HU188783B

HU188783B - Herbicides containing dichloro-quinoline derivatives

Info

Publication number: HU188783B
Application number: HU82710A
Authority: HU
Inventors: Helmut Hagen; Juergen Markert; Bruno Wuerzer
Original assignee: Basf Ag,De
Priority date: 1981-03-09
Filing date: 1982-03-08
Publication date: 1986-05-28
Also published as: EP0060429B1; ATE5964T1; DK99382A; DK159879C; AU8121482A; IE52607B1; DE3260034D1; CA1202026A; DK159879B; IL65052A0; US4632696A; IE820520L; ZA821503B; EP0060429A1; GR76049B; IL65052A; BR8201241A; JPH0216298B2; AR230267A1; JPS57165368A

Description

A találmány hatóanyagként diklór-kinolin-származékokat tartalmazó gyomirtó szerekre vonatkozik.

Kinolin-származékokat, például a 7-klór-kinolint (23 22 143 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat) és a 4-kIór-3-nitro-kinolint (2 661 276 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) szelektív gyomirtó szerek, valamint totális növényirtó szerek hatóanyagaként ismertetik. Említésre méltó a hatás csökkenése, ha karboxilcsoportot visznek be, például a 7-kIór-4-hidroxi-kinolin-2-karbonsav hatékonysága a 7-klór-4-hidroxi-kinolinhoz és más hasonló származékokhoz képest lényegesen mérsékeltebb (2 661 276 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).

Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű diklór-kinolin-származékokat tartalmazó gyomirtó szereknek jó gyomirtó hatásuk van. Az (I) általános képletben

X 5-, 6- vagy 7-helyzetű klóratom;

Y oxigénatomot, két hidrogénatomot, két klóratomot vagy =N-A—B általános képletű csoportot jelent, amelyben a közvetlen kötést vagy —CH2*csoportot és B dimetil-fenil-csoportot vagy piridilcsoportot képvisel és

R¹ jelentése hidrogén- vagy halogénatom, formil-amino-csoport vagy —OM általános képletű csoport, és ebben a képletben M aikiálifémet, hidrogénatomot, 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy —H_ZN R^ZR³ általános kcpletű csoportot jelent, amelyben R² és R³ 1-4 alkilcsoportot képvisel.

Az (I) általános képletben X előnyösen 7-heIyzetű klóratomot, R’ előnyösen hidrogénatomot, hidroxilcsoportot, NaO-csoportot, ON H₂(CH₃)₂~ csoportot, vagy —NHCHO-csoportot és Y oxigénatomot, két klór- vagy hidrogénatomot vagy (a) csoportot jelent.

Az új vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - X a fenti jelentésű gyökképzővel fény kizárása mellett 140-190 ’C-on klórozunk, és az így kapott (III) általános képletű vegyületet - a fent megadott jelentésű, R klór-metil-, diklor-metil- vagy triklór-metil-csoport adott esetben olyan (I) általános képletű vegyületté alakítjuk, amelynek képletében az R’-C=Y az R-től eltérő más jelentésű.

A találmány szerinti eljárásban alkalmazott 8-metil-kinolinok ismert vegyületek. Előállításukat például Bradford (J. Chem. Soc. 1947. 437) vagy Irving [J. Amer. Chem. Soc. 72, 4059 (1950)] ismerteti.

A technika állása szerint a nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületek klórozását ecetsavban vagy kénsavban (Houben-Weyl, V/3. kötet, 725. oldaltól, Georg Thieme Verlag, 1962) és az oldallánc klórozásánál egyidejűleg ultraibolya fény alkalmazásával végzik. (Houben-Weyl, V/3. kötet, 747. oldal, Georg Thiene Verlag, 1962).

Meglepő módon sikerült a 8-metil-kinolinok klórozásánál a műveleti körülmények megfelelő megválasztásával egyidejűleg a kinolin 3-helyzetű specifikus, magban való klórozását, valamint a2 oldallánc klórozását megvalósítani. A megszabott műveleti körülmények között a klór mennyiségével, illetve adagolási idejével pontosan szabályozható a reakció, és így a kívánt klór-metil-, diklór-metil-, illetve triklór-metil-vegyület célzott előállítása lehetséges.

A klórozást közömbös oldószer jelenlétében, például diklór-benzolban vagy triklór-benzolban, gyökképző, így aza-izobutironitril vagy benzoil-peroxid jelenlétében fény kizárásával 140-190 ’C-on, előnyösen 150-160 °C-on végezzük. 190 °C fölötti hőmérsékleten a magban való klórozás nem megy végbe.

Az olyan vegyületeket, amelyekben Y oxigénatomot jelent, a megfelelő diklór-vegyületeknek erős savval, így tömény kénsawal vagy tömény sósawal 50-150 ’C-on való kezelésével állítjuk elő.

Azokat a vegyületeket, amelyek képletében Ύ =N—A—B általános képletű csoport, a megfelelő aldehidnek H₂N—A—B általános képletű vegyülettel oldószerben, így alkoholban vagy alifás vagy ciklusos éterben 50—150 ’C-on való melegítésével készítjük.

Azokat a vegyületeket, amelyek képletében R¹-NR²R³ általános képletű csoport, a megfelelő amidnak és a megfelelő klórvegyületnek 30-100 ^cC-on adott esetben oldószer, így alkohol, éter vagy dimetil-szulfoxid jelenlétében való reagáltatásával kapjuk.

Az ammóniumvegyületeket a megfelelő karbonsavakból aminnal, például alkoholban, dimetilformamidban vagy dimetil-szulfoxidban 50-150 ’C-on való reagáltatásával nyerjük.

Az R¹ helyen karboxilcsoportot tartalmazó vegyületeket például a megfelelő nitrileknek tömény kénsawal való elszappanosításával állíthatjuk elő.

Azokat a vegyületeket, amelyek képletében R¹hidroxilcsoport, a megfelelő klórvegyület és nátrium- vagy kálium-hidroxid reagáltatásával kapjuk.

Az új vegyületek előállítását szemléltetik a következő példák.

1. példa

3,7-Diklór-8~(klór~metil)-kinolin sr. 7-klór-8-metil-kinolint és 0,5 sr- aza-bisz(izobutironitril)-t 500 sr. diklór-benzolban 140 ’Cra melegítünk. Ezen a hőmérsékleten megkezdjük 80 sr. klór bevezetését. A klór bevezetése közben a hőmérséklet 160 ’C-ra emelkedik. A klór adagolásának befejezése után az oldatot nitrogéngázzal átöblítjük, az oldószer nagy részét ledesztilláljuk, a kivált szilárd anyagot szűrőn szívatással elkülönítjük és petroléterrel mossuk. 113 sr. (93 %) rím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 129 ’C.

-2188 783

2. példa

3,7-Diklór-8-(diklór-metil)-kinolin

177 sr. 7-klór-8-metil-kinolint és 1 sr. aza-bisz(izobuíironitril)-t 1000 sr. diklór-benzolban 140 °Cra melegítünk. Ezen a hőmérsékleten megkezdjük 250 sr. klór bevezetését. Az elegy hőmérséklete 175 °C-ra emelkedik. A reakció befejeződése után az oldatot nitrogéngázzal átöblítjük, majd az oldószer nagy részét ledesztilláljuk, a kivált szilárd anyagot kiszűrjük és petroléterrel mossuk. 255 sr. (80 %) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 154 °C.

3. példa

3,6- Diklór-8- (triklór-metil)-kinolin sr. 6-klór-8-metil-kinolint és 0,5 sr. aza-bisz(izobutironitril)-t 200 sr. diklór-benzolban 140 ‘’Cra melegítünk. Ezen a hőmérsékleten megkezdjük 70-90 sr. klór bevezetését, miközben a hőmérsékletet 180 °C-ra emeljük. A reakció befejeződése után az oldatot nitrogéngázzal átöblítjük, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot ligroinból átkristályosítjuk. 52 sr. (82 %) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 198 °C.

4. példa

3,7-Diklór-8-kinolin-karbaldehid sr. 3,7-diklór-8-(diklór-metil)-kinolint 250 sr. 90 %-os kénsavban 6 óra hosszat 100 °C-on keverünk. Lehűlés után az oldatot jégre öntjük, a kivált szilárd anyagot leszívatjuk, vízzel semlegesre mossuk és szárítjuk. 195 sr. (87 %) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 208 °C.

5. példa

3,7-Diklór-8-(dietil-amino-metity-kinolin

24,6 sr. 3,7-dikIór-8-(klór-metil)-kinolint és 30 sr. dietil-amint 6 óra hosszat 55 °C-on keverünk.

Ezután vizet adunk hozzá, a szilárd anyagot kiszűrjük és szárítjuk. 25 sr. (89 %) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 54 °C.

6. példa

3,7-Diklór-8-ciano-kinolin

28,1 sr. 3,7 diklór-8-(klór-metil)-kinolint (1. példa) 6,95 sr. hidroxil-amin -hidrokloridot és 13,6 sr. nátrium-formiátot 200 ml hangyasavban és 60 ml vízben 12 óra hosszat 100 °C-on keverünk. A reakcióelegyet jégre öntjük, a kivált szilád anyagot szűrőn szívatással elválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk és szárítjuk. 19 sr. (78,5 %-ú cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 222 °C.

7. példa

3,7-Diklór-8~kinolin-karbonsa v

200 sr. 3,7-diklór-8-ciano-kinolint (6. példa) 2600 sr. 65 s%-os kénsavban 20 óra hosszat 140 °C-on keverünk. A lehűlt oldatot jégre öntjük, a kivált szilárd anyagot leszívatjuk, szárítjuk, dimetil-formamidban felvesszük, aktívszenet adunk hozzá, szűrjük, vizet adunk hozzá, leszívatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. 200 sr. (92 %) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 272 °C.

8. példa

3,7-Diklór-8-(formil-amino-metil)-kinoIin

24,6 sr. 3,7-diklór-8-(klór-metil)-kinolint (I. példa), 300 sr. formamidban 5 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A reakcióelegyhez vizet adunk, a szilárd anyagot kiszűrjük és metanolból átkiistályosítjuk. 23 sr. (94 %) cím szerinti vegyülete, kapunk; olvadáspontja 110 °C.

Az 1-8. példákban leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő az I. táblázatban megadott (I) általános képletű vegyületeket.

-3188 783

I. táblázat

Példa	X	Y	R¹	Op. (°C)
9.	7-CI	=N-(2-píridiI)	H	104
10.	7-CI	O	-OC₃H₇	112
11.	7-CI	H,H	-oc₄h₉	—
12.	7-CI	H,H	-oc₅h„	-
13.	7-CI	H,H	-O₆H,₃	-
14.	7-CI	H,H	-och₃	78
15.	7-CI	H,H	-oc₂h₅	-
16.	7-CI	H,H	O-ÍZO-C3H7	-
17.	7-CI	O	-N(C₂H₅)₂	145 (3 H₂O)
18.	7-CI	O	-nh₂	238
19.	7-CI	O	-n^{CH3 w} C₄H₉
20.	7-CI	O	-nhch₃	-
21.	7-CI	H,H	-N(C₃H₇)₂	84 (HCl)
22.	7-CI	H,H	-nh-c₆h₁₃	110
		ch₃	(HCl)

23.	7-CI	H,H	-0-C-CH3	90
			ch₃
24.	7 Cl	O	-och₃	102
25.	7-CI	O	-oc₂h₅	109
26.	7-CI	O	-oc₄h₉	—
27.	7-CI	O	-OCsHn	—
28.	7-CI	O	-OCeHu	—
29.	6-Cl	=N-(2,5-diCH₃-C₆H₃)	H	140
30.	6-Cl	=N-(2,4-diCH₃-C₆H₃)	H	130
31.	5-Cl	=N-(2,4*diCH₃-C₆H₃)	H	120
32.	6-CI	=N-	H	180
33.	7-CI	=N-CH₂-(2,6-diCH₃-C₆H₃)	H	154
34,	6-Cl	Cl, Cl	H	134
35.	6-Cl	O	-OH	238
36.	6-Cl	O	-ONa	>300
37.	7-CI	O	-ONa	>300
38.	7-CI	O	-ONH₂(CH₃)₂	180
39.	5-Cl	Cl, Cl	H	130
40.	5-Cl	o	H	170
41.	7-CI	Η, H	-COOH	210
42.	5-Cl	0	-OH	200
43.	5-Cl	O	-ONH₂(CH₃)₂	>270
44.	5-Cl	O	-Cl	-
45.	6-Cl	O	-Cl	75
46.	5-Cl	O	-0CH₃	—
47.	5-CI	O	-oc₄h₉	-
48.	5-Cl	O	-oc₆h₁₃	—
44.	7-CI	O	-0CH₂CH(C₂H₅)C₄H₉	—
50.	7-CI	Cl, Cl	-Cl	135
51.	7-Cl	o	-Cl	91
52.	6-Cl	o	-ONa	>300
53.	6-Cl	o	-OC11₃	—
54.	6-CI	o	-oc₅h„	-
55.	6-Cl	o	-oc₃h₇	—
56.	6-Cl	o	-N(C₂H₅)₂	-

-4188 783

A találmány szerinti gyomirtó szerek néhány jellegzetes képviselőjének összetételét és előállítását a következő példákban ismertetjük.

I. példa sr. 1. hatóanyagot összekeverünk 10 sr. N-metil-a-pirrolidonnal és így apró cseppek alakjában felhasználható, 90 s% hatóanyagot tartalmazó elegyet kapunk.

II. példa sr. 2. hatóanyagot feloldunk 90 sr, xilolból, 8—10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid 6 súlyrésznyi addíciós termékéből, 2 sr. dodecil-benzolszulfonsavból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 2 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben.

IH. példa sr. 7. hatóanyagot feloldunk 60 sr. ciklohexanon, 30 sr. izobutanol, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol 5 súlyrésznyi addíciós terméke, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 súlyrésznyi addíciós terméke elegyében.

IV. példa sr, 8. hatóanyagot feloldunk 25 sr. ciklohexanol, 65 sr. 210-280 °C foráspontú ásványolajfrakció, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súlyrésznyi addíciós terméke elegyében. Az oldatot 100 000 súlyrész vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.

V. példa sr. 44. hatóanyagot alaposan összekeverünk 3 sr. diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfit-szennylúgból származó 10 sr. ligninszulfonsav-nátriumsóval és 7. sr. porított kovasavgéllel, majd kalapácsmalomban összeőröljük.

VI. példa sr. 24. hatóanyagot alaposan összekeverünk 95 sr. porított kaolinnal. 5 s% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.

Vll. példa sr. 38. hatóanyagot alaposan összekeverünk 92 sr. porított kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 8 sr. paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk.

Vili. példa sr. 33. hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 sr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 sr. zsíralkohol-poliglikol-éterrel, fenol, karbamid és formaldehid kondenzátumának 2 sr.-nyi nátriumsójával és 68 sr. paraffinos ásványolajjal. Stabil, olajos diszperziót kapunk.

Az új szubsztituált kinolin-származékoknak a haszon- és gyomnövényekre kifejtett hatását növényházi kísérletekben vizsgáltuk.

Tenyészedényként 300 ml-es, körülbelül 1,5 s% humuszt tartalmazó agyagos homokkal töltött műanyag edényeket használtunk. A Gallium aparine esetében, valamint a kikelés utáni kezeléshez a rizsnél a talajhoz némi tőzeget kevertünk, hogy egyenletes fejlődést tegyünk lehetővé. A kísérleti növények magjait fajtánként elkülönítve sekélyen elvetettük. Közvetlenül ezután végeztük a kikelés előtti kezelést a hatóanyagokat a talaj felületére juttatva. A hatóanyagokat 1 s% nátrium-lignin-szulfonát jelenlétében vízben szuszpendáltuk vagy emulgeáltuk és finom porlasztása permetezővel permeteztük. Ennél a kezelési módnál a hatóanyag mennyisége hektáronként 0,5, 1,0 és 2,0 kg-nak megfelelő volt. A kezelés után az edényeket kissé meglocsoltuk, hogy a csírázást és a fejlődést megindítsuk. Ezután az edényeket átlátszó műanyag lappal lefedtük, míg a növények kifejlődtek. A lefedést elősegítette a kísérleti növények egyenletes csírázását, amennyiben azt a hatóanyag nem befolyásolta. A kikelés utáni kezeléshez a növényeket fejlődési jellegzetességeiknek megfelelően 3-15 cm magasra hagytuk nőni és a kezelést ezután végeztük. A kikelés utáni kezeléshez közvetlenül vetett vagy azonos edényben kikelt növényeket vagy hajtatott növényeket használtunk, amelyeket a kezelés előtt néhány nappal ültettünk a kísérleti edényekbe. A kikelés utáni kezelésnél is különböző mennyiségű hatóanyagot alkalmaztunk, azaz hektáronként 1,0, 2,0 és 4,0 kg-nak megfelelő mennyiséget. A kikelés utáni kezelésnél az edényeket nem fedtük le. A vizsgálatokat növényházban végeztük és a melegkedvelő fajokat a növényház melegebb részén (20-30 °C), a mérsékeltebb hőigényű növényeket 15-25 °C-on tartottuk. A kísérleti időszak 3-4 hét volt.

A kísérleti időszak alatt a növényeket ápoltuk és fejlődésüket figyelemmel kísértük. A kiértékelést O-tól 100-ig terjedő skála alapján végeztük. 0 azt jelenti, hogy a növények nem károsodtak, illetve rendesen fejlődtek; 100 jelentése az, hogy a növények nem keltek ki, illetve legalább a föld feletti részek teljesen elpusztultak.

összehasonlítás céljából azonos kísérleti körülmények között kikelés előtti és kikelés utáni kezelést végeztünk az ismert 7-klór-kinolint (A) (2 322 143 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságra-» hozatali irat) és a 7-kIór-4-hidroxi-kinolin-2-karbor,savat (B) (2 661 276 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) tartalmazó szerekkel 1,0 kg/ha-nak megfelelő mennyiségben.

A kapott eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti szereknek kikelés előtti és kikelés

-5188 783 utáni alkalmazás esetén jelentős gyomirtó hatásuk van és egyidejűleg a haszonnövényekre szelektívek, illetve adott esetben csak csekély károsodást okoznak.

Olyan haszonnövények esetén, amelyek a hatóanyagokra némileg érzékenyek, megfelelő kezelési módszert alkalmazhatunk és a szert permetezőkészülékkel úgy juttathatjuk ki, hogy az érzékeny haszonnövények leveleit lehetőleg ne érintse, csak az alattuk tenyésző gyomnövényekre vagy a csupasz talajra jusson. Tekintettel a haszonnövények jó tűrőképességére, valamint a kijuttatási módszerek sokrétűségére, a találmány szerinti szereket számos haszonnövény-ültetvényben alkalmazhatjuk káros növények irtására. A találmány szerinti szer felhasznált mennyisége a hatóanyagra vonatkoztatva 0,05-10 kg/ha vagy több lehet.

A találmány szerinti szereket például a II. táblázatban feltüntetett haszonnövény-ültetvényekben alkalmazhatjuk gyomirtásra.

II. táblázat

Allium cepa	vöröshagyma
Ananas connosus	ananász
Arachia hypogaea	földimogyoró
Asparagus officinalis	spárga
Avena satíva	zab
Béta vulgari spp. altissima	cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa	takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta	cékla
Brassica napus var. napus	repce
Brassica napus var. naprobrassica töves répa
Brassica napus var. rapa	fehér répa
Brassica rapa var. suívestris	sárgarépa
Camellia sinensis	teacserje
Carthamus tinctorius	pórsáfrány
Carya iliinoinensis	hikordiófa
Citrus limon	citrom
Citrus maxima	grapefruit
Citrus reticulata	mandarin
Citrus sinensis	narancs
Coffea arabíca (Coffea
canephora, Coffea liberica)	kávé
Cucumis meló	dinnye
Cucumis sativus	uborka
Cynodon dactylon	bermudafű
Daucus carota	murokrépa
Elaeis guineensis	eper
Glyeine max	szójabab
Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum,
Gossypium vitifolium)	gyapot
Helianthus annuus	napraforgó
Helianthus tuberosus	csicsóka
Hevea brasiliensis	kaucsukfa
Hordeum vulgare	árpa
Humulus iupulus	komló
Ipomoea batatas	édes burgonya
Juglans regia	diófa

Lactuca sativa	fejessaláta
Lens culinaris	lencse
Linum usitatissimum	kender
Lycopersicon lycopersicum	paradicsom
Nlaíus spp.	alma
Manihot esculenta	manióka
Medicago sativa	lucerna
Mentha piperita	borsmenta
Musa spp.	banán
Nicotiana tabacum
(Nicotiana rustica)	dohány
Olea europaea	olajfa
Oryza sativa	rizs
Panicum miliaceum	köles
Phaseolus lunatus	holdbab, limabab
Phaseolus mungo	földi bab
Phaseolus vulgáris	bokorbab
Pennisetum glaucum	négerköles
Petroselinum erispum spp.
tuberosum	petrezselyem
Picea abies	vörösfenyő
Abies alba	jegenyefenyő
Pinus spp.	erdei fenyő
Pisum sativum	borsó
Prunus avium	cseresznye
Prunus avium	cseresznye
Prunus domestica	szilva
Prunus dulcis	mandula
Prunus persica	őszibarack
Prunus communis	körte
Ribes sylvestre	vörös ribizke
Ribes uva-crispa	egres
Saccharum officinarum	cukornád
Secale cereale	rozs
Sesamuni indicum	szeszámfű
Solanum tuberosum	burgonya
Sorghum bicolor (s. vulgare)	cirok
Sorghum docbna	cukorcirok
Spinacia oleracea	paraj
Theobroma cacao	kakaófa
Trifolium pratense	lóhere
Triticum aestivum	búza
Vaccinium corymbosum	fekete áfonya
Vaccinium vitis-idaea	vörös áfonya
Vicia faba	lóbab
Veronica persica Vigna sinensis
(V. unguiculata)	tehénborsó
Vitis vinifera	szőlő
Zea mays	kukorica

A hatásspektrum növelésére és szinergetikus hatékonyság érdekében a találmány szerinti szerek több (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz₅u hatnak, illetve számos egyéb gyomirtó szer és növekedésszabályozó szer hatóanyagával összekeverhetek. Ezek a hatóanyagok diazinok, 4H-3,l-benzoxazin-származékok, benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinek, N-fenil-karbamátok, tiolkarbamátok, gp halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamidok, difenil-éterek, triazinonok, uracilek, benzofurán-származékok, ciklohexán-1,3-dion-származékok stb. lehetnek. A találmány szerinti szerekkel együtt alkalmazható szerek hatóanyagait a III. táblá65 zatban soroljuk fel.

188 783

5-amino-4-klór-2-fenil-3/2H/-piridazinon,

5-amino-4-bróm-2-fenil-3/2H/-piridazinon,

5-amino-4-klór-2-ciklohexil-3/2H/-piridazinon,

5-amino-4-bróm-2-ciklohexil-3 /2H/-piridazinon,

5-(metil-amino)-4-klór-2-/3-(trifluor-metil)-fenil/-3/2H/-piridazinon,

5-(metil-amino)-4-klór-2-/3-(a,a,B,j3-tetrafluor-etoxi)-feniI%-3%2H/-piridazinon,

5-(dimetil-amino)-4-klór-2-fenil-3/2H/-piridazinon,

4.5- dimetoxi-2-fenil-3/2H/-piridazinon,

4.5- dimctoxi-2-cikIohcxil-3/2H-piridazinon,

4.5- dimetoxi-2-/3-(trifluor-metil)-fenil/-3/2H/-piridazinon,

5-metoxi-4-klór-2-/3-(trifluor-metil)-fenil/-3/2H/-piridazinon,

5-amino-4-bróm-2-/3-metil-fenil-3/2H/piridazinon,

3-/1 -metil-etil/-1 H-2,1,3-benzotiadiazin-4/3H/-on-2,2-dioxid és sói,

3-/T-metil-etil/-8-klór- 1H-2,1,3-benzotiadiazin-4/3H/-on-2,2-dioxid és sói,

3-/1 -metil-etil/-8-fluor-1 H-2,1,3-benzotiadiazin-4/3H/-on-2,2-dioxid és sói,

3-/l-metil-etil/-8-metil- 1H-2,1,3-benzotiadiazin-4/3H/-on-2,2-dioxid és sói,

-(metoxi-metil)-3-/ l-metil-etilZ-2,1,3-benzotiadiazin-4/3H/-on-2,2-dioxid, l-(metoxi-metil)-8-klór-3-/l-metil-etil/-2,l,3-benzotidiazin-4/3H/-on-2,2-dioxid, l-(metoxi-metil)-8-fluor-3-/l-metiI-etitZ-2,1,3-beiizotiadiazin-4/3H/-on-2,2-dioxid, l-ciano-8-klór-3-/l-metil-etil/-2,1,3-benzotiadiazin-4/3H/-on-2,2-dioxid,

-ciano-8-fluor-3-/1 -metil-etil/-2,1,3-benzotiadiazin-4/3H/-on-2,2-dioxid,

-ciano-8-medl-3-/ l-metiI-etil/-2,1,3-benzotiadiazin-4/3H/-on-2,2-dioxid,

-ciano-3-/ l-metil-etil/-2,1,3-benzotiadiazin-4/3H/-on-2,2-dioxid, l-(azido-metil)-3-/1 -metiI-etil/-2,1,3-benzotiadiazin-4/3H/-on-2,2-dioxid,

3-/l-metil-etii/-lH-/piridino-[3,2-e]-2,l,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxid,

N-/l-etil-propil/-2,6-dinitro-3,4-dimetiI-aniIin,

N-/1 -metiI-etil/-N-etil-2,6-dinitio-4-(trifluor-metil)-anilin,

N-(n-propiI)-N-(béta-klór-etil)-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilin,

N-(n-propil)-N-(ciklopropil-metii)-2,6-dinitro-4-(trif]uor-medl)-anilin,

N-bisz/n-propil/-2,6-dinitro-3-amino-4-(trifluor-metil)-anilin,

N-bisz/n-propil/-2,6-dinitro-4-metil-anilin,

N-bisz/n-propil/-2,6-dínitro~4-(metil-szulfonil)-anilin,

N-bisz/n-propil/-2,6-dinitro-4-(amino-szulfonil)-anilin, bisz/béta-kIór-etiI/-2,6-dinitrb-4-metiI-anilin,

N-etil-N-/2-metil-allil/-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-aniHn,

N-medI-karbamidsav~3,4-diklór-benziI-észter,

N-metil-karbamidsav-2,6-di(terc-butil)-4-metil-fenil-észter,

N-fenil-karbamidsav-izopropil-észter,

N-(3-fluor-feniI)-karbamidsav-3-metoxi-propil-2-észter,

N-(3-klór-feniI)-karbamidsav-izopropil-észter, N-(3-kIór-feniI)-karbamidsav-butin-l-il-3-észter, N-(3 -klór-fenil)-karbamidsav-4-klór-butin-2-il-1 -észter,

N-(3,4-dikIór-fenil)-karbamidsav-metil-észter,

N-(4-amino-benzolszulfonil)-karbamidsav-metil-észter,

O-(N -fcnil-karbamoil)-propanonoxim,

N-etii-2-(fenil-karbamoil)-oxipropionsav-amid, ’-(N-izopropil-karbamoil-oxi)-propion-anílid, etíl-N-[3-(N’-fenil-karbamoid-oxi)-fenil]-karbamát, metil -N-[3-(N’-metiI-N’-fenil-karbamoil-oxi)-fenilj-karbamát, izopropil-N-[3-(N’-etil-N’fenil-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát, metil-N-[3-(N’-3-metil-fenil-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát, metil-N-[3-(N’-4-fluor-fenil-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát, metil-N-[3-(N’-3-klór-4-fluor-fenil-karbamoil-oxi)-feníl]-karbamát, etiI-N-[3-(N’-3-kIór-4-fluor-fenil-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát, etiI-N-(3-(N’-3,4 difluor-fenil-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát, metií-N-[3-/N’-3,4-difluor-fenil-karbamoil-oxi/-ftnil]-karbamát,

N-[3-/4-fluor-fenoxi-karbonil-amino/-fenil]-karbamidsav-metil-észter,

N-[3-/2-medl-fenoxi-karbonil-amino/-fenil]-karbamidsav-etil-észter,

N-[3-/4-fluor-fenoxi-karbonil-amino/-fenil]-tioI-karbamidsav-metil-észter,

N-[3-/2,4,5trimetil-fenoxi-karbonil-amino/-fenil]-tiol-karbamidsav-metil-észter,

N-[3-/fenoxi-karbonil-amino/-fenil]-tiol-k arbamidsav-metil-észter,

Ν,Ν-dietil-tiol-karbamidsav-p-klór-benziI-észter, Ν,Ν-di-n-propil-tiol-karbamidsav-etil-észter, N,N-di-n-propil-tiol-karbamidsav-n-propil-észter, N,N-di-izopropiI-tioI-karbamidsav, 2,3-dikIór-r llil-észter,

N,N-di-izopropil-tioI-karbamidsav-2,3,3-triklór-allil-észter,

N,N-di-izopropil-tiol-karbamidsav-3-metiI-5-izoxazolil-metil-észter,

N,N-di-izopropil-dol-karbamidsav-3-etiI-5-izoxazolil-metil-észter,

N,N-di-szek-butil-tiol-karbamidsav-etil-észter,

N.N-di-szek-butil-tiol-karbamidsav-benzil-észter,

N-etil-N-ciklohexil-tiol-karbamidsav-etil-észter,

N-etil-N-bícikIo[2,2,l]-heptiI-tiol-karbamidsav-etil-észter,

S-/2,3-diklór-alliI/-/2,2,4-trimetil-azetidin/-l-karbotiolát,

S-/2,3,3-triklór-alliJ/-/2,2,4-trimetil-azetidin/-l-karbotiolát,

S-etil-hexahidro-IH-azepin-l-karbotiolát,

S-enzil-3-metil-hcxahidro-lH-azepin-l-karbotioIát,

S-etil-3-metil-hexahidro-lH-azepin-l-karbotiolát,

-7Ι88 783

N-etil-N-n-butil-tiol-karbamidsav-n-propil-észter,

N, N-dimetil-ditiokarbamidsav-2-klór-allil-észter, N-metil-ditiokarbamidsav-nátriumsó, triklór-ecetsav-nátriumsó, α,α-diklór-propionsav-nátriumsó, α,-diklór-vajsav-nátriumsó, a„/3,j3-tetrafluor-propionsav-nátriumsó, a-metiol-a./3-diklór-propionsav-nátriumsó, a-klór-0-/4-klór-fenil/-propionsav-metíl-észter, a,/3-diklór-/3-fenil-propionsav-meti!-észtcr, benzamido-oxi-ecetsav,

2.3.5- trijód-benzoesav, sói, észterei, amidjai,

2.3.6- triklór-benzoesav, sói, észterei, amidjai,

2.3.5.6- tetraklór-benzoesav, sói, észterei, amidjai,

2-metoxi-3,6-diklór-benzoesav, sói, észterei, amidjai,

2- metoxi-3,5,6-triklór-benzoesav, sói, észterei, amidjai,

3- amino-2,5,6-triklór-benzoesav, sói, észterei, amidjai,

O, S-dimetil-tetraklór-tiotereftaIát, dimetil-2,3,5,6-tetrak!ór-tereftalát, dinátrium-3,6-endoxohexahidro-ftalát,

4- amino-3,5,6-triklór-pikolinsav- és sói,

2-ciano-3-/N-metil-N-fenil-amino/-akrilsav-etiI-észter,

2-[4-/4’-klór-fenoxi/-fenoxi]-propionsav-izobutil-észter,

2-[4-/2’,4’-diklór-fenoxi/-fenoxi]-propionsav-metil-észter,

2-[4-/4’(trifluor-metil)-fenoxi/-fenoxi]-propionsav-metil-észtcr,

2-[4-/2’-klór-4’-(trifluormetil-íenoxi/-fcnoxij-propionsav-nátriumsó,

2-[4-/3’,5’-diklór-piridil~2-oxi/-fenoxi]-propionsav-nátriumsó,

2-/N-benzoil-(3,4-dik!ór-feniI)-amino/-propionsavetil-észter,

2-N-benzoiI-3-klór-4-fIuor-fenil-amino/-propionsav-metil-észter,

2-/N-benzoil-(3-klór-4-fluor-fenil)-amino/-propionsav-izopropil-észter,

2-kIór-4-(etiI-amino)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-trazin,

2-klór-4-;etil-amino)-6-/2-metoxi-propil-2-amino/-1,3,5-triazin,

2-klór-4-(etil-amino)-6-(butil-l-il-2-amino)-l,3,5-triazin,

2-kIór-4,6-bisz/etil-amino/-l ,3,5-triazin, 2-klór-4,6-bisz/izopropil-amino/-1,3,5-triazin, 2-klór-4-(izopropil-amino)-6-(ciklopropil-amino)-1,3,5-triazin,

2-azido-4-(metiI-amino)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin,

2-(metil-tio)-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin,

2-(metil-tio)-4-(ctil-amino)-6-(terc-butil-amino)-1,3,5-triazin,

2-(metil-tio)-4,6-bisz/etil-amino)-l ,3,5-triazin, 2-(metil-tio)-4,6-bisz/ízopropil-amino/-l,3,5-triazin,

2-metoxi~4-(etil-amino)-6-(izopripil-amíno)-1,3,5-triazin,

- metoxi-4,6 -bisz/etil-amino/-1,3,5-triazin,

2- metoxi -4,6-bisz/izopropil-amino/-l, 3,5-triazin,

4-amino-6-(terc-butil)-3-(metil-tio)-4,5-dihidro-l,2,4-triazin-5-on,

4-amino-6-fenil-3-metil-4,5-dihidro-l,2,4-triazin-5-on,

4-(izobutilidén-amino)-6-(terc-butil)-3-(metiI-tio)-4,5-dihidro-1,2,4-triazin-5-on,

1- metil-3-ciklohexil-6-(dimetil-amino)-l,3,5-triazin-2,4-dion,

3- (terc-butil)-5-klór-6-metil-uracil,

3-(terc-butil)-5-bróm-6-metil-uracil,

3-izopropil-5-bróm-6-metil-uracil,

3-(szek-butil)-5-bróm-6-metil-uracil,

3-/2-tetrahidro-piranil/-5-klór-6-metil-uracil,

3-/2-tetrahidro-piranil/-5,6-trimetil-uracil,

3-ciklohexil-5,6-trimetilén-uracil,

2- metiI-4-/3’-(trifluor-metil)-fenil/-tetrahidro-l,2,4-oxadiazin-3,5-dion,

2- metil-4-/4’-fluor-fenil/-tetrahidro-1,2,4-oxadiazin-3,5-dion,

3- amino-1,2,4-triazol,

1- (aIIil-oxi)-l-/4-bróm-fenil/-2-/r,2’,4’-triazol-/l’//-etán és sói,

-/4 -kIór-fenoxi-3,3-dimetiI-1-/1 Η-1,2,4-triazol-l-il/-2-butanon,

N,N-dialliI-klór-acetamid,

N-izopropil-2-klór-acetanilid,

N-/l-metil-propin-2-il/2-kIór- acetamid,

2- metil-6-etil-N-/propargiI/-2-kIór-acetanilid, 2-metil-6-etil-N-/etoxi-metil/-2-klór-acetanilid, 2-metiI-6-etil-N-/2-metoxi-1-metil-etil/-2-klór-acetanilid,

2-metiI-6-etil-N-%izopropoxi-karbonil-etil/-2-klór-acetanilid,

2-mctiI-ó~etil-N-/4-metoxi-prirazol-l-il-metil/-2-klór-acetanilid,

2-metil-6-etil-N-/pirazoI-l-il-metil/-2-klór-acetanilid,

2.6- dimetil-N-/pirazol-l-il-metil/-2-klór-acetanilid,

2.6- dimetil-N-/4-metil-pirazol-l-il-metil/-2-klór-acetanilid,

2.6- dimelil-N-/l,2,4-triazol-l-il-metil/-2-klór-acetanilid,

2.6- dimetil-N-/3,5-dimetil-pirazol-l-il-metil/-2-klór-acetanilid,

2.6- dimetil-N-/l,3-dioxolan-2-il-metil/-2-klór-acetanilid,

2.6- dimetil-N-/2-metoxi-ctil/-2-kIór-acetanilid, 2,ő-dimetil-N-/izobutoxi-metil/-2-klór-acetanilid,

2.6- dietil-N-/metoxi-metil/-2-klór-acetanilid,

2.6- dietil~N-/n-butoxi-metiI/-2-klór-acetanilid,

2.6- dietil-N-/etoxí-karbonil-metil/-2-klór-acetanilid,

2.3.6- trimetil-N-/pirazoI-l-iI-metil/-2-klór-acetanilid,

2,3-dimetil-N-/izopropil/-2-klór-acetaniIid,

2.6- dietil-N-/2-n-propoxi-etil/-2-klór-acetanilid, 2-/2-metil-4-klór-fenoxi/-N-metoxi-acetamid, 2-/alfa-naftoxi/-N,N-dietiI-propionamid,

2,2-difenil-N,N-dimetil-acetamid, lfa-/3,4,5-tribróm-pirazol-l-il/-N,N-dimetil-propionamid,

188 783

Ν-/1 ,l-dimetil-propinil/-3,5-diklór-benzamid,

N-l -naftil-ftálamidsav, propionsav-3,4-dikIóraniIid, ciklopropánkarbonsav-3,4-diklór-anilid, metakrilsav-3,4-diklór-anilid,

2-metil-pentakarbonsav-3,4-diklór-anilid,

5-acetamido-2,4-dimetil-trifluor-metán-szulfcnanilid,

5-acetamido-4-metil-trifluor-metánszulfonanilid,

2-(propionil-amino)-4-metil-5-klór-tiazoI,

O-/metil-szuIfonil/-glikolsav-N-(etoxi-meti|)-2,6-dimetil-anilid,

O-(metiI-amino-szulfonil/-glikolsav-N-izopropil-anilid,

0-/ízopropil-amino-szulfonil/-glikolsav-N-butin-l-il-3-aniIid,

O-/metiI-amino-szulfoniI/-glikolsav-hexametilén-amid,

2.6- diklór-tiobenzam id,

2.6- dikIór-benzonitriI,

3.5- dibróm-4-hidroxi-benzonitril és sói,

3.5- dijód-4-hidroxi-benzonitril és sói,

3.5- dibróm-4-hidroxi-O-(2,4-dinitro-fenil)-benzaldoxim és sói,

3.5- dibróm-4-hidroxi-O-(2-ciano-4-nitro-fenil)-benzaloxim és sói, pentaklór-fenil-nátriumsó, (2,4-dikIór-fenil)-(4’-nitro-fcnil)-étcr, (2,4,6-triklór-fcnil)-(4’-nitro-fenil)-éter, (2-fluor-4,6-diklór-feniI)-(4’-nitro-fenil)-éter, (2-klór-4-/trifluor-metil/-fenil)-(4’-nitro-fenil)-éter,

2,4’-dinitro-4-/trifluor-metiI/-difenil-éter,

2.4- dikIór-feniI-3’-metoxi-4’-nitro-fenil-éter, 2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil-3’-etoxi-4’-nitro-fenil-éter, [2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-[3’-karboxi-4’-nitro-fenil]-éter és sói, [2,4-diklór-fenil]-[3’-(metoxi-karbonil)-4’-nitro-fenil]-éter,

2-/3,4-diklór-fenil/-4-metil-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dión,

2-/3-terc-butil-karbamoil-oxi-fenil/-4-metiI-1,2,4-oxadiazoIidin-3,5-dion,

2-/3-izopropil-karbamoil-oxi-fenil/-4-metil-l,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,

2-fenil-3,l-benzoxazin-4-on, /4-bróm-fenil)-3,4,5,9,1O-penta-aza-tetraciklo-(5,4,1,0^{2 6},0^{8 11}]-dodeka-3,9-dién,

2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuraniI-metánszulfonát,

2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-dimetil-amino-szulfonát,

2-etoxi-2,3 -dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-/N-metil-N-acetiI/-amino-szuIfonát,

3.4- diklór-1,2-benzizotiazol, N-(4-klór-fenil-allil)-borostyánkősav-imid, 2-metil-4,6-dinitro-fenol sói és észterei, 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenol, sói és észterei, 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenol-acetát, 2-terc-butil-4,6-dinitro-fenol-acetát, 2-terc-butil-4,6-dinitro-fenol és sói, 2-terc-butil-5-metil-4,6-dinitro-fenol és sói,

2-terc-butil-5-metiol-4,6-dinitro-fenol-acetát, 2-szek-amil-4,6-dinitro-fenol, sói, észterei, l-/a.«-dimetiI-benzil/-3-/4-metil-fenil/-karbamid,

-fen!l-3-/2-metil-ciklohexil/-karbamid,

-fenil-1 -benzoil-3,3-dimetil-karbamid, l-/4-kIór-fenil/-l-benzoil-3,3-dimetil-karbamid, l-/4-kIór-fenil/-3,3-dimetil-karbamid, l-/4-klór-fenil/-3-metil-3-butin-l-il-3-karbamid, l-/3,4-diklór-fenil/-3,3-dimetil-karbamid,

-/3,4-diklór-fenil/- l-benzoil-3,3-dimetil-karbamid, l-/3,4-diklór-fenil/-3-metil-3-n-butil-karbamid, l-/4-izopropil-fenil/-3,3-dimetiI-karbamid, l-/3-(trifIuor-metil)-fenil/-3,3-dimetil-karbamid, l-/3-(a,a,/8,|3-tetrafluor-etoxi)-fenil/-3,3-dimetil-karbamid, l-/3-íerc-butil-karbamoil-oxi-feniI/-3,3-dimetiI-karbamid, l-/3-kIór-4-metil-feniI/-3,3-dimetiI-karbamid, l-/3-kIór-4-metoxi-fenil/-3,3-dimetil-karbamid, l-/3,5-diklór-4-metoxi-feniI/-3,3-dimetil-karbamid, l-[4-/4’-klór-fenoxi/-fenil]-3,3-dimetil-karbamid, l-[4-/4’-metoxi-fenoxi/-fenil]-3,3-dimetil-karbamid, l-cik!ooktil-3,3-dimetil-karbamid, l-/hexahidro-4,7-metán-indán-5-il/-3,3-dimetil-karbamid,

I-[l- vagy 2-/3a,4,5,7,7a-hexahidro/-4,7-metanoindanil]-3,3-dimetil-karbamid, l-/4-íluor-fenil/-3-(karboxi-metoxi)-3-metil~

-karbamid,

-fenil-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-/4-klór-fenil/-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-/4-bróm-fenil/-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-/3,4-diklór-fenil/-3-metil-3-mctoxi-karbamid, l-/3-klór-4-bróm-feniI/-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-/3-klór-4-izopropil-feniI/3-rnetil-3-metoxi-karbamid, l-/3-klór-4-metoxi-fenil/-3-metiI-3-metoxi-karbamid,

-/3-terc-butil-fenil’-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-/2-benztiazolil/-l,3-dimetil-karbamid, l-/2-benztiazolil/-3-metil-karbamid,

-/5 (trifluor-metil)-l ,3,4-tiadiazolil/-1,3-dimetil-karbamid, imidazolidin-2-on-l-karbonsav-izobutiI-amid,

1.2- dimetil-3,5-difcnil-pirazolium-metil-szulfát,

1.2.4- trimetil-3,5-difenil-pirazólium-metil-szulfát,

1.2- dimetil-4-bróm-3,5-difenil-pirazólÍum-metil-szulfát,

1.3- (limetil-4-/3,4-dik!ór-benzoil/-5-[/4-metiI-fenil-szulfonil/-oxi]-pirazol,

2.3.5- triklór-piridinol-/4/, l-m<tiI-3-fenil-5-/3’-(trifIuor-metil)-feniI/-pirid-4-on, l-metil-4-fenil-piridinium-klorid,

1,1 -dimetil-piridinium-klorid,

3-fenil-4-hidroxi-6-klór-piridazin,

1,1 '-dimetil-4,4’-dipiridilium-di-/metil-szulfát/,

1, r-di/3,5-dimetil-morfolino-karbonil-metil/-4,4’-dipíridilium-diklorid,

-9188 783

1,1 ’-etilén-2,2’-dipiridilium-dibromid,

3-[l-/N-etoxi-amino/-propilidén]-6-etil-3,4-dihidro-2H-pirán-2,4-dion,

3- [l-/N-alIil-oxi-amino/-propiIidén]-6-etil-3,4-díhidro-2H-pián-2,4-dion,

2-[l-/N-allil-oxi-amino/-propilidén]-5,5-dimetil-ciklohexán-l,3-dion és sói,

2-[l-/N-allii-oxi-amino/-butilidén]-5,5-dimetil-ciklohexán-l,3-dion és sói,

2-[l-/N-aIlil-oxi-amino/-butilidén]-5,5-dimetil-4-mctoxi-karbonil-ciklohexán-1,3-dion és sói,

2-klór-fenoxi-ecetsav, sói, észterei és amidjai,

4- klór-fenoxi-ecetsav, sói, észterei és amidjai,

2,4-diklór-fenoxi-ecetsav, sói, észteret és amidjai,

2.4.5- triklór-fenoxi-ecetsav, sói, észterei és amidjai, 2-metil-4-klór-fenoxi-ecetsav, sói, észterei és amidjai,

3.5.6- triklór-2-piridinil-oxiecetsav, sói, észterei és amidjai, alfa-naftoxi-eeetsav-metil-észter,

2-/2-metil-fenoxi/-propionsav, sói, észterei, amidjai,

2-/4-k!ór-íenoxi/-propionsav, sói, észterei, amidjai, 2-/2,4-dikIór-fenoxi/-propionsav, sói, észterei és amidjai,

2-/2,4,5-trikiór-fenoxi/-propionsav, sói, észterei és amidjai,

2-/2-metil-4-klór-fenoxi/-propionsav, sói, észterei és amidjai,

4-/2,4-diklór-fenoxi/-vajsav, sói, észterei és amidjai,

4-/2-metil-4-kI6r~fenoxi/-vajsav, sói, észterei és amidjai, eiklohexiI-3-/2,4-dikIór-fenoxi-akrilát,

9-hidroxi-fluorén-karbonsav-/9/, sói, észterei,

2.3.6- triklór-fenii-ecetsav, sói, észterei,

4- klór-2-oxo-benzotiazolin-3-il-cceísav, sói, észterei, gibbellerinsav, sói, dinátrium-metd-arzonát, metil-arzonsav mononátriumsója,

N-(foszfono-metil)-glicin és sói,

Ν,Ν-bisz/foszfono-metil/gIicin és sói,

2-klór-etánfoszíonsav-2-kIór-etil-észter, ammónium-etii-karbamoil-foszfonát, di-n-butil-l-n-butil-amino-cikiohexil-foszfonát, tritiobutil-foszfit,

0,0-diizopropi!-5-/2-(fenil-szulfoniI-amino-etil/-foszforditionát,

2,3-dihidro-5,6-dimetil-l ,4-ditiin-1,1,4,4-tetraoxid,

5- terc-butil-3-/2,4-diklór-5-izopropoxi-fenil/-l,3,4-oxadiazolon-2,

4,5-diklór-2-(trifluor-metil)-benzimidazol és sói,

1.2.3.6- tetrahidro-piridazin-3,6-dion és sói, borostyánkősav-mono-N-dimetil-hidrazid és sói, /2-kiór~etil/-tfimetil-ammónium-klorid /2-nietii-4-fenii-szulfonil/-trifluor-mctánszulfon-anilid, l,l-dimetil-4,ó-diizopropil-5-indani!-etil-keton, nátrium-kloráí, ammónium-rodanid, kalcium-ciánamid, [2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-[3’-(etoxi-karbonil)-4’-nitro-fenil]-éter,

1- /4-(benziI-oxi)-feniI/-3-metil-3-metoxi-karbamid,

2- [l-/2,5-dimetil-fenil/-etil-szulfonil]-piridin-N-oxid,

1- acetil~3-anilino-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol,

3- anilino-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol,

3- (terc-butil-amino)-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol,

N-benzil-N-izopropil-trimetil-ace tamid,

2- [4-/4’-klór-fenoxi-metiI/-fenoxi]-propionsav-metil-észter,

2- [4-/5 ’-bróm-piridil-2-oxi/-fenoxi]-propionsav-etil-észíer,

2- [4-/5 ’-jód-piridil-2-oxi/-fenoxi]-propionsav-etil-éter,

2-[4-/5’-jód-piridil-2-oxi/-fenoxi]-propionsav-n-butil-észter, [2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-[3’-/2-fluor-etoxi/-4’- nitro-fenilj-éter, [2-kIór-4-(trifluor-metil)-fenil]-[3’-/etoxi-karboníl-metil-tio/-4’-nitro-fenil]-éter, [2,4,6-triklór-fenil]-[3’-/etoxi-karbonil-metil-tio/-4’-nitro-feni!]-éter,

2-[I-/N-etoxamino/~butilidén]-5-/2-(etii-tio)-propiI/-3-hidroxi-cikIohexen-2-on-l és sói,

2-[l-/N-etoxamino/-butilidén]-5-/2-(fenil-tio)-propi!/-3-bidroxí-cikIohexen-/2/-on-/l/ és sói,

4- [4-/4’-(lrifluor-metil)-fcnil/-fenoxi]-penten-2-karbonsav-etil-észter, [2-kIór-4-(trifluor-metil)-feniI]-[3’-(metoxi-karbonil)-4’-nitro-fenil]-éter, [2,4-diklór-fenil]-[3’-karboxi-4’-nitro-fenil]-éter és sói,

4.5- diinetoxi-2-/3-(a,a,/3-trifluor-/3-bróm-etoxi)-fenil/-3-/2H/-piridazinon, [2,4-dikIór-fenil]-[3’-(etoxi-etoxi-etoxi)~4’-nitro-fenii]-éter,

2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-etánszulfonát,

N-(4-metoxi-6-metil-! ,3,5-triazin-2-il-amino-karbonil]-2-klór-benzolszulfonamid,

1- /3-k!ór-4-etoxi-fenil/-3,3-dimetil-karbamid,

2- metil-4-klór-fenoxi-tio-ecetsav-etil-észter, 2-klór-3,5-dijód-4-acetoxi-piridin,

1- /4-/2-metil-fenil/-etoxi/-fenil/-3-metil-3-metoxi-karbamid,

2.6- dimetil-N-/pirazol-l-il-metilén-oxi-metil/-2-klór-acetanilid,

2- metil-6-etil-N-/pirazol-1 -il-metilén-oxi-mctil/-2-klór-acetanilid,

1- /alfa-2,4-diklór-fenoxi-propionsav/-3-/0-metil~ -karbamoil/-anilid,

-/alfa-2-bróm-4-klór-fenoxi-propionsav/3-/0-metil-karbamoil/-anilid,

2- metil-6-etil-N-/pirazol-l-il-etilén-oxi-metil/-2-kIór-acetani!id, meti!-N-(diklór-fluor-metil-szuIfenil)-[3-/N-diklór-fluor-metil-szulfenil)-N’-(fenil-karbamoiI-oxi)-feniij-karbamát, metil-N-(diklőr-fluor-metil-szulfenil)-[3-/N’-dikIór-fluor-metíl-szulfenil)-N’-(3-metil-fenil-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát,

N-/pirazoI-l-il-metil/-pirazol-l-il-ecetsav-2,6-dimetil-anilid,

-10188 783

N-/pirazol-1 -il-metil/-1,2,4-triazol· 1 -il-ecetsav2,6-dimetil-aniIid,

2-/3’-(trifluor-metil)-fenil/-4H-3,l-benzoxazin-4-on,

2-/2-tianil/-4H-3,1 -benzoxazin-4-on.

A találmány szerinti szerekhez, illetve egyéb gyomirtó szerekkel való kombinációjukhoz további növényvédő szerek, például kártevőirtó szerek vagy gombaölő szerek, illetve baktériumölő szerek keverhetők. A szerek ásványi sóoldatokkal is keverhetők, amelyek anyagcsere- és nyomelemhiányos zavarok megszüntetésére alkalmasak. A szerekhez nem fitotoxikus olajok és olajkoncentrátumok is adhatók.

A találmány szerinti szerek szelektív gyomirtó hatásának növényházban kikelés előtti kezelés esetén végzett vizsgálata során 2,0 kg/ha hatóanyagmennyiség esetén például a 2. példa szerinti hatóanyag igen jó gyomirtó hatást mutatott és a szert a rizs, napraforgó és búza jól, illetve elfogadhatóan tűrte. Ez a szer kikelés utáni szelektív gyomirtási vizsgálatokban növényházban 2,0 kg/ha hatóanyagmennyiségben jelentős gyomirtó hatást fejtett ki és a haszonnövények, így árpa, rizs, repce és búza jól vagy megfelelően tűrték.

Növényházban kikelés előtti kezelés esetén 1,0 kg/ha hatóanyag alkalmazásakor például a

4. példa szerinti hatóanyag jó gyomirtó hatást fejtett ki és gyakorlati szempontból elfogadható volt a repce, rizs és cirok haszonnövények tűrőképessége.

A 9. példa szerinti hatóanyag növényházban kikelés előtti alkalmazása esetén például 1,0 kg/ha mennyiségben jó gyomirtó hatású volt és egyidejűleg a repce, rizs és búza átlagosan jó! viselte el.

Hasonló módon, a 7. példa szerinti hatóanyag növényházban kikelés előtt 1,0 kg/ha mennyiségben alkalmazva nagyon jó gyomirtó hatást mutatott fűszerű és széles levelű gyomokkal szemben.

A gyomirtó hatást növényházban vizsgálva kikelés utáni kezelés esetén 1,0 kg/ha mennyiségben a 7. példa szerinti hatóanyag ismét nagyon jó gyomirtó hatékonyságot fejtett ki és egyidejűleg a haszonnövények, például rizs, fejlődését rendkívül csekély mértékben befolyásolta. Ez a hatóanyag alkalmas az irtandó gyomoktól és a megfelelően megválasztott adagolástól függően egyéb haszonnövényültetvényekben is szelektív gyomirtásra.

A 38. példa szerinti hatóanyag kikelés előtti és kikelés utáni kezelés esetén 0,5, illetve 1,0 kg/ha mennyiségben jó gyomirtó hatást fejtett ki gyakori gyomnövények ellen és a haszonövények igen jól tűrték.

Hasonló jellegű hatást mutatott a 37. példa szerinti hatóanyag növényházban kikelés után alkalmazva 1,0 kg/ha mennyiségben.

A 8. példa szerinti hatóanyagot kikelés után 2,0 kg’ha mennyiségben alkalmazva számos fűszerű és széles levelű gyom kipusztult és egyidejűleg a haszonnövények igen jól tűrték.

Az ismertetett növéyházi vizsgálatokban a 7. példa szerinti hatóanyag kikelés előtt és kikelés után alkalmazva például 1,0 kg/ha mennyiségben jelentősen felülmúlja az ismert A és B hatóanyagokat tartalmazó szerek hatását.

Növényházban végzett kikelés utáni kezelésnél a 10. példa szerinti hatóanyag 2,0 kg/ha mennyiségben és az 1. példa szerinti hatóanyag 4,0 kg/ha mennyiségben igen figyelemreméltó szelektív gyomirtó hatást mutatott. A 10. és 33. példa szerinti hatóanyagot 2,0 kg/ha mennyiségben kikelés előtt növényházban alkalmazva szelektív gyomirtó hatást állapítottunk meg.

Növényházi vizsgálatokban azáliákat (Rhododendron simsii) kezelve kimutatható volt, hogy például a 7. példa szerinti hatóanyag a fás növények hajtásfejlődését szabályozza és így az alkalmazott adagtól függően növekedést szabályozóként, illetve gyomirtóként alkalmazható.

Szabadföldi kísérletekben, amelyeket 1-1,5 s% humuszt tartalmazó, 6 pH-értékű agyagos homoktalajban végeztünk, a 7. példa szerinti hatóanyagot 0,5 kg/ha mennyiségben kikelés előtt alkalmazva a természetesen előforduló gyomokat nagyon jól irtoíta anélkül, hogy a haszonnövényeket, például repcét, téli árpát vagy kukoricát károsította volna. A lisparcellás kísérletekhez a hatóanyagot vízben, mint hordozóanyagban emulgeáltuk vagy szuszpendáltuk és traktorra szerelt parcella-permetezővel juttattuk ki. Természetes csapadék hiányában mesterséges esőzést Ikalmaztunk, hogy a haszonnövények és gyomnövények csírázását és fejlődését elősegítsük. A kiértékelést időszakonként szintén O-tól 100-ig terjedő skála alapján végeztük.

IV. táblázat

Növények károsodása növényházban kikelés előtt, a 2 hatóanyag 2,0 kg/ha mennyiségével való kezelés hatására

Növények	Károsodás, %
Helianthus annuus	5
Oryza sativa	0
Triticum aestivum	10
Cassia tora	90
Chrysanthcnium spp.	90
Solanum nigrum	95
Veronica spp.	90

-11188 783

V. táblázat

VIII. táblázat

Növények károsodása növényházban kikelés előtt, az 1. hatóanyag 1,0 kg/ha mennyiségével való kezelés hatására

Növények károsodása növényházba kikelés után, a 2. hatóanyag 2,0 kg/ha mennyiségével való kezelés hatására

Növények	Károsodás, %
Brassica napus	0
Oryza sativa	2
Sorghum bicol.	I0
Cassia tora	93
Datura stramonium	95
Sida spinosa	98
Euphirbia geniculata	90
Gallium aparine	73

Növények	Károsodás, %
Avena sativa	10
Brassica napus	0
Oryza sativa	1
Triticum aestivum	7
Galium aparine	70
Euphorbia geniculata	80
Lamium spp.	83
Veronica spp.	77'

VI. táblázat

Növények károsodása növényházban kikelés előtt, a 7. hatóanyag 1,0 kg/ha mennyiségével való kezelés hatására

IX. táblázat

Növények károsodása növényházban kikelés után, a 7. hatóanyag 1,0 kg/ha mennyiségével való kezelés hatására

Növények Károsodás, %

Datura stramonium	98
Eehinochloa eres galli	98
Galium aparine	100
Ipomoea spp.	98
Sesbania exaltata	99
Setaria fab.	100
Solanum nigrum	98
Veronica spp.	98

30 Növények	Károsodás, %
Oryza sativa	6
Eehinochloa crus-galli	98
Cassia tora	100
35 Sesbania exaltata	100

VII. táblázat

Növények károsodása növényházban kikelés előtt, a 9. hatóanyag 1,0 kg/ha mennyiségével való kezelés hatására

X. táblázat

Növények károsodása növényházban kikelés előtt, a 38. hatóanyag 0,5 kg/ha mennyiségével való kezelés hatására

Növények	Károsodás, %
Brassica napus	0
Oryza sativa	0
Triticum aestivum	0
Datura stramonium	90
Sesbania exaltata	100
Sida spinosa	98
Veronica spp.	95

Növények	Károsodás, %
Béta vulgáris	0
Brassica napus	0
Triticum aestivum	0
Abutilon theophrasti	80
Eehinochloa crus-galli	85
Galium aparine	100
Solanum nigrum	95
Veronica spp.	100

-121

188 783

XI. táblázat

Növények károsodása növényházban kikelés után, a 38. hatóanyag 1,0 kg/ha mennyiségével való kezelés hatására

XIV. táblázat

Növények károsodása növényházban kikelés után végzett kezelés hatására

Növények	Károsodás, %
Brassica napus	0
Oryza sativa	0
Triticum aestivum	0
Cirsium arvense	85
Galium aparine	90
Lamium spp.	95
Sesbania exaltata	100
Veronica spp.	100

Hatóanyag Mennyisége	Növények éskárosodásuk %-ban
száma	kg/ha	Oryza sativa	Sesbania exaltata
10.	2,0	0	100
1.	4,0	10	100

XII. táblázat Növények károsodása növéyházban kikelés után, a 37. hatóanyag 1,0 kg/ha mennyiségével való kezelés hatására
Növények	Károsodás, %
Brassica napus	0
Oryza sativa	0
Triticum aestivum	5
Cirsium arvense	80
Galium aparine	98
Echinochloa crus-galli	90
Lamium purpureum	90
Veronica persica	100

XV. táblázat

Növények károsodása növényházban kikelés előtt végzett kezelés hatására

Növények és károsításuk Ható- Mennyi- %-ban anyag sége Brassica Triticum Veronica száma kg/ha napus aestivum persia

10. 2,0 0 0 90

33. 2,0 0 0 85

XIII. táblázat
Növények károsodása növényházban kikelés után, a 8. hatóanyag 2,0 kg/ha mennyiségével való kezelés
hatására
Növények	Károsodás, %
Brassica napus	0
Oryza sativa	0
Triticum aestivum	0
Datura stramonium	80
Lamium pupureum	90
Sesbania exaltata	100
Setaria ilalica	90
Verinoca persica	100

XVI. táblázat

Növények károsodása növényházban kikelés előtt, a 7. hatóanyag 0,5 kg/ha mennyiségével való kezelés hatására

Növények	Károsodás, %
Brassica napus	0
Hordeum vulgare	0
Zea Tiays	0
Galium aparine	98
Lamium amplexicaule	95
Veronica spp.	100

-13188 783 , XVII. táblázat

Növények károsodása növényházban kikelés előtt, a 44. hatóanyag 0,25 kg/ha mennyiségével való kezelés hatására
Növények	Károsodás, %
Arachius hypogaea	20
Béta vulgáris	40
Triticus aestivum	30
Zea mays	20
Echinochloa crus-galli	85
Euphorbia heteroph.	100
Veronica pepica	100
Vicia spp.	100

XX. táblázat

Növények károsodása kikelés után növényházban, 0,5 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés hatására

Növények	Hatóanyag
38.	24.	25.	(C) (ismert)
Brassica
napus Gallium	10	5	0	0
aparine	100	80	85	40

(C) = 8-karboxi-6-klór-kinolin (4 036 963 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás)

XVIII. táblázat

Növények károsodása növényházban kikelés előtt, 1,0 kg/ha hatóanyaggal való kezelés hatására

XXI. táblázat

Növények károsodása kikelés előtt növényházban, 1,0 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés hatására

Növények	7.	Hatóanyag (A) (ismert) (i	(B) smert)
Cassia tora	100	0	0
Datura stramonium	90	70	20
Echinochloa crus gallí	99	30	0
Gallium aparine	100	75	25
Ipomoea spp.	97	30	0
Setaria italica	99	5	5
Sesbania exaltata	100	0	0

Hatóanyag

Növények	7.	38.	(C) (ismert)
Cassia tora	100	100	0
Echinochloa crus-galla	98	100	0
Galium aparine	100	100	10
Ipomoea spp.	98	98	0
Sesbania exaltata	100	100	0

XIX. táblázat

Növények károsodása kikelés után növényházban, 1,0 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés hatására

Hatóanyag

Növények 7. (A) (B) (ismert) (ismert)

Brassica napus	0	20	10
Oryza sativa	5	0	0
Cassia tora	70	0	0
Echinochloa crus-galli	90	0	0
Gallium aparine	95	25	25
Setaria italica	97	15	5
Urtica urens	95	0	0
Veronica persica	100	0	0

XXII. táblázat

Hatóanyag

Növények	7.	38.	(C) (ismert)
Oryza sativa	0	0	0
Cassia tora	98	95	0
Echinochloa crus-galli	95	95	0
Sesbania exaltata	90	90	0

Szabadalmi igénypontok

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Gyomirtó szer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 s% mennyiségben (I) általános képletű diklór-kinolin-származékot tartalmaz - a képletben

-141

188 783

X 5-, 6- vagy 7-helyzetű klóratomot;

Y oxigénatomot, két hidrogénatomot, két klóratomot vagy 9N—A-B általános képletű csoportot jelent, amelyben A közvetlen kötést vagy —CH₂-csoportot és B dimetil-fenil-csoportot 5 vagypiridilcsoportot képvisel és

R¹ jelentése hidrogén- vagy halogénatom, formil-amino-csoport, vagy —OM általános képletű csoport, és ebben a képletben M alkálifémet, hidrogénatomot, 1-6 szénatomos alkilcsoportot 10 vagy —H₂N R^zR³ általános képletű csoportot jelent, amelyben R² és R³ 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel szilárd és folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag — előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék — előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló- vagy nedvesítőszer - legalább egyikével együtt,
2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtó szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű diklór-kinolin-származékot tartalmaz, amelynek képletében Y oxigénatomot, R’ halogénatomot vagy — OM általános képletű csoportot jelent, amelyben M az 1. igénypontban meghatáro15 zott, X az 1. igénypontban megadott.