[go: up one dir, main page]

HU197887B - Fungicides and bactericides comprising new 2,4-dichloro-5-nitrothiazole as active ingredient and process for producing the active ingredient - Google Patents

Fungicides and bactericides comprising new 2,4-dichloro-5-nitrothiazole as active ingredient and process for producing the active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU197887B
HU197887B HU862172A HU217286A HU197887B HU 197887 B HU197887 B HU 197887B HU 862172 A HU862172 A HU 862172A HU 217286 A HU217286 A HU 217286A HU 197887 B HU197887 B HU 197887B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
active ingredient
dichloro
weight
species
nitrothiazole
Prior art date
Application number
HU862172A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT41228A (en
Inventor
Gunther Beck
Paul Reinecke
Wilfried Paulus
Hans-Georg Schmitt
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT41228A publication Critical patent/HUT41228A/hu
Publication of HU197887B publication Critical patent/HU197887B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/58—Nitro radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként új 2,4-diklór-5-nitro-tiazolt tartalmazó fungicid és baktericid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására.
Ismert, hogy bizonyos ditiokarbonátok, így például a cink-etilén -1,2-bisz-ditiokarbamát fungicid hatású (például R. Wegler „Chemie dér Pflanzenschutz- und Schadlingsbek'a'mpfungsmittel, Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York 1970, Bánd 2, 65 f oldal).
Ezeknek a vegyületeknek a hatása azonban különösen kis felhasználási menyiségek és kis koncentrációk esetén nem minden felhasználási területen teljesen kielégítő.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagát 'alkotó új 2,4-diklór-5-nitro-tiazolt az (I) képlet ábrázolja.
Az (I) képletű 2,4-dikIór-5-nitro-tiazolt úgy állítjuk elő, hogy a (II) képletű 2,4-diklór-tiazolt a szokásos nitrálószerekkel reagáltatjuk.
Az új 2,4-diklór-5-nitro-tiazol erős fungicid és baktericid hatású.
. A találmány szerinti készítmények hatóanyagát alkotó 2,4-diklór-5-tiazol meglepő módon lényegesen erősebb fungicid és baktericid hatású, mindenekelőtt fungicid hatású, mint a technika állása szerint ismert cink-etilén-1,2-bisz-ditiokarbamát, amely szerkezetileg a találmány szerinti vegyülethez közelálló.
Ha kiindulási vegyületként 2,4-diklór-tiazolt és salétromsavat alkalmazunk, akkor a reakció az a) reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott (II) képletű 2,4-diklór-tiazol ismert vegyület (például Bull. Soc. chim. Francé 1962, 1735), ugyancsak ismertek a reakcióban alkalmazott nitrálószerek, amelyek a szerves kémia ismert vegyületei.
A találmány szerinti eljárásban nitrálószerként a szokásos nitrálószereket, így például salétromsavat vagy salétromsavnak és kénsavnak az elegyét alkalmazzuk.
A találmány szerinti eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában —30 és +60°C közötti, előnyösen. 0 és 30°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásban mint már említettük, a szokásos nitrálószereket, így például salétromsav és kénsav elegyét (például 33% salétromsav és 67% kénsav elegyét) vagy salétromsavat magában (például 98%os salétromsavat) alkalmazunk a nitráláshoz.
A nitrálásnál célszerűen a salétromsavból felesleget alkalmazunk, amely általában 2—20 mól salétromsav 1 mól 2,4-diklór-tiazolra számítva. Az eljárás során a 2,4-diklór-tiazolt keverés közben és adott esetben hűtés közben a megadott hőmérséklettartományban részletekben a nitráló reagenshez adjuk, majd többszörös, például 5—10-szeres meny2 nyiségű jég/víz elegyre visszük és a kiváló kristályos 2,4-diklór-5-nitro-tiazolt leszűrjük.
A találmány szerint előállított vegyület erős fungicid és baktericid hatású és így alkalmazható nem kívánt mikroorganizmusok ellen. A hatóanyag alkalmazható fungicidkérit a növényvédelemben és alkalmas a műszaki anyagok védelmére is.
A növényvédelemben alkalmazott .fungicid készítmények, például a Plasmodiophorornycetes, az Oomycetes, a Chytridiomycetes, a Zygomycetes, az Ascomycetes, a Basidiomycetes és a Deuteromycetes leküzdésére alkalmazhatók.
A baktericid készítményeket a növényvédelemben például a Pseudomonadaceae, a Rhizibioaceae, az Enterobacteriaceae, a Corynebacteriaceae és a Streptomycetaceae leküzdésére alkalmazzuk.
Az előzőekben Telsorolt meghatározások alá esnek a következő gombás, illetve bakteriális megbetegedések, amelyeket példaként és nemkorlátozó értelemben sorolunk fel: Xantomonas-fajok, így például Xantomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas-fajok, így például Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia-fajok, így például Erwinia amylovora, Pythium-fajok, így például Pythium ultimum; Phytophtora-fajok, így például Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-fajok, így például Pseudoperonospora humuli vagy Pseudoperonospora cubense;
Plasmopara-fajok, így például Plasmopara viticola;
Peronospora-fajok, így például Peronospora pisi vagy P. brassicae;
Erysiphe-fajok, így például Erysiphe graminis; Sphaerotheca-fajok, így például Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-fajok, így például Podosphaera leucotricha;
Venturia-fajok, így például Venturia inaequalis;
Pyrenophora-fajok, így például Pyrenophora teres vagy P. graminea
Cochliobolus-fajták, így például Cochliobolus sativus
Uromyces-fajok, így például Uromyces appendiculatus;
Puccinia-fajok, így például Puccinja recondita; Tilletia-fajók, így például Tilletia caries; Ustilago-fajok, így például Ustilago nuda vagy Ustilago ayenae;
Pellicularia-fajok, így például Pellicularia sasakii;
Pyricularia-fajok, így például Pyricularia oryzae;
Fusarium-fajok, így például Fusarium culmorum;
Botrytís-fajok, így például Botrytis cinerea; Septoria-fajok, így például Septoria nodorum; Leptosphaería-fajok, így például Leptosphaeria nodorum;
-2197887
Cercospora-fajok, így például Cercospora canescens;
Alternaria-fajok, így például Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-fajok, így például Pseudocercosporella herpotrichoides.
A találmány szerinti hatóanyagokat a növények a növényi megbetegedések leküzdéséhez szükséges koncentrációban jól elviselik és így kezelhetők ezekkel a növényi részek, a növényi magvak, a vetőmagvak és a talaj is.
A találmány szerinti készítmények fungicid és baktericid készítményként különösen jól alkalmazhatók a gabonák megbetegedéseinél, például a Cochliobolus sativus és a Drechslera graminea által okozott megbetegedéseknél. Ezen kívül a készítmények jó fungicid hatással rendelkeznek gabonáknál a Fusariummal és rizsnél a Pyriculariaval szemben. Ennek megfelelően a találmány szerinti készítmények megfelelő mennyiségben alkalmazva jó hatásúak a higiénia és a raktározott készletek területén.
A találmány szerint előállított hatóanyagot a szokásos készítménnyé alakíthatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a szuszpenziók, a porok, a habok, a paszták, a granulátumok, az aeroszolok, valamint polimer anyagokba és vetőmagoknál alkalmazott anyagokba ágyazott kapszulázott készítmények, továbbá az ULV-készítmények.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat kötőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze adott esetben felületaktív anyagok, azaz emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképzőszerek egyidejű alkalmazásával.
Ha kötőanyagként vizet használunk, segédoldószerként például szerves oldószereket alkalmazunk.
A folyékony oldószerek a következők lehetnek:
aromás szénhidrogének — így xilol, toluol vagy alkil-naftalinok —, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének — így klór-benzol, klór-etilén, metilén-klorid-, alifás szénhidrogének — így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványi olaj frakciók, ásványi vagy növényi olajok —, alkoholok — így butanol vagy glikol —, valamint ezek éterei és észterei, ketonok — így aceton, metil-etil-keton, metíl-izobutil-keton, .vagy ciklohexanon—.erősen poláros oldószerek — így dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid —, valamint víz.
A szilárd hordozóanyagok például a következők lehetnek:
ammóniumsók, természetes kőzetlisztek — így kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld —, szintetikus lisztfinomságúra őrölt anyagok — így nagy diszperzitásfokú kovasav, alumínium-oxid és szilikátok. Granulátumoknál alkalmazott szilárd hordozóanyagok lehetnek a kö4 vetkezők: őrölt és osztályozott természetes anyagokból készült lisztek — így kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit —, valamint szervetlen és szerves lisztfinomságúra őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból — így kukoricaszárból,' kókuszdióhéjból vagy dohányszárból — készített lisztfinomságú anyagok.
Az emulgeálószerek és/vagy habképzőszerek a következők lehetnek: nemionos és anionos emulgeátorok— így poli (oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli (oxi-etilén) -zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok.
Á diszpergálószer például lignin-szulfit-szennylúg és metil-cellulóz lehet.
A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szert is, így például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus poralakú, szemcsés vagy látexformájú polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-a lkoholt)-t, poli (vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszíolipideket, így például kefalint, lecitint és szintetikus foszfolipideket.
További adalékanyagok lehetnek az ásványi vagy növényi olajok.
Ugyancsak alkalmazhatunk színezékeket, így szervetlen pigmenteket — például vas-oxidot, titán-oxidot, vas-cián-kéket — és szerves színezékeket — így alizarint, azo- vagy fém-ftalocianin-színezékeket — és nyomokban jelenlévő tápanyagokat — így vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítmények általában 0,1—95 tömeg% előnyösen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmazhatnak.
A találmány szerint előállított hatóanyagot a készítményekben más ismert hatóanyagokkal együtt, így például fungicid, inszekticid, akaricid és herbicid hatóanyagokkal, valamint trágyákkal és növényi növekedésszabályozó anyagokkal együtt is alkalmazhatjuk.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat alkalmazhatjuk a készítményekben vagy az ezekből készített felhasználásra kész formákban, így például felhasználásra kész oldatokként, emulgeálható koncentrátumokként, emulziókként, habokként, szuszpenziókként, porozószerekként, pasztákként, oldható porokként, szórható porokként és granulátumokként. A készítményeket és a felhasználásra kész formákat például öntéssel, szórással, permetezéssel, porozással, habosítással vagy bekenéssel alkalmazzuk. A hatóanyagot alkalmazhatjuk az Ultra-Low-Volume eljárásban is, vagy pedig a hatóanyagkészítményt vagy a hatóanyagot beinjektálhatjuk a talajba. A készítményekkel kezelhetjük a vetőmagokat is.
Növényi részek kezelésénél az alkalmazási formákban a hatóanyag koncentrációja széles határok között változhat, általában ΙΟ,0001 tömeg%, előnyösen 0,5—0,001 tömeg%.
-3197887
A vetőmagok kezelésénél a hatóanyag mennyisége 0,001—50 g/kg vetőmag, előnyösen 0,01 —10 g/kg vetőmag.
Ha a készítménnyel a talajt kezeljük, a hatóanyag koncentrációja 0,00001—0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001—0,02 tömeg% azon a helyen ahol a hatást elérni kívánjuk.
Az előzőekben említett műszaki anyagok nem élő anyagok, amelyeket különböző technológiai folyamatokban alkalmazunk. Ilyen műszaki anyagok, amelyeket a találmány szerinti készítményekkel a mikrobás elváltozásoktól vagy bomlásoktól megvédhetünk, a ragasztók, az enyv, a papír, a karton, a textíliák, a bőr, a fa, a bevonóanyagok és műanyagcikkek, kenőanyagok és egyéb anyagok, amelyeket a mikroorganizmusok megtámadnak, illetve elbontanak. A védelemre szoruló anyagok között vannak termelőberendezések is, például hűtővízrendszerek, amelyeket a mikroorganizmusok szintén megtámadhatnak. A találmány értelmében a műszaki anyagok előnyösen ragasztók, enyv, papír, karton, bőr, fa, bevonóanyagok, hűtő kenőanyagok és hűtőfolyadékok.
A műszaki anyagok leépülését,illetve megváltozását okozó mikroorganizmusok például a baktériumok, gombák, az élesztők, az algák és a nyálkaorganizmusok. A találmány szerinti hatóanyagok előnyösen a gombákkal szemben hatásosak, különösen a penészgombákkal, a fát elszínező gombákkal, és a fát elbontó gombákkal (Basidiomyceten), valamint nyálkaorganizmusokkal és az algákkal szemben.
A mikroorganizmusok közül megemlítjük a következő fajokba tartozó mikroorganizmusokat:
Alternaria, így Alternaria tenuis,
Aspergillus, így Aspergillus niger, Chaetomium, így Chaetomium globosum, Coniophora, így Coniophora puteana, Lentinus, így Lentinus tigrinus,
Penicillium, így Penicillium glaucum, Polvporus, így Polyporus versicolor, Aureobasidium, így Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, így Sclerophoma pityophila, Trichoderma, így Trichoderma viride, Escherichia, így Escherichia coli, Pseudomonas, így Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, így Staphylococcus aureus.
Az alkalmazási területtől függően a találmány szerint előállított hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká és granulátumokká alakítjuk.
Ezeket ismert módon, például a hatóanyagnak kötőanyaggal, amely lehet folyékony oldószer és/vagy szilárd hordozóanyag, adott esetben felületaktív anyaggal, így emulgeátorral és/vagy diszpergálószerrel való összekeverésével állítjuk alő és ha kötőanyagként vizet alkalmazunk segédoldószerként alkalmazunk szerves oldószereket, így például alkoholokat.
A folyékony oldószer lehet víz, alkoholok, így rövid szénláncú alifás alkolok, előnyösen etanol vagy izopropanol, vagy benzilalkohol, ketonok, így aceton vagy metil-etil-keton, folyékony szénhidrogének, így benzil-frakciók, halogénezett szénhidrogének, így 1,2-diklór-etán.
A fungicid és baktericid készítmények általában 1—95 tömeg%, előnyösen 10—75 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyag alkalmazott mennyisége a mikroorganizmus fajtájától és a védelemre szoruló anyag összetételétől függ. Az optimálisan alkalmazható mennyiséget vizsgálatsorozattal határozhatjuk meg. A felhasználási koncentráció általában 0,001—5 tömeg%, előnyösen 0,05—1,0 tömeg% a védelemre szoruló anyagra vonatkoztatva.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat alkalmazhatjuk egyéb ismert hatóanyagokkal való kombinációban. Ezek példáiként megemlítjük a következőket:
benzil-a lkohol-mono (poli)hemiformál és egyéb formaldehidet leadó vegyületek, benzimidazolil-metil-karbamát, tetrametil-tiurám-diszulfid, dialkil-ditio-karbamátok cinksói, 2,4,5,6-tetraklór-izoftalo-nítril, tiazolil-benzimidazol, merkapío-benztiazol, szerves ónvegyületek, metilén-bisz-tiocianát, fenolszármazékok, így 2-fenil-fenol, (2,2’-dihidroxi-5,5’-diklór)-dífenil-metán és 3 metil 4-klór-fenol.
Előállítási példák
1. példa (I) képletű vegyület előállítása liter 98%-os salétromsavhoz (D=l,51, mintegy 47 mól) keverés és hűtés közben egy óra alatt 15—20°C hőmérsékleten hozzáadunk 400 g (2,6 mól) 2,4-diklór-tiazolt részletekben A reakcióelegyet ezután alapos keverés közben részletekben mintegy 20 kg jég/víz elegyre visszük és a kapott csapadékot még hidegen leszívatjuk, vízzel semlegesre mossuk és agyaglemezek között szárítjuk. így 494 g (95,5%) 2,4-diklór-5-nitro-tiazolt kapunk. Alacsony forráspontú petroléterben oldott mintának az olvadáspontja 38—39°C.
2. példa (I) képletű vegyület előállítása
300 ml „keveréksavba'’ (D=l,81, 33 tömeg% salétromsavból és 67 tömeg% kénsavból áll, mintegy 2,8 mól salétromsav) keverés és hűtés közben egy óra alatt 15—20°C hőmérsékleten beviszünk 120 g (0,78 mól) 2,4-diklór-tiazolt részletekben. A reakcióelegyet ezután 3 kg jéghez adjuk és az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk. A kitermelés 134,3 g (86,5%) 2,4-diklór-5-nitro-tiqzol.
A következő alkalmazástechnikai példákban összehasonlító anyagként az (A) képletű cink-etilén-l,2-bisz-ditlo-karbamátot alkalmazzuk,
A példa
Cochliobolus sativus-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
-4197887
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poligli kol-éter
Célszerű hatóanyagkész ítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel az A táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Cochliobolus sativus konidium-szuszpenziójával szórjuk be. A növényeket ezután 48 órán át 20°C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
Ezután a növényeket 20°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük.
A beoltást követően 7 nappal végezzük a kiértékelést.
A vizsgálatban a találmány szerint előállított vegyület lényegesen jobb hatású, mint a technika állása szerint ismert vegyület. Az eredményeket az A táblázat tartalmazza.
B példa
Drechslera graminea-teszt (árpa)/vetőmag kezelése (syn. Helminthosporium gramineum).
A hatóanyagot szárazcsávázással alkalmazzuk. A hatóanyagot kőzetliszttel finom porrá őröljük és a vetőmagfelületen egyenletesen eloszlatjuk.
A csávázáshoz a fertőzött vetőmagot 3 percig a csávázószerrel rázzuk zárt üvegedényben.
A vetőmagot szitált, nedves standard földbe visszük be, zárt-Petri-csészékben 10 napig 4°C hőmérsékleten hűtőszekrényben tároljuk. Ennek során megindul az árpa csírázása és adott esetben a gombaspórák is megjelennek. Ezt követően kétszer 50 szem kicsírázott árpát 3 cm mélyen standard földbe vetünk és üvegházban mintegy 18°C hőmérsékleten, naponta 15 órán át fénynek kitéve termesztjük.
Mintegy 3 héttel a kivetés után vizsgáljuk a gombás fertőzés tüneteit.
Ebben a vizsgálatban a találmány szerint előállított vegyület lényegesen jobb hatású, mint a technika állása szerint ismert vegyület. Az eredményeket a B táblázat tartalmazza.
C példa
Baktériumok elleni hatás
Tápanyagként húslevest tartalmazó agart különböző koncentrációban a találmány sze8 rint előállított vegyülettel elegyítünk. Erre olyan táptalajt viszünk fel, amely különböző koncentrációban tartalmazza a vizsgálati organizmusokat és az így kapott beoltott közeget 2 hétig 28°C hőmérsékletű és 60 70% relatív nedvességtartalmú térben tartjuk. Az MHK-érték azt a legalacsonyabb hatóanyag-koncentrációt jelenti, amelynél az alkalmazott mikróba-fajta mellett egyáltalán nem lép fel növekedés. A találmány szerint előállított hatóanyag a vizsgálatban jó hatású. Az eredményeket a C táblázat tartalmazza.
D példa
A gombákkal szembeni hatás bizonyításához meghatároztuk a találmány szerinti hatóanyag minimális gátló koncentrációját (MHK). Sörcefréből és peptonból előállított agart különböző koncentrációban a találmány szerint előállított hatóanyaggal elegyítünk. Az agar megdermedése után különböző vizsgálati organizmusok tiszta kultúrájával fertőzzük az agart. 2 hétig 28°C hőmérsékletű és 60—70% relatív nedvességtartalmú térben való tárolás után meghatározzuk az MHK' értékeket. Az MHK az a legalacsonyabb hatóanyag-koncentráció, amelynél az alkalmazott mikroba-fajtával egyáltalán nem lép fel növekedés.
A találmány szerinti vegyület jó hatású. Az eredményeket a D táblázat tartalmazza.
E példa
Hatás nyálka-organizmusokkal szemben
A találmány szerinti hatóanyagot 0,1 — 100 mg/liter mennyiségben kevés acetonban oldott Állens-táptalajban (Arch. Mikrobiol. 17, 34—53 (1952)) alkalmazzuk. Ez a táptalaj 4 liter steril vízben 0,2 g ammónium-kloridot, 4,0 g nátrium-nitrátot, 1,0 g dikálium-hidrogén-foszfátot, 0,2 g kalcium-kloridot, 2,05 g magnézium-szulfátot, 0,02 g vas-kloridot és 1% kaprolaktámot tartalmaz. Az alkalmazás előtt röviddel a táptalajokat a poliamid előállításánál alkalmazott, cirkuláltatott fonófolyadékból izolált nyálka-organizmusokkal (mintegy 106 csíra/ml) oltjuk be. Azok a táptalajok, amelyek a mipimális gátlókoncentrációnak (MHK) megfelelő vagy ennél nagyobb mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak, szobahőmérsékleten 3 hétig történő tenyésztés után teljesen tiszták, azaz a hatóanyagmentes táptalajokban a mikrobáknak 3—4 nap elteltével észrevehető elszaporodása és a nyálkaképződés nem jelentkezik.
-5197887
10
A táblázat
Cochliobolus sativus-vizsgálat (árpa)/prctektív hatás
A hatóanyag képlete A hatóanyag koncent- Pusztulás a kezeletlen .rációja a permetlé- kontroll %-ában ben g/l-be-h (A) 0,025 100 (I) 0,025 41,5
B táblázat
Orechslera graminea-vizsgálat (árpa)/ vetőmag kezelése (syn. h'elminthosporium gramineum)
Hatóanyag A hatóanyag felhasználási Fertőzött növények az összes mennyisége mg/kg vetőmag kikelt növény %-ában csávázatlan - 24,7 (A) .500 18,0 (I) 500 0,0
C táblázat
MHK-értékek mg/ 1-ben a hatóanyagnak baktériumokra való hatásánál
A vizsgált organizmus MHK mg/ 1 hatóanyag
Escherichia coli 500
Staphyloccocus„aureus 200 táblázat
MHK-értékek mg/ .1-ben a hatóanyagnak gombákra való hatásánál
A vizsgált organizmus
Alternaria tenuis 10 Aspergillus niger 20 Aureobasidium puppulans 15 Chaetomium globosum 35 Cladosporium cladosporioides 75 Lentinus tigrinus 10 Penicillium glaucum 20 Sclerophoma pityophila 10
-6197887
12 E táblázat
MHK-értékek mg/l-ben a hatóanyagnak nyalka-organizmusokra való hatásánál
MHK mg/liter
- 5
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer előállítása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összemérünk 0,5 tömegrész előállítási példa szerinti hatóanyagot és 99,5 tömegrész természetes kőzetlisztet és a keveréket porfinomágúra őröljük. A kapott készítményt mindig a szükséges mennyiségben alkalmazzuk a növényen vagy annak életterében, porozással.
2. Szórható por előállítása
Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 50 tömegrész előállítási példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 tömegrész lignin-szulfonáttal, 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész kőzetliszttel és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum előállítása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész előállítási példa szerinti hatóanyagot feloldunk 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében. A kapott oldathoz emulgeátorként hozzáadjuk kalciumdodiecil-benzol-szulfonát és nonil-fenol-poliglikol-éter elegyét. Alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot mindig a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum előállítása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 91 tömegrész 0,5—1,0 mm szemcseméretű homokhoz hozzáadunk 2 tömegrész orsóolajat, majd 7 tömegrész finomra őrölt keveréket, amely 75 tömegrész előállítási példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. A kapott keveréket addig kezeljük megfelelő keverőberendezésben, míg egyenletes, szabadon folyó, nem porozódó granulátumok keletkeznek. A granulátumokat mindig a kívánt mennyiségben alkalmazzuk a növényen vagy annak életterében.
5. ULV-készítmény
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész előállítási példa szerinti vegyülethez hozzáadunk 3 tömegrész polietilén-oxi dót emulgeátörként és a keveréket adott esetben melegen feloldjuk 7 tömegrész aromás ásványolaj-frakcióban. A kapott keveréket az ULV-eljárásban alkalmazzuk.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    3q Fungicid és baktericid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg% mennyiségben az (I) képletű 2,4-diklór-5-nitro-tiazolt tartalmazzák szilárd hordozó anyagokkal — célszerűen természetes
    35 vagy mesterséges kőzetlisztekkel — előnyösen kaolinnal és/vagy folyékony hígítószerekkel—célszerűen szerves oldószerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénnel, előnyösen metilén-kloriddal, vagy dimetil40 -szulfoxiddal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — célszerűen emulgeálószerekkel poli (oxi-etilén) -zsírsav-észterekkel, poli (oxi-etilén) -zsíralkohol-éterekkel, alkil-szulfonátokkal, alkil-szulfátokkal, aril-szulfonátokkal,
    „. valamint fehérje-hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal —összekeverve.
  2. 2. Eljárás az (I) képletű 2,4-diklór-5-nit50 ro-tiazol előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) képletű 2,4-diklór-tiazolt nitráló szerrel reagáltatjuk.
  3. ’ 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy nitráló szerként salétrom55 savat vagy salétromsavnak és kénsavnak az elegyét alkalmazzuk.
HU862172A 1985-05-23 1986-05-22 Fungicides and bactericides comprising new 2,4-dichloro-5-nitrothiazole as active ingredient and process for producing the active ingredient HU197887B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853518520 DE3518520A1 (de) 1985-05-23 1985-05-23 2,4-dichlor-5-nitro-thiazol

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT41228A HUT41228A (en) 1987-04-28
HU197887B true HU197887B (en) 1989-06-28

Family

ID=6271432

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU862172A HU197887B (en) 1985-05-23 1986-05-22 Fungicides and bactericides comprising new 2,4-dichloro-5-nitrothiazole as active ingredient and process for producing the active ingredient

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4698357A (hu)
JP (1) JPH0678329B2 (hu)
BE (1) BE904805A (hu)
CA (1) CA1263863A (hu)
CH (1) CH676409B5 (hu)
DE (1) DE3518520A1 (hu)
DK (1) DK238486A (hu)
FR (1) FR2582307B1 (hu)
GB (1) GB2176183B (hu)
HU (1) HU197887B (hu)
IL (1) IL78857A (hu)
IT (1) IT1190646B (hu)
NL (1) NL8601276A (hu)
ZA (1) ZA863821B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3842970A1 (de) * 1988-07-20 1990-01-25 Bayer Ag, 51373 Leverkusen 4-halogen-5-nitrothiazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel und neue zwischenprodukte
DE3919365A1 (de) * 1989-06-14 1990-12-20 Bayer Ag 2-acylamino-4-halogen-5-nitrothiazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln und neue zwischenprodukte

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1795106B2 (de) * 1968-08-10 1976-04-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 2- brom- oder chlor-5-nitrothiazol
DE1918070A1 (de) * 1969-04-09 1971-01-21 Thomae Gmbh Dr K Neue,an der Aminogruppe substituierte 2-Amino-5-nitro-thiazole und Verfahren zur Herstellung
FR2320748A1 (fr) * 1976-03-04 1977-03-11 Swastik Household Ind Products Nouveaux derives d'hydroxynitrostyrene et procede pour leur obtention

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0678329B2 (ja) 1994-10-05
CH676409GA3 (hu) 1991-01-31
FR2582307B1 (fr) 1989-12-01
DK238486D0 (da) 1986-05-22
ZA863821B (en) 1987-01-28
HUT41228A (en) 1987-04-28
NL8601276A (nl) 1986-12-16
JPS61271282A (ja) 1986-12-01
IT1190646B (it) 1988-02-16
IT8620495A0 (it) 1986-05-20
CH676409B5 (hu) 1991-07-31
IT8620495A1 (it) 1987-11-20
BE904805A (fr) 1986-11-24
GB8612109D0 (en) 1986-06-25
CA1263863A (en) 1989-12-12
US4698357A (en) 1987-10-06
DE3518520A1 (de) 1986-11-27
IL78857A (en) 1991-03-10
DE3518520C2 (hu) 1992-11-05
GB2176183B (en) 1988-08-24
IL78857A0 (en) 1986-09-30
DK238486A (da) 1986-11-24
GB2176183A (en) 1986-12-17
FR2582307A1 (fr) 1986-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0512349B1 (de) Benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxide
US4806540A (en) 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazole microbicides
CA1261331A (en) 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-ones
EP0254866A1 (de) Chinolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mikrobizide und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Bakterien und Pilzen
IL33220A (en) Phenyl esters of acid and hydrocarbyliminocarbonate, their preparation and use for fungicides
JPS635080A (ja) ２−トリフルオロメチル−ベンズイミダゾ−ル
EP0387195B1 (de) Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheiten
JPH01305064A (ja) ２―フエニルスルフイニル―ニトロ―ピリジン類
US4081267A (en) Pyridyltriazinone herbicidal compositions
JPS635081A (ja) Ｎ−スルフエニル化された２−トリフルオロメチル−ベンズイミダゾ−ル
EP0816363B1 (en) 1,2,3-Benzothiadiazole derivatives and their use as microbicides
US4804673A (en) Fungicidal sulfonyl azoles
HU197887B (en) Fungicides and bactericides comprising new 2,4-dichloro-5-nitrothiazole as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPS62129205A (ja) テトラヒドロベンゾチエニル尿素誘導体の殺菌・殺カビ剤としての使用
US4033752A (en) Pyridyltriazinone compounds
JPH0278672A (ja) ４‐ハロゲノ‐５‐ニトロチアゾール誘導体、その製法、有害生物防除剤としての使用及び新規な中間体
US4198428A (en) Aryl-thiocarboxylic acid thiocyanomethyl esters
US3636076A (en) N - fluorodichloromethylmercapto - n - trifluoromethyl - amino -benzoic acid phenyl esters
JPH05194449A (ja) ３−（４−ブロモフエニル）−５−メチルスルホニル−１，２，４−チアジアゾール
US4729998A (en) Cyclic carbamates and fungicidal use
EP0140271A2 (de) Iodacetamide
US4230723A (en) Combating plant bacteria with acylhalogenomethyl thiocyanates
EP0161480B1 (de) N-Jodpropargyl-chlormethansulfonamide
CA1119605A (en) L,3-bis-(trihalomethylsulfenyl)-imidazoline-2,4- diones
HU204976B (en) Fungicidal compositions comprising halogen vinylazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628