HU180258B - Process for producing pyrrolidine-1-carboxylic acids - Google Patents
Process for producing pyrrolidine-1-carboxylic acids Download PDFInfo
- Publication number
- HU180258B HU180258B HU79LA959A HULA000959A HU180258B HU 180258 B HU180258 B HU 180258B HU 79LA959 A HU79LA959 A HU 79LA959A HU LA000959 A HULA000959 A HU LA000959A HU 180258 B HU180258 B HU 180258B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- defined above
- ethyl
- pyrrolidine
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás uj heterociklusos származékok, különösen a /VI/ általános képletű uj 1-plrrolidin-karbonsav-származékok előállítására, amelyben R jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, célszerűen etilcsoport, R, jelentése RyCO-CILj-CHo- általános képletű J-oxo-alkilesoport, vagy Rj-CO-CH-CH-általános képletű 3-cxo-alkanllcsoport és R2 jelentése hidrogénatom vagy Ry-CO-CHg-CHg- vagy R^-CO-CH-CH- osoport, és Rj jelentése 1-5 szénatomszámu alkilcsoport.
A /VI/ általános képletű vegyületeket a következő módon állíthatjuk elő:
a/ Valamely /11/ általános képletű alkil-3-oxo-l-plrrolidin-karboxilátót, amelyben R jelentése a fenti, valamely inért szerves oldószerben, például benzolban, pirrolidinnel együtt p-toluol-szulfonsav jelenlétében visszafolyató hütő alkalmazása mellett melegítjük. A reakció során megkapjuk az /1/ általános képletű vegyület enamlnjait, amelyben Am jelentése /A/ csoport, amelyben Rn és Ro egyaránt hidrogénatomot jelent. Ezt közelebbről a /1117 képlet szemlélteti. Különösen előnyös az etil-J-/!*-pirrolidinil/-2,5-dihldro-l-pixrol-karboxllát llymódon történő előállítása.
b/ A kapott /111/ általános képletű enaminokat, amelyekben R jelentése.a fenti, megfelelő mennyiségű /IV/ általános képletű ketonnal kezelve, amelyben Rj jelentése a fenti és R^ jelentése CH2 sCH-csoport vagy CH=C-csoport, megkapjuk az /1/
-1180258 általános képletű vegyület enamln-kétónjait vagy enamln-dlkétónjait, amelyben Am jelentése /A/ csoport, ahol R. jelentése Ry-C0-CH2-CH2-csoport vagy R^-CC-CH=CH-osoport es R2 jelentése hidrogénatom, vagy amelyben R^ és R2 jelentése azonosan R^-CO-CHg-ClLj-csoport vagy R^-CC-CII=CII-csoport. Ezt közelebbről az /V/ képlet szemlélteti. A reakciót valamely inért szerves oldószerben, például etil-éterben vagy benzolban végezzük. 10-100 °0 közötti hőmérsékleten.
c/ A kapott /V/ általános képletű enamino-ketont vagy enamlno-diketont, amelyben R, R., R2 és R, jelentései a b./ pontban definiáltak, elhidrolizálva megkapjuk az /1/ általános képletű alkll-J-oxo-l-pirrolldln-karboxllat okát , nevezetesen olyan /1/ általános képletű vegyületeket, amelyekben Am jelentése /B/ csoport, ezeket közelebbről a /VI/ képlettel szemléltetjük. A hidrolízist vízben hajtjuk végre valamely ecetsav-alkáíifém-acetát puffer-oldat segítségével, például ecetsav és nátrlum-acetát 1 mólos vizes oldatával, 10 °C és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten.
Az olyan /11/ általános képletű vegyületek, amelyekben R jelentése etilcsoport, például etll-3-oxo-l-pirrolidln-karboxilát, ismert vegyületek melyeket a J.Am.Chem.Soc. 84, 630 /1962/ben publikáltak. Az ezektől eltérő /11/ általánosTepletü vegyületeket is előállíthatjuk az Itt közölt eljárás szerint.
A /IV/ általános képletű ketonok többnyire ismert vegyületek, vagy az Ismert eljárásokkal előálllthatók.
Például az l-oktin-J-on leírása megtalálható az Agr.BiolChem. 33 /9/ /1969/ 1264-1269 oldalán, az l-oktén-3-on a J.Org. Chem. 22 /1957/ 92-93· oldalán, a metll-vlnll-keton a J.Soc. Chem.InH. 29 /1910/ 1037· oldalán, és a metil-etil-keton a J.Am. Chem.Soc. JZ /1950/ 494-500. oldalán.
Az /1/ általános képletű vegyületek a kémiai szintéziseknél intermedierként használhatók.
Mint azt már az előbb részletesen leírtuk, az olyan /1/ általános képletű vegyületeket, amelyekben Am jelentése /A/ csoport, amelyben R^ és R2 jelentése egyaránt hidrogénatom, igen jól használhatók például egyéb 1-pirrol-karbonsav származékok előállitására, nevezetesen más olyan /1/ általános képletű vegyületek előállítására, amelyben Am jelentése /A/ osoport.
Ezek az egyéb 1-plrrol-karbonsav származékok is értékes intermedier termékek. Például a találmány szerinti 1-pirrolidin-karbonsav-száxmazékok, azaz az olyan /1/ általános képletű vegyületek, amelyekben Am jelentése /B/ csoport, és amelyek közelebbről a /VI/ képlettel szemléltethetők, ezekből a vegyületekből egyszerűen hidrolízissel megkaphatók, mint ezt fent már említettük.
A /VI/ általános képletű 1-plrrolidin-karbonsav-származékok értékes intermedierek azaprosztaglandinok előállításánál.
Ez a felhasználási terület egészen váratlan, ha tekintetbe vesszük a 4 003 911· számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban foglaltakat. Ez a szabadalom azaprosztaglandinok előállítására vonatkozik, az itt leirt intermedierek l-/p-fenilbenzoll/-2-/karbo-metoxialkll/-3-oxo-4-acetoxl-pirrdidinek. Ezektől a vegyületektől a találmány szerinti vegyületek teljesen eltérnek, tekintettel az 1-, 2- és 4-helyzetben levő
-2180258 szubsztltuensekre.
Az alábbi, a találmány oltalmi körét nem korlátozó példákkal a találmány szerinti vegyületek előállítását illusztráljuk.
1. példa
Etil-3-/l*-plrrolidlnil/-2,5-dlhldro-l-plrrol-karboxilát előállítása /Am jelentése /A/ osoport, R^=R2 =I1/ ml vízmentes benzolban 17,7 g /0,113 mól/ etll-3-οχο-1-pirrolidin-karboxllátot oldunk, majd 10 g /0,141 mól/ pirrolldlnt és ezt követően 0,1 g p-toluolszulfonsavat adunk hozzá. A reakcióelegyet egy Dean-Stark készülékben visszafolyató hütő alkalmazása mellett 12 órán át melegítjük nitrogén atmoszféra alatt, és a vizet azeotróp deszt illád óval eltávolítjuk. A benzolt ezután elpárologtatjuk, és a maradékot nitrogénatmoszféra alatt ledesztilláljuk.
Ilymódon 9*7 g etil-3-/l»-plrrolidlnil/-2,5-dihldro-l-pirrol-karboxllatot kapunk folyadék formájában, melyet nitrogénatmoszféra alatt hűtőszekrényben tárolunk. Kitermelést 41 % Forráspont: 138 °C, 0,5 Hgmrn nyomáson
2. példa
E111-4-/3’-oxo-b ut11/-3-/1♦-pirrolidini1/-2,5-di h i dr o-l-plrrol-karboxilát előállítása /Am = /A/ csoport, amelyben R^ = CH^-CO-CI^-CH-csoport és R2=H-atom/
Szobahőmérsékleten 0,7 8 /0,01 mól/ frissen desztillált metil-vinll-ketont oldunk 20 ml éterben, és az oldatot cseppenként hozzáadjuk 20 ml éterben oldott 2,1 g /0,01 mól/ etll-3-71*-plrrolidlnil/-2,5-dihidro-l-plrrol-karboxlláthoz. A reakolót iners atmoszféra /nitrogén vagy argon/ alatt, fénytől védve hajtjuk végre úgy, hogy az elegyet 6 órán át keverjük. Az étert ezután vákuumban ledesztilláljuk.
Ilymódon nyers 6tll-4—/3’-oxo-butll/-3-/l*-pirrolldlnil·/-2,5-dlhidro-l-pirrol-karboxilátot kapunk.
3. példa
Et i1-4-/3 *-oxo-b ut11/-3-oxo-1-p1r r ο11dln-kar boxl1át e1őállitása /Am = /B/ osoport, amelyben R-. =CHx-C0-CHQ-CHo-csoport és R2=H-atom/ * 3 d d
Az előző példa szerint előállított etil-4-/3*-oxo-butll/-3-/l*--pirrolldlnil/-2,5-dihidro-l-pirrol-karboxilátot 10 ml acetát puffer oldattal kezeljük, melyet úgy készítünk, hogy 1 mól ecetsavat és 1 mól nátrium-acetátot feloldunk egy liter vízben. A kezelés során az elegyet 2 óra hosszat keverjük 20 °C-on. A reakoióelegyet ezután semlegesítjük nátrium-karbonát hozzáadásával, és metllén-klorlddal extraháljuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel néhányszor mossuk és nátriumszulfáttal szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, éa a maradékot 10:1 arányú etll-acetát-hexán eleggyel felvesszük.
Az Így kapott oldatot szllikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk és az oldószereket elpárologtatjuk.
-3180258
1,07 g et 11-4-/3 ’-oxo-butll/-3-oxo-l-plrrolldln-karboxllátot kapunk, olajos termék formájában.
Kitermelés: 47 % n D - 1,501
Infravörös abszorbclós spektrum /CGl^-ben/: max. :1750 onT^ /a gyűrű 0=0 csoportja/
1710 om”·*· /az oldallánc és a -COO-osoport C=0 csoportja/ Magrezonancia spektrum /CDClyben/:
= 1,3 ppm /t, CHzCTU/
2.2 ppm /s, GH^G/
2,7 ppm /m, CHg/
4.2 ppm /q, O^Ciy
Vékonyréteg kr ómat ogr áfia:
- adszorbens: Merők F 254
- oldószer és oluálószer: etil-acetát
- előhivó: UV és jód
Rf » 0,5
4. példa
Et i1-4-/3 *-oxo-o kt11/-3-/1*-pirrolidini1/-2,5-dihi dr o-l-pirrol-karboxilát előállítása /Am » /A/ oeoport, ahol R^ jelentése C^H-^-CO-CI^CHg-csoport és R2 » H-atom/
2,1 g /0,01 mól/ etll-3-/l’-pirrolidinil/-2,5-dihldro-l-pirrol-karboxilátot feloldunk 20 ml benzolban és az oldathoz argon atmoszféra alatt 1.26 g /0,01 mól/ l-oktén-3-on 20 ml benzolom oldatát adjuk hozza. Az elegyet ezután visszafolyató hütő alkalmazása mellett 4 óráig melegítjük, majd az oldószert elpárologtatjuk.
A művelet során nyers etll-4-/3,-oxo-oktil/-3-/l*-pirrolldi n i1/-2,5-dihi dro-l-plrrol-karboxilátot kapunk.
5. példa
Etll-4-/3’-oxo-oktil/-3-oxo-pirrolidin-karboxilát előállítása /Am = /B/ csoport, amelyben R·. jelentése 0ςΗ,-.-CO-CHp-CH2-csoport és R2 » H-atom/ x ?
Az előző példa szerint előállított nyers etll-4-/3*-oxo-oktil/-3-/l,-plrrolidlnil/-2,5-dlhidro-l-plrrol-karboxilátot 2 óra leforgása alatt elhidrolizáljuk szobahőmérsékleten, a 3. példában leirt 1 mólos aoetát puffer oldat 10 ml-ének hozzáadásával.
A reakcióelegyet nátrium-karbonát hozzáadásával semlegesítjük és metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázisát elkülönítjük, vízzel néhányszor mossuk, és nátrium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot 10:1 arányú etll-aoetát hexán eleggyel felvesszük.
Ezt az oldatot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáijuk és az oldószert eltávolítjuk.
-4180258
4,1 ppm /q, 000¾CH^/
5,4 ppm /d, C=C~H/ tt
7,55 ppm /d, C=CH-C-/
7· példa
Etil—2,4-di-/3,-oxo-butil/-3-/l’-pirrolldÍnll/-2,5-dlhldro-l-plrrol-karboxilát előállítása /Am = /A/ csoport/, amelyben R·,«RgeCH^-CO-CHg-CHg-csoport/
2,1 g /0,01 mól/ etil-3-/l,-pirrolidinll/-2,5-dlhldro-l-pirrol-karboxilát 20 ml éterea oldatához cseppenként, szobahőmérsékleten 2,1 g /0,03 mól/ metilvlnil-keton 20 ml éterea oldatát adjuk. Ezt a műveletet fénytől védve, nitrogén atmoszféra alatt végezzük. A keverést az oldatok öaszeöntese után még 6 órán át folytatjuk, majd az oldószert lehajtjuk. A maradékot etil-éter/petrol-eter eleggyel felvesszük, és ebből az anyagot kikristályősitjuk. A csapadékot szűréssel elkülönítjük.
Ilymódon 1,5 g etil-2,4-cl-/3’--oxo-butil/-3--/l’~plrroli-’ dinil/-2,5-dihldro-l-pirrol-kai boxilátot kapunk, halványsárga szilárd anyag formájában.
Kitermelés: 43 % Olvadáspont: 109 °C 95*5 arányú etil-éter:petrol-éter elegyböl való átkristályosítás után.
Infravörös abszorpciós spektrum /CCl^-ben/
J max.: 1710 om*'· /0-0=0 és 0=0/
1640 οπι /C=C/
Magrezonancia spektrum /CDCl^-ban/ <5 « 1,25 ppm /t, CHjCHg/
1,8 ppm /m, a gyűrű éa az oldallánc CHg-csoportja/
2.15 ppm /a, CH^OO/
3,05 éa 3,4 ppm /t, a pirrolidin CH2 caoportja/
4.15 ppm /q, CH2-CH5/
8. példa
Etll-2,4-di-/3’-oxo-butil/-3-oxo-l-pirrolidin-karboxilát előállítása /Am = /B/-csoport, amelyben R-. =R9=CHt.-C0-CHqCHp-csoport/ p
Az előző példa szerint előállított etil-2,4-di-/3*-oxo-butil/-3-/l*-pixrolidinil/-2,5-dihidro-l-pirrol-karboxilát
1,5 g-ját visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 1 órán át melegítve 10 ml 1 mólos aoeüát puferrel /3. példa szerint/ elhidrolizáljuk. A közeget nátrium-karbonát hozzáadásával semlegesítjük éa metilénkloriddal extraháljuk.
A szerves fázist vízzel néhányszor mossuk, majd nátrlumazulfáttal szárítjuk. Az oldószer lehajtáaa után a kapott sárga olajat kia mennyiségű vízmentes etil-éterrel felvesszük. A közeget 0 °C-ra hűtve sárga csapadék keletkezik, amelyet szűréssel elkülönítünk, és 95*5 arányú etil-éter:petrol-éter elegy ében át kristályosítjuk.
A művelet során 1,16 g etil-Ji-/3*-oxo-ok.tll/-3-oxo-l-p1 rrolidin-karboxllátot kapunk olajos tennék formájában.
Kitermelés: 41 % n§° = 1,486
Infravörös abszorpció /CCl,-ben/ ? max.: 1750 om /a gyűrű C=0 csoportja/
1710 cm-1 /-0-0 ti
-1 0
1670 cm /az oldallánc G=C csoportja/
Magrezonancia spektrum /CDCl^-ban/ ' = 0,9 ppm /t, OU/
1-2 ppm /m, az oldallánc CHg csoportja, a gyűrű CBÖ, csoportja, ra3-GH2/
4,5 ppm /q, CH^-CHn éfl N-CHg/
2.2 ppm /t, CHnCO/
Vékonyréteg kromatográf la
- adszorbens: Merek F 254
- oldószer és eluálóazer: etilaaetát
- előhívó: UV és jód Rf = 0,56
6. példa
Etll-4-/5*-oxo-l,-oktenll/-3-/l,-pirrolidlnil/-2,5~dlhidro-1-plrrol-karboxllát előállítása /Am = /A/-csoport, ahol R,= C3Hj^-CO-CH=CH~csoport, és Rg » H-atom/ 2
2,1 g /0,01 mól/ etil-5-/l,-pirrolidlnll/-2,5-dihldro-l-plrrol-karboxilát 20 ml éteres oldatához lassan, keverés közben hozzáadunk 20 ml éterben oldott 1,24 g /0,01 mól·/ 1-oktin-3-on-t. A reakció exoterm. A keverést 2 órán at folytatjuk. Miután az éteres oldatot körülbelül «5 °C-ra lehütöttük, a kívánt termék kikristályosodik. A képződött osapadékot leszivatjuk és szárítjuk.
Ilymódon 1,9 g etil-4-/3,-oxo-l-oktenil/-3-/l,-pirrolidinil/-2,5~dlhidrο-1-plrrol-karboxilátót kapunk.
Kitermelés: 57»5 % Olvadáspont: 118 OC Infravörös abszorpciós spektrum /OOl^-ben/ max.: 1710 om”? /-0-0=0/
1670 om· /a gyűrű -C=0~csoport ja/
1600 cm1 /-0=0-/
Magrezonancia spektrum /CDCl^-ban/ rí =0,9 ppm /t,CH3 a lánc
1,25 ppm /t, és CH2
1,85 és 5,05 ppm /t, a plrrolldln CHg-csoportja/
2.3 ppm /t, CHgCO/
-6180258
1,0? g etll-2,4-dl-/3*-oxc-butll/-3-oxo-l-pirrolidin-karboxilátot kapunk.
Kitermelés: 85 %
Olvadáspont: 104 °C
Infravörös abszorpciós spektrum /film/ max.: 1750 om~l /a gyűrű C=0-csoport ja/
I7IO om~^ /az oldalláno éa az 0~C=0 csoport 0=0 csoportja/
Magrezonancia spektrum /CDClj-bao/ i “ 1,3 ppm /t, 0HjCH2/
1,35 ppm /m, oldalláno CH2-csoport ja/
2,15 ppm /s, CHjCO/
2,4 ppm /t, NCH2/
4,2 ppm /ü, NCH és CH^Hj/
Claims (4)
- Szabadalmi Igénypontok1. Eljárás a /VI/ általános képletű 1-pirrolidin-karbonsav-származékok előállítására - aholR jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,R·^ jelentése Rj-C0-CH2-CH2- képletű vagy Rj-CO-CH=CH-képletü csoport,R2 jelentése hidrogénatom vagy megegyezik R^ jelentésével, és R, jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport azzal jellemezve, hogy a^/ /11/ általános képletű vegyületet - ahol R jelentése a fenti - valamilyen inért szerves oldószerben pirrolidinnel együtt p-toluol-szulfonsav jelenlétében, visszafolyató hütő alatt az elegy forrás! hőmérsékletén hevítünk, a kapott /111/ általános képletű vegyületet - ahol R jelentése a fenti - inért szerves oldószerben, 10 és 100 °C közötti hőmérsékleten megfelelő mennyiségű /IV/ általános képletű ketonnal reagáltatjuk ahol R^ jelentése a fenti és R^ jelentése CH2=CH2- vagy CH=Cképletü csoport a kapott /V/ általános képletű vegyületet ahol R, R^ és R2 jelentess a fenti - ecetsav/alkálifem-acetát pufferoldat segítségével 10 °C és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten vízben elhidrollzáljuk, vagy aR/ θ&7 /111/ általános képletű vegyületet - ahol R jelentése a fenti - egy /IV/ általános képletű ketonnal reagáltatunk - ahol R, jelentess a fenti és R. jelentése CH?=CH- vagy CH=0képletü csoport -, a reakciót valamilyen inert^szárves oldószerben, 10 és 100 °0 közötti hőmérsékleten végezzük, és a kapott /V/ általános képletű vegyületet - ahol R, R^ és R2 jelentése a fenti - ecetaav/alkállfém-acetát poffel-oldat segítségével 10 °C és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten vízben elhidrollzáljuk, vagy-71802!>8 aj/ ®87 /V/ általános képletű vegyületet - ahol R, R^ és R2 jelentése a fenti - ecetsav/alkálifém-acetát pufferoldat segítségével 10 °0 és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten vízben elhidrolizálunk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a /11/ általános képletű vegyület és pürolidln reagáltatásakor inért szerves oldószerként benzolt használunk.J. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a /111/ és /IV/ általános képletű vegyületek reagáltatásakor inért szerves oldószerként etil-étert vagy benzolt használunk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy pufferoldatként ecetsav és alkálifém-aoetát 1 mólos oldatát használjuk.
- 5· Az 1« és 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkállfém-aoetátként nátrium-aoetátot használunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7817424A FR2428641A1 (fr) | 1978-06-12 | 1978-06-12 | Nouveaux derives d'acides pyrrole-1 et pyrrolidine-1 carboxyliques ainsi que leur procede de preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU180258B true HU180258B (en) | 1983-02-28 |
Family
ID=9209345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU79LA959A HU180258B (en) | 1978-06-12 | 1979-06-11 | Process for producing pyrrolidine-1-carboxylic acids |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4299768A (hu) |
| JP (1) | JPS5540663A (hu) |
| BE (1) | BE876786A (hu) |
| CA (1) | CA1121823A (hu) |
| CH (1) | CH640532A5 (hu) |
| DD (1) | DD144262A5 (hu) |
| DE (1) | DE2923697A1 (hu) |
| DK (1) | DK241679A (hu) |
| ES (1) | ES481486A1 (hu) |
| FR (1) | FR2428641A1 (hu) |
| GB (1) | GB2023585B (hu) |
| HU (1) | HU180258B (hu) |
| IT (1) | IT1121530B (hu) |
| NL (1) | NL7904560A (hu) |
| NO (1) | NO791937L (hu) |
| PL (1) | PL118131B1 (hu) |
| SE (1) | SE439161B (hu) |
| SU (1) | SU843737A3 (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4127796A1 (de) * | 1991-08-22 | 1993-02-25 | Iro Ab | Faden-fournisseur |
| CN103044418B (zh) * | 2011-10-14 | 2015-02-04 | 上海朴颐化学科技有限公司 | (s,s)-2,8-二氮杂双环[4,3,0]壬烷的不对称合成方法、相关原料及制备方法 |
| CN104277036B (zh) * | 2013-07-02 | 2016-12-28 | 上海朴颐化学科技有限公司 | 一种(4aS,7aS)‑八氢‑1H‑吡咯并[3,4‑b]吡啶的纯化方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3060194A (en) * | 1960-03-29 | 1962-10-23 | American Cyanamid Co | 4-cyano-3-oxo-pyrrolidine carboxylates |
-
1978
- 1978-06-12 FR FR7817424A patent/FR2428641A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-05-30 IT IT23119/79A patent/IT1121530B/it active
- 1979-06-06 BE BE0/195583A patent/BE876786A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-06-07 GB GB7919834A patent/GB2023585B/en not_active Expired
- 1979-06-09 PL PL1979216217A patent/PL118131B1/pl unknown
- 1979-06-11 SE SE7905060A patent/SE439161B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-06-11 CA CA000329513A patent/CA1121823A/en not_active Expired
- 1979-06-11 US US06/047,585 patent/US4299768A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-06-11 NO NO791937A patent/NO791937L/no unknown
- 1979-06-11 CH CH544779A patent/CH640532A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-06-11 HU HU79LA959A patent/HU180258B/hu unknown
- 1979-06-11 NL NL7904560A patent/NL7904560A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-06-11 DK DK241679A patent/DK241679A/da unknown
- 1979-06-12 DE DE19792923697 patent/DE2923697A1/de not_active Ceased
- 1979-06-12 JP JP7453079A patent/JPS5540663A/ja active Granted
- 1979-06-12 SU SU792775352A patent/SU843737A3/ru active
- 1979-06-12 DD DD79213563A patent/DD144262A5/de unknown
- 1979-06-12 ES ES481486A patent/ES481486A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT7923119A0 (it) | 1979-05-30 |
| JPS5540663A (en) | 1980-03-22 |
| PL118131B1 (en) | 1981-09-30 |
| NL7904560A (nl) | 1979-12-14 |
| GB2023585A (en) | 1980-01-03 |
| DD144262A5 (de) | 1980-10-08 |
| JPS6340186B2 (hu) | 1988-08-10 |
| BE876786A (fr) | 1979-12-06 |
| US4299768A (en) | 1981-11-10 |
| DE2923697A1 (de) | 1979-12-20 |
| FR2428641A1 (fr) | 1980-01-11 |
| DK241679A (da) | 1979-12-13 |
| GB2023585B (en) | 1982-10-13 |
| ES481486A1 (es) | 1980-07-01 |
| IT1121530B (it) | 1986-04-02 |
| SU843737A3 (ru) | 1981-06-30 |
| CA1121823A (en) | 1982-04-13 |
| NO791937L (no) | 1979-12-13 |
| FR2428641B1 (hu) | 1981-04-17 |
| CH640532A5 (fr) | 1984-01-13 |
| SE7905060L (sv) | 1979-12-13 |
| SE439161B (sv) | 1985-06-03 |
| PL216217A1 (hu) | 1980-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4321387A (en) | Process for the preparation of optically active nicotine analogs | |
| DK171232B1 (da) | Azabicycliske forbindelser og fremgangsmåde til deres fremstilling | |
| DD143909A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-substituierten phenoxyderivaten | |
| US5488134A (en) | Preparation of compounds of lignan series | |
| Iwata et al. | 3, 3, 3-Trifluoro-1-nitropropene as a Novel Trifluoromethyl-Containing Building Block. | |
| WO1993008155A1 (en) | Lignan analog, production thereof, and hypolipidemic drug | |
| US5003087A (en) | Process for preparing a naphthalene derivative and a synthetic intermediate thereof | |
| KR20010062286A (ko) | 1,4-디하이드로피리딘 화합물의 제조방법 | |
| DD283603A5 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten hydroxylaminen | |
| HU180258B (en) | Process for producing pyrrolidine-1-carboxylic acids | |
| AU612838B2 (en) | Substituted-1-amino-2-cyano-3-phenyl-4-nitro-but-1-ene- derivatives as intermediates in herbicidal manufacture | |
| Adamo et al. | An Improved Resolution Of 2-Methyl Piperidine And Its Use in The Synthesis Of Homochiral Trans-2, 6-Dialkyl Piperidines | |
| US3083208A (en) | 1-acyl and 1-carbalkoxy-3-pyrrolidinols | |
| FI84473C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av oktahydroindolderivat och mellanprodukter av framstaellningen. | |
| IE45544B1 (en) | Aptically active n-substituted pyrrolidines | |
| Shin et al. | Convenient synthesis of 3-aminocoumarin derivatives by the condensation of 1, 4-diacetyl-or 3-substituent-2, 5-piperazinediones with various salicylaldehyde derivatives. | |
| EP0578849B1 (en) | Process for the preparation of 1,3-dioxane-4,6-dione derivates | |
| US4891433A (en) | Process for the preparation of dibenzothiepin derivative | |
| EP0888304B1 (fr) | Glutarimides 3-aryl-3-carboxyalkyl substitues, leur preparation par cyclisation d'acides dicarboxyliques de la 4-aryl-4-cyanoheptane et leur utilisation pour la preparation de 3-aryl-3-hydroxyalkylpiperidines | |
| KATAOKA et al. | Synthesis, Stereochemistry and Reactions of Selenoxanthen-10-io (alkoxalyl alkoxycarbonyl) methanides and Related Compounds | |
| US5252739A (en) | Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds | |
| SU639449A3 (ru) | Способ получени производных 1-арил-2-оксо-2,4,5,6,7,7агексагидроиндола или их солей | |
| US4873257A (en) | Susbtituted fused tetrahydrocarbazole acetic acid derivatives | |
| EP0272644B1 (en) | Intermediates and their use in the synthesis of organic compounds | |
| JPH07103098B2 (ja) | １‐置換（ｓ）‐および（ｒ）‐２‐アミノメチルピロリジン類の有効な立体保存的合成およびその中間体 |