[go: up one dir, main page]

HU176071B - Plant growth inhibiting composition containing quaternary ammonium-alkanecarboxylic acid-anilide - Google Patents

Plant growth inhibiting composition containing quaternary ammonium-alkanecarboxylic acid-anilide Download PDF

Info

Publication number
HU176071B
HU176071B HU76CI1706A HUCI001706A HU176071B HU 176071 B HU176071 B HU 176071B HU 76CI1706 A HU76CI1706 A HU 76CI1706A HU CI001706 A HUCI001706 A HU CI001706A HU 176071 B HU176071 B HU 176071B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
active ingredient
growth
anilide
Prior art date
Application number
HU76CI1706A
Other languages
English (en)
Inventor
Henry Martin
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH1670575A external-priority patent/CH624551A5/de
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU176071B publication Critical patent/HU176071B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/205—Radicals derived from carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
    • C07D213/20—Quaternary compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/14—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D295/145—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with the ring nitrogen atoms and the carbon atoms with three bonds to hetero atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/15—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with the ring nitrogen atoms and the carbon atoms with three bonds to hetero atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya növény növekedését gátló szer, mely hatóanyagként bizonyos kvatemer ammónium-alkánkarbonsav-anilideket tartalmaz.
Az irodalomból már nagyszámú gyógyászati, fertőtlenítő és baktericid-fungicid és hasonló hatású kvatemer 5 amino-ecetsav-anilid és piridium-ecetsav-anilid-származék ismert, melyeknél a növények növekedését pozitívan befolyásoló és gátló hatásokra vonatkozó adatok hiányoznak. A gazdag irodalomból itt csak néhány cikkre hivatkozunk: Natúré 216, 1331—33 (1967), 223, 748 10 (1969); Europ. J. Pharmacology 13,46 (1970); 2 351 942 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat; 866 604 számú angol szabadalom; Journ. heterocycl. Chem., 8, 1079 (1971); Gazz. Chim. Ital. 95, 1237 (1965); Tetrahedron Letters 1969, 4945 és így to- 15 vább.
Bizonyos kvaterner amino-ecetsav-anilideket már különböző technikai célokra javasoltak, például molyirtószerként a 2 343 071 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom, és a 905 373 számú német szabadalom 20 és hasonlók.
A publikációk egyikében sem található a legcsekélyebb támpont vagy utalás növénynövekedést befolyásoló hatásra.
Másrészről más szerkezetű kvatemer ammónium- 25 vegyületek növény növekedését szabályozó szerek formájában már kereskedelmi forgalomban vannak, például R. Wegler: Chemie dér Pflanzenschutz- und Schádlingsbekampfungsmittel könyvében, 2. kötet, 323—326 és 407 oldalak, Springer Verlag (1970), az eredeti irodalomra való hivatkozás mellett már részletesen leír ilyeneket.
További növénynövekedést szabályozó szerek hatóanyagául szolgáló kvatemer ammóniumvegyüietek például az Ann. Appl. Bioi. 63, 211 (1969) irodalomból; a 3 701 799, 3 580 716, 3 856 850 és a 3 895 933 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmakból, valamint a Journ. Ag. and Food Chem. 7, 264 (1959) és 76, 523 (1968) irodalmakból már ismertek. A korábban ismert ezen növekedést szabályozó szerek egyike sem vonatkozik kvaterner ammónium-alkánsav-anilidekre, hanem részben komplikáltabb szerves vegyületekröí van szó.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az I általános képletű kvaterner ammónium-alkánkarbonsav-anilideket — e képletben n értéke 1 vagy 2,
Rí—R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, vagy 1—3 szénatomos alkil-, trifluormetil- vagy adott esetben haíogénatommaí szubsztituált 1—4 szénatomos alkoxicsoport,
R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül legfeljebb 3 szénatomos alkil- vagy legfeljebb 3 szénatomos alkenilcsoport, vagy együtt 4—6 szénatomos, adott esetben oxigénatommal megszakított és adott esetben metilcsoporttal szubsztituált alkiléncsoportot jelentenek,
Rg legfeljebb 5 szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, melyek adott esetben halogénatommal vagy cianocsoporttal lehetnek szubsztituálva, vagy benzilcsoport, és
X jelentése valamely nem-fitotoxikus HX képletű sav, előnyösen halogénhidrogénsav anionja — tartalmazó készítmények kiváló növénynövekedést szabályozó tulajdonságokkal rendelkeznek az egyszikű, és különösen a kétszikű növényekkel szemben, és például mint növekedésgátló szerek alkalmazhatók füveknél, gabonánál, szójánál, babnál, dísznövényeknél, gyümölcsnél és hasonlóknál, továbbá ezek közül némelyik gyümölcs eltávolító és levélhervasztó tulajdonságot is mutat.
Előnyösek azok az anilidek, melyek az anilingyűrűn legalább egy (vagy 2—5) szubsztituenst tartalmaznak. A tetszés szerinti Rj—Rs szubsztituensek, melyek közül egy vagy több, tetszés szerinti helyzetben lehet, például a következők: egyenes- és elágazóláncú, 1—3 szénatomszámú alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom, mint fluor-, klór-, brómatom, trifluormetil-csoport és halogén-alkoxi-csoport.
Különösen érdekesek azok a szűkebb körű la általános képletű új hatóanyagok, melyekben
Rj—R5, n és X jelentése az I általános képletnél megadott,
R8 jelentése valamely, legfeljebb 5 szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinil-csoport, és
Z jelentése 4—6 tagú telített szénhidrogénhíd, melyben egy hídtag oxigénatommal helyettesíthető.
A Z által képzett gyűrűrendszer előnyösen pirrolidingyűrű, továbbá piperidin és hexametilén-imin.
Biológiai szempontból továbbá előnyt képeznek azok az I általános képletű vegyületek, melyekben R4 és R5 jelentése hidrogénatom, és az anilidcsoport 2,4- és 5-helyzetében maximálisan 3 szubsztituenst is tartalmaznak, melyeknél
R] jelentése hidrogénatom, klóratom, metil- vagy trifluormetil-csoport,
R2 metilcsoport, halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport,
R3 jelentése hidrogén- vagy klóratom, vagy trifluormetilcsoport,
R8 jelentése előnyösen a fentiekben definiált alkil-, ciano-alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, és
R6 és R7 az I általános képletnél megadott.
Egy 4-helyzetűR2 szubsztituens (előnyösen klóratom) ebben az esetben mindenkor jelen van, és a 2-helyzetű R| szubsztituens előnyösen hidrogénatom nem lehet (2,4-helyettesítés). Az R( és R2 előnyös jelentése metilcsoport és klóratom.
Egész különösen érdekesek azok a szűkebb körű Ib általános képletű új vegyületeknek azon típusai, melyekben
Rt—R3 jelentése az I általános képletnél megadott, n jelentése 1 vagy 2, előnyösen 1,
R8 jelentése legfeljebb 5 szénatomos alkil-, alkenilvagy alkinilcsoport és
Z jelentése 4—6 tagú telített, adott esetben metilcsoporttal helyettesített alkilénlánc.
A Z által képezett pirrolidingyűrü az előnyös heterociklus.
Az X anion a nem fítotoxikus savak közül tetszés szerint választható anélkül, hogy ez a biológiai hatásra lényeges befolyással lenne.
A találmány szerinti I, la és Ib általános képletű új vegyületek önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő, melyben valamely II általános képletű anilidet valamely reakcióképes halogén-alkánsav-származékkal reagáltatva III általános képletű halogén-alkánkarbonsav-aniliddé alakítunk, és ezt ezután ammóniával, vagy primer, szekunder vagy tercier alifás, alifás-aliciklusos vagy valamely gyűrű-oxigénatomot tartalmazó ciklusos aminnal, vagy valamely telítetlen ciklusos aminnal reagáltatjuk, majd a kapott ámino-zsírsav-anilidet adott esetben kvaternerizálószerrel la, illetve 1b általános képletű végtermékké alakítjuk.
Mint telített ciklusos aminok a piridin, pírról, pirazol s ezek alkilezett származékai jönnek tekintetbe.
Az la és Ib általános képletű előnyös ciklusos ammóniumszármazékok előállításánál a III általános képletű vegyületet alifás-ciklusos aminnal reagáltatjuk.
A III általános képletű közbenső terméket úgy állítjuk elő, hogy a halogén-zsírsavat vagy erre alkalmas származékát, mint ennek észterét, haiogenidjét, amidját vagy anhidridjét, valamely II általános képletű anilinnal reagáltatjuk.
A II általános képletű anilinszármazékok például a következők: anilin, 2,4-diklór-anilin, 2,5-diklór-anilin,
3.4- diklór-anilin, 2,6-diklór-anilin, 2,4,5-triklór-anilin,
3-klór-4-fluor-anilin, 2-metil-4,5-diklór-anilin, 3-klór-4-metil-anilin, 2-klór-4-metil-anilin, 2-metil-4-klór-anilin, 3-trifluor-metil-4-klór-anilin, 2,4-dimetil-anilin, 3,4-dimetil-anilin, p-toluidin, 4-klór-anilin, 3-klór-anilin, 2-metil-4-bróm-anilin, 2-trifluor-metil-4-klór-anilin, 3-metil-anilin, 3-klór-4-izopropil-anilin, 3,5-bisz(trifluor-metil>anilin, 2,4,6-trimetil-anifin, 2-metil-6-klór-anilin,
2- metil-anifin, 2-metoxi-anilin, 2-metoxi-5-klór-anilin,
2.5- dimetil-anilin, 2,5-dimetoxi-anilin, 2,6-dimetil-anilin, 2,4,5-trimetil-anilin, 2,3,5,6-tetrametil-anilin, 4-n-butil-oxi-anilin, 2-metil-4-n-butil-oxi-anilin, 2,6-dimetil-4-n-butil-oxi-anilin, 3-klór-4-propoxi-anilin, 3,5-diklór-4-metoxi-anilin, 3-klór-4-etoxi-anilín, 2-klór-6-metoxi-anilin, 2,6-dimetoxi-anilin, 2,6-diklór-4-metil-anilin, 2-metil-5-izopropil-anilin, 2-fluor-anilin, 2,4-difluor-anilin, 2-fluor-4-kIór-anilin, 2,4-difluor-5-klór-anilin,
3- klór-4-allil-oxi-anilin, 3,4,5-triklór-anilin, 3,5-diklór-4-metil-amlin, 3-klór-4-terc-butil-anilin, 2-, 3- vagy 4-etil-anilin, 3-klór-4-etil-anilin, 4-vinil-anilin, 4-a-metil-vinil-anilin, 2,4,6-tribróm-anilin, 2,3- és 3,5-diklór-anilin,
2- klór-3-metil-anilin, 2-metil-3-klór-anilin, 2,3-dimetil-anilin, 2,4-dimetoxi-4-klór-anilin, pentametil-anilin, 2-metil-4-metoxi-anilin, 2-metoxi-5-metil-anilin, 2-etoxi-anilin, 2-fluor-4,5-diklór-anilin, 3,4-bisz(trifluor-metil)-anilin, 2-fluor-5-trifluormetil-anilin, 3-tercbutil-karbamoil-anilin, 3-klór-4-trifluor-metoxi-aniIin, 2-fluor-4-bróm-anilin, 3-klór-4-difluor-klór-metoxi-anilin, 2- és
3- trifluor-metil-anilin, 2,3,4-triklór-anilin, 2-etil-4-klór-anilin, 2,5-dimetil-4-bróm-anilin, 2-metil-4,6-dibróm-anilin, 2-metil-4-bróm-6-klór-anilin, 2,5-dimetil-4-klór-anilin, 2-metiI-4-bróm-5-kIór-anilin, 2,6-dimetil-4-klór-anilin, 2,4-diklór-6-metil-anilin és hasonlók.
Halogénzsírsavként, illetőleg ezek származékaiként például az α-halogén-ecetsav, (3-halogén-propionsav jönnek tekintetbe.
A III általános képletű halogén-zsírsav-anilidek és aminok reakcióját ismert módszerek szerint folytatjuk le, így ammóniával, illetve primer, szekunder vagy tercier aminokkal halogén-hidrogén lehasadása közben, primer-kvatemer amino-zsírsav-anilidek képződnek.
Ilyen reakcióképes amin például az ammónia, metil-amin, etil-amin, propil-amin, butil-amin, dimetil-amin, dietil-amin, metil-etil-amin, dipropil-amin, metil-propil-amin, metil-butil-amin, dibutil-amin, hexil-amin, aliil-amin, diallil-amin, pirrolidin, piperidin, 2,3- vagy 4-metil-piperidin, N-metil-piperidin, N-metil-N-metallil-amin, propargil-amin, ciano-metil-amin, hexametilén-amin, trimetil-amin, trietil-amin, dimetil-amino-acetonitril-, dietil-amino-acetonitril, tripropil-amin és több más amin.
A halogén-zsírsav-amidok és az előbb említett aminok reakciójához az aminokat úgy választjuk meg, hogy primer, szekunder vagy tercier amino-zsírsav-anilidek képződjenek, így utólagosan, egészen a nitrogénatom kvaterner szubsztitúciójáig reagáltatható. Ez a reakció szokásos kvaternerizáló szerekkel megy végbe, mint például telített vagy telítetlen alkoholok ásványi sav észtereivel, mint alkil-, alkenil- illetve alkinil-halogenidekkel, dialkil-szulfátokkal vagy szulfonsav-észterek és halogén-ciano-alkánok addíciójával. Kvaternerizáló szerként minden alkalmas, mely az R6—Rg csoportok bevitelére, illetve ez utóbbi csoportok utóreagáltatására képes.
Kvaternerizáló szerként a metil-kloridot, metil-bromidot, metil-jodidot, etil-bromidot, etil-jodidot, propil-kloridot, propil-bromidot, propil-jodidot, butil-jodidot, butil-bromidot, allil-kloridot, allil-bromidot, prcpargil-bromidot, krotil-bromidot, klór-acetonitrilt, bróm-acetonitrilt, bróm-ecetsav-alkil-észtert, bróm-ecetsav-amidot, benzil-kloridot, izobutil-jodidot és hasonlókat említjük.
A találmány szerinti I általános képletű ammóniumvegyületek előállítására leírt eljárás egyik változata abból áll, hogy valamely reakcióképes halogénnel rendelkező halogén-zsírsav-észterböl, például klór-ecetsav-fenil-észterböl indulunk ki, ezeket az említett aminokkal és kvaternerizáló szerekkel kvaterner amino-zsírsav-fenii-észterekké alakítjuk, majd ezt követően például vizes, vagy vizes-alkoholos oldatban vagy emulzióban, II általános képletű anilinnel reagáltatva, fenol kicserélésével a kívánt I általános képletű kvaterner amino-zsirsav-aniliddé amidáljuk.
Az amino-ecetsav-anilidek előállítására leírt eljárás további változata abból áll, hogy a betain-dikloridot II általános képletű szubsztituált anilinekkel reagáltatjuk. Az I általános képletű vegyületek a mezőgazdaságban és a kertészetben a növények növekedésének szabályozására szolgáló szerek hatóanyagaként alkalmasak. A különböző tipikus felhasználási lehetőségeket az alábbiakban soroljuk fel: az útszegélyezések, csatornatöltések, repülőterek, gyümölcsültetvények, sportpályák és díszpázsitok stb. növényzetének növekedésgátlásával a munkaigényes és költséges fűnyírás elkerülése, valamint cserjések, sövények, díszcserjék, gyümölcs- és más fák elburjánzásának megakadályozása. Nem kívánatos vadhajtások kifejlődésének megakadályozása dohányföldeken és más kultúrákban. Hüvelyes kultúrák (például szója és földimogyoró) hozamnövelésénél a vegetatív növekedés megakadályozásával a generatív növekedés javára.
Gyengeszárú növénykultúrák, mint gabona, kukorica és szója, állóképességének fokozására alkalmazva (nem kedvező időjárási feltételek esetén a növények eifekvése).
Cserépkultúráknál dísznövények, mint krizantémok, mikulásvirág stb., elburjánzott növekedésének megakadályozása. Kultúrnövényeknél, mint amilyenek a fiatal gyümölcsfák, a virágzás fokozására. Gyümölcs érettség meggyorsítására. Gyümölcsök leszedésének megkönnyítése a gyümölcs és a növények szára közötti elválasztó szövetréteg kialakításával.
Sok vegyület még baktericid és fungicid tulajdonságokat is mutat.
Az I általános képletű kvaterner ammóniurpsók készítmények formájában alkalmazhatók, melyek az I általános képletű kvaterner ammóniumsók mellett hordozóanyagot vagy felületaktív szert, vagy hordozóanyagot és felületaktív szert tartalmaznak. Az I általános képletű kvaterner ammóniumsók hatásossága, ezek növény növekedését szabályozó szerként való fel használásánál, a koncentrációtól függ. Emellett az I általános képletű kvaterner ammóniumsók koncentrációja a növénynövekedés-szabályozó szerekben jelentősen ingadozhat, melynél ez a koncentráció nemcsak a kezelésre kerülő növények fajától, természetétől, hanem a növények fiziológiai korától is függ. Ezért az alkalmazott koncentráció a fel használásra kerülő szertől, a növény fajától és a kezelés időtartamától függően kerüljön felhasználásra. A hatásos szerkoncentráció általában 1—5000 ppm, előnyösen 10—500 ppm közötti tartomány. Ezek az értékek azonban nem különös jelentőségűek.
Az I általános képletű hatóanyagok közül hatásuk szerint mindazok tekintetbe jönnek, melyek az anilingyűrüben nem szubsztituáltak, vagy 1—5 szubsztituenssel vannak helyettesítve. Az előnyben részesített Rj—R5 gyűrűszubsztituensek például a metilcsoport, klór-, fluoratom és a trifluormetil-csoport. A monoszubs2ti30 tuált származékok közül a p-klór- és p-fluor-helyettesítéseket (R2) emeljük ki. Az előnyös diszubsztitúció az anilingyűrü 2,4-, 3,4- és a 2,5-helyzete, melynél a 2,6helyzet is érdekes lehet. Előnyös triszubsztitúció a
2,4,5-helyzet.
A kvaterner nitrogénatom nyíltszénláncú csoportjaiként kiváltképp az Rg csoportot, különösen a propil-, allil-, propargil-, butil- és a butenil-csoportokat emeljük ki ebben a fontossági sorrendben. Azonban a metil- és etilcsoportok is tekintetbe jönnek. Az R6 és R7 csopor40 tok is nyíltszénláncú csoportok, az R6—Rs csoportok mindegyike, hogy kiváló hatást mutasson, rövidszénláncú (1—2 szénatomos) lehet.
A következő példák a találmány szerinti 1, illetve az la és Ib általános képletű hatóanyag előállítását szemlél45 tetik.
1. példa (1. képlet)
282 g (2,0 mól) frissen desztillált 2-metil-4-klór-anilin és 500 ml aceton oldatához 800 ml vízben oldott 246 g (3,0 mól) vízmentes nátrium-acetátot adunk. A reakcióelegyhez 3 óra alatt 190 ml (2,5 mól) klór-acetil-kloridot csepegtetünk erős keverés közben, mialatt a hömérsék55 letet jeges vizes hűtéssel 35—55 °C-on tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd 400 ml jeges vízre öntjük. Az eiegyet 5—10 C hőmérsékletre hűtve a klór-acetil-2-metil-4-klór-anilidet leszűrjük, vízzel jól ki60 mossuk és vákuumban 60 °C hőmérsékleten szántjuk. Kitermelés 423 g; az elméleti 97%-a. Olvadáspont: 128—129 °C.
21,8 g (0,1 mól) klór-acetil-2-metil-4-klór-anilidet 100 ml abszolút alkoholban oldunk és 21,3 g (0,3 mól) 65 pirrolidint adunk hozzá, és az oldatot keverés közben forrás hőmérsékletéig melegítjük. A reakcióelegyet ezután még 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban bepároljuk, vizet adunk hozzá és a bázist éterrel kiextraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. Kitermelés: 46,4 g. Hexánból átkristályosítva a pirrólidino-ecetsav-2-metíl-4-klór-ánifid '62—64 °C-on ólvád.
12,6 g (0,05 mól) pirr‘ólÍdiriO:ecetsav-2-rrtetil-4-klór-anilidet 50 riil etil-ácetátbán oldunk, melyhez 6,0 g aMil-tiromidót adiínk. A reakcióelegyet 4 óra hosszat visszafölyatás hőmérsékletén melegítjük, melyrtél á kvaterner Vegyület élőbb ólajösán kiválik. Rövid idő után az anyag kikristályosodik, melyét leszűrünk,etil-acetáttal möSunk és vákuumban 50 “C-on szárítunk. Kitermelés: 18,0 g; elméleti 96,8%-a. A terrnék (1. Vegyület) T45—147 °C hőmérsékleten olvad és vízben tisztán oldódik.
Etemiési eredmény CjfcH^ClN^O.Br mőlsúly 373,7.
Számított: C=51,4%!; H = 5,9%; N==7,5%;
Cl=9,5%; Br=21,38%;
Mért: C=51,5%; H = 6,2%; N=7,6%;
Cl=9,6%; Br—21,4%.
Ebből á sóból (brömid) még ezen vegyület további két sója állíthatóelö a következő módon:
18,68 g brömidöt (1. vegyület) 350 ml desztillált vizbéh forrón oldunk, áz oldatot szűrjük, majd szobahőmérsékleten és keverés közben 50 ml vízben oldott 8,5 g ezüst-nitrátot Üdurik hozzá. A lombikot sztaniolpápírral, á fénytől való eltakarás céljából, lefedjük, majd 15 percig forró vízfürdőn melegítjük és 5 óra hószszat állni hagyjuk. A reakcióelegyet ezután leszűrjük, a csapadékot vízzel mossuk és a szűrletet vákuumban bépáröljuk. A visszamaradt ölajos terméketetil-acetáttal eldötóöljük, mély ezután mégszilárdtil. A terméket vákuumban 45 QC hőmérsékleten szárítva 15,5 g nitrátot (X-=NO3~) kapunk. Olvadáspont: 106—108 °C (la vegyület).
Hasonló módon ezüst-trifluor-metánszulfonáttal az előbbi bromidot (1 vegyület) triflüor-metán-szulfonáttá (X =F3C—SO3 j alakítjuk. Olvadáspont: 89—91 °C (Ib vegyület).
Megfelelő módon a következő vegyületeket állítjuk elő:
Példa ' i Vegyület 1 j Olvadáspont :C 1
i 7 1 2. képlet i 168—170
3 3. képlet 175—178
4 4. képlet 184—186
5 ' 5. képlet 168—169
6 6. képlet 166—169
7 7. képlet 128—132
8 8. képlet 170—173
9 9. képlet 179—181
10 10. képlet 196—198
11 11. képlet 185—188
12 12. képlet 140—142
13 13. képlet 184—186
14 / 14. képlet 161—165
15 i 15. képlet 140—143
176071 Példa 8
i Vegyület i Olvadáspont °C
5 16 16. képlet 200—202
17 i 17. képlet 144—147
18 ! 18. képlet j 133—135
19 19. képlet 115—120
20 20. képlet 114—119
10 21 21. képlet 104—106
22 22. képlet 143—145
23 23. képlet 195—198
24 24. képlet 149—154
25 25. képiét 143—147
15 26 26. képlet 149—151
27 27. képlet 210—214
28 28. képlet 158—Γ60
29 29. képlet 152—154
30 30. képlet 144—146
20 31 31. képlet 183—185
32 32. képlet 178—180
33 33. képlet 95—99
34 34. képlet 153—156
35 35. képlet 163—166
'25 36 36. képiét 176—177
37 38. képlet 196—Γ99
38 39. képiét 200—203
39 40. képlet 119—123
40 41. képlet 150—152
30 41 42. képlet 143—145
42 43. képlet 184—186
43 44. képlet 154—158
44 45. képlet 114—117
45 46. képlet 145—147
35 46 47. képlet 125—129
47 48. képlet 101—105
48 49. képiét 132—134
49 50. ‘képlet 118—125
50 51. képlet 150—152
40 51 52. képlet 186—188
52 53. képlet 196—197
53 54. képlet 95—99
54 55. képlet 220—223
55 56. képlet 151—153
45 56 57. képlet 139—141
57 58. képlet 175—177
58 59. képlet 180—186
59 60. képlet Ϊ53—157
60 62. képlet 104—109
50 61 63. képlet 119—124
62 64. képlet 115—118
63 65. képlet 157—160
64 66. képlet 127—130
65 67. képlet 177—179
55 66 68. képlet 96—102
67 69. képlet 95—101
68 70. képlet 134—138
69 71. képlet 181—183
70 72. képlet 173—176
60 71 73. képlet 201—205
72 ! 74. képlet 124—127
73 75. képlet 196—197
74 76. képlet 208—210
75 77. képlet 160—163
65 76 78. képlet | 86—89
Példa
Vegyület
Olvadáspont °C
79. képlet
80. képlet
81. képlet
82. képlet
83. képlet
84. képlet
85. képlet
86. képlet
87. képlet
88. képlet
89. képlet
90. képlet
91. képlet
93. képlet
94. képlet
95. képlet
96. képlet
97. képlet
98. képlet
99. képlet
100. képlet
101. képlet
102. képlet
103. képlet
104. képlet
105. képlet
106. képlet
107. képlet
108. képlet
109. képlet
111. képlet
112. képlet
113. képlet
114. képlet
115. képlet
116. képlet
117. képlet
118. képlet
119. képlet
120. képlet
121. képlet
122. képlet
123. képlet
124. képlet
125. képlet
126. képlet
127. képlet
128. képlet
129. képlet
130. képlet
131. képlet
132. képlet
133. képlet
134. képlet
135. képlet
136. képlet
137. képlet
138. képlet
139. képlet
140. képlet
141. képlet
141—143 189—192
131— 133 156—158 154—156
140— 145 66—70
124—128 163—169 197—199 150—151 121—216
130— 134 195—198 204—206 166—168
161— 164 204—208 206—208
132— 135
145— 155
131— 134 214—220 228—230 244—247
132— 134
109— 111 165—166 116—121 233—235 180—182 144—146 117—119 147—149 165—167 128—133 214—219 173—175 121—127 165—167
146— 148 134—135 180—182
110— 119 101—107 131—135
141— 143 90—96
143—146
162— 166 149—156
133— 138 181 202—204 165—167 121—125 169—171 163—165
78—81 136—144 139—141
Olvadáspont JC
Vegyület i
Példa !
i
5 138 144. képlet 183—185
139 145. képlet - 210—212
140 146. képlet 145—148
141 147. képlet 138—141
142 148. képlet 142—146
10 143 150. képlet 166—168
144 151. képlet 151—153
145 152. képlet 129—133
146 153. képlet 191—194
147 158. képlet 153—156
15 148 160. képlet 205—208
149 161. képlet 194—195
150 166. képlet 100—105
151 172. képlet 128—130
152 192. képlet 131—133
20 153 215. képlet 116—120
154 216. képlet 155—159
155 217. képlet 187—190
156 218. képlet 186—189
157 219. képlet 170—173
25 158 220. képlet 174—178
159 221. képlet 169—170
160 222. képlet 168—172
161 223. képlet 147—150
162 224. képlet 116—118
30 163 225. képlet 186—188
164 226. képlet 112—113
165 227. képlet 166—168
166 228. képlet 169—170
167 229. képlet 207—210
35 168 230. képlet 176—178
169 231. képlet j 136—140
170 232. képlet 140—145
171 233. képlet i 164—168
172 234. képlet 200—204
40 173 235. képlet ; 179—182
174 236. képlet I 160—162
175 237. képlet | 178—180
A találmány szerinti szerek előállítása önmagában 45 ismert módon, az I általános képletű hatóanyagok megfelelő hordozóanyagokkal való alapos összekeverésével és őrlésével történik, adott esetben a hatóanyaghoz inért diszpergáló- vagy oldószer hozzáadásával. A hatóanyagok a következő felhasználási formákban készíthetők el, 50 illetve alkalmazhatók:
szilárd felhasználási formák :
porozószer, szórószer, granulátum, borítógranulátum, impregnáló granulátum és homogén granulátum;
vízben diszpergálható hatóanyagkoncentrátumok: permetezőpor (nedvesíthető por), paszták, emulziók, emulziókoncentrátumok;
folyékony felhasználási formák: oldatok.
A szilárd felhasználási formák (porozószerek, szóró60 szerek, granulátumok) előállítására a hatóanyagokat szilárd hordozóanyagokkal keverjük. Hordozóanyagok például a kaolin, talkum, bólusz, lösz, kréta, mészkő, mész-homokkő, dolomit, diatomaföld, kicsapott kovasavak, földalkálifém-szilikátok*, nátrium- és kálium65 -alumínium-szilikátok (földpát és csillám), kalcium- és magnézium-szulfát, őrölt műanyagok, műtrágyák, mint ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid, őrölt növényi termékek, mint gabonaliszt, fakéregliszt, faliszt, dióhéjliszt, cellulózpor, növényi extrakciók maradékai, aktív szén és hasonlók, vagy mint egymás keverékei.
A hordozóanyagok szemcsemérete porozószereknél célszerűen körülbelül 0,1 mm-ig, szórószereknél körülbelül 0,075—0,2 mm, és granulátumoknál 0,2 mm, vagy ennél nagyobb.
A szilárd felhasználási formáknál a hatóanyagkoncentráció 0,5—80%.
A keverékekhez továbbá, a hatóanyagot stabilizáló adalékok és/vagy nemionos, anionaktiv és kationaktív anyagok is hozzáadhatok, melyek például a növényeken és a növény részein a hatóanyag tapadását biztosítják (tapadást és ragadást elősegítő szer) és/vagy jobb nedves íthetőséget (nedvesítőszer), valamint diszpergálhatóságot (diszpergálószer) biztosítanak. Ragadást elősegítő szerként például a következők jönnek tekintetbe: olajsav—mész-keverék; cellulózszármazékok (metil-cellulóz); mono-ésdialkil-fenolok hidroxi-etil-glikol-éterei, molekulánként 1—15 etilén-oxid-csoporttal és 8—9 szénatomszámú alkilcsoporttal; ligninszulfonsavak, ezek alkáli- és alkáliföldfémsói; polietilén-glikol (Carbowax); 25 zsíralkohol-polietilén-glikol-éter molekulánként 5—20 etilén-oxid-csoporttal, és a zsíralkohol részben 8—18 szénatommal; etilén-oxid, propilén-oxid, poli(vinil-pirrolidon), poli(vinil-alkohol) kondenzációs termékei, karbamid-formaldehid, valamint látex-termékek kondenzációs termékei.
A vízben diszpergálható hatóanyagkoncentrátumok, vagyis a permetezőporok (nedvesíthető porok), paszták és az emulziókoncentrátumok olyan szerek, melyek vízzel minden kívánt hatóanyagkoncentrációra hígíthatok. 35 Ezek a szerek hatóanyagból, hordozóanyagból, adott esetben hatóanyagot stabilizáló adalékanyagból, felületaktív anyagokból és habzásgátló szerekből, és adott esetben oldószerekből állnak. Ezek a keverékek a hatóanyagot 5—80% koncentrációban tartalmazzák. 40
A permetezőporokat (nedvesíthető porok) és a pasztákat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot diszpergálószerrel és porformájú hordozóanyaggal egy megfelelő berendezésben egyenletesre keverjük és őröljük. Hordozóanyagként például az előbbiekben, a szilárd felhasználási formáknál említett anyagok jönnek tekintetbe. Némely esetben előnyös a keverékekhez különböző hordozóanyag felhasználása. Diszpergálószerként alkalmazhatók például a szulfonált naftalin és szulfonált naftalinszármazékok és formaldehid kondenzációs tér- 50 mékei, naftalin illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel képezett kondenzációs termékei, valamint alkáli-, ammónium- és alkáliföldfémek ligninszulfonsavas sói, alkil-aril-szulfonátok, dibutil-naftalinszulfonsav alkáli- és alkáliföldfém sói, zsíralkohol- 55 szulfátok, mint a szulfátéit hexadekanol, heptadekanol, oktadekanol sók, és a szulfátéit zsíralkohol-glikol-éter sói, oleil-etionát nátriumsója, oleil-metil-taurid nátriumsója, ditercier acetilén-glikol, dialkil-dilauril-ammónium-klorid, és a zsírsavak alkáli- és alkáliföldfém sói.
Habzásgátló szerként például a szilikonok jönnek tekintetbe.
A hatóanyagot az előbbiekben megadott adalékokkal úgy keverjük, őröljük, ‘szitáljuk és szitán átnyomjuk, hogy a permetezőporok szilárd alkotórészeinek szemcsemérete a 0,02—0,04 mm-t, és a pasztáknál a 0,03 mm-t ne haladja meg. Az emulziókoncentrátumok és paszták előállításához az előbbiekben megadott diszpergálószert, szerves oldószert és vizet alkalmazunk. Oldószer5 ként például a következők jöhetnek tekintetbe: alkoholok, benzol, xilol, toluol, dimetií-szulfoxid és 120— 350 °C között forró ásványolajfrakciók. Az oldószer gyakorlatilag szagtalan, nem fitotoxikus, a hatóanyaggal szemben inért legyen, és könnyen ne gyulladjon.
A találmány szerinti szer továbbá oldatok formájában is alkalmazható. Az oldatok készítéséhez a hatóanyagot, illetve több 1 általános képletű hatóanyagot megfelelő szerves oldószerekben, oldószerkeverékekben, vagy vízben oldjuk. Szerves oldószerként alifás és aromás szén15 hidrogének, ezek klórozott származékai, alkil-naftalinok, ásványolajok vagy ezek keverékei alkalmazhatók. Az oldatok a hatóanyagot 1—20% koncentrációtartományban tartalmazzák.
Az oldatok vagy hajtógázzal (mint spray) vagy speciá20 lis permetezővel (mint aeroszol) használhatók.
A leírt találmány szerinti szerek más biocid hatóanyaggal vagy szerrel is keverhetők. így az új szer a megadott l általános képletű vegyületeken kívül, a hatásspektrum kiegészítésére vagy kiszélesítésére, például inszekticideket, fungicideket, baktericideket, fungisztatikus szert, bakteriosztatikus szert vagy nematocidokat tartalmazhat. A találmány szerinti szer továbbá még műtrágyát, nyomelemet és hasonlót tartalmazhat.
A következőkben az I általános képletű új hatóanya30 gok feldolgozási formáit írjuk le, melyekben a részek súlyrészt jelentenek.
Granulátum
5%-os granulátum előállításához a következő anyagokat használjuk:
rész 1. képletű vegyület,
0,25 rész epiklórhidrin,
0,25 rész cetií-poligiikoí-éter,
3,50 rész polietilénglikol („Carbowax”), rész kaolin (szemcseméret 0,2—0,8 mm).
Az aktív anyagot epiklórhidrinnel keverjük és 6 rész acetonban oldjuk, majd a polietilénglikolt és a cetil45 -poliglikolétert hozzáadjuk. Az így kapott oldatot a kaolinra permetezzük és végül az acetont vákuumban elpárologtatjuk. Az így kapott granulátum különösen alkalmas talajba való bedolgozásra, mely dísznövénydugványok nevelésére szolgál, és amellyel ezen dugványok növekedését gátolni akarjuk.
Permetezőpor
Egy a) 90%-os, b) 50%-os, c) 25%-os és egy d) 10%os permetezőpor előállításához a következő alkotórészeket alkalmazzuk:
a) 90 rész hatóanyag, 28. képletű vegyület, rész ligninszulfonsav-nátriumsó, rész dubitul-naftalinszulfonsav-nátriumsó,
7 rész kovasav, bj 50 rész hatóanyag, 3. képletű vegyület, rész alkil-aril-szulfonát („Tinovetin B”), rész kalcium-ligninszulfonát, rész Champagne-i kréta és hidroxi-etil-cellulóz 65 keverék (1: 1), rész kovasav, rész kaolin,
c) 25 rész hatóanyag, 1. képletű vegyület, rész oleil-metil-taurid-nátriumsó,
2,5 rész naftalinszulfonsav-formaldehid kondenzátum,
0,5 rész karboxi-metil-cellulóz, rész neutrális kálium-alumínium-szilikát, rész kaolin,
d) 10 rész hatóanyag, 14. képletű vegyület, rész telített zsíralkoholszulfátok nátriumsóinak keveréke, rész naftalinszulfonsav-formaldehid kondenzátum, rész kaolin.
A hatóanyagokat az adalékanyagokkal egy megfelelő keverőben jól összekeverjük és megfelelő malmon és hengeren őröljük, ilyen módon permetezőport kapunk, mely vízzel bármely kívánt koncentrációban szuszpenzióvá hígítható. Ezek a szuszpenziók felhasználásra kerülnek például a nem kívánatos fattyúhajtás eltávolítására, füvesítésnél, szója, dugványok és hasonlók növekedésének gátlására.
Emulziók oncentrátum
25%-os emulziókoncentrátum előállítására 30
a) 25 rész hatóanyagot, 1. képletű vegyület, rész nonil-fenol-poliglikol-éter és kalcium-dodecil-benzolszulfonát keverékét, rész xilolt,
b) 25 rész hatóanyagot, 31. képletű vegyület, rész nonil-fenol-poliglikol-éter és kalcium-dodecil-benzol-szulfonát keverékét és részciklohexanont egymással összekeverünk. Ez a koncentrátum vízzel megfelelő koncentrációjú emulzióvá hígítható. Ezek az emulziók alkalmasak a fű, gabona, szója, dísznövény növekedésének gátlására, azonban különösen a második, a gyümölcs és levélleválasztást is elősegíti. 45
Mint már említettük, a találmány szerinti szerek az egyszikű és kétszikű növények vegetatív növekedésének gátlására alkalmasak, amennyiben ezek a növényeknek tömörebb szerkezetet adnak. A szer a melegvérűekre csak kevéssé toxikus, és ésszerű mennyiségben alkalmaz- 50 va, a növényeknél károsodást nem idéznek elő. Az új szerek a vegetatív növekedést lelassítják és elősegítik a virágképződést, a gyümölcsérést és az elválasztó szövetréteg kialakulását.
A találmány szerinti szerek legfőbb felhasználási területe a szója és más hüvelyesek, dohány, gabona kultúrákban, valamint dísznövények, bokrok (sövények) és fák növekedésének gátlása, továbbá útszegélyek, csatornatöltések, repülőterek, sport- és díszpázsitok és gyümölcsösök vegetációjának növekedésgátlása. 60
A növekedésgátlás következtében, például szójakultúrákban, a növények szorosabb sortávolságra vethetők, ami területegységenként nagyobb betakarítást tesz lehetővé. A növények kisebb növésűek, erős zöld levélzetet növesztenek és a levélzethez viszonyítva dúsabb virágzást és nagyobb terméshozamot érnek el. A szűkebb növénytávolság miatt ezek a kultúrák az eső és vihar általi ledőlés ellen jobban védettek.
Dohánynövénynél a növekedésgátlás, elsősorban az 5 oldal- és fattyúhajtások sarjadzásának gátlásával, a nagyobb és erősebb levélzet kifejlesztésének kedvez.
A találmány szerinti szer használata a fűnél lassúbb növekedést idéz elő, miáltal például a füvet ritkábban kell nyírni; a gabonánál rövidebb, erősebb szalma kép10 ződik, mely a növény állóképességére kifejezetten kedvező.
Dísznövényeknél és díszcserjénél a növekedésgátlás erős, kicsi szabályos növényeket eredményez rövid szárral. A díszcserjéket nem szükséges olyan gyakran 15 nyírni.
A hatás mértéke és jellege a legkülönbözőbb, a növényfajtától változó tényezőktől, különösen az alkalmazás koncentrációjától, a növény fejlettségi állapotára vonatkozó felhasználás időpontjától függ. A felhasz20 nálás előnyösen folyékony szer formájában, valamint a talajon vagy a talajban, a növény felső részén történik. Előnyös a felszín feletti növényrészeken való felhasználás, melyre az oldatok vagy vizes diszperziók a legalkalmasabbak.
Az alkalmazott szer mennyisége a kultúrnövényekhez, és a felhasználás időpontjához kell hogy igazodjék, mely hektáronként előnyösen 0,01 és 2 kg közötti mennyiség, a hatóanyagra számítva.
Az előző példákban megadott la általános képletű hatóanyagok közül némelyik meghatározott felhasználási területen előnyös.
A füvek növekedésgátlására különösen alkalmasak a
25., 26. és 28. képletű hatóanyagokat, illetve az 1., 15., 21. és a 30. képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények.
Szója növekedésgátlására előnyösek az 1—7., 13., 14. és 18. képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények.
Dísznövények növekedésgátlására az 1., 5., 7., 10—
16., 18—24., 26., 27., 30. és a 39. képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények különösen előnyösek.
Gabonában növekedésgátlásra különösen alkalmasak az 1., 2., 4. és a 21. képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények, míg a 17., 28. és 31. képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények jó gyümölcseltávolító hatást is mutatnak.
Növekedésgátlás füveknél (kihajtás utáni eljárás)
Műanyagedényben levő föld—tőzeg—homok-keverékbe útszéli perje (Lolium perenne), perje (Poa pratensis), csenkesz (Festuca ovinajés kutyaperje (Dactylis elomerata) füvek magjait ültetjük. A kihajtott füvet 3 hét után a talajtól 4 cm-re visszavágjuk, majd 2 nap55 pal később, a 26. és 28. képletű hatóanyagok vizes, felületaktív szert tartalmazó permetlevével bepermetezzük. Az átszámított hatóanyagmennyiség hektáronként 5 kg aktív anyagnak felel meg. A felhasználás után 14 nappal a füvek növekedését a következő lineáris értékskálával értékeljük :
l=erös gátlás (a felhasználás időpontjától nincs növekedés)
9=nincs gátlás (növekedés mint a kezeletlen kont65 rollé).
Vizsgálattal a következő eredményeket kaptuk:
Gátlás
Hatóanyag képletszáma
átszeli perje ! perje csenkesz kutyaperje
kontroll 9 9 9 9
28 6 4 4 4
26 6 2 3 4
Réti füvek és gyomok növekedésének gátlása
A vegetációnövekedés kezdetén tavasszal, erősen növő m2-es mezei parcellákat az 1. képletű hatóanyagot tartalmazó vizes készítményével bepermetezzük. 4 héttel 15 később az egyes növényfajok növekedését megmérjük, és az alkalmazás időpontjában mért növekedési magassággal összehasonlítjuk.
Vizsgálattal a következő eredményeket kaptuk: 20
Növényfaj Növekedésgátlás %-a a kontrolihoz viszonyítva
3 kg/ha 2,5 kg/ha
selyemperje (Holcus lanatus) 90% 20%
perje (Poa pratensis) 80% 40%
útifű (Plantago lanceolata) 80% 10%
réti here (Trifolium pratense) 80% 30%
bükköny (Vicia hirsuta) 100% 30%
gyermekláncfű (Taraxacum
officinale) 80% 70%
sóska (Rumex obtusifolius) 80% 60%
Növekedésgátlás gabonánál (kihajtás utáni eljárás, állóképességnövekedés)
Agyagcserépben levő föld—tőzeg—homok-keverékbe 40 búza- és rozsmagot ültetünk. A kihajtás után 1 héttel a növényeket a 2. képletű hatóanyagot tartalmazó vizes készítménnyel bepermetezzük. Az átszámított hatóanyagmennyiség megfelel 6 kg/ha és 2 kg/ha felhasználásnak. 45
További 3 hét után a kezelt és kezeletlen növények növekedési magasságának meghatározásával a kísérletet kiértékeljük. Vizsgálattal a következő eredményeket kaptuk: 50
Kezelés Növekedési magasság
búza rozs
kontroll (kezeletlen) 40 cm 38 cm
6 kg/ha 21 cm 20 cm
2 kg/ha 23 cm 32 cm
Szójanövény vegetatív növekedésének gátlása „Hark” fajtájú szójanövényt cserepekben nevelünk, és a kihajtás után 3 héttel az alábbiakban megadott hatóanyagok vizes készítményeivel bepermetezzük. 65
A permedében a hatóanyagkoncentráció 1000, 500, 100 illetve 50 ppm. Az alkalmazás után 4 héttel a növénynövekedést a következő lineáris értékskálával értékeljük.
=erős gátlás (a felhasználás időpontjától nincs növekedés)
9=nincs gátlás (növekedés mint a kezeletlen kontrolié).
Vizsgálattal a kővetkező eredményeket kaptuk:
Hatóanyag képletszáma Gátlás*
1000 ppm 500 ppm 100 Ppm 50 ppm
1 2 2 2 2
3 1 2 4 6
13 1 2 4 3
2 2 3 4 3
6 1 1 1 2
7 3 3 3 3
14 4 6 6 6
* a kezeletlen növény: 9 érték
Terméshozam növelés szójánál
A „Lee 68” fajtájú szójanövény földjéből 50 m2-es parcellákat, a növény 5—6 leveles állapotában, az 1. képletű hatóanyag vizes készítményével bepermetezzük. A felhasznált mennyiség 500 g/ha hatóanyag. A termés leszedésének időpontjában megállapítottuk, hogy a kezeletlen növények az erős széltől 90%-ban ledőltek, míg a kezelt parcellákon minden növény állva maradt. Közismert, hogy a szója ledőlés (és más hüvelyesek, valamint gabonakultúrák) rendkívül káros, mivel ez jelentős terményveszteséget eredményez. Az említett példában a kezelt parcellák, a kezeletlen parcellákkal szemben, nagyobb hozamot adtak. Ezen kívül a kezelt növény alacsonyabb növésű és erősebb szárú volt, mint a kezeletlen. A kezelt növények sorai között mintegy 30 cm nem benőtt csíkok maradtak, míg a kontrollparcellákon a növény az egész felületet befedte. Ez azt mutatja, hogy az 1. képletű hatóanyagot tartalmazó növekedésszabályozó szer felhasználásával az állóképesség növekedése és a növényenkénti nagyobb terméshozam mellett a növények közötti sortávolság is csökkenthető, ami nagyobb növénysűrűséget és további termésnövekedést eredményez.
Növekedésgátlás krizantémoknál
Ebben a példában egy olyan krizantémfajt alkalmaztunk, melyet az erős növekedés miatt csak növekedésgátló szer alkalmazásával lehetett mint cserepes növényt nevelni. A dugvány elültetése után 4 héttel a növényeket a megadott hatóanyagok vizes készítményeivel bepermeteztük. A hatóanyag felhasználási mennyisége 500 ppm, illetve 250 ppm. A kinyílt virágoknál, az alkalmazás után mintegy 4 héttel, a növények növekedési magasságát értékeljük.
A vizsgálattal a következő eredményeket kaptuk:
Hatóanyag képletszáma és koncentrációja Növckcdésgatlás (A felhasználás utáni továbbnövekedés gátlása)
Kontroll (kezeletlen) 0%
AlarR 3000 ppm (standard) 30%
1 500 ppm 70%
250 ppm 60%
12 500 ppm 60%
250 ppm 40%
14 500 ppm 60%
250 ppm 50%
40 500 ppm 50%
250 ppm 20%
19 500 ppm 70%
250 ppm 60%
AlarR egy ismert növekedésgátió anyag: borostyánk ősav-mono-N-dimetil-hidrazid; (CH3)2N—NH—CO— —CH2—CH2—COOH.
Leválasztó hatás
Tempo-faj bableveleinek szegmenseit a 31. képletü vegyület 20 ppm, illetve 10 ppm koncentrációjú oldatába merítjük, és 3 napig ellenőrzött körülmények között tartjuk. Ezután a bekövetkezett leválasztás (=a levélszár és a pulvinus közötti átfűzödés) mértékét megállapítjuk.
A vizsgálatokkal a következő eredményeket kaptuk:
képletű hatóanyag Szegmensek százaléka kezelési koncentrációja bekövetkezett atfuzodessel
Kontroll (kezeletlen) ppm ppm o%
70%
30%
A találmány szerinti készítmények növényi növekedést szabályozó hatásának vizsgálatát babnövényeken (Phaseolus vulgáris) (Tempó fajta) végeztük, melegházban cserepenként két mag elültetésével.
nappal az ültetés után, amikor a növények primer levelei kifejlődtek, a különböző hatóanyagokat tartalmazó készítmények vizes formulációiban permeteztük be a növényeket olyan mennyiségben, mely átszámítva 4 kg hatóanyag/ha mennyiségnek felelt meg.
Kontrollként kezeletlen, ugyanilyen körülmények között tovább is neveit növényeket használtunk.
nap múlva a kísérletet kiértékeltük, melynek során a készítmények hatását az alábbi számsor szerint végeztük :
9=nincs növekedésgátlás, azaz a növekedés azonos a kezeletlen kontrollnövényekével.
l=teljes növekedésgátlás, azaz a készítménnyel történő kezelés után nincsen növekedés.
8—2=a növekedés közbenső stádiumai, az 5 érték 50%os növekedést jelent, a 6 érték gyakorlati szempontból még elfogadható eredménynek tekinthető.
Az alábbi táblázatban a hatóanyag oszlopban talál ható számok megfelelnek az illető készítményben alkal mázott, és a rajzmellékleteken számmal jelölt vegyüle teknek:
5 hatóanyag | érték hatóanyag érték hatóanyag j érték
1 4 23 4 46 4
2 3 24 2 47 2
10 3 4 25 4 48 4
4 3 26 1 49 1
5 3 27 4 50 3
6 4 28 1 51 1
7 1 29 3 52 2
15 8 4 30 3 53 2
9 3 31 4 54 1
10 4 32 1 55 4
11 1 33 1 56 2
12 2 34 3 57 4
20 13 3 35 4 58 3
14 1 36 4 59 4
15 3 37 8 60 3
16 1 39 2 61 3
17 3 40 4 62 4
25 18 1 41 3 63 4
19 2 42 1 64 4
20 3 43 4 65 1
21 3 44 4 66 3
22 3 45 3 67 2
30 68 2 101 1 133 3
69 3 102 4 134 3
70 1 103 1 135 2
71 1 104 1 136 2
72 3 105 4 137 4
35 73 7 106 4 138 3
74 6 107 7 140 4
75 2 108 7
76 3 109 5 142 4
77 5 110 5 143 4
40 78 1 111 6 144 4
79 1 112 3 145 4
80 3 113 4 152 4
81 3 114 2 153 3
82 1 115 1 154 6
45 83 4 116 3 155 3
84 1 117 1 156 5
85 1 118 1 157 4
86 4 119 3 158 5
87 3 120 4 160 1
50 88 2 121 1 162 1
89 1 122 1
90 1 123 3 164 2
91 3 124 2
92 1 125 1 166 3
55 93 3 126 1
94 1 127 3 168 3
95 1 128 4 169 4
96 1 129 3
97 1 130 4 172 6
60 98 1 131 3 174 2
99 1 132 3 175 1
100 1
176 1 179 1 182 4
180 1 183 7
65 178 1 181 4 184 4
A fenti táblázatból látható, hogy a vizsgált készítmények közül csupán 5 vegyület mutatott 7 vagy 8 értékkel jellemezhető növekedésgátló hatást, amely nem felel meg a gyakorlati feltételeknek.

Claims (5)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Növényvédő szer növénynövekedés gátlására, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01—90% mennyiségben I általános képletű kvatemer ammónium-alkánkarbonsav-anilidet, mely képletben.
    n értéke 1 vagy 2,
    Rj—R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, vagy 1—3 szénatomos alkil-, trifiuormetil-, vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkoxicsoport,
    R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül legfeljebb 3 szénatomos alkil- vagy legfeljebb 3 szénatomos alkenilcsoport, vagy együtt 4—6 szénatomos, adott esetben oxigénatommal megszakított és adott esetben metilcsoporttal szubsztituált alkiléncsoportot jelentenek,
    Rg legfeljebb 5 szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, melyek adott esetben halogénatommal vagy cianocsoporttal lehetnek szubsztituálva, vagy benzilcsoport, és
    X jelentése valamely nem-fitotoxikus HX képletű sav, előnyösen halogénhidrogénsav anionja, valamint 10—99,99% mennyiségben nem-fitotoxikus hordozó-, illetve adalékanyagokat, így kötő-, nedvesítő-, hígító-, granuíálószereket, felületaktív, emulgeálóés/vagy diszpergálószereket tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely IV általános képletű kvatemer ammónium-alkánkarbonsav-anilidet, mely képletben n értéke 1 vagy 2,
    Rj hidrogénatomot, klóratomot, metil- vagy trifluormetil-csoportot jelent,
    R2 jelentése halogénatom, metil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport,
    R3 jelentése hidrogén-, klóratom vagy trifluormetil-csoport, és
    R6, R7, Rg és X az 1. igénypontban megadott, tartalmaz.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan I vagy IV általános képletű vegyületet tartalmaz, melyben
    R6 és R? jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport, és Rg jelentése legfeljebb 4 szénatomos alkil-, alkenilvagy alkinilcsoport, és
    Rj—Rj, n és X az 1., illetve 2. igénypontban megadott.
  4. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy piperidino-ecetsav-anilid kvatemer sóját tartalmazza.
  5. 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy pirrolidino-ecetsav-anilid kvatemer sóját tartalmazza.
HU76CI1706A 1975-12-23 1976-12-22 Plant growth inhibiting composition containing quaternary ammonium-alkanecarboxylic acid-anilide HU176071B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1670475 1975-12-23
CH1670575A CH624551A5 (en) 1975-12-23 1975-12-23 Composition for regulating the growth of plants and its use

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU176071B true HU176071B (en) 1980-12-28

Family

ID=25718380

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU76CI1706A HU176071B (en) 1975-12-23 1976-12-22 Plant growth inhibiting composition containing quaternary ammonium-alkanecarboxylic acid-anilide

Country Status (29)

Country Link
US (2) US4141718A (hu)
JP (1) JPS5278840A (hu)
AR (1) AR223805A1 (hu)
AT (1) AT349042B (hu)
AU (1) AU510184B2 (hu)
BG (1) BG27523A3 (hu)
BR (1) BR7608636A (hu)
CA (1) CA1078201A (hu)
CS (1) CS195321B2 (hu)
DD (1) DD128649A5 (hu)
DE (1) DE2657728A1 (hu)
DK (1) DK580676A (hu)
EG (1) EG12404A (hu)
ES (1) ES454491A1 (hu)
FR (1) FR2336079A1 (hu)
GB (1) GB1583650A (hu)
GR (1) GR61765B (hu)
HU (1) HU176071B (hu)
IE (1) IE44650B1 (hu)
IL (1) IL51144A (hu)
IT (1) IT1065793B (hu)
LU (1) LU76458A1 (hu)
MX (1) MX4804E (hu)
NL (1) NL7614217A (hu)
NZ (1) NZ182964A (hu)
OA (1) OA05520A (hu)
PH (1) PH13093A (hu)
PT (1) PT66011B (hu)
TR (1) TR19710A (hu)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4325729A (en) * 1977-12-13 1982-04-20 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal and plant growth regulating pyridyloxy-phenoxy-propionic acid derivatives
ATE1069T1 (de) * 1979-02-06 1982-06-15 Ciba-Geigy Ag 2-substituierte 5-phenoxy -phenylphosphonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide.
EP0014223A1 (en) * 1979-02-09 1980-08-20 Ciba-Geigy Ag Quaternary aminoacetic anilides, herbicidal compositions containing them and method for influencing plant growth
DE2915250A1 (de) * 1979-04-14 1980-10-30 Basf Ag Salze von alpha -aminoacetaniliden
HU183721B (en) * 1981-11-06 1984-05-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Process for producing new cyclic imine derivatives
CH650768A5 (de) * 1982-08-27 1985-08-15 Pharmaton Sa Basische acetanilide, verfahren zu deren herstellung und arzneimittel, die diese acetanilide enthalten.
CA1252041A (en) * 1983-09-28 1989-04-04 Kamlesh Gaglani Industrial fungicides
DD263686B1 (de) * 1985-07-05 1990-08-08 Inst Pflanzenschutzforschung Fungizide mittel
JPH0253759A (ja) * 1988-08-18 1990-02-22 Hamari Yakuhin Kogyo Kk 新規な４級アンモニウム化合物
US5266567A (en) * 1991-10-24 1993-11-30 Rohm And Haas Company Halopropargylated cyclic quaternary ammonium compounds as antimicrobial agents
CN102725401A (zh) 2009-07-10 2012-10-10 哈佛大学校长及研究员协会 作为抗炎药的永久带电荷的钠和钙通道阻断剂
US10543481B2 (en) 2011-08-19 2020-01-28 Trustees Of Princeton Univesity Targeted, metal-catalyzed fluorination of complex compounds with fluoride ion via decarboxylation
EP3331609A4 (en) * 2015-08-03 2019-03-27 President and Fellows of Harvard College LOADED ION CHANNEL BLOCKS AND METHOD OF USE
US10786485B1 (en) 2019-03-11 2020-09-29 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
SG11202109713PA (en) 2019-03-11 2021-10-28 Nocion Therapeutics Inc Ester substituted ion channel blockers and methods for use
US10780083B1 (en) 2019-03-11 2020-09-22 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
EP3938345A4 (en) 2019-03-11 2023-01-18 Nocion Therapeutics, Inc. CHARGED ION CHANNEL BLOCKERS AND METHODS OF USE
WO2020185881A1 (en) 2019-03-11 2020-09-17 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
EP4054586A4 (en) 2019-11-06 2023-11-22 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
CA3155586A1 (en) 2019-11-06 2021-05-14 Bridget M. Cole Charged ion channel blockers and methods for use
US12162851B2 (en) 2020-03-11 2024-12-10 Nocion Therapeutics, Inc. Charged ion channel blockers and methods for use
CN115279731B (zh) 2020-03-11 2024-09-13 诺西恩医疗公司 带电的离子通道阻滞剂及其使用方法
CN114009267B (zh) * 2021-11-02 2022-11-01 合肥康来生态农业有限公司 一种富含多酚的石榴种植方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE534406A (hu) *
DE1070638B (de) * 1959-12-10 Aktieboläget Astra Aporekarmes Kerniiska Fatbniker, Södertälje (Schweden); Vertu.: Dr .-Ing. F. Mayer, Pat.-Anw., Berlin-Dahlem Verfahren zur Herstellung von Amiinoessigsäureaniliden
BE548381A (hu) *
DE837532C (de) * 1950-06-25 1952-04-28 Schuelke & Mayr Ag Verfahren zur Herstellung quartaerer Ammoniumverbindungen, die eine Carbonsaeureamidgruppe enthalten
US2970048A (en) * 1956-07-11 1961-01-31 Monsanto Chemicals Defoliating composition and method
GB866604A (en) * 1958-05-31 1961-04-26 T & H Smith Ltd New quaternary salts
US3080326A (en) * 1959-06-01 1963-03-05 T & H Smith Ltd Denatured alcohol
US3014046A (en) * 1960-10-21 1961-12-19 Monsanto Chemicals Quaternary ammonium iodides
US3634509A (en) * 1966-06-08 1972-01-11 Shell Oil Co 2 6-dinitroanilinoacetamides
US3677739A (en) * 1969-03-05 1972-07-18 Rohm & Haas Herbicidal 3,4,5-trisubstituted benzamides
FR2043489B1 (hu) * 1969-05-29 1973-07-13 Orsymonde
GB1393112A (en) * 1971-05-03 1975-05-07 Natural Rubber Producers Plant growth regulation
DE2224006A1 (de) * 1972-05-17 1973-11-29 Bayer Ag Fungizide mittel
US4015013A (en) * 1972-10-16 1977-03-29 Rhone-Poulenc S.A. Certain quaternary ammonium salts used to control gram-negative bacteria

Also Published As

Publication number Publication date
NL7614217A (nl) 1977-06-27
PT66011A (en) 1977-01-01
NZ182964A (en) 1983-03-15
CS195321B2 (en) 1980-01-31
AR223805A1 (es) 1981-09-30
DD128649A5 (de) 1977-11-30
US4233055A (en) 1980-11-11
DE2657728C2 (hu) 1987-09-24
EG12404A (en) 1978-12-31
PT66011B (en) 1978-06-16
CA1078201A (en) 1980-05-27
DE2657728A1 (de) 1977-07-14
PH13093A (en) 1979-11-28
FR2336079A1 (fr) 1977-07-22
OA05520A (fr) 1981-04-30
ATA954576A (de) 1978-08-15
ES454491A1 (es) 1978-03-01
IE44650B1 (en) 1982-02-10
DK580676A (da) 1977-06-24
US4141718A (en) 1979-02-27
IE44650L (en) 1977-06-23
JPS6215548B2 (hu) 1987-04-08
TR19710A (tr) 1979-10-11
AU2081976A (en) 1978-06-29
JPS5278840A (en) 1977-07-02
AU510184B2 (en) 1980-06-12
MX4804E (es) 1982-10-13
AT349042B (de) 1979-03-12
BR7608636A (pt) 1978-01-03
BG27523A3 (en) 1979-11-12
GB1583650A (en) 1981-01-28
GR61765B (en) 1979-01-09
FR2336079B1 (hu) 1982-02-05
IL51144A0 (en) 1977-02-28
IL51144A (en) 1980-07-31
IT1065793B (it) 1985-03-04
LU76458A1 (hu) 1977-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU176071B (en) Plant growth inhibiting composition containing quaternary ammonium-alkanecarboxylic acid-anilide
AU622640B2 (en) Heterocyclic substituted dihaloisonicotinicacidamides for protecting plants against microorganisms
JP3002786B2 (ja) 有害生物防除組成物
CS227031B2 (en) Plant growth suppressing composition
JPS6254103B2 (hu)
NZ197027A (en) 4-oxo-2-phenyl-nicotinic acids salts and esters and growth regulating compositions
IE50011B1 (en) A method of combating fungus and/or combating or regulating plant growth using heterocyclic compounds
JPS59112904A (ja) 殺菌剤
US4222766A (en) Quaternary ammonioalkanecarboxylic acid anilides as plant growth influencing agents
JPH0363521B2 (hu)
GB2056974A (en) Heterocyclic acylamino compounds having fungicidal, herbicidal and plant-growth regulating properties
US4250179A (en) Metal complex imidazole fungicides, and methods of controlling fungi with them
HU176415B (en) Composition for controlling growth of domesticated plants containing 3-quare bracket-bracket-naphtyl- or -substituted phenyl-bracket closed-imino-square bracket vlosed-phtalide as active agent
JPH04297449A (ja) Ｎ−ヒドロキシベンジルグアニジン誘導体および農園芸用殺菌剤
IE48788B1 (en) Use of phenyliminomethylpyridine derivatives as fungicides and plant growth regulants,compositions containing such derivatives and phenyliminomethylpyridine derivatives and their preparation
US4126440A (en) Hydroxamic acid derivatives for regulating plant growth
JPS59175471A (ja) １，３−ジアゾリル−２−プロパノ−ル
GB2124615A (en) Heterocyclic compounds having fungicidal, herbicidal and plant- growth regulating properties
CA1120034A (en) Phenoxy-phenoxy-propionic acid amides, process for their manufacture and their use as herbicides
JPS60228443A (ja) β‐ナフチルアルキルアミン類
JPS5948405A (ja) 殺菌剤
JPS61122279A (ja) トリアゾリルメチルカルビノール‐アリールアセタール類
KR800000689B1 (ko) 아닐린 유도체의 제조방법
KR800001552B1 (ko) 이미다졸 유도체의 제조방법
KR840000084B1 (ko) 살균, 제초, 식물성장조절 특성을 가진 헤테로고리 화합물의 제조방법