HU188569B - Herbicide conpositions containing 2-substituted 4-alkyl-5-oxazole-carboxylic acid derivatives as antidotes - Google Patents
Herbicide conpositions containing 2-substituted 4-alkyl-5-oxazole-carboxylic acid derivatives as antidotes Download PDFInfo
- Publication number
- HU188569B HU188569B HU802386A HU238680A HU188569B HU 188569 B HU188569 B HU 188569B HU 802386 A HU802386 A HU 802386A HU 238680 A HU238680 A HU 238680A HU 188569 B HU188569 B HU 188569B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- antidote
- formula
- herbicide
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000000729 antidote Substances 0.000 title claims description 57
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 49
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 41
- 229940075522 antidotes Drugs 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 125000006684 polyhaloalkyl group Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 40
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 6
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2,4-difluorophenyl)ethanone Chemical compound FC1=CC=C(C(=O)CCl)C(F)=C1 UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940104261 taurate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- MKQHZRFXQHLZKC-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-n-(methoxymethyl)-n-phenylbutanamide Chemical compound CCC(CC)C(=O)N(COC)C1=CC=CC=C1 MKQHZRFXQHLZKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- YMDNJNYTYUAAGD-UHFFFAOYSA-N n-(butoxymethyl)-2-chloro-n-(2-ethylphenyl)butanamide Chemical compound CCCCOCN(C(=O)C(Cl)CC)C1=CC=CC=C1CC YMDNJNYTYUAAGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 abstract description 6
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 5
- 244000038559 crop plants Species 0.000 abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 abstract 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 19
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- MWBPRDONLNQCFV-UHFFFAOYSA-N Tri-allate Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(=O)SCC(Cl)=C(Cl)Cl MWBPRDONLNQCFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000005625 Tri-allate Substances 0.000 description 16
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 16
- HKPHPIREJKHECO-UHFFFAOYSA-N butachlor Chemical compound CCCCOCN(C(=O)CCl)C1=C(CC)C=CC=C1CC HKPHPIREJKHECO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 8
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 8
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 8
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 8
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- FDXRMXXUIRNASG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloro-4-(trifluoromethyl)-1,3-oxazole-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1OC(Cl)=NC=1C(F)(F)F FDXRMXXUIRNASG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 3
- 230000002605 anti-dotal effect Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- LVEHPJXTOFTWOT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-iodo-4-methyl-1,3-oxazole-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1OC(I)=NC=1C LVEHPJXTOFTWOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- -1 pentachloroethyl Chemical group 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- ASSQXZCUYOADEH-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl carbamate Chemical compound CCC(C)OC(N)=O ASSQXZCUYOADEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- STXSAAHINIUMBV-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloro-4-methyl-1,3-oxazole-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1OC(Cl)=NC=1C STXSAAHINIUMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APMWNYHDKBFKIC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-ethoxy-4-(trifluoromethyl)-1,3-oxazole-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1OC(OCC)=NC=1C(F)(F)F APMWNYHDKBFKIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- UPRXAOPZPSAYHF-UHFFFAOYSA-N lithium;cyclohexyl(propan-2-yl)azanide Chemical compound CC(C)N([Li])C1CCCCC1 UPRXAOPZPSAYHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- KCOPAESEGCGTKM-UHFFFAOYSA-N 1,3-oxazol-4-one Chemical compound O=C1COC=N1 KCOPAESEGCGTKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSVNMFHDKLSEMC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-methyl-1,3-oxazole-5-carboxylic acid Chemical compound CC=1N=C(Br)OC=1C(O)=O PSVNMFHDKLSEMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATWZNUYMQQXKFL-UHFFFAOYSA-N 3-(4-benzylphenyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound C1=CC(C(CC#N)=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 ATWZNUYMQQXKFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229940045348 brown mixture Drugs 0.000 description 1
- ZLKFKSFPHWZMOC-UHFFFAOYSA-N butyl acetate;4-methylpentan-2-one Chemical compound CC(C)CC(C)=O.CCCCOC(C)=O ZLKFKSFPHWZMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- WKWGPGPVHLGSJS-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-phenoxy-4-(trifluoromethyl)-1,3-oxazole-5-carboxylate Chemical compound FC(F)(F)C1=C(C(=O)OCC)OC(OC=2C=CC=CC=2)=N1 WKWGPGPVHLGSJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLRLMWUFVDREV-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-chloro-3-oxobutanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)CCl OHLRLMWUFVDREV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMORZSEENWFLI-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methyl-1,3-oxazole-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1OC=NC=1C XNMORZSEENWFLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- UYYCVBASZNFFRX-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylcyclohexanamine Chemical compound CC(C)NC1CCCCC1 UYYCVBASZNFFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 125000004385 trihaloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
A találmány szerinti herbicid készítmények herbicid hatóanyagként (II) általános képletű acetanilid-származékót Ra és Rs 1—5 szénatomszámú alkilcsoport és R6 1-6 szénatomszámú alkoxicsoportvagy (III) általános képletű tiolkarbamát-származékot R7 és Rg 1 -6 szénatomszámú alkilcsoport és R9 1—3 halogénatommal szubsztituált 3—6 szénatomszámú alkenilcsoport — o
R|— c = c — C— OR I I N 0
I
k
V ii
R 0 (« és antidotumként (I) általános képletű 2-helyettesített4-alkil-5-oxazol-karbonsav-származékot R jelentése 1 -5 szénatomszámú alkilcsoport,
Rí jelentése 1—4 szénatomszámú alkilcsoport vagy
1-4 szénatomszámú polihalogén-alkil-csoport és R2 jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomszámú alkoxicsoport, halogénatom vagy fenoxicsoport tartalmaznak.
188 569
A találmány tárgya 2-helyettesített-4-alkil-5-oxazolkarbonsav-származékokat antidotumként tartalmazó herbicid készítmény. A találmány szerinti új antidótumok rizsen, cirokon és búzán a tiokarbamát és acetanilid herbicidek, mint például az S-(2,3-diklór-allil)-diizopropiltiokarbamát, a 2-klór-2,,6>-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid és a 2-klór-2/,6’-dietil-N-(butoxi-metil)-acetanilid (a következőkben kereskedelmi nevükön, mint triallát, alaklór illetve butaklór említjük) által előidézett károsodást csökkentik.
A tiokarbamát és acetanilid herbicidek, például a triallát, alaklór és a butaklór, széles körben használható termesztett növényekben gyomok irtására. Ezen herbicidek haszonnövényeken, mint rizsen, cirokon és búzán, a gyomok irtására vagy növekedésének visszatartására szükséges aránynál történő felhasználása, a haszonnövényt károsítja azzal, hogy a növény növekedését és fejlődését lassítja. Ezek szerint, ezen herbicidek alkalmazása gyomok irtására rizs, cirok és búza jelenlétében, kevésbé kívánatos. Nyilvánvaló, hogy egy antidotum vegyület, mely a haszonnövények magjainak, vagy a haszonnövény helyének, vagy magának a haszonnövény kezelésére használható, hogy a herbicid alkalmazásából eredő károsodás csökkenjen anélkül, hogy a gyomokon a herbicid hatás megfelelően csökkenne, valóban kedvező lenne.
Úgy találtuk, hogy a tiokarbamát vagy acetanilid herbicidek, különösen a triallát, alaklór és a butaklór által rizsen, cirokon és búzán előidézett herbicid károsodás, a gyomok károsodásának megfelelő csökkenése nélkül, csökkenthető a találmány szerinti készítményekkel. A találmány szerinti készítmény herbicid hatóanyagként (II) általános képletű acetaaílid-származékot —
R4 és R5 1 -5 szénatomszámú alkilcsoport és
Re 1-6 szénatomszámű aikoxicsoport vagy (III) általános képletű tiolkarbamát-származékot —
R; és Rg 1-6 szénatomszámű alkilcsoport és R9 1-3 halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomszámú alkenilcsoport, és antidotumként (1) általános képletű 2-beiycttesített4-alkil-5-oxazol-karbonsav-származékot R jelentése 1-5 szénatomszámú alkilcsoport,
Rí jelentése 1-4 szénatomszámű alkilcsoport vagy
1—4 szénatomszámú polihalogén-alkil-csoport, és R2 jelentése hidrogénatom, 1—5 szénatomszámú alkoxiesoport, halogénatom vagy fenoxiesoport tartalmaz.
Az (I) általános képletű vegyületek újak, kivéve azt, ahol R2 jelentése hidrogénatom.
A „poliha'ogén-(rövidszénláncú)-alkil” kifejezés olyan 1—4 szénatomszámú alkilcsoportokra vonatkozik, melyek 3 -5 halogénatommal helyettesítettek, mint amilyen például a trifluor-metil-, triklór-metil·, pentafluoretil-, pentaklór-etil- és hasonló csoport; melyek közül előnyös a trifluor-metil-csoport.
„Halogén” kifejezés magába foglalja a bróm-, klór-, fluor- és jódatomot.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, melyekben R különösen etilcsoport; Rj metilvagy trifluor-metil-csoport, és R2 klór-, bróm-, jódatom vagy etoxiesoport. Rendkívül előnyösek azok az (I) álta2 lános képletű antidótumok, melyekben R etilcsoport,
R, metilcsoport és R2 klór-, bróm-vagy jódatom.
A találmány, szerinti hatóanyagok az oxazol-kémia területéről jól ismert szintetikus módszerekkel állíthatók elő; lásd például az 1 543 853. számú francia, a 3 538 110. és a 4 026 901. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat, valamint G. Y. Kondrateva és
K.Chzhi-Khen. „Synthesis of somé substitutedoxazoles” Zhurnal Obshchei Khinrii, 32. kötet, 7. sz. 2348—2353. oldal, (1962. július). Az alábbi példák ezen jól ismert módszereket szemléltetik.
1. példa
Etil-4-métil-5-oxazol-karboxilát előállítása
Ezt a vegyületet az 1 543 853. számú francia szabadalmi leírásban megadott eljárás szerint állítjuk elő.
50,0 g (0,337 mól) etil-klór-aceto-acetát és 42,0 g (0,933 mól) formamid elegyét 18 óra hosszat 120135 °C hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután jéggel 10°C hőmérsékletre hűtjük, és 300 ml 1 N káliumkarbonát-oldatot csepegtetünk hozzá, miközben gázfejiődés figyelhető meg. A kálium-karbonát-oldat adagolásának befejezése után a reakcióelegyet 200 ml benzol-éter (2:1) eleggyel és telített nátrium-kloridoldattal keverjük. Az oldhatatlan anyagot szüljük, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson betöményítjük. A barna maradékot golyós feltéten desztillálva 14,8 g fehér szilárd anyagot kapunk; kitermelés: 31 %. Olvadáspont: 31—33 °C.
NMR-spektrum (CDC13): 8,0 (s, 1H, C2H), 44 (q, J=7 Hz, 2H, CHJ, 2,5 (s, 3H, CHJ, l,4(t,3H,CH3).
2. példa
Etil-2-klór-4-metil-5-oxazol-karboxilát előállítása
1,50 g (0,016 mól) N-izopropil-ciklohexil-amin és 20 ml szárított tetrahidrofurán elegyéhez -78 °C hőmérsékleten, nitrogénatmoszférában, 4,1 ml 2,4 M butillítium hexános oldatot adunk. Az oldatot —78 °C hőmérsékleten 5 percig keverjük, majd 10 ml tetrahidrofuránban oldott 1,55 g (0,01 mó!) 1. példa szerinti vegyületet csepegtetünk hozzá. A reakcióelegy sötét vörös lesz. A reakcióelegyet 5 percig keverjük, majd 5 ml széntetraklorídot adunk hozzá és a vörös oldatot -78 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat tovább keverjük. A reakcióelegyet ezután vízre öntjük, 100 ml éterrel exfraháljuk, majd az éteres oldatot 1 N sósavval mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot szilikagélen 10 %-os éter-petroléter eluálóelegy alkalmazásával kromatografáljuk. Az első 800 ml eluátum szilárd anyagot ad, melyet hexánból átkristáiyosítva, alacsony hőmérsékleten, 200 mg etil-2klór4-metil-5-oxazol-karboxilátot kapunk, mely fehér szilárd anyag, olvadáspont: 61-62 °C. Az anyalúg betöményítésével és a maradék desztillálásával további 330 ing anyagot kapunk, olvadáspont: 55—58 C. összes kitermelés: 29 %.
188 569
Elemzési eredmény C7H8C1NO3 képletre:
Számított: C = 44,34 %; H = 4,25 %; N = 7,39 %; Cl = 18,70%;
Mért: C = 44,29 %; 11-4,27%; N = 4,27%;
Cl = 18,68%.
Elemzési eredmény C7HgBrNO3 képletre:
Számított: C = 35,92 %; H = 3,44%; N=5,99%;
Br = 34,15 %;
Méri: C = 35,98 %; H = 3,45%; N = 5,97%;
Br = 34,15%.
3. példa
Etil-2-jód-4-metil-5-oxazol-karboxilát előállítása
A 2. példa eljárása szerint előállított lítium-N-izopropil-ciklohexil-amid oldatához -78 °C hőmérsékleten 10 ml tetrahidrofuránban oldott 3,1 g (0,02 mól) 1. példa szerinti vegyületet adunk. A kapott vörös oldatot -78 °C hőmérsékleten 5 percig keverjük, majd 15 ml tetrahidrofuránban oldott 6,34 g (0,025 mól) jódot adunk hozzá. A világosbarna oldatot 20 percig keverjük, majd 30 ml tömény sósav és 200 ml víz oldatára öntjük. Az elegyet ezután 100 ml éterrel extraháljuk, az éteres oldatot telített nátrium-tioszulfát oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot golyós feltéten 0,66 mbar nyomáson desztillálva 3,29 g szilárd anyagot kapunk. Ezt a terméket szilikagélen 10%-os éter-petroléter eluálóeiegy alkalmazásával kromatografálva 2,4 g (42 %) nyers etil-2-jód4-metil-5-oxazol-karboxilátot kapunk, olvadáspont: 110-112 °C. A nyers terméket hexánból átkristályosítva fehér prizmás kristályok formájában tiszta etil2-jód-4-metil-5-oxazol-karboxilátot kapunk, olvadáspont: 114-115 °C.
Elemzési eredmény C7H8IN03 képletre:
Számított: C = 29,91 %; H = 2,88%; 1 = 45,15%;
Mért: C = 29,99%; H = 2,93%; 1 = 45.05 %.
4. példa
Etil-2-brómH-metil-5-oxazol-karboxilát előállítása
Lítium-N-izopropii-ciklohexil-amid -78 °C hőmérsékletre hűtött oldatához 15 ml tetrahidrofuránban oldott
3,1 g (0,02 mól) 1. jrélda szerinti' vegyületet adunk. A kapott oldatot -78 C hőmérsékleten 5 percig keverjük és ezután 3 ml brómot adunk hozzá. A narancsszínű oldatot 5 percig keverjük, majd 50 ml 1 N sósavra öntjük és 150 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot telített nátrium-tioszulfát oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Az első frakcióban 500 ml 2 %-os éter-petroléter és 5Ö0 ml 5 %-os éter-petroléter eluálóeleggyel 0,2 g nem azonosított szilárd anyagot kapunk. A második frakcióval 1 liter 10%-os éter-petroléter elmilóelegy alkalmazásával 1,19 g szilárd terméket kapunk. A terméket hexánból átkristályosítva, alacsony hőmérsékleten, 1,0 g (21 %)91 % tisztaságú szilárd anyagot kapunk (gáz-folyadék kromatográfiával meghatározva), olvadáspont: 87-91 C. Ezt az anyagot hexánból újból átkristályosítva 94 %-os tisztaságú etil-2-bróm4-metil-5-oxazol-karboxilátot kapunk. Olvadáspont: 94,5—95,5 °C.
5. példa
Etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-Oxazol-karboxilát előállítása
Mágneses keverő alkalmazásával 21,9 g (0,1 mól)etil2-klór4,4,4-trifluor-aceto-acetát és 35,1 g (0,3 mól) szek-butil-karbamát elegyét olajfürdőn, 150°C±5<>C hőmérsékleten egy éjjelen át melegítjük. Az elegyet másnap szobahőmérsékletre hűtjük és éterrel felkeverjük, majd az éteres elegyet háromszor vízzel mossuk és az éteres fázist ezután 75 ml telített nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk. A sárga vizes fázist éterrel mossuk és óvatosan tömény sósavval megsavanyítjuk. Az olajos szuszpenziót éterrel extraháljuk, az éteres oldatot magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban betöményítjük, így 10,0 g sárga olajos anyagot kapunk. Az NMR-spektrum azt mutatja, hogy ez az anyag az etilés szek-butil-észter közel 4:1 elegye. Ezt a 4:1 arányú keve rék észtert 100 ml abszolút etanolban oldjuk, és ezt az oldatot egyszerre hozzáadjuk 1,18 g (49 mmól) nátriumból és 500 ml abszolút etanolból készített nátriumetilát oldathoz. Ezt a sárga oldatot kalcium-szulfátos szárítócsővel felszerelve, szobahőmérsékleten egy éjjelen át keverjük. Ezt az elegyet másnap tömény sósavval lesemlegesítjük és vákuumban betöményítjük. A maradék szilárd anyagot éter és 5 %-os sósav elegyével elkeverjük, az éteres fázist magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban betöményítjük, így sárga üvegszerű anyagot kapunk. Flash desztillációval 80 °C hőmérsékleten és 2 mbar nyomáson kevés kiindulási szek-butil-karbamátot kapunk, melyet feldolgozunk.Golyós feltéten 130 °C hőmérsékleten és 2 mbar nyomáson desztillálva 8,3 g (41 %) 5-etoxi-karbonil4-(trifluor-metil)-2-oxazolin-ont kapunk. A halványsárga üvegszerű anyag állás közben megszilárdul. Olvadáspont: 50-53 °C.
Elemzési eredmény C7H6F3NO4 képletre:
Számított: C = 37,35 %; H = 2,69%; N = 6,22%; Mért: C = 37,45 %; H = 2,63 %; N = 6,32 %.
3,5 ml foszfor-oxi-kloridban 2,25 g(10,0 mmól)oxazolinonhoz 0 °C hőmérsékleten 1,2 ml (11,0 mmól) 2,5lutidint csepegtetünk. A kapott világosbarna elegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és ezután a fuszfor-oxi-klorid felesleget vákuumban eltávolítjuk. A barna olajos maradékot diklór-metánban oldjuk, az oldatot vízzel mossuk és ezután vákuumban betöményítjtik, így 2,45 g barna olajat kapunk. Lombikból-lombikba desztillálva 60-80 °C hőmérsékleten és 0,66 mbar nyomáson, 1.9 g (78%) etil-2-klór4-(trifluor-metil)-5oxrzol-karboxilátot kapunk, mely színtelen olaj.
Elemzési eredmény C7HSC1F3NO3 képletre:
Számított: C = 34,52%; H=2,07%; Cl = 14,56%; N = 5,75%;
Mért: C = 34,58%; 11 = 2,08%; Cl =14,56%;
N = 5,87%.
-3188 569
6. példa
Etil-2-etoxi-4ftrifluor-metil)-5-Oxazol-karboxilát előállítása
Az 5. példa eljárása szerint előállított 3,2 g (0,013 mól) etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-oxazol-karboxilátot nátrium-etilát-oldathoz adjuk. A reakciót szobahőmérsékleten 98 óra alatt hagyjuk végbemenni. A gázkromatográfiás analízis ekkor azt mutatja, hogy a reakció befejeződött. A világossárga folyadékot ezután éterrel elkeverjük, %-os nátrium-bidroxid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban betöményítjük, így
2,8 g barna félig szilárd anyagot kapunk. Lombikbóllombikba desztillálva (125°C/0,33 mbar) 1,93 g(59%) etil-2-etoxi-4-(trifluor-metil)-5-oxazol-karboxilátot kapunk, mely színtelen olaj. Forráspont: 125 °C.
Elemzési eredmény C9H10F3N04 képletre:
Számított: C = 42,70 %; H = 3,98%; N = 5,53%; Mért: C = 42,58 %; H = 3,97%; N=5,48%.
7. példa
Etil-2-fenoxi-4ftrifluor-metil)-5-oxazol-karboxilát előállítása
Az 5. példa eljárása szerint előállított 4,87g(0,02 mól) etil-2-kIór-4-(trifliior-metil)-5-oxazoI-karboxilátot 100 ml dimetil-formamid és nátrium-fenolát elegyéhez adjuk. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat reagáltatjuk. A gázkromatográfiás analízis ekkor azt mutatja, hogy a reakció teljesen végbement. A sötétbarna folyadékot ezután éterrel elkeverjük, majd ötször 5 %-os nátrium-hídroxid-oldattal és vízzel mossuk. A barna éteres oldatot magnézium-szulfáton szárítva és vákuumban betöményítve 5,2 g félig szilárd barna anyagot kapunk. Loinbikból-lombikba desztillálva (75 °C/33 mbar) 1,7 g színtelen olajat, 130”C hőmérsékleten és 0,33 mbar nyomáson tovább desztillálva 2,8 g fehér szilárd anyagot kapunk. Metil-ciklohexánból atkristályosítva 1,08 g tiszta fehér szilárd etil-2-fenoxi-4-(trifluor-metil)-5-oxazolkarboxilátot kapunk. Kitermelés: 18%, olvadáspont: 75-77°C.
Elemzési eredmény C13Hi0F3NO4 képletre:
Számított: C = 51,84 %; H=3,35%; N = 4,65%; Mért: C = 51,98 %; H = 3,38%; N = 4,67%.
A találmány szerinti készítményben az antidotum hatóanyag felhasználási mennyisége a felhasználás módjától, a felhasználás arányától, környezeti tényezőktől, valamint a szakember előtt jól ismert más tényezőktől függően változhat. Mindegyik esetben, az alkalmazott mennyiség az „antidotálisan hatásos mennyiség”, vagyis az a mennyiség, mely haszonnövények herbicid károsodását csökkenti.
Az antidotum herbiciddel keverve a növény helyén, vagy közvetlenül a növény magjain alkalmazható. A „növény helyén” való felhasználás alatt a növény fejlődési közegét, mint a talajt, továbbá magokat, csírázó palántákat, gyökereket, szárakat, leveleket, virágokat, gyümölcsöket vagy más növényi részeket értjük.
A találmány szerinti 2-helyettesített-4-alkil- vagy 4(trihalogén-alkil)-5-oxazol-karboxilátok hatásosságának szemléltetésére a következő példákat adjuk meg.
8. példa
Jó minőségű termőtalajt edényekbe teszünk és a talajt az edények tetejétől közel 1,27 cm mélységig tömörítjük. A tesztelni kívánt növény meghatározott számú magjait a talaj felszínére helyezzük. Az edény feltöltéséhez szükséges megfelelő mennyiségű talajt lemérjük és egy másik edénybe tesszük. Az antidotum mért mennyiségét 6 ml acetonban vagy aceton-víz (1:1) elegyben diszpergáljuk vagy oldjuk és a második edényben levő talajra visszük. A herbicid mért mennyiségét 6 ml vízben vagy acetonban diszpergáljuk vagy oldjuk, és a már antídotummal kezelt talajra permetezzük. Az antidotumot és a herbicidet tartalmazó talajt alaposan átkeverjük. Ez a keverés más esetben megfelel a herbicid és az antidotum talajba történő bedolgozásának. A keverés vagy a bedolgozás az antidotum és a herbicid talajba történő teljesen egyenletes eloszlatását eredményezi. A növény magjait az antidotumot és a herbicidet tartalmazó talajjal leborítjuk és ezután elsimítjuk. A tálcákat ezután melegházban homokkal leterített asztalra tesszük, és szükség szerint öntözzük. A növényeket a 21. napon megfigyeljük, és mindegyik mag-teszt százalékos gátlásának eredményeit feljegyezzük. Mindegyik tesztsorozathoz növényekkel olyan tálcákat is készítünk, amelyek mint kontrollok, sem herbicidet, sem antidotumot nem tartalmaznak. A teszt mindegyik sorozatához a herbicid herbicid hatásának értékeléséhez, a csak azonos mennyiségű herbiciddel kezelt növények szolgálnak.
Az „antidotális hatást” úgy határozzuk meg, hogy az önmagában használt herbicid herbicid hatásához, vagyis a százalékos gátlásához, hozzáadjuk az önmagában alkalmazott antidotum herbicid hatását, vagyis százalékos gátlását (nincs példa hogy ez az összeg lűO-nál nagyobb lenne), és ebből az összegből kivonjuk az előbbi módon talajba bedolgozott herbicid és antidotum együttes herbicid hatását, vagyis a százalékos gátlását.
Az I. táblázat a 8. példa eljárása szerint tesztelt több találmány szerinti hatóanyaggal kapott eredményeket foglalja össze.
188 569
I. Táblázat
Herbicid | Herbicid aránya kg/ha | Antidotum példaszánia | Antidotum aránya kg/ha | rizs | Antidotális hatás* Növény cirok | búza |
triallát | 0,56 | 1 | 8,96 | * | 40 | * |
alakiór | 2,24 | 1 | 8,96 | * | * | * |
butaklór | 4,48 | 1 | 8,96 | * | 20 | * |
triallát | 0,56 | 3 | 8,96 | 60 | 60 | 20 |
alakiór | 4,48 | 3 | 8,96 | * | 29 | * |
butaklór | 4,48 | 3 | 8,96 | 33 | 58 | 28 |
triallát | 0,56 | 2 | 8,96 | 23 | 75 | ♦ |
alakiór | 2,24 | 2 | 8,96 | 20 | * | * |
buta klór | 4,48 | 2 | 8,96 | 60 | * | * |
triallát | 0,56 | 4 | 8,96 | 40 | 80 | * |
alakiór | 2,24 | 4 | 8,96 | 25 | 23 | * |
butaklór | 4,48 | 4 | 8,96 | 63 | ♦ | * |
triallát | 0,56 | 5 | 8,96 | * | * | * |
alakiór | 2,24 | 5 | 8,96 | * | * | ♦ |
butaklór | 6,72 | 5 | 8,96 | 50 | * | * |
triallát | 0,56 | 7 | 8,96 | * | 57 | * |
alakiór | 2,24 | 7 | 8,96 | % | 30 | |
butaklór | 6,72 | 7 | 8,96 | * | * | ♦ |
triallát | 0,56 | 6 | 8,96 | * | 80 | |
alakiór | 2,24 | 6 | 8,96 | * | 45 | * |
butaklór | 6,72 | 6 | 8,96 | * | 45 | 60 |
*Az antidotális hatás 0 és 19 között van.
A 8. példában leírt eljárás szerint, a 3. és 4. példa hatóanyagait változó arányban alakiór herbicid alkalma- | zásával teszteljük. Az eredményeket a II. táblázat foglalja össze. | ||||
II. Táblázat | |||||
Antidotális hatás* | |||||
Alakiór aránya kg/ha | Antidotum példaszáma | Antidotum aránya kg/ha | növény | ||
rizs | cirok | búza | |||
0,56 | 4 | 8,96 | 30 | 30 | 20 |
1,12 | 4 | 8,96 | 25 | 32 | 32 |
2,24 | 4 | 8,96 | 25 | 35 | 20 |
4,42 | 4 | 8,96 | * | * | ♦ |
0,56 | 3 | 8,96 | 90 | * | 25 |
1,12 | 3 | 8,96 | 90 | * | 20 |
2,24 | 3 | 8,96 | 20 | * | ♦ |
4,48 | 3 | 8,96 | * | * | * |
♦Az antidotális hatás 0 és 19 között van.
-5188 569
9. példa
Műanyag edényeket (10,2 X 10,2 X 7,6 cm mély) 5,08 cm Ray-félc agyagos termőtalajjal megtöltünk. A 2. példa hatóanyagát és butaklór herbicid 6-6 ml acetonnal vagy aceton-víz (1:1) eleggyel készített elegyeit egymás után védőlemezes permetezővel a talaj felületére permetezzük. Az elárasztott edényekbe két napig előáztatott rizst ültetünk. A vízszintet 24 óra után a talaj felszínéig csökkentjük, 5-6 napig ezen a szinten tartjuk, majd a teszt további idejére ismét elárasztjuk. A csak butaklórial kezelt rizsnövény kontrollként szolgál.-Az eredményeket a III. táblázat foglalja össze.
és antidotumot tartalmazó készítményeket szokásosan az említett herbicid és antidotum valamely adjuvánssal, mint hígító-, töltő-, hordozó- és segédanyagokkal történő összekeverésével finomeloszlású szemcsés anyagok, gra5 nulátumok, pelletek, nedvesíthető porok, porozószerek, oldatok és vizes diszperziók vagy emulziók formájában állítjuk elő. Ezek szerint a készítmény valamely adjuvánst, mint finomeloszlású szemcsés, szilárd anyagot, szerves oldószert, vizet, valamely nedvesítőszert, disz1 o pergálószert vagy emulgeálószert, vagy ezek bármely erre alkalmas kombinációját tartalmazhatja.
Finomeloszlású szilárd hordozó- és töltőanyagként használható például a talkum, agyag, horzsakő, kovasav,
III. Táblázat
Kontroll - antidotum nincs | Teszt | |||||
Butaki óiaránya kg/ha | Antidotum aránya kg/ha | Gátlás % | Buta kiőr aránya kg/ha | Antidotum aránya kg/há | Gátlás % | Antidotális hatás* |
0 | 0,56 | 0 | ||||
0,07 | 0 | 59 | 0,07 | 0,56 | 13 | 46 |
0,28 | 0 | 95 | 0,28 | 0,56 | 18 | 77 |
1,12 | 0 | 100 | 1,1? | 0,56 | 96 | ♦ |
*Az an ti dotál is hatás 0 és 19 között van.
A 4. példa hatóanyaga a cirok növényt az alaklór herfcicid hatásától nem védi, ha a cirokmagon ültetés előtt 0,031-1 g hatóanyag/kg mag arányban alkalmazzuk.
Az alakiőr herbicidet védőleinezes permetezővel a talaj felületén 0,28 4,48 kg/ha arányban alkalmaztuk.
Az előbbi példák azt szemléltetik, hogy a találmány szerinti hatóanyagok különböző termesztett növények herbicid károsodásának csökkentésére használhatók.
A találmány szerinti hatóanyagokkal megvédhető haszonnövény a cirok, a rizs és a búza, különösen a cirok és a búza. A találmány szerinti hatóanyagok hatásosan védenek a tiokarbamát és acetanilid herbicidektől, különösen a triallát, alaklór és a butaklór herbicidektől.
Azok a találmány szerinti hatóanyagok, melyekben R különösen etilcsoport, Rj metilcsoport vagy trifluorrnetil-csoport és R2 jód-, brómatom vagy etoxicsoport, különösen alkalmasak a cirok megvédésére a triallát, alaklór vagy butaklór herbicid hatásától.
Azok a találmány szerinti hatóanyagok, melyekben R különösen etilcsoport, Rj metilcsoport és R2 klórvagy brómatom, különösen alkalmasak rizs megvédésére a triallát, alaklór vagy butaklór herbicid hatásától.
A herbicid antidotumhoz viszonyított aránya különböző tényezőktől, mint az irtani kívánt gyomtól, a felhasználás módjától és hasonló tényezőktől függ, azonban a herbicidet az antidotumhoz viszonyítva 1:25 — 25:1, előnyösen 1:15—15:1 és legelőnyösebben 1:10—
10:1 súlyrész arányban alkalmazzuk.
A herbicid, és antidotum a mezőgazdaságban adjuvánsként ismert anyagokkal kombinálva folyadék vagy szilárd formában alkalmazhatók. A megfelelő herbicidet 65 diatomaföld, kvarc, fullerföld, kén, parafapor, fűrészpor, dióhéjliszt, kréta, dohánypor, szén. Jellemző folyékony hígítóanyagok például a Stoddard oldószer, aceton, alkoholok, glikolok,etil-acetát, benzol. Ezek a készítmények, különösen a folyadékok és a nedvesíthető porok, segéd40 anyagként szokásosan egy vagy több felületaktív szert tartalmaznak olyan mennyiségben, mellyel a készítmények vízben vagy olajban könnyen diszpergálhatók. A „felületaktív szer” kifejezés alatt nedvesítőszereket, diszpergálószereket, szuszpendálószereket és emulgeáló45 szereket értünk. Ezek a felületaktív szerek jól ismertek, és ezeket a 2 547 724 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 3. és 4. oszlopa, valamint részletes példái írják le.
A találmány szerinti készítmények általában mintegy
5 95 rész herbicidet és antidotumot, mintegy 1-50 rész felületaktív szert és mintegy 4—94 rész oldószert tartalmaznak, melyben a részek a készítmény összsúlyára vonatkoznak.
A herbicid, az antidotum, vagy ezek keverékeinek fel55 használása folyadék vagy szemcsés sziláid formában, szokásos technika alkalmazásával, például szórógép, porozógép, gépi és kézi permetező, permetszóró és granulátumszóró alkalmazásával történhet. A készítmények repülőgépekről mint porok vagy permetek is alkalmaz60 hatók. Kívánt esetben, a találmány szerinti készítmények növényeken való felhasználása, a készítmények talajba vagy más közegbe történő bedolgozásával is megvalósítható.
A találmány szerinti készítmények például az alábbi összetételben állíthatók elő:
188 569
1-17. formálási példa PORALAKÚ KÉSZÍTMÉNYEK
Alkotórész | 1 | 2 | Példaszáma | 16 | 17 | ||||||||||||
3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | |||||
alaklór | 2,50 | 0,50 | 2,50 | 0,50 | 2,50 | ||||||||||||
butaklór | 0,50 | 2,50 | 0,50 | 0,10 | 3,00 | 2,50 | 2,50 | ||||||||||
triallát | 0,12 | 2,50 | 2,50 | 0,12 | 2,50 | ||||||||||||
antidotum | |||||||||||||||||
(1. példa) | 0,50 | ||||||||||||||||
antidotum | |||||||||||||||||
(3. példa) | 2,50 | 3,00 | |||||||||||||||
antidotum | |||||||||||||||||
(2. példa) | 2,50 | 0,50 | 0,10 | 2,50 | |||||||||||||
antidotum | |||||||||||||||||
(4, példa) | 0,50 | 2,50 | 0,10 | 2,50 | |||||||||||||
antidotum | |||||||||||||||||
(5. példa) | < | 2,50 | |||||||||||||||
antidotum | |||||||||||||||||
(7, példa) | 3,00 | ||||||||||||||||
antidotum | |||||||||||||||||
(6. példa) | 2,50 | 0 12 | 0,10 | 2,50 | |||||||||||||
kovaföld | 95,00 | 97,40 | 94,38 | 92,00 | |||||||||||||
kaolinit | 94,00 | 97,00 | 96,88 | 94,90 | 92,00 | ||||||||||||
attapulgit | 94,00 | 97,00 | 94,88 | 92,00 | |||||||||||||
bentonit | 94,00 | 94,40 | |||||||||||||||
talkum | 97,00 | 95,40 | |||||||||||||||
nehéz aromás | |||||||||||||||||
kőolajpárlat | 2,00 | 3,00“ | 3,00 | 2,50 | 3,00 | ||||||||||||
monoklór-benzol | 3,00 | 2,00 | 2,50 | 3,00 | |||||||||||||
etilén-gllkol | 3,00 | 2,50 | 3,00 |
18-34. formálási példa NEDVESÍTHETŐ POROK
Alkotórész
Példaszáma
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 alaklór 0,40 2,00 0,40 2,00 butaklór triallát antidotum (1. példa) antidotum (3. példa) 2,00 antidotum (2. példa) 0,40 antidotum (4. példa)' 2,00 antidotum (5. példa) antidotum
0,40 2,00 3,00 0,10 3,00
2,00
0,40
0,12
0,40 2,50
2,00
2,00 2,00
0,10 0,12 2,50 0,12
2,50
3,00 .
2,00
2,00
0,10
-7188 569
Alkotórész
A táblázat folytatódik
Példa száma
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 , 29 30 31 32 33 34 (7. példa) antidotum (6. példa) 0,40 nátrium-ligninszulfonát 3,00 2,50 3,00 kalcium-lígninszulfonát 2,50 3,00 2,50 nátrium-dioktilszulfoszukcinát nátrium-N-metil0,12
2,50 3,00 2,50
3,00 2,50 3,00
2,00 2,50
3,00 2,00
3,00 2,50 3,00
2,00
N-oleil-taurát | 2,50 | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2,50 | 2,50 | 2,50 | 2,50 | |||||
nátrium-lauril- | |||||||||||||
szulfát | 2,00 | 2,50 | 2,50 | 2,00 | 2,50 | 2,00 | |||||||
kovaföld | 90,60 | 88,88 | 89,90 | 89,00 | |||||||||
kaolin | 89,60 | 89,60 | 90,40 | 89,38 | 88,00 | ||||||||
attapulgit | 90,60 | 90,60 | 89,88 | 89,00 | |||||||||
bentonit | 90,60 | 90,40 | |||||||||||
talkum | 90,10 | 89,88 | |||||||||||
nehéz aromás | |||||||||||||
kőolajpárlat | 3,00 | 2,00 | 3,50 | 3,00 | 2,00 | 2,50 | 3,00 | ||||||
monoklór-benzol | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2,50 | 2,00 | ||||||||
etilén-glikol | 2,00 | 2,50 | 2,00 | 2,00 | 2,00 |
35—51. formálási példa
EMULZIÓ-KONCENTRÁ TUMOK
Alkotórész
Példa száma
37 38 39 40 41 42 43 44 45
47 48 49 50 51 alaklór 40,0 butaklór triallát antidotum (1. példa) 8,0 antidotum (3. példa) antidotum (2. példa) antidotum (4. példa) antidotum (5. példa) antidotum (7. példa) antidotum (6. példa) monoklór-benzol 42,0 xilol butil-acetát metil-izobutilketon
4,0 30,0 30,0 6,0
20,0
6,0
6,0
30,0
52,0 55,0
66,0
54,0
20,0 5,6 1,5 50,0
4,0
25,0
37,5
2,0
55,0
43,0
50,0
66,0
25,0
1,6
25,0
50,4
60,0
64,0
50,0
1,0
37,5 1,0 40,0
1,0
24,0
36,0 30,0
36,0
30,0
35,0
24,0
42,0
53,8 31,0
31,0
18,0
188 569
A táblázat folytatódik
Alkotórész | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 | Példa 42 | s z 43 | ; á ni a 44 | 45 | 46 | 47 | 48 | 49 | 50 | 51 |
kalcium-dodecil- | |||||||||||||||||
benzol- | |||||||||||||||||
szulfonát | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 4,0 | 8,0 | 5,0 | 2,0 | 5,0 | 5,0 | 7,0 | 4,0 | 4,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
tergitol XH | 5,0 | 2,0 | 3,0 | 3,0 | 1,0 | 2,0 | 4,0 | 4,0 | 3,0 | 5,0 | 2,0 | ||||||
nonil-fenol | |||||||||||||||||
(30 mól etilén- | |||||||||||||||||
oxid) | 2,0 | 4,0 | 1,0 | 3,0 | 2,0 | 1,5 | |||||||||||
dodecil-fenol | |||||||||||||||||
(5 mól etilén- | |||||||||||||||||
oxid) | 1,0 | 3,0 | 2,0 | 3,0 | 1,0 | 3,0 | 1,0 | 1,5 | 3,0 | ||||||||
ricinusolaj | |||||||||||||||||
(54 mól etilén- | |||||||||||||||||
oxid) | 2,0 | 7,0 | 4,0 | 1,0 | 3,0 | 3,0 | 4,0 |
Szabadalmi igénypontok
Claims (8)
1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy herbícíd hatóanyagként (II) általános képletű acetanilidszármazékot R4 és Rs 1-5 szénatoniszámú alkilcsoport és R6 1—6 szénatomszámú alkoxicsoport—, vagy (III) általános képletű tiolkarbamát-származékot —
R7 és Rg 1—6 szénatoniszámú alkilcsoport és R9 1 -3 halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomszámú alkenilcsoport és antidotumként (I) általános képletű 2-helyettesített4-alkil-5-oxazol-kaibonsav-származékot —
R jelentése 1-5 szénatomszámú alkilcsoport,
Ri jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport vagy 1—4 szénatoniszámú polihalogén-alkil-csoport, és R2 jelentése hidrogénatom, 1 -5 szénatoinszámú alkoxicsoport, halogénatom vagy fenoxiesoport tartalmaz, szilárd hordozó- és hígítószerek, célszerűen kovaföld, kaolin, attapulgit, bentonit, talkum, folyékony hígító- és oldószerek, célszerűen monoklór-benzol, xilol és metil-izobutil-keton és felületaktív szerek, célszerűen nátrium- és kalcium-ligninszulfonát, nátrium-lauril-szulfát és N-oleil-taurát közül legalább eggyel együtt, a herbicid hatóanyag és az antidotum együttes mennyisége a készítményben 0,1-95 súlyszázalék és arányukul és 1:20 közötti.
2. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként S-(2,3-diklór- 88 ailil)-diizopropil-tiokarbainátot, 2-klór-2,,6,:dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilidet vagy 2-klór-2?6’-dietil-N-(butoximetil)-acetanilidet tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (1) általános képletű antidotumot tartalmaz, ahol
R jelentése 1 ~5 szénatomszámú alkilcsoport,
R, jelentése metilcsoport, és
R2 jelentése jód- vagy brómatom.
4. A 3. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként 2-klór-2 ,6 -dí35 etil-N-(metoxi-metil)-acetaniIidet tartalmaz.
5 Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű antidotumot tartalmaz, ahol
4Q R jelentése 1 -5 szénatomszámú alkilcsoport,
Ri jelentése trifluor-metil-csoport, és
R2 jelentése 1 —5 szénatoinszámú alkoxicsoport.
6. Az 5. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű antidotumot tartalmaz, ahol R és Rj az 5. igénypontban megadott és R2 jelentése etoxiesoport.
7- Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként 2-klór-2 ,6 -dieti -N-(butoxi-mctil)-acetaniIidet tartalmaz.
8. A 7. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű antidotumot tartalmaz, ahol
R jelentése 1 —5 szénatomszámú alkilcsoport,
R, jelentése metil- vagy trifluor-metil-csoport és R2 jelentése halogénatom.
1 db ábra
-9188 569
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/080,747 US4303439A (en) | 1979-10-01 | 1979-10-01 | 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-oxazolecarboxylic acids as safening agents |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU188569B true HU188569B (en) | 1986-04-28 |
Family
ID=22159347
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU802386A HU188569B (en) | 1979-10-01 | 1980-09-30 | Herbicide conpositions containing 2-substituted 4-alkyl-5-oxazole-carboxylic acid derivatives as antidotes |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4303439A (hu) |
EP (1) | EP0027020B1 (hu) |
JP (1) | JPS5657773A (hu) |
KR (1) | KR840001228B1 (hu) |
AR (1) | AR225192A1 (hu) |
AT (1) | ATE3036T1 (hu) |
AU (1) | AU529380B2 (hu) |
BG (1) | BG37837A3 (hu) |
BR (1) | BR8006290A (hu) |
CA (1) | CA1154448A (hu) |
CS (1) | CS217982B2 (hu) |
DE (1) | DE3062765D1 (hu) |
DK (1) | DK413680A (hu) |
HU (1) | HU188569B (hu) |
IL (1) | IL61177A (hu) |
IN (1) | IN152197B (hu) |
MX (1) | MX6319E (hu) |
MY (1) | MY8600065A (hu) |
NO (1) | NO152933C (hu) |
NZ (1) | NZ195100A (hu) |
PL (1) | PL126607B1 (hu) |
RO (2) | RO86272B (hu) |
ZA (1) | ZA806028B (hu) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5000775A (en) * | 1985-12-31 | 1991-03-19 | Monsanto Company | 2-amino-4,5-disubstituted-oxazole/thiazole compounds as herbicide antidotes |
US4866182A (en) * | 1988-02-18 | 1989-09-12 | Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. | Cardiotonic alkanoyl and aroyl oxazolones |
US5973160A (en) * | 1992-12-23 | 1999-10-26 | Poss; Michael A. | Methods for the preparation of novel sidechain-bearing taxanes |
CA2170661A1 (en) | 1995-03-22 | 1996-09-23 | John K. Thottathil | Novel methods for the preparation of taxanes using oaxzolidine intermediates |
WO2002024179A2 (en) | 2000-09-22 | 2002-03-28 | Bristol-Myers Squibb Company | Method for reducing toxicity of combined chemotherapies |
CN101115389B (zh) * | 2005-02-04 | 2011-04-13 | 辛根塔参与股份公司 | 控制稻中不需要的植物生长的方法 |
CN103608338B (zh) | 2011-06-20 | 2016-01-13 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 制备4-甲基噁唑-5-甲酰胺的方法 |
CN109666005A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-04-23 | 上海毕得医药科技有限公司 | 一种2-溴恶唑-5-甲酸乙酯的合成方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3301832A (en) * | 1963-11-05 | 1967-01-31 | Monsanto Co | Nitrosopiperazinothioazoles |
US3538110A (en) * | 1966-11-12 | 1970-11-03 | Basf Ag | Production of 4-methyloxazole-5-carboxylic esters |
FI53314C (fi) * | 1967-06-14 | 1978-04-10 | Wyeth John & Brother Ltd | Foerfarande foer framstaellning av farmaceutiskt anvaendbar 2-(fenyleller p-klorfenyl) oxazol-4-yl (aettiksyra -acetatsalt eller -acetamid) |
US3547620A (en) * | 1969-01-23 | 1970-12-15 | Monsanto Co | N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides |
US4116928A (en) * | 1974-07-01 | 1978-09-26 | Eastman Kodak Company | Heterocylic ester, ultraviolet stabilizers and their use in organic compositions |
US4115095A (en) * | 1977-05-23 | 1978-09-19 | Monsanto Company | 5-Aryl-1,2,4-thiadiazole-3-carboxylates and agricultural methods |
US4199506A (en) * | 1978-05-15 | 1980-04-22 | Monsanto Company | 2,4-Disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives |
-
1979
- 1979-10-01 US US06/080,747 patent/US4303439A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-09-18 CS CS806309A patent/CS217982B2/cs unknown
- 1980-09-26 CA CA000361150A patent/CA1154448A/en not_active Expired
- 1980-09-29 DE DE8080303422T patent/DE3062765D1/de not_active Expired
- 1980-09-29 AT AT80303422T patent/ATE3036T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-09-29 EP EP80303422A patent/EP0027020B1/en not_active Expired
- 1980-09-30 RO RO109607A patent/RO86272B/ro unknown
- 1980-09-30 JP JP13535880A patent/JPS5657773A/ja active Pending
- 1980-09-30 AR AR282703A patent/AR225192A1/es active
- 1980-09-30 BR BR8006290A patent/BR8006290A/pt unknown
- 1980-09-30 AU AU62825/80A patent/AU529380B2/en not_active Ceased
- 1980-09-30 PL PL1980227014A patent/PL126607B1/pl unknown
- 1980-09-30 DK DK413680A patent/DK413680A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-09-30 RO RO102251A patent/RO80713B1/ro unknown
- 1980-09-30 NO NO802887A patent/NO152933C/no unknown
- 1980-09-30 HU HU802386A patent/HU188569B/hu unknown
- 1980-09-30 IN IN1110/CAL/80A patent/IN152197B/en unknown
- 1980-09-30 ZA ZA00806028A patent/ZA806028B/xx unknown
- 1980-09-30 NZ NZ195100A patent/NZ195100A/xx unknown
- 1980-09-30 BG BG049194A patent/BG37837A3/xx unknown
- 1980-09-30 KR KR1019800003794A patent/KR840001228B1/ko not_active Expired
- 1980-09-30 MX MX809065U patent/MX6319E/es unknown
- 1980-09-30 IL IL61177A patent/IL61177A/xx unknown
-
1986
- 1986-12-30 MY MY65/86A patent/MY8600065A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RO80713A2 (ro) | 1984-02-21 |
DK413680A (da) | 1981-04-02 |
PL227014A1 (hu) | 1981-05-22 |
PL126607B1 (en) | 1983-08-31 |
DE3062765D1 (en) | 1983-05-19 |
NO152933B (no) | 1985-09-09 |
KR840001228B1 (ko) | 1984-08-23 |
US4303439A (en) | 1981-12-01 |
RO80713B1 (ro) | 1984-02-28 |
EP0027020B1 (en) | 1983-04-13 |
MX6319E (es) | 1985-04-01 |
NZ195100A (en) | 1983-07-15 |
NO152933C (no) | 1985-12-18 |
CA1154448A (en) | 1983-09-27 |
JPS5657773A (en) | 1981-05-20 |
AR225192A1 (es) | 1982-02-26 |
IN152197B (hu) | 1983-11-12 |
ATE3036T1 (de) | 1983-04-15 |
AU6282580A (en) | 1981-04-09 |
CS217982B2 (en) | 1983-02-25 |
AU529380B2 (en) | 1983-06-02 |
IL61177A0 (en) | 1980-11-30 |
MY8600065A (en) | 1986-12-31 |
BG37837A3 (en) | 1985-08-15 |
KR830003170A (ko) | 1983-06-18 |
RO86272B (ro) | 1985-03-31 |
ZA806028B (en) | 1981-11-25 |
IL61177A (en) | 1984-08-31 |
RO86272A (ro) | 1985-03-15 |
EP0027020A1 (en) | 1981-04-15 |
BR8006290A (pt) | 1981-04-07 |
NO802887L (no) | 1981-04-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4144047A (en) | 3-Aryl-4-isoxazolecarboxylic acids as plant growth regulants | |
US4336389A (en) | 2-Substituted-4-aryl-5-thiazolecarboxylic acids and their derivatives as safening agents | |
HU188569B (en) | Herbicide conpositions containing 2-substituted 4-alkyl-5-oxazole-carboxylic acid derivatives as antidotes | |
EP0245989B1 (en) | Fluorophthalimides | |
SU973022A3 (ru) | Способ получени производных 2-хлор-4-замещенной-5-тиазолкарбоновой кислоты | |
EP0027019B1 (en) | 2-chloro-4,5-disubstituted-thiazoles, process for their preparation, use as antidotes against damage caused by herbicides and mixtures containing them | |
US4371389A (en) | 2-Chloro-4,5-disubstituted-thiazoles useful as herbicidal safeners | |
EP0382463B1 (en) | Maleimide compounds and fungicides containing them | |
US4360678A (en) | 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-diazolecarboxylic acids | |
US4298375A (en) | 2-Substituted-5-phenyl-4-thiazolecarboxylic acids and their derivatives as safening agents | |
US4437876A (en) | 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives | |
US3985799A (en) | 2-Fluoro-6-trifluoromethylbenzoic acid | |
CA1110651A (en) | Phenoxy-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives | |
US4437875A (en) | 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives | |
US4364768A (en) | 3'-(Substituted phenyl)-spiro[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-ones and their use as plant growth regulants | |
US4334909A (en) | N-(Alkoxymethyl)-2'-nitro-6'-substituted-2-haloacetanilides and their use as herbicides and plant growth regulants | |
US4261728A (en) | Use of 3-aryl-4-isoxazolecarboxylic acid derivatives as herbicides | |
KR830002046B1 (ko) | 제초제 조성물 | |
US4377693A (en) | 2-Chloro-4,5-disubstituted-thiazoles useful as herbicidal safeners | |
JPH0655705B2 (ja) | アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
US4602937A (en) | 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives | |
US4377054A (en) | Seed coated with 2-chloro-4,5-disubstituted-thiazole derivatives which are herbicidal safeners | |
EP0013111B1 (en) | 3'-(substituted phenyl)-spiro(isobenzofuran-1(3h),5'(4'h)-isoxazol)-3-ones, process for their preparation, their use as herbicides and plant growth regulants and their application to the preparation of isoxazole derivatives | |
US4602454A (en) | 2,4-disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives | |
US4401457A (en) | 3'-(Substituted phenyl)-spiro[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-ones and their use as herbicides |