HU188293B - Herbicide and fungicide compositions resp. containing carbonyl-amino-urethanes as active substances and process for preparing carbonyl-amino-urethanes - Google Patents

Description

A találmány hatóanyagként karbonil-amino-uretánokat tartalmazó gyomirtó, illetve gombaölő készítményekre, valamint karbonil-amino-uretánok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.

Ismeretes, hogy az etil-N-[3-(N’-fenil-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamátot és a metil-N-[3-(N’-/3’-metil-fenil/-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamátot tartalmazó készítmények gyomirtó hatást mutatnak (1 567 15 L számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi irat).

Ismert továbbá, hogy a [m-(3,3-dimetil-ureido)-benzil]-N-(terc-butil)-karbamátot tartalmazó készítmény is gyomirtó hatást mutat (3 766 250. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).

Az is ismert, hogy az í-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(2-propenil-oxi)-etil]-imidazolt tartalmazó készítmény gombaölő szerként alkalmazható (1 318 590. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás).

Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű új karbonil-amino-uretánokat tartalmazó készítmények jól irtják a nemkívánt növényeket, ugyanakkor a haszonnövények jól elviselik őket.

A képletben:

- R¹ 1-6 szénatomos alkilesoportot, 1-4 szénatomos alkoxiesoportot, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot, 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoportot, 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoportot, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoportot vagy (3-6 szénatomos cikloalkil)-(l-4 szénatomos alkoxi)-csoportot;

- Y hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilesoportot;

- A adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 1-2 szénatomos alkiléncsoportot;

- R² hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és

- R³ 1-4 szénatomos aliklcsoportot, adott esetben

1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportot, 2-4 szénatomos alkinilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot, halogén-fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot vagy - adott esetben halogénatommal, trifluor-metil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal szubsztituált - fenilcsoportot jelent.

Az új vegyületeket tartalmazó készítmények ezenkívül gombaölő hatást is mutatnak, ezért a találmány szerinti készítmények gombaölőszerekként is alkalmazhatók.

Az új vegyületeket például az alábbi módokon állíthatjuk elő.

I. eljárás (II) általános képletű (hidroxi-alkil)-anilin-származékot (III) általános képletü izocianáttal reagáltatunk; a képletekben R¹, R³, Y és A a fenti jelentésű. így olyan vegyületeket kapunk, amelyeknek (I) általános képletében R² hidrogénatomot jelent. Ezt az eljárást megvalósíthatjuk szokásos katalizátor jelenlétében vagy katalizátor nélkül is. Ilyen katalizátorok például a tercier aminok (trietil-amin, 1,4-diazabiciklo-(2,2,2)-oktán), a nitrogént tartalmazó heterociklusos vegyületek (piridin, 1,2-dimetil-imidazol) vagy a szerves ónvegyületek (dibutil-ón-diacetát, dimetil-ón-diklorid). A reagáltatást adott esetben a reakció körülményei között közömbös oldószerben végezzük; például szénhidrogénben (ligroinban, benzinben, toluolban, pentánban, ciklohexánban), halogénezett szénhidrogénben (metilén-kloridban, kloroformban, diklór-etánban, klór-benzolban, ο-, m- vagy p-diklór-benzolban), nitrocsoportot tartalmazó szénhidrogénekben (nitro-benzolban, nitro-metánban), nitrilekben (acetonitrilben, butironitrilben, benzonitrilben), éterekben (dietil-éterben, tetrahidrofuránban, dioxánban), észterekben (etil-acetátban, propionsavmetil-észterben), ketonokban (acetonban, metil-etil-ketonban) vagy amidokban (dimetil-formamidban, formamidban), 0 °C és 150 ’C közötti, előnyösen 40 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten (lásd Petersen: Methoden dér Org. Chemie, VIH. kötet, 132. oldal, Georg Thieme Verlag, 4 kiadás, 1952.).

II. eljárás (IV) általános képletű anilinszármazékot - a képletben Y, A, R² és R³ a fenti jelentésű - (V) általános képletű karbonil-vegyülettel reagáltatunk - a képletben X kilépő csoportot (például klór- vagy brómatomot vagy R¹—C—O— csoportot) jelent és R¹ a fenti jelentésű - oldószerben, például vízben, alkoholokban (így például metanolban, etanolban, izopropanolban) vagy az I. eljáráshoz hasonló módon, valamilyen szokásos savmegkötőszer, például alkálifém-hidroxidok -karbonátok, hidrogén-karbonátok, alkáliföldfém-oxidok, -hidroxidok, -karbonátok, -hidrogén-karbonátok vagy pedig szerves tercier bázisok (például trietil-amin, piridin, N,N-dimetil-anilin, Ν,Ν-dimetilciklohexil-amin, kinolin, tributil-amin) segítségével, -20 ’C és 150 ’C közötti, előnyösen 20 ’C és 80 ’C közötti hőmérsékleten (1 643 763. számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat).

III. eljárás (VI) általános képletű klór-szénsav-észtert (IX) általános képletű aminnal reagáltatunk a II. eljárás reakciókörülményeihez hasonló körülmények között; a képletekben R¹, R², R³, Y és A a fentiekben megadott jelentésű.

Az I. eljárás megvalósításhoz szükséges (hidroxi-alkil)-anilin-származékokat úgy állítjuk elő, hogy (VII) általános képletű anilineket - a képletben Y és A a fenti jelentésű - (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk a II. eljárás reakciókörülményeivel azonos körülmények között; az (V) általános képletben X egy kilépő csoportot (például

-2& ·

188 293 klór- vagy brómatomot vagy R¹—C—O— csoC portot) jelent és R¹ a fenti jelentésű.

A (VII) általános képletű anilineket ⁵ (Y és A a fenti jelentésű) a (VIII) általános képletű vegyületek redukciójával állítjuk elő; ezeknek a képletében Y a fenti jelentésű és Z - adott esetben alkilcsopporttal helyettesített - hidroxi- vagy karbonil-alkil- vagy -alkenil-csoportot jelent (758 993. ¹⁰ számú nagy-britanniai és 2 680 136. és 4 021 487. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).

A II. eljárás megvalósításához szükséges anilinszármazékokat úgy állítjuk elő, hogy 3-(hidroxi- ¹⁵ -alkil)-nitro-benzolokat izocianátokkal reagáltatunk, majd az így keletkező nitro-uretánokat redukáljuk.

AIII. eljárásban alkalmazott klór-szénsav-észtereket az I. eljárásban felhasznált hídroxi-vegyületek ²⁰ foszgénezésével állítjuk elő.

Az új uretánok és az előállításukhoz felhasznált kiindulási anyagok előállítását az alábbi példákkal ismertetjük.

A) példa m-(l-Hidroxi-propil) -anilin

150 tömegrész m-nitro-propiofenont 1500 térfogatrész tetrahidrofuránban feloldunk, összekverjük 30 60 tömegrész Raney-nikkellel és egy 2,5 literes hidrogénező autoklávban 70 ’C hőmérsékleten és 50 bar hidrogén-nyomáson a nyomás állandóságáig hidrogénezzük. Ezután a reakcióterméket leszűrjük, a szűrletet oldószermentesítjük és a maradékot 35 petroléterből átkristályositjuk. Ily módon 109 tömegrész terméket kapunk; olvadáspont: 69 ’C.

^B) Példa _4Q

3- (1-Hidroxi-etil) -fenil-propionamid

103 tömegrész 3-amino-l-jmetil-benzil-alkoholt 600 tömegrész tetrahidrofuránban feloldunk és összekeverjük 84 tömegrész nátrium-hidrogénkarbonáttal. Ezután lassan hozzácsöpőgtetünk ⁴⁵

69,4 tömegrész propionil-kloridot, az elegyet éjszakán át keverjük, majd leszűrjük, az oldatot bepároljuk és a maradékot toluol és cíklohexán elegyéből átkristályositjuk. így 110 tömegrész fehérszínű terméket kapunk; olvadáspontja 77-79 ’G. ⁵⁰

Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő például az alábbi (II) általános képletű vegyületeket.

R'	Y	A	Op. fC)
—och3	— H	—ch2—	56-61
—och3	— H	—CH(CH3)—	78-80
-sch3	— H	—ch2—	77-79
—sch3	6-CH3	—ch2—	153-155
sch3	—H	—CH(CH3)—	121-122
-c2h5	— H	—ch2—	69-71
-C2Hs	— H	- CH(C2H5)—	93-94
-c2hs	— H	— CH2CH(CH3) ch2—	olajszerű anyag
t—c4h<,	— H	—ch2—	90-92
-oc2h5	H	—ch2—	44 46
—C2Hs	4—Cl —	—ch2—

C) példa

0- (3-Nitro-benzil )-N-( 3,4-diklór-fenil) -uretán

100 tömegrész 3-nitro-benzil-alkoholt 500 tömegrész tetrahidrofuránban feloldunk, összekeverjük 3 csepp dibutil-ón-diacetáttal és 123 tömegrész 3,4-diklór-fenil-izocianáttal, az elegyet éjszakán át keverjük, majd bepároljuk és toluollal elkeverjük. Leszűrés és megszárítás után 155 tömegrész fehérszínű terméket kapunk; olvadáspontja 182-184 ’C.

Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő például az

0-(3-nitro-benzil)-N-(3-trifluor-metil-fenil)uretánt, amelynek olvadáspontja 97-99 ’C és az 0-(3-nitro-benzil)-N-(3-klór-fenil)-uretánt, amelynek olvadáspontja 123-125 ’C.

ö) példa

0~(3-Amino-benzil) -N- (3,4-diklór-fenil)-uretán .

155 tömegrész 0-(3-nitro-benzil)-N-(3,4-diklórfenil)-uretán 1100 térfogatrész alkohollal és 100 térfogatrész tömény sósav-oldattal készített szuszpenziójához 440 tömegrész ón(II)-kloridot adunk, és a reakcióelegyet 4 napon keresztül 20 ’C hőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet erős hűtés közben tömény nátrium-hidroxid-oldattal erősen megtúgosítjuk és leszívatjuk. A maradékot tetrahidrofuránnal háromszor elkeverjük. Az egyesített, megszárított, tetrahidrofurános oldatokat bepároljuk és a visszamaradó nyersterméket toluol és etilacetát elegyéből átkristályositjuk. így 130 tömegrész terméket kapunk fehérszínű kristályok alakjában, olvadáspont: 138-140.

Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő például az

0-(3-amino-benzil)-N-(3-/trifluor-metil/-fenil)uretánt, amely olajszerü anyag és az 0-(3-aminobenzil)-N-(3-klór-fenil)-uretánt, amelynek olvadáspontja 111-113 ’C.

E) példa

N-[3-( Klör-karbonil-oxi-metil)-fenil]-0-metiluretán tömegrész N-(3-hidroxi-metil-fenil)-0-metiluretán és 23,7 tömegrész piridin 300 térfogatrész metilénkloriddal készített oldatát 3 óra alatt - 20 ’C hőmérsékleten lassan hozzácsöpögtetjük 45 tömegrész foszgén és 50 térfogatrész metilén-klorid elegyéhez. Az elegyet 2 órán keresztül - 10 ’C-on tovább keverjük, majd összekeverjük 400 ml jeges vízzel, a szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfát fölött megszárítjuk és leszűrés után 20 °C-on vákuumban bepároljuk. így 48 g olajszerű terméket kapunk, amelynek szerkezetét IR- és NMR-spektruma igazolja.

I. példa tömegrész N-(3-/hidroxi-metil/-fenil)-0-metiluretánt 100 tömegrész tetrahidrofuránban összekeverünk 6,6 tömegrész fenil-izocianáttal és néhány csepp trietil-aminnal. A reakcióelegyet 2 napon át állni hagyjuk, majd bepároljuk és a maradékot toluolból átkristályositjuk. így 13,8 tömegrész ter-31

188 293 méket (olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek a képletében R* metoxicsoportot, Y hidrogénatomot, A—CH₂-csoportot, R² hidrogénatömot és R³ fenilcsoportot jelent) kapunk fehérszínű kristályok alakjában, olvadáspont: 139-141 ’C (1. sorszámú hatóanyag).

2. példa

24,9 tömegrész 0-(3-amino-benzil)-N-(3,4diklór-fenil)-uretánt feloldunk 200 súlyrész tetrahidrofuránban, összekeverjük 9,6 tömegrész nátrium-hidrogén-karbonáttal, majd 8,4 tömegrész ciklopropánkarbonsav-kloriddal. Az elegyet 8 órán át keverjük, majd leszűrjük, bepároljuk, a maradékot ciklohexánnal eldörzsöljük és leszívatjuk. így 27,9 tömegrész terméket (olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek a képletében R¹ ciklopropilcsoportot, Y hidrogénatomot, A —CH₂-csoportot, R² hidrogénatomot és R³ 3,4-diklór-fenili csoportot jelent) kapunk, olvadáspont: 163-165 °C (2. sorszámú vegyület).

⁰ 3. példa tömegrész N-[3-(klór-karbonil-oxi-metil)fenil]-O-metil-uretánt 50 tömegrész toluolban feloldunk. 20 ’C hőmérsékleten hozzácsöpögtetünk 31 ^ü g 3-klór-N-metil-anilint 150 tömegrész toluolban, és az elegyet 8 órán át keverjük. Ezután híg sósavoldattal háromszor kirázzuk, az oldatot megszárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó olajszerű anyagot petroléterrel kristályosítjuk és leszívatjuk. így fehérszínű kristályok alakjában kapjuk a terméket (olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek a képletében R¹ metoxi-csoportot, Y hidrogénatomot, A —CH2-csoportot, R² metilcsoportot és R³ 2_ 3-klór-fenil-csoportot jelent), olvadáspont: 64-67 ’C (3. sorszámú hatóanyag).

Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi (I) általános képletű vegyületeket.

A vegyület sorszáma	R*	Y	Α	R2	R3	Op. (’C)
4.	—OCHj	—Η	—ch2—	—Η	izopropil-	136-138
5.	—OCHj	—Η	—ch2—	—H	terc-butil-	149-151
6.	—OCHj	—Η	—ch2—	—H	ciklohexil-	118-120
7.	—OCHj	—Η	—ch2—	—H	3-metil-ciklohexil-	137-138
8.	—OCH3	—Η	—CHj—	—H	1-klór-izopropil-	89- 91
9.	—OCHj	—Η	—ch2—	—H	3-klór-fenil-	117-119
10.	—och3	—Η	—CHj—	—H	4-klór-fenil-	206-208
11.	—OCHj	—Η	—ch2—	— H	3,4-diklór-fenil-	125-127
12.	— OCHj	—Η	—CH,—	— H	3-trifluor-metil-	123-125
13.	— OCHj	—Η	—CHj—	—H	3-metil-fenil-	102-104
14.	— OCHj	—Η	—CHj—	— H	3-klór-4-fluor-fenil-	141-142
15.	—OCHj	—Η	—CHj—	—H	3,4-difluor-fenil-	160-162
16.	—OCHj	—Η	—CHj—	—H	3-klór-4-metil-fenil-	163-165
17.	—OCHj	—Η	—CHj—	—H	4-bróm-fenil-	182-184
18.	—OCHj	—Η	—CHj —	— H	3-klór-4-bróm-fenil-	136-138
19.	-OCHj	—Η	—CHj —	—H	3-(trifluor-metil)-4-klór-fenil-	171-172
20.	—OCHj	—Η	—CHj —	— H	3-fluor-fenil-	144-147
21.	—OCHj	—Η	— CHj —	—H	3-metoxi-fenil-	117-118
22.	-OCHj	—Η	— CHj —	— H	3-klór-4-(difluor-metoxi)-fenil-	135-136
23.	—OCHj	—Η	— CHj —	— H	4-fluor-fenil-	174-176
24.	-OCHj	—Η	— CHj —	—H	3-(1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil-	88- 90
25.	—OCH(CHj)2	—Η	— CHj —	— H	3-klór-fenil-	123-125
26.	—OCH(CH2F)2	—Η	— CHj —	— H	3-klór-fenil-	115-117
27.	—OCH j-ciklopentil-	—Η	— CHj —	—H	3-klór-fenil-	94- 96
28.	—OCH2CH2C1	—Η	—CHj —	— H	3-klór-fenil-	83- 86
29.	—SCjHj	—Η	— CHj —	—H	3-klór-fenil-	147-150
30.	—SCH(CHj)2	—Η	— CHj —	—H	3-klór-fenil-	126-128
31.	-ciklo-CjHj	—Η	—CHj —	—H	3-klór-fenil-	161-163
32.	—OCH2CH2CN	—Η	— CHj —	— H	3-klór-fenil-
33.	—OCH2CH2OCHj	—Η	— CHj —	— H	3-klór-fenil-
34.	—oc2h5	—Η	— CHj —	—H	3-klór-fenil-	110-112
35.	—SCHj	—Η	— CHj —	— H	3-klór-fenil-	157-159
36.	-C2Hj	—Η	— CHj —	— H	3-klór-fenil-	117-119
37.	-terc-C4H9	—Η	—CHj —	— H	3-klór-fenil-	157-159
38.	— OCHj	—Η	—CH(CHj)—	— H	3-klór-fenil-	120-121
39.	— SCHj	—Η	—CH(CHj)—	— H	3-klór-fenil-	121-123
40.	-c2h5	—Η	—CH(CHj)—	—H	3-klór-fenil-	121-123
41.	-terc-C4H9	—Η	—CH(CH3)—	—H	3-klór-fenil-
42.	—c2h5	—Η	—CH(CjH3)—	— H	3-klór-fenil-
43.	- c2h5	—Η	—CHjCH(CHj)-CHj—	—H	3-klór-fenil-
44.	-c2h,	—Η	-(CHj)j-	—H	3-klór-fenil

-4188 293

A vegyület sorszáma	R1	Y	A	r2	R3	Op. fC)
45.	—sch3	6—CH3—	—ch2—	- Η	3-klór-fenil-	130-133
46.	— SCHj	— H	—CHj —	-ch3	3-klór-fenil-	86- 88
47.	—OCH 3	— H	—CHj —	-ch3	3- (trifluor-metil)-fenil-	84- 85
48.	—c2h5	— H	—ch2—	-ch3	3-(trifluor-metil)-fenil-
49.	“ OCH,	— H	—CHj —	-ch3	fenil-	97-100
50.	—OCH3	— H	—CHj —	-CHj	ciklohexil-	77- 80
51.	—SCHj	— H	— CHj —	— H	ciklohexil-	150-152
52.	-oc2h5	—H	— CHj —	— H	izopropil-	97- 98
53.	— SCHj	— H	— CHj —	- H	izopropil-	118-121
54.	-c2h5	— H	— CHj —	—Ή	izopropil-	118-120
55.	-terc-C4H9	— H	— CHj —	— H	izopropil-	90- 91
56.	-terc-C4H9	—H	— CHj —	- H	fenil-	154-155
57.	-terc-C4H9	— H	— CHj —	—Ή	4-klór-fenil-	166-167
58.	-terc-C4H9	— H	— CHj —	—H	3,4-diklór-fenil-	170-172
59.	-terc-C4H9	—H	— CHj —	— H	3-metil-fenil-	170-172
60.	-terc-C4H9	—H	— CHj —	—-H	3-(trifluor-metil)-fenil-.	166-168
61.	-oc2h5	— H	— CHj —	—Ή	3-(trifluor-metil)-fenil-	138-140
62.	—sch3	—H	— CHj —	— H	3-(trifluor-metil)-fenil-	152-154
63.	—c2h5	— H	— CHj —	— H	3-(trifluor-metil)-fenil-	117-120
64.	ciklopropil-	— H	— CHj —	—H	3-(trifluor-metil)-fenil-	138-140
65.	—CH2OCH3	— H	— CHj —	— Ή	3-(trifluor-metil)-fenil-
66.	— CH(CH3)C3H7	— H	— CHj —	— H	3-(trifiuor-metil)-fenil-
67.	— CHC12	— H	— CHj —	—H	3-(trifluor-metil)-fenil-
68.	— CHClj	— H	— CHj —	—H	3-(trifluor-metil)-fenil-
69.	— CC13	— H	— CHj —	— H	3-(trifluor-metil)-fenil-
70.	— CHjCN	— H	— CHj —	--H	3-(trifluor-metil)-fenil-
71.	-c2hs	4—Cl—	— CHj —	--H	3-(trifluor-metil)-fenil-
72.	—C2Hs	4—CH3	— CHj —	—H	3-(trifluor-metil)-fenil-
73.	-c2h5	4—OCH3	— CHj —	—H	3-(trifluor-metil)-fenil-

74.	-CjH5	— H	—CHj —	—CHjCHj-CN—	3-(trifluor-metil)-fenil-
75.	-CjHs	— H	—CHj —	- CHjCl	3-(trifluor-metil)-fenil-
76.	-CjH5	— H	—CH(CHj)—	— H	3-(trifluor-metil)-fenil	120-122
77.	—OCH3	—H	—CH(CHj)—	—H	3-(trifluor-metil)-fenil-	112-114
78.	—SCHj	— H	—CH(CHj)—	— H	3-(trifluor-metil)-fenil-	99-101
79.	—och3	— H	- CH(CjHj)—	--H	3,4-diklór-fenil-
80.	-CjH,	— H	CH(CjHj)-	—H	3,4-diklór-fenil-	79- 82
81.	-CjH5	— H	—CH(CjHj)—	—H	3-(trifluor-metil)-fenil-	114-115
82. 83.	-CjH5 -CjH5	— H	—CH(CjHj)—	—H	3-klór-fenil-	olajszerű anyag
— H	-(CHj)j-	— H	3-(trifluor-metil)-fenil-
84. 85.	-CjH5 -CjH5	— H	— CH2CH(CHj)CHj	---H	3-(trifluor-metil)-fenil-	olajszerű anyag
— H	-(CHj)j-	—H	3-(trifluor-metil)-fenil-
86.	—OCjH5	— H	—CHj—	—H	fenil-	94- 96
87.	— SCHj	— H	— CHj —	— H	fenil-	139-141
88.	-CjHs	— H	— CHj —	—H	fenil-	103-105
89.	—SCHj	— H	— CHj —	— H	terc-butil-	100-101
90.	-CjHj	— H	— CHj —	- H	terc-butil-	104-105
91.	- C(CHj)3 —	— H	— CHj —	—H	terc-butil-	110-112
92.	—OCHj	— H	—CH(CHj)—	- H	terc-butil-	112-113
93.	— SCHj	— H	- CH(CHj)—	—H	terc-butil-	114-117
94.	—CjHs	— H	—CH(CHj)—	- H	terc-butil-	90- 92
95.	-CjHs	— H	— CHj —	— H	ciklohexil-	153-155
96.	-CjH5	— H	—CHj—	- H	3-metil-butin-l-il-3-	79- 81
97.	—CjHj	— H	—CHj—	— H	n-butil-	102-104
98.	-CjH5	— H	CHj —	— H	a-metil-2-klór-benzil-	69 - 71
99.	-CjHj	— H	—CHj —	—H	1 -metoxi-izopropil-	olajszerü
100.	-CjHj	—H	—CHj —	- H	metoxi-metil-	anyag 110-113
101.	—SCHj	— H	—CHj —	—H	4-klór-fenil-	121-123
102.	— CjHj	— H	—CHj —	—H	4-klór-fenil-	142-144
103.	—SCHj	6 —CHj	— CHj —	—H	4-klór-fenil-	168-171
104.	—OCjHj	—Η	— CHj —	—H	3-klór-4-fluor-fenil-	132-134
105.	—SCHj	—Η	— CHj —	- H	3-klór-4-fluor-fenil-	190 192
106.	—CjH,	—H	— CHj —	—H	3-klór-4-fluor-fenil-
107.	—OCjHj	—H	— CHj —	— H	3,4-diklór-fenil-	147-149
108.	— SCHj	— H	CHj —	- H	3,4-diklór-fenil-	172 174
109.	-CjHj	— H	— CHj —	- H	3,4-diklór-fenil-	141-143
110.	—CCIjCHj	— H	— CHj —	- H	3,4-diklór-fenil-	138-140
111.	-CH(CH3)CjH,	— H	— CHj —	- H	3,4-diklór-fenil-
112.	—C(CH3)=CHj	— H	— CHj —	- H	3,4-diklór-fenil-
113.	— CH(CH3)j	— H	— CHj —	H	3,4-diklór-fenil-

188 293

A vegyüld sorszáma	R1	Y	A	R2	R3	Op. (’C)
114.	—OCHj	— H	—CH(CHj)—	—H	3,4-diklór-fenil-	110-111
115.	—SCHj	— H	—CH(CHj)—	—H .	3,4-diklör-fenil-	91- 94
116.	c2H5	—H	—CH(CHj)—	—H	3,4-diklór-fenil-	80- 82
117.	-C(CH3)3	—H	—CH(CHj)—	—H	3,4-diklór-fenil-
118.	—sch3	6 —CHj	—ch2—	—H	3,4-diklór-fenil-	158-160
119.	—sch3	6—CHj	—ch2—	—H	3-(trifluor-metil)-fenil-	113-115
120.	—sch3	6—CHj	—ch2—	—H	3-metíl-fenil-	117-119
121.	—sch3	—H	—CHj—	— H	3-metil-fenil-	111-112
122.	—OCjH,	— H	—CHj—	— H	3-metil-fenil-	107-109
123.	-c3h5	— H	—CHj—	— H	3-metil-fenil-	115-117
124.	— C2Hs	—H	—CHj—	— H	3-klór-4-metíl-fenil-	139-141
125.	—CjHj	—H	— CHj —	—H	3-klór-4-(difluor-metoxi)-fenil-	105-107
126.	—c3h3	— H	— CHj —	—H	2-fluor-fenil-	104-106
127.	-C2Hs	— H	— CHj —	— H	3,4-diklór-5-metiI-fenil-	136-138
128.	— OCHj	—H	—CH(CHj)—	—H	3-(metil-tio)-fenil-
129.	— OCHj	—H	—CH(CHj)—	—H	3-metoxi-fenil-
130.	—och3	— H	—CH(CHj)—	— H	3-(metil-szulfonil)-fenil-
131.	—OCHj	—H	—CH(CHj)—	— H	3-metil-fenil-
132.	-CjH5	—H	—CHj—	—H	3-fenil-fenil-
133.	-C2Hs	— H	—CHj—	—H	3-fenoxi-fenil-
134.	-C2Hj	4—Cl—	— CHj —	—H	3,4-diklór-fenil-	169-170
135.	-C2Hs	— H	—CH,—	— H	3-klór-4-bróm-fenil-	158-161
136.	-c2h.	—H	—CHj—	— H	3-(trifluor-metiI)-4-klór-fenil-	159-161
137.	-CjH,	— H	—CH2CH(CHj)CHj	--H	terc-butil-	116-117
138.	-C(CH3)j	—H	—CHj—	—H	3-kIór-4-fluor-fenil-	170-172
139.	-c2h5	— H	- CH(CjH5)-	—H	terc-butil-	114-116
140.	—c2hs	— H	—CH2CH(CHj)CHj	--H	-3,4-diklór-fenil-	144-145

A találmány szerinti, (I) általános képletű vegyü- ₃₀ leteket hatóanyagként tartalmazó készítményeket vagy az azokból előállított, alkalmazásra kész készítményeket, például közvetlenül permetezhető oldatokat, porokat, szuszpenziókat vagy diszperziókat, emulziókat, olajos diszperziókat, pasztákat, ₃₅ porozószereket, szórható szereket, granulátumokat például permetezéssel, ködképzéssel, porozással, beszórással, csávázással vagy öntözéssel alkalmazhatjuk. Az alkalmazási formák az alkalmazás céljához igazodnak; minden esetben arra van szükség, _4Q hogy a készítmények lehetőleg legfinomabb eloszlását biztosítsák. A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, célszerűen 10-80 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.

A közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajos diszperziók előállításához a ⁵ közepes vagy magas forráspontú ásványolaj-frakciók, így a kerozén vagy dieselolaj, továbbá a kőszénkátrányolajok, valamint a növényi vagy állati eredetű olajok, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogének, például a benzol, toluol, xilol, paraffin, ⁰ tetrahidronaftalin, alkilezett naftalinok vagy azok származékai, például a metanol, etanol, propanol, butanol, kloroform, szén-tetraklorid, ciklohexanol, xiklohexanon, klór-benzol, izoforon, erősen poláris oldószerek, így például a dimetil-formamid, dime- ⁵⁵ til-szulfoxid, N-metil-pirrolidon, víz jönnek számításba.

Vizes alkalmazási formákat emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból, olajos diszperziókból állíthatunk elő víz hozzáadá- ⁶⁰ savai. Emulziók, paszták vagy olajos diszperziók előállításához az anyagokat önmagukban vagy valamilyen olajban vagy oldószerben feloldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgálószer segítségével vízben homogenizálhatjuk. Ké- 65 szíthetünk azonban hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- és emulgálószerből és esetleg oldószerből vagy olajból álló koncentrátumokat is, amelyek alkalmasak a vízzel való felhígításra.

Felületaktív anyagként az alábbiak jönnek számításba; a ligninszulfonsav, naftalinszulfonsav, fenolszulfonsav alkálifém-, alkálíföldfém- vagy ammóniumsói, alkil-arilszulfonátok, alkil-szulfátok, alkil-szulfonátok, a dibutilnaftalinszulfonsav alkálifém- és alkáliföldfémsói, lauriléterszulfát, zsíralkoholszulfátok, zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfémsók, szulfátéit hexadekanolok, heptadekano’ok, oktadekanolok sói, szulfátéit zsíralkohol•glikoléter sói, szulfonált naftalin és naftalinszármazékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, naftalin, illetve naftalin-szulfonsavak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, poli(oxi-etilén)-oktil-fenil-éter, etoxilezett izooktil-fenol, oktil-fenol és nonil-fenol, alkil-fenil- poliglikol-éterek, tributil-fenil-poliglikol-éterek, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol/etilén-oxid kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkil-éterek, etoxilezett poli(oxi-propilén), lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbitészterek, lignin, szulfitszennylúgok és metil-cellulóz.

Porokat, szórható szereket és porozószereket a hatóanyagok szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy együttes megőrlésével állíthatunk elő.

I. példa tömegrész 1. sorszámú vegyületet összekeverünk 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal, így olyan oldatot kapunk, amely kis cseppek alakjában alkalmazható.

188 293

II. példa tömegrész 2. sorszámú vegyületet olyan elegyben oldunk föl, amely 90 tömegrész xilolból, 6 tömegrész, 1 mól olajsav-N-monoetanol-amin és 8-10 ml etilén-oxid addíciójából keletkező termékből, 2 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonátból és 2 tömegrész, 1 mól ricinusolaj és 40 mól etilén-oxid addíciójából keletkező termékből áll.

III. példa tömegrész 2. sorszámú vegyületet olyan elegyben oldunk fel, amely 60 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 5 tömegrész 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol addíciójakor keletkező termékből és 5 tömegrész, 1 mól ricinusolaj és 40 mól etilén-oxid addíciójából keletkező termékből áll.

IV. példa tömegrész 3. sorszámú vegyületet olyan elegyben oldunk föl, amely 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210-280 °C forráspontú ásványolaj-frakcióból és 10 tömegrész, 1 mól ricinusolaj és 40 mól etilén-oxid addíciójából keletkező termékből áll.

V. példa tömegrész 1. sorszámú vegyületet jól összekeverünk 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, 10 tömegrész szulfitszenny lúgból kapott ligninszulfonsav-nátriumsóval és 7 tömegrész poralakú kovasavgéllel, és kalapácsos malomban megőröljük.

VI. példa tömegrész 1. sorszámú vegyületet alaposan öszszekeverünk 95 tömegrész finom eloszlású kaolinnal. így 5 tömeg% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.

VII. példa tömegrész 1. sorszámú vegyületet alaposan összekeverünk 92 tömegrész poralakú kovasavgélből és 8 tömegrész, a kovasavgél felületére permetezett parafiinolajból álló keverékkel. így jól tapadó szert kapunk.

VIII. példa tömegrész 1. sorszámú vegyületet alaposan összekeverünk 10 tömegrész fenolszulfonsav/ karbamid/formaldehid kondenzátum nátriumsóval, 2 tömegrész kovasavgéllel és 48 tömegrész vízzel. így stabilis vizes diszperziót kapunk.

IX. példa tömegrész 1. sorszámú vegyületet alaposan összekeverünk 2 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonáttal, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsav/karbamid/formaldehid kondenzátum nátriumsóval és 68 tömegrész paraffinos ásványolajjal. így stabilis olajos diszperziót kapunk.

A találmány szerinti új gyomirtó készítmények kívánt és nem kívánatos növények növekedésére gyakorolt hatását az alábbi melegházi kísérletekkel szemléltetjük.

A kísérletekhez 300 cm³ térfogatú műanyag virágcserepeket használtunk, a szubsztrátum 1,5 tömeg% humuszt tartalmazó agyagos homok volt. A vizsgálandó növények magvait fajták szerint elválasztva vetettük el. Közvetlenül ezután vittük fel kikelés előtti kezelés esetén a hatóanyagokból készített szereket a talajfelületre. Az egyes hatóanyagokat tartalmazó szereket (80 tömeg% hatóanyag és 20 tömeg% Na-ligninszulfonát) vízben (hektáronként 600 liter) szuszpendáltuk vagy emulgáltuk és finom eloszlást biztosító fúvókával permeteztük. Ennek az alkalmazási módnak az esetén a hektáronként felvitt készítmény mennyiség 3,0 kg hatóanyagnak felelt meg. A készítmény felvitele után a cserepek tartalmát kissé megnedvesítettük, hogy megkezdődjön a csírázás és a növekedés. Ezután a cserepeket átlátszó műanyag fedéllel lefedtük, amíg a növények ki nem keltek. Ez a lefedés a vizsgálandó növények egyenletes csírázását eredményezte, amennyiben azt a készítmények nem befolyásolták, összehasonlítószerként azonos mennyiségben felvitt, m-(3,3-dimetil-ureido)-benzil-N-(terc-butil)-karbamátot (A) tartalmazó készítmény szolgált.

A kikelés utáni kezelés céljából a vizsgálandó növényeket először 3-10 cm-es magasság eléréséig tenyésztettük és csak ezután kezeltük. A kikelés utáni kezeléshez vagy közvetlenül elvetett és ugyanolyan cserepekben tenyésztett növényeket választottunk vagy csak kicsírázott növényekként elkülönítve tenyésztettük és néhány nappal a kezelés előtt ültettük bele őket a cserepekbe. Kikelés utáni kezelés esetén a hektáronként felvitt készítmény menynyiség a hatóanyagtól függ. Az egyes esetekben hektáronként 0,25 vagy 0,5 vagy 1,0 vagy 2,0 hatóanyagnak megfelelő készítmény mennyiségeket alkalmazunk. Osszehasonlítószerként hektáronként 0,25,0,5 és 1,0 kg hatóanyagnak megfelelő, ismert, metil-N-[3-(N’/3-metil-fenil/-karbamoil-oxi)-fenil]karbamátot (B) tartalmazó és 2,0 kg hatóanyagnak megfelleő, etil-N-[3-(N’-fenil)-karbamoil-oxi]-fenilkarbamátot (C) tartalmazó készítmény szolgált. Kikelés utáni kezelés esetén elmaradt a lefedés. A kísérleteket melegházban végeztük, a melegkedvelő fajták esetén előnyösen melegebb (20-35 °C hőmérsékletű) helyen, a mérsékelt klímát kedvelők esetén 10-25 °C-on. A kísérleti periódus 2-4 hét volt. Ezalatt az idő alatt a növényeket ápoltuk és kiértékeltük az egyes kezelések hatására fellépő reakciójukat. A kiértékelést O-tól 100-ig terjedő skála alapján végeztük. 0 azt jelenti, hogy nincs károsodás vagy normális a kikelés, 100 pedig azt, hogy a növények nem keltek ki, illetve legalább a

-7188 293 talajfeletti hajtásrészek teljesen elpusztultak. (II-VI. táblázatok).

Az eredmények azt mutatják, hogy kikelés utáni alkalmzás esetén a találmány szerinti készítmények egy sor nem kívánatos növény esetében jobb gyomirtó hatást fejtenek ki, mint az ismert szerek. Ezen túlmenően néhány találmány szerinti készítményt bizonyos haszonnövények jobban elviselnek. A találmány szerinti készítményeket kikelés előtt alkalmazva is gyomirtó hatás figyelhető meg.

Ha bizonyos haszonnövények érzékenyek a készítményekkel szemben, a készítmények felviteléhez olyan technikát is alkalmazhatunk, amelynek az esetében a gyomirtó készítményt permetező készülék segítségével úgy irányítjuk, hogy az érzékeny haszonnövények levelei lehetőleg ne kerüljenek érintkezésbe a készítményekkel, amelyek így az alattuk növekedő, nemkívánatos növények leveleit vagy a szabad talajfelületet érjék (post-directed, lay-by). Figyelembe véve azt, hogy a haszonnövények jól elviselik a találmány szerinti készítményeket, valamint, hogy az alkalmazás rendkívül sokféleképpen történhet, a találmány szerinti készítmények még nagyobb számú haszonnövény esetében használhatók nemkívánt növénynövekedés megakadályozására.

A készítményeket hektáronként 0,1 és 15 kg hatóanyagnak megfelelő vagy annál nagyobb menynyiségben alkalmazhatjuk.

A találmány szerinti készítmények például az alábbi haszonnövények esetében használhatók.

Latin név	Magyar név
Allium cepa	hagyma
Ananas comosus	ananász
Arachis hypogaea	földimogyoró
Asparagus officinalis	spárga
Avena sativa	zab
Béta vulgáris spp. altissima	cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa	takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta	cékla
Brassica napus var. napus	repce
Brassica napus var. napobrassica	karórépa
Brassica napus var. rapa	tarlórépa ·
Brassica rapa var. silvestris	réparepce
Camellia sinensis	teacserje
Carthamus tinctorius	pór sáfrány
Cary illinoinensis	pekándió
Citrus limon	citrom
Citrus maxima	grapefrit
Citrus reticulata	mandarin
Citrus sinensis	narancs
Coffea arabica (Coffea canephora,	kávé
Coffea liberica)
Cucumis meló	dinnye
Cucumis sativus	uborka
Cynodon dactylon	csíllagpázsit
Daucus carota	répa
Elaeis guineensis	olajpálma
Fragaria vesca	eper
Glycine max	szójabab
Gossypium hirsutum	gyapot
(Gossypium arboreum
Gossypium herbaceum
Gossypium vitifolium)
Helianthus annuus	napraforgó
Helianthus tuberosus	csicsóka
Hevca brasiliensis	gumifa
Hordeuam vulgare	árpa

Latin név	Magyar név
Humulus lupulus	komló
Ipomoea batatas	édesburgonya
Juglans regia	dió
Lastua sativa	fejessaláta
Lens culinaris	lencse
Linum usitatissimum	len
Lycopersicon lycopersicum	paradicsom
Malus spp.	alma
Manihot esculenta	manióka
Medicago sativa	lucerna
Mentha piperita	menta
Musa spp.	banán
Nicotiana labacum	dohány
Nicotiana rustica	kapadohány
Olea europaea	olajfa
Oryza sativa	rizs
Panicum miliaceum	köles
Phaseo’.us lunatus	limabab
Phaseolus mungo	mungóbab
Phaseolus vulgris	bab
Pennisetum glaucum	tollborzfű
Petroselinum crispum	petrezselyem
spp. tuberosum
Picea abies	lucfenyő
Abies alba	jegenyefenyő
Pinus spp.	fenyőfák
Pisum sativum	borsó
Prunus avium	cseresznye
Prunus domestica	szilva
Prunus dulcis	mandula
Prunus persica	őszibarack
Pyrus cimmunis	körte
Ribes sylvestre	ribiszke
Ribes uva-crispa	egres
Ricinus communis	ricinus
Saccharum ofFicinarum	cukornád
Secale cereale	rozs
Sasamum indicum	szézám
Solanum tuberosum	burgonya
Sorghum bicolor (s. vulgare)	cirok
Sorghum dochna	cukorcirok
Spinacia oleracea	paraj
Theobroma cacao	kakaó
Trilolium pratense	vörös here
Triticum aestivum	búza
Vaccinium corymbosum	áfonya
Vaecinium vitis-idaea	lapi áfonya
Vicna faba	lóbab
Vigna sinensis (V. unguiculata)	tehénborsó
Vitis vinifera	szőlő
Zea mays	kukorica

A hatásspektrum szélesítése céljából a találmány szerinti, uretánokal tartalmazó készítményeket önmagukban vagy más gyomirtószerekkel vagy növekedést szabályozó készítményekkel összekeverve alkalmazhatjuk. A készítményeket például az alábbi hatóanyagokkal keverhetjük össze: 4H-3,1-benzoxazin-származékok, benzotiadiazinon-származékok, 2,6-dinitro-anilin-származékok, N-fenil-karbamátok, tiolkarbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamid-származékok, difenil-éterek, triazinon-származékok, uracil-származ.ékok, ofurán-származékok, ciklohexán-1,3dion-származékok. Példaképpen:

5-amíno-4-klór-2-fenil-3(2H)-piridazinon,

5-amino-4-bróm-2-fenil-3(2H)-piridazinon,

5-amino-4-klór-2-ciklohexil-3(2H)-piridazinon,

5-amino-4-bróm-2-ciklohexil-3(2H)-piridazinon,

188 293

5-metil-amino-4-klór-3-(3-/trifluor-metil/-fenil)-3(2H)-piridazinon,

5-metil-amino-4-klór-2-(3-/a,a,P,3-tetrafluor-etoxi/-fenil)-3(2H)-piridazinon,

5-dimetil-amino-4-klór-2-fenil-3(2H)-piridazinon,

4.5- dimetoxi-2-fenil-3(2H)-piridazinon,

4.5- dimetoxi-2-ciklohexil-3(2H)-piridazinon,

4.5- dimetoxi-3-(3-/trifluor-metil/-fenil)-3(2H)-piridazinon,

5-metoxi-4-klór-2-(3-(trifluor-metil)-fenil)-3(2H)-piridazinon,

5-amino-4-bróm-2-(3-metil-fenil)-3(2H)-piridazinon,

3-( 1 -metil-etil)-1 H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid és sói,

3-( 1 -metil-etil)-8-klór-1 H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid és sói,

3-( 1 -metil-etil)-8-fluor-1 H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid és sói,

3-( 1 -metil-etil)-8-metil-1 H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid és sói, l-/metoxi-metil/-3-(l-metil-etil)-2,l,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid, l-/metoxi-metil/-8-klór-3-(l-metil-etil)-2,l,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,

-/metoxi-metil/-8-fluor-3-( 1 -metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,

-ciano-8-klór-3-( 1 -metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,

-ciano-8-fluor-3-(l-metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,

-ciano-8-metil-3-( 1 -metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-díoxid,

I -ciano-3-( 1 -metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,

-(azido-metil)-3-( 1 -metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,

3-(l -metil-etil)-1 H-piridino-[3,2-e]2,1,3-tiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid,

N-( 1 -etil-propil)-2,6-dinitro-3,4-dimetil-anilin, N-( 1 -metil-etil)-N-etil-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilin,

N-n-propil-N-(P-klór-etil)-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilin,

N-n-propil-N-(ciklopropil-metil)-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilin,

N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro-3-amino-4-(trifluor-metil)-anilin,

N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro-4-metil-anilin,

N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro-4-metil-szulfonil-anilinl,

N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro-4-amino-szulfonil-anilin, bisz(P-klór-etil)-2,6-dinitro-4-metil-anilin,

N-etil-N-(2-metil-allil)-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilin,

N-metil-karbamidsav-3,4-diklór-benzil-észter,

N-metil-karbamidsav-2,6-di(terc-butil)-4-metil-fenil-észter,

N-fenil-karbamidsav-izopropilészter,

N-(3-fluor-fenil)-karbamidsav-3-metoxi-propil-2-észter,

N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter,

N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-butin-1 -il-3-észter,

N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-4-klór-butin-2-il1-észter,

N-(3,4-diklór-fenil)-karbamidsav-metil-észter,

N-(4-amino-benzol-szulfonil)-karbamidsavmetil-észter,

0-(N-fenil-karbamoil)-propanon-oxim,

N-etil-2-(fenil-karbamoil-oxi)-propionsavamid,

3’-(N-izopropil-karbamoil-oxi)-propionsavanilid, etil-N-[3-(N’-fenil-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát, metil-N-[3-(N’-metiI-N’-fenil-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát, izopropil-N-[3-(N’-etil-N’-fenil-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát, metil-N-[3-(N’-/3-metil-fenil/-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát, metil-N-[3-(N’-/4-fluor-fenil/-karbamoiI-oxi)-fenil]-karbamát, metil-N-[3-(N’-/3-klór-4-fluor-fenil/-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát, etil-N-[3-(N’-/3-klór-4-fluor-fenil/-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát, etil-N-[3-(N’-/3,4-difluor-fenil/-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát, metil-N-[3-(N’-/3,4-difluor-fenil/-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát,

N[3-(/4-fluor-fenoxi/-karbonil-amino)-fenil]-karbamidsav-metil-észter,

N-[3-(/2-metil-fenoxi/-karbonil-amino)-fenil]-karbamidsav-etil-észter,

N[3-(/4-fluor-fenoxi/-karbonil-amino)-fenil]-tiolkarbamidsav-metil-észter,

N-[3-(/2,4,5-trimetil-fenoxi/-karboniI-amino)-fenilj-tiolkarbamidsav-metil-észter,

N-[3-(fenoxi-karbonil-amino)-fenil]-tiolkarbamidsav-metil-észter,

N,N-dietil-tiolkarbamidsav-(p-klór-benzil)-észter,

N,N-di(n-propil)-tiokarbamidsav-etil-észter,

N,N-di(n-propil)-tiolkarbamidsav,n-propil-észter,

N,N-di(izopropil)-tiolkarbamidsav-2,3-diklór-allil-észter,

N,N-di(izopropil)-tiolkarbamidsav-2,3,3-triklór-allil-észter,

N,N-di(izopropil)-tiolkarbamidsav-3-metil-5-izox azolil-metil-észter,

N,N-di(izopropil)-tiolkarbamidsav- 3-et i 1 - 5-izoxazolil-metil-észter,

N,N-di(szek-butil)-tiolkarbamidsav-etil-észter, N, N-di)szek-butil)-tiolkarbamidsav-benzi 1 -észter,

N-etil-N-ciklohexil-tiolkarbamidsav-etil-észter,

N-etil-N-bicikIo[2,2,l]heptil-tiolkarbamidsav-etil-észter,

S-(2,3-diklór-allil)-(2,2,4-trimetil-azetidin)-1 -karbotiolát,

S-(2,3,3-triklór-allil)-(2,2,4-trimetil-azetidin)-l-karbotiolát,

S-etil-hexahidro- 1-H-azepin-1 -karbotiolát,

S-benziI-3-metil-hexahidro-l H-azepin-l-karbotiolát,

188 293

S-benzil-2,3-dimetil-hexahidro-1 -H-azepin-1 -karbotiolát,

S-metil-3-metil-hexahidro-l-H-azepin-l-karbotiolát,

N-etil-N-n-butil-tiolkarbamidsav-n-propil-észter,

N, N-dimetil-ditiokarbamidsav-(2-klór-allil)-észter,

N-metil-ditiokarbamidsav-nátriumsó, triklór-ecetsav-nátriumsó, α,α-dikklór-propionsav-nátriumsó, α,α-diklór-vajsav-nátriumsó, α,λα,β,β-tetrafluor-propionsav-nátriumsó, a-metil-a^-diklór-propionsav-nátriumsó, a-klór^-(4-klór-fenil)-propionsav-metil-észter, a^-diklór^-fenil-propionsav-metil-észter, benzamido-oxi-ecetsav,

2.3.5- trijód-benzoesav (sók, észterek, amidok),

2.3.6- triklór-benzoesav (sók, észterek, amidok),

2.3.5.6- tetraklór-benzoesav (sók, észterek, amidok),

2-metcxi-3,6-diklór-benzoesav (sók, észterek, amidok),

2- metoxi-3,5,6-triklór-benzoesav (sók, észterek, amidok),

3- amino-2,5,6-triklór-benzoesav (sók, észterek, amidok),

O, S-dimetil-tetraklór-tiotereftalát, dimetil-2,3,5,6-tetraklór-tereftalát, dinátrium-3,6-endoxohexahidro-ftalát,

4- amino-3,5,6-triklór-pikolinsav (sók), 2-ciano-3-(N-metil-N-feniI)-amino-akrilsav-etilészter,

2-[4-(4’-klór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-izobutil-észter,

2-[4-(2’,4’-diklór-fenoxí)-fenoxi]-propionsav-metil-észter,

2-[4-(4’-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenoxi]-propion-sav-metil-észter,

2-[4-(2’-klór-4’-trifluor-fenoxi)-fenoxi]-propion-sav-nátriumsó,

2-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propion-sav-nátriumsó,

2-(N-benzoil-/3,4-diklór-fenil/-amino)-propion-sav-etíl-észter,

2-(N-benzoil-/3-klór-4-fluor-fenil/-amino)-propionsav-metil-észter,

2-(N-benzoil-/3-klór-4-fluor-fenil/-amino)-propionsav-izopropil-észter,

2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin,

2klór-4-(etil-amino)-6-(amino-2’-propionitril)-1,3,5-triazin,

2-kIór-4-(etiI-amino)-6-(2-metoxi-propiI)-2-amino-1,3,5-triazin,

2-klór-4-(etil-amino)-6-butin-1 -il-2-amino-1,3,5-triazin,

2-klór-4,6-bisz(etil-amino)-l,3,5-triazin, 2-klór-4,6-bisz(izopropil-amino)-1,3,5-triazin, 2-klór-4-(izopropil-amino)-6-(ciklopropil-amino)-1,3,5-triazin,

2-azido-4-(metil-amino)-6-(izopropil-amino)1,3,5-triazin,

2-metil-tio-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin,

2-(metil-tio)-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-1,3,5-triazin,

2-(metil-tio)-4,6-bisz(etil-amino)-1,3,5-triazin, 2-(metil-tio)-4,6-bisz(izopropil-amino)-l,3,5-triazin,

2-metoxi-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin,

2-metoxi-4,6-bisz(etil-amino)-1,3,5-triazin,

2- metoxi-4,6-bisz(izopropíl-amino)-1,3,5-triazin,

4-amino-6-terc-butil-3-/metil-tio/-4,5-dihidro-l,2,4-triazin-5-on,

4-amino-6-fenil-3-metil-4,5-dihidro-1,2,4-triazin-5-on,

4-(izobutilidén-amino)-6-terc-butil-3-metil-tio-4,5-dihidro-1,2,4-triazin-5-on,

1- metil-3-ciklohexil-6-(dimetil-amino)-l,3,5-triazin-2,4-dion,

3- terc-butil-5-klór-6-metil-uracil, 3-terc-butil-5-bróm-6-metil-uracil, 3-izopropil-5-bróm-6-metil-uracil, 3-szek-butil-5-bróm-6-metil-uracil, 3-(2-tetrahidropiranil)-5-klór-6-metil-uracil, 3-(2-tetrahidropiranil)-5,6-trimetilén-uracil, 3-ciklohexil-5,6-trimetil-uracil,

2- metil-4-(3’-/trifluor-metil/-fenil)-tetrahidro-l,2,4-oxadiazin-3,5-dion,

2- metil-4-(4’-fluor-fenil)-tetrahidro-1,2,4-oxadi-azin-3,5-dion,

3- amino-1,2,4-triazol,

1- allil-oxi-l-(4-bróm-fenil)-2-[l’,2’,4’-triazolil-(l’)]-etán (sók),

-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil- 1 -(1 Η-1,2,3 -triazol-l-il)-2-butanon,

N,N-diallil-klór-acetamid,

N-izopropil-2-klór-acetanilid,

N-(l-metil-propin-2-il)-2-klór-acetanilid,

2- metil-6-etil-N-(propargil)-2-klór-acetanilid, 2-metil-6-etil-N-(etoxi-metil)-2-klór-acetanilid, 2-metil-6-etil-N-(/2-metoxi-1 -metil/-etil)-2-klór-acetanilid,

2-metil-6-etil-N-(izopropoxi-karbonil-etil)-2kíór-acetanilid,

2-metil-6-etil-N-(/4-metoxi-pirazol-l-il/-metil)-2-klór-acetanilid,

2-metil-6-etil-N-(pirazol-1 -il-metil)-2-klór-acetanilid,

2.6- dimetil-N-(pirazol-1 -il-metil)-2-klór-acetanilid,

2.6- dimetil-N-(/4-metil-pirazol-l-il/-metil)-2-klór-acetanilid,

2.6- dimetil-N-( 1,2,4-triazol-1 -il-metil)-2-klór-acetanilid,

2.6- dimetiI-N-(3,5-dimetiI-pirazol-l-il-metil)-2-klór-acetanilid,

2.6- dimetil-N-(l,3-dioxolán-l-il-metil)-2-klór-acetanilid,

2.6- dimetil-N-(2-metoxi-etil)-2-klór-acetanilid,

2.6- dimetil-N-(izobutoxi-metil)-2-klór-acetanilid,

2.6- dietií-N-(metoxi-metil)-2-klór-acetanilid,

2.6- dietil-N-(n-butoxi-metil)-2-klór-acetanilid,

2.6- dietiI-N-(etoxi-karbonil-metil)-2-klór-acetanilid,

-101

188 293

2.3.6- trimetil-N-(pirazol-l-il-metil)-2-klór-acetanilid,

2,3-dimetil-N-(izopropil)-2-klór-acetanilid,

2.6- dietil-N-(2-n-propoxi-etil)-2-klór-acetanilid,

2-(2-metil-4-klór-fenoxi)-N-metoxi-acetamid,

2-(a-naftoxi)-N,N-dietil-propionamid,

2,2-difenil-N,N-dimetiI-acetamid, a-(3,4,5-tribróm-pirazol-1 -il)-N,N-dimetil-propionamid,

N-( 1,1 -dimetil-propinil)-3,5-diklór-benzamid,

N-1 -naftil-ftalamidsav, propionsav-3,4-diklór-anilid, ciklopropánkarbonsav-3,4-diklór-anilid, metakrilsav-3,4-diklór-anilid,

2-metil-pentánkarbonsav-3,4-diklór-anilid,

5-acetamido-2,4-dimetil-(trifluor-metil)-szulfon-anilid,

5-acetamido-4-metil-(trifluor-metil)-szulfon-anilid,

2-(propionil-amino)-4-metil-5-klór-tiazol,

O-(metil-szulfoniI)-glikolsav-N-(etoxi-metil)2,6-dimetil-anilid,

O-(metil-amino-szulfonil)-glikolsav-N-izopropil-anilid,

O-(i-propil-amino-szulfonil)-glikolsav-N-butin-1 -il-3-anilid,

0-(metil-amino-szulfonil)-glikolsav-hexametilén-imid,

2.6- diklór-tiobenzamid,

2.6- diklór-benzonitril,

3.5- dibróm-4-hidroxi-benzonitril (sók),

3.5- dijód-4-hidroxi-benzonitril (sók),

3.5- dibróm-4-hidroxi-O-(2,4-dinitro-fenil)-benzaldoxim (sók),

3.5- dibróm-4-hidroxi-O-(2-ciano-4-nitro-fenil)-benzaldoxim (sók), pentaklór-fenol-nátriumsó, (2,4-diklór-fenil)-(4’-nitro-fenil)-éter, (2,4,6-triklór-fenil)-(4’-nitro-fenil)-éter, (2-fluor-4,6-diklór-fenil)-(4’-nitro-fenil)-éter, (2-klór-4-/trifluor-metil/-fenil)-(4’-nitro-fenil)-éter,

2,4’-dinitro-4-/trifluor-metil/-difenil-éter, (2,4-diklór-fenil)-(3’-metoxi-4’-nitro-fenil)-éter, (2-klór-4-/trifluor-metil/-fenil)-(3’-etoxi-4’-nitro-fenil)-éter, (2-klór-4-/trifluor-metil/-fenil)-(3’-karboxi-4’-nitro-fenil)-éter, (sók), (2,4-diklór-fenil)-(3’-/metoxi-karbonil/-4’-nitro-fenil)-éter,

2-(3,4-diklór-fenil)-4-metil-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,

2-(3-/terc-butil-karbamoil-oxi/-fenil)-4-metil-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,

2-(3-/izopropil-karbamoil-oxi/-fenil)-4-metil-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,

2-fenil-3,l-benzoxazinon-(4), (4-bróm-fenil)-3,4,5,9,1O-pentaazatetraciklo[5,4,1,0^2,6O,⁸¹ ‘]dodeka-3,9-dién, 2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-metán-szulfonát,

2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-dimetil-amino-szulfonát,

2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-(N-metil-N-acetil)-amino-szulfonát,

3.4- diklór-1,2-benzizotiazol, N-(4-klór-fenil)-allil-borostyánkősavamid, 2-metil-4,6-dinitro-fenol (sók, észterek), 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenol (sók), 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenol-acetát, 2-terc-butil-4,6-dinitro-fenol-acetát, 2-terc-butil-4,6-dinitro-fenol (sók), 2-terc-butil-5-metil-4,6-dinitro-fenol (sók), 2-terc-butil-5-metil-4,6-dinitro-fenol-acetát, 2-(szek-amil)-4,6-dinitro-fenol (sók, észterek), l-(a,a-dimetil-benzil)-3-(4-metil-fenil)-karbamid, l-fenil-3-(2-metil-ciklohexil)-karbamid,

-fenil-1 -benzoil-3,3-dimetil-karbamid, l-(4-klór-fenil)-l-benzoil-3,3-dimetil-karbamid, l-(4-klór-fenil)-3,3-dimetil-karbamid,

-(4-klór-fenil)-3-metil-3-butin-1 -il-3-karbamid l-(3,4-diklór-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-(3,4-diklór-fenil)-l-benzoil-3,3-dimetil-karbamid, l-(3,4-diklór-fenil)-3-metil-3-n-butil-karbamid, l-(4-i-propil-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-(3-/trifluor-metil/-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-(3-/a,a,P,P-tetrafluor-etoxi/-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-(3-terc-butil-karbamoil-oxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-(3-klór-4-metil-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-(3-klór-4-metoxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-(3,5-diklór-4-metoxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-[4-(4’-klór-fenoxi)-fenil]-3,3-dimetil-karbamid, l-[4-(4’-metoxi-fenoxi)-fenil]-3,3-dimetil-karbamid, l-ciklooktil-3,3-dimetil-karbamid, l-(hexahidro-4,7-metán-indán-5-il)-3,3-dimetilkarbamid,

1-[1- vagy 2-(3a,4,5,7,7a-hexahidro)-4,7-metanoindanil]-3,3-dimetil-karbamid, l-(4-fluor-fenil)-3-karboxi-metoxi-3-metil-karbamid, l-fenil-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(4-klór-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid.

l-(4-bróm-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3,4-diklór-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3-klór-4-bróm-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3-klór-4-izopropil-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3-klór-4-metoxi-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3-terc-butil-feml)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(2-benztiazoIil)-l,3-dimetil-karbamid, l-(2-benztiazolil)-3-metil-karbamid,

-[5-(trifluor-metil)-1,3,4-1 iád iazol il]-1,3-dimetil-karbamid, imidazolidin-2-on-l-karbonsav-izobutilamid, ,?.-dimetil-3.5-difenil-pirazólium-mctilszulfát.

1.2.4- trimetil-3,5-difenil-pirazólium-metilszulfát, l,2-dimetil-4-bróm-3,5-difenil-pirazólium-metil-szulfát,

-111

188 293

1.3- dimetil-4-(3,4-diklór-benzoil)-5-[(4-metil-fenil)-szulfonil-oxil]-pirazol,

2.3.5- triklór-piridinol-(4), l-metil-3fenil-5-(3’-/trifluor-metil/-fenil)-piridon-(4),

1- metil-4-fenil-piridinium-klorid,

1,1 -dimetil-piridinium-klorid,

3-fenil-4-hidroxi-6-klór-piridazin,

1, r-dimetil-4,4’-dipiridilium-di(metilszulfát),

1,1 ’-di-(3,5-dimetil-morfolin-karbonil-metil)-4,4’-dipiridilium-dikIorid,

1,1 ’-etilén-2,2’-dipiridilium-dibromid,

3-[ 1 -(N-etoxi-amino)-propilidén]-6-etil-3,4-dihidro-2-H-pirán-2,4-dion,

3- [l-(N-allil-oxi-amino)-propilidén]-6-etil-3,4-dihidro-2H-pirán-2,4-dion,

2. [ 1 -(N-allil-oxi-amino)-propilidén]-5,5-dimetil-ciklohexán-1,3-dion (sók),

2- [l-(N-allil-oxi-amino)-butilidén]-5,5-dimetil-ciklohexán-l,3-dion (sók),

2-[l-(N-alil-oxi-amino)-butilidén]-5,5-dimetil-4-metoxi-karbonil-ciklohexán-l,3-dion (sók), 2-klór-fenoxi-ecetsav (sók, észterek, amidok),

4- klór-fenoxi-ecetsav (sók, észterek, amidok),

2.4- diklór-fenoxi-ecetsav (sók, észterek, amidok),

2.4.5- triklór-fenoxi-ecetsav (sók, észterek, amidok),

2-metil-4-klór-fenoxi-ecetsav (sók, észterek, amidok),

3.5.6- triklór-2-piridinil-oxi-ecetsav (sók, észterek, amidok), a-naftoxi-ecetsav-metil-észter, 2-(2-metil-fenoxi)-propionsav (sók, észterek, amidok),

2-(4-klór-fenoxi)-propionsav (sók, észterek, amidok),

2-(2,4-diklór-fenoxi)-propionsav (sók, észterek, amidok),

2-(2,4,5-triklór-fenoxi)-propionsav (sók, észterek, amidok),

2-(2-metil-4-klór-fenoxi)-propionsav (sók, észterek, amidok),

4-(2,4-dikíór-fenoxi)-vajsav (sók, észterek, amidok),

4-(2-metil-4-klór-fenoxi)-vajsav (sók, észterek, amidok), ciklohexil-3-(2,4-diklór-fenoxi)-akrilát,

9-hidroxi-fluorén-karbonsav-(9) (sók, észterek)

2.3.6- triklór-fenil-ecetsav (sók, észterek), 4-klór-2-oxo-benzotiazolin-3-il-ecetsav (sók, észterek), gibberellinsav (sók), dinátrium-metilarzonát, metil-arzonsav-mononátriumsó, N-foszfono-metil-glicin (sók), N,N-bisz(foszfono-metil)-glicin (sók), (2-klór-etán)-foszfonsav-2-klór-etil-észter, ammónium-etil-karbamoil-foszfonát, di(n-butil)-1 -(n-butil-amino)-ciklohexil-foszfonát, triíiobutil-foszfit,

O,O-diizopropil-5-(2-benzoszulfonil-aminoetil)-foszforditioát,

2.3- dihidro-5,6-dimetil-1,4-ditiin-l, 1,4,4-tetraoxid,

5-terc-butil-3-(2,4-diklór-5-izopropoxi-fenil)1,3,4-oxadiazolon-(2),

4.5- diklór-2-(trifluor-metil)-benzimidazol (sók),

1,2,3,6-tetrahidropiridazin-3,6-dion (sók), borostyánkősav-mono-N-dimetil-hidrazid (sók), í2-klór-etil)-trimetil-ammónÍum-klorid, (2-metil-4-fenil-szulfonil)-(trifluor-metán)-szulfon-anilid,

1,1 -dimetil-4,6-diizopropil-5-indanil-etil-keton, nátrium-klorát, ammónium-rodanid, kalcium-ciánamid,

2-klór-4-(trifluor-metil)-3’-(etoxi-karbonil)-4’-nitro-fenil-éter,

1- (4-benzil-oxi-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid,

2- [ 1 -(2,5-dimetil-fenil)-etil-szulfonil]-piridin-N -oxid,

1- acetil-3-anilino-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol,

3- anilino-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol,

3- (terc-butil-amino)-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol,

N-benzil-N-izopropil-trimetil-acetamid,

2- [4-(/4’-klór-fenoxi/-metil)-fenoxil]-propionsav-metil-észter,

2-[4-(5’-bróm-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észter,

2-[4-(5’-jód-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észter,

2-[4-(5’-jód-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-n-butil-észter, [2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-[3’-(2-fluor-etoxi)-4’-nitro-fenil]-éter, (2-klór-4-/trifluor-metil/-fenil)-3-(etoxi-karbonil)-metil-tio-(4-nitro-fenil)-éter, (2,4,6-triklór-fenil)-3-(etoxi-karbonil)-metil-tio-(4-nitro-fenil)-éter,

2-[ 1 -(N-etoxi-amino)-butilidén]-5-(2-etil-tio-pi opil)-3-hidroxi-ciklohexén-(2)-on-( 1) (sók),

2-[ 1 -(N-etoxi-amino)-butilidén]-5-(2-fenil-tio-propil)-3-hidroxi-ciklohexén-(2)-on-( 1) (sók),

4- {4-[4’-(trifluor-metil)]-fenoxi)-pentén-2-karbonsav-etilészter,

2-klór-4-(trifluor-metil)-3’-metoxi-karbonil-4’-nitro-fenil-éter, (2,4-diklór-fenil)-(3’-karboxi-4’-nitro-fenil)-éter (sók),

4.5- dimetoxi-2-(3-(a,a,P-trifluor-P-bróm-etoxi)-fenil)-3-(2H)-piridazinon, :2,4-diklór-fenil)-[3’-(etoxi-etoxi-etoxi)-4’-nitro-fenil]-éter,

2.3- dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-etán-szulfonát,

N-[4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il-amino-karbonil]-2-klór-benzolszulfonamid,

1- (3-klór-4-etoxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid,

2- metil-4-klór-fenoxi-tioecetsav-etil-észter, 2-klór-3,5-dijód-4-acetoxi-piridin, !-{4-[2-(4-metil-fenil)-etoxi]-fenil}-3-metil-3-metoxi-karbamid.

A találmány szerinti készítmények gyomirtó hatásának melegházi kísérletekkel való vizsgálatakor

-121

188 293 kikelés előtt hektáronként 3,0 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségű készítményt alkalmazva a 76., 94., 36. és 98. sorszmú vegyületeket tartalmazó készítményeket a haszonnövények jobban elviselték, mint az ismert A hatóanyagot tartalmazó készítményt.

A szelektív gyomirtó hatás melegházi kísérletekkel való vizsgálatakor kikelés utáni alkalmazás esetén a 109. sorszámú vegyületet tartalmazó készítményt hektáronként 0,5 kg hatóanyagmennyiségnek, a 123. sorszámú vegyületet tartalmazó készítményt hektáronként 0,5 kg hatóanyagmennyiségnek, a 90. sorszámú vegyületet tartalmazó készítményt hektáronként 1,0 kg hatóanyagnak és a 63. sorszámú vegyületet tartalmazó készítményt hektáronként 0,5 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmazva azt tapasztaltuk, hogy ezek a készítmények jobb gyomirtó hatást mutattak, mint az ismert B hatóanyagot tartalmazó, hektáronként 0,5 vagy 1,0 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben felvitt készítmény, és mindenek előtt a haszonnövények jobban elviselték a találmány szerinti készítményeket, mint az ismert összehasonlítószert.

Ugyanígy, a szelektív gyomirtó hatás melegházi kísérletekkel való vizsgálatakor kikelés utáni alkalmazás esetén a 13. és 14. sorszámú vegyületet tartalmazó készítményt hektáronként 0,25 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmazva jobb és szelektívebb gyomirtó hatást tapasztalunk, mint az ismert B hatóanyagot tartalmazó készítmény hektáronként 0,25 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségének az alkalmazásakor.

Melegházi kísérletekben, kikelés utáni kezelés esetén a 108. és 121. sorszámú vegyületet tartalmazó készítmények hektáronként 1,0 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmazva jobb gyomirtó hatást mutatnak, mint az ismert B hatóanyagot tartalmazó készítmény.

Kikelés utáni kezelés esetén, melegházi kísérletekben a 88. sorszámú vegyületet tartalmazó készítményt hektáronként 2,0 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmazva azt tapasztaljuk, hogy azt a haszonnövények jobban elviselik, mint az ismert C hatóanyagot tartalmazó készítményt.

A 36. sorszámú vegyületet tartalmazó készítményt melegházban, kikelés után hektáronként 2 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmazva jó gyomirtó hatást tapasztaltunk.

A 109. és 114. sorszámú vegyületeket tartalmazó készítményeket melegházban, kikelés után hektáronként 1 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmazva szintén jó gyomirtó hatást figyeltünk meg.

A 47. és 62. sorszámú vegyületeket tartalmazó készítmények melegházban, kikelés után hektáronként 2 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmazva mutattak jó gyomirtó hatást.

A 101., 63. és 107. sorszámú vegyületeket tartalmazó készítményeket melegházban, kikelés után hektáronként 0,5 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmazva szintén jó gyomirtó hatást tapasztaltunk.

/. láhlazdi

Növénynevek felsorolása

Latin név Magyar név
Abuílon theophrasti	pelyhes selycmperjc
Amaranthus spp.	disznóparéj
Arachys hypogaea	földimogyoró
Avena sativa	zab
Euphorbia geniculata	kutyatej
Gossypium hirsutum	gyapot
Hordeum vulgare	árpa
Mercurialis annua	széllu
Sinapis alba	fehér mustár
Solanum nigrum	csucsor
Triticum aestivum	búza

Az új hatóanyagokat tartalmazó készítmények fitopatogén gombákkal, különösen az Ascomycetesek osztályába tartozó gombákkal szemben erős fungitoxikus hatást mutatnak. Példaképpen megnevezzük az alábbi gombákat: Erysiphe graminis búzán, Erysiphe cichoriacearum uborkán, Uncinula necator szőlőn, Podosphaera leucotricha almán.

Ha az új készítményeket haszonnövények védelmére használjuk, a gombaölő készítmények 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A felhasznált készítménymennyiség a kívánt hatástól függően hektáronként 0,01 és 3 kg közötti hatóanyagnak megfelelő, előnyösen azonban 0,01 és 1 kg közötti hatóanyagnak megfelelő mennyiség.

A készítményekhez más, ismert gombaölő szereket is keverhetünk. Ilyenkor sok esetben megnő a gombaölő hatásspektrum is.

A találmány szerinti új készítmények például az alábbi hatóanyagokat tartalmazó gombaölöszerekkel kombinálhatok:

kén, ditiokarbamátok és származékaik, ferri-dimetil-ditiokarbamát, cink-dimetil-ditiokarbamát, mangán-cink-etilén-diamin-bisz(ditikarbamát) és cink-etilén-bisz(ditiokarbamát), tetrametil-tiurám-diszulfidok, a cink-[N,N-etilén-bisz(ditiokarbamát)] és az N,N’-polietilén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid ammónia-komplexe, cink-[N,N’-propilén-bisz(ditiokarbamát)]. a cink-(N,N’-propilén-bisz(ditiokarbamát) és az N,N’-polipropilén-bisz(tiokarbamoil)-dis/ultíd ammónia-komplexe.

nitro-származckok.

di ni tro-( 1 -me ti i-hept il)-feni 1-kro tonát, (2-szek-bulil-4,6-dinitro-fenil)-3,3-dimetil-akrilát, (2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil)-izopropil-karbonát.

-131

188 293 heterociklusos vegyületek,

N-( 1,1,2,2-tetraklór-etil-tio)-tetrahidroftálimid,

N-triklór-metil-tio-tetrahidroftálimid,

2-heptadecil-2-imidazolin-acetát,

2.4- diklór-6-(o-klór-anilino)-s-triazin,

0,0-dietil-ftálimido-foszfonotíoát,

5-amino-1 -[bisz(dimetil-amino)-foszfinil]-3-fenil-1,2,4-triazol,

2.3- diciano-1,4-ditio-antrakinon,

2-tio-l,3-ditio(4,5-b)kinoxalin,

1- (butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbamid-sav-metil-észter,

4- (2-klór-fenil-hidrazono)-3-metil-5-izoxazolon, piridin-2-tio-1 -oxid,

8-hidroxi-kinolin, illetve rézsója,

2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-1,4-oxatiin-4,4-dioxid,

2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin,

2- [furil-(2)]-benzimidazol, piperazin-1,4-dii l-bisz[ l -(2,2,2-triklór-etil]-formamid,

2- [tiazolul-(4)]-benzimidazol,

5- butil-2-(dimetil-amino)-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, bisz(p-klór-fenil)-3-piridin-metanol,

1.2- bisz(3-etoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol,

1.2- bisz(3-metoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol, valamint dodecil-guanidin-acetát,

3- [3-(3,5-dimetil-2-oxi-ciklohexil)-2-hidroxi-etil]-glutárimid, hexaklór-benzol, [N-(diklór-fluor-metil-tio)-N’,N’-dimetil-N-fenilj-kénsav-diamid,

2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-anilid,

2-metiI-benzoesav-anilid,

2-jód-benzoesav-anilid, l-(3,4-diklór-anilino)-l-(formil-amino)-2,2,2-triklór-etán,

2.6- dimetil-N-tridecil-morfolin, illetve sói,

2.6- dimetil-N-ciklododecil-morfolin, illetve sói,

-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-l-il)-2-butanon,

-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1-(1 Η-1,2,4-triazol-l-il)-2-butanol, (2-klór-fenil)-a-(4-klór-fenil)-5-pirimidin-metanol.

A találmány szerinti készítmények gombaölő hatását az alábbi kísérlettel szemléltetjük, amelyhez összehasonlítószerként az ismert l-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(2-propenil-oxi)-etil]-imidazoI (D) tartalmú készítményt használtuk.

Búzalisztharmattal szembeni hatékonyság „Jubilar” fajtájú, cserépben nevelt búzanövények leveleit bepermetezzük 80 súly% hatóanyagból és 20% emulgálószerből (nátrium-ligninszulfonát) álló vizes szuszpenziókkal, majd a permetezőszer megszáradása után beporozzuk őket a búzalisztharmat (Erysiphe graminis var. tritici) spóráival. Ezután a kísérleti növényeket 20-22 °C hőmérsékletű és 75-80% relatív nedvességtartalmú melegházba helyezzük. 10 nap múlva kiértékeljük a lisztharmatfertőzöttség mértékét. A kísérlet eredménye azt mutatja, hogy a 35., 36., 62., 87., 101., 108., 109.

és 121. sorszámú vegyületet tartalmazó készítmények jobb gombaölő hatást mutatnak, mint az ismert D hatóanyagot tartalmazó készítmény. (VII. táblázat), //. táblázat

Szelektív gyomirtó hatás növényházban kikelés után végzett kezeléssel

A növények károsodása, %

a naioanyaj sorszáma	’ kg/ha	Hordeum vulgare	Triticum aestivum	Mercurialis annua
109.	0,5	0	0	100
I23.	0,5	0	-	100
90.	1,0	0	5	100
63.	0,5	-	0	100
B	0,5	7	10	40
(ismert)	1,0	13	15	60

= nincs károsodás 100 = teljes pusztulás

III. táblázat

Szelektív gyomirtó hatás növényházban kikelés után végzett kezeléssel

A hatóanyag sorszáma	kg/ha	A növények károsodása, %
Gossypium hirsutum	Euhorbia geniculata	Solanum nigrum
13.	0,25	5	98	-
14.	0,25	10	100	100
B (ismert)	0,25	21	42	28

= nincs károsodás 100 = teljes pusztulás

IV. táblázat

Gyomirtó hatás növényházban kikelés előtt 3,0 kg/ha adaggal végzett kezeléssel

A hatóanyag sorszáma	A növények károsodása, %
Avena sativa	Sinapis alba
76.	0	100
94.	0	100
36.	0	70
A (ismert)	,00	100
98.	0	90

= nincs károsodás 100 = teljes pusztulás

V. táblázat

Szelektív gyomirtó hatás növényházban kikelés után végzett kezeléssel

A hatóanyag sorszáma	kg/ha	A növények károsodása, %
Gossypium hirsutum	Amaranthus SPP-
88.	2,0	0	100
C. (ismert)	2,0	36	90

= nincs károsodás 100 = teljes pusztulás

-141

188 293

VI. táblázat

Gyomirtó hatás növényházban kikelés után végzett kezeléssel

A hatóanyag sorszáma	kg/ha	A növények károsodása, %
Arachys hypog.	Abutilon theoph.
108.	1,0	0	100
121.	1,0	0	100
B (ismert)	1,0	4	9

= nincs fertőzés 100 = teljes pusztulás

VII. táblázat

Búza-lisztharmat elleni hatás

A levelek fertőzöttsége

A hatóanyag 0,025 0,012 0,006 sorszama _ tömeg %-os permedével kezelve

35.	0	0	0
36.	1	1	2
62.	0	0	0
87.	0	0	0
101.	0	0	2
108.	0	0	0
109.	0	0	0
121.	0	0	0
D (ismert) kezeletlen kontroll	3 1	4	4

= nincs fertőzés - 5 = teljes fertőzés

Claims (3)

1. Gyomirtó készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% (I) általános képletű karbonil-amino-uretánt tartalmaz - a képletben:

- R¹ 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxiesoportot vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot;

- Y hidrogénatomot;

A 1-4 szénatomos alkiléncsoportot;

- R² hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és

- R³ adott esetben halogénatommal, 1-4 szénato- 45 mos alkilcsoporttal, trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot vagy halogénfenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot jelent szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag - előnyösen természetes vagy mesterséges ⁵⁰ ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló-, nedvesítőszer - legalább egyikével együtt. ⁵⁵

2. Gombaölő készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% (I) általános képletű karbonil-amino-uretánt tartalmaz - a képletben:

R¹ 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot; 60

- Y hidrogénatomot;

- A —CH₂-csoportot;

- R² hidrogénatomot és

- R³ adott esetben halogénatommal, 1-4 szénato> mos alkilcsoporttal, trifluor-metil-csoporttal szubszitutált fenil-csoportot jelent szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag- előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szén3 hidrogén, ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló-, nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.

3. Eljárás a (I) általános képletű karbonil⁵ -amino-uretánok előállítására - a képletben

- R¹ 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxiesoportot, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportot, 1-4 szénatomos halogén-alkoxl· ⁰ -csoportot, 3-6 szénatomos cikloalkilcsportot vagy (3-6 szénatomos cikloalkil)-(l—4 szénatomos alkoxi)-csoportot;

- Y hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot;

²⁵ - A adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 1-2 szénatomos alkiléncsoportot;

- R^: hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és

30 - H³ 1-4 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportot, 2-4 szénatomos alkinilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot, halogén-fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot vagy adott esetben ahlogénatommal, trifluor-metil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent azzal jellemezve, hogy

a) olyan karbonil-amino-uretánok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében R² hidrogénatom, (II) általános képletű (hidroxi-alkil)-anilinszármazékot - R¹, A és Y a fenti jelentésűek - (III) általános képletű izocianáttal - R³ a fenti jelentésű

- közömbös oldószerben 0-150 ’C-on reagáltatunk; vagy

b) (IV) általános képletű anilinszármazékot R², R³, A és Y a fenti jelentésűek - (V) általános képletű karbonil-vegyülettel - R¹ a fenti jelentésű és X kilépő csoport, előnyösen halogénatom - közömbös oldószerben és adott esetben savmegkötő jelenlétében (-20)-150 C-on reagáltatunk; vagy

c) (VI) általános képletű klór-szénsav-észtert R¹, A és Y a fenti jelentésűek - (IX) általános képletű aminnal - R² és R³ a fenti jelentésűek közömbös oldószerben - adott esetben savmegkötő jelenlétében - (-20)-150 °C-on reagáltatunk.