HU200538B - Herbicidal compositons with improves selectivity and process for producing the two active ingredients in one reaction step - Google Patents
Herbicidal compositons with improves selectivity and process for producing the two active ingredients in one reaction step Download PDFInfo
- Publication number
- HU200538B HU200538B HU872718A HU271887A HU200538B HU 200538 B HU200538 B HU 200538B HU 872718 A HU872718 A HU 872718A HU 271887 A HU271887 A HU 271887A HU 200538 B HU200538 B HU 200538B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- substituted phenoxy
- nitrobenzaldehyde
- moles
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 9
- -1 5- (substituted phenoxy) -2-nitro-benzaldehyde diacetate Chemical class 0.000 claims abstract description 66
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 53
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 86
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 32
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 14
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims description 4
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 19
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 2
- POMNVINGVNYHMO-UHFFFAOYSA-N 5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzaldehyde Chemical compound C1=C(C=O)C([N+](=O)[O-])=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl POMNVINGVNYHMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OPFUQSQCQSDBNV-UHFFFAOYSA-N acetic acid 5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzaldehyde Chemical compound C(C)(=O)O.C(C)(=O)O.ClC1=C(OC=2C=C(C=O)C(=CC2)[N+](=O)[O-])C=CC(=C1)C(F)(F)F OPFUQSQCQSDBNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 108091006112 ATPases Proteins 0.000 description 12
- 102000057290 Adenosine Triphosphatases Human genes 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 10
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 9
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 8
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- IAVREABSGIHHMO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(C=O)=C1 IAVREABSGIHHMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 5
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 5
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 4
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IVDBGHPEQSTHRK-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO IVDBGHPEQSTHRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- FBKFIAIRSQOXJR-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichloro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1 FBKFIAIRSQOXJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KNGWEAQJZJKFLI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-4h-1,3-benzodioxine-6-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C2OC(C)(C)OCC2=C1 KNGWEAQJZJKFLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMPIIVKYTNMBCD-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxybenzaldehyde Chemical class O=CC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 IMPIIVKYTNMBCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000217446 Calystegia sepium Species 0.000 description 2
- 240000008853 Datura stramonium Species 0.000 description 2
- KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N Di-n-hexyl phthalate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCC KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 2
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 2
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 2
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 2
- LCJDFVKGOZCWJF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-nitrobenzaldehyde Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.[O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C=O LCJDFVKGOZCWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000010633 broth Nutrition 0.000 description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N isobutyl acetate Chemical compound CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 2
- HZGJZZQVDDYIIO-UHFFFAOYSA-N (3-methylphenyl) hydrogen sulfate Chemical compound CC1=CC=CC(OS(O)(=O)=O)=C1 HZGJZZQVDDYIIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XILPLWOGHPSJBK-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XILPLWOGHPSJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 1-(2H-benzotriazol-5-yl)-3-methyl-8-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carbonyl]-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound CN1C(=O)N(c2ccc3n[nH]nc3c2)C2(CCN(CC2)C(=O)c2cnc(NCc3cccc(OC(F)(F)F)c3)nc2)C1=O YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQGRFMIMXPWKPM-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tributylphenol Chemical class CCCCC1=CC=C(O)C(CCCC)=C1CCCC QQGRFMIMXPWKPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWEAHXKXKDCSIE-UHFFFAOYSA-M 2,3-di(propan-2-yl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC2=C1 LWEAHXKXKDCSIE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YNWKEXMSQQUMEL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl YNWKEXMSQQUMEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFDKVXNMRLLVSL-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O YFDKVXNMRLLVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUHFRORXWCGZGE-KTKRTIGZSA-N 2-hydroxyethyl (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCCO MUHFRORXWCGZGE-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTOUKUHRSZKAQU-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxy-3-phenylprop-2-enoic acid Chemical class C=1C=CC=CC=1C=C(C(=O)O)OC1=CC=CC=C1 PTOUKUHRSZKAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUYADIDKTLPDGG-UHFFFAOYSA-N 3,6-dimethyloct-4-yne-3,6-diol Chemical compound CCC(C)(O)C#CC(C)(O)CC NUYADIDKTLPDGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJTUFUALQDKYIB-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethoxymethyl)phenol Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC(O)=C1 CJTUFUALQDKYIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKAFVHUJZPVWND-UHFFFAOYSA-N 5-fluoro-2-nitrobenzaldehyde Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(F)C=C1C=O KKAFVHUJZPVWND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 1
- 241001465677 Ancylostomatoidea Species 0.000 description 1
- 241001666377 Apera Species 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N Betulafolienepentol Natural products C1C=C(C)CCC(C(C)CCC=C(C)C)C2C(OC)OC(OC)C2=C1 ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000255789 Bombyx mori Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- YQJBKAVHGVMYIM-UHFFFAOYSA-N C(C)OCCO.O=C1C=C(CC(C)(C)C1)C Chemical compound C(C)OCCO.O=C1C=C(CC(C)(C)C1)C YQJBKAVHGVMYIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000132536 Cirsium Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241001506147 Cryptotermes brevis Species 0.000 description 1
- 244000241257 Cucumis melo Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 241000219122 Cucurbita Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 241000289659 Erinaceidae Species 0.000 description 1
- 241001071795 Gentiana Species 0.000 description 1
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000004322 Lens culinaris Species 0.000 description 1
- 235000014647 Lens culinaris subsp culinaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 241000219745 Lupinus Species 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001465363 Panicum capillare Species 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 241000270295 Serpentes Species 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000002439 Sorghum halepense Species 0.000 description 1
- 240000003829 Sorghum propinquum Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015724 Trifolium pratense Nutrition 0.000 description 1
- 108030003004 Triphosphatases Proteins 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 1
- 235000002098 Vicia faba var. major Nutrition 0.000 description 1
- 235000005072 Vigna sesquipedalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000090207 Vigna sesquipedalis Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000001785 acacia senegal l. willd gum Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000003042 antagnostic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002744 anti-aggregatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 210000001638 cerebellum Anatomy 0.000 description 1
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N diacetal Natural products COc1ccc(C=C/c2cc(O)cc(OC3OC(COC(=O)c4cc(O)c(O)c(O)c4)C(O)C(O)C3O)c2)cc1O HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940120124 dichloroacetate Drugs 0.000 description 1
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008298 dragée Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 229940095098 glycol oleate Drugs 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical group 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- PZYDAVFRVJXFHS-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-2-pyrrolidone Chemical compound O=C1CCCN1C1CCCCC1 PZYDAVFRVJXFHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021278 navy bean Nutrition 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002889 oleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QULYNCCPRWKEMF-UHFFFAOYSA-N parachlorobenzotrifluoride Chemical class FC(F)(F)C1=CC=C(Cl)C=C1 QULYNCCPRWKEMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001863 plant nutrition Effects 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000013526 red clover Nutrition 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940048842 sodium xylenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- DGSDBJMBHCQYGN-UHFFFAOYSA-M sodium;2-ethylhexyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COS([O-])(=O)=O DGSDBJMBHCQYGN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4-dimethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1C QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000392 somatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 229940084106 spermaceti Drugs 0.000 description 1
- 239000012177 spermaceti Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000020238 sunflower seed Nutrition 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/39—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
- C07C205/42—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/44—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by —CHO groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya fokozott szelektivitású herbicid készítmények és eljárás hatóanyagaik egy reakciólépésben történő előállítására.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagként 0,05-96 tömegX mennyiségben és 30:1 - 1:30 tömegarányban (I) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehidet és (II) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid-diacetátot tartalmaznak
- mely képletekben
X hidrogén-, vagy klóratom.
A találmány tárgyát képezi továbbá a (II) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid-diacetát hatóanyagot
- mely képletben
X jelentése hidrogén-, vagy klóratom önmagában tartalmazó herbicid készítmény is.
Az (I) és (II) általános képletű hatóanyagok, valamint az előállításukhoz alkalmazott (III) általános képletű 3-{szubsztituált fenoxi)-benzaldehidek
- mely képletekben
X jelentése hidrogénatom a szakirodalomban leírt, ismert vegyületek.
Az (I) általános képletű 5-(szubsztituált íenoxi)-2-nitro-benzaldehideket, előállításukat és herbicid hatékonyságukat például a 4 306 900 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti. Az eljárás az Ullmann-féle klasszikus éterszintézis: 2-klór-4-(trifluor-metil)-fenolt kálium-karbonát és DMSO jelenlétében 2-nitro-5-fluor-benzaIdehiddel kapcsolják.
A 30 44 810 sz. NSZK-beli nyilvánosságra hozatali irat herbicidhatású, új, szubsztituált fenoxi-fahéjsav származékokat ir le, amelyeket az általunk (I) általános képlettel jellemzett 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehidekböl - mint új intermedierekből
- szintetizálnak. Az 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehideket azonban nem Ullmann-szintézissel állítják elő, hanem - például - az általunk (II) általános képlettel jellemzett 3-(szubsztituált fenoxi)-benzaldehid-diacetátok hidrolízise útján. A hidrolízist metanol-víz elegyében nátriumhidroxid hig vizes oldatával végzik. A leírás szerint az 5-(szubsztituált fenoxi )-2-nitro-benzaldehid-diacetátok új vegyületek, herbicid hatásukat azonban nem említik. A leírás szerint ezen új 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitrobenzaldehid-diacetátokat - az általunk (III) általános képlettel jellemzett - 3(szubsztituált fenoxij-benzaldehidekból állítják (nitrálással) elő oly módon, hogy a vegyületet első lépésben oldószer, például metilén-klorid jelenlétében 10-80 °C hőmérsékleten ecetsavanhidriddel reagáltatják, majd második lépésben -10 +20 °C-on salétromsavval nitralják, ezt követően a kapott 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid diacetátot kinyerik. A leirás szerint a 3-(szubeztituált fenoxi)-benzaldehidek is új vegyületek, amelyeket 3-hidroxi-benzaldehid és 3,4,5-triklór-benzotrifluorid reakciójával állítják eló pl. DMSO, toluol oldószer és egy savmegkötószer pl. kálium-metilát jelenlétében.
A 30 17 795 sz. NSZK-beli közzétételi irat is új, eddig még le nem írt intermedierként említi az általunk (I) általános képlettel jellemzett 5-(szubsztituált)-2-nitro-benzaldehideket. Előállításukat szubsztituált 4-klór-benzotrifluorid és 3-hidroxi-benzaldehidek reakciójával végzik.
A 31 18 371 sz. NSZK-beli nyilvánosságra hozatali irat szerint az 5-(2-klór-, vagy 2,6-diklór-fenoxi)-2-nitro-benzaldehideket a 3-{2-klór~, vagy 2,6-diklór-fenoxi)-benzaldehid-diacetálok nitrálásával állítják elő. A nitrálást oldószer és adott esetben katalizátor jelenlétében oly módon végzik, hogy egy mól szubsztituált fenoxi-benzaldehid-diacetálra 1-3 mól, előnyösen 1,2-1,5 mól salétromsavat alkalmaznak. A reakcióelegyből a nitroterméket ismert módon nyerik ki, például egy vizzel gyakorlatilag nem elegyedő oldószert adnak hozzá, a szerves fázist elválasztják, savmentesre mossák, bepárolják. Ezen nyilvánosságra hozatali irat az általunk (II) általános képlettel jellemzett
5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid-diacetátok előállítását is ismerteti.
Az általunk (III) általános képlettel jellemzett 3-(2-szubsztituált fenoxij-benzaldehideket oldószer, például metilén-klorid jelenlétében 10-80 °C hőmérséklet tartományban ecetsavanhidriddel reagáltatják, majd a keletkezett 3-( szubsztituált fenoxi)-benzaldehid diacetátokat -10 - +20 °C hőmérsékleten salétromsavval nitrálják, végül a reakcióelegyet vizzel hígítják, a vízzel nem elegyedő fázist elválasztják vagy ledesztillálják és az 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid-diacetátokat kinyerik. A 3-(szubsztituált-fenoxi)-benzaldehid-diacetátok előállíthatók oly módon is, hogy a 3-(szubsztituált fenoxi)-benzaldehid-diacetálokat mól ekvivalens ecetsavval reagáltatják [(Houben-Weyl, VII/1 kötet, 443. oldal (1958)].
A 31 00 387 NSZK-beli nyilvánosságra hozatali irat szerint a 3-hidroxi-benzaldehid-dimetil-acetál káliumsóját kálium-karbonát és DMSO jelenlétében 3,4-diklór-benzotrifluoriddal reagáltatják és a kapott 3-[(2-klór-4-/trifluor-metil/)fenoxi]-benzaldehid-dimetil-acetált ismert módon kinyerik, majd dioxánban oldják és részletekben tömény kénsavat adunk az oldathoz, félórás 30 °C-on végzett hidrolízis után a reakcióelegyet jégre öntik és a keletkezett 3-[(2-klór-4-/trifluor-metil/fenoxi]-benzaldehidet ismert módon kinyerik. Analóg módon állítják elő az 5-[(2,5-diklór-4-/trifluor-metil/)-fenoxi]-nitro-benzaldehidet is, azzal a változtatással, hogy kénsavas közegben 5-(2,6-diklór-4-/trifluor-me-23
HU 200538 Β til/)fenoxi]-2-nitro-benzaldehid-diacetátot hidrolizálnak.
Az (I) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehidek előállítására irányuló kísérleteink során azt találtuk, hogy a (III) általános képletű vegyületek nitrálásánál - a későbbiekben részletesen ismertetett mólarányok mellett - nem a várt 5- (szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid, hanem annak diacetátja képződik. Részletes vizsgálataink szerint a mólarányok kellő megválasztásával egyaránt előállíthatunk:
- (I) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehidet, vagy
- (II) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid-diacetátot, vagy meglepő módon
- az (I) és (II) általános képletű vegyületek tetszőleges arányú keverékét.
Továbbá biológiai vizsgálataink során azt is találtuk, hogy az (I) és (II) általános képletű vegyületek keveréke - a külön-külőn vizsgált (I) és (II, általános képletű vegyületekhez viszonyítva - fokozottan szelektív herbicid hatással rendelkezik. Ez utóbbi megállapításunk annál inkább sem várt és meglepő, mert az irodalom a (II) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid-diacetátokat csupán mint intermediereket ismerteti, herbicid hatásukat nem említi.
a fokozott szelektivitás a növényi gyökérsejtekben lejátszódó energiatermelő folyamattal, illetve - közvetve - az adonezin-trifoezfatázok (a továbbiakban: ATP-áz) működés gátlásával kapcsolatos, a (II) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid-diacetátok is herbicid hatásúak.
A találmány fokozott szelektivitású herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05-96 tömegX mennyiségben és 30:1 - 1:30 tömegarányban (I, általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehidet és (II, általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid-diacetátot tartalmaznak
- mely képletekben
X hidrogén-, vagy klóratom egy vagy több szilárd és/vagy cseppfolyós vivóanyag, - előnyösen természetes ásványi anyagok őrleménye -, vagy inért oldószer, előnyösen xilol vagy ciklohexanon - adott esetben felületaktív anyag(ok), - előnyösen anionos és/vagy nemionos emulgeálószer(ek)-, és/vagy diszpergálószer(ek) mellett.
A találmány továbbá herbicid készítmény, amelyre az jellemző, hogy hatóanyagként 0,05-96 tömegX mennyiségben (II) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid-diacetátot tartalmaz
- mely képletben
X hidrogén-, vagy klóratom 4 egy vagy több szilárd és/vagy cseppfolyós vivóanyag, - előnyösen természetes ásványi anyagok őrleménye -, vagy inért oldószer, előnyösen xilol vagy ciklohexanon adott esetben felületaktív anyag(ok), - előnyösen anionos és/vagy nemionos emulgeálószer(ek)-, és/vagy diszpergálószer(ek) - mellett.
A találmány végezetül eljárás az (I) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid és a (II) általános képletű
5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid diacetát
- mely képletekben
X jelentése hidrogénatom 30:1 - 1:30 tömegarányú keverékének egy reakciólépésben történő előállítására, azzal jellemezve, hogy egy mól (III) általános képletű 3-(szubsztituált fenoxi)-benzaldehidet
- mely képletben
X jelentése hidrogénatom oldószer - előnyösen diklór-metán - jelenlétében szobahőmérsékleten, vagy alacsonyabb hófokon 4-11 mól ecetsavanhidriddel, valamint 1,2-2,6 mól salétromsav és 0,1-2,8 mól kénsav elegyéből álló nitrálósavval reagáltatunk, majd a reakcióelegyből az (I) és (II) általános képletű vegyületek keverékét ismert módon kinyerjük, kívánt esetben tisztítjuk.
A találmányunk szerinti eljárásban olyan (III) általános képletű 3-(szubsztituált fenoxil-benzaldehidből indulunk ki, amelyet a 3-hidroxi-benzaldehid kálium sója és a 3,4-diklór-, illetve a 3,4,5-triklór-benzotrifluorid kapcsolásával állítottunk elő.
A nitrálás során alkalmazott reaktánsok mólarányainak kellő megválasztásával a találmányunk szerinti készítmények két, fokozott szelektivitású hatóanyagát - az (I, általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehidet és a (II) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid-diacetátot - tetszőleges arányban állíthatjuk eló.
Találmányunk értelmében oly módon járunk el, hogy a (III) általános képletű vegyületet első lépésben feloldjuk. Oldószerként bármely, a nitrálás szempontjából indifferens oldószert - előnyösen klórozott szénhidrogéneket, mint például a diklór-metán alkalmazhatunk. Oldószerként alkalmazhatjuk a diklór-metán ecetsav-anhidrid elegyét is. Az ecetsav-anhidrid mennyiségének megválasztására azonban ügyelnünk kell, mert lényegesen befolyásolja az (I) és (II) általános képletű vegyületek tömegarányát, adott kénsav és salétromsav mólarány esetében is. Az oldódást követően a homogén oldathoz további ecetsav-anhidridet adunk, majd lehűtjük és előnyösen -20 - +5 °C hőmérsékleten, lassú ütemben megkezdjük a tömény salétromsav (65%) és a tömény kénsav (98%) elegyítésével készült nitrálósav adagolását. A nitrálás és a reakció során keletkező víz megkötése erősen exoterm folyamat, ezért a hűtés-35
HU 200538 Β re ügyelni kell, célszerűen a nitrálást 0 +5 °C körüli hőmérsékleten végezzük. A nitrálósav beadagolása körülményeink között mintegy egy órát igényel. Ezután a rendszert felmelegedni hagyjuk, majd a reakcióelegyet 20-40 °C, előnyösen 25-35 °C hőmérsékletre melegítjük és néhány órás (2-4 óra) utóreakciót tartunk. A reakcióelegyet jégre öntjük, a két fázist elválasztjuk, a vizes fázist az oldásnál alkalmazott oldószerrel extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, majd először nátrium-karbonát hig vizes oldatával (2-5· tómegX), ezt követően vízzel semlegesre mossuk, végül pl. vízmentes magnézium-szulfáttal megszáritjuk. A szárítószer eltávolítása (például kiszűrése) után az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A kapott terméket, amely fő tömegében az (I) és a (II) általános képletű vegyületek keveréke, kívánt esetben tisztítjuk, például szerves oldószerrel vagy szerves oldószerek elegyével (diklór-metán, toluol, stb.) kezeljük vagy átkristályositjuk.
A találmányunk szerinti eljárásban a kiindulásként alkalmazott (III) általános képletű vegyületre számított kénsav, salétromsav és ecetsavanhidrid mólaránya nagy mértékben befolyásolja a keletkezett (I) és (II) általános képletű vegyületek egymáshoz viszonyított tömegarányát. Például a növekvő mennyiségű kénsav [(0,1-2,3) mól/mól (III) általános képletű vegyület] az (I) általános képletű vegyület képződésének kedvez, ezzel szemben az ecetsavanhidrid felesleg [(4-11) mól/mól (III) általános képletü vegyület] a (II) általános képletű vegyület arányát növeli. A salétromsav mennyiségének emelése [(1,4-1,7) mól/mól (III) általános képletű vegyület] - ha kisebb mértékben is - a termék (I) általános képletű vegyület tartalmát fokozza. Igen értékes megállapítás vonható le azon kisérletsorozatunkból, amelyben az ecetsavanhidrid [5 mól/mól (III) általános képletű vegyület], valamint a salétromsav és kénsav együttes mólarányát/mól (III) általános képletű vegyület 2,9 értéken tartva és ezen belül csupán a salétromsav/kénsav mólarányát 1,2/2,7 - 1,55/2,35 tartomány között változtatva a termék (I) általános képletü vegyület tartalma 30 tX-ról 100 tX-ra nö, majd 2,0/1,9 mólaránytól ismét csökken. Ily módon 1,2/2,7 - 1,55/2,35, valamint 2,2/1,8 2,6-/1,3 mólarány mellett a fokozott szelektivitással rendelkező herbicid kombináció tetszőleges összetételben állítható eló.
Az (I), illetve (II) általános képletű vegyületeket herbológia szempontból először külön-külön vizsgáltuk és megállapítottuk, hogy 0,5 kg.ha1 dózisban az alábbi kultúrnövényekre nem fitotoxikusak:
az egyszikűek közül: dohány, gyapot, káposzta, len, saláta, sárgarépa, sárgadinnye, tök és a hüvelyesek rendjébe tartozó növények, a kétszikűek közül: árpa, őszi búza, hagyma, kukorica, rizs és zab, ezzel szemben azonos dózisban (0,5 kg.ha*1) számos magról kelő kétszikű és több egyszikű gyomfaj ellen hatásosak.
Az (I), illetve a (II) általános képletü vegyületek külön-külön 2,0 - 3,0 kg.ha*1 dózisban totális hatást mutatnak a következőkben felsorolt, nehezen irtható egy-, illetve kétszikű gyomfajok (gyakorlatilag a legtöbb gyomfaj) ellen:
A kétszikűek közül: Abutilon theophrasti Medic. (selyemmályva), Calystegia sepium L. (sövényszulák), Datura stramonium L. (csattanó maszlag), Galium aparine L. (ragadós galaj) és Xanthium strumarium L. (szerbtövis), az egyszikűek közül: Alopecurus myosuroides Huds. (parlagi ecsetpázsit), Apera spica-venti L. (nagy széltippan), Poa trivalis L. (sovány perje), Sorghum halepense L. (fenyér cirok) és Panicum capillare L. (hajszálágú cérnakőles), ugyanakkor azonos dózisban (2,0 3,0 gkg.ha*1) a szója és esetleg az őszi búza kivételével a kultúrnövények is elpusztulnak.
Az (I), illetve a (II) általános képletü vegyületeket a különösen ellenálló gyomfajok leküzdésére csak a szója és esetleg az őszi búza kultúrákban lehet alkalmazni. Hasonló a hatásspektruma a szűk alkalmazási területű acifluorfennek - a nátriura-5-{/2-klór-4-(trifluor-metil)/fenoxi)-benzoátnak is, amelyet kizárólag szója vegyszeres gyomirtására használnak.
Ezzel szemben azt találtuk, hogy az (I) és (II) általános képletű vegyületek találmányunk szerinti keveréke 2,0-3,0 kg.ha*1 dózisban elpusztítja az említett, nehezen irtható gyomfajokat (gyakorlatilag a legtöbb gyomfajt), ugyanakkor igen sok kultúrnövény (faj) esetében, elsősorban a hüvelyes (pillangós virágú, növényeknél - bizonyos hatóanyag arányokon belül (45.-46. példák) nem fitotoxikus. Vizsgálataink szerint az (I) és (II) általános képletü vegyületek találmányunk szerinti keveréke a szóján és őszi búzán kívül szelektíven alkalmazható pl. a bab, a borsó, a baltacím, a csillagfürt, a földimogyoró, a lednek, a lencse, a lóbab, a lucerna, a vöröshere, vagyis általában a hüvelyes rendbe tartozó növényfajoknál.
Biológiai vizsgálatainkon (45. és 46. példák) túlmenően, biológiai kísérleteink során (47. példa) azt is tapasztaltuk, hogy az (I) és (II) általános képletű vegyületek, különö5
HU 200538 Β sen azok találmányunk szerinti keverékeinek hatásmódja a növényi győkérsejtekben lejátszódó energiatermelő folyamattal, ill. - közvetve - az ATP-áz működés gátlásával kapcsolatosak. Vizsgálataink arra irányultak, hogy ezen vegyületek különböző arányú keverékei okoznak-e változást az ATP-áz aktivitásban és a tüneti pusztulásban. Megállapítottuk, hogy e négy vegyülettel szemben a találmányunk szerinti 16:1-1:16 arányú keverékek - már 1 kg.ha1 dózisban nagyobb aktivitásgátlást okoznak. Kiemelkedő gátlást tapasztaltunk az (1):(11) általános képletű vegyületek 8:1 tömegarányú keverékénél és azok környékén.
A találmányunk szerinti készítményeket preemergens vagy posztemergens módon egyaránt alkalmazhatjuk. Az aktív hatóanyag dózisa 0,2-9,0 kg.ha1 előnyösen 0,5-3,0 kg.ha1 között változhat a talaj minőségétől, a meteorológiai viszonyoktól, stb. függően. A permetezéshez előnyösen 200-500 l.ha-1 vizet alkalmazunk.
A találmányunk szerinti (I) és (II) általános képletű hatóanyagok keverékeiből ismert módon formálunk készítményeket, például nedvesedó permetezhető porokat (WP), szuszpenzió koncentrátumokat (SC), vízzel elegyedő oldatkoncentrátumokat (SL), emulzióképzö koncentrátumokat (EC), viz nélkül kijuttatható granulátumokat (S), porozószereket (DP), vagy olajos szuszpenzió koncentrátumokat (FO). Alkalmazhatjuk a hatóanyagkeverékeket ULV-formában is. Ezekben a készítményekben a hatóanyagok keverékét szilárd vagy folyékony inért hordozóanyagokkal, oldószerekkel és esetenként egyéb segédanyagokkal keverjük. Segédanyagok lehetnek például a felületaktív anyagok, a nedvesítőszerek, a szuszpendálódást, diszpergálódást elősegítő szerek, emulgeátorok, csomósodást, összetapadást gátló anyagok (anti-caking), tapadást elősegítő, lepergést gátló szerek (spreader), behatoló képességet fokozó anyagok, illetve biológiai hatást fenntartó vagy növelő anyagok, habzásgátlók. Alkalmas szilárd hordozó- és higitóanyagok az inaktív ásványi anyagok, például a különböző kaolinok, porcelánföldek, az attapulgit, a montmorillonit, a csillámpala, a pirofillit, a bentonit, a diatomaföld vagy a nagydiszperzitású szintetikus kovasavak, a kalcium-karbonát, a kalcinált magnézium-oxid, a dolomit, a gipsz, a trikalcium-foszfát, a Fuller föld. Alkalmas szilárd hígító és hordozóanyag lehet a dohánylevélszár-órlemény, a faliszt, stb.
Alkalmas folyékony hordozók, higitó és oldószerek például a viz, a szerves és/vagy vizes szerves oldószer-elegyek, például a metanol, az etanol, az n- és i-propanol, a diaceton-alkohol, a benzil-alkohol; ezek észterei, például a metil-celloszolv; a ketonok, a dimetil-keton, a metil-etil-keton, a metil-izobutil-keton, a ciklopentanon, a ciklohexanon, stb.; az etil-acetát, a n- és i-butil-acetátok, az amil-acetát, az izopropil-mirisztát, a dioktil-ftalát, a dihexil-ftalát, stb.; az aromás, az alifás, az aliciklusos szénhidrogének, a paraffin szénhidrogének, a ciklohexán, a kerozin, a gazolin, a benzol, a toluol, a xilolok, a tetralin, a dekalin; az alkil-benzolok elegyei; a klórozott szénhidrogének a triklór-etán, a diklór-metán, a perklór-etilén, a diklór-propán, a klór-benzol stb.; a laktonok a χ-butirolakton stb.; a laktámok a N-metil-pirrolidon, az N-ciklohexil-pirrolidon; a savamidok a dimetil-formamid stb.; a növényi és állati olajok a napraforgómag-, a len-, a repce-, az olíva-, a szója-, a ricinus- és a spermacet-olaj stb.
Alkalmas nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek, a tapadást növelő, az aggregálódást megakadályozó, lepergést gátló anyagok lehetnek ionosak, vagy nemionosak. Az ionosak lehetnek: a különböző telített és telítetlen karbonsavak sói; az alifás, az aromás, az alifás-aromás szénhidrogének szulfonátjai; az alkil-, az aril-, az aralkil-alkoholok szulfátjai; az alkil-, az aril-, az aralkil-savak, észterek, éterek szulfonátjai; a fenol, a krezoi, a naftalin kondenzációs termékeinek szulfonátjai; a szulfátéit növényi és állati olajok; az alkil-, az aril-, az aralkil-foszfátéezterek, illetve a fent felsorolt vegyületek alkáli- és alkáliföldfémekkel, vagy szerves bázisokkal - pl. a különböző aminokkal, alkanol-aminokkal - képzett sói. A nátrium-lauril-szulfát, a nátrium-2-etil-hexil-szulfát, a dodecil-benzol-szulfonsav nátrium-, etanol-amin, dietanol-amin, trietanol-amin, izopropil-amin sója; a nátrium mono- és diizopropil-naftalinszulfonát; a naftalinszulfonsav nátriumsója; a nátrium-diizo-oktilszulfoszukcinát-, a nátrium-xilolszulfonát, a petróleumszulfonsav nátrium-, vagy kalciumsója; kenőszappanok; a kálium-, a nátrium-, a kalcium-, alumínium-, magnézium-sztearát stb. A foszfátészterek lehetnek foszfátéit alkil-fenolok, vagy zsíralkoholok poliglikollal képzett éterei, valamint ezeknek a fentiekben említett kationokkal vagy szerves bázisokkal részben vagy egészben közömbösített formái. Hasonlóan anionos felületaktív anyagok még a dinátrium-N-oktadecil-szulfoszukcinát, a nátrium-N-oleil-N-metil-taurid, valamint a különböző lignin-szulfonátok.
Nemionos nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek lehetnek az etilén-oxid 10-20 szénatomszámú alkoholokkal képzett éterei a sztearil-poli(oxi-etilén), az oleil-poli(oxi-etilén) stb; az alkil-fenolokkal képzett éterek a t-butil-, az oktil-, a nonil-fenolokkal képzett poli(glikol-éterek); a különbőzó szerves savakkal képzett észterek a sztearinsavnak és a mirisztinsavnak polietilénglikollal képzett észtere vagy a polietilénglikol-oleát stb.; az etilén-oxid, propilén-oxid blokkpolimerizátumok; a zsír és olajsavak hexitanhidridekkel képzett részleges észterei, a szorbitnak olajsavval vagy sztearinsavval képzett észterei
HU 200538 Β stb., illetve az ilyen típusú vegyületek etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei; a tercier glikolok a 3,6-dimetil-4-oktin-3,6-diol vagy a 4,7-dimetil-5-decin-4,7-diol; a polietilénglikol tioéterek, mint amilyen a dodecil-merkaptánnak polietilénglikollal képzett étere stb.
Alkalmas tapadást növelő anyagok az alkáliföldfém szappanok, a szulfoborostyánkósav-észter sók, a természetes és a mesterséges vizoldható makromolekulák pl. a kazein, a keményítő, az arab mézga, a cellulóz-éterek, a metil-cellulóz, a hidroxi-cellulóz, a poli(vinil-pirrolidon), a poli(vinil-alkohol), stb.
Alkalmas habzásgátlók lehetnek a kismolekulasúlyú poli(oxi-etilén), poli(oxi-propilén) blokkpolimerek, az oktil-, a nonil-, a fenil-poli(oxi-etilén)/etilén-oxid egységek száma>5/, a hosszúláncú alkoholok, mint például az oktil-alkohol, a speciális szilikonolajok.
Megfelelő adalékanyag alkalmazásával érhetjük el, hogy a formált készítmények kolloidkémiailag kompatibilisek különféle műtrágyakompoziciókkal.
Szükség szerint a formálás során ismert peszticideket és/vagy tápanyagokat is felhasználunk alkotórészként.
Nedvesedő permetezhető porokat (WP) például úgy készíthetünk, hogy a hatóanyagok keverékét, a segédanyago(ka)t, a felületaktív anyago(ka)t összekeverjük a hordozóanyagokkal, majd a keveréket őröljük, végül homogenizáljuk. Folyékony felületaktív anyag esetén eljárhatunk úgy is, hogy a szilárd szerves vagy szervetlen hígító anyag(ok)ra, vagy a szilárd hatóanyagot is tartalmazó porkeverékre például porlasztással visszük fel a folyékony felületaktív anyagot. Folyékony felületaktív anyag esetén eljárhatunk úgy is, hogy az előzetesen megőrölt szilárd komponenseket olyan szerves oldószerben szuszpendáljuk, amelyik folyékony felületaktív anyagot ka)t tartalmaz. Ezt a szuszpenziót például porlasztással szárítjuk. Ily módon a felületaktív anyagot a szilárd hatóanyagkeverék és a szilárd hígító anyag felületére visszük.
Vizes diszperziós közegű emulzió előállítására alkalmas, önként emulgeálódó folyadékot, - úgynevezett emulzióképző koncentrátumok (EC) - oly módon készíthetünk, hogy a hatóanyagot vagy azok keverékét a fentiekben ismertetett felületaktív anyagok valamelyikével, vizzel nem elegyedő oldószerben oldjuk. Az így kapott emulzióképzö koncentrátura vizzel önként vagy kis mechanikai behatásra olyan permetlé emulziót képez, amely hosszabb állás után sem változik meg.
Szuszpenziókoncentrátum (SC) előállításához viz (előnyösen ioncserélt) és valamilyen fagyásgátló komponens (előnyösen etilénglikol vagy glicerin) elegyében, szükség szerint melegítéssel oldjuk fel a nedvesitőés diszpergálószereket. Ehhez az oldathoz adagoljuk állandó keverés fenntartása mellett a szilárd (por alakú, vagy kristályos) hatóanyagok keverékét, majd szükség szerint anti-caking komponenst (pl. Aerosil 200) keverünk be. Az igy kapott szemcse folyadék fázist (zagy) nedves őrlóberendezésekkel (például zárt Dyno-malomban) a kívánt szemcseméretre őröljük, amely általában - a tárolási stabilitás érdekében - max. 5 mikrométer szemceeátméröt jelent, őrlést követően szükség szerint habzásgátló komponenst, illetve sűrítő (thickening) komponest (például Kelzan S) keverünk be a homogenizálás során. Eljárhatunk úgy ia, hogy a komponensek ösezekeverési sorrendjét megváltoztatjuk, illetve szükség szerint egyéb komponenseket is adagolunk (például színezék stb.). A szilárd hatóanyagok mellett kombinációs partnerként használhatunk folyékony, vízzel nem elegyedő vagy vízzel elegyedő hatóanyagokat is. Az alacsony olvadáspontú szilárd hatóanyagokat bevihetjük ömledék formájában is emulgeátor nélkül vagy emulgeátorral összekeverve.
Az ULV készítmények az EC-szerekhez (esetenként SC szerekhez hasonlóan készíthetők).
Közvetlen felhasználásra alkalmas granulátumokat (G) készíthetünk extrudálással, rétegeléssel felhasználva valamilyen eleve szemcsés hordozóanyagot (például mészkőőrleményt), vagy folyékony komponens szorpciós kapacitású hordozóanyag általi elnyeletésével.
A permetezésre felhasználható granulátumokat (WG) készíthetünk WP-ból és/vagy SC-böl kiindulva valamilyen agglomerációs technológia segítségével, például drazsirozó üstben kötőanyag alkalmazásával.
A készítményekből ismert módon vízzel vagy inért szilárd higitóanyaggal történő hígítással kapjuk a mezőgazdasági felhasználásban alkalmazható permetlevet, vagy porozószert, melynek hatóanyagtartalma általában 5 tömeg%-nál kisebb, előnyösen 3-0,01 tömegei. Eljárhatunk úgy is, hogy a különböző, egyetlen hatóanyagot tartalmazó készítményből készült permetleveket öntjük össze a felhasználás előtt.
A találmányunk szerinti eljárást, a készítmények előállítását, valamint a biológiai hatást részletesen példákkal szemléltetjük, anélkül, hogy oltalmi igényünket a példákra korlátoznánk.
Példáinkban az alábbi rövidítéseket alkalmazzuk:
CHO (III) általános képletű vegyület,
Ac2Ö ecetsav-anhidrid, (I) (I) általános képletü vegyület, (II) (II) általános képletü vegyület, (I/a) 5- {[ 2—klór—4— (trifluor-metil) Jfenoxi}-2-nitro-benzaldehid,
-611
HU 200538 Β
| (II/a) | 5-{[2-klór-4-(triíluor-metil)]fenoxi}- -2-nitro-benzaldehid-diacetat, |
| (I/b) | 5-{[2,6-diklór-4-(trifluor-me- til)]fenoxi}-2-nitro-benzaldehid, |
| (Il/b) | 5-{[2,6-diklór-4-(trifluor-me- til)]fenoxi}-2-nitro-benzaldehid-di- acetát, |
| a. i. | aktív hatóanyag (active ingredient), |
| ATP-áz | adenozin-trifoszfatáz és |
| % | tömeg%. |
1-9. példa
Keverövel, hőmérővel, adagolótölcsérrel ellátott 50 ml-es gömblombikba 6,0 g (0,02 mól) 3-[(2-klór-4/trifluor-metil/)-fenoxi]-benzaldehidet mérünk és számolt mennyiségű ecetsavanhidríddel megegyező térfogatú diklór-metánban oldjuk. Ezután a homogén oldathoz hozzáadjuk az ecetsavanhidridet. A megfelelő mólarányban elkészített nitrálósavat (65%-os HNO3 és 96%-os H2SO4) 5 °C-ra hűtjük. A reakcióelegy intenzív keverése és lehűtése után megkezdjük a nitrálósav adagolását. A reakció erősen exoterm és már néhány csepp hozzáadagolása során is több fokot emelkedik a hőmérséklet. A külső hőmérsékletet -20 °C-on tartva az adagolás ~45 percig tart. Az adagolás befejezése után a hűtést megszüntetjük és a reakcióelegyet 3 órán át 30 °C-on kevertetjük. Ezután az elegyet 75 g jégre öntjük, a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist 2x20 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat 2x75 ml 3%-os NaHCO3 oldattal, majd vízzel mossuk, MgSCH-on szárítjuk. Az oldat összetételét gázkromatográfiás vizsgálattal határoztuk meg. GLC: SE-30, 10 m-es kapilláris kolonna, 150-300 °C, 10 °C/min, FID.
A kromatogramok kiértékelése során a standardok alkalmazásával nyert területfaktorokkal módosítottuk az összetételt. A nyers elegy minőségi analízisét kombinált gázkromatográfiás-tömegspektrometriás mérés segítségével végeztük.
A megadott eljárást használva, CHO/-HNO3/AC2O = 1/1,6/5 mólarány mellett, a kénsav mennyiségét változtatva az 1. táblázatban megadott termékösszetétel nyerhető.
1. táblázat
A kénsav mennyiségének hatása Mólarány: CH0/HNO3/AC2O = 1/1,6/5
| Példa száma | H2SO4/CHO mólarány | Termék összetétele (%) | |
| (I/a) | (Π/a) | ||
| 1. | 0,2 | 22 | 78 |
| 2. | 0,3 | 28 | 72 |
| 3. | 0,4 | 49 | 51 |
| 4. | 0,5 | 46 | 54 |
| 5. | 0,6 | 51 | 49 |
| 6. | 1,0 | 63 | 37 |
| 7. | 1,4 | 96 | 4 |
| 8. | 1,8 | 98 | 2 |
| 9. | 2,3 | 100 | 0 |
10-18. példa
Mindenben az 1-9. példák szerinti eljárást alkalmazva járunk el, azzal a változtatással, hogy a CHO/HNO3/AC2O = 1/1,6/5 mólarányt 1/1,6/7-re változtatjuk. Az ily módon kapott termékösszetételt a 2. táblázatban foglaltuk össze.
2. táblázat
A kénsav mennyiségének hatása Mólarány: CHO/HNO3/AC2O = 1/1,6/7
| Példa száma | H2SO4/CHO mólarány | Termék összetétele (%) | |
| (I/a) | (Π/a) | ||
| 10. | 0,1 | 5 | 95 |
| 11. | 0,2 | 5 | 95 |
| 12. | 0,4 | 4 | 96 |
| 13. | 0,8 | 4 | 96 |
| 14. | 1,2 | 5 | 95 |
| 15. | 1,6 | 5 | 95 |
| 16. | 2,0 | 6 | 94 |
| 17. | 2,4 | 10 | 90 |
| 18. | 2,8 | 23 | 77 |
19-24. példa
Mindenben az 1-9. példák szerinti eljárást alkalmazva járunk el, azzal a változtatással, hogy a CHO/HNO3/H2SO4 = 1/1,6/0,2 mólarány mellett az AC2O/CHO mólarányt változtatjuk. Az ily módon nyert termékösszetételt a 3. táblázatban foglaltuk össze.
-713
HU 200538 Β
3. táblázat
Az ecetsavanhidrid mennyiségének hatása Mólarány: CHO/HNCb/HzSCU = 1/1,6/0,2
5. táblázat
HNO3/H2SO4 mólarány hatása Mólarány: CHO/AC2O = 1/5
| Példa száma | AC2O/CHO mólarány | Termék összetétele (%) | |
| II/a) | (II/a) | ||
| 19. | 4 | 19 | 81 |
| 20. | 5 | 15 | 85 |
| 21. | 6 | 8 | 92 |
| 22. | 7 | 5 | 95 |
| 23. | 9 | 5 | 95 |
| 24. | 11 | 3 | 97 |
25-28. példa
Mindenben az 1-9. példák szerinti eljárást alkalmazva járunk el, azzal a változtatással, hogy a CHO/H2SO4/AC2O = 1/0,2/5 mólarány mellett a HNO3/CHO mólarányt változtatjuk. Az ily módon nyert termékösszetételt a 4. táblázatban foglaltuk össze.
4. táblázat
A salétromsav mennyiségének hatása Mólarány: CHO/H2SO4/AC2O = 1/0,2/5
Példa HNO3/CHO Termék
| száma | mólarány | összetétele (%) | |
| (I/a) | (II/a) | ||
| 25. | 1,4 | 16 | 84 |
| 26. | 1,5 | 17 | 83 |
| 27. | 1,6 | 22 | 78 |
| 28. | 1,7 | 25 | 75 |
| 29-37. példa | |||
| Mindenben az 1-9. | példák | szerinti eljá- | |
| rést alkalmazva járunk | el, azzal a változta- | ||
| tással, hogy | a CHO/AcíO | = 1/5 | mólarány mel- |
lett a HNO3/H2SO4 mólarányt változtatjuk. Az ily módon nyert termékösszetételt az 5. táblázatban foglaltuk össze.
| Példa száma | HNO3/H2SO4 mólarány | Termék összetétele (%) | |
| (I/a) | (II/a) | ||
| 29. | 1,2/2,7 | 30 | 70 |
| 30. | 1,4/2,5 | 58 | 42 |
| 31. | 1,5/2,4 | 87 | 13 |
| 32. | 1,55/2,35 | 100 | 0 |
| 33. | 1,60/2,30 | 100 | 0 |
| 34. | 1,8/2,1 | 100 | 0 |
| 35. | 2,0/1,9 | 100 | 0 |
| 36. | 2,4/1,5 | 42 | 58 |
| 37. | 2,6/1,3 | 26 | 74 |
38. példa
Nedvesíthető porkoncentrátum (NP) (I/a) és (Π/a) hatóanyag 8:1 tömegarányú keveréke 96 t%
Cab-O-Sil M5 1 t%
Dispergiermittel 1494 3 t%
240 g Hatóanyagkeveréket, amelyet előzetesen forgókéses malomban megóröltünk, dörzsmozsárban 2,5 g Cab-O-Sil M5 sziliciumdioxid vivőanyaggal és 7,5 g Dispergiermittel 1494 diszpergálószerrel (szulfonált krezol és formaldehid kondenzátumának nátriumsója) keverünk össze. A por alakú keveréket örvénysugármalomban (Alpine JMRS-80) 5 bar injektorlevegönyomás és 4,5 bar őrlő levegőnyomás mellett 250 g/óra betáplálás! sebességgel raegóróljük. Az előállított permetezhető por - annak ellenére, hogy külön nedvesitőszert nem tartalmaz - jól nedvesedik, maximális szemcseátméró 20 mikrométer, lebegósebesség 10 g/1 töménységű permedében 30 perc után 30 °C-on:
84% CIPAC standard D vízben és 91% CIPAC standard A vízben.
E példa szerint bármely, - az 1-37.
példa szerinti termékből (hatóanyagkeverékböl) - készíthetünk permetezhető port.
39. példa
| Emulzióképzó koncentrátum | (20 EC) |
| (II/a) hatóanyag | 20 t% |
| 2-Etoxi-etanol | 10 t% |
| Ciklohexanon | 35 t% |
| Emulsogen EL 360 | 7 t% |
| Tensiofix CD 5 | 3 tX |
| Xilol | 25 tX |
500 ml-es Zománcozott, keverővei ellátott autoklávba bemérünk 37 g 2-etoxi-etanol,
-815
HU 200538 Β
137 g ciklohexanon és 91 g xilol oldószereket, amelyek elegyében feloldunk 26 g Emulsogen EL 360 (etoxilált ricinusolaj) emulgeátort és 11 g Tensiofix CD 5 (etoxilált kókuszalkohol) emulgeátort. Az eraulgeátorok beadagolását olvasztott állapotban (60-70 °C-on) végezzük. Utolsó lépésként 75,5 g (ΙΙ/a) jelű hatóanyagot mérünk be és a keverést 2 órán át folytatjuk, ily módon tiszta, átlátszó oldatot kapunk.
E példa szerint bármely, - az 1-37. példa szerint kapott termékből (hatóanyagkeverékből) - készíthetünk emulzióképző koncentrátumot.
40. példa
Emulzióképzó koncentrátum (35 EC) (II/b) hatóanyag 35,0 t%
Ciklohexanon 10 t%
Tensiofix CG 21 2 t%
Tensiofix B 7453 8 t%
Xilol 45 t% g Ciklohexanon és 133 g xilol elegyében feloldunk 6 g Tensiofix CG 21 (etoxilált zsíralkohol, valamint etoxilált nonil-fenol és foszfátjaik keveréke) és 24 g Tensiofix B 7453 emulgeátort (kalcium-dodecil-benzolszulfonát, etoxilált nonil-fenol és etoxilált propoxilált nonil-fenol n-butanol oldószeres oldata), majd utolsó lépésként 104 g (II/b) hatóanyagot adagolunk és oldunk fel a tenzideket tartalmazó folyadékban.
E példa szerint bármely - az 1-37. példa szerint kapott termékből (hatóanyag keverékből) - készíthetünk (35 EC) emulzióképző koncentrátumot.
41. példa
Vizes szuszpenzió koncentrátum (SC)
| hatóanyag(ok) (1) | 40,0 t% |
| propilén-glikol | 7,0 t% |
| Tensiofix XN6 (2) | 2,0 t% |
| Tensiofix B 7425 (3) | 4,0 t% |
| Rhodopol B 23 (4) | 0,05 t% |
| Silicon SRE (5) | 0,5 t% |
| Víz (ioncserélt) | 46,45 t% |
| (1) az (I/a) és (Il/a) | illetve az (I/b) és |
| (II/b) hatóanyagok | 23:1, 16:1, 11:1, 8:1, |
| 5:1, 4:1, 2:1, 1:1, 1:2, 1:4, 1:5, 1:8, 1:11, |
1:16 és 1:23 tőmegarányu keverékei, illetve az (I/a), (I/b), (ΙΙ/a) és (II/b) hatóanyagok önmagukban, (2) etoxilált nonil-fenol és etoxilált nonil-fenol-foszfát-észter, (3) kalcium-dodecilbenzol-szulfonált, etoxilált nonil-fenol és etoxilált - propoxilált nonil-fenol n-butanolos oldata, (4) xantán-gum (thickening komponens), (5) dimetil-szilikon-olaj 30%-os vizes emulziója.
literes, disszolver-tárcsás keveróvel ellátott edénybe 5 1 ioncserélt vizet töltünk, majd keverés mellett 800 g propilén-glikolt és 50 °C-ra melegített 240 g Tensiofix XN6, 480 g Tensiofix B 7425 keverékét adagolunk hozzá, ügyelve arra, hogy a hómérséklet ne emelkedjék 35 °C fölé. A keverést 20 percig folytatjuk, majd 30 g Silicon SRE és 30 g víz emulzióját keverjük a szuszpenzióhoz.
A nedves őrlést két lépésben végezzük. Először cirkulációs üzemmódban Fryma MK 95 típusú korundtárcsás kolloid - malmon vezetjük át a szuszpenziót mindaddig, amíg a szemcseméret 90 gm alá csökken. A finom őrlést Dyno KD 5 tip. gyöngymalomban végezzük, amíg el nem érjük, hogy a szemcseméret <8 um. Az őrlés befejezése után 20 g Rhodopol B 23 jelű xantán gumót, 400 g propilén-glikolt és 500 g vizet tartalmazó gélt oszlatunk el benne.
42. példa
Olajos szuszpenzió koncentrátum (FO) (I/b) és (II/b) hatóanyagok 1:1
| tömegarányú keveréke | 32,7 | t% |
| Kozmetikai vazelinolaj | 48,8 | t% |
| Tensiofix AS | 4 | t% |
| Sapogenat T-080 | 4,5 | t% |
| Etilénglikol | 10 | t% |
| Silicon SRE | 0,5 | t% |
A 80 °C-on megolvasztott 13,5 g Sapogenat T-080 emulgeátort (etoxilált tributil-fenol) és a max. 60 °C-on előzetesen megolvasztott, homogenizált 12 g Tensiofix AS emulgeátort (kalcium-dodecil-benzolszulfonát és etoxilált nonil-fenol n-butanolos oldata), 145 g 60 °C-ra melegített kozmetikai vazelin olajhoz adjuk a Molinex 075 laboratóriumi gyöngymalom őrlóedényében. A tenzid olaj keverékéhez 30 g etilén-glikolt mérünk, 10 perces keveréssel a komponenseket homogenizáljuk. Ezután dőrzsmozsárban előzetesen finomra porított hatóanyagkeverék 98,1 g-ját a folyékony elegyhez öntjük. 5 perc keverés után 1500 ford./perc fordulatszám mellett 1 mm-es átmérőjű üveggyönggyel (350 g órlőtest) az őrlést 2 órán át folytatjuk, majd 3 perces keveréssel 1,5 g Silicon SRE (dimetil-szilikon-olaj 30%-os emulziója) habzásgátlószert oszlatunk el az olajos szuszpenzióban.
E példa szerint bármely hatóanyag keverékből készíthetünk olajos szuszpenzió koncentrátumot.
-917
HU 200538 Β
43. példa
| ULV készítmény (ΙΙ/a) hatóanyag Izoforon 2-Etoxi-etanol Szójaolaj (vagy napraforgóolaj) | 27.5 t% 30 t% 10 t% 32.5 t% | 5 |
| Vízmentes, zománcozott | autoklávba | 10 |
7500 g izoforon és 2500 g 2-etoxi-etanol oldószert mérünk be. Kalapácsos malomban előzetesen előaprított (ΙΙ/a) jelű hatóanyagból 6875 g-ot az oldószerelegyhez mérünk és a keverést egyidejűleg elindítjuk, a hömérsék- 15 letet 45-50 °C-ra emeljük az autokláv köpenyfűtésének bekapcsolásával. 1 óra múlva - miután meggyőződtünk arról, hogy a hatóanyag feloldódott - az autoklávba mérünk 8125 g szójaolajat (vagy napraforgóolajat) 20 további 20 percig folytatjuk a keverést, miközben a hőmérsékletet 20 °C-ra visszahűtjük. Az ULV készítményt víz hozzáadása nélkül hígítatlan formában juttatjuk ki.
. E példa szerint bármelyik hatóanyagból, 25 vagy hatóanyagkeverékből készíthetünk ULV formát.
44. példa 30 t% Hatóanyagot tartalmazó porozószer (DP) (I/b) hatóanyag 1,0 t%
Ultrasil VN 3 3,0 t% 35
Kaolin 16,0 t%
Talkum 80,0 t%
1 Térfogatú, ribbon-tipusú szalagkeverőbe 9510 g kaolint 1800 g Ultrasil VN 3 40 jelű szintetikus nátriura-alumínium-szilikáttal összekeverünk, majd a keverékhez 600 g előzetesen kalapácsmalomban elóapritott (I/b) hatóanyagot adagolunk és 30 percen át a keverést tovább folytatjuk. Ezután Ultraplex 250 típusú malomban 20 kg/óra betáplálási sebességgel a hatóanyag premixet úgy őröljük, hogy a 44 mikrométernél durvább szemcseátmérőjű frakció hányada legfeljebb 0,5 t% legyen. Az őrlést követően Lódige 300 típusú örvényáramü keveróben e hatóanyagpremixet 1:4 arányban talkummal keverjük össze, 10 perces keverést alkalmazva.
E példa szerint bármely hatóanyag keverékből készíthetünk porozószert.
45. példa
Ebben a példában a találmány szerinti vegyületek keverékének /az (I/a) és a (Π/a), valamint az (I/b) és a (ΙΙ/b) jelű hatóanyagok) herbicid hatékonyságát és fokozott szelektivitását mutatjuk be.
Petri csészékbe 0,5 cm mélységben növényfajtól függően - azonos számú (20-50 db) magot vetünk, majd a vetést követően a talajt beöntőzzük. A 41. példa szerinti készítmények vízzel történő hígításával 0,2 t%-os permetleveket készítünk, amelyekkel preemergens módon, 3 kg (a.i.). ha*1 dózissal kezeléseket végzünk. A talajt naponta öntözzük. Az értékelést a kelést követő 10. napon végezzük és a károsodást %-ban fejezzük ki. Az eredményeket a 6. és 7. táblázatba foglaltuk.
A táblázatban szereplő számok (1-6) az alábbi gyomnövényeket jelentik:
= Abutilon theophrasti = Amarantus retroflexus = Calystegia sepium = Datura stramonium = Galium aparine = Xanthium strumarium
-1019 ooooooooooo ooooooooooo ooooooooooo ooooooooooo ooooooooooo ooooooooooo
OOOOOOOOiOirtiO οοοοοοοοοσ>ο oooooooominm ooooooooooo ooooooooooo mmc-oooooooo
I
Oű z: Li ω :3 U Μ»
ΟΟιΛιΛΟιΛιΛΟΟΙΛΙΛ t> O rH «-Ι CO ΤΓ ΙΛ CO Otáblázat ininoooommoom ooooooooooo
| Oö | X |
| <u | c |
| S | ‘CÚ |
| Ό | í- «4 |
r-4 LO 04 r-4 «“t fH t-H ,-H
Oö <0
X c
0) o
td 2 to X '3 ώ •O τι ~ °η·ιηοιηοιη.;Ν + Ο r-t OJ 04 +
O 00 ΙΛ O C? 04 04 04 04
ΙΩ 04 m ο m 04 »-· o r-t i-l Ο Ο O C0 ajajejajejajelcüa} + + + ej aj aj aj oj Ό G
Έ a í v ~ ·—> i—’ i—' >i ι-' « a 3 34 ») Γ?
Τ3 φ 0 + + + + + + 5«Í fljcötdtűcdcü'x.— 'x o C ca «; 0 t-1 t-ι i—· t-t I—( t-1 Ki Qj | — 5tí
-1121
ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΙΛΙΛ
0000000000)0) moooooooomo
0)000000000)0
ΙΛ Ο O)
U)OOOOOOOOV5W
0)000000000)0) omoooooooom
0)0)0000000)0000 omooooooooo
0)0)0000000)0000 io á '3 »□
O oomoooooooo <β ‘O oooooooommo
Φ If) Η *-4 c*J t-4 C5 LO O ¢táblázat o
£l
OOOOOOOOiOOO *4 r“> 1—1 rH H r-1 Η H CJ CM o o co ooooooooooo é o3
53 ^0 w
>» e
rt rt (0 X •rH *
Ό ^xj Ό C
1-4 in θ^'ιη O + O *4 + m . +
°. “i N
H CJ CM + ιΛ
O co ο in o CO CJ cí CJ 04 + m m cj m cm η ο *4^0000 o
CO + + + + + + + + + XJ43X3JOJ2^-ŰX3-ŰXJ
I
C ~ 4) ' Ό £ □ βί O *rt 3 U β s | λ c : sí
4) xJ *4 « 2 (D 4-í 04 C 4> O
-1223
HU 200538 Β
46. példa
Ebben a példában (ellenpélda) az (I/a), a (Π/a), az (I/b) és a (Π/b) vegyületek (hatóanyag komponensek) herbicid hatékonysá- 5 gát mutatjuk be az alkalmazott dózisok függvényében.
A kísérleteket a 45. példában leirt módon végeztük, azzal a változtatással, hogy a vegyületek herbicid hatékonyságát 3 dózis- 10 bán [1,0-, 3,0- és 9,0 kg (a.i. ).ha_1] vizsgáltuk. Standardként acifluorfen-nátriumot alkalmaztunk.
Az értékelés eredményét a 8. táblázatban foglaltuk össze. 15
-1325 táblázat
| Károsodás %-ban | szója bab borsó lóbab csillag- 1 2 3 4 5 6 fúrt | o © o ω ο o © © © CO O O Ο Ο O oo © © r—t τ’-t o © © σ> © © i-H t—1 o © o co o o τ-H p-4 © o © τρ m © © © © τρ in © Ο O © © C- 00 o © © r-i CM Tp © m © in © t- © o © i—1 | 0 50 10 60 35 75 85 85 85 85 90 0 65 25 75 45 90 95 95 100 100 100 10 75 45 85 55 100 100 100 100 100 100 | o m o t- © © 1—1 o © o C- © © t—1 T-H in in o t φ © ^4 o in © «> © © o o o C* © O r-t © © © C- © © T-H © © © Tp © ΓΟΦΟ in © c* in © o ι-H C*5 © in © CO Tp © © © o r—i | 0 25 10 60 30 70 70 70 80 80 85 0 40 20 70 40 80 80 85 95 100 95 10 60 40 80 50 100 100 100 100 100 100 | 0 50 10 65 50 80 90 85 85 85 90 0 70 30 70 60 100 100 95 95 100 100 10 75 50 85 80 100 100 100 100 100 100 | © © o © o o o o © o o |
| A hatóanyag (ok) | •s * -ο ώ Ό M | i—< CO © | η ω o | 1-1 CO © | r- íl í) | rt Π CD | |
| jele | <Ö r-4 | co ►—» l—l | I/b | Λ 1—t | acifluorfen- -nátrium (standard) | Kezeletlen kontroll |
-1427
HU 200538 Β
A 45-46. példában ismertetett biológiai vizsgálatok eredményeiből (6-8. táblázatok) megállapíthatjuk, hogy mind az (I/a) és (II/a), mind az (I/b) és (II/b) vegyületek találmány szerinti - keverékének szelektivitása jelentősen megjavul, ugyanakkor a herbicid hatás nem csökken, sőt fokozódik abban az esetben, ha a hatóanyagokat 25:1 1;1 tömegarányokban alkalmazzuk. A két-két herbicid hatású vegyülettipus ilyen arányú keverékeinek antagonisztikus, egymást antidotáló hatása van a hüvelyes kultúrnövényeknél, ugyanakkor szinergetikus hatékonyság mutatkozik a gyomnövényeknél. Az (I/a) és (II/a), valamint az (I/b) és (II/b) keverékek [és/vagy az (I/a) és (II/b), valamint az (I/b) és (II/a)] tehát - szemben az egyes komponensekkel -, szóján kívül egyéb termesztett növények preemergens gyomirtására is felhasználhatók.
47. példa
Ebben a példában a találmány szerinti vegyületek keverékével [(I/a) és (II/a), valamint (I/b) és (II/b) jelű hatóanyag keverékek] végzett kezelések hatására bekövetkező növényi ATP-áz (adenozin-trifoszfatáz) aktivitás-változást és a tüneti pusztulást (fitotoxicitást) mutatjuk be.
2-3 leveles zabnövényeket (Avena sativa) 1 kg (a.i.).ha'1 dózisban különböző hatóanyag tömegarányú, a 41. példa szerinti készítmények vízzel történő hígításával készített, 0,2 t%-os permetlevekkel kezeltünk, majd a posztemergens kezelést követő 3. és 5. napon meghatároztuk az ATP-áz aktivitás- változást, valamint a tüneti károsodást.
Az ATP-áz enzimet a zab gyökeréből W.Weltrup eljárásával extraháltuk, an enzim-aktivitás meghatározását S.A. Solim és munkatársai (2) fotometriás módszerével végeztük.
Az eredményeket a 9. és 10. táblázatban foglaltuk össze, amelyből kitűnik, hogy a négy vegyülettel /(I/a), (Π/a), (I/b) és (II/b) és a két-két vegyület /(I/a) + (II/a), ill. (I/b) + (II/b)/ 1:16 - 16:1 tömegarányú keverékével kezelve a zabot a legnagyobb ATP-áz aktivitás-gátlást, illetve pusztulást az (I/a) + (Π/a), illetve (I/b) és (II/b) 8:1 tömegarányú keverékeknél tapasztaltuk.
Irodalom:
1. W.Weltrup: The in vivő and in vitro effects of Ca2‘ and Al3* upon ATP-ases írom barley roots.
Journal of Plánt Nutrition 6/5/, 349-361/1983.
2. S.A. Soliman, A.K.A.ElRefaie, A.H.El-Sebae and M.I.Zeid: Toxicity of somé insecticides to dry Wood fermites Cryptotermes brevis (Walker) in relation to ATP-ase and AChE inhibition.
International Pest Control 1981. Jan/-Feb.
9. táblázat
| Tömegarány | Tüneti károsodás | ATP-áz-aktivitás- gátlás | |||
| (I/a) : (II/a) | a kontroll X-ban 3. 5. napon | 3. 5. napon | |||
| 1 | - | 38 | 51 | 10 | 15 |
| 16 | 1 | 60 | 63 | 26 | 40 |
| 8 | 1 | 85 | 100 | 35 | 70 |
| 4 | 1 | 81 | 95 | 28 | 40 |
| 2 | 1 | 64 | 90 | 22 | 35 |
| 1 | 1 | 56 | 65 | 16 | 29 |
| 1 | 2 | 45 | 60 | 10 | 20 |
| 1 | 4 | 40 | 55 | + | 15 |
| 1 | 8 | 36 | 50 | + | 10 |
| 1 | 16 | 32 | 40 | + | 10 |
| - | 1 | ' 30 | 38 | + | 8 |
+ jelzés enyhe gátlást jelent
10. táblázat
| Tüneti károsodás | ATP-áz-aktivitás- gátlás | ||||
| a kontroll | %-ban | ||||
| (I/b) : (II/b) | 3. 5. napon | 3. 5. napon | |||
| 1 | - | 40 | 55 | 15 | 20 |
| 16 | 1 | 85 | 75 | 31 | 43 |
| 8 | 1 | 90 | 100 | 40 | 78 |
| 4 | 1 | 83 | 98 | 32 | 45 |
| 2 | 1 | 65 | 95 | 25 | 40 |
| 1 | 1 | 55 | 76 | 20 | 30 |
| 1 | 2 | 52 | 62 | 13 | 25 |
| 1 | 4 | 45 | 58 | 5 | 18 |
| 1 | 8 | 45 | 52 | + | 10 |
| 1 | 16 | 41 | 45 | + | 10 |
| - | 1 | 32 | 40 | + | 10 |
+ jelzés enyhe gátlást jelent
-15HU 200538'Β
Claims (10)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Fokozott szelektivitású herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05-96 tömegX mennyiségben és 530:1 - 1:30 tömegarányban (I) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehidet és (II) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi )-2-nitr'>-benzaldehid-diacetátot tartalmaz 10- mely képletekbenX hidrogén-, vagy klóratom, egy vagy több szilárd és/vagy cseppfolyós vivőanyag - előnyösen természetes ásványi anyagok őrleménye - vagy inért oldószer - 15 előnyösen xilol és/vagy ciklohexanon -, adott esetben felületaktív anyag(ok), - előnyösen anionos és/vagy nemionos emulgeálószer(ek)-, és/vagy diszpergálószer(ek) mellett.
- 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, 20 azzal jellemezve, hogy az (I) és (II) általános képletű vegyületek - mely képletben X jelentése az 1. igénypontban megadott - tömegaránya 20:1 - 1:1.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti ké- 25 szitmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehidként 5-{/2-klór-4-( trifluor-metil)/fenoxi}-2-nitro-benzaldehidet, (II) általános képletü 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro- 30 -benzaldehid-diacetátként 5—{/2—klór—4— (trifluor- metil)/fenoxi}-2-nitro-benzaldehid-diacetátot tartalmaz.
- 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános 35 képletü 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehidként 5-{/2,6-diklór-4-( trifluor-metil)/fenoxi}-2-nitro-benzaldehidet, (II) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid-diacetátként 5-(/2,6-diklór-4- 40 -(trifluor-metil)/fenoxi}-2-nitro-benzaldehid-diacetátot tartalmaz.
- 5. Eljárás az (I) általános képletű 5-(szubsztituált fenoxi)-2-nitro-benzaldehid és a (II) általános képletü 5-(szubsztituált fe- 45 noxi)-2-nitro-benzaldehid diacetát- mely képletekbenX hidrogénatomot jelent 30:1 - 1:30 tömegarányú keverékének egy reakciólépésben történő előállítására, azzal 50 jellemezve, hogy egy mól (III) általános képletű 3-(szubsztituált fenoxi)-benzaldehidet- mely képletbenX jelentése hidrogénatom oldószer, előnyösen diklór-metán jelenlété- 55 ben, -30 - +50 °C közötti hőmérsékleten 4-11 mól ecetsavanhidriddel, valamint 1,2-2,6 mól salétromsav és 0,1-2,8 mól kénsav elegyéből álló nitrálósavval reagáltatunk, majd a reakcióelegyból az (I) és (II) álta- 60 lános képletü vegyületek keverékét ismert módon kinyerjük, kívánt esetben tisztítjuk.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás az (I) és (II) általános képletű vegyületek mely képletekben X jelentése az 5. igénypontban megadott - 30:1 - 1:6 tómegarányú keverékének egy reakciólépésben történő előállítására, azzal jellemezve, hogy egy mól (III) általános képletű 3-(szubsztituált fenoxi)-benzaldehidet - mely képletben X jelentése hidrogénatom - oldószer, előnyösen diklór-metán jelenlétében 5-6 mól ecetsavanhidriddel, valamint 1,5-1,7 mól salétromsav és 0,1-1,8 mól kénsav elegyéből álló nitrálósavval reagáltatunk.
- 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás az (I) és (II) általános képletü vegyületek mely képletekben X jelentése az 5. igénypontban megadott - 25:1 - 1:2 tömegarányú keverékeinek egy reakciólépésben történő előállítására, azzal jellemezve, hogy egy mól (III) általános képletű 3-(szubsztituált fenoxi)-benzaldehidet - mely képletben X jelentése hidrogénatom - oldószer, előnyösen diklór-metán jelenlétében 6-7 mól ecetsavanhidriddel, valamint 1,5-1,7 mól salétromsav és 0,1-2,8 mól kénsav elegyéből álló nitrálósavval reagáltatunk.
- 8. Az 5. igénypont szerinti eljárás az (I) és (II) általánös képletű vegyületek mely képletekben X jelentése az 5. igénypontban megadott - 30:1 - 1:4 tömegarányú keverékének egy reakciólépésben történő előállítására, azzal jellemezve, hogy egy mól (III) általános képletű 3-(szubsztituált fenoxi)-benzaldehidet - mely képletben X jelentése hidrogénatom - oldószer, előnyösen diklór-metán jelenlétében 5 mól ecetsavanhidriddel, valamint 1,2-1,6 mól salétromsav és2.3- 2,7 mól kénsav elegyéből álló nitrálósavval reagáltatunk.
- 9. Az 5. igénypont szerinti eljárás az (I) és (II) általános képletű vegyületek mely képletekben X jelentése az 5. igénypontban megadott - 30:1 - 1:4 tömegarányú keverékeinek egy reakciólépésben történő előállítására, azzal jellemezve, hogy egy mól (III) általános képletű 3-( szubsztituált fenoxi)-benzaldehidet - mely képletben X jelentése hidrogénatom - oldószer, előnyösen diklór-metán jelenlétében 5 mól ecetsavanhidriddel, valamint 2,2-2,6 mól salétromsav és1.3- 1,7 mól kénsav elegyéből álló nitrálósavval reagáltatunk.
- 10. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05-96 tömegX mennyiségben (II) általános képletű 5(szubsztituált f enoxi)-2-nitro-benzaldehiddiacetátot tartalmaz- mely képletbenX hidrogén- vagy klóratom egy vagy több szilárd és/vagy cseppfolyós vivőanyag - előnyösen természetes ásványi anyagok őrleménye - vagy inért oldószer előnyösen xilol vagy ciklohexanon adott esetben felületaktív anyag(ok) - előnyösen anionos és/vagy nemionos emulgeálószer(ek)- és/vagy diszpergálószer(ek) mellett.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU872718A HU200538B (en) | 1987-06-16 | 1987-06-16 | Herbicidal compositons with improves selectivity and process for producing the two active ingredients in one reaction step |
| DE3817343A DE3817343A1 (de) | 1987-06-16 | 1988-05-20 | Herbizide mittel erhoehter selektivitaet und verfahren zur herstellung der beiden wirkstoffkomponenten in einem reaktionsschritt |
| FR8807868A FR2616623A1 (fr) | 1987-06-16 | 1988-06-13 | Composition herbicide de selectivite accrue et procede pour la preparation des deux composants actifs en une etape |
| PL27308988A PL273089A1 (en) | 1987-06-16 | 1988-06-15 | Herbicide of increased selectivity |
| GB08814190A GB2205749A (en) | 1987-06-16 | 1988-06-15 | Herbicidal composition and process for the preparation of the active ingredient components thereof |
| IT8820978A IT8820978A0 (it) | 1987-06-16 | 1988-06-15 | Composizione erbicida conselettivita' aumentata e processo per la preparazione di entrambi i componenti ingredienti attivi in un solo stadio. |
| DD88316838A DD271051A5 (de) | 1987-06-16 | 1988-06-16 | Herbizide mittel erhoehter selektivitaet und verfahren zu selektiven bekaempfung von unkraeutern |
| DD88320212A DD273626A5 (de) | 1987-06-16 | 1988-06-16 | Verfahren zur herstellung eines gemisches eines 5-(substituierten phenoxy)-2-nitro-benzaldehyds und eines 6-(substituierten phenoxy)-2-nitro-benzaldehyd-diacetats |
| JP63149226A JPS6419003A (en) | 1987-06-16 | 1988-06-16 | Highly selective herbicide and one process manufacture of two active component composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU872718A HU200538B (en) | 1987-06-16 | 1987-06-16 | Herbicidal compositons with improves selectivity and process for producing the two active ingredients in one reaction step |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT47201A HUT47201A (en) | 1989-02-28 |
| HU200538B true HU200538B (en) | 1990-07-28 |
Family
ID=10960801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU872718A HU200538B (en) | 1987-06-16 | 1987-06-16 | Herbicidal compositons with improves selectivity and process for producing the two active ingredients in one reaction step |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6419003A (hu) |
| DD (2) | DD273626A5 (hu) |
| DE (1) | DE3817343A1 (hu) |
| FR (1) | FR2616623A1 (hu) |
| GB (1) | GB2205749A (hu) |
| HU (1) | HU200538B (hu) |
| IT (1) | IT8820978A0 (hu) |
| PL (1) | PL273089A1 (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6028219A (en) * | 1995-09-13 | 2000-02-22 | Zeneca Limited | Process for the nitration of diphenylethers |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3044810A1 (de) * | 1980-11-28 | 1982-07-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte phenoxyzimtsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide, sowie zwischenprodukte und deren herstellung |
-
1987
- 1987-06-16 HU HU872718A patent/HU200538B/hu not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-05-20 DE DE3817343A patent/DE3817343A1/de not_active Withdrawn
- 1988-06-13 FR FR8807868A patent/FR2616623A1/fr not_active Withdrawn
- 1988-06-15 IT IT8820978A patent/IT8820978A0/it unknown
- 1988-06-15 GB GB08814190A patent/GB2205749A/en not_active Withdrawn
- 1988-06-15 PL PL27308988A patent/PL273089A1/xx unknown
- 1988-06-16 DD DD88320212A patent/DD273626A5/de unknown
- 1988-06-16 DD DD88316838A patent/DD271051A5/de unknown
- 1988-06-16 JP JP63149226A patent/JPS6419003A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT47201A (en) | 1989-02-28 |
| JPS6419003A (en) | 1989-01-23 |
| DE3817343A1 (de) | 1989-01-05 |
| IT8820978A0 (it) | 1988-06-15 |
| GB2205749A (en) | 1988-12-21 |
| DD273626A5 (de) | 1989-11-22 |
| DD271051A5 (de) | 1989-08-23 |
| GB8814190D0 (en) | 1988-07-20 |
| PL273089A1 (en) | 1989-06-12 |
| FR2616623A1 (fr) | 1988-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0338992A2 (en) | Substituted aryl and heteroaryl bicyclodiones | |
| US5801120A (en) | Substituted benzoyl (hetero) cyclic diones | |
| JPS61152649A (ja) | ２―（２′―置換ベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン化合物またはそれらの塩 | |
| JP2714479B2 (ja) | ２―（２’，３’，４’―三置換ベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン | |
| CS196383B2 (en) | Herbicide and method of producing the active constituents | |
| EP0316491A1 (en) | Herbicidal 2-pyridyl and 2-pyrimidine carbonyl 1,3-cyclohexanediones | |
| WO1992007837A1 (en) | Heterocyclic dione derivatives as pesticides and plant growth regulators | |
| EP0249149B1 (en) | Certain 3-benzoyl-4-oxolactams | |
| EP0023725B1 (en) | Diphenyl ether derivatives, process for preparing the same and herbicidal compositions containing the same | |
| JPH05507726A (ja) | 殺線虫剤ピリミジン誘導体 | |
| EP0639173B1 (en) | Certain 2-(2'methyl-3',4'-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones | |
| CA1291761C (en) | Certain substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans | |
| HU200538B (en) | Herbicidal compositons with improves selectivity and process for producing the two active ingredients in one reaction step | |
| JPH07206808A (ja) | シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤 | |
| US4708732A (en) | 2-(pyrimidinecarbonyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicidal agents | |
| US3799964A (en) | Urea derivatives,a method of producing them and preparations which contain the new substances as active ingredients | |
| US4741769A (en) | Certain 1-phenyl-3-alkyl-1,3-propanediones | |
| US4780569A (en) | Certain 1,3-diphenyl-1,3-propanediones | |
| HU186743B (en) | Herbicide compositions containing alkane-carboxylic acid derivatives and process for preparing the active substances | |
| JPH0395170A (ja) | 新規なジフェニルエーテル誘導体およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| US4115096A (en) | Dihydropyrazolone herbicide | |
| US4871856A (en) | Certain 3-benzoyl-4-oxolactams | |
| EP0022626A1 (en) | Substituted nitrodiphenyl ethers, herbicidal compositions containing them and method of combating weeds | |
| JPS58183688A (ja) | オキサジアゾ−ル誘導体、その製法及び除草剤 | |
| EP0641317B1 (en) | 2-(2-chloro-3-ethoxy-4-ethylsulfonyl benzoyl)-5-methyl-1,3-cyclohexanedione as herbicide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |