HU201741B - Novel process for producing 2,3,5,6-tetrachloro-pyridine - Google Patents

Description

A találmány tárgya új eljárás 2,3,5,6-tetraklór-piridin előállítására pentaklór-piridinből. A 2,3,5,6-tetraklór-piridin inszekticid készítmények előállítására használható értékes, kereskedelmi forgalomban beszerezhető anyag. A 2,3,5,6-tetraklőr-piridint alkalmazzák továbbá a herbicid hatású a-[4-(3’,5’-6’-triklór-pirid-2’-il-oxi)-fenoxi]-alkánkarbonsavak és származékaik előállításának köztitermékeként. Az ilyen a- [4 - (3 ’ ,5 ’ ,6 ’ -triklór- pirid-2 ’ -il-oxi)-fenoxi]-alkánkarbonsavak és származékaik előállítását és alkalmazását például a 4 133 675 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik.

A 2,3,5,6-tetraklór-piridinnek pentaklór-piridinből való előállítását például a 3 993 654 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban írják le, az ismertetett eljárás szerint pentaklór-piridint reagáltatnak cinkkel és hidrogén-kloriddal vizes közegben legalább 110 ’C hőmérsékleten és legalább légköri nyomáson.

A 4 259 495 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint a

2,3,5,6-tetraklór-piridin előállítására pentaklór-piridint cinkkel reagáltatnak alkánfoszforsav-dialkil-észter oldószerben egy ammóniumsó jelenlétében. Bár az eljárás jó hozammal hajtható végre, azzal a komoly hátránnyal jár, hogy az alkánfoszforsav-dialkil-észter oldószernek a kívánt 2,3,5,6-tetraklór-piridin terméktől való elkülönítése különlegesen bonyolult elválasztó berendezés hiányában igen nehéz. További hátrányt jelent, hogy az alkalmazott alkánfoszforsav-dialkilészter oldószer magas forráspontja nehezen megoldhatóvá teszi az oldószer ipari folyamatokba való reciklizálását, ami az egyébként költséges és szennyező oldószer elégetését vagy hulladékként való elhelyezését teszi szükségessé.

A 4 259 495 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban azt is ismertetik, hogy az eljárás szerint 1,2-1,6 g atom cinket alkalmaznak egy mól pentaklőr-piridinre számítva. A cink a 2,3,5,6-tetra-klórpiridinnek pentaklór-piridinből való előállítási eljárásában a legdrágább reagens. Egyértelműen kívánatos az eljárás olyan oldószerben való végrehajtása, amely oldószer könnyen reciklizálható, és amelynek jelenlétében a cink hatékonyabban hasznosul, mint a fenti anterioritásban, így a cink költségének és a hulladékanyag elhelyezésével kapcsolatos üzemelési költségek mérséklése révén az eljárás költségei csökkenthetők.

Célul tűztük ki a fenti kívánalmakat kielégítő eljárás megvalósítását.

A találmány szerinti pentaklór-piridint reagáltatunk cinkkel ammónium-halogenid-só jelenlétében oldószerben, ahol oldószerként 1-5 szénatomos alkil-nitrilt, vizet, 1-5 szénatomos alkil-szulfoxidot, tetrametilén-szulfont, egy 1-5 szénatomos alkoholt, vagy ezek elegyeit alkalmazzuk, ammóniumsóként kvaterner ammóniumsót alkalmzunk, a cinket 1,2 g atom/mól pentaklór-piridin alatti mennyiségben, előnyösen 0,7-1,1 g atom/mól pentaklór-piridin, még előnyösebben mintegy 1,0 g atom/mól pentaklór-piridin mennyiségben alkalmazzuk, és az elegyet 60145 ’C-ra melegítjük.

Oldószerként előnyösen alkilnitrilt, alkil-szulfoxidot vagy ezek vízzel alkotott elegyeit alkalmazzuk. Még előnyösebben alkilnitrilként acetonitrilt, alkilszulfoxidként dimetil-szulfoxidot (DMSO) alkalma2 zunk. Ammóniumsóként előnyösen ammónium-kloridot használunk. Ugyancsak előnyös, ha az eljárásban ~ 1,0 g atom cinket alkalmazunk egy mól pentaklór-piridinre vonatkoztatva.

A találmány szerinti eljárás előnye abban áll, hogy olyan oldószereket alkalmazunk, amelyek a kívánt terméktől könnyen elkülöníthetők és célszerűen visszacirkuláltathatók az eljárásba. A találmány további nem várt előnye, hogy a cinket a találmány szerinti eljárásban hatékonyabban használjuk mint az ismert eljárásokban.

A pentaklór-piridinnek a szükséges ammónium-sóval és cink-reagenssel való érintkezésbe hozásánál alkalmas, a reakcióba könnyen visszacirkuláltatható oldószerek közé tartoznak azok, amelyek a reakció lejátszódása után könnyen elválaszhatók a reakcióelegyből. Ilyen oldószerek például az (1-5 szénatomos alkil)-nitrilek, a víz, az 1-5 szénatomos alkil-szulfoxidok, a tetrametilén-szulfon, az 1-5 szénatomos alkoholok, az alkil-karbonátok és ezek elegyei.

A találmány szerinti eljárásban oldószerként alkalmazható megfelelő alkilnitrilek az R-ON általános képlettel jellemezhetők, ahol R jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport.

A találmány szerinti eljárásban oldószerként alkalmazható megfelelő alkil-szulfoxidok az (I) általános képlettel jellemezhetők. A képletben az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-5 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, még előnyösebben metilcsoport, amely utóbbi esetben az alkil-szulfoxid a dimetil-szulfoxid (DMSO) néven ismert vegyület.

A találmány szerinti eljárásban oldószerként alkalmazott víznek legalább ipari célra alkalmas minőségűnek kell lennie.

A találmány szerinti eljárásban oldószerként alkalmazható 1-5 szénatomos alkoholok közé tartoznak például a metanol, az etanol, a n-propanol, az n-butanol, az izobutanol és n-pentanol, előnyösen az izobutanol.

A találmány szerinti eljárásnál az előzőekben említett oldószereket technikai vagy annál tisztább minőségben alkalmazhatjuk. Bizonyos esetekben előnyös a fenti oldószerek elegyeinek alkalmazása. Az előnyös elegyek közé tartoznak például az acetonitril - víz és a dimetil-szulfoxid - víz elegy.

A találmány szerinti eljárásban alkalmazott oldószer mennyiségét a pentaklór-piridin: oldószer tömeg aránnyal fejezzük ki. Az eljárást általában 1:2 -1:200 vagy annál nagyobb, előnyösen 1:4 - 1:20 pentaklór-piridin: oldószer tömegarány mellett hajtjuk végre. Még előnyösebben az eljárást pentaklór-piridinnel telített oldószeroldat alkalmazásával végezzük, azaz annyi oldószert alkalmazunk, amennyi a pentaklórpiridin oldásához éppen elegendő.

A találmány szerinti eljárást 60-145 ’C közötti, előnyösen 78-120 ’C közötti hőmérsékleten végezhetjük.

A találmány szerinti eljárásban alkalmazható kvatemer ammóniumsók kationja ammóniumion anionja halogénatom, például klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen klóratom.

A találmány szerinti eljárásban a pentaklór-piridin és az alkalmazandó ammónium-só tömegaránya 1:1 - 1:6, előnyösen 1:2 - 1:4.

HU 201741 Β

A találmány szerinti eljárásban alkalmazható nyomás a légköri nyomás és az alkalmazott oldószer forráspontjához tartozó gőznyomás közötti.

A találmány szerinti eljárásban a cinket finoman aprított formában, például forgácsok, granulumok vagy előnyösen por formájában alkalmazzuk.

A kívánt 2,3,5,6-tetraklór-piridint a reakcióelegyből különböző eljárásokkal nyerhetjük ki, részben az alkalmazott oldószer típusától függően. Az ilyen eljárások közé tartoznak az egy vagy több desztillálás, extrahálás, fázis-szeparálás, kristályosítás és szűrés, előnyösen desztillálás és szűrés, ha oldószerként acetonitrilt alkalmazunk.

A továbbiakban a találmányt néhány jellemző példában mutatjuk be.

1. Példa

Acetonitril oldószer és ammónium-klorid alkalmazása g (0,139 mól) pentaklór-piridint (PCP) és 199 g acetonitrilt lombikba mérünk. Az elegyet erőteljes keverés melett visszafolyató hűtő alatt forralva (78 °C) feloldjuk a PCP-t. A reakcióelegyhez ezután 9,61 g (0,139 mól) 93,7%-os tisztaságú fémcink-port adunk [a cink (g atom):pentaklór-piridin (mól) arány bemérés mellett 1:1). 15,08 g (0,282 mól) ammónium-kloridot

40,2 g vízben oldunk és az oldatot 45 perc alatt hozzácsepegtetjük a fenti reakcióelegyhez. Az elegyet még 2,25 órán át keverjük, majd 17,74 g 12 n hidrogénkloridot adunk hozzá, a reagáltató lombikra desztilláló feltétet helyezünk és 77-78 ’C fejhőmérsékleten 164 g anyagot desztillálunk ki. A reakcióelegybe ezután 137,5 g 6,25 n hidrogén-kloridot adunk és az elegyet 1 órán át keverjük. A klór-piridinek fehér csapadék formájában csapódnak ki az oldatból. A terméket vákuumszűréssel választjuk el a reakcióelegyből, majd vákuum-szárítószekrényben tömegállandóságig szárítjuk. A kapott termék gázkromatográfiás elemzés alapján az alábbi összetevőket tartalmazza:

99,35% (28,977 g) 2,3,5,6-tetraklór-piridin (kívánt tennék);

0,22% (0,054 g) 2,3,5-triklór-piridin;

0,01% (0,003 g) 2,3,4,5-tetraklór-piridin és

0,42% (0,122 g) 2,3,4,6-tetraklór-piridin.

A fenti reakcióban a pentaklór-piridin átalakításának mértéke 96,75%. A reakcióban alkalmazott fém cink 95,61%-a reagál a klór- piridinnel, 91,71% vesz részt a 2,3,5,6-tetraklór-piridin képződésében.

2. Példa

Acetonitril oldószer és ammónium-acetát alkalmazása g (0,139 mól) pentaklór-piridint, 21,5 g (0,28 mól) ammónium-acetátot, 40 g vizet és 200 g acetonitrilt mérünk lombikban és a reakcióelegyet erőteljes keverés mellett visszafolyató hűtő alatt forraljuk (78 ’C). Ezután 9,75 g (0,140 mól) 93,7%-os cinkport adunk a reakcióelegyhez [a cink (g atom):pentaklórpiridin (mól) arány 1:1], és az elegyet 3,58 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció lejátszódása után a lombikra desztillálófeltétet helyezünk és 188 g anyagot desztillálunk ki belőle. A lombikba vizet és perklór-etilént adunk és megosztjuk a szerves (341,2 g) és vizes (336,2 g) fázist. A szerves fázisban lévő klór-piridinek aránya gázkromatográfiás meghatározás alapján a következő:

96,90% (27,899 g) 2,3,5,6-tetraklór-piridin;

0,19% (0,037 g) 3,5-diklór-piridin;

0,46% (0,111 g) 2,3,5-triklór-piridin;

0,15% (0,036 g) 2,3,6-triklór-piridin;

0,07% (0,020 g) 2,3,4,5-tetraklór-piridin és

2,23% (0,642 g) 2,3,4,6-tetraklór-piridin.

A pentaklór-piridin átalakulási foka 95,07%, 98,13% vesz részt a végtermék képzésében. A reakcióba bevitt cink (a vizes fázis nedves módszerekkel való vizsgálata szerint) 95,61 %-a reagál a klór-piridinekkel, 91,72%-a vesz részt a 2,3,5,6-teraklór-piridin képződésében.

3. Példa

Víz oldószer és ammónium-klorid alkalmazása

115 g (0,458 mól) pentaklór-piridint, 31,61 g (0,453 mól) 93,7%-os fémcink-port [cink (g atom):pentaklór-piridin (mól) arány 1:1], 49 g (0,906 mól) ammónium-kloridot és 125 g vizet lombikba mérünk és a reakcióelegyet erőteljes keverés mellett 6,0 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk (100 ’C). A reakciót ezután 250 g toluol és 280 g víz hozzáadásával leállítjuk. A reakcióelegyben visszamaradó szillárd anyagot (0,03 g) kiszűrjük, majd az elegyhez 15 g 12 n hidrogén-kloridot adunk és megosztjuk a vizes és a szerves fázist. A szerves fázisban lévő klór-piridinek összetétele gázkromatográfiás elemzés alapján a következő:

96,88% (90,073 g) 2,3,5,6-tetraklór-piridin;

0,12% (0,076 g) 3,5-diklór-piridin;

0,96% (0,751 g) 2,3,5-triklór-piridin;

0,23% (0,180 g) 2,3,6-triklór-piridin;

0,06% (0,056 g) 2,3,4,5-tetraklór-piridin és

1,75% (1,627 g) 2,3,4,6-tetraklór-piridin.

A pentaklór-piridin átalakulásának mértéke 93,60%, a pentaklór-piridin 97,12%-a vesz részt a végtermék képzésében. A reakcióban felhasznált, klór-piridinnel reagáló cink mennyisége - a vizes fázis nedves módszerekkel való vizsgálata alapján - 95,76%, 91,47%-a vesz részt a 2,3,5,6-tetraklór-piridin képződésében.

4. Példa

Dimetil-szulfoxid oldószer és ammónium-klorid alkalmazása

220 g dimetil-szulfoxid oldott 35,01 g (0,139 mól) pentaklór-piridint 100 ’C-ra melegítünk. A reakcióelegyhez 9,62 g (0,139 mól) 93,7%-os fémcink-port adunk [a cink (g atom):pentaklór-piridin (mól) arány 1:1]. A reakcióelegyhez erős keverés mellett 40 perc alatt hozzácsöpögtetjük 9,73 g (0,182 mól) ammónium-klorid 29,6 g vízben készült oldatát. A reakcióelegyet további 1,75 órán át 100 ’C-on tartjuk, majd kiszűrjük belőle a szilárd anyagot (0,2 g), és az oldatból 360 g víz és 300 g 6 n hidrogén-klorid elegyének hozzáadásával kicsapjuk a klór-piridineket. A csapadékot kiszűrjük és vákuum szárítószekrényben tömegállandóságig (30,0 g) szárítjuk.

A klór-piridinek gázkromatográfiás elemzésével az alábbi termékösszetétel adódik:

94,6% (27,585 g) 2,3,5,6-tetraklór-piridin,

0,29% (0,071 g) 2,3,5-triklór-piridin,

3,29% (0,956 g) 2,3,4,5-tetraklór-piridin és

1,46% (0,424 g) 2,3,4,6-tetraklór-piridin.

HU 201741 Β

A pentaklór-piridin átalakulásának mértéke 96,18%, 99,66% fordítódik a végtermék képződésére. A reakcióba bevitt fém cink 97,37%-a reagál a klór-piridinnel, 92,20%-a vesz részt a végtermék képződésében.

5. Példa

Izobutanol oldsószer és ammónium-klorid alkalmazása

40,0 g (0,159 mól) pentaklór-piridin, 11,03 g (0,159 mól) 93,7%-os fémcink por [a cink (g atom):pentaklór-piridin (mól) arány 1:1] és 135 g izobutanol elegyét erős keverés mellett visszafolyató hűtő alatt forraljuk (92 ’C). A reakcióelegyhez 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 17,03 g (0,32 mól) ammónium-klorid 48,67 g vízben készült oldatát. A reakcióelegyet 4,42 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd 170 g toluolt és 227 g vizet adunk hozzá. A reakcióelegyben lévő szilárd anyagot kiszűrjük, majd szétválasztjuk a szerves és a vizes fázist. A szerves fézis gázkromatográfiás elemzése a következő termékösszetételt mutatja:

97,02% (31,418 g) 2,3,5,6-tetraklór-piridin,

0,19% (0,34 g) 3-klór-piridin,

0,54% (0,127 g) 3,5-diklór-piridin,

5,13% (1-490 g) 2,3,5-triklór-piridin,

0,26% (0,075 g) 2,3,6-triklór-piridin,

0,33% (0,114 g) 2,3,4,5-tetraklór-piridin és

2,54% (0,877 g) 2,3,4,6-tetraklór-piridin.

A pentaklór-piridin átalakulása 92,21 %-os, 98,94% pentaklór-piridin fordítódik a végtermék képződésére. A reakcióba bevitt fém cink 99,45%-a reagál klórpiridinnel, 84,57% fordítódik a végtermék képződésére.

6. Példa

Tetrametilén-szulfon oldószer és ammónium-klorid alkalmazása

35,01 g (0,139 mól) pentaklór-piridin, 9,62 g (0,139 mól) 93,7%-os fémcink por [cink (g atom):pentaklór-piridin (mól) arány 1:1] és 249,1 g tetrametilén-szulfon (szulfolán) elegyét erőteljes keverés közben 90 ’C-ra melegítjük. Az elegyhez 35 perc alatt hozzáadjuk 9,68 g (0,181 mól) ammónium-klorid

29,2 g vízben készült oldatát, és a reakcióelegy hőpmérsékletét további 65 percen át 90 °C-on tartjuk. A reakcióelegyből a szilárd anyagot kiszűrjük (0,74 g) (76,9% cink és 53,9% fémcink mellett). A reakcióelegyhez 694 g vizet és 7 g 12 n hidrogén-kloridot adunk és az elegyet 1 órán át keverjük. Ezután a kicsapódott klór-piridineket vákuumszűréssel elkülönítjük, majd vákuum-szárítószekrényben szárítjuk. A klór-piridinek gázkromatográfiás elemzés révén mért összetétele a következő:

89,23% (23,911 g), 2,3,5,6-tetraklór-piridin,

5,18% (1,168 g) 2,3,5-triklór-piridin,

0,99% (0,223 g) 2,3,6-triklór-piridin,

0,32% (0,086 g) 2,3,4,5-tetraklór-piridin és

4,27% (1-144 g) 2,3,4,6-tetraklór-piridin.

A pentaklór-piridin konverziója 88,70%, 96,10% pentaklór-piridin vesz részt a végtermék képződésében. A fémcink 99,47%-a reagál a klór-piridinnel, 83,59% vesz részt a 2,3,5,6-tetraklór-piridin képződésében.

7. Példa

Acetonitril oldószer és ammónium-klorid alkalmazása

35,2 g (0,140 mól) pentaklór-piridin, 15,0 g (0,28 mól) ammónium-klorid, 56,5 g víz és 201,3 g acetonitril elegyét erős keverés közben visszafolyató hűtő alatt forrásig melegítjük (78 ’C). A reakcióelegyhez ezután 7,26 g (0,104 mól) 93,7% fémcink port adunk [cink (g atom):pentaklór-piridin (mól) arány 0,74:1] és az elegyet 4,40 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A felmelegített reakcióelegyből kiszűrjük a szilárd anyagot (0,17 g ennek elemzése 75,0% cinktartalmat mutat). A lombikra desztillálófeltétet helyezünk és 222,1 g anyagot kidesztillálunk. A visszamaradó anygahoz vizet és toluolt adunk, majd a szerves és vizes fázist elkülönítjük. A szerves fázis klór-piridin-tartalmának gázkromatográfiás elenzése és a vizes fázis cinktartalmának nedves módszerekkel való meghatározása révén a következő eredményeket kapjuk:

97,27% (20,868 g) 2,3,5,6-tetraklór-piridin;

0,05% (0,007 g) 3,5-diklór-piridin;

0,33% (0,060 g) 2,3,5-triklór-piridin;

0,04% (0,007 g) 2,3,6-triklór-piridin;

0,05% (0,011 g) 2,3,4,5-tetraklór-piridin és

2,25% (0,483 g) 2,3,4,6-tetraklór-piridin.

A pentaklór-piridin átalakulása 70,63%, 98,23% vesz részt a végtermék képződésében. A fémcink 97,41%-a reagál a klór-piridinnel, 94,30% vesz részt a 2,3,5,6-tetraklór-piridin képződésében.

8. Példa

Acetonitril oldószer és ammónium-klorid alkalmazása 60 °C reakcióhőmérséklet mellett

35,0 g (0,139 mól) pentaklór-piridin, 9,62 g (0,139 mól) 93,7%-os fémcink-por [cink (g atom):pentaklór-piridin (mól) arány 1:1], 14,9 (0,278 mól) ammónium-klorid, 41,7 g víz és 202 g acetonitril elegyét keverés közben 60 ’C hőmérsékletre melegítjük és 7,0 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A klór-piridinek gázkromatográfiás elemzése és a cink nedves módszerrel való meghatározása révén az alábbi eredményeket nyertük:

99,68% (30,106 g) tetraklór-piridinek és

0,32% (0,081 g) 2,3,5-triklór-piridin, a pentaklór-piridin átalakulása 73,4%.

9. Példa

Acetonitril oldószer és ammónium-klorid alkalmazása 145 °C reakcióhőmérséklet mellett literes Parr reaktorba 190,09 g (0,760 mól) pentaklór-piridint, 80,97 g (1,52 mól) ammóniumkloridot, 260 g vizet, 52,89 g (0,760 mól) 93,7%-os fémcink-port [cink (g atom):pentaklór-piridin (mól) arány 1:1] és 814 g acetonitrilt mérünk. A reaktort lezárjuk, a reakcióelegyet keverjük, és az elegy hőmérsékletét 24 perc alatt 145 ’C-ra emeljük, és 64 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután a reaktort hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, tartalmát desztilláló feltéttel ellátott lombikba visszük át, majd 964 g anyagot kidesztillálunk belőle. A lombikba ezután 500 g toluolt adunk, majd a vizes fázist a szerves fázistól elválasztjuk. A vizes fázis cinktartalmát nedves módszerekkel, a szerves fázis klór-piridin-tartalmát gázkromatográfiás eljárással határozzuk meg. A termék összetétele a következő:

HU 201741 Β

88,67% (130,541 g) 2,3,5,6-tetraklór-piridin;

1,34% (1,346 g) 3,5-diklór-piridin;

0,01% (0,012 g) 2,4,6-triklór-piridin;

3,20% (3,963 g) 2,3,5-triklór-piridin;

1,23% (1,523 g) 2,3,6-triklór-piridin;

0,11% (0,162 g) 2,3,4,5-tetraklór-piridin;

2,31% (3.401 g) 2,3,4,6-tetraklór-piridin;

0,05% (0,079 g) 2-amino-tetraklór-piridin és

3,08% (4,848 g) 4-amino-tetraklór-piridin.

89,75%-os pentaklór-piridin konverzió mellett 95,90% pentaklór-piridin vesz részt a végtermék képződésében. Az oxidált fém cink 93,04%-a reagál klór-piridinnel, 79,34% vezs részt a 2,3,5,6- tetraklór-piridin képződésében.

Az 1-9. példában ismertetett eljárások bármely más, az előzőekben ismertetett alkalmas ammóniumsóval és oldószerrel való megismétlése esetén lényegében azonos kitűnő eredménnyel állíthatjuk elő a

2,3,5,6-tetraklór-piridint.

Claims (9)

1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK

   1. Eljárás 2,3,5,6-tetraklór-piridin előállítására pentaklór- piridinek cinkkel, oldószerben, ammóniumhalogenid-só jelenlétében való reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy oldószerként 1-5 szénatomos alkil-nitrilt, vizet, 1-5 szénatomos alkil-szulfoxidot, tetrametilén-szulfont egy 1-5 szénatomos alkoholt vagy ezek elegyét alkalmazzuk, és a cinket legfeljebb 1,2 g atom cink/mól pentaklór-piridin mennyiségben alkalmazzuk, és az elegyet 60145 ’C-ra melegítjük.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként acetonitrilt alkalmazunk.
3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként vizet alkalmazunk.
4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként dimetil-szulfoxidot alkalmazunk.
5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként tetrametilén-szulfont alkalmazunk.
6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként izobutanolt alkalmazunk.
7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ammóniumsóként ammónium-kloridot alkalmazunk.
8. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 0,7-1,1 g atom cinket alkalmazunk 1 mól pentklór-piridinre számítva.
9. 9. Az 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1,0 g atom cinket alkalmazunk 1 mól pentaklór-piridinrre számítva.