FR3151693A1 - Method of identifying and/or authenticating a security item - Google Patents
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Abstract
Procédé d’identification et/ou d’authentification d’un article de sécurité L’invention concerne un procédé d’identification et/ou d’authentification d’un article de sécurité, le procédé comportant la recherche et/ou l’analyse (120), dans au moins une partie de l’article de sécurité, d’un ou plusieurs marqueurs représentatifs de la présence, de la teneur et/ou d’une caractéristique morphologique d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée et la détermination de l’identité et/ou de l’authenticité (130) de l’article de sécurité en fonction au moins de la comparaison du ou des marqueurs avec une ou plusieurs informations de référence. Figure pour l’abrégé : Fig. 2 Method for identifying and/or authenticating a security article The invention relates to a method for identifying and/or authenticating a security article, the method comprising searching for and/or analyzing (120), in at least one part of the security article, one or more markers representative of the presence, content and/or morphological characteristic of a calcium carbonate charge of biosourced origin and determining the identity and/or authenticity (130) of the security article based at least on the comparison of the marker(s) with one or more reference information. Abstract: Fig. 2
Description
La présente invention concerne un procédé d’identification et/ou d’authentification d’un article de sécurité.The present invention relates to a method for identifying and/or authenticating a security item.
La présente invention a également trait à un élément de sécurité à intégrer dans un document de sécurité, de préférence convenant à la mise en œuvre du procédé d’identification et/ou d’authentification et au document de sécurité correspondant.The present invention also relates to a security element to be integrated into a security document, preferably suitable for implementing the identification and/or authentication method and to the corresponding security document.
Elle concerne encore un document de sécurité, de préférence convenant à la mise en œuvre du procédé d’identification et/ou d’authentification, comportant de préférence une impression ou une couche de surface de réception d’une impression et une encre d’impression grasse.It also relates to a security document, preferably suitable for implementing the identification and/or authentication method, preferably comprising a print or a surface layer for receiving a print and a greasy printing ink.
L’invention concerne plus particulièrement le domaine des documents de sécurité.The invention relates more particularly to the field of security documents.
Par «document de sécurité», on désigne notamment les moyens de paiement, par exemple les billets de banque, qu’ils soient en papier, en polymère ou leurs mélanges, les chèques, les cartes de paiement ou les tickets restaurant, les documents d'identité, tel que les cartes d'identité, visas, passeports ou permis de conduire, les tickets de loterie, les titres de transport ou encore les tickets d'entrées à des manifestations culturelles ou sportives, mais aussi les matériaux d’emballage de suremballages, le domaine des papiers couchés et le domaine des matériaux d’emballage de luxe et de la protection des marques.By " security document " we mean in particular means of payment, for example banknotes, whether made of paper, polymer or their mixtures, checks, payment cards or restaurant vouchers, identity documents, such as identity cards, visas, passports or driving licenses, lottery tickets, transport tickets or even tickets for entry to cultural or sporting events, but also packaging materials for overwraps, the field of coated papers and the field of luxury packaging materials and brand protection.
Afin de se prémunir contre des tentatives de falsification ou de contrefaçon d'un document sécurisé, il est connu d’adjoindre à un substrat du document des éléments de sécurité se présentant par exemple sous la forme de fibres, particules, patch, planchettes, films, structures tricotées ou fils de sécurité.In order to protect against attempts to falsify or counterfeit a secure document, it is known to add security elements to a substrate of the document, for example in the form of fibers, particles, patches, planchettes, films, knitted structures or security threads.
Les documents de sécurité sont notamment sécurisés par l’ajout d’éléments de sécurité rapportés. Ces éléments peuvent être introduits soit durant la production du papier, notamment sous forme de fibres, particules, films, fils ou structures tricotées, soit après fabrication, notamment sous forme de films ou patch, et peuvent comporter une sécurité d’un ou plusieurs niveaux permettant l’identification et/ou l’authentification du document de sécurité.Security documents are secured in particular by the addition of added security elements. These elements can be introduced either during the production of the paper, in particular in the form of fibres, particles, films, threads or knitted structures, or after manufacture, in particular in the form of films or patches, and can include security of one or more levels allowing the identification and/or authentication of the security document.
L’invention concerne donc également les éléments de sécurité intégrés ou à intégrer dans un document de sécurité.The invention therefore also relates to security elements integrated or to be integrated into a security document.
Par «élément de sécurité» on désigne notamment un fil de sécurité, une particule de sécurité, une fibre de sécurité, une planchette de sécurité, un foil de sécurité, un film de protection des données, un patch de sécurité. Un tel élément de sécurité peut être détachable, pré-découpé ou à découper du document de sécurité dans lequel il est intégré. Les éléments de sécurité peuvent être monocouche ou multicouche. Il peuvent comporter une ou plusieurs couches en papier, en polymère ou leurs mélanges.The term “ security element ” refers in particular to a security thread, a security particle, a security fibre, a security board, a security foil, a data protection film, a security patch. Such a security element may be detachable, pre-cut or to be cut from the security document in which it is integrated. The security elements may be single-layer or multi-layer. They may comprise one or more layers of paper, polymer or their mixtures.
Les documents de sécurité peuvent être également sécurisés par l’ajout d’une impression.Security documents can also be secured by adding printing.
L’invention concerne donc également une encre.The invention therefore also relates to an ink.
Le carbonate de calcium, sous différentes formes cristallographiques, est très largement utilisé dans l’industrie du papier, des polymères, des revêtements et encres d’impression, notamment dans les documents de sécurité, les éléments de sécurité et/ou les encres d’impression.Calcium carbonate, in various crystallographic forms, is widely used in the paper, polymer, coatings and printing ink industries, particularly in security documents, security elements and/or printing inks.
Il est utilisé sous forme pulvérulente comme charge de remplissage afin notamment de réduire le coût de production des matériaux. Il contribue au développement de l’opacité, de la blancheur et il est commun d’en mettre en œuvre dans les différentes familles de papiers fins, de création, pour impression écriture dans des proportions importantes.It is used in powder form as a filler, in particular to reduce the production cost of materials. It contributes to the development of opacity and whiteness and it is common to use it in the various families of fine papers, creative papers, for printing and writing in significant proportions.
Dans le domaine des papiers couchés, il est d’usage d’appliquer à la surface des papiers des couches à forte teneur pigmentaire souvent supérieure à 80% de la composition des couches et là encore le carbonate de calcium est largement utilisé pour le développement de l’imprimabilité, de la blancheur et de l’opacité.In the field of coated papers, it is customary to apply layers with a high pigment content to the surface of the papers, often greater than 80% of the composition of the layers, and here again calcium carbonate is widely used for the development of printability, whiteness and opacity.
Le carbonate de calcium entre également dans la fabrication des encres d’impression et de certains films plastiques.Calcium carbonate is also used in the manufacture of printing inks and certain plastic films.
Pour toutes ces applications, le carbonate de calcium est obtenu par une extraction minière, et cette source de carbonate de calcium, prélevée n’est pas renouvelable.For all these applications, calcium carbonate is obtained by mining, and this source of calcium carbonate, taken from it, is not renewable.
Il est connu des demandes internationales WO2017/089148 et WO2018/234106 des documents sécurisés par l’utilisation de la propriété salifiable du carbonate de calcium introduit en masse dans le substrat ou dans une couche de surface du substrat pour former un motif.It is known from international applications WO2017/089148 and WO2018/234106 documents secured by the use of the salifiable property of calcium carbonate introduced in mass into the substrate or into a surface layer of the substrate to form a pattern.
Par ailleurs, il est connu de la demande internationale WO2014/033658 une procédé d’authentification par détection de la teneur en matière biosourcée d’un document comportant un polymère synthétique hydrocarboné issu au moins partiellement de ressources végétales.Furthermore, international application WO2014/033658 discloses an authentication method by detecting the bio-sourced material content of a document comprising a synthetic hydrocarbon polymer derived at least partially from plant resources.
Il existe un besoin pour accroître encore la sécurisation des documents tout en étant dans une démarche écoresponsable.There is a need to further increase document security while being eco-responsible.
L’invention a ainsi pour objet, selon un premier de ses aspects, un procédé d’identification et/ou d’authentification d’un article de sécurité, le procédé comportant la recherche et/ou l’analyse, dans au moins une partie de l’article de sécurité, d’un ou plusieurs marqueurs représentatifs de la présence, de la teneur et/ou d’une caractéristique morphologique d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée et la détermination de l’identité et/ou de l’authenticité de l’article de sécurité en fonction au moins de la comparaison du ou des marqueurs avec une ou plusieurs informations de référence.The invention thus relates, according to a first of its aspects, to a method for identifying and/or authenticating a security article, the method comprising the search for and/or analysis, in at least one part of the security article, of one or more markers representative of the presence, content and/or a morphological characteristic of a calcium carbonate charge of biosourced origin and the determination of the identity and/or authenticity of the security article based at least on the comparison of the marker(s) with one or more reference information items.
Par «charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée», ici et dans toute la description ci-dessous, il faut comprendre une charge de carbonate de calcium, notamment sous forme de granulats ou pulvérulente, obtenu à partir d’une source biologique de carbonate de calcium, notamment par broyage et/ou micronisation de la source biologique de carbonate de calcium. La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, dans l’invention selon ses différents aspects, peut comporter de la poudre de coquilles d’œufs et/ou de coquillages, notamment peut comporter au moins un type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, ou un mélange de différents types de carbonate de calcium d’origine biosourcée. De préférence dans l’invention selon ses différents aspects, la granulométrie D50 de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée est comprise entre 1 et 100 µm, mieux entre 1 et 50, encore mieux entre 1 et 10 µm. De préférence dans l’invention selon ses différents aspects, la poudre de coquilles d’œufs est dépourvue de la membrane s’étendant entre l’albumen et la coquille d’œuf et/ou de l’albumen. Par «type de carbonate de calcium d’origine biosourcée», ici et dans toute la description ci-dessous, on comprend un carbonate de calcium d’origine biosourcée issu d’une source choisi parmi chacune la poudre de coquilles d’œufs ou la poudre de coquillage ou la poudre de coquilles d’œufs issues d’un oiseau particulier ou d’une famille d’oiseaux particulières, par exemple issues des poules, canards, cailles, faisans, dindons, autruches, oies, pigeons et/ou pintades, ou la poudre de coquillages issus d’un mollusque ou d’une famille de mollusques particulières, par exemple issus d’huîtres, de moules, Saint-Jacques, d’amande de mer, de bigorneau, de bucarde, de bulot, de clam, de coque, de couteaux, d’ormeau, de palourde, de patelle, de pétoncle, de praire et/ou de telline.By " calcium carbonate filler of biosourced origin", here and throughout the description below, it is necessary to understand a calcium carbonate filler, in particular in the form of granules or powder, obtained from a biological source of calcium carbonate, in particular by grinding and/or micronization of the biological source of calcium carbonate. The calcium carbonate filler of biosourced origin, in the invention according to its various aspects, may comprise eggshell and/or shellfish powder, in particular may comprise at least one type of calcium carbonate of biosourced origin, or a mixture of different types of calcium carbonate of biosourced origin. Preferably in the invention according to its various aspects, the particle size D50 of the calcium carbonate filler of biosourced origin is between 1 and 100 µm, better between 1 and 50, even better between 1 and 10 µm. Preferably in the invention according to its various aspects, the eggshell powder is devoid of the membrane extending between the albumen and the eggshell and/or the albumen. By " type of calcium carbonate of bio-sourced origin ", herein and throughout the description below, is meant a calcium carbonate of bio-sourced origin from a source selected from each of eggshell powder or shell powder or eggshell powder from a particular bird or a particular family of birds, for example from chickens, ducks, quails, pheasants, turkeys, ostriches, geese, pigeons and/or guinea fowl, or shell powder from a particular mollusk or a particular family of mollusks, for example from oysters, mussels, scallops, sea almonds, periwinkles, cockles, whelks, clams, cockles, razor clams, abalones, clams, limpets, scallops, clams and/or tellins.
Un tel procédé constitue une alternative éco responsable d’authentification d’un article de sécurité. En effet, la source de carbonate de calcium d’origine biosourcée est issue de la valorisation d’un sous-produit ou d’un déchet.Such a process constitutes an eco-responsible alternative for authenticating a security item. Indeed, the source of bio-sourced calcium carbonate comes from the recovery of a by-product or waste.
De plus, l’authentification et l’identification peut se faire par différentes méthodes par détermination de la présence ou de la teneur de la charge de carbonate de calcium biosourcée et/ou par détermination d’une caractéristique morphologique, ce qui permet d’avoir plusieurs niveaux de protection.In addition, authentication and identification can be done by different methods by determining the presence or content of the bio-sourced calcium carbonate charge and/or by determining a morphological characteristic, which allows for several levels of protection.
Un article de sécurité comportant une charge de carbonate de calcium biosourcée constitue une alternative de sécurité écoresponsable. En effet, la source de carbonate de calcium d’origine biosourcée est issue de la valorisation d’un sous-produit ou d’un déchet, ce qui n’est pas le cas d’une charge de carbonate de calcium de carrière.A safety article containing a bio-sourced calcium carbonate filler constitutes an eco-responsible safety alternative. Indeed, the source of bio-sourced calcium carbonate comes from the recovery of a by-product or waste, which is not the case for a quarry calcium carbonate filler.
Avantageusement, le procédé comporte, préalablement à la recherche et/ou analyse du ou des marqueurs représentatifs de la présence et/ou d’une caractéristique morphologique de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, l’incinération d’au moins une partie de l’article de sécurité, la recherche et/ou analyse se faisant à partir des cendres résultant de l’incinération. Cela permet notamment de ne récupérer que les charges dans les cendres, ce qui facilite la recherche et l’analyse.Advantageously, the method comprises, prior to the search and/or analysis of the marker(s) representative of the presence and/or a morphological characteristic of the calcium carbonate charge of biosourced origin, the incineration of at least part of the safety article, the search and/or analysis being carried out from the ashes resulting from the incineration. This makes it possible in particular to recover only the charges in the ashes, which facilitates the search and analysis.
De préférence, la température d’incinération est choisie pour décomposer les matières organiques et conserver la partie minérale en préservant le carbonate de calcium d’origine biosourcée d’une éventuelle décomposition thermique en CaO et CO2. De préférence cette température est inférieure ou égale à 420°C. Au-delà d’une telle température, le carbonate de calcium peut se décomposer. Une telle décomposition nuirait à l’analyse.Preferably, the incineration temperature is chosen to decompose the organic matter and preserve the mineral part by preserving the bio-sourced calcium carbonate from possible thermal decomposition into CaO and CO2. Preferably this temperature is less than or equal to 420°C. Above such a temperature, the calcium carbonate can decompose. Such decomposition would be detrimental to the analysis.
En variante, le procédé ne comporte pas d’étape d’incinération. Dans ce cas, le procédé comporte préférentiellement la recherche et/ou analyse du ou de marqueurs représentatifs d’une caractéristique morphologique de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée.Alternatively, the method does not include an incineration step. In this case, the method preferably includes the search for and/or analysis of the marker(s) representative of a morphological characteristic of the calcium carbonate load of biosourced origin.
De préférence, le ou les marqueurs comportent un marqueur représentatif de la teneur en matière biosourcée. Ledit marqueur peut être la charge en isotope 14 du carbone, celle-ci étant déterminée selon la norme ASTM D6866-22. Grâce à l’invention, il est possible d’ajouter une sécurité à l’article sans modifier la technique de fabrication de l’article, l’article comportant une charge en carbonate de calcium d’origine biosourcée donc chargé en isotope 14 du carbone pouvant être utilisé en remplacement d’un même article comportant une charge de carbonate de calcium issu de ressources fossiles pétrolifères donc dépourvu d’isotope 14 du carbone.Preferably, the marker(s) comprise a marker representative of the biosourced material content. Said marker may be the carbon isotope 14 charge, this being determined according to the ASTM D6866-22 standard. Thanks to the invention, it is possible to add safety to the article without modifying the manufacturing technique of the article, the article comprising a charge of calcium carbonate of biosourced origin therefore loaded with carbon isotope 14 can be used to replace the same article comprising a charge of calcium carbonate from fossil petroleum resources therefore devoid of carbon isotope 14.
Par «teneur en matière biosourcée», on désigne la teneur telle que déterminée selon la norme ASTM D6866-11 :Determining the Biobased Content of Solid, Liquid , and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis.“ Biobased content ” means the content as determined in accordance with ASTM D6866-11: Determining the Biobased Content of Solid, Liquid , and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis .
La ou au moins une des informations de référence peut comporter une teneur en matière biosourcée supérieure à 1%, mieux supérieure ou égale à 2%, encore mieux supérieure ou égale à 10%, encore mieux supérieure ou égale à 50% ou supérieure ou égale à 90%. De préférence, le procédé comporte l’incinération de la partie de l’article comme décrit précédemment et la ou au moins une des informations de référence correspond à une teneur dans les cendres en matière biosourcée de référence, notamment en isotope 14 du carbone. Par «dans les cendres», on comprend dans ce qu’il reste après incinération.The or at least one of the reference information items may include a content of biosourced material greater than 1%, better still greater than or equal to 2%, even better still greater than or equal to 10%, even better still greater than or equal to 50% or greater than or equal to 90%. Preferably, the method includes the incineration of the part of the article as described above and the or at least one of the reference information items corresponds to a content in the ashes of reference biosourced material, in particular of carbon isotope 14. By " in the ashes ", we mean in what remains after incineration.
Le procédé peut comporter la détermination de la charge en isotope 14 du carbone dans les cendres après incinération comme décrit précédemment dans la au moins une partie de l’article et la détermination de l’identité ou l’authenticité de l’article en fonction de la comparaison de la charge en isotope 14 déterminée avec une teneur en isotope 14 ou une plage de teneur en isotope 14 de référence.The method may include determining the isotope-14 load of carbon in the ash after incineration as described above in the at least part of the article and determining the identity or authenticity of the article based on comparing the determined isotope-14 load to a reference isotope-14 content or isotope-14 content range.
En variante ou additionnellement, le ou au moins une partie des marqueurs sont représentatifs d’une ou plusieurs caractéristiques morphologiques d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée issues du broyage et/ou de la micronisation de coquilles d’œufs et/ou de coquillages.Alternatively or additionally, the or at least part of the markers are representative of one or more morphological characteristics of a calcium carbonate load of biosourced origin resulting from the grinding and/or micronization of eggshells and/or seashells.
En variante ou additionnellement, le ou au moins un des marqueurs est représentatif d’une ou plusieurs caractéristiques morphologiques de la ou d’une partie de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. La ou les caractéristiques morphologiques peuvent être représentatives d’une source de carbonate de calcium biosourcée prédéterminée, notamment de carbonate de calcium issu de coquilles d’œufs ou de coquillages. Additionnellement, la ou les caractéristiques morphologiques peuvent être représentatives d’un type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment de coquilles d’œufs d’un type d’oiseau ou de coquillages d’un type de mollusque.Alternatively or additionally, the or at least one of the markers is representative of one or more morphological characteristics of the or a portion of the bio-sourced calcium carbonate load. The morphological characteristic(s) may be representative of a predetermined bio-sourced calcium carbonate source, in particular calcium carbonate from eggshells or seashells. Additionally, the morphological characteristic(s) may be representative of a type of bio-sourced calcium carbonate, in particular eggshells from a type of bird or shells from a type of mollusk.
La ou les caractéristiques morphologiques peuvent être une ou plusieurs caractéristiques cristallographiques, de forme et/ou de porosité du carbonate de calcium de la charge de carbonate de calcium.The morphological characteristic(s) may be one or more crystallographic, shape and/or porosity characteristics of the calcium carbonate of the calcium carbonate filler.
Le ou les marqueurs peut comporter un ou des marqueurs représentatifs :
- d’une structure stratifiée du carbonate de calcium, caractéristique de la structure morphologique du carbonate de calcium issu de coquillages, et/ou
- d’une structure poreuse et/ou perméable, notamment comportant des canaux traversant les particules de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, caractéristique de la structure morphologique du carbonate de calcium issu de coquilles d’œufs.
- of a stratified structure of calcium carbonate, characteristic of the morphological structure of calcium carbonate from shells, and/or
- of a porous and/or permeable structure, in particular comprising channels passing through the particles of the calcium carbonate filler of biosourced origin, characteristic of the morphological structure of calcium carbonate from eggshells.
Dans le cas d’un ou de marqueurs représentatifs d’une structure stratifié, le ou les marqueurs peut comporter une ou plusieurs caractéristiques morphologiques de la structure stratifiée, notamment la densité moyenne de strates et/ou l’épaisseur moyenne de strates. Chaque type de coquillage comporte une structure stratifiée présentant des caractéristiques propres. La détermination des caractéristiques morphologiques significatives des types de coquillage permet une discrimination du type de coquillage dont est issu tout ou partie de la charge. Le ou les marqueurs peuvent permettre de distinguer les coquilles d’huîtres, de moules, Saint-Jacques, d’amande de mer, de bigorneau, de bucarde, de bulot, de clam, de coque, de couteaux, d’ormeau, de palourde, de patelle, de pétoncle, de praire ou de telline, plus particulièrement les coquilles saint jacques d’huîtres, de moules. In the case of one or more markers representative of a stratified structure, the marker(s) may include one or more morphological characteristics of the stratified structure, in particular the average density of strata and/or the average thickness of strata. Each type of shellfish has a stratified structure with its own characteristics. Determining the significant morphological characteristics of the types of shellfish allows discrimination of the type of shellfish from which all or part of the load comes. The marker(s) can be used to distinguish oyster, mussel, scallop, sea almond, periwinkle, cockle, whelk, clam, cockle, razor clam, abalone, clam, limpet, scallop, clam or tellin shells, more particularly oyster, mussel scallop shells.
Dans le cas d’un ou de marqueurs représentatifs d’une structure poreuse et/ou perméable, le ou les marqueurs peut comporter une ou plusieurs caractéristiques de la structure poreuse, notamment la porosité, la forme des pores, la taille moyenne des pores et/ou la densité de pores par unité de surface sur un plan déterminé. Chaque type d’oiseau forme des œufs ayant une coquille présentant une structure poreuse ayant des caractéristiques propres. Le ou les marqueurs peuvent permettre de discriminer les poudres de coquilles d’œufs de différents oiseaux, notamment de poules, cailles, faisans, dindons, autruches, oies, pigeons ou pintades. Le ou un des marqueurs représentatifs de la présence de poudre de coquilles d’œufs peut être la présence d’une structure poreuse avec un diamètre moyen de pores, mesurée notamment par analyse d’une ou plusieurs images de l’élément de sécurité ou des cendres, compris entre 20 nm et 500 nm, mieux entre 40 nm et 400 nm.In the case of one or more markers representative of a porous and/or permeable structure, the marker(s) may comprise one or more characteristics of the porous structure, in particular the porosity, the shape of the pores, the average pore size and/or the density of pores per unit area on a given plane. Each type of bird forms eggs having a shell with a porous structure having its own characteristics. The marker(s) may make it possible to discriminate between eggshell powders from different birds, in particular chickens, quails, pheasants, turkeys, ostriches, geese, pigeons or guinea fowls. The or one of the markers representative of the presence of eggshell powder may be the presence of a porous structure with an average pore diameter, measured in particular by analysis of one or more images of the security element or ash, of between 20 nm and 500 nm, better still between 40 nm and 400 nm.
La recherche et/ou l’analyse des marqueurs représentatifs de caractéristiques morphologiques peut se faire par microscopie, notamment électronique avec ou sans incinération préalable.The search and/or analysis of markers representative of morphological characteristics can be done by microscopy, in particular electronic, with or without prior incineration.
Il est ainsi possible de déterminer la morphologie précise de la charge de carbonate de calcium et d’en déduire une identité ou authenticité par rapport à des informations de référence.It is thus possible to determine the precise morphology of the calcium carbonate charge and to deduce an identity or authenticity in relation to reference information.
De préférence, le procédé comporte la recherche et/ou l’analyse d’au moins deux marqueurs, l’un étant représentatif de la présence de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment étant la présence et/ou la teneur en isotope 14 du carbone telle que décrit précédemment, et l’autre étant représentatif d’une caractéristique morphologique de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment étant la présence d’une structure stratifiée et/ou poreuse et/ou des caractéristique morphologique de la structure.Preferably, the method comprises the search for and/or analysis of at least two markers, one being representative of the presence of calcium carbonate of biosourced origin, in particular being the presence and/or the content of carbon isotope 14 as described above, and the other being representative of a morphological characteristic of the calcium carbonate charge of biosourced origin, in particular being the presence of a stratified and/or porous structure and/or morphological characteristics of the structure.
Le procédé peut comporter la recherche et/ou l’analyse d’un ou plusieurs marqueurs représentatifs d’un mélange d’au moins deux types de carbonates de calcium d’origine biosourcée morphologiquement différent, notamment de coquilles d’œufs issues d’oiseaux différents, de coquillages issus de mollusques différents ou d’un mélange de coquilles d’œufs d’un ou plusieurs types et de coquillages d’un ou plusieurs types. Ceci permet d’accroitre la protection en augmentant le niveau de sécurité possible.The method may include the search for and/or analysis of one or more markers representative of a mixture of at least two types of morphologically different biosourced calcium carbonates, in particular eggshells from different birds, shells from different molluscs or a mixture of eggshells of one or more types and shells of one or more types. This makes it possible to increase protection by increasing the possible level of safety.
L’étape de recherche et/ou analyse de la au moins une partie de l’article peut comporter la détermination de la présence d’une charge en carbonate de calcium biosourcée et la recherche et/ou l’analyse d’un ou plusieurs marqueurs représentatifs de la composition de la charge en carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment de la nature de la ou des charges de carbonate de calcium et/ou de sa ou leur proportion massique, et la détermination de l’identité ou d’authenticité de l’article peut comporter la comparaison du ou des marqueurs déterminés avec une information de référence et la déduction d’une identité et/ou authenticité de l’article lorsqu’il y a correspondance entre le ou les marqueurs et l’information de référence. Il est ainsi possible d’avoir une sécurité à plusieurs niveaux de sécurité allant de la détermination simple de la présence de carbonate de calcium d’origine biosourcée à sa composition complexe par un ou plusieurs marqueurs propres à la composition recherchée. Cela permet d’avoir une sécurité à plusieurs niveaux. Par exemple, un premier peut correspondre à la détermination de la présence de carbonate de calcium biosourcée, le deuxième à la détermination de la nature de la source générale, coquilles ou coquillages, de la charge de carbonate de calcium et le troisième à la détermination de la ou des oiseaux ou mollusques dont est issu le carbonate de calcium et de leur proportion.The step of searching for and/or analyzing at least part of the article may include determining the presence of a biosourced calcium carbonate filler and searching for and/or analyzing one or more markers representative of the composition of the biosourced calcium carbonate filler, in particular the nature of the calcium carbonate filler(s) and/or its mass proportion(s), and determining the identity or authenticity of the article may include comparing the determined marker(s) with reference information and deducing an identity and/or authenticity of the article when there is a correspondence between the marker(s) and the reference information. It is thus possible to have security at several levels of security ranging from the simple determination of the presence of calcium carbonate of biosourced origin to its complex composition by one or more markers specific to the composition sought. This makes it possible to have security at several levels. For example, a first may correspond to the determination of the presence of biosourced calcium carbonate, the second to the determination of the nature of the general source, shells or seashells, of the calcium carbonate load and the third to the determination of the bird(s) or mollusc(s) from which the calcium carbonate comes and their proportion.
Le procédé peut comporter additionnellement la recherche et/ou l’analyse de la présence d’un et/ou la proportion massique en un composé chimique présent dans la charge biosourcée, notamment de magnésium, silicium, sodium, aluminium ou chlore. Les coquilles d’œufs peuvent comporter notamment du magnésium et les coquillages du silicium, sodium, aluminium ou chlore. The method may additionally include the search for and/or analysis of the presence of one and/or the mass proportion of a chemical compound present in the biosourced load, in particular magnesium, silicon, sodium, aluminum or chlorine. Eggshells may include in particular magnesium and shells silicon, sodium, aluminum or chlorine .
Le procédé peut comporter en outre la recherche et/ou l’analyse de la distribution granulométrique de la charge de carbonate de calcium représentative de la méthode d’obtention de la charge de carbonate de calcium, notamment par broyage et/ou micronisation, et la détermination d’une identité et/ou authenticité en fonction au moins de la comparaison de la distribution granulométrique et d’une ou plusieurs informations de référence, la ou les informations de référence comportant une information de la distribution granulométrique de la charge de carbonate de calcium ou de la méthode d’obtention de la charge de carbonate de calcium de référence. L’information de référence peut comporter une granulométrie D50 comprise entre 1 et 100 µm, mieux entre 1 et 50, encore mieux entre 1 et 10 µm.The method may further comprise the search for and/or analysis of the particle size distribution of the calcium carbonate filler representative of the method of obtaining the calcium carbonate filler, in particular by grinding and/or micronization, and the determination of an identity and/or authenticity based at least on the comparison of the particle size distribution and one or more reference items of information, the reference item(s) of information comprising information on the particle size distribution of the calcium carbonate filler or on the method of obtaining the reference calcium carbonate filler. The reference information may include a D50 particle size between 1 and 100 µm, better between 1 and 50, even better between 1 and 10 µm.
Les informations de référence peuvent comporter une information sur la présence de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une teneur de référence en carbonate de calcium d’origine biosourcée, une proportion massique de référence en carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou de chaque type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une caractéristique morphologique de référence du carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou plusieurs type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une valeur ou plage de valeur de référence représentatif d’une caractéristique morphologique du carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou de plusieurs type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une information sur le ou les types de carbonate de calcium d’origine biosourcée présent dans une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée de référence, et/ou les proportions massiques en chaque type de carbonate de calcium d’origine biosourcée d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée de référence.The reference information may include information on the presence of calcium carbonate of bio-sourced origin, a reference content of calcium carbonate of bio-sourced origin, a reference mass proportion of calcium carbonate of bio-sourced origin or of one or each type of calcium carbonate of bio-sourced origin, a reference morphological characteristic of calcium carbonate of bio-sourced origin or of one or more types of calcium carbonate of bio-sourced origin, a reference value or value range representative of a morphological characteristic of calcium carbonate of bio-sourced origin or of one or more types of calcium carbonate of bio-sourced origin, information on the type(s) of calcium carbonate of bio-sourced origin present in a reference charge of calcium carbonate of bio-sourced origin, and/or the mass proportions of each type of calcium carbonate of bio-sourced origin in a reference charge of calcium carbonate of bio-sourced origin.
Le procédé peut comporter la détermination préalable de l’information de référence au moins par recherche et/ou analyse du ou des marqueurs sur un ou plusieurs articles de référence dont l’identité et/ou l’authenticité est connue. La détermination de l’information de référence peut se faire par acquisition d’image(s) de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée de la ou des articles de référence et l’analyse des images acquises et/ou apprentissage, notamment via un algorithme d’apprentissage et/ou de réseau de neurones, à partir des marqueurs identifiés ou analysés sur les images de plusieurs articles de référence.The method may include the prior determination of the reference information at least by searching for and/or analyzing the marker(s) on one or more reference articles whose identity and/or authenticity is known. The determination of the reference information may be done by acquiring image(s) of the bio-sourced calcium carbonate charge of the reference article(s) and analyzing the acquired images and/or learning, in particular via a learning algorithm and/or neural network, from the markers identified or analyzed on the images of several reference articles.
La recherche et/ou l’analyse des marqueurs dans la partie de l’article, notamment directement dans la partie de l’article ou dans les cendres de la partie de l’article, se fait de préférence avec un microscope, notamment optique ou de préférence électronique. Le procédé peut comporter l’acquisition d’une ou plusieurs images de la partie de l’article à analyser et/ou des cendres, notamment au microscope électronique, avec un grossissement permettant la visualisation des grains de la charge de carbonate de calcium sur la ou les images. L’analyse du substrat se fait de préférence sans détecteur électromagnétique particulier, par exemple sous lumière blanche.The search and/or analysis of the markers in the part of the article, in particular directly in the part of the article or in the ashes of the part of the article, is preferably done with a microscope, in particular optical or preferably electronic. The method may include the acquisition of one or more images of the part of the article to be analyzed and/or of the ashes, in particular under an electron microscope, with a magnification allowing the visualization of the grains of the calcium carbonate charge on the image(s). The analysis of the substrate is preferably done without a particular electromagnetic detector, for example under white light.
On peut également vérifier la présence sur l’article d’un ou plusieurs éléments de sécurité conventionnels supplémentaires.The presence of one or more additional conventional security elements on the item can also be checked.
Parmi ces éléments de sécurité supplémentaires, certains sont détectables à l'œil, en lumière du jour ou en lumière artificielle, sans utilisation d'un appareil particulier. Ces éléments de sécurité comportent par exemple des fibres ou planchettes colorées, des fils de sécurité imprimés ou métallisés totalement ou partiellement, une structure tricotée sécurisée, un film de sécurité, un filigrane, un élément optiquement variable (dit « OVD »), notamment un hologramme. Ces éléments de sécurité sont dits de premier niveau.Among these additional security elements, some are detectable by eye, in daylight or artificial light, without the use of a particular device. These security elements include, for example, colored fibers or planchettes, totally or partially printed or metallized security threads, a secure knitted structure, a security film, a watermark, an optically variable element (known as "OVD"), in particular a hologram. These security elements are known as first level security elements.
D'autres types d'éléments de sécurité supplémentaires sont détectables seulement à l'aide d'un appareil relativement simple, tel qu'une lampe émettant dans l'ultraviolet (UV) ou l'infrarouge (IR). Ces éléments de sécurité comportent par exemple des fibres, des planchettes, des bandes, des fils ou des particules. Ces éléments de sécurité peuvent être visibles à l'œil nu ou non, étant par exemple luminescents sous un éclairage d'une lampe de Wood émettant dans une longueur d'onde de 365 nm. Ces éléments de sécurité sont dits de deuxième niveau.Other types of additional security elements are detectable only using a relatively simple device, such as a lamp emitting in the ultraviolet (UV) or infrared (IR) range. These security elements include, for example, fibres, planchettes, strips, wires or particles. These security elements may or may not be visible to the naked eye, being, for example, luminescent under illumination from a Wood lamp emitting in a wavelength of 365 nm. These security elements are called second-level security elements.
D'autres types d'éléments de sécurité supplémentaires nécessitent pour leur détection un appareil de détection plus sophistiqué. Ces éléments de sécurité sont par exemple capables de générer un signal spécifique lorsqu'ils sont soumis, de manière simultanée ou non, à une ou plusieurs sources d'excitation extérieure. La détection automatique du signal permet d'authentifier, le cas échéant, le document. Ces éléments de sécurité comportent par exemple des traceurs se présentant sous la forme de matières actives, de particules ou de fibres, capables de générer un signal spécifique lorsque ces traceurs sont soumis à une excitation optronique, électrique, magnétique ou électromagnétique. Ces éléments de sécurité sont dits de troisième niveau.Other types of additional security elements require a more sophisticated detection device for their detection. These security elements are, for example, capable of generating a specific signal when they are subjected, simultaneously or not, to one or more external excitation sources. Automatic detection of the signal makes it possible to authenticate the document, if necessary. These security elements include, for example, tracers in the form of active materials, particles or fibres, capable of generating a specific signal when these tracers are subjected to optronic, electrical, magnetic or electromagnetic excitation. These security elements are called third-level security elements.
Le ou les éléments de sécurité supplémentaires présents au sein du papier selon l’invention ou du document de sécurité selon l’invention peuvent présenter des caractéristiques de sécurité de premier, de deuxième ou de troisième niveau.The additional security element(s) present within the paper according to the invention or the security document according to the invention may have first, second or third level security features.
L’analyse du substrat se fait de préférence par analyse automatique d’image(s), par exemple via un ordinateur notamment un ordinateur connecté au microscope utilisé pour l’analyse. L’analyse peut se faire à l’aide d’un algorithme d’analyse d’image, notamment un algorithme d’apprentissage entrainé à partir d’images d’articles identifiées et/ou authentique. Le procédé peut conclure à l’identité et/ou l’authenticité par comparaison d’image(s) acquises avec des images acquises par un autre test sur un article ou une partie d’un article de référence identifié et/ou authentique.The analysis of the substrate is preferably done by automatic analysis of image(s), for example via a computer, in particular a computer connected to the microscope used for the analysis. The analysis can be done using an image analysis algorithm, in particular a learning algorithm trained from images of identified and/or authentic articles. The method can conclude on the identity and/or authenticity by comparing acquired image(s) with images acquired by another test on an article or part of an identified and/or authentic reference article.
La recherche et/ou l’analyse peut se faire sur tout l’article ou une partie seulement de l’article, notamment détachable ou à découper.The search and/or analysis can be done on the entire article or only part of the article, in particular detachable or cut-out.
L’article de sécurité peut être un document de sécurité.The security item may be a security document.
La partie de l’article de sécurité sur laquelle la recherche et/ou l’analyse est effectuée peut être un élément de sécurité intégré dans le document de sécurité.The part of the security article on which the search and/or analysis is performed may be a security element integrated into the security document.
En variante, l’article de sécurité peut être un élément de sécurité, notamment intégré dans un document de sécurité.Alternatively, the security item may be a security element, in particular integrated into a security document.
Le procédé peut comporter l’extraction au moins partielle de l’élément de sécurité, notamment par séparation ou découpage, avant la recherche et/ou l’analyse.The method may include at least partial extraction of the security element, in particular by separation or cutting, before the search and/or analysis.
La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être agencée dans l’élément de sécurité de façon localisée, notamment selon un motif prédéfini de préférence détectable, notamment visible. Le procédé peut comporter l’extraction de la partie de l’élément de sécurité correspondant à la partie de l’élément de sécurité étant censée contenir la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée et la recherche et/ou l’analyse du ou des marqueurs dans ladite partie.The bio-sourced calcium carbonate filler may be arranged in the security element in a localized manner, in particular according to a predefined pattern that is preferably detectable, in particular visible. The method may comprise extracting the portion of the security element corresponding to the portion of the security element that is supposed to contain the bio-sourced calcium carbonate filler and searching for and/or analyzing the marker(s) in said portion.
L’invention a également pour objet, selon un deuxième de ses aspects, un élément de sécurité à intégrer dans un document de sécurité, notamment convenant à la mise en œuvre du procédé selon le premier aspect de l’invention, comportant une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée.The invention also relates, according to a second of its aspects, to a security element to be integrated into a security document, in particular suitable for implementing the method according to the first aspect of the invention, comprising a charge of calcium carbonate of biosourced origin.
Un tel élément de sécurité constitue une alternative de sécurité écoresponsable. En effet, la source de carbonate de calcium d’origine biosourcée est issue de la valorisation d’un sous-produit ou d’un déchet.Such a safety element constitutes an eco-responsible safety alternative. Indeed, the source of bio-sourced calcium carbonate comes from the recovery of a by-product or waste.
La teneur en matière biosourcé dans les cendres, mesurée selon la norme ASTM D6866-11, peut être supérieure à 1%, mieux supérieure ou égale à 2%, encore mieux supérieure ou égale à 10%, encore mieux supérieure ou égale à 50% ou supérieur à 90%.The bio-based material content in the ash, measured according to ASTM D6866-11, may be greater than 1%, better greater than or equal to 2%, even better greater than or equal to 10%, even better greater than or equal to 50% or greater than 90%.
Au moins une partie de, mieux toute, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être poreuse et présenter un diamètre moyen de pores, notamment mesurée par analyse d’une ou plusieurs images de l’élément de sécurité ou des cendres, compris entre 20 nm et 500 nm, mieux entre 40 nm et 400 nm. Une telle porosité est notamment caractéristique d’une poudre de coquilles d’œufs. La charge de carbonate de calcium peut être une poudre de coquilles d’œufs issue d’une famille d’oiseau ou à une espèce d’oiseau particulière. Une poudre de coquilles d’œufs issue d’une famille d’oiseau ou à une espèce d’oiseau particulière peut être facilement identifiable par l’observation de la microstructure de la poudre, notamment la forme des pores, l’ultrastructure de la poudre et ses propriétés cristallographiques comme en atteste l’article Yves Y. Nys et al..Structure, propriétés et minéralisation de la coquille de l’ œuf : rôle de la matrice organique dans le contrôle de sa fabrication. INRA Productions Animales, Paris: INRA, 2010, 23 (2), pp.143-154. hal-02667365.At least a portion of, better all of, the bio-sourced calcium carbonate filler may be porous and have an average pore diameter, in particular measured by analysis of one or more images of the security element or the ashes, of between 20 nm and 500 nm, better between 40 nm and 400 nm. Such porosity is in particular characteristic of an eggshell powder. The calcium carbonate filler may be an eggshell powder from a family of birds or a particular bird species. An eggshell powder from a particular bird family or species can be easily identified by observing the microstructure of the powder, including the shape of the pores, the ultrastructure of the powder and its crystallographic properties as shown in the article Yves Y. Nys et al.. Structure, properties and mineralization of the eggshell : role of the organic matrix in controlling its manufacture . INRA Productions Animales, Paris: INRA, 2010, 23 (2), pp.143-154. hal-02667365.
Une partie de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut présenter une structure morphologique stratifiée. Une telle structure stratifiée est notamment caractéristique d’une poudre de coquillages. La charge de carbonate de calcium peut être une poudre de coquillage issue d’un mollusque particulier présentant des caractéristiques morphologiques propres à ce type de coquillage, notamment une densité moyenne de strates ou une épaisseur moyenne de strates.A portion of the bio-based calcium carbonate filler may have a stratified morphological structure. Such a stratified structure is particularly characteristic of a shell powder. The calcium carbonate filler may be a shell powder from a particular mollusc with morphological characteristics specific to this type of shell, in particular an average density of layers or an average thickness of layers.
De préférence, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée est intégrée dans une couche interne de l’élément de sécurité, l’élément de sécurité présentant une couche de protection en surface.Preferably, the bio-sourced calcium carbonate filler is integrated into an internal layer of the security element, the security element having a protective layer on the surface.
L’élément de sécurité peut comporter une impression. Dans le cas où la charge de carbonate de calcium est intégrée dans une couche d’impression, l’encre d’impression, lorsqu’elle est aqueuse, présente de préférence un pH non acide, notamment supérieur ou égal à 7.The security element may include printing. In the case where the calcium carbonate filler is integrated into a printing layer, the printing ink, when aqueous, preferably has a non-acidic pH, in particular greater than or equal to 7.
La charge de carbonate de calcium peut être dispersée uniformément dans le substrat ou être agencé localement, notamment pour former une zone au moins partiellement opaque, notamment se présentant sous la forme d’un motif, de préférence détectable, notamment visible. Cela permet d’avoir à la fois une identification visuelle et une identification selon le procédé décrit précédemment, ce qui facilite l’authentification et augmente la sécurité.The calcium carbonate filler may be uniformly dispersed in the substrate or arranged locally, in particular to form an at least partially opaque area, in particular in the form of a pattern, preferably detectable, in particular visible. This makes it possible to have both visual identification and identification according to the method described above, which facilitates authentication and increases security.
La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être une charge opacifiante de l’élément de sécurité.The bio-sourced calcium carbonate filler can be an opacifying filler for the security element.
L’élément de sécurité peut comporter une charge de dioxyde de titane. De préférence, la charge de carbonate de calcium est configurée pour former, avec la charge de dioxyde de titane, une charge opacifiante de l’élément de sécurité, notamment dans le cas d’un élément de sécurité de type papetier.The security element may comprise a titanium dioxide filler. Preferably, the calcium carbonate filler is configured to form, with the titanium dioxide filler, an opacifying filler for the security element, in particular in the case of a paper-type security element.
En variante, l’élément de sécurité est dépourvu de dioxyde de titane, la charge de carbonate de calcium est intégrée en masse dans un substrat pour former une charge opacifiante du substrat. Alternatively, the security element is free of titanium dioxide, the calcium carbonate filler is mass-integrated into a substrate to form an opacifying filler of the substrate.
Le fait de former une charge opacifiante avec au moins partiellement du carbonate de calcium d’origine biosourcée permet de réduire les coûts en limitant l’utilisation de charge onéreuse tels que le dioxyde de titane. De plus, cela permet de réduire l’empreinte environnementale sans réduire le niveau d’opacification.Forming an opacifying filler with at least part of bio-based calcium carbonate reduces costs by limiting the use of expensive fillers such as titanium dioxide. In addition, it reduces the environmental footprint without reducing the level of opacification.
De préférence, l’élément de sécurité comporte une couche papetière ou un polymère comportant en masse la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée.Preferably, the security element comprises a paper layer or a polymer comprising in mass the calcium carbonate filler of biosourced origin.
La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être intégrée en masse dans une couche fibreuse, notamment comportant des fibres de cellulose et/ou hémicellulose et/ou des vaisseaux extraits de feuillus, notamment de l’une au moins des essences suivantes : bouleau, charme, châtaigner, chêne, eucalyptus, hêtre, liquidambar styracifère, nyssa, peuplier, tulipier d’Amérique, de préférence d’eucalyptus. L’invention, selon ce deuxième aspect, concerne également un document de sécurité comportant un élément de sécurité tel que décrit précédemment. Le document de sécurité peut comporter une partie détachable ou sécable comportant l’élément de sécurité.The bio-sourced calcium carbonate filler can be integrated in bulk into a fibrous layer, in particular comprising cellulose and/or hemicellulose fibres and/or vessels extracted from hardwoods, in particular from at least one of the following species: birch, hornbeam, chestnut, oak, eucalyptus, beech, sweet gum, nyssa, poplar, American tulip tree, preferably eucalyptus. The invention, according to this second aspect, also relates to a security document comprising a security element as described above. The security document may comprise a detachable or breakable part comprising the security element.
L’invention a également pour objet, selon un troisième de ses aspects, un document de sécurité, notamment convenant à la mise en œuvre du procédé d’identification et/ou d’authentification tel que décrit précédemment, comportant une structure multicouche comportant au moins une couche interne du document de sécurité, notamment papetière, comportant en masse une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée et une couche de protection en surface.The invention also relates, according to a third of its aspects, to a security document, in particular suitable for implementing the identification and/or authentication method as described above, comprising a multilayer structure comprising at least one internal layer of the security document, in particular paper, comprising in mass a charge of calcium carbonate of biosourced origin and a surface protection layer.
La teneur en matière biosourcé dans les cendres dudit document, mesurée selon la norme ASTM D6866-11, peut être supérieure à 1%, mieux supérieure ou égale à 2%, encore mieux supérieure ou égale à 10%, encore mieux supérieure ou égale à 50% ou supérieure à 90%.The bio-based material content in the ashes of said document, measured according to ASTM D6866-11, may be greater than 1%, better still greater than or equal to 2%, even better greater than or equal to 10%, even better greater than or equal to 50% or greater than 90%.
Au moins une partie de, mieux toute, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être poreuse et présenter un diamètre moyen, mesurée notamment par analyse d’une ou plusieurs images de l’élément de sécurité ou des cendres, de pores compris entre 20 nm et 500 nm, mieux entre 40 nm et 400 nm. Une telle porosité est notamment caractéristique d’une poudre de coquilles d’œufs. La charge de carbonate de calcium peut être une poudre de coquilles d’œufs issue d’une famille d’oiseaux ou à une espèce d’oiseaux particulière.At least part of, better all of, the bio-sourced calcium carbonate filler may be porous and have an average diameter, measured in particular by analysis of one or more images of the security element or the ashes, of pores between 20 nm and 500 nm, better between 40 nm and 400 nm. Such porosity is in particular characteristic of an eggshell powder. The calcium carbonate filler may be an eggshell powder from a family of birds or a particular species of birds.
Une partie de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut présenter une structure morphologique stratifiée. Une telle structure stratifiée est notamment caractéristique d’une poudre de coquillages. La charge de carbonate de calcium peut être une poudre de coquillage issue d’un mollusque particulier présentant des caractéristiques morphologiques propres à ce type de coquillage.A portion of the bio-based calcium carbonate filler may have a stratified morphological structure. Such a stratified structure is particularly characteristic of a shell powder. The calcium carbonate filler may be a shell powder from a particular mollusc with morphological characteristics specific to this type of shell.
La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être une charge opacifiante de la couche interne, les couches se superposant à ladite couche interne étant au moins partiellement transparentes, mieux totalement transparentes.The bio-sourced calcium carbonate filler may be an opacifying filler for the internal layer, the layers superimposed on said internal layer being at least partially transparent, better still totally transparent.
La couche interne peut comporter un mélange d’une charge de dioxyde de titane et de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. De préférence, la charge de carbonate de calcium est configurée pour former, avec la charge de dioxyde de titane, une charge opacifiante du document de sécurité.The inner layer may comprise a mixture of a titanium dioxide filler and the bio-sourced calcium carbonate filler. Preferably, the calcium carbonate filler is configured to form, with the titanium dioxide filler, an opacifying filler for the security document.
En variante, la couche interne est dépourvue de dioxyde de titane, la charge de carbonate de calcium est intégrée en masse dans la couche interne pour former une charge opacifiante du substrat. Alternatively, the inner layer is free of titanium dioxide, the calcium carbonate filler is mass integrated into the inner layer to form an opacifying filler of the substrate.
Le fait de former une charge opacifiante avec du carbonate de calcium d’origine biosourcée permet de réduire les coûts en limitant l’utilisation de charge onéreuse tels que le dioxyde de titane. De plus, cela permet de réduire l’empreinte environnementale sans réduire le niveau d’opacification.Forming an opacifying filler with bio-based calcium carbonate helps reduce costs by limiting the use of expensive fillers such as titanium dioxide. In addition, it helps reduce the environmental footprint without reducing the level of opacification.
De préférence, la couche interne est une couche papetière ou un polymère comportant en masse la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée.Preferably, the inner layer is a paper layer or a polymer comprising in mass the calcium carbonate filler of biosourced origin.
La couche interne peut comporter un polymère synthétique hydrocarboné issu au moins partiellement de ressources végétales, encore qualifié de polymère biosourcé, notamment un latex biosourcé dans lequel la charge en carbonate de calcium d’origine biosourcée est intégrée en masse.The inner layer may comprise a synthetic hydrocarbon polymer derived at least partially from plant resources, also referred to as a bio-sourced polymer, in particular a bio-sourced latex in which the calcium carbonate filler of bio-sourced origin is integrated in mass.
La couche interne peut comporter un substrat fibreux, notamment comportant des fibres de cellulose et/ou hémicellulose et/ou des vaisseaux extraits de feuillus, notamment de l’une au moins des essences suivantes : bouleau, charme, châtaignier, chêne, eucalyptus, hêtre, liquidambar styracifère, nyssa, peuplier, tulipier d’Amérique, de préférence d’eucalyptus.The inner layer may comprise a fibrous substrate, in particular comprising cellulose and/or hemicellulose fibres and/or vessels extracted from hardwoods, in particular from at least one of the following species: birch, hornbeam, chestnut, oak, eucalyptus, beech, sweet gum, nyssa, poplar, American tulip tree, preferably eucalyptus.
La couche interne est de préférence dépourvue d’impression avec une encre ayant un pH inférieur à 6, de préférence 7.The inner layer is preferably unprinted with an ink having a pH of less than 6, preferably 7.
La couche interne peut comporter plus de 1% en masse sèche, mieux plus de 2% en masse sèche, encore mieux plus de 4% en masse sèche, de carbonate de calcium d’origine biosourcée par rapport à la masse totale de la matière sèche de la couche interne. La couche interne peut comporter moins de 50 % en masse, mieux moins de 40% en masse sèche de carbonate de calcium d’origine biosourcée par rapport à la masse totale de la matière sèche de la couche interne.The inner layer may comprise more than 1% by dry mass, better still more than 2% by dry mass, even better still more than 4% by dry mass, of calcium carbonate of biosourced origin relative to the total mass of the dry matter of the inner layer. The inner layer may comprise less than 50% by mass, better still less than 40% by dry mass of calcium carbonate of biosourced origin relative to the total mass of the dry matter of the inner layer.
De préférence, le document de sécurité comporte une impression sur la couche externe de protection.Preferably, the security document has printing on the outer protective layer.
L’invention a également pour objet, selon un quatrième de ses aspects, un document de sécurité, notamment convenant à la mise en œuvre du procédé d’identification et/ou d’authentification tel que décrit précédemment, comportant une couche de surface et une impression d’une encre sur la couche de surface, l’impression et/ou la couche de surface comportant une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, l’encre d’impression, lorsqu’elle est aqueuse, présentant un pH supérieur ou égal à 6, mieux supérieur ou égal à 7.The invention also relates, according to a fourth of its aspects, to a security document, in particular suitable for implementing the identification and/or authentication method as described above, comprising a surface layer and a print of an ink on the surface layer, the print and/or the surface layer comprising a calcium carbonate filler of biosourced origin, the printing ink, when it is aqueous, having a pH greater than or equal to 6, better still greater than or equal to 7.
De préférence, le document de sécurité ne comporte pas, en contact avec la couche de surface, une encre d’impression aqueuse ayant un pH inférieur à 7, la couche de surface ayant la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcé.Preferably, the security document does not include, in contact with the surface layer, an aqueous printing ink having a pH lower than 7, the surface layer having the charge of calcium carbonate of biosourced origin.
Le fait que l’encre ne soit pas ou peu acide permet d’éviter la salification du carbonate de calcium qui pourrait le dégrader.The fact that the ink is not or only slightly acidic prevents the salt formation of calcium carbonate which could degrade it.
La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être intégré en masse dans la couche de surface ou dans l’impression.The bio-based calcium carbonate filler can be integrated in bulk into the surface layer or into the print.
De préférence, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée est une poudre de coquilles d’œufs. La présence d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée sous forme de poudre de coquilles d’œufs dans la couche d’impression ou dans l’impression permet notamment de faciliter le séchage de l’encre par les propriétés de porosité de cette charge telles que décrites précédemment.Preferably, the bio-sourced calcium carbonate filler is an eggshell powder. The presence of a bio-sourced calcium carbonate filler in the form of eggshell powder in the printing layer or in the printing makes it possible in particular to facilitate the drying of the ink by the porosity properties of this filler as described above.
La teneur en matière biosourcée dans les cendres, mesurée selon la norme ASTM D6866-11, peut être supérieure à 1%, mieux supérieure ou égale à 2%, mieux supérieure ou égale à 10%, encore mieux supérieure ou égale à 50% ou supérieur à 90%.The bio-based material content in the ash, measured according to ASTM D6866-11, may be greater than 1%, better greater than or equal to 2%, better greater than or equal to 10%, even better greater than or equal to 50% or greater than 90%.
Au moins une partie de, mieux toute, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être poreuse et présenter un diamètre moyen de pores, mesurée notamment par analyse d’une ou plusieurs images de l’élément de sécurité ou des cendres, compris entre 20 nm et 500 nm, mieux entre 40 nm et 400 nm comme décrit précédemment.At least part of, better all of, the bio-sourced calcium carbonate filler may be porous and have an average pore diameter, measured in particular by analysis of one or more images of the security element or the ash, of between 20 nm and 500 nm, better between 40 nm and 400 nm as described above.
La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être une charge opacifiante de la couche d’impression ou de l’impression.The bio-based calcium carbonate filler can be an opacifying filler for the printing layer or the printing.
La couche de surface et/ou l’impression peut comporter un mélange d’une charge de dioxyde de titane et de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. De préférence, la charge de carbonate de calcium est configurée pour former, avec la charge de dioxyde de titane, une charge opacifiante de la couche de surface ou de l’impression.The surface layer and/or the print may comprise a mixture of a titanium dioxide filler and the bio-sourced calcium carbonate filler. Preferably, the calcium carbonate filler is configured to form, with the titanium dioxide filler, an opacifying filler for the surface layer or the print.
En variante, la charge de carbonate de calcium est intégrée en masse dans la couche de surface et/ou l’impression pour former une charge opacifiante du substrat, ladite couche de surface et/ou l’impression étant dépourvue de dioxyde de titane. Alternatively, the calcium carbonate filler is mass-integrated into the surface layer and/or the print to form an opacifying filler of the substrate, said surface layer and/or the print being free of titanium dioxide.
La couche de surface peut comporter un polymère synthétique hydrocarboné issu au moins partiellement de ressources végétales, encore qualifié de polymère biosourcé, notamment un latex biosourcé.The surface layer may comprise a synthetic hydrocarbon polymer derived at least partially from plant resources, also referred to as a bio-sourced polymer, in particular a bio-sourced latex.
La couche de surface peut comporter un substrat fibreux, notamment comportant des fibres de cellulose et/ou hémicellulose et/ou des vaisseaux extraits de feuillus, notamment de l’une au moins des essences suivantes : bouleau, charme, châtaignier, chêne, eucalyptus, hêtre, liquidambar styracifère, nyssa, peuplier, tulipier d’Amérique, de préférence d’eucalyptus.The surface layer may comprise a fibrous substrate, in particular comprising cellulose and/or hemicellulose fibres and/or vessels extracted from hardwoods, in particular from at least one of the following species: birch, hornbeam, chestnut, oak, eucalyptus, beech, sweet gum, nyssa, poplar, American tulip tree, preferably eucalyptus.
La couche de surface et/ou l’impression peut comporter plus de 1% en masse sèche, mieux plus de 10% en masse sèche, encore mieux plus de 20% en masse sèche, encore mieux plus de 40% en masse sèche, encore mieux plus de 60% de charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée par rapport à la masse totale de la matière sèche de la couche de surface et/ou de l’impression.The surface layer and/or the print may comprise more than 1% by dry mass, better still more than 10% by dry mass, even better still more than 20% by dry mass, even better still more than 40% by dry mass, even better still more than 60% of calcium carbonate filler of biosourced origin relative to the total mass of the dry matter of the surface layer and/or the print.
L’invention a également pour objet, selon un cinquième de ses aspects, une encre d’impression grasse (ci-après « encre grasse ») comportant une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée.The invention also relates, according to a fifth of its aspects, to a greasy printing ink (hereinafter “greasy ink”) comprising a calcium carbonate filler of biosourced origin.
L’encre grasse peut présenter une viscosité dynamique comprise entre 0,1 et 50 Pa.s, en particulier entre 0,2 et 40 Pa.s et de préférence entre 2 et 40 Pa.s, à température et pression ambiante. Au sens de l’invention, une température ambiante s’entend comme une température variant de 18 à 25 °C.The oily ink may have a dynamic viscosity of between 0.1 and 50 Pa.s, in particular between 0.2 and 40 Pa.s and preferably between 2 and 40 Pa.s, at ambient temperature and pressure. For the purposes of the invention, an ambient temperature is understood to be a temperature varying from 18 to 25 °C.
La viscosité dynamique de l’encre grasse peut être mesurées par des méthodes conventionnelles. La sélection de la méthode de mesure de même que l’appareillage de mesure adéquats notamment au regard de l’échelle de viscosité de la composition considérée relève clairement des compétences de l’homme de l’art.The dynamic viscosity of oily ink can be measured by conventional methods. The selection of the measuring method as well as the appropriate measuring equipment, particularly with regard to the viscosity scale of the composition considered, clearly falls within the skills of a person skilled in the art.
Par exemple, pour une encre possédant une viscosité dynamique manifestement inférieure à 2 Pa.s, il est privilégié comme appareillage de mesure un viscosimètre Brookfield avec l’axe n°2 à 100 tours par minute (ISO 2555).For example, for an ink with a dynamic viscosity clearly lower than 2 Pa.s, a Brookfield viscometer with axis no. 2 at 100 revolutions per minute (ISO 2555) is preferred as measuring equipment.
Cette viscosité dynamique peut être ajustée au regard de la fonction particulière attachée à l’encre, mais également au mode d’application considéré pour traiter la surface d’un support avec ladite encre.This dynamic viscosity can be adjusted with regard to the particular function attached to the ink, but also to the application method considered for treating the surface of a support with said ink.
Par exemple, une encre selon l’invention peut être déposée en surface d’un support par impression offset, par sérigraphie, en taille-douce, par typographie ou par lithographie. De préférence l’encre selon l’invention est déposée en surface d’un support par impression taille-douce.For example, an ink according to the invention can be deposited on the surface of a support by offset printing, screen printing, intaglio printing, typography or lithography. Preferably, the ink according to the invention is deposited on the surface of a support by intaglio printing.
Ainsi, à température et pression ambiante, une encre selon l’invention utilisée :
- en impression offset peut avantageusement présenter une viscosité dynamique comprise entre 4 et 50 Pa.s,
- en sérigraphie peut avantageusement présenter une viscosité dynamique comprise entre 0,1 et 10 Pa.s,
- en taille-douce peut avantageusement présenter une viscosité dynamique comprise entre 5 et 20 Pa.s,
- en typographie peut avantageusement présenter une viscosité dynamique comprise entre 2 et 20 Pa.s., et
- en lithographie peut avantageusement présenter une viscosité dynamique comprise entre 10 et 20 Pa.s.
- in offset printing can advantageously have a dynamic viscosity of between 4 and 50 Pa.s,
- in screen printing can advantageously present a dynamic viscosity between 0.1 and 10 Pa.s,
- intaglio can advantageously present a dynamic viscosity between 5 and 20 Pa.s,
- in typography can advantageously present a dynamic viscosity between 2 and 20 Pa.s., and
- in lithography can advantageously present a dynamic viscosity between 10 and 20 Pa.s.
De préférence, l’encre est une encre taille douce, notamment à séchage oxydatif.Preferably, the ink is an intaglio ink, particularly with oxidative drying.
L’encre peut comporter au moins un pigment de coloration autre que la charge en carbonate de calcium d’origine biosourcée.De préférence, l’encre est une encre de sécurité pouvant, avec l’objet sur lequel elle est imprimée, former un article de sécurité convenant à la mise en œuvre du procédé d’identification et/ou d’authentification tel que décrit précédemment.The ink may comprise at least one coloring pigment other than the calcium carbonate filler of biosourced origin. Preferably, the ink is a security ink which can, with the object on which it is printed, form a security article suitable for implementing the identification and/or authentication method as described above.
De préférence, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée est une poudre de coquilles d’œufs. La présence d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée sous forme de poudre de coquilles d’œufs dans l’encre permet notamment de faciliter le séchage de l’encre par les propriétés de porosité de cette charge telles que décrites précédemment.Preferably, the bio-sourced calcium carbonate filler is an eggshell powder. The presence of a bio-sourced calcium carbonate filler in the form of eggshell powder in the ink makes it possible in particular to facilitate the drying of the ink by the porosity properties of this filler as described above.
La teneur en matière biosourcée, mesurée selon la norme ASTM D6866-11, dans les cendres peut être supérieure à 1%, mieux supérieure ou égale à 2%, mieux supérieure ou égale à 10%, encore mieux supérieure ou égale à 50% ou supérieure à 90%.The bio-based material content, measured according to ASTM D6866-11, in the ash may be greater than 1%, better greater than or equal to 2%, better greater than or equal to 10%, even better greater than or equal to 50% or greater than 90%.
Au moins une partie de, mieux toute, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être poreuse et présenter un diamètre moyen de pores, mesurée notamment par analyse d’une ou plusieurs images de l’élément de sécurité ou des cendres, compris entre 20 nm et 500 nm, mieux entre 40 nm et 400 nm comme décrit précédemment.At least part of, better all of, the bio-sourced calcium carbonate filler may be porous and have an average pore diameter, measured in particular by analysis of one or more images of the security element or ash, of between 20 nm and 500 nm, better between 40 nm and 400 nm as described above.
L’encre peut comporter un mélange d’une charge de dioxyde de titane et de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. De préférence, la charge de carbonate de calcium est configurée pour former, avec la charge de dioxyde de titane, une charge opacifiante de l’encre.The ink may comprise a mixture of a titanium dioxide filler and the bio-sourced calcium carbonate filler. Preferably, the calcium carbonate filler is configured to form, with the titanium dioxide filler, an opacifying filler for the ink.
En variante, l’encre est dépourvue de dioxyde de titane. Alternatively, the ink is free of titanium dioxide.
L’encre peut comporter plus de 1 % en masse, mieux plus de 10 % en masse, encore mieux plus de 30% en masse, de carbonate de calcium d’origine biosourcée par rapport à la masse totale de l’encre.The ink may contain more than 1% by mass, better still more than 10% by mass, even better still more than 30% by mass, of calcium carbonate of bio-sourced origin relative to the total mass of the ink.
L’invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre, d’exemples de mise en œuvre non limitatifs de celle-ci, et à l’examen du dessin annexé, sur lequel :The invention may be better understood by reading the detailed description which follows, non-limiting examples of its implementation, and by examining the attached drawing, in which:
On a illustré à la
Le document sécurisé 10 est par exemple un billet de banque et peut présenter une forme rectangulaire. Le substrat 11 peut être fibreux. L'élément de sécurité 12 peut se présenter dans l'exemple considéré sous la forme d'un fil de sécurité, patch, une fibre de sécurité, une planchette de sécurité, un foil de sécurité, un film de protection des données, un patch de sécurité ou une impression de sécurité. De préférence, l’élément de sécurité est localisé sur une partie bien définie du document de sécurité. Il peut être intégré dans le substrat 11 en masse, ou en fenêtre ou être formé d’une partie du document de sécurité.The secure document 10 is for example a banknote and may have a rectangular shape. The substrate 11 may be fibrous. The security element 12 may be in the example considered in the form of a security thread, patch, a security fiber, a security planchette, a security foil, a data protection film, a security patch or a security print. Preferably, the security element is located on a well-defined part of the security document. It may be integrated into the substrate 11 in bulk, or in a window or be formed from a part of the security document.
L’élément de sécurité peut être en lui-même détachable ou découpable pour être authentifié ou identifié. En variante, il peut être localisé sur une zone du document de sécurité détachable ou découpable, notamment une impression 15 indiquant une zone à découper pour l’identification ou l’authentification peut être présente sur le document de sécurité.The security element may itself be detachable or cuttable to be authenticated or identified. Alternatively, it may be located on a detachable or cuttable area of the security document, in particular a print 15 indicating an area to be cut for identification or authentication may be present on the security document.
L’élément de sécurité comporte en masse, dans une de ses couches, de façon répartie ou localisé, ou en surface, notamment en impression, une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment sous forme de poudre de coquilles d’œufs ou de coquillages.The security element comprises in mass, in one of its layers, in a distributed or localized manner, or on the surface, in particular in printing, a charge of calcium carbonate of biosourced origin, in particular in the form of eggshell or seashell powder.
La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être issue du broyage et/ou de la micronisation d’un seul type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment de coquilles d’œufs d’une seule espèce d’oiseau ou de coquillages d’un seul type de mollusque. En variante, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut comporter un mélange d’au moins deux types de carbonate de calcium d’origine biosourcée différents. Les différents types de carbonate de calcium d’origine biosourcée se différencient par leurs caractéristiques morphologiques comme cela apparaît clairement des exemples ci-dessous.The bio-based calcium carbonate filler may be derived from the grinding and/or micronization of a single type of bio-based calcium carbonate, in particular eggshells from a single species of bird or shells from a single type of mollusc. Alternatively, the bio-based calcium carbonate filler may comprise a mixture of at least two different types of bio-based calcium carbonate. The different types of bio-based calcium carbonate are distinguished by their morphological characteristics, as is clearly apparent from the examples below.
Le substrat 11 du document peut être un substrat fibreux ou polymère, ou hybride papier-polymère. Il peut par exemple comporter un substrat en un matériau polymère biosourcé contenant ou non des fibres de renfort.The substrate 11 of the document may be a fibrous or polymer substrate, or a paper-polymer hybrid. For example, it may comprise a substrate made of a bio-sourced polymer material containing or not reinforcing fibers.
En variante, le document de sécurité ne comporte pas d’élément de sécurité particulier mais présente une couche interne ou de surface d’impression comportant une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. Dans le cas d’une couche de surface, le document de sécurité comporte une impression à l’aide d’une encre non acide, ceci afin d’éviter la dégradation du carbonate de calcium. La charge de carbonate de calcium peut être intégrée en masse dans la couche correspondante. Dans ces cas-là, l’identification ou l’authentification peut se faire sur tout le document de sécurité ou une partie seulement par découpage d’une partie du document de sécurité ou en détachant une partie prédécoupée du document.Alternatively, the security document does not include a specific security element but has an internal or surface printing layer containing a bio-based calcium carbonate filler. In the case of a surface layer, the security document is printed using a non-acidic ink, in order to prevent the calcium carbonate from degrading. The calcium carbonate filler may be integrated en masse into the corresponding layer. In these cases, identification or authentication may be carried out on the entire security document or only part of it by cutting out part of the security document or by detaching a pre-cut part of the document.
En outre de ses marqueurs caractéristiques déterminables pour identifier ou authentifier le document ou l’article, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être utilisée pour différentes caractéristiques. Elle peut être utilisée comme charge opacifiante pour opacifier une couche du document de sécurité ou de l’élément de sécurité ou pour former un motif particulier. Cette opacification peut être locale ou générale selon la distribution de ladite charge. Elle peut être utilisée pour ses propriétés de porosité dans le cas de la poudre de coquilles d’œufs, ce qui permet notamment de faciliter le séchage de l’encre ou d’améliorer la tenue du substrat. Il est également notable que dans certaines conditions, elle peut améliorer les caractéristiques mécaniques du substrat, notamment dans le cas de poudre de coquillages en proportion supérieure ou égale à 5% en masse.In addition to its characteristic markers that can be determined to identify or authenticate the document or article, the bio-sourced calcium carbonate filler can be used for different characteristics. It can be used as an opacifying filler to opacify a layer of the security document or security element or to form a particular pattern. This opacification can be local or general depending on the distribution of said filler. It can be used for its porosity properties in the case of eggshell powder, which in particular facilitates the drying of the ink or improves the strength of the substrate. It is also notable that under certain conditions, it can improve the mechanical characteristics of the substrate, in particular in the case of shell powder in a proportion greater than or equal to 5% by mass.
Dans une variante, l’invention concerne également une encre grasse, notamment une encre taille douce à séchage oxydatif, pouvant servir d’encre de sécurité, et comportant la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. L’encre peut présenter une viscosité dynamique telle que décrite ci-avant et/ou être déposée en surface d’un support par un procédé d’impression tel que décrit ci-avant.In a variant, the invention also relates to a greasy ink, in particular an intaglio ink with oxidative drying, which can serve as a security ink, and comprising the calcium carbonate filler of biosourced origin. The ink can have a dynamic viscosity as described above and/or be deposited on the surface of a support by a printing process as described above.
L’encre peut comporter au moins un pigment de coloration autre que la charge en carbonate de calcium d’origine biosourcée.The ink may contain at least one coloring pigment other than the calcium carbonate filler of bio-sourced origin.
L’article de sécurité peut comporter un élément de sécurité additionnel sur l’article permettant une sécurité complémentaire de premier, deuxième ou troisième niveau.The security item may include an additional security feature on the item providing additional first, second or third level security.
On a représenté dans le diagramme en blocs de la
Tout d’abord, afin de procéder à l’analyse de l’article de sécurité, comportant l’élément de sécurité, lors d’une première étape 100, optionnelle, on extrait une partie prédéterminée d’un document de sécurité, notamment un élément de sécurité ou une partie découpable ou détachage du document de sécurité pour avoir un article de sécurité à analyser. Cette première étape n’est nécessaire que si l’analyse ne se fait pas sur l’intégralité du document de sécurité.First, in order to proceed with the analysis of the security article, comprising the security element, during a first optional step 100, a predetermined part of a security document is extracted, in particular a security element or a cuttable or detachable part of the security document to have a security article to be analyzed. This first step is only necessary if the analysis is not done on the entire security document.
Dans une deuxième étape 110, optionnelle, l’article de sécurité est incinéré à une température d’incinération choisie pour décomposer les matières organiques et conserver la partie minérale en préservant le carbonate de calcium d’origine biosourcée d’une éventuelle décomposition thermique en CaO et CO2. De préférence cette température est inférieure ou égale à 420°C.In a second optional step 110, the safety article is incinerated at an incineration temperature chosen to decompose the organic materials and preserve the mineral part by preserving the calcium carbonate of biosourced origin from possible thermal decomposition into CaO and CO2. Preferably this temperature is less than or equal to 420°C.
Dans une troisième étape 120, on recherche ou analyse un ou plusieurs marqueurs représentatifs de la charge de carbonate de calcium biosourcée dans l’article de sécurité ou dans ses cendres selon qu’une étape d’incinération préalable ait eu lieu ou non.In a third step 120, one or more markers representative of the biosourced calcium carbonate load in the safety article or in its ashes are searched for or analyzed depending on whether a prior incineration step has taken place or not.
Le ou les marqueurs peuvent être représentatifs de :
- la teneur en matière biosourcée, notamment par l’analyse de la charge en isotope 14 du carbone dans les cendres après incinération à l’étape 110, la charge en isotope 14 du carbone étant déterminée selon la norme ASTM D6866-22, et/ou
- une ou plusieurs caractéristiques morphologiques de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment représentative d’un type ou d’un mélange prédéterminé de type de carbonate de calcium biosourcée prédéterminée. La ou les caractéristiques morphologiques peuvent être une ou plusieurs caractéristiques cristallographiques, de l’ultrastructure, de forme et/ou de porosité du carbonate de calcium de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée.
- the bio-based material content, in particular by analysis of the carbon isotope 14 load in the ashes after incineration at step 110, the carbon isotope 14 load being determined according to standard ASTM D6866-22, and/or
- one or more morphological characteristics of the bio-sourced calcium carbonate filler, in particular representative of a predetermined type or mixture of predetermined bio-sourced calcium carbonate type. The morphological characteristic(s) may be one or more crystallographic, ultrastructure, shape and/or porosity characteristics of the calcium carbonate of the bio-sourced calcium carbonate filler.
Le ou les marqueurs peut comporter un ou des marqueurs
- représentatifs d’une structure stratifiée du carbonate de calcium, caractéristique de la structure morphologique du carbonate de calcium issu de coquillages, facilement identifiable sur des images de microscopie notamment, et/ou
- représentatifs d’une structure poreuse, caractéristique de la structure morphologique du carbonate de calcium issu de coquilles d’œufs, facilement identifiable sur des images de microscopie notamment.
- representative of a stratified structure of calcium carbonate, characteristic of the morphological structure of calcium carbonate from shells, easily identifiable on microscopy images in particular, and/or
- representative of a porous structure, characteristic of the morphological structure of calcium carbonate from eggshells, easily identifiable on microscopy images in particular.
Dans le cas d’un ou de marqueurs représentatifs d’une structure stratifié, le ou les marqueurs peut comporter une ou plusieurs caractéristiques de la structure stratifiée, notamment la densité moyenne de strates et/ou l’épaisseur moyenne de strates. Chaque type de coquillage comporte une structure stratifiée présentant des caractéristiques propres. La détermination des caractéristiques morphologiques significatives des types de coquillage permet une discrimination du type de coquillage dont est issu tout ou partie de la charge. Le ou les marqueurs peuvent permettre de distinguer les coquilles d’huîtres, de moules, Saint-Jacques, d’amande de mer, de bigorneau, de bucarde, de bulot, de clam, de coque, de couteaux, d’ormeau, de palourde, de patelle, de pétoncle, de praire ou de telline, plus particulièrement les coquilles saint jacques d’huîtres, de moules. In the case of one or more markers representative of a stratified structure, the marker(s) may include one or more characteristics of the stratified structure, in particular the average density of strata and/or the average thickness of strata. Each type of shellfish has a stratified structure with its own characteristics. Determining the significant morphological characteristics of the types of shellfish allows discrimination of the type of shellfish from which all or part of the load comes. The marker(s) can be used to distinguish oyster, mussel, scallop, sea almond, periwinkle, cockle, whelk, clam, cockle, razor clam, abalone, clam, limpet, scallop, clam or tellin shells, more particularly oyster, mussel scallop shells.
Dans le cas d’un ou de marqueurs représentatifs d’une structure poreuse, le ou les marqueurs peut comporter une ou plusieurs caractéristiques de la structure poreuse, notamment la porosité, la forme des pores, la taille moyenne des pores et/ou la densité de pores par unité de surface sur un plan déterminé. Chaque type d’oiseau forme des œufs ayant une coquille présentant une structure poreuse ayant des caractéristiques propres. Le ou les marqueurs peuvent permettre de discriminer les poudres de coquilles d’œufs de différents oiseaux, notamment de poules, cailles, faisans, dindons, autruches, oies, pigeons ou pintades. Le ou un des marqueurs représentatifs de la présence de poudre de coquilles d’œufs peut être la présence d’une structure poreuse avec un diamètre moyen de pores, mesurée notamment par analyse d’images de la poudre, compris entre 20 nm et 500 nm, mieux entre 40 nm et 400 nm.In the case of one or more markers representative of a porous structure, the marker(s) may comprise one or more characteristics of the porous structure, in particular the porosity, the shape of the pores, the average size of the pores and/or the density of pores per unit area on a given plane. Each type of bird forms eggs having a shell with a porous structure having its own characteristics. The marker(s) may make it possible to discriminate between eggshell powders from different birds, in particular chickens, quails, pheasants, turkeys, ostriches, geese, pigeons or guinea fowls. The or one of the markers representative of the presence of eggshell powder may be the presence of a porous structure with an average pore diameter, measured in particular by analysis of images of the powder, of between 20 nm and 500 nm, better still between 40 nm and 400 nm.
Dans le cas de la recherche ou l’analyse des caractéristiques morphologiques, elle peut se faire avec ou sans incinération préalable, notamment par visualisation au microscope, électronique ou non. L’analyse des caractéristiques morphologiques peut se faire par acquisition d’images, notamment au microscope électronique ou optique, avec un grossissement permettant la visualisation des grains de carbonate de calcium et analyse des images acquises par un algorithme d’analyse d’images par ordinateur.In the case of research or analysis of morphological characteristics, it can be done with or without prior incineration, in particular by visualization under a microscope, electronic or not. The analysis of morphological characteristics can be done by image acquisition, in particular under an electronic or optical microscope, with a magnification allowing the visualization of calcium carbonate grains and analysis of the acquired images by a computer image analysis algorithm.
L’étape 120 peut comporter la recherche ou analyse d’au moins deux des marqueurs précités, notamment de la teneur en matière biosourcée dans les cendres et d’une ou plusieurs caractéristiques morphologiques.Step 120 may include the search for or analysis of at least two of the aforementioned markers, in particular the content of biosourced material in the ashes and one or more morphological characteristics.
Le procédé peut ensuite comporter une étape 130 d’identification et/ou authentification de l’article de sécurité par comparaison du ou des marqueurs recherchés ou analysés à une ou plusieurs informations de référence. L’information de référence peut comporter sur la présence de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une teneur de référence en carbonate de calcium d’origine biosourcée, une proportion massique de référence en carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou de chaque type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une caractéristique morphologique de référence du carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou plusieurs type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une valeur ou plage de valeur de référence représentatif d’une caractéristique morphologique du carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou de plusieurs type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une information sur le ou les types de carbonate de calcium d’origine biosourcée présent dans une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée de référence, et/ou les proportions massiques en chaque type de carbonate de calcium d’origine biosourcée d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée de référence. L’identification et/ou authentification peut être automatisé par un ordinateur mettant en œuvre un algorithme d’apprentissage entrainé à partir d’articles de référence identifiées et/ou authentiques.The method may then include a step 130 of identification and/or authentication of the security article by comparison of the marker(s) sought or analyzed with one or more reference information. The reference information may include the presence of calcium carbonate of bio-sourced origin, a reference content of calcium carbonate of bio-sourced origin, a reference mass proportion of calcium carbonate of bio-sourced origin or of one or each type of calcium carbonate of bio-sourced origin, a reference morphological characteristic of calcium carbonate of bio-sourced origin or of one or more types of calcium carbonate of bio-sourced origin, a reference value or value range representative of a morphological characteristic of calcium carbonate of bio-sourced origin or of one or more types of calcium carbonate of bio-sourced origin, information on the type(s) of calcium carbonate of bio-sourced origin present in a reference charge of calcium carbonate of bio-sourced origin, and/or the mass proportions of each type of calcium carbonate of bio-sourced origin in a reference charge of calcium carbonate of bio-sourced origin. Identification and/or authentication can be automated by a computer implementing a learning algorithm trained on identified and/or authentic reference articles.
Il est ainsi possible d’avoir une sécurité à plusieurs niveaux de sécurité allant de la détermination simple de la présence de carbonate de calcium d’origine biosourcée à sa composition complexe. Cela permet d’avoir une sécurité à plusieurs niveaux. Par exemple, un premier peut correspondre à la détermination de la présence de carbonate de calcium biosourcée, le deuxième à la détermination de la nature de la source générale, coquilles ou coquillages, de la charge de carbonate de calcium et le troisième à la détermination de la ou des oiseaux ou mollusques dont est issu le carbonate de calcium et de leur proportion.It is thus possible to have security at several levels of security ranging from the simple determination of the presence of calcium carbonate of biosourced origin to its complex composition. This allows for security at several levels. For example, the first may correspond to the determination of the presence of biosourced calcium carbonate, the second to the determination of the nature of the general source, shells or shellfish, of the calcium carbonate load and the third to the determination of the bird(s) or mollusc(s) from which the calcium carbonate comes and their proportion.
Le procédé peut comporter en outre la recherche et/ou l’analyse de la distribution granulométrique de la charge de carbonate de calcium représentative de la méthode d’obtention de la charge de carbonate de calcium, notamment par broyage et/ou micronisation, et la détermination d’une identité et/ou authenticité en fonction au moins de la comparaison de la distribution granulométrique et d’une ou plusieurs informations de référence, la ou les informations de référence comportant une information de la distribution granulométrique de la charge de carbonate de calcium ou de la méthode d’obtention de la charge de carbonate de calcium de référence. The method may further comprise the search for and/or analysis of the particle size distribution of the calcium carbonate filler representative of the method of obtaining the calcium carbonate filler, in particular by grinding and/or micronization, and the determination of an identity and/or authenticity based at least on the comparison of the particle size distribution and one or more reference information items, the reference information item(s) comprising information on the particle size distribution of the calcium carbonate filler or on the method of obtaining the reference calcium carbonate filler.
Exemple 1 (Détermination de laExample 1 (Determination of the teneur en matière biosourcéebio-based material content dans plusieurs poudresin several powders de carbonate de calciumcalcium carbonate ))
La charge de l’isotope 14 du carbone est analysée suivant la méthode ASTM D6866-22 pour en déduire la teneur en matière biosourcée dans plusieurs échantillons de poudres de carbonate de calcium de différentes origines. La composition des échantillons et les résultats de l’analyse sont données dans le tableau ci-dessous.
Il apparait clairement du tableau ci-dessus que la teneur en matière biosourcée suivant la méthode ASTM D6866-22 est un marqueur qui est bien représentatif de l’origine biosourcée de la poudre de carbonate de calcium. En effet, le carbonate de calcium de carrière ou précipité présente une teneur en matière biosourcée de 1% alors que la teneur en matière biosourcée des poudres de carbonate de calcium issu de matière biologique est supérieure à 95%.It is clear from the table above that the bio-based material content according to the ASTM D6866-22 method is a marker that is well representative of the bio-based origin of the calcium carbonate powder. Indeed, quarry or precipitated calcium carbonate has a bio-based material content of 1% while the bio-based material content of calcium carbonate powders from biological material is greater than 95%.
Ci-dessous est donné un exemple de formulation d’une couche pigmentée pour papier couché avec environ 25 g/m² déposée:Below is given an example of a formulation of a pigmented layer for coated paper with approximately 25 g/m² deposited:
Pour 4000L de couche :For 4000L of layer:
Amidon (Collofilm MS00) : 185 Kg secStarch (Collofilm MS00): 185 Kg dry
Kaolin (Kaolin 7A) : 1437 Kg secKaolin (Kaolin 7A): 1437 Kg dry
CaCO3(Hydrocarb 90 de chez Omya) : 1751 Kg secCaCO 3 (Hydrocarb 90 from Omya): 1751 kg dry
Dispersant (Polysel S) : 2 Kg secDispersant (Polysel S): 2 Kg dry
Colorant (violet BB 200%) : 35l d’une dispersion à 0.08%Colorant (BB violet 200%): 35l of a 0.08% dispersion
Azurant (Globrite BBU liq) : 11 Kg secAzurant (Globrite BBU liq): 11 Kg dry
Liant (Latex DOW 950) : 346 Kg secBinder (Latex DOW 950): 346 Kg dry
Additif pour le glissant, stéarate de calcium (Nopcote) C104 : 21 Kg secAdditive for slip, calcium stearate (Nopcote) C104: 21 kg dry
La viscosité de la couche a été revue à la baisse par dilution à l’eau avec un objectif en extrait sec final de 50 – 52%.The viscosity of the layer was reduced by dilution with water with a final dry extract target of 50 – 52%.
Dans cette formulation, la charge de carbonate de calcium de carrière broyé représente 47% du poids de couche compté en sec et 85% de la part minérale totale. La couche obtenue est incinérée à une température comprise entre d’environ 400°C et la charge de l’isotope 14 du carbone est analysée suivant la méthode ASTM D6866-22 pour en déduire la teneur en matière biosourcée dans les cendres. La teneur en matière biosourcée dans les cendres déterminée est inférieure à 1% en masse.In this formulation, the charge of crushed quarry calcium carbonate represents 47% of the dry weight of the layer and 85% of the total mineral share. The layer obtained is incinerated at a temperature of approximately 400°C and the charge of the isotope 14 of carbon is analyzed according to the ASTM D6866-22 method to deduce the content of biosourced material in the ash. The content of biosourced material in the ash determined is less than 1% by mass.
ExempleExample 33 (carbonate de calcium d’origine(original calcium carbonate biosourcéebiosourced ))
La formulation est identique à celle de l’exemple 1 mais la charge de carbonate de calcium de carrière broyé est remplacée par son équivalent pondéral en poudre de coquilles d’œufs obtenu par micronisation. La poudre de coquilles d’œufs utilisée présente des particules de tailles inférieures à 30 µm. Il en résulte une couche de moindre blancheur mais contenant une source de carbonate de calcium qui peut être valorisée au titre d’une gamme de papiers couchés plus naturels pour lesquels il est souvent d’usage de proposer des gammes de moins blancheur, de type blanc cassé.The formulation is identical to that of example 1 but the charge of crushed quarry calcium carbonate is replaced by its weight equivalent in eggshell powder obtained by micronization. The eggshell powder used has particles smaller than 30 µm. This results in a layer of lesser whiteness but containing a source of calcium carbonate which can be used as a range of more natural coated papers for which it is often customary to offer ranges of lesser whiteness, of the off-white type.
La couche résultant de cette combinaison peut être déposée en surface ou en couche interne. Il a été noté une meilleure impression et une amélioration du séchage de l’encre sur une telle couche du fait de la structure microporeuse de la poudre de coquille d’œufs. En outre, le papier couché peut être authentifié par l’analyse de cendres. Pour ce faire, la couche est incinérée comme décrit dans l’exemple 1 pour en déduire la teneur en matière biosourcée dans les cendres. La teneur en matière biosourcée dans les cendres déterminée est d’environ 99% en masse. L’analyse de la teneur en matière biosourcée constitue donc un bon moyen d’authentification/identification d’une poudre de coquilles d’œufs.The layer resulting from this combination can be deposited on the surface or as an internal layer. Better printing and improved drying of the ink on such a layer has been noted due to the microporous structure of the eggshell powder. In addition, the coated paper can be authenticated by ash analysis. To do this, the layer is incinerated as described in Example 1 to deduce the bio-based material content in the ash. The bio-based material content in the ash determined is approximately 99% by mass. Analysis of the bio-based material content is therefore a good means of authentication/identification of an eggshell powder.
Par ailleurs, il a été déterminé que la poudre de coquilles d’œufs comporte du magnésium identifiable, ce qui n’est pas le cas du carbonate de calcium de carrière.Furthermore, it has been determined that eggshell powder contains identifiable magnesium, which is not the case with quarried calcium carbonate.
La teneur en matière biosourcée d’une poudre de coquilles St -Jacques a également été mesurée. La teneur en matière biosourcée dans les cendres déterminée est d’environ 99% en masse. L’analyse de la teneur en matière biosourcée constitue donc un bon moyen d’authentification/identification d’une poudre de coquilles St -Jacques.The bio-based material content of a scallop powder was also measured. The bio-based material content in the ash determined is approximately 99% by mass. Analysis of the bio-based material content is therefore a good means of authentication/identification of a scallop powder.
Par ailleurs, il a été déterminé que la poudre de coquillage, notamment d’huitres, peut comporter du silicium, du sodium, de l’aluminium et/ou du chlore identifiables, ce qui n’est pas le cas du carbonate de calcium de carrière.Furthermore, it has been determined that shell powder, particularly oyster powder, may contain identifiable silicon, sodium, aluminium and/or chlorine, which is not the case with quarry calcium carbonate.
Par ailleurs, il est connu que les oiseaux forment des œufs ayant des coquilles de structures différentes et que les mollusques ont des coquillages de structure différentes. Il est donc possible, par étude des caractéristiques morphologiques de la poudre de carbonate de calcium de déduire le ou les types de carbonate de calcium dans les cendres pour en déduire une composition de la poudre à comparer à une information de référence correspondant à une signature d’identification ou d’authentification.Furthermore, it is known that birds form eggs with shells of different structures and that molluscs have shells of different structures. It is therefore possible, by studying the morphological characteristics of the calcium carbonate powder, to deduce the type(s) of calcium carbonate in the ashes in order to deduce a composition of the powder to be compared with reference information corresponding to an identification or authentication signature.
Une étude sur formette est effectuée en composition de type billet de banque avec un grammage du papier obtenu compris entre 80 et 85 g/m².A study on a form is carried out in banknote type composition with a paper weight of between 80 and 85 g/m².
Dans cette étude, le raffinage des fibres est effectué avant l’introduction des charges minérales par une méthode classique. Toutes les formettes ci-dessous sont fabriquées selon la même méthode, seule la composition de la charge minérale change selon le tableau ci-dessous. La poudre de coquilles d’œufs utilisée présente des particules de tailles inférieures à 30 µm.
Normes appliquées:
- Blancheur CIE : ISO 11475:2017
- Blancheur ISO : ISO 2470-1:2016
- Degré de jaune: DIN 6167
- L*, a* et b* : ISO/CIE 11664-4:2019
- Opacité : ISO 2471:2008
- CIE whiteness: ISO 11475:2017
- Whiteness ISO: ISO 2470-1:2016
- Degree of yellow: DIN 6167
- L*, a* and b*: ISO/CIE 11664-4:2019
- Opacity: ISO 2471:2008
La formette F33476 apparaît moins blanche que la formette F33477 et développe, à pourcentage pondéral mis en œuvre équivalent de carbonate de calcium, moins d’opacité (-1,6 points). Cela est à associer à la part organique présente dans la coquille d’œuf qui ne contribue pas au développement de l’opacité du papier.The F33476 form appears less white than the F33477 form and develops, at an equivalent weight percentage of calcium carbonate used, less opacity (-1.6 points). This is to be associated with the organic part present in the eggshell which does not contribute to the development of the opacity of the paper.
Les deux types de carbonate de calcium développent moins d’opacité que le dioxyde de titane. En revanche, il est possible de substituer une part significative de dioxyde de titane par la poudre de coquilles d’œuf en approchant le niveau de blancheur de la référence F33475 comportant uniquement du dioxyde de titane avec une opacité inférieure de seulement 2 points.Both types of calcium carbonate develop less opacity than titanium dioxide. On the other hand, it is possible to substitute a significant portion of titanium dioxide with eggshell powder, approaching the whiteness level of reference F33475 containing only titanium dioxide with an opacity lower than 2 points.
Dans cette étude, la charge minérale a été introduite pendant l’étape de raffinage pour les formettes F33510 à F33512 et avec les fibres avant l’étape de raffinage pour les formettes F33513 à F33516. La poudre de coquilles d’œufs utilisée présente des particules de tailles inférieures à 30 µm.In this study, the mineral filler was introduced during the refining step for the forms F33510 to F33512 and with the fibers before the refining step for the forms F33513 to F33516. The eggshell powder used has particles with sizes less than 30 µm.
Avantageusement les contraintes mécaniques fortes opérées pendant l’étape de raffinage permettent alors de mieux disperser voire microniser encre un peu la charge minérale.Advantageously, the strong mechanical constraints applied during the refining stage then make it possible to better disperse or even micronize the mineral charge a little.
Les autres caractéristiques de fabrication sont identiques.
On en déduit qu’il est possible de substituer une part de TiO2 par deux parts de charge de coquille d’œuf tout en maintenant un niveau d’opacité équivalent.It is deduced that it is possible to substitute one part of TiO2 with two parts of eggshell filler while maintaining an equivalent level of opacity.
La
Des pores 200 sont clairement identifiables sur ces photos. La poudre de carbonate de calcium de carrière ne présente pas de porosité.200 pores are clearly identifiable in these photos. Quarry calcium carbonate powder does not exhibit porosity.
Il est alors possible d’identifier que la poudre de carbonate de calcium est issue de coquilles d’œufs en identifiant la présence d’une structure poreuse. Les caractéristiques de la structure poreuse peuvent aussi être déterminées, notamment la taille moyenne des pores ou la structure cristallographique des particules de la poudre de coquilles d’œufs. Ces caractéristiques peuvent permettre de discriminer les différents types de coquilles d’œufs formant la poudre.It is then possible to identify that the calcium carbonate powder is derived from eggshells by identifying the presence of a porous structure. The characteristics of the porous structure can also be determined, including the average pore size or the crystallographic structure of the eggshell powder particles. These characteristics can be used to discriminate between the different types of eggshells forming the powder.
La
Une structure stratifiée est clairement identifiable sur ces photos. La poudre de carbonate de calcium de carrière ne présente pas de telles strates.A layered structure is clearly identifiable in these photos. Quarry calcium carbonate powder does not exhibit such layers.
Il est alors possible d’identifier que la poudre de carbonate de calcium est issue de coquillages en identifiant la présence d’une structure stratifiée.It is then possible to identify that the calcium carbonate powder comes from shells by identifying the presence of a stratified structure.
Il est ainsi également possible de discriminer la poudre de coquilles d’œufs de la poudre de coquillage par l’observation de la structure poreuse ou stratifiée ou d’identifier un mélange et les proportions des différents types dans le mélange.It is thus also possible to discriminate eggshell powder from seashell powder by observing the porous or stratified structure or to identify a mixture and the proportions of the different types in the mixture.
La
La structure stratifiée est différente de celle des particules de coquilles St-Jacques.The layered structure is different from that of scallop particles.
Il est alors possible de discriminer de la poudre de carbonate de calcium de coquilles St Jacques et de moules par l’analyse de la structure stratifiée. Il en est de même pour d’autres coquillages qui ont encore une structure stratifiée différente.It is then possible to discriminate calcium carbonate powder from scallops and mussels by analyzing the stratified structure. The same is true for other shellfish which still have a different stratified structure.
Dans cette étude, plusieurs formettes ont été réalisées. Les formettes diffèrent uniquement par la composition de leur charge minérale en poudre. Leurs propriétés optiques sont déterminées dans le tableau ci-dessous.
Le delta E est calculé pour chacune des poudres par rapport à la composition ayant 5% sec. de TiO2.Delta E is calculated for each of the powders relative to the composition having 5% dry TiO2.
Ce tableau montre que la poudre de coquilles St-Jacques est équivalente en blancheur et en opacité à une poudre carbonate de calcium de carrière. La poudre de coquille d’huître a une blancheur équivalente à la poudre de coquilles d’œufs. Néanmoins les coquilles d’huître développent un pouvoir opacifiant plus élevé que le carbonate de calcium de carrière, les coquilles d’œufs et les coquilles St-Jacques.This table shows that scallop shell powder is equivalent in whiteness and opacity to quarry calcium carbonate powder. Oyster shell powder has a whiteness equivalent to eggshell powder. However, oyster shells develop a higher opacifying power than quarry calcium carbonate, eggshells and scallop shells.
Plusieurs formettes ont été réalisées. Les formettes comportent entre 5% et 10% en masse de poudre de coquilles St-Jacques. Une référence comportant 5% en masse de TiO2 est également réalisée. La référence et les formettes sont identiques entre elles par ailleurs. Leurs propriétés optiques sont déterminées.
L’opacité corrigée correspond à l’opacité pour prendre en compte les différences de grammage. Elle correspond à une opacité mesurée indépendante du grammage de la formette.Corrected opacity is the opacity to account for differences in weight. It corresponds to a measured opacity independent of the weight of the sheet.
Cette étude montre que l’augmentation du pourcentage en masse de la poudre de coquilles St-Jacques n’a pas d’impact sur la blancheur ISO et l’opacité corrigée qui restent inférieure à celles de la référence F33536.This study shows that the increase in the mass percentage of scallop powder has no impact on the ISO whiteness and corrected opacity which remain lower than those of the F33536 reference.
Par ailleurs, l’utilisation de poudre de coquille St Jacques à la place du TiO2 ne dégrade pas les propriétés mécaniques du papier, l’indice de déchirure et le nombre de pliages avant rupture étant du même ordre de grandeur.Furthermore, the use of scallop powder instead of TiO2 does not degrade the mechanical properties of the paper, the tear index and the number of folds before breaking being of the same order of magnitude.
L’invention n’est pas limitée aux exemples qui viennent d’être décrits. D’autres types de carbonate de calcium d’origine biosourcée que ceux mentionnés ci-dessus sont possibles dans la mesure où ils sont identifiables et présentent des propriétés propres différentes du carbonate de calcium de carrière.The invention is not limited to the examples that have just been described. Other types of calcium carbonate of biosourced origin than those mentioned above are possible to the extent that they are identifiable and have specific properties different from quarry calcium carbonate.
Claims (22)
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| FR2308009A FR3151693A1 (en) | 2023-07-25 | 2023-07-25 | Method of identifying and/or authenticating a security item |
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| FR2308009A FR3151693A1 (en) | 2023-07-25 | 2023-07-25 | Method of identifying and/or authenticating a security item |
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| WO2018234106A1 (en) | 2017-06-22 | 2018-12-27 | Omya International Ag | Tamper-proof medium for thermal printing |
| US20210324584A1 (en) * | 2015-11-24 | 2021-10-21 | Omya International Ag | Method of tagging a substrate |
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2023
- 2023-07-25 FR FR2308009A patent/FR3151693A1/en active Pending
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2024
- 2024-07-24 WO PCT/EP2024/071066 patent/WO2025021898A1/en unknown
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| YVES Y. NYS ET AL.: "Structure, propriétés et minéralisation de la coquille de l' oeuf : rôle de la matrice organique dans le contrôle de sa fabrication", INRA PRODUCTIONS ANIMALES, PARIS: INRA, vol. 23, no. 2, 2010, pages 143 - 154 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2025021898A1 (en) | 2025-01-30 |
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