HU177199B

HU177199B - Process for producing thermoplastice polytetramethylenether-polyurethan-urea elastomeres

Info

Publication number: HU177199B
Application number: HU74EI549A
Authority: HU
Inventors: Denis K Gilding; John A Taylor
Original assignee: Ethicon Inc
Priority date: 1973-05-16
Filing date: 1974-05-16
Publication date: 1981-08-28
Also published as: NO137504B; JPS5016800A; PL101226B1; FI149974A; DK138395B; CS199560B2; AT339048B; FI57430B; IN141398B; BR7403945D0; NO137504C; DE2423281A1; FR2229727B1; ZA743106B; NL7406591A; NO741565L; US4062834A; AU6857274A; DK138395C; JPS574651B2

Description

A találmány tárgya eljárás polikarbamid-elasztomerek, közelebbről új politetrametilénéter-poiiuretán-karbamid elasztomerek előállítására, amelyekben a karbamidcsoportokat átlagosan mintegy 2000—10000 molekulasúlyú egységek választják el. Ezek az új polimerek termoplasztikus, biológiailag összeférhető elasztomerek, és a gyógyászatban, közelebbről a sebészetben használhatók fel.

Szegmentált poliuretán gyógyászati alkalmazását, valamint ennek az anyagnak művégtagok gyártásában való felhasználását a Nemzeti Egészségügyi Intézet (National Institute of Health, Amerikai Egyesült Államok) dolgozta ki. Az Intézet munkájával kapcsolatosan többek között Boretos, J. W. és Pierce, W. S. közöltek publikációkat. A szegmentált poliuretán mint alapanyag előnyeit vékonyfalú, nem-összegubancolódó katéterek gyártásában Kolobow és Zapol írták le (Surgery, 68, 625—629 [1970]).

Mióta Boretos a szegmentált poliuretánnal kapcsolatos első cikkét publikálta 1967-ben, számos publikáció igazolta, hogy a szegmentált poliuretán felhasználható beoperálható baloldali ventrikuláris segédszivattyúk, nem-összegubancolódó vékonyfalú katéterek és kanülok, T-csövek. vékonyfalú endotrachcális csövek, vér testen kívüli áramoltatására szolgáló szivattyúk kamrái, vérzsákok stb. előállításában. A szegmentált poliuretán előnye, hogy biológiailag összeférhető (elviselhető), rugalmassága hosszú idejű és szakítószilárdsága igen jó.

Szegmentált pohuretán-bázisú kompozíciókat és ezek előállítására szolgáló módszereket ismertetnek többek között a 2 929 800,2 929 804, 2 999 839 és 3 428 711 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban.

Bár ezek a szegmentált poliuretán-bázisú kompozíciók biológiai összeférhetősége, rugalmassága és szakítószilárdsága gyógyászati eszközök gyártásához megfelelő, hátrányuk azonban, hogy magas a lágyuláspontjuk és a polimer 5 olvadáspontjához közeli hőmérsékleten bomlanak. Ezért a gyakorlatban nem célszerű gyógyászati felhasználásra szolgáló csövek és más alaktestek előállítása termoformázás (hővel végzett formázás) útján ilyen, szegmentált poliuretán-bázisú kompozíciókból. Következésképpen a gyó0 gyászati felhasználásra alkalmas csöveket szegmentált políuretánból úgy gyártják, hogy az elasztomer-kompozíció valamilyen oldószerrel készült oldatát forgó, tüske funkciójának megfelelő csőre viszik fel. Az oldószer elpárologtatása után a szegmentált poliuretánból készült csövet le5 húzzák a csőről.

A találmány célja olyan szegmentált poliuretán-bázisú kompozíció kidolgozása, amely biológiailag összeférhető, a gyógyászati eszközök előállításában megkövetelt fizikai tulajdonságokkal rendelkezik és viszonylag alacsony hő0 mérsékleten bomlás nélkül jól extrudálható.

Azt találtuk, hogy a fenti követelményeknek messzemenően eleget tevő I általános képletű termoplasztikus politetrametílénéter-poliurctán-karbamid elasztomerek — amelyek képletében

Z moooíúnkciós szerves aminból leszármaztatható láncvégi csoportot jdöl,

A jelentése II képletű csoport,

G jelentése III általános képletű csoport, amelyben x értéke olyan, hogy a csoport átlagos moleknlasúlya 650 és

2000 közötti.

i) érteke olyan, hogy a karbamid-csoportok közötti egységek szám szerinti átlagos molekulasúlya 2000 és 10000 közötti, és m értéke olyan, hogy a gyanta átlagos molekulasúlya 50000 és 100000 közötti — állíthatók elő, ha egy legalább 650 és legfeljebb 2000 molekulasúlyú politetrametilénéter-glikolt 4,4'-difenil-metán-diizocianáttal reagáltatunk, amikor is egy mintegy 2000 -10000 molekulasúlyú előpolimert kapunk. Ezt a polimert azután vízzel kezeljük, amikor is 50000—100000 átlagos molekulasúlyú politetrametilénéter-poliuretán-karbamid elasztomert kapunk, amelynek lágyuláspontja 127 C és 149 C közötti, továbbá ömledékből extrudálható bomlása nélkül olyan alaktestekké, amelyek a sebészetben és a gyógyászatban hasznosíthatók.

Bár nem kívánjuk magunkat semmiféle speciális elmélethez kötni, úgy véljük, hogy a találmány szerinti eljárással előállított poiitetrametilénéter-poliuretán-karbamid kompozíciók termoformázhatósága a karbamiucsoportoknak a polimerláncban való távolságával kapcsolatos. A karbamidcsoportoknak egymástól mintegy 2000—10000 átlagos molekulasúlyú egységekkel való elválasztása következtében a karbamidcsoportok közötti hidrogénhidak kötéserőssége csökken, miáltal a polimerek olvadáspontja kielégítő mértékben csökken ahhoz, hogy hőbomlás nélkül a polimerek ömledékből feldolgozhatok legyenek.

.Mint azt még a későbbiekben részletesen ismertetjük, a találmány szerinti eljárással előállított politetrametilénéter-poliuretán-karbamid gyanták biológiai összeférheiősége kiváló, és továbbá az a fontos előnyük is megmutatkozik az amerikai egyesült államokbeli Nemzeti Egészségügyi Intézet munkatársai által kidolgozott szegmentált poliuretánnal szemben, hogy a polínierláncban a karbamidcsoportok egymástól mért távolsága olyan, hogy a polimer lágyuláspontja 150 C-nál alacsonyabb. Ez az alacsony lágyuláspont lehetővé teszi a gyanta termoformázását, valamint a magas költségek csökkentését, amelyek alaktestek olyan kialakításával kapcsolatosak, amikor a szegmentált poliuretáíit oldatból választják le az oldószer elpárologtaíása útján rétegeket képezve.

Az előpolimer előállítása során a 4,4’-difenil-metán-diizocianát arányát a tetrametilénéter-glikoihoz 1,3:1 és 1,7:1 arányértékek között választjuk meg. Ha az előpolimert olyan keverékből állítjuk elő, amelyben a 4,4’-difenil-metán-diizocianát aránya a tetrametilénéter-glikoihoz nagyobb, mint 1,7:1. akkor az előpolimer molekulasúlya túl alacsony, ha viszont az előpolimert olyan keverékből állítjuk elő. amelyben a 4,4'-difenil-metán-diizocianát aránya a tetrametilénéter-glikoihoz kisebb, mint 1,3:1, akkor az előpolimer reprodukálhatósága rossz, vagyis az egymást követően előállított polimer-adagok molekulasúlya változik, A polimerizációs reakció exoterm, foganatosítását 85 C-on 0,5—1 óra alatt végezzük.

Ha a tetrametilénéter-glikol és a 4,4’-difenil-metán-diizocianát reagálnak, egymással, akkor kezdeti reakcióban lineáris, métánk öleseket tartalmazó előpolimer képződik az A reakcióvázlat szerint. Az A reakció vázlatban A jelentése II képletű, két vegyértékű szerves csoport, míg G jelentése 111 képletű, két vegyértékű szerves csoport az utóbbi csoportban ivedig x olyan egész számot jelöl, amely szerint a G cso|>ort molekulasúlya mintegy 650 és mintegy 2000 közötii érték.

Tekintettel arra, hogy a 4,4'-dífenil-metán-diizocianátot feleslegben használjuk, a fenti reakcióban képződött polimer végcsoportjai izocianátocsoportok, és maga az előpolimcr a IV általános képlettel jellemezhető, ahol A és G jelentése a fenti, n pedig 0-nál nagyobb egész szám. A köztitermékekként kapottelőpolimereket ezután valamilyen oldószerben, például dimetil-acetamidban feloldjuk, majd a kiindulási glikol mólnyi mennyiségére vonatkoztatva 0.5—0,7 mól vízzel reagáltatjuk a láncnövekedés foganatosítása céljából. Az izocianátok reakciója vízzel a szakirodalom szerint a B reakeióvázlatban ábrázolt módon megy végbe.

Az előpolimer iánchosszúságának vízzel való növelése során a reakcióelegyhez a kiindulási glikol mólnyi mennyiségére vonatkoztatva 0,02 -0,04 mól mennyiségben valamilyen monofunkciós szerves amint, így szekunder amint, például dibutil-amint adunk. A dibutil-amin ugyanis lánclezáró reagenskent hat és így elősegíti a polimer molekulasúlyának szabályozását. Ez a lánclezáródási reakció a C reakcióvázlattal jellemezhető.

A meghosszabbodott láncú polimert ezután az oldatból viz és metanol elegyének adagolása útján csapjuk ki.

A találmányt közelebbről az alábbi példákkal kívánjuk megvilágítani.

1. példa

Rozsdamentes acélból készült reakcióedénybe bemérünk 1290 súlyrész (2,04 mól) politetrametilénéter-glikolt (Polvmeg 650 márkanév alatt forgalomba hozza a Quaker Oats Co. New York-i, amerikai egyesült államokbeli cég). A politetrametilénéter-glikolt ezután keverés közben 40 C-ra melegítjük, majd 1—2 perc leforgása alatt keverés közben 700 súiyrész (2,8 mól) 4,4’-difenil-metán-diizocianátot adunk hozzá. A 4,4’-difenil-metán-diizocianát mólaránya a politetrametilenéter-glikolhoz mintegy 1,37:1. A reakció exoterm és lefutása során a reakcióelegy hőmérséklete 85 ‘ C-ra emelkedik. A 4,4’-difenil-metán-dnzocianát beadagolása után tehát a reakcióelegyet keverés közben 1,5 órán át 85 C-ση tartjuk az előpolimer előállítása céljából.

A fentiekben ismertetett módon előállított előpolimerek molekulasúlyának szám szerinti átlaga (M_n), géldiffúziós kromatográfiával meghatározva mintegy 3200. A molekulasúly súly szerinti átlaga (M_w) mintegy 7500, míg a M_w/M_n arány értéke 2,3.

Láncnövelésre alkalmas oldatot készítünk úgy, hogy pontosan 22,8 súlyrész (1,266 mól) szén-dioxidtól mentes vizet és 8,7 súlyrész (0,67 mól) dibutil-amint feloldunk

413,6 súlyrész (440 térfogatrész) dimetil-acetamidban. Az így kapott oldatot 3 perc leforgása alatt keverés közben hozzáadjuk az előpolimer 940 súlyrész (1000 térfogatrész) dimetil-acetamiddal készült oldatához. A keverést spirális terelőlapátokkal felszerelt, nagy forgatónyomatékú keverőegységgel végezzük. Miután a láncnövelésre alkalmas oldat beadagolását befejeztük, a keverést még 5 percen át folytatjuk (a keverés összideje 8 perc),

A reakció termékeként kapott politetrametilénéter-poliuretán-karbamidot az oldatból 1 súlyrész víz és 1 súly rész metanol elegyének keverés közben végzett beadagolása útján csapjuk ki. A kicsapott polimerből a feles mennyiségű vizet és oldószert kisajtoljuk, majd a polimert 80 C-on keringtetett levegővel szárítókemencében megszáritjuk és őrlés útján 1,6—3,2 mm átmérőjű szemcsékké szemcsézzük.

Ez a termék 180—190 C-on könnyen extrudálható csöveket képezve. A termék gyógyászatban hasznosítható vékonyfalú csövek, katéterek, kanülok és filmek előállítása·' ra, minthogy nagymértékben átlátszó, rugalmassága hoszszú időn át tartó, biológiailag összeférhető és igen kevéssé tapadó. Ugyanakkor az említett alaktestek egyszerűen sterilizálhatok γ-sugárzással vagy etilén-oxid felhasználásával. A termék fizikai tulajdonságait a példák után ismertetésre kerülő táblázatban adjuk meg.

2. példa

Rozsdamentes acélból készült reakcióedénybe bemérünk 2000 súlyrész (2,0 mól) politetrametilénéter-glikolt (Polymeg 1000 márkanév alatt forgalomba hozza a Quaker Oats Co. New York-i, amerikai egyesült államokbeli cég). A politetrametilénéter-glikol molekulasúlya 1000. A politetrametilénéter-glikolt ezután keverés közben 40 ’C-ra melegítjük, majd 1—2 perc leforgása alatt keverés közben 700 súlyrész (2,8 mól) 4,4’-difenil-metán-diizocianátot adunk hozzá. A 4,4’-difenil-metán-diizocianát mólaránya a politetrametilénéter-glikolhoz mintegy 1,4:1. A reakció exoterm, így a reakcióelegy 85 ^cC-ra melegszik. A 4,4’-difenil-metán-diizocianát beadagolása után a reakcióelegyet keverés közben 1,5 órán át 85 °C-on tartjuk az előpolimer előállítására.

A fenti módon kapott előpolimer molekulasúlyának számszerinti átlaga géldiffúziós kromatográfia útján meghatározva mintegy 9200. A molekulasúly súly szerinti átlaga mintegy 18 800, míg a M_w/M_n arány értéke 2,0.

Láncnövelésre alkalmas oldatot készítünk úgy, hogy pontosan 22,8 súlyrész (1,266 mól) szén-dioxidtól mentes vizet és 8,7 súlyrész (0,067 mól) dibutil-amint feloldunk

413,6 súlyrész (440 térfogatrész) dimetil-acetamidban. Az így kapott oldatot keverés közben 3 perc leforgása alatt hozzáadjuk az előpolimer 940 súlyrész (1000 térfogatrész) diiretil-acetamiddal készült oldatához. A keverést spirális terelőlapátokkal felszerelt nagy forgatónyomatékú keverőegységgel végezzük.

Miután a láncnövelésre alkalmas oldat adagolását befejeztük, a keverést még további 5 percen át folytatjuk (a keverés összideje 8 perc).

A fenti reakció termékeként kapott politetrametilénéter-poliuretán-karbamidot 1 súlyrész víz és 1 súlyrész metanol elegyének beadagolása útján csapjuk ki az oldatból. A kicsapott polimerből a felesmennyiségű vizet és oldószert kisajtoljuk, majd a polimert 80 °C-on keringtetett levegővel szárítókemencében megszárítjuk és őrlés útján

1,6- 3.2 mm átmérőjű szemcsékké szemcsézzük.

Ez a tennék 175—190 C-on könnyen extrudálható. Felhasználható huzalok keresztfejes bevonatának extrudálására, valamint külső elhelyezésű szívverés-szabályozó készülékek (pace-maker) részegységeinek előállításában. A termék fizikai tulajdonságait a kiviteli példák utáni táblázatban ismertetjük.

3. példa

Rozsdamentes acélból készült reakcióedénybe bemérünk 1770 súlyrész (0,894 mól) politetrametilénéter-glikolt (Polymeg 2000 márkanév alatt forgalomba hozza a Quaker Oats Co. New York-i, amerikai egyesült államokbeli cég; molekulasúlya 1980). A politetrametilénéter-glikolt ezután keverés közben 40 °C-ra melegítjük, majd 1—2 perc leforgása alatt keverés közben 356 rész (1,424) mól 4,4'-difenil-metán-diizocianátot adunk hozzá. A 4,4’-difenil-metán-diizocianát mólaránya a politetrametilénéter-glikolhoz mintegy 1,6:1. A reakció exoterm, így a reakcióelegyet 85 C-ra melegedni hagyjuk. A 4,4'-difenil-metán-diizocianát beadagolásának befejezése után a reakcióelegyet keverés közben 1,5 órán át 85 C-on tartjuk az előpolimer előállítására.

A fenti módon előállított előpolimer molekulasúlyának szám szerinti átlaga géldiffúziós kromatográfia útján meghatározva mintegy 7300. A molekulasúly súly szerinti átlaga 14000, míg a M_w/M_n arány értéke 2,0.

413,6 súlyrész (440 térfogatrész) dimetil-acetamidban. Az így kapott oldatot ezután keverés közben 3 perc leforgása alatt hozzáadjuk az előpolimer 940 súlyrész (1000 térfogatrész) dimetil-acetamiddal készült oldatához. A keverést spirális keverőlapátokkal felszerelt, nagy forgatónyomatékú keverőegységgel végezzük. Miután a láncnövelésre alkalmas oldat beadagolását befejeztük, a keverést még további 5 percen át folytatjuk (a keverés összideje 8 perc).

A reakció termékeként kapott politetrametilénéter-poliuretán-karbamidot 1 súlyrész víz és 1 súlyrész metanol elegyének keverés közben végzett beadagolása útján csapjuk ki az oldatból. A kicsapott polimerből a feles mennyiségű vizet és oldószert kipréseljük, maid a polimert 80 C keringtetett levegővel szárítókemencében megszárítjuk és őrlés útján 1,6—3,2 mm átmérőjű szemcsékké szemcsézzük.

Ez a termék 195—200 C-on fröccsönthető, és belőle Foley-féle urethrális katéter Y-kapcsolóvége alakítható ki. A termék fizikai tulajdonságait a példák utáni táblázatban adjuk meg.

4. példa

Rozsdamentes acélból készült reakcióedénybe bemérünk 2580 súlyrész (4,08 mól) politetrametilénéter-glikolt (Polymeg 650 márkanév alatt forgalomba hozza a Quaker Oats Co. New York-i, amerikai egyesült államokbeli cég; molekulasúlya 630). Ezután a politetrametilénéter-glikolt keverés közben 40 C-ra melegítjük, majd keverés közben 1—2 perc leforgása alatt 1400 súlyrész (5,6 mól) 4,4’-difenil-metán-diizocianátot adunk hozzá. A 4,4'-difeniI-metán-diizocianát mólaránya a politetrametilénéter-glikolhoz mintegy 1,41:1. A reakció exoterm, így a hőmérsékletet a reakcióelegyben 85 C-ra emelkedni hagyjuk. A 4,4’-difenil-metán-diizocianát beadagolásának befejezése után a reakcióelegyet keverés közben 1,5 órán át 85 C-on tartjuk az előpolimer előállítására.

A fenti módon kapott előpolimer molekulasúlyának szám szerinti átlaga géldiffúziós kromatográfia útján meghatározva mintegy 3200. A molekulasúly súly szerinti átlaga mintegy 8500. míg a M_B/M„ arány értéke 2,3.

Láncnövelésre alkalmas oldatot készítünk úgy, hogy pontosan 45,3 súlyrész (2,516 mól) szén-dioxidtól mentes vizet és 3,6 súlyrész (0,0277 mól) dibutil-amint feloldunk

827,2 súlyrész (880 térfogatrész) dimetil-acetamidban. A kapott oldatot ezután keverés közben 3 perc leforgása alatt az előpolimer 1800 súlyrész (2000 térfogatrész) dimetil-acetamiddal készült oldatához hozzáadjuk. A keverést spirális terelőlapátokkal felszerelt, nagy forgatónyomatékú keverőegységgel végezzük. Miután a láncnövelésre alkalmas oldat adagolását befejeztük, a keverést még további 15 percen át folytatjuk (a keverés összideje 18 perc). A keverőt ezután eltávolítjuk, és a polimeroldatot szobahőmérsékleten egy órán át állni hagyjuk. A reakció termé177199 keként kapott politetrametilénéter-poliuretán-karbamidot 1 súlyrész víz és 1 súlyrész metanol elegyének keverés közben végzett beadagolása útján csapjuk ki a reakcióelegyből. A kicsapott polimerből a víz és az oldószer feles mennyiségét kipréseljük, majd a polimert 80 °C-on keringtetett levegővel szárítókemencében szárítjuk, és ezt követően őrlés útján 1,6—3,2 mm átmérőjű szemcsékké szemcsézzük.

A termék 180—190 °C-on könnyen csövekké extrudálható, az utóbbiak pedig vagy 121 °C-on és 1,05 kg/cmnyomáson 30 percen át tartó autokláv-kezelésnek, vagy pedig 132 ' C-onés 1,89 kg/cm² nyomáson 5 percen át úgynevezett pillanatszerű autokláv-kezelésnek vethetők alá.

Az így kapott tennék vékonyfalú gyógyászati csövek gyártásában használható tekintettel tökéletes átlátszóságára, rugalmasságának hosszú idejére, biológiai összeférhetőségére és kisméretű tapadására. A termék fizikai tulajdonságait az alábbi táblázatban ismertetjük.

I. táblázat

Kiviteli példa száma

II III

IV

Szakítószilárdság (kg/cm²)	110,53	171,01	236,88
Kritikus nyúlás (%)	413	539	681
Young-féle modulus (kg/cm²)	87,71	70,56	50,47
Lágyuláspont (’C)¹	128	127	149
Üvegedési hőmérséklet (°C)‘	—22	—6	—2
Shore-keménység — A sorozat	87	80	73
Belső viszkozitás²	1,94	1,97	L37
Molekulasúlyok
M„	51500	71000	103000
M_w	415000	396000	406000
M_z	2420000	1300000	1000000
M_w/M_a	805	558	394

' TMA-módszerrel (termikus mechanikai analízis) meghatározva ² Dimetil-acetamidban 25 °C-on meghatározva

157,43

361

116,62

144 —26

2,09

45010 929100 2487000 206

Az optimális termoformázási hőmérsékleteket az 1., 2.,

3. és 4. példában ismertetett kompozíciók vonatkozásában kapilláris reometriával határozzuk meg. ömledékben mért konstans viszkozitás alapján meghatározott és az alábbiakban megadott hőmérsékleteken mind a négy kompozíció termikusán stabil és elszíneződés nem jelentkezik.

A példa sorszáma

1.

2.

3.

4.

Hőmérséklet (°C)

186

192

218

195

Az 1., 2., 3. és 4. példákban ismertetett kompozíciókból termékeket hővel végzett megömlesztéssel és fröccsöntéssel lehet előállítani. A négy kompozíció könnyen extrudálható 19 mm (3/4 coll) csigaátmérőjű, 25:1 L/D értékű (a csiga hossza:csiga átmérője) extruderrel 3:1 kompresszióarány mellett az alábbi körülmények között:

Melegítő Kompresszi- Homogenizá- Szerszám-

zóna hőmérséklete °c	ós ló zóna zóna hőmérséklete hőmérséklete	hőmérséklet °C
°C	°C
1. példa
Cső	180	185	190	125—190
Film	190	195	200	150—160
Szál	150—170	160—175	170—180	125—180
2. példa
Cső	180	190	190—195	160—190
Szál	150—170	175	170—175	150180
Film	190	180	175	170—175

Melegítő Kompresszizóna ós zóna hőmérsék- hőmérséklete lete

Homogeni- Szerszámzáló zóna hőmérhőmérsék- séklet lete °C

C

3. példa Cső	195	200
Film	195	200
Szál	160—175	165180
4. példa Cső	200	195

180—200

205

170—185

160—195

175—180

175—190

195 185

A találmány szerinti eljárással előállított politetrametilénéter-poliuretán-karbamid gyanták biológiai összeférhetősége úgy demonstrálható, hogy egérből vett íibroblasztokat és emberi húgyhólyag-sejteket tenyésztünk közvetlen kapcsolatban extiudált és oldószeres öntési technológiával előállított polimerfilmekkel. A polimerfilm felületén kitűnő növekedés és sejtburjánzás figyelhető meg mindkét típusú sejt esetében.

Az 1—4. példákban ismertetett termoplasztikus gyanták alkalmasságát parenterális gyógyászati készítmények tartályaként vagy a tartály kiegészítő részeként a United States Pharmacopoeia, XVIII. kötet kiadvány 926. oldalán ismertetett kísérleti módszerrel vizsgáljuk. Mérgező hatás nem észlelhető.

A találmány szerinti eljárással előállított termoplasztikus politetrametilénéter-poliuretán-karbamid gyanták számos különböző célra felhasználhatók. így pékiául alkalmazhatók cső formájú (érrendszeri és esophageális műtagok), szál formájú (varrófonalak és érlekötő fonalak), filg) formájú és más alaktestek formájában felhasznált, biológiailag összefélhető sebészeti segédanyagok és művégtagok gyártásában. A politetrametilénéter-poliuretán-karbamid gyanták alacsony lágyulási hőmérséklete lehetővé teszi sebészeti segédanyagok előállítását extrudálás, fröccsöntés és melegragasztás útján. Ezek a gyógyászatban felhasználható termékek γ-sugárzás, etilén-oxid gáz vagy más hagyományos módszer alkalmazásával sterilizálhatok.

A gyanták kívánt esetben színezhetők nem-mérgező színezékek felhasználásával jól meghatározott szín elérése céljából.

Szabadalmi igénypontok

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az I általános képletű, biológiailag összeférhető 150 C alatti lágyuláspontú termoplasztikus politetrametilénéter-poliuretán-karbamid elasztomerek — amelyek képletében

Z monofunkciós szerves aminból leszármaztatható láncvégi csoportot jelöl,

A jelentése II képletű csoport,

G jelentése III általános képletű csoport, amelyben x értéke olyan, hogy a csoport átlagos molekulasúlya 650 és 2000 közötti, n értéke olyan, hogy a karbamid-csoportok közötti egységek számszerinti átlagos molekulasúlya 2000 és

10000 közötti, és m értéke olyan, hogy a gyanta átlagos molekulasúlya

5 50000 és 100000 közötti — előállítására, azzal jellemezve, hogy egy, 650 és 2000 közötti molekulasúlyú politetrametilénéter-glikolt 1:1.3 és 1:1,7 közötti mólarányban 4.4'-difenil-metán-diizocianáttal reagáltatunk, majd az így kapott, 2000 és 10 000 közötti

10 számszerinti átlagos molekulasúlyú előpolimert a kiindulási glikol mólnyi mennyiségére vonatkoztatva 0,5-0.7 mól vízzel és 0,02—0,04 mól monofunkciós szerves aminnal reagáltatjuk,

15 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 650-es molekulasúlyú politetrametilénéter-glikolt használunk,

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 1000-es mole-

20 kulasúlyú politetrametilénéter-glikolt használunk.

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 2000-es molekulasúlyú politetrametilénéter-glikolt használunk.
2 db rajz

A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója

82.6490.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen Felelői vezető: Benkö litván igazgató