HU198604B - Compositions comprising quinolyloxy derivatives as antidote and ethyl-2-square brackets open 4-(6-chlorobenzoxazolyloxy)-phenoxy square brackets closed -propionate as herbicide - Google Patents

Description

A 94 349. számú európai közrebocsátási iratból ismert, hogy a mezőgazdasági készítmények, különösen a herbicid szerek kártékony hatásával szemben felhasználhatók a kultúrnövények védelmére többek között a kinolin- 5 -oxi-alkán-karbonsav-s2ármazékok.

Felismertük, hogy a nevezett vegyületek kiválóan alkalmasak arra, hogy a fenoxaprop-etil [etil-2-(4-/6-klór-benzoxazol-2-il-oxi/-fenoxí)-propionét] felhasználási lehetőségét io kibővitsük.

A találmány tárgya antidotumként (I) általános képletű kinolil-oxi-származékokat - a képletben

A jelentése metilén-csoport, 15

R jelentése halogénatom, különösen klóratom,

Z jelentése COORi csoport,

R¹ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport;

n értéke 0, 1 vagy 2 és kertjeidként (II) képletű etil-2-/4-(6- k lói - ben zoxazolil-oxi )-f enoxi/- propionátot tartalmazó készítmények.

Az (I) általános képletű vegyületek - a képletben, A, Z, R, Rí, és n jelentése a megadott - nagyrészt ismertek vagy általánosan ismert eljárásokkal előállíthatók (94349 európai közrebocsátási irat). A következő táblázatban példaként felsorolunk néhány (I) általános képletű vegyületet - a képletben A, Z, R_; Rí, és n jelentése a megadott.

1, táblázat

Példa száma	(R)n	A	Z	Op(°C)
1.	H	CHz	COOH	232
2.	5-C1	CHz	COOH	104-5
3.	5-C1	CHz	COOCH3	63-6
14.	5,7-Di-Cl	CHz	COOCHs	65
18.	H	CHz	COOCHi	70

Az (I) általános képletű vegyületekre a képletben A, Z, R, Rl és n jelentése a megadott - jellemző, hogy kis, azaz szubtoxikus koncentrációban alkalmazzuk a (II) kép- 35 letű fenoxaprop-etil vegyülettel, így képesek ennek káros mellékhatáséval szemben fellépni, azaz teljesen megszüntetni, anélkül, hogy herbicid hatását befolyásolnák.

Ezáltal jelentősen kibővülhet a szer al- 40 kalmazási területe.

A találmány tárgya antidotumként (I) általános képletű kinolil-oxi-származékokat és herbicidként (II) képletű vegyületet tartalmazó készítmények, amelyek (II) képletű ve- 45 gyület fitotoxikus mellékhatásával szemben hatásosak. A növényt, a növényrészt vagy a növény táptalaját a (II) képletű vegyület alkalmazása előtt, után, vagy azzal egyidejűleg kezeljük (I) általános képletű vegyülettel. 50

A (II) képletű vegyületeket gyomszerű, kártékony növények irtására alkalmazzuk kétszikű kultúrák, mint például szója, burgonya esetén. Egyszikű kultúrák, mint például gabona, rizs és kukorica esetén a fe- 55 noxaprop-etilt csak korlátozottan alkalmazhatjuk.

Az (I) általános képletű antidótum - a képletben A, Z, R, Rí, és n jelentése a megadott - találmány szerinti kombinációjával a 60 herbicid szert szelektív gyomirtó szerként alkalmazhatjuk egyszikű kultúrnövények, különösen gabonafélék - mint például búza, árpa, rizs és Sorghum esetén. Az antidótum és a herbicid szer mennyiségének tömegaránya 65 széles határokon belül változhat, azaz 1 tömegrész herbicid szerre 0,25 és 0,5 tömegrész antidotumot alkalmazunk. Az optimális mennyiségi arány függ az antidótumtól, valamint a kezelendő növénykultúra fajtájától. Az antidotumot és a herbicid szert előnyösen (0,25-0,5):1 tömegarányban alkalmazzuk.

Az antidotumot tulajdonságától függően a kultúrnövény vetőmagjának előkezelésére alkalmazzuk (vetőmag csávázás), vagy a vetés előtt a magvas termékbe juttatjuk, vagy a herbicid szerrel együtt a növény kihajtása előtt vagy után alkalmazzuk. A kihajtás előtti kezelés a vetés előtti szántóföldkezelést, valamint a bevetett, de még be nem nőtt szántóföld kezelést is jelenti.

Az antidotumot felhasználhatjuk a herbicid szer alkalmazása előtt, után vagy azzal egyidejűleg, azonban előnyös a tartálykeverék vagy késztermék formájában történő egyidejű alkalmazásuk.

Az (I) általános képletű vegyületeket a képletben A, Z, R, Rí, és n a megadott jelentésű - a szokásos készitményformákká alakíthatjuk át; mint például porozószerekké, permetező porokká, diszperziókká, emulzió koncentrátumokká, granulátumokká vagy mikrogranulátumokká. A készítmények hatóar.yagkoncentréciója 2-80 tőmeg% és felhasználásuk vagy eredeti formában (porozószer, pellet) történik, vagy a felhasználás előtt oldószerben (vízben) oldjuk vagy diszpergáljuk.

HU 198604 Β

A permetező porok vizben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyag mellett adott esetben tartalmazhatnak hígítószeren és inért anyagon kívül még nedvesítőszert, mint például poli(oxi-etilénezett, alkil-fenolt, poli{oxi-etilénezett) zsíralkoholt, alkil- vagy alkil-fenol-szulfonátot -, és diszpergálószereket is - mint például nátrium-ligninszulfonátot, nátrium-2,2-dinaftil-metén-6,6'-diszulfonátot, nátríum-dibutil-naftalin-szulfonátot, vagy nátrium-oleoil-metil-taurinátot. Az előállításuk a szokásos módon történik, mint például őrlés, és a komponensek összekeverése. Emulgeálható koncentrótumokat előállíthatunk, ha például a hatóanyagot inért szerves oldószerben, mint például butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magas forráspontú, aromás vegyületben vagy szénhidrogénben oldjuk, és hozzáadunk egy vagy többfajta emulgeátort. Folyékony hatóanyagok esetén az oldószert teljesen vagy részben elhagyhatjuk. Emulgeátorként alkalmazhatunk például alkil-aril-szulfonsav kálcium-sót - mint például kálciuni-dodecil-benzol-szulfonátot - vagy nem-ionos emulgeátorokat - mint például zsirsav-poliglikol-észtert, alkil-aril-poliglikol-étert, zsíralkohol-poliglikol-étert, propilén-oxid-etilén-oxid kondenzációs termékeket, zsíralkohol-propilén-oxid-etilén-oxid kondenzációs termékeket, alkil-poliglikol-étert, szorbitán-zsirsav-észtert, poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsirsav-észtert vagy poli(oxi-etilén)-szorbit-észtert.

Porozó szert állíthatunk elő, ha finoman eloszlatott szilárd anyagot, mint például talkumot, természetes agyagot, mint például kaolint, bentonitot, pirofillitet vagy diatomaföldet tartalmazó hatóanyagot megőrlünk.

Granulátumot állíthatunk elő, ha a hatóanyagot adszorpcióra képes granulált inért anyagra porlasztjuk, vagy ha a hatóanyag koncentrátumot kötőanyaggal, mint például polivinil-alkohollal, nátrium poliakriláttal vagy ásványolajjal a hordozóanyag felületére, mint például homokra, kaolinra avagy granulált inért anyagra hordjuk fel. Megfelelő hatóanyagokat granulálhatunk a trágya-granulátumok előállitásánál szokásos módon, kívánság szerint trágyával keverten is. A permetező porokban a hatóanyagkoncentráció kb. 20-80 tömegX, és a 100%-hoz fennmaradó mennyiséget a szokásos készítményösszetevők alkotják. Emulgeálható koncentrátumoknál a hatóanyagkoncentráció kb. 20-80 tömegX. A porkészítményekben a hatóanyagmennyisége többnyire körülbelül 5-20 tömegX. A porlasztható oldatokban a hatóanyagmennyisége körülbelül 2-20 tömegX. Granulátumok esetében a hatóanyagtartalom részben attól is függ, hogy a hatékony vegyület folyékony vagy szilárd halmazállapotú és hogy milyen granuláló segédanyagot, töltőanyagot stb. alkalmazunk.

Ezenkívül az említett hatóanyagkészítmények adott esetben tartalmaznak szokásos ragasztó-, térhálósító-, diszpergáló-, emulgeáló-, penetrációs-, töltő-, hordozóanyagot vagy oldószert. A kereskedelemben kapható termék koncentrációját a felhasználáshoz adott esetben a szokásos módon hígítjuk; például szórható porok, emulgeálható koncentrátumok, diszperziók és részben mikrogranulátumok esetén vízzel hígítunk. A por és granulált készítményeket, valamint a porlasztható oldatokat a felhasználás előtt már nem hígítjuk tovább inért anyagokkal.

A) Készítmény előállítási példák

a) Porozószert állíthatunk elő, ha 10 tömegrész 18. példa szerinti antidotumot és 90 tömegrész talkumot vagy inért anyagot öszszekeverűnk és a keveréket őrlőmalomban elaprítjuk.

b) Vízben könnyen diszpegálódó, nedvesedő port állíthatunk elő, ha 25 tömegrész 3. példa szerinti antidotumot, inért anyagként 64 tömegrész kaolintartalmú kvarcot, térhálósitó- és diszpergálószerként 10 tömegrész kálium-ligninszulfonátot és 1 tömegrész natrium-oleoil-metil-taurinátot összekeverünk és csaposmalomban megőrlünk.

c) Vízben könnyen diszpergálódó diszperziós koncentrátumot kapunk, ha 20 tömegrész 14. példa szerinti antidotumot, 6 tömegrész alkil-fenol-poliglikol-étert (TritonX 207), 3 tömegrész izotridekanol-poliglikol-étert (8 EtO) és 71 tömegrész páraffinoe ásványolajat (forráspontja például kb. 255-377 °C) összekeverünk és golyósmalomban 5 pm-nél kisebb szemcseméretűre megőröljük.

d) Emulgeálható koncentrátumot kapunk, ha 15 tömegrész 2. példa szerinti antidotumot, oldószerként 75 tömegrész ciklohexanont és emulgeátorként 10 tömegrész oxi-etilénezett nonil-fenolt összekeverünk.

e) A b) példa szerinti módon állítjuk eló a készítményt azzal az eltéréssel, hogy csak

55,5 tömegrész kvarcot, azonban 8,5 tömegrész herbicidet [fenoxaprop-etilt (II) képlet] alkalmazunk.

f) A b) példa szerinti módon állitjuk elő a készítményt, azzal az eltéréssel, hogy 70 tömegrész 1. példa szerinti antidotumot, 24 tömegrész kaolintartalmú kvarcot, 5 tömegrész kálium-ligninszulfonátot és 1 tömegrész nátrium-oleoil-metil-taurinátot alkalmazunk.

g) A készítményt a d) példa szerint állitjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a készítmény 3 tömegrész 2. példa szerinti antidotuniot és 12 tömegrész herbicidet tartalmaz.

HU 198604 Β

B, Biológiai példák (hatástani példák)

1. példa

Búzát, árpát és két fontos gyomfélét (Avena fatura és Alopecurus myosuroides) vetünk el, amelyeket üvegházi körülmények között tartunk, amíg a négy-leveles fejlettségi állapotot elérik.

Ezután a kísérleti növényeket bepermetezzük a b) vagy a g) formálási példa szerint előállított készítményekkel. A g) készítményeket a 2. táblázatban megadott antidotumtartalommal a feltüntetett hatóanyagkihordásnak megfelelően vízzel meghígítjuk. A b) készítményhez a 2. táblázatban meghatározott hatóanyagkihordásnak megfelelően hozzáadjuk a herbicidet., vagy külön hordjuk ki őket. Négy hétig tartjuk a növényeket az üvegházban, majd a növényeket az antidotummal nem kezelt kísérleti növényekhez viszonyítva megvizsgáljuk a gátlás vagy a károsodás fajtája szerint. Az eredményekből kitűnik, hogy az antidotum a búzán és az árpán erősen csökkenti a herbicidszer káros hatását, illetve azt teljesen megszünteti, anélkül, hogy befolyásolná az Avena és Alopecurus gyomokra a herbicid hatást.

2. táblázat

A kinolin származékok különböző gabonafélékre kifejtett antidotum hatása

Termék	Dózis kg/ha	Herbicid	hatás (%)
TA	TD	HV	ALM	AVF
Fenoxaprop-	0,8	20	98	95	-	-
etil (II)	0,4	10	94	87	98	96
	0,2	5	85	81	93	86
	0,1	0	57	43	87	42
II + 18	0,8 + 0,2	2	0	67	-	-
vegyület	0,4 + 0,1	0	0	52	99	95
	0,2 + 0,05	0	0	51	90	87
	0,1 + 0,025	0	0	32	83	51
II + 3	0,3 + 0,4	0	0	5	-
vegyület	0,3 + 0,2	0	0	15	-	-
	0,4 + 0,2	0	0	0	100	98
	0,4 + 0,1	0	0	2	98	96
	0,2 + 0,1	0	0	0	92	89
	0,2 + 0,05	0	0	0	90	91
	0,1 + 0,05	0	0	0	85	56
	0,1 + 0,025	0	0	0	80	30
II + 14	0,8 + 0,2	0	60	69		-
vegyület	0,4 + 0,1	0	57	67	99	96
	0,2 + 0,05	0	52	53	95	93
	0,1 + 0,025	0	25	22	86	57
II + 1	0,8 + 0,2	0			-	-
vegyület	0,4 + 0,1	0			96	94
	0,2 + 0,05	0			93	88
	0,1 + 0,025	0			60	40
II + 2	0,8 + 0,2	0	10	15	-	-
vegyület	0,4 + 0,1	0	0	10	98	96
	0,2 + 0,05	0	0	10	87	85
	0,1 + 0,025	0	0	0	77	47

Rövidítések: 55

TA = Tritícium aestivum

TD = Triticium durum

HV = Hordeum vulgare

ALM = Alepocurus myosuroides

AVF = Avena Fatua 60

Claims (1)

1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK

   1. Fitotoxikus hatást csökkentő készítmények azzal jellemezve, hogy a készítmény 2-80 tömeg%-ban egy (I) általános képletű 5 kinolil-oxi-származékot

   - a képletben

   A jelentése metilén-csoport,

   R jelentése halogénatom, különösen klóratom, 10

   Z jelentése COORi csoport,

   R¹ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport;

   n értéke 0, 1 vagy 2 és (II) képletű vegyületet tartalmaz II:I = - 15 -2:1-4:1 tömegarányban, oldószerrel, így ciklohexanonnal, nedvesítőszerrel, így oxí-etilénezett nonil-fenollal, diszpergálószerrel, igy nátrium-lignin-szulfonáttal, emulgeálószerrel, így alkil-fenol-poliglikol-éterrel, szilárd 20 anyaggal, így talkummal, kvarccal összekeverve.