeket vagy pigmenteket oldószerben oldottuk vagy diszpergáltuk, adott esetben szintén a 3. táb- 50 lázatban felsorolt szervetlen vagy polimer vegyület jelenlétében. Az így nyert oldatokban a szervetlen vagy polimer vegyületek tömegarányát és a színezékek vagy pigmentek koncentrációját is a 4. táblázat tartalmazza. A bevonatot 1000 literes rozsdámén- 55 tes tartály belső felületén, valamint a monomerrel érintkező egyéb részek felületén alkalmaztuk, majd 80 ’C-on 10 percig szárítottuk és vízzel alaposan mostuk.
Ezután az így bevont reaktorban 200 kg vinil-klo- 60 rid monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 40 g részlegesen elszappariosított poli(vinil-alkoholt), g hidroxi-propil-metil-cellulózt és 80 g di-2-etiíhexil-peroxikarbonátot mértünk be és a polimerizációs reakciót 5 ’C-on 7 órán át végeztük. A poli- 65 merizáció teljes végbemenetele után a terméket eltávolítottuk, a reaktort 0,1 m3/m2 óra mennyiségű vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és a beméréstől a vízzel való mosásig minden kísérletnél megismételtük és max. 200 reakciót végeztünk.
A klorid-ion koncentrációt valamint a lerakódás mértékét az 1. példában leírt módon szabályoztuk, illetve mértük. E kísérletek során a halszemek mennyiségét is meghatároztuk a 10,30,50,100,150, valamint 200-ik polimerizációs reakció után kapott termékeken. E meghatározást a következőképpen végeztük: 100 tőmegrész, a polimerizációs reakciókeverék víztelenítése és szárítása után kapott polimert, 50 tömegrész DOP-t, 1 tömegrész cetil-alkoholt, 0,25 tömegrész titán-oxidot és 0,05 tömegrész aktívszenet hengerek között 150 ’C-on 7 percig gyúrtunk, maid 0,2 mm vastag lemezekké alakítottuk. A100 cm2 nagyságú lemezeken fényáteresztéssel állapítottuk meg a halszemek számát. A kapott
-33HU 201786 Β
66 eredményeket a 4. táblázatban foglaltuk össze. kísérletek.
A 4. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek kontroll (1) Táblázat
(1) | Bevonó oldat | |||||||
Példa | i Színezék vagy pigment (a) | Szervetlen | (a)/(b) | Polimer vegyület | (a)/(c) | (2) | Oldószer | |
száma fajta | kev.ar. | vegyület(b) | (tömege) | (c) | tömege konc. % | fajta kev.ar. | ||
200* | — | — | — | |||||
201* | - | - | - | - | ||||
202* | Solvent Black 7 | - | - | 0,5 | metanol | |||
203* | » | Fe(OH)2 sol | 100/20 | - | 0,5 | víz/ 10/90 | ||
204* | Basic Orange 2/ Solvent Black 3 | 60/40 | - | - | 0,8 | ” 50/50 | ||
205* | Solvent Black 5 | kolloid kovasav | 100/80 | - | 0,8 | metanol | ||
206* | Acid Black 2 | metakovasav | 100/50 | - | 0,8 | víz | ||
207 | Solvent Black 7 | Fe(OH)3 sol | 100/20 | - | 0,5 | víz/ 10/90 metanol | ||
208 | Basic Orange 2/ Solvent Black 3 | 60/40 | - | 0,8 | ” 50/50 | |||
209 | Solubilized Sulfur | - | - | 0,8 | víz | |||
Brown 1 | ||||||||
210 | Solvent Black 5 | kolloid kovasav | 100/80 | - | 0,8 | metanol | ||
211 | Azoic Black 5 | - | sellak gyanta | 100/100 | 1,0 | |||
212 | Pigment Green 38 | - | etil-cellulóz | 100/40 | 1,4 | etanol |
(1) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl’konc/3) Vízzel való(4) | Értékelés megf. (lerakódás g/m2) | Hal szemek száma Sarzsok száma | |||||||||||
felső.'átlag alsó:max.-min. ppm. | mosás ideje Vizuális | |||||||||||||
perc | 10 | 30 | Sarzsok száma | 150 | 200 | |||||||||
50 | 100 | 10 | 30 | 50 | 100 | 150 | 200 | |||||||
200* 201* 202* 203* 204* 205* 206* | 300 260-330 10 8-12 290 250-310 300 260-330 280 240-300 250 200-270 260 210-290 | 60 )) »» » n ff | H(1000) H(950) B B B B B | F C F C C | H(700) F H(500) H(650) F H(500) F H(560) | 300 280 10 13 11 18 15 | 180 50 120 40 5k0 | 250 60 190 80 100 | 100 120 150 | |||||
207 | 14 10-16 | 15 | A | A | A | A | A | A(0,5) | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 10 |
208 | 10 8-12 | ff | A | A | A | A | A | A(0,7) | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 15 |
209 | 12 9-14 | A | A | A | A | B | C(10) | 0 | 0 | 0 | 2 | 7 | 20 | |
210 | 8 6-10 | ft | A | A | A | A | A | A(0,2) | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 5 |
211 | 13 15-10 | 0 | A | A | A | A | B | C(9) | 0 | 0 | 0 | 1 | 10 | 25 |
212 | 18 20-15 | A | A | A | A | B | c(i) | 0 | 0 | 0 | 4 | 10 | 19 |
-34HU 201786 Β
68 (2) Táblázat (1) Bevonó oldat
Példa Színezék vagy pigment (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer
száma | fajta kev.ar. | vegyület(b) | (tömege) | (c) | tömege konc. % | fajta kev.ar. |
213 | Solvent Black 5 | 0,5 | metanol | |||
214 | Basic Orange 14 | 0,9 | víz/ 90/10 izobutil alkohol | |||
215 | Solvent Black 23 | — | 0,8 | metanol | ||
216 | Solvent Blue 73 | — | — | 0,4 | ||
217 | Acid Black 2 | metakovasav | 100/50 | - | 0,8 | víz |
(2) Táblázat (folyt.) (1) Cfkonc/3) Vízzel való Értékelés Hal szemek száma
Pl. felsó:átlag mosás ideje Vizuális megf. (lerakódás g/m2) sz. alsó:max.-min. perc Sarzsok száma Sarzsok száma ppm. 10 30 50 100 150 200 10 30 50 100 150 200
213 | 7 4-9 | 15 | A | A | A | A | A | A(0,6) | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 11 |
214 | 10 7-12 | n | A | A | A | A | B | C(9) | 0 | 0 | 0 | 3 | 11 | 27 |
215 | 11 8-13 | A | A | A | A | A | B(3) | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 15 | |
216 | 20 18-22 | A | A | A | A | B | C(10) | 0 | 0 | 0 | 7 | 15 | 25 | |
217 | 13 10-15 | 11 | A | A | A | A | A | A(0,3) | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 10 |
Megjegyzés:
(1) összehasonlító példák (2) Színezék- vagy pigment koncentráció a bevonó oldatban (3) Klorid-ion koncentráció a polimerizációs keverékben a reakció végén (4) Vízmennyiség 0,1 m3/m2h
5. példa
A kísérleteknél az 5. táblázatban felsorolt kon- 45 jugált π-kötésű vegyületeket oldószerben oldottuk vagy diszpergáltuk, adott esetben szervetlen vegyület vagy polimer jelenlétében. Az így nyert oldatokban a szervetlen vagy kpolimer vegyületek tömegarányát valamint a konjugált π-kötésű vegyületek 50 koncentrációját szintén az 5. táblázat tartalmazza.
A bevonatot 1000 literes rozsdamentes acéltartály polírozott belső felületén, valamint a monomerrel érintkező egyéb részek felületén alkalmaztuk, majd 70 ’C-on szárítottuk 20 percig és utána vízzel ala- 55 posan mostuk.
Ezután az így bevont reaktorban 160 kg vinilklorid monomert, 40 kg vinil-acetát monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 44 g részlegesen elszappanosított polivinilalkoholt, 56 g hidroxil-propil-me- 60 til-cellulózt és 60 g t-butil-peroxi-neodekanátot mértünk be és a polimerizációs reakciót 52 ’C-on 7 órán át végeztük. A polimerizáció teljes végbemenetele után a terméket eltávolítottuk, a reaktort 0,1 m /m óra mennyiségű vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és a beméréstől a vízzel való mosásig minden kísérletnél megismételtük és max. 200 reakciót végeztünk.
A klorid-ion koncentrációt valamint a lerakódás mértékét az 1. példában leírt módon szabályoztuk, illetve mértük. A kapott eredményeket a 2. táblázatban foglaltuk össze.
Az 5. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek összehasonlító kísérletek. A 301. és 302. kísérletnél semmiféle bevonatot nem alkalmaztunk. A 333. és 334. kísérletnél a bevonó-oldatot a következőképpen készítettük: 1 tömegrész nátrium-szulfidot 100 tömegrész vízben oldottunk, hozzáadtunk 0,5 tömegrész színezéket és a kapott oldatot 80 ’C-on 30 percig melegítettük.
-35HU 201786 Β
70 (1) Táblázat
(1) Pl. sz. | Bevonó oldat | |||||||
Konjugált ττ-kötésú vegy. (a) | Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) (tömeg-) arány | Polimer vegyület (c) | (a)/(c) (2) tömeg- konc. | Oldószer fajta kev. arány | |||
fajta | kev.ar. | |||||||
arány | % | |||||||
301* | — | — | — | |||||
302* | - | - | - | - | ||||
303* | Rosaniline | — | - | 0,5 | metanol | |||
304* | JJ | - | - | 0,5 | JJ | |||
305* | JJ | - | - | 0,5 | JJ | |||
306* | JJ | kolloid kovasav | 100/100 | - | 1,0 | JJ | ||
307* | JJ | JJ | 100/200 | sellak gyanta | 100/20 | 1,5 | JJ | |
308* | - | JJ | 0/100 | - | 1,0 | víz | ||
309* | Leucoquinizarin/ | 90/10 | Fe(OH)3 sol | 100/50 | - | 0,7 | VÍZ/ 20/80 | |
Solvent Black 7 | metanol | |||||||
310* | Flavonol | - | - | 0,8 | metanol | |||
311* | Indigoazine | NiCb | 100/5 | - | 0,4 | JJ | ||
312* | Acridone | - | - | 0,5 | JJ |
(1) Táblázat (folyt.)
(1) | Cfkonc/3) | Vízzel való | Értékelés | ||
Pl. | felsőrátlag | mosás ideje | Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | ||
sz. | alsó:max.-min. | perc | Sarzsok száma | ||
ppm. | 10 | 30 50 100 150 | 200 |
301* | 300 280-350 | 60 | H(1000) | |||
302* | 15 | JJ | H(900) | |||
12-17 | ||||||
303* | 300 270-350 | JJ | B | F | H(850) | |
304* | 210 190-250 | JJ | B | F | H(600) | |
305* | 140 120-180 | k” | B | F | H(500) | |
306* | 290 270-310 | JJ | B | C | F | H(400) |
307* | 240 220-300 | JJ | B | C | F | H(350) |
308* | 11 | JJ | H(900) | |||
9-13 | ||||||
309* | 280 260-330 | JJ | B | C | F | H(350) |
310* | 270 250-320 | JJ | G | H(500) | ||
311* | 290 | JJ | G | H(300) | ||
270 | 350 | |||||
312* | 250 230-290 | JJ | G | H(600) |
-36HU 201786 Β
72 (2) Táblázat
(1) | Bevonó oldat | ||||||
Pl. | Konjugált ír-kötésű vegy. (a) | Szervetlen (a)/(b) | Polimer vegyület | (a)/(c) | (2) | Oldószer | |
sz. | fajta | kev.ar. | vegyület(b) (tömeg-) | (c) | tömeg- | konc. | fajta kev. |
arány | arány | % | arány | ||||
313* | 2-oxi-tiofántrén | 0,3 | metanol | ||||
314* | ftalazin/ Acid Blue 59 | 50/50 | - | - | 0,5 | ii | |
315* | - | - | Sellak gyanta | 0/100 | 1,0 | ii | |
316* | Carocyanine | - | - | 0,7 | » | ||
317 | 2,2-difenilol-propán | - | - | 0,7 | |||
318 | Oxi-antrakinon/ | 50/50 | - | - | 0,9 | ||
Solvent Black | |||||||
319 | Rosanilin | kolloid kovasav 100/100 | - | 0,6 | víz/ 20/80 metanol | ||
320 | Rosanilin/Kinolin | - | Sellak gyanta | 100/20 | 0,7 | metanol | |
321 4-amino-difenil-amin | — | — | 0,5 | ||||
322 | 2-amino-fenazin | - | - | 0,8 | ii | ||
323 2-amino-difenil-amin | - | - | 0,4 | ii | |||
324 | 7-amino-4-metil- | - | - | 0,7 | ii |
-kumarin (2) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc.(3) felső.'átlag alsó:max-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma | |||||
10 | 30 | 50 | 100 | 150 | 200 | |||
313* 314* 315* 316* | 290 270-340 270 250-320 240 220-290 220 220-280 | 60 >» tt ii | C C H(950) G | H(700) H(350) H(550) | ||||
317 | 13 10-15 | 10 | A | A | A | B | C | D(20) |
318 | 15 13-17 | ii | A | A | A | A | A | A(0,7) |
319 | 7 5-9 | A | A | A | A | A | B(l,5) | |
320 | 4 3-5 | ti | A | A | A | A | A | B(3) |
321 | 17 14-21 | ii | A | A | A | B | C | D(17) |
322 | 14 10-18 | ii | A | A | A | A | B | C(9) |
323 | 16 12-18 | ti | A | A | A | B | C | D(20) |
324 | 13 10-17 | tt | A | A | A | B | C | D(22) |
-37HU 201786 Β
74 (3) Táblázat
(1) | Bevonó oldat | ||||||
Pl. | Konjugált π-kötésű vegy. (a) | Szervetlen (a)/(b) | Polimer vegyület | (a)/(c) | (2) | Oldószer | |
sz. | fajta | kev.ar. | vegyület(b) (tömeg-) | (c) | tömeg- | konc. | fajta kev. |
arány | arány | % | arány | ||||
325 | fenazin-oxid/ | 40/60 | kolloid kovasav 100/200 | — | 0,5 | víz/ 40/60 | |
Acid Black 2 | metanol | ||||||
326 | malonsav bisz(p- | - | - | 0,9 | metanol | ||
fenilhidrazin) | |||||||
327 | 3,4-benzokinolin | - | - | 0,7 | |||
328 | benzoflavin | - | 0,3 | 99 | |||
329 | trifenil-izooxazol | — | - | 0,9 | 99 | ||
330 | nitro-difenil-éter | - | - | 0,4 | 99 | ||
331 | pikén-5,6-kinon | — | poli(piridil- -acetilén) | 100/100 | 1,0 | 99 | |
332 | Indoanilin | - | - | 0,4 | 99 | ||
333 | Hydron Blue/ Basic Black 2 | 80/20 | - | - | 0,8 | 99 | |
334 | benzo[a]benzofurán | - | - | 0,5 | 99 | ||
335 | 3,4-ftaloil-furazán | - | 0,5 | 99 | |||
336 | 3-cinnamil-2-metil- | — | - | 0,9 | |||
-1,4-naftokinon |
(3) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc.(3) felsó:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | |||||
10 | 30 | Sarzsok száma | ||||||
50 | 100 | 150 | 200 | |||||
325 | 11 8-14 | 15 | A | A | A | A | A | A(0,2) |
326 | 9 7-12 | » | A | A | A | B | C | D(18) |
327 | 12 8-15 | » | A | A | A | B | C | D(20) |
328 | 10 7-13 | 99 | A | A | A | B | C | D(15) |
329 | 15 11-17 | 99 | A | A | A | B | C | D(17) |
330 | 20 16-22 | 99 | A | A | A | B | C | D(21) |
331 | 14 10-16 | 99 | A | A | A | A | B | C(10) |
332 | 7 5-9 | 99 | A | A | A | B | C | D(20) |
333 | 10 8-12 | 10 | A | A | A | A | A | B(l,3) |
334 | 8 6-10 | 99 | A | A | A | B | C | D(18) |
335 | 16 13-18 | 99 | A | A | A | B | C | D(20) |
336 | 10 8-12 | 99 | A | A | A | B | C | D(24) |
-38HU 201786 Β
75 | 76 | |||||||
5 (4) Táblázat | ||||||||
(1) | Bevonó oldat | |||||||
Pl. | Konjugált ír-kötésű vegy. (a) | Szervetlen | (a)/(b) | Polimer vegyület | (a)/(<2))01dószer | |||
sz. | fajta | kev.ar. | vegyület(b) | (tömeg-) | (c) | tömeg- | konc. | fajta kev. |
arány | arány | % | arány | |||||
337 | alizarin | 0,4 | metanol | |||||
338 | leucokinizarin/ | 90/10 | Fe(OH)3sol | 100/50 | - | 0,7 | víz/ 20/80 | |
Solvent Black 7 | metanol | |||||||
339 | 2,2’-diantrakinolin | - | - | 0,8 | metanol | |||
340 | anhidrónium bázis | - | — | 0,2 | ||||
341 | Chromonol/ Basic Orange 14 | 20/80 | - | - | 0,5 | |||
342 | Flavonol | - | — | 0,8 | » | |||
343 | Dikumarol | - | - | 1,0 | ff | |||
344 | Izoxanton | — | 1,2 | w | ||||
345 | 1-fenilpirrol | - | - | 0,8 | ff | |||
346 | 3-fenilindol | - | poli(vinil- | 100/20 | 1,0 kloroform | |||
-izobutiral) | ||||||||
347 | Indigoazin | NiCl2 | 100/5 | - | 0,4 : | metanol | ||
348 | 0-Izoindigo | - | - | 0,6 | ff |
(4) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc.(3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma | |||||
10 | 30 | 50 | 100 | 150 | 200 | |||
337 | 13 10-15 | 10 | A | A | A | B | C | D(21) |
338 | 12 9-14 | ff | A | A | A | A | A | A(0,5) |
339 | 9 6-11 | 15 | A | A | A | B | C | D(20) |
340 | 11 8-13 | ff | A | A | A | B | C | D(18Ö |
341 | 19 15-22 | ff | A | A | A | A | A | B(1.4) |
342 | 14 10-16 | ff | A | A | A | B | C | D(18) |
343 | 12 9-14 | ff | A | A | A | B | C | D(19) |
344 | 6 4-8 | ff | A | A | A | B | C | D(20) |
345 | 10 7-13 | ff | A | A | A | B | C | D(16) |
346 | 14 11-17 | ff | A | A | A | A | A | B(3) |
347 | 12 9-14 | ff | A | A | A | A | A | B(l,2) |
348 | 19 15-23 | ff | A | A | A | B | C | D(17) |
-39HU 201786 Β
78 (5) Táblázat
(1) Pl. sz. | Bevonó oldat | |||||||
Konjugált π-kötésű vegy. (a) | Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) | Oldószer fajta kev. arány | |||||
fajta | kev.ar. | (tömeg-) arány | (c) | tömeg- konc. arány % | ||||
349 | Ι,Γ-dikarbazol | — | 0,5 | metanol | ||||
350 | porfin/ | 20/80 | - | poliszarkozin | 100/50 0,8 | JJ | ||
Solvent Black 5 | ||||||||
351 | 4-fenil-tiazol | - | - | 0,4 | JJ | |||
352 | 4-fenil-imidazol | - | - | 0,8 | JJ | |||
353 | 5-fenil-pirazol | - | - | 0,9 | ||||
354 | feoil-furoxán | - | - | 0,5 | JJ | |||
355 | 2-fenil-l,3,4- | metatetra- | 100/100 | - | 0,7 | víz/ 30/70 | ||
-tiadiazol | kovasav | metanol | ||||||
356 | 2-fenil-l,2,3- | — | - | 0,4 | metanol | |||
-triazol | ||||||||
357 | l-oxi-4-fenil- | — | - | 0,8 | JJ | |||
-tetrazol | ||||||||
358 | 4-piridil-m- | hidroxi-etil | 100/100 1,0 | aceton | ||||
-fenilén-diamin | -cellulóz | |||||||
359 | Kvinoftalon | - | - | 0,3 | metanol | |||
360 | 5-jód-izokinolin | - | - | 0,6 | JJ | |||
5 (5) Táblázat (folyt.) | ||||||||
(1) | Cl'konc/3) | Vízzel való | Értékelés | |||||
Pl. | felső:átlag | mosás ideje | Vizuális megf. (lerakódás g/mz) | |||||
sz. | al$ó:max.-min. | perc | Sarzsok száma | |||||
ppm. | 10 | 30 | 50 | 100 | 150 | 200 | ||
349 | 7 | 15 | A | A | A | B | c | D(20) |
5-10 | ||||||||
350 | 8 | JJ | A | A | A | A | A | A(0,5) |
6-11 | ||||||||
351 | 14 | JJ | A | A | A | B | C | D(18) |
10-16 | ||||||||
352 | 12 | » | A | A | A | B | C | D(17) |
9-14 | ||||||||
353 | 10 | JJ | A | A | A | B | C | D(15) |
7-13 | ||||||||
354 | 12 | JJ | A | A | B | C | D | F(55) |
9-14 | ||||||||
355 | 15 | JJ | A | A | A | A | A | B(2,l) |
12-18 | ||||||||
356 | 8 | JJ | A | A | B | C | D | F(53) |
5-10 | ||||||||
357 | 14 | 10 | A | A | B | C | D | F(56) |
11-17 | ||||||||
358 | 7 | JJ | A | A | A | A | B | C(10) |
5-9 | ||||||||
359 | 10 | JJ | A | A | A | B | C | D(17) |
8-12 | ||||||||
360 | 12 | JJ | A | A | B | C | D | F(56) |
10-14 |
-40HU 201786 Β
79 | 5 (6) Táblázat | 80 | |
(1) | Bevonó oldat | ||
Pl. | Konjugált ττ-kötésű vegy. (a) | Szervetlen (a)/(b) | Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer |
sz. | fajta kev.ar. | vegyület(b) (tömeg-) | (c) tömeg- konc. fajta kev. |
arány | arány % arány | ||
361 | 9-fenoxi-akridin | — | 0,5 metanol |
362 | 3-oxi-fenantridinon | - | 0,4 |
363 | 2-benzoil-kumaron | — | 0,8 |
364 | hidrovanilloil/ 20/80 | Fe(OH)3 sol 100/5 | 0,5 |
Solvent Black 5 | |||
365 | 1,3-dioxi-akridin | - | 0,7 |
366 | o-Oxi-benzofenon/ 70/30 | — | 0,8 |
Solvent Blue 73 | |||
367 2,5-dioxi-benzofenon | - | 0,7 | |
368 | Akridon | — | 0,5 |
369 | 2-oxi-3-fenil-indazol | - | 0,5 |
370 | Xantén | - | 0,6 |
371 | 2,4-dinitro-9- | - | 0,8 |
fenil-akridin | |||
372 | 4,4’-dibenoil-difenil | - | 0,4 |
(6) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Crkonc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma | |||||
10 | 30 | 50 | 100 | 150 | 200 | |||
361 | 15 12-18 | 10 | A | A | A | B | C | D(15) |
362 | 20 17-23 | A | A | A | B | C | D(17) | |
363 | 13 10-16 | A | A | B | C | D | F(54) | |
364 | 16 14-19 | A | A | A | A | A | A(0,5) | |
365 | 12 9-15 | » | A | A | A | B | C | D(18) |
366 | 9 5-11 | 15 | A | A | A | A | A | B(2,3) |
367 | 17 14-20 | A | A | A | B | C | D(15) | |
368 | 11 8-14 | )) | A | A | A | B | C | D(13) |
369 | 12 9-15 | A | A | A | B | c | D(16) | |
370 | 8 5-10 | » | A | A | A | B | c | D(17) |
371 | 5 3-7 | A | A | A | B | c | D(20) | |
372 | 12 9-14 | A | A | A | B | c | D(16) |
-41HU 201786 Β
81 | 5 (7) Táblázat | 82 | ||||
(1) | - | Bevonó oldat | ||||
Pl. | Konjugált -π-kötésű vegy. (a) | Szervetlen (a)/(b) | Polimer vegyület | (a)/(c) | (2) | Oldószer |
sz. | fajta kev.ar. | vegyület(b) (tömeg-) arány | (c) | tömeg- arány | konc. % | fajta kev. arány |
373 | diamino-benzofenon | butil-cellulóz | 100/20 | 0,8 | etanol | |
374 | tetrametoxi- 60/40 kolloid kovasav 100/200 - indigo/fenoazoxid | 0,8 | víz/ | 40/60 metanol | ||
375 | tetrafenil/1,4- 50/50 difenil-naftalin | ·“· | ~~ | 0,6 | metanol | |
376 | amino-metil- -naftalin | — | — | 0,8 | tt | |
377 | 1-Jód-naftalin | - | - | 0;3 | ||
378 | 3,4-benzokarbazol | - | - | 0,5 | ||
379 | a-naftol | - | - | 0,7 | n | |
380 | metilén-di-β- -naftol | — | — | 0,4 | >» | |
381 | 2-metoxi-naftalin | - | - | 0,7 | ||
382 | a, β-nafto-fenixazin | - | - | 0,8 | ||
383 | 2,6-naftokinon/ 70/30 Basic Red 2 | — | — | 0,5 | ||
384 | 2-naftalin-2’- indol-indigo | kolloid kovasav 100/50 | — | 1,0 | víz/ 30/70 metanol |
(7) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | |||||
10 | 30 | Sarzsok száma | ||||||
50 | 100 | 150 | 200 | |||||
373 | 8 5-10 | 15 | A | A | A | A | A | B(l,8) |
374 | 14 11-17 | tt | A | A | A | A | A | A(0,6) |
375 | 17 14-20 | 10 | A | A | A | B | C | D(17) |
376 | 11 7-15 | » | A | A | B | C | D | F(58) |
377 | 16 14-18 | ti | A | A | B | C | D | F(57) |
378 | 10 7-13 | tt | A | A | A | B | C | D(15) |
379 | 15 13-17 | it | A | A | B | C | D | F(53) |
380 | 8 5-10 | α | A | A | B | C | D | F(52) |
381 | 15 11-18 | tt | A | A | A | B | C | D(20) |
382 | 11 13-20 | it | A | A | A | B | C | D(18) |
383 | 11 9-14 | ii | A | A | A | A | A | B(l,9) |
384 | 12 10-15 | ii | A | A | A | A | A | B(2,3) |
-42HU 201786 Β
84 (8) Táblázat
(1) Pl. sz. | Bevonó oldat | |||||||
Konjugált -ir-kötésú vegy. (a) | Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) (tömeg-) arány | Polimer vegyület (c) | (a)/(c) (2) tömeg- konc. | Oldószer fajta kev. arány | |||
fajta | kev.ar. | |||||||
arány | % | |||||||
385 | naftoanilid | 0,3 | metanol | |||||
386 | 2-pirido-naftalin/ Solvent Black 3 | 10/90 | - | 0,5 | ||||
387 | 2-Nitrozo-p- | kolloid kovasav | 100/100 | - | 0,8 | víz/ 40/60 | ||
naftol | metanol | |||||||
388 | 2-anilin-antracén | - | - | 1,0 | metanol | |||
389 | 2-amino-l-antranol | - | 0,9 | » | ||||
390 | antracén-9-aldehid | - | — | 0,5 | ti | |||
391 | 1-amino-fenantrén | - | 0,6 | ü | ||||
392 | fenantrén-l,2-kinon | - | 0,8 | ti | ||||
393 | 2-Jód-fenantrén | - | - | 0,7 | »» | |||
394 | 2-amino-3-oxi- | kolloid kovasav | 100/500 | - | 0,8 | víz/ 20/80 | ||
-fenantrénkinon | metanol | |||||||
395 | 2,7-difenil[2,3-g]- | - | 0,6 | metanol | ||||
kinolin | ||||||||
396 | 1,10-fenantrolin | Fe(OH)3sol | 100/20 | - | 0,8 | víz/ 50/50 |
metanol (8) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | CITconc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma | |||||
10 | 30 | 50 | 100 | 150 | 200 | |||
385 | 10 7-13 | 10 | A | A | B | C | D | F(53) |
386 | 14 11-18 | » | A | A | A | A | A | B(2,5) |
387 | 14 11-17 | ti | A | A | A | A | A | A(0,4) |
388 | 18 15-22 | n | A | A | A | B | C | D(19) |
389 | 5 3-7 | « | A | A | A | B | C | D(20) |
390 | 11 9-14 | a | A | A | A | B | c | D(22) |
391 | 9 6-12 | A | A | A | B | c | D(18) | |
392 | 12 10-15 | 15 | A | A | A | B | c | D(20) |
393 | 8 5-11 | ti | A | A | B | c | D(21) | |
394 | 11 8-14 | ii | A | A | A | A | A | B(2,7) |
395 | 15 12-18 | 11 | A | A | B | C | D | F(52) |
396 | 10 7-13 | ii | A | A | A | A | A | B(l,5) |
-43HU 201786 Β
86 (9) Táblázat
(1) Pl. sz. | Bevonó oldat | |||||||
Konjugált -ír-kötésű vegy. (a) | Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) (tömeg-) arány | Polimer vegyület (c) | (a)/(c) tömeg- arány | (2) konc. % | Oldószer fajta kev. arány | ||
fajta | kev.ar. | |||||||
397 | 1,9-pirido-indol | 0,4 | metanol | |||||
398 | 3-amino-l,5- | - | poli(N-vinil- | 100/30 | 1,0 | DMF | ||
-naftiridin | 1,2,3-treiazol) | |||||||
399 | karocianin | - | 0,7 | metanol | ||||
400 | fenotiazin | kolloid kovasav | 100/40 | — | 0,9 | víz/ 30/70 metanol | ||
401 | ftalazin/ Acid Blue 59 | 50/50 | - | - | 0,5 | metanol | ||
402 | 1-amino-fenazin | - | - | 0,4 | » | |||
403 | 2,4,6-trifenil-S- | - | poli(9-cinil- | 100/50 | 0,6 | metilén- | ||
triazin | antracén) | klorid | ||||||
404 | 2-fenil-tiofén | - | - | 0,9 | metanol | |||
405 | 3-oxi-tÍofántrén | - | 0,3 | tf | ||||
406 | tioflavon | - | - | 0,4 | n | |||
407 | 2-amino-fenoxantin | — | - | 0,5 | ||||
408 | tetrahidroberberin | - | - | 0,8 | n |
(9) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Crkonc.(3) felsó:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma | ||||
30 | 50 | 100 | 150 | 200 | ||||
397 | 13 10-16 | 15 | A | A | A | B | C | D(17) |
398 | 20 15-25 | >» | A | A | A | A | A | B(l,9) |
399 | 12 11-13 | A | A | B | C | D | F(55) | |
400 | 10 8-14 | A | A | A | A | A | A(0,7) | |
401 | 7 5-9 | » | A | A | A | A | A | B(l,8) |
402 | 19 14-23 | 10 | A | A | A | B | C | D(18) |
403 | 16 13-19 | A | A | A | A | A | B(2,3) | |
404 | 14 11-18 | A | A | A | B | C | D(20) | |
405 | 16 13-19 | A | A | A | B | C | D(17) | |
406 | 20 16-24 | A | A | A | B | C | D(16) | |
407 | 6 5-8 | n | A | A | B | C | D | F(53) |
408 | 9 | n | A | A | B | C | D | F(55) |
7-12
-44HU 201786 Β
87 | 5 (10) Táblázat | 88 | ||||
(1) | Bevonó oldat | |||||
Pl. | Konjugált π-kötésű vegy. (a) | Szervetlen (a)/(b) | Polimer vegyület | (a)/(c) | (2) | Oldószer |
sz. | fajta kev.ar. | vegyület(b) (tömeg-) | (c) | tömeg- | konc. | fajta kev. |
arány | arány | % | arány | |||
409 | Nikotilén | 0,5 | metanol | |||
410 | Azlén | - | 0,7 | » | ||
411 | Rosarin | - | — | 0,5 | ||
412 | kolloid kovasav 100/200 | sellak gyanta | 1,5 | 0 |
(10) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc.(3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m ) Sarzsok száma | |||||
10 | 30 | 50 | 100 | 150 | 200 | |||
409 | 11 | 10 | A | A | A | B | CD(18) | |
9-13 | ||||||||
410 | 18 | »» | A | A | A | B | C | D(18) |
15-21 | ||||||||
411 | A | A | A | B | C | D(20) | ||
512 | A | A | A | A | A | A(0,5) |
Megjegyzés:
(1) összehasonlító példák (2) konjugált π-kötésű vegyület koncentrációja (3) Klorid-ion koncentráció a polimerizációs keverékben a reakció végén (4) Vízmennyiség 0,1 m3/m2h
6. példa
A kísérleteknél az 6. táblázatban felsorolt konjugált π-kötésű vegyületeket oldószerben oldottuk vagy diszpergáltuk, adott esetben szervetlen vegyület vagy polimer jelenlétében. Az így nyert oldatokban a szervetlen vagy kpolimer vegyületek tömegarányát valamint a konjugált π-kötésű vegyületek koncentrációját szintén az 6. táblázat tartalmazza. A bevonatot 1000 literes rozsdamentes acéltartály polírozott belső felületén, valamint a monomerrel érintkező egyéb részek felületén alkalmaztuk, majd 70 “C-on 20 percig szárítottuk, és utána vízzel alaposan mostuk.
Ezután az így bevont reaktorban 200 kg vinil-klorid monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 0,25 kg hidroxi-propil-metil-cellulózt, 0,25 kg szorbitánmonolaurátot és 50 g a,a’-azo-bisz-2,4-dimetil-valeronitrilt mértünk be és a polimerizációs reakciót 57 ’C-on 10 órán át folytattuk. A polimerizáció befejezése után a polimert eltávolítottuk és a belső falfelületet 0,1 m3/m2 óra mennyiségben vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és a beméréstől a vízzel való mosásig minden kísérletnél megismételtük és max. 200 reakciót végeztünk.
A klorid-ion koncentrációt valamint a lerakódás mértékét az 1. példában leírt módon mértük. A kapott eredményeket a 6. táblázatban foglaltuk össze.
Az 5. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek össze50 hasonlító kísérletek. A 413. és 414. kísérletnél semmiféle bevonatot nem alkalmaztunk.
-45HU 201786 Β
90 (1) Táblázat
(1) Pl. sz. | Bevonó oldat | |||||||
Konjugált ττ-kötésű vegy. (a) | Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) (tömeg-) arány | Polimer vegyület (c) | (a)/(c) tömeg- arány | (2) konc. % | Oldószer fajta kev. arány | ||
fajta | kev.ar. | |||||||
413* | — | — | — | |||||
414 | — | - | - | |||||
415* | 1-bróm-naftalin | — | - | 0,5 | metanol | |||
416* | l-naftalin-2’- | Fe(OH)3sol | 100/30 | - | 0,6 | víz/ 20/80 | ||
indol-indigo | metanol | |||||||
417* | 9,10-diamino-fen- -antrén/fenotiazin | 50/50 | kolloid kovasav | 100/100 | — | 1,2 | ” 50/50 | |
418* | dioxi-akridon | - | - | 0,6 | metanol | |||
419* | — | kolloid kovasav | 0/100 | - | 1,0 | víz | ||
420* | 7-oxi-3,4- | - | politetra- | 100/50 | 0,7 | benzol | ||
-benzokumarin | - | hidrofurán | ||||||
421* | — | — | 0/100 | 0,5 | ||||
422* | indofenin | - | - | 0,6 | metanol | |||
423* | nitro-fenotiazin | - | - | 0,4 | » | |||
424* | diantrakinon-imid | - | - | 0,5 |
(1) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma | ||
30 | 50 100 | 150 | ||||
413* | 300 260-300 | 60 | H(1400) | |||
414* | 13 | H(1200) | ||||
8-17 | ||||||
415* | 280 260-330 | G | H(1000) | |||
416* | 270 250-320 | n | C | F | H(900) | |
417* | 240 220-300 | tt | C | F | H(850) | |
418* | 280 26Q-320 | » | G | H(1000) | ||
419* | 230 210-290 | » | H(1300) | |||
420* | 290 270-350 | G | H(900) | |||
421* | 220 200-280 | H(1350) | ||||
422* | 260 240-310 | » | G | H(800) | ||
423* | 250 230-280 | a | G | H(800) | ||
424* | 300 280-350 | tt | G | H(850) |
-46HU 201786 Β
92 (2) Táblázat (1) Bevonó oldat
Pl. Konjugált π-kötésű vegy. (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(2))01dószer
sz. | fajta | kev.ar. | vegyület(b) | (tömeg-) arány | (c) | tömeg- konc. fajta kev. | ||
arány | % | arány | ||||||
425* | 6-fenil-kumarin/ | 20/80 | kolloid kovasav | 100/80 | 0,6-víz/ 30/70 | |||
Solvent Black 5 | metanol | |||||||
426 | N-naftil-etilén- | - | poli(ciklo- | 100/30 | 0,8 | benzol | ||
-diamin | pentán-oxid) | |||||||
427 | 1-bróm-naftalin | - | 0,5 | metanol | ||||
428 | l,l’-diamino-2,2’ | kolloid kovasav | 100/50 | — | 1,0 | víz/ 30/70 | ||
binaftil | metanol | |||||||
429 | benzoindanon | — | - | 0,6 | metanol | |||
430 | oxi-benzoakridin | — | 0,7 | |||||
431 | l-naftalin-2’- | Fe(OH)3sol | 100/30 | - | 0,6/ | 20/80 | ||
-indol-indigo | metanol | |||||||
432 | a-naftoamidoxim | - | - | 0,5 | metanol | |||
433 | a-naftilglioxal | - | - | 0,5 | >» | |||
434 | 9-merkapto- | |||||||
-antracén | - | - | 0,7 | 99 | ||||
435 | 9,10-diamino-fen- | 50/50 | kolloid kovasav | 100/100 | — | 1,2 | vízi 50/50 | |
antrén/fenotiazin | metanol | |||||||
436 | 2-amino-fenantrén- | - | polibutadién | 100/10 | 0,5 | ” 70/30 |
-kínon (2) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Crkonc.® felsö:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | ||||
30 | Sarzsok száma | 150 | 200 | |||||
50 | 100 | |||||||
425* | 290 270-340 | 60 | c | F | H(700) | |||
426 | 14 11-18 | 15 | A | A | A | A | B | C(10) |
427 | 9 6-12 | 99 | A | A | B | C | D | F(60) |
428 | 11 7-13 | » | A | A | A | A | A | B(l,5) |
429 | 8 6-9 | 99 | A | A | B | C | D | F(57) |
430 | 5 3-7 | 99 | A | A | A | B | C | D(19) |
431 | 19 14-18 | 99 | A | A | A | A | A | B(2,7) |
433 | 20 18-23 | 99 | A | A | B | C | D | F(59) |
434 | 8 5-11 | 99 | A | A | B | C | D | F(62) |
435 | 11 9-14 | 99 | A | A | A | A | A | B(l,2) |
436 | 14 11-17 | 99 | A | A | A | A | B | C(9) |
-47HU 201786Β
93 | 6 (3) Táblázat | 94 | ||||
(1) | Bevonó oldat | |||||
Pl. | Konjugált ír-kötésű vegy. (a) | Szervetlen (a)/(b) | Polimer vegyület | (a)/(c) | (2) | Oldószer |
sz. | fajta kev.ar. | vegyület(b) (tömeg-) | (c) | tömeg- | konc. | fajta kev. |
arány | arány | % | arány | |||
437 | perilén/2,2’- 90/10 dioxi-azobenzol | - | - | 0,8 | metanol | |
438 | 1,2-benzofenazin | - | - | 0,4 | ||
439 | 2-Jód-l,4-nafto- | |||||
kínon | - | - | 0,5 | »» | ||
440 | diantrakinon-imid | - | - | 0,5 | » | |
441 | kmizarin-kinon | Fe(OH)3 sol 100/10 | - | 0,5 | víz/ 20/80 metanol metanol | |
442 | dioxi-akridon | 0,6 | ||||
443 | 3,6-diamino- | víz/ | ||||
akridin kolloid kovasav 100/300 - | 0,8 | 40/60 | ||||
metanol | ||||||
444 | 4’-nitrozo-2-mitro- | — | - | 0,7 | metanol | |
-difenil-amin | ||||||
445 | 4,4’-dinitro -difenil-amin | — | — | 0,9 | ||
446 | dinitro-fenil-indazol | - | - | 0,5 | ||
447 | amino-benzofenon | kolloid kovasav 100/100 | - | 1,0 | víz/50/50 metanol | |
448 | 1,3,8-trinitro- | - | - | 0,5 | metanol | |
fenoxazin |
(3) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc/3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | |||||
10 | 30 | Sarzsok száma | 150 | 200 | ||||
50 | 100 | |||||||
437 | 17 14-19 | 15 | A | A | A | B | C | D(18) |
438 | 10 8-12 | 10 | A | A | B | C | D | F(57) |
439 | 6 5-7 | 9t | A | A | B | C | D | F(61) |
440 | 11 9-13 | n | A | A | B | C | D | F(60) |
441 | 19 16-22 | A | A | A | A | A | B(l,9) | |
442 | 8 5-11 | » | A | A | B | C | D | F(58) |
443 | 17 14-20 | w | A | A | A | A | A | B(3) |
444 | 9 5-13 | A | A | A | B | C | D(9) | |
445 | 15 11-18 | » | A | A | B | C | D | F(59) |
446 | 17 14-20 | » | A | A | B | C | D | F(55) |
447 | 11 9-13 | » | A | A | A | A | A | B(2,5) |
448 | 14 11-17 | » | A | A | B | C | D | F(57) |
-48HU 201786 Β
96 (4) Táblázat
(1) Pl. sz. | Bevonó oldat | |||||||
Konjugált ír-kötésű vegy. (a) | Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) (tömeg-) arány | Polimer vegyület (c) | (a)/(ó!)) Oldószer tömeg- konc. fajta kev. | ||||
fajta | kev.ar. | |||||||
arány | % | arány | ||||||
449 | 2,2’-dioxi-bifenil | — | 0,5 | metanol | ||||
450 | 6-fenil-kumarin/ | 20/80 | kolloid kovasav | 100/80 | — | 0,6 | víz/ 30/70 | |
Solvent Vlack 5 | metanol | |||||||
451 | 7-oxi-3,4- | - | politetra- | 100/50 | 0,7 | benzol | ||
benzokumarin | furán | |||||||
452 | 2-fenil-3-fenil- | kolloid kovasav | 100/40 | 0,9 | víz/ 50/50 | |||
azoindol | metanol | |||||||
453 | indofenin | — | 0,6 | metanol | ||||
454 | polifirajin | - | - | 0,7 | »> | |||
455 | 4-fenil-oxazol | — | — | 0,6 | 99 | |||
456 | 5-benzoil-3,4- -difenil-izooxazol | - | 0,4 | 9» | ||||
457 | 2-amino-4-fenil- | kolloid kovasav | 100/150 | — | 0,8 | víz/ 30/70 | ||
tiazol | metanol | |||||||
458 | 2-fenil-azo-imidazol | — | — | 0,5 | metanol | |||
459 | 4-piridil-azo- | kolloid kovasav | 100/200 | - | 0,8 | víz/ 40/60 | ||
rezorcin | metanol | |||||||
460 | 2,3-kinolin-diol | - | - | 0,6 | metanol |
(4) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc.(3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | ||||
30 | Sarzsok száma | |||||||
50 | 100 | 150 | 200 | |||||
449 | 12 9-14 | 15 | A | B | c | D | EF(5 | |
450 | 17 14-20 | A | A | A | A | A | B(l,5) | |
451 | 18 14-21 | A | A | A | B | C | D(19) | |
452 | 12 10-14 | 99 | A | A | A | A | A | B(l,8) |
453 | 20 18-22 | » | A | A | B | C | D | F(60) |
454 | 16 13-19 | A | B | C | D | E | F(65) | |
455 | 9 6-12 | A | A | B | C | D | F(59) | |
456 | 11 8-14 | A | A | B | C | D | F(55) | |
457 | 19 17-21 | 10 | A | A | A | A | A | B(l,6) |
458 | 8 5-10 | »» | A | A | B | C | D | F(60) |
459 | 6 3-7 | 19 | A | A | A | A | A | B(l,5) |
460 | 11 9-13 | 19 | A | B | C | D | E | F(57) |
-49HU 201786 Β
97 | 6 (5) Táblázat | 98 | ||||
(1) | Bevonó oldat | |||||
Pl. | Konjugált π-kötésű vegy. (a) | Szervetlen (a)/(b) | Polimer vegyület | (a)/(8j)01dószer | ||
sz. | fajta kev.ar. | vegyület(b) (tömeg-) | (c) | tömeg- | konc. | fajta kev. |
arány | arány | % | arány | |||
461 | 1-amino-izokinolin | — | 0,7 | metanol | ||
462 | 9-oxiakridin/ 70/30 | - | polikinoxalin | 100/60 | 1,0 | DMF |
Basic Orange 14 | ||||||
463 | nitro-fenotiazin | - | - | 0,4 | metanol | |
464 | 2-fenadinol | - | - | 0,8 | ||
465 | 2,8-diamino-di | - | - | 0,6 | ||
benzo-tiofén | ||||||
466 | ciklo[3.3.3]azin | Fe(OH)3 sol 100/30 | - | 0,6 | víz/ 10/90 |
(5) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc.(3) felső.’átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m1 2) Sarzsok száma | ||||
30 | 50 | 100 | 150 | 200 | ||||
461 | 17 14-20 | 10 | A | A | B | C | D | F(56) |
464 | 19 15-24 | A | A | A | A | A | B(2,l) | |
463 | 10 8-13 | » | A | B | C | D | E | F(60) |
464 | 7 5-9 | » | A | A | B | C | D | F(62) |
465 | 6 5-7 | » | A | B | C | D | E | F(57) |
466 | 11 9-13 | A | A | A | A | A | B(l,3) |
(1) * összehasonlító példák (2) konjugált π-kötésű vegyület koncentrációja (3) Klorid-ion koncentráció a polimerizációs keverékben a reakció végén (4) Vízmennyiség 0,1 m3 4/m2h
7. példa
A kísérleteknél a 7. táblázatban felsorolt konjugált π-kötésű vegyületeket oldószerben oldottuk 50 vagy diszpergáltuk, adott esetben szervetlen vegyület vagy polimer jelenlétében. Az így nyert oldatokban a szervetlen vagy polimer vegyületek tömegarányát valamint a konjugált π-kötésű vegyületek koncentrációját szintén a 7. táblázat tartalmazza. A 55 bevonatot 1000 literes rozsdamentes acéltartály polírozott belső felületén, valamint a monomerrel érintkező egyéb részek felületén alkalmaztuk, majd 60 ’C-on 20 percig szárítottuk, és utána vízzel alaposan mostuk. 60
Ezután az így bevont reaktorba 160 kg vinil-klorid-monomert, 40 kg vinil-acetát monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 600 g zselatint, 2,0 kg Triklen-t és 350 g lauroil-peroxidot mértünk be és a polimerizációs reakciót 70 ’C-on 6 órán át folytattuk. A polimerizáció befejezése után a polimert eltávolítottuk és a belső falfelületet 0,1 nr/m2 óra mennyiségben vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és a beméréstől a vízzel való mosásig minden kísérletnél megismételtük és max. 200 reakciót végeztünk.
A klorid-ion koncentrációt valamint a lerakódás mértékét az 1. példában leírt módon szabályoztuk, illetve mértük. A kapott eredményeket a 7. táblázatban foglaltuk össze.
Az 7. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek összehasonlító kísérletek. A 467. és 468. kísérletnél semmiféle bevonatot nem alkalmaztunk.
-50HU 201786 Β
99 | 7 (1) Táblázat | 100 | ||||
(1) | Bevonó oldat | |||||
Pl. | Konjugált ττ-kötésű vegy. (a) | Szervetlen (a)/(b) | Polimer vegyület | (a)/(c) | (2) | Oldószer |
sz. | fajta kev.ar. | vegyület(b) (tömeg-) | (c) | tömeg- | konc. | fajta kev. |
arány | arány | % | arány | |||
467* | — | __ | — | |||
468* | - | - | - | — | ||
469* | 2,2-diamino- | |||||
difenil | - | - | 0,5 | metanol | ||
470* | kolloid kovasavb 100/100 | - | 1,0 | |||
471* | - | ” 0/100 | - | 1,0 | víz | |
472* | 1-amino- fenantridin | poli(ciklopenta- | 50/50 | 1,2 | benzol | |
dién) | ||||||
473* | - | 0/100 | 1,0 | n | ||
474* | 2-klór-kinizarin | — | — | 0,5 | metanol | |
475* | pirazolantron | - | 0,8 | etanol | ||
476* | 4,10-dioá-l,7- | FeCb 100/1 | — | 0,5 | metanol | |
-fenantrolin | ||||||
477* | 1,2-dihidro-naftalin | Fe(OH)3 sol 100/10 - | 0,5 | |||
478* | 3,3’-azopiridin | - | 0,8 |
7(1) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl'konc/3) felső:átlag alsó:max-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma | ||||
10 | 30 | 50 100 | 150 | 200 | |||
467* | 350 320-390 | 60 | H(1100) | ||||
468* | 10 | I» | H(1000) | ||||
7-12 | |||||||
469* | 290 270-350 | G | H(700) | ||||
470 | 270 250-320 | » | C | F | H(600) | ||
471* | 250 230-310 | H(900) | |||||
472* | 280 260-330 | C | F | H(500) | |||
473* | 250 230-320 | H(1000) | |||||
474* | 240 220-300 | G | H(950) | ||||
475* | 300 280-350 | G | H(800) | ||||
476* | 310 290-360 | C | F | H(700) | |||
477* | 240 220-280 | C | F | H(650) | |||
478* | 260 240-310 | n | G | H(850) |
-51HU 201786 Β
101 102 (2) Táblázat
(1) Pl. sz. | Bevonó oldat | |||||||
Konjugált π-kötésú vegy. (a) | Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) (tömeg-) arány | Polimer vegyület (c) | (a)/(c) tömeg- arány | (2) konc. % | Oldószer fajta kev. arány | ||
fajta | kev.ar. | |||||||
479* | l-amino-5-fenil- | 0,8 | etanol | |||||
tetrazol | ||||||||
480* | fenazín/ Solvent Black 3 | 70/30 | — | — | — | |||
481 | 2,2’-diamino- | |||||||
bifenil | - | 0,5 | metanol | |||||
482 | kolloid kovasav | 100/100 | - | 1,0 | 0 | |||
483 | Roseindol | Fe(OH)3 sol | 100/20 | - | 0,5 | ff | ||
484 | Indofenin | - | - | 0,5 | w | |||
485 | Klorofill b | - | - | 0,5 | etanol | |||
486 | Ftalocianin/2,4- | 50/50 | Ortokovasav | 100/50 | - | 0,7 | metanol | |
-diamifenazin | ||||||||
487 | 3,3’-azopiridin | - | - | 0,8 | ||||
488 | 7,8-dioxi-flavon | - | - | 0,5 | etanol | |||
489 | N-nkrozo-a-naftil | — | — | 0,3 | metanol | |||
hidroxil-amin | ||||||||
490 | 2-klór-kinizarin | - | - | 0,5 | >f |
Ί (2) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cfkonc/3) felső.’átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) Sarzsok száma | ||||
30 | 50 | 100 | 150 | 200 | ||||
479* 480* | 280 | 60 | G B | H(800) C | F | H(500) | ||
481 | 9 6-11 | 10 | A | A | B | C | D | F(60) |
482 | 10 8-12 | >> | A | A | A | A | A | A)0,5) |
483 | 8 5-10 | » | A | A | A | A | A | B(2,5) |
484 | 15 12-17 | n | A | A | B | C | D | F(55) |
485 | 20 16-22 | A | A | B | C | D | F(28) | |
486 | 15 12-17 | A | A | A | A | A | A(0,4) | |
487 | 13 10-15 | » | A | A | B | C | D | F(56) |
488 | 14 11-16 | A | A | A | B | C | D(20) | |
489 | 11 8-13 | A | A | A | B | C | D(18) | |
490 | 10 7-12 | ff | A | A | B | C | D | F(57) |
-52HU 201786 Β
103 104 (3) Táblázat (1) Bevonó oldat
Pl. Konjugált ír-kötésű vegy. (a) Szervetlen (a)/(b) Polimer vegyület (a)/(c) (2) Oldószer sz. fajta kev.ar. vegyület(b) (tömeg-) (c) tömeg- konc. fajta kev.
arány arány % arány
491 | 2-(o-amino-fenil)- oxazol | metatetra- | 100/200 | - | 1,5 | metanol |
492 | 2-fenil-azotiazol | - | poliizobutil | 1,0 | ||
493 | l-amino-5-fenil- tetrazol | — | — | 0,8 | etanol | |
494 | 3,2’-diindolil | kolloid kovasav | 100/20 | - | 1,0 | metanol |
495 | 1-amino-fenan- toridin | — | poli(ciklo- pentadién) | 50/50 1,5 | benzol | |
496 | 4,10-dioxi-l,7- | FeCb | 100/2 | - | 0,5 | metanol |
497 | fenazin/ 70/30 Solvent Black 3 | - | - | 0,5 | ||
498 | dibenzosuberol | — | - | 0,3 | tt | |
499 | a-metoxi-fenazin | — | — | 0,7 | etanol | |
500 | 2-fenil-benzotiazol | - | - | 0,5 | metanol | |
501 | 3-fenil-kumaron | — | 0,3 | toluol | ||
502 | 1,2-dihidronaftalin | Fe(OH)3sol | 100/10 | - | 0,5 | metanol |
(3) Táblázat (folyt.)
(1) | Cl’konc/3) | Vízzel való | Értékelés | ||
Pl. | felsó:átlag | mosás ideje | Vizuális megf, (lerakódás g/m2) | ||
sz. | alsó:max.-min. | perc | Sarzsok száma | ||
ppm. | 10 | 30 50 100 150 | 200 |
491 | 9 6-00 | 15 | A | A | A | A | A | A(0,7) |
492 | 12 9-14 | ,» | A | A | A | A | A | B(2,3) |
493 | 14 11-16 | ti | A | A | B | C | D | F(58) |
494 | 15 13-17 | tt | A | A | A | A | A | A(0,6) |
495 | 14 11-16 | tt | A | A | A | A | A | B(3) |
496 | 15 12-17 | tt | A | A | A | A | A | A(0,4) |
497 | 17 14-19 | A | A | A | A | A | A(0,7) | |
498 | 11 8-13 | A | A | B | C | D | F(56) | |
499 | 18 16-20 | )) | A | A | A | B | C | D(21) |
500 | 14 11-16 | tt | A | A | B | C | D | F(55) |
501 | 10 7-12 | ti | A | A | B | C | D | F(54) |
502 | 8 5-10 | 10 | A | A | A | A | A | A(0,5) |
-53HU 201786 Β
105 106 (4) Táblázat
(1) Pl. sz. | Bevonó oldat | |||||||
Konjugált ír-kötésű vegy. (a) | Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) (tömeg-) arány | Polimer vegyület (c) | (a)/(c) (2) tömeg- konc. | Oldószer fajta kev. arány | |||
fajta | kev.ar. | |||||||
arány | % | |||||||
503 | Perimidin/ fenil-rozindorin | 20/80 | - | - | 0,4 | THF | ||
504 | 10-benzoazo-9- | HiCl2 | 100/5 | - | 0,5 | metanol | ||
-fenantrol | ||||||||
505 | 4-nitrozo-l- -naftil-amin | — | — | 0,7 | ff | |||
506 | pirazolandtron | - | — | 0,8 | etanol |
(4) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Cl’konc.(3) felső'.átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc | 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m1 2) | ||||
30 | Sarzsok száma | 150 | 200 | |||||
50 | 100 | |||||||
503 | 12 9-14 | 10 | A | A | A | B | C | D(20) |
504 | 9 6-11 | ff | A | A | A | A | A | B(2.1) |
505 | 10 7-12 | w | A | A | A | B | C | D(9) |
506 | 15 | 9» | A | A | B | C | D | F(60) |
12-17 (1) * összehasonlító példák (2) konjugált ír-kötésű vegyület koncentrációja (3) Klorid-ion koncentráció a polimerizációs keverékben a reakció végén (4) Vízmennyiség 0,1 m3/m2h & példa
A kísérleteknél a 8. táblázatban felsorolt konjugált ír-kötésű vegyületeket oldószerben oldottuk vagy diszpergáltuk, adott esetben szervetlen vegyü- 45 let vagy polimer jelenlétében. Az így nyert oldatokban a szervetlen vagy polimer vegyületek tömegarányát valamint a konjugált ír-kötésű vegyületek koncentrációját szintén a 8. táblázat tartalmazza. A bevonatot 1000 literes rozsdamentes acéltartály po- 50 lírozott belső felületén, valamint a monomerrel érintkező egyéb részek felületén alkalmaztuk, majd 80 °C-on 10 percig szárítottuk, és utána vízzel alaposan mostuk.
Ezután az így bevont reaktorba 200 kg vinil-klo- 55 rid-monomert, 400 kg ionmentesített vizet, 40 g részlegesen elszappanosított polivinil-alkoholt, 60 g hidroxi-propil-metil-cellulózt és 80 g di-2-etil-hexil-peroxikarbonátot mértünk be és a polimerizációs reakciót 57 °C-on 7 órán át folytattuk. A polimerizáció befejezése után a polimert a reaktorból eltávolítottuk és a belső falfelületet 0,1 m3 4/m2 óra mennyiségben vízzel mostuk. A fenti műveleteket a bevonástól és a beméréstől a vízzel való mosásig minden kísérletnél megismételtük és max. 200 reakciót végeztünk.
A klorid-ion koncentrációt valamint a lerakódás mértékét az 1. példában leírt módon szabályoztuk, illetve mértük. A kapott eredményeket a 8. táblázatban foglaltuk össze.
A halszemek számát a 10-30-50-100-150-200. reakció után a 4. példánál leírtak szerint határoztuk meg.
Az 8. táblázatban a *-gal jelölt kísérletek összehasonlító kísérletek. A 507. és 508. kísérletnél semmiféle bevonatot nem alkalmaztunk.
-54HU 201786 Β
107 108 (1) Táblázat
(1) Pl. sz. | Bevonó oldat | |||||||
Konjugált ír-kötésű vegy. (a) | Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) (tömeg-) arány | Polimer vegyület (c) | (a)/(c) (2) tömeg- konc. | Oldószer fajta kev. arány | |||
fajta | kev.ar. | |||||||
arány | % | |||||||
507* | — | |||||||
508* | — | - | - | — | ||||
509* | 2-fenil-3-fenil- | — | — | 0,5 | - | |||
-azo-indol | ||||||||
510* | n | ortokovasav | 100/300 | - | 1,0 | - | ||
511* | - | » | 0/100 | - | 0,8 | - | ||
512* | 9-akricid/ Acid Black 2 | 80/20 | kolloid kovasav | 100/100 | — | 1,5 | — | |
513* | 2-fenil-tiofén | — | - | 0,5 | - | |||
514* | alizarin | - | 0,5 | - | ||||
151 | 2-fenil-3- -fenil-azo-indol | - | - | 0,5 | etanol | |||
516 | » | Ortokovasav | 100/300 | 1,0 | » | |||
517 | 2-amino-fenazin | — | - | 0,7 | metanol | |||
518 | alizarin | - | - | 0,5 | n |
(1) Táblázat (folyt.) (1) Cl'konc/3) Vízzel való Értékelés Hal szemek száma
Pl. felsó:átlag mosás ideje Vizuális megf. (lerakódás g/m2) sz. alsó:max.-min. perc Sarzsok száma Sarzsok száma ppm. 10 30 50 100 150 200 10 30 50 100 150 200
507* | 30 260-300 | 60 | H(1000) | 300 | |||||||||
508* | 10 | »» | H(950) | 280 | |||||||||
8-12 | |||||||||||||
509* | 280 240-300 | G H(900) | 110 | 220 | |||||||||
510* | 290 250-310 | n | B C | F | H(950) | 20 | 40 | 90 | 130 | ||||
511* | 15 | H(1000) | 290 | ||||||||||
13-18 | |||||||||||||
512* | 270 230-290 | B C | F | H(500) | 18 | 25 | 80 | 100 | |||||
513* | 250 230-280 | G H(950) | 100 | 200 | |||||||||
514* | 310 280-350 | G H(900) | 90 | 210 | |||||||||
515 | 13 | 10 | A A | A | B | C | D(20) | 0 | 0 | 2 | 9 | 23 | 37 |
10-15 | |||||||||||||
516 | 12 | n | A A | A | A | A | A(0,3) | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 6 |
9-15 | |||||||||||||
517 | 15 | r> | A A | A | B | C | D(18) | 0 | 0 | 6 | 11 | 20 | 35 |
13-18 | |||||||||||||
518 | 17 | tf | A A | A | B | C | D(21) | 0 | 0 | 3 | 10 | 30 | 41 |
15-20 |
-55HU 201786 Β
109 110 (2) Táblázat
(1) Pl. sz. | Konjugált ír-kötésű vegy. (a) fajta kev.ar. | Bevonó oldat | (a)/(c) (2) tömeg- konc. | Oldószer fajta kev. arány | |||
Szervetlen vegyület(b) | (a)/(b) Polimer vegyület | ||||||
(tömeg-) arány | (c) | ||||||
arány | % | ||||||
519 | 1-amino-fenanto- | Fe(OH)3 sol | 100/10 | — | 0,5 | metanol | |
ridin | |||||||
520 | 10-benzoazo-9- | - | - | 0,6 | »» | ||
fenantrol | |||||||
521 | 9-akridin/ 80/20 Acid Black 2 | kolloid kovasav | 100/100 | — | 0,8 | ||
522 | dinitro-fenil- | - | - | 0,5 | benzol | ||
-indazol | |||||||
523 | 4-piridil-m- -fenilén-diamin | - | — | 0,7 | etanol | ||
524 | 2-fenil-tiofén | - | poli(ciklo- hexán-oxid) | 1,5 | toluol | ||
525 | a-nitrozo-p-naftol | FeCh | 1000/5 | - | 0,7 | metanol |
(2) Táblázat (folyt.)
(1) Pl. sz. | Crkonc.(3) felső:átlag alsó:max.-min. ppm. | Vízzel való mosás ideje perc 10 | Értékelés Vizuális megf. (lerakódás g/m2) | Hal szemek száma Sarzsok száma | |||||||||
30 | Sarzsok száma | ||||||||||||
50 | 100 | 150 | 200 | 10 | 30 | 50 | 100 | 150 | 200 | ||||
519 | 11 8-14 | 10 A | A | A | A | A | A(0,5) | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 8 |
520 | 9 7-12 | ” A | A | A | B | C | D(20) | 0 | 0 | 5 | 9 | 28 | 42 |
521 | 12 10-14 | ” A | A | A | A | A | A(0,6) | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 5 |
522 | 7 5-10 | ” A | A | A | B | C | D(20) | 0 | 0 | 2 | 7 | 25 | 40 |
523 | 14 12-16 | ” A | A | A | B | c | D(17) | 0 | 0 | 1 | 8 | 20 | 30 |
524 | 16 14-19 | ” A | A | A | A | B | C(10) | 0 | 0 | 0 | 2 | 7 | 15 |
525 | 12 10-15 | ” A | A | A | A | A | A(0,8) | 0 | 0 | 0 | 0 | 4 | 9 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (19)
1. Eljárás vinil-klorid monomer vagy vinil-klorid 50 és más vinil-kloriddal kopolimerizálható monomer keverék vizes közegben végzett szuszpenziós vagy emulziós polimerizációjára, amelynél a polimerizációs reakciót olyan berendezésben végezzük, amelynek belső fala, valamint a berendezés egyéb, 55 a monomerrel érintkezésbe kerülő része a polimerizációs reakció előtt, polimerlerakódást gátló bevonattal — amely legalább egy színezék- vagy pigmentanyagból adott esetben egyéb adalékanyagokból áll — van ellátva, azzal jellemezve, hogy a poli- 60 merizációs reakció ideje alatt a reakciókeverék klorid-ion-tartalmát szabályozottan 100 ppm érték alatt tartjuk (Elsőbbsége: 184.07.23.)
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lerakódást gátló bevonatként legalább 65 egy azo- színezéket vagy -pigmentet, antrakinonszínezéket vagy -pigmentet, indigoid-színezéket vagy pigmentet, ftalocianin színezéket vagy pigmentet, karbonium-színezéket vagy pigmentet, kinon-iminszínezéket, metin-színezéket, kinolin-, nitro-, benzokinon- vagy naftokinon-szinezéket, -naftil-imidszínezéket vagy pigmentet, perinon-, szulfid-, fluoreszcent-, azoic- vagy reaktív-színezéket tartalmazó anyagot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1984. 07. 23.)
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy lerakódást gátló bevonatként azin-színezéket tartalmazó anyagot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1984.07.23.)
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló bevonatot alkalmazunk, amely további komponensként még valamely szervetlen vegyületet is tartalmaz. (Elsőbbsége:
-56HU 201786 Β
111
1984.07.23.)
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan bevonatot alkalmazunk, amely szervetlen vegyüleíként kovasavat, sziükátokat, földalkálifémsóit, cink-csoport-sóit, alumíniumsókat, ónsókat, vassókat, krómsókat, mangánsókat, rézsókat, platinasókat vagy szervetlen kolloidokat tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984.07.23.)
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló bevonatot alkalmazunk, amely további komponensként még tapadást elősegítő ragasztóanyagot is tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984.07.23.)
7. Az 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló bevonatot alkalmazunk, amely ragasztóanyagként legalább egy olefin polimert, dién polimert, acetilén polimert, akril vagy metakril polimert, poüétert, poliszulfidot, poliszulfont, addíciós polimert, poüésztert, poliamidot, polikarbamidot, poliuretánt, lineáris kondenzált polimert, heterociklusos kondenzált polimert, természetes poümert, módosított természetes polimert, polisziloxánt, szerves fém polimert vagy szervetlen polimert tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984. 07. 23.)
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lerakódást gátló bevonatot a monomervisszanyerő rendszer belső falán is alkalmazzuk (Elsőbbsége: 1984.07.23.)
9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lerakódást gátló bevonatot 10 pm vagy ennél kisebb felületi érdességű felületeken alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1984.07.23.)
10. Eljárás vinil-klorid monomer vagy vinil-klorid és más vinil-kloriddal kopolimerizálható monomer keverék vizes közegben végzett szuszpenziós vagy emulziós polimerizációjára, amelynél a polimerizációs reakciót olyan berendezésben végezzük, amelynek belső fala, valamint a berendezés egyéb, a monomerrel érintkezésbe kerülő része a polimerizációs reakció előtt, polimerlerakódást gátló bevonattal — amely legalább 5 konjugált-jrkötést tartalmazó aromás vagy heterociklusos vegyületből, adott esetben színezék- vagy pigmentanyagból és egyéb adalékanyagból áll — van ellátva, azzal jellemezve, hogy a polimerizációs reakció ideje alatt a reakciókeverék klorid-ion-tartalmát szabályozottan 100 ppm érték alatt tartjuk. (Elsőbbsége: 1984.07.26.)
11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló bevonatot alkalmazunk, amelyben a legalább 5-jr-kötést tartalmazó aromás vagy heterociklusos vegyület legalább egy aminocsoportot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984. 07. 26.)
12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellegi mezve, hogy olyan lerakódást gátló anyagot alkalmazunk, amelyben a legalább egy aminocsoportot tartalmazó vegyület amino-naftaün, előnyösen di-, tri- vagy tetraamino-naftalin, 1,4-diamino-antracén, 9,10-diamino-fenantrén, 2,2’-diamino-difenil, l,l’-diamino-2,2’-dinaftil, 2-amino-4-fenil-tiazol, 2-amino-5-fenil-oxazol, 1-amino-fenantridin, 2amino-5-fenil-tiazol, 3-amino-l,5-naftiridin, 1-amino-fenantridin, aminoakridinek, előnyösen 4-aminoakridin, 2-aminoakridm, 1-aminoakridin vagy 3,6-diamino-akridin továbbá amino-fenazmok, előnyösen l-amino-fenazin, 2-amino-fenazin vagy 2,3-diamino-fenazin. (Elsőbbsége: 1984.07.26.)
13. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló anyagot alkalmazunk, amely még legalább egy színezék- vagy pigmentanyagot is tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984. 07.26.)
14. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló bevonatot alkalmazunk, amely további komponensként még valamely szervetlen vegyületet is tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984.07.26.)
15. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan bevonatot alkalmazunk, amely szervetlen vegyüleíként kovasavat, sziükátokat, földalkálifémek sóit, cink-csoport sóit, alumíniumsókat, ónsókat, vassókat, krómsókat, mangánsókat, rézsókat, platinasókat vagy szervetlen kolloidokat tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984.07.26.)
16. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló bevonatot alkalmazunk, amely további komponensként még tapadást elősegítő ragasztóanyagot is tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984.07.26.)
17. A 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan lerakódást gátló anyagot alkalmazunk, amely ragasztóanyagként legalább egy olefin pofimért, dién poümert, acetilén polimert, alifás vinil vagy vinilidén polimert, aromás vinil polimert, akril vagy metakril polimert, poüétert, poliszulfidot, poliszulfont, addíciós poümert, poüésztert, poliamidot, poüuretánt, lineáris kondenzált polimert, heterociklusos kondenzált polimert, természetes poümert, módosított természetes pofimért, polisziloxánt, szerves fém polimert vagy szervetlen polimert tartalmaz. (Elsőbbsége: 1984. 07. 26.)
18. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lerakódást gátló bevonatot a monomer-visszanyeró rendszer belsó falán is alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1984.07.26.)
19. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lerakódást gátló bevonatot 10 pm vagy ennél kisebb felületi érdességű felületeken alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1984.07.26.)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15252284A JPS6131406A (ja) | 1984-07-23 | 1984-07-23 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
JP15596784A JPS6134006A (ja) | 1984-07-26 | 1984-07-26 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT39467A HUT39467A (en) | 1986-09-29 |
HU201786B true HU201786B (en) | 1990-12-28 |
Family
ID=26481418
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU852786A HU201786B (en) | 1984-07-23 | 1985-07-22 | Process for producing vinyl-chloride polymere |
Country Status (29)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4757124A (hu) |
EP (1) | EP0172427B2 (hu) |
KR (1) | KR920004802B1 (hu) |
AR (1) | AR242595A1 (hu) |
AU (1) | AU578109B2 (hu) |
BG (1) | BG50388A3 (hu) |
BR (1) | BR8503491A (hu) |
CA (1) | CA1249099A (hu) |
DD (1) | DD237514B5 (hu) |
DE (1) | DE3571324D1 (hu) |
EG (1) | EG17349A (hu) |
ES (1) | ES8701201A1 (hu) |
FI (1) | FI81816C (hu) |
GR (1) | GR851794B (hu) |
HK (1) | HK71690A (hu) |
HU (1) | HU201786B (hu) |
ID (1) | ID977B (hu) |
IN (1) | IN165525B (hu) |
MX (1) | MX163186B (hu) |
NO (1) | NO165757C (hu) |
NZ (1) | NZ212815A (hu) |
PH (1) | PH20811A (hu) |
PL (1) | PL146867B1 (hu) |
PT (1) | PT80846B (hu) |
RO (1) | RO92870B (hu) |
RU (1) | RU2012565C1 (hu) |
SG (1) | SG15690G (hu) |
SK (1) | SK277971B6 (hu) |
YU (1) | YU44514B (hu) |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PH26338A (en) * | 1988-08-10 | 1992-04-29 | Shinetsu Chemical Co | Method of preventing polymer scale formation |
JPH0739445B2 (ja) * | 1988-12-07 | 1995-05-01 | 信越化学工業株式会社 | 重合体スケールの付着防止方法 |
US5068130A (en) * | 1990-10-23 | 1991-11-26 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Inhibition of polymer formation on surfaces including vents by using an inhibitor paint |
CA2059742A1 (en) * | 1991-01-22 | 1992-07-23 | Mikio Watanabe | Coating solution for preventing adhesion of polymer scale and method for preventing scale adhesion during preparation of polymers |
JPH04370101A (ja) * | 1991-04-08 | 1992-12-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 重合体スケール付着防止剤及び重合体スケールの付着防止方法 |
US5486582A (en) * | 1991-07-03 | 1996-01-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymer scale preventive process using a coating of chitosan salt and phenothiazine |
EP0540934B1 (en) * | 1991-10-21 | 1997-02-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymer scale preventive agent, polymerization vessel effective in preventing polymer scale deposition, and process of producing polymer using said vessel |
US5599924A (en) * | 1992-08-14 | 1997-02-04 | Trustees Of The University Of Pennsylvania | Electron-deficient porphyrins and processes and intermediates for preparing same |
US5817830A (en) * | 1992-08-14 | 1998-10-06 | Trustees Of The University Of Pennsylvania | Pyrrolic compounds |
US5371199B1 (en) * | 1992-08-14 | 1995-12-26 | Univ Pennsylvania | Substituted porphyrins porphyrin-containing polymers and synthetic methods therefor |
US5493017A (en) * | 1992-08-14 | 1996-02-20 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Ring-metalated porphyrins |
JP2678711B2 (ja) * | 1992-08-28 | 1997-11-17 | 信越化学工業株式会社 | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 |
GB9312853D0 (en) * | 1993-06-22 | 1993-08-04 | Euro Celtique Sa | Chemical compounds |
US5607503A (en) * | 1993-09-03 | 1997-03-04 | Refract-A-Gard Pty Limited | Silica-based binder |
JP3091355B2 (ja) * | 1993-11-16 | 2000-09-25 | 信越化学工業株式会社 | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 |
US5591776A (en) * | 1994-06-24 | 1997-01-07 | Euro-Celtique, S.A. | Pheynl or benzyl-substituted rolipram-based compounds for and method of inhibiting phosphodiesterase IV |
US5922751A (en) * | 1994-06-24 | 1999-07-13 | Euro-Celtique, S.A. | Aryl pyrazole compound for inhibiting phosphodiesterase IV and methods of using same |
DE69501137T2 (de) | 1994-09-14 | 1998-04-09 | Shinetsu Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von einem Vinyl-Chlorid-Typ Polymer |
ATE247116T1 (de) * | 1994-12-13 | 2003-08-15 | Euro Celtique Sa | Arylthioxanthine |
EP0799040B1 (en) * | 1994-12-13 | 2003-08-20 | Euroceltique S.A. | Trisubstituted thioxanthines |
US6025361A (en) * | 1994-12-13 | 2000-02-15 | Euro-Celtique, S.A. | Trisubstituted thioxanthines |
US6166041A (en) * | 1995-10-11 | 2000-12-26 | Euro-Celtique, S.A. | 2-heteroaryl and 2-heterocyclic benzoxazoles as PDE IV inhibitors for the treatment of asthma |
US6075016A (en) * | 1996-04-10 | 2000-06-13 | Euro-Celtique S.A. | 6,5-fused aromatic ring systems having enhanced phosphodiesterase IV inhibitory activity |
US5851988A (en) | 1997-01-15 | 1998-12-22 | Terrapin Technologies, Inc. | Nonpeptide insulin receptor agonists |
BR9810651A (pt) * | 1997-07-03 | 2000-10-03 | Neurogen Corp | Certos derivados de diarilimidazol; uma nova classe de ligantes npy especìficos |
DE69821432T2 (de) * | 1997-10-16 | 2004-12-30 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Packung und Destillationsverfahren zur Polymerisationsinhibierung von Vinylverbindungen |
US6184226B1 (en) | 1998-08-28 | 2001-02-06 | Scios Inc. | Quinazoline derivatives as inhibitors of P-38 α |
US20090260767A1 (en) * | 2003-04-14 | 2009-10-22 | Every Penny Counts, Inc. | Use of hydrophobic dyes to monitor hydrophobic contaminants in a papermaking process |
EP2581421A1 (en) | 2011-10-12 | 2013-04-17 | Ineos Europe AG | Additive |
CN105318109A (zh) * | 2014-06-30 | 2016-02-10 | 江苏大力城电气有限公司 | 一种恒力支吊架用连接卡扣 |
RU2699104C1 (ru) * | 2018-07-18 | 2019-09-03 | Акционерное общество Научный центр "Малотоннажная химия" | Новые флуоресцентные производные α-гидрокси-бисфосфонатов в качестве ингибиторов солеотложений и способы их получения |
CN110252411B (zh) * | 2019-06-26 | 2022-02-08 | 江西蓝星星火有机硅有限公司 | 一种端环氧硅油生产用络合型铂催化剂及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4814437B1 (hu) * | 1969-12-15 | 1973-05-07 | ||
DE94210C (hu) * | 1970-05-07 | |||
GB1365590A (en) * | 1972-03-09 | 1974-09-04 | Shinetsu Chemical Co | Method of suspension polymerizing vinyl chloride |
DE2248607A1 (de) * | 1972-10-04 | 1974-04-11 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyvinylhalogeniden |
AU503273B2 (en) * | 1975-08-26 | 1979-08-30 | Imperial Chemical Industries Limited | Reactor and process for vinyl chloride polymerisation |
GR64894B (en) * | 1977-01-25 | 1980-06-07 | Shinetsu Chemical Co | Method for the polymerization of a vinyl menomer |
US4068059A (en) * | 1977-02-17 | 1978-01-10 | The B. F. Goodrich Company | Internally coated reaction vessel for use in olefinic polymerization |
AU526104B2 (en) * | 1978-09-08 | 1982-12-16 | Geon Company, The | Polymerization of vinyl chloride |
ATE1994T1 (de) | 1979-06-16 | 1982-12-15 | Beecham Group Plc | Aethanamin-derivate, ihre herstellung und verwendung in pharmazeutischen zusammensetzungen. |
JPH0138544B2 (hu) | 1980-08-18 | 1989-08-15 | Goodrich Co B F | |
JPS5761001A (en) | 1980-09-30 | 1982-04-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Polymerizer |
JPS5911303A (ja) | 1982-07-12 | 1984-01-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ビニル系単量体の重合方法 |
NO841249L (no) * | 1983-04-04 | 1984-10-05 | Shinetsu Chemical Co | Fremgangsmaate for fjerning av utfelt polymerskall paa reaktorvegger samt et middel for utfoerelse av fremgangsmaaten |
JPS59202201A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 重合体スケ−ル付着防止剤およびそれを使用する方法 |
-
1985
- 1985-07-03 IN IN525/DEL/85A patent/IN165525B/en unknown
- 1985-07-17 RO RO119582A patent/RO92870B/ro unknown
- 1985-07-17 YU YU1181/85A patent/YU44514B/xx unknown
- 1985-07-17 CA CA000486934A patent/CA1249099A/en not_active Expired
- 1985-07-17 PH PH35233A patent/PH20811A/en unknown
- 1985-07-18 MX MX206034A patent/MX163186B/es unknown
- 1985-07-18 ES ES545331A patent/ES8701201A1/es not_active Expired
- 1985-07-18 GR GR851794A patent/GR851794B/el unknown
- 1985-07-19 AR AR85301041A patent/AR242595A1/es active
- 1985-07-19 DD DD27878385A patent/DD237514B5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-20 KR KR1019850005185A patent/KR920004802B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-07-21 EG EG433/85A patent/EG17349A/xx active
- 1985-07-22 HU HU852786A patent/HU201786B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-07-22 EP EP85109161A patent/EP0172427B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-22 NO NO852907A patent/NO165757C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-07-22 RU SU853960627A patent/RU2012565C1/ru active
- 1985-07-22 DE DE8585109161T patent/DE3571324D1/de not_active Expired
- 1985-07-22 FI FI852857A patent/FI81816C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-07-22 PT PT80846A patent/PT80846B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-07-22 NZ NZ212815A patent/NZ212815A/xx unknown
- 1985-07-22 ID IDP410985A patent/ID977B/id unknown
- 1985-07-23 BR BR8503491A patent/BR8503491A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-07-23 PL PL1985254652A patent/PL146867B1/pl unknown
- 1985-07-23 BG BG071188A patent/BG50388A3/xx unknown
- 1985-07-23 AU AU45274/85A patent/AU578109B2/en not_active Ceased
- 1985-07-23 SK SK3585-91A patent/SK277971B6/sk unknown
-
1987
- 1987-07-21 US US07/076,996 patent/US4757124A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-05 SG SG156/90A patent/SG15690G/en unknown
- 1990-09-13 HK HK716/90A patent/HK71690A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU201786B (en) | Process for producing vinyl-chloride polymere | |
US4758639A (en) | Process for production of vinyl polymer | |
US5858571A (en) | Method of producing hydrogen absorbing alloy powder, and electrode using hydrogen absorbing alloy powder produced by said method | |
US6277519B1 (en) | Method for making hydrogen storage alloy powder and electrode comprising the alloy powder | |
PL197084B1 (pl) | Sposób wytwarzania polimerów przez polimeryzację monomeru z podwójnymi wiązaniami etylenowymi, zwłaszcza polimerów z halogenków winylowych, halogenków winylidenowych i monomerycznej mieszaniny zawierającej te związki | |
CZ278202B6 (en) | Process for preparing vinyl chloride polymer | |
CZ278591B6 (en) | Process for preparing polymer of vinyl chloride | |
JPH0370723B2 (hu) | ||
JP2001011102A (ja) | エチレン性二重結合を有する単量体の重合体を製造する方法 | |
JP3665502B2 (ja) | エチレン性二重結合含有単量体の重合体の製造方法 | |
DD237514A5 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Polymeren | |
CN85107531A (zh) | 氯乙烯聚合物的生产方法 | |
JPH1074509A (ja) | 水素吸蔵合金粉末の製造方法、及び、その方法によって得られた水素吸蔵合金粉末を用いた電極 | |
JP3058838B2 (ja) | 水素吸蔵合金粉末の製造方法、及び、その方法によって得られた水素吸蔵合金粉末を用いた電極 | |
JP3665496B2 (ja) | エチレン性二重結合を有する単量体の重合による重合体の製造方法 | |
JPH10168501A (ja) | 水素吸蔵合金粉末の製造方法、及び、その方法によって得られた水素吸蔵合金粉末を用いた電極 | |
JPH10158701A (ja) | 水素吸蔵合金粉末の製造方法及び電極 | |
MXPA99001361A (en) | Procedure to produce a polymer by means of polymerization of a monomer that has a double link ethelin | |
JPH05320210A (ja) | 重合体スケール付着防止剤ならびに重合体スケールの付着を防止する重合器及び重合体の製造方法 | |
KR19980070894A (ko) | 수소흡장 합금분말의 제조방법 및 수소흡장 합금전극 | |
JPH08109203A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
JPH0710905A (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 | |
JPH0710904A (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
HRH9 | Withdrawal of annulment decision | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |