FR3147071A1 - Disinfectant composition and its uses. - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une nouvelle composition désinfectante comprenant :A) de 0,1 à moins de 10% en poids d’acide propionique, par rapport au poids total de la composition désinfectante,B) au moins un diol à chaîne aliphatique ou cycloaliphatique, linéaire ou ramifiée, ayant de 4 à 8 atomes de carbone,C) au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, glycolipidiques, et leurs mélanges, etD) de l’eau,ladite composition désinfectante présentant un pH supérieur à 2,0 et inférieur au pKa de l’acide propionique qui est de 4,87.Cette composition est particulièrement utile pour la désinfection des mamelles et des trayons d’un animal, en avant ou après traite, ainsi que pour la désinfection de surfaces telles que des surfaces ouvertes. The present invention relates to a novel disinfectant composition comprising:A) from 0.1 to less than 10% by weight of propionic acid, relative to the total weight of the disinfectant composition,B) at least one diol with a linear or branched aliphatic or cycloaliphatic chain, having from 4 to 8 carbon atoms,C) at least one surfactant chosen from anionic, nonionic, amphoteric, glycolipidic surfactants, and mixtures thereof, andD) water,said disinfectant composition having a pH greater than 2.0 and less than the pKa of propionic acid which is 4.87.This composition is particularly useful for disinfecting the udders and teats of an animal, before or after milking, as well as for disinfecting surfaces such as open surfaces.
Description
La présente invention concerne une nouvelle composition désinfectante ou composition biocide comprenant de l’acide propionique et au moins un diol, particulièrement utile pour la désinfection des mamelles et des trayons d’un animal, en avant ou après traite, ainsi que pour la désinfection de surfaces telles que des surfaces ouvertes. La présente invention a notamment pour objet une composition désinfectante compatible avec le règlement européen (UE) n°528/2012, aussi appelée « règlement biocide », régissant les règles relatives à la mise à disposition sur le marché des produits biocides. Selon l’article 25 de ce règlement, un produit biocide est admissible à la procédure d’Autorisation de Mise sur le Marché Simplifiée (AMMS) si les conditions suivantes sont remplies :
- les substances actives présentes dans le produit biocide sont choisies parmi celles autorisées dans le règlement européen (UE) n°528/2012 (annexe I) et respectent toutes les restrictions spécifiées,
- le produit biocide ne contient pas de substances préoccupantes pour l’homme et l’environnement,
- le produit biocide ne contient pas de nanomatériaux,
- le produit biocide est suffisamment efficace, et
- la manipulation et l’utilisation du produit biocide ne nécessitent pas de matériel de protection individuelle.The present invention relates to a novel disinfectant composition or biocidal composition comprising propionic acid and at least one diol, particularly useful for disinfecting the udders and teats of an animal, before or after milking, as well as for disinfecting surfaces such as open surfaces. The present invention relates in particular to a disinfectant composition compatible with European Regulation (EU) No 528/2012, also called the "biocidal regulation", governing the rules relating to the making available on the market of biocidal products. According to Article 25 of this regulation, a biocidal product is eligible for the Simplified Marketing Authorization (SMMA) procedure if the following conditions are met:
- the active substances present in the biocidal product are chosen from those authorised in European Regulation (EU) No 528/2012 (Annex I) and comply with all the specified restrictions,
- the biocidal product does not contain substances of concern to humans and the environment,
- the biocidal product does not contain nanomaterials,
- the biocidal product is sufficiently effective, and
- the handling and use of the biocidal product do not require personal protective equipment.
Le brevet EP 3 677 867 B1 décrit des produits biocides d’origine végétale comprenant au moins un acide organique, un agent chélatant, un mélange de tensioactifs non ionique et anionique, et un parfum naturel. Toutes ces compositions sont à base d’acide lactique. Sous leur forme concentrée, ces produits s’avèrent irritants pour la peau et peuvent provoquer de graves lésions oculaires.Patent EP 3 677 867 B1 describes biocidal products of plant origin comprising at least one organic acid, a chelating agent, a mixture of nonionic and anionic surfactants, and a natural fragrance. All these compositions are based on lactic acid. In their concentrated form, these products are irritating to the skin and can cause serious eye damage.
Le brevet FR 3 019 714 B1 décrit une formulation biocide concentrée biodégradable à base d’acide lactique et/ou d’acide citrique, en combinaison avec au moins un carboxylate de sodium et/ou de potassium. Une telle formulation est classée irritante selon la règlementation en vigueur.Patent FR 3 019 714 B1 describes a concentrated biodegradable biocide formulation based on lactic acid and/or citric acid, in combination with at least one sodium and/or potassium carboxylate. Such a formulation is classified as an irritant according to the regulations in force.
En mars 2022, la classification de l’acide lactique a évolué. Cette matière première est dorénavant étiquetée H314 - H318 (H314 : provoque des brûlures de la peau et des lésions oculaires, H318 : provoque des lésions oculaires graves).
La présence d’acide lactique dans des produits biocides pose aujourd’hui des problèmes d’étiquetage.In March 2022, the classification of lactic acid has changed. This raw material is now labeled H314 - H318 (H314: causes skin burns and eye damage, H318: causes serious eye damage).
The presence of lactic acid in biocidal products now poses labelling problems.
En effet, l’obtention d’une Autorisation de Mise sur le Marché Simplifiée (AMMS) pour un produit biocide nécessite de répondre aux objectifs (i) à (iv) suivants :
(i) Aucune phrase de risque H314 (provoque des brûlures de la peau et des lésions oculaires), H315 (provoque une irritation cutanée), H317 (peut provoquer une irritation cutanée), H318 (provoque des lésions oculaires graves, H319 (provoque une sévère irritation des yeux), ne doit apparaître sur l’étiquette du produit biocide : par conséquent, les substances actives de l’annexe I concernées par cette classification doivent être utilisées à des concentrations qui n’engendrent pas d’étiquetage du produit. La manipulation et l’utilisation du produit biocide ne doit pas nécessiter de matériel de protection individuelle.
(ii) Le choix de la ou des substances actives doit se faire parmi les substances actives listées dans les catégories 1 à 7 de l’annexe I du règlement européen (UE) n°528/2012 :
Catégorie 1 : substances autorisées en tant qu'additifs alimentaires en vertu du règlement (CE) n°1333/2008 avec des restrictions (la concentration doit être limitée pour éviter la classification des produits biocides selon la directive 1999/45/CE ou le règlement n°1272/2008),
Catégorie 2 : substances énumérées à l’annexe IV du règlement (CE) n°1907/2006,
Catégorie 3 : acides faibles,
Catégorie 4 : substances d’origine naturelle traditionnellement utilisées,
Catégorie 5 : phéromones,
Catégorie 6 : substances énumérées à l’annexe I ou IA du règlement européen (UE) n°528/2012,
Catégorie 7 : autres substances.
(iii) Les composants additionnels présents dans le produit biocide doivent être utilisés à des concentrations qui n’engendrent pas de classification selon les critères du règlement européen n°1272/2008.
(iv) L’efficacité désinfectante du produit biocide doit être équivalente à celle des produits biocides classiques, selon les tests d’efficacité indiqués dans le règlement biocide et le guide pratique du règlement sur les produits biocides – ECHA, Volume II Efficacité – Evaluation et appréciation (Parties B + C).
En outre, le produit biocide doit répondre à un objectif (v) supplémentaire qui est que ses propriétés (nettoyantes, moussantes, cosmétiques, rhéologiques, selon l’application visée) doivent être équivalentes ou supérieures à celles des produits biocide existants.Indeed, obtaining a Simplified Marketing Authorization (AMMS) for a biocidal product requires meeting the following objectives (i) to (iv):
(i) No risk phrases H314 (causes skin burns and eye damage), H315 (causes skin irritation), H317 (may cause skin irritation), H318 (causes serious eye damage), H319 (causes serious eye irritation) shall appear on the label of the biocidal product: therefore, the active substances in Annex I covered by this classification shall be used at concentrations which do not result in product labelling. The handling and use of the biocidal product shall not require personal protective equipment.
(ii) The choice of the active substance(s) must be made from the active substances listed in categories 1 to 7 of Annex I to European Regulation (EU) No 528/2012:
Category 1: substances authorised as food additives under Regulation (EC) No 1333/2008 with restrictions (the concentration must be limited to avoid classification as biocidal products under Directive 1999/45/EC or Regulation No 1272/2008),
Category 2: substances listed in Annex IV to Regulation (EC) No 1907/2006,
Category 3: weak acids,
Category 4: substances of natural origin traditionally used,
Category 5: pheromones,
Category 6: substances listed in Annex I or IA of European Regulation (EU) No 528/2012,
Category 7: other substances.
(iii) Additional components present in the biocidal product must be used at concentrations which do not result in classification according to the criteria of European Regulation No. 1272/2008.
(iv) The disinfectant efficacy of the biocidal product must be equivalent to that of conventional biocidal products, according to the efficacy tests indicated in the Biocidal Products Regulation and the Practical Guide to the Biocidal Products Regulation – ECHA, Volume II Efficacy – Evaluation and assessment (Parts B + C).
In addition, the biocidal product must meet an additional objective (v) which is that its properties (cleaning, foaming, cosmetic, rheological, depending on the intended application) must be equivalent or superior to those of existing biocidal products.
Les solutions proposées pour répondre aux objectifs (i) à (v) énumérés ci-dessus sont souvent antagonistes, si bien qu’il est difficile pour un produit biocide de satisfaire simultanément à l’ensemble de ces exigences. Par exemple, l’utilisation de substances actives agressives vis-à-vis des microorganismes ou en forte concentration pour atteindre l’efficacité désinfectante exigée (objectif (iv)) n’est pas favorable à l’objectif (i).The solutions proposed to meet objectives (i) to (v) listed above are often antagonistic, so that it is difficult for a biocidal product to simultaneously meet all of these requirements. For example, the use of active substances that are aggressive towards microorganisms or in high concentrations to achieve the required disinfectant efficacy (objective (iv)) is not favourable to objective (i).
Il a été découvert, et ceci constitue le fondement de la présente invention, qu’il est possible de répondre simultanément aux objectifs (i) à (v) listés ci-dessus en utilisant des composants spécifiques, et en particulier en combinant de l’acide propionique et un diol à chaîne aliphatique ou cycloaliphatique, linéaire ou ramifiée, ayant de 4 à 8 atomes de carbone, qui seront définis ci-après. De par le choix de ces constituants spécifiques, la composition désinfectante de l’invention présente une efficacité élevée au niveau microbiologique (activité bactéricide et levuricide), tout en ne contenant ni substances préoccupantes pour l’homme et l’environnement, ni nanomatériaux (composition non étiquetée). Ainsi, la composition désinfectante de l’invention peut être manipulée sans matériel de protection individuelle.It has been discovered, and this constitutes the basis of the present invention, that it is possible to simultaneously meet the objectives (i) to (v) listed above by using specific components, and in particular by combining propionic acid and a diol with an aliphatic or cycloaliphatic chain, linear or branched, having from 4 to 8 carbon atoms, which will be defined below. By choosing these specific constituents, the disinfectant composition of the invention has a high efficacy at the microbiological level (bactericidal and yeasticidal activity), while containing neither substances of concern for humans and the environment, nor nanomaterials (unlabeled composition). Thus, the disinfectant composition of the invention can be handled without personal protective equipment.
Ainsi, la composition désinfectante de l’invention répond aux exigences de l’hygiène mamelle d’un animal en avant et après traite soumis à une AMMS. Elle est également utilisable pour des applications en surface ouverte.Thus, the disinfectant composition of the invention meets the requirements of udder hygiene of an animal before and after milking subjected to AMMS. It can also be used for open surface applications.
Ainsi, un premier objet de l’invention concerne une composition désinfectante comprenant :
A) de 0,1 à moins de 10% en poids d’acide propionique, par rapport au poids total de la composition désinfectante,
B) au moins un diol à chaîne aliphatique ou cycloaliphatique, linéaire ou ramifiée, ayant de 4 à 8 atomes de carbone,
C) au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, glycolipidiques, et leurs mélanges, et
D) de l’eau,
ladite composition désinfectante présentant un pH supérieur à 2,0 et inférieur à 4,87.Thus, a first object of the invention relates to a disinfectant composition comprising:
A) from 0.1 to less than 10% by weight of propionic acid, relative to the total weight of the disinfectant composition,
B) at least one diol with a linear or branched aliphatic or cycloaliphatic chain, having from 4 to 8 carbon atoms,
C) at least one surfactant chosen from anionic, nonionic, amphoteric, glycolipidic surfactants, and mixtures thereof, and
D) water,
said disinfectant composition having a pH greater than 2.0 and less than 4.87.
Un second objet de l’invention concerne l’utilisation d’une composition telle que décrite précédemment pour la désinfection des mamelles et des trayons d’un animal, en avant ou après traite. L’utilisation d’une composition telle que décrite précédemment, pour la désinfection de surfaces, fait également partie de l’invention.A second subject of the invention relates to the use of a composition as described above for the disinfection of the udders and teats of an animal, before or after milking. The use of a composition as described above, for the disinfection of surfaces, is also part of the invention.
Un autre objet de l’invention concerne un procédé de désinfection des mamelles et des trayons d’un animal en avant ou après traite, comprenant au moins une étape d’application d’une composition selon l’invention sur les mamelles et les trayons de l’animal, avant et/ou après la traite de l’animal.Another subject of the invention relates to a method for disinfecting the udders and teats of an animal before or after milking, comprising at least one step of applying a composition according to the invention to the udders and teats of the animal, before and/or after milking the animal.
Enfin, un dernier objet vise un procédé de désinfection d’une surface, comprenant une étape d’application d’une composition selon l’invention sur la surface à désinfecter.Finally, a last object aims at a method of disinfecting a surface, comprising a step of applying a composition according to the invention to the surface to be disinfected.
Ainsi, le premier objet de l’invention vise une composition désinfectante comprenant :
A) de 0,1 à moins de 10% en poids d’acide propionique de formule CH3CH2COOH, par rapport au poids total de la composition désinfectante,
B) au moins un diol à chaîne aliphatique ou cycloaliphatique, linéaire ou ramifiée, ayant de 4 à 8 atomes de carbone,
C) au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, glycolipidiques, et leurs mélanges, et
D) de l’eau,
ladite composition désinfectante présentant un pH supérieur à 2,0 et inférieur à 4,87, la limite de 4,87 correspondant à la valeur du pKa de l’acide propionique.Thus, the first object of the invention relates to a disinfectant composition comprising:
A) from 0.1 to less than 10% by weight of propionic acid of formula CH 3 CH 2 COOH, relative to the total weight of the disinfectant composition,
B) at least one diol with a linear or branched aliphatic or cycloaliphatic chain, having from 4 to 8 carbon atoms,
C) at least one surfactant chosen from anionic, nonionic, amphoteric, glycolipidic surfactants, and mixtures thereof, and
D) water,
said disinfectant composition having a pH greater than 2.0 and less than 4.87, the limit of 4.87 corresponding to the pKa value of propionic acid.
L’acide propionique A) présent au sein de la composition peut avantageusement représenter de 0,1 à 5%, et plus préférentiellement de 1 à 5%, en poids par rapport au poids total de la composition désinfectante.The propionic acid A) present in the composition can advantageously represent from 0.1 to 5%, and more preferably from 1 to 5%, by weight relative to the total weight of the disinfectant composition.
Le diol B) présent au sein de la composition est avantageusement choisi parmi le 1,2-hexanediol, le 2-méthyl-1,3-propanediol, le méso-2,3-butanediol, l’isopentyldiol, le 1,6-hexanediol, le 1,2-pentanediol, le 1,4-cyclohexanediméthanol, et leurs mélanges, et de préférence parmi le 1,2-hexanediol, le 1,6-hexanediol, et leur mélange.The diol B) present in the composition is advantageously chosen from 1,2-hexanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, meso-2,3-butanediol, isopentyldiol, 1,6-hexanediol, 1,2-pentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and mixtures thereof, and preferably from 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, and mixtures thereof.
Dans un autre mode de réalisation particulier, le diol B) est un diol vicinal à chaîne aliphatique ou cycloaliphatique, linéaire ou ramifiée, ayant de 4 à 6 atomes de carbone, et plus particulièrement le 1,2-hexanediol.In another particular embodiment, the diol B) is a vicinal diol with an aliphatic or cycloaliphatic chain, linear or branched, having from 4 to 6 carbon atoms, and more particularly 1,2-hexanediol.
Le diol B) représente avantageusement de 0,1 à moins de 10%, et de préférence de 1 à 8%, en poids par rapport au poids total de la composition désinfectante.The diol B) advantageously represents from 0.1 to less than 10%, and preferably from 1 to 8%, by weight relative to the total weight of the disinfectant composition.
La composition désinfectante de l’invention comprend également au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, glycolipidiques, et leurs mélanges. Le tensioactif C) est avantageusement choisi parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, et leurs mélanges.The disinfectant composition of the invention also comprises at least one surfactant chosen from anionic, nonionic, amphoteric, glycolipid surfactants, and mixtures thereof. Surfactant C) is advantageously chosen from anionic, nonionic surfactants, and mixtures thereof.
Lorsque le tensioactif C) est un tensioactif anionique, il est avantageusement choisi parmi les sels de sulfonate d’alkyle, les sels d’oléfine sulfonate, les sels de paraffine sulfonate, les sels de glucoside sulfonate, les sels de sulfate d’alkyle, les sels d’éther sulfate d’alkyle, les sels de taurate d’alkyle, les sels de glutamate d’acyle, les acides d’éther carboxyliques d’alkyle et leurs sels, et leurs mélanges, et de préférence le lauryl glucoside hydroxypropyl sulfonate de sodium, le décyle glucoside hydroxypropyl sulfonate de sodium, le 2-éthylhexyl sulfate de sodium, le n-octyl sulfate de sodium, le lauryl sulfate de sodium, le laureth sulfate de sodium, le méthyle cocoyl taurate de sodium, le lauroyl glutamate de sodium, le cocoyl glutamate de sodium, le capryloyl glutamate de sodium, l’acide capryleth-9 carboxylique, éventuellement en mélange avec l’acide buteth-2 carboxylique, l’acide laureth-11 carboxylique, et leurs mélanges. Les tensioactifs anioniques les plus préférés sont le n-octyl sulfate de sodium, le 2-éthylhexyl sulfate de sodium, le lauryl glucoside hydroxypropyl sulfonate de sodium, le lauroyl glutamate de sodium, le cocoyl glutamate de sodium, le capryloyl glutamate de sodium, et leurs mélanges.When the surfactant C) is an anionic surfactant, it is advantageously chosen from alkyl sulfonate salts, olefin sulfonate salts, paraffin sulfonate salts, glucoside sulfonate salts, alkyl sulfate salts, alkyl ether sulfate salts, alkyl taurate salts, acyl glutamate salts, alkyl ether carboxylic acids and their salts, and mixtures thereof, and preferably sodium lauryl glucoside hydroxypropyl sulfonate, sodium decyl glucoside hydroxypropyl sulfonate, sodium 2-ethylhexyl sulfate, sodium n-octyl sulfate, sodium lauryl sulfate, sodium laureth sulfate, sodium methyl cocoyl taurate, sodium lauroyl glutamate, sodium cocoyl glutamate, sodium capryloyl glutamate, capryleth-9 carboxylic acid, optionally in admixture with buteth-2 carboxylic acid, laureth-11 carboxylic acid, and mixtures thereof. The most preferred anionic surfactants are sodium n-octyl sulfate, sodium 2-ethylhexyl sulfate, sodium lauryl glucoside hydroxypropyl sulfonate, sodium lauroyl glutamate, sodium cocoyl glutamate, sodium capryloyl glutamate, and mixtures thereof.
Lorsque le tensioactif C) est un tensioactif non ionique, il est avantageusement choisi parmi les esters de sorbitan, les esters de glycérol, les esters de polyglycérol, les polyglucosides d’alkyle, les polypentosides d’alkyle, les alkanoyl lactyl lactate, les alcools éthoxylés, les huiles de ricin éthoxylées, et leurs mélanges, et de préférence le monolaurate de sorbitan, le monooléate de sorbitan, le sesquioctanoate de sorbitan, le glycéryl caprylate/caprate, le polyglycéryl-3 caprylate, le polyglycéryl-4 caprate, les polyglucosides d’alkyle en C10-C16, les amyl xylosides en C5et C10-C12, le lauryl lactyl lactate, les alcools éthoxylés en C10(de préférence avec 6 OE), les huiles de ricin éthoxylées, et leurs mélanges. Les tensioactifs non ioniques les plus préférés sont le monooléate de sorbitan, le polyglycéryl-4 caprate, les polyglucosides d’alkyle en C10-C16, les huiles de ricin éthoxylées (de préférence avec 33 OE), et leurs mélanges.When the surfactant C) is a nonionic surfactant, it is advantageously chosen from sorbitan esters, glycerol esters, polyglycerol esters, alkyl polyglucosides, alkyl polypentosides, alkanoyl lactyl lactate, ethoxylated alcohols, ethoxylated castor oils, and mixtures thereof, and preferably sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioctanoate, glyceryl caprylate/caprate, polyglyceryl-3 caprylate, polyglyceryl-4 caprate, C 10 -C 16 alkyl polyglucosides, C 5 and C 10 -C 12 amyl xylosides, lauryl lactyl lactate, C 10 ethoxylated alcohols (preferably with 6 OE), ethoxylated castor oils, and mixtures thereof. The most preferred nonionic surfactants are sorbitan monooleate, polyglyceryl-4 caprate, C 10 -C 16 alkyl polyglucosides, ethoxylated castor oils (preferably with 33 EO), and mixtures thereof.
Au sens de l’invention, le terme « alkyle » vise un groupe aliphatique hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C20, et plus préférentiellement en C1-C12. Le terme « ramifié » signifie qu’au moins un groupe alkyle inférieur tel qu’un méthyle ou éthyle est porté par une chaîne alkyle linéaire.For the purposes of the invention, the term "alkyl" refers to a saturated, linear or branched, aliphatic hydrocarbon group, preferably C 1 -C 20 , and more preferably C 1 -C 12 . The term "branched" means that at least one lower alkyl group such as methyl or ethyl is carried by a linear alkyl chain.
Lorsque le tensioactif C) est un tensioactif amphotère, il est avantageusement choisi parmi le lauramphoacétate de sodium, le 2-éthyl hexyl iminodipropionate de sodium, et leur mélange.When surfactant C) is an amphoteric surfactant, it is advantageously chosen from sodium lauramphoacetate, sodium 2-ethylhexyl iminodipropionate, and their mixture.
Le tensioactif C) représente avantageusement de 0,1 à moins de 10%, et de préférence de 0,1 à 5%, en poids par rapport au poids total de la composition désinfectante.The surfactant C) advantageously represents from 0.1 to less than 10%, and preferably from 0.1 to 5%, by weight relative to the total weight of the disinfectant composition.
La composition désinfectante comprend également de l’eau D), qui représente de préférence de 40 à 99,5%, et plus préférentiellement de 75 à 95%, en poids par rapport au poids total de la composition désinfectante.The disinfectant composition also comprises water D), which preferably represents from 40 to 99.5%, and more preferably from 75 to 95%, by weight relative to the total weight of the disinfectant composition.
En sus des ingrédients A) à D) précédemment décrits, la composition désinfectante selon la présente invention peut également comprendre au moins un agent hydratant E). Ledit agent hydratant E) est de préférence choisi parmi les polyols différents du diol B), l’acide hyaluronique et ses dérivés, les alginates, l’urée, et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi les polyols différents du diol B) tels que ceux choisis parmi la glycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le xylitol, l’érythritol, le mannitol, le xylose, et leurs mélanges. La glycérine, le propylène glycol, et leur mélange, sont les agents hydratants E) les plus préférés.In addition to the ingredients A) to D) previously described, the disinfectant composition according to the present invention may also comprise at least one moisturizing agent E). Said moisturizing agent E) is preferably chosen from polyols other than diol B), hyaluronic acid and its derivatives, alginates, urea, and mixtures thereof, and more preferably from polyols other than diol B) such as those chosen from glycerin, propylene glycol, sorbitol, xylitol, erythritol, mannitol, xylose, and mixtures thereof. Glycerin, propylene glycol, and mixtures thereof are the most preferred moisturizing agents E).
L’agent hydratant E) représente avantageusement de 0 à 30%, et de préférence de 1 à 20%, en poids par rapport au poids total de la composition désinfectante.The moisturizing agent E) advantageously represents from 0 to 30%, and preferably from 1 to 20%, by weight relative to the total weight of the disinfectant composition.
La composition désinfectante de l’invention peut également comprendre au moins un agent régulateur de pH F) dont la nature et la quantité sont choisies de telle sorte que ladite composition présente un pH supérieur à 2,0 et inférieur au pKa de l’acide propionique qui est de 4,87. L’agent régulateur de pH de l’invention peut être :
- soit un acide tel que l’acide chlorhydrique et l’acide sulfurique, et de préférence l’acide chlorhydrique,
- soit une base telle que l’hydroxyde de sodium et l’hydroxyde de potassium, et de préférence l’hydroxyde de sodium.The disinfectant composition of the invention may also comprise at least one pH regulating agent F) whose nature and quantity are chosen such that said composition has a pH greater than 2.0 and less than the pKa of propionic acid which is 4.87. The pH regulating agent of the invention may be:
- either an acid such as hydrochloric acid and sulfuric acid, and preferably hydrochloric acid,
- either a base such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and preferably sodium hydroxide.
Le pH de la composition désinfectante de l’invention est supérieur à 2,0 et inférieur au pKa de l’acide propionique qui est de 4,87. Un pH inférieur à 2,0 classerait automatiquement la composition désinfectante H318 (provoque des lésions oculaires graves). Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, le pH de la composition désinfectante est supérieur à 2,1 et inférieur à 4,0, et plus préférentiellement supérieur à 2,3 et inférieur à 3,5.The pH of the disinfectant composition of the invention is greater than 2.0 and less than the pKa of propionic acid which is 4.87. A pH less than 2.0 would automatically classify the disinfectant composition as H318 (causes serious eye damage). In a preferred embodiment of the invention, the pH of the disinfectant composition is greater than 2.1 and less than 4.0, and more preferably greater than 2.3 and less than 3.5.
L’agent régulateur de pH F) représente avantageusement de 0 à 1%, de préférence de 0,01 à 0,5%, et plus préférentiellement de 0,01 à 0,25%, en poids par rapport au poids total de la composition désinfectante.The pH regulating agent F) advantageously represents from 0 to 1%, preferably from 0.01 to 0.5%, and more preferably from 0.01 to 0.25%, by weight relative to the total weight of the disinfectant composition.
La composition désinfectante de l’invention peut également comprendre un ou plusieurs excipients choisis parmi :
- les colorants, et de préférence les colorants alimentaires tels que le E104 (jaune de quinoléïne), le E110 (jaune orangé S), le E131 (bleu patenté V), le E133 (bleu brillant FCP), et leurs mélanges,
- les agents opacifiants, et de préférence les copolymères de type acrylique-styrénique et styrène-polyvinylpyrrolidone (PVP),
- les agents épaississants, et de préférence les gommes naturelles telles que les gommes de cellulose, de xanthane, d’acacia, de guar, de diutane, et leurs mélanges.The disinfectant composition of the invention may also comprise one or more excipients chosen from:
- dyes, and preferably food dyes such as E104 (quinoline yellow), E110 (orange yellow S), E131 (patent blue V), E133 (brilliant blue FCP), and mixtures thereof,
- opacifying agents, and preferably copolymers of the acrylic-styrene and styrene-polyvinylpyrrolidone (PVP) type,
- thickening agents, and preferably natural gums such as cellulose, xanthan, acacia, guar, diutan gums, and mixtures thereof.
La composition désinfectante de l’invention est en outre avantageusement exempte de nanomatériaux.The disinfectant composition of the invention is furthermore advantageously free of nanomaterials.
La composition désinfectante de l’invention est sous forme prête à l’emploi.The disinfectant composition of the invention is in ready-to-use form.
La composition désinfectante de l’invention se présente avantageusement sous forme liquide, de gel ou de mousse. Elle peut ainsi être appliquée par trempage ou pulvérisation.The disinfectant composition of the invention is advantageously in liquid, gel or foam form. It can thus be applied by soaking or spraying.
Un autre objet de l’invention vise l’utilisation d’une composition désinfectante selon l’invention, pour la désinfection des mamelles et des trayons d’un animal, en avant et/ou après traite.Another object of the invention relates to the use of a disinfectant composition according to the invention, for the disinfection of the udders and teats of an animal, before and/or after milking.
Une autre utilisation de la composition désinfectante de l’invention vise la désinfection de surfaces, et de préférence la désinfection de surfaces ouvertes.Another use of the disinfectant composition of the invention is for the disinfection of surfaces, and preferably the disinfection of open surfaces.
Des procédés de désinfection font également parti de l’invention.Disinfection methods are also part of the invention.
Selon un mode de réalisation, l’invention vise un procédé de désinfection des mamelles et des trayons d’un animal en avant et/ou après traite, ledit procédé comprenant les étapes de :
(i) application d’une composition désinfectante selon l’invention sur les mamelles et les trayons de l’animal, avant et/ou après la traite de l’animal, puis
(ii) en option, élimination de ladite composition désinfectante des mamelles et des trayons de l’animal, de préférence par essuyage.According to one embodiment, the invention relates to a method for disinfecting the udders and teats of an animal before and/or after milking, said method comprising the steps of:
(i) application of a disinfectant composition according to the invention to the udders and teats of the animal, before and/or after milking the animal, then
(ii) optionally, removing said disinfectant composition from the udders and teats of the animal, preferably by wiping.
Lors de l’étape (i), l’application de la composition désinfectante peut être réalisée soit de façon manuelle, soit de façon automatisée. Dans ce dernier cas, l’application peut être réalisée à l’aide d’un robot de traite ou d’un système automatisé.In step (i), the application of the disinfectant composition may be carried out either manually or automatically. In the latter case, the application may be carried out using a milking robot or an automated system.
Lorsque l’étape (i) d’application est réalisée avant la traite de l’animal, le temps de contact de la composition désinfectante sur les mamelles et les trayons de l’animal varie de préférence de 30 secondes à 3 minutes, et plus préférentiellement de 30 secondes à 1 minute et 30 secondes.When application step (i) is carried out before milking the animal, the contact time of the disinfectant composition on the udders and teats of the animal preferably varies from 30 seconds to 3 minutes, and more preferably from 30 seconds to 1 minute and 30 seconds.
Lorsque l’étape (i) d’application est réalisée après la traite de l’animal, le temps de contact de la composition désinfectante sur les mamelles et les trayons de l’animal de préférence est d’au moins 5 minutes, et plus préférentiellement d’au moins 30 secondes.When application step (i) is carried out after milking the animal, the contact time of the disinfectant composition on the udders and teats of the animal is preferably at least 5 minutes, and more preferably at least 30 seconds.
Lors de l’étape (ii), l’élimination de la composition désinfectante peut être réalisée par essuyage manuel (à l’aide d’un papier ou d’une lavette individuelle) ou par tout autre système automatisé (robot de traite).In step (ii), the removal of the disinfectant composition can be carried out by manual wiping (using paper or an individual cloth) or by any other automated system (milking robot).
Lorsque le procédé de désinfection des mamelles et des trayons d’un animal de l’invention est mis en œuvre en avant traite, la composition désinfectante est éliminée selon l’option (ii).When the method of disinfecting the udders and teats of an animal of the invention is carried out before milking, the disinfectant composition is eliminated according to option (ii).
Lorsque le procédé de désinfection des mamelles et des trayons d’un animal de l’invention est mis en œuvre en après traite, la composition désinfectante n’est pas éliminée selon l’option (ii).When the method of disinfecting the udders and teats of an animal of the invention is carried out after milking, the disinfectant composition is not eliminated according to option (ii).
Selon un autre mode de réalisation, l’invention vise un procédé de désinfection d’une surface comprenant une étape d’application d’une composition désinfectante selon l’invention sur une surface à désinfecter, et de préférence sur une surface ouverte. L’étape d’application peut être réalisée soit de façon manuelle, soit de façon automatisée. La composition désinfectante peut être appliquée par pulvérisation, ou sous forme de mousse. En outre, l’étape d’application peut être suivie d’une étape de rinçage et/ou de séchage.According to another embodiment, the invention relates to a method for disinfecting a surface comprising a step of applying a disinfectant composition according to the invention to a surface to be disinfected, and preferably to an open surface. The application step can be carried out either manually or automatically. The disinfectant composition can be applied by spraying, or in the form of foam. In addition, the application step can be followed by a rinsing and/or drying step.
Outre les dispositions qui précèdent, l’invention comprend encore d’autres dispositions qui ressortiront du complément de description qui suit, qui se rapporte à la préparation de compositions désinfectantes de l’art antérieur et selon l’invention.In addition to the preceding provisions, the invention also includes other provisions which will emerge from the additional description which follows, which relates to the preparation of disinfectant compositions of the prior art and according to the invention.
Les compositions désinfectantes illustrées dans les exemples ont été réalisées à température ambiante, et les composants ajoutés sous agitation magnétique ou électrique à 300 tours/minute dans l’ordre indiqué dans les formulations détaillées ci-après. Tous les pourcentages indiqués sont des pourcentages en poids.The disinfectant compositions illustrated in the examples were prepared at room temperature, and the components added under magnetic or electric stirring at 300 rpm in the order indicated in the detailed formulations below. All percentages indicated are percentages by weight.
Les propriétés des compositions désinfectantes ont ensuite été évaluées selon les tests d’efficacité décrits ci-après, fixés par le règlement biocide et le guide pratique du règlement sur les produits biocides - ECHA, Volume II Efficacité – Evaluation et appréciation (Parties B + C) :
The properties of the disinfectant compositions were then evaluated according to the efficacy tests described below, set out in the Biocide Regulation and the Practical Guide to the Biocidal Products Regulation - ECHA, Volume II Efficacy – Evaluation and assessment (Parts B + C):
Phase 2, étape 1: tests de suspension
Phase 2, Step 1 : Suspension Tests
Norme EN 1656(septembre 2019) : Essai quantitatif de suspension pour l’évaluation de l’activité bactéricide des antiseptiques et des désinfectants chimiques utilisés dans le domaine vétérinaire.
La méthode d’essai consiste en une dilution-neutralisation. Cette méthode permet de stopper, grâce au neutralisant, l’action biocide du produit à la fin du temps de contact testé.
Le neutralisant utilisé est constitué de Saponine 3,0%, Polysorbate 80 3,0%, Lecithine 0,3%, Thiosulfate de sodium 0,5%, L-Histidine 0,1% (pourcentages exprimés en m/V), complété par de l’eau distillée. Il est stérilisé à 121°C pendant 15 min.
Les souches testées sontStaphylococcus aureus (DMS 799), Escherichia Coli (DMS 682), Streptococcus uberis (DMS 20569).
Les formulations sont diluées à 1% (concentration non efficace), 50% et 80% dans de l’eau distillée (pourcentages exprimés en V/V).
Les tests sont réalisés à 30 ± 1°C. Le temps de contact est 1 min ± 5 secondes pour les produits avant traite et 5 min ± 10 secondes pour les produits après traite.
Les tests sont réalisés en présence de substance interférente : 3 g/L d’albumine bovine pour les produits avant traite, ce qui correspond à des conditions de saleté de bas niveau (stérilisation par filtration sur membrane de 0,45 µm de porosité) et 10 g/L de lait écrémé en poudre pour les produits après traite (stérilisation à 121°C pendant 5 min).
Une fois neutralisées, les dilutions testées sont déposées sur une gélose tryptone-soja (TSA).
L’incubation des souches est réalisée à 37 ± 1°C sur deux cycles compris entre 20 et 24 heures.
La technique de dénombrement est un dénombrement en profondeur (comptage des colonies).
Le produit soumis à essai doit présenter une réduction au moins égale à 5 log décimaux dans les conditions de l’essai.
EN 1656 Standard (September 2019): Quantitative suspension test for the evaluation of the bactericidal activity of chemical antiseptics and disinfectants used in the veterinary field.
The test method consists of a dilution-neutralization. This method allows to stop, thanks to the neutralizer, the biocidal action of the product at the end of the tested contact time.
The neutralizer used consists of Saponin 3.0%, Polysorbate 80 3.0%, Lecithin 0.3%, Sodium Thiosulfate 0.5%, L-Histidine 0.1% (percentages expressed in m/V), supplemented with distilled water. It is sterilized at 121°C for 15 min.
The strains tested are Staphylococcus aureus (DMS 799), Escherichia Coli (DMS 682), Streptococcus uberis (DMS 20569) .
The formulations are diluted to 1% (non-effective concentration), 50% and 80% in distilled water (percentages expressed in V/V).
The tests are carried out at 30 ± 1°C. The contact time is 1 min ± 5 seconds for products before milking and 5 min ± 10 seconds for products after milking.
The tests are carried out in the presence of an interfering substance: 3 g/L of bovine albumin for products before milking, which corresponds to low-level dirt conditions (sterilization by filtration on a 0.45 µm porosity membrane) and 10 g/L of skimmed milk powder for products after milking (sterilization at 121°C for 5 min).
Once neutralized, the tested dilutions are placed on tryptone-soy agar (TSA).
The incubation of the strains is carried out at 37 ± 1°C over two cycles of between 20 and 24 hours.
The counting technique is a depth count (colony counting).
The product tested must exhibit a reduction of at least 5 log decimal places under the test conditions.
Norme EN 1657(mai 2016) : Essai quantitatif de suspension pour l’évaluation de l’activité fongicide ou levuricide des antiseptiques et des désinfectants chimiques utilisés dans le domaine vétérinaire.
La méthode d’essai consiste en une dilution-neutralisation. Cette méthode permet de stopper, grâce au neutralisant, l’action biocide du produit à la fin du temps de contact testé.
Le neutralisant utilisé est constitué de Saponine 3,0%, Polysorbate 80 3,0%, Lecithine 0,3%, Thiosulfate de sodium 0,5%, L-Histidine 0,1% (pourcentages exprimés en m/V), complété par de l’eau distillée. Il est stérilisé à 121°C pendant 15 min.
La souche testée estCandida albicans (DMS 1386).
Les formulations concentrées à 125% sont diluées à 0,8% (concentration non efficace), 64% et 80% dans de l’eau distillée (pourcentages exprimés en V/V).
Les tests sont réalisés à 30 ± 1°C. Le temps de contact est 1 min ± 5 secondes pour les produits avant traite et 5 min ± 10 secondes pour les produits après traite.
Les tests sont réalisés en présence de substance interférente : 3 g/L d’albumine bovine pour les produits avant traite, ce qui correspond à des conditions de saleté de bas niveau (stérilisation par filtration sur membrane de 0,45 µm de porosité) et 10 g/L de lait écrémé en poudre pour les produits après traite (stérilisation à 121°C pendant 5 min).
Une fois neutralisées, les dilutions testées sont déposées sur une gélose à l’extrait de malt (GEM). L’incubation des souches est réalisée à 30 ± 1°C sur deux cycles compris entre 20 et 24 heures.
La technique de dénombrement est un dénombrement en profondeur (comptage des colonies).
Le produit soumis à essai doit présenter une réduction au moins égale à 4 log décimaux dans les conditions de l’essai.
Standard EN 1657 (May 2016): Quantitative suspension test for the evaluation of the fungicidal or yeasticidal activity of chemical antiseptics and disinfectants used in the veterinary field.
The test method consists of a dilution-neutralization. This method allows to stop, thanks to the neutralizer, the biocidal action of the product at the end of the tested contact time.
The neutralizer used consists of Saponin 3.0%, Polysorbate 80 3.0%, Lecithin 0.3%, Sodium Thiosulfate 0.5%, L-Histidine 0.1% (percentages expressed in m/V), supplemented with distilled water. It is sterilized at 121°C for 15 min.
The strain tested is Candida albicans (DMS 1386).
The 125% concentrated formulations are diluted to 0.8% (non-effective concentration), 64% and 80% in distilled water (percentages expressed in V/V).
The tests are carried out at 30 ± 1°C. The contact time is 1 min ± 5 seconds for products before milking and 5 min ± 10 seconds for products after milking.
The tests are carried out in the presence of an interfering substance: 3 g/L of bovine albumin for products before milking, which corresponds to low-level dirt conditions (sterilization by filtration on a 0.45 µm porosity membrane) and 10 g/L of skimmed milk powder for products after milking (sterilization at 121°C for 5 min).
Once neutralized, the tested dilutions are deposited on malt extract agar (MEA). The strains are incubated at 30 ± 1°C for two cycles of between 20 and 24 hours.
The counting technique is a depth count (colony counting).
The product tested must exhibit a reduction of at least 4 decimal logs under the test conditions.
Phase 2, étape 2: tests de surface
Projet de norme EN 17422(juin 2020) : Essai quantitatif de surface pour l’évaluation des désinfectants de trayons utilisés dans le domaine vétérinaire – Essai spécifique à l’activité bactéricide
La méthode d’essai consiste en une dilution-neutralisation. Cette méthode permet de stopper, grâce au neutralisant, l’action biocide du produit à la fin du temps de contact testé.
Le neutralisant utilisé est constitué de Saponine 3,0%, Polysorbate 80 3,0%, Lecithine 0,3%, Thiosulfate de sodium 0,5%, L-Histidine 0,1% (pourcentages exprimés en m/V), complété par de l’eau distillée. Il est stérilisé à 121°C pendant 15 min.
Les souches testées sontStaphylococcus aureus (DMS 799)etEscherichia Coli (DMS 682).
Les formulations sont testées pures (100 %) et diluées à 1% (concentration non efficace) et 80% dans de l’eau distillée (pourcentages exprimés en V/V).
Les tests sont réalisés à 30 ± 1°C. Le temps de contact est 1 min ± 5 secondes pour les produits avant traite et 5 min ± 10 secondes pour les produits après traite.
Les tests sont réalisés en présence de substance interférente : 3 g/L d’albumine bovine pour les produits avant traite, ce qui correspond à des conditions de saleté de bas niveau (stérilisation par filtration sur membrane de 0,45 µm de porosité) et 10 g/L de lait écrémé en poudre pour les produits après traite (stérilisation à 121°C pendant 5 min).
Les surfaces d’essai sont des peaux synthétiques Vitro Skin de 4 cm2(2 cm x 2 cm). Elles sont découpées aseptiquement puis placées à température ambiante dans une chambre de réhydratation contenant 300 mL d’une solution de glycérine à 15%, pendant une durée comprise entre 16 et 24 heures maximum. 50 µL d’un mélange [souche + substance interférente] sont déposés sur la peau qui est alors placée dans un incubateur à 30 ± 1°C pendant 15 min.
Ensuite, la peau est immergée dans 10 mL de solution à tester durant 30 secondes, puis égouttée, et placée dans un incubateur à 30 ± 1°C (température de l’essai) pendant le temps de contact défini diminué de 30 secondes.
Elle est ensuite transférée dans le neutralisant, puis déposée sur une gélose tryptone-soja (TSA).
L’incubation des souches est réalisée à 37 ± 1°C sur deux cycles compris entre 20 et 24 heures.
La technique de dénombrement est un dénombrement en profondeur (comptage des colonies).
Le produit soumis à un essai réalisé en conditions avant traite doit présenter une réduction au moins égale à 3 log décimaux.
Le produit soumis à un essai réalisé en conditions après traite doit présenter une réduction au moins égale à 4 log décimaux.
Phase 2, Step 2 : Surface Testing
Draft standard EN 17422 (June 2020): Quantitative surface test for the evaluation of teat disinfectants used in the veterinary field – Specific test for bactericidal activity
The test method consists of a dilution-neutralization. This method allows to stop, thanks to the neutralizer, the biocidal action of the product at the end of the tested contact time.
The neutralizer used consists of Saponin 3.0%, Polysorbate 80 3.0%, Lecithin 0.3%, Sodium Thiosulfate 0.5%, L-Histidine 0.1% (percentages expressed in m/V), supplemented with distilled water. It is sterilized at 121°C for 15 min.
The strains tested are Staphylococcus aureus (DMS 799) and Escherichia Coli (DMS 682) .
The formulations are tested pure (100%) and diluted to 1% (non-effective concentration) and 80% in distilled water (percentages expressed in V/V).
The tests are carried out at 30 ± 1°C. The contact time is 1 min ± 5 seconds for products before milking and 5 min ± 10 seconds for products after milking.
The tests are carried out in the presence of an interfering substance: 3 g/L of bovine albumin for products before milking, which corresponds to low-level dirt conditions (sterilization by filtration on a 0.45 µm porosity membrane) and 10 g/L of skimmed milk powder for products after milking (sterilization at 121°C for 5 min).
The test surfaces are 4 cm 2 (2 cm x 2 cm) Vitro Skin synthetic skins. They are aseptically cut and then placed at room temperature in a rehydration chamber containing 300 mL of a 15% glycerin solution for a maximum of 16 to 24 hours. 50 µL of a mixture [strain + interfering substance] are placed on the skin, which is then placed in an incubator at 30 ± 1°C for 15 min.
Then, the skin is immersed in 10 mL of test solution for 30 seconds, then drained, and placed in an incubator at 30 ± 1°C (test temperature) for the defined contact time reduced by 30 seconds.
It is then transferred into the neutralizer, then deposited on tryptone-soy agar (TSA).
The incubation of the strains is carried out at 37 ± 1°C over two cycles of between 20 and 24 hours.
The counting technique is a depth count (colony counting).
The product subjected to a test carried out under pre-milking conditions must present a reduction at least equal to 3 decimal logs.
The product subjected to a test carried out under post-milking conditions must present a reduction at least equal to 4 decimal logs.
Norme EN 13697 + A1 (juillet 2019) : Essai quantitatif de surface non-poreuse pour l’évaluation de l’activité bactéricide et/ou fongicide des désinfectants chimiques utilisés dans le domaine de l’agro-alimentaire, dans l’industrie, dans les domaines domestiques et en collectivité. La méthode d’essai est sans action mécanique et prescriptions (phase 2, étape 2).
La méthode d’essai consiste en une dilution-neutralisation. Cette méthode permet de stopper, grâce au neutralisant, l’action biocide du produit à la fin du temps de contact testé.
Le neutralisant utilisé est constitué de Saponine 3,0%, Polysorbate 80 3,0%, Lecithine 0,3%, Thiosulfate de sodium 0,5%, L-Histidine 0,1% (pourcentages exprimés en m/V), complété par de l’eau distillée. Il est stérilisé à 121°C pendant 15 min.
La souche testée estCandida albicans (DMS 1386). La température d’incubation de la souche est 30 ± 1°C sur une durée de 48 heures.
Les tests sont réalisés à 20 ± 1°C. Les temps de contact sont 5 min ± 10 secondes et 10 min ± 10 secondes.
Les tests sont réalisés en présence de substance interférente : 0,3 g/L d’albumine bovine, ce qui correspond à des conditions de propreté (stérilisation par filtration sur membrane de 0,45 µm de porosité).
Les surfaces d’essai sont des disques en acier inoxydable 304 (2 cm de diamètre) dont les 2 faces ont une finition de grade 2b (nettoyées dans une solution de DECON à 5%, pendant 60 minutes, rincées à l’eau distillée pendant 10 secondes puis stérilisées dans un bain contenant 70 % (V) d’isopropanol pendant 15 minutes puis séchage sous un flux d’air laminaire).
50 µL d’un mélange [souche + substance interférente] sont déposés sur le disque qui est alors placé dans un incubateur à 37 ± 1°C jusqu’à séchage visible qui ne doit pas excéder 1 heure.
100 µl du produit soumis à l’essai sont appliqués de manière à recouvrir le film séché. La surface est maintenue à 20°C pendant les temps de contacts définis.
La surface est transférée dans le milieu de neutralisation de façon à neutraliser immédiatement le désinfectant.
Le nombre d’organismes survivants pouvant être récupérés de la surface est déterminé quantitativement.
Le décrochage des microorganismes du disque est réalisé par contact et frottement de la surface avec des billes de verre de 3 mm de diamètre.
Le nombre de levures présentes sur une surface traitée à l’eau dure au lieu d’être traitée avec le désinfectant est également déterminé et la réduction du nombre de cellules viables attribuée au produit est calculée par différence.
Dans le cas de la bactéricidie, le produit soumis doit présenter une réduction au moins égale à 4 log décimaux dans les conditions de l’essai.
Dans le cas de la levuricidie, le produit soumis doit présenter une réduction au moins égale à 3 log décimaux dans les conditions de l’essai.Standard EN 13697 + A1 (July 2019): Quantitative test of non-porous surface for the evaluation of the bactericidal and/or fungicidal activity of chemical disinfectants used in the food industry, in industry, in domestic areas and in the community. The test method is without mechanical action and prescriptions (phase 2, step 2).
The test method consists of a dilution-neutralization. This method allows to stop, thanks to the neutralizer, the biocidal action of the product at the end of the tested contact time.
The neutralizer used consists of Saponin 3.0%, Polysorbate 80 3.0%, Lecithin 0.3%, Sodium Thiosulfate 0.5%, L-Histidine 0.1% (percentages expressed in m/V), supplemented with distilled water. It is sterilized at 121°C for 15 min.
The strain tested is Candida albicans (DMS 1386) . The incubation temperature of the strain is 30 ± 1°C for a period of 48 hours.
The tests are carried out at 20 ± 1°C. The contact times are 5 min ± 10 seconds and 10 min ± 10 seconds.
The tests are carried out in the presence of an interfering substance: 0.3 g/L of bovine albumin, which corresponds to clean conditions (sterilization by filtration on a membrane with a porosity of 0.45 µm).
The test surfaces are 304 stainless steel discs (2 cm in diameter) with both sides having a grade 2b finish (cleaned in a 5% DECON solution for 60 minutes, rinsed in distilled water for 10 seconds then sterilized in a bath containing 70% (V) isopropanol for 15 minutes then dried under a laminar air flow).
50 µL of a mixture [strain + interfering substance] are placed on the disc which is then placed in an incubator at 37 ± 1°C until visible drying which should not exceed 1 hour.
100 µl of the test product are applied so as to cover the dried film. The surface is maintained at 20°C for the defined contact times.
The surface is transferred into the neutralization medium so as to immediately neutralize the disinfectant.
The number of surviving organisms that can be recovered from the surface is determined quantitatively.
The detachment of microorganisms from the disc is achieved by contact and friction of the surface with 3 mm diameter glass beads.
The number of yeasts present on a surface treated with hard water instead of treated with the disinfectant is also determined and the reduction in the number of viable cells attributed to the product is calculated by difference.
In the case of bactericidal activity, the product submitted must exhibit a reduction of at least 4 decimal logs under the test conditions.
In the case of yeasticidal activity, the submitted product must exhibit a reduction of at least 3 decimal logs under the test conditions.
Exemple 1: Composition désinfectante pour hygiène mamelle selon l’invention destinée à l’après traite
Example 1 : Disinfectant composition for udder hygiene according to the invention intended for post-milking
Composition de l’exemple 1 (% en poids) :
2% d’acide propionique (substance active figurant dans l’annexe I du règlement européen (UE) n°528/2012)
6% de 1,2-hexanediol
8% de glycérine
1% d’huile de ricin 33 OE
0,001% d’un mélange de colorants « prêt à l’emploi » comprenant 90% de E102 (jaune tartrazine) et 10% de E131 (bleu patent V)
0,008% d’un colorant E102 (jaune tartrazine)
0,08% de NaOH à 50% pour ajuster le pH à 3,5
QSP eau
Classification de la composition de l’exemple 1:
Composition of example 1 (% by weight):
2% propionic acid (active substance listed in Annex I of European Regulation (EU) No 528/2012)
6% 1,2-hexanediol
8% glycerin
1% castor oil 33 OE
0.001% of a “ready-to-use” colouring mixture comprising 90% E102 (tartrazine yellow) and 10% E131 (patent blue V)
0.008% of a colorant E102 (tartrazine yellow)
0.08% NaOH at 50% to adjust pH to 3.5
QSP water
Classification of the composition of Example 1 :
Limites de concentrations spécifiques de l’acide propionique:
Si [matière active] = 100% : H314 (provoque des brûlures de la peau et des lésions oculaires) - H318 (provoque des lésions oculaires graves) - H335 (peut irriter les voies respiratoires) – H226 (liquide et vapeurs très inflammables).
Si 25% ≤ [m.a.] < 100% : H314 (provoque des brûlures de la peau et des lésions oculaires) - H318 (provoque des lésions oculaires graves) → Limite de concentration spécifique pour le calcul de H314 et H318 = 25.
Si 10% ≤ [m.a.] < 25% => H315 (provoque une irritation cutanée) - H319 (provoque une sévère irritation des yeux) → Limite de concentration spécifique pour le calcul de H315 et H319 = 10.
Si [m.a.] ≥ 10% => H335 (peut irriter les voies respiratoires).
Limites de concentrations spécifiques de la lessive de soude:
Si [m.a.] = 100% : H314 (provoque des brûlures de la peau et des lésions oculaires) - H290 (peut être corrosif pour les métaux).
Si 2% ≤ [m.a.] < 100% : H314 (provoque des brûlures de la peau et des lésions oculaires) et H318 (provoque des lésions oculaires graves) → Limite de concentration spécifique pour le calcul de H314 et H318 = 2
Si 0,5% ≤ [m.a.] < 2% : H315 (provoque une irritation cutanée) et H319 (provoque une sévère irritation des yeux) → Limite de concentration spécifique pour le calcul de H315 et H319 = 0.5.
Calcul oculaire:
H318 : seuls l’acide propionique et la lessive de soude doivent être pris en compte
2/25 + 0,04/2 = 0,1 < 1 → le mélange n’est pas classé H318.
H319 : seuls l’acide propionique, la lessive de soude, et le 1,2-hexanediol doivent être pris en compte
2/10 + 0,04 / 0,5 + 6/10 = 0,88 < 1 → le mélange n’est pas classé H319
Calcul cutané:
H314 : seuls l’acide propionique et la lessive de soude doivent être pris en compte
2/25 + 0,04/2 = 0,1 < 1 → le mélange n’est pas classé H314
H315 : seuls l’acide propionique et la lessive de soude doivent être pris en compte
2/10 + 0,04/0,5 = 0,28 < 1 → le mélange n’est pas classé H315
Le produit n’est pas classé.
Efficacité désinfectante:
Phase 2, étape 1:
EN 1656 : 5 min, 30°C, 10 g/L lait écrémé sur le germe limitantStaphylococcus aureus: efficace à 80%
EN 1657 : 5 min, 30°C, 10 g/L lait écrémé surCandida albicans: efficace à 100%
Phase 2, étape 2:
EN 17422 : 5 min, 30°C, 10 g/L lait écrémé sur le germe limitantStaphylococcus aureus: efficace à 100%
Ces résultats montrent que la composition de l’exemple 1 est efficace, qu’elle ne contient pas de substances préoccupantes pour l’homme et l’environnement, ni de nanomatériaux. La composition est par conséquent éligible à l’AMMS.
Specific concentration limits of propionic acid :
If [active ingredient] = 100%: H314 (causes skin burns and eye damage) - H318 (causes serious eye damage) - H335 (may cause respiratory irritation) – H226 (highly flammable liquid and vapour).
If 25% ≤ [ma] < 100%: H314 (causes skin burns and eye damage) - H318 (causes serious eye damage) → Specific concentration limit for the calculation of H314 and H318 = 25.
If 10% ≤ [ma] < 25% => H315 (causes skin irritation) - H319 (causes serious eye irritation) → Specific concentration limit for the calculation of H315 and H319 = 10.
If [ma] ≥ 10% => H335 (may cause respiratory irritation).
Specific concentration limits of soda ash :
If [ma] = 100%: H314 (causes skin burns and eye damage) - H290 (may be corrosive to metals).
If 2% ≤ [ma] < 100%: H314 (causes skin burns and eye damage) and H318 (causes serious eye damage) → Specific concentration limit for the calculation of H314 and H318 = 2
If 0.5% ≤ [ma] < 2%: H315 (causes skin irritation) and H319 (causes serious eye irritation) → Specific concentration limit for the calculation of H315 and H319 = 0.5.
Eye calculation :
H318: Only propionic acid and sodium hydroxide solution should be considered.
2/25 + 0.04/2 = 0.1 < 1 → the mixture is not classified as H318.
H319: Only propionic acid, sodium hydroxide solution, and 1,2-hexanediol should be considered.
2/10 + 0.04 / 0.5 + 6/10 = 0.88 < 1 → the mixture is not classified H319
Skin calculus :
H314: Only propionic acid and sodium hydroxide solution should be considered.
2/25 + 0.04/2 = 0.1 < 1 → the mixture is not classified H314
H315: Only propionic acid and sodium hydroxide solution should be considered.
2/10 + 0.04/0.5 = 0.28 < 1 → the mixture is not classified H315
The product is not classified.
Disinfectant efficacy :
Phase 2, step 1 :
EN 1656: 5 min, 30°C, 10 g/L skimmed milk on the limiting germ Staphylococcus aureus : 80% effective
EN 1657: 5 min, 30°C, 10 g/L skimmed milk on Candida albicans : 100% effective
Phase 2, step 2 :
EN 17422: 5 min, 30°C, 10 g/L skimmed milk on the limiting germ Staphylococcus aureus : 100% effective
These results show that the composition of example 1 is effective, that it does not contain substances of concern for humans and the environment, nor nanomaterials. The composition is therefore eligible for AMMS.
La composition de l’exemple 1 a ensuite été testée en hygiène mamelle : la composition a été pulvérisée à l’aide d’un pulvérisateur classique manuel (fournisseur : CNTT) de 1L sur les trayons d’un animal. Aucune odeur gênante n’a été détectée pendant la traite.The composition of example 1 was then tested in udder hygiene: the composition was sprayed using a conventional manual sprayer (supplier: CNTT) of 1L on the teats of an animal. No unpleasant odor was detected during milking.
Exemple 2: Composition désinfectante pour hygiène mamelle selon l’invention destinée à l’après traite
Example 2 : Disinfectant composition for udder hygiene according to the invention intended for post-milking
Composition de l’exemple 2 (% en poids) :
2% d’acide propionique (substance active figurant dans l’annexe I du règlement européen (UE) n°528/2012)
4% de 1,2-hexanediol
8% de glycérine
1% de n-octyl sulfate de sodium
0,001% d’un mélange de colorants « prêt à l’emploi » comprenant 90% de E102 (jaune tartrazine) et 10% de E131 (bleu patent V)
0,008% d’un colorant E102 (jaune tartrazine)
0,02% de HCl à 33% pour ajuster le pH à 2,8
QSP eau
Composition of example 2 (% by weight):
2% propionic acid (active substance listed in Annex I of European Regulation (EU) No 528/2012)
4% 1,2-hexanediol
8% glycerin
1% sodium n-octyl sulfate
0.001% of a “ready-to-use” colouring mixture comprising 90% E102 (tartrazine yellow) and 10% E131 (patent blue V)
0.008% of a colorant E102 (tartrazine yellow)
0.02% HCl at 33% to adjust pH to 2.8
QSP water
Classification de la composition de l’exemple 2:
Classification of the composition of Example 2 :
Limites de concentrations spécifiques de l’acide propionique:
Specific concentration limits of propionic acid :
Voir l’exemple 1
See example 1
Limites de concentrations spécifiques du n-octyl sulfate de sodium:
Si [m.a.] ≥ 20% : H318 (provoque des lésions oculaires graves) → Limite de concentration spécifique pour le calcul de H318 = 20.
Si 10% ≤ [m.a.] < 20% : H319 (provoque une sévère irritation des yeux) → Limite de concentration spécifique pour le calcul de H319 = 10.
Limites de concentrations spécifiques de l’acide chlorhydrique:
Si [m.a.] = 100% : H314 (provoque des brûlures de la peau et des lésions oculaires), H318 (provoque des lésions oculaires graves), H335 (peut irriter les voies respiratoires), H290 (peut être corrosif pour les métaux).
Si 25% ≤ [m.a.] < 100% : H314 (provoque des brûlures de la peau et des lésions oculaires), H318 (provoque des lésions oculaires graves), H335 (peut irriter les voies respiratoires) → Limite de concentration spécifique pour le calcul de H314 et H318 = 25.
Specific concentration limits of sodium n-octyl sulfate :
If [ma] ≥ 20%: H318 (causes serious eye damage) → Specific concentration limit for the calculation of H318 = 20.
If 10% ≤ [ma] < 20%: H319 (causes serious eye irritation) → Specific concentration limit for the calculation of H319 = 10.
Specific concentration limits of hydrochloric acid :
If [ma] = 100%: H314 (causes skin burns and eye damage), H318 (causes serious eye damage), H335 (may cause respiratory irritation), H290 (may be corrosive to metals).
If 25% ≤ [ma] < 100%: H314 (causes skin burns and eye damage), H318 (causes serious eye damage), H335 (may cause respiratory irritation) → Specific concentration limit for calculation of H314 and H318 = 25.
Si 10% ≤ [m.a.] < 25% : H315 (provoque une irritation cutanée), H319 (provoque une sévère irritation des yeux), H335 (peut irriter les voies respiratoires) → Limite de concentration spécifique pour le calcul de H315 et H319 = 10.
Calcul oculaire:
H318 : seuls l’acide propionique, le n-octyl sulfate de sodium et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte
2/25 + 1/20 + 0,007/25 = 0,13 < 1 → le mélange n’est pas classé H318
H319 : seuls l’acide propionique, le n-octyl sulfate de sodium, l’acide chlorhydrique, et le 1,2-hexanediol doivent être pris en compte
2/10 + 1/10 + 0,007/10 + 4/10 = 0,7 < 1 → le mélange n’est pas classé H319
Calcul cutané:
H314 : seuls l’acide propionique et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte
2/25 + 0,007/25 = 0,08 < 1 → le mélange n’est pas classé H314
H315 : seuls l’acide propionique, le n-octyl sulfate de sodium et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte
2/10 + 1/10 + 0,007/10 = 0,3 < 1 → le mélange n’est pas classé H315
Le produit n’est pas classé.
Efficacité désinfectante:
Phase 2, étape 1:
EN 1656 : 5 min, 30°C, 10 g/L lait écrémé surStaphylococcus aureus, E. Coli, Streptococcus uberis: efficace à 50%
EN 1657 : 5 min, 30°C, 10 g/L lait écrémé surCandida albicans: efficace à 100%
Phase 2, étape 2:
EN 17422 : 5 min, 30°C, 10 g/L lait écrémé surStaphylococcus aureus, E. Coli: efficace à 100%
Ces résultats montrent que la composition de l’exemple 2 est efficace, qu’elle ne contient pas de substances préoccupantes pour l’homme et l’environnement, ni de nanomatériaux. La composition est par conséquent éligible à l’AMMS.
If 10% ≤ [ma] < 25%: H315 (causes skin irritation), H319 (causes serious eye irritation), H335 (may cause respiratory irritation) → Specific concentration limit for the calculation of H315 and H319 = 10.
Eye calculation :
H318: Only propionic acid, sodium n-octyl sulfate and hydrochloric acid need to be considered
2/25 + 1/20 + 0.007/25 = 0.13 < 1 → the mixture is not classified H318
H319: Only propionic acid, sodium n-octyl sulfate, hydrochloric acid, and 1,2-hexanediol should be considered
2/10 + 1/10 + 0.007/10 + 4/10 = 0.7 < 1 → the mixture is not classified H319
Skin calculus :
H314: Only propionic acid and hydrochloric acid need to be considered
2/25 + 0.007/25 = 0.08 < 1 → the mixture is not classified H314
H315: Only propionic acid, sodium n-octyl sulfate and hydrochloric acid should be considered
2/10 + 1/10 + 0.007/10 = 0.3 < 1 → the mixture is not classified H315
The product is not classified.
Disinfectant efficacy :
Phase 2, step 1 :
EN 1656: 5 min, 30°C, 10 g/L skimmed milk on Staphylococcus aureus, E. Coli, Streptococcus uberis : 50% effective
EN 1657: 5 min, 30°C, 10 g/L skimmed milk on Candida albicans : 100% effective
Phase 2, step 2 :
EN 17422: 5 min, 30°C, 10 g/L skimmed milk on Staphylococcus aureus, E. Coli : 100% effective
These results show that the composition of example 2 is effective, that it does not contain substances of concern for humans and the environment, nor nanomaterials. The composition is therefore eligible for AMMS.
La composition de l’exemple 2 a ensuite été testée en hygiène mamelle : la composition a été pulvérisée à l’aide d’un pulvérisateur classique manuel (fournisseur : CNTT) de 1L sur les trayons d’un animal. Aucune odeur gênante n’a été détectée pendant la traite. Une légère mousse s’est formée à l’application, qui aide à la tenue du produit sur les trayons et permet une bonne visibilité du produit appliqué. On a observé une bonne répartition du produit sur les trayons.The composition of example 2 was then tested in udder hygiene: the composition was sprayed using a conventional manual sprayer (supplier: CNTT) of 1L on the teats of an animal. No unpleasant odor was detected during milking. A slight foam formed during application, which helps the product to hold on the teats and allows good visibility of the applied product. A good distribution of the product on the teats was observed.
Exemple 3: Composition désinfectante pour hygiène mamelle selon l’invention destinée à l’avant traite
Example 3 : Disinfectant composition for udder hygiene according to the invention intended for before milking
Composition de l’exemple 3 (% en poids) :
2% acide propionique (substance active figurant dans l’annexe I du règlement européen (UE) n°528/2012)
6% de 1,2-hexanediol
8% de glycérine
5% de xylitol
1% de n-octyl sulfate de sodium
0,8% de lauryl glucoside hydroxypropyl sulfonate de sodium
0,009% d’un colorant E104 (jaune de quinoléine)
0,0001% d’un colorant E133 (bleu brillant)
0,12% de HCl à 33% pour ajuster le pH à 2,3
QSP eau
Composition of example 3 (% by weight):
2% propionic acid (active substance listed in Annex I of European Regulation (EU) No 528/2012)
6% 1,2-hexanediol
8% glycerin
5% xylitol
1% sodium n-octyl sulfate
0.8% sodium lauryl glucoside hydroxypropyl sulfonate
0.009% of a colorant E104 (quinoline yellow)
0.0001% of a colorant E133 (brilliant blue)
0.12% HCl at 33% to adjust pH to 2.3
QSP water
Classification de la composition de l’exemple 3:
Limites de concentrations spécifiques de l’acide propionique:
Classification of the composition of Example 3 :
Specific concentration limits of propionic acid :
Voir l’exemple 1
See example 1
Limites de concentrations spécifiques du n-octyl sulfate de sodium et de l’acide chlorhydrique:
Specific concentration limits of sodium n-octyl sulfate and hydrochloric acid :
Voir l’exemple 2
See example 2
Calcul oculaire:
H318 : seuls l’acide propionique, le n-octyl sulfate de sodium et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte.
2/25 + 1/20 + 0,04/25 = 0,14 < 1 → le mélange n’est pas classé H318
H319 : seuls l’acide propionique, le n-octyl sulfate de sodium, l’acide chlorhydrique et le 1,2-hexanediol doivent être pris en compte
2/10 + 1/10 + 0,04/10 + 6/10 = 0,9 < 1 → le mélange n’est pas classé H319
Calcul cutané:
H314 : seuls l’acide propionique et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte
2/25 + 0,04/25 = 0,08 < 1 → le mélange n’est pas classé H314
H315 : seuls l’acide propionique, l’acide chlorhydrique, et le n-octyl sulfate de sodium doivent être pris en compte
2/10 + 0,04/10 + 1/10 = 0,3 < 1 → le mélange n’est pas classé H315
Le produit n’est pas classé.
Efficacité désinfectante:
Phase 2, étape 1:
EN 1656 : 1 min, 30°C, 3 g/L d’albumine bovine sur le germe limitantStaphylococcus aureus: efficace à 80%
EN 1657 : 1 min, 30°C, 3 g/L d’albumine bovine surCandida albicans: efficace à 100%
Phase 2, étape 2:
EN 17422 : 1 min, 30°C, 3 g/L d’albumine bovine sur le germe limitantStaphylococcus aureus: efficacité 100%
Ces résultats montrent que la composition de l’exemple 3 est efficace, qu’elle ne contient pas de substances préoccupantes pour l’homme et l’environnement, ni de nanomatériaux. La composition est par conséquent éligible à l’AMMS.
Eye calculation :
H318: Only propionic acid, sodium n-octyl sulfate and hydrochloric acid should be considered.
2/25 + 1/20 + 0.04/25 = 0.14 < 1 → the mixture is not classified H318
H319: Only propionic acid, sodium n-octyl sulfate, hydrochloric acid and 1,2-hexanediol should be considered
2/10 + 1/10 + 0.04/10 + 6/10 = 0.9 < 1 → the mixture is not classified H319
Skin calculus :
H314: Only propionic acid and hydrochloric acid need to be considered
2/25 + 0.04/25 = 0.08 < 1 → the mixture is not classified H314
H315: Only propionic acid, hydrochloric acid, and sodium n-octyl sulfate should be considered.
2/10 + 0.04/10 + 1/10 = 0.3 < 1 → the mixture is not classified H315
The product is not classified.
Disinfectant efficacy :
Phase 2, step 1 :
EN 1656: 1 min, 30°C, 3 g/L of bovine albumin on the limiting germ Staphylococcus aureus : 80% effective
EN 1657: 1 min, 30°C, 3 g/L bovine albumin on Candida albicans : 100% effective
Phase 2, step 2 :
EN 17422: 1 min, 30°C, 3 g/L of bovine albumin on the limiting germ Staphylococcus aureus : 100% efficiency
These results show that the composition of example 3 is effective, that it does not contain substances of concern for humans and the environment, nor nanomaterials. The composition is therefore eligible for AMMS.
La composition de l’exemple 3 a ensuite été testée en hygiène mamelle : la composition a été pulvérisée à l’aide d’un pulvérisateur classique manuel (fournisseur : CNTT) de 1L sur les trayons d’un animal. Aucune odeur gênante n’a été détectée pendant la traite. Une légère mousse s’est formée à l’application, qui aide à la tenue du produit sur les trayons et permet une bonne visibilité du produit appliqué. On a observé une bonne répartition du produit sur les trayons, et également un bon nettoyage.The composition of example 3 was then tested in udder hygiene: the composition was sprayed using a conventional manual sprayer (supplier: CNTT) of 1L on the teats of an animal. No unpleasant odor was detected during milking. A slight foam formed during application, which helps the product to hold on the teats and allows good visibility of the applied product. A good distribution of the product on the teats was observed, and also good cleaning.
Exemple 4: Composition désinfectante pour hygiène mamelle selon l’invention destinée à l’après traite
Example 4 : Disinfectant composition for udder hygiene according to the invention intended for post-milking
Composition de l’exemple 4 (% en poids) :
1% acide propionique (substance active figurant dans l’annexe I du règlement européen (UE) n°528/2012)
7% de 1,2-hexanediol
1% de 2-éthylhexyl iminodipropionate de sodium
0,77% de HCl à 33% pour ajuster le pH à 2,3
QSP eau
Composition of example 4 (% by weight):
1% propionic acid (active substance listed in Annex I of European Regulation (EU) No 528/2012)
7% 1,2-hexanediol
1% sodium 2-ethylhexyl iminodipropionate
0.77% HCl at 33% to adjust pH to 2.3
QSP water
Classification de la composition de l’exemple 4:
Limites de concentrations spécifiques de l’acide propionique:
Classification of the composition of Example 4 :
Specific concentration limits of propionic acid :
Voir l’exemple 1
See example 1
Limites de concentrations spécifiques de l’acide chlorhydrique:
Specific concentration limits of hydrochloric acid :
Voir l’exemple 2
See example 2
Calcul oculaire:
H318 : seuls l’acide propionique et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte.
1/25 + 0,25/25 = 0,05 < 1 → le mélange n’est pas classé H318
H319 : seuls l’acide propionique, l’acide chlorhydrique et le 1,2-hexanediol doivent être pris en compte
1/10 + 0,25/10 +7/10 = 0,83 < 1 → le mélange n’est pas classé H319
Calcul cutané:
H314 : seuls l’acide propionique et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte
1/25 + 0,25/25 = 0,05 < 1 → le mélange n’est pas classé H314
H315 : seuls l’acide propionique et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte
1/10 + 0,25/10 = 0,13 < 1 → le mélange n’est pas classé H315
Le produit n’est pas classé.
Efficacité désinfectante:
Phase 2, étape 1:
EN 1656 : 5 min, 30°C, 10 g/L lait écrémé sur le germe limitantStaphylococcus aureus: efficace à 80%
EN 1657 : 5 min, 30°C, 10 g/L lait écrémé surCandida albicans: efficace à 100%
Phase 2, étape 2:
EN 17422 : 5 min, 30°C, 10 g/L lait écrémé sur le germe limitantStaphylococcus aureus: efficace à 100%
Eye calculation :
H318: Only propionic acid and hydrochloric acid need to be considered.
1/25 + 0.25/25 = 0.05 < 1 → the mixture is not classified H318
H319: Only propionic acid, hydrochloric acid and 1,2-hexanediol need to be considered
1/10 + 0.25/10 +7/10 = 0.83 < 1 → the mixture is not classified H319
Skin calculus :
H314: Only propionic acid and hydrochloric acid need to be considered
1/25 + 0.25/25 = 0.05 < 1 → the mixture is not classified H314
H315: Only propionic acid and hydrochloric acid need to be considered
1/10 + 0.25/10 = 0.13 < 1 → the mixture is not classified H315
The product is not classified.
Disinfectant efficacy :
Phase 2, step 1 :
EN 1656: 5 min, 30°C, 10 g/L skimmed milk on the limiting germ Staphylococcus aureus : 80% effective
EN 1657: 5 min, 30°C, 10 g/L skimmed milk on Candida albicans : 100% effective
Phase 2, step 2 :
EN 17422: 5 min, 30°C, 10 g/L skimmed milk on the limiting germ Staphylococcus aureus : 100% effective
Ces résultats montrent que la composition de l’exemple 4 est efficace, qu’elle ne contient pas de substances préoccupantes pour l’homme et l’environnement, ni de nanomatériaux. La composition est par conséquent éligible à l’AMMS.These results show that the composition of example 4 is effective, that it does not contain substances of concern for humans and the environment, nor nanomaterials. The composition is therefore eligible for AMMS.
Exemple 5: Composition désinfectante pour hygiène mamelle selon l’invention
Example 5 : Disinfectant composition for breast hygiene according to the invention
Composition de l’exemple 5 (% en poids) :
2% acide propionique (substance active figurant dans l’annexe I du règlement européen (UE) n°528/2012)
6% de 1,2-hexanediol
8% de glycérine
5% de xylitol
1% de n-octyl sulfate de sodium
0,8% de lauryl glucosides hydroxypropyl sulfonate de sodium
0,12% de HCl à 33% pour ajuster le pH à 2,3
QSP eau
Composition of example 5 (% by weight):
2% propionic acid (active substance listed in Annex I of European Regulation (EU) No 528/2012)
6% 1,2-hexanediol
8% glycerin
5% xylitol
1% sodium n-octyl sulfate
0.8% sodium lauryl glucosides hydroxypropyl sulfonate
0.12% HCl at 33% to adjust pH to 2.3
QSP water
Efficacité désinfectante:
Phase 2, étape 1:
EN 1657 : 1 min, 30°C, 3 g/L d’albumine bovine surCandida albicans: efficace à 100% (réduction > 4,39 log pour 4 log exigés). Disinfectant efficacy :
Phase 2, step 1 :
EN 1657: 1 min, 30°C, 3 g/L bovine albumin on Candida albicans : 100% effective (reduction > 4.39 log for 4 log required).
Exemple comparatif 1: Composition désinfectante comparative à l’exemple 1 à base d’acide lactique
Comparative example 1 : Disinfectant composition compared to example 1 based on lactic acid
Une composition comparative à la composition de l’exemple 1 a été préparée, dans laquelle l’acide propionique a été remplacé par de l’acide lactique
Composition de l’exemple comparatif 1 (% en poids) :
2% d’acide lactique
6% de 1,2-hexanediol
8% de glycérine
1% d’huile de ricin 33 OE
0,001% d’un mélange de colorants « prêt à l’emploi » comprenant 90% de E102 (jaune tartrazine) et 10% de E131 (bleu patent V)
0,008% d’un colorant E102 (jaune tartrazine)
0,28% de lessive de soude pour ajuster le pH à 3,5
QSP eau
Classification de la composition de l’exemple comparatif 1:
A comparative composition to the composition of Example 1 was prepared, in which propionic acid was replaced by lactic acid.
Composition of comparative example 1 (% by weight):
2% lactic acid
6% 1,2-hexanediol
8% glycerin
1% castor oil 33 OE
0.001% of a “ready-to-use” colouring mixture comprising 90% E102 (tartrazine yellow) and 10% E131 (patent blue V)
0.008% of a colorant E102 (tartrazine yellow)
0.28% sodium hydroxide solution to adjust pH to 3.5
QSP water
Classification of the composition of comparative example 1 :
Calcul oculaire:
H318 : seuls l’acide lactique et la lessive de soude doivent être pris en compte
2/3 + 0,28/2 = 0,81 < 1 → le mélange n’est pas classé H318.
H319 : seuls l’acide lactique, la lessive de soude, et le 1,2-hexanediol doivent être pris en compte
2/1 + 0,28/0,5 + 6/10 = 3,16 > 1 → le mélange est classé H319
Calcul cutané:
H314 : seuls l’acide lactique et la lessive de soude doivent être pris en compte
2/5 + 0,28/2 = 0,54 < 1 → le mélange n’est pas classé H314
H315 : seuls l’acide lactique et la lessive de soude doivent être pris en compte
2/1 + 0,28/0,5 = 2,56 > 1 → le mélange est classé H315
Le produit est donc classé, et ne respecte pas l’objectif (iii) visé précédemment (absence de classification selon les critères du règlement européen n°1272/2008). Eye calculation :
H318: Only lactic acid and sodium hydroxide solution should be considered.
2/3 + 0.28/2 = 0.81 < 1 → the mixture is not classified H318.
H319: Only lactic acid, sodium hydroxide, and 1,2-hexanediol should be considered.
2/1 + 0.28/0.5 + 6/10 = 3.16 > 1 → the mixture is classified H319
Skin calculus :
H314: Only lactic acid and sodium hydroxide solution should be considered.
2/5 + 0.28/2 = 0.54 < 1 → the mixture is not classified H314
H315: Only lactic acid and sodium hydroxide solution should be considered.
2/1 + 0.28/0.5 = 2.56 > 1 → the mixture is classified H315
The product is therefore classified, and does not comply with the objective (iii) previously referred to (absence of classification according to the criteria of European regulation n°1272/2008).
Exemple comparatif 2: Composition désinfectante comparative à l’exemple 2 à base d’acide lactique
Comparative example 2 : Disinfectant composition compared to example 2 based on lactic acid
Une composition comparative à la composition de l’exemple 2 a été préparée, dans laquelle l’acide propionique a été remplacé par de l’acide lactique
Composition de l’exemple comparatif 2 (% en poids) :
2% d’acide lactique
4% de 1,2-hexanediol
8% de glycérine
1% de n-octyl sulfate de sodium
0,001% d’un mélange de colorants « prêt à l’emploi » comprenant 90% de E102 (jaune tartrazine) et 10% de E131 (bleu patent V)
0,008% d’un colorant E102 (jaune tartrazine)
0,08% de lessive de soude pour ajuster le pH à 2,8
QSP eau
A comparative composition to the composition of Example 2 was prepared, in which propionic acid was replaced by lactic acid.
Composition of comparative example 2 (% by weight):
2% lactic acid
4% 1,2-hexanediol
8% glycerin
1% sodium n-octyl sulfate
0.001% of a “ready-to-use” colouring mixture comprising 90% E102 (tartrazine yellow) and 10% E131 (patent blue V)
0.008% of a colorant E102 (tartrazine yellow)
0.08% sodium hydroxide solution to adjust pH to 2.8
QSP water
Classification de la composition de l’exemple comparatif 2:
Classification of the composition of comparative example 2 :
Calcul oculaire:
H318 : seuls l’acide lactique, le n-octyl sulfate de sodium et la lessive de soude doivent être pris en compte
2/3 + 1/20 + 0,08/2 = 0,76 < 1 → le mélange n’est pas classé H318
H319 : seuls l’acide lactique, le n-octyl sulfate de sodium, la lessive de soude et le 1,2-hexanediol doivent être pris en compte
2/1 + 1/10 + 0,08/0,5 + 4/10 = 2,66 > 1 → le mélange est classé H319
Calcul cutané:
H314 : seuls l’acide lactique et la lessive de soude doivent être pris en compte
2/5 + 0,08/2 = 0,44 < 1 → le mélange n’est pas classé H314
H315 : seuls l’acide lactique, le n-octyl sulfate de sodium et la lessive de soude doivent être pris en compte
2/1 + 1/10 + 0,08/0,5 = 2,26 > 1 → le mélange est classé H315
Le produit est donc classé, et ne respecte pas l’objectif (iii) visé précédemment (absence de classification selon les critères du règlement européen n°1272/2008). Eye calculation :
H318: Only lactic acid, sodium n-octyl sulfate and sodium hydroxide solution should be considered.
2/3 + 1/20 + 0.08/2 = 0.76 < 1 → the mixture is not classified H318
H319: Only lactic acid, sodium n-octyl sulfate, sodium hydroxide solution and 1,2-hexanediol should be considered
2/1 + 1/10 + 0.08/0.5 + 4/10 = 2.66 > 1 → the mixture is classified H319
Skin calculus :
H314: Only lactic acid and sodium hydroxide solution should be considered.
2/5 + 0.08/2 = 0.44 < 1 → the mixture is not classified H314
H315: Only lactic acid, sodium n-octyl sulfate and sodium hydroxide solution should be considered.
2/1 + 1/10 + 0.08/0.5 = 2.26 > 1 → the mixture is classified H315
The product is therefore classified, and does not comply with the objective (iii) previously referred to (absence of classification according to the criteria of European regulation n°1272/2008).
Exemple comparatif 3: Composition désinfectante comparative à l’exemple 3 à base d’acide lactique
Comparative example 3 : Disinfectant composition compared to example 3 based on lactic acid
Une composition comparative à la composition de l’exemple 3 a été préparée, dans laquelle l’acide propionique a été remplacé par de l’acide lactique
Composition de l’exemple comparatif 3 (% en poids) :
2% acide lactique
6% de 1,2-hexanediol
8% de glycérine
5% de xylitol
1% de n-octyl sulfate de sodium
0,8% de lauryl glucoside hydroxypropyl sulfonate de sodium
0,009% d’un colorant E104 (jaune de quinoléine)
0,0001% d’un colorant E133 (bleu brillant)
0,04% de HCl à 33% pour ajuster le pH à 2,3
QSP eau
A comparative composition to the composition of Example 3 was prepared, in which propionic acid was replaced by lactic acid.
Composition of comparative example 3 (% by weight):
2% lactic acid
6% 1,2-hexanediol
8% glycerin
5% xylitol
1% sodium n-octyl sulfate
0.8% sodium lauryl glucoside hydroxypropyl sulfonate
0.009% of a colorant E104 (quinoline yellow)
0.0001% of a colorant E133 (brilliant blue)
0.04% HCl at 33% to adjust pH to 2.3
QSP water
Classification de la composition de l’exemple comparatif 3:
Calcul oculaire:
H318 : seuls l’acide lactique, le n-octyl sulfate de sodium et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte
2/3 + 1/20 + 0,013/25 = 0,72 < 1 → le mélange n’est pas classé H318
H319 : seuls l’acide lactique, le n-octyl sulfate de sodium, l’acide chlorhydrique et le 1,2-hexanediol doivent être pris en compte
2/1 + 1/10 + 0,013/10 + 6/10 = 2,7 > 1 → le mélange est classé H319
Calcul cutané:
H314 : seuls l’acide lactique et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte
2/5 + 0,013/25 = 0,40 < 1 → le mélange n’est pas classé H314
H315 : seuls l’acide lactique, l’acide chlorhydrique, et le n-octyl sulfate de sodium doivent être pris en compte
2/1 + 0,013/10 + 1/10 = 2,1 > 1 → le mélange est classé H315
Le produit est donc classé et ne respecte pas l’objectif (iii) visé précédemment (absence de classification selon les critères du règlement européen n°1272/2008).
Exemple comparatif 4: Composition désinfectante comparative à l’exemple 4 à base d’acide lactique
Classification of the composition of comparative example 3 :
Eye calculation :
H318: Only lactic acid, sodium n-octyl sulfate and hydrochloric acid should be considered
2/3 + 1/20 + 0.013/25 = 0.72 < 1 → the mixture is not classified H318
H319: Only lactic acid, sodium n-octyl sulfate, hydrochloric acid and 1,2-hexanediol should be considered
2/1 + 1/10 + 0.013/10 + 6/10 = 2.7 > 1 → the mixture is classified H319
Skin calculus :
H314: Only lactic acid and hydrochloric acid need to be considered
2/5 + 0.013/25 = 0.40 < 1 → the mixture is not classified H314
H315: Only lactic acid, hydrochloric acid, and sodium n-octyl sulfate should be considered.
2/1 + 0.013/10 + 1/10 = 2.1 > 1 → the mixture is classified H315
The product is therefore classified and does not comply with the objective (iii) previously referred to (absence of classification according to the criteria of European regulation n°1272/2008).
Comparative example 4 : Disinfectant composition compared to example 4 based on lactic acid
Composition de l’exemple comparatif 4 (% en poids) :
1% acide lactique (substance active figurant dans l’annexe I du règlement européen (UE) n°528/2012)
7% de 1,2-hexanediol
1% de 2-éthylhexyl iminodipropionate de sodium
0,68% de HCl à 33% pour ajuster le pH à 2,3
QSP eau
Composition of comparative example 4 (% by weight):
1% lactic acid (active substance listed in Annex I of European Regulation (EU) No 528/2012)
7% 1,2-hexanediol
1% sodium 2-ethylhexyl iminodipropionate
0.68% HCl at 33% to adjust pH to 2.3
QSP water
Classification de la composition de l’exemple 4:
Calcul oculaire:
H318 : seuls l’acide lactique et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte.
1/3 + 0,22/25 = 0,34 < 1 → le mélange n’est pas classé H318
H319 : seuls l’acide lactique, l’acide chlorhydrique et le 1,2-hexanediol doivent être pris en compte
1/1 + 0,22/10 +7/10 = 1,72 > 1 → le mélange est classé H319
Calcul cutané:
H314 : seuls l’acide lactique et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte
1/5 + 0,22/25 = 0,21 < 1 → le mélange n’est pas classé H314
H315 : seuls l’acide lactique et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte
1/1 + 0,22/10 = 1,022 > 1 → le mélange est classé H315
Le produit est donc classé et ne respecte pas l’objectif (iii) visé précédemment (absence de classification selon les critères du règlement européen n°1272/2008).
Exemple comparatif 5: Composition désinfectante comparative à l’exemple 5
Classification of the composition of Example 4 :
Eye calculation :
H318: Only lactic acid and hydrochloric acid need to be considered.
1/3 + 0.22/25 = 0.34 < 1 → the mixture is not classified H318
H319: Only lactic acid, hydrochloric acid and 1,2-hexanediol need to be considered
1/1 + 0.22/10 +7/10 = 1.72 > 1 → the mixture is classified H319
Skin calculus :
H314: Only lactic acid and hydrochloric acid need to be considered
1/5 + 0.22/25 = 0.21 < 1 → the mixture is not classified H314
H315: Only lactic acid and hydrochloric acid need to be considered
1/1 + 0.22/10 = 1.022 > 1 → the mixture is classified H315
The product is therefore classified and does not comply with the objective (iii) previously referred to (absence of classification according to the criteria of European regulation n°1272/2008).
Comparative example 5 : Disinfectant composition compared to example 5
Composition de l’exemple comparatif 5 (% en poids) :
2% acide propionique (substance active figurant dans l’annexe I du règlement européen (UE) n°528/2012)
0% de 1,2-hexanediol
8% de glycérine
5% de xylitol
1% de n-octyl sulfate de sodium
0,8% de lauryl glucosides hydroxypropyl sulfonate de sodium
0,11% de HCl à 33% pour ajuster le pH à 2,3
QSP eau
Composition of comparative example 5 (% by weight):
2% propionic acid (active substance listed in Annex I of European Regulation (EU) No 528/2012)
0% 1,2-hexanediol
8% glycerin
5% xylitol
1% sodium n-octyl sulfate
0.8% sodium lauryl glucosides hydroxypropyl sulfonate
0.11% HCl at 33% to adjust pH to 2.3
QSP water
Efficacité désinfectante:
Phase 2, étape 1:
EN 1657 : 1 min, 30°C, 3 g/L d’albumine bovine surCandida albicans: pas efficace (réduction < 3,02 log pour 4 log exigés).
Disinfectant efficacy :
Phase 2, step 1 :
EN 1657: 1 min, 30°C, 3 g/L bovine albumin on Candida albicans : not effective (reduction < 3.02 log for 4 log required).
Le produit ne respecte pas l’objectif (iv) visé précédemment ; il n’atteint pas l’efficacité désinfectante fixé dans le règlement biocide et le guide pratique du règlement sur les produits biocides – ECHA, Volume II Efficacité – Evaluation et appréciation (Parties B + C).
The product does not comply with the objective (iv) referred to above; it does not achieve the disinfectant efficacy set out in the Biocidal Products Regulation and the Practical Guide to the Biocidal Products Regulation – ECHA, Volume II Efficacy – Evaluation and assessment (Parts B + C).
Exemple 6 selon l’invention et comparatif:
Selon le même protocole que les exemples précédents, deux compositions à base d’acide propionique et de 1,2-hexanediol ont été comparées à deux compositions similaires dans lesquelles le 1,2-hexanediol a été remplacé par de l’acide citrique. Les formulations et résultats sont récapitulés dans le Tableau 1 ci-dessous (les % indiqués sont des % en poids) :
5 min, 30°C, 3 g/L d’albumine bovine
(réduction exigée : 4 logs)
R > 4,41 log
R < 3,04 log
R < 3,04 log
1 min, 30°C, 3 g/L d’albumine bovine
R > 4,15 log
R > 4,49 log
Following the same protocol as the previous examples, two compositions based on propionic acid and 1,2-hexanediol were compared with two similar compositions in which 1,2-hexanediol was replaced by citric acid. The formulations and results are summarized in Table 1 below (the % indicated are % by weight):
5 min, 30°C, 3 g/L bovine albumin
(reduction required: 4 logs)
R > 4.41 log
R < 3.04 log
R < 3.04 log
1 min, 30°C, 3 g/L bovine albumin
R > 4.15 log
R > 4.49 log
Exemple 7: Compositions désinfectantes selon l’invention pour utilisation en avant traite
Example 7 : Disinfectant compositions according to the invention for use before milking
Selon le même protocole que les exemples précédents, trois compositions à base d’acide propionique et de 1,2-hexanediol ont été préparées et testées en avant traite. Les formulations et résultats sont récapitulés dans le Tableau 2 ci-dessous (les % indiqués sont des % en poids) :
30 secondes, 30°C, 3 g/L d’albumine bovine (réduction exigée : 4 logs)
R = 4,14 log
R > 4,39 log
R > 4,39 log
30 seconds, 30°C, 3 g/L bovine albumin (reduction required: 4 logs)
R = 4.14 log
R > 4.39 log
R > 4.39 log
Exemple 8: Composition désinfectante selon l’invention pour la désinfection de surface
Example 8 : Disinfectant composition according to the invention for surface disinfection
Composition de l’exemple 8 (% en poids) :
2% d’acide propionique
0,5% de 1,2-hexanediol
1% de n-octyl sulfate de sodium
0,08% de HCl à 33% pour ajuster le pH à 2,3
QSP eau
Composition of example 8 (% by weight):
2% propionic acid
0.5% 1,2-hexanediol
1% sodium n-octyl sulfate
0.08% HCl at 33% to adjust pH to 2.3
QSP water
Classification de la composition de l’exemple 8:
Limites de concentrations spécifiques de l’acide propionique:
Classification of the composition of Example 8 :
Specific concentration limits of propionic acid :
Voir l’exemple 1
See example 1
Limites de concentrations spécifiques du n-octyl sulfate de sodium et de l’acide chlorhydrique:
Specific concentration limits of sodium n-octyl sulfate and hydrochloric acid :
Voir l’exemple 2
See example 2
Calcul oculaire:
H318 : seuls l’acide propionique, le n-octyl sulfate de sodium et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte
2/25 + 1/20 + 0,003/25 = 0,13 < 1 → le mélange n’est pas classé H318
H319 : l’acide propionique, le n-octyl sulfate de sodium, l’acide chlorhydrique et le 1,2-hexanediol doivent être pris en compte
2/10 + 1/10 + 0,08/10 + 0,5/10 = 0,36 < 1 → le mélange n’est pas classé H319
Calcul cutané:
H314 : seuls l’acide propionique et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte
2/25 + 0,08/25 = 0,08 < 1 → le mélange n’est pas classé H314
Eye calculation :
H318: Only propionic acid, sodium n-octyl sulfate and hydrochloric acid need to be considered
2/25 + 1/20 + 0.003/25 = 0.13 < 1 → the mixture is not classified H318
H319: Propionic acid, sodium n-octyl sulfate, hydrochloric acid and 1,2-hexanediol must be taken into account
2/10 + 1/10 + 0.08/10 + 0.5/10 = 0.36 < 1 → the mixture is not classified H319
Skin calculus :
H314: Only propionic acid and hydrochloric acid need to be considered
2/25 + 0.08/25 = 0.08 < 1 → the mixture is not classified H314
H315 : seuls l’acide propionique, le n-octyl sulfate de sodium et l’acide chlorhydrique doivent être pris en compte
2/10 + 1/10 + 0,08/10 = 0,31 < 1 → le mélange n’est pas classé H315
Le produit n’est pas classé.
Efficacité désinfectante:
Phase 2, étape 2:
EN 13697 (test le plus limitant) : 10 min, 30°C, 0.3 g/L d’albumine bovine surCandida albicans: efficace à 100%
Ces résultats montrent que la composition de l’exemple 5 est efficace, qu’elle ne contient pas de substances préoccupantes pour l’homme et l’environnement, ni de nanomatériaux. La composition est par conséquent éligible à l’AMMS.H315: Only propionic acid, sodium n-octyl sulfate and hydrochloric acid should be considered
2/10 + 1/10 + 0.08/10 = 0.31 < 1 → the mixture is not classified H315
The product is not classified.
Disinfectant efficacy :
Phase 2, step 2 :
EN 13697 (most limiting test): 10 min, 30°C, 0.3 g/L of bovine albumin on Candida albicans : 100% effective
These results show that the composition of Example 5 is effective, that it does not contain substances of concern for humans and the environment, nor nanomaterials. The composition is therefore eligible for AMMS.
Exemple 9: Evaluation de différents diols
Example 9 : Evaluation of different diols
Différents diols ont été évalués dans la formule de base 1 suivante (les % indiqués sont des % en poids) :
R > 5,38 log
R = 5,46 log
R > 5,49 log
R < 4,12 log
Deux autres diols ont été comparés sur la formule de base 2 suivante (les % indiqués sont des % en poids) :
R > 4,37 log
R < 3,00 log
R > 5.38 log
R = 5.46 log
R > 5.49 log
R < 4.12 log
Two other diols were compared on the following basic formula 2 (the % indicated are % by weight):
R > 4.37 log
R < 3.00 log
Claims (22)
A) de 0,1 à moins de 10% en poids d’acide propionique, par rapport au poids total de la composition désinfectante,
B) au moins un diol à chaîne aliphatique ou cycloaliphatique, linéaire ou ramifiée, ayant de 4 à 8 atomes de carbone,
C) au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, glycolipidiques, et leurs mélanges, et
D) de l’eau,
ladite composition désinfectante présentant un pH supérieur à 2,0 et inférieur à 4,87.Disinfectant composition characterized in that it comprises:
A) from 0.1 to less than 10% by weight of propionic acid, relative to the total weight of the disinfectant composition,
B) at least one diol with a linear or branched aliphatic or cycloaliphatic chain, having from 4 to 8 carbon atoms,
C) at least one surfactant chosen from anionic, nonionic, amphoteric, glycolipidic surfactants, and mixtures thereof, and
D) water,
said disinfectant composition having a pH greater than 2.0 and less than 4.87.
(i) application d’une composition selon l’une des revendications 1 à 16 sur les mamelles et les trayons de l’animal, avant et/ou après la traite de l’animal, puis
(ii) en option, élimination de ladite composition des mamelles et des trayons de l’animal, de préférence par essuyage.Method for disinfecting the udders and teats of an animal before or after milking, comprising the steps of:
(i) application of a composition according to one of claims 1 to 16 to the udders and teats of the animal, before and/or after milking the animal, then
(ii) optionally, removing said composition from the udders and teats of the animal, preferably by wiping.
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WO2015022033A1 (en) * | 2013-08-16 | 2015-02-19 | Ecolab Inc. | Antimicrobial skin care liquid compositions formulated for use in cold temperature conditions and methods of use thereof |
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- 2023-03-27 FR FR2302881A patent/FR3147071A1/en active Pending
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2024
- 2024-03-27 WO PCT/FR2024/050388 patent/WO2024200962A1/en unknown
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WO2015022033A1 (en) * | 2013-08-16 | 2015-02-19 | Ecolab Inc. | Antimicrobial skin care liquid compositions formulated for use in cold temperature conditions and methods of use thereof |
FR3019714B1 (en) | 2014-04-10 | 2017-07-07 | Salveco | NEW BIOCIDAL PRODUCTS |
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