FR3117027A1 - Composition solide anhydre comprenant une association de tensioactifs anioniques de types sulfonate et carboxylate - Google Patents
Composition solide anhydre comprenant une association de tensioactifs anioniques de types sulfonate et carboxylate Download PDFInfo
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Abstract
TITRE : Composition solide anhydre comprenant une association de tensioactifs anioniques de types sulfonate et carboxylate La présente invention concerne une composition solide anhydre destinée en particulier au lavage et/ou au conditionnement des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, et qui comprend une association particulière d’au moins deux tensioactifs anioniques dont l’un est de type sulfonate et l’autre est de type carboxylate. L’invention concerne également un article de conditionnement renfermant ladite composition solide anhydre, ainsi que des procédés de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en œuvre ladite composition solide anhydre ou ledit article de conditionnement. L’invention porte en outre sur l’utilisation de ladite composition solide anhydre ou dudit article de conditionnement pour le lavage et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Description
La présente invention concerne une composition solide anhydre destinée en particulier au lavage et/ou au conditionnement des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, et qui comprend une association particulière d’au moins deux tensioactifs anioniques dont l’un est de type sulfonate et l’autre est de type carboxylate.
L’invention concerne également un article de conditionnement renfermant ladite composition solide anhydre, ainsi que des procédés de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en œuvre ladite composition solide anhydre ou ledit article de conditionnement.
L’invention porte en outre sur l’utilisation de ladite composition solide anhydre ou dudit article de conditionnement pour le lavage et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Dans le domaine de l’hygiène capillaire, les produits de lavage des fibres kératiniques sont généralement destinés à nettoyer lesdites fibres tout en leur apportant de bonnes propriétés cosmétiques. Les produits classiques, tels que les shampoings, se présentent le plus souvent sous forme liquide plus ou moins épaissie. De par leur texture liquide, ces produits peuvent cependant présenter divers inconvénients, et notamment s’avérer être difficiles à doser.
En effet, plus ils sont liquides, plus ils ont tendance à s’échapper entre les doigts, rendant leur dosage difficile et entrainant du gaspillage. Ces produits peuvent également fuir hors de leur conditionnement ce qui peut entrainer un désagrément au consommateur lorsque ces produits viennent au contact de vêtements ou objets, par exemple lors de déplacement.
Afin de modifier la texture de ces produits, et la rendre notamment plus compacte, des épaississants sont généralement utilisés. L’ajout de ces composés se fait cependant souvent au détriment des effets cosmétiques des compositions. L’utilisation de ces compositions plus épaisses nécessitent par ailleurs beaucoup d’eau de rinçage afin d’éliminer le surplus de produit sur les fibres. Or, dans de nombreux pays où l’accès à l’eau est restreint, le temps de rinçage et par conséquent la quantité d’eau nécessaire pour bien rincer le produit sont des indicateurs clés des qualités d’usage d’une composition.
Afin de surmonter certains de ces problèmes, de nouvelles formulations cosmétiques solides, notamment des shampoings sous forme de granulés ou de poudre solides, ont été développées. Toutefois, ces nouvelles formulations n’apportent pas toujours entière satisfaction. Celles se présentant sous forme de poudre libre peuvent en effet poser des problèmes de volatilité, de préhension et/ou de dosage, tandis que celles se présentant sous forme d’agglomérats, tels que des granulés par exemple, peuvent avoir tendance à de désagréger ou se déliter difficilement en présence d’eau. Ainsi, ces dernières ne permettent pas toujours d’obtenir un démarrage de mousse rapide et/ou une abondance de mousse satisfaisante, impactant défavorablement leur utilisation et leur étalement sur les fibres kératiniques. Elles peuvent en outre être difficiles à éliminer au rinçage et même parfois laisser sur les fibres des résidus désagréables pour le consommateur. Ces formulations peuvent également ne pas donner entière satisfaction en termes de performances cosmétiques, notamment en termes de souplesse, de toucher, de douceur, de brillance et de démêlage.
Ainsi, il existe un réel besoin de fournir une composition sous forme solide présentant un profil environnement amélioré, c’est-à-dire nécessitant peu d’eau tout au long de son utilisation. La composition doit non seulement être aisément préhensible, se déliter facilement et présenter de bonnes propriétés moussantes, notamment en matière de démarrage, d’abondance et de densité, mais elle doit également être rapide à rincer sans laisser de résidus sur les fibres kératiniques.
La composition doit en outre présenter un bon pouvoir détergent tout en conférant des propriétés cosmétiques satisfaisantes, notamment en termes de souplesse, de toucher, de douceur, de brillance et de démêlage.
Il a maintenant été découvert qu’une composition solide anhydre comprenant une association particulière d’au moins deux tensioactifs anioniques, dont l’un est de type sulfonate et l’autre est de type carboxylate, en présence d’un tensioactif amphotère ou zwittérionique et d’un polymère cationique, permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant, et notamment de proposer une composition sous forme solide alliant un bon pouvoir détergent avec des propriétés de mousse améliorées, sans pour autant nécessiter de grandes quantités d’eau.
La présente invention a donc pour objet une composition solide anhydre comprenant :
(i) un ou plusieurs tensioactifs anioniques de type sulfonate,
(ii) un ou plusieurs tensioactifs anioniques de type carboxylate,
(iii) un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, et
(iv) un ou plusieurs polymères cationiques.
(i) un ou plusieurs tensioactifs anioniques de type sulfonate,
(ii) un ou plusieurs tensioactifs anioniques de type carboxylate,
(iii) un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, et
(iv) un ou plusieurs polymères cationiques.
L’association particulière des composés de l’invention permet d’obtenir une composition solide facile à prélever, à manipuler et à doser. En effet, la composition ainsi obtenue présente une cohésion ou granulation telle que les propriétés de préhension et de dosage en sont améliorées. La composition peut alors être conditionnée sous forme de monodose, forme particulièrement intéressante par exemple lors de déplacements ou de la pratique d’un sport (sacs allégés, limitation des risques de fuite, diminution des déchets).
Cette composition se délite en outre rapidement au contact de l’eau et permet d’obtenir facilement et rapidement une mousse ferme, onctueuse et abondante, de qualité comparable à la mousse obtenue avec une composition de shampoing liquide classique. Cette mousse peut ensuite être appliquée facilement et de manière homogène sur les fibres kératiniques.
Par ailleurs, la composition de l’invention se rince rapidement sans laisser de résidus déplaisants sur les fibres et leur confère après rinçage un toucher naturel et propre. Les fibres traitées avec la composition de l’invention présentent également de bonnes propriétés cosmétiques, notamment en termes de douceur, souplesse, toucher. Elles sont également bien individualisées et ainsi plus facile à démêler.
Ainsi, la présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de lavage et/ou de conditionnement, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition solide anhydre telle que définie précédemment ; la composition solide anhydre étant appliquée directement sur lesdites fibres kératiniques ou après avoir été préalablement humidifiée avec de l’eau.
La présente invention porte en outre sur l’utilisation d’une composition solide anhydre telle que définie précédemment pour le lavage et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
La présente invention porte également sur un article de conditionnement comprenant :
- une enveloppe définissant au moins une cavité, l’enveloppe comprenant un ou plusieurs composés hydrosolubles et/ou liposolubles ;
- une composition solide anhydre telle que définie ci-avant ;
étant entendu que la composition solide anhydre se trouve dans une des cavités définies par l’enveloppe.
- une enveloppe définissant au moins une cavité, l’enveloppe comprenant un ou plusieurs composés hydrosolubles et/ou liposolubles ;
- une composition solide anhydre telle que définie ci-avant ;
étant entendu que la composition solide anhydre se trouve dans une des cavités définies par l’enveloppe.
Cet article de conditionnement permet notamment de résoudre les problèmes de dosage de la composition solide anhydre. Il facilite également son stockage et son transport. En particulier, l’article de conditionnement de l’invention offre une meilleure protection de la composition contre l’humidité.
L’article de conditionnement peut permettre en outre d’obtenir une composition finale de lavage et/ou de conditionnement des fibres kératiniques plus épaissie dans la main, pouvant se présenter sous forme de crème. Il peut également agir comme booster de mousse. En effet, le volume de mousse obtenu après dilution de l’article de conditionnement peut être supérieur au volume de mousse obtenu après dissolution de la composition solide anhydre seule.
La présente invention porte en outre sur l’utilisation d’un article de conditionnement tel que défini précédemment pour le lavage et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de lavage et/ou de conditionnement, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape de mise en œuvre d’un article de conditionnement tel que défini ci-dessus.
De préférence, ledit procédé de traitement cosmétique comprend les étapes suivantes :
i) mélanger l’article de conditionnement dans une composition apte à solubiliser, en totalité ou partiellement, l’enveloppe dudit article de conditionnement,
ii) appliquer la composition obtenue à l’étape i) sur les fibres kératiniques,
iii) éventuellement laisser pauser,
iv) rincer lesdites fibres kératiniques,
v) éventuellement sécher lesdites fibres kératiniques.
i) mélanger l’article de conditionnement dans une composition apte à solubiliser, en totalité ou partiellement, l’enveloppe dudit article de conditionnement,
ii) appliquer la composition obtenue à l’étape i) sur les fibres kératiniques,
iii) éventuellement laisser pauser,
iv) rincer lesdites fibres kératiniques,
v) éventuellement sécher lesdites fibres kératiniques.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».
Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
Par « composition anhydre », on entend une composition comprenant une teneur en eau inférieure à 5% en poids, de préférence inférieure à 4% en poids, par rapport au poids total de la composition. Plus préférentiellement, cette teneur en eau est inférieure à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
En particulier la composition ne comprend pas d’eau ajoutée lors de sa préparation, l’eau résiduelle éventuellement présente pouvant provenir des matières premières mises en œuvre lors de la préparation.
La composition solide anhydre selon l’invention peut être sous forme de poudre, de pâte, de particules (par exemple de particules sphériques telles que de petites billes ou des granules), de tablette compressée, de stick ou de pain. De préférence, la composition selon l’invention se présente sous forme de poudre ou de particules.
Par « poudre », on entend une composition sous forme pulvérulente, de préférence essentiellement dépourvue de poussière (ou particules fines). Autrement dit, la distribution granulométrique des particules est telle que le taux pondéral des particules qui ont une taille inférieure ou égale à 50 micromètres (taux de fines) de préférence inférieure ou égale à 45 micromètres (taux de fines) est avantageusement inférieur ou égal à 5% en poids, de préférence inférieur à 3% en poids et plus particulièrement inférieur à 1% en poids, par rapport au poids total de particules (taille des particules évaluées au moyen d’un granulomètre RETSCH AS 200 DIGIT ; Hauteur d’oscillation : 1,25 mm / temps de tamisage : 5 minutes).
Par « pâte », on entend une composition présentant une viscosité supérieure à 5 poises (0,5Pa.s), et de préférence supérieure à 10 poises (1Pa.s), mesurée à 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1; cette viscosité pouvant être déterminée au moyen d’un rhéomètre Coneplan.
Par « particules », on entend des petits objets fractionnés formés de particules solides agrégées entre elles, de formes et de tailles variables. Elles peuvent être de forme régulière ou irrégulière. Elles peuvent être en particulier de forme sphérique (comme des granules, granulés, billes), carrée, rectangulaire, ou allongée tels des bâtonnets. On préfère tout particulièrement des particules sphériques.
De manière avantageuse, la taille des poudres ou des particules est comprise, dans sa dimension la plus grande, entre 45µm et 5mm, de préférence entre 50µm et 2mm, plus préférentiellement entre 50µm et 1mm, et mieux encore entre 60µm et 600µm.
Lorsque la composition solide anhydre selon l’invention ne se présente pas sous forme de poudre ou de particules, celle-ci présente de préférence une force de pénétration à 25°C et 1 atm, supérieure ou égale à 200 g, de préférence supérieure ou égale à 300g, plus préférentiellement supérieure ou égale à 400g, et mieux encore supérieure ou égale à 500g. La force de pénétration est déterminée par pénétrométrie. Les mesures d'analyse de texture sont effectuées à 25°C à l'aide d'un texturomètre Stable Micro Systems TA.XT Plus. Les expériences de pénétrométrie sont réalisées avec une tige métallique munie d’un embout vissé, ledit embout étant une aiguille P/2N de 2mm pour la partie haute, relié à la tête de mesure. Le piston s’enfonce dans l'échantillon à vitesse constante de 1 mm/s, sur une hauteur de 5 mm. On enregistre la force exercée sur le piston et la valeur moyenne de la force est calculée.
La composition solide anhydre selon l’invention peut se présenter sous la forme d’une composition solide anhydre compressée, notamment à l’aide d’une presse manuelle ou mécanique. De préférence, la dureté de la composition solide anhydre compressée est comprise entre 10 et 300 N, plus préférentiellement entre 15 et 200 N, et mieux encore entre 15 et 100 N.
La densité de la composition solide anhydre selon la présente invention est de préférence comprise entre 0,1 et 1, plus préférentiellement entre 0,2 et 0,8, et mieux encore entre 0,3 et 0,6.
Une quantité déterminée (masse, m) de poudre est placée dans une éprouvette graduée. L’éprouvette est ensuite tapée 2500 fois de façon automatique. Le volume (v) ainsi obtenu est lu sur l’éprouvette et la densité (d) est ensuite déterminée selon la formule d=m/v.
Les tensioactifs anioniques de type sulfonate
La composition solide anhydre selon la présente invention comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques de type sulfonate.
Par « tensioactif anionique de type sulfonate », on entend au sens de la présente invention, un tensioactif anionique comportant une ou plusieurs fonctions sulfonique ou sulfonate (-SO3H ou -SO3 -), pouvant éventuellement comporter une ou plusieurs fonctions carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO-) et ne comportant pas de fonctions sulfate.
De tels tensioactifs peuvent avantageusement être choisis parmi les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les sulfolaurates, les N-acyltaurates, les acyliséthionates, ainsi que leurs sels et leurs mélanges ; les groupes alkyles de ces composés comportant notamment de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 26, et plus préférentiellement de 10 à 22 atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs d’oxyde d’éthylène, et plus préférentiellement de 2 à 10 motifs d’oxyde d’éthylène.
De préférence, le ou les tensioactifs anioniques de type sulfonate sont choisis parmi les N-acyltaurates, et notamment les N-acyl N-méthyltaurates, les acyliséthionates, et les sulfolaurates tel que le disodium 2-sulfolaurate, ainsi que leurs sels et leurs mélanges.
Plus préférentiellement, le ou les tensioactifs anioniques de type sulfonate peuvent être avantageusement choisis parmi les composés de formule (I):
R1-COX-R2-SO3M (I)
formule (I), dans laquelle :
- R1représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 26 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 10 à 22 atomes de carbone,
- X représente un atome d’oxygène ou un groupement -N(CH3)- ou –NH-, de préférence un atome d’oxygène,
- R2représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et
- M désigne un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux ou un ion issu d’une amine organique.
R1-COX-R2-SO3M (I)
formule (I), dans laquelle :
- R1représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 26 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 10 à 22 atomes de carbone,
- X représente un atome d’oxygène ou un groupement -N(CH3)- ou –NH-, de préférence un atome d’oxygène,
- R2représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et
- M désigne un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux ou un ion issu d’une amine organique.
Le ou les tensioactifs anioniques de type sulfonate, et notamment ceux de formule (I) telle que définie ci-avant, peuvent être employés sous forme salifiée ou non salifiée.
Comme sel, on peut en particulier employer les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium ou de potassium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium.
Comme sels d’aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
De préférence, le ou les tensioactifs anioniques de type sulfonate sont choisis parmi les acyliséthionates et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi les acyl(C8-C30)iséthionate et leurs mélanges, utilisés sous forme de sels, et mieux encore sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier de sels de sodium ou de magnésium.
Comme exemples d’acyl(C8-C30)iséthionate particulièrement préférés, on peut citer notamment les cocoyliséthionates et les lauroyl méthyl iséthionates, en particulier sous forme de sels de sodium.
La teneur totale du ou des tensioactifs anioniques de type sulfonate, présents dans la composition solide anhydre selon l’invention, va de préférence de 1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 3 à 25% en poids, mieux de 5 à 20% en poids, et mieux encore de 8 à 16% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans une variante préférée de l’invention, le ou les tensioactifs anioniques de type sulfonate sont choisis parmi les acyl(C8-C30)iséthionates et leurs mélanges, et la teneur totale du ou des acyl(C8-C30)iséthionates, présent(s) dans la composition solide anhydre selon l’invention, va de préférence de 1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 3 à 25% en poids, mieux de 5 à 20% en poids, et mieux encore de 8 à 16% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs anioniques de type carboxylate
La composition solide anhydre selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs anioniques de type carboxylate.
Par « tensioactif anionique de type carboxylate », on entend au sens de la présente invention, un tensioactif anionique comportant une ou plusieurs fonctions carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO-), et ne comportant pas de fonction sulfonique ou sulfonate (-SO3H ou -SO3 -) et ne comportant pas de fonction sulfate.
De tels tensioactifs peuvent être avantageusement choisis parmi les acyllactates, les N-acylglycinates, les N-acylsarcosinates, et les N-acylglutamates, les alkyl éther carboxylates, les alkyl glucose carboxylates, les alkyle glucoside tartrates, les alkyle glucoside citrates, les groupes acyle ou alkyle comportant de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 22 atomes de carbone ; et leurs mélanges ; ainsi que les formes non salifiées de ces composés.
De préférence, le ou les tensioactifs anioniques de type carboxylate peuvent être avantageusement choisis parmi les composés de formule (II):
R-(OCH2CH2)nW-(CHY1)p-COOX (II)
formule (II), dans laquelle :
- Y1désigne un atome d’hydrogène, un groupement(CH2)qCOOX ou un groupement hydroxy;
- W désigne un atome d’oxygène, un groupement (O-Glu-O)r-(COCH(Y2)-(C(OH)COOX)t)sou un groupement CO-NR3;
- Y2désigne un atome d’hydrogène ou un groupement hydroxy ;
- R3désigne un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle ;
- X désigne un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux ou un ion issu d’une amine organique ;
- R désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 26 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 10 à 22 atomes de carbone ;
- Glu désigne un radical divalent issu du glucopyranose avec suppression de 2 groupements hydroxyle ;
- p est égal à 0 ou 1 ;
- q désigne un nombre entier allant de 1 à 10 ;
- n désigne un nombre entier allant de 0 à 50 ;
- r désigne un nombre allant de 1 à 10 ;
- s est égal à 0 ou 1 ;
- t est égal à 0 ou 1.
R-(OCH2CH2)nW-(CHY1)p-COOX (II)
formule (II), dans laquelle :
- Y1désigne un atome d’hydrogène, un groupement(CH2)qCOOX ou un groupement hydroxy;
- W désigne un atome d’oxygène, un groupement (O-Glu-O)r-(COCH(Y2)-(C(OH)COOX)t)sou un groupement CO-NR3;
- Y2désigne un atome d’hydrogène ou un groupement hydroxy ;
- R3désigne un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle ;
- X désigne un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux ou un ion issu d’une amine organique ;
- R désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 26 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 10 à 22 atomes de carbone ;
- Glu désigne un radical divalent issu du glucopyranose avec suppression de 2 groupements hydroxyle ;
- p est égal à 0 ou 1 ;
- q désigne un nombre entier allant de 1 à 10 ;
- n désigne un nombre entier allant de 0 à 50 ;
- r désigne un nombre allant de 1 à 10 ;
- s est égal à 0 ou 1 ;
- t est égal à 0 ou 1.
De préférence, le ou les tensioactifs anioniques de type carboxylate (ii) sont choisis parmi les composés de formule (II) pour lesquels :
- Y1désigne un atome d’hydrogène ou un groupement(CH2)qCOOX ;
- W désigne un groupement CO-NR1;
- R3désigne un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle ;
- X désigne un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux ou un ion issu d’une amine organique ;
- R désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 26 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 10 à 22 atomes de carbone ;
- p est égal à 0 ou 1, de préférence 0 ;
- q désigne un nombre entier allant de 1 à 10 ;
- n désigne un nombre entier allant de 0 à 50.
- Y1désigne un atome d’hydrogène ou un groupement(CH2)qCOOX ;
- W désigne un groupement CO-NR1;
- R3désigne un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle ;
- X désigne un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux ou un ion issu d’une amine organique ;
- R désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 26 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 10 à 22 atomes de carbone ;
- p est égal à 0 ou 1, de préférence 0 ;
- q désigne un nombre entier allant de 1 à 10 ;
- n désigne un nombre entier allant de 0 à 50.
Pus préférentiellement, le ou les tensioactifs anioniques de type carboxylate sont choisis parmi les composés de formule (II) pour lesquels:
- n=0, p=1, Y1=H, W=CONH (les N-acylglycinates) ;
- n=0, p=1, W= CON(CH3) et Y1= H (les N-acylsarcosinates) ; et
- n=0, p=1, W =CONH et Y1= CH2CH2COOX (les N-acylglutamates).
- n=0, p=1, Y1=H, W=CONH (les N-acylglycinates) ;
- n=0, p=1, W= CON(CH3) et Y1= H (les N-acylsarcosinates) ; et
- n=0, p=1, W =CONH et Y1= CH2CH2COOX (les N-acylglutamates).
Le ou les tensioactifs anioniques de type carboxylate, et notamment ceux de formule (II) telle que définie ci-avant, peuvent être employés sous forme salifiée ou non salifiée.
Comme sel, on peut en particulier employer les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium ou de potassium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium.
Comme sels d’aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques de type carboxylate sont choisis parmi les N-acyl(C8-C30)glutamates, et en particulier les stéaroylglutamates, les lauroylglutamates et les cocoylglutamates; les N-acyl(C8-C30)sarcosinates, et en particulier les palmitoylsarcosinates, les stéaroylsarcosinates, les lauroylsarcosinates et les cocoylsarcosinates ; et leurs mélanges ; en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, d'amine ou d'aminoalcool.
De manière particulièrement préférée, le ou les tensioactifs anioniques de type carboxylate sont choisis parmi les N-acyl(C8-C30)glutamates, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, d'amine ou d'aminoalcool, et leurs mélanges.
La teneur totale du ou des tensioactifs anioniques de type carboxylate, présents dans la composition solide anhydre selon l’invention, va de préférence de 1 à 40% en poids, plus préférentiellement de 2 à 35% en poids, mieux de 5 à 30% en poids, et mieux encore de 10 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans une variante préférée de l’invention, le ou les tensioactifs anioniques de type carboxylate sont choisis parmi les N-acyl(C8-C30)glutamates et leurs mélanges, et la teneur totale du ou des N-acyl(C8-C30)glutamates, présent(s) dans la composition solide anhydre selon l’invention, va de préférence de 1 à 40% en poids, plus préférentiellement de 2 à 35% en poids, mieux de 5 à 30% en poids, et mieux encore de 10 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
Le rapport pondéral (R) entre la teneur totale en tensioactif(s) de type carboxylate (ii) et la teneur totale en tensioactif(s) de type sulfonate (i), présents dans la composition solide anhydre de l’invention, est avantageusement supérieur ou égal à 0,6, de préférence supérieur ou égal à 0,7, plus préférentiellement supérieur ou égal à 0,8, mieux encore supérieur ou égal à 1,0, voire strictement supérieur à 1,0, et encore mieux supérieur ou égal à 1,1. De préférence ce rapport pondéral (R) va de 0,6 à 5, plus préférentiellement de 0,7 à 4,5, mieux encore de 0,8 à 4,0, encore mieux de 1,0 à 3.5, et encore plus préférentiellement de 1,1 à 3,0.
Dans un mode de réalisation préféré, ce rapport pondéral (R) est avantageusement supérieur ou égal à 1, voire strictement supérieur à 1, de préférence ce rapport pondéral (R) va de 1 à 5, plus préférentiellement de 1,5 à 3,5, et mieux encore de 2 à 3.
De préférence, la composition solide anhydre selon l’invention est exempte de tensioactif anionique de type sulfate.
Par « tensioactif anionique de type sulfate », on entend au sens de la présente invention des tensioactifs comportant au moins un groupement anionique ou ionisable en groupement anionique, choisi parmi les fonctions sulfate (-OSO3H ou -OSO3 -).
Ainsi, les tensioactifs anioniques suivants ne sont de préférence pas présents dans la composition solide anhydre selon l’invention : les sels des alkylsulfates, des alkylamidosulfates, des alkyléthersulfates, des alkylamidoéthersulfates, des alkylaryléthersulfates, et des monoglycéride-sulfates.
Par « exempte », au sens de la présente invention, on entend une composition qui ne contient pas (0%) ces tensioactifs anioniques de type sulfate ou qui contient moins de 0,1% en poids de tels tensioactifs, par rapport au poids total de la composition.
La teneur totale du ou des tensioactifs anioniques, c’est-à-dire notamment la teneur totale en tensioactifs anioniques de type sulfonate (i) et en tensioactifs anioniques de type carboxylate (ii), présents dans la composition solide anhydre selon l’invention, est avantageusement supérieure ou égale à 15% en poids, de préférence cette teneur va de 15 à 45% en poids, plus préférentiellement de 20 à 40% en poids, et mieux encore de 25 à 35% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques
La composition solide anhydre selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques.
En particulier, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non siliconés, utilisés dans la composition solide anhydre selon la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.
On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C1-C6)sulfobétaïnes, et leurs mélanges.
Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (III) et (IV) suivantes :
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO-, M+, X-(III)
formule (III), dans laquelle :
- Rareprésente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, de préférence Rareprésente un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;
- Rbreprésente un groupe bêta-hydroxyéthyle ;
- Rcreprésente un groupe carboxyméthyle ;
- M+représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ; et
- X-représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+et X-sont absents ;
formule (III), dans laquelle :
- Rareprésente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, de préférence Rareprésente un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;
- Rbreprésente un groupe bêta-hydroxyéthyle ;
- Rcreprésente un groupe carboxyméthyle ;
- M+représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ; et
- X-représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+et X-sont absents ;
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B') (IV)
formule (IV), dans laquelle :
- B représente le groupe -CH2CH2OX' ;
- B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ;
- X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ’, -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène ;
- Y' représente le groupe –COOH, -COOZ’, -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’ ;
- Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, de préférence Ra’ un groupe alkyle, notamment en C17et sa forme iso, un groupe en C17insaturé.
formule (IV), dans laquelle :
- B représente le groupe -CH2CH2OX' ;
- B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ;
- X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ’, -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène ;
- Y' représente le groupe –COOH, -COOZ’, -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’ ;
- Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, de préférence Ra’ un groupe alkyle, notamment en C17et sa forme iso, un groupe en C17insaturé.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL®C2M concentré.
On peut aussi utiliser des composés de formule (V) :
Ra’’-NHCH(Y’’)-(CH2)nCONH(CH2)n’-N(Rd)(Re) (V)
formule (V), dans laquelle :
- Y’’ représente le groupe –COOH, -COOZ’’, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’’ ;
- Rdet Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1à C4;
- Z’’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; et
- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.
Ra’’-NHCH(Y’’)-(CH2)nCONH(CH2)n’-N(Rd)(Re) (V)
formule (V), dans laquelle :
- Y’’ représente le groupe –COOH, -COOZ’’, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’’ ;
- Rdet Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1à C4;
- Z’’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; et
- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.
Parmi les composés de formule (V) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diéthylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.
Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.
Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise avantageusement les alkyl(C8-C20)bétaïnes, telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes, telles que la cocamidopropylbétaïne, les alkyl(C8-C20)amphoacétates, les alkyl(C8-C20)amphodiacétates et leurs mélanges ; et de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges.
Préférentiellement, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges, et mieux encore parmi les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges.
La teneur totale du ou des tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, présents dans la composition solide anhydre selon l’invention, va de préférence de 1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 2 à 25% en poids, et mieux encore de 5 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les polymères cationiques
La composition solide anhydre selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs polymères cationiques.
Par « polymère cationique », on entend au sens de la présente invention, tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. De préférence, le ou les polymères cationiques sont hydrophiles ou amphiphiles.
Les polymères cationiques ne sont de préférence pas siliconés (ne comprennent pas de motif Si-O).
Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.
De préférence les polymères cationiques selon l’invention ne comprennent pas de groupement anionique ni de groupement ionisable en groupement anioniques.
Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106environ, de préférence comprise entre 103et 3.106environ.
Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement :
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :
formules dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5et R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- R1et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; et
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
formules dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5et R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- R1et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; et
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573,
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,
- les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE®SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE®SC 95" et "SALCARE®SC 96" par la société CIBA.
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573,
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,
- les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE®SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE®SC 95" et "SALCARE®SC 96" par la société CIBA.
(2) Les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.
Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch.
Parmi les dérivés de celluloses cationiques, on peut également utiliser les celluloses associatives cationiques, qui peuvent être choisies parmi les dérivés de cellulose quaternisés, et en particulier les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié, de préférence alkyl linéaire ou ramifié, ces groupes comportant au moins 8 atomes de carbone, notamment de 8 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 24, voire de 10 à 14, atomes de carbone ; ou des mélanges de ceux-ci.
De préférence, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyles linéaires ou ramifiés, arylalkyles linéaires ou ramifiés, alkylaryles linéaires ou ramifiés, de préférence alkyles linéaires ou ramifiés, ces groupes comportant au moins 8 atomes de carbone, notamment de 8 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 24, voire de 10 à 14, atomes de carbone ; ou des mélanges de ceux-ci.
Préférentiellement, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses de formule (VI) :
dans laquelle :
- R représente un groupement ammonium RaRbRcN+–, Q-dans lequel Ra, Rb, et Rc, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifié, en C1à C30, de préférence un alkyle, et Q-représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure ;
- R’ représente un groupement ammonium R’aR’bR’cN+–, Q’-dans lequel R’a, R’b, et R’c, identiques ou différents ,représentent un atome d’hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifié, en C1à C30, de préférence un alkyle, et Q’-représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure ;
étant entendu qu’au moins l’un des radicaux Ra, Rb, Rc, R’a, R’b, R’creprésente un alkyle, linéaire ou ramifié, en C8à C30;
- n, x et y, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris entre 1 et 10 000.
dans laquelle :
- R représente un groupement ammonium RaRbRcN+–, Q-dans lequel Ra, Rb, et Rc, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifié, en C1à C30, de préférence un alkyle, et Q-représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure ;
- R’ représente un groupement ammonium R’aR’bR’cN+–, Q’-dans lequel R’a, R’b, et R’c, identiques ou différents ,représentent un atome d’hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifié, en C1à C30, de préférence un alkyle, et Q’-représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure ;
étant entendu qu’au moins l’un des radicaux Ra, Rb, Rc, R’a, R’b, R’creprésente un alkyle, linéaire ou ramifié, en C8à C30;
- n, x et y, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris entre 1 et 10 000.
De préférence, dans la formule (VI), au moins l’un des radicaux Ra, Rb, Rc, R’a, R’b, R’creprésente un alkyle, linéaire ou ramifié, en C8à C30; mieux en C10à C24, voire en C10à C14; on peut en particulier citer le radical dodécyle (C12). De préférence, le ou les autres radicaux représentent un alkyle linéaire ou ramifié en C1à C4, notamment méthyle.
De préférence, dans la formule (VI), un seul des radicaux Ra, Rb, Rc, R’a, R’b, R’creprésente un alkyle, linéaire ou ramifié, en C8à C30; mieux en C10à C24, voire en C10à C14; on peut en particulier citer le radical dodécyle (C12). De préférence, les autres radicaux représentent un alkyle linéaire ou ramifié en C1à C4, notamment méthyle.
Encore mieux, R peut être un groupement choisi parmi –N+(CH3)3, Q’-et
–N+(C12H25)(CH3)2, Q’-, de préférence un groupement –N+(CH3)3, Q’-.
–N+(C12H25)(CH3)2, Q’-, de préférence un groupement –N+(CH3)3, Q’-.
Encore mieux, R’ peut être un groupement –N+(C12H25)(CH3)2, Q’-.
Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.
On peut notamment citer les polymères de dénomination INCI :
- Polyquaternium-24, tel que le produit QUATRISOFT LM 200®, commercialisé par la société AMERCHOL/DOW CHEMICAL ;
- PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride, tel que le produit CRODACEL QM®;
- PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride (alkyle en C12), tel que le produit CRODACEL QL®et
- PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride (alkyle en C18) tel que le produit CRODACEL QS®, commercialisés par la société CRODA.
- Polyquaternium-24, tel que le produit QUATRISOFT LM 200®, commercialisé par la société AMERCHOL/DOW CHEMICAL ;
- PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride, tel que le produit CRODACEL QM®;
- PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride (alkyle en C12), tel que le produit CRODACEL QL®et
- PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride (alkyle en C18) tel que le produit CRODACEL QS®, commercialisés par la société CRODA.
On peut également citer les hydroxyéthylcelluloses de formule (VI) dans lesquels R représente l’halogénure de triméthylammonium et R’ représente l’halogénure de diméthyldodécylammonium, préférentiellement R représente le chlorure de triméthylammonium Cl-,(CH3)3N+- et R’ représente du chlorure de diméthyldodécylammonium Cl-,(CH3)2(C12H25)N+-. Ce type de polymère est connu sous la dénomination INCI Polyquaternium-67 ; comme produits commerciaux, on peut citer les polymères SOFTCAT POLYMER SL®tels que les SL-100, SL-60, SL-30 et SL-5 de la société AMERCHOL /DOW CHEMICAL.
Plus particulièrement les polymères de formule (VI) sont par exemple ceux dont la viscosité est comprise inclusivement entre 2000 et 3000 cPs (entre 2 et 3 Pa.s), préférentiellement entre 2700 et 2800 cPs (entre 2,7 et 2,8 Pa.s). Typiquement le SOFTCAT POLYMER SL-5 a une viscosité de 2500 cPs (2,5 Pa.s), le SOFTCAT POLYMER SL-30 a une viscosité de 2700 cPs, le SOFTCAT POLYMER SL-60 a une viscosité de 2700 cPs (2,7 Pa.s) et le SOFTCAT POLYMER SL-100 a une viscosité de 2800 cPs (2,8 Pa.s). On peut aussi utiliser le SOFTCAT POLYMER SX-1300X de viscosité comprise entre 1000 et 2000 cPs (entre 1 et 2 Pa.s).
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA.
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.
(4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.
(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères d’acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.
(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VII) ou (VIII) :
formules (VII) et (VIII), dans lesquelles :
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R12désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle en C1à C4; ou bien R10et R11peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; et
- Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
formules (VII) et (VIII), dans lesquelles :
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R12désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle en C1à C4; ou bien R10et R11peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; et
- Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et leurs homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR".
(8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule (IX) :
formule (IX), dans laquelle :
- R13, R14, R15et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15et R16représentent un radical alkyle en C1à C6linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
- A1et B1représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
- X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
étant entendu que A1, R13et R15peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si A1désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- et -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; ou
d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-.
formule (IX), dans laquelle :
- R13, R14, R15et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15et R16représentent un radical alkyle en C1à C6linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
- A1et B1représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
- X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
étant entendu que A1, R13et R15peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si A1désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- et -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; ou
d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-.
De préférence, X-est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.
On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (X) :
formule (X) dans laquelle R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X-est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
formule (X) dans laquelle R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X-est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
Un composé de formule (X) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3et R4représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).
(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (XI):
formule (XI), dans laquelle :
- R18, R19, R20et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20et R21ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X-désigne un anion tel qu'un halogénure, et
- A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
formule (XI), dans laquelle :
- R18, R19, R20et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20et R21ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X-désigne un anion tel qu'un halogénure, et
- A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
On peut par exemple citer les produits "Mirapol®A 15", "Mirapol®AD1", "Mirapol®AZ1" et "Mirapol®175" vendus par la société Miranol.
(10) les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat®FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.
(11) les polyamines comme le Polyquart®H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA.
(12) les polymères comportant dans leur structure :
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :
(b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :
(b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :
Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.
De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B).
Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.
La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole.
La densité de charge cationique de ces polymères peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g.
Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010.
De préférence, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les polysaccharides cationiques (la famille (2)) et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les gommes de galactomannanes cationiques et leurs mélanges, et mieux encore parmi les gommes de guar cationiques et leurs mélanges.
La teneur totale du ou des polymères cationiques, présents dans la composition solide anhydre selon l’invention, est de préférence supérieure ou égale à 0,05% en poids, plus préférentiellement va de 0,05 à 5% en poids, mieux encore de 0,1 à 2% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,2 à 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les polysaccharides et leurs mélanges, et la teneur totale du ou des polysaccharides cationiques, présents dans la composition solide anhydre selon l’invention, est de préférence supérieure ou égale à 0,05% en poids, plus préférentiellement va de 0,05 à 5% en poids, et mieux encore de 0,1 à 2% en poids, voire de 0,2 à 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs non ioniques
La composition solide anhydre selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.
Des exemples de tensioactifs non-ioniques utilisables dans les compositions de la présente invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1-C20)phénols ou les acides gras, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 1 à 100 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 1 à 30.
On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les (alkyl en C6à C24)polyglycosides, les dérivés de N-(alkyl en C6à C24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10à C14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10à C14)-aminopropylmorpholine.
Parmi les tensioactifs non ioniques, on préfère plus particulièrement employer les tensioactifs non ioniques alkyl(poly)glycosides.
Par « alky(poly)glycoside », on désigne un alkylpolyglycoside ou un alkylmonoglycoside aussi appelé alkylglycoside dans la présente demande, pouvant être alcoxylé par un ou plusieurs groupes d’oxyde alkylène préférentiellement en C2à C4.
Le ou les tensioactifs non ioniques alkyl(poly)glycoside utilisés, seul(s) ou en mélange(s), conformément à la présente invention peuvent être représentés par la formule (XII) suivante :
R1O-(R2O)t(G)v(XII)
formule (XII), dans laquelle :
- R1représente un groupe alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 24 atomes de carbone, un groupe alkylphényle dont le groupe alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone,
- R2représente un groupe alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone,
- G représente un motif saccharidique comportant de 5 à 6 atomes de carbone,
- t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence 0 à 4, et
-v désigne une valeur allant de 1 à 15.
R1O-(R2O)t(G)v(XII)
formule (XII), dans laquelle :
- R1représente un groupe alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 24 atomes de carbone, un groupe alkylphényle dont le groupe alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone,
- R2représente un groupe alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone,
- G représente un motif saccharidique comportant de 5 à 6 atomes de carbone,
- t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence 0 à 4, et
-v désigne une valeur allant de 1 à 15.
De préférence, le ou les tensioactifs non ioniques alkyl(poly)glycoside répondent à la formule (XII) dans laquelle :
- R1désigne un groupe alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 18 atomes de carbone,
- G désigne le glucose, le fructose ou le galactose, et de préférence le glucose,
- t désigne une valeur allant de 0 à 3, et est de préférence égal à 0, et
- R2et v sont tels que définis précédemment.
- R1désigne un groupe alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 18 atomes de carbone,
- G désigne le glucose, le fructose ou le galactose, et de préférence le glucose,
- t désigne une valeur allant de 0 à 3, et est de préférence égal à 0, et
- R2et v sont tels que définis précédemment.
Le degré de polymérisation du ou des tensioactifs non ioniques alkyl(poly)glycoside, tel que représenté par exemple par l'indice v dans la formule (XII) ci-avant, varie en moyenne de 1 à 15, et de préférence de 1 à 4. Ce degré de polymérisation varie plus particulièrement de 1 à 2, et mieux encore de 1,1 à 1,5, en moyenne.
Les liaisons glycosidiques entre les motifs saccharidiques sont en 1,6 ou en 1,4 ; et de préférence en 1,4.
Les tensioactifs non ioniques alkyl(poly)glycosides pouvant être utilisés dans la présente invention sont de préférence des alkyl(poly)glucosides notamment représentés par les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN®(600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE®(818, 1200 et 2000). On peut également utiliser les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations TRITON CG 110 (ou ORAMIX CG 110) et TRITON CG 312 (ou ORAMIX®NS 10), les produits vendus par la société BASF sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore ceux vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AG10 LK, ou les produits vendus par la société EVONIK GOLDSCHMIDT sous les dénominations commerciales TEGO CARE CG 90 ou TEGO CARE CG 90 MB.
Comme tensioactif non ionique, on peut utiliser de préférence les composés de dénomination INCI caprylyl/capryl glucoside, decyl glucoside, coco glucoside, lauryl glucoside, myristyl glucoside, cetearyl glucoside et/ou arachidyl glucoside. Le composé de dénomination INCI cetearyl glucoside est particulièrement préféré.
La teneur totale du ou des tensioactifs non ioniques, lorsqu’ils sont présents dans la composition solide anhydre selon l’invention, va de préférence de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans un mode de réalisation préféré, la composition solide anhydre selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, de préférence un ou plusieurs tensioactifs non ioniques choisis parmi les alkyl(poly)glycosides et leurs mélanges, et plus préférentiellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques choisis parmi les alkyl(poly)glucosides et leurs mélanges.
Dans ce mode de réalisation, la teneur totale du ou des alkyl(poly)glycosides, de préférence du ou des alkyl(poly)glucosides, va de préférence de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition solide anhydre selon l’invention peut comprendre de préférence un ou plusieurs tensioactifs non ioniques choisis parmi les alkyl(poly)glycosides et leurs mélanges, et plus préférentiellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques choisis parmi les alkyl(poly)glucosides et leurs mélanges. Selon ce mode de réalisation, la teneur totale du ou des alkyl(poly)glycosides, de préférence du ou des alkyl(poly)glucosides, va de préférence de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La teneur totale en tensioactifs présents dans la composition solide anhydre selon l’invention est de préférence inférieure ou égale à 60% en poids, plus préférentiellement cette teneur totale va de 20 à 55% en poids, mieux de 30 à 50%, et mieux encore de 35 à 45% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les charges
La composition solide anhydre selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs charges, différentes des polymères cationiques définis ci-avant.
Par « charge », on entend au sens de la présente invention, des particules solides minérales ou organiques, polymériques ou non polymériques.
Les charges selon l’invention participent à la solubilisation ou au délitement de la composition solide anhydre de l’invention, en particulier en présence d’eau. Elles peuvent également contribuer à améliorer les performances cosmétiques dues aux autres composés présents dans la composition.
Certaines charges peuvent également avoir des propriétés « anti-mottantes ».
Les charges minérales peuvent être choisies parmi les sels solides de métaux alcalins ou alcalinoterreux, notamment les sels de sodium ou de calcium, en particulier des halogénures de sodium ou de calcium, tels que le chlorure de sodium et le chlorure de calcium ; ou bien des carbonates notamment de sodium ou de calcium, comme par exemple le carbonate de calcium et le bicarbonate de soude. On peut encore citer les silicates, telles que par exemple le mica ou les argiles, notamment le kaolin.
Les charges organiques non polymériques peuvent être choisies parmi les monosaccharides, comme par exemple le tréhalose, le sorbitol et le mannitol.
Les charges organiques polymériques, différentes des polymères cationiques définis ci-avant, peuvent être choisies parmi les polysaccharides et leurs mélanges. On peut en particulier citer les cyclodextrines, les amidons, les alginates, les gellanes, les gomme de guar, les celluloses et les farines de bois. Parmi les charges organiques polymériques, on peut également citer les polyvinyl pyrrolidones réticulées et les polyacrylates (aquakeep par exemple).
De préférence, les charges selon l’invention sont choisies parmi les amidons, les celluloses, le mica, les argiles et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi les amidons, le mica, le kaolin et leurs mélanges.
La teneur totale de la ou des charges, lorsqu’elles sont présentes dans la composition solide anhydre selon l’invention, est de préférence supérieure ou égale à 20% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 30% en poids, et mieux encore supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, la teneur totale de la ou des charges, lorsqu’elles sont présentes dans la composition solide anhydre selon l’invention, va de 20 à 80% en poids, de préférence de 30 à 70% en poids, et plus préférentiellement de 35 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les solvants organiques
La composition solide anhydre selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques.
De préférence, le ou les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes, et plus préférentiellement de 1 à 4 atomes de carbone, les polyols, notamment en C2à C8, les polyéthylènes glycol, les alcools aromatiques et leurs mélanges.
A titre d’exemples de solvants organiques utilisables selon l’invention, on peut notamment citer l’éthanol, le propanol, le butanol, l’isopropanol, l’isobutanol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, l’isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol, l’alcool benzylique, le phénoxyéthanol et leurs mélanges.
Le ou les solvants organiques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et leurs mélanges, de préférence parmi l’éthanol, le propane, le butane, l’isopropane, l’isobutane, et leurs mélanges.
De préférence, le ou les solvants organiques sont choisis parmi les polyols, notamment en C2à C8,et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi le glycérol, le propylène glycol, et leurs mélanges.
Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition solide anhydre comprend un ou plusieurs solvants organiques, préférentiellement un ou plusieurs polyols.
La teneur totale du ou des solvants organiques, lorsqu’ils sont présents dans la composition solide anhydre selon l’invention, est de préférence inférieure ou égale à 20% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 15% en poids, et mieux encore va de 0,5 à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition solide anhydre selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs composés additionnels différents des composés définis ci-avant, de préférence choisis parmi les tensioactifs cationiques, les polymères anioniques, non-ioniques, et leurs mélanges, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, les agents filmogènes, les céramides, les agents conservateurs, les agents opacifiants, les lubrifiants (ou agents anti mottant) et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition solide anhydre de l’invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs lubrifiants. Un tel lubrifiant pouvant notamment jouer le rôle d’agent anti-mottage, également appelé agent anti-mottant.
Le ou les lubrifiants utilisables sont différents des charges et des polymères cationiques définis ci-avant.
Parmi les lubrifiants utilisables dans la composition solide anhydre de l’invention, on peut notamment citer la silice, en particulier la silice colloïdale anhydre, la séricite, les poudres de polyamide (Nylon®), de poly-p-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), les copolymères d’acrylate et de diméthicone, l’acide stéarique, les savons métalliques dérivés d’acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, tels que par exemple les stéarates de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc et le myristate de magnésium, les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que par exemple les carbonates de magnésium, sodium, et calcium, les acides gras tels que l’acide stéarique, les celluloses notamment cristallines, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, le ou les lubrifiants sont avantageusement choisis parmi les savons métalliques dérivés d’acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, et leurs mélanges, mieux encore parmi le stéarate de zinc, le stéarate de magnésium, le stéarate de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le lubrifiant est le stéarate de magnésium.
Selon un autre mode de réalisation, le ou les lubrifiants sont avantageusement choisis parmi les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux et leurs mélanges, de préférence parmi le carbonate de magnésium, le carbonate de sodium, le carbonate de calcium et leurs mélanges ; et plus préférentiellement le carbonate de magnésium.
De préférence, lorsque le ou les composés additionnels ci-dessus sont présents dans la composition solide anhydre selon l’invention, le ou les composés additionnels sont en général présents en une quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition solide anhydre de l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique, et notamment un procédé de lavage et/ou de conditionnement, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition solide anhydre telle que définie précédemment ; la composition solide anhydre étant appliquée directement sur lesdites fibres kératiniques ou après avoir été préalablement humidifiée avec de l’eau.
La composition solide anhydre selon l’invention peut être appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides, et de préférence sur des fibres kératiniques humides.
La composition solide anhydre, ainsi appliquée, peut éventuellement être rincée ou non, après un éventuel temps de pose pouvant aller de 1 à 15 minutes, de préférence de 2 à 10 minutes.
De préférence, la composition solide anhydre est rincée après application.
Selon un premier mode de réalisation de l’invention, la composition solide anhydre est appliquée directement sur les fibres kératiniques, c’est-à-dire sans être préalablement humidifiée et/ou délitée dans l’eau.
Lorsque selon ce premier mode réalisation, la composition solide anhydre de l’invention est appliquée directement (c’est-à-dire sans humidification préalable, ni délitement) sur les fibres kératiniques sèches, on peut éventuellement ajouter de l’eau sur lesdites fibres pour ensuite frotter/masser afin de solubiliser/pré-émulsionner ladite composition et former une mousse abondante et immédiate. La mousse ainsi obtenue peut ensuite être rincée après un éventuel temps de pose.
A l’inverse, on peut également appliquer la composition solide anhydre de l’invention directement (c’est-à-dire sans humidification préalable, ni délitement) sur les fibres kératiniques humides, puis masser/frotter pour déliter les particules et obtenir une mousse immédiate et abondante. La mousse ainsi obtenue peut ensuite être rincée après un éventuel temps de pose.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, la composition solide anhydre est préalablement humidifiée et/ou délitée dans l’eau avant d’être appliquée sur les fibres kératiniques. Selon ce mode de réalisation, une petite quantité (allant de préférence de 1 à 3g) de composition solide anhydre est avantageusement prélevée et solubilisée avec de l’eau, par exemple dans la main, de manière à former une mousse abondante et immédiate. La mousse ainsi obtenue peut alors être appliquée sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, avant d’être éventuellement rincée avec de l’eau après un éventuel temps de pose.
La présente invention a également pour objet l’utilisation d’une composition solide anhydre telle que définie précédemment pour le lavage et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
La présente invention porte également sur un article de conditionnement, de préférence cosmétique, comprenant :
- une enveloppe définissant au moins une cavité, l’enveloppe comprenant un ou plusieurs composés hydrosolubles et/ou liposolubles,
- une composition solide anhydre telle que définie ci-avant ;
étant entendu que la composition solide anhydre se trouve dans une des cavités définies par l’enveloppe.
- une enveloppe définissant au moins une cavité, l’enveloppe comprenant un ou plusieurs composés hydrosolubles et/ou liposolubles,
- une composition solide anhydre telle que définie ci-avant ;
étant entendu que la composition solide anhydre se trouve dans une des cavités définies par l’enveloppe.
Par « article de conditionnement cosmétique », on entend un article approprié pour une utilisation cosmétique ; en particulier pour une utilisation de l’article de conditionnement sur les fibres kératiniques, notamment les cheveux et/ou sur le cuir chevelu. En particulier, l’article de conditionnement permet de laver et/ou conditionner les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
De préférence, l’article de conditionnement selon l’invention est hydrosoluble ou liposoluble à une température inférieure ou égale à 35°C.
De préférence, l’enveloppe de l’article de conditionnement selon l’invention est hydrosoluble à une température inférieure ou égale à 35 °C.
Par « hydrosoluble », on entend soluble dans l’eau, en particulier à raison d'au moins 10 grammes par litre d’eau, de préférence au moins 20 g/l, mieux au moins 50 g/l, à une température inférieure ou égale à 35°C. Ainsi, lorsque l’on ajoute de l’eau ayant de préférence une température inférieure à 35°C sur l’article de conditionnement, l’enveloppe va se dissoudre et libérer la composition solide anhydre présente dans l’une des cavités de l’enveloppe.
Par « liposoluble », on entend soluble dans un corps gras liquide tel que défini ci-après, en particulier à raison d'au moins 10 grammes par litre de corps gras liquide en particulier dans une huile végétale ou minérale telle que l’huile de vaseline, de préférence au moins 20 g/l dans un corps gras liquide, mieux au moins 50 g/l dans un corps gras, à une température inférieure ou égale à 35°C.
On entend par « température inférieure ou égale à 35°C », une température ne dépassant pas 35°C mais supérieure ou égale à 0°C, par exemple allant de plus de 1 à 35°C, de préférence de 5 à 30°C, plus préférentiellement de 10 à 30°C, et mieux encore de 15 à 25°C. Il est entendu que toutes les températures sont données à pression atmosphérique (1 atm).
L’article de conditionnement peut comprendre une ou plusieurs cavités dont au moins une contient la composition solide anhydre telle que définie précédemment. De préférence, l’article de conditionnement ne comprend qu’une seule cavité dans laquelle est contenue la composition solide anhydre.
Avantageusement, l’enveloppe représente de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 2 à 10% en poids, et mieux encore de 4 à 8% en poids, par rapport au poids total de l’article de conditionnement.
Avantageusement, la composition solide anhydre telle que définie précédemment représente de 80 à 99,5% en poids, de préférence de 85 à 99% en poids, plus préférentiellement de 90 à 98% en poids, et mieux encore de 92 à 96% en poids, par rapport au poids total de l’article de conditionnement.
Le rapport pondéral entre le poids total de la composition solide anhydre de l’invention et le poids total de l’enveloppe va avantageusement de 80/20 à 99/1, de préférence de 85/15 à 98/2, et plus préférentiellement de 90/10 à 97/3.
L’enveloppe de l’article de conditionnement comprend un ou plusieurs composés hydrosolubles et/ou liposolubles, de préférence un ou plusieurs composés hydrosolubles choisis avantageusement parmi les polymères hydrosolubles et leurs mélanges.
Le ou les polymères hydrosolubles utilisables selon la présente invention contiennent dans leurs squelettes des motifs hydrosolubles. Les motifs hydrosolubles sont obtenus à partir d'un ou plusieurs monomères hydrosolubles.
Par « monomère hydrosoluble », on entend un monomère dont la solubilité dans l’eau est supérieure ou égale à 1%, de préférence supérieure ou égale à 5% à 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg).
Le ou lesdits polymères hydrosolubles susceptibles de former l’enveloppe sont avantageusement obtenus à partir de monomères hydrosolubles comportant au moins une double liaison. Ces derniers peuvent être choisis parmi des monomères cationiques, anioniques, non-ioniques et leurs mélanges.
Comme monomères hydrosolubles susceptibles d'être employés comme précurseurs des motifs hydrosolubles, seuls ou en mélange, on peut citer à titre d'exemples, les monomères suivants qui peuvent être sous forme libre ou salifié :
- l'acide (méth)acrylique,
- l’acide styrène sulfonique,
- l’acide vinylsulfonique et l’acide (méth)allylsulfonique,
- l’acide vinyl phosphonique,
- la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide,
- la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide,
- les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la N-vinylcaprolactame,
- l’anhydride maléique,
- l’acide itaconique,
- l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH,
- l’acétate de vinyle de formule CH2=CHOC(O)CH3,
- les vinyléthers de formule CH2=CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone,
- les halogénures (chlorure) de diméthyldiallyl ammonium,
- le méthacrylate de diméthylaminoéthyl quaternisé (MADAME),
- les halogénures (chlorure) de (méth)acrylamidopropyltriméthylammonium (APTAC et MAPTAC),
- les halogénures (chlorure) de méthylvinylimidazolium,
- la 2-vinylpyridine et la 4-vinylpyridine,
- l’acrylonitrile,
- le (méth)acrylate de glycidyle,
- les halogénures (chlorure) de vinyle et le chlorure de vinylidène,
- les monomères vinyliques de formule suivante : H2C=C(R)-C(O)-X, dans laquelle :
- R est choisi parmi H, (C1-C6)alkyle tel que méthyle, éthyle et propyle, et
- X est choisi parmi :
- les alkoxy de type -OR’ où R’ est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor); un groupement sulfonique (-SO3 -), sulfate (SO4 -), phosphate (-PO4H2); hydroxy (-OH); amine primaire (-NH2); amine secondaire ( NHR6), tertiaire (-NR6R7) ou quaternaire (-N+R6R7R8) avec R6, R7et R8étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R’ + R6+ R7+ R8ne dépasse pas 6 ;
- les groupements -NH2, -NHR' et -NR'R" dans lesquels R' et R" sont indépendamment l'un de l'autre des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que le nombre total d'atomes de carbone de R' + R" ne dépasse pas 6, lesdits R' et R" étant éventuellement substitués par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH); sulfonique (-SO3 -); sulfate (SO4 -); phosphate (-PO4H2); amine primaire (-NH2); amine secondaire (-NHR6), tertiaire ( NR6R7) et/ou quaternaire (-N+R6R7R8) avec R6, R7et R8étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R’ + R’’ + R6+ R7+ R8ne dépasse pas 6. Comme composés répondant à cette formule, on peut citer par exemple la N,N-diméthylacrylamide, et la N,N-diéthylacrylamide ; et
- et leurs mélanges.
- l'acide (méth)acrylique,
- l’acide styrène sulfonique,
- l’acide vinylsulfonique et l’acide (méth)allylsulfonique,
- l’acide vinyl phosphonique,
- la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide,
- la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide,
- les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la N-vinylcaprolactame,
- l’anhydride maléique,
- l’acide itaconique,
- l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH,
- l’acétate de vinyle de formule CH2=CHOC(O)CH3,
- les vinyléthers de formule CH2=CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone,
- les halogénures (chlorure) de diméthyldiallyl ammonium,
- le méthacrylate de diméthylaminoéthyl quaternisé (MADAME),
- les halogénures (chlorure) de (méth)acrylamidopropyltriméthylammonium (APTAC et MAPTAC),
- les halogénures (chlorure) de méthylvinylimidazolium,
- la 2-vinylpyridine et la 4-vinylpyridine,
- l’acrylonitrile,
- le (méth)acrylate de glycidyle,
- les halogénures (chlorure) de vinyle et le chlorure de vinylidène,
- les monomères vinyliques de formule suivante : H2C=C(R)-C(O)-X, dans laquelle :
- R est choisi parmi H, (C1-C6)alkyle tel que méthyle, éthyle et propyle, et
- X est choisi parmi :
- les alkoxy de type -OR’ où R’ est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor); un groupement sulfonique (-SO3 -), sulfate (SO4 -), phosphate (-PO4H2); hydroxy (-OH); amine primaire (-NH2); amine secondaire ( NHR6), tertiaire (-NR6R7) ou quaternaire (-N+R6R7R8) avec R6, R7et R8étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R’ + R6+ R7+ R8ne dépasse pas 6 ;
- les groupements -NH2, -NHR' et -NR'R" dans lesquels R' et R" sont indépendamment l'un de l'autre des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que le nombre total d'atomes de carbone de R' + R" ne dépasse pas 6, lesdits R' et R" étant éventuellement substitués par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH); sulfonique (-SO3 -); sulfate (SO4 -); phosphate (-PO4H2); amine primaire (-NH2); amine secondaire (-NHR6), tertiaire ( NR6R7) et/ou quaternaire (-N+R6R7R8) avec R6, R7et R8étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R’ + R’’ + R6+ R7+ R8ne dépasse pas 6. Comme composés répondant à cette formule, on peut citer par exemple la N,N-diméthylacrylamide, et la N,N-diéthylacrylamide ; et
- et leurs mélanges.
A titre de monomères anioniques, on peut notamment citer l’acide (méth)acrylique, l’acide acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l’acide itaconique et leurs sels d’un métal alcalin, d’alcalinoterreux ou d’ammonium ou ceux issus d’une amine organique telle que l’alcanolamine.
A titre de monomères non-ioniques, on peut notamment citer le (méth)acrylamide, le N-vinylformamide, le N-vinylacétoamide et le (méth)acrylate d’hydroxypropyle, l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH, et l’acétate de vinyle de formule CH2=CHOC(O)CH3.
Les monomères cationiques sont, de préférence, choisis parmi les sels d’ammonium quaternaire dérivés d’une diallylamine, et ceux répondant à la formule suivante:
H2C=C(R1)-D-N+R2R3R4, X-
dans laquelle :
• R1représente un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle,
• R2et R3, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4linéaire ou ramifié,
• R4représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1à C4linéaire ou ramifié ou un groupe aryle,
• D représente le motif divalent suivant: -(Y)n-(A)- dans lequel :
- Y représente une fonction amide, un ester (O-C(O) ou C(O)-O), un uréthane ou une urée,
- A représente un groupement alkylène en C1à C10linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, pouvant être substitué ou interrompu par un groupement aromatique ou hétéroaromatique divalent. Les groupements alkylènes peuvent être interrompus par un atome d’oxygène, un atome d’azote, un atome de soufre ou un atome de phosphore ; l’alkylène pouvant être interrompu par une fonction cétone, un amide, un ester (O-C(O) ou C(O)-O), un uréthane, ou une urée,
- n est un nombre entier variant de 0 à 1,
• X-représente un contre ion anionique, comme par exemple un chlorure ou un sulfate.
H2C=C(R1)-D-N+R2R3R4, X-
dans laquelle :
• R1représente un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle,
• R2et R3, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4linéaire ou ramifié,
• R4représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1à C4linéaire ou ramifié ou un groupe aryle,
• D représente le motif divalent suivant: -(Y)n-(A)- dans lequel :
- Y représente une fonction amide, un ester (O-C(O) ou C(O)-O), un uréthane ou une urée,
- A représente un groupement alkylène en C1à C10linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, pouvant être substitué ou interrompu par un groupement aromatique ou hétéroaromatique divalent. Les groupements alkylènes peuvent être interrompus par un atome d’oxygène, un atome d’azote, un atome de soufre ou un atome de phosphore ; l’alkylène pouvant être interrompu par une fonction cétone, un amide, un ester (O-C(O) ou C(O)-O), un uréthane, ou une urée,
- n est un nombre entier variant de 0 à 1,
• X-représente un contre ion anionique, comme par exemple un chlorure ou un sulfate.
A titre d’exemples de monomères cationiques hydrosolubles, on peut notamment citer les composés suivants ainsi que leur sels: (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, (méth)acrylate de (méth)acryloyl-oxyéthyltriméthylammonium, (méth)acrylate de (méth)acryloyloxyéthyl-diméthylbenzyl-ammonium, (méth)acrylate de N-[diméthylaminopropyl](méth)-acrylamide, (méth)acrylate de (méth)acryl-amidopropyltriméthylammonium, (méth)acrylate de (méth)acrylamido-propyldiméthylbenzylammonium, (méth)acrylate de diméthylaminohydroxypropryle, (méth)acrylate de (méth)acryloyloxyhydroxypropyl-triméthylammonium, (méth)acrylate de (méth)acryloyloxyhydroxypropyl-diméthylbenzylammonium et (méth)acrylate de diméthyldiallylammonium.
Parmi les polymères hydrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut également citer le polyhydroxyalcool (PHA).
De préférence, les polymères hydrosolubles sont polymérisés à partir d’un ou plusieurs monomères choisis parmi l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH, l’acétate de vinyle de formule CH2=CHOC(O)CH3et leurs mélanges.
Les polymères hydrosolubles susceptibles de former l’enveloppe de l’article de conditionnement peuvent également être choisis parmi les polymères hydrosolubles issus de produits naturels, tels que les polysaccharides, i.e. des polymères à motifs sucres. Ces polymères hydrosolubles sont différents du ou des polysaccharides cationiques (v) présents dans la composition solide anhydre.
Par «motif sucre», on entend un motif issu d’un carbohydrate de formule Cn(H2O)n-1ou (CH2O)npouvant être éventuellement modifié par substitution et/ou par oxydation et/ou par déshydratation. Les motifs sucres susceptibles d'entrer dans la composition des polymères de l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose, galactose, arabinose, rhamnose, mannose, xylose, fucose, fructose, anhydrogalactose, acide galacturonique, acide glucuronique, acide mannuronique, galactose sulfate, anhydrogalactose sulfate.
Les polymères à motif(s) sucre(s) selon l’invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Ils peuvent être non ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques. Les unités de base des polymères à motif sucre de l’invention peuvent être des mono- ou disaccharides.
On peut notamment citer comme polymères susceptibles d'être employés, les gommes natives suivantes, ainsi que leurs dérivés :
a) les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont :
- la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;
b) les gommes issues d’algues dont :
- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;
c) les gommes issues de semences ou tubercules dont :
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) dont le principal constituant est le glucomannane est un polysaccharide de poids moléculaire élevé (500 000 < Mglucomannane< 2 000 000) composé d'unités de D-mannose et de D-glucose avec une ramification toutes les 50 ou 60 unités environ ;
d) les gommes microbiennes dont :
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ;
- la gomme de biosaccharides (polymère d’acide galacturonique, de fucose et de D-galactose),
e) les extraits de plantes dont :
- la cellulose (polymère du glucose) ;
- l’amidon (polymère du glucose) ;
- l’inuline (polymère de fructose et de glucose).
a) les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont :
- la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;
b) les gommes issues d’algues dont :
- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;
c) les gommes issues de semences ou tubercules dont :
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) dont le principal constituant est le glucomannane est un polysaccharide de poids moléculaire élevé (500 000 < Mglucomannane< 2 000 000) composé d'unités de D-mannose et de D-glucose avec une ramification toutes les 50 ou 60 unités environ ;
d) les gommes microbiennes dont :
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ;
- la gomme de biosaccharides (polymère d’acide galacturonique, de fucose et de D-galactose),
e) les extraits de plantes dont :
- la cellulose (polymère du glucose) ;
- l’amidon (polymère du glucose) ;
- l’inuline (polymère de fructose et de glucose).
Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique, on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques, on peut citer les réactions d’estérification, d’éthérification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères.
De préférence, ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses.
Les gommes de guar non ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements hydroxylakyle en C1à C6. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tels que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar, de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.
De telles gommes de guar non ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.
Les gommes de guar modifiées par des groupements cationiques plus particulièrement utilisables selon l'invention sont des gommes de guar comportant des groupements cationiques trialkylammonium. De préférence, 2 à 30% en nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar portent des groupements cationiques trialkyammonium. Encore plus préférentiellement, 5 à 20% du nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar sont branchés par des groupements cationiques trialkyammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la gomme de guar modifiée.
Selon l'invention, on peut utiliser des gommes de guar modifiée par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.
Ces gommes de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 0131 307. De tels produits sont par ailleurs vendus notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société RHODIA CHIMIE.
Comme gomme de caroube modifiée, on peut utiliser la gomme de caroube cationique contenant des groupements hydroxypropyltrimmonium telle que le Catinal CLB 200 proposé par la société TOHO.
Les molécules d’amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine toutes les sources végétales d'amidon, notamment les céréales et les tubercules ; plus particulièrement il peut s'agir d'amidons de maïs, de riz, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois, d'avoine, de tapioca. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.
Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique, notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.
De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante :
- prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ;
- oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ;
- réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ;
- estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en en C1à C6(acétyl), hydroxyalkylés en C1à C6(hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique.
- prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ;
- oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ;
- réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ;
- estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en en C1à C6(acétyl), hydroxyalkylés en C1à C6(hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique.
On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés des phosphates de monoamidon (du type Am-O-PO-(OX)2), des phosphates de diamidon (du type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-PO- (O-Am)2) ou leurs mélanges; avec Am signifiant amidon et X désignant notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d’ammoniaque, les sels d’amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline.
Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium.
On peut notamment citer les phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).
Un amidon préféré est un amidon ayant subi au moins une modification voie chimique telle qu’au moins une estérification.
Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, comprenant un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate, et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.
Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes :
formules (XIII) à (XVI), dans lesquelles :
- St-O représente une molécule d'amidon ;
- R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement –C(O)-OH ;
- n est un entier égal à 2 ou 3 ;
- M, identique ou différent, désigne un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, un ammonium quaternaire NH4, ou une amine organique ; et
- R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18.
formules (XIII) à (XVI), dans lesquelles :
- St-O représente une molécule d'amidon ;
- R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement –C(O)-OH ;
- n est un entier égal à 2 ou 3 ;
- M, identique ou différent, désigne un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, un ammonium quaternaire NH4, ou une amine organique ; et
- R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18.
Ces composés sont notamment décrits dans US5455340 et US4017460.
On utilise particulièrement les amidons de formules (XIV) ou (XV); et préférentiellement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthylaminodipropionique, c'est-à-dire les amidons de formule (XIV) ou (XV) dans lesquelles R, R', R" et M représentent un atome d'hydrogène et n est égal à 2. De préférence, l’amidon amphotère est un chloroéthylamido dipropionate d’amidon.
Les celluloses et dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques.
Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.
Parmi les esters de celluloses, on peut citer les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose.
Parmi les esters éthers de celluloses, on peut citer les phtalates d’hydroxypropyl méthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.
Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple l'Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL); les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON); les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. Comme exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses, ainsi que leurs sels de sodium.
Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. L’agent quaternisant peut être notamment le chlorure de diallyldimethylammonium (par exemple Celquat L200 de NATIONAL STARCH). Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer l’hydroxyéthyl cellulose hydroxypropyltriméthylammonium (par exemple Ucare polymer JR 400 d’AMERCHOL).
Parmi les polymères associatifs à motif(s) sucre(s), , on peut citer les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8-C22; les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON ; les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées (cationiques) telles que les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) vendus par la société AMERCHOL, les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100 vendu par la société AMERCHOL; les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL.
Comme polymères à motif(s) sucre(s) dérivés de guar associatifs, on peut citer les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE.
Le ou les polymères hydrosolubles à motif(s) sucre(s) utilisables pour former l’enveloppe de l’article de conditionnement sont choisis de préférence parmi les gommes de guar, les gommes de caroube, les gommes de xanthane, les amidons et les celluloses, dans leur forme modifiée (dérivés) ou non modifiée.
De préférence, les ou lesdits polymères à motif(s) sucre(s) sont non ioniques.
Les polymères hydrosolubles décrits ci-dessus ont plus particulièrement un poids moléculaire moyen en poids (Mw) supérieur à 1 000 000 et de préférence entre 1 000 000 et 50 000 000. Le poids moléculaire est déterminé par la méthode RSV (Reduced Specific Viscocity) tel que définie dans "Principles of Polymer Chemistry" Cornell University Press, Ithaca, NY 1953 Chapter VII "Determination of molecular Weight" pp 266-316.
Le ou les composés hydrosolubles ou liposolubles susceptibles de former l’enveloppe de l’article de conditionnement selon l’invention peuvent être sous forme de fibres ou en film.
Selon un premier mode de réalisation, le ou les composés hydrosolubles ou liposolubles sont sous forme de fibres. Par « fibre » on entend tout objet dont la longueur est supérieure à sa section. En d’autres termes, il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit supérieur et de préférence très supérieur (i.e. au moins 3 fois plus) à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s’inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, de préférence de 5 à 500, et mieux de 5 à 150. La section d’une fibre peut être de toute forme, ronde, dentelée ou cannelée, ou encore en forme de haricot, mais aussi multilobée, en particulier trilobée ou pentalobée, en forme de X, de ruban, carrée, triangulaire, elliptique, ou autre. Les fibres de l’invention peuvent être creuses ou non creuses.
Selon ce mode de réalisation, les fibres peuvent être filées, cardées ou torsadées. Avantageusement, les fibres mises en œuvre dans le cadre de la présente invention sont filées. Le diamètre moyen des fibres mises en œuvre selon la présente invention, identique ou différent, est inférieur à 500 µm. Avantageusement un tel diamètre est inférieur à 200 µm, de préférence inférieur à 100 µm, voire inférieure à 50 µm.
On peut plus particulièrement citer les fibres hydrosolubles qui incluent les fibres à bases de PVA (polyvinylalcool), les fibres de polysaccharides comme les glucomannanes, les amidons, les celluloses telles que les carboxyméthylcelluloses, les fibres d’acide polyalginiques, les fibres d’acide polylactique, et les fibres polyalkyleneoxyde, ainsi que leurs mélanges. Plus préférentiellement la ou les fibres hydrosolubles utilisées dans l’invention sont choisies parmi les fibres à base de PVA.
Les fibres de l’enveloppe sont généralement enchevêtrées. On entend par « enveloppe comprenant des fibres solubles dans l’eau », une enveloppe pouvant être entièrement constituée de fibres solubles dans l’eau pouvant comporter à la fois des fibres solubles dans l’eau et des fibres insolubles dans l’eau à une température inférieure ou égale à 35°C, les fibres solubles devant être en plus grande quantité que les fibres insolubles. L’enveloppe de fibres doit comporter au moins 60% en poids de fibres solubles, de préférence au moins 70% et mieux au moins 80% en poids par rapport au poids total des fibres. Elle peut ainsi comporter, par exemple, plus de 95% en poids, voire plus de 99% en poids et même 100% en poids de fibres hydrosolubles par rapport au poids total des fibres de l’enveloppe.
Quand l’enveloppe contient des fibres insolubles, celles-ci peuvent être en toute matière habituellement utilisée comme fibres insolubles ; ce peut être par exemple des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de polyamide (Nylon®), d’acide polylactique, de cellulose modifiée (rayonne, viscose, d’acétate de rayonne), de poly-p-phénylène téréphtalamide notamment de Kevlar®, de polyoléfine et notamment de polyéthylène ou de polypropylène, de verre, de silice, d’aramide, de carbone notamment sous forme graphite, de Téflon®, de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, de polyéthylène téréphtalate, de fibres formées d’un mélange des composés mentionnés ci-dessus, comme des fibres de polyamide/polyester ou de viscose/polyester.
En outre lorsque l’enveloppe contient des fibres, elle peut être tissée ou non tissée.
Selon une première variante de l’invention, l’enveloppe peut être tissée. Dans le cadre de la présente invention, un matériau « tissé » résulte d’un assemblage organisé de fibres, en particulier de fibres hydrosolubles polymériques, et plus particulièrement d’un entrecroisement, dans un même plan, desdites fibres, disposées dans le sens de la chaîne et de fibres disposées, perpendiculairement aux fibres de chaîne, dans le sens de la trame. Le liage obtenu entre ces fibres de chaîne et trame se définit par une armure.
Un tel matériau tissé résulte d’une opération visant à assembler les fibres de manière organisée telles que le tissage à proprement parler, mais peut également résulter du tricotage.
Selon une autre variante de l’invention, l’enveloppe est non tissée.
Par « non tissé », on entend au sens de la présente invention un substrat comprenant des fibres, en particulier de fibres hydrosolubles polymériques, dans lequel les fibres individuelles sont disposées de manière désordonnée dans une structure en forme de nappe et qui ne sont ni tissées, ni tricotées. Les fibres du non tissé sont généralement liées entre elles, soit sous l’effet d’une action mécanique (par exemple aiguilletage, jet d’air, jet d’eau), soit sous l’effet d’une action thermique, ou par l’ajout d’un liant.
Un tel non tissé est par exemple défini par la norme ISO 9092 comme un voile ou une nappe de fibres orientées directionnellement ou au hasard, liées par friction et/ou cohésion et/ou adhésion, à l’exclusion du papier et des produits obtenus par tissage, tricotage, tufetage ou couture incorporant des fils ou des filaments de liage.
Un non-tissé diffère d’un papier par la longueur des fibres utilisées. Dans le papier, les fibres sont plus courtes. Cependant il existe des non-tissés à base de fibre cellulosique qui sont fabriqués par voie humide et ayant des fibres courtes comme dans le papier. La différence entre un non-tissé et un papier est généralement l’absence de liaison hydrogène entre les fibres dans un non-tissé.
Très préférentiellement, les fibres mises en œuvre dans le cadre de la présente invention sont choisies parmi les fibres synthétiques telles que les fibres de PVA. Particulièrement l’enveloppe est non tissée, et préférentiellement en fibres de PVA non tissées.
Pour réaliser l’enveloppe non tissée de l’article de conditionnement, on utilise de préférence des fibres de PVA solubles dans l’eau à une température inférieure ou égale à 35°C, comme par exemple les fibres vendues par la société japonaise Kuraray sous la dénomination KURALON K-II, et particulièrement le grade WN2 soluble à partir de 20°C. Ces fibres sont décrites dans le document EP-A-636716 qui enseigne la fabrication de fibres PVA solubles dans l’eau à des températures n’excédant pas 100°C, par filage et étirement du polymère d’alcool polyvinylique à l’état sec ou humide en présence de solvants intervenant dans la solubilisation et la solidification de la fibre. La fibre ainsi obtenue peut conduire à la réalisation de substrats tissés ou non-tissés.
On peut également préparer ces fibres à partir d’une solution à filer, par dissolution d’un polymère à base de PVA soluble dans l’eau, dans un premier solvant organique, le filage de la solution dans un second solvant organique pour obtenir des filaments solidifiés et l’étirage humide des filaments dont on enlève le premier solvant puis que l’on sèche et que l’on soumet à un traitement thermique. La section de ces fibres peut être sensiblement circulaire. Ces fibres ont une résistance à la traction d’au moins 2,7 g/dtex (3 g/d). La demande EP-A-0 636 716 décrit de telles fibres hydrosolubles à base de PVA et leur procédé de fabrication. Par exemple, les fibres peuvent aussi être formées par extrusion et déposées sur un convoyeur pour former une nappe de fibres qui est ensuite consolidée par une technique classique de liage de fibres, telle que par exemple l’aiguilletage, le liage à chaud, le calandrage ou le liage par jets d’air chaud (en anglais air through bonding), technique dans laquelle la nappe hydrosoluble passe dans un tunnel où est insufflé de l’air chaud, ou l’hydroliage visant à lier les fibres sous l’action de fins jets d’eau sous très haute pression, lesquels ne peuvent pas être appliqués sur des fibres dont la température de dissolution est trop basse pression.
Comme nous l’avons vu précédemment, l’invention n’est pas limitée à l’emploi de PVA, et on peut utiliser aussi des fibres réalisées dans d’autres matériaux hydrosolubles sous réserve que ces matériaux se dissolvent dans de l’eau ayant la température recherchée, par exemple des fibres de polysaccharides commercialisées sous la dénomination LYSORB par la société LYSAC TECHNOLOGIES, INC ou d’autres fibres à base de polymères polysaccharidiques comme les glucomannanes ou l’amidon.
L’enveloppe peut comprendre un mélange de différentes fibres solubles dans l’eau à des températures différentes (jusqu’à 35°C).
Les fibres peuvent être composites, et elles peuvent comporter par exemple un cœur et une gaine n’ayant pas la même nature, par exemple formés de différents grades de PVA.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, l’enveloppe est un non-tissé, comportant des fibres hydrosolubles, seules ou en mélange avec des fibres insolubles comme indiqué plus haut, avec au plus de 40% en poids de fibres insolubles par rapport au poids total des fibres constituant la nappe. De préférence, le non-tissé est constitué essentiellement de fibres hydrosolubles, c’est-à-dire qu’il ne contient pas de fibres insolubles.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, l’enveloppe de l’article de conditionnement peut être constituée d’un ou plusieurs films, qui comprennent chacun un ou plusieurs composés hydrosolubles et/ou liposolubles, notamment tels que définis ci-dessus. Lorsque l’enveloppe est constituée de plusieurs films, lesdits films peuvent être assemblés, par exemple collés ensemble, afin de ne former qu’un seul film unitaire.
L’épaisseur du film « global » (c’est-à-dire l’épaisseur de l’unique film lorsque l’enveloppe n’en contient qu’un ou du film unitaire lorsque l’enveloppe contient plusieurs films) est avantageusement comprise entre 10 et 1000 microns, de préférence entre 10 et 800 microns, et plus préférentiellement entre 15-500 microns.
On entend notamment par film, une couche continue préférentiellement formée d’un ou plusieurs composés hydrosolubles et/ou liposolubles tels que définis ci-dessus, en particulier de polymère(s).
Les principales méthodes industrielles de production de films polymériques sont l'extrusion d'un polymère fondu, la coulée d'une solution d'un polymère sur une surface métallique polie (dans certains cas, la solution du polymère est introduite dans une cuve de précipitation), la coulée d'une dispersion du polymère sur une surface polie et calandrage.
Les films utilisables selon la présente invention peuvent être choisis parmi les film-film multicouche, film-papier (couchage) et film-revêtement.
Lors de l'application par pulvérisation, brossage ou divers procédés industriels, les revêtements de surface subissent ce que l'on appelle la formation d'un film, et notamment d’un film-revêtement. Dans la plupart des procédés de formation de film, un revêtement liquide de viscosité relativement faible est appliqué sur un substrat solide et est durci en un film adhérent solide à base de polymère de haut poids moléculaire possédant les propriétés souhaitées par l'utilisateur.
Les films utilisables selon la présente invention sont notamment des films PVA pouvant être fabriqués à partir de toute méthode industrielle de production, telle qu’une méthode de coulée d’une solution polymérique à base de PVA, une méthode d’extrusion en présence ou non d’eau, une méthode de moulage par extrusion à sec ou une méthode d’orientation biaxiale.
L’article de conditionnement, ainsi que l’enveloppe, peuvent avoir toute forme appropriée pour l’utilisation visée, par exemple une forme rectangulaire, ronde ou ovale. De préférence, elle présente une géométrie arrondie, par exemple sous forme de sphère, de disque, ou d’ovale, ou bien carrée ou parallélépipédique de préférence avec des coins arrondis. L’enveloppe a de préférence des dimensions permettant sa préhension entre deux doigts au moins. Ainsi, elle peut avoir par exemple une forme ovoïde d’environ 2 à 10 cm de long et d’environ 0,5 à 4 cm de large, ou une forme de disque circulaire d’environ 2 à 10 cm de diamètre, ou une forme de carré d’environ 2 à 15 cm de côté, ou une forme de rectangle d’une longueur d’environ 2 à 25 cm, étant entendu qu’elle peut avoir toute autre forme et dimension appropriées pour l’utilisation recherchée.
De préférence, l’enveloppe peut être de forme ronde avec un diamètre interne allant de 3 à 7 cm, plus préférentiellement de 4 à 5 cm ; auquel peut s’ajouter la dimension des bords (partie scellée) qui peut aller de 1 à 5mm, mieux de 2 à 4mm ; et une hauteur allant de 2 à 7mm, préférentiellement de 3 à 5mm.
L’enveloppe peut également être de forme carrée ou rectangulaire avec une longueur allant de préférence de 2 à 6 cm, plus préférentiellement de 3 à 5 cm, et une largeur allant de préférence de 2 à 5 cm, plus préférentiellement 2,5 à 4 cm ; auxquelles peut s’ajouter la dimension des bords (partie scellée) qui peut aller de préférence de 1 à 5mm, et plus préférentiellement de 2 à 4mm.
Avantageusement, l’enveloppe présente une épaisseur faible, et peut être constituée de plusieurs couches de différents matériaux. De préférence l’épaisseur de l’enveloppe va de 3 à 99,9% de ses autres dimensions. L’enveloppe est ainsi sensiblement plane, avec des tranches fines.
La surface délimitant la ou les cavités présente une étendue avantageusement inférieure à 625 cm2, de préférence comprise entre 0,025 cm2et 400 cm2, plus préférentiellement entre 1 et 200 cm2, mieux entre 2 et 50 cm2, et mieux encore entre 4 et 25 cm2, afin d’avoir un compactage optimisé de la composition. On a observé que lorsque la surface de l’article est dans les gammes ci-dessus, le compactage de la composition solide anhydre en poudre est plus faible et la transformation de la poudre en composition fluide dans les mains se fait plus facilement, sans formation d’agglomérats.
De préférence, la hauteur de l’enveloppe est supérieure ou égale à 2mm, plus préférentiellement va de 2 à 10mm, et mieux encore de 3 à 7mm.
De préférence, le ou les films mis en œuvre dans le cadre de la présente invention sont choisis parmi les films synthétiques, tels que les films de PVA ou de PVOH, ainsi que leurs mélanges.
De préférence, l’enveloppe est constituée de plusieurs couches, par exemple, 2 ou 3 couches, de films faits chacun, de préférence, de matériaux différents. Avantageusement, au moins un de ces films est un film comprenant ou constitué de PVA et/ou PVOH.
De préférence, le ou les films sont scellés afin de former une ou plusieurs cavités qui comprendront la composition solide anhydre de l’invention et l’empêcheront de s’échapper.
Avantageusement, l’article de conditionnement comprend de 1 à 5g, de préférence de 2 à 4.5g de composition solide anhydre ; et de 0,1 à 0,8g, de préférence de 0.2 à 0.5g d’enveloppe.
La présente invention concerne en outre un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape de mise en œuvre d’un article de conditionnement tel que défini ci-avant, de préférence, ledit procédé de traitement cosmétique comprend les étapes suivantes :
i) mélanger l’article de conditionnement dans une composition apte à solubiliser, en totalité ou partiellement, l’enveloppe dudit article de conditionnement,
ii) appliquer la composition obtenue à l’étape i) sur les fibres kératiniques,
iii) éventuellement laisser pauser,
iv) rincer lesdites fibres kératiniques, et
v) éventuellement sécher lesdites fibres kératiniques.
i) mélanger l’article de conditionnement dans une composition apte à solubiliser, en totalité ou partiellement, l’enveloppe dudit article de conditionnement,
ii) appliquer la composition obtenue à l’étape i) sur les fibres kératiniques,
iii) éventuellement laisser pauser,
iv) rincer lesdites fibres kératiniques, et
v) éventuellement sécher lesdites fibres kératiniques.
Il est entendu que la composition apte à solubiliser l’enveloppe dépend de la nature de l’enveloppe. En d’autres termes, la composition apte à solubiliser l’enveloppe est de l’eau ou une composition aqueuse, lorsque l’article de conditionnement contient majoritairement ou uniquement une enveloppe hydrophile. Et, la composition apte à solubiliser l’enveloppe est une composition anhydre organique ou une composition aqueuse comprenant au moins un corps gras liquide ou au moins un solvant organique différent des corps gras liquides comme les monoalcools inférieurs, par exemple l’éthanol, ou comme les polyols, par exemple le propylène glycol ou la glycérine, lorsque l’article de conditionnement contient majoritairement ou uniquement une enveloppe lipophile.
Ainsi, la composition aqueuse peut être simplement de l’eau. La composition aqueuse peut éventuellement comprendre au moins un solvant polaire. Parmi les solvants polaires utilisables dans cette composition, on peut citer des composés organiques liquides à température ambiante (25°C) et au moins partiellement miscibles à l’eau.
A titre d’exemple, on peut citer plus particulièrement les alcanols tels que l’alcool éthylique, l’alcool isopropylique, les alcools aromatiques comme l’alcool benzylique, et l’alcool phényléthylique, ou encore des polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d’éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol.
Plus particulièrement, si un ou plusieurs solvants sont présents, leur teneur respective dans la composition aqueuse varie de 0,5 à 20% en poids, et de préférence, de 2 à 10% en poids, par rapport au poids de ladite composition aqueuse.
Le ratio de dilution (exprimé en poids) entre un ou plusieurs articles de conditionnement, tel que défini précédemment, et la composition apte à solubiliser le ou les articles de conditionnement est de préférence compris entre 10/90 et 90/10, et plus préférentiellement entre 10/90 et 50/50. Mieux encore, ce ratio de dilution est de 20/80.
En particulier, la composition obtenue à l’issue du mélange (étape i) du procédé) peut être appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides. Elle est avantageusement laissée à pauser sur les fibres kératiniques pour une durée allant de 1 à 15 minutes, de préférence de 2 à 10 minutes.
Puis, les fibres kératiniques sont rincées à l’eau. Elles peuvent éventuellement faire l’objet d’un lavage avec un shampoing, suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.
La présente invention a également pour objet l’utilisation d’un article de conditionnement, tel que défini précédemment, pour le lavage et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Exemples
Exemple 1
Les compositions solides anhydres A1, A2 et A3 suivantes ont été préparées, selon l’invention, à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans les tableaux ci-dessous (% en g de matière active).
Les compositions solides anhydres A1, A2 et A3 suivantes ont été préparées, selon l’invention, à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans les tableaux ci-dessous (% en g de matière active).
| Composition A1 | Composition A2 | Composition A3 | |
| Cocamidopropyl betaine | 7,2 | 7,2 | 7,2 |
| Iséthionate de sodium | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
| Cocoyl iséthionate de sodium | 7,3 | 7,3 | 7,3 |
| Lauroyl glutamate de sodium | 16,5 | 16,5 | 16,5 |
| Cétéaryl glucoside | 1,2 | 1,2 | 1,2 |
| Propylène glycol | 10 | 3 | 1 |
| Acides gras de coco hydrogénés | 0,67 | 0,67 | 0,67 |
| Chlorure d’hydroxypropyl guar hydroxypropyl trimonium | 0,2 | 0,8 | 0,8 |
| Chlorure de sodium | 1,3 | 1,3 | 1,3 |
| Eau | 0,12 | 0,12 | 0,12 |
| Amidon de maïs | Qsp 100 | Qsp 100 | Qsp 100 |
Les compositions A1, A2 et A3 ainsi obtenues sont sous forme de poudre et peuvent être employées pour le lavage des cheveux. Elles permettent un démarrage de mousse rapide, et génèrent une mousse abondante.
Elles apportent de la souplesse et un toucher lisse aux cheveux humides ; ces propriétés sont conservées même après séchage des cheveux.
Les compositions A1-A3 sont ensuite conditionnées sous forme de poudre dans un sachet hydrosoluble à base de PVOH. L’article de conditionnement ainsi obtenu peut ensuite être employé comme une composition lavante : on le met au creux de la main, on y ajoute de l’eau afin de le solubiliser et éventuellement former une mousse, puis on applique sur les cheveux, de préférence préalablement humidifiés.
Exemple 2
Les compositions solides anhydres B1, B2 et B3 suivantes ont été préparées, selon l’invention, à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans les tableaux ci-dessous (% en g de matière active).
Les compositions solides anhydres B1, B2 et B3 suivantes ont été préparées, selon l’invention, à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans les tableaux ci-dessous (% en g de matière active).
| Composition B1 | Composition B2 | Composition B3 | |
| Cocamidopropyl betaine | 10,1 | 10,1 | 10,1 |
| Iséthionate de sodium | 0,35 | 0,35 | 0,35 |
| Cocoyl iséthionate de sodium | 10,2 | 10,2 | 10,2 |
| Lauroyl glutamate de sodium | 23 | 23 | 23 |
| Acides gras de coco hydrogénés | 0,93 | 0,93 | 0,93 |
| Chlorure d’hydroxypropyl guar hydroxypropyl trimonium | 0,8 | 0,8 | 0,8 |
| Chlorure de sodium | 1,79 | 1,79 | 1,79 |
| Stéarate de magnésium | - | 3 | 5 |
| Eau | 0,18 | 0,18 | 0,18 |
| Amidon de maïs | Qsp 100 | Qsp 100 | Qsp 100 |
Les compositions B1, B2 et B3 ainsi obtenues sont sous forme de poudre et peuvent être employées pour le lavage des cheveux. Elles permettent un démarrage de mousse rapide, et génèrent une mousse abondante.
Elles apportent de la souplesse et un toucher lisse aux cheveux humides ; ces propriétés sont conservées même après séchage des cheveux.
Mesures de densité
20g de poudre obtenue à partir des compositions B1 et B3 sont placés dans une éprouvette graduée de 100ml. L’éprouvette est ensuite tapée manuellement jusqu’à que le volume occupé par la poudre reste constant. La densité est ensuite déterminée par l’équation densité = masse/volume (d=m/v).
Les densités ainsi calculées sont de 0,41 pour la composition B1 et de 0,56 pour la composition B3.
20g de poudre obtenue à partir des compositions B1 et B3 sont placés dans une éprouvette graduée de 100ml. L’éprouvette est ensuite tapée manuellement jusqu’à que le volume occupé par la poudre reste constant. La densité est ensuite déterminée par l’équation densité = masse/volume (d=m/v).
Les densités ainsi calculées sont de 0,41 pour la composition B1 et de 0,56 pour la composition B3.
Répartition des tailles de particules
La répartition des tailles des particules est évaluée par tamisage au moyen d’un granulomètre RETSCH AS 200 DIGIT (Hauteur d’oscillation : 1,25 mm et temps de tamisage : 5 minutes). Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous et sont exprimés en pourcentage en poids, par rapport au poids total de particules.
La répartition des tailles des particules est évaluée par tamisage au moyen d’un granulomètre RETSCH AS 200 DIGIT (Hauteur d’oscillation : 1,25 mm et temps de tamisage : 5 minutes). Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous et sont exprimés en pourcentage en poids, par rapport au poids total de particules.
| Taille supérieure à 500µm | Taille entre 315 et 500µm | Taille entre 125 et 315µm | Taille entre 63 et 125µm | Taille inférieure à 63µm | |
| B1 | 13,2 | 39,3 | 46,7 | 0,7 | - |
| B2 | 1,4 | 4,8 | 64,0 | 29,2 | 0,8 |
| B3 | 1,2 | 4,1 | 39,7 | 51,9 | 3,1 |
Les compositions B1, B2 et B3 selon l’invention se présentent sous forme de poudre.
Claims (19)
- Composition solide anhydre comprenant :
(i) un ou plusieurs tensioactifs anioniques de type sulfonate,
(ii) un ou plusieurs tensioactifs anioniques de type carboxylate,
(iii) un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, et
(iv) un ou plusieurs polymères cationiques. - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs anioniques de type sulfonate sont choisis parmi les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les sulfolaurates, les N-acyltaurates, les acyliséthionates, ainsi que leurs sels et leurs mélanges ; les groupes alkyles de ces composés comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 26, et plus préférentiellement de 10 à 22 atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs d’oxyde d’éthylène, et plus préférentiellement de 2 à 10 motifs d’oxyde d’éthylène.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs anioniques de type sulfonate sont choisis parmi les composés de formule (I):
R1-COX-R2-SO3M (I)
formule (I), dans laquelle :
- R1représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 26 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 10 à 22 atomes de carbone,
- X représente un atome d’oxygène ou un groupement -N(CH3)- ou –NH-, de préférence un atome d’oxygène,
- R2représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et
- M désigne un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux ou un ion issu d’une amine organique. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale du ou des tensioactifs anioniques de type sulfonate va de 1 à 30% en poids, de préférence de 3 à 25% en poids, plus préférentiellement de 5 à 20% en poids, et mieux de 8 à 16% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs anioniques de type carboxylate sont choisis parmi les composés de formule (II):
R- (OCH2CH2)nW-(CHY1)p-COOX (II)
formule (II), dans laquelle :
- Y1désigne un atome d’hydrogène, un groupement(CH2)qCOOX ou un groupement hydroxy;
- W désigne un atome d’oxygène, un groupement (O-Glu-O)r-(COCH(Y2)-(C(OH)COOX)t)sou un groupement CO-NR3;
- Y2désigne un atome d’hydrogène ou un groupement hydroxy ;
- R3désigne un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle ;
- X désigne un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux ou un ion issu d’une amine organique ;
- R désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 26 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 10 à 22 atomes de carbone ;
- Glu désigne un radical divalent issu du glucopyranose avec suppression de 2 groupements hydroxyle ;
- p est égal à 0 ou 1 ;
- q désigne un nombre entier allant de 1 à 10 ;
- n désigne un nombre entier allant de 0 à 50 ;
- r désigne un nombre allant de 1 à 10 ;
- s est égal à 0 ou 1 ; et
- t est égal à 0 ou 1. - Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs anioniques de type carboxylate sont choisis parmi les composés de formule (II) pour lesquels :
- n=0, p=1, Y1=H, W=CONH (les N-acylglycinates),
- n=0, p=1, W= CON(CH3) et Y1 = H (les N-acylsarcosinates), et
- n=0, p=1, W =CONH et Y1 = CH2CH2COOX (les N-acylglutamates). - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale du ou des tensioactifs anioniques de type carboxylate va de 1 à 40% en poids, de préférence de 2 à 35% en poids, plus préférentiellement de 5 à 30% en poids, et mieux encore de 10 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral entre la teneur totale en tensioactif(s) anionique(s) de type carboxylate (ii) et la teneur totale en tensioactif(s) anionique(s) de type sulfonate (i) ) est supérieur ou égal à 0,6, de préférence va de 0,6 à 5, plus préférence de 0,7 à 4,5, mieux encore de 0,8 à 4, encore plus préférentiellement de 1 à 3,5, et encore mieux de 1,1 à 3.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en tensioactif(s) anionique(s) est supérieure ou égale à 15% en poids, de préférence cette teneur va de 15 à 45% en poids, plus préférentiellement de 20 à 40% en poids, et mieux encore de 25 à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes, et leurs mélanges ; et de préférence parmi les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont choisis parmi :
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :
formules dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5et R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle;
- R1et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ;
(2) les polysaccharides cationiques ;
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères ;
(4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine;
(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels ;
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone;
(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium ;
(8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule (IX) :
formule (IX), dans laquelle :
- R13, R14, R15et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15et R16représentent un radical alkyle en C1à C6linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
- A1et B1représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
- X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
étant entendu que A1, R13et R15peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si A1désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- et -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; ou
d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ;
(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (XI):
formule (XI), dans laquelle :
- R18, R19, R20et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20et R21ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X-désigne un anion tel qu'un halogénure, et
- A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2- ;
(10) les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ;
(11) les polyamines ; et
(12) les polymères comportant dans leur structure :
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :
(b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :
. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre une ou plusieurs charges différentes des polymères cationiques, de préférence choisies parmi les amidons, les celluloses, le mica, les argiles et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi les amidons, le mica, le kaolin et leurs mélanges.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, de préférence choisis parmi les alkyl(poly)glycoside représentés par la formule (XII) suivante :
R1O-(R2O)t(G)v(XII)
formule (XII), dans laquelle :
- R1représente un groupe alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 24 atomes de carbone, un groupe alkylphényle dont le groupe alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone,
- R2représente un groupe alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone,
- G représente un motif saccharidique comportant de 5 à 6 atomes de carbone,
- t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence 0 à 4, et
-v désigne une valeur allant de 1 à 15 ;
l’alkyl(poly)glycoside étant de préférence un alkyl(poly)glucoside. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en tensioactifs est inférieure ou égale à 60% en poids, de préférence cette teneur totale va de 20 à 55% en poids, plus préférentiellement de 30 à 50% en poids, et mieux encore de 35 à 45% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs solvants organiques, de préférence choisi(s) parmi les polyols et leurs mélanges.
- Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition solide anhydre telle que définie à l’une quelconque des revendications précédentes ; la composition solide anhydre étant appliquée directement sur lesdites fibres kératiniques ou après avoir été préalablement humidifiée avec de l’eau.
- Article de conditionnement comprenant :
- une enveloppe définissant au moins une cavité, l’enveloppe comprenant un ou plusieurs composés hydrosolubles et/ou liposolubles ;
- une composition solide anhydre telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 15 ;
étant entendu que la composition solide anhydre se trouve dans une des cavités définies par l’enveloppe. - Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape de mise en œuvre d’un article de conditionnement tel que défini à la revendication 17, de préférence, ledit procédé de traitement cosmétique comprend les étapes suivantes :
i) mélanger l’article de conditionnement dans une composition apte à solubiliser, en totalité ou partiellement, l’enveloppe dudit article de conditionnement,
ii) appliquer la composition obtenue à l’étape i) sur les fibres kératiniques,
iii) éventuellement laisser pauser,
iv) rincer lesdites fibres kératiniques, et
v) éventuellement sécher lesdites fibres kératiniques. - Utilisation d’une composition solide anhydre telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 15 ou d’un article de conditionnement tel que défini à la revendication 17 pour le lavage et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
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