HU201316B - Process for producing optically active beta, gamma-unsaturated alcohol derivatives - Google Patents
Process for producing optically active beta, gamma-unsaturated alcohol derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU201316B HU201316B HU852609A HU260985A HU201316B HU 201316 B HU201316 B HU 201316B HU 852609 A HU852609 A HU 852609A HU 260985 A HU260985 A HU 260985A HU 201316 B HU201316 B HU 201316B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- optically active
- formula
- dimethyl
- triazol
- iii
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- -1 phenoxy phenyl Chemical group 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 125000003626 1,2,4-triazol-1-yl group Chemical group [*]N1N=C([H])N=C1[H] 0.000 claims description 13
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical group [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001376 1,2,4-triazolyl group Chemical group N1N=C(N=C1)* 0.000 claims 1
- LVNLYKURNBAIBO-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-4,4-dimethyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)pent-1-en-3-one Chemical compound C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C)C)=CC1CCCCC1 LVNLYKURNBAIBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 abstract description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWGRBVOPPLSCSI-WPRPVWTQSA-N (-)-ephedrine Chemical compound CN[C@@H](C)[C@H](O)C1=CC=CC=C1 KWGRBVOPPLSCSI-WPRPVWTQSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- KWGRBVOPPLSCSI-UHFFFAOYSA-N d-ephedrine Natural products CNC(C)C(O)C1=CC=CC=C1 KWGRBVOPPLSCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- DLNKOYKMWOXYQA-CBAPKCEASA-N (-)-norephedrine Chemical compound C[C@H](N)[C@H](O)C1=CC=CC=C1 DLNKOYKMWOXYQA-CBAPKCEASA-N 0.000 description 2
- FMCGSUUBYTWNDP-MWLCHTKSSA-N (1s,2r)-2-(dimethylamino)-1-phenylpropan-1-ol Chemical compound CN(C)[C@H](C)[C@@H](O)C1=CC=CC=C1 FMCGSUUBYTWNDP-MWLCHTKSSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- GNHQSAUHXKRQMC-UHFFFAOYSA-N benzene;chlorine Chemical compound [Cl].C1=CC=CC=C1 GNHQSAUHXKRQMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- DLNKOYKMWOXYQA-UHFFFAOYSA-N dl-pseudophenylpropanolamine Natural products CC(N)C(O)C1=CC=CC=C1 DLNKOYKMWOXYQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBOUIAKEJMZPQG-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dichlorophenyl)-4,4-dimethyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)pent-1-en-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1C(C(O)C(C)(C)C)=CC1=CC=C(Cl)C=C1Cl FBOUIAKEJMZPQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNWVFADWVLCOPU-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)pent-1-en-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1C(C(O)C(C)(C)C)=CC1=CC=C(Cl)C=C1 YNWVFADWVLCOPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHVMXWZXFBOANQ-UHFFFAOYSA-N 1-Penten-3-ol Chemical compound CCC(O)C=C VHVMXWZXFBOANQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 1-penten-3-one Chemical compound CCC(=O)C=C JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMTNBXWKMMTQSP-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-en-3-ol Chemical compound CCC(O)=C(C)C HMTNBXWKMMTQSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNZISGSGRPIJFX-UHFFFAOYSA-N 5-methylhex-4-en-3-one Chemical compound CCC(=O)C=C(C)C WNZISGSGRPIJFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KOLZPCRLECVBDK-UHFFFAOYSA-N B.NCCc1ccccc1 Chemical compound B.NCCc1ccccc1 KOLZPCRLECVBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSXSILDVBRDVSP-UHFFFAOYSA-N B.NO Chemical compound B.NO HSXSILDVBRDVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- UWTDFICHZKXYAC-UHFFFAOYSA-N boron;oxolane Chemical compound [B].C1CCOC1 UWTDFICHZKXYAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/022—Boron compounds without C-boron linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás optikailag aktív β,γtelítetlen alkoholszármazékok előállítására.
Ismeretes, hogy optikailag aktív, β,γ-telítetlen alkoholok, amelyek (IV) általános képletében R3 jelentése halogéna-fenil-dihalogén-fenil- vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport, R4 jelentése 1,2,4triazol-l-il-csoport, (III) általános képletű nrokirális ketonok redukciójával nyerhetők - és R4 jelentése a fenti -, fungicidek, növénynövekedésszabályozók és herbicidek hatóanyagaként alkalmazhatók. Ilyen vegyületek például az 1-(2,4diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-Íl)-4,4-dimetil-l-p entén-3-ol, l-(4-klór-feníl)-2-(l,2,4-triazol-l-il)4,4-dimetil-l-pentén-3-ol és az l-ciklohexil-2(l,2,4-tnazol-l-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-ol (124771/1980, 100547/1979 és a 111477/1980 sz. közzétett japán szabadalmi bejelentések /Kokai/). Az is ismert tény, hogy aktivitás szempontjából jelentős különbség van az optikai izomerek között, és például az előbb említett l-(2,4-diklór-fenil)-2(l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-ol és 1(4-ldór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetil-lpentén-3-ol esetén a (-)-izomer erősebb fungicid aktivitással, míg a ( + )-izomer erősebb növénynövekedésszabályozó aktivitással és herbicid aktivitással rendelkezik (99575/1982 és 106669/1982 sz. közzétett japán szabadalmi bejelentések /Kokai/). Szükség volt tehát arra, hogy legyen olyan módszer, amellyel a felhasználási célnak megfelelően a (-)vagy a (+ )-izomer állítható elő, éspedig iparilag jó hatásfokkal.
A szokásosan alkalmazott, a ketonok karbonilcsoportját alkoholokká történő redukálására használt szerek között számos lítium-alumínium-hidrid és nátrium-bór-hidrid tartalmú reagens fordul elő. Ezek alkalmazásával azonban optikailag inaktív, azaz racém vegyület kapható. Amennyiben ezeket a reagenseket olyan ketonok redukciójára használjuk, amelyek telítetlen kötést is tartalmaznak, például α,β-konjugált telítetlen ketonok, a karbonilcsoporton kívül könnyen redukálódik a telítetlen kötés is, és emellett a kettőskötéssel kapcsolatos sztérikus konfiguráció izomerizációja is bekövetkezhet.
Ketonok borán-komplexszer, mint aszimmetrikus redukáló ágenssel végzett redukciójára példa az acetofenon optikailag aktív fenetilamin-boránkomplexszel végzett redukciója [Broch és munkatársai, J.Org.Chem. 37,2347 (1972)], ez a redukció azonban nagyon alacsony optikai kitermelést ad. Az (A) képletű borán-komplexet ismertetik T.Mancilla és munkatársai, Tetrahedron Letters, 23,1561 (1980), ez a borán-komplex azonban racemát, így nem alkalmazható optikailag aktív alkoholok előállítására, amint azt a találmányunkban javasoljuk.
Kiterjedt kísérleteket végeztünk optikailag aktív, β,γ-telítetlen alkoholok előállítására prokirális ketonok aszimmetrikus redukciójával. Kísérleteink során úgy találtuk, hogy ha az (I) általános képletű vegyületet használjuk, a karbonilcsoport szelektíven redukálódik, és a kettős kötéssel kapcsolatos sztérikus izomerizálódást erősen háttérbe lehet szorítani, így a kívánt optikailag aktív alkohol jó kitermeléssel nyerhető.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott (I) általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy egy (II) általános képletű optikailag aktív amino-alkoholt - ahol R1 jelentése arilcsoport, R2 jelentése alkilcsoport, és a * jel aszimmetrikus szénatomot jelöl - egy sav sójával, majd egy fém-bórhidriddel reagáltatunk, és a terméket hidrolizáljuk.
A (II) általános képletű optikailag aktív aminoalkohol esetén R1 naftilcsoport vagy fenoxiesoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen adott estben helyettesített fenilcsoport, és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A (II) általános képletű optikailag aktív aminoalkoholokat aktív amino-alkohol izomerek racém elegyének optikai rezolválásával lehet előállítani. Az aktív amino-alkoholok racém izomerelegye előállítható például W.H.Harting és munkatársai által J.Am.Chem.Soc. 53 4149-4160 (1931) helyen ismertetett módon.
A (II) általános képletű optikailag aktív aminoalkoholok savval alkotott sója lehet például ásványi savval képzett só (pl. hidroklorid, szulfát, nitrát, foszfát), karbonsavval alkotott só (pl. acetát), szerves szulfonát (pl. p-toluol-szulfonát), stb. Ezeket a sókat közvetlenül a felhasználás előtt, vagy in situ a reakcióelegyben, az optikailag aktív amino-alkoholból és a savból állíthatjuk elő.
Az említett fém-bór-hidrid lehet például nátrium-bór-hidrid, kálium-bór-hidrid, lítium-bór-hidrid, cink-bór-hidrid, stb. A találmány szerinti eljárásban megfelelő, ha a könnyen hozzáférhető nátrium-bór-hidridet használjuk.
Az eljárásban a fém-bór-hidrid mólaránya az optikailag aktív amino-alkoholra vonatkoztatva 0,7:1 - 2:1, előnyösen 0,7:1 és 1,3:1 között van.
Az eljárásban bármely olyan oldószert használhatunk, amely nem vesz részt a reakcióban. Ilyen lehet például aromás szénhidrogén (pl. benzol, toluol, xilol, klór-benzol), halogénezett szénhidrogén (pl. metilén-klorid, 1,2-diklór-etán, kloroform, szén-tetraklorid), vagy ezek elegye. A fém-bór-hidrid oldására használhatunk például dimetil-szulfoxidot, diglimet, dimetil-formamidot, l,3-dimetil-2imidazolidinont vagy ezek elegyét.
A reakciót -78 °C és 100 °C, előny8sen -40 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
A reakciót általában inért gázatmoszférában, például nitrogénben vagy argonban hajtjuk végre.
A reakció befejezése után a kívánt vegyületet úgy nyerjük ki, hogy a reákcióelegyhez vizet adva hidrolízist végzünk. A vizes hidrolízis lehet semleges vagy bázikus hidrolízis, az utóbbi esetben vizes nátrium-hidroxidot alkalmazunk. A reakcióhőmérséklet ebben a lépésben 0 és 60 ’C, előnyösen 0 és 30 °C közötti.
Az előbb említett módszer mellett a kívánt vegyületet T. Mancilla és munkatársai módszerével is kinyerhetjük [Tetrahedron Letters, 23, 1561 (1980)], amelynek során borán-szulfid komplexet alkalmazunk. A kívánt vegyületet ilyenkor szokásos módszerrel, például oszlopkromatográfiával tisztíthatjuk.
Az így előállított borán komplexet (III) általános képletű prokirális ketonok redukciójára használ-2HU 201316 Β juk, ahol R3 és R4 jelentése a fenti.
A borán-komplexet a redukcióban általában 02-0,6 mól mennyiségben használjuk 1 mól ketonra számítva.
A redukcióban használt oldószer bármilyen in- 5 aktív oldószer lehet, és vizet is tartalmazhat. Előnyösek azonban az aromás szénhidrogének (pl. benzol, toluol, xilol, klór-benzil), halogénezett szénhidrogének (pl. metilén-klorid, 1,2-diklóretán, kloroform, szén-tetrahidroklorid), halogén- 10 ezett aromás szénhidrogének (pl. monoklór-benzol), éterek (pl. dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, díglim), alkoholok (pl. metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, n-butanol, izobutanol) és ezek elegye. A reakcióhőmérséklet általában 0 ’C és 50 15 ’C között van.
A reakció befejezése után a reakcióelegyhez egy ásványi sav vizes oldatát adjuk (pl. sósav, kénsav) a szerves és a vizes fázis elválasztása céljából, a szer4 vés fázist vízzel mossuk, szárítjuk, és a szerves oldószert lepároljuk. Ily módon egyszerűen nyerhető az optikailag aktív alkohol. (
A kapott termék optikai tisztaságát vagy az optikai forgatóképesség mérésével, vagy közvetlenül az enantiomerek arányának mérésével határozzuk meg, az utóbbi arányt nagynyomású folyadékkromatográfiával optikailag aktív, tölteten határozhatjuk meg.
Ezután az optikailag aktív alkoholt könnyen kinyerhetjük, sztérikus konfigurációjuk megtartása mellett, oly módon, hogy a vizes fázishoz vizes alkáli-oldatot adunk, és egy szerves oldószerrel extraháljuk. A visszanyert optikailag aktív amino-alkohol újra használható.
A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük.
AzI. táblázatban megadjuk a felhasznált optikailag aktív amino-alkoholokat és fizikai jellemzőiket.
1. táblázat
| Sor- szám Izomer- | R | (C) általános képletű optikailag aktív amino- | |||
| -alkohol-borán-komplex | /Ot/D (CHC13) | ||||
| UBNMR (δ ppm) | O.p. (’C) | ||||
| forma | |||||
| 1. | (+) | fenil | -20,5 | 93-95 (bomlik) | + 49,7° (c = 1,0, THF) |
| 2. | (-) | 2-metoxi- | -20,5 | 108,5-110 | -49,5’(c = 1,1) |
| 3. | (-) | 2,5-dimetoxi- -feníl | -20,5 | 100-102 (boml.) | -34,3’ (C=0,82) |
| 4. | ( + ) | 2,5-dietoxi -fenil | -20,5 | — | + 27,0° (C = l,00) |
| 6. | (-) | 2,5-dimetil- -fenil | -20,3 | 88-90 (boml.) | -30,0’ (C=0,49) |
| 7. | (-) | 2-metoxi-5- -metil-fenil | -20,3 | -34,1 (C = 0,86) | |
| 8. | (-) | naftil | -20,2 | 136,5-138 (boml.) | -56,4’ (C = 0,49 |
| 9. | ( + ) | 2-fenoxi-fenil | -20,5 | 90-92 (boml.) | + 41,3’ (C = 0,79) |
1. példa mg (0,53 mmól) 1. vegyületet feloldunk 2 ml
1.2- diklór-etánban, és cseppenként hozzáadjuk 290 mg (1,0 mmól) (E)-l-(4-klór-fenil)-2-(l,2,4t riazol-2-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-on (E/Z = 95,8/4,2) 2 ml 1,2-diklór-etánnal készült oldatát. 24 óra hosszat szobahőmérsékleten végzett reagáltatás után 2 tömeg%-os sósav adagolásával elválasztjuk a szerves és a vizes fázist. A szerves fázist bepároljuk, a maradékot oszlopkromatográfiával szilikagélen tisztítjuk, így 180 mg l-(4-klórfeniI)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetiJ-l-pentén-3 -olt kapunk. Az alkohol E- és Z-izomerjeinek aránya 95,6:4,4 és az E-izomer enantiomer-aránya ( + )-izomer: (-)-izomer = 19:81.
2. példa
1&> mg (1,02 mmól) vegyületet feloldunk 27 ml
1.2- diklór-etán és 0,5 ml dimetil-formamid elegyében, és cseppenként hozzáadjuk 975 mg (3,0 mmól) (E)-l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-4,4dimetil-l-pentén-3-on (E/Z = 94,8/5,2) 5 ml 1,2diklór-etánnal készült oldatát. 16,5 óra hosszat szobahőmérsékleten végzett reagáltatás után 2 tömeg%-os sósav adagolásával elválasztjuk a vizes és a szerves fázist. A szerves fázist bepároljuk, a ma50 radékot oszlopkromatográfiásan szilikagélen tisztítjuk, így 624 mg l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-olt kapunk. Az alkohol E- és Z-izomerjeinek aránya: 93,8:6,2, az E-izomer enantiomer-aránya. ( + )-izomer:(-)-izo55 mer = 18:82.
3-21. példa
A 2-9. vegyületek 0,18 mmólját oldjuk 2 ml oldószerben, és 0,3 mmól keton 1,5 ml oldószerrel készült oldatát adjuk hozzá. 24 óra hosszat szobahőmérsékleten végzett reagáltatás után 10 tömeg%-os sósavval elválasztjuk a vizes és a szerves fázist. A szerves fázist mossuk vízzel, nátrium-szulfáton szárítjuk, vákuumban betöményítjük, és kap65 juk az optikailag aktív alkoholt. A reakciókörülmé-3HU 201316 Β nyékét, felhasznált anyagokat és a termékeket a II.
táblázat mutatja.
II. táblázat
| Példa- száma | Keton | Felhasznált optikailag aktív amino-alkohol-borán-komplex (sorszám) | Oldószer | Hozam (%) | A reakciótermék összetétele | E-izomer1) optikai hozama (%) | ||
| Alkohol E-izomer (%) | Alkohol Z-izomer (%) | E-izomer alkohol enantiomeraránya (·)/( + ) | ||||||
| 3. | (a) | 3 | 1,2-di klór- -etán | 82,4 | 99,7 | 0,3 | 11,4/88,6 | 78,9 |
| 4. | (b) | 3 | 1,2-di klór- -etán | 75,4 | 98,1 | 1,9 | 11,2/88,8 | 79,3 |
| 5. | w | 3 | 1,2-di- klór- -etán | 97,7 | 98,8 | 1,2 | 79,5/20,5 | 60,3 |
| 6. | (a) | 2 | 1,2-di- klór- -etán | 96,5 | 99,8 | 0,2 | 13,7/86,3 | 79,8 |
| 7. | (a) | 2 | Mono- klór- -benzol | 97,9 | 99,9 | 0,1 | 14,4/85,6 | 78,2 |
| 8. | (a) | 2 | toluol | 96,8 | 99,9 | 0,1 | 14,1/85,9 | 78,9 |
| 9. | (a) | 2 | metanol | 69,1 | 97,5 | 2,5 | 31,8/68,2 | 40,0 |
| 10. | (b) | 2 | mono- -klór- -benzol | 91,9 | 98,5 | 1,5 | 15,7/84,3 | 75,4 |
| 11. | (c) | 2 | 1,2-di- klór- -etán | 99,0 | 98,6 | 1,4 | 76,2/23,8 | 57,6 |
| 12. | (a) | 5 | 1,2-di- klór- -etán- | 94,7 | 99,8 | 0,2 | 86,3/13,7 | 77,1 |
| 13. | (b) | 5 | 1,2-di- klór- -etán | 84,1 | 98,1 | 1,9 | 85,6/14,4 | 75,6 |
| 14. | (a) | 4 | 1,2-di- klór- -etán | 80,7 | 99,7 | 0,3 | 88,2/11,8 | 76,4 |
| 15. | (a) | 6 | 1,2-di klór- -etán | 85,4 | 99,7 | 0,3 | 15,6/84,4 | 70,1 |
| 16. | (a) | 7 | 1,2-di klór- -etán | 83,7 | 99,7 | 0,3 | 10,3/89,7 | 81,2 |
| 17. | (a) | 7 | etanol | 67,4 | 96,2 | 3,8 | 30,1/69,9 | 40,7 |
| 18. | (a) | 7 | izopro- panol | 89,9 | 97,0 | 3,0 | 19,1/80,9 | 63,2 |
| 19. | (a) | 8 | 1,2-di- klór- -etán | 50,1 | 96,2 | 3,8 | 19,9/80,1 | 77,8 |
| 20. | (a) | 9 | 1,2-di- klór- -etán | 85,6 | 99,8 | 0,2 | 88,6/11,4 | 78,6 |
| 21. | (b) | 9 | 1,2-di- klór- -etán | 79,0 | 98,7 | 1,3 | 89,5/10,5 | 80,4 |
1) = Korrigált érték az optikailag aktív amino-alkohol optikai tisztasága alapján
-4HU 201316Β
22. példa
I. kísérlet
Az 1. példa szerinti módon (-)-norefedrin-borán komplexet készítettünk. Forgatóképessége: (<x)21d: -57,5° (c = 0,86, kloroform). A komplexben a (-)-norefedrin és a bór-hidrid mólaránya 1:1.
0,1486 g (0,9 mmól) komplexet feloldunk 3 ml THF-ben. A kapott oldathoz szobahőmérsékleten hozzáadjuk 0,195 g (0,6 mmól) (E)-l-(2,4-diklórfenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetil-l-pentén3-on 2 ml THF-es oldatát. A kapott elegyet ugyanazon a hőmérsékleten 22 óra hosszat keverjük a redukció elvégzésére.
Miután a reakció lejátszódott, 5 ml 10%-os vizes sósavoldattal elbontjuk az intermediert. Ezután az elegyet kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vízzel mossuk, majd sűrítjük. Az oldószer ledesztillálásával 0,192 g nyers (E)-l(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)^4,4-dimeti l-l-pentén-3-olt kapunk. Az alábbi, III. táblázatban összefoglaltuk a gáz-folyadék kromatográfiás és nagysebességű folyadékkromatográfiás vizsgálatok eredményét.
II. kísérlet
1,65 g (0,001 mól) (-)-efedrin 5 ml THF-es oldatát -30 °C-ra hűtjük. Az oldathoz hozzáadunk 19 ml (0,0133 mól) 0,7 mmól/ml-es borán-THF-oldatot. Ezután a kapott elegy hőmérsékletét 2 óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk emelkedni, majd hozzáadunk 5 ml vizet, és 2 óra hosszat keverjük. Az elegyet keverés közben, csökkentett nyomáson betöményítjük, majd kloroformmal extraháljuk. A kloroformos réteget vízzel mossuk, megszárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárolt réteget szilikagél oszlopon kromatografáljuk, így 1,2 g olajot komplexet kapunk. Optikai forgatóképessége (afD: -27,89° (c = 1,15, kloroform). Az (-)efedrin és a bór-hidrid mólaránya a komplexben 1:1.
Az I. kísérletben ismertetett analízist elvégezzük
0,161 g (0,9 mmól) olajos komplexen. Az eredményeket a III. táblázat tartalmazza.
III. kísérlet
A II. kísérlet szerinti eljárás alapján dolgozzuk, azzal az eltéréssel, hogy (-)-efedrin helyett 1,79 g (+ )-N-metil-efedrint alkalmazunk, így 1,45 g komplexet kapunk kristályos formában; (a)2^: +14,67* (c = 1,04, kloroform). A komplexben a ( + )-N-metil-efedrin és a bór-hidrid mólaránya 1:1.
Az I. kísérletben ismertetett analízist elvégezzük 0,174 g (0,9 mmól) kristályos komplexen. Az eredményeket a III. táblázat tartalmazza.
III. táblázat
| Kísér- let száma | Optikailag aktív borán-komplex | Konverzió (%) | Reakciótermék összetétele | ||
| telítetlen alkohol Cl)(%) | telített keton (‘2) (%) | E-telítetlen alkohol optikai hozama (%) | |||
| I. | (-) (i) | 99,5 | 99,9 (*3) (E/Z=98,9/1,1) | ,1 | 55 |
| 11. | (-) (2) | 21,7 | 99,4 (*3) (E/Z=0,30/6,1) | 0,6 | 52 |
| III. | ( + ) (3) | 3,2 | 18 | 82 | - |
Megjegyzés: (*1): l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-ol.
(*2): l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetil-l-pentán-3-on. (*3): a kiindulási telítetlen keton E/Z aránya: 100/0.
23. példa
IV. és V. kísérlet
Az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy az (E)-l-(4-klór-fenil)-2-(l,2,4triazol-l-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-on helyett (E)l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-iI)-4,4-dimet il-l-pentén-3-ont alkalmazunk, és a IV: táblázatban megadott reakciókörülmények között dolgozunk.
IV. táblázat
| Kísér- let száma | Prokirális keton | Boránkomplex és a szubsztrát mólaránya | Oldószer | Reakcióhőmérséklet (°C) | Reakció- idő (óra) | Konver- zió^) | Termelt E-forma/ Z-forma | alkohol (-t-)-izomer/ (-)-izomer |
| IV. | (a) | |||||||
| (E/Z = 99,8/0,2 0,6 1,0 mmól) | benzol | 50 | 1 | 94,2 | 98,2/1,8 | 24/76 | ||
| V. | ugyanaz | 0,6 | 1,2-di- klór-etán | 0 | 100 | 96,2 | 99,2/0,8 | 20/80 |
-5HU 201316 Β
Claims (3)
1. Eljárás (IV) általános képletű optikailag aktív β,γ-telítetlen alkoholszármazékok előállítására (III) általános képletű prokirális ketonok optikai- 5 lag aktív amino-alkohol-borán-komplexszel végzett szelektív redukciójával, ahol R3 jelentése halogénfenil-, dihalogén-fenil- vagy 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport, és R4 jelentée 1,2,4-triazol-l-il-csoport, azzal jellemezve, hogy redukálószerként egy 10 (I) általános képletű borán-komplexet alkalmazunk, ahol R1 jelentése naftilcsoport vagy fenoxicsoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilés/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen adott esetben helyettesített 15 fenilcsoport, R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és * aszimmetrikus szénatomot jelöl, a redukciót halogénezett szénhidrogénekben, aromás szénhidrogénekben, halogénezett aromás szénhid10 rogénekben, éterben, rövidszénláncú alkoholban vagy ezek elegyében, 0 ’C és 50 ’C közötti hőmérsékleten, 1-100 óra hosszat végezzük, melynek során az (I) és (III) általános képletű vegyületeket (0,3:1)-(0,6:1) mólarányban alkalmazzuk, majd a reakcióelegyet hidrolizáljuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű kiindulási anyagként R1 helyén 2,5-dimetoxi-fenil-, 2,5-dietoxi-fenil-, 2metoxi-fenil-, 2-etoxi-feniI-, 2-metoxi-5-metil-fenil, 2,5-dimetil-fenil-, 2-fenoxi-fenil-, fenil- vagy naftilcsoportot tartalmazó vegyületet használunk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű prokirális ketonként l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-lil)-4,4-dimetil-l-pentén-3-ont, l-(4-klór-fenil)-2(l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetil-í-pentén-3-ont vagy l-ciklohexil-2-(l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetil-l-pe ntén-3-ont használunk.
-6HU 201316 Β
Int. Cl5: C 07 D 249/08, C 07 B 35/02
0 cth »3 , II l
R3—CH=C— C—C — CH3 (III)
OH CH3
R3—CH =C—CH- C — CHs
L * I R* CH3 (IV)
OH CHq
I I
CH—CH—NH2
BH3 (A)
0-CH-CH-CH3
OH N——BH3 »2 (D
-7HU 201 316 Β
Int. Cl5: C 07 D 249/08, C 07 B 35/02
R—CH-CH—CH3
I I
OH NH2 · HCl
CB)
R—CH—CH—CH?
I I
OH N-— BHq H (0
Cl
-8HU 201316 Β
Int. Cr: C 07 D 249/08, C 07 B 35/02
X X
CH — CH- CH3
OH NH-CH3 BH3 (2) x x
CH- CH- CH3 I I
OH N(CH3)2 bh3 (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59140157A JPS6118790A (ja) | 1984-07-05 | 1984-07-05 | 光学活性ボラン錯体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT39453A HUT39453A (en) | 1986-09-29 |
| HU201316B true HU201316B (en) | 1990-10-28 |
Family
ID=15262191
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU852609A HU201316B (en) | 1984-07-05 | 1985-07-04 | Process for producing optically active beta, gamma-unsaturated alcohol derivatives |
| HU903226A HU203358B (en) | 1984-07-05 | 1985-07-04 | Process for producing optically active borane complexes |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU903226A HU203358B (en) | 1984-07-05 | 1985-07-04 | Process for producing optically active borane complexes |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4749809A (hu) |
| EP (1) | EP0171175B1 (hu) |
| JP (1) | JPS6118790A (hu) |
| CA (1) | CA1250589A (hu) |
| DE (1) | DE3570434D1 (hu) |
| DK (1) | DK166780C (hu) |
| HU (2) | HU201316B (hu) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5041651A (en) * | 1983-04-04 | 1991-08-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Asymmetrically modified boron hydride type compound and a method for producing an optically active alcohol derivative by the use thereof |
| DE3779456T2 (de) * | 1986-03-14 | 1993-01-07 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zur herstellung von optisch aktiven aminen. |
| US4943635A (en) * | 1987-08-27 | 1990-07-24 | President & Fellows Of Harvard College | Enantioselective reduction of ketones |
| JP2792046B2 (ja) * | 1987-10-09 | 1998-08-27 | 住友化学工業株式会社 | 光学活性なアミン−ホウ素系化合物、それを有効成分とする不斉還元剤ならびにそれを用いる光学活性化合物の製造方法 |
| US5231227A (en) * | 1987-10-09 | 1993-07-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Optically active hydroxybenzylamine derivative and process for producing said compound |
| US5144039A (en) * | 1989-01-30 | 1992-09-01 | Sumitomo Electric Company, Limited | Process for producing optically active alcohol |
| JPH06329679A (ja) * | 1993-01-20 | 1994-11-29 | Nissan Chem Ind Ltd | 光学活性β−アミノアルコキシボラン錯体 |
| TW416958B (en) * | 1993-05-14 | 2001-01-01 | Pfizer | Enantioselective oxazaborolidine catalysts |
| DE4441462C1 (de) * | 1994-11-22 | 1996-05-23 | Jenapharm Gmbh | Verfahren zur stereoselektiven Reduktion von 17-Oxo-Steroiden |
| JP4625741B2 (ja) * | 2005-09-09 | 2011-02-02 | 日本化学工業株式会社 | 第二級ホスフィン−ボラン錯体の製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2120079A1 (hu) * | 1970-12-29 | 1972-08-11 | Shionogi & Co | |
| US4554007A (en) * | 1979-03-20 | 1985-11-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Geometrical isomer of 1-substituted-1-triazolylstyrenes, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant |
| AU544099B2 (en) * | 1980-12-15 | 1985-05-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Triazolylpentenols |
| JPH0232249B2 (ja) * | 1980-12-15 | 1990-07-19 | Sumitomo Chemical Co | Kogakukatsuseitoriazoriruarukoorujudotaiojukoseibuntoshiteganjusurusatsukinzai |
| JPS57106669A (en) * | 1980-12-22 | 1982-07-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | Optically active triazolyl alcohol derivative, its preparation, and plant growth regulator and herbicide containing said derivative as active component |
| JPS5946234A (ja) * | 1982-09-09 | 1984-03-15 | Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd | 光学活性アルコ−ルの製造方法 |
| HU200755B (en) * | 1983-04-04 | 1990-08-28 | Sumitomo Chemical Co. Ltd.,Jp | Process for producing optically active alcohol derivatives by using asymmetrically modified compounds of boron hydride type |
| JPS60248675A (ja) * | 1984-05-24 | 1985-12-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性アゾ−ル系α，β−不飽和アルコ−ルの製造法 |
-
1984
- 1984-07-05 JP JP59140157A patent/JPS6118790A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-25 CA CA000485192A patent/CA1250589A/en not_active Expired
- 1985-07-01 US US06/750,255 patent/US4749809A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-03 EP EP85304755A patent/EP0171175B1/en not_active Expired
- 1985-07-03 DE DE8585304755T patent/DE3570434D1/de not_active Expired
- 1985-07-04 HU HU852609A patent/HU201316B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-07-04 DK DK306585A patent/DK166780C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-07-04 HU HU903226A patent/HU203358B/hu not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-03-16 US US07/169,056 patent/US4923999A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1250589A (en) | 1989-02-28 |
| DK306585D0 (da) | 1985-07-04 |
| DE3570434D1 (en) | 1989-06-29 |
| HU203358B (en) | 1991-07-29 |
| HU903226D0 (en) | 1990-10-28 |
| EP0171175A1 (en) | 1986-02-12 |
| DK306585A (da) | 1986-01-06 |
| US4749809A (en) | 1988-06-07 |
| DK166780C (da) | 1993-11-29 |
| JPS6118790A (ja) | 1986-01-27 |
| EP0171175B1 (en) | 1989-05-24 |
| DK166780B (da) | 1993-07-12 |
| US4923999A (en) | 1990-05-08 |
| HUT39453A (en) | 1986-09-29 |
| JPH051273B2 (hu) | 1993-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5298660A (en) | Optically active secondary amine compound, process for producing optically active secondary amine compound and process for producing optically active carboxylic acid by using said compound | |
| HU201316B (en) | Process for producing optically active beta, gamma-unsaturated alcohol derivatives | |
| EP0142566B1 (en) | Asymmetrically modified boron hydride compounds, process for its preparation, and process for preparing optically active alcohol derivative using same | |
| FI87774C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt aktiva aralkylimidazolderivat | |
| US5120853A (en) | Process for producing optically active compounds | |
| US4908455A (en) | Method for producing an optically active azolyl-α β-unsaturated alcohol | |
| US5231227A (en) | Optically active hydroxybenzylamine derivative and process for producing said compound | |
| US5041651A (en) | Asymmetrically modified boron hydride type compound and a method for producing an optically active alcohol derivative by the use thereof | |
| US5698742A (en) | Method for producing an optically active azolyl-α, β-unsaturated alcohol | |
| JPH0517232B2 (hu) | ||
| JP2682129B2 (ja) | 還元剤、その製法およびそれを用いる光学活性アルコール類の製造方法 | |
| JPH0114914B2 (hu) | ||
| JPS60243073A (ja) | 光学活性アルコ−ル誘導体の製造法 | |
| JPH0528227B2 (hu) | ||
| JPH0413342B2 (hu) | ||
| CA1221097A (en) | Asymmetrically modified boron hydride type compound, a production method thereof, and a method for producing an optically active alcohol derivative by the use thereof | |
| EP0170350B1 (en) | An asymmetrically modified boron hydride type compound, a production method thereof, and a method for producing an optically active alcohol derivative by the use thereof | |
| JP2792076B2 (ja) | 光学活性アルコールの製造方法 | |
| JPH05279270A (ja) | 光学活性ボラン錯体を用いる光学活性アルコール誘導体の製造法 | |
| JPS6122091A (ja) | 水素化ホウ素系還元剤およびその製造法 | |
| JPS6117567A (ja) | 光学活性α，β−不飽和アルコ−ルの製造法 | |
| JPH0528229B2 (hu) | ||
| JPH0912515A (ja) | 光学活性 １−（２，４−ジクロロフェニル） エチルアミンの製造方法 | |
| JPS60126273A (ja) | 光学活性アルコ−ル誘導体の製造法 | |
| JPH0527627B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |