HU176009B - Process for producing amino-acids - Google Patents
Process for producing amino-acids Download PDFInfo
- Publication number
- HU176009B HU176009B HU76SA2914A HUSA002914A HU176009B HU 176009 B HU176009 B HU 176009B HU 76SA2914 A HU76SA2914 A HU 76SA2914A HU SA002914 A HUSA002914 A HU SA002914A HU 176009 B HU176009 B HU 176009B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- carbamoyl
- amino acid
- mol
- acids
- Prior art date
Links
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 abstract description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract 1
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 13
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- ZGUNAGUHMKGQNY-SSDOTTSWSA-N D-alpha-phenylglycine Chemical compound OC(=O)[C@H](N)C1=CC=CC=C1 ZGUNAGUHMKGQNY-SSDOTTSWSA-N 0.000 description 2
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229960002989 glutamic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- VPSXHKGJZJCWLV-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-3-(1-ethylpiperidin-4-yl)oxypyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)OC1CCN(CC1)CC VPSXHKGJZJCWLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N L-Methionine Natural products CSCCC(N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 229930195722 L-methionine Natural products 0.000 description 1
- DEWDMTSMCKXBNP-BYPYZUCNSA-N N-carbamoyl-L-methionine Chemical compound CSCC[C@@H](C(O)=O)NC(N)=O DEWDMTSMCKXBNP-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- JDXMIYHOSFNZKO-BYPYZUCNSA-N N-carbamoyl-L-valine Chemical compound CC(C)[C@@H](C(O)=O)NC(N)=O JDXMIYHOSFNZKO-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- BLNJZMQZYXWQGM-UHFFFAOYSA-N carbamoyl azide Chemical compound NC(=O)N=[N+]=[N-] BLNJZMQZYXWQGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960004452 methionine Drugs 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000006340 racemization Effects 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 229960004295 valine Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
- C07C229/08—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to hydrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
- C07C227/18—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters
- C07C227/20—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters by hydrolysis of N-acylated amino-acids or derivatives thereof, e.g. hydrolysis of carbamates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás aminosavak előállítására, a megfelelő N-karbamoil-származékokból.
Ismeretes, hogy az aminosavak optikailag aktív karbamoil-származékai a megfelelő racém hidantoinokból állíthatók elő sztereo-szelektív enzimes 5 hidrolízissel (242 27 37 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi bejelentés).
Ezt követően az így kapott karbamoil-származékokat a megfelelő aminosawá alakítják vizes oldatában történő forralással. 10
Ilyen körülmények között azonban a karbamoil-számi azék aminosawá történő hidrolízise nagyon lassú és a reakciókörülményeket szigorúan kell ellenőrizni, ezenkívül melléktermékek is képződhetnek, amely a hozam csökkenésével és 15 részleges racemizálódással jár együtt.
A találmány célja olyan új és egyszerűen megvalósítható eljárás kidolgozása karbamoil-származékoknak a megfelelő aminosavakká történő átalakítására, amely enyhe körülmények között 20 valósítható meg oly módon, hogy az így képződött aminosav megtartja a kiindulási anyagként alkalmazott karbamoil-származék optikai tisztaságát.
A találmány értelmében úgy járunk el, hogy 25 az N-karbamoil-származékot savas csoportot tartalmazó, előnyösen szulfonsav-típusú ioncserélő gyanta jelenlétében oxidálószenei, éspedig salétromossav alkálifém sójával reagáltatjuk. Ez meglepő, ugyanis az eddigi szakmai ismeretek szerint 30 az ilyen reagensek az aminosav aminocsoportjára hatnak és a megfelelő hidroxi-sav keletkezik, így lehetetlen a karbamoil-származékot aminosawá alakítani, minthogy az utóbbi azonnal hidroxi-sawá alakul.
Ezzel szemben azt találtuk, hogy ha az eljárást kationos ioncserélő gyanta jelenlétében, megfelelő ρΗ-értéken és hőmérsékleten valósítjuk meg, meglepően magas kitermelést érünk el, minthogy az aminosavat így teljesen megvédjük az oxidálószer hatásával szemben.
Az eljárást úgy valósítjuk meg, hogy az N-karbamoil-származékot vagy valamely sóját vízben, változtatható mennyiségben, előnyösen közel telített oldatot képezve feloldjuk. Az oldathoz savas formában levő olyan kationcserélő gyantát adunk, amelynek ioncserélő kapacitása olyan, hogy 1-5 mól terméket képes megkötni. Ennek a lépésnek a folyamán a pH csökken és a karbamoil-származék - oldhatóságához viszonyítva feleslegben - leválik. Oxidálószerként 1-1,5 egyenérték salétromos savat alkálifémsót adunk hozzá, az egész eljárást 0-40 °C hőmérsékleten valósítjuk meg.
Kationcserélő gyantaként különböző savas csoportokat tartalmazó gyantákat alkalmazhatunk, különösen előnyös azonban - amint már említettük — a szulfonsav-típusú gyanták alkalmazása.
A reakció befejeződése után az aminosavat valamely bázissal a gyantáról leoldjuk, és a gyantát újra savas formára hozhatjuk. Az eluátumból az aminosavat egyszerű betöményitéssel és kristályosítással különíthetjük el.
A találmányt részletesen az alábbi példákkal szemléltetjük, a találmány oltalmi körét azonban nem korlátozzuk a példákra.
összehasonlító példa 10 ml, 25 mmólos N-karbamoil-a-alanin-oldatot 0 °C-on 5 ml, 50 mmólos vizes nátrium-nitrit-oldattal kezelünk. Az oldat aminosav-koncentrációját időnként megmérjük. A koncentráció a 15 reakció első órájában 5 mmólos csúcsértéket ér el, majd lassan csökken, és 5 óra múlva 3,2mmólra esik vissza.
Az elegy kromatográfiás analízise jelentős mennyiségű tejsav jelenlétét mutatja. 20
1. példa
194 g (1 mól) 99% optikai tisztaságú D-N-kaibamoil-fenil^icint 10 liter ionmentes vízben 25 szuszpendálunk 8 liter Amberlite I. R. 120 (H*) jelenlétében. Az oldatot szobahőmérsékleten keverjük, és eközben hozzáadunk 83 g (1,2 mól) nátrium-nitritet. Körülbelül 2 óra múlva a gyantát leszűrjük, 2x10 liter sómentesített vízzel 30 mossuk, majd 11 cm átmérőjű és 1 m hosszúságú oszlopra visszük fel. Ezután a gyantát 2 mólos ammónia-oldattal eluáljuk, az aminosav teljes mennyisége az eluátum 10—15 literes frakciójában található. 35
A D-fenilglicin ammóniumsójának 5 liter térfogatú oldatát csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. Így 150 g (99%) D-fenilglicint kapunk, amelynek forgatóképessége:[ü]q0 = —157° (c = 0,5, 1 n sósavban), ez 98%-nál nagyobb optikai tiszta- 40 ságnak felel meg az irodalmi adatok szerint [Org. Synth., 22, 23. (1942.)]
2. példa
Az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 132 g (l,mól) 98% optikai tisztaságú L-N-karbamoil-a-alanint használunk. így 87 g (0,98 mól) L-a-alanint kapunk, amelynek forgatóképessége [α]θ° - +14,3 ° (c = 2, 1 n sósavban), az irodalmi adat [α]ο®=*14,7° (J. Chem. Soc., 113, 526.
/1918./).
3. példa
Az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 160 g (1 mól) 97% optikai tisztaságú L-N-karbamoil-valint használunk. így 110 g (0,94 mól) L-valint kapunk, amelynek forgató képessége [α]π° = — 28,2 ° (c=3,6n sósavban), az irodalmi adat [a]p° = -28,8 ° (Bér., 39., 2320. /1906/).
4. példa
Az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 192 g (1 mól) 99% optikai tisztaságú L-N-karbamoil-metionint használunk. így 145 g (0,97 mól) L-metionint kapunk, amelynek forgatóképessége [a]p° = -8,01 ’ (c=0,8, vízben), az irodalmi adat [α]π = —8,1,1 [J. Am. Chem. Soc., 53., 3490. (1931)j.
5. példa
Az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 190 g (1 mól) 98% optikai tisztaságú L-N-karbamoil-gJutaminsavat használunk. így 183 g (0,96 mól) L-glutaminsavat kapunk, amelynek forgatóképessége [α]θο=-31° (c = 1,6 n sósavban), az irodalmi adat [a]Jj2 = -31,2° [Bér., 40., 3717. (1907)].
Claims (1)
- Szabadalmi igénypont:Eljárás aminosavak előállítására, azzal jellemezve, hogy az aminosavnak megfelelő N-karbamoil-származékot 1—1,5 egyenértéknyi salétromossav-alkálifémsóval reagáltatjuk, 0—40 °C hőmérsékleten, savas csoportot tartalmazó, előnyösen szulfonsav-típusú ioncserélő gyanta jelenlétében.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22144/75A IT1037176B (it) | 1975-04-09 | 1975-04-09 | Procedimento per la preparazione di ammindacidi |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU176009B true HU176009B (en) | 1980-11-28 |
Family
ID=11192138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU76SA2914A HU176009B (en) | 1975-04-09 | 1976-04-08 | Process for producing amino-acids |
Country Status (38)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5940823B2 (hu) |
| AR (1) | AR217052A1 (hu) |
| AT (1) | AT343092B (hu) |
| AU (1) | AU503651B2 (hu) |
| BE (1) | BE840527A (hu) |
| BG (1) | BG24664A3 (hu) |
| BR (1) | BR7602173A (hu) |
| CA (1) | CA1058213A (hu) |
| CH (1) | CH620421A5 (hu) |
| CS (1) | CS194756B2 (hu) |
| DD (1) | DD123599A5 (hu) |
| DE (1) | DE2615594C3 (hu) |
| DK (1) | DK146622C (hu) |
| EG (1) | EG12543A (hu) |
| ES (1) | ES447176A1 (hu) |
| FR (1) | FR2306976A1 (hu) |
| GB (1) | GB1490054A (hu) |
| HU (1) | HU176009B (hu) |
| IE (1) | IE42673B1 (hu) |
| IL (1) | IL49372A (hu) |
| IN (1) | IN144346B (hu) |
| IT (1) | IT1037176B (hu) |
| LU (1) | LU74714A1 (hu) |
| MW (1) | MW1076A1 (hu) |
| MX (1) | MX3304E (hu) |
| MY (1) | MY7900100A (hu) |
| NL (1) | NL7603816A (hu) |
| NO (1) | NO143901C (hu) |
| PH (1) | PH12101A (hu) |
| PL (1) | PL104015B1 (hu) |
| PT (1) | PT64983B (hu) |
| RO (1) | RO70427A (hu) |
| SE (1) | SE409701B (hu) |
| SU (1) | SU670213A3 (hu) |
| TR (1) | TR18877A (hu) |
| YU (1) | YU90376A (hu) |
| ZA (1) | ZA761941B (hu) |
| ZM (1) | ZM4476A1 (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS584707B2 (ja) * | 1977-02-21 | 1983-01-27 | 鐘淵化学工業株式会社 | 光学活性フエニルグリシン類の製造法 |
| IT1204979B (it) * | 1987-04-28 | 1989-03-10 | Eniricerche Spa | Sintesi di alfa amminoacidi otticamente attivi |
| FR2725991B1 (fr) * | 1994-10-24 | 1997-01-17 | Univ Montpellier Ii | Procede de synthese peptidique a partir des n-(n'-(r')-n' -nitrosocarbamoyls) aminoacides |
| CN1057518C (zh) * | 1995-09-29 | 2000-10-18 | 中国科学院微生物研究所 | 氮－氨甲酰基氨基酸热水解制备光学活性氨基酸的方法 |
| US6087136A (en) * | 1997-03-31 | 2000-07-11 | Council Of Scientific & Industrial Research | Microbial process for the production of D(-)-N-carbamoylphenylglycine |
| CN105601542B (zh) * | 2016-01-08 | 2017-10-24 | 南京工业大学 | 一种混酸结晶n‑氨甲酰谷氨酸的方法 |
-
1975
- 1975-04-09 IT IT22144/75A patent/IT1037176B/it active
-
1976
- 1976-03-31 DK DK154676A patent/DK146622C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-03-31 ZA ZA761941A patent/ZA761941B/xx unknown
- 1976-04-01 MW MW10/76A patent/MW1076A1/xx unknown
- 1976-04-02 CA CA249,437A patent/CA1058213A/en not_active Expired
- 1976-04-05 AU AU12648/76A patent/AU503651B2/en not_active Expired
- 1976-04-05 CH CH423676A patent/CH620421A5/it not_active IP Right Cessation
- 1976-04-05 EG EG196/76A patent/EG12543A/xx active
- 1976-04-05 ZM ZM44/76A patent/ZM4476A1/xx unknown
- 1976-04-06 TR TR18877A patent/TR18877A/xx unknown
- 1976-04-06 GB GB13783/76A patent/GB1490054A/en not_active Expired
- 1976-04-07 DD DD192242A patent/DD123599A5/xx unknown
- 1976-04-07 FR FR7610087A patent/FR2306976A1/fr active Granted
- 1976-04-07 PT PT64983A patent/PT64983B/pt unknown
- 1976-04-07 LU LU74714A patent/LU74714A1/xx unknown
- 1976-04-07 NO NO761189A patent/NO143901C/no unknown
- 1976-04-08 YU YU00903/76A patent/YU90376A/xx unknown
- 1976-04-08 HU HU76SA2914A patent/HU176009B/hu unknown
- 1976-04-08 IE IE737/76A patent/IE42673B1/en unknown
- 1976-04-08 BR BR7602173A patent/BR7602173A/pt unknown
- 1976-04-08 IN IN611/CAL/76A patent/IN144346B/en unknown
- 1976-04-08 AT AT258276A patent/AT343092B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-04-08 CS CS762334A patent/CS194756B2/cs unknown
- 1976-04-08 IL IL49372A patent/IL49372A/xx unknown
- 1976-04-08 PH PH18315A patent/PH12101A/en unknown
- 1976-04-08 BE BE165963A patent/BE840527A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-09 PL PL1976188626A patent/PL104015B1/pl unknown
- 1976-04-09 JP JP51039420A patent/JPS5940823B2/ja not_active Expired
- 1976-04-09 SE SE7604237A patent/SE409701B/xx unknown
- 1976-04-09 MX MX000157U patent/MX3304E/es unknown
- 1976-04-09 AR AR262843A patent/AR217052A1/es active
- 1976-04-09 DE DE2615594A patent/DE2615594C3/de not_active Expired
- 1976-04-09 NL NL7603816A patent/NL7603816A/xx active Search and Examination
- 1976-04-09 ES ES447176A patent/ES447176A1/es not_active Expired
- 1976-04-09 BG BG032860A patent/BG24664A3/xx unknown
- 1976-04-09 SU SU762343157A patent/SU670213A3/ru active
- 1976-04-09 RO RO7685571A patent/RO70427A/ro unknown
-
1979
- 1979-12-30 MY MY100/79A patent/MY7900100A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6320217B2 (hu) | ||
| EP0748791B1 (en) | Valine p-isopropylbenzene sulfonate and a process for purifying valine | |
| HU176009B (en) | Process for producing amino-acids | |
| US3972921A (en) | Synthesis of racemic 2-deutero-3-fluoro-alanine and its salts | |
| KR790001550B1 (ko) | 아미노산의 제조방법 | |
| US4582928A (en) | Process for producing optically active phenylalanine | |
| US4879411A (en) | Method for racemization of optically active serine | |
| US6346649B1 (en) | Process for the recovery and recycle of D-tartaric acid | |
| JPS63316756A (ja) | 対掌体純度の高いｄ−及びｌ−アラニンの製法 | |
| SK287134B6 (sk) | Spôsob prípravy (R)- a (S)-karnitínu a medziprodukty na ich prípravu | |
| JPH0770125A (ja) | （６ｒ）−ｎ（１０）−ホルミル−５，６，７，８−テトラヒドロ葉酸のアルカリ土類金属塩の製造方法 | |
| JP2505487B2 (ja) | 光学活性リジンのラセミ化法 | |
| JPH01193245A (ja) | Ｓ−カルボキシメチル−ｌ−システインの製造法 | |
| JP3316917B2 (ja) | 新規フェニルアラニン塩結晶とその製造法 | |
| JPS584707B2 (ja) | 光学活性フエニルグリシン類の製造法 | |
| JPH09103297A (ja) | （Ｒ）−ｔ−ロイシンの製法 | |
| GB1587680A (en) | Process for n-acylating amino acids | |
| JPH0468304B2 (hu) | ||
| JPH03287567A (ja) | 光学活性四級アンモニウム塩の製造法 | |
| WO2011113486A1 (en) | Process for the synthesis of hydroxyphenylglycine esters | |
| JPS6034936A (ja) | セリンの製造法 | |
| JPH029028B2 (hu) | ||
| WO1982004044A1 (en) | Process for preparing beta-hydroxy amino acid | |
| JPS63159339A (ja) | モノクロル酢酸ナトリウムの製造方法 | |
| JPS6261584B2 (hu) |