HU181898B - Semicontinuous industrial process for producing zeolite a - Google Patents
Semicontinuous industrial process for producing zeolite a Download PDFInfo
- Publication number
- HU181898B HU181898B HU79KU550A HUKU000550A HU181898B HU 181898 B HU181898 B HU 181898B HU 79KU550 A HU79KU550 A HU 79KU550A HU KU000550 A HUKU000550 A HU KU000550A HU 181898 B HU181898 B HU 181898B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- zeolite
- ratio
- solution
- sio
- microns
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
- C01B33/2823—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L) from aqueous solutions of an alkali metal aluminate and an alkali metal silicate excluding any other source of alumina or silica
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
A találmány tárgya félfolyamatos ipari eljárás zeolit A előállítására.The present invention relates to a semi-continuous industrial process for the preparation of zeolite A.
A zeolitok felhasználása jól ismert kationcserélő tulajdonságukon alapszik, ennek leírása megtalálható például J. W. Mellor művében, a „Szervetlen és elméleti kémia összefoglalásá”-ban (VI. kötet, 2. fejezet, 575-579. oldal, Longman Editors 1925), különösen pedig azon a tulajdonságukon, hogy képesek a bennük levő nátrium atomokat kálcium ionokra cserélni.The use of zeolites is based on their well-known cation exchange properties, as described, for example, in JW Mellor's "Summary of Inorganic and Theoretical Chemistry" (Volume VI, Chapter 2, pp. 575-579, Longman Editors 1925), and in particular their ability to replace the sodium atoms in them with calcium ions.
A leggyakrabban használt zeolit a zeolit A, melynek képlete Na2O, A12O3, 2SiO2,xH2O, ahol x értéke 1 és 8 között változhat a termék szárítási körülményeitől függően, a legáltalánosabban használt termékekben x = 4 vagy 5.The most commonly used zeolite is zeolite A, having the formula Na 2 O, Al 2 O 3 , 2SiO 2 , xH 2 O, where x may vary from 1 to 8 depending on the drying conditions of the product, x = 4 or 5 being the most commonly used product.
Ahhoz, hogy a zeolit Ca +-cserélő tulajdonságait és szelektivitását javítsuk, az szükséges, hogy a lehető legtisztább legyen, éppen ezért alaposan kell kristályosítani, mert a legkisebb tisztátalanság inaktívvá vagy kevésbé szelektívvé teszi.In order to improve the properties and selectivity of the zeolite Ca + exchanger, it is necessary that it be as pure as possible, which is why it must be crystallized thoroughly, since the slightest impurity renders it inactive or less selective.
Végül a mosóporokban használt zeoütnál lényeges, hogy a szemcseeloszlás szűk tartományba essen a 2 vagy 3 mikronos átlagos átmérő közelében, mert ez a szemcseméret elég kicsi ahhoz, hogy a textil szálai ne tartsák vissza, ugyanakkor elég nagy ahhoz, hogy a gyártás folyamán megvalósítható legyen a szilárd-folyadék szétválasztása.Finally, for zeolites used in detergent powders, it is essential that the particle size distribution be within a narrow range of about 2 or 3 microns in diameter, since this particle size is small enough to hold the fibers of the textile and large enough to produce solid-liquid separation.
A szintetikus zeolitok és különösen a zeolit A szintézise és ioncserélő tulajdonsága több éve ismert (lásd Friedrich Helfferich „Ioncsere” c. művének 2.Synthesis and ion - exchange properties of synthetic zeolites, and in particular zeolite A, have been known for many years (cf. Friedrich Helfferich 's "Ion Exchange", p. 2).
fejezetét, 10—16. oldal, McGraw-Hill Book Company, 1962).10-16. pages, McGraw-Hill Book Company, 1962).
Az összes szintetikus eljárást szakaszosan végzik úgy, hogy összekeverik a különböző formában hozzáadott Si, Al és Na elemeket, majd megkapják a szilikoaluminát gélt, melyet kicsapatnak. Ez a gél aztán úgy kristályosodik zeolit A-vá, hogy olyan anyalúgban növesztik a kristályt, mely kis mennyiségű szabad nátriumhidroxidot és a kapott zeolittal kompatibilis oldható timföldet tartalmaz. Ilyen eljárásokat ismertet például a 2 841 471 és 2 847 280 lajstromszámú USA-beli, az 1404 467 lajstromszámú francia és a 813581 lajstromszámú belga szabadalmi leírás, valamint a 2 517 218 lajstromszámú NSZK-beli közzétételi irat.All synthetic processes are carried out batchwise by mixing the Si, Al and Na elements added in various forms, and then obtaining the silicoaluminate gel which is precipitated. This gel then crystallizes to zeolite A by growing the crystal in a mother liquor containing a small amount of free sodium hydroxide and the resulting zeolite-compatible soluble alumina. Such processes are described, for example, in U.S. Patent Nos. 2,841,471 and 2,847,280, French Patent Nos. 1404,467 and Belgian Patent Nos. 813581, and German Patent Publication No. 2,517,218.
Ezeknél a szakaszos kicsapatásoknál lényeges eltérések mutatkoznak a keverékből nyert anyalúg Na2O- és SiO2 tartalmában. Ennek eredményeként a keletkezett termék heterogenitása figyelemreméltó, ami annak szemcseméretében, kristályszerkezetében és ioncserélő szelektivitásában (pórusméret) jelentkezik.These batch precipitations show significant differences in the Na 2 O and SiO 2 contents of the mother liquor obtained from the mixture. As a result, the heterogeneity of the product formed is remarkable in terms of its particle size, crystal structure and ion exchange selectivity (pore size).
A Produits Chimiques Ugine Kuhlmann cég 77.23373 sz. szabadalmi bejelentésében igényelt teljesen folyamatos termelési eljárás lehetővé teszi, hogy a Na szilikoaluminát gélt állandó összetételű keverékből készítsük, de ennek az eljárásnak az a hátránya, hogy viszonylag nagyszámú, kaszkádrendszerben elhelyezett érlelőkádra van szükség annak érdekében, hogy elkerüljük egy bizonyos arányú frissen kicsapódott gél gyors összetömörödését és ily módon a kívánt szemcsemérethez juthassunk.Produits Chimiques Ugine Kuhlmann No. 77.23373 The fully continuous production process claimed in the patent application allows the Na silicoaluminate gel to be prepared from a constant composition blend, but the disadvantage of this process is the need for a relatively large number of cascade maturation baths to avoid a certain amount of freshly precipitated gel. and thus obtain the desired particle size.
A bejelentő folytatta munkáját ezen a területen és felfedezett és tökéletesített egy olyan eljárást zeolit előállítására, mely a felmerült különböző problémákat kiküszöböli. Ezt az eljárást az jellemzi, hogy megfelelő készülékben pillanatszerűen és folyamatosan összekevert Na szilikát és Na aluminát oldatokból azonnali kicsapatással készítjük a Na szilikoaluminát gélt. A kapott tennék minősége ezen elegy folyamatos termelésének minőségétől függ.The Applicant continued to work in this field and discovered and improved a process for the production of zeolite which eliminates various problems that have arisen. This process is characterized by the instant precipitation of Na silicoaluminate gel from instantaneous and continuous mixing of Na silicate and Na aluminate solutions in a suitable device. The quality of the product obtained depends on the quality of the continuous production of this mixture.
Az összekeverést valóban gyorsan és olyan hatékonyan kell végezni, hogy egyetlen pillanatban se legyen lokális szilíciumdioxid fölösleg a timföldhöz képest (a szükséges A12O3 mólszám ^>2 mól SiO2). Már egy pillanatnyilag fellépő szilíciumdioxid fölösleg is a termék minőségének leromlásához vezetne, azáltal, hogy egy a zeolit A-tól eltérő szilikoaluminát kicsapódását és kristályosodását iniciálná.Indeed, the mixing must be carried out quickly and efficiently so that there is at no time a local excess of silica relative to alumina (the required number of Al 2 O 3 moles> 2 moles SiO 2 ). Even an excess of silica present at the moment would lead to a deterioration in the quality of the product by initiating the precipitation and crystallization of a silicoaluminate other than zeolite A.
A keverést folytonosan végezzük egy olyan reaktorban, mely tökéletes és azonnali homogenizálást lehetővé tevő keverőrendszerrel, pl. turbinával vagy bármely más alkalmas eszközzel van ellátva. Ennek a reaktornak a kapacitását úgy tervezzük, hogy 30 másodperc és 20 perc között legyen az átlagos tartózkodási idő, mely a teljes gélképződés biztosítása szempontjából lényeges.Stirring is carried out continuously in a reactor which has a perfect and immediate homogenization system, e.g. turbine or any other suitable device. The capacity of this reactor is designed to have an average residence time of 30 seconds to 20 minutes, which is essential to ensure complete gel formation.
A két reagáló oldat áramlási sebessége szabályozható és találkozásuk a turbina által keltett erős szívási zónában történik. A turbina hatását tovább növelhetjük azáltal, hogy olyan „csészealj”-ba helyezzük, mely rögzítve van vagy a turbinával egyszerre forog.The flow rates of the two reactant solutions are controllable and occur at the intense suction zone generated by the turbine. The effect of the turbine can be further enhanced by placing it in a "saucer" that is fixed or rotates with the turbine.
Ez a „csészealj” két olyan lemezből áll, melyek konkáv oldala a turbina felé néz. Ez a két lemez fogja közre azt a térfogatrészt, melybe a két reagáló oldatot injektáljuk vagy beszúrjuk.This "saucer" consists of two plates with a concave side facing the turbine. These two plates contain the volume into which the two reactant solutions are injected or injected.
Az így folyamatosan készített Na szilikoaluminát gélt dekantáljuk oly módon, hogy egy keverővei felszerelt második reaktorba folyatjuk át és 75 és 100 °C közötti állandó hőmérsékleten tartjuk, hogy a kívánt zeolit A kikristályosodását elősegítsük. így ez a kristályosodás szakaszosan történik, melynek az az előnye, hogy a kristályosodás szükséges mértéke és a végtermék szemcsemérete tetszés szerint beállítható az érlelési idő vagy a keverési körülmények változtatásával.The thus prepared Na silicoaluminate gel is decanted by passing it to a second reactor equipped with a stirrer and maintaining it at a constant temperature of 75 to 100 ° C to facilitate crystallization of the desired zeolite A. Thus, this crystallization occurs batchwise, with the advantage that the required degree of crystallization and the particle size of the final product can be optionally adjusted by varying the maturation time or mixing conditions.
A Na szilikoaluminát gél folyamatos előállítását kétfelől lehet befolyásolni, egyrészt a nátrium-aluminát oldatokkal, melyekben a Al2O3/Na2O mólarány 0,3 és 0,8 közé, a H2O/Na2O arány pedig 5 és 150 közé eshet, mikor is ezek a?: oldatok vagy timföldhidrát nátriumhidroxid oldatos kezelésével vagy a timföld gyártásra szolgáló Bayer-ciklusból elvonva nyerhetők; másrészt a nátrium-szilikát oldatokkal, melyekben a SiO2/Na2O mólarány 2 és 3,5 közé, a H2O/Na2O arány pedig 25 és 100 közé eshet. Ezek az oldatok különböző nyers szilícium és nátriumhidroxid tartalmú anyagokból állíthatók elő, melyek a gazdaságossági megfontolások függvényében ph a következők lehetnek: ipari nátriumszilikát por formában, vagy ipari nátriumszilikát lúgok, vagy a homok vagy nátriumhidroxid szilíciumdioxidtartalma, vagy akár olyan nátriumhidroxid és szilíciumdioxid gél, mely egy alumíniumfluorid vagy hidrogénfluorid sav gyártó üzem vagy egy a természetes foszfátokból feldolgozás közben felszabaduló gázokat kezelő üzem hexafluorkovasav maradékának kinyeréséből származik, vagy olyan nátriumszilikát, mely abból a bauxitkovasavtalanító üzemből nyerhető, mely a timföldgyárban történő kezelést megelőzi, vagy olyan visszamaradó szilíciumdioxid, melyet az alumíniumsók olyan természetes szilikoaluminátok, mint pl. a kaolin vagy az agyagok vizes kezelésével történő előállítása során kapnak, vágj' pedig termikus úton, pl. magnézium, fémszilícium vagy szilícium ötvözetek előállításakor nyert szilíciumdioxid.The continuous production of Na silicoaluminate gel can be influenced on the one hand by sodium aluminate solutions in which the Al 2 O 3 / Na 2 O molar ratio is between 0.3 and 0.8 and the H 2 O / Na 2 O ratio is between 5 and 150 these may be obtained by treating the solutions or alumina hydrate with sodium hydroxide solution or by subtracting it from the Bayer cycle for alumina production; on the other hand, sodium silicate solutions in which the SiO 2 / Na 2 O molar ratio may be between 2 and 3.5 and the H 2 O / Na 2 O ratio may be between 25 and 100. These solutions may be prepared from various raw materials containing silicon and sodium hydroxide which, depending on economic considerations, may be: industrial sodium silicate in powder form or industrial sodium silicate alkalis, from an aluminum fluoride or hydrogen fluoride acid production plant or from a plant for the treatment of the gases liberated from natural phosphates during processing, or from sodium silicate obtained from a bauxite-deacidification plant which precedes the treatment with alumina or silicoaluminates such as. they are obtained by the aqueous treatment of kaolin or clays, and thermal cutting, e.g. silicon dioxide obtained from the production of magnesium, metal silicon or silicon alloys.
A Na-aluminát és -szilikát oldatokból kapott keverékben az Al2O3/SiO2 mólaránynak 0,5 és 1,2 közé kell esnie és a Na2O-tartalmat úgy kell beállítani, hogy annak az anyalúgnak a NaOH-koncentrációja, melyben a kristályosítást végezzük, kicsapatás után ne legyen egyrészt 135 g/l-nél magasabb, hogy elkerüljük az inaktív földpát-típusú szilikoaluminátok kristályosodását, másrészt 26 g/l-nél alacsonyabb, hogy a zeolit A kristályosodási sebessége ipari termelésre alkalmas legyen. Miután a fentiekben leírt módon készített Na-szilikoaluminát gélt érleltük, kristályos zeolit A szuszpenziója keletkezik, melyet bármely alkalmas szilárd folyadékelválasztási módszenei (dekantálás, szűrés, stb.) elválasztunk anyalúgjától, azután pedig mossuk és szárítjuk.In a mixture of Na aluminate and silicate solutions, the molar ratio of Al 2 O 3 / SiO 2 should be between 0.5 and 1.2 and the Na 2 O content should be adjusted so that the concentration of NaOH in the mother liquor the crystallization is carried out, after precipitation, on the one hand not higher than 135 g / l to avoid crystallization of inactive feldspar-type silicoaluminates and on the other hand below 26 g / l so that the zeolite A crystallization rate is suitable for industrial production. After maturation of the Na-silicoaluminate gel prepared as described above, a slurry of crystalline zeolite A is formed, which is separated from its mother liquor by any suitable solid separation technique (decantation, filtration, etc.), and then washed and dried.
A fenti eljárással készült zeolit A a következő tulajdonságokkal rendelkezik:Zeolite A prepared by the above process has the following properties:
- a szemcse néret eloszlása szűk tartományba esik, a részecskék 90%-a kb. 4 mikronos átlagátmérőjű és 1 és 10 mikron közé esik, mely a tervezett felhasználásnál: megfelelően állítható be, — a száraz termék ioncserélő kapacitása nagyobb, mint 110mgCa’+/g.- the particle size distribution is in the narrow range, 90% of the particles are approx. It has an average diameter of 4 microns and is between 1 and 10 microns, which can be adjusted properly for its intended use, - the ion exchange capacity of the dry product is greater than 110mgCa ' + / g.
Az ily módon kapott zeolit A különösen alkalmas arra, hogy mosóporokban kerüljön felhasználásra kemény vi?.ek lágyítása céljából.The zeolite A thus obtained is particularly suitable for use in washing powders for softening hard water.
A találmányt a következő példák illusztrálják, anélkül azonban, hogy azt ezekre korlátoznák.The invention is illustrated by the following examples, but is not limited thereto.
1. példaExample 1
Timföldhidrát 100°C-on nátriumhidroxid-oldattal történő kezelésével olyan A jelű Na aluminát-oldathoz jutunk, mely literenként 54,3 g Al2O3-ot ésTreatment of alumina hydrate at 100 ° C with sodium hydroxide solution gives Na aluminate solution A containing 54.3 g of Al 2 O 3 per liter and
81,1 g Na2O-t tartalmaz (azaz az A12O3 arány 0,40 és a H20/Na.-0 arány 42). ~It contains 81.1 g of Na 2 O (i.e. a ratio of Al 2 O 3 of 0.40 and a ratio of H 2 O / Na-0 of 42). ~
Por alakú technikai tisztaságú Na szilikátot vízben feloldva olyan B jelű Na szilikát oldatot kapunk, mely literenként 137,4g SiO2-ot és 47,2 g Na2O-t tartalmaz (azaz a SiO-/Na2O arány 3 és a H2O/Na2O arány 69).Dissolved technical grade Na silicate in water to give Na silicate solution B containing 137.4 g SiO 2 and 47.2 g Na 2 O per liter (i.e., SiO 3 / Na 2 O and H 2 O) / Na 2 O ratio 69).
A Na szilikoaluminát gél készítése — melyben az Al2O3/SiO2 arány 0,6 — a következőképp történik: egyidejűleg 0,861 A oldatot és 0,3441 B oldatot adagolunk 90 °C hőmérsékleten a fent leírt típusú reaktorba, melynek térfogatát úgy tervezzük meg, hogy az átlagos retenciós idő 45 másodperc legyen. Az így kapott gélt az érlelő reaktorba történő átfolyatással dekantáljuk. Ezt a műveletet 10 percigThe Na silicoaluminate gel, having an Al 2 O 3 / SiO 2 ratio of 0.6, is prepared as follows by adding 0.861 solution A and 0.3441 solution B at 90 ° C to a reactor of the type described above, so that the average retention time is 45 seconds. The gel thus obtained is decanted by passing it into the aging reactor. Do this for 10 minutes
181893 végezzük. Ezután tehát az így nyert gél érlelését ez utóbbi reaktorban végezzük, melyet 90 °C hőmérsékleten tartunk és keverővei látunk el, hogy a kristályosodási folyamat alatt a zeolit hatékonyan szuszpenzióban lehessen tartva.181893 done. The gel thus obtained is then matured in the latter reactor, which is kept at 90 ° C and stirred so that the zeolite can be effectively suspended during the crystallization process.
óra érlelés elteltével a zeolitot szűréssel különítjük el az anyalúgtól, majd mossuk és 90°C-os kályhában szárítjuk. A kitermelés 140 g zeolit A, melynek kristályszerkezetét röntgendiffrakciós vizsgálat igazolja. A szemcseméret 1,5 és 10 mikron közé esik, az átlagátmérő 2,9 mikron.After 1 hour of maturation, the zeolite was separated from the mother liquor by filtration, washed and dried in a 90 ° C oven. Yield: 140 g zeolite A, crystalline structure confirmed by X-ray diffraction. The particle size is between 1.5 and 10 microns and the average diameter is 2.9 microns.
A vízmentes termék Ca**-megkötőképessége 115 mg Ca/g és a kapott zeolit A-nak a következő a granulometriai görbéje:The anhydrous product has a Ca ** binding capacity of 115 mg Ca / g and the resulting zeolite A has the following granulometric curve:
2. példa tartalmaz (azaz az Al2O3/Na2O arány 0,58 és a H2O/Na2O arány 55).Example 2 contains (i.e., Al 2 O 3 / Na 2 O ratio 0.58 and H 2 O / Na 2 O ratio 55).
A B jelű Na sziÚkát oldatot úgy kapjuk, hogy vízben feloldunk por alakú technikai tisztaságú Na szilikátot úgy, hogy az literenként 137 g SiO2-ot és 40 g Na2O-ot tartalmazzon, (azaz a SiO2/Na2O arány 3,5 és a H2O/Na2O arány 82).The Na silicas solution B is obtained by dissolving water-grade Na silicate of technical purity in powder form, containing 137 g of SiO 2 and 40 g of Na 2 O per liter (i.e. a SiO 2 / Na 2 O ratio of 3, 5 and H 2 O / Na 2 O ratio 82).
1,270 liter A jelű és 0,410 liter B jelű oldatot (a végső reakcióelegyben az Ál2O3/SiO2 arány így 0,8) az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A végén megkapott zeolit A megkötőképessége 120 mg Ca**/g vízmentes termék, a szemcseméret pedig a 4,8 mikronos átlagátmérő körül 2-től 8 mikronig terjed.1.270 liters of solution A and 0.410 liters of solution B (in the final reaction mixture a ratio of Al 2 O 3 / SiO 2 of 0.8) were prepared as described in Example 1. The resulting zeolite A has a binding capacity of 120 mg Ca ** / g of anhydrous product and has a particle size of 2 to 8 microns around an average diameter of 4.8 microns.
4. példaExample 4
Az A jelű Na aluminát oldat az előzőek szerint timföldhidrát nátriumhidroxidos kezelésével készül és literenként 53 g Al203-ot és 79 g Na2O-t tartalmaz (azaz az Al2O3/Na2O arány 0,40 és a H2O/ /Na2O arány 44).Na aluminate solution A is prepared as described above by treatment of alumina hydrate with sodium hydroxide and contains 53 g of Al 2 0 3 and 79 g of Na 2 O (i.e., the ratio of Al 2 O 3 / Na 2 O is 0.40 and the H 2 O // Na 2 O ratio 44).
A B jelű Na szilikát oldatot egy „ex H2SiF6”-ként ismert szilíciumdioxidból készítjük, melynek előnye a nagy olcsósága, minthogy az alumíniumfluorid gyártás mellékterméke. Ez az igen reakcióképes szilíciumdioxid könnyen megtámadható NaOH oldattal és 100°C-on olyan Na szilikát oldathoz jutunk, mely literenként 127,9 g SiO2-ot és 37,8 g Na2O-ot tartalmaz (azaz a SiO2/Na2O arány 3,5 és a H2O/Na2O arány 88).Na silicate solution B is prepared from silica known as "ex H 2 SiF 6 ", which has the advantage of being very cheap as a by-product of aluminum fluoride production. This highly reactive silica is easily attacked with NaOH solution and at 100 ° C a Na silicate solution containing 127.9 g of SiO 2 and 37.8 g of Na 2 O per liter (i.e. SiO 2 / Na 2) is obtained. O ratio 3.5 and H 2 O / Na 2 O ratio 88).
0,78 liter A jelű és 0,313 liter B jelű oldatot az0.78 liters of solution A and 0.313 liters of solution B are contained in
1. példában leírt módszerrel dolgozzuk tovább fel. A véj»ül is kinyert zeolit A megkötő képessége 111 mg Ca/g vízmentes termék, a szemcseméret pedig 3 és 15 mikron közé esik, az átlagos átmérő 6 mikron:This is further processed by the method described in Example 1. The zeolite extracted from the cavity has a binding capacity of 111 mg Ca / g anhydrous product and a particle size between 3 and 15 microns, with an average diameter of 6 microns:
Eloszlás (súly%) Átmérő (mikronban)Distribution (% by weight) Diameter (in micron)
3. példaExample 3
Az A jelű Na aluminát oldat a Bayer-elvű timföldgyártásból ered és „az első mosó tiszta zónája”-ként ismert, literenként 59 g Al2O3-ot és 62,1 g Na20-ot 65 egyidejűleg 127 liter A oldatot és 27 liter B oldatotThe Na aluminate solution A is from Bayerian alumina production and is known as the "clean zone of the first washer", with 59 g of Al 2 O 3 and 62.1 g of Na 2 0 65 simultaneously with 127 liters of solution A and 27 liters of solution B.
Az A jelű Na aluminát oldatot a Bayer-féle timföldgyártásból származó „retur lúg”-ként ismert olyan oldatból készítjük, mely literenként 98,3 g .AljOj-ot és 165,5 g Na2O-ot tartalmaz (azaz az Al2O3/Na2O arány 0,36 és aH2O/Na2O arány 21), úgy, hogy timföldhidrát 100 °C-on történő hozzáadásával Al2O3-dal regeneráljuk, majd felhígítjuk annyira, hogy a végső összetétel literenként 58,5 g A12O3 és 66,4g Na2O legyen (azaz az Al2O3/Na2O arány 0,53 és a H20/Na20 arány 52).The Na aluminate solution A is prepared from a solution known as Bayer's alumina "returic alkali", which contains 98.3 g of Al 2 O 3 and 165.5 g of Na 2 O per liter (i.e., Al 2 O). 3 / Na 2 O ratio 0.36 and H 2 O / Na 2 O ratio 21) so that Al 2 O 3 is regenerated by the addition of alumina hydrate at 100 ° C and diluted to a final composition of 58 liters per liter. , 5 g of A1 2 O 3 and 66.4 g of Na 2 O (i.e. a ratio of Al 2 O 3 / Na 2 O of 0.53 and a H 2 O / Na 2 0 ratio of 52).
A B jelű Na szilikát oldat megegyezik a 3. példában megadottal.Na silicate solution B is the same as in Example 3.
1,220 liter A jelű és 0,430 liter B jelű oldatot (a végső reakcióelegyben az Al2O3/SiO2 arány így 0,8) az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A végén nyert zeolit A megkötőképessége 120 mg Ca**/g vízmentes termék, a szemcseméret pedig a 4,7 mikronos átlagátmérő körül 2-től 10 mikronig teljed:1.220 liters of solution A and 0.430 liters of solution B (in the final reaction mixture the Al 2 O 3 / SiO 2 ratio is 0.8) are processed as described in Example 1. The resulting zeolite A binds 120 mg Ca ** / g of anhydrous product and has a particle size of 2 to 10 microns around an average diameter of 4.7 microns:
A termék 2 súly%-a 2,6 μ, 10 súly%-a 3,3 μ, 25 súly%-a 4 μ, 50 súly%-a 4,7 μ, 75 súly%-a 6 μ, 90 súly%-a 7 μ és 98 súly%-a 9 μ nagyságú.2% w / w 2.6%, 10% 3.3%, 25% 4%, 50% 4.7%, 75% 6%, 90% % is 7 μ and 98% is 9 μ.
5. példaExample 5
Az A jelű oldat az 1. példában leírt módon 55 készült timföldhidrátból és nátriumhidroxid oldatból és 55 g/1 Al2O3-ot valamint 77 g/1 Na2O-ot tartalmaz (azaz az Al2 O3 /Na2 O arány 0,43 és a H2 O/Na2 O arány 63).Solution A contains 55 g / l Al 2 O 3 and 77 g / l Na 2 O (i.e., Al 2 O 3 / Na 2 O) in the same manner as in Example 1, prepared from 55 alumina hydrate and sodium hydroxide solution. 0.43 and H 2 O / Na 2 O ratio 63).
A B jelű oldat technikai tisztaságú nátriumszilikát 60 vízben való oldásával készült és 138 g/1 Si02-ot, valamint 42 g/1 Na2O-ot tartalmaz (azaz a SiO2/Na2O arány 3,4 és a H2O/Na2O arány 78).Solution B was prepared by dissolving technical grade sodium silicate in 60 water containing 138 g / l SiO 2 and 42 g / l Na 2 O (i.e., SiO 2 / Na 2 O ratio of 3.4 and H 2 O). / Na 2 O ratio 78).
A Na szilikoaluminát gél készítése — melyben az AI2O3/SiO2 arány 1,1 - a következőképp történik:Preparation of Na Silicoaluminate Gel with an Al 2 O 3 / SiO 2 ratio of 1.1 proceeds as follows:
-3181898 adagolunk 90 °C hőmérsékleten a fent leírt típusú reaktorba, melynek térfogatát úgy tervezzük meg, hogy az átlagos retenciós idő 4 perc legyen. Az így kapott gélt az érlelő reaktorba történő átfolyatással dekantáljuk. Ezt a műveletet 90 percig végezzük. 5-3181898 is added at 90 ° C to a reactor of the type described above, the volume of which is designed so that the average retention time is 4 minutes. The gel thus obtained is decanted by passing it into the aging reactor. This operation is carried out for 90 minutes. 5
Az így kapott gélt ezután érleljük és 6 órás keverés közbeni 90 °C-on történő érlelés után a zeolitot szűrjük, mossuk és szárítjuk.The gel thus obtained is then cured and after 6 hours of stirring at 90 ° C the zeolite is filtered, washed and dried.
A kitermelés 11 kg zeolit A, melynek megkötőképessége 120 mg Ca^/g vízmentes termék és szem- 10 csemérete a 3 mikronos átlagátmérő körül 1,5-től 15 mikronig teljed:The yield is 11 kg of zeolite A with a binding capacity of 120 mg Ca 2 / g anhydrous product and grain size of 1.5 to 15 microns around an average diameter of 3 microns:
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7835344A FR2444005A1 (en) | 1978-12-15 | 1978-12-15 | INDUSTRIAL PROCESS FOR THE SEMI-CONTINUOUS MANUFACTURE OF ZEOLITE A |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU181898B true HU181898B (en) | 1983-11-28 |
Family
ID=9216175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU79KU550A HU181898B (en) | 1978-12-15 | 1979-12-14 | Semicontinuous industrial process for producing zeolite a |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5585416A (en) |
| BE (1) | BE880533A (en) |
| BR (1) | BR7908222A (en) |
| CA (1) | CA1142501A (en) |
| CH (1) | CH641128A5 (en) |
| DE (1) | DE2950086A1 (en) |
| DK (1) | DK532479A (en) |
| ES (1) | ES8101516A1 (en) |
| FI (1) | FI793923A (en) |
| FR (1) | FR2444005A1 (en) |
| GB (1) | GB2038301B (en) |
| GR (1) | GR66001B (en) |
| HU (1) | HU181898B (en) |
| IT (1) | IT1119601B (en) |
| LU (1) | LU81989A1 (en) |
| NO (1) | NO794092L (en) |
| PL (1) | PL125174B1 (en) |
| PT (1) | PT70474A (en) |
| RO (1) | RO78900A (en) |
| SE (1) | SE7910247L (en) |
| YU (1) | YU296179A (en) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6049130B2 (en) * | 1980-12-27 | 1985-10-31 | 日本化学工業株式会社 | Manufacturing method of A-type zeolite |
| DK164097C (en) * | 1982-09-20 | 1992-10-05 | Tosoh Corp | PROCEDURE FOR THE MANUFACTURE OF ZEOLITES |
| DE3926400A1 (en) * | 1988-08-12 | 1990-02-22 | Degussa | Sodium A zeolite with small particle size - used as phosphate substitute and in liq. washing compsn. |
| ATE111058T1 (en) * | 1990-12-14 | 1994-09-15 | Foret Sa | PROCESS FOR PRODUCTION OF ZEOLITE 4A STARTING FROM BAUXITE. |
| PT2673237T (en) | 2011-02-11 | 2019-02-01 | Zs Pharma Inc | Use of a zirconium silicate for the treatment of hyperkalemia |
| US9943637B2 (en) | 2012-06-11 | 2018-04-17 | ZS Pharma, Inc. | Microporous zirconium silicate and its method of production |
| EP2872148A4 (en) | 2012-07-11 | 2016-06-15 | Zs Pharma Inc | Zirconium silicate for treatment of hyperkalemia |
| CN104797263B (en) | 2012-10-22 | 2018-02-09 | Zs制药公司 | For treating the micropore zirconium silicate of potassemia |
| US10695365B2 (en) | 2012-10-22 | 2020-06-30 | ZS Pharma, Inc. | Microporous zirconium silicate for the treatment of hyperkalemia |
| WO2016134277A1 (en) * | 2015-02-20 | 2016-08-25 | Usalco, Llc | Stable concentrated polyaluminum chlorosilicate solutions |
| US9592253B1 (en) | 2015-10-14 | 2017-03-14 | ZS Pharma, Inc. | Extended use zirconium silicate compositions and methods of use thereof |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1280877A (en) * | 1961-01-14 | 1962-01-08 | Socony Mobil Oil Co | Process for preparing crystalline zeolites |
| GB1115489A (en) * | 1964-07-31 | 1968-05-29 | Deputy Minister | A process to manufacture crystalline synthetic zeolites for use as molecular sieves |
| US3425800A (en) * | 1967-10-05 | 1969-02-04 | Aluminum Co Of America | Production of crystalline zeolites |
| AT322511B (en) * | 1970-06-15 | 1975-05-26 | Martinswerk G M B H Fuer Chem | PROCESS FOR THE DIRECT MANUFACTURING OF A PURE CRYSTALLINE ZEOLITHIC MOLECULAR SCREEN WITH A PORE WIDTH OF 4Å. |
| DD107428B3 (en) * | 1973-11-05 | 1992-12-10 | Chemie Ag Bittrfeld Wolfen | METHOD AND DEVICE FOR PRODUCING SYNTHETIC ZEOLITE |
| DE2447021C3 (en) * | 1974-10-02 | 1984-03-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Type A crystalline zeolite powder and the process for its preparation |
| DE2651384C2 (en) * | 1976-11-11 | 1984-03-15 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for processing waste dusts containing silicon dioxide into crystalline zeolitic molecular sieves of type A. |
| DE2651445A1 (en) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | TYPE A II CRYSTALLINE ZEOLITE POWDER |
-
1978
- 1978-12-15 FR FR7835344A patent/FR2444005A1/en active Granted
-
1979
- 1979-10-20 GR GR60306A patent/GR66001B/el unknown
- 1979-11-20 PT PT70474A patent/PT70474A/en unknown
- 1979-11-26 GB GB7940829A patent/GB2038301B/en not_active Expired
- 1979-12-05 YU YU02961/79A patent/YU296179A/en unknown
- 1979-12-11 BE BE0/198501A patent/BE880533A/en not_active IP Right Cessation
- 1979-12-12 CA CA000341755A patent/CA1142501A/en not_active Expired
- 1979-12-12 SE SE7910247A patent/SE7910247L/en not_active Application Discontinuation
- 1979-12-13 DE DE19792950086 patent/DE2950086A1/en not_active Withdrawn
- 1979-12-13 JP JP16090979A patent/JPS5585416A/en active Pending
- 1979-12-13 LU LU81989A patent/LU81989A1/en unknown
- 1979-12-14 HU HU79KU550A patent/HU181898B/en unknown
- 1979-12-14 DK DK532479A patent/DK532479A/en unknown
- 1979-12-14 FI FI793923A patent/FI793923A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-12-14 NO NO794092A patent/NO794092L/en unknown
- 1979-12-14 CH CH1112679A patent/CH641128A5/en not_active IP Right Cessation
- 1979-12-14 BR BR7908222A patent/BR7908222A/en unknown
- 1979-12-14 RO RO7999542A patent/RO78900A/en unknown
- 1979-12-14 ES ES486941A patent/ES8101516A1/en not_active Expired
- 1979-12-14 IT IT69413/79A patent/IT1119601B/en active
- 1979-12-14 PL PL1979220420A patent/PL125174B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES486941A0 (en) | 1980-12-16 |
| JPS5585416A (en) | 1980-06-27 |
| IT1119601B (en) | 1986-03-10 |
| DE2950086A1 (en) | 1980-06-19 |
| PL220420A1 (en) | 1980-10-06 |
| PT70474A (en) | 1979-12-01 |
| BE880533A (en) | 1980-06-11 |
| LU81989A1 (en) | 1981-07-23 |
| GR66001B (en) | 1981-01-13 |
| NO794092L (en) | 1980-06-17 |
| BR7908222A (en) | 1980-07-22 |
| ES8101516A1 (en) | 1980-12-16 |
| FR2444005B1 (en) | 1984-05-11 |
| IT7969413A0 (en) | 1979-12-14 |
| YU296179A (en) | 1983-01-21 |
| GB2038301A (en) | 1980-07-23 |
| FI793923A (en) | 1980-06-16 |
| RO78900A (en) | 1982-12-06 |
| CH641128A5 (en) | 1984-02-15 |
| PL125174B1 (en) | 1983-04-30 |
| GB2038301B (en) | 1983-02-09 |
| CA1142501A (en) | 1983-03-08 |
| SE7910247L (en) | 1980-06-16 |
| FR2444005A1 (en) | 1980-07-11 |
| DK532479A (en) | 1980-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4314979A (en) | Industrial process for continuous production of zeolite A | |
| EP0106552B1 (en) | Process for preparation of zeolites | |
| JP2523433B2 (en) | Method for producing P-type zeolite | |
| US4530824A (en) | Process for preparation of L type zeolites | |
| JPH05503065A (en) | Method for producing crystalline sodium disilicate in hot water | |
| EP0128766B1 (en) | Process for preparation of high-silica faujasite type zeolite | |
| WO2019068135A1 (en) | Synthesis of zeolites | |
| HU181898B (en) | Semicontinuous industrial process for producing zeolite a | |
| US4650654A (en) | Process for preparation of ferrierite type zeolites | |
| US9272919B2 (en) | Hydrothermal synthesis of zeolites or zeolite-like materials using modified mixed hydroxides | |
| Palčić et al. | Nucleation and crystal growth of zeolite A synthesised from hydrogels of different density | |
| EP0109729B1 (en) | Process for preparation of mordenite type zeolite | |
| US4687653A (en) | Process for preparation of zeolite OE having an offretite type structure | |
| CA1249989A (en) | Process for preparation of faujasite type zeolite | |
| EP0614853B1 (en) | Method of producing zeolite beta | |
| EP0273403B1 (en) | Process for preparation of synthetic mazzite | |
| JPH0244771B2 (en) | ||
| GB2051024A (en) | Process for preparing crystalline sodium silico-aluminate of zeolite A type | |
| KR850000287B1 (en) | Semi-continuous manufacturing method of zeolite A | |
| JPS61155215A (en) | Synthesizing method of l-type zeolite by stirring | |
| SU998342A1 (en) | Proces for producing synthetic naa zeolite | |
| JPH0353251B2 (en) | ||
| JPH0559045B2 (en) | ||
| JPH0581525B2 (en) | ||
| JPS60141617A (en) | Production method of ferrierite type zeolite |