HU180676B

HU180676B - Herbicide compositions containing substituted pyridazones and process for producing the active agents

Info

Publication number: HU180676B
Application number: HU79BA3761A
Authority: HU
Inventors: Wolfgang Rohr; Hanspeter Hansen; Bruno Wuerzer; Heinz-Guenter Oeser
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1978-02-25
Filing date: 1979-02-23
Publication date: 1983-04-29
Also published as: AU4454879A; IL56493A0; PL110897B2; PT69185B; GR66793B; ATA141579A; BR7900964A; DE2808193A1; IN150199B; EP0003805B1; JPS54130590A; DE2963211D1; EP0003805A1; CS207776B2; ZA787240B; US4411691A; CA1111426A; ES478016A1; IL56493A; DK76279A

Description

2

A találmány szubsztituált piridazonokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerekre, valamint a szubsztituált piridazonok előállítására vonatkozik.

Ismeretes, hogy egyes piridazon-származékokat, például l-fenil-4,5-dimetoxi-piridazon-6-ot, l-(3/-tri· fluor-metil/-fenil)-4,5-dimetoxi-piridazon-6-ot és az 1-(3-/tetrafluor-etoxi/-fenil)-4-(metil-amino)-5-klór-piridazon-6-ot gyomirtószerek hatóanyagaként alkalmaznak (2 526 643 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat, 728 164 számú belga szabadalmi leírás, 1 197676 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás).

Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletü új szubsztituált piridazonokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószereknek jó gyomirtó hatásuk van. Az (I) általános képletben R és R¹ 1—4 szénatomos alkoxicsoportot, előnyösen metoxicsoportot, R² difluor-metil-csoportot vagy fluor- vagy klóratomot vagy X-R⁴ általános képletü csoportot jelent, ahol X oxigén- vagy kénatom, és R⁴ 1—3 szénatomos halogén-alkil-csoportot, például -CHF₂, —CF₂-CHF₂, -CF₂-CHF-CF₃, -CF₂-CHFC1, -CF₂-CHFBr vagy CF₃ csoportot jelent, és R³ hidrogénatomot képvisel, ha R² difluor-metil-csoport vagy X-R⁴általános képletü csoport, és R³ fluoratomot képvisel, ha R² fluor- vagy klóratom.

Az (I) általános képletü szubsztituált piridazonokat úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletű 4,5-dihalogén- vagy 4-alkoxi-5-halogén-piridazont - ebben a képletben A halogénatomot, előnyö180676 sen klór- vagy brómatomot vagy alkoxicsoportot, előnyösen metoxicsoportot jelent és Hal halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent és R² és R³ a fent megadott jelentésűek - egy R-B 5 vagy R¹ -B általános képletü alkoholáttal - ebben a képletben R és R¹ a fenti jelentésűek és B nátriumvagy káliumatomot jelent - szerves oldószer jelenlétében reagáltatunk.

A kiindulási anyagként használt (II) általános kép0 letű 4-alkoxi-5-halogén-piridazonok, illetve 4,5-dihalogén-píridazonok ismertek vagy az 1 245 207 és 1 210 241 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírásban vagy a 2 526 643 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban le5 írt eljárásokkal állíthatók elő; például úgy, hogy a megfelelő diazóniumsóból redukcióval szubsztituált hidrazint állítunk elő, és adott esetben sója alakjában való elkülönítés után ismert módon 3-formil-2,3-dihalogén-akrilsawal reagáltatva a megfelelő piridazonná 0 alakítjuk.

Ha a szubsztituált hidrazint só, például hidrokloridja alakjában elkülönítjük, akkor a megfelelő piridazont tisztább alakban kapjuk.

A 4,5-dialkoxi-piridazonok előállításához a megfe5 lelő 4,5-dihalogén-piridazont az alkoholáttal például egy mól piridazonra számítva két mól alkoholáttal végezzük és 4-alkoxi-5-halogén-piridazon használata esetén például 1 mól alkoholátot 1 mól piridazonnal reagáltatunk.

Szerves oldószerként célszerűen 100 és 160°C

-11806/6 között az alkoholátokkal szemben inért oldószert, például toluolt vagy xilolt használunk. A reágáltatást általában 100 és 160° C között végezzük.

A következő táblázatban ismertetjük néhány (II) általános képletü kiindulási vegyület azonosítási 5 .adatát.

A	Hal	R²	R³	Olvadáspont, °C
Cl	Cl	F	F	196-197
Cl	Cl	-chf₂	H	118-119
Br	Br	-o-cf₂-chf -cf₃	H	72-74
Cl	Cl	Cl	F	200-202
CH₃OC1	-scf₃	H	129-131
Cl	Cl	-ocf₂-chf₂	H	74-75
Cl	Cl	-o-chf₂	H	143-144
Br	Br	-o-cf₂-chfcih	72-74
Br	Br	-ocf₃	H	86-88
Cl	Cl	-OCF₂-CHFBr	H	67-68

A következő példák szemléltetik az (I) általános képletü vegyületek előállítását.

1. példa

7,2 sr. 30 s%-os nátrium-metilát-oldatot vákuumban szárazra bepárolunk és a maradékot 250 sr. tolüolba szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 10,8 sr. 1 - (3 -/t rí fluor - metil - tio /- fenil) - 4 - metoxi -5 - klór - piri dazon-6-ot adunk és 2 óra hosszat visszafolyatás köz- 30 ben forraljuk. A reakcióelegyet szüljük és a toluolt vákuumban elpárologtatjuk, majd a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. 5,9 sr. 1-(3-/trifluor-metil-tio/-fenil)-4,5-dimetoxi-piridazon-6-ot kapunk; olvadáspontja 93—95 °. 35

2. példa

39,6 sr. 30s%-os nátrium-metilát-oldatot vákuumban szárazra bepárolunk és a maradékot 500 sr. to- 40 luolba szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 36,6 sr. l-(3-/difluor-metoxi/-fenü)4,5-diklór-piridazon-6-ot adunk és 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet szűrjük és a toluolt vákuumban elpárologtatjuk. Kitermelés 28 sr. l-(3-/difluor-me- 45 toxi/-fenü)4,5-dimetoxi-piridazon-6; olvadáspontja 48-50°C (sziliciumdioxidon toluol és aceton 7:3 arányú elegyével kromatografálva).

Analóg módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletü vegyületeket: 50

R R¹ R²

R³ Op. °C, ül. n.£³

CH₃O- CH₃O- FF ch₃o- ch₃o- -OCF₂-CHF₂H ch₃o- ch₃o- -CHF₂H

CHjO- CH₃O- -O-CF₂H

-chf-cf₃

CH₃O- CH₃O- ClF ch₃o- ch₃o- -ocf₃h ch₃-o ch₃o- -ocf₂h

-CHFC1

136-138

81-83

52-55

58-60

148-149

84-85

64-65

C2H5O—CzHsO——OCF₂ —CHF₂H 1,5177

CH₃0- CH₃0- -OCF₂ H 68-69 -CHFBr

Az (I) általános képletü piridazonokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek közvetlenül permetezhető oldatok, valamint porok, szuszpenziók — nagy hatóanyagtartalmú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók —, diszperziók, emulziók, paszták, porozószerek, szórószerek,vagy granulátumok lehetnek és felhasználásuk permetezéssel, porlasztással, szórással, porozással vagy locsolással történhet. A szer konkrét formája minden esetben az alkalmazási célhoz igazodik.

Közvetlenül permetezhető oldatok, valamint emulziók, paszták és olajdiszperziók előállításához közepes és magas forráspontú ásványolajfrakciókat, például kerozint vagy gázolajat, továbbá szénkátrányolajokat, valamint növényi és állati eredetű olajokat; alifás, ciklusos és aromás szénhidrogéneket, ületve származékaikat, például benzolt, toluolt, xüolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alküezett naftalint, metanolt, etanolt, propánok, butanolt, kloroformot, széntetrakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont stb.; erősen poláros oldószereket, például dimetü-formamidot, dimetil-szulf-oxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb. használhatunk.

Vízzel hígított szereket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olajdiszperziókból víz hozzáadásával állíthatunk elő. Emulziók, paszták és olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat — magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva - nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerrel vízben homogenizálunk. A hatóanyagból és a felületaktív adalékokból, például nedvesítő·, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból olyan koncentrátumok készíthetők, amelyek vízzel hígíthatok.

Felületaktív adalékként például a ligninszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsóít, naftalinszulfonsavakat, fenolszulfonsavat, alkü-arü-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, alkü-szulfonátokat, a dibutil-naftalin-szulfonsav alkálifém- és alkáliföldfémsóit, laurü-éter-szulfátot, zsíralkohol-szulfátot, zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfémsókat, szulfátéit hexadekanolok, heptadekanolok és oktadekanolok sóit, szulfátéit zsíralkohol-glikoléter-sókat, szulfonált naftalin, illetve naftalin-származékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, naftalin, illetve naftalinszulfonsav fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, poli-oxi-etüén-oktü-fenü-étert, etoxilezett izooktil-fenolt, oktü-fenolt, ületve nonü-fenolt, alkil-fenol-poli-glikol-éter-eket, tributü-fenü-poli-glikol-éter-eket, alkü-arü-poliéter-alkoholokat, izotridecil-alkoholt, zsíralkohol-etüén-oxid-kondenzátumokat, etoxilezett ricinusolajat, poli-oxi-etüén-alkü-étert, etoxüezett poli-oxi-propüén-t, laurü-alkohol-poli-glikol-éter-acetált, szorbitésztert, lignint, szulfitszennylúgot és metil-cellulózt használhatunk.

Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szüárd hordozóanyaggal való összekeverésével, illetve összeőrlésével állíthatunk elő.

Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szüárd hordozóanyagon való megkötésével készíthetünk.

Szüárd hordozóanyagként például ásványi anyagokat, így kovasavgélt, kovasavat, szilikátot, talkumot, kaolint, attapulgitot, mészkőt, krétát, bóluszt, agyagot ziu kát -fő: mii héj ^egl· sen i tar [ irtc an\ let' kö: tiai tol bői -ét< j kol | ció ! tiki i és ! hat nyc mu nö\ tett per állí emi A 1 me; ser) seg: pol tek zás;

lehi hág pék vég' a r ' tart alat tűk ism alap nen jele gals

-2180676 got, löszt, dolomitot, kovaföldet, kalcium- és magnézium-szulfátot, magnézium-oxidot; őrölt műanyagokat; műtrágyát, például szuperfoszfátot, ammónium-foszfátot, ammónium-nitrátot, karbamidokat, valamint növényi termékeket, például gabonalisztet, fa- 5 héj, fa- és csonthéjőrleményeket, cellulózport és egyéb szilárd hordozóanyagokat használhatunk.

A szerek hatóanyagtartalma 0,1-95 s%, előnyösen 0,5-90 s%.

A találmány szerinti, szubsztituált piridazonokat 10 tartalmazó, gyomirtószerekhez számos egyéb, gyomirtószerek vagy növekedést szabályozó szerek hatóanyagaként alkalmazható vegyületet keverhetünk, illetve ezekkel a szerekkel együtt alkalmazhatók. Ezek közül megemlíthetjük az anilidek, diazinok, benzo- 15 tiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinok, N-fenil-karbamátok, biszkarbamátok, tiolkarbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamidok, difenil-éterek, triazinonok, uracilok, benzofurán-származékok csoportjába tartozó hatóanyagokat. A kombiná- 20 ciók a hatásterületet növelik és egyidejűleg szinergetikus hatást is kifejthetnek.

A találmány szerinti szerek gyomirtó hatása 25

A találmány szerinti szereknek a gyomnövények és haszonnövények csírázására és fejlődésére kifejtett hatását növényházban és szabadföldön vizsgáltuk.

I. Növényházi vizsgálatok

Tenyészedényként 300 ml-es műanyag virágedényeket használtunk és ezekbe körülbelül 1,5 % humusztartalmú agyagos homokot töltöttünk. A vizsgált 35 növények magvait a talajba fajtánként elkülönítve vetettük. A vetés után közvetlenül a talaj felületét megpermeteztük a hatóanyagok oldatával. Az oldat előállításához a hatóanyagot vízben szuszpendáltuk vagy emulgáltuk és kijuttatása finomporlasztással történt. 40 A hatóanyagok kijuttatása után az edényeket enyhén meglocsoltuk, hogy a magok csírázását és fejlődését serkentsük és egyidejűleg a szer hatáskifejtését is elősegítsük. Ezután az edényeket átlátszó műanyaglapokkal lefedtük, mindaddig, amíg a növények kikel- 45 tek. A lefedés elősegítette a magok egyenletes csírázását feltéve, hogy ezt a szer nem befolyásolta.

A kikelés utáni kezeléshez a növényeket fejlődési lehetőségeiknek megfelelően 3-10 cm magasságúra hagytuk nőni és a kezelést ezután végeztük. A csere- 50 pékét nem fedtük le. A vizsgálatokat növényházban végeztük és a melegkedvelő növényeket 25-40°C-on, a mérsékeltebb hőigényű növényeket 15-30°C-on tartottuk. A kísérleti időszak 4—6 hétig tartott. Ez alatt a növényeket ápoltuk és fejlődésüket ellenőriz- 55 tűk, majd az eredményeket kiértékeltük.

Az eredményeket a Π., IV., V. és VI. táblázatban ismertetjük. A kiértékelést O-tól 100-ig terjedő skála alapján végeztük. A 0 azt jelenti, hogy a növények nem károsodtak és rendesen fejlődtek és a 100 azt 60 jelenti, hogy a növény magja nem kelt ki, illetve legalább a föld feletti növényrész teljesen elpusztult.

II. Növényházi vizsgálatok

Kisparcellás vizsgálatokat végeztünk 5-6 pH-értékű és 1-1,5 % humusztartalmú agyagos homoktalajon. Kikelés előtti kezelést végeztünk a vetés után legkésőbb 3 napon belül. A haszonnövényeket sorba vetettük. A különböző összetételű gyomnövény-flóra természetes eredetű volt. A hatóanyagot vízben szuszpendáltuk vagy emulgáltuk és önjáró permetező berendezéssel juttatuk ki. Természetes csapadék elmaradása esetén mesterséges öntözést alkalmaztunk, hogy a haszonnövények és gyomnövények csírázását és fejlődését elősegítsük. Az összes kísérlet több hétig, illetve hónapig tartott. Ezalatt meghatározott időszakonként a O-tól 100-ig terjedő skála alapján értékeltük a növények viselkedését. Az eredményeket a

III. táblázatban adjuk meg.

Kitűnt, hogy az új piridazonokat hatóanyagként tartalmazó szereknek jó gyomitró hatásuk van. Az ismert hatóanyagokat tartalmazó szerekhez képest a gyomnövényeket jobban irtják, vagy a haszonnövények jobban tűrik.

A találmány szerinti szerek tehát szelektív gyomirtószerként alkalmazhatók a mezőgazdaságban, kertészetben és erdőgazdaságban. A szerek műveletlen területeken, például vasúti berendezéseknél, közúti műtárgyaknál és ipari területeken totális növényirtó szerként is alkalmazhatók. Felhasználhatók epresek, gyümlcsösök, dióültetvények és szőlők gyommente-

sítésére is.
A találmány szerinti	gyomirtószerek például a
következő haszonnövény	ültetvényekben alkalmaz-
hatók:
Allium cepa	főzőhagyma
Ananas comosus	ananász
Arachis hypogaea	földimogyoró
Asparagus officinalis	spárga
Avena sativa	árpa
Béta vulgáris spp.
altissima	cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa	takarmányrépa
Béta vulgáris spp.
esculenta	sárgarépa
Brassica napus var. napus repce
Brassica napus var.
napobrassica	kelkáposzta
Brassica napus var. rapa	fehérrépa
Brassica rapa var.
silvestris
Camellia sinensis	tea
Carthamus tinctorius	sáfrány
Carya illinoinensis
Citrus limon	citrom
Citrus maxima	grappefruit
Citrus reticulata	mandarin
Citrus sinensis	narancs
Coffea arabica (Coffea
canephora, Coffea liberica) kávé
Cucumis meló	dinnye
Cucumis sativus	uborka
Cynodon dactylon	bermudafű
Daucus carota	répa
Elaeis guineensis	olaj pálma
Fragaria vesca	földieper
Glycine max	szójabab
Gossypium hirsutum	gyapot
(Gossypium arboreum

Gossypium herbaceum	növények között is.
Gossypium vitifolium)			Különleges kezelési módként a levelek alatti per-
Helianthus annuus	napraforgó		metezés jöhet számításba. Ebben az esetben a permet-
Helianthus tuberosus			sugarat úgy irányítjuk, hogy a kifejlett, érzékeny ha-
Hevea brasiliensis	gumifa	5	szonnövények leveleit a lehetőségek szerint ne érint-
Hordeum vulgare	rozs		sük, és a szer az alattuk levő talajra és az ott tenyésző
Humulus lupulus			gyomnövényekre jusson.
Ipomoea batatas	édesburgonya		Az alkalmazási lehetőségek sokrétűségének figye-
Juglans regia	dió		lembe vételével a találmány szerinti szereket vagy eze-
Lactuca sativa	fejessaláta	10	ket tartalmazó keverékeket a felsorolt haszonnövé-
Lens culinaris	lencse		nyeken kívül számos haszonnövényültetvényben al-
Linum usitatissimum	len		kalmazhatjuk gyomnövények irtására. A hatóanyag
Lycopersicon			mennyisége általában 0,1 és 15 kg/ha között lehet.
lycopersicum	paradicsom		Az I. táblázatban ismertetjük a vizsgált növénye-
Malus ssp.	alma	15	ket, illetve alkalmazott rövidítésüket.
Manihot esculenta	manióka
Medicago sativa	lucerna
Mentha piperita	menta		I. táblázat
Musa spp.	banán
Nicotiana tabacum		20	Abutilon theoprasti Abutilon theo.
(N. rustica)	dohány		Alopecurus mysuroides Alepec. myos.
Olea auropaea	olajfa		Amaranthus retroflexus Amar. retr.
Oryza sativa	rizs		Avena fatua Avena fát.
Panicum miliaceum			Chenopodium album Chenop. alb.
Phaseolus lunatus	babféle	25	Chrysanthemum segetum Chrys. seg.
Phaseolus mungo	babféle		Ipomoea spp. Ipom. spp.
Phaseolus vulgáris	bokorbab		Datura stramonium Datura stram.
Pennisetum glaucum			Echinochloa crus galli Echin. c. g.
Petroselinum crispum			Euphorbia geniculata Euph. gén.
spp. tuberosum	petrezselyem	30	Galium aparine Galium apar. ,
Picea abies	norvég fenyő		Glycine max Glyc. max
Abies alba	fehérfenyő		Gossypium hirsutum Gossyp. hirs.
Pinus spp.			Matricaria spp. Matric. spp.
Pisum sativum	borsó		Oryza sativa Oryza sat.
Prunus avium	cseresznye	35	Polygonum persicaria Polyg. pers.
Prunus domestica	szilva		Portulaca oleracea Port. oler.
Prunus dulcia	mandula		Sida spinosa Sida pin.
Prunus persica	barack		Sinapis alba -
Pyrus communis	körte		Solanum nigrum Solan. nigr.
Ribes sylvestre	vörösribizke	40	Stellaria média —
Ribes uva-crispa	egres		Veronica spp. -
Ricinus communis	ricinus
Sacharum officinarum	cukornád		3. példa
Secale cereale	rozs
Sesamum indicum	szezámfű	45	90 sr. l-(3,4-difluor-fenil)4,5-dimetoxi-piridazon-
Solanum tuberosum	burgonya		-6-ot összekeverünk 10 sr. N-metil-a-pirrolidonnal és
Sorghum bicolor			így apró cseppek alakjában alkalmazható, 90 s% ha-
(s. vulgare)			tóanyagtartalmú oldatot kapunk.
Sorghum dochna
Spinacia oleracea	paraj	50	4. példa
Theobroma cacao	kakaó
Trifolium pratense	vöröshere		20 sr. l-(3-/difluor-metii/-fenil)4,5-dimetoxi-piri-
Triticum aestivum	búza		dazon-6-ot feloldunk 80 sr. xilol, 8—10 mól etÜén-
Vaccinium corymbosum	szeder		-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid 10 súly-
Vaccinium vitis-idaea		55	résznyi addíciós terméke, 5 sr. dodecil-benzolszul-
Vicia faba	lóbab		fonsav-kalciumsó és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ri-
Vigna sinensis			cinusolaj 5 súlyrésznyi addiciós terméke elegyében.
(V. unguiculata)	marhabab		Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen
Vitis vinifera	szőlő		elosztva 0,02 s% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót
Zea mays	kukorica	60	kapunk.
A táblázatokban kikelés	előtti és utáni kezelések

eredményeit ismertetjük. Természetesen a talaj, illet- 5. példa ve növények felületére való permetezés mellett a szerek a talajba is bedolgozhatok. Ez a bedolgozás tör- 20 sr. 1-(3-(1,1,2,3,3,3-hexafluor-propoxi)-fenilJténhet a vetés előtt, vetés után és már kikelt haszon- 65 -4,5-dimetoxi-piridazon-6-ot feloldunk 40 sr. ciklo4

MM* *Γ- II. táblázat

Gyomirtó hatás és a haszonnövények tűrőképessége növényházban kikelés előtti kezelés esetén 1(1) általános képlet]

Hatóanyag	R R, R,	r₃	kg/ha	Glyc. max.	Vizsgált növények károsodása %-ban
Gossyp. hirs.	Oryza sat.	Abutilon theo.	Alopec* myos.	Amaranth. Chrys.
retr.	sea
1.	-OCHj-OCH₃F	F	1,0	0	-	10	-	—	98	90
2.	-OCH₃ -OCH, -CHF,	H	0,5	10		—	100	70	30
			1,0	10	-	-	100	100	100	-
3.	-OCH, -OCHj -OCFj -CHF-CFj	H	0,5	15	0		100	70	100
			1,0	55	0		100	98	100	-
							Portulac.			Euph. gén.
4.	-OCHj -OCH, -OCHF,	H	0,5		10	-	100	90	40	100
			1,0	-	20	-	100	95	75	100
							Abutilon
5.	-OCHj -OCHj -OCFj -CHFj	H	0,5	-	0	10	100	92	98	100
			1,0	-	5	20	100	95	98	100
			2,0	-	10	60	-	95	95	100
A	-OCHj -OCHj Η	H	0,5	15	40	20	90	52	78	95
ismert			1,0	15	55	20	100	72	93	100
1.	-OCHj -OCH, F	F	1,0	80	-	100	70	90	98	-
2.	-OCHj -OCH, -CHF,	H	0,5	95	100	100	100		100	100
			1,0	95	100	100	100	-	100	100
3.	-OCHj -OCHj -OCF, -CHF-CF,	H	0,5	75	100	100	100		100	100
			1,0	95	100	100	100	-	100	100
4.	-OCHj -OCH, -OCHF,	H	0,5		65	100	70		45	90
			1,0	-	65	100	95	-	70	100
								Echin.
5.	-OCHj -OCHj -OCF, -CHF,	H	0,5	95	85	100	98	55	98	100
			1,0	95	90	100	98	80	98	100
			2,0	-	100	100	100	95	95	100
A	-OCH, -OCHj H	H	0,5	89	66	100	53	98	92	94
			1,0	94	100	100	69	98	98	98

= nincs károsodás, 100 = teljes pusztulás i

I i

I III. táblázat

Gyomirtó hatás és a haszonnövények tűrőképessége szabadföldön kikelés előtti kezelés esetén [(I) általános képlet; R³ hidrogénatom]

...... Hatóanyag	R R‘ R’	kg/ha	Vizsgált növények károsodása %-ban
Gossyp. hirs.	Amar. retr.	Chenop. alb.	Echin. c.g.	Polyg. pers.
5.	-OCHj -OCH, -OCF, -CHF,	1,0	1	67	84	51	30
		2,0	11	93	95	78	70
A	-OCH, -OCH,H	1,0	20	90	92	37	10
ismert		2,0	55	100	99	68	56
B	-NC^_h Cl -OCF, -CHF,	1,0	19	72	35	34	2
ismert	³	2,0	36	92	60	58	12

= nincs károsodás, 100 = összes növény elpusztult, illetve nem kelt ki

-511

IV. táblázat

Gyomirtó hatás növényházban kikelés utáni kezelés esetén [(I) általános képlet; R³ = hidrogénatomi

Hatóanyag	R R* R^J	kg/ha	Vizsgált növények károsodása %-ban
Avena fát.	Echin. c. g.	Amai. retr.	Euph. gén.	Galium. apar	Port, oler.	Sida spin.	Veronica spp.
5.	-OCH, -OCH, -OCF, -CHF,	1.0	100	98	100	100	95	100	100	100
3.	-och, -och, -ocf, -chf-	•CF, 1,0	-	100	100	-	90	-	100	-
4.	-OCH, -OCH, -OCHF,	1.0	100	85	90	20	-	100	100	100
2.	-OCH, -OCH, -CHF,	1,0	-	100	-	-	80	-	60	-
6.	-OCH, -OCH, -SCF,	1,0	-	80	-	-	98	-	-	-
A	-OCH, -OCH, H	1,0	80	70	75	22	60	100	80	100

ismert h

é n s t f< é e e v = nincs károsodás, 100 = teljes pusztulás

V. táblázat

Szelektív gyomirtó hatás növényházban kikelés előtti kezelés esetén 1(1) általános képlet; R = metoxicsoport; R³ = hidrogénatom] d n; b sr ö: te le

Ható· ni R3 anyag	kg/ha	Gossyp. hirs.	Abutilón theo.	Vizsgált növények károsodása %-ban	Setaria faberii	Sida spin.
Echin. Euph.	Ipom. SPP-	Port, oler.	Sesbania exaltata
c. g.	gén.
2. -OCH, -CHF,		0,25	0		85	100	75	89		70	95
		0,5	10	92	85	-	98	89	72	98	100
3. -OCH, -OCF, -CF,	-CHF-	0,25	3	88	53	100	72	89	50	65	90
	0,5	3	100	72	100	98	94	87	75	100
5. -OCH, -OCF,	-CHF,	0,25	15	100	92	98	75	90	65	85	100
6. -OCH, -SCF,		0,5	10	100	79	100	100	92	90	100	100
C -OCH, -CF,		0,25	15	100	69	68	80	85	50	70	100

= nincs károsodás, 100 = teljes pusztulás

-4 9' re ru ke

VI. táblázat

Gyomirtó hatás növényházban kikelés utáni kezelés esetén [(I) általános képlet]

-6 -k;

sr.

Π*^10- R R’ R’ anyag	R³	Vizsgált növények károsodása %-ban
kg/ha	Centaurea cyanus	Echinochloa crus galli	Ipomoea spp·	Lolium multiflorum
7. -OCH, -OCH, -O-CF, -CHFC1	H	3,0	100	100	100	100
8. -OCH, -OCH, -O-CF, -CHFBr	H	3,0	100	100	100	100
9. -OC,H_S -OC,H_S -O-CF,-CHF,	H	3,0	-	100	70	100
10. -OCH, -OCH, -OCF,	H	3,0	100	100	100	100

= nincs károsodás, 100 = teljes pusztulás hexánon, 30 sr. izobutanol, 70 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol 20 súlyrésznyi addiciós terméke és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súlyrésznyi addiciós terméke elegyében. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen elosztva 0,02 s % hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.

6. példa sr. l-(3,4-difluor-fenil)-4,5-dimetoxi-piridazon-6-ot feloldunk 25 sr. ciklohexanon, 65 sr, 210-280°C forrpontközű ásványolajfrakció és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súlyrésznyi addiciós terméke elegyében. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.

7. példa sr. l-(3-/difluor-metil/-fenil)-4,5-dimetoxi-piridazon-6-ot alaposan összekeverünk 3 sr. diizobutilnaftalin-a-szulfonátsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 17sr.ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 sr. porított kovasavgéllel, majd kalapácsmalomban összeőröljük. A keveréket 20 000 sr. vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 s% hatóanyagtartalmú permetlevet kapunk.

8. példa sr. 1-(3-(1,1,2,3,3,3-hexafluor-propoxi)-fenilJ-4,5-dimetoxi-piridazon-6-ot alaposan összekeverünk 97 sr. porított kaolinnal. 3 s % hatóanyagtartalmú porozószert kapunk.

9. példa sr. l-(3-/difluor-metoxi/-fenil)-4,5-dimetoxi-piridazon-6-ot alaposan összekeverünk 92 sr. porított kovasavgéllel és előzőleg a kovasavgélre permetezett 8 sr. paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk.

10. példa sr. l-(3,4-difluor-fenil)-4,5-dimetoxi-piridazon-6-ot alaposan összekeverünk 10 sr. fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid-kondenzátum-nátriumsóval, 2 sr. kovasavgéllel és 48 sr. vízzel. Stabil vizes diszperJ0676 14 ziót kapunk. 100 000 sr. vízzel hígítva 0,04 s% hatóanyagtartalmú vizes diszperzióhoz jutunk.

11. példa sr. l<3,4-difluor-fenil)-4,5-dimetoxi-piridazon-6-ot alaposan összekeverünk 2 sr. dodecü-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 sr. zsíralkohol-(poliglikol-éter)-rel, 2 sr. fenol-szulfonsav-karbamid-formalde10 hid-kondenzátum-nátriumsóval és 68 sr. paraffinos ásványolajjal. Stabil olajos diszperziót kapunk.

Claims

Szabadalmi igénypontok

15 1. Gyomirtószer azzal j e 11 e mez ve, hogy hatóanyagként 0,1-95 s% mennyiségben egy (I) általános képletü szubsztituált piridazont - ebben a képletben R és R¹ 1—4 szénatomos alkoxi-csoportot, R²difluor-metil-csoportot, fluor- vagy klóratomot vagy

20 -X-R⁴ általános képletü csoportot jelent, ahol X oxigén- vagy kénatom és R⁴ 1 -3 szénatomos halogén-alkil-csoport; és R³ hidrogénatomot jelent, ha R² difluor-metil-csoport vagy -X-R⁴ általános képletü csoport, és R³ fluoratomot jelent, ha R² fluor- vagy

25 klóratom — tartalmaz szilárd vagy folyékony hordozóanyag - előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, aromás, alifás vagy ciklusos szénhidrogén -, valamint felületaktív adalék - előnyösen anionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló30 vagy nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.
2. Eljárás az (I) általános képletü szubsztituált piridazonok előállítására — ebben a képletben a szubsztituensek az 1. igénypontban megadott jelentésűek - azzal j e 1 1 e m e z v e, hogy egy (II) általános képletü 4,5-dihalogén- vagy 4-alkoxi-5-halogén-piridazont - ebben a képletben A halogénatomot, előnyösen klór-vagy brómatomot vagy alkoxicsoportot és Hal halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent, R² és R³ a fenti jelentésű - egy R-B vagy R^f-B általános képletü alkoholáttal - ebben a képletben R és R¹ a fenti jelentésű, és B nátrium- vagy káliumatomot jelent — szerves oldószerben reagáltatunk.