[go: up one dir, main page]

HU195666B - Process for producing new hydroxylamine derivatives and plant growth increasing compositions comprising these derivatives as active ingredient - Google Patents

Process for producing new hydroxylamine derivatives and plant growth increasing compositions comprising these derivatives as active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU195666B
HU195666B HU84379A HU37984A HU195666B HU 195666 B HU195666 B HU 195666B HU 84379 A HU84379 A HU 84379A HU 37984 A HU37984 A HU 37984A HU 195666 B HU195666 B HU 195666B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
nitro
group
alkyl
compound
Prior art date
Application number
HU84379A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean Tessier
Pierre Girault
Jean-Jacques Herve
Assche Charles-Jacques Van
Original Assignee
Roussel Uclaf
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf filed Critical Roussel Uclaf
Publication of HU195666B publication Critical patent/HU195666B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds only one oxygen atom attached to the nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/58—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
    • C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D215/06—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms having only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Preparation Of Fruits And Vegetables (AREA)
  • Storage Of Fruits Or Vegetables (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű új hidroxil-amin-származékok és savaddíciós sóik előállítására valamint az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó növényi növekedésfokozó készítmények.
Ismertek egyes O-aril-hidroxil-aminok, különösen 5 bizonyos O-fenil-hidroxil-aminok [lásd például a Tetrahedron 28 (14), 3833—3843 (1972) szakirodalmi helyen], amelyek közti termékként alkalmazhatók pirokatechinszármazékok előállítására fenolokból [lásd például a Synthesis 1980 (6) 461-463 szakirodalmi helyen]. jq
A találmány szerint előállított vegyületek (I) általános képletében
Ar jelentése nitrocsoporttal, halogénatommal, cianocsoporttal, (1) általános képletű csoporttal - ahol a képlet- 15 ben Rí és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcso. port —, (2) általános kcpletű csoporttal — ahol a képletben R3 és R4 jelentése 1—4 szénatomos alkil- 20 csoport -,
-R7 általános képletű csoporttal — amelynek jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy trifluor-metil-csoport —,
-0R8 általános képletű csoporttal - amelyben Rg 25 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2- 5 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben halogénatommal helyettesített 2—5 szénatomos alkenilcsoport vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport; 30
-COR9 általános képletű csoporttal — ahol a képlétben R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport -, —(4) általános képletű csoporttal — ahol Rj 0 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport-, 35
-NHCORu általános képletű csoporttal — ahol Rí 1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport —,
-SO2R,2 általános képletű csoporttal, ahol a képletben R] 2 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport -, 40 —CO2R14 általános képletű csoporttal — ahol R14 jelentése hidrogénatom vagy 1 -6 szénatomos alkilcsoport —, —CH2 SOj-R] 5 általános képletű csoporttal — ahol Rí s jelentése fenilcsoport, 45 egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport; vagy egy 14 szénatomos alkilcsoporttal és két nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport; vagy nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített fenil- 50 <1-4 szénatomos alkil)-csoport; vagy nitrocsoporttal, halogénatommal vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített kinolilcsoport; vagy nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített naftil- 55 csoport; vagy benztiazolilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy Ar jelentése nem lehet 1-, 3- vagy 4-hclyzetben metilcsoporttal, 2- vagy 4-helyzetben nitrocsoporttal, 3- vagy 4helyzetben klóratommal, 4-helyzetben brómatommal, 60 vagy 4-helyzetben trifluor-metil-csoporttal monoszubsztituált fenilcsoport; 2-helyzetben nitrocsoporttal és 4helyzetben trifluor-metil-csoporttal vagy nitrocsoporttal, 2- és 6-helyzetbcn nitrocsoporttal diszubsztituált fenilcsoport. 65
Ha Ar halogénatommal helyettesített halogén atom helyettesítőn előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot értünk. — —
Ha R(, R2, Rj vagy R4 alkilcsoport, előnyös jelentésük metil-, etil-, n-propil- vagy n-butil-csoport.
B7, Ra, R<j, Bio, Rn, Rí 2 Vágy R14,alkilcsoport, előnyös jelentésük metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil- vagy terc-butil csoport.
Ha R7 vagy R8 telítetlen alkilcsoport, jelentésük előnyösen vinil-, allil- vagy propargilcsoport.
Az (1) általános képletű vegyületek sóiként az erős savakkal, például hidrogén-kloriddal, hidrogén-bromiddal, kénsavval, salétromsavval vagy trifluor-ecetsawal adott savaddíciós sókat említjük.
A találmány tárgyát képezi az (Ia ) általános képletű vegyületek előállítása - ahol Arf jelentése nitrocsoporttal, halogénatommal, cianocsoporttal, (1) általános képletű csoporttal - ahol a képletben R] és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport —, (2) általános képletű csoporttal - ahol a képletben R3 és R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport -, —R7 általános képletű csoporttal - amelynek jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy trifluor-metil-csoport —,
-OR„ általános képletű csoporttal - amelyben R8 jelentése 1 -8 szénatomos alkilcsoport, 2—5 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben halogén atommal helyettesített 2-5 szénatomos alkenilcsoport —,
-COR9 általános képletű csoporttal — ahol a képletben R9 jelentése 1 —4 szénatomos alkilcsoport —,
-(4) általános képletű csoporttal - ahol R10 jelentése 1 —4 szénatomos alkilcsoport —, —NHC0R,| általános képletű csoporttal — ahol Rt 1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoportSO2R, 2 általános képletű csoporttal - ahol a képletben R)2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport -, —CO2R14 általános képletű csoporttal — ahol RJ4 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport; vagy egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és két nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport; vagy nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített fenil<1 -4 szénatomos alkil)-csoport; vagy nitrocsoporttal, halogénatommal vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített kinolilcsoport; vagy nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített naftilcsoport; vagy benztiazolilcsoport; __ azzal a kikötéssel, hogy Ar’ nem lehet 2-, 3- vagy
4-helyzetben metílcsoporttal, 2- vagy 4-helyzetben nitrocsoporttal, 3- vagy 4-helyzetben klóratommal, 4-helyzetben brómatommal vagy 4-helyzetben trifluor-metilcsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport, 2-helyzetben nitrocsoporttal és 4-helyzetben trifluor-metil- vagy nitro-2195 666 csoporttal vagy 2- cs 6-helyzetben nitrocsoporttal diszubsztituált fenilcsoport.
A találmány tárgyát különösképpen azon (1) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására szolgáló eljárás képezi, melyek képletében Árjelentése egy vagy több előbb felsorolt csoporttal helyettesített fenilcsoport.
Ez utóbbi (I) általános képletű vegyületek között említhetjük azokat a vegyületeket, melyekben a fenilcsoport helyettesítőinek legalább egyike nitrocsoport és azokat a vegyületeket, amelyekben a fenilcsoport helyettesítőinek legalább egyike para-helyzetű klóratom.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül előnyösek azok, amelyekben Ar jelentése 2helyzetben nitrocsoporttal és 4-helyzetben klóratommal helyettesített fenilcsoport, 4-hclyzetben nitrocsoporttal és 3-helyzetbcn 1-8 szénatomos alkoxicsoporttal, például metoxi- vagy etoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport vagy 4-helyzctben nitrocsoporttal és 2-hclyzetben
1-6 szénatomos egyenes- vagy elágazóláncú alkilcsoporttal, például metil-, vagy etil-csoporttal helyettesített fenilcsoport.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok is, melyekben Árjelentése (11) képletű csoport.
A találmány tárgyát képezi különösképpen a példákban ismertetett vegyületek előállítása, nevezetesen az O-(2-metil4-nitro-f'enil)-hidroxiI-aniin,
O-(4-nitro-3-metoxi-fenil)-hiilroxil-amin, vagy továbbá
0-(5-nitro;8-kinolil)-hidroxil-amin,
O-(2-klór4-nitro-fcnil)-hídroxil-iunin,
0-(2-nitro4-klór-fcnil)-hidroxil-amin,
O-(2,4-diklór-fenil)-hidroxil-amin,
O-(4-nitro-2-trilluor-metíl-fcnil)-hidroxil-amin,
0-[2-(lRS-hidroxi-etil)-4-nitro-fenil j-hidroxil-amin,
0-(4-ciano-fenil)-hidiOxil-atnin,
0-[3-(propin-2-iI-oxi)4-nitro-feniI|-liidroxil-aniin,
O-(3,4-dikIór-fenil)-hidroxil-amin, és savaddíciós sóik előállítása.
A találmány tárgyát képezi még különösképpen az (I) általános kcple.t alá tartozó (14) és (15) képletű vegyület, (16) általános képletű vegyület - ahol Zjelentése (17) képletű csoport-, (21), (22), (23), (24) és (25) képletű vegyület előállítása.
Az (1) általános képletű vegyületek a mezőgazdaságban a vegetáció növekedését elősegítő hatást fejtenek ki, a tenyésztett növény állapotát javítják, a betakarítható termény tömegét növelik. Növelik például a gyökértermésű növények, hüvelyesek, gyümölcsök és levél termésű növények hozamát. Az (1) általános képletű vegyületek alkalmasak szója, búza, árpa, zab, gyapot, bab, paradicsom, hagyma, burgonya, saláta, rózsafclék, fészkesvirágúak, stb., különösképpen a C3 típusú fotoszintézisíí növények — azaz azon növények, melyek fotoszintézisének során keletkező első termék egy három szénatomos molekula - hozamának növelésére.
Az (I) általános képletű vegyületek csökkentik az oxigén fotoszintézist gátló hatását.
Az (I) általános képletű vegyületek növények növekedését serkentő készítmények hatóanyagaként használhatók.
Az (1) általános képletű vegyületekből por, granulátum, szuszpenzió, emulzió vagy oldat formájú készítmény állítható elő, melyek az aktív anyagot például hordozóanyaggal és/vagy anionos, kationos vagy nemio2 nos relületaktív szerrel elegyítve tartalmazzák, oly mó dón, hogy az aktív anyag a készítményben egyenletesen elosztva legyen jelen. A hordozóanyag lehet folyékony, például víz, alkohol, szénhidrogének vagy más szerves oldószerek, ásványolaj, állati zsiradék vagy növényi olaj; vagy szilárd por, például talkum, agyag, szilikátok vagy szilikagél.
A szilárd készítmények - melyek porozószerként szolgáló porkészítmény, nedvesíthető por vagy granulum formájúak lehetnek - az aktív anyagnak közömbös hordozóval való elegyítésével vagy a szilárd hordozónak az aktív anyagot tartalmazó oldattal való iinprcgnálásával, majd ezt követően az oldószer elpárologtatósával állíthatók elő.
A hordozóanyagon és/vagy felületaktív szeren kívül a készítmény aktív anyagként egy vagy több a növény növekedésére hatással bíró anyagot tartalmazhat.
Λ találmány szerinti készítményeket a vegetáció növekedését serkentő hatás kifejtéséhez elegendő menynyisegben alkalmazzuk. Az aktív anyag mennyisége változik a készítmény heh a kezelendő növénytől, a talaj minőségétől, a légköri viszonyoktól és a vegetáció fejlettségi állapotától függően.
A találmány szerinti növekedésfokozó készítmény általában 0,18 40 tömcg%, előnyösen 10 25 tömcg% (I) általános kcpletű vegyüietet tartalmaz.
Ha az (I) általános képletű vegyüietet a vegetáció növekedésének fokozására használjuk, alkalmazót* mennyisége 20 g/ba és 500 g/ha, előnyösen 40 g/ha é120 g/ha kozöti változik.
Különösen cmlílésre méltók azok a találmány szerinti készítmények, melyek aktív anyagként legídább az alábbi vegyületek egyikét tartalmazzák:
-0-(2-mc1il-4-nitro-íeniI j-hidroxil-amin,
-O-(4-nitro-3-metoxi-fenil)-liidroxil-amin, vagy a következő vegyületek egyike:
0-(5-nitro-8-kinolil phidroxil-amin,
0-(2-klór4-nilro-fenil j-hidroxil-amin, O-(2-niliO-kIór-feni|)-b idi oxil-amin,
O-(2,4-diklór-íenil j-hidroxil-amin, 0-(4-iiitio-2-(!Ífluor-melil-fenil)-hidroxil-amin,
-0-(2-(1 RS-lüdroxi-eliI)-4-nilro-fcnil]-hidroxil-amin, -0-(3,4-diklór-fenil)-l)idroxil-amÍn, -0-(4-ciario-fenil)-.lridroxil-amin, -O-[3-(propin-2-iI-oxi)4-nitro-fenií]-hidröxil-amin, valamint ezeii vegyületek savaddíciós sói.
A találmány szerinti eljárás értelmében (11) általános képletű vegyüietet ahol Ar jelentése az előzőekben megadott. Hal jelentése halogénatom (111) általános képletű vegyülettel - ahol R jelentése hidrogénatom vagy két R csoport együtt ftálimidornaradékot alkot reagáltatva (IV) általános kcpletű vegyüietet nyerünk - ahol Ar és R jelentése az előzőekben megadott.'Ha R jelentése hidrogénatom, a (IV) általános képletű vegyület (I) általános képletű vegyiiletnek felel incg, ha R jelentése nem hidrogénatom, a (IV) általános képletű vegyületet hidrazimial reagáltatva alakítjuk (I) általános képletű vegyületté, cs kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyüietet savval reagáltatva sóvá alakítjuk.
A találmány szerinti eljárás előnyös végrehajtási módja a következő.
- ha a (III) általános képletben R jelentése hidrogénatom, olyan (Π) általános képletű vegyüietet alkalmazunk melyben Hal jelentése fluor-vagy brómatom;
- ha a (111) áljalános képletű hidrpxil-ainíu sóját,
195 666 például hidrogén-klorid-sóját reagáltatjuk Ar-Hal általános képletű vegyülettel, a reagáltatást alkoholos vagy vizes-alkoholos közegben, erős bázis, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid vagy alkoholét jelenlétében végezzük;
- ha R helyettesítőként ftálimido-maradékot tartalmazó (III) általános képletű vegyületet reagáitatunk, erős bázissal, például nátrium-hidriddel vagy kálium-hidriddel, majd (II) általános képletű vegyülettel, vagy közvetlenül a (II) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk közömbös oldószerben, például acetonitrilben, tercier bázis, például trietil-amin vagy piridin jelenlétében.
A sóképzést a szokásos módon hajtjuk végre a savakat az (I) általános képletű vegyülettel szokásos szerves oldószerekben, például alkoholokban, éterekben vagy ezek elegyében reagáltatva.
A találmány tárgya egy másik, az' (I) általános képletű vegyület előállítására szolgáló eljárásváltozat is, amelynek során (V) általános képletű vegyületet — ahol Ár jelentése az előzőekben megadott - (VI) képletű vegyülettel reagáltatva (I) általános képletű vegyületet nyerünk, melyet kívánt esetben savval sóvá alakítunk.
A következő, nem korlátozó jellegű példák a találmány megvilágítására szolgálnak.
1. példa
O-(2-metil-4-nitro-fenil)-hidroxil-amin előállítása ml etil-alkoholba 8,35 g hidroxil-amin-hidrogén-kloridot, 84 ml vizet és 15,5 g 2-fluor-5-nitro-toluolt viszünk. Ezután 0 °C-on 15 perc alatt 22 ml 400 g/l-es nátrium-hidroxid-oldatot .adunk az elegyhez, majd hagyjuk, hogy az elegy hőmérséklete 20 °C-ra emelkedjen. Ezután az elegyet 17 órán át keverjük, majd vízbe öntjük, metilén-kloriddal extraháljuk, vízzel mossuk, a szerves fázist szárítjuk, majd szárazra pároljuk. Szilikagélen kromatografálva metilén-klorid eluens alkalmazásával 1,1 g cím szerinti terméket nyerünk ki. A kapott termék olvadáspontja 118 °C.
1. Előállítási példa
Az 1. péda kiindulási anyagaként alkalmazott 2fluor-5-nitro-toluolt a következőképpen állítjuk elő:
g fluor-toluolt —15 °C-ra hűtünk és körülbelül 2 óra alatt 33 ml salétromsavat adunk hozzá. Az elegyet 1 órán át -15°C-on keverjük, majd hagyjuk 20 Cra melegedni. Ezután az elegyet jégre öntjük, éterrel extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk, a szerves fázist szárítjuk, szárazra pároljuk és rektifikáljuk. 34,4 g kívánt terméket nyerünk. A kapott termék 1,28.103- 1,41.103 Pa nyomáson 100-101 °C hőmérsékleten bomlik.
2. példa
Ő-(4-nitro-3-metoxi-fenil)-hidroxil-amin előállítása g 2-nitro-5-fluor-anizol, 38 ml etil-alkohol, víz és 4,88 g hidroxil-amin-hidrogén-klorid elegyét 0 °Cra hűtjük, majd ezen a hőmérsékleten 15 perc alatt 13 ml 10η nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. Az adagolás befejezése után a hőmérsékletet 20—25 °C-ra emeljük. Az elegyet ezután 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a képződött csapadékot elkülönítjük, szárítjuk és metil-alkoholból átkristályositjuk. 5,85 g címszerinti terméket nyerünk. A kapott tennék olvadáspontja 106 ~ 107 °C.
’
2. Előállítási példa
A 2. példában szereplő kiindulási vegyületet, a 2-nitro-5-fluor-anizolt a következőképpen állítjuk elő :
12,6 g 3-fluor-anizolt 100 ml ecetsavanhidrinben oldunk, az oldatot -5 ~ 0 °C hőmérsékletre hűtjük, majd keverés közben 32 ml salétromsav és 95 ml ecetsavanhidrid elegyét adjuk hozzá cseppenként. A reakcióelegyet ezután 1 órán át 0 —5 °C hőmérsékleten keverjük, majd a hidrolízis befejeződése után az elegyet jégre öntjük, elválasztjuk, szűrjük, és a kapott csapadékot szárítjuk. így 6,77 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja <50 °C.
3. példa
O-(2-klór-4-nitro-fenil)-hidroxil-amin előállítása
170 ml .etil-alkoholban oldott 17,5 g 3-klór-4-fluor-nitro-benzolhoz 5 °C-on 5 perc alatt hozzáadjuk 8,5 g hidroxil-amin-hidrogén-klorid 85 ml vízben készült oldatát. Ezt követően 22 ml 10η nátrium-hidroxid-oldatot adunk az elegyhez, majd 8 órán át 20 °C-on keverjük az elegyet. Ezután 100 ml vizet adunk hozzá, a kapott szuszpenziót elválasztjuk, vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. Ily módon 9 g terméket nyerünk, amelyet metil-alkoholból átkristályosítunk. 7,6 g cin szerinti terméket nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 125126 °C.
3. Előállítási példa
A 3. példa kiindulási anyagaként alkalmazott 3-klór-4-fluor-nitro-benzolt a következőképpen állítjuk elő:
120 ml dimetil-szulfoxidot, 80 ml benzolt és 35 g kálium-fluoridot elegyítünk, majd 50 g 3,4-diklór-nitro-benzolt adunk hozzá, és a teljes elegyet 2 órán át keverés közben 180-185 °C-on tartjuk. Az anyagot vízgőzzel desztilláljuk, majd izopropil-éterre-1 extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, szárítjuk, 40 °C hőmérsékleten 3,87.102 - 5,16.102 Pa nyomáson ledesztilláljuk, majd a visszamaradó anyagot 1,93.103 Pa nyomáson rektifikáljnk. Ily módon 29 g cím szerinti terméket nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 41—43 °C.
4. példa
0-(2-nitro-4-klőr-fénil)-hidroxil-amin előállítása
8,7 g -fluor-5-klór-nitro-benzol 85 ml etil- alkoholban készült oldatát 5 °C-on keveijük, majd 45 ml vízben oldott 4,4 g hidroxil-amin-hidrogén-kloridot adunk hozzá. Ezután 11 ml 10η nátrium-hidroxioldatot adunk az elegyhez és 6 órán át 20 °C-on együtt keverjük. 45 ml víz hozzáadása után az elegyből kiváló csapadékot elkülönítjük, vízzel mossuk, a csapadékot metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, majd 40 °C-on csökkentett - 3,87.102 — 5,16.102 Pa — nyomáson desztilláljuk. 2,1 g cím szerinti terméket nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 125-126 °C.
4. Előállítási példa .
A 4. példa kiindulási anyagaként alkalmazott 2fluor-5-klór-nrtro-benzolt a követlezőképpen állítjuk elő:
120 ml dimetil-szulfoxid, 80 ml benzol, 35 g kálium-fluorid és 50 g 2,5-diklór-nitro-benzol elegyét keverés közben 140 °C-ra melegítjük, majd 3 órán át 180-41
195 666
185 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezután az elegyet lehűtjük, vízgőzzel desztilláljuk, izopropil-éterrel extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, szárítjuk, 40 °C-on csökkentett nyomáson desztilláljuk, majd 1,8.103 Pa nyomáson rcktifikáljuk. így 10,1 g kívánt terméket nyerünk. n20= 1,5558.
5. példa
0/5-nitro-8-kinoUl)-hldroxil-amin előállítása
9,6 g 8-fluor-nitro-kinolin, 300 ml metil-alkohol és 4,4 g hidroxil-amin-hidrogén-klorid elegyet keverés közben 40 °C-ra melegítjük, majd a kapott oldatot 5 “’Cra hűtjük. Az oldathoz 5-10 °C hőmérsékleten 30 perc alatt 11 ml 10η nátrium-hidroxid-oldatot adunk. Az elegyet ezután 6 órán át 20 °C-on keverjük, elválasztjuk, a csapadékot metilén-kloriddal extraháljuk, szárítjuk, csökkentett nyomáson desztilláljuk, majd 15 ml metilén-kloridot adunk hozzá. Ily módon 1,6 g cím szerinti terméket nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 228 230 °C.
5. Előállítási példa
Az 5. példa kiindulási anyagaként alkalmazott 8-fluor-5-nitro-kinolint a következőképpen clállítjuk elő:
ml tömény kénsavat -5 °C-ra hűtünk, és keveqük. 15 ml salétromsavat, majd 16 g 8-fluor-kinolint adunk hozzá 30 perc alatt -5 és 0 °C közötti hőm, :' létén keverés közben. A reakcióelegyet még .:> órán 0 °C-on keverjük, majd hagyjuk az elegyet szobahőmérsékletre melegedni, ezen a hőmérsékleten még 2 órán át folytatjuk a keverést, majd az elegyet jeges vízbe öntjük. A kapott csapadékot elkülönítjük, vízben szuszpendá! juk, 10 tömeg%-os nátrium-karbonát-oldattal meglúgosíljuk, metilén-kloriddal extraháljuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. így 12 g kívánt terméket nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 132-133 °C.
Az előzőekben ismerteit. módon eljárva a következő (II) általános képlet alá tartozó vegyületekből kiindulva a következő (I) általános képlet alá tartozó vegyületeket nyerjük:
(II) képletű vegyület (I) képletű tennék
6. példa
Of2-nitro-4-karboxi-fenil)-hidroxil-amin előállítása (II—1) (1-1) o.p. = 215 °C
7. példa
Of benzotiazol-hidroxil-amiti előállítása (11—2) -> (1- 2) o.p. = 185-186 °C
8. példa
Of4-nitro-2-bróm-fenil)-hidroxil-amin előállítása (II -3) -> (1-3) o.p. = 122 °C
9. példa
Of 4-nitro-3-metil-fenilj-hidroxil-nmin előállítást (Π-4) -> (1-4) o.p. = 100°C : 0. példa
Of4-nitro-3-bróm-fenil)-hidroxil-amin előállítása (II-5) -> (1- 5) o.p. = 95 °C
11. példa
Of4-nitro-2-fluor-fenil)-hidroxil-amin előállítása (II 6) -* (1-6) o.p. = 125°C
12. példa
Of4-nitro-3-etoxi-karbonil-fenil) - hidroxil-amin előállítása (11-7) -> (1-7) o.p. = 92 °C
13. példa
Of2,4-dinitro-5-metil-fenil)-hidroxil-amin előállítása (ír 8) -> (l-S) O.p. = 105 °c
14. példa
O-[4-nitro-2f lRS-hidroxi-etil)-fenil} hidroxil-amin előállítása (II-9) -> (1-9) o.p. = 120 °C /5, példa
Of4-iiiP\!-2-etoxi-karboni}-fetiiiJ-hidroxil-amíti előállítása (II 10) - (I 10) o.p. = 116~117°C
16. példa
Of4-nitro-2-dietil-karbamoil-fenil)-hidroxil-amin előállítása (II II) -> (1-11) o.p. - 139~140°C
17. példa
Of4-nitro-naft-l-il)-hidroxil-amin előállítása (II -12) -* (1-12) o.p. = 108—110°C
18. példa
Of4-nitro-2-nietoxi-karbonU-fenil)-hidroxil-amin előállítása (II 13) -* (1-13) o.p. = 175-180 °C
19. példa
Of4-mtro-3-acetil-amino-fenil)-hidroxil-amin előállítása (ÍI 14) - (I 14) o.p. = 150 152 °C.....
20. példa
Of4-nitro-3-amino-fenil)-hidroxil-amin előállítása (II 15) -* (1-15) o.p. = 190~191°C
21. példa
Of4-etoxi-karbonil-2-nitro-fenil)-hidroxil-amin előállítása (IIr-16) -» (I 16) o.p. = 102°C
-5195 666 : 4-.· ,·'ro-J-n-ttentil-oxi-fciiill-hulroxil-ainin elő.Λ',·/·.·-.,· •rt (1-17) o.p. - 78-79°C : · t-!,!iiin>-3-allil~ oxi-fenil)-hidroxtt-amin elöállí- ·: - , -18) O.p. = 94-95 °C '44-i-nttro-d-izopropil-cxi fenilj-hidroxil-amin
4,;; 'dilálil
19) -» (I 19} o.p. = 104°C
-i4H-Í-nitro-3-etoxi~fenil)-hidroxil-anún előállítása
- - 70) > (1-20) o.p. = 97~98°C
J,
1/ i4-iiitro-3-n-butil-oxi-fenil)-hidroxi-amin előállítása
2!) -* (1-21) o.p. = 75~76°C
7. példa i>44-acetil-2-nitro-fenil)-hidroxil-amin előállítása --7. -> (1-22) o.p. = 132 °C . példa s i- \4- nitro-3- (1RS- hidroxi- etil)-fenií\- hidroxili!':iin előállítása
23) -> (1-23) o.p. = 118-120°C < nelda
- - ,.,,1-, :..-j..^ f 3-díklór-al!il-oxi)-fenil]-hidroxil· előállítása s (1-24) o.p. = 96-98 ’C num-j-metilaminofenil)4iidroxil-amin elő.,,1-:1
- . . ; (I 25) o.p. = 157-158°C : : példa ei-!-1-nitro-3-ditnetil-<imino-fenil)-hidroxilamin -,ώ látása ,H 26) -> (1-26) o.p. = 73 °C . példa
- j_ -j- (4 -nitro- fenil- oxi) -fenil\-hidroxii-arnm előállítása
4: 27) - (i 27) o.p. -· 132°C
A 6 -32. példák kiindulási vegyiileteinek előáll) sasára szolgáló eljárást a következőkben ismertetjük:
:-. Előállítási példa 3-niiro-4-fluor-benzoesav előállítása '
300 ml tömény kensavat 0 ml salétromsavat (4=1,42) adunk hozzá.
Λ reakcióelegyet 0 °C hőmérsékleten ;,·.· perc alatt 50 g p-fluor-benzoesavat adunk hozzá. 2 .. gyet 1 órán át keverjük 0 °C-on, majd bagyiuk 20‘T melegedni, cs ezen a hőmérsékleten még 16 órán :4 k verjük, majd jégre öntjük, a kapott csapadék·,·! elv;,2, ./; juk, mossuk cs szárítjuk. így 47,6 g kívánt iérmékét rünk, melynek olvadáspontja 123-124 °C..
7. Előállítási példa
3-bróin-4-fltior-nitro-bcnzol előállítása
28,2 g para-fluor-nitro-bcnzolt és 10,4 ml brumm 20 °C-on elegyítünk, majd az elegyet 0 °C-ra hűijük Ezután 20 ml vizet cs 180 ml tömény kénsavai adunk lassan hozzá, majd 34 g ezüst-szulfátot adunk az elegy be és a hőmérsékletet hagyjuk 20-25 °C-ra emelkedni. Λζ elegyet ezt követően 16 órán át keverjük, majd vízbe öntjük, a kapott csapadékot elkülönítjük, vízzel cs >netil-kloriddal mossuk, dekantáljuk, a szűrletet exuaháijuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk éj szulfátot kiszűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk. a tei méket izopropil-éterben oldjuk, átkristályosítjuk, . izUtályokat elkülönítjük és mossuk. Ily módon 8.2 g ki ,zim terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 59 JC
A 9—12. példák kiindulási anyagait a kővetkező nitrálásos reakciókkal állítjul elő.
8. Előállítási példa
3-metil-fluor-fenol -- (11-4) (9. pcidz
9. Előállítási példa
3-bróm-lhior-fenol fii—5) o.p. -= 42 <
í i U. pCíuít i
10. Előállítási példa
1,2-difíuor-ténol -> (II 6) forráspont - 80 7;
/1,29.103 Pa (IL pP4..j
11. Előállítási példa
3-fluor-benzoesav -> 5-nitro-3-fluor-l«nz.oesav (II- -7) o.p.<50 °C (12. példa)
12. Előállítási példa
3-fluor-4,6-dinitro-toluol előállítása g m-fluor-toluol 60 tnl 36 °B-os kénsavban k·.: szült oldatát -15 °C-ra hűtjük, majd anélkül, hogy a hő mérséklet 0 °C fölé emelkedne 30 ml salétromsavat (d=l,49) adunk hozzá 2 óra alatt. Az, elegyet 1 órán át 0 C-on keverjük, jégre öntjük, metUén-kiorkidal extra háljuk, vízzel mossuk, szárítjuk, majd szárazra párol luk. A visszamaradó anyagot izopropil-éterrel élű elkülönítjük és szárítjuk. 21,8 g terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 76 °C.
13. Előállítási példa
-(2-fhtor-5-nitro-fcnil)-eranol előállítása
A lépés: 2-fluor-5-nitro-acetofenon előá.iítá··..
113 ml salétromsavba fd-S,52) 0 -10 (’ hó: sékletcn 23,7 g o-fluor-acetofenont adunk. 30 pvic-61
195 666 —10 — 0 °C hőmérsékleten való rcagáltatás után az elegyet jeges vízben hidrolizáljuk, a képződő csapadékot elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 26,98 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 56— 58 °C.
B lépés: l-(2-fluor-5-nitro-fenil)-etanol előállítása g 2-fluor-5-nitro-acetofenont tartalmazó 100 ml metil-alkoholba 0—5 °C hőmérsékleten 1,04 g nátrium-hidrogén-boridot viszünk. Az elegyet ezen a hőmérsékleten .1. órán át reagáltatjuk, majd jégre öntjük,· diklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. Ily módon 9,47 g kívánt terméket nyerünk, mely 50 °C alatt olvad.
14. Előállítási példa
2-fluor-5-nitro-benzoesav-etil-észter előállítása
A lépés: 2-fIuor-benzoesav-etilészter előállítása g 2-fluor-benzoil-kloridot 400 ml etil-alkoholban oldunk, a kapott oldatot 3 órán át keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. Az elegyet 50 °C-on 3.87.102 — -5,16.102 Pa nyomáson bepároljuk, a visszamaradó anyagot metilén-kloridban felvesszük, 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk, a terméket desztilláljuk, majd 1,8.103 Pa nyomáson rektifikáljuk. Ily módon 34 g terméket nyerünk. A kapott tennék forráspontja 1,8.103 Pa nyomáson 9091 °C.
B lépés: 2-fluor-5-nitro-benzoesav-eíil-észter előállítása ml tömény kénsavba hűtés közben 31,8 g 2-fluor-benzoesav-etil-észtert adunk. Az elegyet keverés közben 0 °C-ra hűtjük és 0 — 5 °C hőmérsékleten 15,9 g salétromsavat (d=l,5) adunk hozzá 30 perc alatt, majd 2 órán át 5 — 10 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet jeges vízre öntjük, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, 5%-os nátrium-hidrogén-karbonáttal és vízzel mossuk, szárítjuk, majd desztilláljuk. A kapott terméket hexánnal eldörzsöljük, elkülönítjük és vákuumban szárítjuk. Dy módon 37,7 g kívánt terméket nyerünk. A termék olvadáspontja 53-54 °C.
15. Előállítási példa
NJX-dietil-2-fluor-5-nitro-benzamid előállítása
A lépés: 2-fluor-5-nitro-benzamid előállítása
A Chim. et Ind. 1970, 892 irodalmi helyen ismertetett módszenei előállított, 139-140°C olvadáspontú 42 g 2-fluor-5-nitro-benzoesav 120 ml tionil-kloridban készült oldatát 2 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután 40 °C-on 3,87.102 — 5,16.102 Pa vákuumban desztilláljuk, a maradékot benzolban felvesszük, majd ismét desztilláljuk. Ily módon 44 g 2-fluor-5-nitro-benzoil-kloridot nyerünk. A kapott tennék olvadáspontja 59-60 °C.
B lépés: N,N-dietil-2-fluor-5-nitro-benzamid előállítása g dietil-amint és 350 ml vízmentes benzolt 5 °C-on keverünk, majd 5-10 °C hőmérsékleten 30 perc alatt hozzáadunk 40,7 g 2-fluor-5-nitro-benzoil-kloridot és 100 ml benzolt. Az elegyet 20 °C-on 1 órán át keverjük, szűrjük, a csapadékot benzollal mossuk, majd a szűrletet egymás után vízzel, n-hidrogén-klorid-oldattal, vízzel, 10%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, szárítjuk, aktív szénnel kezeljük, szűrjük, majd a szűrletet csökkentett nyomáson 50 °C-on desztilláljuk. Ily módon 38 g terméket nyerünk. melyet szilícium-dioxidon kromatografálva és metilén-klorid: etil-acetát 9:1 arányú elegyével eluálva 33 g kívánt terméket kapunk.
n?,4^ 1,5330
16. Előállítási példa
2- fluor-5-nitro- benzoésav-metil-észter előállítása ml tionil-kloridban oldott 20 g 2-íluor-5-nitro-benzoesavat 1 órán át visszafolyatás mellett forralunk. Ezután vákuumban ledesztilláljuk, és a visszamaradó anyagot 50 ml benzolban felvesszük. Ezt a műveletet néhányszor megismételjük, majd a kapott savkloridot 400 ml metil-alkoholba öntjük, és az oldatot 2 órán át 25—30 °C hőmérsékleten keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. Ezután 50 °C hőmérsékleten vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot izopropil-éterbe felvesszük, mossuk, szárítjuk, majd vákuumban desztilláljuk. Ily módon 13 g kívánt terméket nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 52-53 °C.
A 17. és 19. példák kiindulási vegyületeit a következő vegyületekből állítjuk elő:
17. Előállítási példa
Fluor-naftalin (II-12) képletű vegyület o.p.= = 75 - 76 :’C
18. Előállítási példa (27) képletű vegyület -» (11—14) képletű vegyü-let o.p. = 40 °C
19. Előállítási példa
3- fluor-6-nitro-anilin előállítása g 3-fluoc-6-nitro-acetanilid 200 ml 6n hidrogén-k;oridban készült oldatát 30 percig 110-120 °C hőmérsékleten tartjuk, ezután a reakcióelegyet jeges vízre öntjük. A keletkező csapadékot elválasztjuk és izopropil-éterből átkristályosítva tisztítjuk. így 7,5 g kívánt termékei nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 99 °C.
20. Előállítási példa
3-nitro-4-fluor-fenil-karbónsav-etil-észter előállítása g, a 6. előállítási példa szerint nyert 3-nitro-4-fluor benzöcsavat 50 ml etil-alkoholban oldunk. Az oldathoz 2 ml tömény kénsavat adunk és az elegyet 3 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután 8 ml tömény kénsavat adunk hozzá és még 16 órán át forraljuk visszafolyatás mellett, majd 20 °C-ra hűtjük, és keverés közben vízbe öntjük. A kapott csapadékot ezután elkülönítjük, mossuk és szárítjuk. Ily módon 10,5 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 50 °C.
A 22—27. példák kiindulási vegyületeit a következőképpen állítjuk elő.
21. Előállítási példa (28) képletű vegyület -> (11-17) képletű vegyület
A kiindulási anyagul alkalmazott 3-iluor n-pentil-oxi-benzolt 3-íluor-fenol-éterezésével állítjuk elő (n3}3 = = 1,4741).
195 666
22. Előállítási példa (29) képletű vegyület -* (II—18) képletű vegyület n23 = 1,5432
A 3-fluor-alkil-oxi-benzolt alkil-bromid és 3-fluor-fenol reagáltatásával állítjuk elő (n23 = 1,4985).
23. Előállítási példa (30) képletű -* (II-19) képletű vegyület
A 3-fluor-izopropil-oxi-benzolt izopropil-jodid és 3-fluor-fenol reagáltatásával állítjuk elő.
24. Előállítási példa (31) képletű vegyület -+ (11-20) képletű vegyület
o.p. = 28-30 °C
A 3-fluor-etoxi-benzolt etil-jodid és 3-fluor-fenol reagáltatásával állítjuk elő (ηθ8,5 = 1,4823).
25. Előállítási példa (32) képletű vegyület (II—21) képletű vegyület ηθ= 1,5180
A 3-fluor-n-butoxi-benzolt n-butil-jodid és 3-fluor-fenol reagáltatásával állítjuk elő (n30 = 1,4762).
26. Előállítási példa (33) képletű vegyület -> (11—22) képletű vegyület
o.p. ='56-58 °C
7. Előállítási példa
A 4-nitro-3-(lRS-hidroxi-etil)-fluor-benzolt m-fluor-acetofenon nitrálásával, majd ezt követően nátrium-bórhidrid redukálásával szokásos módon állítjuk elő.
28. Előállítási példa
A 4-nitro-3-(3,3-diklór-alIil-oxi)-fluor-benzolt 3,3-dikivJr-allil-klorid és a megfelelő fenol bázis jelenlétében végzett reagáltatásával állítjuk elő.
29. Előállítási példa
A 4-nitro-3-metil- és a 3,3-dimetil-amin-fluor-benzolt acetilcsoporttal védett 2-amino-fluor-benzol nitrálásával, a védőcsoport eltávolításával, végül a szabad aminocsoport metüezésével állítjuk elő.
30. Előállítási példa
A 4-nitro-3-(4-nitro-fenil-oxi) - fluor - benzolt pklór-nitro-benzol és m-fluor-fenol tetrahidrofuránban lévő nátrium-hidrid jelenlétében való reagáltatásával, majd az így kapott vegyület nitrálásával állítjuk elő.
33. példa
Ö44-nitro-2-trifluor-metil-fenil)-hidroxil-amin előállítása .
A lépés: N-(4-nitro-2-trifluor-metiI-fenoxi) -ftálimid előállítása
11,5 g 50 tömeg%-os olajos nátriumhidridet és 500 ml vízmentes dimetil-formamidot 20 °C-on elegyítünk, majd a szuszpenziót 5 — 10 °C hőmérsékletre hűtjük. 36,5 g N-hidroxi-ftálimidet adunk hozzá, 30 percig 70 °C-on keverjük, majd 10 perc alatt 50 g 4-nitro-28
-trifluor-metil-klór-benzolt adunk.hozzá. A kapott szuszpenziót 80—85 °C-ra melegítjük és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az elegyet ezután 20 °C-ra hűtjük, majd jégre öntjük, 1 órán át keverjük, majd a szilárd anyagot elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 60,7 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 190 °C. *
B lépés: 0-(4-nitro-2-trifluor-metil-fenil)-hidroxil-amin előállítása g az A lépésben előállított terméket 50 ml etil-alkoholban oldunk és 2 ml hidrazíb-hidrátot adunk hozzá, 20 °C-on 1,5 órán át keverjük, majd a szuszpenziót jégre öntjük és hidrogén-klorid oldattal pH=l-re savanyítjuk. A szuszpenziót szűrjük, a csapadékot metiláá-kloriddal mossuk, a mosófolyadékot dekantáljuk, metilén-kloriddal extraháljuk, majd az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, szárítjuk, majd szárazra pároljuk. A viszszamaradó anyagot szilícium-dioxidon kromatografáljuk, eluensként metilén-kloridot alkalmazunk. A kapott terméket hexánnal melegen eldörzsöljük, lehűtjük, elkülönítjük, hexánnal mossuk és 40 °C-on vákuumban szárítjuk. Ily módon 2,1 g cím szerinti terméket nyerünk. A termék olvadáspontja 106 °C.
Az előzőekben ismertetett eljárás alkalmazásával (II) és (III) általános képlet alá tartozó kiindulási anyagokból (IV) általános képlet alá tartozó közti terméken át a következő (I) általános képlet alá tartozó vegyületeket állítjuk elő:
34. példa
0-(S-nitro-5-kinolil)-hidroxil-amin előállítása (III-1) + (II- 28) -* (IV-1) -* (4—28)
o.p.=226—228 °C o.p. = 186 = 188 °C
35. példa
O-( 4-nitro-3-trifluor-metil-fenil) 4űdroxil-amin előállítása (III- 1) + (11-29) -> (IV—2) -* (1-29)
o.p. = 145 °C o.p. = 44°C
36. példa
Of 7-klör-4-kinolil)4iidroxil-amin előállítása (III-l) + (11-30) -> (1V-3)-» (1-30)
o.p.= 225 °C o.p. = 175 °C
37. példa
0-(5-mtro-6-kinolil)4iidroxil-amin előállítása (III-l) + (11-31) (IV-4)-* (1—31)
o.p. = 185 °C o.p. = 165 °C
38. példa '
O-(4-nitro-fenil-metil)-hidroxil-amin-hidrogén-klorid előállítása (III—1) +(11- 32)-* (IV—5)-* (1-32)
o.p. = 194-195 T o.p. = 209-211 °C
39. példa
O44-ciano-2-nitro-fenil)-hidroxil-amin előállítása (III -l) + (11-34) -> (IV-7) -* (1-34)
o.p.=100-101 °C o.p.=233—234 °C
o.p.=154 -155 °C
195 666
40. példa
Of4-metil-szulfonil-2-nitro-fenil)-hidroxil-ainin előállítása (111-1) + (11-35) -> (IV 8)-* (I 35)
o.p. = 126 °C o.p. = 215 °C o.p.= 190°C
41. példa
O-(4-iiitro-24zopropil-feni[)-hidrí>xil-anúii előállítása (III—I) + (II 36)-> (ÍV 9) -> (I 36) n22 = 1,5775 o.p.=l 25 126 °C o.p.= 81 ~82°C
42. példa
Of4-fluor-2-nitre-fenil)-hidroxil-atnin előállítása (III--!) + (II- 37) -> (IV- 10) ->(I 37)
o.p.=40-41 °C o.p.=18l ~182 °C
o.p.= 87 - 88 °C
43. példa
0-(8-klór-4-kinolil)hidroxil-atniii előállítása (III 1) + (II 38) -> (IV 11) -(I- 38)
o.p. = I94°C
44. példa
O-(8-trifliu)r-metil-4-kinolil)-hidroxil-aiiiiii előállása (III- I) + (II -39) -> (IV- 12) -> (1-39)
o.p. = 1 52 °C
45. példa
Of 4-nitro -3-etil-fenil)-liidroxil-arnin előállítása (III 1) + (11-40) > (IV- 13) -> (1-40)
o.p. = 55 56 °C
46. példa
O-[4-nitro-3-(fenil-sziilfonil-metil)-fenil}-hidroxil-amin előállítása (III 1) + (11-41) (IV-14) > (141)
o.p. = 195- 196°C
31. Előállítási példa
5-klór-8-nitro-kinolin előállítása
25,2 g 3-klór-6-nitro-anilint, 21 g arzénsavat és 35,1 ml glicerint elegyítünk cs visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután a hőmérsékletet 20 30*C-on tartva 25,5 tnl 66 °B-os kénsavat adunk az elegyhez, majd felmclegítjük, és 8 órán át 140 °C-on tartjuk. Az. elegyet jégre öntjük, a kiváló csapadékot elkülönítjük és metilén-kloridban okijuk. A reakcióelegyet semlegesítjük és az anyalúgokat metilcn-kloriddal extraliáljuk. Minden metilénkloridos fázist egyesítünk, szárítunk, aktív szénnel kezeljük és szárazra pároljuk. Az ily módon nyert 10 g terméket szilícium-dioxidon kromatografálva, metilén-klorid eluens alkalmazásával tisztítjuk. így 8,61 g kívánt terméket nyerünk. A kapott tennék olvadáspontja 136 ~ 138 “C.
32. Előállítási példa
2-nitro-4-flu<>r-bróm-benzol előállítása
A lépés: 2-nitro4 tluor-aeetanilid előállítása
13,8 g az Aeta Chemica Scand. 1976, 141 irodalmi helyen ismertetett eljárással készült 4-lluor-acetanilidet 35 ml tömény kénsavba adunk. Az elegy et 0 JC-ra lehűtjük, 30 perc alatt hozzáadunk 6,5 ml salétromsavat (d = 1,42), miközben a hőmérsékletet 0 ± 5 °('-on tátijuk. Az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd 0°C hőmérsékleten 10 ml ecetsavanhidridet adunk hozzá és még egy órán át keverjük 0 ”C hőmérsékleten. Ezután az elegyet keverés közben jégre öntjük, majd a keletkező csapadékot elkülönítjük, mossuk és szárítjuk. Ily módon 14 g kívánt terméket nyerünk. Λ kapott termék olvadáspontja 70 71 °C.
fi lépes: 2-nitro4-lluor-anilin előállítása g 2-nitro-4 Ihior-acctanilidet 100 ml 8n Ilidrogén-klorid-ohlatba öntünk. Az elegyet keverés és viszsz.ifolyatás mellet 1 órán át forraljuk. Kristályosodás lép fel. Az. elegyet 20 C-ra hűljük, 1 órán ál fagyasztjuk, majd a kristály okát elkülönítjük, vízzel semlegesre mossuk és vákuumban szárítjuk. Ily módon 32,2 g nyersterméket nyerünk, melynek olvadáspontja 94 — 95 °C. A kapott nyersterméket 500 ml metilén-kloridban sz.uszpcndáljuk, 300 ml n-náírium-hidroxid-oldattal keverjük, dekán táljuk, vízzel mossuk, szárítjuk és vákuum bán desztilláljuk. 27,2 g kívánt termékei nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 94 ~(>5 °C.
C lépés: j-nitro-d-llLtor-bróin-bcn/ol előállítása ml 48%-os Itidrogén-hroinid, 138 ml víz és
21,6 g 2-nitro-4-llitor-auilin tartalmú szuszpenziót öszszekeverünk és 0 C-ra hűljük. Hozzáadunk lOgnálriuin-nit ritet és 30 ml vizet és együtt 10 percig 0 °C-on keverjük. A kapott oldatot hozzáadjuk 105 ml 48%-os hidrogcn-broniidban lévő 30 g réz(l)-bromid 60 °C-os kevert oldatához. Az elegye! 55 ö0 C-on 1 órán át keverjük, jeges vízzel megingatjuk, és izopropil-étérrel extrabáljuk. A szerves lázisokai egyesítjük, szárítjuk és vákuumban desztilláljuk. A visszamaradó anyagot szilícium-dioxidon kromatografáljuk. I Inensként melilén-kloridot alkalmazunk. A kapott termék des/.lillálásával kristályos terméke' nyerünk, melyei vákuumban szárítva 20,2 g kívánt terméket kapunk. A kapott lennék olvadáspontja 40 ~ 41 °C.
33. Előállítása példa
3-nitro-4 -k h /rbcnzonitril előállítása
A terméket az. előzőekben ismertetett nihálást eljárással állítjuk elő, kiindulási anyagként 4-klór-he.nz.o-ni'rilt alkalmazunk. A kapott termék olvadáspontja 100-101 C
34. Előállítási példa
2-nitro I (inétil-s:nljőiiit) brőnti-lien:.<d előállítása
A termékei az előzőekben isméi le let t m'rálási eljárással állítjuk elő, kiindulást anyagként 4 tttelil sztiÍI'orti! bróm-ben/olí alkalmazunk.
35. Előállítási példa d-izopriipil-l-brőmi-iiitiii-bciizíd előállítása lépés: 2-i/optopil-acélattilid előálli! isa
108 g 2-izopropil aniliti 250 ml benzol bán készült oldatához 86 g ecetsavanhidridet adunk, Xögecelsavanhidrid hozzáadása után az elegyel lö órán ál 20 C9
195 666 on keverjük. Ezután vízzel, vizes nátriuin-hidrogén-karbonát oldattal, majd ismét vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban desztilláljuk a benzol eltávolítására. A visszamaradó anyagot hexánnal eldőrzsöljük, lehűtjük és a kapott terméket elkülönítjük. A tennéket hexánnal mos- 5 suk és vákuumban szárítjuk. Ily módon 115 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 67 ~ 68 C.
B lépés: 2-izópropil-4-nitro-acetanilid előállítása g az A lépésben kapott terméket 300 ml eeetsavanhidridben és 100 ml cccísavban oldunk és az olda- 10 tót —10 °C-ra hűtjük. Ezután az oldatba —5 — (-IO)°C hó'mérsékleten 30 perc alatt 32 ml salétromsavat (d - 1,50) vezetünk, az elegyet 30 percig -5 °C-on és 3 órán át 0-2 °C között keverjük. Az elegyet keverés közben jeges vízre öntjük, 1 órán át keverjük és a kapott csa- 15 padékot elkülönítjük. A csapadékot vizzel mosva és szárítva 70 g terméket nyerünk. A kapott terméket szilícium-dioxidon kromatografáljuk metilén-klorid: etil-acetát
7.’ 3 arányú elegyét alkalmazva cluensként. Ily módon 19,4 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 20 160-161°C.
C lépés: 2-izopropil-4-nitro-anilin előállítása g 2-izopropil-4-nitro-acetanilid 60 írd 8n hidrogén-kloridban készült oldatát 2 óra alatt forrásig melegítjük, majd lehűtjük. A kapott csapadékot elkülönítjük, vízben szuszpendáljuk, 10%-os vizes nátrium-karbonát oldattal meglúgosítjuk, majd izopropil-éterrel extraháljuk. A hidrogén-kloridos anyalúgot vízzel meghígítjuk, meglúgosítjuk és izopropil-éterrel extraháljuk. A szerves ’ fázisokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk majd vákuumban desztilláljuk. Ily módon 11,7 g kívánt terméket nyerünk.
D lépés: 3-izopropil-4-bróm-nitro-benzol előállítása 35
Diazónium-bromid előállítása
18,5 g 2-izopropiI-4-nitro-anilínt, 80 ml vizet és 120 ml 48%-os hidrogén-broinid-oldatot tartalmazó szuszpenziót —5 °C-ra hűtünk, majd —5 — 0 °C-on 20 perc alatt 7,5 g nátrium-nitritet és 20 ml vizet adunk 40 hozzá. Az elegyet 0 °C-on 15 percig keverjük, majd 0 °Con tartjuk.
g réz(I)-bromid 80 ml 48%-os hidrogén-bromidban készült oldatát 50-55 °C-ra melegítjük és keverjük, 50-55 °C hőmérsékleten hozzáadjuk az előzőekben 45 előállított diazónium-bromidot. Az elegyet 1 órán át 55 -60 °C-on keverjük, lehűtjük, vizet adunk hozzá és metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, n-nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk, 50 °C-on vákuumban desztilláljuk és vákuum- 50 bán rektinkáljuk. Ily módon 20,4 g kívánt terméket kapunk. A kapott termék forráspontja 1,03.103 Pa vákuumban 150 152 °C.
36. Előállítási példa ; 55
4-nitro-3-etil-fluor-benzolt állítunk elő 3-etil-fluor-benzol nitrálásával.
37. Előállítási példa θθ
4-nitro-3-(feniI-szulfonil-nietíl)-fluor-benzolt állítunk elő fenil-szulfonil-metil-kloridot és 4-nitro-fluor -benzolt dimetil-szulfoxidban, kálium-tere-butilát jelenlétében reagáltatva.
A 4-bróni-8-klór- és a 8-lrinuor-metil-kinolin is- θθ mert vegyületek.
7. példa
O-(3-triflitor-metil-fenil)-ltidr<)xil-amin-hidrogéii-klurid előállítása
33,6 g kálium-hidroxid, 100 g 3-trinuor-metil-fe nol, 420 ml víz cs 200 ml mctil-ciklohexán elegyét viszszafolyatás mellett forrásba hozzuk. A melegítést megszüntetjük és az elegy be 17 g Iridroxíl-amin-O-szulfonsav 40 ml vízben frissen készült oldatát adjuk. Az elegyet 10 percig visszafolyatás mellett forraljuk, majd 20 °C-ra hűtjük, dekantáljuk, éterrel extraháljuk és a szerves fázisokat egyesítjük. Az egyesített szerves fázisokat vízzel, n-nátrium-hidroxiddal, majd ismét vízzel mossuk, szárítjuk, vízmentes hidrogén-kloridos etil-alkohollal megsavanyítjuk és a keletkező csapadekot elkülönítjük és éterrel mossuk, majd vákuumban szárítjuk. Ily módon 6 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 160 162 °C.
Az előzőek szerint eljárva az (V) általános képlet alá tartozó vegyületckbó'l kiindulva a következő (1) általános képlet alá tartozó vegyületeket nyerjük.
48. példa
O-(4-etoxi-karboml-fcml)-hidroxil-amiii-hidrogén-klorid előállítása
H2NOSO3 H ,
---*cim szerinti vegyület O.p. = 135 °C
4-etoxi-karbonil-fenol
49. példa
0-f4-ierc-butil-fenil)-liidroxil-amin4iidrogén-klorid előállítása
4-terc-butil-fenol cím szerinti vegyület o.p. = 140°C
50. példa
O-(2,4-dik lúr-fenil)-hidroxil-amin előállítása '2,4-diklór-fenol -cím szerinti vegyület
o.p. = 79~ 80 °C
57. példa
O-(4-fluor-fcnil)-hidroxil-amin előállítása
4-tluor-fenol —:> cím szerinti vegyület o.p. - 144 -146 °C (bomlik)
52. példa
Q-(4-diinetil-karbamoil-fenÍl)-hidroxil-amin előállítása
4-hidroxi-N,N-dimetil-benzamid cím szerinti vegyület o.p. = 103-104 °C
A kiindulási anyagokat a következőképpen állítjuk elő:
4-acetoxi-benzoesav -> 4-aeetoxi-benzoesav-klorid -* 4-acctoxi-N,N-dimetil-bcnzamid -* hidroxi-N, N-dinietil-bcnzamid
o.p. = 160- 161 °C
53. példá
O-(4-klór-3-metil-fenil)-hidroxil-amin - hidrogén-klorid előállítása
-101
195 666
4-klór-3-metil-fenoI -> cím szerinti vegyület
o.p. = 154-156 °C
54. példa
Of4-klór-2-metil-fenilj-hidroxil-amin előállítása
4-kIór-2-metil-fenol -·> cím szerinti vegyület
o.p. = 130-132 °C
55. példa
Of 4-ciano-fenil)-hidroxil-amin előállítása
4-ciano-fenol-» cím szerinti vegyület
o.p. = 110 °C
56. példa
Of 3-nitro-fenil)-hidroxil-amin előállítása
3- nitro-fenol -» cím szerinti vegyület
o.p. = 56 °C
7. példa >
Of4-acetil-fenil)-hidroxil-amin előállítása
4- acetil-fenol-cím szerinti vegyület
o.p. = 118 °C
58. példa
Of3,4-diklór-fenil)-hidroxil-amin-hidrogén-kloríd előállítása
3,4-diklór-fenol -3» cím szerinti vegyület
o.p. = 175 °C
A következőkben két példát adunk az (I) általános képlet alá tartozó, a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületekre:
59. példa
O-[3fpropin-2-il-oxij-4-nitro-fenil]-hidroxil-amin előállítása
19,5 g 2-(prop-l-in-3-il-oxi)-4-fluor-nitro-benzol 150 ml etil-alkoholban készült oldatát, 50 ml vizet és 8,4 g hidroxil-amin- -hidrogén-kloridot keverünk és 5 °Cra hűtjük. Az elegyhez 5—10 °C hőmérsékleten 30 perc alatt hozzáadunk 22 ml 10η nátrium-hidroxid-oldatot, majd 16 órán át 20 °C-on keverjük, majd vizet adunk hozzá és keverés közben 5 °C-ra hűtjük. Ezután az elegyet szűrjük, a szűrletet mossuk, és vákuumban szárítjuk. Így 15 g cím szerinti terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 95-96 °C. Ezt a terméket metil-alkoholból átkristályosítva 8 g tiszta, 99-100 °C olvadáspontú terméket kapunk.
Az 59. példa kiindulási anyagként alkalmazott
2-(prop-l-in-3-il-oxi)-4-fluor-nitro-benzolt a következő módon állítjuk elő:
A Zépés.'3-fluor-(prop-l-in-3-il-oxi)-benzol előállítása
3-fluor-fenolt propargil-bromiddal reagáltatva a kívánt terméket nyerjük. A termék forráspontja 95-96 °C 2,57.103 Pa vákuumban.
B /epes.’2-(prop-l-in-3-il-oxi)-4-fluor-nitro-benzol előállítása
Az eljárást az előzőekben leírt nitrálási eljárás szerint végezzük. A kapott termék olvadáspontja 3839 °C.
Készítmény előállítási példák
Emulgeálbató koncentrátum:
Készítményt állítunk elő 15 tömeg% 1. példa szerint előállított anyagból, 6,4 tömeg% Atlox 4851-ből (oxi-etilénczctt triglicerid szulfonáttal kombinálva, savassági indexe 1,5), 3,2 tönrcg% Atlox 4855-ből (oxi-etilénczett triglicerid szulfonáttal kombinálva, savassági index 3) és 75,4 tönreg% xilolból.
Nedvesíthető por:
Nedvesíthető por készítményt állítunk elő 25 tömeg% 2. példa szerinti termékből, 1 5 tömeg% Ekapersolból (nátrium-naftalin-szulfonát kondenzációs terméke), 35 tömeg??) Zeosil 39-ből (kicsapással nyert szintetikus hidratált szilícium-dioxid) és 25 tömeg% Vercoryl S-ből (kolloidális kaolin).
A találmány szerinti eljárással előállított termékek aktivitása
A.) A Warburg hatás vizsgálata
A találmány szerinti eljárással előállított termékek az oxigén fotoszintézist gátló hatásának csökkentésére képesek (Warburg hatás), mely hatás a fotoszintézis stimulálását és a betakarítható termény hozamának növekedését eredményezi.
A vizsgálatot kukoricalevél darabokon végezzük, a levéldarabokat desztillált vízbe vagy a vizsgálandó anyag 10 mmól/l-es oldatába helyezzük. .
A leveleket vizet át nem engedő üvegkamrába helyezzük, 300 W/m2-es megvilágítást biztosítunk és a hőmérsékletet 25 °C-on tartjuk. A kamrában a levegőt normál levegő (21% oxigén - 350 ppm széndioxid) vagy tiszta oxigén (közel 100%-os) bevezetésével folyamatosan frissítjük. Amikor a fotoszintézis jól megindult 0,09 pmól 14CO2-t vezetünk a légtérbe — a 14CO2 fajlagos aktivitása 22 mCi/mmól - és a leveleket a radioaktív szén-dioxid jelenlétében 15 percig megvilágítva tartjuk.
Ezután a leveleket folyékony nitrogénbe merítjük és ott tartjuk. Ezt követően a leveleket a fotoszintézis során megkötött 14CO2 mennyiségének meghatározására elégetjük. Az eredményeket a kezeletlen kontroll levelekre vonatkoztatva %-os értékben kifejezve adjuk meg.
A leveleket 10 μηιόΐ 10 mmól/l-es vizes oldat formájú — vizsgált vegyülettel kezeljük és 100% oxigéntartalmú légtérbe helyezzük.
Az oxigén fotoszintézist gátló hatásának gátlását az alábbiakban mutatjuk be:
Fotoszintézis a kezeletlen kontroll levelek %-ában kifejezve (kontroll = 100)
Példa terméke 165 (±15)
2. Példa terméke · 140 (± 13)
3. Példa terméke 138 (± 12)
Példa terméke 145 (± 10)
Példa terméke 125 (± 9)
33. Példa terméke 140 (±11)
59. Példa terméke 152 (± 12)
Az előbbi táblázat a kukoricalevelekben végbemenő fotoszintézist mutatja %-os értékben kifejezve — a kezeletlen kontroll levelek 100%-os oxigénatmoszférában mért fotoszintézisét 100-nak véve a fotoszintézist a szén-dioxid abszorpcióval mérve (a fotoszintézis oxigén által való gátlása 30 -50% ezekben a kísérletekben).
-111
195 666
B.) Az 1. és 2. példa szerinti tennék hatása nővekedést serkentő faktorként
Paradicsommal végzett vizsgálatok A vizsgálatot Europcel fajtájú paradicsommal végezzük. Fischer-blokkot alkalmazunk 5-ször ismételve. A vizsgálatot 20 m2 (10x2 m) területű földdarabon végezzük és minden vizsgálathoz kezeletlen kontroll is tartozik. A vizsgálatot agyagos, meszes és hordalékos talajon végezzük. A kezelést Van der Weij típusú, hátra erősíthető készülékkel végezzük, 750 1/ha arányban és 3.105 Pa állandó nyomással végezve a kezelést. A kezelést általában vagy akkor végezzük, amikor az első virágok szirmai lehullottak (Tj), vagy amikor az utolsó virágok szirmai lehullottak (T2=Ti + 20 nap), vagy a gyümölcsérés, azaz a gyümölcsképződés idején (T3=T2 + 20 nap). Az 1. és
2. példa szerint előállított terméket 40, 60 vagy 120 g/ha mennyiségben háromszor vagy egyszer alkalmazzuk. A paradicsomot két részletben gyűjtjük be. mindkét esetben meghatározzuk 32 paradicsomnövény kg-ban kifejezett hozamát, és ezt kezeletlen kontroll növény hasonlóan kapott hozamához viszonyítjuk.
A vizsgálatban azt találtuk, hogy az 1. és 2. példa szerinti termékek, hatásos növekedést serkentő anyagok.

Claims (22)

  1. Szabadalmi igénypontok *
    1. Eljárás az (1) általános képletű yj hidroxil-amin-száramazékok és savaddíciós sóik, előnyösen sósavas sóik előállítására - az (1) általános képletben Ar jelentése nitrocsoporttal, halogénatommal, cianocsoporttal, . . ' (1) általános képletű csoporttal ~ ahol a képletben Rí és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport —, (2) általános képletű csoporttal - ahol a képletben R3 és R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport .
    - R7 általános képletű csoporttal - amelynek jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy trifluor-metil-csoport -,
    - ORg általános képletű csoporttal - amelyben RH jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2—5 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben halogénatonunal helyettesített 2-5 szénatomos alkenilcsoport vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport;
    • -COR9 általános képletű csoporttal - ahol a képletben R9 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport -,
    - (4) általános képletű csoporttal - ahol Rj0 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport —, — NHCORu általános képletű csoporttal — ahol
    Rn jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport -, — SO2 Rj 2 általános képletű csoporttal, ahol a képletben R12 jelentése 1-4 szénatomos alkil, csoport —,
    - CO2R14 általános képletű csoporttal - ahol R,4 jelentése hidrogénatom vagy 16 szénatomos alkilcsoport —,
    - CH2-SO3-Ri5 általános képletű csoporttal -ahol
    Rj 5 jelentése fenilcsoport, egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport; vagy egy 1 4 szénatomos alkilcsoporttal és két nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport; vagy nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített fenil-(1 4 szénatomos alkil)-csoport; vagy nitrocsoporttal, halogén atommal vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített kinolilcsoport; vagy nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített naftilcsoport; vagy benztiazolilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy Ar’ nem lehet 2-, 3- vagy
    4-helyzetben inetilcsoporttal, 2- vagy 4-helyzetben nitrocsoporttal, 3- vagy 4-hclyzetben klóratommal, 4-helyzetben brómatommal vagy 4-helyzctbcn trifluor-metil-csoporttal monoszubsztituált fenilcsoport; 2-helyzetben nitrocsoporttal cs 4-helyzetben trifluor-metil- vagy nitricsoporttal vagy 2- cs 6-liclyzctbcn nitrocsoporttal diszubsztituált fenilcsoport azzal jellemezve, hogy
    a) -(II) általános képletű vegyületet - ahol Árjelentése a tárgyi körben megadott. Hal jelentése halogénatom - (III) általános képletű vegyülettel vagy sójával - ahol R jelentése hidrogénatom vagy két R csoport egymással ftálimido-maradékot képez - reagáltatva (IV) általános képletű vegyületet - ahol Ar és R jelentése a megadott állítunk elő, mely (IV) általános képletű vegyület R hidrogénatom jelentése esetén megfelel az (I) általáíios képletnek, és R hidrogéntől eltérő jelentése esetén a (IV) általános képletű vegyületet hidruzitmal reagáltatva (I) általános képletű vegyületté alakítjuk, vagy
    b) (V) általános képletű vegyületet ahol Árjelentése a tárgyi körbeii megadott (VI) képletű ve.gyülcttel reagáltatunk, és kívánt esetben az a) vagy b) eljárás szerint kapott (I) általános kcpletű vegyületet ismert módon savval rcagáltatva savaddíciós sóvá, előnyösen sósavas sóvá alakítjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ,
    i) ha a (III) állalános képletben R jelentése hidrogénatom, a vegyületet Hal jelentésében fluor-, vagy brómatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk;
    ii) (111) általános képletű hidroxil-amin só, előnyösen hidrogén-klorid-só, alkalmazása esetén azt a (II) általános képletű vegyülettel alkoholos vagy vizes-alkoholos közegben, 'erős bázis, előnyösen nátriuin-hidroxid, külium-hidroxid vagy alkoholát jelenlétében reagáltatjuk;
    iii) ha a (III) általános képletben az. R csoportok együttes jelentése ftálimido-maradék, a vegyületet erős bázissal, előnyösen nátriunr-hidiiddel vagy kálíum-hidriddel reagál la tjük, majd ezután reagáltatjuk (II) általános képletíí vegyülettel; vagy a reagáltatást közvetlenül a (II) általános képletű vegyülettel végezzük közömbös oldószerben, előnyösen acctonitrilben, tercier bázis, előnyösen trietil-amin vagy piridin jelenlétében. ,.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti eljárás, az (I) általános képlet alá tartozó (lA) általános képletű vegyületek előállítására ahol
    -121
    195 666
    Ar' jelentése nitrocsoporttal, halogénatonnnal, cianocsoporttal, (1) általános kcpletű csoporttal — ahol a képletben Rí és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos al-g kilcsoport (2) általános képletű csoporttal - ahol a képletben R3 és R4 jelentése 1-4 szénatomos al___kilcsoport-, ________
    - R7 általános képletű csoporttal — amelynek jeIentése 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy trifluor-metil-csoport —,
    - ORg általános képletű csoporttal - melyben R8 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkinilcsoport, vagy adott eset-|g ben halogénatommal helyettesített 2-5 szénatomos alkenilcsoport —,
    -COR9 általános képletű csoporttal — ahol a képletben R9 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport. -, 20
    - (4) általános képletű csoporttal - ahol Rio jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport -, — NHCORj t általános képletű csoporttal — ahol Rj i jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport 25
    - SO2R] 2 általános képletű csoporttal, ahol a képletben R12 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport —,
    - CO2R14 általános képletű csoporttal — ahol Rj4 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénato-jQ mos alkilcsoport —, • egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport; vagy egy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal és két nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport; jg vagy nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített fenil-{1-4 szénatomos alkil)-csoport; vagy nitrocsoporttal, halogénatommal vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített^ kinolilcsoport; vagy nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített naftilcsoport; vagy benz t iazol ilcsoport azzal a kikötéssel, hogy Ar' nem lehet 2.-, 3- vágyig 4-helyzetben metilcsoport tál, 2- vagy 4-helyzetben nitrocsoporttal, 3- vagy 4-helyzetben klóratommal, 4-helyzetben brómatommal vagy 4-helyzetben trifluor-metLl-csoporttal monoszubsztihiált fenÜcsöport, 2-helyzetben nltrocsoporttal és 4-helyzetben trifiuor-ifletíl-vagy nitrocso-gö porttal vagy 2- és 6-helyzetben nitrocsoporttal diszubsztituált fenilcsoport, azzal Jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (U) vagy (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben Ar helyettesítő jelentése Ar' helyettesítő valamely jelentésének megfelelő. 55
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljácás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) vagy (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben Árjelentése helyettesített fenilcsoport.
  5. 5. A 3. vagy 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jel-50 lemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) vagy (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben Ar jelentése helyettesített fenilcsoport és a helyettesítők közül legalább egy nitrocsoport.
  6. 6. A 3. vagy 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle-55
    2 · mezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) vagy (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben Árjelentése helyettesített fenilcsoport, és a helyettesítők'köz 11 legalább egy para-helyzetű klóratom.
  7. 7. A 4-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) vagy (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben Ar jelentése 2-helyzetben nitrocsoporttal és 4 helyzetben klóratommal helyettesített fenilcsoport.
  8. 8. A 4. vagy 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) vagy (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben Ar jelentése 4-helyzetben nitrocsoporttal és 3-helyzetben
    1-8 szénatomos alkoxícsoporttal helyettesített fenilcsoport.
  9. 9. A 4. vagy 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) vagy (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben Ar jelentése 4-helyzetben nitrocsoporttal és 2-helyzetben
    1- 6 szénatomos egyenes- vagy elágazóláncú alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport.
  10. 10. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) vagy (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben Ar jelentése (11) képletű csoport.
  11. 11. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (ÍI) vagy (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben Ar jelentése
    2- metil4-nitro-fenil- vagy 4-nitro-3-metoxi-fenil-csoport.
  12. 12- A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (11) vagy (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben Ar jelentése a következő csoportok valamelyike:
    5-nitro-8-kinoIil—,
    2-klór4-nitro-fenil—,
    2-nitro4-klór-fenil24-diklór-fenil—,
    4-nitro-2-trifluor-metil-fenil—,
    2- (lRS:hidroxi-etil)-4-nitro-fenil-,
    4-ciano-fcnil -,
    3- (propin-2-il-oxi)4-nitro-fenil- vagy
    3,4-dikIór-fenil-csoport. . ,
  13. 13. Növényi növekedésfokozó készítmények, azzal jellemezve, hogy legalább egy (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak 0,18 - 40 tömeg% mennyiségben - az (I) általános képletben
    Ar jelentése kétszeresen helyettesített fenilcsoport,, ahol a helyettesítők azonosak vagy eltérőek, és jelentésük nitrocsoport, halogénatoin, R7 csoport — ahol R7 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy trifluor-metil-esoport - vagy OR8 általános képletű csoport - ahol R8 jelentése 1-4 szénátomos alkilcsoport -;
    vagy Árjelentése nitrocsoporttal egyszeresenhelyettesített. kinolilcsoport : és emellett hordozóanyagot, előnyösen xilolt vagy kolloidális kaolint és kívánt esetben felületaktív szert, előnyösen oxi-etilénezett trigliceridet tartalmaznak.
  14. 14. Á 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagának (1) általános képletében Ar jelentése a 13. igénypontban megadott helyettesített rendcsoportok valamelyike.
  15. 15. Á 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagának (1) általános képletében az
    -13195 666
    Λι helyettesítőként szereplő fenilcsoportnak legalább az egyik helyettesítője nitrocsoport.
  16. 16. A 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagának (I) általános képletében áz
    Ar helyettesítőként szereplő fenilcsoportnak legalább az g egyik helyettesítője para-helyzetű klóratom.
  17. 17. A 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagának (I) általános képletében Ar jelentése 2-nitro-4-klór-feníl-csoport.
  18. 18. A 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagának (I) általános képletében Ar jelentése 4-helyzetben nitrocsoporttal és 3-helyzetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport.
  19. 19. A 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jelle .1 □ mezve, hogy hatóanyagának (1) általános képletében Ar jelentése 4-helyzetben nitrocsoporttal és 2-helyzetben 1—4 szénatornos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport.
  20. 20. A 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagának (1) általános képletében Ar' jelentése (11) képletű csoport.
  21. 21. A 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagának (I) általános képletében Ar jelentése 2-metil4-nitro-fenil-csoport vagy 4-nitro-3-metoxi-fenil-csoport.
  22. 22. A 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagának (I) általános képletében Ar jelentése 5-nitro-8-kinolil-, 2-klór-4-nitro-fenil-2-nitro4-klór-fenil-, 2,4-diklór-fenil - vagy 4-nitro-2-trifluor-metil-fenil-csoport.
HU84379A 1983-02-23 1984-01-27 Process for producing new hydroxylamine derivatives and plant growth increasing compositions comprising these derivatives as active ingredient HU195666B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8302916A FR2541282B1 (fr) 1983-02-23 1983-02-23 Nouveaux derives de l'hydroxylamine, leur procede de preparation et leur application comme facteurs de croissance des vegetaux

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU195666B true HU195666B (en) 1988-06-28

Family

ID=9286182

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU84379A HU195666B (en) 1983-02-23 1984-01-27 Process for producing new hydroxylamine derivatives and plant growth increasing compositions comprising these derivatives as active ingredient

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4801717A (hu)
EP (1) EP0119892B1 (hu)
JP (1) JPS59163350A (hu)
KR (1) KR840007870A (hu)
AT (1) ATE21385T1 (hu)
AU (1) AU557583B2 (hu)
BR (1) BR8400821A (hu)
CA (1) CA1219591A (hu)
DD (2) DD258557A5 (hu)
DE (1) DE3460448D1 (hu)
DK (1) DK86384A (hu)
ES (2) ES529940A0 (hu)
FR (1) FR2541282B1 (hu)
GR (1) GR79524B (hu)
HU (1) HU195666B (hu)
IL (1) IL70915A (hu)
MA (1) MA20040A1 (hu)
OA (1) OA07667A (hu)
PL (2) PL142746B1 (hu)
RO (1) RO89238A (hu)
SU (1) SU1428190A3 (hu)
ZA (1) ZA84967B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH674205A5 (hu) * 1988-05-11 1990-05-15 Lonza Ag
DE4339208A1 (de) 1993-11-17 1995-05-18 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Fluorbenzoesäurealkylestern in hoher Reinheit und Ausbeute
WO2004007462A1 (en) * 2002-07-11 2004-01-22 Scios Inc. Improved reagents for n-amination
US7018851B2 (en) 2003-02-13 2006-03-28 Innotrac Diagnostics Oy Biospecific binding reactants labeled with new luminescent lanthanide chelates and their use
US7214825B2 (en) * 2003-10-17 2007-05-08 Honeywell International Inc. O-(3-chloropropenyl) hydroxylamine free base
US20100041905A1 (en) * 2006-07-18 2010-02-18 Astrazeneca Ab Process for the Preparation of Substituted 2-Acetylamino-Alkoxyphenyl
JP5196448B2 (ja) * 2007-12-21 2013-05-15 独立行政法人産業技術総合研究所 アミノオキシ基を含有する反応性化合物
JP7325243B2 (ja) * 2018-06-27 2023-08-14 東ソー株式会社 アルデヒド捕捉剤
CN109134321A (zh) * 2018-10-22 2019-01-04 江苏长青农化股份有限公司 一种甲基磺草酮中间体的制备方法
CN112110824B (zh) * 2020-09-17 2023-04-07 上海凌凯医药科技有限公司 一种制备2-溴-5-氟苯胺的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3118933A (en) * 1959-12-28 1964-01-21 Hoffmann La Roche N-(alpha-methyl-2, 4-dichlorophenethyl) hydroxylamine and its salts
FR1430927A (fr) * 1963-12-20 1966-03-11 Ciba Geigy Nouveaux agents pesticides
FR2520194A1 (fr) * 1982-01-28 1983-07-29 Roussel Uclaf Application, comme facteur de croissance des vegetaux de la 4-nitrophenyl hydroxylamine

Also Published As

Publication number Publication date
DE3460448D1 (en) 1986-09-18
EP0119892A1 (fr) 1984-09-26
OA07667A (fr) 1985-05-23
DD258557A5 (de) 1988-07-27
PL142746B1 (en) 1987-11-30
AU557583B2 (en) 1986-12-24
PL142913B1 (en) 1987-12-31
ES533525A0 (es) 1985-02-16
ZA84967B (en) 1985-03-27
RO89238A (ro) 1986-03-15
FR2541282A1 (fr) 1984-08-24
BR8400821A (pt) 1984-10-02
PL253011A1 (en) 1985-12-17
FR2541282B1 (fr) 1985-10-11
US4801717A (en) 1989-01-31
ES8500958A1 (es) 1984-11-01
CA1219591A (fr) 1987-03-24
DK86384A (da) 1984-08-24
MA20040A1 (fr) 1984-10-01
PL246324A1 (en) 1985-08-27
DK86384D0 (da) 1984-02-22
EP0119892B1 (fr) 1986-08-13
KR840007870A (ko) 1984-12-11
IL70915A (en) 1990-07-12
SU1428190A3 (ru) 1988-09-30
GR79524B (hu) 1984-10-30
ES8503331A1 (es) 1985-02-16
ATE21385T1 (de) 1986-08-15
DD221456A5 (de) 1985-04-24
ES529940A0 (es) 1984-11-01
JPS59163350A (ja) 1984-09-14
AU2483684A (en) 1984-08-30
IL70915A0 (en) 1984-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5530028A (en) Insecticidal N&#39;-substituted-N,N&#39;-diacylhydrazines
KR0168442B1 (ko) 살선충 조성물
JP3044402B2 (ja) 除草性カルボキシアミド誘導体
EA013638B1 (ru) Способ получения амидов
US4592773A (en) Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients
CA2263399A1 (en) 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides
HU195666B (en) Process for producing new hydroxylamine derivatives and plant growth increasing compositions comprising these derivatives as active ingredient
US5104886A (en) Amide derivatives, processes for production thereof, and agricultural-horticultural fungicide containing them
US4666507A (en) Herbicidal 5-halo-1-[5-(N-substituted sulfonylamino)phenyl]pyrazole derivatives
JPH0262876A (ja) ピラゾール類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺菌剤
FR2597866A1 (fr) Derives du pyrazole, procede de preparation de ceux-ci et fongicide les contenant.
HU208226B (en) Herbicidal compositions comprising pyrrolidine-2,5-dione or 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
US5527818A (en) Sulfamoyltriazole derivatives of fungicidal composition containing same as effective component thereof
CA1127178A (en) Microbicidal composition
JPH0512348B2 (hu)
JPS60172949A (ja) アルコキシアミノ−またはポリアルコキシアミノジフエニルエ−テル、その製造方法及びそれを含有する除草剤組成物
JPS5899448A (ja) ジフエニルエ−テル、その製造方法ならびにこの化合物を含有する除草剤および葉乾燥剤
US4033751A (en) 2-(Substituted-phenyl)-hexahydro- and tetrahydro-3-(2H)-cinnolinones as herbicides
JPH04217668A (ja) ピラゾリルアクリル酸誘導体、これを有効成分とする農園芸用殺菌剤およびその中間体
JP2898373B2 (ja) ３―フェニルカルバモイルクロモン誘導体とその製造方法及び植物成長抑制剤
JP2564066B2 (ja) Ｎ―アシル―ｎ―フェニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体およびその製造法ならびにそれを有効成分とする除草剤
US4828601A (en) Chemical tobacco sucker control
JPH039908B2 (hu)
KR820000511B1 (ko) 2-클로로-6-니트로아닐린의 제조방법
JPH04356470A (ja) ３−ベンジルオキシアルカン酸誘導体、その製造法及び除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee