[go: up one dir, main page]

HU191297B - Fungicides containg as active substance derivatives of azolil-phenoxi-tetrahydrofuran-2-iliden-methan - Google Patents

Fungicides containg as active substance derivatives of azolil-phenoxi-tetrahydrofuran-2-iliden-methan Download PDF

Info

Publication number
HU191297B
HU191297B HU832807A HU280783A HU191297B HU 191297 B HU191297 B HU 191297B HU 832807 A HU832807 A HU 832807A HU 280783 A HU280783 A HU 280783A HU 191297 B HU191297 B HU 191297B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
group
weight
tetrahydrofuran
compounds
Prior art date
Application number
HU832807A
Other languages
English (en)
Inventor
Manfred Jautelat
Karl-Heinz Buechel
Hans-Ludwig Elbe
Wilhelm Brandes
Paul Reinecke
Hans Scheinpflug
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU191297B publication Critical patent/HU191297B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/28—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

(57) KIVONAT
A találmány szerinti készítmény hatóanyagként (1) általános képletű azolil-fenoxi-tetra-hidrofurán-2ilidcn-mctán-származékol tartalmaz, a képletben A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport,
R jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal vagy egy I —4 szénatomos alkilcsoporttal és egy halogénatommal lehet szubsztituálva.
191 297
A találmány tárgya hatóanyagként (I) általános képletű azolil-fenoxi-tetrahidrofurán-2-ilidén-metán származékot tartalmazó fungicid készítmény. Az (I) általános képletben
A jelentése nitrogcnalom vagy CH-csoport,
R jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy két halogénatommal vágy egy fenilcsoporttal vagy egy I—4 szénatomos alkilcsoporttal és egy halogénatommal lehet szubsztituálva.
Az (1) általános képletű vegyületeket a 32 04 795 számú NSZK-beli közrebocsátási irat ismerteti; nem volt ismeretes azonban, hogy ezek a vegyületek fungicid hatással rendelkeznek.
Ismeretes, hogy bizonyos azolil-alkenol-szárinazékok, mint például a fenoxi részben szubsztituált 1(imidazol-1 -il), illetve (1,2,4 - triazol - 1 - il) - 2 - fenoxi - 4,4 - dimetil - I - penten - 3 - pl származékok kedvező fungicid sajátságot mutatnak (lásd a 29 28 967 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot). E vegyületek hatása különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél és koncentráció értékeknél nem mindig kielégítő.
Az (I) általános képletű vegyületek két geometriai izomer alakjában fordulhat elő a kettöskötéshez kapcsolódó csoportok elhelyezkedése szerint. Általában az előállításnál változó arányú izomerek keletkeznek. A találmány tárgyához tartoznak az izomerek csczck clcgyei is.
A találmány szerinti (I) általános képletű azolil fenoxi - tetrahidrofurán - 2 - ilidén - metán - származékok kedvezőbb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert, a fenoxi részben szubsztituált 1 - (imidazol - l- il) -, illetve - (1,2,4 - triazol I - il) - 2 - fenoxi - 4,4 - dimetil - 1 penten - 3 - ol származékok, amelyek kémiailag és hatástanilag közel álló vegyületek. A találmány szerinti vegyületek ily módon a technika állását gazdagítják.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyös hatásúak az alábbiak:
(I) állalános képiéin vegyületek
R A R A
(a) képletű csoport N (g) képletű csoport N
(b) képletű csoport N (h) képletű csoport N
(c) képletű csoport N (i) képletű csoport N
(d) képletű csoport N (j) képletű csoport N
(e) képletű csoport N (k) képletű csoport N
(!) képletű csoport N (1) képletű csoport N
(k) képletű csoport CH (g) kcpletű csoport CH
(h) képletű csoport CH (i) képletű csoport CH
(j) képletű csoport CH
Az (I) általános kcpletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű halogénezett éler-keton-származékot — a képletben R jelentése a fenti, X és Y jelentése halogénatom, célszerűen klór- vagy brómatom — imidazollal, vagy 1,2,4triazollal reagáltatunk egy higítószer, így például toluol, továbbá egy savmegkötőszer, így például kálium-karbonát jelenlétében 60-120 ’C közötti hőmérsékleten.
A (II) általános képletű halogénezett éter-ketonszármazékok új vegyületek; e vegyületek ismert módon állíthatók elő, ha valamely (IH) általános képletű halogénezett keton-származékot - a képletben X jelentése a fenti, valamely ismert, (IV) általános képletű fenollal - a képletben R jelentése a fenti — szokásos módon reagáltatunk, majd a kapott (V) általános képletű éter-keton-származékokban — a képletben R és X jelentése a fenti — az aktív hidrogénatomot ismert módon halogénnel lecseréljük (lásd az előállítási példákat).
A (II) általános kcpletű halogénezett éter-ketonszánnazékokat izolálás nélkül rcagáltathatjuk tovább.
A (III) általános képletű halogénezett keton-származékokat a 32 04 788-as számú NSZK-beli közrebocsátási irat ismerteti. E vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (Ví) általános képletű 2 (klór - metilidéri) 3,3 - dimetil - tetrahidrofuránt valamely (VII) általános képletű savval — a képletben X jelentése a fenti - adott esetben valamely közömbös szerves oldószerben, mint például toluolban vagy metilén-kloridban 20 és 150 ’C hőmérsékleten reagáltatunk.
A (VI) általános képletű 2- (klór-met?lidén)-3,3dÍinetil-tetrahidrofurán vegyületet a 32 04 692 számú NSZK-beli közrebocsátást irat ismerteti. E vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy l,l,5-triklór-3,3dimetil-l-pentént (lásd a 30 29 270 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot) valamely karboxiláttal, így például vízmentes nátrium-acetátlal és egy bázissal, mint nátrium-mctiláttal közömbös szerves oldószer jelenlétében, mint például dimetil-formamidban visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk.
Az (1) általános képletű vegyületeket oly módon is előállíthatjuk, hogy
a) a (III) általános képletű halogénezett keton-származékokat imidazollal vagy t ,2,4-triazoIbf reagáltatjuk a fentiekben megadott körülmények között jlásd a (II; általános képletű vegyületeknek azo'-tórmazékokkal való reakcióját] Ezt követően az így kapott (Vili) általános kcpletű azoli!-tetrahidrofurán-2ilidén-metán-származékokat - a képletben A jelentése a fenti - halogénnel, célszerűen krómmal, ezt követően egy (IV) általános képletű fenol-származékkal szokásos módon reagáltatjuk, vagy
b) a (VI) általános képletű 2-(klór-meíjlidén)-3,3dimetil-tetrahidrofuránt szokásos módon valamely (IV) általános képletű fenol-származékkal reagáltatjuk, majd az így kapott (IX) általános képletű fenoxitetrahidrofurán-2-ilidén-metán-származékot - a képletben R jelentése a fenti - halogénnel, célszerűen bróminal kezeljük, majd ezt követően a kapott vegyületet imidazollal vagy ! ,2,4-triazollal reagáltalak.
A találmány szerinti hatóanyagok erős mikrobitíd hatást mutatnak és nem kívánatos mikroorgunizmusok ellen növény védőszerck ben hasznosíthatók..
A találmány szerinti fungicid szereket az alábbi gombák ellen hasznosíthatjuk: Flasmodiophorornycetes, Oomycetes, Chytridiomyoetes, Zygoaaycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromyctcs.
A találmány szerinti készítményeket a növények jó! tűrik, ezért a növényvédöszereket e szükséges koncentrációban permetezhetjük fel a Γ,&νέκγε'ε főid feletti részére, a vetőmagra, vagy a (talajra.
191 297
A találmány szerinti növcnyvcdőszercket jó eredménnyel használhatjuk a Sphaerotheca Félékkel szemben, mint például a valódi uborkalisztharmat előidézőjével (Sphaerotheca fuliginea) szemben; a gabonabetegségek, így például a valódi árpalisztharmat előidézőjével, mint (Erysiphe graminis), szemben; továbbá a rizs-megbetegedések előidézői (Pyricularia oryzae és Pcllicularia sasakii) ellen.
A hatóanyagokat ismert módon készítménnyé alakíthatjuk; oldatokat, emulziókat, szuszpenziót, porozószert, port, habot, pasztát, oldható porokat, granulál, aeroszolt, szuszpenzió-emulzió-koncentrátumot, polimer anyagok segítségével készített linóm kapszulákat, a vetőmagok számára bevonóanyagot, hatóanyaggal bevont természetes és szintetikus anyagokat, továbbá füstpatronokat és -spirálokat, hideg- és meleg ULV készítményeket állíthatunk elő.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, így a hatóanyagot valamely segédanyaggal, hígítőanyaggal, folyékony oldószerrel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagokkal, így emulgcálószerekkel és/vagy diszpergálószerekkel és/vagy habzást előidéző anyagokkal elegyíthetjük. Abban az esetben, ha hígítószerként vizet használunk, oldást elősegítő anyagként használhatunk szerves oldószereket is. Folyékony oldószerként az alábbiakat alkalmazhatjuk: aromás anyagok, így xilol, toluol vagy alkil-naftalín, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén, metilénklorid, alifás szénhidrogének, mint ciklohexán vagy paraffinok, így például kőolajfrakciók, alkoholok, mint butanol vagy glikoi, továbbá ezek éfer-, vagy észterszármazékai, ketonok, így aceton, metil-etilketon, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, mint dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, továbbá víz. Alkalmazhatunk olyan cseppfolyósított hígílőszereket is, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, mint például az. aeroszol hajtógázok, igy a halogénezett szénhidrogének, továbbá bután, propán, nitrogén és széndioxid. A szilárd hordozóanyagok közül említjük meg például a kőzúzalékokat, mint kaolin, agyagiold, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit, diatomaföld, továbbá a nagy diszperzitású kovasavai, alumínium-oxidot, vagy a szilikátokat. A granulátum előállításához szilárd hordozóanyagként használhatunk például őrölt és frakcionált természetes kőzeteket, így kalcitot, márványt, habkövet, szepiolitot, dolomitot, továbbá szervetlen és szerves lisztekből készült granulátumot, továbbá szerves anyagokból készült granulátumokat, így például fűrészpörból, kókuszdióból, kukoricacsutkából, a dohánynöveny szárából készüli granulátumokat. Emulgeáló és/vagy habképző szerként alkalmazhatunk nemionos vagy anionos emulgeátorokat, így például poli(oxi-etilén)zsírsav-észtereket, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-észtereket, például alkil-, aril-, poliglikol-étereket, alkilszulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, továbbá rehérjehidrolizátumot.
Diszpergálószerként használhatunk például lignin· szulfit-lúgot, továbbá metil-cellulözt.
A készítményekben kötőanyagként karboxi-metilcellulóz, természetes vagy szintetikus porszerű anyagok, szemcsés vagy latex alakú polimerek, így gumi arábikuin, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát) alkalmazható.
A készítményekhez festékként használhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titánoxidot, ferrocián-kéket, továbbá szerves színezékeket, mint alizarint, azofém-ftalocianin-színezékeket továbbá nyomelemeket, mint vas-, mangán-, ón-, réz-, kobalt-, niolibdcn- vagy cinksókal.
A készítmények 0,5-60 tömcg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények önmagukban vagy az azokból készült hígítások, oldatok, emulziók, szuszpenziók, szóróporok, paszták, cs granulák formájában alkalmazhatók. Λ készítményeket szokásos módon öntözéssel, permetezéssel, felszórással, ködképzéssel, porzással, habkészítéssel, kenéssel, száraz és nedves pácolással stb. hordjuk fel.
A találmány szerinti készítményekben a hatóanyag koncentrációját széles tartományban változtathatjuk. A koncentráció érteke általában 1 cs 0,0001 tömeg%, célszerűen 0,5 és 0,001 tömcg% között van.
A vetőmag kezelésénél általában 0,001 -50 g, célszerűen 0,01-10 g hatóanyagot tartalmazó készítményt viszünk fel a vetőmagra.
A talaj kezelésénél 0,00001 -0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001 -0,02 tömcg% hatóanyagtartalmú készítményt permetezünk fel.
A találmány szerinti megoldási az alábbi példák szemléltetik:
Előállítási példák
I. példa (I) képletű vegyület előállítása g (0,5 mól) imidazolt és 70 g (0,5 mól) káliumkarbonátot 700 ml toluolban oldunk. Az oldatot 80 ’C hőmérsékleten 93 g (0,26 mól) I - bróm - I - (4 klór - fenoxi) - 5 - klór - 3,3, - dimetil - 2 - pentanonnak 200 ml toluollal készült oldatával kezeljük. A reakcióelegyet 10 óra hosszat 90 °C hőmérsékleten kevertetjük, lehűtjük, majd a szervetlen maradékot szűréssel eltávolítjuk. A szürletet vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfiával (kovasavgéllel) tisztítjuk. Az eluáláshoz etil-acetát és ciklohexán 3 : I térfogatarányú elegyét használjuk. 12,6 g (hozam 14,2 %) (4 klór - fenoxi) - (imidazol I - il) - (3,3 - dimetil tetrahidrofurán - 2 - iliden) - metánt kapunk.
Op.: 85-88 ’C.
Kiindulási anyagok előállítása (21) képletű vegyület előállítása
13,6 g (0,5 mól) l-(4-klór-fenoxi)-5-klór-3,3-dimetil-2-pentanont 1000 ml metilén-kloridban oldunk. Az oldathoz szobahőmérsékleten 79,9 g (I mól) brómot csepegtetünk oly módon, hogy az oldat mindig elszínlelenedjcn. Ezt követően az oldatát 1 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük, majd az oldószert ledesztillálva a reakcióelegyet betöményítjük. Ily módon 177 g 1 - bróm -1-(4- klór - fenoxi) - 5 - klór - 3,3, - dimetil - 2 - pentanont kapunk, amit közvetlenül tovább reagáltatunk.
191 297 (22) képletű vegyület előállítása
92,5 g (0,072 mól) 4-klór-fenolt és 99,4 g (0,72 mól) kálium-karbonátot 500 ml toluolbap oldunk, majd az oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 óra hoszszat forraljuk. A reakció során keletkező vizet azeotropos desztillációval eltávolítjuk. Az elegyet 40 ’C-ra lehűtjük, 110 g (0,6 mól) 1,5 - diklór - 3,3 - dimetil 2 - pentanonnak 300 ml toluolos oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 5 óra hosszat 100 ’C-ra melegítjük, ezután lehűtjük, majd a szervetlen maradékot leszűrjük. A szűrletet híg nátrium-hidroxiddal, majd vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd belöményítjük. 136,3 g (82,6 %-os hozam) I - (4 - klór fenoxi) - 5 - klór - 3,3 - dimetil - 2 - pentanonl kapunk, amit további tisztítás nélkül reagáltatunk tovább.
(23) képletű vegyület előállítása
476 g (3,25 mól) 2 - (klór - metjiidén) - 3,3 - dimetil - tetrahidrofuránhoz jeges hűtés közben palackból sósav-gázt vezetünk be erőteljes áramlásban. A gázt teljes mértékben abszorbeáltatjuk, amikoris a reakcióelegy belső hőmérséklete 30 ’C-ra emelkedik. Miután a reakcióelegyet sósavval telítettük, 2 óra hoszszat szobahőmérsékleten kevertetjük. A felesleges mennyiségű sósavat vízsugársziv^ttyú alkalmazásával lepároljuk, majd az elegyet vákuumban betöményitjük. 531 g (90 % hozam) 1,5-diklór-3,3-dimetií-2penlanont kapunk. Op.: 85-90 ’C/0,3 mbar.
(24) képletű vegyület előállítása
806 g (4 mól) l,l,5-triklór-3,3-dimetil-l-pentént 360 g (4,4 mól) vízmentes nátrium-acetátnak 1 liter dimetil-formamidos elegyével 6 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Az elegyet 100 ’C hőmérsékletre lehűtjük, majd 1,6 liter (8 mól) 30 %-os nálrium-mclilál metanolos oldatot adunk hozzá; az clegyel további 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A hideg oldatot vízhez öntjük, majd metilén-kloriddal többször extraháljuk.
A szerves oldatot szárítjuk és ledesztilláljuk; az oldószert 654 g termék marad vissza, amit oszlopon frakeionáhmk. 522 g (89%) 2 - (klór - metilidén) , e 3,3-dimetil-tctrahidrofuránt kapunk; forráspont 84-87 ’C/20 mbar.
A fentiekhez hasonlóan eljárva állíthatjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket.
Biológiai vizsgálatok
A biológiai vizsgálatokhoz összehasonlító anyagként az (A). (B), (C), (D), (E) és (F) képletű vegyüíete® két használjuk. E vegyületeket a 29 28 967 számú NSZK-beli közzétételi irat ismerteti.
A pí’hla
Sphaerotheea vizsgálat (uborka/védőhatás)
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 töincgrcsz alkil-aril-poligiikol-étcr
7. táhlázat (1) képletű vegyületek
Példa- Olvadáspont, ’C törésmutató η£°
szám R A
2 (a) képletű csoport á CH 214
3 (m) képlelű csoport CH 119 (A-alak)
4 (b) képletű csoport CH 82 !
5 (n) képletű csoport CH 109 (A-alkak)
6 (d) képletű csoport ·' CH 1,5607
7 (e) képletű csoport CH 95-105
8 (tn) képletű csoport Ch 95-105
$ (0 képletű csoport CH semikriskristályos anyag (A és B alak elegye)
10 (0 képletű csoport CH 118 (A-alak)
II (θ) képletű csoport N 124
12 (m) képletű csoport N nyúlós olaj (A és B alak)
13 (m) képletű csoport N 115-20 (A-alak)
14 On) képlelű csoport N 1,5578 (B-alak)
15 (1) képlelű csoport CH 85-90
16 (P) képletű csoport N 104
191 297
I tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígíljuk.
A vcdőhatás vizsgálatánál fiatal palántával harmatnedvesre bepermetezünk, a permedé leszáradása után a növényeket a Sphaerotheca fuliginea gomba spórájával beporozzuk.
A növényeket ezután 23 — 24 ’C hőmérsékleten mintegy 75 % relatív nedvességtartalom mellett tároljuk.
Az értékelést 10 nap múlva végezzük.
A találmány szerinti II., I., 2., 3., 8., 4., 5., 6., 12., 9., 10. és 15. példák szerinti vegyületek lényegesen
kedvezőbb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek. Az eredményeket a II. táblázat foglalja össze.
II. táblázat
Sphaerotheca-vizsgálat (uborka) védőhatás
Fertőzés %-a
0,0005
Hatóanyag tömeg % hatóanyag-
koncentráció
esetében
(A) képletű ismert vegyület 62
(B) képletű ismert vegyület 91
11. példa szerinti vegyület 12
1. példa szerinti vegyület 12
2. példa szerinti vegyület 25
3. példa szerinti vegyüld 10
8. példa szerinti vegyület 10
4. példa szerinti vegyület 10
5. példa szerinti vegyület 10
6. példa szerinti vegyület 50
12. példa szerinti vegyület 0
9. példa szerinti vegyület 0
10. példa szerinti vegyület A-alakja 5
15. példa szerinti vegyüld 20
B példa
Erysiphe-vizsgálat (árpa) védőhatás
Oldószer: 100 tőmegrész dimetil-formamid R Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meg10 hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatánál fiatal palántákat fenti hatóanyag-készítménnyel harmatnedvesre benedvesítünk. A permetlé leszáradása után a növényeket Erysiphe graminis spóráival bepermetezzük.
A növényeket 20 °C hőmérsékletű és 80 % relatív nedvességtartalmú növényházban tároljuk, hogy a lisztharniat kifejlődésé, elősegítsük.
nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést. A találmány szerinti 11., 1., 2., 3., 4., 5., 8. és 6.
példák vegyületei lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek.
Az eredményeket a 11.1. táblázat foglalja össze.
C
Pyricularia vizsgálat (rizs) védőhatás
Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0.3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter gg I tönicgrcsz hatóanyagot fen, megadott mennyisé gű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
A védőhatás vizsgálatánál fiatal rizspalántákat har3g matncdvcsrc bcpcrmctczünk. A pcrmcllc leszáradása után a növényeké, Pyricularia oryzac vizes spóraszuszpcnziójával fertőzzük. Ezt követően a növényeket 100 % relatív nedvességtartalmú, 25 °C hőmérsékletű üvegházba tároljuk.
4 nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést.
A találmány szerinti 2., 3., 4., 6., 7. és 10. példák vcgyülclci lényegesen jobb hatást mutálnák, mint a technika állásából ismert vegyületek. Az eredményekét a IV. táblázat foglalja össze.
///. táblázat
Erysiphe-vizsgálat (árpa) védőhatás
Hatóanyag Hatóanyag koncentráció, tömeg % Fertőzöttség %-ban, a kezeletlen kontrolihoz képest
(C) képletű ismert vegyület 0.0025 100
(D) képletű ismert vegyüld 0,0025 83,8
11. példa szerinti vegyüld 0,0025 0,0
1. példa szerinti vegyület 0,0025 8,8
2. példa szerinti vegyüld 0,0025 12,5
3. példa szerinti vegyüld 0.0025 8,8
4. példa szerinti vegyüld 0,0025 12.5
5. példa szerinti vegyület 0,0025 0,0
8. példa szerinti vegyüld 0,0025 8,8
6. példa szerinti vegyüld 0,0025 3,8
191 297
IV. táblázat
Pyricularia-vizsgálat (rizs) védőbalás
Hatóanyag Hatóanyag koncentráció, tömeg%-ban Fertőzés %-ban a kezeletlen kontroll növényekhez viszonyítva
(E) képletű ismert vegyület 0,25 100
(B) képletű ismert vegyület 0,025 100
(F) képletű ismert vegyület 0,025 100
(C) képletű ismert vegyület 0,025 100
(A) képletű ismert vegyület 0,025 100
2. példa szerinti vegyület 0,025 13
3. példa szerinti vegyület A alakja 0.025 0
4. példa szerinti vcgyiilct 0.025 25
6. példa szerinti vcgyiilct 0,025 0
7. példa szerinti vegyület 0,025 25
10. példa szerinti vegyület 0,025 0
V. táblázat
Pellicularia-vizsgálat (rizs)
Hatóanyag Hatóanyag koncentráció tömcg%-ban Eertőzöttscg %-ban, a kezeletlen kontrolihoz képest
(E) képletű ismert vegyület 0,025 100
(B) képletű ismert vegyület 0,025 50
(F) képletű ismert vegyület 0,025 100
(C) képletű ismert vegyület 0,025 100
(A) képletű ismert vegyület 0,025 75
11. példa szerinti vegyület 0,025 13
2. példa szerinti vegyület 0,025 13
3. példa szerinti vegyület 0,025 0
4. példa szerinti vegyület 0,025 13
5. példa szerinti vegyület 0,025 25
6. példa szerinti vcgyiilct 0,025 13
12. példa szerinti vegyület 0,025 0
10. példa szerinti vegyület A-alakja 0,025 0
D példa
Pellicularia vizsgálat (rizs)
Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
3-4 leveles stádiumban lévő fiatal rizspalántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezünk. A növényeket száradásig növényházban tároljuk. Ezt követően a növényeket Pellicularia sasakii gombával fertőzzük, majd 25 °C hőmérsékletű, 100 % nedvességtartalmú térben tároljuk.
5-8 nappal a fertőzés után végezzük az értékelést.
5Q A találmány szerinti 11., 2., 3., 4., 5., 6., 12. és 10. számú példák vegyületei lényegesen kedvezőbb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek. Az eredményeket az V. táblázat foglalja össze.
Formálási példák 1. példa
Porozoszer tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes közetliszttel elegyítünk és porfinomságúra őrölünk. Az így kapott készítményt a nö65 vényekre, illetőleg ezek életterére felszórjuk.
-611
191 297
2. példa
Szórópor (diszpergálható porkészítmény)
a) folyékony hatóanyag formálása tömegrész 6. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagydiszperzitású kovasavval, továbbá 62 tömegrész természetes kőzetljszttel elegyítünk, majd az elegyet finom porrá őröljük. A kapott porkészítményt felhasználás előtt Juvánt mértékben vízzel hígítjuk.
b) szilárd hatóanyag formálása tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagydiszperzitású kovasavval, továbbá 37 tömegrész természetes kőzctliszttel elegyítünk, majd az elegyet finom porrá őröljük. Felhasználás előtt a készítményt vízzel kivánt mértékben meghigítjuk.
3. példa
Emulgeálható koncentrátum tömegrész 4. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében feloldunk. Ezután emulgeátorként 10 tömegrész, dodecilbenzolszulfonsav-kalcium és nonilfenol-poliglikoléter tartalmú elegyet adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot kivánt mértékben vízzel meghigítjuk.
4. példa
Granulátum előállítása
a) folyékony hatóanyag formálása tömegresz 6. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, abszorpcióra képes agyagra permetezünk. A kapott granulátumot a növényekre, illetőleg ezek életterére szórjuk.
g b) szilárd hatóanyag formálása tömegrész 0,5- 1,0 mm szemcseméretű homokot 2 tömegrész orsóolajjal, majd ezután 7 tömegrész finomra őrölt hatóanyag eleggyel keverünk össze; ez utóbbi 75 tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. Az elegyet mindaddig kevertetjük, amíg egyenletes, könnyen gördülő, nem porzó granulátumot nem kapunk. A kapott granulátumot a növényekre és ezek életterére kívánt mennyiségben felhordjuk.
Szabadalmi igénypont

Claims (3)

  1. 20
    1. Fungicid készítmény, amelyben szilárd hígítóanyagként célszerűen nagydiszperzitású kovasav, folyékony hígitóanyagként célszerűen xilol és ciklohexanon, továbbá adott esetben felületaktív anyagként
  2. 25 célszerűen dibutilnaftalinszulfonát és ligninszulfonát van, azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként 0,5 — 60 tömeg %-ban (I) általános képletű azolil - fenoxi - tetrahidrofurán - 2 - ilidén - metán - származékot tartalmaz - a képletben,
  3. 3q A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport,
    R jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy kél halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal vagy egy I —4 szénatomos alkilcsoporttal és egy halogénatommal lehet szubsztituálva.
    10 db rajz
    -7191 297
    Nemzetközi osztályozás: A 01 N 43/50;
    A 01 N 43/653;
    A 01 N 43/08
    A
    JJ ch3
    X-CH-, -CHt-C -co-ch-o J I ch3 y ch3
    I x-ch2-ch2—c -co-ch2-ci ch3 ( II ) ( III )
    H - 0 - R ( I V )
    -8191 297
    Nemzetközt osztályozás: A 01 N 43/50;
    A 01 N 43/653;
    A 01 N 43/08 ch3 x-ch2 - ch2- c - co —ch2- o - r ch3 ( V ) ( VI ) ( VII ) ch3 ch3—\-
HU832807A 1982-08-10 1983-08-09 Fungicides containg as active substance derivatives of azolil-phenoxi-tetrahydrofuran-2-iliden-methan HU191297B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823229734 DE3229734A1 (de) 1982-08-10 1982-08-10 Fungizide mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU191297B true HU191297B (en) 1987-02-27

Family

ID=6170521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU832807A HU191297B (en) 1982-08-10 1983-08-09 Fungicides containg as active substance derivatives of azolil-phenoxi-tetrahydrofuran-2-iliden-methan

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4547515A (hu)
EP (1) EP0102517B1 (hu)
JP (1) JPS5948405A (hu)
AT (1) ATE22648T1 (hu)
AU (1) AU560193B2 (hu)
BR (1) BR8304268A (hu)
CA (1) CA1228290A (hu)
DD (1) DD210597A1 (hu)
DE (2) DE3229734A1 (hu)
DK (1) DK363383A (hu)
GR (1) GR78926B (hu)
HU (1) HU191297B (hu)
IL (1) IL69448A (hu)
NZ (1) NZ205173A (hu)
PT (1) PT77147B (hu)
TR (1) TR21596A (hu)
ZA (1) ZA835828B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3204692A1 (de) * 1982-02-11 1983-08-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 2-chlormethylen-3,3-dimethyl-tetrahydrofuran
DE3336861A1 (de) * 1983-10-11 1985-04-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolyl-tetrahydrofuran-2-yliden-methan-derivate
DE3336859A1 (de) * 1983-10-11 1985-04-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolyl-tetrahydro-furan-2-yliden-methan-derivate
DE3716023A1 (de) * 1987-05-14 1988-12-08 Bayer Ag Azolyl-tetrahydrofuran-2-yliden-methane

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4259505A (en) * 1980-03-04 1981-03-31 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of 1H-azole derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
DE3366650D1 (en) 1986-11-13
JPS5948405A (ja) 1984-03-19
EP0102517B1 (de) 1986-10-08
US4547515A (en) 1985-10-15
GR78926B (hu) 1984-10-02
EP0102517A2 (de) 1984-03-14
IL69448A0 (en) 1983-11-30
DK363383D0 (da) 1983-08-09
EP0102517A3 (en) 1984-07-25
NZ205173A (en) 1985-07-31
CA1228290A (en) 1987-10-20
PT77147B (en) 1986-01-28
IL69448A (en) 1986-09-30
ATE22648T1 (de) 1986-10-15
AU1785783A (en) 1984-02-16
BR8304268A (pt) 1984-03-20
DD210597A1 (de) 1984-06-20
TR21596A (tr) 1984-11-15
DK363383A (da) 1984-02-11
PT77147A (en) 1983-09-01
DE3229734A1 (de) 1984-02-16
AU560193B2 (en) 1987-04-02
ZA835828B (en) 1984-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
JPS5953266B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
CA1261331A (en) 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-ones
HU193883B (en) Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives
HU180669B (en) Fungicide preparations containing diastereomeric triazolyl-/substituted phenoxy/-dimethyl-butanols and process for the production of the active materials
HU176919B (hu) Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv
JPS6052148B2 (ja) α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
JPS6337764B2 (hu)
HU193271B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
HU195078B (en) Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
CA1132581A (en) 1-ethene-azole derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
HU188333B (en) Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
HU191297B (en) Fungicides containg as active substance derivatives of azolil-phenoxi-tetrahydrofuran-2-iliden-methan
HU190409B (en) Fungicide compositions containing azolyl-phenoxy derivatives as active agents and process for producing the active agents
EP0431968B1 (en) Oxetane derivatives, their preparation and their use as anti-fungal or fungicidal agents
HU191495B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance
HU188409B (en) Fungicide composition and process for producing azolyl-thioether derivatives as active agents
HU206021B (en) Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU191633B (en) Fungicide compositions containing 2-phenyl-2-/azolyl-methyl/-1,3-dioxepine derivatives as active agents and process for producing the active agents
HU194701B (en) Fungicide compositions containing 1,3-bis-azolyl-2-propanol derivatives as active components
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component