FR3150801A1 - Procédé de purification d’un ou plusieurs ingrédients cosmétiques comprenant une étape de purification avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques et au moins une électrodialyse - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de purification (PU) d’un ou plusieurs ingrédients cosmétiques notamment d’un ou plusieurs dérivés de C-glycosides répondant à la formule (I), telle que décrite ci-après, de préférence répondant à la formule (I’) ou (I’’), et leurs isomères optiques, isomères géométriques, et/ou leurs solvates tels que les hydrates, comprenant au moins une étape de purification mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques et au moins une électrodialyse. L’invention porte aussi sur un procédé de préparation d’un ou plusieurs dérivés de C-glycosides répondant à la formule (I), telle que décrite ci-après, de préférence répondant à la formule (I’) ou (I’’), et leurs isomères optiques, isomères géométriques, et/ou leurs solvates tels que les hydrates, comprenant au moins une étape de purification mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques et au moins une électrodialyse.

Description

Procédé de purification d’un ou plusieurs ingrédients cosmétiques comprenant une étape de purification avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques et au moins une électrodialyse

La présente invention concerne un procédé de purification (PU) d’un ou plusieurs ingrédients cosmétiques notamment d’un ou plusieurs dérivés de C-glycosides répondant à la formule (I), telle que décrite ci-après, de préférence répondant à la formule (I’) ou (I’’), et leurs isomères optiques, isomères géométriques, et/ou leurs solvates tels que les hydrates, comprenant au moins une étape de purification mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques et au moins une électrodialyse.

L’invention concerne également un procédé de préparation d’un ou plusieurs ingrédients cosmétiques, notamment un ou plusieurs dérivés de C-glycosides répondant à la formule (I), telle que décrite ci-après, de préférence répondant à la formule (I’) ou (I’’), et leurs isomères optiques, isomères géométriques, et/ou leurs solvates tels que les hydrates, comprenant au moins une étape de purification mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques et au moins une électrodialyse.

L’invention concerne également un procédé de purification d’au moins un milieu réactionnel incluant au moins un dérivé de C-glycoside répondant à la formule (I) et au moins un sel de formule (IV), telle que décrite ci-après.

Les procédés de synthèse d’actifs, organiques et solubles dans l’eau, disposant de propriétés cosmétiques intéressantes peuvent aboutir à la formation d’impuretés, se trouvant sous une forme ionique, qui s’avèrent le plus souvent fastidieuses à minimiser, voire à éliminer, sans impacter de manière plus ou moins importante sur le rendement du composé actif cosmétique final.

Par ailleurs, de telles impuretés, lorsqu’elles sont présentes avec le composé actif cosmétique final peuvent générer une couleur, une modification de texture ou une odeur qui n’est pas souhaitée dans les compositions cosmétiques mettant en œuvre ledit actif. Ainsi, de telles impuretés peuvent être à l’origine d’une odeur désagréable et marquée, par exemple une odeur âcre et fortement vinaigrée, susceptible de se manifester, même après la mise en œuvre de plusieurs opérations de purification, et de se révéler incommodante et persistante même après formulation pour les consommateurs d’autant plus que la tendance actuelle est d’utiliser de moins en moins de parfums dans les produits cosmétiques pour masquer ou neutraliser ce type d’odeurs.

De telles impuretés peuvent également engendrer des problèmes de compatibilité avec d’autres additifs éventuellement présents dans les formulations cosmétiques finales.

De telles impuretés peuvent également être des sels d’acides ou de bases qui vont avoir un effet sur le pH en milieu aqueux. Cet effet est d’autant plus gênant que l’actif cosmétique est isolé sous forme de solution aqueuse concentrée.

En outre, la présence de telles impuretés, notamment de sels inorganiques et/ou organiques, peut induire une augmentation importante de la viscosité du milieu réactionnel aqueux comprenant le ou les actifs cosmétiques rendant ainsi difficile, dans certains cas, l’obtention de solutions concentrées en actifs cosmétiques destinées à la formulation.

A titre d’exemple, les dérivés de C-glycosides sont des composés organiques, solubles dans l’eau, dont les propriétés sont généralement intéressantes dans le domaine de la cosmétique, notamment dans des compositions de soin, afin d’être utilisés pour stimuler la synthèse des glycosaminoglycannes présents dans le derme et apporter notamment de la densité et de la fermeté à la peau (voir par exemple l’article scientifique intitulé en langue anglaise : Synthesis of Pro-XylaneTM: A new biologically active C-glycoside in aqueous media, M.Dalko-Csiba et al.,Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters19 (2009) 845–849).

Les dérivés de C-glycosides, tels que les dérivés C-glycosides de xylose, sont généralement synthétisés par le biais d’une réaction, dite réaction de Lubineau (Rodrigues, F., Canac, Y. and Lubineau, A., A convenient, one-step, synthesis of β-Cglycosidic ketones in aqueous media. -Chemical Communications- 2000, (20), 2049- 2050), à partir d’un monosaccharide ou d’un polysaccharide non protégé, par exemple le D-xylose, et d’un composé beta-dicarbonylé, par exemple l’acétylacétone, dans un milieu aqueux en présence d’agent(s) alcalin(s).

La réaction de Lubineau est mise en œuvre avec au moins un agent alcalin, tel que du bicarbonate de sodium ou de la soude, présent dans une quantité équimolaire ou en excès par rapport au monosaccharide ou polysaccharide, de préférence en excès, pendant un temps de réaction susceptible de varier de 5 minutes à 20 heures en fonction de la nature de l’agent alcalin et/ou des paramètres de la réaction tels que la concentration et/ou la température.

Cependant, une telle réaction de synthèse présente notamment l’écueil majeur de conduire à la formation d’impuretés, se trouvant notamment sous la forme de sels, par exemple sous forme de sel organique, tel que l’acétate de sodium, dont les quantités résiduelles peuvent s’avérer significatives et difficiles à réduire même en mettant en œuvre plusieurs opérations de purification et/ou de lavage classiques.

A l’issue de cette réaction, le milieu réactionnel aqueux peut être neutralisé avec au moins un agent acidifiant, notamment minéral, par exemple de l’acide chlorhydrique, pour convertir le sel d’acide organique en acide organique, notamment en transformant l’acétate de sodium en acide acétique, pour ensuite réduire les quantités d’acide organique à des teneurs acceptables sur le plan commercial.

Toutefois, la neutralisation du milieu réactionnel avec au moins un agent acidifiant minéral, tel que l’acide chlorhydrique, conduit également à la formation de sels, notamment de chlorure de sodium, qui peuvent être éliminés par précipitation grâce à l’ajout de solvants miscibles à l’eau tels que les alcools, notamment l’isobutanol ou l’éthanol.

Il est connu de l’art antérieur d’ajouter en fin de réaction un solvant non miscible à l’eau pour laver le milieu réactionnel aqueux puis de passer le milieu aqueux sur une résine acide préalablement conditionnée avant de concentrer en présence d’alcool. Pour ce faire, des opérations de distillations successives pour notamment éliminer l’eau, puis l’ajout d’alcool peut provoquer des cristallisations de sels, suivi de lavage(s) éventuel(s), réalisées avec plusieurs cycles d’ajout d’eau, pour réduire la quantité de sels à des teneurs acceptables au sein des solutions commerciales destinées à être utilisées dans le domaine cosmétique.

A l’issue de ces différentes opérations de purification, les dérivés de C-glycosides obtenus peuvent être purs sans solvant et subir ensuite, dans certains cas, une réaction d’hydrogénation visant à réduire la fonction cétone du dérivé de C-glycoside et issue du dérivé beta- dicarbonylé, en une fonction hydroxyle.

En particulier, les dérivés C-glycosides de xylose, tels que la C-beta-D-xylopyranoside-n-propane-2-one, peuvent subir ultérieurement une réaction de réduction pour conduire au C-beta-D-xylopyranoside-2-hydroxy-propane.

Toutefois, de telles opérations de purification, y compris réalisées à plusieurs reprises de manière successive, n’ont pas permis de réduire de manière satisfaisante les impuretés générées lors du procédé de préparation des dérivés de C-glycosides, notamment à l’échelle industrielle.

En effet, de telles opérations de purification présentent le désavantage de devoir être réalisées à plusieurs reprises pour diminuer suffisamment les teneurs en impuretés de manière satisfaisante et, lorsque les impuretés sont malodorantes, minimiser les odeurs engendrées par certaines impuretés comme l’acide acétique qui sont incommodantes et à proscrire pour une utilisation cosmétique. En outre, la formation de chlorure de sodium, lors de l’étape de neutralisation, nécessite la mise en œuvre d’opérations de lavage réalisées avec ajout d’eau, de solvants organiques, notamment d’alcools, et éventuellement de distillation afin d’être convenablement éliminé.

De telles opérations de purification, a fortiori répétées, présentent ainsi l’inconvénient de réduire le rendement, de générer des effluents organiques supplémentaires, d’accroître le nombre d’étapes et/ou d’être fastidieux à mettre en œuvre sur le plan industriel tant pour diminuer la teneur en acide organique, notamment d’acide acétique, que pour diminuer la teneur en sels, par exemple de chlorure de sodium, dans l’actif cosmétique final destiné à la formulation de produits cosmétiques.

Par ailleurs, l’utilisation de solvants organiques, notamment de solvants organiques aprotiques (a)polaires, au cours d’opérations de lavage ont souvent l’inconvénient de ne pas réduire suffisamment les impuretés et d’induire la mise en œuvre d’opérations complémentaires de lavage ou de neutralisation, voire de purification par chromatographie et/ou de cristallisation, susceptibles encore de nuire au rendement. De telles opérations complémentaires sont fastidieuses à mettre en œuvre à l’échelle industrielle. En outre, des teneurs résiduelles de solvant(s) organique(s) peuvent persister dans les solutions d’actifs cosmétiques mises en œuvre dans les formulations cosmétiques finales, ce qui n’est pas souhaitable.

Par ailleurs, des inconvénients similaires à ceux décrits précédemment se retrouvent également lorsque l’on souhaite diminuer, voire minimiser, la teneur en sels dans des formulations aqueuses à base d’ingrédients cosmétiques, notamment d’un ou plusieurs dérivés de C-glycosides.

Il en résulte que les opérations de lavage et/ou de purification classiquement mises en œuvre pour diminuer la teneur en sels dans des milieux comprenant au moins un dérivé de C-glycoside, ne conduisent pas à des résultats satisfaisants, notamment en termes de rendement et de degré de pureté, en particulier pour une fabrication à l’échelle industrielle, reproductible et robuste, pour une utilisation dans le domaine de la cosmétique.

Au vu de ce qui précède, il existe donc un réel besoin de mettre en œuvre un nouveau procédé de purification d’au moins un milieu aqueux comprenant au moins un ingrédient cosmétique et notamment au moins un dérivé de C-glycoside et au moins un sel, qui ne présente pas les inconvénients mentionnés précédemment, conduisant notamment à un degré de pureté amélioré, un rendement plus élevé et dont la mise en œuvre est davantage optimisée, spécifiquement sur le plan industriel, en termes de qualité du produit à l’échelle industrielle, de nombre d’étapes de purification, de mise en œuvre et/ou d’effluents organiques générés.

Il existe également un réel besoin de mettre en œuvre un nouveau procédé de préparation de dérivés de C-glycosides, qui ne présente pas les inconvénients mentionnés précédemment, conduisant notamment à un degré de pureté amélioré, un rendement plus élevé et dont la mise en œuvre est davantage optimisée, spécifiquement sur le plan industriel, en termes de qualité du produit à l’échelle industrielle, de nombre d’étapes de purification, de mise en œuvre et/ou d’effluents organiques générés.

Autrement dit, l’un des buts de la présente invention est de notamment proposer un procédé de préparation d’un ou plusieurs dérivés de C-glycosides, au cours duquel les impuretés sont minimisées afin de pouvoir être efficacement mis en œuvre à l’échelle industrielle pour des applications cosmétiques.

En particulier, l’un des buts de la présente invention est de proposer un procédé de préparation d’un ou plusieurs dérivés de C-glycosides au cours duquel les impuretés, y compris celles susceptibles de générer une odeur désagréable ou incommodante, par exemple une odeur âcre et fortement vinaigrée, notamment issues de l’étape de synthèse, sont minimisées afin de pouvoir être efficacement mis en œuvre à l’échelle industrielle pour des applications cosmétiques.

La présente invention a donc notamment pour objet un procédé de préparation d’au moins un composé de formule (I) suivante :

(I)

Formule (I) dans laquelle :

• SA’ représente un groupe monosaccharide ou un groupe polysaccharide comportant jusqu’à 20 unités de sucres, en particulier jusqu’à 6 unités de sucre, de préférence un monosaccharide, disaccharide ou trisaccharide, plus préférentiellement monosaccharide, sous forme pyranose et/ou furanose et de série L et/ou D, ledit groupe monosaccharide ou groupe polysaccharide étant substitué par au moins un groupement hydroxy libre, et éventuellement au moins un groupement amine éventuellement protégé notamment par un groupe acétyle R’-C(Y)- avec R’ représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe (C₁-C₆)alkyle tel que méthyle, et Y représente O, S, de préférence O,
• la liaison entre SA’ et CH₂-X est une liaison de nature C-anomérique,
• R représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₄, tel que méthyle, ou un groupement alkyl(C₁-C₄)carbonyle tel qu’acétyle, de préférence un atome d’hydrogène ;
• R₁représente une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₄, plus préférentiellement saturée,

ainsi que l’un de ses isomères optiques, isomères géométriques, et/ou l’un de ses solvates tels que les hydrates ;

ledit procédé comprenant :

• au moins une étape de réaction (i) se déroulant selon le schéma de synthèse (A) suivant :
  
  voie de synthèse (A) dans laquelle :
  • R₁et R₂sont identiques ou différents ; avec R₂ayant la même signification que R₁dans la formule (I),
  • SA’ a la même signification que dans la formule (I),
  • D⁺est un cation organique ou inorganique issu de l’agent alcalin, de préférence D⁺est un cation inorganique,

ladite étape de réaction (i) étant réalisée en milieux aqueux en présence :

• d’au moins un composé de formule (II),
• d’au moins un composé de formule (III), et
• d’au moins un agent alcalin dans une quantité équimolaire ou en excès, par rapport au composé de formule (II), de préférence en excès,

pour conduire à la formation d’au moins un composé de formule (IA) et d’au moins un composé de formule (IV) dans un milieu aqueux ;

• éventuellement, au moins une étape de réaction (ii) d’au moins dudit composé de formule (IA) dans un milieu de préférence aqueux pour conduire à la formation d’au moins un composé répondant à la formule (IB) suivante :
  
  Formule (IB) dans laquelle :
• SA’, R₁et R ont les mêmes significations que dans la formule (I) ;
• au moins une purification (P) du milieu réactionnel incluant au moins ledit composé de formule (IV), réalisée en milieu aqueux, comprenant :
  • au moins une étape de traitement (P1), mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques, dans le milieu réactionnel aqueux issu de la ou les étapes de réaction (i),
  • au moins une étape d’électrodialyse (P2) dudit milieu réactionnel aqueux comprenant au moins ledit composé de formule (IA) et au moins le composé de formule (IV) ;

la ou lesdites étapes d’électrodialyse (P2) étant de préférence réalisée(s) après la ou lesdites étapes de traitement (P1).

On entend «par liaison entre SA’ et CH ₂ -X» qui «est une liaison de nature C-anomérique» que la partie du motif sucre SA’ est reliée au reste de la molécule via le groupe méthylène -CH₂- par une liaison carbone-carbone C-C (i.e. carbone du sucre SA’-carbone du méthylène -CH₂-) et non par une liaison oxygène-carbone O-C (i.e. non par une liaison oxygène du sucre SA’ – carbone du méthylène -CH₂-).

Au sens de la présente invention, SA’ comprend un groupe SA monosaccharide ou polysaccharide comportant jusqu’à 20 unités de sucres, tel que défini précédemment ; SA étant substitué par au moins un groupement hydroxy libre.

En d’autres termes, SA’ a la même signification que SA et comprend au moins un groupement hydroxy libre (-OH).

Au sens de la présente invention, un composé de formule (IA) est un composé de formule (I) dans laquelle X correspond à un radical divalent -C(O)-.

Au sens de la présente invention, un composé de formule (IB) est un composé de formule (I) dans laquelle X correspond à un radical divalent -CH(OR)- avec R tel que défini précédemment, de préférence R représente un atome d’hydrogène.

En d’autres termes, l’invention porte sur un procédé de préparation d’un ou plusieurs dérivés de C-glycosides de formule (I), telle que décrite précédemment, comprenant au moins une étape de traitement (P1) et une étape d’électrodialyse (P2), telles que définies précédemment, réalisées en milieu aqueux et destinées à minimiser au moins de manière significative les teneurs en impuretés ioniques de formule (IV) issus de l’étape de synthèse (i) ; la ou lesdites étapes d’électrodialyse (P2) étant de préférence réalisée(s) après la ou lesdites étapes de traitement (P1).

Ainsi l’étape de purification (P) a l’avantage d’être flexible à mettre en œuvre au cours de la préparation d’au moins un composé de formule (I).

En effet, l’étape de purification (P) peut être réalisée au moins une fois entre l’étape de réaction (i) et l’étape de réaction (ii) et/ou après au moins une étape de réaction (ii).

Selon un mode de réalisation, l’étape de purification (P) est réalisée au moins une fois à l’issue de la ou des étapes de réaction (i).

Selon un autre mode de réalisation, l’étape de purification (P) est réalisée au moins une fois à l’issue de la ou des étapes de réaction (ii).

Selon un mode de réalisation particulier, l’étape de purification (P) est réalisée au moins une fois à l’issue de la ou des étapes (i) et le procédé de l’invention ne comprend pas d’étape ii).

Selon un autre mode de réalisation, le procédé de l’invention comprend au moins une étape i) de préférence une étape i), et au moins une étape ii) de préférence une étape ii), et l’étape de purification (P) est mise en œuvre au moins une fois à l’issue d’au moins une étape (i) sans être mise en œuvre à l’issue de la ou des étapes (ii).

Selon encore un autre mode de réalisation, le procédé de l’invention comprend au moins une étape i) de préférence une étape i), et au moins une étape ii) de préférence une étape ii), et l’étape de purification (P) est mise en œuvre au moins une fois à l’issue d’au moins une étape (ii) sans être mise en œuvre à l’issue de la ou des étapes (i).

Selon un autre mode de réalisation, le procédé de l’invention comprend une au moins une étape i) de préférence une étape i), et au moins une étape ii) de préférence une étape ii), et l’étape de purification (P) est mise en œuvre au moins une fois à l’issue d’au moins une étape (i) et au moins une fois à l’issue d’au moins une étape (ii).

Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de l’invention comprend une étape i), et une étape ii), et l’étape de purification (P) est mise en œuvre au moins une fois à l’issue de l’étape (i) sans être mise en œuvre à l’issue de la ou des étapes (ii).

Le procédé selon l’invention permet ainsi d’atteindre les objectifs tels que décrits ci-avant, c’est-à-dire qu’il conduit à un ou plusieurs ingrédients cosmétiques notamment un ou plusieurs composés de formule (I), ayant un degré de pureté élevé avec un rendement satisfaisant tout en présentant une mise en œuvre optimisée sur le plan industriel, notamment robuste et reproductible, en particulier par rapport aux procédés classiquement mis en œuvre dans l’art antérieur.

En particulier, le procédé selon l’invention présente l’avantage de minimiser les impuretés, y compris celles étant habituellement à l’origine d’une odeur marquée et désagréable, telle qu’une odeur âcre et fortement vinaigrée, qui sont particulièrement difficiles à éliminer dans les procédés classiquement mis en œuvre dans l’art antérieur.

Le procédé selon l’invention présente l’avantage d’être conduit dans un milieu aqueux préférentiellement exempt de solvant organique pour réduire les impuretés issues de la ou les étapes de réaction (i) ce qui améliore grandement son empreinte environnementale tout étant facile à mettre en œuvre sur le plan industriel.

Le procédé selon l’invention permet alors avantageusement de diminuer les quantités de parfums à utiliser pour masquer ou neutraliser les odeurs susceptibles d’être incommodantes lors de la préparation d’une formulation cosmétique mettant en œuvre un ou plusieurs ingrédients cosmétique notamment au moins un composé de formule (I).

Le procédé selon l’invention permet aussi de réduire les effluents organiques en sortie de réacteur et de limiter les nombreuses opérations de lavage classiquement mises en œuvre dans les procédés décrits dans l’art antérieur.

Le procédé selon l’invention présente notamment une mise en œuvre plus facile à optimiser sur le plan industriel que les procédés classiques de l’art antérieur, notamment ceux impliquant une mise en œuvre successive de plusieurs opérations pour diminuer le plus possible les impuretés, ce qui permet de traiter la réaction de synthèse et la purification dans un même réacteur ayant un format adapté.

Le procédé selon l’invention permet de se passer de la mise en œuvre d’étapes de purification additionnelles réalisées par chromatographie et/ou de cristallisation, qui ne sont pas adaptées sur le plan industriel et/ou qui sont susceptibles de nuire au rendement.

Le procédé selon l’invention permet ainsi de réaliser un gain au niveau du nombre d’étapes de purification à mettre en œuvre à l’issue de la réaction de synthèse i) et/ou ii) pour diminuer la teneur en impuretés de l’ingrédient cosmétique notamment du composé (I).

Par ailleurs, lorsque le procédé selon l’invention met en œuvre une étape de réduction ii), la réalisation d’au moins une étape de purification (P) à l’issue de l’étape i) antérieure à ii) facilite grandement l’obtention de composés de formule (I) avec X = -CH(OR)- avec un très bon rendement et une très bonne pureté.

Le procédé selon l’invention présente également l’avantage de maitriser facilement des taux cibles d’impuretés ce qui permet l’obtention de plusieurs grades d’un composé de formule (I), en fonction de la teneur souhaitée en impuretés.

Le procédé selon l’invention permet ainsi de contrôler plus facilement les teneurs en impuretés.

L’invention a également pour objet un procédé de purification (PU) d’au moins un milieu aqueux comprenant au moins un ingrédient cosmétique, et au moins un sel ; ledit procédé (PU) comprenant la mise en œuvre d’au moins une résine échangeuse d’ions cationiques (P1) et d’au moins une électrodialyse (P2).

La ou les électrodialyse(s) (P2) est ou sont de préférence mise(s) en œuvre après la ou les résine(s) échangeuse(s) d’ions cationiques (P1).

La présente invention a ainsi notamment pour objet un procédé de purification (PU) d’au moins un milieu aqueux comprenant :

• au moins un ingrédient cosmétique, notamment au moins un composé de formule (I), telle que définie précédemment,
• au moins un sel ;

ledit procédé (PU) comprenant au moins une étape de traitement (P1) dudit milieu aqueux, mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques, et au moins une étape d’électrodialyse (P2) dudit milieu aqueux ; la ou lesdites étapes d’électrodialyse (P2) étant de préférence réalisée(s) après la ou lesdites étapes de traitement (P1).

Le procédé de purification (PU) selon l’invention permet ainsi de diminuer efficacement la quantité de sel(s) et/ou la ou les formes acides conjugués desdits sels se trouvant en mélange avec au moins un ingrédient cosmétique et notamment au moins un composé de formule (I) dans un milieu aqueux.

Le ou les sels peuvent être issus d’au moins une étape de préparation dudit ingrédient cosmétique et/ou être issu(s) d’une ou plusieurs opération(s) de lavage et/ou d’une ou plusieurs opération(s) de neutralisation mise(s) en œuvre après l’une au moins des étapes d’un procédé de préparation du ou desdit(s) ingrédient(s) cosmétique(s).

Le procédé de purification (PU) selon l’invention permet ainsi de diminuer efficacement la quantité de sel(s) se trouvant en mélange avec au moins un ingrédient cosmétique notamment au moins un composé de formule (I) dans un milieu aqueux.

Le ou les sels peuvent être issus d’au moins une étape de préparation dudit ingrédient cosmétique et/ou être issu(s) d’une ou plusieurs opérations de lavage et/ou d’une ou plusieurs opérations de neutralisation mise(s) en œuvre après l’une au moins des étapes d’un procédé de préparation dudit ingrédient cosmétique.

Le ou les sel(s), présent(s) dans le milieu aqueux, peu(ven)t être issu(s) d’au moins l’une des étapes d’un procédé de préparation d’au moins un ingrédient cosmétique et notamment d’au moins un composé de formule (I) et/ou être issu(s) d’une ou plusieurs opérations de lavage et/ou d’une ou plusieurs opérations de neutralisation mise(s) en œuvre après l’une au moins des étapes d’un procédé de préparation d’ingrédient cosmétique et notamment d’un procédé de préparation du composé de formule (I).

Le ou les sel(s), présent(s) dans le milieu aqueux, peu(ven)t également résulter d’un ajout dans ledit milieu aqueux. Il s’agit notamment d’acide minéraux tels que les halogénures d’hydrogène notamment l’acide chlorhydrique, les acides sulfoniques, et les acides carboxyliques tel que l’acide acétique.

Autrement dit, le procédé de purification (PU) selon l’invention permet de traiter tout milieu aqueux comprenant au moins un ingrédient cosmétique et au moins un composé de formule (I) et au moins un sel, susceptible d’être une impureté ou non, en vue d’au moins une utilisation cosmétique, de préférence pour le soin des matières kératiniques, telles que la peau

Le procédé de purification (PU) permet de diminuer avantageusement la présence d’au moins un sel, susceptible d’être une impureté ou non, dans un milieu aqueux sans impacter de manière significative sur la qualité et/ou le degré de pureté de l’ingrédient cosmétique.

Le procédé de purification (PU) permet de diminuer avantageusement la présence d’au moins un sel, susceptible d’être une impureté ou non, dans un milieu aqueux sans impacter de manière significative sur la qualité et/ou le degré de pureté d’un composé de formule (I).

Le procédé de purification (PU) permet notamment de diminuer de manière significative la teneur d’une ou plusieurs impuretés ioniques, y compris celles étant à l’origine d’une odeur incommodante, se trouvant en mélange avec au moins un composé de formule (I) dans un milieu aqueux.

Le procédé de purification (PU) facilite en outre la préparation de solutions commerciales, à base d’au moins un ingrédient cosmétique et notamment au moins un composé de formule (I), destinées à au moins une utilisation cosmétique, de préférence pour le soin des matières kératiniques, telles que la peau.

Le procédé de purification (PU) selon l’invention peut être mis en œuvre après une ou plusieurs étapes de synthèse d’au moins un ingrédient cosmétique et notamment au moins un composé de formule (I) et/ou après au moins une étape de lavage et/ou de neutralisation d’un milieu réactionnel aqueux comprenant au moins ledit composé de formule (I).

Le procédé de purification (PU) selon l’invention peut ainsi être mis en œuvre lors d’un procédé de préparation d’un ou plusieurs ingrédients cosmétiques de préférence choisis parmi les composés de formule (I), par exemple à la fin du procédé de préparation ou après l’une des étapes du procédé, par exemple entre l’une des étapes du procédé.

Un autre objet de la présente invention est en outre de proposer un procédé de préparation (PR) d’un ou plusieurs ingrédients cosmétiques, de préférence choisis parmi les composés de formule (I), dans un milieu aqueux, comprenant au moins une purification (PU) comprenant au moins une étape de traitement (P1) dudit milieu aqueux, mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques, et au moins une étape d’électrodialyse (P2) dudit milieu aqueux ; la ou lesdites étapes d’électrodialyse (P2) étant de préférence réalisée(s) après la ou lesdites étapes de traitement (P1).

En d’autres termes, l’invention porte sur un procédé de préparation (PR) d’un ou plusieurs ingrédient(s) cosmétique(s) de préférence choisis parmi les composés de formule (I), comprenant au moins une purification (PU) au cours de laquelle on soumet au moins un milieu aqueux comprenant au moins ledit au moins un ingrédient cosmétique de préférence choisi parmi le ou les composé(s) de formule (I) et au moins un sel, à au moins une résine échangeuse d’ions cationiques (P1) et au moins une électrodialyse (P2).

Encore en d’autres termes, l’invention porte notamment sur un procédé de préparation (PR) d’un ou plusieurs ingrédients cosmétiques de préférence choisis parmi les composés de formule (I), comprenant :

• au moins une étape de synthèse (PRi) d’au moins un ingrédient cosmétique de préférence choisi parmi au moins un composé de formule (I), conduisant à la formation d’au moins dudit ingrédient cosmétique de préférence dudit composé de formule (I), et d’au moins un sel dans un milieu aqueux,
  • éventuellement, au moins une étape de lavage et/ou de neutralisation (PR0), de préférence au moins une étape de neutralisation (PR0) du milieu réactionnel aqueux issu d’au moins l’une des étapes de synthèse (PRi),
• au moins une purification (PU) comprenant au moins une étape de traitement (P1) dudit milieu aqueux, mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques, et au moins une étape d’électrodialyse (P2) dudit milieu aqueux ; la ou lesdites étapes d’électrodialyse (P2) étant de préférence réalisée(s) après la ou lesdites étapes de traitement (P1).

Le procédé de préparation (PR) selon l’invention permet ainsi d’atteindre les objectifs tels que décrits ci-avant, c’est-à-dire qu’il conduit à un ou plusieurs ingrédients cosmétiques de préférence choisis parmi les composés de formule (I), ayant un degré de pureté élevé avec un rendement satisfaisant tout en présentant une mise en œuvre optimisée sur le plan industriel, notamment robuste et reproductible, en particulier par rapport aux procédés classiquement mis en œuvre dans l’art antérieur.

En particulier, le procédé de préparation (PR) selon l’invention présente l’avantage de minimiser les impuretés sous forme ionique, et/ou leurs formes conjuguées non ioniques y compris celles étant habituellement à l’origine d’une odeur marquée et désagréable, telle qu’une odeur âcre et fortement vinaigrée, qui sont particulièrement longs et difficiles à éliminer avec des opérations de lavage et/ou de purification classiques.

En particulier, le procédé de préparation (PR) selon l’invention présente l’avantage de minimiser les impuretés sous forme ionique telle que leur forme acide, y compris celles étant habituellement à l’origine d’une odeur marquée et désagréable, telle qu’une odeur âcre et fortement vinaigrée, qui sont particulièrement longs et difficiles à éliminer avec des opérations de lavage et/ou de purification classiques.

Le procédé (PR) selon l’invention présente notamment une mise en œuvre plus facile à optimiser sur le plan industriel que les procédés classiques de l’art antérieur, notamment ceux impliquant une mise en œuvre successive de plusieurs distillations pour diminuer le plus possible les impuretés sous forme ionique, ce qui permet de traiter la réaction de synthèse ainsi que les étapes de purification et/ou de lavage dans un même réacteur ayant un format adapté au batch traité.

Le procédé (PR) selon l’invention présente aussi l’avantage de ne pas mettre en œuvre de solvant organique pour réduire les impuretés issues d’au moins l’une des étapes de synthèse ce qui améliore son empreinte environnementale.

Le procédé de préparation (PR) selon l’invention permet ainsi de réaliser un gain au niveau du nombre d’étapes à mettre en œuvre à l’issue de la réaction de synthèse pour diminuer la teneur en impuretés et facilite sur le plan industriel la mise en œuvre de réactions additionnelles de l’ingrédient cosmétique tel que les réactions additionnelles mise en œuvre dans les procédé de préparation d’ingrédient(s) cosmétique(s) notamment du composé de formule (I), par exemple une étape de réduction du composé de formule (I).

Le procédé de préparation (PR) selon l’invention présente également l’avantage de conduire efficacement à plusieurs grades d’un ingrédient cosmétique en fonction de la teneur souhaitée en impuretés grâce à l’utilisation de l’électrodialyse

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».

Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».

En outre, l’expression « au moins » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « supérieur ou égal ». Enfin, de manière connue en soi, on désigne par composé ou groupe en « C_n» ou en « Cn » un composé ou un groupe contenant dans sa structure chimique « n » atomes de carbone.

Au sens de la présente invention, le terme « Ingrédient cosmétique » est équivalent à « actif cosmétique « et désigne tout composé possédant une activité présentant un intérêt dans le domaine cosmétique tel qu’un actif ayant une action biologique après application sur les matières kératiniques comme les actifs non thérapeutiques destinés à prévenir ou traiter les signes de l’âge , comme les hydratants, les humectants, comme les actifs ayant une action sur la fonction barrière, comme les filtres UV, et / ou tout composé modifiant l’aspect des matières kératiniques comme les matières colorantes.

Au sens de la présente invention, on utilise indifféremment les termes «purification (P)» et «étape de purification (P)».

Au sens de la présente invention, on utilise indifféremment les termes «agent alcalin» ou «agent alcalinisant».

Le ou les agents alcalinisants peuvent être des agents alcalins minéraux, de préférence choisis dans le groupe constitué par les hydroxydes de métaux alcalins ou les hydroxydes de métaux alcalino-terreux, telles que les hydroxydes de lithium, l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium, les (bi)carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que les (bi)carbonates de sodium ou de potassium, et leurs mélanges.

Le ou les agents alcalinisants peuvent être des agents alcalins organiques, de préférence choisis dans le groupe constitué par les mono(C₁-C₆)(hydroxy)alkylamine, di(C₁-C₆)(hydroxy)alkylamine, les tri(C₁-C₆)(hydroxy)alkylamine (de préférence les tri(C₁-C₆)(hydroxy)alkylamine), les amines cycliques saturées ou insaturées, aromatiques telles que la pyridine, ou non aromatiques, éventuellement substituées par un ou plusieurs groupes (C₁-C₄)alkyl telles que les tétrahydropyridines éventuellement substituées par un ou plusieurs groupes (C₁-C₄)alkyl, les pipéridines éventuellement substituées par un ou plusieurs groupes (C₁-C₄)alkyl, ou les pipérazines éventuellement substituées par un ou plusieurs groupes (C₁-C₄)alkyl. De préférence, les agents alcalins organiques sont des amines organiques, notamment tertiaires, tels que les tri(C₁-C₆)alkylamines.

De préférence, les agents alcalinisants sont choisis dans le groupe constitué par les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, en particulier l’hydroxyde de sodium, les (bi)carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, en particulier les (bi)carbonates de sodium ou de potassium et les amines organiques, de préférence tertiaires, tel que la triéthylamine ou la diisopropyléthylamine.

De préférence, les agents alcalinisants sont minéraux.

Plus préférentiellement, les agents alcalinisants sont minéraux et sont choisis dans le groupe constitué par les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les (bi)carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges, en particulier les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, en particulier l’hydroxyde de sodium.

Les agents acidifiants susceptibles d’être utilisés dans le procédé selon l’invention sont tous moyens d’acidification connus de l’homme du Métier comme l’électrodialyse bipolaire ou l’ajout d’ agents acidifiants minéraux, en particulier de type acides minéraux tels que l’acide sulfurique, l’acide phosphorique, l’acide sulfonique, l’acide phosphonique, les acides H⁺Hal^-avec Hal représentant un atome d’halogène choisi dans le groupe constitué par le chlore, le brome et l’iode, de préférence les acides H⁺Hal^-avec Hal représentant de préférence un atome de chlore ; de préférence par ajout agents acidifiants minéraux, en particulier de type acides minéraux tels que l’acide sulfurique, l’acide phosphorique, l’acide sulfonique, l’acide phosphonique, les acides H⁺Hal^-avec Hal représentant un atome d’halogène choisi dans le groupe constitué par le chlore, le brome et l’iode, de préférence les acides H⁺Hal^-avec Hal représentant de préférence un atome de chlore

Plus préférentiellement, l’agent acidifiant est l’acide chlorhydrique.

Procédé de purification

Comme indiqué précédemment, l’invention concerne notamment un procédé de purification (PU) d’au moins un milieu aqueux comprenant au moins un ingrédient cosmétique, et au moins un sel ; ledit procédé (PU) comprenant la mise en œuvre d’au moins une résine échangeuse d’ions cationiques (P1) et d’au moins une électrodialyse (P2).

Autrement dit, l’invention porte notamment sur un procédé de purification (PU) d’au moins un milieu aqueux comprenant :

• au moins un ingrédient cosmétique, notamment au moins un composé de formule (I), tel que décrit précédemment,
• au moins un sel ;

ledit procédé (PU) comprenant au moins une étape de traitement (P1) dudit milieu aqueux, mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques, et au moins une étape d’électrodialyse (P2) dudit milieu aqueux ; la ou lesdites étapes d’électrodialyse (P2) étant de préférence réalisée(s) après la ou lesdites étapes de traitement (P1).

Au sens de la présente invention, on utilise indifféremment les termes «ingrédients cosmétiques» ou «agents cosmétiques».

Procédé de purification – milieu aqueux

De préférence, le milieu aqueux comprend au moins un composé de formule (I) tel que décrit précédemment et au moins un sel.

De préférence, le milieu aqueux comprend au moins un composé de formule (I) tel que décrit précédemment, au moins un sel, et au moins un agent alcalin tel que défini précédemment.

En d’autres termes, le procédé de purification selon l’invention peut en outre mettre en œuvre au moins un agent alcalin, de préférence tel que défini précédemment.

Composé de formule (I)

Comme indiqué ci-avant, le composé de formule (I) répond à la formule (I) suivante :

(I)

Formule (I) dans laquelle :

• SA’ représente un groupe monosaccharide ou un groupe polysaccharide comportant jusqu’à 20 unités de sucres, en particulier jusqu’à 6 unités de sucre, de préférence un monosaccharide, disaccharide ou trisaccharide, plus préférentiellement monosaccharide, sous forme pyranose et/ou furanose et de série L et/ou D, ledit monosaccharide ou polysaccharide étant substitué par au moins un groupement hydroxy libre, et éventuellement au moins un groupement amine éventuellement protégé notamment par un groupe acétyle R’-C(Y)- avec R’ représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe (C₁-C₆)alkyle tel que méthyle, et Y représente O, S, de préférence O,
• la liaison entre SA et -CH₂X est une liaison de nature C-anomèrique,
• X représente un groupement divalent choisi parmi : -C(O)- ou -CH(OR)-,
• R représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₄, tel que méthyle, ou un groupement alkyl(C₁-C₄)carbonyle tel qu’acétyle, de préférence un atome d’hydrogène ;
• R₁représente une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, plus préférentiellement saturée, en particulier en C₁;

ainsi que l’un de ses isomères optiques, isomères géométriques, et/ou l’un de ses solvates tels que les hydrates.

On entend «par liaison entre SA’ et CH ₂ -X» qui «est une liaison de nature C-anomérique» que la partie du motif sucre SA’ est reliée au reste de la molécule via le groupe méthylène -CH₂- par une liaison carbone-carbone C-C (i.e. carbone du sucre SA-carbone du méthylène -CH₂-) et non par une liaison oxygène-carbone O-C (i.e. non par une liaison oxygène du sucre SA’ – carbone du méthylène -CH₂-).

SA’ peut représenter un groupe monosaccharide ou un groupe polysaccharide comportant jusqu’à 20 unités de sucres, en particulier jusqu’à 6 unités de sucre, sous forme pyranose et/ou furanose et de série L et/ou D, d’anomère a ou b, et- ledit monosaccharide ou polysaccharide comprenant au moins un groupement hydroxy libre et éventuellement au moins un groupement amine éventuellement protégé.

Selon un mode de réalisation, SA’ est un groupe monosaccharide choisi dans le groupe constitué par le glucose, le galactose, le mannose, le xylose, le fucose, l’arabinose, le rhamnose, l’acide glucuronique, l’acide galacturonique, l’acide iduronique, la N-acétyl-glucosamine, la N-acétyl-galactosamine et plus particulièrement SA est un monosaccharide choisi dans le groupe constitué par le D-glucose, le D-galactose, le D-mannose, le D-xylose, le L-fucose, le L-arabinose, le L-rhamnose, l’acide D-glucuronique, l’acide D-galacturonique, l’acide D-iduronique, la N-acétyl-D-glucosamine, la N-acétyl-D-galactosamine.

De préférence, SA est un monosaccharide choisi dans le groupe constitué par le glucose, le xylose, la N-acétyl-galactosamine ou le fucose, en particulier le glucose, le xylose ou le fucose, plus particulièrement le xylose

Plus préférentiellement, SA’ est un groupe monosaccharide choisi dans le groupe constitué par le D-glucose, le D-xylose, la N-acétyl-D-galactosamine ou le L-fucose, en particulier le D-glucose, le D-xylose ou le L-fucose, plus particulièrement le D-xylose.

Selon un mode de réalisation, SA’ est un groupe polysaccharide comportant jusqu’à 6 unités de sucrose et choisi dans le groupe constitué par le D-maltose, le D-lactose, le D-cellobiose, le D-maltotriose, un disaccharide associant un acide uronique choisi parmi l'acide D iduronique ou l'acide D-glucuronique avec une hexosamine choisie parmi la D-galactosamine, la D-glucosamine, la N-acétyl-D-galactosamine, la N-acétyl-D-glucosamine, un oligosaccharide contenant au moins un xylose avantageusement choisi parmi le xylobiose, le méthyl-bêta-xylobioside, le xylotriose, le xylotétraose, le xylopentaose et le xylohexaose et préférentiellement le xylobiose qui est composé de deux molécules de xylose liés par une liaison 1-4.

De préférence, SA’ représente un groupe monosaccharide.

De préférence, SA’ représente un groupe monosaccharide choisi dans le groupe constitué par le glucose notamment le D-glucose, le xylose notamment le D-xylose, le fucose notamment le L-fucose, l’arabinose notamment le L-arabinose, le rhamnose notamment le L-rhamnose, l’acide glucuronique notamment l’acide D-glucuronique, l’acide galacturonique notamment l’acide D-galacturonique, l’acide iduronique notamment l’acide D-iduronique, la N-acétyl glucosamine notamment la N-acétyl-D-glucosamine, la N-acétyl-galactosamine notamment la N-acétyl-D-galactosamine, et de préférence SA est choisi parmi le D-glucose, le D-xylose, le L-fucose, le L-arabinose, le L-rhamnose, l’acide D-glucuronique, l’acide D-galacturonique, l’acide D-iduronique

De préférence, SA’ représente un groupe monosaccharide choisi dans le groupe par le glucose, le xylose, la N-acétyl-galactosamine ou le fucose, plus préférentiellement SA est choisi dans le groupe constitué par le glucose, le xylose ou le fucose.

De préférence, SA’ représente un groupe monosaccharide choisi dans le groupe par le D-glucose, le D-xylose, la N-acétyl-D-galactosamine ou le L-fucose, plus préférentiellement SA est choisi dans le groupe constitué par le D-glucose, le D-xylose ou le L-fucose.

Plus préférentiellement, SA’ représente un groupe xylose et encore plus préférentiellement le D-xylose.

Comme indiqué précédemment, R₁représente une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

Selon un mode de réalisation, R₁représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

Selon un mode de réalisation, R₁représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifié, saturée ou insaturée, de préférence saturée, cyclique telle que le cyclohexyle ou le cyclopentyle, ou acyclique en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, R₁représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, de préférence linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, de préférence saturée, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, R₁représente une chaîne alkyle linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, de préférence saturée, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

Préférentiellement, R₁représente une chaîne alkyle linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, X représente un radical divalent -C(O)- ou -CH(OH)-.

Avantageusement, dans la formule (I) :

• X représente un radical divalent -C(O)- ou -CH(OH)-,
• SA représente un groupe monosaccharide choisi dans le groupe constitué par le D-glucose, le D-galactose, le D-mannose, le D-xylose, le L-fucose, le L-arabinose, le L-rhamnose, l’acide D-glucuronique, l’acide D-galacturonique, l’acide D-iduronique, la N-acétyl-D-glucosamine, la N-acétyl-D-galactosamine, de préférence choisi parmi le D-glucose, le D-galactose, le D-mannose, le D-xylose, le L-fucose, le L-arabinose, le L-rhamnose, l’acide D-glucuronique, l’acide D-galacturonique, l’acide D-iduronique, plus préférentiellement choisi parmi le D-glucose, le D-xylose ou le L-fucose ;
• R₁représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, de préférence saturée, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier un groupe méthyle.

De préférence, le composé de formule (I) est un composé répondant à la formule (I’) suivante :

(I’)

Formule (I’) dans laquelle :

• n est égal à 0 ou 1, de préférence est égal à 1,
• p est un entier variant de 1 à 4, de préférence l’indice p est égal à 3,
• R₁présente la même signification que dans la formule (I), de préférence représente une chaîne alkyle linéaire, de préférence acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁;
• X représente un radical divalent -C(O)- ou -CH(OR)-,
• R représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₄, tel que méthyle, ou un groupement alkyl(C₁-C₄)carbonyle tel qu’acétyle ; de préférence R représente un atome d’hydrogène ;

ainsi que l’un de ses isomères optiques, isomères géométriques, et/ou l’un de ses solvates tels que les hydrates.

Autrement dit, le composé de formule (I) est préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les composés de formule (I’) ainsi que l’un de ses isomères optiques, isomères géométriques, et/ou l’un de ses solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges.

De préférence, dans la formule (I’), l’indice n est égal à 1 et l’indice p est un entier variant de 1 à 4, de préférence l’indice p est égal à 3.

De préférence, le composé de formule (I) est un composé répondant à la formule (I’’) suivante :

(I’’)

Formule (I’’) dans laquelle :

• R₁présente la même signification que dans la formule (I), de préférence représente une chaîne alkyle linéaire, de préférence acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁;
• X représente un radical divalent -C(O)- ou -CH(OR)-, de préférence -C(O)-
• R représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₄, tel que méthyle, ou un groupement alkyl(C₁-C₄)carbonyle tel qu’acétyle ; de préférence R représente un atome d’hydrogène ;

ainsi que l’un de ses isomères optiques, isomères géométriques, et/ou l’un de ses solvates tels que les hydrates.

Autrement dit, le composé de formule (I) est plus préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les composés de formule (I’’) et leurs mélanges.

De préférence, dans la formule (I’’), R est un atome d’hydrogène.

De préférence, le composé de formule (I) est un composé répondant à la formule (I’’’) suivante :

(I’’’)

Formule (I’’’) dans laquelle :

X correspond à un radical divalent -C(O)- ou -(CH)OH-, de préférence -C(O)-

ainsi que l’un de ses isomères optiques, isomères géométriques, et/ou l’un de ses solvates tels que les hydrates.

Le ou les ingrédients cosmétiques, et de préférence le ou les composés de formule (I) tels que décrits ci-avant, peuvent être présents dans une teneur d’au moins 25% en poids de matière active d’ingrédient cosmétique et notamment de formule (I), préférentiellement dans une teneur allant de 25 % à 80 % en poids, plus préférentiellement allant de 25 à 75% en poids, plus préférentiellement allant de 30 % à 70% par rapport au poids total du milieu aqueux.

De préférence, le milieu aqueux comprend au moins un composé de formule (I’) dans une teneur d’au moins 25 % en poids, de préférence dans une teneur allant de 25 à 80 % en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 28 à 75 % en poids, par rapport au poids total du milieu aqueux.

Plus préférentiellement, le milieu aqueux comprend au moins un composé de formule (I’’) ou (I’’’) dans une teneur d’au moins 25 % en poids, de préférence dans une teneur allant de 40 à 80 % en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 50 % à 75 % en poids, par rapport au poids total du milieu aqueux.

Sel

Selon une caractéristique générale de la présente invention, ledit au moins un sel est notamment différent d’un tensioactif.

De préférence, ledit au moins un sel est choisi dans le groupe constitué par les sels inorganiques, les sels organiques et leurs mélanges.

De préférence, ledit au moins un sel est choisi parmi les composés de formule (IV) :

(IV)

Formule (IV) dans laquelle :

y est un nombre entier allant de 1 à 3,

w est un nombre entier allant de 1 à 3,

A est un anion organique ou inorganique, de préférence organique,

D est un cation organique ou inorganique, de préférence inorganique,

Le sel respecte l’électroneutralité, c’est-à-dire que la valeur absolue de la somme des charges négatives des anions est égale à somme des charges positives des cations.

De préférence, dans la formule (IV),

w est égal à 1 ou 2, de préférence 1,

y est égal à 1 ou 2, de préférence 1.

De préférence, dans la formule (IV), w est égal à 1 et y est égal à 1.

A^w-peut être un anion inorganique choisi dans le groupe constitué par le nitrate (NO₃ ^-), le carbonate (CO₃ ^2-), les halogénures, en particulier le chlorure (Cl^-), plus préférentiellement dans le groupe constitué par le nitrate (NO₃ ^-) et les halogénures, en particulier le chlorure (Cl^-).

A^w-peut être un anion organique choisi dans le groupe constitué par les acides carboxyliques en C₁-C₁₈, de préférence en C₁-C₁₀, préférentiellement en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, encore plus préférentiellement en C₁-C₂, mieux en C₂, en particulier dans un groupe constitué par les acides carboxyliques en C₁-C₆.

De préférence, A^w-est un anion organique, de préférence choisi dans le groupe constitué par les acides carboxyliques en C₁-C₁₈, linéaire ou ramifié, cyclique ou non, de préférence en C₁-C₁₀, plus préférentiellement en C₁-C₆.

De préférence, A^w-est un anion organique choisi dans le groupe constitué par les acides carboxyliques linéaires en C₁-C₁₈, plus préférentiellement en C₁-C₆.

De préférence, A^w-est un anion organique choisi dans le groupe constitué par les acides carboxyliques en C₁-C₄, préférentiellement en C₁-C₂, mieux en C₂comme l’acétate (CH₃COO^-).

Selon un mode de réalisation, D^y+peut être un cation organique, de préférence choisi dans le groupe constitué par les ions ammonium, phosphonium, imadazolium, pyrazolium, piperidinium, pipérazinium.

Selon un mode de réalisation, D^y+est un cation inorganique choisi dans le groupe constitué par les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux.

Avantageusement, D^y+est un cation choisi dans le groupe constitué par les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux, l’ion ammonium (NH₄ ⁺), en particulier les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux.

De préférence, D^y+est un cation choisi dans le groupe constitué par l’ion calcium (Ca²⁺), l’ion magnésium (Mg²⁺), l’ion sodium (Na⁺) et l’ion potassium (K⁺), en particulier l’ion calcium et l’ion sodium, plus particulièrement l’ion sodium.

De préférence, le sel répond à la formule (IV1) suivante :

(IV1)

Formule (IV1) dans laquelle :

D⁺présente la même signification que celle donnée dans la formule (IV) avec y=1,

R₂représente une chaîne alkyle, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, R₂représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifié, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

Selon un mode de réalisation, R₂représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifié, saturée ou insaturée, cyclique telle que le cyclohexyle ou le cyclopentyle, ou acyclique en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, R₂représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, R₂représente une chaîne alkyle linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

Préférentiellement, R₂représente une chaîne alkyle linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, dans la formule (IV1), D⁺représente un cation inorganique choisi dans le groupe constitué par les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux.

Avantageusement, dans la formule (IV1), D⁺est un cation choisi dans le groupe constitué par les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux, l’ion ammonium (NH₄ ⁺), en particulier les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux, en particulier l’ion sodium (Na⁺), l’ion potassium (K⁺) ou un ammonium (NH₄ ⁺).

Plus préférentiellement, dans la formule (IV1), D⁺représente l’ion sodium (Na⁺).

De préférence, ledit au moins un sel est choisi dans le groupe constitué par les sels de métaux alcalins, les sels de métaux alcalino-terreux, les sels d’ammonium et leurs mélanges.

De préférence, ledit au moins un sel est choisi dans le groupe constitué par les sels de calcium, les sels de magnésium, les sels de sodium, les sels de potassium et leurs mélanges, plus préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les sels de calcium, les sels de sodium et leurs mélanges.

De préférence, ledit au moins un sel est choisi dans le groupe constitué par les sels de métaux alcalins des acides carboxyliques en C₁-C₆, de préférence en C₁-C₄, plus préférentiellement en C₁-C₂, mieux en C₂, tel que l’acétate de sodium.

De préférence, ledit au moins un sel est choisi dans le groupe constitué par les sels de métaux alcalins, les sels de métaux alcalino-terreux, les sels d’ammonium et leurs mélanges.

De préférence, ledit au moins un sel est choisi dans le groupe constitué par les sels de calcium, les sels de magnésium, les sels de sodium, les sels de potassium et leurs mélanges, plus préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les sels de calcium, les sels de sodium et leurs mélanges.

De préférence, ledit au moins un sel est choisi dans le groupe constitué par les sels de métaux alcalins des acides carboxyliques en C₁-C₆, de préférence en C₁-C₄, plus préférentiellement en C₁-C₂, mieux en C₂, tel que l’acétate de sodium.

Le sel peut être une impureté ou non.

De préférence, le sel peut être une impureté, par exemple issu(e) d’au moins l’une des étapes d’un procédé de préparation d’au moins un ingrédient cosmétique de préférence d’au moins un composé de formule (I) et/ou issu(e) d’au moins une étape d’au moins un procédé de lavage et/ou de purification mise(s) en œuvre avant, après ou pendant, de préférence après, l’une au moins des étapes d’un procédé de préparation dudit au moins un ingrédient cosmétique de préférence dudit au moins un composé de formule (I).

De préférence, le sel est une impureté.

Le sel, de préférence de formule (IV1), plus préférentiellement de formule (IV1), peut être présent dans une teneur allant de 0,05 % à 50 % en poids, en particulier dans une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids, plus particulièrement dans une teneur allant de 0,5 % à 30 % en poids, par rapport au poids total du milieu aqueux.

Plus préférentiellement, le sel répondant à la formule (IV1) peut être présent dans une teneur allant de 0,05 % à 45 % en poids, en particulier dans une teneur allant de 0,1 % à 35 % en poids, plus particulièrement dans une teneur allant de 0,5 % à 25 % en poids, par rapport au poids total du milieu aqueux en poids, par rapport au poids total du milieu aqueux.

Etape (P1) et Etape (P2)

Comme indiqué précédemment, le procédé (PU) comprend la mise en œuvre d’au moins une résine échangeuse d’ions cationiques (P1) et d’au moins une électrodialyse (P2).

Selon un mode de réalisation, l’étape (P2) peut être mise en œuvre avant l’étape (P1).

De préférence, l’étape de mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ion (P1) est réalisée avant l’électrodialyse (P2).

Autrement dit, le procédé de purification (PU) comprend au moins une étape (P1) de traitement dudit milieu aqueux avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques, et au moins une étape (P2) d’électrodialyse dudit milieu aqueux.

De préférence, la ou les étapes (P1) est ou sont mise(s) en œuvre avant la ou les étapes (P2).

Plus préférentiellement, le procédé de purification (PU) comprend une étape (P1) et une étape (P2) ; l’étape (P1) étant mise en œuvre avant l’étape (P2).

Etape de traitement (P1)

Au sens de la présente invention, on utilise indifféremment les termes «étape (P1)» et «étape de traitement (P1)».

Comme indiqué précédemment, le procédé selon l’invention comprend au moins une étape (P1) mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationique d’au moins un milieu aqueux comprenant au moins ledit ingrédient cosmétique, de préférence au moins ledit composé de formule (I) tel que décrit précédemment, et au moins un sel tel que défini précédemment, de préférence au moins ledit composé de formule (IV).

La ou les étapes de traitement (P1) du milieu réactionnel est ou sont mises en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques, de préférence au moins une résine cationique faible, par exemple une résine ayant des groupes actifs carboxyliques, et/ou au moins une résine cationique forte, de préférence au moins une résine sulfonique.

De préférence, la ou les étapes de traitement (P1) est ou sont mises en œuvre avec au moins une résine cationique ayant des groupements carboxyliques et/ou au moins une résine sulfonique, de préférence au moins une résine sulfonique.

De préférence, la ou les étapes de traitement (P1) est ou sont mises en œuvre avec au moins une résine cationique comprenant un ou plusieurs groupements carboxyliques et/ou un ou plusieurs groupements sulfoniques.

De préférence, la ou les étapes de traitement (P1) du milieu réactionnel comprenant au moins un ingrédient cosmétique, de préférence au moins un composé de formule (I), et au moins un sel, de préférence au moins un composé de formule (IV) et plus préférentiellement au moins un composé de formule (IV1), est ou sont mises en œuvre avec au moins une résine sulfonique.

De préférence, la résine échangeuse d’ions cationiques est une résine sulfonique comprenant un ou plusieurs groupements sulfoniques (SO₃H) et/ou un ou plusieurs groupements sulfonates (-SO₃ ^-), plus préférentiellement un ou plusieurs groupements sulfonates (-SO₃ ^-).

De préférence, la ou les étapes traitement (P1) sont mises en œuvre à une valeur de pH supérieure ou égale au pKa du composé répondant à la formule (IV’) suivante :

Formule (IV’) dans laquelle R₂a la même signification que dans la formule (IV).

De préférence, la ou les étapes traitement (P1) sont mises en œuvre à une valeur de pH supérieure ou égale au plus faible pKa du composé de formule (IV’) si plusieurs sont présents dans le milieu réactionnel aqueux.

De préférence, la ou les étapes de traitement (P1) est ou sont mises en œuvre dans une gamme de pH allant de 3 à 8, plus préférentiellement allant de 4 à 8.

L’étape de traitement (P1) peut être réalisée une ou plusieurs fois, de préférence une fois.

De préférence, l’étape de traitement (P1) est mise en œuvre dans un milieu aqueux tel que décrit précédemment, plus préférentiellement dans un milieu aqueux exempt de tout solvant organique.

Avantageusement, l’étape de traitement (P1) n’est pas mise en œuvre en complément d’au moins une étape de lavage avec au moins un solvant organique, de préférence au moins un solvant organique miscible à l’eau.

Etape (P2)

Au sens de la présente invention, on utilise indifféremment les termes «étape (P2)» et «étape d’électrodialyse (P2)».

Comme indiqué précédemment, le procédé selon l’invention comprend au moins une étape d’électrodialyse (P2) d’au moins un milieu aqueux comprenant au moins ledit ingrédient cosmétique, de préférence au moins ledit composé de formule (I) tel que décrit précédemment, et au moins un sel tel que défini précédemment, de préférence au moins ledit composé de formule (IV) et plus préférentiellement au moins ledit composé de formule (IV1).

En d’autres termes, le procédé selon l’invention comprend préférentiellement au moins une étape (P2) au cours de laquelle on soumet au moins le milieu aqueux incluant au moins ledit composé de formule (I) et au moins ledit composé de formule (IV), à au moins une électrodialyse, de préférence à une électrodialyse.

Encore plus préférentiellement, le procédé selon l’invention comprend préférentiellement au moins une étape (P2) au cours de laquelle on soumet au moins le milieu aqueux incluant au moins ledit composé de formule (I) et au moins ledit composé de formule (IV1), à au moins une électrodialyse, de préférence à une électrodialyse.

Encore en d’autres termes, le milieu aqueux, tel que défini précédemment, est acheminé dans un électrodialyseur pour séparer ledit ou lesdits sels dudit milieu aqueux.

Le procédé de l’invention met en œuvre une étape d’électrolyse. L’électrodialyse est un procédé connu de l’homme du métier, il s’agit d’un procédé électrochimique qui permet d’extraire des ions (anions, ou cations) contenus dans une solution (voir par ex.l’actualité chimique, L’électrodialyse et ses nombreuses applications, F. Lutin - n° 327-328, février-mars 2009).

Le principe du procédé est d’utiliser des membranes chargées électriquement (cationiques ou anioniques) utilisées pour séparer les ions de milieu de la solution, notamment aqueuse, utilisant la force motrice de la différence de potentiel. Le dispositif d’électrodialyse est souvent construit sur le principe de filtre-presse d’empilement de membranes successives pouvant comprendre plusieurs dizaines voire centaines de membranes cationiques et anioniques alternées entre deux électrodes, la solution notamment aqueuse arrivant dans le dispositif (solution d’alimentation) s’écoule au travers des différentes cellules (i.e. espace entre 2 membranes successives également paire de membranes). Lorsqu’une différence de potentiel électrique est appliquée entre 2 électrodes les cations chargés positivement dans la solution d'alimentation se déplacent vers la cathode. Ces ions traversent facilement les membranes échangeuses de cations chargées négativement, mais sont retenus par les membranes échangeuses d'anions chargées positivement. Et inversement, les anions chargés négativement migrent vers l'anode, traversent la membrane échangeuse d'anions et sont retenus par la membrane échangeuse de cations. Ainsi la disposition des membranes sélectives d'ions, les ions migrants se concentrent dans chaque cellule alternée de l'empilement. Ainsi, les ions éliminés de la solution d'alimentation aqueuse sont concentrés en deux courants séparés.

En résumé l'extraction des ions se fait par migration des ions à travers au moins de 2 membranes sélectives (anioniques ou cationiques) sous l'action d'un champ électrique. Seuls les anions peuvent traverser une membrane anionique et seuls les cations peuvent traverser une membrane cationique. En plaçant plusieurs membranes en parallèle laissant passer alternativement les ions positifs et les ions négatifs, on peut éliminer certains ions de la solution notamment aqueuse.

Ainsi, l'électrodialyse peut séparer, concentrer et/ou purifier un dérivé de C-glycoside tel qu’un composé de formule (I), à partir de solutions aqueuses.

Dans certains compartiments il y a concentration des ions et dans d'autres les ions sont éliminés. Les particules ne portant pas de charge électrique ne sont pas éliminées.

Dans le procédé de l’invention on peut utiliser une électrodialyse conventionnelle (ED) ou bipolaire (Bipolar Electrodialysis BPED).

Selon un mode de réalisation de l’invention le procédé met en œuvre une électrodialyse conventionnelle.

Par «électrodialyse conventionnelle» ou ED ou électrodialyse à concentration on entend un dispositif mettant en œuvre la séparation électrochimique d’ions d'une composition notamment aqueuse transférés d’une membrane à l'autre par échange sélectif au moyen d'une tension électrique continue. L’électrodialyse conventionnelle permet donc de purifier, concentrer et déminéraliser.

Par «électrodialyse bipolaire» ou BPED on entend un dispositif échangeur d'ions par membranes d’électrodialyse qui utilise au moins une membrane bipolaire pour diviser l'eau en proton et ion hydroxyde, i.e générant de l'acide et des flux d’alcalin. Sous la force motrice d'un champ électrique, une membrane bipolaire dissocie l'eau en ions hydrogène (H⁺) et hydroxyde (OH^-). Une membrane bipolaire est formée d'une couche échangeuse d'anions et de cations qui sont liées ensemble, et d'une interface très mince où l'eau se diffuse à partir des solutions salines aqueuses extérieures. Avec le côté échangeur d'anions face à l'anode et le côté échangeur de cations face à la cathode, les anions hydroxyle seront transportés à travers la couche échangeuse d'anions et les cations hydrogène à travers la couche échangeuse de cations. Une membrane bipolaire permet la génération et la concentration d'ions hydroxyle et hydrogène à sa surface. Ces ions peuvent être utilisés dans un empilement d'électrodialyse pour se combiner avec les cations et les anions du sel pour produire des acides et des bases (ou agent alcalin).

Ce processus permet d’ajuster le pH d'une solution sans avoir à ajouter d’agent alcalin ni d’acide.

Les membranes du dispositif d’électrolyse sont anioniques ou cationiques. Les membranes cationiques sont souvent constituées de polymère sulf(on)atés ou phosph(on)atés tels que les polystyrènes sulfonatés, tandis que les membranes anioniques sont souvent constituées de polymère à ammonium quaternaire, phosphonium tels que les polystyrènes avec des ammonium quaternaires. De préférence les membranes sont sulfonatées et ammonium quaternaire.

Il peut être nécessaire d'effectuer un pré-traitement avant l'électrodialyse. Les solides en suspension avec un diamètre supérieur à 10 mm doivent être éliminés, sinon ils risquent de boucher les pores de la membrane. Il y a aussi des substances qui sont capables de neutraliser la membrane, comme les anions organiques de grande taille, les colloïdes, les oxides de fer et de manganèse. Ils perturbent l'effet sélectif de la membrane.

Avant l’électrolyse la composition peut être filtrée ou passée sur une résine échangeuse d’ion.

Avant l'électrodialyse, le pH de la composition aqueuse comprenant le ou les ingrédients cosmétiques ont un pH supérieur au pKa du sel de l’acide conjugué (acide faible). De préférence avant l’électrolyse le pH de la composition aqueuse comprenant les dérivés de C-glycosides est de préférence d'au moins 4, plus préférentiellement d'au moins 5, encore plus préférentiellement d'au moins 6, encore plus préférentiellement d'au moins 7. Le pH peut être ajusté à l'aide d’agent alcaline ou d’acide tels que l'acide acétique, l'hydroxyde de sodium ou (bi)carbonates d’agent alcalins.

Les membranes échangeuse d'anions ou membrane échangeuse de cations appropriée pour concentrer par électrodialyse peut être utilisée dans les procédés de la présente invention. De telles membranes sont disponibles dans le commerce auprès d'Astom Corp. (Tokyo, Japon), par exemple les membranes Neosepta, Tokuyama Co., Ltd. (Tokyo, Japon), Ameridia (Somerset).

L’étape d'électrodialyse conventionnelle peut être réalisée avec n'importe quelle unité d'électrodialyse commercialisée. De telles unités sont disponibles dans le commerce auprès de fournisseurs variés tels que Valeo (France), Eurodia Industrie SA (France). Eet Corporation (US), Ameridia (US), ou Mega AS (République Tchèque).

L'électrodialyse à concentration est de préférence effectuée en utilisant une configuration connue sous le nom de cellule d'électrodialyse. La cellule se compose d'un compartiment d'alimentation (diluat) et d'un compartiment de concentré (saumure) formés par une membrane échangeuse d'anions et une membrane échangeuse de cations placées entre deux électrodes. Le procédé d'électrodialyse utilise de préférence de multiples cellules d'électrodialyse agencées dans une configuration connue sous le nom d'empilement d'électrodialyse, avec des membranes échangeuses d'anions et de cations alternées formant les multiples cellules d'électrodialyse. Le nombre de cellules peut aller de quelques cellules, par exemple dix cellules, à des centaines de cellules dans une pile.

Les paramètres de l’électrodialyse sont notamment la densité de courant, la tension de cellule, l'efficacité du courant, la concentration de diluât et la concentration de concentré.

La quantité (densité) de courant détermine la quantité en grammes équivalents de produit sont transportés à travers les membranes. Le fonctionnement à haute densité de courant peut réduire la surface requise des cellules d'électrodialyse. La densité de courant est de préférence équilibrée avec l’augmentation de la tension de la cellule, ce qui néanmoins peut entraîner une consommation d'énergie plus élevée.

Par «courant de limitation» on entend la densité de courant maximale autorisée pour éviter une augmentation abrupte de la tension de cellule. Le courant de limitation peut dépendre de paramètres tels que la conception de la pile, les concentrations de la composition notamment aqueuse, la température, etc.

L'efficacité du courant détermine également la surface des membranes requises pour le procédé de la présente invention.

Par «efficacité de courant» on entend l'efficacité d'un procédé électrochimique.

L'efficacité en courant prend en compte tous les phénomènes parasites potentiels se produisant dans l'empilement des membranes (par ex. permsélectivité des membranes < 100 %, des fuites physiques (conduisant à des impuretés dans les produits, qui peuvent être réduites par une conception optimisée de l'empilement et une sélection des membranes).

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ratio Energie électrique consommée / kg est compris entre 0,01 kW/h et 0,2 kW/h/kg mieux entre 0,03 kW/h/kg et 0,1 kW/h/kg.

Un autre paramètre important est les concentrations (conductivités) des deux flux. Le rapport des conductivités affecte l'efficacité du courant, limitant la concentration maximale pour le flux de concentré (saumure). En général, la concentration minimale de diluat est limitée par des considérations de conductivité dues à la résistance ohmique des cellules de diluat et aux faibles courants de limitation aux faibles conductivités. La conductivité minimale envisageable est d'environ 0,5 mS/cm. La concentration minimale de départ de sels/d’ingrédient cosmétique notamment de dérivé C-glycoside pour réaliser l'électrodialyse à concentration est celle dont la conductivité est de préférence d'au moins 10 mS/cm, plus préférentiellement d'au moins 20 mS/cm, encore plus préférablement au moins 30 mS/cm.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition notamment aqueuse est de préférence prétraitée pour éliminer les impuretés et les particules, notamment pour éliminer l’acide acétique. Toute méthode de prétraitement connue de l’homme de l’art peut être utilisée telles que la centrifugation, la microfiltration, la nanofiltration, l'échange d'ions ou la distillation, en particulier par distillation de préférence sous pression réduite.

Lorsque les membranes sont encrassées par des impuretés, elles peuvent être nettoyées en utilisant des procédés classiques connus de l’homme du métier tels que l'utilisation de solutions d'inversion de courant ou d'acide dilué, caustique et/ou enzymatique.

La plage de température dans les empilements d'électrodialyse à conventionnelle ou bipolaire est de préférence comprise entre 10 °C à 50 °C, en particulier à température entre 35 °C et 40 °C.

La plage de pH dans les empilements d'électrodialyse notamment conventionnelle est de préférence comprise entre 3 et 8, plus préférentiellement entre 4 et 7.

Selon un mode de réalisation particulier, l'électrodialyse conventionnelle ou bipolaire du procédé de l’invention est conduite à une température comprise entre 10 °C et 50 °C, particulièrement comprise entre 15 °C et 40 °C, de préférence la température est comprise entre 20 °C et 35 °C tel que 25 °C.

Selon un mode de réalisation, le procédé de l’invention met en œuvre une étape d’électrolyse conventionnelle notamment conduite à un pH d'au moins 4, de préférence d'au moins 5, plus préférentiellement d'au moins 6 et de préférence à un pH inférieur ou égal à 8.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention dans l’étape d'électrodialyse du procédé, la composition notamment aqueuse comprenant au moins ledit composé de formule (I) et au moins ledit composé de formule (IV) est introduite dans la pile d'électrodialyse à travers le compartiment de diluât.

Lorsque la solution arrive dans la zone active des cellules, la tension continue (DC) fait migrer les cations chargés positivement vers la cathode et les anions chargés négativement vers l'anode. Lorsque les ions atteignent une membrane échangeuse d'ions, les propriétés de la membrane déterminent si les ions sont rejetés ou autorisés à passer à travers. Les ions qui peuvent traverser les membranes sont retenus dans le compartiment suivant puisque la prochaine membrane sur son chemin sera de charge opposée. Par conséquent, il existe des compartiments d'où les ions sont éliminés et des compartiments où ils sont concentrés. Si les solutions circulent rapidement à travers la pile, un courant de diluât et un courant de concentré sont obtenus. Le produit peut être le flux dessalé, le flux concentré ou les deux.

Électrodialyse à membrane bipolaire

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé met en œuvre au moins une étape d’électrodialyse bipolaire ou à membrane bipolaire.

Cette électrodialyse bipolaire peut impliquer au préalable la mise en contact du concentré résultant de l'électrodialyse conventionnelle suivie au moins d’une électrodialyse à membrane bipolaire pour convertir les dérivés C-glycoside de formule (I).

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention le procédé met en œuvre une étape d’électrodialyse bipolaire sans effectuer au préalable une étape d’électrodialyse conventionnelle.

L'électrodialyse à membrane bipolaire peut être réalisée avec n'importe quelle unité d'électrodialyse à membrane bipolaire disponible. De telles unités sont accessibles dans le commerce auprès de fournisseurs tels que The Electrosynthesis Company, Inc. (US), FuMA-Tech GmbH (Allemagne), Solvay SA (Belgique), Tokuyama Co., Ltd. (Japon), Graver Water Co. (US), Tianwei, Membrane Technology Co. Ltd. (Chine), Ameridia (US), Eurodia Industrie SA (France).

Toute membrane bipolaire appropriée pour l'électrodialyse à membrane bipolaire peut être utilisée dans les procédés de la présente invention. De telles membranes sont disponibles dans le commerce auprès d'Astom Corp. (Tokyo, Japon), par exemple les membranes Neosepta, Tokuyama Co., Ltd. (Tokyo, Japon), Ameridia (Somerset, NJ, USA), Eurodia Industrie SA (Wissous, France), CelTech, Inc. (Fayetteville, Caroline du Nord, États-Unis), Eden Purification Systems (North Haven, CT, États-Unis), Ion Power, Inc. (Bear, DE, États-Unis), Minntech Corporation (Minneapolis, MN, États-Unis) et GE Water & Process Technologies (Trévose, Pennsylvanie, États-Unis), Veolia (France).

On peut citer les membranes commercialisées par Veolia AR204 ; AR103, AR908, CR64, CR67, CR61. Les membranes peuvent être supportées tissées ou les polymères peuvent être coulés sur une variété de toiles. Chaque type de tissu est désigné par une seule lettre :

R → Tissu acrylique tissé, H → tissu acrylique tissé lourd, E → tissu polyester non tissé, T → tissu fin en polyester non tissé, U → tissu polyester non tissé ultra-fin, P → Toile tissée en polypropylène, N → Toile non tissée fine en polypropylène. Le nom de chaque type de membrane peut être la combinaison de la chimie membranaire et de la structure de support (par exemple AR103P, CR67T). Les membranes ont une certaine résistance électrique, et permsélectivité

Les membranes échangeuses d'ions telles que Ionics ont des certifications par exemple NSF 61 pour l’eau potable, 21CFR175 176 177 178 182 ; UE 1935/2004 et UE 10/2001 pour les matériaux en contact avec les aliments

Selon un mode de réalisation particulier, l'électrodialyse à membrane bipolaire du procédé de l’invention est conduite à une température comprise entre 10°C et 40°C, particulièrement comprise entre 15 °C et 35 °C, de préférence la température est comprise entre 20°C et 30°C tel que 25°C.

Il est entendu ici que l'unité d'électrodialyse à concentration et l'unité d'électrodialyse à membrane bipolaire peuvent être intégrées dans le même appareil.

Différentes configurations d'électrodialyse à membrane bipolaire sont possibles et décrites par les fabricants.

Une cellule à trois compartiments est obtenue en ajoutant la membrane bipolaire dans une cellule d'électrodialyse conventionnelle. Dans un tel cas, la membrane bipolaire est flanquée de part et d'autre des membranes échangeuses d'anions et de cations décrites ci-dessus pour former trois compartiments : acide entre les membranes bipolaire et échangeuse d'anions, base entre les membranes bipolaire et échangeuse de cations et du sel entre les membranes échangeuses de cations et d'anions.

Une cellule à deux compartiments peut être obtenue en ajoutant des membranes bipolaires et échangeuses de cations ou en ajoutant des membranes bipolaires et échangeuses d'anions.

Selon un mode de réalisation de l’invention une alternance de membranes échangeuses de cations et de membranes bipolaires est utilisée.

Avantageusement, l’étape d’électrodialyse est mise en œuvre à un pH allant de 4 à 9, de préférence à un pH allant de 4,5 à 8,5, plus préférentiellement dans une gamme de pH allant de 5 à 8, plus préférentiellement à un pH allant de 6,5 à 7,5.

L’étape d’électrodialyse (PU1) est de préférence mise en œuvre à un pH inférieur à 8 de manière à réduire efficacement les teneurs en impuretés ioniques, c’est-à-dire les teneurs en sel, de préférence répondant à la formule (II), plus préférentiellement à la formule (II’).

L’étape d’électrodialyse peut être mise en œuvre à une température allant de 20 à 50 °C, préférentiellement à une température allant de 25 °C à 45 °C.

De préférence, l’étape d’électrodialyse est mise œuvre avec une électrolyse conventionnelle, plus préférentiellement à une conductivité « produit » (i.e. avant traitement) allant de 50 à 0,05 mS/cm, de préférence allant de 40 à 0,2 mS/cm, mesurée en particulier à une température allant de 20 °C à 50 °C.

Selon un mode de réalisation, l’étape d’électrodialyse est mise œuvre avec une électrolyse à membrane bipolaire à une conductivité « produit » (i.e. avant traitement) allant de 60 à 0,5 mS/cm, de préférence allant de 55 à 1 mS/cm, plus préférentiellement allant de 50 à 10 mS/cm, encore plus préférentiellement allant de 45 à 20 mS/cm, mesurée en particulier à une température allant de 20°C à 50°C. De préférence la concentration du ou des ingrédients cosmétiques notamment dérive de C-glycoside est comprise entre 10 et 70 % en poids, particulièrement entre 20 et 60 % en poids, plus particulièrement entre 30 et 50 % en poids.

De préférence, l’étape d’électrodialyse notamment électrodialyse conventionnelle, est mise en œuvre à un pH allant de 5 à 8, plus préférentiellement à un pH allant de 4 à 8, et à une température allant de 20 °C à 50 °C, plus préférentiellement à une température allant de 25 °C à 45 °C.

De préférence, l’étape d’électrodialyse électrodialyse à membrane bipolaire, est mise en œuvre à un pH alcalin i.e. > 7, plus préférentiellement à un pH supérieur ou égal à 8, mieux supérieur ou égal à 9, en particulier compris entre 9,5 et 12, et à une température notamment allant de 20°C à 50°C, plus préférentiellement à une température allant de 25°C à 45°C.

L’électrodialyseur comprend notamment une première électrode, constituant l’anode, et une deuxième électrode, constituant la cathode, de sorte que, lors de l’application d’une source de courant continu, un champ électrique est appliqué à travers l’ensemble des composants de l’électrodialyseur compris entre la première électrode et la deuxième électrode.

Entre la première électrode et la deuxième électrode, l’électrodialyseur peut comprendre une série de compartiments montés en parallèle et formés chacun de deux membranes, en particulier une membrane anionique ou échangeuse d’anions, c’est-à-dire une membrane perméable aux anions et imperméables aux cations, et une membrane cationique ou échangeuses de cations, c’est-à-dire une membrane perméable aux cations et imperméables aux anions. Les membranes anioniques et cationiques sont disposées de manière alternée au sein de l’électrodialyseur.

Ainsi chaque compartiment est formé d’une membrane anionique et d’une membrane cationique qui sont espacées l’une de l’autre.

Autrement dit, l’électrodialyseur peut être de type classique comportant un empilement de membranes alternativement échangeuses de cations et échangeuses d’anions, placées dans un champ électrique crée par des électrodes.

Entre la première électrode et la deuxième électrode, l’électrodialyseur comprend un compartiment, situé généralement au centre du dispositif, appelé compartiment de dilution, dans lequel la solution aqueuse, telle que définie précédemment, circule.

Le compartiment de dilution est disposé entre deux compartiments adjacents, appelés compartiments de concentration. Autrement dit, les compartiments de concentration sont situés de part et d’autre du compartiment de dilution. En d’autres termes, les compartiments de dilution et de concentration sont disposés de manière alternée au sein de l’électrodialyseur. Encore en d’autres termes, le comportement de dilution est pris en sandwich entre deux compartiments de concentration.

Ainsi lors de la circulation d’un milieu aqueux, tel que défini précédemment, dans le compartiment de dilution, d’une part, sous l’effet du courant électrique, les anions du sel, attirés vers l’anode, vont migrer du compartiment de dilution vers le compartiment de concentration en franchissant la membrane anionique et vont rester bloquer dans ce compartiment de concentration à cause de la membrane cationique.

D’autre part, les cations du sel, attirés par la cathode, vont migrer du compartiment de dilution vers le compartiment de concentration en franchissant la membrane cationique et vont rester bloquer dans ce compartiment de concentration à cause de la membrane anionique.

Ainsi le sel est extrait du compartiment de dilution, dans lequel circule le milieu aqueux, tandis que les anions et les cations du sel se concentrent respectivement dans chaque compartiment de concentration adjacent.

L’étape d’électrodialyse permet ainsi de réduire la teneur en sels dans le milieu aqueux tel que défini précédemment.

Le milieu aqueux selon l’invention comprenant au moins le composé de formule (I), se situant dans le compartiment de dilution est ensuite récupéré en sortie de l’électrodialyse par l’intermédiaire d’un conduit.

L’électrodialyse (P2) permet avantageusement d’éliminer de très grandes quantités impuretés sous forme ionique du milieu aqueux comprenant au moins ledit composé de formule (I) tel que défini précédemment.

L’étape d’électrodialyse (P2) permet ainsi de conduire à une teneur en sel(s), de préférence en composé (IV), en particulier de formule (IV1), susceptible d’être inférieure ou égale à 10% en poids, de préférence est inférieure ou égale à 5% en poids, plus préférentiellement varie de 1 à 5% en poids, mieux varie de 1,5 à 2% en poids, par rapport au poids total de l’extrait sec contenant ledit composé de formule (I).

En d’autres termes, à l’issue du procédé de purification, ledit composé de formule (I) se trouve préférentiellement sous la forme d’un extrait sec comprenant une teneur inférieure ou égale à 10% en poids, de préférence est inférieure ou égale à 5% en poids, plus préférentiellement varie de 1 à 5% en poids, mieux varie de 1,5 à 2% en poids, d’au moins un sel tel que défini précédemment, de préférence d’au moins un composé de formule (IV), (IV1) ou (IV’), par rapport au poids total de l’extrait sec.

Procédé de préparation

Comme indiqué ci-avant, la présente invention est également relative à un procédé de préparation (PR) d’un ou plusieurs ingrédients cosmétiques, de préférence choisis parmi les composés de formule (I), dans un milieu aqueux, comprenant au moins une purification (PU) comprenant au moins une étape de traitement (P1) dudit milieu aqueux, mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques, et au moins une étape d’électrodialyse (P2) dudit milieu aqueux ; la ou lesdites étapes d’électrodialyse (P2) étant de préférence réalisée(s) après la ou lesdites étapes de traitement (P1).

La ou les étapes (P1) et la et les étapes (P2) sont telles que définies précédemment.

Encore en d’autres termes, l’invention porte notamment sur un procédé de préparation (PR) d’un ou plusieurs ingrédients cosmétiques de préférence choisis parmi les composés de formule (I), comprenant :

• au moins une étape de synthèse (PRi) d’au moins un ingrédient cosmétique de préférence choisi parmi au moins un composé de formule (I), conduisant à la formation d’au moins dudit ingrédient cosmétique de préférence dudit composé de formule (I), et d’au moins un sel, tel que défini ci-avant, de préférence au moins un composé de formule (IV) en particulier au moins un sel de formule (IV1), dans un milieu aqueux,
  • éventuellement, au moins une étape de lavage et/ou de neutralisation (PR0), de préférence au moins une étape de neutralisation (PR0) du milieu réactionnel aqueux issu d’au moins l’une des étapes de synthèse (PRi),
• au moins une purification (PU) comprenant au moins une étape de traitement (P1) dudit milieu aqueux, mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques, et au moins une étape d’électrodialyse (P2) dudit milieu aqueux ; la ou lesdites étapes d’électrodialyse (P2) étant de préférence réalisée(s) après la ou lesdites étapes de traitement (P1).

Procédé de préparation d’au moins un composé de formule (I)

Comme indiqué précédemment, le procédé selon l’invention comprend :

• au moins une étape de réaction (i) se déroulant en milieu aqueux et selon le schéma réactionnel (A), tel que décrit précédemment, en présence :
  • d’au moins un composé de formule (III), de préférence dans une quantité équimolaire ou en excès par rapport au composé de formule (II), de préférence en excès, et
  • d’au moins un agent alcalin, de préférence au moins un agent alcalin minéral, dans une quantité équimolaire ou en excès par rapport au composé de formule (II),

pour conduire à la formation d’au moins un composé de formule (IA) (i.e. un composé répondant à la formule (I) dans laquelle X correspond à un radical divalent -CO), et d’au moins un composé de formule (IV), dans un milieu aqueux ;

• éventuellement au moins une étape de réaction (ii) conduisant à la formation d’au moins un composé de formule (IB) (i.e. un composé répondant à la formule (I) dans laquelle X correspond à un radical divalent -CH(OR) avec de préférence R représente un atome d’hydrogène) ;
• au moins une purification (P) du milieu réactionnel comprenant au moins le composé de formule (IV1), réalisée en milieu aqueux, comprenant :
  • au moins une étape de traitement (P1), mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques, dans le milieu réactionnel aqueux issu de la ou les étapes de réaction (i),
  • au moins une étape d’électrodialyse (P2) dudit milieu réactionnel aqueux comprenant au moins ledit composé de formule (IA) et au moins le composé de formule (IV) ; la ou lesdites étapes d’électrodialyse (P2) étant réalisée(s) après la ou lesdites étapes de traitement (P1) ; ladite ou lesdites étapes d’électrodialyse (P2) étant réalisées après ladite ou lesdites étapes de traitement (P1).

Etape de réaction (i)

Avantageusement, l’étape de réaction (i) est réalisée en milieu aqueux, en présence :

• d’au moins un composé de formule (II),
• d’au moins un composé de formule (III), ,
  • de préférence, le ratio molaire composé(s) de formule (III)/ composé(s) de formule (II) est supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 5, plus préférentiellement entre 1 et 4, encore plus particulièrement entre 1 et 3, mieux entre 1 et 2, en particulier allant de 1 à 1,5 ; selon un mode de réalisation particulier, le ratio molaire composé(s) de formule (III) / composé(s) de formule (II) est supérieur à 1 ;
• d’au moins un agent alcalin,
  • de préférence au moins un agent alcalin tel que décrit précédemment, préférentiellement minéral, plus préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les (bi)carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges ; en particulier les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tel que l’hydroxyde de sodium,
• l’agent alcalin étant dans une quantité équimolaire ou en excès,
  • de préférence, le ratio molaire agent(s) alcalin(s) / composé(s) de formule (II) est supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 5, plus préférentiellement entre 1 et 4, encore plus particulièrement entre 1 et 3, mieux entre 1 et 2 ; selon un mode de réalisation particulier, le ratio molaire agent alcalin / composé de formule (II) est supérieur à 1
• de préférence, l’étape de réaction (i) se déroule :
  • à une température allant de 20°C à 80°C, de préférence à une température allant de 20°C à 70°C, plus préférentiellement à une température allant de 30°C à 70°C, mieux de 30°C à 60°C, encore mieux à une température allant de 35°C à 45°C,
• de préférence, la durée de la réaction varie :
  • de 10 minutes à 10 heures, de préférence de 20 minutes à 5 heures, plus préférentiellement de 30 minutes à 4 heures, encore plus préférentiellement de 45 minutes à 3 heures ;
  • de préférence la réaction (i) est réalisée à pression atmosphérique.

De préférence, l’étape de réaction (i) est réalisée en milieu aqueux et comprend successivement :

• de préférence l’ajout d’au moins un composé de formule (II) dans un milieu aqueux, en particulier à une température variant de 20°C à 80°C,
• de préférence, l’ajout d’au moins un composé de formule (III) dans le milieu aqueux comprenant au moins au moins un composé de formule (II),
• - optionnellement, la température est avantageusement diminuée d’au moins 5°C, notamment d’au moins 10°C, de préférence d’au moins 20°C, avant ajout d’au moins un agent alcalin
• de préférence, l’ajout d’au moins un agent alcalin, de préférence minéral, dans une quantité équimolaire par rapport au composé de formule (II) ou en excès, de préférence en excès, telle que décrite précédemment, en maintenant la température préférentiellement inférieure ou égale à 60°C, mieux inférieure ou égale à 50°C, encore mieux inférieure ou égale à 45°C,
• de préférence, le milieu réactionnel comprenant au moins un composé de formule (II), au moins un composé de formule (III) et au moins un agent alcalin, est maintenu à la température de fin d’addition de au moins un agent alcalin et/ou chauffé à la température de réaction telle que décrite précédemment,
• optionnellement, à l’issue de la réaction (i), le milieu réactionnel peut être refroidi d’au moins 5°C, de préférence d’au moins 10°C, plus préférentiellement d’au moins 15°C.

De préférence, à l’issue de la ou les étapes de réaction (i), le pH peut être ajusté à une valeur inférieure ou égale à 8,5, et supérieure ou égale à 2,5, de préférence est ajusté dans une gamme allant de 2,5 à 8,5.

Le pH peut être ajusté par tout moyen d’acidification connu de l’homme du métier tel que la mise en œuvre d’au moins une résine acide et/ou par ajout d’au moins un agent acidifiant tel que décrit précédemment, de préférence minéral, plus préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les acides minéraux tels que décrits précédemment.

Selon un mode de réalisation particulier, le pH est ajusté par au moins une résine acide et éventuellement par ajout d’au moins un agent acidifiant tel que décrit précédemment, de préférence minéral, plus préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les acides minéraux tels que décrits précédemment.

Selon un mode de réalisation préféré, le procédé selon l’invention comprend une étape i).

Etape de purification (P)

Conformément à la présente invention, l’étape de purification (P) est mise en œuvre sur un milieu réactionnel aqueux comprenant au moins une impureté de formule (IV) ou (IV1).

L’étape de purification (P) peut être ainsi réalisée une ou plusieurs fois sur un milieu réactionnel aqueux comprenant au moins une impureté de formule (IV) ou (IV1).

Selon un mode de réalisation, l’étape de traitement (P1) est réalisée une ou plusieurs fois et l’étape d’électrodialyse (P2) est réalisée au moins une fois à l’issue d’au moins une étape (P1).

La purification (P) peut ainsi être mise en œuvre sur un milieu réactionnel aqueux issu de l’étape de réaction (i) et/ou sur un milieu réactionnel aqueux issu d’au moins une étape de réaction (ii).

Autrement dit, la ou les purification(s) (P) peut/peuvent être mise(s) en œuvre au moins une fois entre une étape de réaction (i) et au moins une étape de réaction (ii), et/ou au moins une fois après au moins une étape de réaction (ii), par exemple après une et/ou deux étapes de réaction (ii).

Selon un mode de réalisation, l’étape de purification (P) est réalisée au moins une fois à l’issue de la ou des étapes de réaction (i).

Selon un autre mode de réalisation, l’étape de purification (P) est réalisée au moins une fois à l’issue de la ou des étapes de réaction (ii).

Selon un mode de réalisation particulier, l’étape de purification (P) est réalisée au moins une fois à l’issue de la ou des étapes (i) et le procédé de l’invention ne comprend pas d’étape ii).

Selon un autre mode de réalisation, le procédé de l’invention comprend au moins une étape i) de préférence une étape i), et au moins une étape ii) de préférence une étape ii), et l’étape de purification (P) est mise en oeuvre au moins une fois à l’issue d’au moins une étape (i) sans être mise en oeuvre à l’issue de la ou des étapes (ii).

Selon encore un autre mode de réalisation, le procédé de l’invention comprend au moins une étape i) de préférence une étape i), et au moins une étape ii) de préférence une étape ii), et l’étape de purification (P) est mise en oeuvre au moins une fois à l’issue d’au moins une étape (ii) sans être mise en oeuvre à l’issue de la ou des étapes (i).

Selon un autre mode de réalisation, le procédé de l’invention comprend une au moins une étape i) de préférence une étape i), et au moins une étape ii) de préférence une étape ii), et l’étape de purification (P) est mise en oeuvre au moins une fois à l’issue d’au moins une étape (i) et au moins une fois à l’issue d’au moins une étape (ii).

Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de l’invention comprend une étape i), et une étape ii), et l’étape de purification (P) est mise en oeuvre au moins une fois à l’issue de l’étape (i) sans être mise en oeuvre à l’issue de la ou des étapes (ii).

Selon un mode de réalisation, l’étape de purification (P1) est réalisée au moins une fois à l’issue de la ou des étapes de réaction (i).

Selon un autre mode de réalisation, l’étape de purification (P2) est réalisée au moins une fois à l’issue de la ou des étapes de réaction (ii).

Selon un autre mode de réalisation, le procédé de l’invention comprend une au moins une étape i) de préférence une étape i), et au moins une étape ii) de préférence une étape ii), et une étape de purification (P1) est mise en oeuvre au moins une fois à l’issue d’au moins une étape (i) et une étape de purification (P2) est mise en œuvre au moins une fois à l’issue d’au moins une étape (ii).

De préférence, la purification (P) est mise en œuvre au moins une fois entre l’étape de réaction (i) et au moins une étape de réaction (ii).

En d’autres termes, lorsqu’au moins une étape ii) existe, l’étape de purification (P) peut être mise en œuvre au moins avant et/ou au moins après la ou les étapes de réaction (ii), de préférence au moins avant la ou les étapes de réaction (ii).

De préférence, la purification (P) est mise en œuvre au moins une fois à l’issue de l’étape de réaction (i).

Lorsque plusieurs étapes i) sont mises en œuvre dans le procédé, au moins une purification (P) peut être réalisée à l’issue de chacune des étapes i), ou au moins une étape de purification (P) peut être réalisée uniquement à l’issue de la dernière étape i).

Conformément à la présente invention, la purification (P) comprend au moins une étape (P1) et au moins une étape (P2) telles que définies précédemment.

De préférence, la ou les étapes (P1) est ou sont mises en œuvre à une valeur de pH supérieure ou égale au pKa du composé répondant à la formule (IV’) suivante :

ou à une valeur de pH supérieure ou égale au plus faible pKa des composés de formule (IV’) si plusieurs composés sont présents ; la formule (IV’) étant telle que décrite précédemment, c’est-à-dire formule (IV’) dans laquelle R2 a la même signification que dans la formule (IV1).

De préférence, la ou les étapes de traitement (P1) du milieu réactionnel issu de la ou les étapes de réaction (i) est ou sont mises en œuvre dans une gamme de pH allant de 3 à 8, plus préférentiellement allant de 4 à 8.

De préférence, à l’issue de l’étape d’électrodialyse (P2), la teneur en composé(s) de formule (IV1) est inférieure ou égale à 10% en poids, de préférence est inférieure ou égale à 5% en poids, plus préférentiellement varie de 1 à 5% en poids, mieux varie de 1 à 2% en poids, par rapport au poids total de l’extrait sec contenant ledit composé de formule (I).

Etapes additionnelles de purification

La purification (P) peut comprendre en outre une ou plusieurs étapes additionnelles, différentes des étapes (P1) et (P2).

La purification (P), réalisée dans un milieu réactionnel aqueux comprenant au moins le composé de formule (IV1), peut comprendre, simultanément ou séquentiellement, de préférence séquentiellement, notamment avant ou après l’étape de traitement (P1), en particulier avant l’étape de traitement (P1), au moins une étape de neutralisation (P0) de tout ou partie de l’excès d’agent alcalin présent dans le milieu réactionnel issu de l’étape (i).

De préférence, l’au moins une purification (P), réalisée dans un milieu réactionnel aqueux, comprend :

• au moins une étape de traitement (P0) pour neutraliser tout ou partie de l’excès d’agent alcalin présent dans le milieu réactionnel issu de l’au moins une étape (i),
• au moins une étape de traitement (P1) du milieu réactionnel issu de l’étape (i) avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques, telle que définie précédemment, mise en œuvre à une valeur de pH supérieure ou égale au pKa du composé de formule (IV’) ou supérieure ou égale au plus faible pKa des composés de formule (IV’) si plusieurs sont présents,
• au moins une étape d’électrodialyse (P2) du milieu réactionnel aqueux comprenant au moins le composé de formule (IV1)
• éventuellement au moins une étape de séparation (P’0) du ou des composés de formule (III) présents dans le milieu réactionnel à l’issue de la ou des réactions (i).

L’étape de purification (P) comprend éventuellement en outre au moins une étape d’activation de la résine échangeuse d’ions cationiques afin qu’elle soit sous forme acide.

L’étape d’activation de la résine peut être réalisée avant l’étape de neutralisation (P0) et/ou avant l’étape de traitement (P1).

Selon un mode de réalisation, l’étape de neutralisation (P0) est mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques à une valeur de pH supérieure ou égale au pKa du composé de formule (IV’) ou en ajoutant au moins un agent acidifiant, organique ou minéral, de préférence minéral et plus préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les acides minéraux tels que décrits précédemment, dans le milieu réactionnel issu de l’étape (i).

De préférence, l’étape de neutralisation (P0) de tout ou partie de l’excès d’agent alcalin est mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques à une valeur de pH supérieure ou égale au pKa du composé de formule (IV’) ou à une valeur supérieure ou égale au plus faible pKa desdits composés de formule (IV’), de préférence dans une gamme de pH allant de 1,5 à 6, de préférence allant de 2 à 4,5, plus préférentiellement allant de 2 à 3,5, mieux dans une gamme de pH allant de 2,5 à 3,5.

La résine échangeuse d’ions cationiques, susceptible d’être mise en œuvre lors de l’étape de traitement (P0), peut être identique ou différente, de préférence identique à celle mise en œuvre à l’étape de traitement (P1).

En variante, l’étape de neutralisation (P0) de tout ou partie de l’au moins un agent alcalin peut être mise en œuvre en ajoutant au moins un agent acidifiant, organique ou minéral, de préférence minéral, dans le milieu réactionnel issu de l’étape (i).

De préférence, l’étape de séparation (P’0) du composé de formule (III) est mise en œuvre après l’étape de neutralisation (P0).

Plus préférentiellement, l’étape de séparation (P’0) du composé de formule (III) peut être mise en œuvre par distillation.

Avant la mise en œuvre éventuelle d’au moins une étape de réaction (ii), le pH du milieu réactionnel peut être modifié par ajout d’au moins un agent acidifiant minéral ou d’un agent alcalin, minéral ou organique.

De préférence, le pH du milieu réactionnel peut être modifié par ajout d’au moins un agent acidifiant minéral, en particulier de type acides minéraux tels que l’acide sulfurique, l’acide phosphorique, l’acide sulfonique, l’acide phosphonique, les acides H⁺Hal, avec Hal représentant un atome d’halogène choisi dans le groupe constitué par le chlore, le brome et l’iode, plus préférentiellement l’agent acidifiant est l’acide chlorhydrique.

Etape de réaction (ii)

Le procédé de préparation peut éventuellement comprendre en outre au moins une étape de réaction (ii) d’au moins dudit composé de formule (I) dans laquelle X correspond à un radical divalent -C(O)- (i.e. un composé de formule (IA)) pour former au moins un composé de formule (I) dans laquelle X correspond à un radical divalent -CH(OR)- (i.e. un composé de formule (IB)).

Selon un mode de réalisation avantageux, le procédé selon l’invention comprend en outre au moins une étape de réaction (ii) d’au moins dudit composé de formule (IA) pour former au moins un composé de formule (IB).

Etape de réduction (ii1)

L’étape de réaction (ii) est de préférence une étape de réduction (ii1) se déroulant en milieu aqueux selon la voie de synthèse (B) suivante :

voie de synthèse (B) dans laquelle :

• SA’ et R1 ont les mêmes significations que dans la formule (I).

Au sens de la présente invention, un composé de formule (I’B) est un composé de formule (IB) dans laquelle R représente un atome d’hydrogène.

Autrement dit, un composé de formule (I’B) est un composé de formule (I) dans laquelle X correspond à un radical divalent -CH(OR)- avec R représentant un atome d’hydrogène.

De préférence, le procédé de préparation selon l’invention comprend :

• au moins une étape de réaction (i), telle que décrite précédemment,
• au moins une étape de réduction (ii), se déroulant en milieu aqueux selon la voie de synthèse (B) telle que définie précédemment,
• au moins une étape de purification (P), telle que décrite précédemment, mise en œuvre avant et/ou après l’étape de réduction (ii).

L’étape de réduction du groupe carbonyle pour conduire à un groupe alcool se fait par méthode classique de réduction connue de l’homme du métier. On peut par exemple citer l’ouvrage (Adv. Org. Chem. J. March, 4th ed. John Wiley & son, p. 910-919, (1992). L’au moins une étape de réduction (ii1) peut être une réduction mise en œuvre en présence d’un ou plusieurs hydrures, notamment les borohydrures tels que NaBH₄, NaBH₃CN, une réduction enzymatique ou une réduction par hydrogénation catalytique.

De préférence, l’au moins une étape de réduction (ii1) est une réduction par hydrogénation catalytique.

Autrement dit, l’au moins une étape de réduction (ii1) est avantageusement une hydrogénation réalisée en présence d’au moins un catalyseur et éventuellement d’un agent acidifiant. L’hydrogénation peut par exemple être effectuée dans des conditions décrites dans la littératureHeterocyclesM. Hashimoto, M. Takahashi 77 (1), 227-231 (2009).

Le catalyseur est de préférence un catalyseur métallique, tel que du ruthénium (Ru), rhodium (Rh), Platine (Pt), Iridium (Ir), Nickel (Ni) ou palladium (Pd), de préférence ruthénium (Ru) plus préférentiellement un catalyseur métallique, choisi parmi ruthénium (Ru), rhodium (Rh), Platine (Pt), Iridium (Ir), mieux ruthénium (Ru).

De préférence, le catalyseur est supporté, préférentiellement est du ruthénium supporté, tels que sur charbon (ou graphite), sur alumine, sur AlSi, sur zéolithe, ou sur sulfate de baryum (BaSO₄).

Selon un mode de réalisation, l’hydrogénation est catalysée par du Pd sur charbon (Pd/C) ou du Ru sur charbon (Ru/C).

De préférence, le catalyseur est choisi dans le groupe constitué par du ruthénium sur charbon (Ru/C), ruthénium sur alumine (Ru/Al), ruthénium sur AlSi, ruthénium sur zéolithe ou ruthénium sur sulfate de baryum (BaSO₄).

Préférentiellement, le catalyseur est du ruthénium (Ru), notamment sur charbon (Ru/C).

De préférence, l’au moins une étape de réduction (ii1) est réalisée sous une pression d’hydrogène allant de 2 à 100 bars, de préférence allant de 3 à 50 bars, plus préférentiellement allant de 4 à 25 bars, encore plus préférentiellement allant de 5 à 15 bars, mieux allant de 6 à 12 bars, tel que 10 bars.

De préférence, l’au moins une étape de réduction (ii1) est réalisée à une température pouvant aller de 30 à 150°C, de préférence à une température allant de 40 à 100°C, plus préférentiellement à une température allant de 65°C à 100°C.

De préférence, l’au moins une étape de réduction (ii1) se déroule pendant une période pouvant aller de 30 minutes à 30 heures, de préférence de 45 minutes à 10 heures, en particulier allant de 1 heure à 7 heures.

De préférence, l’au moins une étape de réduction (ii1) est une réduction par hydrogénation catalytique en présence d’au moins un catalyseur, en particulier du ruthénium, sous une pression d’hydrogène allant de 2 à 100 bars et à une température allant de 30 à 150°C.

De préférence, l’au moins une étape de réduction (ii1) est une réduction par hydrogénation catalytique en présence d’au moins un catalyseur, en particulier du ruthénium, sous une pression d’hydrogène allant de 2 à 50 bars et à une température allant de 40 à 100°C.

De préférence, l’au moins une étape de réduction (ii1) est une réduction par hydrogénation catalytique en présence d’au moins un catalyseur, en particulier du ruthénium, sous une pression d’hydrogène allant de 2 à 25 bars et à une température allant de 65°C à 100°C.

Avantageusement, l’au moins une étape de réduction (ii1) est réalisée, dans un milieu aqueux :

• en présence :
  • d’au moins un composé de formule (I), dans laquelle X correspond à un radical divalent -C(O)-,
  • d’au moins un catalyseur, plus préférentiellement choisi dans le groupe constitué par le palladium ou le ruthénium, en particulier le ruthénium sur charbon,
• sous une pression d’hydrogène variant de 2 à 50 bars, plus préférentiellement de 4 à 12 bars, tel que 10 bars ;
• à une température pouvant aller de 40 à 100°C, de préférence dans une température allant de 65 à 120°C.

A l’issue de l’au moins une étape de réduction (ii1), le milieu réactionnel peut être refroidi à une température variant de 15 à 25°C puis est purgé sous azote.

Le milieu réactionnel issu de l’étape (ii1) est ensuite de préférence filtré.

De préférence, le procédé de préparation selon l’invention comprend successivement :

• au moins une étape de réduction (ii1) telle que définie précédemment,
  • de préférence, le milieu réactionnel avant, pendant ou à l’issue de l’étape de réduction (ii1) subit au moins un traitement au noir de charbon, plus préférentiellement avant ou après l’étape de réduction (ii1), en particulier avant l’étape de réduction (ii1) le milieu réactionnel subit au moins un traitement au noir de charbon, éventuellement à une température pouvant aller de 20 °C à 90°C,
  • optionnellement, au moins une étape d’addition d’au moins un agent acidifiant ou alcalinisant dans le milieu réactionnel issu de l’étape de réduction (ii1),
• optionnellement, au moins une étape de concentration (ii1) du composé de formule (IB) dans le milieu réactionnel issu de l’étape de réduction (ii1),
  • de préférence l’étape de concentration (ii1) est mise en œuvre par distillation, de préférence sous pression réduite,
• optionnellement, au moins une étape de purification telle qu’une filtration,
• optionnellement, au moins une étape (iv) d’addition d’au moins un agent bactéricide ou bactériostatique, de préférence bactériostatique, de préférence dérivé de glycol tels que le propylène glycol, pentylène glycol, le caprylyl glycol,
  • de préférence, l’agent bactériostatique en particulier le propylène glycol, est présent dans une teneur allant de 2 à 50% en poids, préférentiellement de 5 à 40% en poids, par rapport au poids total du mélange comprenant au moins le composé de formule (IB), et l’agent bactériostatique,
  • éventuellement, au moins une étape de purification telle qu’une distillation.

Par « biosourcés », on entend au sens de la présente invention que le les composés qualifiés de « biosourcés » sont issus de composés d’origine végétale.

Etape d’addition (ii2)

L’étape de réaction (ii) peut être également une étape d’addition ou d’O-alcoxylation (ii2) se déroulant en milieu aqueux ou non aqueux, selon la voie de synthèse (B1) suivante :

voie de synthèse (B1) dans laquelle :

R correspond à un groupement alkyle en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₄, tel que méthyle, ou un groupement alkyl(C₁-C₄)carbonyle tel qu’acétyle.

Avantageusement, le procédé selon l’invention comprend :

• au moins une étape (i) telle que définie précédemment,
• au moins une étape de réaction (ii) correspondant à une étape de réduction (ii1), telle que définie précédemment,
• au moins une étape de réaction (ii) correspondant à une étape d’addition (ii2), telle que définie précédemment,
• au moins une purification (P), telle que définie précédemment, mise en œuvre au moins entre l’étape de réaction (i) et l’étape de réduction (ii1), et/ou au moins après l’étape de réduction (ii1), de préférence entre l’étape de réduction (i) et l’étape d’addition (ii2), et/ou après l’étape d’addition (ii2).

Au sens de la présente invention, un composé de formule (I’B) est un composé de formule (IB) dans laquelle R représente un atome d’hydrogène.

Autrement dit, un composé de formule (I’B) est un composé de formule (I) dans laquelle X correspond à un radical -CH(OR) avec R représentant un atome d’hydrogène.

De préférence, le procédé de préparation selon l’invention comprend :

• au moins une étape de réaction (i), telle que décrite précédemment,
• au moins une étape de réduction (ii1), se déroulant en milieu aqueux selon la voie de synthèse (B) telle que définie précédemment,
• au moins une étape de traitement (P1) et au moins une étape d’électrodialyse (P2), telles que décrites précédemment, l’étape d’électrodialyse (P2) étant mise en œuvre avant et/ou après l’étape de réduction (ii1), de préférence avant l’étape de réduction (ii1).

L’étape de réduction (ii1) peut être une réduction mise en œuvre en présence d’un ou plusieurs hydrures, tels que NaBH4, NABH3CN, une réduction enzymatique ou une réduction par hydrogénation catalytique.

De préférence, l’étape de réduction (ii1) est une réduction par hydrogénation catalytique.

Autrement dit, l’étape de réduction (ii1) est avantageusement une hydrogénation réalisée en présence d’au moins un catalyseur.

Le catalyseur est de préférence un catalyseur métallique, tel que du ruthénium (Ru) ou palladium (Pd), de préférence ruthénium (Ru).

De préférence, le catalyseur est supporté, préférentiellement est du ruthénium supporté, tels que sur charbon, sur alumine, sur AlSi, sur zéolithe, ou sur sulfate de baryum (BaSO₄).

De préférence, le catalyseur est choisi dans le groupe constitué par du ruthénium sur charbon (Ru/C), ruthénium sur alumine (Ru/Al), ruthénium sur AlSi, ruthénium sur zéolithe ou ruthénium sur sulfate de baryum (BaSO₄).

Préférentiellement, le catalyseur est du ruthénium (Ru), par exemple sur charbon (Ru/C).

De préférence, l’au moins une étape de réduction (ii1) est réalisée sous une pression d’hydrogène allant de 2 à 100 bars, de préférence allant de 3 à 50 bars, plus préférentiellement allant de 4 à 25 bars, encore plus préférentiellement allant de 5 à 15 bars, mieux allant de 6 à 12 bars, tel que 10 bars.

De préférence, l’au moins une étape de réduction (ii1) est réalisée à une température pouvant aller de 30 à 150°C, de préférence à une température allant de 40 à 100°C, plus préférentiellement à une température allant de 65°C à 100°C.

De préférence, l’au moins une étape de réduction (ii1) se déroule pendant une période pouvant aller de 30 minutes à 30 heures, de préférence de 45 minutes à 10 heures, en particulier allant de 1 heure à 7 heures.

De préférence, l’au moins une étape de réduction (ii1) est une réduction par hydrogénation catalytique en présence d’au moins un catalyseur, en particulier du ruthénium, sous une pression d’hydrogène allant de 2 à 100 bars et à une température allant de 30 à 150°C.

De préférence, l’au moins une étape de réduction (ii1) est une réduction par hydrogénation catalytique en présence d’au moins un catalyseur, en particulier du ruthénium, sous une pression d’hydrogène allant de 2 à 50 bars et à une température allant de 40 à 100°C.

De préférence, l’au moins une étape de réduction (ii1) est une réduction par hydrogénation catalytique en présence d’au moins un catalyseur, en particulier du ruthénium, sous une pression d’hydrogène allant de 2 à 25 bars et à une température allant de 65°C à 100°C.

De préférence, l’au moins une étape de réduction (ii1) est une réduction par hydrogénation catalytique en présence d’au moins un catalyseur, en particulier du ruthénium, sous une pression d’hydrogène allant de 5 à 25 bars et à une température allant de 65°C à 100°C.

Avantageusement, l’étape de réduction (ii1) est réalisée, dans un milieu aqueux :

• en présence :
  • d’au moins un composé de formule (I), dans laquelle X correspond à un radical -CO,
  • d’au moins un catalyseur, plus préférentiellement choisi dans le groupe constitué par le palladium ou le ruthénium, en particulier le ruthénium sur charbon,
• sous une pression d’hydrogène variant de 2 à 50 bars, de préférence de 5 à 50 bars, plus préférentiellement de 4 à 12 bars, en particulier de 8 à 12 bars,
• à une température pouvant aller de 40 à 100°C, de préférence dans une température allant de 65 à 120°C.

A l’issue de l’étape de réduction (ii1), le milieu réactionnel peut être refroidi à une température variant de 15 à 25°C puis est purgé sous azote.

Le milieu réactionnel issu de l’étape (ii1) est ensuite de préférence filtré.

De préférence, le procédé selon l’invention comprend :

• au moins une étape de réduction (ii1) telle que définie précédemment,
  • de préférence, le milieu réactionnel subit au moins un traitement au noir de charbon, plus préférentiellement avant ou après l’étape de réduction (ii1), en particulier avant l’étape de réduction, éventuellement à une température pouvant aller de 20 à 90°C,
  • optionnellement, au moins une étape d’addition d’au moins un agent acidifiant ou alcalinisant dans le milieu réactionnel issu de l’étape de réduction (ii1), de préférence une étape d’addition d’au moins un agent acidifiant, notamment minéral, en particulier de type H⁺Hal^-avec Hal représentant un atome d’halogène choisi dans le groupe constitué par le chlore, le brome et l’iode, plus préférentiellement l’agent acidifiant est l’acide chlorhydrique,
• optionnellement, au moins une étape de concentration (ii1) du composé de formule (IB) dans le milieu réactionnel issu de l’étape de réduction (ii1),
  • de préférence l’étape de concentration (ii1) est mise en œuvre par distillation, de préférence sous pression réduite,
• optionnellement, au moins une étape de filtration stérilisante, de préférence une étape de filtration à 0,2μm,
• optionnellement, au moins une étape (iii) d’addition d’au moins un agent bactéricide ou bactériostatique, de préférence bactériostatique, de préférence du propylène glycol, en particulier du propylène glycol d’origine biosourcé,
  • de préférence, l’agent bactériostatique en particulier le propylène glycol, est présent dans une teneur allant de 2 à 50% en poids, préférentiellement de 5 à 40% en poids, par rapport au poids total du mélange comprenant au moins le composé de formule (IB), et l’agent bactériostatique,
  • éventuellement, au moins une étape de distillation, notamment du propylène glycol biosourcé.

Par « biosourcés », on entend au sens de la présente invention que le propylène glycol est issu de composés d’origine végétale.

Etape d’addition (ii2)

L’étape de réaction (ii) peut être également une étape d’addition (ii2) se déroulant en milieu aqueux selon la voie de synthèse (B1) suivante :

voie de synthèse (B1) dans laquelle :

R correspond à un groupement alkyle en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₄, tel que méthyle, ou un groupement alkyl(C₁-C₄)carbonyle tel qu’acétyle.

Avantageusement, le procédé selon l’invention comprend :

• au moins une étape (i) telle que définie précédemment,
• au moins une étape de réaction (ii) correspondant à une étape de réduction (ii1), telle que définie précédemment,
• au moins une étape de réaction (ii) correspondant à une étape d’addition (ii2), telle que définie précédemment,
• au moins une étape de traitement (P1) et au moins une étape d’électrodialyse (P2), telles que décrites précédemment, l’étape d’électrodialyse (P2) étant mise en œuvre avant et/ou après l’étape de réduction (ii1), de préférence entre l’étape de réduction (ii1) et l’étape d’addition (ii2).

Selon une autre variante de l’invention les composés (I’’B) sont obtenus par addition d’au moins un équivalent molaire d’au moins un composé nucléophile R-G sur au moins un composé de formule (IA), avec R tel que défini précédemment et G représente un atome ou groupe électrodéficient tel qu’un métal alcalin tel que sodium, potassium, ou lithium, ou alors un halogénure de magnésien tel que le MgCl en particulier cette réaction est réalisée sous atmosphère inerte et dans un solvant de préférence organique aprotique polaire particulièrement un solvant éthéré tel que le diéthyléther, THF, suivi d’un réaction d’hydrolyse.

Conditionnement du composé de formule (I)

A l’issue du procédé selon l’invention, le composé de formule (I), dans laquelle X correspond à un radical divalent -C(O)- ou -CH(OR)-, peut être conditionné sous forme d’extrait sec (sans solvant).

De préférence, à l’issue du procédé selon l’invention, le composé de formule (I), dans laquelle X correspond à un radical divalent -C(O)- ou -CH(OR)-, se trouve en solution dans un liquide qui comprend une teneur d’au moins 25% en poids de matière active du composé de formule (I), préférentiellement dans une teneur allant de 25 à 80 % en poids, plus préférentiellement allant de 25 à 75% en poids, plus préférentiellement allant de 30 à 75% par rapport au poids total de la solution.

De préférence, à l’issue du procédé selon l’invention, le composé de formule (I), dans laquelle X correspond à un radical divalent -C(O)- ou -CH(OR)-, se trouve en solution dans un liquide qui comprend une teneur d’au moins 25% en poids de matière active (I), plus préférentiellement dans une teneur allant de 25 à 45% en poids par rapport au poids total de la solution.

De préférence, à l’issue du procédé selon l’invention, le composé de formule (I), dans laquelle X correspond à un radical -C(O)- ou -CH(OR), se trouve en solution dans un liquide qui comprend une teneur d’au moins 25% en poids de matière active, plus préférentiellement dans une teneur allant de 25% à 75% en poids par rapport au poids total de la solution.

Selon un mode de réalisation, le composé de formule (I) dans laquelle X correspond à un radical divalent -C(O)- ou -CH(OR)- est conditionné dans un liquide et le pH est ajusté à une valeur cible, de préférence entre 3,5 et 7, par ajout d’au moins un agent alcalinisant ou d’au moins un agent acidifiant.

Structure(s) chimique(s)

SA’ peut représenter un groupe monosaccharide ou un groupe polysaccharide comportant jusqu’à 6 unités de sucre, sous forme pyranose et/ou furanose et de série L et/ou D, d’anomère a ou b, et comprenant au moins un groupement hydroxy libre, et éventuellement au moins un groupement amine éventuellement protégé.

De préférence, SA’ représente un monosaccharide ou un polysaccharide comportant jusqu’à 6 unités de sucre, sous forme pyranose et/ou furanose et de série L et/ou D, et comprenant au moins un groupement hydroxy libre.

Selon un mode de réalisation, SA’ est un groupe monosaccharide choisi dans le groupe constitué par le glucose, le galactose, le mannose, le xylose, le fucose, l’arabinose, le rhamnose, l’acide glucuronique, l’acide galacturonique, l’acide iduronique, la N-acétyl-glucosamine, la N-acétyl-galactosamine et plus particulièrement SA est un monosaccharide choisi dans le groupe constitué par le D-glucose, le D-galactose, le D-mannose, le D-xylose, le L-fucose, le L-arabinose, le L-rhamnose, l’acide D-glucuronique, l’acide D-galacturonique, l’acide D-iduronique, la N-acétyl-D-glucosamine, la N-acétyl-D-galactosamine.

De préférence, SA’ est un monosaccharide choisi dans le groupe constitué par le glucose, le xylose, la N-acétyl-galactosamine ou le fucose, en particulier le glucose, le xylose ou le fucose, plus particulièrement le xylose.

Plus préférentiellement, SA’ est un groupe monosaccharide choisi dans le groupe constitué par le D-glucose, le D-xylose, la N-acétyl-D-galactosamine ou le L-fucose, en particulier le D-glucose, le D-xylose ou le L-fucose, plus particulièrement le D-xylose.

Selon un mode de réalisation, SA’ est un groupe polysaccharide comportant jusqu’à 6 unités de sucrose et choisi dans le groupe constitué par le D-maltose, le D-lactose, le D-cellobiose, le D-maltotriose, un disaccharide associant un acide uronique choisi parmi l'acide D-iduronique ou l'acide D-glucuronique avec une hexosamine choisie parmi la D-galactosamine, la D-glucosamine, la N-acétyl-D-galactosamine, la N-acétyl-D-glucosamine, un oligosaccharide contenant au moins un xylose avantageusement choisi parmi le xylobiose, le méthyl-bêta-xylobioside, le xylotriose, le xylotétraose, le xylopentaose et le xylohexaose et préférentiellement le xylobiose qui est composé de deux molécules de xylose liés par une liaison beta-1-4.

De préférence, SA’ représente un monosaccharide.

De préférence, SA’ représente un groupe monosaccharide choisi dans le groupe constitué par le glucose notamment le D-glucose, le xylose notamment le D-xylose, le fucose notamment le L-fucose, l’arabinose notamment le L-arabinose, le rhamnose notamment le L-rhamnose, l’acide glucuronique notamment l’acide D-glucuronique, l’acide galacturonique notamment l’acide D-galacturonique, l’acide iduronique notamment l’acide D-iduronique, la N-acétyl glucosamine notamment la N-acétyl-D-glucosamine, la N-acétyl-galactosamine notamment laN-acétyl-D-galactosamine et de préférence SA est choisi parmi le D-glucose, le D-xylose, le L-fucose, le L-arabinose, le L-rhamnose, l’acide D-glucuronique, l’acide D-galacturonique, l’acide D-iduronique.

De préférence, SA’ représente un groupe monosaccharide choisi dans le groupe par le glucose, le xylose, la N-acétyl-galactosamine ou le fucose, plus préférentiellement SA’ est choisi dans le groupe constitué par le glucose, le xylose ou le fucose.

De préférence, SA’ représente un groupe monosaccharide choisi dans le groupe par le D-glucose, le D-xylose, la N-acétyl-D-galactosamine ou le L-fucose, plus préférentiellement SA est choisi dans le groupe constitué par le D-glucose, le D-xylose ou le L-fucose.

Plus préférentiellement, SA’ représente un groupe xylose et encore plus préférentiellement le D-xylose.

Comme indiqué précédemment, R₁représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

Selon un mode de réalisation, R₁représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

Selon un mode de réalisation, R₁représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique telle que le cyclohexyle ou le cyclopentyle, ou acyclique en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, R₁représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, de préférence linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, R₁représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

Préférentiellement, R₁représente une chaîne alkyle linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, X représente un radical divalent -C(O)- ou CH(OH)-.

Avantageusement, dans la formule (I) :

• X représente un radical divalent -C(O)- ou -CH(OH)-,
• SA’ représente un groupe monosaccharide choisi dans le groupe constitué par le D-glucose, le D-galactose, le D-mannose, le D-xylose, le L-fucose, le L-arabinose, le L-rhamnose, l’acide D-glucuronique, l’acide D-galacturonique, l’acide D-iduronique, la N-acétyl-D-glucosamine, la N-acétyl-D-galactosamine, de préférence choisi parmi le D-glucose, le D-galactose, le D-mannose, le D-xylose, le L-fucose, le L-arabinose, le L-rhamnose, l’acide D-glucuronique, l’acide D-galacturonique, l’acide D-iduronique, plus préférentiellement choisi parmi le D-glucose, le D-xylose ou le L-fucose ;
• R₁représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier un groupe méthyle.

Selon un mode de réalisation, dans la formule (III), R₁et R₂sont identiques, et représentent une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, dans la formule (III), R₁et R₂sont identiques, et représentent une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, saturée ou insaturée, acyclique, en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, dans la formule (III), R₁et R₂sont identiques, et représentent une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, en C₁-C₄, en particulier en C₁.

Selon un mode de réalisation, dans la formule (IV1), R₂représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, dans la formule (IV1), R₂représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, saturée ou insaturée, acyclique, en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, dans la formule (IV1), R₂représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, en C₁-C₄, en particulier en C₁.

De préférence, dans les formules (I), (III) et (IV1), R₁et R₂sont identiques, et représentent une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₄, en particulier en C₁.

Selon un mode de réalisation, dans la formule (IV1), D⁺peut être un cation organique, de préférence choisi dans le groupe constitué par les ions ammonium, phosphonium, imadazolium, pyrazolium, piperidinium, pipérazinium

Selon un mode de réalisation, dans la formule (IV1), D⁺est un cation inorganique choisi dans le groupe constitué par les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux.

Avantageusement, dans la formule (IV1), D⁺est un cation choisi dans le groupe constitué par les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux, l’ion ammonium (NH₄ ⁺), en particulier les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux.

De préférence, dans la formule (IV1), D⁺est un cation choisi dans le groupe constitué par l’ion calcium (Ca²⁺), l’ion magnésium (Mg²⁺), l’ion sodium (Na⁺) et l’ion potassium (K⁺), en particulier l’ion calcium et l’ion sodium, plus particulièrement l’ion sodium.

Avantageusement, SA’ répond à la formule suivante (II’) :

(II’)

Formule (II’) dans laquelle l’indice n est égal à 0 ou 1, de préférence est égal à 1 et l’indice p est un entier variant de 1 à 4, de préférence l’indice p est égal à 3.

De préférence, dans la formule (II’), n est égal à 1 et p est un entier variant de 1 à 4, de préférence l’indice p est égal à 3.

Plus préférentiellement, dans la formule (II’), n est égal à 1 et p est égal à 3.

Le procédé de préparation d’au moins un composé de formule (I) est préférentiellement un procédé de préparation d’au moins un composé de formule (I’) suivante :

(I’)

Formule (I’) dans laquelle :

• n est égal à 0 ou 1, de préférence est égal à 1,
• p est un entier variant de 1 à 4, de préférence l’indice p est égal à 3,
• R1 présente la même signification que dans la formule (I), de préférence représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, de préférence acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁;
• X représente un radical divalent -C(O)- ou -CH(OR)-,
• R représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₄, tel que méthyle, ou un groupement alkyl(C₁-C₄)carbonyle tel qu’acétyle ; de préférence R représente un atome d’hydrogène,

ainsi que l’un de ses isomères optiques, isomères géométriques, et/ou l’un de ses solvates tels que les hydrates ;

ledit procédé comprenant :

• au moins une étape de réaction (i) se déroulant selon le schéma de synthèse (A’) suivant :
  
  voie de synthèse (A’) dans laquelle :

• n est égal à 0 ou 1, de préférence est égal à 1,
• p est un entier variant de 1 à 4, de préférence l’indice p est égal à 3,
• R₁et R₂sont identiques ou différents, de préférence identiques ; avec R₂ayant la même signification que R₁dans la formule (I’),
• D est un cation organique ou inorganique, de préférence inorganique, plus préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux et ammonium (NH₄ ⁺) ; mieux dans le groupe constitué par les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux ;

ladite étape de réaction (i) étant réalisée en milieu aqueux en présence :

• d’au moins un composé de formule (II’),
• d’au moins un composé de formule (III), de préférence présent dans une quantité équimolaire ou en excès par rapport au composé de formule (II’), de préférence en excès,
• de préférence, le ratio molaire composé(s) de formule (III)/ composé(s) de formule (II’) est supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 5, plus préférentiellement entre 1 et 4, encore plus particulièrement entre 1 et 3, mieux entre 1 et 2, en particulier allant de 1 à 1,5 ; selon un mode de réalisation particulier, le ratio molaire composé(s) de formule (III) / composé(s) de formule (II’) est supérieur à 1,

• d’au moins un agent alcalin dans une quantité molaire en excès, de préférence en excès, par rapport au composé de formule (II’),
• de préférence, le ratio molaire agent(s) alcalin(s) / composé(s) de formule (II’) est supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 5, plus préférentiellement entre 1 et 4, encore plus particulièrement entre 1 et 3, mieux entre 1 et 2 ; selon un mode de réalisation particulier, le ratio molaire agent alcalin / composé de formule (II’) est supérieur à 1
• l’agent alcalin étant de préférence minéral, plus préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les (bi)carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges ; en particulier les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tel que l’hydroxyde de sodium,

pour conduire à la formation d’au moins un composé de formule (I’A1), et d’au moins un composé de formule (IV1) dans un milieu aqueux ;

- éventuellement, au moins une étape de réaction (ii) d’au moins dudit composé de formule (I’A1) pour conduire à au moins un composé répondant à la formule (I’B1) :

Formule (I’B1) dans laquelle les indices n, p et R1 ont les mêmes significations que dans la formule (I) ;

• de préférence, l’étape de réaction (ii) est une étape de réduction (ii1), telle que définie précédemment,
• au moins une purification (P) du milieu réactionnel incluant au moins ledit composé de formule (IV1), réalisée en milieu aqueux, comprenant :
  • au moins une étape de traitement (P1), mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques, dans le milieu réactionnel issu de la ou les étapes de réaction (i),
  • au moins une étape d’électrodialyse (P2) du milieu réactionnel aqueux comprenant au moins un composé de formule (I’A1) ou (I’B1) et au moins un composé de formule (IV1) ; la ou les étapes d’électrodialyse (P2) étant de préférence réalisée(s) après la ou les étapes de traitement (P1).

L’étape de réaction (i) et la purification (P), notamment les étapes (P1) et (P2), sont telles que définies précédemment.

De préférence, la purification (P) est mise en œuvre après l’étape de réaction (i).

De préférence, la purification (P) est mise en œuvre au moins entre l’étape de réaction (i) et au moins une étape de réaction (ii), et/ou au moins après au moins une étape de réaction (ii), par exemple après une et/ou deux étapes de réaction (ii).

De préférence, la purification (P) comprend une étape (P1) et une étape (P2) ; ladite étape (P2) étant réalisée après l’étape (P1).

De préférence, l’étape de réaction (ii) est une étape de réduction (ii1) se déroulant en milieu aqueux selon la voie de synthèse (B1) suivante :

voie de synthèse (B1) dans laquelle :

• l’indice p et R₁ont la même signification que dans la formule (I).

De préférence, l’étape de réduction (ii1) est une réduction par hydrogénation catalytique, tel que défini précédemment.

Au sens de la présente invention, un composé de formule (I’A1) est un composé de formule (I’) dans laquelle X correspond à un radical divalent -C(O)-.

Au sens de la présente invention, un composé de formule (I’B1) est un composé de formule (I’) dans laquelle X correspond à un radical divalent -CH(OH)-.

De préférence, la purification (P) est mise en œuvre au moins entre l’étape de réaction (i), tel que décrite précédemment, et l’étape de réduction (ii1), telle que décrite précédemment.

Plus préférentiellement encore, le procédé de préparation d’au moins un composé de formule (I) est un procédé de préparation d’au moins un composé de formule (I’’) suivante :

ainsi que l’un de ses isomères optiques, isomères géométriques, et/ou l’un de ses solvates tels que les hydrates ;

ledit procédé comprenant :

• au moins une étape de réaction (i) se déroulant selon le schéma de synthèse (A’’) suivant :
  

voie de synthèse (A’’) dans laquelle :

• D⁺est un cation choisi dans le groupe constitué par les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux et ammonium (NH₄ ⁺) ;

ladite étape de réaction (i) étant réalisée en milieu aqueux, en présence :

• d’au moins un composé de formule (III’), de préférence présent dans une quantité équimolaire ou en excès par rapport au composé de formule (II’’),
• de préférence, le ratio molaire composé(s) de formule (III)/ composé(s) de formule (II’’) est supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 5, plus préférentiellement entre 1 et 4, encore plus particulièrement entre 1 et 3, mieux entre 1 et 2, en particulier allant de 1 à 1,5 ; selon un mode de réalisation particulier, le ratio molaire composé(s) de formule (III) / composé(s) de formule (II’’) est supérieur à 1,
• d’au moins un agent alcalin dans une quantité équimolaire ou en excès par rapport au composé de formule (II’’),
• de préférence, le ratio molaire agent(s) alcalin(s) / composé(s) de formule (II’) est supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 5, plus préférentiellement entre 1 et 4, encore plus particulièrement entre 1 et 3, mieux entre 1 et 2 ; selon un mode de réalisation particulier, le ratio molaire agent alcalin / composé de formule (II) est supérieur à 1
• l’agent alcalin étant de préférence minéral, plus préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les hydroxyde métaux alcalins ou alcalino-terreux, en particulier l’hydroxyde de sodium,

pour conduire à la formation d’au moins un composé de formule (I’’A) et d’au moins un composé de formule (IV’’) dans un milieu aqueux;

- éventuellement, au moins une étape de réaction (ii) d’au moins dudit composé de formule (I’’A), pour conduire à au moins un composé répondant à la formule (I’’B) suivante :

• de préférence, l’étape de réaction (ii) est une étape de réduction (ii1), telle que définie précédemment,
• au moins une purification (P) du milieu réactionnel incluant au moins ledit composé de formule (IV’’), réalisée en milieu aqueux, comprenant :
  • au moins une étape de traitement (P1), mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques, dans le milieu réactionnel aqueux issu de la ou les étapes de réaction (i),
  • au moins une étape d’électrodialyse (P2) dudit milieu réactionnel; la ou les étapes d’électrodialyse (P2) étant de préférence réalisée(s) après la ou les étapes de traitement (P1).

L’étape de réaction (i) et la purification (P), notamment les étapes (P1) et (P2), sont telles que définies précédemment.

L’étape (P2) est notamment mise en œuvre dans un milieu réactionnel aqueux comprenant au moins un composé de formule (I’’A) ou (I’’B) et au moins un composé de formule (IV’’).

De préférence, la purification (P) est mise en œuvre après l’étape de réaction (i).

De préférence, la purification (P) est mise en œuvre au moins entre l’étape de réaction (i) et au moins une étape de réaction (ii), et/ou au moins après au moins une étape de réaction (ii), par exemple après une et/ou deux étapes de réaction (ii).

L’étape de traitement (P1) est mise en œuvre après l’étape de réaction (i).

L’étape d’électrodialyse (P2) peut être mise en œuvre avant et/ou après l’étape de réaction (ii), en particulier avant et/ou après l’étape de réduction (ii1), de préférence avant l’étape de réaction (ii), notamment avant l’étape de réduction (ii1).

De préférence, la purification (P) comprend une étape (P1) et une étape (P2) ; ladite étape (P2) étant réalisée après l’étape (P1).

Au sens de la présente invention, un composé de formule (I’’A) est un composé de formule (I’’) dans laquelle X correspond à un radical divalent -C(O)-.

Au sens de la présente invention, un composé de formule (I’’B) est un composé de formule (I’’) dans laquelle X correspond à un radical divalent -CH(OH)-.

De préférence, l’étape de réaction (ii) est une étape de réduction (ii1) se déroulant en milieu aqueux selon la voie de synthèse (B’’) suivante :

De préférence, l’étape de réduction (ii1) une réduction par hydrogénation catalytique, tel que défini précédemment.

De préférence, la purification (P) est mise en œuvre au moins entre l’étape de réaction (i) et au moins une étape de réduction (ii1), et/ou au moins après au moins une étape de réduction (ii1), par exemple après une et/ou deux étapes de réaction (ii).

De préférence, a purification (P) est mise en œuvre au moins entre l’étape de réaction (i) et l’étape de réduction (ii1).

Le procédé de préparation d’au moins un composé de formule (I’) ou (I’’) peut comprendre en outre les étapes additionnelles décrites pour le procédé de préparation d’au moins un composé de formule (I).

L’invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants non limitatifs.

Exemples :

Exemple 1 – Préparation du C-ß-D-xylopyranoside-2-hydroxy-propane (47% en poids)

Etape 1 : Préparation d’un composé de formule (I’’)

On charge l’eau (1.04 kg) dans un réacteur à 20°C. On chauffe à 50 °C puis on charge le xylose (700 g) et on agite jusqu’à homogénéité du milieu.

On refroidit à une température de 15 °C et on charge l’acétylacétone (555 g). On charge la solution de soude à 50 % (540 g) à une température inférieure à 45 °C. On chauffe ensuite à de 30 à 50°C pendant 30mn à 4heures. On refroidit à 20 °C puis on réalise le passage sur la résine échangeuse d’ions sulfonique forte jusqu’à ce que le pH soit compris entre 4,0 et 8,0. L’acétylacétone est éventuellement distillée sous vide à une température inférieure à 70°C.

On réalise ensuite au moins un passage sur électrodialyse jusqu’à obtention d’une teneur en acide acétique inférieure à 10 000 ppm voire inférieure ou égale à 6000 ppm et d’un extrait sec de 30% à 60%.

La solution est ensuite mise en contact avec du noir de charbon puis éventuellement concentrée jusqu’à un extrait sec de 30% à 60% puis le pH est ajusté à 6,0-7,0.

Le produit est isolé avec un rendement de 90-95 %.

Etape 2 : Hydrogénation catalytique pour obtenir le composé de formule (I’1)

Le composé de formule (I’) (2,08 kg) en solution aqueuse avec la teneur en acide acétique appropriée est introduit dans un hydrogénateur avec du ruthénium sur charbon (quantité catalytique). Le mélange est purgé au moins une fois à l’azote puis à l’hydrogène. Le mélange peut être chauffé à une température supérieure à 25°C puis on introduit de l’hydrogène sous pression jusqu’à une pression d’environ 10 bars.

Le mélange est chauffé à une température inférieure ou égale à 100°C pendant une durée allant de 2 à 7 heures sous une pression allant de 8 à 12 bars.

La réaction d’hydrogénation est mise en œuvre jusqu’à la fin de la consommation de l’hydrogène.

Le milieu réactionnel peut être laissé revenir à température ambiante (20°C) puis est éventuellement purgé avec un gaz inerte (azote). Le catalyseur est ensuite filtré et le filtrat est ensuite éventuellement mis en contact avec du noir de charbon. La solution est concentrée jusqu’à obtention d’un extrait sec de 40 à 80%.

Le pH du filtrat est ajusté à pH acide (par exemple entre 4 et 6).

Il peut être ajouté à la solution précédente un dérivé glycol comme solvant tel que du propylène glycol pour obtenir une teneur en composé de formule (I) de 20 à 90%.

Le produit est isolé en solution avec un bon rendement (entre 90-95%) et une teneur en acide acétique de la solution inférieure à 20 000 ppm.

Claims (26)

1. Procédé de purification (PU) d’au moins un milieu aqueux comprenant :

   • au moins un ingrédient cosmétique, et
   • au moins un sel ;

   ledit procédé comprenant la mise en œuvre avec :

   • au moins une résine échangeuse d’ions cationiques (P1) et
   • au moins une électrodialyse (P2).
2. Procédé de purification selon la revendication précédente dans lequel le ou les ingrédients cosmétiques est(sont) choisi(s) parmi les composés de formule (I) suivante :
   
   (I)
   Formule (I) dans laquelle :

   • SA’ représente un représente un groupe monosaccharide ou un groupe polysaccharide comportant jusqu’à 20 unités de sucres, en particulier jusqu’à 6 unités de sucre, sous forme pyranose et/ou furanose et de série L et/ou D, ledit groupe monosaccharide ou groupe polysaccharide ayant au moins un groupe hydroxy libre substitué, et éventuellement au moins un groupement amine éventuellement protégé,
   • la liaison entre SA’ et CH₂-X est une liaison de nature C-anomérique,
   • X représente un radical divalent -C(O)- ou -CH(OR)-, de préférence -C(O)- ou -CH(OH)- ;
   • R représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₄, tel que méthyle, ou un groupement alkyl(C₁-C₄)carbonyle tel qu’acétyle, de préférence un atome d’hydrogène ;
   • R₁représente une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₄, plus préférentiellement saturée ; particulièrement R₁représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, en C₁-C₁₀, plus particulièrement en C₁-C₆, encore plus préférentiellement en C₁-C₄, tel qu’en C_{1 ;}

   ainsi que leurs isomères optiques, isomères géométriques, et/ou l’un de leurs solvates tels que les hydrates.
3. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que SA’ représente un groupe monosaccharide choisi dans le groupe constitué par le glucose notamment le D-glucose, le xylose notamment le D-xylose, le fucose notamment le L-fucose, l’arabinoqe notamment le L-arabinose, le rhamnose notamment le L-rhamnose, l’acide glucuronique notamment l’acide D-glucuronique, l’acide galacturonique notamment l’acide D-galacturonique, l’acide iduronique notamment l’acide D-iduronique, la N-acétyl glucosamine notamment la N-acétyl-D-glucosamine, la N-acétyl-galactosamine notamment laN-acétyl-D-galactosamine et de préférence SA est choisi parmi le D-glucose, le D-xylose, le L-fucose, le L-arabinose, le L-rhamnose, l’acide D-glucuronique, l’acide D-galacturonique, l’acide D-iduronique.
4. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que R₁représente une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, acyclique, en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.
5. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les ingrédients cosmétiques représentent un composé de formule (I’’) :
   
   (I’’)
   formule (I’’) dans laquelle R₁et X sont tels que définis dans une quelconque des revendications 2, 4 ou 5, ainsi que l’un de ses isomères optiques, isomères géométriques, et/ou l’un de ses solvates tels que les hydrates ; de préférence de formule (I’’’) :
   
   (I’’’)
   Formule (I’’’) dans laquelle :
   X correspond à un radical divalent -C(O)- ou -(CH)OH-, de préférence -C(O)-
   ainsi que l’un de ses isomères optiques, isomères géométriques, et/ou l’un de ses solvates tels que les hydrates.
6. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit sel répond à la formule (IV) suivante :
   (IV)
   Formule (II) dans laquelle :
   y est un nombre entier allant de 1 à 3, de préférence 1 ;
   w est un nombre entier allant de 1 à 3, de préférence 1 ;
   A est un anion organique ou inorganique, de préférence organique, plus préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les acides carboxyliques en C₁-C₁₈, encore plus préférentiellement en C₁-C₁₀, mieux en C₁-C₆;
   D est un cation organique ou inorganique, de préférence inorganique, plus préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux et ammonium (NH₄ ⁺) ;
   de préférence sel de formule (IV) répond à la formule (IV1) suivante :
   
   (IV1)
   Formule (IV1) dans laquelle :
   D est un cationique organique ou inorganique, de préférence inorganique,
   R₂représente une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, en C₁-C₁₀, de préférence en C₁-C₆, plus préférentiellement en C₁-C₄, en particulier en C₁.
7. Procédé de purification selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l’étape de mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques (P1) est réalisée avant l’électrodialyse (P2).
8. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédente, caractérisé en ce que la ou les étapes de traitement (P1) sont mises en œuvre avec au moins une résine cationique ayant des groupements carboxyliques et/ou au moins une résine sulfonique, de préférence au moins une résine sulfonique.
9. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédente, caractérisé en ce que l’étape d’électrodialyse (P2) est mise en œuvre à un pH comprise entre 4 et 9, plus préférentiellement entre 4,5 et 8,5.
10. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédente, caractérisé en ce que l’étape d’électrodialyse (P2) est mise en œuvre à une température allant de 20 °C à 50 °C, de préférence à une température allant de 25°C à 45°C.
11. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédente, caractérisé en ce que l’étape d’électrodialyse (P2) est mise en œuvre avec une électrolyse conventionnelle, préférentiellement à une conductivité produit, avant traitement, allant de 50 à 0,05 mS/cm, de préférence allant de 40 à 0,2 mS/cm, mesurée en particulier à une température allant de 20 °C à 50 °C.
12. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape d’électrodialyse (P2) est mise en œuvre avec une électrolyse à membrane bipolaire à une conductivité produit (avant traitement) allant de 60 à 0,5 mS/cm, de préférence allant de 55 à 1 mS/cm, plus préférentiellement allant de 50 à 10 mS/cm, encore plus préférentiellement allant de 45 à 20 mS/cm, mesurée en particulier à une température allant de 20°C à 50°C.
13. Procédé selon un quelconque des revendications précédentes mettant en œuvre au moins un agent alcalin.
14. Procédé de préparation d’au moins un composé de formule (I) tel que défini dans une quelconque des revendications 2 à 5 comprenant :

    • au moins une étape de réaction (i) se déroulant selon le schéma de synthèse (A) suivant :

    
    voie de synthèse (A) dans laquelle :

    • R₁et R₂sont identiques ou différents ; avec R₂ayant la même signification que R₁dans la formule (I),
    • SA’ a la même signification que dans la formule (I),
    • D⁺est un cation organique ou inorganique issu de l’agent alcalin, de préférence D⁺est un cation inorganique ;

    ladite étape de réaction (i) étant réalisée en milieux aqueux en présence :

    • d’au moins un composé de formule (II),
    • d’au moins un composé de formule (III), et
    • d’au moins un agent alcalin dans une quantité équimolaire ou en excès par rapport au composé de formule (II), de préférence ou en excès,

    pour conduire à la formation d’au moins un composé de formule (IA) et d’au moins un composé de formule (IV1) dans un milieu aqueux ;

    • éventuellement, au moins une étape de réaction (ii) d’au moins dudit composé de formule (IA), dans un milieu de préférence aqueux, pour conduire à la formation d’au moins un composé répondant à la formule (IB) suivante :

    
    (IB)
    Formule (IB) dans laquelle :

    • SA’, R₁et R ont les mêmes significations que dans la formule (I) ;
    • au moins une purification (P) du milieu réactionnel incluant au moins ledit composé de formule (IV1), réalisée en milieu aqueux, comprenant :
      • au moins une étape de traitement (P1), mise en œuvre avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques, dans le milieu réactionnel aqueux issu de ladite ou lesdites étapes de réaction (i),
      • au moins une étape d’électrodialyse (P2) dudit milieu réactionnel aqueux comprenant au moins ledit composé de formule (IA) ou (IB) et au moins le composé de formule (IV1) ; ladite ou lesdites étapes d’électrodialyse (P2) étant réalisées après ladite ou lesdites étapes de traitement (P1).
15. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l’étape de réaction (i) est réalisée en milieu aqueux en présence :

    • d’au moins un composé de formule (II),
    • d’au moins un composé de formule (III),
      • de préférence, le ratio molaire composé(s) de formule (III)/ composé(s) de formule (II) est supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 5, plus préférentiellement entre 1 et 4, encore plus particulièrement entre 1 et 3, mieux entre 1 et 2, en particulier allant de 1 à 1,5 ; plus particulièrement, le ratio molaire composé(s) de formule (III) / composé(s) de formule (II) est supérieur à 1 ;

    • d’au moins un agent alcalin minéral, préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les (bi)carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges ; en particulier les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tel que l’hydroxyde de sodium,
      • l’agent alcalin étant dans une quantité équimolaire ou en excès, de préférence le ratio molaire agent(s) alcalin(s) / composé(s) de formule (II) est supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 5, plus préférentiellement entre 1 et 4, encore plus particulièrement entre 1 et 3, mieux entre 1 et 2,

    • de préférence, l’étape de réaction (i) se déroule :
      • à une température allant de 20°C à 80°C, de préférence à une température allant de 20°C à 70°C, plus préférentiellement à une température allant de 30°C à 70°C, mieux de 30°C à 60°C, encore mieux à une température allant de 35°C à 45°C
    • de préférence, la durée de la réaction varie :
      • de 10 minutes à 10 heures, de préférence de 20 minutes à 5 heures, plus préférentiellement de 30 minutes à 4 heures, encore plus préférentiellement de 45 minutes à 3 heures.
16. Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que la ou les purification(s) (P) peut/peuvent être mise(s) en œuvre au moins une fois entre une étape de réaction (i) et au moins une étape de réaction (ii), et/ou au moins une fois après au moins une étape de réaction (ii), de préférence la purification (P) est réalisée au moins une fois à l’issue de la ou des étapes de réaction (i).
17. Procédé selon l’une quelconque des revendications 14 à 16 caractérisé en ce que la ou les étapes de traitement (P1) est ou sont mise(s) en œuvre à une valeur de pH supérieure ou égale au pKa du composé répondant à la formule (IV’) suivante :
    
    ou à une valeur de pH supérieure ou égale au plus faible pKa des composés de formule (IV’) si plusieurs composés sont présents,
    Formule (IV’) dans laquelle R2 a la même signification que dans la formule (IV1) de la revendication 7.
18. Procédé selon l’une quelconque des revendications 13 à 17, caractérisé en ce que l’étape de traitement (P1) du milieu réactionnel issu de la ou les étapes de réaction (i) sont mises en œuvre dans une gamme de pH allant de 3 à 8, plus préférentiellement allant de 4 à 8.
19. Procédé selon l’une quelconque des revendications 13 à 18, caractérisé en ce que, à l’issue de l’étape d’électrodialyse (P2), la teneur en composé(s) de formule (IV) est inférieure ou égale à 10% en poids, de préférence est inférieure ou égale à 5% en poids, plus préférentiellement varie de 1 à 5% en poids, mieux varie de 1 à 2% en poids, par rapport au poids total de l’extrait sec contenant ledit composé de formule (I).
20. Procédé selon l’une quelconque des revendications 13 à 19, caractérisé en ce que la purification (P) comprend, simultanément ou séquentiellement, de préférence séquentiellement, notamment avant ou après l’étape de traitement (P1), plus préférentiellement avant l’étape de traitement (P1), au moins une étape de neutralisation (P0) de tout ou partie de l’excès d’agent alcalin présent dans le milieu réactionnel issu de l’étape (i).
21. Procédé selon l’une quelconque des revendications 13 à 20, caractérisé en ce que l’au moins une étape de purification (P), réalisée dans un milieu réactionnel aqueux, comprend :

    • au moins une étape de traitement (P0) pour neutraliser l’excès d’agent alcalin présent dans le milieu réactionnel issu de l’au moins une étape (i),
    • au moins une étape de traitement (P1) du milieu réactionnel issu de l’étape (i) avec au moins une résine échangeuse d’ions cationiques mise en œuvre à une valeur de pH supérieure ou égale au pKa du composé de formule (IV’) ou supérieure ou égale au plus faible pKa des composés de formule (IV’),
    • au moins une étape d’électrodialyse (P2) dudit milieu réactionnel aqueux comprenant au moins le composé de formule (IV).
22. Procédé selon l’une quelconque des revendications 13 à 21, caractérisé en ce qu’il comprend en outre au moins une étape de réaction (ii) d’au moins dudit composé de formule (IA) pour conduire à au moins un composé de formule (IB).
23. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l’étape de réaction (ii) est une étape de réduction (ii1) se déroulant en milieu aqueux selon la voie de synthèse (B) suivante :
    
    voie de synthèse (B) dans laquelle :

    • SA’ et R1 ont les mêmes significations que dans la formule (I).
24. Procédé selon la revendication 22 ou 23, caractérisé en ce que l’étape de réaction (ii) est au moins une étape de réduction (ii1) par hydrogénation catalytique, de préférence réalisée en présence d’au moins un catalyseur métallique, plus préférentiellement du ruthénium (Ru), rhodium (Rh), Platine (Pt), Iridium (Ir), Nickel (Ni) ou palladium (Pd), de préférence ruthénium (Ru) plus préférentiellement un catalyseur métallique, choisi parmi ruthénium (Ru), rhodium (Rh), Platine (Pt), Iridium (Ir), mieux ruthénium (Ru).
25. Procédé selon l’une quelconque des revendications 13 à 24, caractérisé en ce que le composé de formule (I), dans laquelle X correspond à un radical divalent -C(O)- ou -CH(OR)-, se trouve en solution dans un liquide qui comprend une teneur d’au moins 25% en poids de matière active du composé de formule (I), de préférence dans une teneur allant de 25 à 80 % en poids, plus préférentiellement allant de 25 à 75% en poids, plus préférentiellement allant de 30 à 75% par rapport au poids total de la solution.
26. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que D+ est un cation choisi dans le groupe constitué par les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux, l’ion ammonium (NH₄ ⁺), de préférence les cations de métaux alcalins, les cations de métaux alcalino-terreux, en particulier dans un groupe constitué par l’ion calcium (Ca²⁺), l’ion magnésium (Mg²⁺), l’ion sodium (Na⁺) et l’ion potassium (K⁺).