FR3149609A1 - Ring-opening or polycondensation polymerization process - Google Patents
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Abstract
L’invention concerne un procédé de préparation d’organopolysiloxanes linéaires OL par une réaction de polymérisation à partir d’organopolysiloxanes O (cycliques et/ou linéaires), et à l’aide d’un système catalytique AI. Plus précisément le procédé de la présente invention permet d’obtenir des organopolysiloxanes linéaires OL de masse molaire contrôlée avec un taux résiduel d’organopolysiloxanes cycliques résiduels très faible.La présente demande concerne également l’organopolysiloxane linéaire OL obtenu selon les différents modes de réalisation du procédé de la présente invention décrits ci-avant.The invention relates to a process for preparing linear organopolysiloxanes OL by a polymerization reaction from organopolysiloxanes O (cyclic and/or linear), and using a catalytic system AI. More specifically, the process of the present invention makes it possible to obtain linear organopolysiloxanes OL of controlled molar mass with a very low residual level of residual cyclic organopolysiloxanes. The present application also relates to the linear organopolysiloxane OL obtained according to the different embodiments of the process of the present invention described above.
Description
L’invention concerne un procédé de préparation d’organopolysiloxanes linéairesOLpar une réaction de polymérisation à partir d’organopolysiloxanesO(cycliques et/ou linéaires), et à l’aide d’un système catalytiqueAI.Plus précisémement le procédé de la présente invention permet d’obtenir des organopolysiloxanes linéairesOLde masse molaire contrôlée avec un taux d’organopolysiloxanes cycliques résiduels très faible.The invention relates to a process for preparing linear organopolysiloxanes OL by a polymerization reaction from organopolysiloxanes O (cyclic and/or linear), and using a catalytic system AI. More precisely, the process of the present invention makes it possible to obtain linear organopolysiloxanes OL of controlled molar mass with a very low level of residual cyclic organopolysiloxanes.
L’invention concerne également les catalyseurs mis en oeuvre dans le système catalytiqueAIqui seront détaillés amplement ci-après.The invention also relates to the catalysts used in the AI catalytic system which will be detailed in detail below.
Un défi majeur de l’industrie du silicone des années à venir est de synthétiser industriellement des organopolysiloxanes avec un taux de cyclique résiduel très faible voire nul.A major challenge for the silicone industry in the coming years is to industrially synthesize organopolysiloxanes with a very low or even zero residual cyclic rate.
A ce jour, la synthèse industrielle d’organopolysiloxanes par polycondensation ou par polymérisation par ouverture de cycle voit la formation d’organopolysiloxanes cycliques comme l’octaméthyltetrasiloxane (D4) et le décaméthylcyclopentasiloxane (D5) ou d’autres organopolysiloxanes cycliques non désirés. Dans les procédés industriels classiques, la polymérisation par ouverture de cycle est privilégiée car elle utilise des monomères facilement synthétisables, purifiables et de ce fait peu coûteux. Cependant, cette méthode est également confronté à la présence de produits cycliques non-désirés qui peut s’élever à une teneur comprise entre 6 et 15% par rapport à la masse totale d’organopolysiloxane linéaire obtenu lors de la synthèse, ce qui correspond à l’équlibre thermodynamique. Classiquement, cette teneur en produits cycliques élevée nécessite d’effectuer des étapes de procédé énergivores comme une étape de dévolatilisation à haute température et/ou à pression réduite pour séparer ces sous-produits de l’organopolysiloxane linéaire obtenu.To date, the industrial synthesis of organopolysiloxanes by polycondensation or by ring-opening polymerization sees the formation of cyclic organopolysiloxanes such as octamethyltetrasiloxane (D 4 ) and decamethylcyclopentasiloxane (D 5 ) or other unwanted cyclic organopolysiloxanes. In conventional industrial processes, ring-opening polymerization is preferred because it uses monomers that are easily synthesized, purifiable and therefore inexpensive. However, this method is also confronted with the presence of unwanted cyclic products that can amount to a content of between 6 and 15% relative to the total mass of linear organopolysiloxane obtained during the synthesis, which corresponds to thermodynamic equilibrium. Typically, this high cyclic product content requires energy-intensive process steps such as a high-temperature and/or reduced-pressure devolatilization step to separate these by-products from the resulting linear organopolysiloxane.
Ainsi, dans un souci de rentabilité économique et énergétique il existe un besoin de développer de nouvelles solutions pour s’affranchir ou au moins limiter ces étapes de séparations longues et coûteuses.Thus, in the interests of economic and energy profitability, there is a need to develop new solutions to avoid or at least limit these long and costly separation stages.
Par ailleurs, les silicones ou organopolysiloxanes, cycliques tels que l’octaméthylcyclotetrasiloxane (D4) et le décaméthylcyclopentasiloxane (D5) sont et seront soumis à des restrictions pour leur utilisation. Outre le fait que ces composés cycliques présentent des risques environnementaux par leur non-biodégradabilité, ils sont également suspectés d’être des perturbateurs endocriniens et potentiellement cancérigènes.Furthermore, cyclic silicones or organopolysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane (D 4 ) and decamethylcyclopentasiloxane (D 5 ) are and will be subject to restrictions for their use. In addition to the fact that these cyclic compounds present environmental risks due to their non-biodegradability, they are also suspected of being endocrine disruptors and potentially carcinogenic.
Dans ce sens, en 2018 la règlementation européenne a limité la teneur en D4et D5à une teneur de 0,1% massique dans les produits cosmétiques à rincer. Prochainement, cette règlementation sera adoptée pour d’autres produits cosmétiques mais également dans d’autres domaines d’applications des silicones comme l’industrie électronique par exemple.In this sense, in 2018 the European regulation limited the content of D 4 and D 5 to a content of 0.1% by mass in rinse-off cosmetic products. Soon, this regulation will be adopted for other cosmetic products but also in other areas of application of silicones such as the electronics industry for example.
De ce fait, il existe un besoin de développer des procédés permettant de fournir des organopolysiloxanes linéaires exempts ou du moins ayant une faible teneur en silicones cycliques. Il y a notamment un intérêt à fournir un nouveau système catalytique permettant de mettre en œuvre un tel procédé. Il existe également un intérêt de pouvoir contrôler de manière fiable la masse molaire des produits formés. Cette possibilité permet d’accroître les perspectives d’utilisation et d’applications de tels polymères obtenus.Therefore, there is a need to develop processes for providing linear organopolysiloxanes free of or at least having a low content of cyclic silicones. In particular, there is an interest in providing a new catalytic system for implementing such a process. There is also an interest in being able to reliably control the molar mass of the products formed. This possibility makes it possible to increase the prospects for use and applications of such polymers obtained.
Dans l’art antérieur, l’utilisation de dérivés carbènes pour la préparation d’organopolysiloxane par réaction de polymérisation par ouverture de cycle ou par polycondensation a été décrite dans la demande de brevet WO2005073279. Néanmoins, les résultats satisfaisants obtenus avec le système catalytique divulgué dans cette demande de brevet ne permettent pas de satisfaire au cahier des charges susmentionné.In the prior art, the use of carbene derivatives for the preparation of organopolysiloxane by ring-opening polymerization reaction or by polycondensation has been described in patent application WO2005073279. However, the satisfactory results obtained with the catalytic system disclosed in this patent application do not make it possible to meet the aforementioned specifications.
Au vu de cet état de la technique, l’un des objectifs essentiels de l’invention est donc de perfectionner la préparation d’organopolysiloxane par réaction de polymérisation par ouverture de cycle ou par polycondensation, au moyen d’un système catalytique qui soit plus efficace que ceux utilisés auparavant et qui permette d’obtenir des rendements supérieurs en organopolysiloxane linéaire tout en limitant la formation d’organopolysiloxanes cycliques par réaction de rétroscission.In view of this state of the art, one of the essential objectives of the invention is therefore to improve the preparation of organopolysiloxane by ring-opening polymerization reaction or by polycondensation, by means of a catalytic system which is more effective than those used previously and which makes it possible to obtain higher yields of linear organopolysiloxane while limiting the formation of cyclic organopolysiloxanes by retroscission reaction.
De manière surprenante, la Demanderesse a développé un système catalytique qui répond à ces attentes. Ainsi, la présente invention concerne un procédé de préparation d‘organopolysiloxanes linéairesOLpar une réaction de polymérisation d’au moins un organopolysiloxaneO, en présence d’un système catalytiqueAIcomprenant :
-au moins un catalyseurAde formule (I) :
[Chem 1]
dans laquelle :
R1identiques ou différents représentent:
-un atome d’hydrogène,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure
- un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones,
- un groupe hydroxyle,
- un groupe alcoxyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe thiol ou thioether ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe amino ou aminoalkyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
R2identiques ou différents représentent:
- un atome d’hydrogène,
- une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle,
et éventuellement au moins un initiateurI.Surprisingly, the Applicant has developed a catalytic system that meets these expectations. Thus, the present invention relates to a process for preparing linear organopolysiloxanes OL by a polymerization reaction of at least one organopolysiloxane O , in the presence of a catalytic system AI comprising:
- at least one catalyst A of formula (I):
[Chem 1]
in which:
R 1 identical or different represent:
-a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted by a heteroatom O, N, S or a halide
- an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms,
- a hydroxyl group,
- an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms,
- a thiol or thioether group having 1 to 6 carbon atoms,
- an amino or aminoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R 2 identical or different represent:
- a hydrogen atom,
- an alkyl chain of 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group,
and possibly at least one initiator I .
Un objectif de la présente demande est donc de proposer un procédé de préparation d’organopolysiloxanes linéaireOLpar une réaction de polymérisation d’organopolysiloxanes permettant de contrôler la masse molaire du produit final avec un rendement en organopolysiloxanes linéairesOLsupérieur à 90%, de préférence supérieur à 95% et préférentiellement supérieur à 98%.An objective of the present application is therefore to propose a process for preparing linear organopolysiloxanes OL by an organopolysiloxane polymerization reaction making it possible to control the molar mass of the final product with a yield of linear organopolysiloxanes OL greater than 90%, preferably greater than 95% and preferentially greater than 98%.
Un autre objectif de la présente demande est de fournir un système catalytiqueAIpour la mise en oeuvre de ce procédé.Another objective of the present application is to provide an AI catalytic system for implementing this process.
Un autre objectif de la présente demande est de proposer un système catalytique simple et non dangereux compatible avec la mise en oeuvre du procédé.Another objective of the present application is to propose a simple and non-hazardous catalytic system compatible with the implementation of the process.
D’autres objectifs encore apparaitront à la lecture de la description de l’invention qui suit.Still other objectives will become apparent from reading the description of the invention which follows.
Les silicones, autrement connus sous le nom d'organopolysiloxanes, sont des matériaux polymères comprenant des atomes de silicium et d'oxygène alternés avec divers radicaux organiques liés au silicium.Silicones, otherwise known as organopolysiloxanes, are polymeric materials comprising alternating silicon and oxygen atoms with various organic radicals bonded to the silicon.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par silicone, produit en silicone, polymère silicone ou organopolysiloxaneO, des polymères comprenant un squelette siloxane (Si-O-Si) ayant des atomes de silicium et d'oxygène alternés avec divers radicaux organiques liés au silicium. Ces polymères silicones peuvent être liquides ou solides, selon le poids moléculaire et le degré de polymérisation.In the context of the present invention, silicone, silicone product, silicone polymer or organopolysiloxane O means polymers comprising a siloxane skeleton (Si-O-Si) having alternating silicon and oxygen atoms with various organic radicals bonded to the silicon. These silicone polymers can be liquid or solid, depending on the molecular weight and the degree of polymerization.
Au sens de la présente invention on entend par mélange réactionnel, l’ensemble des espèces chimiques réactives présentes. A titre d’exemple, on peut mentionner le ou les catalyseursA,le ou les initiateursI,le ou les organopolysiloxanesO, et/ou le ou les bloqueurs de chaînesC.For the purposes of the present invention, the term “reaction mixture” means all of the reactive chemical species present. By way of example, mention may be made of the catalyst(s ) A, the initiator(s ) I, the organopolysiloxane(s) O , and/or the chain blocker(s) C.
Au sens de la présente invention, on entend par système catalytiqueAI, un système constitué :
-du catalyseurAseul ou,
-de l’association du catalyseurAet d’au moins un initiateurIqui forme une espèce active apte à catalyser le procédé de la présente invention.For the purposes of the present invention, the term AI catalytic system means a system consisting of:
- catalyst A alone or,
-the association of catalyst A and at least one initiator I which forms an active species capable of catalyzing the process of the present invention.
Toutes les viscosités dont il est question dans le présent exposé correspondent à une grandeur de viscosité dynamique à 25°C dite “Newtonienne”, c’est-à-dire la viscosité dynamique qui est mesurée, de manière connue en soi, avec un viscosimètre Brookfield à un gradient de vitesse de cisaillement suffisamment faible pour que la viscosité mesurée soit indépendante du gradient de vitesse.All the viscosities discussed in this presentation correspond to a dynamic viscosity quantity at 25°C called “Newtonian”, that is to say the dynamic viscosity which is measured, in a manner known per se, with a Brookfield viscometer at a shear rate gradient sufficiently low so that the measured viscosity is independent of the rate gradient.
Dans le cadre de la présente invention, l’organopolysiloxaneOprésent dans le mélange réactionnel est choisi parmi : un organopolysiloxane linéaire seul ou en mélanges, un organopolysiloxane cyclique seul ou en mélanges, ou encore un mélange d’un ou plusieurs organopolysiloxanes linéaires et cycliques.In the context of the present invention, the organopolysiloxane O present in the reaction mixture is chosen from: a linear organopolysiloxane alone or in mixtures, a cyclic organopolysiloxane alone or in mixtures, or even a mixture of one or more linear and cyclic organopolysiloxanes.
Au sens de la présente invention, l’organopolysiloxane linéaire est représenté par la formule suivante (II) :
[Chem 2],
dans laquelle,
R1, identique ou différent, représente :
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle comprenant de 2 à 6 atomes de carbone,
-un groupe aryle comprenant de 6 à 18 atomes de carbones,
-un groupe hydroxyle, ou
R2identique ou différent, représente :
-un groupe alcényle comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence vinyle,
-un groupe hydroxyle (OH),
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone,
q est un entier compris entre 1 et 2000, de préférence entre 1 et 500, de préférence entre 1 et 200, plus préférentiellement entre 1 et 50, et avec la condition qu’au moins un radical R2est un groupe hydroxyle (OH).For the purposes of the present invention, the linear organopolysiloxane is represented by the following formula (II):
[Chem 2],
in which,
R 1 , identical or different, represents:
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group comprising from 2 to 6 carbon atoms,
-an aryl group comprising from 6 to 18 carbon atoms,
-a hydroxyl group, or
R 2 identical or different, represents:
-an alkenyl group comprising from 2 to 6 carbon atoms, preferably vinyl,
-a hydroxyl group (OH),
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 5 carbon atoms,
q is an integer between 1 and 2000, preferably between 1 and 500, preferably between 1 and 200, more preferably between 1 and 50, and with the condition that at least one radical R 2 is a hydroxyl group (OH).
Au sens de la présente invention, l’organopolysiloxane linéaire est représenté par la formule (II) dans laquelle,
R1, identique ou différent, représente :
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle comprenant de 2 à 6 atomes de carbone,
-un groupe aryle comprenant de 6 à 18 atomes de carbones,
-un groupe hydroxyle, ou
R2représentent :
-un groupe hydroxyle (OH),
q est un entier compris entre 1 et 500, de préférence entre 1 et 200, plus préférentiellement entre 1 et 50.For the purposes of the present invention, the linear organopolysiloxane is represented by the formula (II) in which,
R 1 , identical or different, represents:
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group comprising from 2 to 6 carbon atoms,
-an aryl group comprising from 6 to 18 carbon atoms,
-a hydroxyl group, or
R 2 represent:
-a hydroxyl group (OH),
q is an integer between 1 and 500, preferably between 1 and 200, more preferably between 1 and 50.
Selon un mode de réalisation de l’invention, le procédé de la présente invention met en oeuvre au moins deux organopolysiloxanesOchoisis parmi les organopolysiloxanes linéaires mentionnés ci-avant.According to one embodiment of the invention, the method of the present invention uses at least two organopolysiloxanes O chosen from the linear organopolysiloxanes mentioned above.
Selon un mode de réalisation de l’invention, l’organopolysiloxane cyclique est représenté par la formule suivante (III) :
[Chem 3]
dans laquelle, R identique ou différent est un radical représentant un groupe alkyle de 1 à 6 atomes de carbones, un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones, ou un groupe aryle de 6 à 18 atomes de carbones ; et n représente un entier naturel compris entre 1 et 2.According to one embodiment of the invention, the cyclic organopolysiloxane is represented by the following formula (III):
[Chem 3]
in which, R, identical or different, is a radical representing an alkyl group of 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms, or an aryl group of 6 to 18 carbon atoms. ; and n represents a natural integer between 1 and 2.
On peut notamment citer les organopolysiloxanes cycliques disponibles commercialement comme l’hexamethylcyclotrisiloxane (CAS 541-05-9),le 2-ethenyl-2’,4,4’,6,6’-pentamethylcyclotrisiloxane (CAS 18395-32-9),le 2,4,6-triethenyl-2,4,6-trimethylcyclotrisiloxane (CAS 3901-77-7), l’hexaphenylcyclotrisiloxane (CAS 512-63-0), le 1,3,5-Trimethyl-1,3,5-tris(3,3,3-trifluoropropyl)cyclotrisiloxane (CAS 2374-14-3), le 2,2,4-Trimethyl-4,6,6-triphenyl-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane, le 1,3,5-Trimethyl-1,3,5-triphenylcyclotrisiloxane (CAS 546-45-2); le 2 4 6-trimethylcyclotrisiloxane (CAS 13269-39-1), le 3,5-trivinyl-1,3,5-trimethylcyclotrisiloxane (CAS 3901-77-7), le 2-Ethenyl-2,4,4,6,6-pentamethylcyclotrisiloxane (CAS 18395-32-9), le 2,4,6,8-Tetramethylcyclotetrasiloxane (CAS 2370-88-9), le 2,4,6,8-Tetramethyl-2,4,6,8-tetravinylcyclotetrasiloxane (CAS 2554-06-5), le 2,4,6,8-Tetramethyl-2,4,6,8-tetraphenylcyclotetrasiloxane (CAS 77-63-4), l’octaphenylcyclotetrasiloxane (CAS 546-56-5).Examples include cyclic organopolysiloxanes commercially available as hexamethylcyclotrisiloxane (CAS 541-05-9),THE 2-ethenyl-2’,4,4’,6,6’-pentamethylcyclotrisiloxane (CAS 18395-32-9),THE 2,4,6-triethenyl-2,4,6-trimethylcyclotrisiloxane (CAS 3901-77-7), hexaphenylcyclotrisiloxane (CAS 512-63-0), 1,3,5-Trimethyl-1,3,5 -tris(3,3,3-trifluoropropyl)cyclotrisiloxane (CAS 2374-14-3), 2,2,4-Trimethyl-4,6,6-triphenyl-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane, 1,3,5-Trimethyl-1,3,5-triphenylcyclotrisiloxane (CAS 546- 45-2); 2 4 6-trimethylcyclotrisiloxane (CAS 13269-39-1), 3,5-trivinyl-1,3,5-trimethylcyclotrisiloxane (CAS 3901-77-7), 2-Ethenyl-2,4,4,6 ,6-pentamethylcyclotrisiloxane (CAS 18395-32-9), the 2,4,6,8-Tetramethylcyclotetrasiloxane (CAS 2370-88-9), 2,4,6,8-Tetramethyl-2,4,6,8-tetravinylcyclotetrasiloxane (CAS 2554-06-5), 2, 4,6,8-Tetramethyl-2,4,6,8-tetraphenylcyclotetrasiloxane (CAS 77-63-4), octaphenylcyclotetrasiloxane (CAS 546-56-5).
Avantageusement, l’organopolysiloxane cyclique est l’hexamethylcyclotrisiloxane (CAS 541-05-9) ou l’octamethylcyclotetrasiloxane (CAS 556-67-2)Advantageously, the cyclic organopolysiloxane is hexamethylcyclotrisiloxane (CAS 541-05-9) or octamethylcyclotetrasiloxane (CAS 556-67-2)
Selon un mode de réalisation de l’invention, le procédé de la présente invention met en oeuvre au moins deux organopolysiloxanes cycliques choisis parmi les composés suivants: l’octaméthylcyclotetrasiloxane (CAS 556-67-2); l’hexamethylcyclotrisiloxane (CAS 541-05-9) et du 2,4,6-triethenyl-2,4,6-trimethylcyclotrisiloxane (CAS 3901-77-7).According to one embodiment of the invention, the method of the present invention uses at least two cyclic organopolysiloxanes selected from the following compounds: octamethylcyclotetrasiloxane (CAS 556-67-2); hexamethylcyclotrisiloxane (CAS 541-05-9) and 2,4,6-triethenyl-2,4,6-trimethylcyclotrisiloxane (CAS 3901-77-7).
Comme évoqué précédemment, selon un mode de réalisation de l’invention, le procédé de la présente invention met en oeuvre un mélange d’organopolysiloxane linéaire et cycliques. Ces différents organopolysiloxanes ont été plus amplement définis ci-avant.As mentioned above, according to one embodiment of the invention, the method of the present invention uses a mixture of linear and cyclic organopolysiloxanes. These different organopolysiloxanes have been more fully defined above.
Dans le cadre de la présente demande, le catalyseurAest représenté par la formule (IV) :
[Chem 4]
dans laquelle :
R1identiques ou différents représentent:
-un atome d’hydrogène,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure
- un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones,
- un groupe hydroxyle,
- un groupe alcoxyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe thiol ou thioether ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe amino ou aminoalkyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
R2identiques ou différents représentent:
- un atome d’hydrogène,
- une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle.For the purposes of this application, catalyst A is represented by formula (IV):
[Chem 4]
in which:
R 1 identical or different represent:
-a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted by a heteroatom O, N, S or a halide
- an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms,
- a hydroxyl group,
- an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms,
- a thiol or thioether group having 1 to 6 carbon atoms,
- an amino or aminoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R 2 identical or different represent:
- a hydrogen atom,
- an alkyl chain of 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group.
Selon un mode de réalisation de l’invention, le catalyseurAest représenté par la formule (V) suivante:
[Chem 5]
dans laquelle :
R1identiques ou différents représentent:
-un atome d’hydrogène,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure
- un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones,
- un groupe hydroxyle,
- un groupe alcoxyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe thiol ou thioether ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe amino ou aminoalkyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
R2identiques ou différents représentent:
- un atome d’hydrogène,
- une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle.According to one embodiment of the invention, catalyst A is represented by the following formula (V):
[Chem 5]
in which:
R 1 identical or different represent:
-a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted by a heteroatom O, N, S or a halide
- an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms,
- a hydroxyl group,
- an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms,
- a thiol or thioether group having 1 to 6 carbon atoms,
- an amino or aminoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R 2 identical or different represent:
- a hydrogen atom,
- an alkyl chain of 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group.
Selon un mode de réalisation de l’invention, le catalyseurAest représenté par la formule (VI) suivante:
[Chem 6]
dans laquelle :
R1identiques ou différents représentent:
-un atome d’hydrogène,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure
- un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones,
- un groupe hydroxyle,
- un groupe alcoxyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe thiol ou thioether ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe amino ou aminoalkyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
R2identiques ou différents représentent:
- un atome d’hydrogène,
- une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle.According to one embodiment of the invention, catalyst A is represented by the following formula (VI):
[Chem 6]
in which:
R 1 identical or different represent:
-a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted by a heteroatom O, N, S or a halide
- an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms,
- a hydroxyl group,
- an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms,
- a thiol or thioether group having 1 to 6 carbon atoms,
- an amino or aminoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R 2 identical or different represent:
- a hydrogen atom,
- an alkyl chain of 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group.
Selon un mode de réalisation de l’invention, le catalyseurAreprésenté par la formule (VI) ci-dessus dans laquelle :
R1identiques ou différents représentent:
-un atome d’hydrogène,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure
- un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones,
- un groupe hydroxyle,
R2identiques ou différents représentent:
- un atome d’hydrogène,
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle.According to one embodiment of the invention, catalyst A represented by formula (VI) above in which:
R 1 identical or different represent:
-a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted by a heteroatom O, N, S or a halide
- an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms,
- a hydroxyl group,
R 2 identical or different represent:
- a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group.
Selon un mode de réalisation de l’invention, le catalyseurAest représenté par la formule (VII) suivante:
[Chem 7]
dans laquelle :
R1identiques ou différents représentent:
-un atome d’hydrogène,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure
- un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones,
- un groupe hydroxyle,
R2identiques ou différents représentent:
- un atome d’hydrogène,
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle.According to one embodiment of the invention, catalyst A is represented by the following formula (VII):
[Chem 7]
in which:
R 1 identical or different represent:
-a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted by a heteroatom O, N, S or a halide
- an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms,
- a hydroxyl group,
R 2 identical or different represent:
- a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group.
Selon un mode de réalisation, le procédé de l’invention est caractérisé en ce que la quantité molaire de catalyseurApar rapport à l’organopolysiloxaneOest compris de 0,005% à 2%, de préférence de 0,01 à 2%, préférentiellement de 0,05 à 1%, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 0,5%.According to one embodiment, the process of the invention is characterized in that the molar quantity of catalyst A relative to the organopolysiloxane O is from 0.005% to 2%, preferably from 0.01 to 2%, preferentially from 0.05 to 1%, and even more preferentially from 0.1 to 0.5%.
Au sens de la présente invention, l’initiateurIest choisi parmi l’eau, les alcools et leurs dérivés ou leurs mélanges.For the purposes of the present invention, the initiator I is chosen from water, alcohols and their derivatives or their mixtures.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, l’initiateurIest choisi parmi les alcools ayant un pKa de 10 à 16, de préférence un pKa de 12 à 16, préférentiellement un pKa de 14 à 16.According to one embodiment of the present invention, the initiator I is chosen from alcohols having a pKa of 10 to 16, preferably a pKa of 12 to 16, preferentially a pKa of 14 to 16.
Selon un mode de réalisation de l’invention, l’initiateurIest choisi parmi l’eau ou les composés de formule (VIII) :
[Chem 8]
dans laquelle :
Y représente un atome de carbone ou de silicium,
R est identique ou différent et représente :
-un atome d’hydrogène
-un groupe alkyle de 1 à 12 atomes de carbones,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle,
lorsque ledit radical R peut être substitué ou non par une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones, alcényle de 2 à 6 atomes de carbones, un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones, un groupe aryle de 6 à 18 atomes de carbones ou un hétéroatome comme l’oxygène, le souffre ou l’azote.According to one embodiment of the invention, the initiator I is chosen from water or the compounds of formula (VIII):
[Chem 8]
in which:
Y represents a carbon or silicon atom,
R is the same or different and represents:
-a hydrogen atom
-an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group,
when said radical R may be substituted or not by an alkyl chain of 1 to 12 carbon atoms, alkenyl of 2 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms, an aryl group of 6 to 18 carbon atoms or a heteroatom such as oxygen, sulfur or nitrogen.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, l’initiateurIest représenté par les composés de formule (VIII) ci-dessus dans laquelle :
Y représente un atome de carbone,
R est identique ou différent et représente :
-un atome d’hydrogène
-un groupe alkyle de 1 à 12 atomes de carbones,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle,
lorsque ledit radical R peut être substitué ou non par une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones, alcényle de 2 à 6 atomes de carbones, un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones, un groupe aryle de 6 à 18 atomes de carbones ou un hétéroatome comme l’oxygène, le souffre ou l’azote.According to a preferred embodiment of the invention, the initiator I is represented by the compounds of formula (VIII) above in which:
Y represents a carbon atom,
R is the same or different and represents:
-a hydrogen atom
-an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group,
when said radical R may be substituted or not by an alkyl chain of 1 to 12 carbon atoms, alkenyl of 2 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms, an aryl group of 6 to 18 carbon atoms or a heteroatom such as oxygen, sulfur or nitrogen.
Selon un mode de réalisation, l’initiateurIest un alcool choisi parmi les alcools primaires ou les alcools secondaires. De préférence, l’initiateurIest un alcool choisi parmi les alcools primaires.According to one embodiment, the initiator I is an alcohol selected from primary alcohols or secondary alcohols. Preferably, the initiator I is an alcohol selected from primary alcohols.
Selon un mode de réalisation, l’initiateurIest un alcool choisi parmi les polyols saturés ou insaturés ayant 2 à 6 groupes hydroxyles. A titre d’exemple, on peut citer les polyols suivants comme le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol ou le 1,4 butanediol.According to one embodiment, the initiator I is an alcohol selected from saturated or unsaturated polyols having 2 to 6 hydroxyl groups. As an example, the following polyols may be mentioned such as glycerol, pentaerythritol, sorbitol or 1,4 butanediol.
Selon un mode de réalisation, l’initiateurIest un alcool ayant un pKa de 10 à 16, de préférence un pKa de 12 à 16, préférentiellement un pKa de 14 à 16.According to one embodiment, the initiator I is an alcohol having a pKa of 10 to 16, preferably a pKa of 12 to 16, preferentially a pKa of 14 to 16.
Selon un mode de réalisation, l’initiateurIest un alcool choisi parmi : le méthanol (CAS 67-56-1), l’éthanol (CAS 64-17-5), le propanol (CAS 71-23-8), l’isopropanol (CAS 67-63-0), le butanol (CAS 71-36-3), le 2-méthylepropan-2-ol (CAS 75-65-0), l’alcool allylique (CAS 107-18-6), l’alcool benzylique (CAS 100-51-6), le 3-buten-1-ol (627-27-0), les alcools à longue chaîne alkyle comme l’undécanol (CAS 112-42-5) ou le dodécanol (CAS 27342-88-7).According to one embodiment, the initiator I is an alcohol selected from: methanol (CAS 67-56-1), ethanol (CAS 64-17-5), propanol (CAS 71-23-8), isopropanol (CAS 67-63-0), butanol (CAS 71-36-3), 2-methylpropan-2-ol (CAS 75-65-0), allyl alcohol (CAS 107-18-6), benzyl alcohol (CAS 100-51-6), 3-buten-1-ol (627-27-0), long-chain alkyl alcohols such as undecanol (CAS 112-42-5) or dodecanol (CAS 27342-88-7).
De préférence, l’initiateurIest l’alcool benzylique (CAS 100-51-6).Preferably, the initiator I is benzyl alcohol (CAS 100-51-6).
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, l’initiateurIest l’eau.According to another embodiment of the invention, the initiator I is water.
Dans un mode de réalisation, le procédé de l’invention est caractérisé en ce que le ratio molaire d’initiateurIpar rapport au catalyseurAest compris de 0 à 20, de préférence de 0 à 10, de préférence de 0 à 5, préférentiellement de 0 à 2.In one embodiment, the process of the invention is characterized in that the molar ratio of initiator I relative to catalyst A is from 0 to 20, preferably from 0 to 10, preferably from 0 to 5, preferentially from 0 to 2.
Dans un mode de réalisation, le procédé de l’invention est caractérisé en ce que la quantité molaire d’initiateurIpar rapport à l’organopolysiloxaneOintroduit est compris de 0.005 % à 10 %, de préférence de 0.01 % à 5 %, préférentiellement de 0.05 % à 2.5 %, et encore plus préférentiellement de 0,1% à 1%.In one embodiment, the method of the invention is characterized in that the molar amount of initiator I relative to the organopolysiloxane O introduced is from 0.005% to 10%, preferably from 0.01% to 5%, preferentially from 0.05% to 2.5%, and even more preferentially from 0.1% to 1%.
Selon un mode de réalisation, le procédé de l’invention met en œuvre un initiateurIreprésenté par la formule (IX) :
[Chem 9]
dans laquelle :
R est identique ou différent et représente :
-un groupe alkyle de 1 à 12 atomes de carbones,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle,
ledit radical R peut être substitué ou non par une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones, alcényle de 2 à 6 atomes de carbones, un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones, un groupe aryle de 6 à 18 atomes de carbones ou un hétéroatome comme l’oxygène, le souffre ou l’azote.According to one embodiment, the method of the invention uses an initiator I represented by the formula (IX):
[Chem 9]
in which:
R is the same or different and represents:
-an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group,
said radical R may be substituted or not by an alkyl chain of 1 to 12 carbon atoms, alkenyl of 2 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms, an aryl group of 6 to 18 carbon atoms or a heteroatom such as oxygen, sulfur or nitrogen.
De préférence, le procédé de la présente invention de l’invention met en œuvre un initiateurIchoisi parmi le triméthylsilanol (CAS 1066-40-6) ou le triéthylsilanol (CAS 597-52-4).Preferably, the process of the present invention uses an initiator I chosen from trimethylsilanol (CAS 1066-40-6) or triethylsilanol (CAS 597-52-4).
Dans un mode de réalisation de l’invention, la réaction de polymérisation d’au moins un organopolysiloxaneOcomprend en outre au moins un bloqueur de chaîneC. In one embodiment of the invention, the polymerization reaction of at least one organopolysiloxane O further comprises at least one chain blocker C.
Selon un mode de réalisation de l’invention, le bloqueur de chaîneCest représenté par la formule (X) :
[Chem 10]
dans laquelle,
R1, identique ou différent, représente CH3ou phényle, de préférence CH3;
R2identique ou différent, représente :
-un groupe alcényle comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence vinyle,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome O, N, S ou un halogénure comme un atome de fluor, par exemple 1 à 10 atomes de fluor, par exemple (C1-C5)alkyle-CF3, l’alkyle étant linéaire ou ramifié,
-un groupement cycloalkyle C5-C10, éventuellement substitué,
-un groupement aryle en C6-C18, éventuellement substitué, ou
-un hydrogène ;
et q est un entier compris entre 1 et 50, de préférence entre 1 et 20, plus préférentiellement entre 1 et 10.According to one embodiment of the invention, the chain blocker C is represented by the formula (X):
[Chem 10]
in which,
R 1 , identical or different, represents CH 3 or phenyl, preferably CH 3 ;
R 2 identical or different, represents:
-an alkenyl group comprising from 2 to 6 carbon atoms, preferably vinyl,
-a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 5 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom O, N, S or a halide such as a fluorine atom, for example 1 to 10 fluorine atoms, for example (C 1 -C 5 )alkyl-CF 3 , the alkyl being linear or branched,
- a C5 - C10 cycloalkyl group, optionally substituted,
- a C6 - C18 aryl group, optionally substituted, or
-a hydrogen;
and q is an integer between 1 and 50, preferably between 1 and 20, more preferably between 1 and 10.
De façon particulièrement préférée, le bloqueur de chaîneCde l’invention est représenté par la formule (X), dans laquelle :
R1, identique, représente CH3,
R2identique ou différent, représente :
-un groupe alcényle comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence vinyle,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone,
-un groupement aryle en C6-C18, éventuellement substitué, ou
-un hydrogène.
et q est un entier compris entre 1 et 20, de préférence entre 1 et 10, plus préférentiellement entre 1 et 5.Particularly preferably, the C chain blocker of the invention is represented by the formula (X), in which:
R 1 , identical, represents CH 3,
R 2 identical or different, represents:
-an alkenyl group comprising from 2 to 6 carbon atoms, preferably vinyl,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 5 carbon atoms,
- a C6 - C18 aryl group, optionally substituted, or
-a hydrogen.
and q is an integer between 1 and 20, preferably between 1 and 10, more preferably between 1 and 5.
D'autres bloqueurs ayant une fonction siloxane selon l'invention sont décrits dans l'ouvrage Chemistry and Technology of Silicones, édité en 1968 par Académie Press, à la page 264. Le bloqueur de chaîneCpeut être dans un solvant. Cela est particulièrement avantageux afin de le solubiliser dans le mélange réactionnel. Le solvant peut notamment être un solvant apolaire comme un solvant organique de type alcane, ou hydrocarbure aromatique. De préférence, le solvant est choisi parmi le n-hexane, n-heptane, le n-décane, le n-dodécane, l’isododécane, l’EXXSOL D60, le xylène, le toluène et leurs mélanges.Other blockers having a siloxane function according to the invention are described in the book Chemistry and Technology of Silicones, published in 1968 by Académie Press, on page 264. The chain blocker C can be in a solvent. This is particularly advantageous in order to solubilize it in the reaction mixture. The solvent can in particular be an apolar solvent such as an organic solvent of the alkane or aromatic hydrocarbon type. Preferably, the solvent is chosen from n-hexane, n-heptane, n-decane, n-dodecane, isododecane, EXXSOL D60, xylene, toluene and mixtures thereof.
Dans un mode de réalisation, le procédé de l’invention est caractérisé en ce que le ratio molaire de bloqueur de chaînesCpar rapport au catalyseurAest compris de 0 à 30, de préférence de 0 à 20, et préférentiellement de 0 à 10.In one embodiment, the process of the invention is characterized in that the molar ratio of chain blocker C relative to catalyst A is from 0 to 30, preferably from 0 to 20, and preferentially from 0 to 10.
Selon un mode de réalisation de l’invention, l’organopolysiloxane linéaireOLpeut être un composé de formule (XI) :
[Chem 11]
dans laquelle,
R, identique ou différent représente :
-un groupe alkyle comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle,
-un groupe aryle comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, de préférence phényle,
R1, identique ou différent, représente :
-un groupe alkyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone
-un groupe alcényle comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence vinyle,
-un groupe hydroxyle (OH),
-un hydrogène ;
-un groupe aryle en C6-C18,de préférence phényle,
R2identique ou différent, représente :
-un groupe alcényle comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence vinyle,
-un groupe hydroxyle (OH),
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome O, N, S ou un halogénure comme un atome de fluor, par exemple 1 à 10 atomes de fluor, par exemple (C1-C5)alkyle-CF3, l’alkyle étant linéaire ou ramifié,
-un groupe cycloalkyle C5-C10, éventuellement substitué,
-un groupe aryle en C6-C18éventuellement substitué,
-un hydrogène ou
-un groupe (O-R3) avec R3représentant :
un groupe alkyle comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence OCH3ou OC2H5, un groupe alcényle comprenant de 2 à 15 atomes de carbone, de préférence de 2 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle en C6–C18ou alkylaryle comme un groupe benzyle
q est un entier compris entre 0 et 50, de préférence entre 0 et 20, plus préférentiellement entre 0 et 10 ; de préférence q = 0
n2représente un entier compris entre 10 et 10 000, de préférence entre 10 et 5 000, de préférence entre 10 et 1 000, plus préférentiellement entre 10 et 500 ;
m2représente un entier compris entre 0 et 5000, de préférence entre 0 et 1000, plus préférentiellement entre 0 et 100.According to one embodiment of the invention, the linear organopolysiloxane OL may be a compound of formula (XI):
[Chem 11]
in which,
R, identical or different, represents:
-an alkyl group comprising from 1 to 15 carbon atoms, preferably from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl,
- an aryl group comprising from 6 to 10 carbon atoms, preferably phenyl,
R 1 , identical or different, represents:
-an alkyl group comprising from 1 to 5 carbon atoms
-an alkenyl group comprising from 2 to 6 carbon atoms, preferably vinyl,
-a hydroxyl group (OH),
-a hydrogen;
- a C6 - C18 aryl group, preferably phenyl,
R 2 identical or different, represents:
-an alkenyl group comprising from 2 to 6 carbon atoms, preferably vinyl,
-a hydroxyl group (OH),
-a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 5 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom O, N, S or a halide such as a fluorine atom, for example 1 to 10 fluorine atoms, for example (C 1 -C 5 )alkyl-CF 3 , the alkyl being linear or branched,
-a C5 - C10 cycloalkyl group, optionally substituted,
- an optionally substituted C6 - C18 aryl group,
-a hydrogen or
-a group (OR 3 ) with R 3 representing:
an alkyl group comprising from 1 to 15 carbon atoms, preferably from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 5 carbon atoms, preferably OCH 3 or OC 2 H 5 , an alkenyl group comprising from 2 to 15 carbon atoms, preferably from 2 to 10 carbon atoms, a C 6 –C 18 aryl or alkylaryl group such as a benzyl group
q is an integer between 0 and 50, preferably between 0 and 20, more preferably between 0 and 10; preferably q = 0
n 2 represents an integer between 10 and 10,000, preferably between 10 and 5,000, preferably between 10 and 1,000, more preferably between 10 and 500;
m 2 represents an integer between 0 and 5000, preferably between 0 and 1000, more preferably between 0 and 100.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, l’organopolysiloxane linéaireOLest un composé de formule (XI) :
dans laquelle,
R identique ou différent, représente CH3ou phényle, de préférence CH3;
R1identique ou différent, représente :
-un groupe alkyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone
-un groupe alcényle comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence vinyle,
-un groupe aryle en C6-C18,de préférence phényle,
-un hydrogène ;
R2identique ou différent, représente :
-un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone
-un groupe alcényle comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence vinyle,
-un groupe hydroxyle (OH),
-un groupe aryle en C6-C18,
-un hydrogène ;
-un groupe (O-R3) avec R3représentant :
un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alcényle comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, ou un groupe benzyle
q est un entier compris entre 0 et 50, de préférence entre 0 et 20, plus préférentiellement entre 0 et 10 ; de préférence q = 0
n2représente un entier compris entre 10 et 10 000, de préférence entre 10 et 5 000, de préférence entre 10 et 1 000, plus préférentiellement entre 10 et 500 ;
m2représente un entier compris entre 0 et 5000, de préférence entre 0 et 1000, plus préférentiellement entre 0 et 100.According to a preferred embodiment of the invention, the linear organopolysiloxane OL is a compound of formula (XI):
in which,
R, identical or different, represents CH 3 or phenyl, preferably CH 3 ;
R 1 identical or different, represents:
-an alkyl group comprising from 1 to 5 carbon atoms
-an alkenyl group comprising from 2 to 6 carbon atoms, preferably vinyl,
- a C6 - C18 aryl group, preferably phenyl,
-a hydrogen;
R 2 identical or different, represents:
-an alkyl group comprising from 1 to 6 carbon atoms
-an alkenyl group comprising from 2 to 6 carbon atoms, preferably vinyl,
-a hydroxyl group (OH),
-a C6 - C18 aryl group,
-a hydrogen;
-a group (OR 3 ) with R 3 representing:
an alkyl group comprising from 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group comprising from 2 to 10 carbon atoms, or a benzyl group
q is an integer between 0 and 50, preferably between 0 and 20, more preferably between 0 and 10; preferably q = 0
n 2 represents an integer between 10 and 10,000, preferably between 10 and 5,000, preferably between 10 and 1,000, more preferably between 10 and 500;
m 2 represents an integer between 0 and 5000, preferably between 0 and 1000, more preferably between 0 and 100.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l’invention, l’organopolysiloxane linéaireOLde l’invention est un composé de formule (XI) dans laquelle,
R, identique ou différent, représente CH3ou phényle, de préférence CH3,
R1, identique ou différent, représente CH3, phényle ou vinyle ;
R2identique ou différent, représente :
-un groupe alcényle comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence vinyle,
-un groupe hydroxyle (OH),
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone,
-un groupe aryle en C6-C18, éventuellement substitué, ou
-un hydrogène ;
-un groupe (O-R3) avec R3représentant :
un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alcényle comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, ou un groupe benzyle
q est égal à 0 ;
n2représente un entier compris entre 10 et 10 000, de préférence entre 10 et 5 000, de préférence entre 10 et 1 000, plus préférentiellement entre 10 et 500 ;
m2représente un entier compris entre 0 et 5000, de préférence entre 0 et 1000, plus préférentiellement entre 0 et 100.According to a particularly preferred embodiment of the invention, the linear organopolysiloxane OL of the invention is a compound of formula (XI) in which,
R, identical or different, represents CH 3 or phenyl, preferably CH 3 ,
R 1 , identical or different, represents CH 3 , phenyl or vinyl;
R 2 identical or different, represents:
-an alkenyl group comprising from 2 to 6 carbon atoms, preferably vinyl,
-a hydroxyl group (OH),
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 5 carbon atoms,
-a C6 - C18 aryl group, optionally substituted, or
-a hydrogen;
-a group (OR 3 ) with R 3 representing:
an alkyl group comprising from 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group comprising from 2 to 10 carbon atoms, or a benzyl group
q is equal to 0;
n 2 represents an integer between 10 and 10,000, preferably between 10 and 5,000, preferably between 10 and 1,000, more preferably between 10 and 500;
m 2 represents an integer between 0 and 5000, preferably between 0 and 1000, more preferably between 0 and 100.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l’invention, l’organopolysiloxane linéaireOLde l’invention est un composé de formule (XII) dans laquelle :
R, identique ou différent, représente CH3ou phényle, de préférence CH3,
R1, identique ou différent, représente CH3, phényle ou vinyle;
R2identiques, représentent :
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone,
-un groupe alcényle comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence vinyle,
-un groupe hydroxyle (OH),
-un groupe (O-R3) avec R3représentant :
un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alcényle comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, ou un groupe benzyle
q est égal à 0 ;
n2représente un entier compris entre 10 et 5 000, de préférence entre 10 et 1 000, plus préférentiellement entre 10 et 500 ;
m2représente un entier compris entre 0 et 1000, de préférence entre 0 et 500, plus préférentiellement entre 0 et 100.According to a particularly preferred embodiment of the invention, the linear organopolysiloxane OL of the invention is a compound of formula (XII) in which:
R, identical or different, represents CH 3 or phenyl, preferably CH 3 ,
R 1 , identical or different, represents CH 3 , phenyl or vinyl;
R 2 identical, represent:
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 5 carbon atoms,
-an alkenyl group comprising from 2 to 6 carbon atoms, preferably vinyl,
-a hydroxyl group (OH),
-a group (OR 3 ) with R 3 representing:
an alkyl group comprising from 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group comprising from 2 to 10 carbon atoms, or a benzyl group
q is equal to 0;
n 2 represents an integer between 10 and 5,000, preferably between 10 and 1,000, more preferably between 10 and 500;
m 2 represents an integer between 0 and 1000, preferably between 0 and 500, more preferably between 0 and 100.
L’organopolysiloxane linéaireOLde l’invention est caractérisé en ce que son degré de polymérisation est strictement supérieur à celui de l’organopolysiloxaneOintroduit dans le mélange réactionnel.The linear organopolysiloxane OL of the invention is characterized in that its degree of polymerization is strictly greater than that of the organopolysiloxane O introduced into the reaction mixture.
Selon un mode de réalisation du procédé de l’invention, l’organopolysiloxane linéaireOLde l’invention est caractérisé en ce que son degré de polymérisation est au moins deux fois supérieur, au moins trois fois supérieur ou encore au moins cinq fois supérieur à celui de l’organopolysiloxaneOintroduit dans le mélange réactionnel.According to one embodiment of the process of the invention, the linear organopolysiloxane OL of the invention is characterized in that its degree of polymerization is at least twice as high, at least three times as high or even at least five times as high as that of the organopolysiloxane O introduced into the reaction mixture.
Au sens de la présente invention, la masse molaire moyenne en masse et la masse molaire moyenne en nombre notées respectivement MWet Mndes différents organopolysiloxanes linéairesOLpeuvent être déterminées par chromatographie d’exclusion stérique (SEC) en présence d’étalons polystyrènes dans un solvant comme le toluène à 35 °C.For the purposes of the present invention, the mass-average molar mass and the number-average molar mass, denoted respectively M W and M n , of the various linear organopolysiloxanes OL can be determined by size exclusion chromatography (SEC) in the presence of polystyrene standards in a solvent such as toluene at 35°C.
Selon un mode de réalisation du procédé de l’invention, l’organopolysiloxane linéaireOLde l’invention est caractérisé en ce que sa masse molaire moyenne en nombre Mnest comprise entre 500 et 1 000 000 g/mol, de préférence entre 500 et 500 000 g/mol, préférentiellement entre 500 et 100 000 g/mol et encore plus préférentiellement entre 500 et 50 000 g/mol.According to one embodiment of the process of the invention, the linear organopolysiloxane OL of the invention is characterized in that its number-average molar mass M n is between 500 and 1,000,000 g/mol, preferably between 500 and 500,000 g/mol, preferentially between 500 and 100,000 g/mol and even more preferentially between 500 and 50,000 g/mol.
Selon un mode de réalisation du procédé de l’invention, l’organopolysiloxane linéaireOLde l’invention est caractérisé en ce que sa viscosité dynamique est comprise entre 100 et 1 000 000 mPa.s à 25°C, de préférence entre 100 et 500 000 mPa.s à 25°C, encore plus préférentiellement entre 100 et 100 000 mPa.s à 25°C.According to one embodiment of the process of the invention, the linear organopolysiloxane OL of the invention is characterized in that its dynamic viscosity is between 100 and 1,000,000 mPa.s at 25°C, preferably between 100 and 500,000 mPa.s at 25°C, even more preferably between 100 and 100,000 mPa.s at 25°C.
Dans le cadre de la présente demande, le pourcentage massique ou le pourcentage en poids en organopolysiloxanes cycliques (comme le D4) des produits obtenus selon le procédé de la présente invention peut être mesuré via les spectres quantitatifs de RMN-29Si. Alternativement, le pourcentage massique ou le pourcentage en poids de D4des produits obtenus selon le procédé de la présente invention pourrait être mesuré via les chromatogrammes issues d’une analyse de chromatographie par exclusion stérique (SEC).In the context of the present application, the mass percentage or the weight percentage of cyclic organopolysiloxanes (such as D 4 ) of the products obtained according to the process of the present invention can be measured via the quantitative spectra of NMR- 29 Si. Alternatively, the mass percentage or the weight percentage of D 4 of the products obtained according to the process of the present invention could be measured via the chromatograms resulting from a size exclusion chromatography (SEC) analysis.
Ci-après on appelle produit issu de la réaction, la somme de l’organopolysiloxane linéaireOLet de l’organopolysiloxaneOCà l’issu du procédé de la présente invention.Hereinafter, the product resulting from the reaction is called the sum of the linear organopolysiloxane OL and the organopolysiloxane OC resulting from the process of the present invention.
Dans un mode de réalisation, le procédé selon l’invention est caractérisé en ce que la teneur en organopolysiloxanes cycliquesOCest inférieure à 2%, de préférence inférieure ou égale à 1 %, préférentiellement inférieure ou égale à 0,5% par rapport à la masse totale de produit issu de la réaction.In one embodiment, the method according to the invention is characterized in that the content of cyclic organopolysiloxanes OC is less than 2%, preferably less than or equal to 1%, preferably less than or equal to 0.5% relative to the total mass of product resulting from the reaction.
Dans un mode de réalisation, le procédé selon l’invention est caractérisé en ce que la teneur en octamethylcyclotetrasiloxane (D4) est inférieure à 2%, de préférence inférieure ou égale à 1 %, préférentiellement inférieure ou égale à 0,5% par rapport à la masse totale de produit issu de la réaction.In one embodiment, the process according to the invention is characterized in that the octamethylcyclotetrasiloxane (D 4 ) content is less than 2%, preferably less than or equal to 1%, preferably less than or equal to 0.5% relative to the total mass of product resulting from the reaction.
Dans un mode de réalisation, le procédé selon l’invention est mis en œuvre dans un solvant apolaire. Le solvant peut notamment être un solvant organique de type alcane, hydrocarbure aromatique ou alcool comme l’éthanol.In one embodiment, the method according to the invention is implemented in an apolar solvent. The solvent may in particular be an organic solvent of the alkane, aromatic hydrocarbon or alcohol type such as ethanol.
De préférence, le solvant est choisi parmi le n-hexane, n-heptane, le n-décane, le n-dodécane, le cyclohexane, l’isododécane, l’EXXSOL D60, le xylène, le toluène et leurs mélanges.Preferably, the solvent is chosen from n-hexane, n-heptane, n-decane, n-dodecane, cyclohexane, isododecane, EXXSOL D60, xylene, toluene and mixtures thereof.
Selon un mode de réalisation de l’invention, la quantité de solvant mise en œuvre dans le procédé de l’invention est la quantité minimale nécessaire pour solubiliser le catalyseurAdans le mélange réactionnel. Le catalyseur peut ainsi être solubilisé dans de l’éthanol ou du toluène.According to one embodiment of the invention, the amount of solvent used in the process of the invention is the minimum amount necessary to solubilize catalyst A in the reaction mixture. The catalyst can thus be solubilized in ethanol or toluene.
De façon avantageuse, et préférée, la réaction est mise en œuvre à une température comprise entre 50°C et 170°C, de préférence entre 80 et 150°C, plus préférentiellement entre 80 et 110°C.Advantageously, and preferably, the reaction is carried out at a temperature between 50°C and 170°C, preferably between 80 and 150°C, more preferably between 80 and 110°C.
Selon le procédé de l’invention, la durée de la réaction est comprise entre 1h et 72h, de préférence entre 8h et 72h, plus préférentiellement entre 18h et 72h. L’homme du métier saura adapter ces paramètres selon la nature des réacteurs et des espèces mises en œuvre.According to the process of the invention, the reaction time is between 1h and 72h, preferably between 8h and 72h, more preferably between 18h and 72h. A person skilled in the art will be able to adapt these parameters according to the nature of the reactors and the species used.
La présente demande concerne également l’organopolysiloxane linéaireOLobtenu selon les différents modes de réalisation du procédé de la présente invention décrits ci-avant. Elle concerne également une composition silicone comprenant l’organopolysiloxaneOLobtenu selon les différents modes de réalisation du procédé de la présente invention décrits ci-avant.The present application also relates to the linear organopolysiloxane OL obtained according to the different embodiments of the process of the present invention described above. It also relates to a silicone composition comprising the organopolysiloxane OL obtained according to the different embodiments of the process of the present invention described above.
La présente demande concerne également une composition pour la mise en oeuvre du procédé de la présente invention comprenant :
- au moins un organopolysiloxane cycliqueOtel que défini précedemment,
- un système catalytiqueAItel que défini précedemment,
et optionnellement un bloqueur de chaînesCtel que défini précedemment. The present application also relates to a composition for implementing the method of the present invention comprising:
- at least one cyclic organopolysiloxane O as defined above,
- an AI catalytic system as defined above,
and optionally a C- chain blocker as defined above .
La présente demande concerne également l’utilisation des organopolysiloxanesOLobtenus selon le procédé de la présente invention comme ingrédient pouvant être directement utilisée dans des formulations silicones variées utiles dans des domaines comme la cosmétique, les produits d’entretiens ménagers, l’automobile, l’énergie.The present application also relates to the use of the organopolysiloxanes OL obtained according to the process of the present invention as an ingredient which can be directly used in various silicone formulations useful in fields such as cosmetics, household cleaning products, automobiles, energy.
La présente demande concerne également les catalyseursAreprésentés par la formule (XII) suivante :
[Chem 12]
dans laquelle :
R1identiques ou différents représentent:
-un atome d’hydrogène,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure
- un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones,
- un groupe hydroxyle,
- un groupe alcoxyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe thiol ou thioether ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe amino ou aminoalkyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
R2identiques ou différents représentent:
- un atome d’hydrogène,
- une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle.The present application also relates to catalysts A represented by the following formula (XII):
[Chem 12]
in which:
R 1 identical or different represent:
-a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted by a heteroatom O, N, S or a halide
- an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms,
- a hydroxyl group,
- an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms,
- a thiol or thioether group having 1 to 6 carbon atoms,
- an amino or aminoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R 2 identical or different represent:
- a hydrogen atom,
- an alkyl chain of 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group.
Selon un mode de réalisation, les catalyseursAsont représentés par la formule (XIII) suivante :
[Chem 13]
dans laquelle :
R1identiques ou différents représentent:
-un atome d’hydrogène,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure
- un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones,
- un groupe hydroxyle,
- un groupe alcoxyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe thiol ou thioether ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe amino ou aminoalkyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
R2identiques ou différents représentent:
- un atome d’hydrogène,
- une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle.According to one embodiment, the catalysts A are represented by the following formula (XIII):
[Chem 13]
in which:
R 1 identical or different represent:
-a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted by a heteroatom O, N, S or a halide
- an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms,
- a hydroxyl group,
- an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms,
- a thiol or thioether group having 1 to 6 carbon atoms,
- an amino or aminoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R 2 identical or different represent:
- a hydrogen atom,
- an alkyl chain of 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group.
Plus précisément, la présente invention concerne les catalyseursAreprésentés par la formule (XIV) suivante:
[Chem 14]
dans laquelle :
R1identiques ou différents représentent:
-un atome d’hydrogène,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure
- un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones,
- un groupe hydroxyle,
R2identiques ou différents représentent:
- un atome d’hydrogène,
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle.More specifically, the present invention relates to catalysts A represented by the following formula (XIV):
[Chem 14]
in which:
R 1 identical or different represent:
-a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted by a heteroatom O, N, S or a halide
- an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms,
- a hydroxyl group,
R 2 identical or different represent:
- a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group.
La présente demande concerne également l’utilisation des catalyseurs définis selon les formules (XII, XIII et XIV) comme catalyseurs de polymérisation par ouverture de cycle ou de polycondensation.The present application also concerns the use of the catalysts defined according to the formulae (XII, XIII and XIV) as catalysts for ring-opening polymerization or polycondensation.
Organopolysiloxanes mis en oeuvre dans les exemples:Organopolysiloxanes used in the examples:
Organopolysiloxane cyclique O 1 :hexamethylcyclotrisiloxane (CAS 541-05-9) Cyclic organopolysiloxane O 1 : hexamethylcyclotrisiloxane (CAS 541-05-9)
Organopolysiloxane cyclique O 2 :octamethylcyclotétrasiloxane (CAS 556-67-2) Cyclic organopolysiloxane O 2 : octamethylcyclotetrasiloxane (CAS 556-67-2)
Organopolysiloxane linéaire O 3 :
[Chem 15]
avec n=8 Linear organopolysiloxane O 3 :
[Chem 15]
with n=8
Catalyseur A 1 :
[Chem 16]
Catalyseur A 2 :
[Chem 17]
Catalyseur A 3 :
[Chem 18]
Catalyseur A comp1 :
[Chem 19]
Catalyst A 1 :
[Chem 16]
Catalyst A 2 :
[Chem 17]
Catalyst A 3 :
[Chem 18]
Catalyst A comp1 :
[Chem 19]
Initiateurs mis en œuvre dans les exemples :
InitiateurI 1 :alcool benzylique (CAS 100-51-6)
InitiateurI 2 :ethanol (CAS 64-17-5)
InitiateurI 3 :H2O Initiators implemented in the examples:
Initiator I 1 : benzyl alcohol (CAS 100-51-6)
Initiator I 2 : ethanol (CAS 64-17-5)
Initiator I 3 : H 2 O
Bloqueurs de chaîne mis en œuvre dans les exemples :Chain blockers implemented in the examples:
Bloqueur de chaîne C 1 :divinyltétraméthyldisiloxane (CAS 2627-95-4). Chain blocker C 1 : divinyltetramethyldisiloxane (CAS 2627-95-4).
Dans le cadre des exemples décrits ci-dessous, les pourcentages massiques résiduels d’organopolysiloxanes cycliquesOCet les pourcentages massiques d’organopolysiloxane linéaireOLobtenus selon le procédé de la présente invention sont mesurés par chromatographie d’exclusion stérique (SEC) en présence d’étalons polystyrènes dans un solvant comme le toluène à 35°C. De même, la masse molaire moyenne en nombre notée Mndes différents organopolysiloxanes linéaires selon la présente inventionOLest déterminée par la même méthode de chromatographie d’exclusion stérique (SEC).In the context of the examples described below, the residual mass percentages of cyclic organopolysiloxanes OC and the mass percentages of linear organopolysiloxane OL obtained according to the method of the present invention are measured by size exclusion chromatography (SEC) in the presence of polystyrene standards in a solvent such as toluene at 35°C. Similarly, the number-average molar mass denoted M n of the different linear organopolysiloxanes according to the present invention OL is determined by the same size exclusion chromatography (SEC) method.
Dans le cadre des exemples décrits ci-dessous, on appelle pourcentage massique d’organopolysiloxanes cycliques résiduels, le pourcentage massique d’organopolysiloxane cyclique à l’issue du procédé mis en œuvre selon la présente invention.In the context of the examples described below, the mass percentage of residual cyclic organopolysiloxanes is referred to as the mass percentage of cyclic organopolysiloxane at the end of the process implemented according to the present invention.
Exemple 1 : Synthèse des catalyseurs de la présente inventionExample 1: Synthesis of the catalysts of the present invention AHAS 11 , A, HAS 22 et Aand A 33 ::
Dans un premier temps, les précurseursa x tels que mentionnés dans le schéma réactionnel ci-dessous sont obtenus par la réaction du diiode (1,4 eq.) et de l’imidazole (1,5eq.) qui sont ajoutés à une solution Ph3P (1.3 eq.) dans du dichlorométhane (50 mL) à température ambiante sous agitation pendant 5 minutes. Ensuite, une solution du précurseur alcool(i x )(1.0 eq.) dans du dichlorométhane (10 mL) est ajouté au mélange réactionnel par seringue puis ledit mélange est agité à température ambiante pendant la nuit. Le mélange réactionnel est ensuite lavé par une solution aqueuse Na2SO3(2 × 100 mL), puis cette phase aqueuse est rincée à deux reprises par du dichlorométhane (2 × 100 mL). Les phases organiques sont combinées puis séchées (NaSO4). Une fois la filtration effectuée, les phases organiques obtenues sont évaporées sous évaporateur rotatif. Le produit brut obtenu est purifié par chromatographie flash (EtOAc/ éther de pétrole :1/9) et conduit à l’obtention d’une huile jaune. Les rendements obtenus pour chaque intermédiaire iodé sont mentionnés ci-dessous :First, the precursorshas x as mentioned in the reaction scheme below are obtained by the reaction of iodine (1.4 eq.) and imidazole (1.5 eq.) which are added to a Ph solution3P (1.3 eq.) in dichloromethane (50 mL) at room temperature with stirring for 5 minutes. Then, a solution of the alcohol precursor(i x )(1.0 eq.) in dichloromethane (10 mL) is added to the reaction mixture by syringe and then the said mixture is stirred at room temperature overnight. The reaction mixture is then washed with an aqueous Na2SO3(2 × 100 mL), then this aqueous phase is rinsed twice with dichloromethane (2 × 100 mL). The organic phases are combined and then dried (NaSO4). Once the filtration is carried out, the organic phases obtained are evaporated under a rotary evaporator. The crude product obtained is purified by flash chromatography (EtOAc/petroleum ether: 1/9) and leads to the production of a yellow oil. The yields obtained for each iodized intermediate are mentioned below:
Dans une seconde étape, le produitasynthétisé à l’étape précédente (1,2 eq.) a été ajouté à une solution de 1-(tert-butyl)-1H-imidazole (1eq.) dans du toluène (20 mL). ;
Le milieu réactionnel placé sous flux d’argon est ainsi mélangé à 80°C pendant la nuit.
Après élimination du solvant, le produit brut réactionnel est lavé avec une solution d’éther distillé (3×10 mL) puis séché sous vide afin d’obtenir le sel d’imidazole sous forme de solide blanc notéb x dans le schéma réactionnel ci-dessous.In a second step, the producthassynthesized in the previous step (1.2 eq.) was added to a solution of 1-(tert-butyl)-1H-imidazole (1eq.) in toluene (20 mL). ;
The reaction medium placed under a flow of argon is thus mixed at 80°C overnight.
After removal of the solvent, the crude reaction product is washed with a solution of distilled ether (3×10 mL) then dried under vacuum in order to obtain the imidazole salt in the form of a white solid notedb x in the reaction scheme below.
Les rendements obtenus pour chacun de ces intermédiaires sont mentionnés ci-dessous :
[Chem 21]
The yields obtained for each of these intermediaries are mentioned below:
[Chem 21]
Dans une dernière étape, le produitb x formé à l’étape précédente est placé dans 20mL de THF puis KHMDS (1eq.) a été ajouté au mélange réactionnel. Le mélange réactionnel est agité à température ambiante pendant 1h. Puis, le solvant fut éliminé et le produit a été extrait avec du pentane puis filtré. Après séchage sous vide, les catalyseursA 1 , A 2 , ou A 3 sont obtenus sous la forme d’un solide blanc. Les rendements de synthèse de ces catalyseurs sont indiqués ci-dessous.In a final step, the productb x formed in the previous step is placed in 20mL of THF and then KHMDS (1eq.) was added to the reaction mixture. The reaction mixture is stirred at room temperature for 1h. Then, the solvent was removed and the product was extracted with pentane and then filtered. After drying under vacuum, the catalystsHAS 1 , HAS 2 , or A 3 are obtained in the form of a white solid. The synthesis yields of these catalysts are shown below.
Exemple 2 : Protocole général de mise en œuvre du procédé de la présente invention :Example 2: General protocol for implementing the method of the present invention:
Le système catalytiqueAIest formé par l’association du catalyseurA (A 1 , A 2 ouA 3 par exemple) (1eq, 0,025mmol) et de 0 à n équivalents d’initiateurI, (commeI 1 , I 2 ouI 3 par exemple). Les différents tableaux ci-dessous indiquent les différents ratios molairesI/A.The catalytic systemAIis formed by the association of the catalystA (A 1 , HAS 2 OrHAS 3 eg) (1eq, 0.025mmol) and 0 to n initiator equivalentsI, (asI 1 , I 2 OrI 3 for example). The different tables below indicate the different molar ratiosI/A.
Ce système catalytiqueAIfraîchement formé est mélangé dans une solution contenant un organopolysiloxaneO 1 , O 2 ouO 3 (5,07 mmol). La teneur en catalyseurAest de 0,5 mol% par rapport à l’organopolysiloxaneO.Optionnellement, un bloqueur de chaînes commeC 1 est ajouté au mélange réactionnel. Le mélange réactionnel est alors chauffé à une température et pendant une durée indiquée dans chacun des exemples de la présente invention.This freshly formed catalyst system AI is mixed in a solution containing an organopolysiloxane O 1 , O 2 or O 3 (5.07 mmol). The content of catalyst A is 0.5 mol% relative to the organopolysiloxane O. Optionally, a chain blocker such as C 1 is added to the reaction mixture. The reaction mixture is then heated to a temperature and for a time indicated in each of the examples of the present invention.
Exemple 3a : Mise en œuvre du procédé de la présente invention en présence de l’organopolysiloxaneExample 3a: Implementation of the process of the present invention in the presence of the organopolysiloxane OO 22
Dans le cadre de cet exemple, le protocole général de l’exemple 2 a été mis en œuvre. Dans cet exemple, l’organopolysiloxaneO 2 (CAS 556-67-2) a été utilisé. L’initiateur estI 1 et le ratio molaireI/Aest égal à 1. Le mélange réactionnel a été chauffé à 80°C pendant une durée de 16h.
Le tableau ci-dessous décrit les différents catalyseurs utilisés ainsi que les caractéristiques du produit obtenuOLselon le procédé de l’invention.
The table below describes the different catalysts used as well as the characteristics of the product obtained.OLaccording to the method of the invention.
On peut noter qu’en présence des catalyseurs décrits selon le procédé de l’invention commeA 2 ,on obtient un produitOLayant un taux d’organopolysiloxanes cyclique inférieur à 1% dans ces conditions opératoires.It may be noted that in the presence of the catalysts described according to the process of the invention as A 2 , an OL product is obtained having a cyclic organopolysiloxane content of less than 1% under these operating conditions.
Dans le tableau ci-après, le procédé de la présente invention a été répété avec les catalyseurs de la présente inventionA 1 etA 3 à 110°C pendant 2 jours. L’initiateur estI 1 et le ratio molaireI/Aest égal à 1.
Chacun de ces essais ont conduit à l’obtention d’un organopolysiloxane linéaireOLayant un pourcentage massique supérieur à 99% par rapport aux produits issus de la réaction.Each of these tests led to the production of a linear organopolysiloxane OL having a mass percentage greater than 99% compared to the products resulting from the reaction.
Exemple 3b : Mise en œuvre du procédé de la présente invention en présence de l’organopolysiloxaneExample 3b: Implementation of the process of the present invention in the presence of the organopolysiloxane OO 11 ::
Dans le cadre de cet exemple, le protocole général de l’exemple 2 a été mis en œuvre. Dans cet exemple, l’organopolysiloxaneO 1 (CAS 541-05-9) a été utilisé. L’initiateur estI 1 . For the purpose of this example, the general protocol of Example 2 was implemented. In this example, organopolysiloxane O 1 (CAS 541-05-9) was used. The initiator is I 1 .
Dans l’essai 1 du tableau ci-dessous, le mélange réactionnel a été chauffé à 110°C pendant une durée de 24h pour l’essai 1.In test 1 of the table below, the reaction mixture was heated to 110°C for a period of 24 h for test 1.
Concernant l’essai 2 du tableau ci-dessous, le mélange réactionnel a été chauffé à 80°C pendant une durée de 16h. Le tableau ci-dessous décrit les différents catalyseurs utilisés, les ratios molairesI/Autilisés, ainsi que les caractéristiques du produitOLobtenu selon le procédé de l’invention.Concerning test 2 of the table below, the reaction mixture was heated at 80°C for a period of 16 h. The table below describes the different catalysts used, the molar ratios I/A used, as well as the characteristics of the OL product obtained according to the process of the invention.
On peut noter qu’en présence des catalyseurs décrits selon le procédé de l’inventionA 1 etA 2 , on obtient plus de 99% d’organopolysiloxane linéaireOL.It can be noted that in the presence of the catalysts described according to the process of the inventionHAS 1 AndHAS 2 , more than 99% of linear organopolysiloxane is obtainedOL.
Exemple 4 : Mise en œuvre du procédé de la présente invention avec différents initiateursExample 4: Implementation of the method of the present invention with different initiators II ::
Dans le cadre de cet exemple, le protocole général de l’exemple 2 a été mis en œuvre. Dans cet exemple, l’organopolysiloxaneO 2 (CAS 556-67-2) et le catalyseurA 2 ont été utilisés. Le ratio molaireI/Aest égal à 1.
Les différents essais répertoriés dans l’exemple ci-dessous ont été conduits à une température de 80°C pendant une durée de 16h. Le tableau ci-dessous indique les différents initiateursIutilisés ainsi que les caractéristiques du produitOLobtenu selon le procédé de l’invention.For the purpose of this example, the general protocol of Example 2 was implemented. In this example, organopolysiloxane O 2 (CAS 556-67-2) and catalyst A 2 were used. The molar ratio I/A is equal to 1.
The various tests listed in the example below were conducted at a temperature of 80°C for a period of 16 hours. The table below indicates the various initiators I used as well as the characteristics of the product OL obtained according to the process of the invention.
On peut observer que le procédé de la présente invention est polyvalent et permet d’obtenir des résultats satisfaisants avec différents initiateurs comme cela est exposé dans le tableau ci-dessus.It can be observed that the method of the present invention is versatile and allows satisfactory results to be obtained with different initiators as set out in the table above.
Exemple 5 : Influence des différents ratios molairesExample 5: Influence of different molar ratios C/ATHAT sur le procédé de la présente invention :on the method of the present invention:
Dans le cadre de cet exemple, le protocole général de l’exemple 2 a été mis en œuvre. Dans cet exemple, l’organopolysiloxaneO 2 (CAS 556-67-2), le catalyseurA 1 ,l’initiateurI 1 et le bloqueur de chaînesC 1 ont été utilisés.For the purpose of this example, the general protocol of Example 2 was implemented. In this example, the organopolysiloxaneO 2 (CAS 556-67-2), the catalystHAS 1 ,the initiatorI 1 and the channel blockerC 1 were used.
Dans le cadre de ces essais, le mélange réactionnel a été chauffé à une température de 80°C pendant une durée de 48h.In these tests, the reaction mixture was heated to a temperature of 80°C for a period of 48 hours.
Le tableau ci-dessous mentionne le ratio molaire du bloqueur de chaîneCpar rapport à la quantité molaire de catalyseurAutilisé ainsi que les caractéristiques du produitOLobtenu selon le procédé de l’invention. Dans le cadre de cet exemple, le ratio molaireI/Aest de 5.
Ces différents essais démontrent le contrôle de la masse molaire moyenne en nombre (Mn) de l’organopolysiloxane linéaireOLobtenu selon le procédé de l’invention.These different tests demonstrate the control of the number-average molar mass (M n ) of the linear organopolysiloxane OL obtained according to the process of the invention.
La variation de la quantité de matière du bloqueur de chaîneCinflue sur la masse molaire du produit obtenu selon le procédé de la présente invention.Varying the amount of chain blocker material C influences the molar mass of the product obtained according to the process of the present invention.
Par ailleurs, on peut noter que le produitOLobtenu selon le procédé de l’invention a un pourcentage massique en organopolysiloxane cycliqueOCrésiduels très faible (inférieur à 1% en masse par rapport à la masse totale du produit issu de la réaction).Furthermore, it can be noted that the OL product obtained according to the process of the invention has a very low mass percentage of residual cyclic organopolysiloxane OC (less than 1% by mass relative to the total mass of the product resulting from the reaction).
Exemple 6 : Mise en œuvre du procédé de la présente invention sans initiateur :Example 6: Implementation of the method of the present invention without initiator:
Dans le cadre de cet exemple, le protocole général de l’exemple 2 a été mis en œuvre. Dans cet exemple, l’organopolysiloxaneO 2 (CAS 556-67-2), le catalyseurA 1 et le bloqueur de chaînesC 1 ont été utilisés. Dans le cadre de ces essais, le mélange réactionnel a été chauffé à une température de 110°C pendant une durée de 48h.For the purpose of this example, the general protocol of Example 2 was implemented. In this example, the organopolysiloxaneO 2 (CAS 556-67-2), the catalystHAS 1 and the channel blockerC 1 were used. In these tests, the reaction mixture was heated to a temperature of 110°C for a period of 48 hours.
Le tableau ci-dessous mentionne le ratio molaire du bloqueur de chaîne utilisé par rapport à la quantité molaire de catalyseurAutilisé ainsi que les caractéristiques du produitOLobtenu selon le procédé de l’invention.
Même sans initiateur, le procédé de la présente invention permet d’obtenir un organopolysiloxane linéaireOLsans ou avec un pourcentage massique en organopolysiloxane cycliqueOCrésiduels très faible.Even without initiator, the process of the present invention makes it possible to obtain a linear organopolysiloxane OL without or with a very low mass percentage of residual cyclic organopolysiloxane OC .
Exemple 7 : Réaction de polycondensation : procédé de la présente invention mis en œuvre en présence de l’organopolysilxoaneExample 7: Polycondensation reaction: process of the present invention carried out in the presence of the organopolysilxoane OO 33 sans initiateurwithout initiator ::
Dans le cadre de cet exemple, le catalyseurA 1 (0,5mol%, 0,0137mmol) est mélangé dans une solution contenant un organopolysiloxaneO 3 (2,73mmol).In this example, catalyst A 1 (0.5mol%, 0.0137mmol) is mixed into a solution containing organopolysiloxane O 3 (2.73mmol).
Optionnellement, un bloqueur de chaînes commeC 1 est ajouté au mélange réactionnel comme exposé dans le tableau ci-dessous.Optionally, a chain blocker such as C 1 is added to the reaction mixture as shown in the table below.
Le mélange réactionnel a été chauffé à une température de 110°C pendant une durée de 48h. Le tableau ci-dessous mentionne le ratio molaire du bloqueur de chaîneC 1 utilisé par rapport à la quantité molaire de catalyseurAutilisé ainsi que les caractéristiques du produitOLobtenu selon le procédé de l’invention.
Comme indiqué dans le tableau ci-dessus, cet exemple démontre que le procédé de la présente invention conduit à l’obtention de résultat très satisfaisant pour des réactions de polycondensation.As indicated in the table above, this example demonstrates that the process of the present invention leads to the obtaining of very satisfactory results for polycondensation reactions.
Exemple 8 : Procédé de la présente invention mis en œuvre en présence deExample 8: Method of the present invention carried out in the presence of OO 22 etAnd OO 33 ::
Dans le cadre de cet exemple, le catalyseurA 1 (0,5mol%, 0,0136mmol) est mélangé dans une solution contenant un mélange d’organopolysiloxaneO 2 (1,36mmol) etO 3 (1,36mmol). Le mélange réactionnel a été chauffé à une température de 110°C pendant une durée de 48h.In this example, catalyst A 1 (0.5mol%, 0.0136mmol) is mixed in a solution containing a mixture of organopolysiloxane O 2 (1.36mmol) and O 3 (1.36mmol). The reaction mixture was heated to a temperature of 110°C for a period of 48h.
Ainsi, l’organopolysiloxane linéaireOLa été obtenu à 99,9% (et seulement 0,1% d’organopolysiloxane cycliquesOCrésiduels). La masse molaire du produitOLobtenu est de 75 000 g/mol.Thus, the linear organopolysiloxane OL was obtained at 99.9% (and only 0.1% of residual cyclic organopolysiloxane OC ). The molar mass of the obtained OL product is 75,000 g/mol.
Claims (10)
-au moins un catalyseurAde formule (I) :
[Chem 23]
dans laquelle :
R1identiques ou différents représentent:
-un atome d’hydrogène,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure,
- un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones,
- un groupe hydroxyle,
- un groupe alcoxyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe thiol ou thioether ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe amino ou aminoalkyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
R2identiques ou différents représentent:
- un atome d’hydrogène,
- une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle,
et éventuellement au moins un initiateurI.Process for the preparation of linear organopolysiloxanes OL by a polymerization reaction of at least one organopolysiloxane O , in the presence of a catalytic system AI comprising:
- at least one catalyst A of formula (I):
[Chem 23]
in which:
R 1 identical or different represent:
-a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted by a heteroatom O, N, S or a halide,
- an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms,
- a hydroxyl group,
- an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms,
- a thiol or thioether group having 1 to 6 carbon atoms,
- an amino or aminoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R 2 identical or different represent:
- a hydrogen atom,
- an alkyl chain of 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group,
and possibly at least one initiator I .
[Chem 24]
dans laquelle :
R1identiques ou différents représentent:
-un atome d’hydrogène,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure
- un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones,
- un groupe hydroxyle,
- un groupe alcoxyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe thiol ou thioether ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe amino ou aminoalkyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
R2identiques ou différents représentent:
- un atome d’hydrogène,
- une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle.A process according to claim 1 or 2, wherein catalyst A is represented by the following formula (VI):
[Chem 24]
in which:
R 1 identical or different represent:
-a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted by a heteroatom O, N, S or a halide
- an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms,
- a hydroxyl group,
- an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms,
- a thiol or thioether group having 1 to 6 carbon atoms,
- an amino or aminoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R 2 identical or different represent:
- a hydrogen atom,
- an alkyl chain of 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group.
[Chem 25]
dans laquelle :
Y représente un atome de carbone ou de silicium,
R est identique ou différent et représente :
-un atome d’hydrogène
-un groupe alkyle de 1 à 12 atomes de carbones,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle,
lorsque ledit radical R peut être substitué ou non par une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones, alcényle de 2 à 6 atomes de carbones, un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones, un groupe aryle de 6 à 18 atomes de carbones ou un hétéroatome comme l’oxygène, le souffre ou l’azote.Process according to any one of the preceding claims, in which the initiator I is chosen from water or the compounds of formula (VIII):
[Chem 25]
in which:
Y represents a carbon or silicon atom,
R is the same or different and represents:
-a hydrogen atom
-an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group,
when said radical R may be substituted or not by an alkyl chain of 1 to 12 carbon atoms, alkenyl of 2 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms, an aryl group of 6 to 18 carbon atoms or a heteroatom such as oxygen, sulfur or nitrogen.
[Chem 26]
dans laquelle,
R1, identique ou différent, représente CH3ou phényle, de préférence CH3;
R2identique ou différent, représente :
-un groupe alcényle comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence vinyle,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome O, N, S ou un halogénure comme un atome de fluor, par exemple 1 à 10 atomes de fluor, par exemple (C1-C5)alkyle-CF3, l’alkyle étant linéaire ou ramifié,
-un groupement cycloalkyle C5-C10, éventuellement substitué,
-un groupement aryle en C6-C18, éventuellement substitué, ou
-un hydrogène ;
et q est un entier compris entre 1 et 50, de préférence entre 1 et 20, plus préférentiellement entre 1 et 10.Process according to any one of the preceding claims, in which during the polymerization reaction of at least one organopolysiloxane O at least one chain blocker C represented by the formula (X) is added:
[Chem 26]
in which,
R 1 , identical or different, represents CH 3 or phenyl, preferably CH 3 ;
R 2 identical or different, represents:
-an alkenyl group comprising from 2 to 6 carbon atoms, preferably vinyl,
-a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 5 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom O, N, S or a halide such as a fluorine atom, for example 1 to 10 fluorine atoms, for example (C 1 -C 5 )alkyl-CF 3 , the alkyl being linear or branched,
- a C5 - C10 cycloalkyl group, optionally substituted,
- a C6 - C18 aryl group, optionally substituted, or
-a hydrogen;
and q is an integer between 1 and 50, preferably between 1 and 20, more preferably between 1 and 10.
- au moins un organopolysiloxane cycliqueOtel que défini à la revendication 1 ou 2,
- un système catalytiqueAItel que défini à la revendication 1, 3, 4 ou 5
et optionnellement un bloqueur de chaînesCtel que défini à la revendication 6.Composition for implementing the method defined according to claims 1 to 7 comprising:
- at least one cyclic organopolysiloxane O as defined in claim 1 or 2,
- an AI catalytic system as defined in claim 1, 3, 4 or 5
and optionally a C- chain blocker as defined in claim 6.
[Chem 27]
dans laquelle :
R1identiques ou différents représentent:
-un atome d’hydrogène,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure
- un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones,
- un groupe hydroxyle,
- un groupe alcoxyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe thiol ou thioether ayant 1 à 6 atomes de carbones,
- un groupe amino ou aminoalkyle ayant 1 à 6 atomes de carbones,
R2identiques ou différents représentent:
- un atome d’hydrogène,
- une chaîne alkyle de 1 à 12 atomes de carbones,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle.Catalysts A represented by the following formula (XIII):
[Chem 27]
in which:
R 1 identical or different represent:
-a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted by a heteroatom O, N, S or a halide
- an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms,
- a hydroxyl group,
- an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms,
- a thiol or thioether group having 1 to 6 carbon atoms,
- an amino or aminoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R 2 identical or different represent:
- a hydrogen atom,
- an alkyl chain of 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group.
[Chem 28]
dans laquelle :
R1identiques ou différents représentent:
-un atome d’hydrogène,
-un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un hétéroatome O, N, S ou un halogénure
- un groupe alcényle de 2 à 6 atomes de carbones,
- un groupe hydroxyle,
R2identiques ou différents représentent:
- un atome d’hydrogène,
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone,
-un groupe cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbones,
-un groupe alcényle de 2 à 12 atomes de carbone,
-un groupe benzyle ou un phényle.Catalysts A represented by the following formula (XIV):
[Chem 28]
in which:
R 1 identical or different represent:
-a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 8 carbon atoms, optionally substituted by a heteroatom O, N, S or a halide
- an alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms,
- a hydroxyl group,
R 2 identical or different represent:
- a hydrogen atom,
- a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 12 carbon atoms,
-a cycloalkyl group of 5 to 8 carbon atoms,
-an alkenyl group of 2 to 12 carbon atoms,
-a benzyl or phenyl group.
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|---|---|---|---|
| FR2305832A FR3149609A1 (en) | 2023-06-09 | 2023-06-09 | Ring-opening or polycondensation polymerization process |
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|---|---|
| WO2024252075A1 (en) | 2024-12-12 |
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