[go: up one dir, main page]

HU188569B - Herbicide conpositions containing 2-substituted 4-alkyl-5-oxazole-carboxylic acid derivatives as antidotes - Google Patents

Herbicide conpositions containing 2-substituted 4-alkyl-5-oxazole-carboxylic acid derivatives as antidotes Download PDF

Info

Publication number
HU188569B
HU188569B HU802386A HU238680A HU188569B HU 188569 B HU188569 B HU 188569B HU 802386 A HU802386 A HU 802386A HU 238680 A HU238680 A HU 238680A HU 188569 B HU188569 B HU 188569B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
antidote
formula
herbicide
composition according
Prior art date
Application number
HU802386A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert K Howe
Len F Lee
Original Assignee
Monsanto Co,Us
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co,Us filed Critical Monsanto Co,Us
Publication of HU188569B publication Critical patent/HU188569B/hu

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/761,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány szerinti herbicid készítmények herbicid hatóanyagként (II) általános képletű acetanilid-származékót Ra és Rs 1—5 szénatomszámú alkilcsoport és R6 1-6 szénatomszámú alkoxicsoportvagy (III) általános képletű tiolkarbamát-származékot R7 és Rg 1 -6 szénatomszámú alkilcsoport és R9 1—3 halogénatommal szubsztituált 3—6 szénatomszámú alkenilcsoport — o
R|— c = c — C— OR I I N 0
I
k
V ii
R 0 (« és antidotumként (I) általános képletű 2-helyettesített4-alkil-5-oxazol-karbonsav-származékot R jelentése 1 -5 szénatomszámú alkilcsoport,
Rí jelentése 1—4 szénatomszámú alkilcsoport vagy
1-4 szénatomszámú polihalogén-alkil-csoport és R2 jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomszámú alkoxicsoport, halogénatom vagy fenoxicsoport tartalmaznak.
188 569
A találmány tárgya 2-helyettesített-4-alkil-5-oxazolkarbonsav-származékokat antidotumként tartalmazó herbicid készítmény. A találmány szerinti új antidótumok rizsen, cirokon és búzán a tiokarbamát és acetanilid herbicidek, mint például az S-(2,3-diklór-allil)-diizopropiltiokarbamát, a 2-klór-2,,6>-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid és a 2-klór-2/,6’-dietil-N-(butoxi-metil)-acetanilid (a következőkben kereskedelmi nevükön, mint triallát, alaklór illetve butaklór említjük) által előidézett károsodást csökkentik.
A tiokarbamát és acetanilid herbicidek, például a triallát, alaklór és a butaklór, széles körben használható termesztett növényekben gyomok irtására. Ezen herbicidek haszonnövényeken, mint rizsen, cirokon és búzán, a gyomok irtására vagy növekedésének visszatartására szükséges aránynál történő felhasználása, a haszonnövényt károsítja azzal, hogy a növény növekedését és fejlődését lassítja. Ezek szerint, ezen herbicidek alkalmazása gyomok irtására rizs, cirok és búza jelenlétében, kevésbé kívánatos. Nyilvánvaló, hogy egy antidotum vegyület, mely a haszonnövények magjainak, vagy a haszonnövény helyének, vagy magának a haszonnövény kezelésére használható, hogy a herbicid alkalmazásából eredő károsodás csökkenjen anélkül, hogy a gyomokon a herbicid hatás megfelelően csökkenne, valóban kedvező lenne.
Úgy találtuk, hogy a tiokarbamát vagy acetanilid herbicidek, különösen a triallát, alaklór és a butaklór által rizsen, cirokon és búzán előidézett herbicid károsodás, a gyomok károsodásának megfelelő csökkenése nélkül, csökkenthető a találmány szerinti készítményekkel. A találmány szerinti készítmény herbicid hatóanyagként (II) általános képletű acetaaílid-származékot —
R4 és R5 1 -5 szénatomszámú alkilcsoport és
Re 1-6 szénatomszámű aikoxicsoport vagy (III) általános képletű tiolkarbamát-származékot —
R; és Rg 1-6 szénatomszámű alkilcsoport és R9 1-3 halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomszámú alkenilcsoport, és antidotumként (1) általános képletű 2-beiycttesített4-alkil-5-oxazol-karbonsav-származékot R jelentése 1-5 szénatomszámú alkilcsoport,
Rí jelentése 1-4 szénatomszámű alkilcsoport vagy
1—4 szénatomszámú polihalogén-alkil-csoport, és R2 jelentése hidrogénatom, 1—5 szénatomszámú alkoxiesoport, halogénatom vagy fenoxiesoport tartalmaz.
Az (I) általános képletű vegyületek újak, kivéve azt, ahol R2 jelentése hidrogénatom.
A „poliha'ogén-(rövidszénláncú)-alkil” kifejezés olyan 1—4 szénatomszámú alkilcsoportokra vonatkozik, melyek 3 -5 halogénatommal helyettesítettek, mint amilyen például a trifluor-metil-, triklór-metil·, pentafluoretil-, pentaklór-etil- és hasonló csoport; melyek közül előnyös a trifluor-metil-csoport.
„Halogén” kifejezés magába foglalja a bróm-, klór-, fluor- és jódatomot.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, melyekben R különösen etilcsoport; Rj metilvagy trifluor-metil-csoport, és R2 klór-, bróm-, jódatom vagy etoxiesoport. Rendkívül előnyösek azok az (I) álta2 lános képletű antidótumok, melyekben R etilcsoport,
R, metilcsoport és R2 klór-, bróm-vagy jódatom.
A találmány, szerinti hatóanyagok az oxazol-kémia területéről jól ismert szintetikus módszerekkel állíthatók elő; lásd például az 1 543 853. számú francia, a 3 538 110. és a 4 026 901. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat, valamint G. Y. Kondrateva és
K.Chzhi-Khen. „Synthesis of somé substitutedoxazoles” Zhurnal Obshchei Khinrii, 32. kötet, 7. sz. 2348—2353. oldal, (1962. július). Az alábbi példák ezen jól ismert módszereket szemléltetik.
1. példa
Etil-4-métil-5-oxazol-karboxilát előállítása
Ezt a vegyületet az 1 543 853. számú francia szabadalmi leírásban megadott eljárás szerint állítjuk elő.
50,0 g (0,337 mól) etil-klór-aceto-acetát és 42,0 g (0,933 mól) formamid elegyét 18 óra hosszat 120135 °C hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután jéggel 10°C hőmérsékletre hűtjük, és 300 ml 1 N káliumkarbonát-oldatot csepegtetünk hozzá, miközben gázfejiődés figyelhető meg. A kálium-karbonát-oldat adagolásának befejezése után a reakcióelegyet 200 ml benzol-éter (2:1) eleggyel és telített nátrium-kloridoldattal keverjük. Az oldhatatlan anyagot szüljük, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson betöményítjük. A barna maradékot golyós feltéten desztillálva 14,8 g fehér szilárd anyagot kapunk; kitermelés: 31 %. Olvadáspont: 31—33 °C.
NMR-spektrum (CDC13): 8,0 (s, 1H, C2H), 44 (q, J=7 Hz, 2H, CHJ, 2,5 (s, 3H, CHJ, l,4(t,3H,CH3).
2. példa
Etil-2-klór-4-metil-5-oxazol-karboxilát előállítása
1,50 g (0,016 mól) N-izopropil-ciklohexil-amin és 20 ml szárított tetrahidrofurán elegyéhez -78 °C hőmérsékleten, nitrogénatmoszférában, 4,1 ml 2,4 M butillítium hexános oldatot adunk. Az oldatot —78 °C hőmérsékleten 5 percig keverjük, majd 10 ml tetrahidrofuránban oldott 1,55 g (0,01 mó!) 1. példa szerinti vegyületet csepegtetünk hozzá. A reakcióelegy sötét vörös lesz. A reakcióelegyet 5 percig keverjük, majd 5 ml széntetraklorídot adunk hozzá és a vörös oldatot -78 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat tovább keverjük. A reakcióelegyet ezután vízre öntjük, 100 ml éterrel exfraháljuk, majd az éteres oldatot 1 N sósavval mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot szilikagélen 10 %-os éter-petroléter eluálóelegy alkalmazásával kromatografáljuk. Az első 800 ml eluátum szilárd anyagot ad, melyet hexánból átkristáiyosítva, alacsony hőmérsékleten, 200 mg etil-2klór4-metil-5-oxazol-karboxilátot kapunk, mely fehér szilárd anyag, olvadáspont: 61-62 °C. Az anyalúg betöményítésével és a maradék desztillálásával további 330 ing anyagot kapunk, olvadáspont: 55—58 C. összes kitermelés: 29 %.
188 569
Elemzési eredmény C7H8C1NO3 képletre:
Számított: C = 44,34 %; H = 4,25 %; N = 7,39 %; Cl = 18,70%;
Mért: C = 44,29 %; 11-4,27%; N = 4,27%;
Cl = 18,68%.
Elemzési eredmény C7HgBrNO3 képletre:
Számított: C = 35,92 %; H = 3,44%; N=5,99%;
Br = 34,15 %;
Méri: C = 35,98 %; H = 3,45%; N = 5,97%;
Br = 34,15%.
3. példa
Etil-2-jód-4-metil-5-oxazol-karboxilát előállítása
A 2. példa eljárása szerint előállított lítium-N-izopropil-ciklohexil-amid oldatához -78 °C hőmérsékleten 10 ml tetrahidrofuránban oldott 3,1 g (0,02 mól) 1. példa szerinti vegyületet adunk. A kapott vörös oldatot -78 °C hőmérsékleten 5 percig keverjük, majd 15 ml tetrahidrofuránban oldott 6,34 g (0,025 mól) jódot adunk hozzá. A világosbarna oldatot 20 percig keverjük, majd 30 ml tömény sósav és 200 ml víz oldatára öntjük. Az elegyet ezután 100 ml éterrel extraháljuk, az éteres oldatot telített nátrium-tioszulfát oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot golyós feltéten 0,66 mbar nyomáson desztillálva 3,29 g szilárd anyagot kapunk. Ezt a terméket szilikagélen 10%-os éter-petroléter eluálóeiegy alkalmazásával kromatografálva 2,4 g (42 %) nyers etil-2-jód4-metil-5-oxazol-karboxilátot kapunk, olvadáspont: 110-112 °C. A nyers terméket hexánból átkristályosítva fehér prizmás kristályok formájában tiszta etil2-jód-4-metil-5-oxazol-karboxilátot kapunk, olvadáspont: 114-115 °C.
Elemzési eredmény C7H8IN03 képletre:
Számított: C = 29,91 %; H = 2,88%; 1 = 45,15%;
Mért: C = 29,99%; H = 2,93%; 1 = 45.05 %.
4. példa
Etil-2-brómH-metil-5-oxazol-karboxilát előállítása
Lítium-N-izopropii-ciklohexil-amid -78 °C hőmérsékletre hűtött oldatához 15 ml tetrahidrofuránban oldott
3,1 g (0,02 mól) 1. jrélda szerinti' vegyületet adunk. A kapott oldatot -78 C hőmérsékleten 5 percig keverjük és ezután 3 ml brómot adunk hozzá. A narancsszínű oldatot 5 percig keverjük, majd 50 ml 1 N sósavra öntjük és 150 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot telített nátrium-tioszulfát oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Az első frakcióban 500 ml 2 %-os éter-petroléter és 5Ö0 ml 5 %-os éter-petroléter eluálóeleggyel 0,2 g nem azonosított szilárd anyagot kapunk. A második frakcióval 1 liter 10%-os éter-petroléter elmilóelegy alkalmazásával 1,19 g szilárd terméket kapunk. A terméket hexánból átkristályosítva, alacsony hőmérsékleten, 1,0 g (21 %)91 % tisztaságú szilárd anyagot kapunk (gáz-folyadék kromatográfiával meghatározva), olvadáspont: 87-91 C. Ezt az anyagot hexánból újból átkristályosítva 94 %-os tisztaságú etil-2-bróm4-metil-5-oxazol-karboxilátot kapunk. Olvadáspont: 94,5—95,5 °C.
5. példa
Etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-Oxazol-karboxilát előállítása
Mágneses keverő alkalmazásával 21,9 g (0,1 mól)etil2-klór4,4,4-trifluor-aceto-acetát és 35,1 g (0,3 mól) szek-butil-karbamát elegyét olajfürdőn, 150°C±5<>C hőmérsékleten egy éjjelen át melegítjük. Az elegyet másnap szobahőmérsékletre hűtjük és éterrel felkeverjük, majd az éteres elegyet háromszor vízzel mossuk és az éteres fázist ezután 75 ml telített nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk. A sárga vizes fázist éterrel mossuk és óvatosan tömény sósavval megsavanyítjuk. Az olajos szuszpenziót éterrel extraháljuk, az éteres oldatot magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban betöményítjük, így 10,0 g sárga olajos anyagot kapunk. Az NMR-spektrum azt mutatja, hogy ez az anyag az etilés szek-butil-észter közel 4:1 elegye. Ezt a 4:1 arányú keve rék észtert 100 ml abszolút etanolban oldjuk, és ezt az oldatot egyszerre hozzáadjuk 1,18 g (49 mmól) nátriumból és 500 ml abszolút etanolból készített nátriumetilát oldathoz. Ezt a sárga oldatot kalcium-szulfátos szárítócsővel felszerelve, szobahőmérsékleten egy éjjelen át keverjük. Ezt az elegyet másnap tömény sósavval lesemlegesítjük és vákuumban betöményítjük. A maradék szilárd anyagot éter és 5 %-os sósav elegyével elkeverjük, az éteres fázist magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban betöményítjük, így sárga üvegszerű anyagot kapunk. Flash desztillációval 80 °C hőmérsékleten és 2 mbar nyomáson kevés kiindulási szek-butil-karbamátot kapunk, melyet feldolgozunk.Golyós feltéten 130 °C hőmérsékleten és 2 mbar nyomáson desztillálva 8,3 g (41 %) 5-etoxi-karbonil4-(trifluor-metil)-2-oxazolin-ont kapunk. A halványsárga üvegszerű anyag állás közben megszilárdul. Olvadáspont: 50-53 °C.
Elemzési eredmény C7H6F3NO4 képletre:
Számított: C = 37,35 %; H = 2,69%; N = 6,22%; Mért: C = 37,45 %; H = 2,63 %; N = 6,32 %.
3,5 ml foszfor-oxi-kloridban 2,25 g(10,0 mmól)oxazolinonhoz 0 °C hőmérsékleten 1,2 ml (11,0 mmól) 2,5lutidint csepegtetünk. A kapott világosbarna elegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és ezután a fuszfor-oxi-klorid felesleget vákuumban eltávolítjuk. A barna olajos maradékot diklór-metánban oldjuk, az oldatot vízzel mossuk és ezután vákuumban betöményítjtik, így 2,45 g barna olajat kapunk. Lombikból-lombikba desztillálva 60-80 °C hőmérsékleten és 0,66 mbar nyomáson, 1.9 g (78%) etil-2-klór4-(trifluor-metil)-5oxrzol-karboxilátot kapunk, mely színtelen olaj.
Elemzési eredmény C7HSC1F3NO3 képletre:
Számított: C = 34,52%; H=2,07%; Cl = 14,56%; N = 5,75%;
Mért: C = 34,58%; 11 = 2,08%; Cl =14,56%;
N = 5,87%.
-3188 569
6. példa
Etil-2-etoxi-4ftrifluor-metil)-5-Oxazol-karboxilát előállítása
Az 5. példa eljárása szerint előállított 3,2 g (0,013 mól) etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-oxazol-karboxilátot nátrium-etilát-oldathoz adjuk. A reakciót szobahőmérsékleten 98 óra alatt hagyjuk végbemenni. A gázkromatográfiás analízis ekkor azt mutatja, hogy a reakció befejeződött. A világossárga folyadékot ezután éterrel elkeverjük, %-os nátrium-bidroxid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban betöményítjük, így
2,8 g barna félig szilárd anyagot kapunk. Lombikbóllombikba desztillálva (125°C/0,33 mbar) 1,93 g(59%) etil-2-etoxi-4-(trifluor-metil)-5-oxazol-karboxilátot kapunk, mely színtelen olaj. Forráspont: 125 °C.
Elemzési eredmény C9H10F3N04 képletre:
Számított: C = 42,70 %; H = 3,98%; N = 5,53%; Mért: C = 42,58 %; H = 3,97%; N=5,48%.
7. példa
Etil-2-fenoxi-4ftrifluor-metil)-5-oxazol-karboxilát előállítása
Az 5. példa eljárása szerint előállított 4,87g(0,02 mól) etil-2-kIór-4-(trifliior-metil)-5-oxazoI-karboxilátot 100 ml dimetil-formamid és nátrium-fenolát elegyéhez adjuk. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat reagáltatjuk. A gázkromatográfiás analízis ekkor azt mutatja, hogy a reakció teljesen végbement. A sötétbarna folyadékot ezután éterrel elkeverjük, majd ötször 5 %-os nátrium-hídroxid-oldattal és vízzel mossuk. A barna éteres oldatot magnézium-szulfáton szárítva és vákuumban betöményítve 5,2 g félig szilárd barna anyagot kapunk. Loinbikból-lombikba desztillálva (75 °C/33 mbar) 1,7 g színtelen olajat, 130”C hőmérsékleten és 0,33 mbar nyomáson tovább desztillálva 2,8 g fehér szilárd anyagot kapunk. Metil-ciklohexánból atkristályosítva 1,08 g tiszta fehér szilárd etil-2-fenoxi-4-(trifluor-metil)-5-oxazolkarboxilátot kapunk. Kitermelés: 18%, olvadáspont: 75-77°C.
Elemzési eredmény C13Hi0F3NO4 képletre:
Számított: C = 51,84 %; H=3,35%; N = 4,65%; Mért: C = 51,98 %; H = 3,38%; N = 4,67%.
A találmány szerinti készítményben az antidotum hatóanyag felhasználási mennyisége a felhasználás módjától, a felhasználás arányától, környezeti tényezőktől, valamint a szakember előtt jól ismert más tényezőktől függően változhat. Mindegyik esetben, az alkalmazott mennyiség az „antidotálisan hatásos mennyiség”, vagyis az a mennyiség, mely haszonnövények herbicid károsodását csökkenti.
Az antidotum herbiciddel keverve a növény helyén, vagy közvetlenül a növény magjain alkalmazható. A „növény helyén” való felhasználás alatt a növény fejlődési közegét, mint a talajt, továbbá magokat, csírázó palántákat, gyökereket, szárakat, leveleket, virágokat, gyümölcsöket vagy más növényi részeket értjük.
A találmány szerinti 2-helyettesített-4-alkil- vagy 4(trihalogén-alkil)-5-oxazol-karboxilátok hatásosságának szemléltetésére a következő példákat adjuk meg.
8. példa
Jó minőségű termőtalajt edényekbe teszünk és a talajt az edények tetejétől közel 1,27 cm mélységig tömörítjük. A tesztelni kívánt növény meghatározott számú magjait a talaj felszínére helyezzük. Az edény feltöltéséhez szükséges megfelelő mennyiségű talajt lemérjük és egy másik edénybe tesszük. Az antidotum mért mennyiségét 6 ml acetonban vagy aceton-víz (1:1) elegyben diszpergáljuk vagy oldjuk és a második edényben levő talajra visszük. A herbicid mért mennyiségét 6 ml vízben vagy acetonban diszpergáljuk vagy oldjuk, és a már antídotummal kezelt talajra permetezzük. Az antidotumot és a herbicidet tartalmazó talajt alaposan átkeverjük. Ez a keverés más esetben megfelel a herbicid és az antidotum talajba történő bedolgozásának. A keverés vagy a bedolgozás az antidotum és a herbicid talajba történő teljesen egyenletes eloszlatását eredményezi. A növény magjait az antidotumot és a herbicidet tartalmazó talajjal leborítjuk és ezután elsimítjuk. A tálcákat ezután melegházban homokkal leterített asztalra tesszük, és szükség szerint öntözzük. A növényeket a 21. napon megfigyeljük, és mindegyik mag-teszt százalékos gátlásának eredményeit feljegyezzük. Mindegyik tesztsorozathoz növényekkel olyan tálcákat is készítünk, amelyek mint kontrollok, sem herbicidet, sem antidotumot nem tartalmaznak. A teszt mindegyik sorozatához a herbicid herbicid hatásának értékeléséhez, a csak azonos mennyiségű herbiciddel kezelt növények szolgálnak.
Az „antidotális hatást” úgy határozzuk meg, hogy az önmagában használt herbicid herbicid hatásához, vagyis a százalékos gátlásához, hozzáadjuk az önmagában alkalmazott antidotum herbicid hatását, vagyis százalékos gátlását (nincs példa hogy ez az összeg lűO-nál nagyobb lenne), és ebből az összegből kivonjuk az előbbi módon talajba bedolgozott herbicid és antidotum együttes herbicid hatását, vagyis a százalékos gátlását.
Az I. táblázat a 8. példa eljárása szerint tesztelt több találmány szerinti hatóanyaggal kapott eredményeket foglalja össze.
188 569
I. Táblázat
Herbicid Herbicid aránya kg/ha Antidotum példaszánia Antidotum aránya kg/ha rizs Antidotális hatás* Növény cirok búza
triallát 0,56 1 8,96 * 40 *
alakiór 2,24 1 8,96 * * *
butaklór 4,48 1 8,96 * 20 *
triallát 0,56 3 8,96 60 60 20
alakiór 4,48 3 8,96 * 29 *
butaklór 4,48 3 8,96 33 58 28
triallát 0,56 2 8,96 23 75
alakiór 2,24 2 8,96 20 * *
buta klór 4,48 2 8,96 60 * *
triallát 0,56 4 8,96 40 80 *
alakiór 2,24 4 8,96 25 23 *
butaklór 4,48 4 8,96 63 *
triallát 0,56 5 8,96 * * *
alakiór 2,24 5 8,96 * *
butaklór 6,72 5 8,96 50 * *
triallát 0,56 7 8,96 * 57 *
alakiór 2,24 7 8,96 % 30
butaklór 6,72 7 8,96 * *
triallát 0,56 6 8,96 * 80
alakiór 2,24 6 8,96 * 45 *
butaklór 6,72 6 8,96 * 45 60
*Az antidotális hatás 0 és 19 között van.
A 8. példában leírt eljárás szerint, a 3. és 4. példa hatóanyagait változó arányban alakiór herbicid alkalma- zásával teszteljük. Az eredményeket a II. táblázat foglalja össze.
II. Táblázat
Antidotális hatás*
Alakiór aránya kg/ha Antidotum példaszáma Antidotum aránya kg/ha növény
rizs cirok búza
0,56 4 8,96 30 30 20
1,12 4 8,96 25 32 32
2,24 4 8,96 25 35 20
4,42 4 8,96 * *
0,56 3 8,96 90 * 25
1,12 3 8,96 90 * 20
2,24 3 8,96 20 *
4,48 3 8,96 * * *
♦Az antidotális hatás 0 és 19 között van.
-5188 569
9. példa
Műanyag edényeket (10,2 X 10,2 X 7,6 cm mély) 5,08 cm Ray-félc agyagos termőtalajjal megtöltünk. A 2. példa hatóanyagát és butaklór herbicid 6-6 ml acetonnal vagy aceton-víz (1:1) eleggyel készített elegyeit egymás után védőlemezes permetezővel a talaj felületére permetezzük. Az elárasztott edényekbe két napig előáztatott rizst ültetünk. A vízszintet 24 óra után a talaj felszínéig csökkentjük, 5-6 napig ezen a szinten tartjuk, majd a teszt további idejére ismét elárasztjuk. A csak butaklórial kezelt rizsnövény kontrollként szolgál.-Az eredményeket a III. táblázat foglalja össze.
és antidotumot tartalmazó készítményeket szokásosan az említett herbicid és antidotum valamely adjuvánssal, mint hígító-, töltő-, hordozó- és segédanyagokkal történő összekeverésével finomeloszlású szemcsés anyagok, gra5 nulátumok, pelletek, nedvesíthető porok, porozószerek, oldatok és vizes diszperziók vagy emulziók formájában állítjuk elő. Ezek szerint a készítmény valamely adjuvánst, mint finomeloszlású szemcsés, szilárd anyagot, szerves oldószert, vizet, valamely nedvesítőszert, disz1 o pergálószert vagy emulgeálószert, vagy ezek bármely erre alkalmas kombinációját tartalmazhatja.
Finomeloszlású szilárd hordozó- és töltőanyagként használható például a talkum, agyag, horzsakő, kovasav,
III. Táblázat
Kontroll - antidotum nincs Teszt
Butaki óiaránya kg/ha Antidotum aránya kg/ha Gátlás % Buta kiőr aránya kg/ha Antidotum aránya kg/há Gátlás % Antidotális hatás*
0 0,56 0
0,07 0 59 0,07 0,56 13 46
0,28 0 95 0,28 0,56 18 77
1,12 0 100 1,1? 0,56 96
*Az an ti dotál is hatás 0 és 19 között van.
A 4. példa hatóanyaga a cirok növényt az alaklór herfcicid hatásától nem védi, ha a cirokmagon ültetés előtt 0,031-1 g hatóanyag/kg mag arányban alkalmazzuk.
Az alakiőr herbicidet védőleinezes permetezővel a talaj felületén 0,28 4,48 kg/ha arányban alkalmaztuk.
Az előbbi példák azt szemléltetik, hogy a találmány szerinti hatóanyagok különböző termesztett növények herbicid károsodásának csökkentésére használhatók.
A találmány szerinti hatóanyagokkal megvédhető haszonnövény a cirok, a rizs és a búza, különösen a cirok és a búza. A találmány szerinti hatóanyagok hatásosan védenek a tiokarbamát és acetanilid herbicidektől, különösen a triallát, alaklór és a butaklór herbicidektől.
Azok a találmány szerinti hatóanyagok, melyekben R különösen etilcsoport, Rj metilcsoport vagy trifluorrnetil-csoport és R2 jód-, brómatom vagy etoxicsoport, különösen alkalmasak a cirok megvédésére a triallát, alaklór vagy butaklór herbicid hatásától.
Azok a találmány szerinti hatóanyagok, melyekben R különösen etilcsoport, Rj metilcsoport és R2 klórvagy brómatom, különösen alkalmasak rizs megvédésére a triallát, alaklór vagy butaklór herbicid hatásától.
A herbicid antidotumhoz viszonyított aránya különböző tényezőktől, mint az irtani kívánt gyomtól, a felhasználás módjától és hasonló tényezőktől függ, azonban a herbicidet az antidotumhoz viszonyítva 1:25 — 25:1, előnyösen 1:15—15:1 és legelőnyösebben 1:10—
10:1 súlyrész arányban alkalmazzuk.
A herbicid, és antidotum a mezőgazdaságban adjuvánsként ismert anyagokkal kombinálva folyadék vagy szilárd formában alkalmazhatók. A megfelelő herbicidet 65 diatomaföld, kvarc, fullerföld, kén, parafapor, fűrészpor, dióhéjliszt, kréta, dohánypor, szén. Jellemző folyékony hígítóanyagok például a Stoddard oldószer, aceton, alkoholok, glikolok,etil-acetát, benzol. Ezek a készítmények, különösen a folyadékok és a nedvesíthető porok, segéd40 anyagként szokásosan egy vagy több felületaktív szert tartalmaznak olyan mennyiségben, mellyel a készítmények vízben vagy olajban könnyen diszpergálhatók. A „felületaktív szer” kifejezés alatt nedvesítőszereket, diszpergálószereket, szuszpendálószereket és emulgeáló45 szereket értünk. Ezek a felületaktív szerek jól ismertek, és ezeket a 2 547 724 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 3. és 4. oszlopa, valamint részletes példái írják le.
A találmány szerinti készítmények általában mintegy
5 95 rész herbicidet és antidotumot, mintegy 1-50 rész felületaktív szert és mintegy 4—94 rész oldószert tartalmaznak, melyben a részek a készítmény összsúlyára vonatkoznak.
A herbicid, az antidotum, vagy ezek keverékeinek fel55 használása folyadék vagy szemcsés sziláid formában, szokásos technika alkalmazásával, például szórógép, porozógép, gépi és kézi permetező, permetszóró és granulátumszóró alkalmazásával történhet. A készítmények repülőgépekről mint porok vagy permetek is alkalmaz60 hatók. Kívánt esetben, a találmány szerinti készítmények növényeken való felhasználása, a készítmények talajba vagy más közegbe történő bedolgozásával is megvalósítható.
A találmány szerinti készítmények például az alábbi összetételben állíthatók elő:
188 569
1-17. formálási példa PORALAKÚ KÉSZÍTMÉNYEK
Alkotórész 1 2 Példaszáma 16 17
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
alaklór 2,50 0,50 2,50 0,50 2,50
butaklór 0,50 2,50 0,50 0,10 3,00 2,50 2,50
triallát 0,12 2,50 2,50 0,12 2,50
antidotum
(1. példa) 0,50
antidotum
(3. példa) 2,50 3,00
antidotum
(2. példa) 2,50 0,50 0,10 2,50
antidotum
(4, példa) 0,50 2,50 0,10 2,50
antidotum
(5. példa) < 2,50
antidotum
(7, példa) 3,00
antidotum
(6. példa) 2,50 0 12 0,10 2,50
kovaföld 95,00 97,40 94,38 92,00
kaolinit 94,00 97,00 96,88 94,90 92,00
attapulgit 94,00 97,00 94,88 92,00
bentonit 94,00 94,40
talkum 97,00 95,40
nehéz aromás
kőolajpárlat 2,00 3,00“ 3,00 2,50 3,00
monoklór-benzol 3,00 2,00 2,50 3,00
etilén-gllkol 3,00 2,50 3,00
18-34. formálási példa NEDVESÍTHETŐ POROK
Alkotórész
Példaszáma
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 alaklór 0,40 2,00 0,40 2,00 butaklór triallát antidotum (1. példa) antidotum (3. példa) 2,00 antidotum (2. példa) 0,40 antidotum (4. példa)' 2,00 antidotum (5. példa) antidotum
0,40 2,00 3,00 0,10 3,00
2,00
0,40
0,12
0,40 2,50
2,00
2,00 2,00
0,10 0,12 2,50 0,12
2,50
3,00 .
2,00
2,00
0,10
-7188 569
Alkotórész
A táblázat folytatódik
Példa száma
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 , 29 30 31 32 33 34 (7. példa) antidotum (6. példa) 0,40 nátrium-ligninszulfonát 3,00 2,50 3,00 kalcium-lígninszulfonát 2,50 3,00 2,50 nátrium-dioktilszulfoszukcinát nátrium-N-metil0,12
2,50 3,00 2,50
3,00 2,50 3,00
2,00 2,50
3,00 2,00
3,00 2,50 3,00
2,00
N-oleil-taurát 2,50 2,00 2,00 2,00 2,50 2,50 2,50 2,50
nátrium-lauril-
szulfát 2,00 2,50 2,50 2,00 2,50 2,00
kovaföld 90,60 88,88 89,90 89,00
kaolin 89,60 89,60 90,40 89,38 88,00
attapulgit 90,60 90,60 89,88 89,00
bentonit 90,60 90,40
talkum 90,10 89,88
nehéz aromás
kőolajpárlat 3,00 2,00 3,50 3,00 2,00 2,50 3,00
monoklór-benzol 2,00 2,00 2,00 2,50 2,00
etilén-glikol 2,00 2,50 2,00 2,00 2,00
35—51. formálási példa
EMULZIÓ-KONCENTRÁ TUMOK
Alkotórész
Példa száma
37 38 39 40 41 42 43 44 45
47 48 49 50 51 alaklór 40,0 butaklór triallát antidotum (1. példa) 8,0 antidotum (3. példa) antidotum (2. példa) antidotum (4. példa) antidotum (5. példa) antidotum (7. példa) antidotum (6. példa) monoklór-benzol 42,0 xilol butil-acetát metil-izobutilketon
4,0 30,0 30,0 6,0
20,0
6,0
6,0
30,0
52,0 55,0
66,0
54,0
20,0 5,6 1,5 50,0
4,0
25,0
37,5
2,0
55,0
43,0
50,0
66,0
25,0
1,6
25,0
50,4
60,0
64,0
50,0
1,0
37,5 1,0 40,0
1,0
24,0
36,0 30,0
36,0
30,0
35,0
24,0
42,0
53,8 31,0
31,0
18,0
188 569
A táblázat folytatódik
Alkotórész 35 36 37 38 39 40 41 Példa 42 s z 43 ; á ni a 44 45 46 47 48 49 50 51
kalcium-dodecil-
benzol-
szulfonát 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 4,0 8,0 5,0 2,0 5,0 5,0 7,0 4,0 4,0 5,0 5,0 5,0
tergitol XH 5,0 2,0 3,0 3,0 1,0 2,0 4,0 4,0 3,0 5,0 2,0
nonil-fenol
(30 mól etilén-
oxid) 2,0 4,0 1,0 3,0 2,0 1,5
dodecil-fenol
(5 mól etilén-
oxid) 1,0 3,0 2,0 3,0 1,0 3,0 1,0 1,5 3,0
ricinusolaj
(54 mól etilén-
oxid) 2,0 7,0 4,0 1,0 3,0 3,0 4,0
Szabadalmi igénypontok

Claims (8)

1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy herbícíd hatóanyagként (II) általános képletű acetanilidszármazékot R4 és Rs 1-5 szénatoniszámú alkilcsoport és R6 1—6 szénatomszámú alkoxicsoport—, vagy (III) általános képletű tiolkarbamát-származékot —
R7 és Rg 1—6 szénatoniszámú alkilcsoport és R9 1 -3 halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomszámú alkenilcsoport és antidotumként (I) általános képletű 2-helyettesített4-alkil-5-oxazol-kaibonsav-származékot —
R jelentése 1-5 szénatomszámú alkilcsoport,
Ri jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport vagy 1—4 szénatoniszámú polihalogén-alkil-csoport, és R2 jelentése hidrogénatom, 1 -5 szénatoinszámú alkoxicsoport, halogénatom vagy fenoxiesoport tartalmaz, szilárd hordozó- és hígítószerek, célszerűen kovaföld, kaolin, attapulgit, bentonit, talkum, folyékony hígító- és oldószerek, célszerűen monoklór-benzol, xilol és metil-izobutil-keton és felületaktív szerek, célszerűen nátrium- és kalcium-ligninszulfonát, nátrium-lauril-szulfát és N-oleil-taurát közül legalább eggyel együtt, a herbicid hatóanyag és az antidotum együttes mennyisége a készítményben 0,1-95 súlyszázalék és arányukul és 1:20 közötti.
2. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként S-(2,3-diklór- 88 ailil)-diizopropil-tiokarbainátot, 2-klór-2,,6,:dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilidet vagy 2-klór-2?6’-dietil-N-(butoximetil)-acetanilidet tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (1) általános képletű antidotumot tartalmaz, ahol
R jelentése 1 ~5 szénatomszámú alkilcsoport,
R, jelentése metilcsoport, és
R2 jelentése jód- vagy brómatom.
4. A 3. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként 2-klór-2 ,6 -dí35 etil-N-(metoxi-metil)-acetaniIidet tartalmaz.
5 Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű antidotumot tartalmaz, ahol
4Q R jelentése 1 -5 szénatomszámú alkilcsoport,
Ri jelentése trifluor-metil-csoport, és
R2 jelentése 1 —5 szénatoinszámú alkoxicsoport.
6. Az 5. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű antidotumot tartalmaz, ahol R és Rj az 5. igénypontban megadott és R2 jelentése etoxiesoport.
7- Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként 2-klór-2 ,6 -dieti -N-(butoxi-mctil)-acetaniIidet tartalmaz.
8. A 7. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű antidotumot tartalmaz, ahol
R jelentése 1 —5 szénatomszámú alkilcsoport,
R, jelentése metil- vagy trifluor-metil-csoport és R2 jelentése halogénatom.
1 db ábra
-9188 569
HU802386A 1979-10-01 1980-09-30 Herbicide conpositions containing 2-substituted 4-alkyl-5-oxazole-carboxylic acid derivatives as antidotes HU188569B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/080,747 US4303439A (en) 1979-10-01 1979-10-01 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-oxazolecarboxylic acids as safening agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188569B true HU188569B (en) 1986-04-28

Family

ID=22159347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU802386A HU188569B (en) 1979-10-01 1980-09-30 Herbicide conpositions containing 2-substituted 4-alkyl-5-oxazole-carboxylic acid derivatives as antidotes

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4303439A (hu)
EP (1) EP0027020B1 (hu)
JP (1) JPS5657773A (hu)
KR (1) KR840001228B1 (hu)
AR (1) AR225192A1 (hu)
AT (1) ATE3036T1 (hu)
AU (1) AU529380B2 (hu)
BG (1) BG37837A3 (hu)
BR (1) BR8006290A (hu)
CA (1) CA1154448A (hu)
CS (1) CS217982B2 (hu)
DE (1) DE3062765D1 (hu)
DK (1) DK413680A (hu)
HU (1) HU188569B (hu)
IL (1) IL61177A (hu)
IN (1) IN152197B (hu)
MX (1) MX6319E (hu)
MY (1) MY8600065A (hu)
NO (1) NO152933C (hu)
NZ (1) NZ195100A (hu)
PL (1) PL126607B1 (hu)
RO (2) RO86272B (hu)
ZA (1) ZA806028B (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5000775A (en) * 1985-12-31 1991-03-19 Monsanto Company 2-amino-4,5-disubstituted-oxazole/thiazole compounds as herbicide antidotes
US4866182A (en) * 1988-02-18 1989-09-12 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. Cardiotonic alkanoyl and aroyl oxazolones
US5973160A (en) * 1992-12-23 1999-10-26 Poss; Michael A. Methods for the preparation of novel sidechain-bearing taxanes
CA2170661A1 (en) 1995-03-22 1996-09-23 John K. Thottathil Novel methods for the preparation of taxanes using oaxzolidine intermediates
WO2002024179A2 (en) 2000-09-22 2002-03-28 Bristol-Myers Squibb Company Method for reducing toxicity of combined chemotherapies
CN101115389B (zh) * 2005-02-04 2011-04-13 辛根塔参与股份公司 控制稻中不需要的植物生长的方法
CN103608338B (zh) 2011-06-20 2016-01-13 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 制备4-甲基噁唑-5-甲酰胺的方法
CN109666005A (zh) * 2018-12-14 2019-04-23 上海毕得医药科技有限公司 一种2-溴恶唑-5-甲酸乙酯的合成方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3301832A (en) * 1963-11-05 1967-01-31 Monsanto Co Nitrosopiperazinothioazoles
US3538110A (en) * 1966-11-12 1970-11-03 Basf Ag Production of 4-methyloxazole-5-carboxylic esters
FI53314C (fi) * 1967-06-14 1978-04-10 Wyeth John & Brother Ltd Foerfarande foer framstaellning av farmaceutiskt anvaendbar 2-(fenyleller p-klorfenyl) oxazol-4-yl (aettiksyra -acetatsalt eller -acetamid)
US3547620A (en) * 1969-01-23 1970-12-15 Monsanto Co N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides
US4116928A (en) * 1974-07-01 1978-09-26 Eastman Kodak Company Heterocylic ester, ultraviolet stabilizers and their use in organic compositions
US4115095A (en) * 1977-05-23 1978-09-19 Monsanto Company 5-Aryl-1,2,4-thiadiazole-3-carboxylates and agricultural methods
US4199506A (en) * 1978-05-15 1980-04-22 Monsanto Company 2,4-Disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
RO80713A2 (ro) 1984-02-21
DK413680A (da) 1981-04-02
PL227014A1 (hu) 1981-05-22
PL126607B1 (en) 1983-08-31
DE3062765D1 (en) 1983-05-19
NO152933B (no) 1985-09-09
KR840001228B1 (ko) 1984-08-23
US4303439A (en) 1981-12-01
RO80713B1 (ro) 1984-02-28
EP0027020B1 (en) 1983-04-13
MX6319E (es) 1985-04-01
NZ195100A (en) 1983-07-15
NO152933C (no) 1985-12-18
CA1154448A (en) 1983-09-27
JPS5657773A (en) 1981-05-20
AR225192A1 (es) 1982-02-26
IN152197B (hu) 1983-11-12
ATE3036T1 (de) 1983-04-15
AU6282580A (en) 1981-04-09
CS217982B2 (en) 1983-02-25
AU529380B2 (en) 1983-06-02
IL61177A0 (en) 1980-11-30
MY8600065A (en) 1986-12-31
BG37837A3 (en) 1985-08-15
KR830003170A (ko) 1983-06-18
RO86272B (ro) 1985-03-31
ZA806028B (en) 1981-11-25
IL61177A (en) 1984-08-31
RO86272A (ro) 1985-03-15
EP0027020A1 (en) 1981-04-15
BR8006290A (pt) 1981-04-07
NO802887L (no) 1981-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4144047A (en) 3-Aryl-4-isoxazolecarboxylic acids as plant growth regulants
US4336389A (en) 2-Substituted-4-aryl-5-thiazolecarboxylic acids and their derivatives as safening agents
HU188569B (en) Herbicide conpositions containing 2-substituted 4-alkyl-5-oxazole-carboxylic acid derivatives as antidotes
EP0245989B1 (en) Fluorophthalimides
SU973022A3 (ru) Способ получени производных 2-хлор-4-замещенной-5-тиазолкарбоновой кислоты
EP0027019B1 (en) 2-chloro-4,5-disubstituted-thiazoles, process for their preparation, use as antidotes against damage caused by herbicides and mixtures containing them
US4371389A (en) 2-Chloro-4,5-disubstituted-thiazoles useful as herbicidal safeners
EP0382463B1 (en) Maleimide compounds and fungicides containing them
US4360678A (en) 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-diazolecarboxylic acids
US4298375A (en) 2-Substituted-5-phenyl-4-thiazolecarboxylic acids and their derivatives as safening agents
US4437876A (en) 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
US3985799A (en) 2-Fluoro-6-trifluoromethylbenzoic acid
CA1110651A (en) Phenoxy-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives
US4437875A (en) 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
US4364768A (en) 3&#39;-(Substituted phenyl)-spiro[isobenzofuran-1(3H),5&#39;(4&#39;H)-isoxazol]-3-ones and their use as plant growth regulants
US4334909A (en) N-(Alkoxymethyl)-2&#39;-nitro-6&#39;-substituted-2-haloacetanilides and their use as herbicides and plant growth regulants
US4261728A (en) Use of 3-aryl-4-isoxazolecarboxylic acid derivatives as herbicides
KR830002046B1 (ko) 제초제 조성물
US4377693A (en) 2-Chloro-4,5-disubstituted-thiazoles useful as herbicidal safeners
JPH0655705B2 (ja) アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
US4602937A (en) 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
US4377054A (en) Seed coated with 2-chloro-4,5-disubstituted-thiazole derivatives which are herbicidal safeners
EP0013111B1 (en) 3&#39;-(substituted phenyl)-spiro(isobenzofuran-1(3h),5&#39;(4&#39;h)-isoxazol)-3-ones, process for their preparation, their use as herbicides and plant growth regulants and their application to the preparation of isoxazole derivatives
US4602454A (en) 2,4-disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives
US4401457A (en) 3&#39;-(Substituted phenyl)-spiro[isobenzofuran-1(3H),5&#39;(4&#39;H)-isoxazol]-3-ones and their use as herbicides