FR3133968A3 - ELECTRIC PRODUCTION SYSTEM USING SEEBECK EFFECT CELLS - Google Patents
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Abstract
L’invention concerne un procédé de production d’électricité, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes de : (a) conversion d’énergie en chaleur à partir d’un flux d’au moins une onde électromagnétique, dans laquelle ledit flux est concentré par un élément optique, tel qu’une lentille ou un miroir ; b) stockage de l’énergie sous forme de chaleur selon l’étape (a) sur un produit caloporteur ; (c) production d’électricité en utilisant la chaleur stockée de l’étape (b) nécessaire pour le côté chaud dans une cellule thermoélectrique à effet Seebeck ; et (d) récupération de l’électricité généré par l’étape de production (c). L’invention concerne également un dispositif de production d’électricité adapté pour la mise en œuvre de ce procédé, l’utilisation d’un élément optique, tel qu’une lentille de Fresnel (1), pour la mise en œuvre de ce procédé, ainsi qu’une utilisation d’un dispositif de production d’électricité selon l’invention pour fournir de l’électricité à un réseau électrique public, fournir de l’électricité domestique ou industrielle. Figure de l’abrégé : Fig. 1 The invention relates to a process for producing electricity, characterized in that it comprises the steps of: (a) conversion of energy into heat from a flow of at least one electromagnetic wave, in which said flow is concentrated by an optical element, such as a lens or a mirror; b) storage of energy in the form of heat according to step (a) on a heat transfer product; (c) generating electricity using the stored heat from step (b) required for the hot side in a Seebeck effect thermoelectric cell; And (d) recovery of electricity generated by the production step (c). The invention also relates to an electricity production device suitable for implementing this method, the use of an optical element, such as a Fresnel lens (1), for implementing this method , as well as a use of an electricity production device according to the invention for supplying electricity to a public electricity network, providing domestic or industrial electricity. Abstract figure: Fig. 1
Description
La présente invention concerne un système de production électrique renouvelable, ou encore dit « vert », avec un très faible bilan carbone, utilisant des cellules thermoélectriques à effet Seebeck, la chaleur nécessaire étant produite par concentration d’ondes électromagnétiques, tels que des rayons solaires, via un ou plusieurs éléments optiques tels qu’une lentille de Fresnel.The present invention relates to a renewable, or even so-called "green", electricity production system with a very low carbon footprint, using Seebeck effect thermoelectric cells, the necessary heat being produced by concentration of electromagnetic waves, such as solar rays. , via one or more optical elements such as a Fresnel lens.
Les cellules thermoélectriques à effet Seebeck, sont généralement utilisées dans les domaines où il y a beaucoup de chaleur perdue et cette chaleur est utilisée pour des compléments de production électrique. La ou les cellules peuvent ainsi être accolée(s) à un four, ou proche ou en contact avec une flamme ou un/des gaz chauds d’échappement. Les cellules thermoélectriques à effet Seebeck ont également été utilisées dans l’aérospatial sur certaines sondes, quand les sondes voyagent trop loin pour que les panneaux solaires soient une source viable, alors en utilisant la chaleur d’une radio-pile comme sources de chaleur.Seebeck effect thermoelectric cells are generally used in areas where there is a lot of waste heat and this heat is used for additional electricity production. The cell(s) can thus be attached to an oven, or close to or in contact with a flame or hot exhaust gas(es). Seebeck effect thermoelectric cells have also been used in aerospace on some probes, when the probes travel too far for solar panels to be a viable source, then using the heat from a radio battery as heat sources.
En outre, dans le cadre de production de chaleur dite « verte », la chaleur peut être collecté par d’énormes parcs de miroir, concentrant cette chaleur sur une tour où des liquides calorifiques sont chauffés. Bien que cette méthode soit verte, elle nécessite une grosse infrastructure telle qu’une tour très grande et coûteuse, de plus le liquide chauffé doit être acheminé par des conduits et pompes.In addition, in the context of so-called “green” heat production, heat can be collected by enormous mirror parks, concentrating this heat on a tower where calorific liquids are heated. Although this method is green, it requires large infrastructure such as a very large and expensive tower, plus the heated liquid must be conveyed through pipes and pumps.
Le but de l’invention est donc de pallier les inconvénients de l’art antérieur en proposant un procédé de production d’électricité, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes de :The aim of the invention is therefore to overcome the drawbacks of the prior art by proposing a process for producing electricity, characterized in that it comprises the steps of:
(a) conversion d’énergie en chaleur à partir d’un flux d’au moins une onde électromagnétique, dans laquelle ledit flux est concentré par un élément optique, tel qu’une lentille ou un miroir ;(a) conversion of energy into heat from a flow of at least one electromagnetic wave, in which said flow is concentrated by an optical element, such as a lens or a mirror;
(b) stockage de l’énergie sous forme de chaleur selon l’étape (a) sur un produit caloporteur ;(b) storage of energy in the form of heat according to step (a) on a heat transfer product;
(c) production d’électricité en utilisant la chaleur stockée de l’étape (b) nécessaire pour le côté chaud dans une cellule thermoélectrique à effet Seebeck ; et(c) producing electricity using the stored heat from step (b) required for the hot side in a Seebeck effect thermoelectric cell; And
(d) récupération de l’électricité générée par l’étape de production (c).(d) recovery of the electricity generated by the production step (c).
L’étape (c) de production d’électricité est en particulier nécessaire pour créer une différence de température avec le côté froid de la cellule.Step (c) of electricity production is in particular necessary to create a temperature difference with the cold side of the cell.
Ainsi de manière préférée, le procédé de production d’électricité selon l’invention, peut être caractérisé en ce qu’il permet une production d’électricité pendant 24 heures généré par un flux d’au moins une onde électromagnétique pendant au moins 2 heures, au moins 3 heures, au moins 4 heures, au moins 5 heures, au moins 6 heures, au moins 7 heures, au moins 8 heures, au moins 9 heures, au moins 10 heures, au moins 11 heures ou encore au moins 12 heures.Thus, in a preferred manner, the electricity production method according to the invention can be characterized in that it allows electricity production for 24 hours generated by a flow of at least one electromagnetic wave for at least 2 hours , at least 3 hours, at least 4 hours, at least 5 hours, at least 6 hours, at least 7 hours, at least 8 hours, at least 9 hours, at least 10 hours, at least 11 hours or at least 12 hours.
Dans un mode de réalisation particulier, le procédé de production d’électricité selon la présente invention, peut être caractérisé en ce que la quantité et/ou la qualité de produit caloporteur de l’étape (a) et (b) sont adaptées pour une production d’électricité jour-et-nuit lorsque le flux d’au moins une onde électromagnétique provient du soleil.In a particular embodiment, the electricity production process according to the present invention can be characterized in that the quantity and/or quality of heat transfer product of step (a) and (b) are adapted for a day-and-night electricity production when the flow of at least one electromagnetic wave comes from the sun.
Dans un mode de réalisation préféré, le procédé de production d’électricité selon l’invention, peut être caractérisé en ce que la quantité et/ou la qualité de produit caloporteur de l’étape (b) sont adaptées pour un fonctionnement d’au moins 1 jour, préférentiellement au moins 2 jours, voire au moins 3 jours sans une étape (a) de conversion d’énergie en chaleur à partir d’un flux d’au moins une onde électromagnétique.In a preferred embodiment, the electricity production method according to the invention can be characterized in that the quantity and/or quality of heat transfer product in step (b) are adapted for operation of at least least 1 day, preferably at least 2 days, or even at least 3 days without a step (a) of converting energy into heat from a flow of at least one electromagnetic wave.
En outre, le procédé de production d’électricité selon l’invention, peut être caractérisé en ce que l’élément optique est une lentille de Fresnel. Les lentilles de Fresnel sont en effet connues depuis longtemps et sont pour cette raison des éléments faciles à façonner pour permettre une collecte optimale d’énergie.Furthermore, the electricity production method according to the invention can be characterized in that the optical element is a Fresnel lens. Fresnel lenses have in fact been known for a long time and are therefore easy to shape elements to allow optimal energy collection.
En outre, le procédé de production d’électricité selon l’invention, peut être caractérisé en ce que l’élément optique est un miroir, façonné de manière à concentrer le flux d’onde(s) électromagnétique, par exemple par un miroir concave.Furthermore, the method of producing electricity according to the invention can be characterized in that the optical element is a mirror, shaped so as to concentrate the flow of electromagnetic wave(s), for example by a concave mirror. .
Dans un mode de réalisation particulier, le procédé de production d’électricité selon la présente invention, peut être caractérisé en ce que le produit caloporteur de l’étape (b) est un sel fondu ou susceptible de fondre lorsqu’il est soumis au flux concentré par un élément optique.In a particular embodiment, the electricity production process according to the present invention can be characterized in that the heat transfer product of step (b) is a molten salt or capable of melting when subjected to the flow concentrated by an optical element.
Dans un mode de réalisation particulier, le procédé de production d’électricité selon la présente invention, peut être caractérisé en ce que le sel fondu est choisi dans la liste consistant en du nitrate de lithium, nitrate de calcium, nitrate de sodium et nitrate de potassium.In a particular embodiment, the electricity production process according to the present invention can be characterized in that the molten salt is chosen from the list consisting of lithium nitrate, calcium nitrate, sodium nitrate and sodium nitrate. potassium.
Dans un mode de réalisation préféré, le procédé de production d’électricité selon l’invention, peut être caractérisé en ce que le produit caloporteur de l’étape (b) est chauffé par une source d’énergie supplémentaire, c’est-à-dire supplémentaire vis-à-vis de la conversion d’énergie en chaleur à partir d’un flux d’au moins une onde électromagnétiqueIn a preferred embodiment, the electricity production process according to the invention can be characterized in that the heat transfer product of step (b) is heated by an additional energy source, that is to say i.e. additional with regard to the conversion of energy into heat from a flow of at least one electromagnetic wave
Dans un mode de réalisation préféré, le procédé de production d’électricité selon l’invention, peut être caractérisé en ce que la source d’énergie supplémentaire provient d’une source artificielle.In a preferred embodiment, the electricity production method according to the invention can be characterized in that the additional energy source comes from an artificial source.
De manière préférée, le procédé de production d’électricité selon l’invention, peut être caractérisé en ce que la source d’énergie supplémentaire est concentrée par le biais d’un échangeur thermique ou d’une pile à chaleur extérieure.Preferably, the electricity production method according to the invention can be characterized in that the additional energy source is concentrated by means of a heat exchanger or an external heat cell.
Dans un mode de réalisation particulier, le procédé de production d’électricité selon la présente invention, peut être caractérisé en ce que le produit caloporteur de l’étape (b) est chauffé par une source d’énergie supplémentaire, par exemple provenant d’une source artificielle telle que concentrée par le biais d’un échangeur thermique ou d’une pile à chaleur extérieure.In a particular embodiment, the electricity production process according to the present invention can be characterized in that the heat transfer product of step (b) is heated by an additional energy source, for example coming from an artificial source such as concentrated through a heat exchanger or an external heat cell.
L’objet de la présente invention concerne également un dispositif adapté pour la mise en œuvre du procédé décrit ci-dessus.The object of the present invention also relates to a device adapted for implementing the method described above.
Plus particulièrement, l’objet de la présente invention concerne un dispositif adapté pour la mise en œuvre du procédé décrit ci-dessus pouvant être caractérisé en ce qu’il comprend :More particularly, the object of the present invention relates to a device adapted for implementing the method described above which can be characterized in that it comprises:
- un élément optique, tel qu’une lentille ou un miroir comme décrit ci-dessus ;- an optical element, such as a lens or a mirror as described above;
- un produit caloporteur disposé de manière à recevoir l’énergie issue d’un flux d’au moins une onde électromagnétique concentré par l’élément optique ;- a heat transfer product arranged so as to receive the energy coming from a flow of at least one electromagnetic wave concentrated by the optical element;
- au moins une cellule thermoélectrique à effet Seebeck comprenant un corps froid configuré pour générer une différence de température avec le produit caloporteur ; et- at least one Seebeck effect thermoelectric cell comprising a cold body configured to generate a temperature difference with the heat transfer product; And
- au moins un moyen de récupération de l’électricité produite.- at least one means of recovering the electricity produced.
Dans un mode de réalisation particulier, le dispositif selon la présente invention peut être caractérisé en ce que le produit caloporteur est isolé de l’extérieur.In a particular embodiment, the device according to the present invention can be characterized in that the heat transfer product is isolated from the outside.
De manière préférée, le produit caloporteur est placé dans un compartiment préférentiellement hermétique.Preferably, the heat transfer product is placed in a preferably airtight compartment.
De manière préférée, le dispositif selon la présente invention peut être caractérisé en ce que le produit caloporteur est placé dans un compartiment dont l’humidité est contrôlée par exemple par un clapet de pression permettant l’introduction d’un gaz inerte tel que l’azote.Preferably, the device according to the present invention can be characterized in that the heat transfer product is placed in a compartment whose humidity is controlled for example by a pressure valve allowing the introduction of an inert gas such as nitrogen.
Dans un mode de réalisation particulier, le dispositif selon la présente invention peut être caractérisé en ce que les parois dudit dispositif sont fabriqués en un matériau anticorrosif.In a particular embodiment, the device according to the present invention can be characterized in that the walls of said device are made of an anti-corrosive material.
De manière préférée, le dispositif selon la présente invention peut être caractérisé en ce que le matériau anticorrosif comprend du verre.Preferably, the device according to the present invention can be characterized in that the anticorrosive material comprises glass.
De manière préférée, le dispositif selon la présente invention peut être caractérisé en ce qu’il comprend une cage de verre.Preferably, the device according to the present invention can be characterized in that it comprises a glass cage.
Par « cage de verre », il est compris dans le contexte de la présente invention une loge vitrée (donc en verre).By “glass cage” is meant in the context of the present invention a glazed box (therefore made of glass).
Dans un mode de réalisation particulier, le dispositif selon la présente invention peut être caractérisé en ce qu’au moins une partie des parois comprends un matériau permettant une diffusion facilitée de la chaleur, tel que le graphène, préférentiellement la cellule thermoélectrique à effet Seebeck est en contact avec le matériau permettant une diffusion facilitée de la chaleur.In a particular embodiment, the device according to the present invention can be characterized in that at least part of the walls comprise a material allowing easier diffusion of heat, such as graphene, preferably the Seebeck effect thermoelectric cell is in contact with the material allowing easier diffusion of heat.
Dans un mode de réalisation particulier, le dispositif selon la présente invention peut être caractérisé en ce qu’il comprend une enceinte métallique dans laquelle est disposé un compartiment, préférentiellement en verre, comprenant le produit caloporteur.In a particular embodiment, the device according to the present invention can be characterized in that it comprises a metal enclosure in which is placed a compartment, preferably made of glass, comprising the heat transfer product.
De manière préférée, le dispositif selon la présente invention peut être caractérisé en ce que l’enceinte métallique et le compartiment, préférentiellement en verre, comprenant le produit caloporteur sont séparés par un espace pouvant être rempli par un gaz tel que de l’air.Preferably, the device according to the present invention can be characterized in that the metal enclosure and the compartment, preferably made of glass, comprising the heat transfer product are separated by a space which can be filled with a gas such as air.
L’objet de la présente invention concerne également une utilisation d’un élément optique, tel qu’une lentille de Fresnel ou un miroir, pour concentrer un flux d’au moins une onde électromagnétique avec une cellule thermoélectrique à effet Seebeck comprenant un corps froid, dans laquelle l’élément optique est orienté de manière à chauffer un produit caloporteur.The object of the present invention also relates to a use of an optical element, such as a Fresnel lens or a mirror, to concentrate a flow of at least one electromagnetic wave with a Seebeck effect thermoelectric cell comprising a cold body , in which the optical element is oriented so as to heat a heat transfer product.
Comme précédemment décrit, l’élément optique peut être une lentille (comme une lentille de Fresnel) ou un miroir, comme décrit ci-dessus.As previously described, the optical element may be a lens (such as a Fresnel lens) or a mirror, as described above.
Dans un mode de réalisation particulier, l’utilisation selon la présente invention peut être caractérisé en ce que le produit caloporteur est un sel fondu ou susceptible d’être fondu lorsqu’il est soumis au flux concentré par un moyen optique, dans le but de stocker de l’énergie thermique, dans ledit sel fondu afin d’être utilisé comme une pile thermique.In a particular embodiment, the use according to the present invention can be characterized in that the heat transfer product is a molten salt or capable of being molten when it is subjected to the concentrated flow by optical means, with the aim of storing thermal energy in said molten salt to be used as a thermal battery.
De manière préférée, l’utilisation selon la présente invention peut être caractérisé en ce que le sel fondu est choisi dans la liste consistant en du nitrate de lithium, nitrate de calcium, nitrate de sodium et nitrate de potassium.Preferably, the use according to the present invention can be characterized in that the molten salt is chosen from the list consisting of lithium nitrate, calcium nitrate, sodium nitrate and potassium nitrate.
L’objet de la présente invention concerne également une utilisation d’un dispositif de production d’électricité tel que décrit ci-dessus pour fournir de l’électricité à un réseau électrique public, fournir de l’électricité domestique ou industrielle.The object of the present invention also relates to a use of an electricity production device as described above for supplying electricity to a public electricity network, providing domestic or industrial electricity.
CommentairesComments
Un fait intéressant ici, se trouve dans le fait d'apporter la solution d’une source de chaleur renouvelable, avec en particulier une logistique moindre, par l'utilisation de la chaleur solaire concentrée à travers un élément optique telle qu’une lentille de Fresnel, pour la face chaude de la cellule et pour la face froide, on utilise une source d‘eau froide provenant d’un bassin, par exemple, pouvant être soit naturel ou artificiel remplis par de l'eau courante.An interesting fact here is the fact of providing the solution of a renewable heat source, with in particular lower logistics, by the use of solar heat concentrated through an optical element such as a lens of Fresnel, for the hot side of the cell and for the cold side, we use a source of cold water coming from a basin, for example, which can be either natural or artificial filled with running water.
Alternativement par l'utilisation de la chaleur solaire concentrée à travers une élément optique telle qu’une lentille de Fresnel, et une cuve dans laquelle le produit caloporteur tel qu’un sel de métal ou de préférence du nitrate de lithium se trouve, et ne circule pas. Ceci élimine les conduits et les pompes pour son acheminement de la tour au système utilisant le liquide calorifique. Le système produit alors une électricité dite « verte » et décarbonée.Alternatively by the use of solar heat concentrated through an optical element such as a Fresnel lens, and a tank in which the heat transfer product such as a metal salt or preferably lithium nitrate is found, and does not does not circulate. This eliminates conduits and pumps for its delivery from the tower to the system using the calorific liquid. The system then produces so-called “green” and carbon-free electricity.
L’invention utilise en particulier le principe thermoélectrique à l’effet Seebeck pour créer de l’électricité verte renouvelable et décarbonée.The invention uses in particular the thermoelectric principle of the Seebeck effect to create renewable and carbon-free green electricity.
L’élément optique telle que la lentille de Fresnel concentre un rayonnement électromagnétique tel que le rayonnement solaire et utilise cette chaleur pour chauffer un produit caloporteur tel qu’un sel de métal (préférentiellement fondu), de préférence le nitrate de lithium. La chaleur emmagasinée peut être utilisée comme stockage thermique ou pile solaire.The optical element such as the Fresnel lens concentrates electromagnetic radiation such as solar radiation and uses this heat to heat a heat transfer product such as a metal salt (preferably molten), preferably lithium nitrate. The stored heat can be used as thermal storage or solar cell.
L’invention a l'avantage de fonctionner et de restituer la chaleur même en absence de rayonnement électromagnétique tel que le rayonnement solaire (i.e. dans l’obscurité), tel que pendant la nuit. Le système utilise un rayonnement électromagnétique tel que le rayonnement solaire comme source de chaleur, mais n'a pas besoin du rayonnement électromagnétique pour restituer cette énergie sous forme d’électricité, étant donné que c’est une différence de températures (chaud contre froid) combiné avec une cellule à effet Seebeck permet cet effet.The invention has the advantage of operating and restoring heat even in the absence of electromagnetic radiation such as solar radiation (i.e. in the dark), such as during the night. The system uses electromagnetic radiation such as solar radiation as a heat source, but does not need electromagnetic radiation to return this energy in the form of electricity, since it is a difference in temperatures (hot versus cold) combined with a Seebeck effect cell allows this effect.
Par exemple, pour un fonctionnement 24h sur 24 h, il faut adapter la surface en mètres carrés (m²) d’élément(s) optique(s) telles que des lentilles de Fresnel et la quantité de produit caloporteur tel qu’un sel de métal fondu (de préférence le nitrate de lithium) de manière à ce que la quantité de produit caloporteur soit suffisamment chauffée pour permettre un stockage thermique suffisant pour le fonctionnement.For example, for 24-hour operation, it is necessary to adapt the surface area in square meters (m²) of optical element(s) such as Fresnel lenses and the quantity of heat transfer product such as a salt of molten metal (preferably lithium nitrate) so that the quantity of heat transfer product is heated sufficiently to provide sufficient thermal storage for operation.
Ceci peut être facilement déterminé en ajustant d’abord la quantité et la nature du produit caloporteur en fonction de la ou des cellules thermoélectriques à effet Seebeck utilisée(s) (chauffage artificiel avec relargage dans l’obscurité et mesure de l’électricité ainsi fournie). Ensuite, le ou les élément(s) optique(s) telles que des lentilles de Fresnel sont adaptées pour fournir les calories nécessaires au produit caloporteur.This can be easily determined by first adjusting the quantity and nature of the heat transfer product according to the Seebeck effect thermoelectric cell(s) used (artificial heating with release in the dark and measurement of the electricity thus supplied ). Then, the optical element(s) such as Fresnel lenses are adapted to provide the calories necessary for the heat transfer product.
La cellule thermoélectrique à effet Seebeck se caractérise par la production de l'électricité via une différence de température, soumise à plusieurs de ses faces (en générale deux). En d’autres termes, quand une source chaude et une source froide sont chacune en contact avec chacune des deux faces d’une cellule thermoélectrique à effet Seebeck, une production d’électricité se produit (correspondant donc à la différence entre le chaud et le froid qui est en contact avec ces faces).The Seebeck effect thermoelectric cell is characterized by the production of electricity via a temperature difference, subject to several of its faces (generally two). In other words, when a hot source and a cold source are each in contact with each of the two faces of a Seebeck effect thermoelectric cell, electricity is produced (therefore corresponding to the difference between hot and cold). cold which is in contact with these faces).
Dans un mode de réalisation particulier, le dispositif selon la présente invention offre une solution dite verte et décarboné de production électrique par le biais de cellule thermoélectrique a effet Seebeck. La chaleur est produite par une synergie de moyens, telle que la concentration de rayon solaires par lentille de Fresnel, pour fondre un medium (produit) caloporteur (tel que le nitrate de lithium), apportant la chaleur nécessaire à au moins une cellule thermoélectrique a effet Seebeck. Par conduction thermique, le froid étant apporté par un liquide froid circulant dans un autre réservoir, pouvant être de l’eau froide, le système peut fonctionner même après le coucher du soleil. Si on utilise des récipients préalablement chauffés par la lentille durant la journée, comme des accumulateurs thermiques (pile a chaleur), celles-ci peuvent restituer la chaleur pendant la nuit par conduction thermique de la même manière que le système diurne. Les réservoir de produit caloporteur (tel qu’un sel fondu) peuvent en outre être placés si besoin sur un ensemble appelé chariot remplaçant le container de chaleur épuiser, fournissant ainsi une solution constante en journée et/ou pendant la nuit.In a particular embodiment, the device according to the present invention offers a so-called green and carbon-free solution for electricity production using a Seebeck effect thermoelectric cell. The heat is produced by a synergy of means, such as the concentration of solar rays by Fresnel lens, to melt a heat transfer medium (product) (such as lithium nitrate), providing the heat necessary for at least one thermoelectric cell. Seebeck effect. By thermal conduction, the cold being provided by a cold liquid circulating in another tank, which may be cold water, the system can operate even after sunset. If we use containers previously heated by the lens during the day, such as thermal accumulators (heat cells), these can restore heat during the night by thermal conduction in the same way as the daytime system. The heat transfer product tanks (such as molten salt) can also be placed if necessary on an assembly called a trolley replacing the exhaust heat container, thus providing a constant solution during the day and/or during the night.
En outre, certains aspects de la présente invention peuvent être décrits sous forme de clauses :Furthermore, certain aspects of the present invention may be described in the form of clauses:
Clause 1 : le procédé est dit vert ou renouvelable car la chaleur nécessaire au fonctionnement des cellules thermoélectrique à effet Seebeck est produite par le rayonnement solaire passant à travers une lentille de Fresnel (1), utilisé pour fondre du nitrate de lithium, ou une autre solution ayant un rôle caloporteur, de préférence nitrate de lithium pour ces qualités de stockage et restitution thermique.Clause 1: the process is called green or renewable because the heat necessary for the operation of the Seebeck effect thermoelectric cells is produced by solar radiation passing through a Fresnel lens (1), used to melt lithium nitrate, or another solution having a heat transfer role, preferably lithium nitrate for these qualities of storage and thermal restitution.
Clause 2 : L'isolation par les parties en verre (18),(19),(20), du sandwich, et le système de vis ou rivets du haut et du bas ont pour but d'empêcher au maximum le réchauffement de la plaque (16), par conduction thermique de la plaque (15).Clause 2: The insulation by the glass parts (18), (19), (20) of the sandwich, and the system of screws or rivets at the top and bottom are intended to prevent the heating of the room as much as possible. plate (16), by thermal conduction from the plate (15).
Clause 3 : La chaleur du nitrate de lithium ou autre medium caloporteur, fondue est utilisé pour transmettre par conduction thermique la chaleur nécessaire au cellule thermoélectrique Seebeck, pour le coté chaud de la cellule.Clause 3: The heat from the melted lithium nitrate or other heat transfer medium is used to transmit by thermal conduction the heat necessary for the Seebeck thermoelectric cell, for the hot side of the cell.
Clause 4 : Le contenant du medium caloporteur est hermétique à l’air à une atmosphère au niveau de la mer, grâce à un clapet de pression, (9), ayant pour but de permettre d’aspirer l’air ambiant, afin de le remplacer par de l’azote gazeux, dans le but de limiter l’absorption de l’humidité de l’air ambiant par le nitrate de lithium, et de remplir la cuve en nitrate de lithium.Clause 4: The container of the heat transfer medium is airtight at an atmosphere at sea level, thanks to a pressure valve, (9), intended to allow ambient air to be sucked in, in order to replace with gaseous nitrogen, in order to limit the absorption of humidity from the ambient air by the lithium nitrate, and to fill the tank with lithium nitrate.
Clause 5 : Le design de la cage de verre en forme de cube (6) et sans parois du fond, le fond (7) étant en matériau de conduction thermique le plus élevé possible et sceller à la cage de verre (6) constituant un seul ensemble hermétique le matériau du fond étant de préférence le graphène. Le verre de la cuve en verre (6) a l’avantage de limiter la corrosion et l’abrasion sur des parties qui seraient sinon en métal ou sensible à la corrosion ou oxydation par exemple. 6) Les pertes thermiques sont minimiser par le design de type thermos, par les parois de verre (6), et l’espace d’air (8) entre le verre et la paroi aluminium (5) contenant de l’air, permettant que le maximum de chaleur soit conservé et utilisé par conduction thermique à travers le graphène (7).Clause 5: The design of the cube-shaped glass cage (6) and without bottom walls, the bottom (7) being made of the highest possible heat conduction material and sealing to the glass cage (6) constituting a only hermetic assembly, the bottom material preferably being graphene. The glass of the glass tank (6) has the advantage of limiting corrosion and abrasion on parts which would otherwise be made of metal or sensitive to corrosion or oxidation for example. 6) Thermal losses are minimized by the thermos type design, by the glass walls (6), and the air space (8) between the glass and the aluminum wall (5) containing air, allowing that as much heat as possible is retained and used by thermal conduction through the graphene (7).
Clause 6 : Le sandwich (15)(18)(17)(19)(16)(20) maintenant les cellules thermoélectriques au milieu du sandwich, offre une solution a la fois de bon rendement de conduction thermique aux cellules (17) aussi bien pour le coté chaud et coté froid du fait de la propriété thermique du graphène, et assure aussi un principe isolant par les parties (18) (19) (20) minimisant une conduction thermique de la partie (15) a (16).Clause 6: The sandwich (15)(18)(17)(19)(16)(20) holding the thermoelectric cells in the middle of the sandwich, offers a solution with both good thermal conduction efficiency to the cells (17) as well good for the hot side and the cold side due to the thermal property of graphene, and also ensures an insulating principle by the parts (18) (19) (20) minimizing thermal conduction from the part (15) to (16).
Clause 7 : La partie haute A1 et la partie basse A2 sont séparable, permettant de remplacer la partie haute contribuant a un constant apport de chaleur par conduction thermique, par une nouvelle partie haute agissant comme stockage thermique, « pile à chaleur » ou pile solaire, offre la solution de fonctionner sans soleil et ou pendant la nuit.Clause 7: The upper part A1 and the lower part A2 are separable, allowing the upper part contributing to a constant supply of heat by thermal conduction to be replaced by a new upper part acting as thermal storage, “heat cell” or solar cell , offers the solution of operating without sunlight and or during the night.
Clause 8 : Le vérin permet de descendre et de remonter à la fois la partie basse, et le cube thermos, lors du changement de la partie haute.Clause 8: The cylinder allows both the lower part and the thermos cube to be lowered and raised when changing the upper part.
Clause 9 : Le système de chariot mobile permet le changement de partie haute, automatiquement permettant un apport de chaleur par conduction thermique, par la solution de remplacement d’une autre partie haute ayant le rôle de pile à chaleur, pouvant servir lors d’absence de soleil, ou de nuit. Pour que le système continue de produire de l’électricité.Clause 9: The mobile trolley system allows the change of upper part, automatically allowing a heat supply by thermal conduction, by the solution of replacing another upper part having the role of heat cell, which can be used during absence sun, or night. So that the system continues to produce electricity.
On décrira ci-après, à titre d’exemples non limitatifs, des formes d’exécution de la présente invention, en référence aux figures annexées sur lesquelles :We will describe below, by way of non-limiting examples, embodiments of the present invention, with reference to the appended figures in which:
En référence aux figures 1, 2, 3 et 4, il peut être identifié un élément optique, telle qu’une lentille de Fresnel 1, tenue par un cadre 2 (aussi appelé cadre porteur ou cadre mobile). Ce cadre 2 est attaché à des bras 3, relié à au moins un moteur 4. La lentille de Fresnel 1 est agencée pour être focalisée sur une partie haute A1 du dispositif selon la présente invention. Cette partie haute A1 est positionnée sur une partie basse A2.With reference to Figures 1, 2, 3 and 4, an optical element can be identified, such as a Fresnel lens 1, held by a frame 2 (also called supporting frame or mobile frame). This frame 2 is attached to arms 3, connected to at least one motor 4. The Fresnel lens 1 is arranged to be focused on an upper part A1 of the device according to the present invention. This upper part A1 is positioned on a lower part A2.
Plus précisément en
En
En outre, sur la
Le point chaud de la lentille de Fresnel est utilisé
Dans les figures 5, 6 et 7, la dénomination de partie haute A1 comprend le récipient de produit caloporteur sous forme de sel susceptible d’être fondu, tel que le nitrate de lithium, c’est-à-dire tous les éléments suivants : la première cuve 5, la seconde cuve 6, le fond de cuve 7, l’espace 8 ainsi généré, la valve de pression 9, les premiers rivets 10 et la première plaque supérieure 11 en un seul ensemble compact.In Figures 5, 6 and 7, the designation of upper part A1 includes the container of heat transfer product in the form of salt capable of being melted, such as lithium nitrate, that is to say all of the following elements: the first tank 5, the second tank 6, the bottom of the tank 7, the space 8 thus generated, the pressure valve 9, the first rivets 10 and the first upper plate 11 in a single compact assembly.
En référence à la
En
En
En
En
En
En
De plus en
En outre en
En
Lorsque le produit caloporteur est un sel susceptible d’être fondu, tel que le nitrate de lithium, celui-ci peut ensuite être fondu grâce à la lentille de Fresnel 1 réglée de manière à atteindre la température nécessaire à travers la première plaque supérieure 11. Le réglage de ma lentille de Fresnel peut se faire par exemple en réglant le point focal du point chaud sur le produit caloporteur. Il est donc possible d’utiliser le produit caloporteur sous forme de sel susceptible d’être fondu, tel que le nitrate de lithium comme source de chaleur par conduction thermique à travers le fond de cuve 7 en graphène en remplacement d'une flamme ou résistance.When the heat transfer product is a salt capable of being melted, such as lithium nitrate, this can then be melted using the Fresnel lens 1 adjusted so as to reach the necessary temperature through the first upper plate 11. The adjustment of my Fresnel lens can be done for example by adjusting the focal point of the hot spot on the heat transfer product. It is therefore possible to use the heat transfer product in the form of a salt capable of being melted, such as lithium nitrate as a heat source by thermal conduction through the bottom of the graphene tank 7 as a replacement for a flame or resistance. .
En référence à la
En
En référence à la
En
La partie haute A1 comprend une première cuve 5, un fond de cuve 7, une valve de pression 9, et une première plaque supérieure 11.The upper part A1 comprises a first tank 5, a tank bottom 7, a pressure valve 9, and a first upper plate 11.
La partie basse A2 comprends un réservoir 14, une entrée 14A, une sortie 14B, une seconde plaque supérieure 15, une cellule thermoélectrique 17, une troisième plaque supérieure 18, une deuxième plaque médiane 19, des seconds rivets 20 et des troisièmes rivets 20A.The lower part A2 includes a reservoir 14, an inlet 14A, an outlet 14B, a second upper plate 15, a thermoelectric cell 17, a third upper plate 18, a second middle plate 19, second rivets 20 and third rivets 20A.
Pour une bonne mise en contact de la partie haute A1 avec la partie basse A2 également référencée comme « sandwich » dans le contexte de la présente invention, la seconde plaque supérieure 15 en graphène, a de préférence un diamètre et/ou une forme géométrique proche ou identique aux diamètre et/ou forme géométrique de la plaque de graphène du fond de cuve 7. En effet, le but étant de pouvoir mettre en contact la plaque de graphène du fond de cuve 7 avec la seconde plaque supérieure 15 en graphène pour assurer une conduction thermique entre le fond de cuve 7, et la seconde plaque supérieure 15, à travers les plaques de graphène.For good contact of the upper part A1 with the lower part A2 also referenced as "sandwich" in the context of the present invention, the second upper plate 15 in graphene preferably has a diameter and/or a geometric shape close to or identical to the diameter and/or geometric shape of the graphene plate of the bottom of the tank 7. Indeed, the aim being to be able to bring the graphene plate of the bottom of the tank 7 into contact with the second upper plate 15 of graphene to ensure thermal conduction between the bottom of the tank 7, and the second upper plate 15, through the graphene plates.
Ainsi en permettant le transfert de chaleur du produit caloporteur sous forme de sel susceptible d’être fondu, tel que le nitrate de lithium, à travers le fond de cuve 7 en graphène, à la seconde plaque supérieure 15, par conduction thermique à la seconde plaque supérieure 15, il est réalisé une différence de température entre les faces supérieures et inférieures de la cellule thermoélectrique 17.Thus by allowing the transfer of heat from the heat transfer product in the form of salt capable of being melted, such as lithium nitrate, through the bottom of the graphene tank 7, to the second upper plate 15, by thermal conduction at the second upper plate 15, a temperature difference is produced between the upper and lower faces of the thermoelectric cell 17.
En
Le dispositif selon l’invention utilise par conduction thermique l’énergie thermique du produit caloporteur tel qu’un sel susceptible d’être fondu (par exemple le nitrate de lithium), pour le coté chaud de la cellule Seebeck, cf.
En
Dans les figures 10 et 11, la dénomination (A2) comprend tous les éléments suivants : le réservoir 14, l’entrée 14A, la sortie 14B, la seconde plaque supérieure 15, la première plaque médiane 16, la cellule thermoélectrique 17, la face supérieure 17A, la face inférieure 17B, la troisième plaque supérieure 18, la deuxième plaque médiane 19 et les seconds rivets 20.In Figures 10 and 11, the designation (A2) includes all of the following elements: the reservoir 14, the inlet 14A, the outlet 14B, the second upper plate 15, the first middle plate 16, the thermoelectric cell 17, the face upper 17A, the lower face 17B, the third upper plate 18, the second middle plate 19 and the second rivets 20.
En particulier dans la
En particulier également dans la
La face inférieure de la cellule thermoélectronique peut être maintenue froide grâce à un liquide de refroidissement, qui s’écoule dans le réservoir 14 de l’entrée 14A à la sortie 14B traversant le réservoir 14. L’eau froide a pour but d'absorber la chaleur qui arrive à la première plaque médiane 16 après la conversion Seebeck jouant ainsi le rôle de dissipateur de chaleur.The underside of the thermoelectronic cell can be kept cold by a cooling liquid, which flows into the tank 14 from the inlet 14A to the outlet 14B passing through the tank 14. The purpose of the cold water is to absorb the heat which arrives at the first middle plate 16 after the Seebeck conversion thus playing the role of heat sink.
En
En
De plus, en
En
En
En
L’eau étant en contact avec la première plaque médiane 16 telle que représentée en
L’eau ayant une capacité thermique très élevée, cette propriété lui permet une grande absorption thermique, pour une élévation thermique de quelques degrés Celsius seulement. Ainsi, il peut être vu sur la
Le verre est un matériau pouvant résister à des températures relativement élevées sans fondre ou prendre feu, tout en conservant ses propriétés isolantes (i.e. un matériau thermiquement non-conducteur). En référence avec les figures 12 et 13, le verre peut ainsi être choisi pour entourer les pièces comprenant du graphène (c’est-à-dire le couple « seconde plaque supérieure 15 - troisième plaque supérieure 18 » et le couple « deuxième plaque médiane 19 - première plaque médiane 16 »), est ainsi limiter le transfert de chaleur pour chaque couple et au niveau des seconds rivets 20 avec les deuxièmes plaques médianes 19.Glass is a material that can withstand relatively high temperatures without melting or catching fire, while retaining its insulating properties (i.e. a thermally non-conductive material). With reference to Figures 12 and 13, the glass can thus be chosen to surround the parts comprising graphene (that is to say the couple "second upper plate 15 - third upper plate 18" and the couple "second middle plate 19 - first middle plate 16"), is thus limiting the heat transfer for each pair and at the level of the second rivets 20 with the second middle plates 19.
ExempleExample
On décrira ci-après, à titre d’exemple non limitatif, des formes d’exécution de la présente invention, en référence aux figures.We will describe below, by way of non-limiting example, embodiments of the present invention, with reference to the figures.
La présente invention concerne en particulier un système de production électrique renouvelable dit vert avec un très faible bilan carbone, utilisant des cellules thermoélectriques à effet Seebeck la chaleur nécessaire étant produite par concentration de rayon solaire via une ou plusieurs lentilles de Fresnel. Les cellules thermoélectriques à effet Seebeck, sont généralement utilisées dans les domaines où il y a beaucoup de chaleur perdus et cette chaleur est utilisées pour des compléments de production électrique, telle que accolé à un four, ou à l’utilisation d’une flamme, ou des gaz chaud d’échappement, ou encore elles ont été utilisées dans l’aérospatial sur certaines sondes, quand les sondes voyagent trop loin pour que les panneaux solaires soient une source viable, alors utilisant la chaleur d’une radio-pile comme sources de chaleur dans ce cas. La nouveauté ici, se trouve dans le fait d'apporter la solution d’une source de chaleur renouvelable, par l'utilisation de la chaleur solaire concentrée à travers une lentille de Fresnel, pour la face chaude de la cellule et pour la face froide, on utilise une source d‘eau froide provenant d’un bassin par exemple. Qui peut être soit naturel ou artificiel remplis par de l'eau courante, en addition de ceci, la lentille de Fresnel peut aussi chauffer un médium comme le nitrate de lithium, pour utiliser la chaleur emmagasinée et la restituer lors d’absence de soleil ou pendant la nuit, comme stockage thermique ou pile solaire. L’invention utilise le principe thermoélectrique à l’effet Seebeck pour créer de l’électricité verte renouvelable et décarbonée. La cellule thermoélectrique à effet Seebeck se caractérise par le fait de produire de l'électricité par le biais d'une différence ou delta de température, soumis à ces faces, en autres termes, quand une source chaude et froide est en contact avec ces deux faces, une production d’électricité se produit, correspondant à la différence entre le chaud et le froid qui est en contact avec ces faces. La
Fonctionnement sans soleil.Quand le soleil devient insuffisant, et donc la lentille de Fresnel 1,
LES ÉTAPES DU CHARIOT.THE STEPS OF THE CART.
Le vérin (24a) abaisse la partie basse(A2), et le cube thermos (26), est solidaire avec la partie (A2), reliés ensemble par le bras (25), donc suit le même mouvement. A ce moment, le chariot peut avancer, via les moteurs (22), sur le rail (23), quand le chariot avance il y a changement de partie haute (A1), au moment où la nouvelle partie haute (A1) est en place en face de la partie basse (A2). Le vérin (24a) remonte et la partie basse (A2) est de nouveaux en contact avec la nouvelle partie haute (A1)
Le présent exemple peut être résumé par les clauses ci-dessous :This example can be summarized by the clauses below:
Clause 1 : le procédé est dit vert ou renouvelable car la chaleur nécessaire au fonctionnement des cellules thermoélectrique a effet Seebeck est produite par le rayonnement solaire passant à travers une lentille de Fresnel (1), utilisé pour fondre du nitrate de lithium, ou une autre solution ayant un rôle caloporteur, de préférence nitrate de lithium pour ces qualité de stockage et restitution thermique.Clause 1: the process is called green or renewable because the heat necessary for the operation of the Seebeck effect thermoelectric cells is produced by solar radiation passing through a Fresnel lens (1), used to melt lithium nitrate, or another solution having a heat transfer role, preferably lithium nitrate for this quality of storage and thermal restitution.
Clause 2 : L'isolation par les parties en verre (18), (19), (20), du sandwich, et le système de vis ou rivets du haut et du bas ont pour but d'empêcher au maximum le réchauffement de la plaque (16), par conduction thermique de la plaque (15).Clause 2: The insulation by the glass parts (18), (19), (20) of the sandwich, and the system of screws or rivets at the top and bottom are intended to prevent the heating of the room as much as possible. plate (16), by thermal conduction from the plate (15).
Clause 3 : La chaleur du nitrate de lithium ou autre medium caloporteur, fondue est utilisé pour transmettre par conduction thermique la chaleur nécessaire au cellule thermoélectrique Seebeck, pour le coté chaud de la cellule.Clause 3: The heat from the melted lithium nitrate or other heat transfer medium is used to transmit by thermal conduction the heat necessary for the Seebeck thermoelectric cell, for the hot side of the cell.
Clause 4 : Le contenant du medium caloporteur est hermétique a l’air à une atmosphère au niveau de la mer, grâce à un clapet de pression, (9), ayant pour but de permettre d’aspirer l’air ambiant, afin de le remplacer par de l’azote gazeux, dans le but de limiter l’absorption de l’humidité de l’air ambiant par le nitrate de lithium, et de remplir la cuve en nitrate de lithium.Clause 4: The container of the heat transfer medium is airtight at an atmosphere at sea level, thanks to a pressure valve, (9), intended to allow ambient air to be sucked in, in order to replace with gaseous nitrogen, in order to limit the absorption of humidity from the ambient air by the lithium nitrate, and to fill the tank with lithium nitrate.
Clause 5 : Le design de la cage de verre en forme de cube (6) et sans parois du fond, le fond (7) étant en matériau de conduction thermique le plus élevé possible et sceller à la cage de verre (6) constituant un seul ensemble hermétique le matériau du fond étant de préférence le graphène. La cuve en verre (6) Le verre ayant l’avantage de limiter la corrosion et l’abrasion sur des parties qui seraient sinon en métal ou sensible à la corrosion ou oxydation par exemple. 6) Les pertes thermiques sont minimiser par le design de type thermos, par les parois de verre (6), et l’espace d’air (8) entre le verre et la paroi aluminium (5) contenant de l’air, permettant que le maximum de chaleur soit conservé et utilisé par conduction thermique à travers le graphène (7)Clause 5: The design of the cube-shaped glass cage (6) and without bottom walls, the bottom (7) being made of the highest possible heat conduction material and sealing to the glass cage (6) constituting a only hermetic assembly, the bottom material preferably being graphene. The glass tank (6) Glass has the advantage of limiting corrosion and abrasion on parts which would otherwise be made of metal or sensitive to corrosion or oxidation for example. 6) Thermal losses are minimized by the thermos type design, by the glass walls (6), and the air space (8) between the glass and the aluminum wall (5) containing air, allowing that as much heat as possible is retained and used by thermal conduction through the graphene (7)
Clause 6 : Le sandwich (15)(18)(17)(19)(16)(20) maintenant les cellules thermoélectriques au milieu du sandwich, offre une solution a la fois de bon rendement de conduction thermique aux cellules (17) aussi bien pour le coté chaud et coté froid du fait de la propriété thermique du graphène, et assure aussi un principe isolant par les parties (18) (19) (20) minimisant une conduction thermique de la partie (15) a (16)Clause 6: The sandwich (15)(18)(17)(19)(16)(20) holding the thermoelectric cells in the middle of the sandwich, offers a solution with both good thermal conduction efficiency to the cells (17) as well good for the hot side and the cold side due to the thermal property of graphene, and also ensures an insulating principle by the parts (18) (19) (20) minimizing thermal conduction from the part (15) to (16)
Clause 7 : La partie haute A1 et la partie basse A2 sont séparable, permettant de remplacer la partie haute contribuant à un constant apport de chaleur par conduction thermique, par une nouvelle partie haute agissant comme stockage thermique, « pile à chaleur » ou pile solaire, offre la solution de fonctionner sans soleil et ou pendant la nuit.Clause 7: The upper part A1 and the lower part A2 are separable, allowing the upper part contributing to a constant supply of heat by thermal conduction to be replaced by a new upper part acting as thermal storage, “heat cell” or solar cell , offers the solution of operating without sunlight and or during the night.
Clause 8 : Le vérin permet de descendre et de remonter à la fois la partie basse, et le cube thermos, lors du changement de la partie haute.Clause 8: The cylinder allows both the lower part and the thermos cube to be lowered and raised when changing the upper part.
Clause 9 : Le système de chariot mobile permet le changement de partie haute, automatiquement permettant un apport de chaleur par conduction thermique, par la solution de remplacement d’une autre partie haute ayant le rôle de pile à chaleur, pouvant servir lors d’absence de soleil, ou de nuit. Pour que le système continue de produire de l’électricité.Clause 9: The mobile trolley system allows the change of upper part, automatically allowing a heat supply by thermal conduction, by the solution of replacing another upper part having the role of heat cell, which can be used during absence sun, or night. So that the system continues to produce electricity.
Claims (10)
(a) conversion d’énergie en chaleur;
b) stockage de l’énergie sous forme de chaleur selon l’étape (a) ;
(c) production d’électricité en utilisant la chaleur stockée de l’étape (b) nécessaire pour le côté chaud dans une cellule thermoélectrique (17) à effet Seebeck ; et
(d) récupération de l’électricité générée par l’étape de production (c)
caractérisé en ce que l’étape (a) de conversion d’énergie en chaleur se fait à partir d’un flux d’au moins une onde électromagnétique dans laquelle ledit flux est concentré par un élément optique, tel qu’une lentille ou un miroir et que l’étape (b) de stockage de l’énergie sous forme de chaleur selon l’étape (a) se fait sur un produit caloporteur.Process for producing electricity, comprising the steps of:
(a) conversion of energy into heat;
b) storage of energy in the form of heat according to step (a);
(c) producing electricity using the stored heat from step (b) required for the hot side in a Seebeck effect thermoelectric cell (17); And
(d) recovery of electricity generated by the production stage (c)
characterized in that step (a) of converting energy into heat is carried out from a flow of at least one electromagnetic wave in which said flow is concentrated by an optical element, such as a lens or a mirror and that step (b) of storing energy in the form of heat according to step (a) is carried out on a heat transfer product.
- un élément optique, tel qu’une lentille ou un miroir ;
- un produit caloporteur disposé de manière à recevoir l’énergie issue d’un flux d’au moins une onde électromagnétique concentré par l’élément optique ;
- au moins une cellule thermoélectrique (17) à effet Seebeck comprenant un corps froid configuré pour générer une différence de température avec le produit caloporteur ; et
- au moins un moyen de récupération de l’électricité produite.Electricity production device suitable for implementing the method according to any one of claims 1 to 4 comprising:
- an optical element, such as a lens or a mirror;
- a heat transfer product arranged so as to receive the energy from a flow of at least one electromagnetic wave concentrated by the optical element;
- at least one Seebeck effect thermoelectric cell (17) comprising a cold body configured to generate a temperature difference with the heat transfer product; And
- at least one means of recovering the electricity produced.
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
FR2202762A FR3133968B3 (en) | 2022-03-28 | 2022-03-28 | ELECTRICITY GENERATION SYSTEM USING SEEBECK EFFECT CELLS |
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FR2202762A FR3133968B3 (en) | 2022-03-28 | 2022-03-28 | ELECTRICITY GENERATION SYSTEM USING SEEBECK EFFECT CELLS |
FR2202762 | 2022-03-28 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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