FR3090337A1

FR3090337A1 - Composition photoprotectrice fluide

Info

Publication number: FR3090337A1
Application number: FR1873993A
Authority: FR
Inventors: Stéphane DOUEZAN; Marina Groc-Bidault
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2018-12-21
Filing date: 2018-12-21
Publication date: 2020-06-26
Anticipated expiration: 2038-12-21
Also published as: US12102700B2; EP3897538A1; FR3090337B1; US20210361540A1; CN113242730B; WO2020127100A1; CN113242730A; CN117679316A

Abstract

COMPOSITION PHOTOPROTECTRICE FLUIDE La présente invention concerne une composition fluide, destinée à la protection des matières kératiniques contre le rayonnement ultraviolet, caractérisée par le fait qu’elle comprend, au moins : (a) un système photoprotecteur capable de filtrer le rayonnement UV ; (b) au moins un diester d’acide carboxylique en C2-C8 et d’alcool en C1-C4, (c) au moins un diester d’acide carboxylique en C9-C14 et d’alcool en C1-C4, (d) au moins un dialkyl (C4-C26) éther. La présente invention concerne plus particulièrement des compositions vaporisables aqueuses notamment sous forme de sprays ainsi que les dispositifs de pressurisation les contenant.

Description

Titre de l’invention : COMPOSITION PHOTOPROTECTRICE FLUIDE

[0001] La présente invention concerne une composition fluide, notamment destinée à la protection des matières kératiniques telles que la peau et/ou les cheveux contre le rayonnement ultraviolet, caractérisée par le fait qu’elle comprend, au moins un système photoprotecteur capable de filtrer le rayonnement UV, au moins deux diesters et au moins un dialkyléther.

[0002] La présente invention concerne plus particulièrement des compositions fluides vaporisables notamment sous forme de sprays comprenant l’association d’au moins un système photoprotecteur capable de filtrer le rayonnement UV, au moins deux diesters et au moins un dialkyléther.

[0003] Elle concerne également un dispositif comprenant au moins (A) un réservoir contenant au moins une composition aqueuse fluide vaporisable telle que définie cidessus et (B) des moyens permettant de mettre sous pression ladite composition en particulier du type pompe non-aérosol (atomiseur), ou du type aérosol ou pompe aérosol.

[0004] On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré.

[0005] On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.

[0006] De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour. On recherche tout particulièrement des formulations fluides qui assurent pour les utilisateurs une application facile sur la peau.

[0007] Ces compositions fluides anti-solaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement ac ceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché, le facteur de protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV sur la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV.

[0008] Aussi, il existe un besoin croissant de produits solaires fluides ayant un indice de protection élevé. Les indices de protection élevés peuvent être atteints en incorporant plus de filtres à des concentrations élevées. Ceci n'est pas toujours réalisable malgré l'addition de quantités importantes de filtres De plus de telles quantités peuvent entraîner des désagréments au niveau du confort (effet collant, rèche et/ou effet gras).

[0009] Lors de Γ utilisation de ces compositions photoprotectrices, il apparaît souvent une perte d’efficacité liée aux conditions d’usage et à l’évolution des caractéristiques du dépôt de formule sur la peau. Par exemple, l’efficacité filtrante est garantie en grande majorité par une bonne répartition des filtres UV sur la peau. Or, au cours de la journée, ce dépôt peut devenir hétérogène en raison de la migration des filtres UV sur différentes zones, laissant ainsi d’autres zones peu couvertes par les ingrédients filtrant le rayonnement UV.

[0010] De plus, la migration du produit hors de la zone d'application peut provoquer un certain nombre de désagréments et d'inconforts, notamment dans le cas d'une migration dans la région des yeux (picotement et/ou voile oculaire) ; des lèvres (sensation d'amertume). Il en est de même pour les compositions capillaires qui doivent bien s’étaler et se répartir de façon régulière le long des fibres kératiniques et ne pas ruisseler sur le front, la nuque ou le visage ou dans les yeux.

[0011] Pour satisfaire à ces conditions, on utilise donc des formulations épaissies en augmentant la viscosité des compositions par l’ajout de polymères épaississants et/ou de gélifiants.

[0012] Cependant, le consommateur apprécie de plus en plus d'utiliser des compositions cosmétiques légères et faciles à appliquer. Parmi ces produits, les compositions fluides sont, d’une manière générale, plus appréciées par le consommateur que les émulsions plus épaisses en raison notamment de leur toucher agréable et de leur facilité d'application.

[0013] L'un des inconvénients majeurs de ces compositions est qu’il est difficile de concilier à la fois un toucher agréable et une grande facilité d'application avec une bonne efficacité du produit final notamment en limitant la migration du produit hors de la zone d'application. La fluidité du produit favorise sa migration et peut ainsi altérer son ef ficacité et son confort d'utilisation. Par ailleurs, les produits solaires présentés sous forme de spray sont de plus en plus recherchés par les consommateurs, à cause de leur facilité d'utilisation et de leur agrément cosmétique.

[0014] Ainsi, le besoin subsiste toujours de disposer de compositions solaires fluides, apportant un agrément cosmétique d'utilisation et d'application, tout en ayant de bonnes performances cosmétiques, d'efficacité et de tenue, c'est-à-dire de non migration de la composition en dehors de la zone d'application. Ces compositions doivent également être de préférence facilement vaporisables (sprayables)

[0015] Or, à la suite d'importantes recherches menées dans le domaine de la photoprotection évoqué ci-dessus, la Demanderesse a découvert de manière surprenante que l’association d’au moins un système photoprotecteur capable de filtrer le rayonnement UV , d’au moins deux esters particuliers et d’au moins un dialkyléther, permettait d'obtenir une composition fluide stable qui présente un bon SPF, de bonnes propriétés cosmétiques, une migration limitée ainsi qu’une excellente sprayabilité, sans les inconvénients énoncés ci-dessus.

[0016] Par « composition fluide », on entend au sens de l’invention une composition ne se présentant pas sous une forme solide et ont la viscosité mesurée à l’aide d’un viscosimètre Rhéomat 180 à 25°C à la vitesse de rotation de 200 RPM après 10 minutes de rotation est inférieure à 2 Pa.s, de préférence inférieure à 1 Pa.s.

[0017] Cette découverte est à la base de la présente invention.

[0018] Ainsi, conformément à un premier objet de la présente invention, il est proposé de nouvelles compositions fluides destinées à la protection des matières kératiniques telles que la peau et/ou les cheveux contre le rayonnement ultraviolet, caractérisées par le fait qu’elles comprennent, au moins :

(a) un système photoprotecteur capable de filtrer le rayonnement UV ;

(b) au moins un diester d’acide carboxylique en C2-C8 et d’alcool en C1-C4, (c) au moins un diester d’acide carboxylique en C9-C14 et d’alcool en C1-C4, (d) au moins un dialkyl (C4-C12) éther.

[0019] Selon l'invention, on entend désigner de manière générale par « système photoprotecteur capable de filtrer le rayonnement UV », tout composé ou toute association de composés qui, par des mécanismes connus en soi d'absorption et/ou de réflexion et/ ou diffusion du rayonnement UV-A et/ou UV-B, permet d'empêcher, ou du moins limiter, la mise en contact dudit rayonnement avec une surface (peau, cheveux,) sur laquelle ce ou ces composés ont été appliqués. En d'autres termes, ces composés peuvent être des filtres organiques photoprotecteurs absorbeurs d'UV ou des (nano)pigments minéraux diffuseurs et/ou réflecteurs d'UV, ainsi que leurs mélanges.

[0020] Un autre objet encore de la présente invention réside dans l’utilisation d’au moins un mélange des composés b), c) et d) dans une composition fluide comprenant de préférence dans un support aqueux physiologiquement acceptable au moins un système photoprotecteur capable de filtrer le rayonnement UV, dans le but de diminuer la migration de la composition sur les matières kératiniques telles que la peau et/ou les cheveux.

[0021] L’invention concerne également l’utilisation d’au moins un mélange des composés b), c) et d) dans une composition fluide comprenant au moins un système photoprotecteur capable de filtrer le rayonnement UV dans le but de d'améliorer l'agrément cosmétique et le confort d'utilisation; et plus particulièrement l'amélioration de l'étalement, l'amélioration du confort oculaire et la diminution de l'effet de ruissellement de la composition sur les matières kératiniques.

[0022] De préférence, la composition est une émulsion huile dans eau. et comprend un support aqueux physiologiquement en particulier cosmétiquement acceptable

[0023] Par filtre UV organique on entend par tout composé organique capable de filtrer les radiations UV.

[0024] Par matières kératiniques on entend la peau, les lèvres, les cheveux, le cuir chevelu, les cils, les sourcils, les ongles.

[0025] On entend par milieu physiologiquement acceptable, un milieu non toxique et susceptible d’être appliqué sur les matières kératiniques notamment la peau, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils les ongles. La composition de l’invention peut constituer notamment une composition cosmétique ou dermatologique.

[0026] Ce milieu présente généralement une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner les consommateurs d'utiliser cette composition.

[0027] Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ».

[0028] Par ailleurs, sous indications contraires les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ».

[0029] D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.

[0030] Selon l’invention , les composés b), c) et d) sont liquides et sont volatiles ou non volatiles, de préférence non volatile.

[0031] Diester b)

[0032] Les diesters d’acide carboxylique en C2-C8 et d’alcool en C1-C4 b) sont notamment choisis parmi les composés de formules (I) :

R1COOXOCOR2 (I)

Dans laquelle

RI et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi les alkyles linéaires en C1-C4, les alkyles ramifiés en C3-C4 et leurs mélanges

X est un radical divalent hydrocarboné en C2-C4, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire.

[0033] Plus particulièrement RI et R2 sont des alkyles ramifiés en C3-C4 et de préférence isopropyle.

[0034] Selon l’invention le composé b) préféré est l’adipate de diisopropyle.

[0035] Diester c)

[0036] Les diesters d’acide carboxylique en C9-C14 et d’alcool en C1-C4 c) sont notamment choisis parmi les composés de formules (II) :

R1COOXOCOR2 (II)

Dans laquelle

X est un radical divalent hydrocarboné en C6-C12, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire.

[0037] Plus particulièrement RI et R2 sont des alkyles ramifiés en C3-C4 et de préférence isopropyle.

[0038] Selon l’invention le composé c) préféré est le sebacate de diisopropyle.

[0039] Diether d)

[0040] Le diéther d) est de préférence de formule (III),

R5-O-R6 (III)

Dans laquelle R5 et R6, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C6-C25.

[0041] De préférence, l'éther de formule (II) est choisi parmi les composés pour lesquels les radicaux R5 et R6, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C6-C12, linéaire ou ramifié.

[0042] Plus particulièrement, selon la présente invention, les radicaux R5 et R6 sont identiques.

[0043] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le dialkyl éther préféré est choisi parmi le di-n-hexyl éther, le di-n-heptyl éther, le di-n-octyl éther, le di-n-nonyl éther, le di-n-décyl éther, un éther di-isodécylique, un éther di-n-dodécylique, un éther di-n-éteradécylique, un éther di-n-hexadécylique, un éther di-n-octadécylique ou un mélange de ceux-ci.

[0044] R5 et R6 désignent préférentiellement un radical C8. Ces composés peuvent être préparés selon le procédé décrit dans la demande de brevet DE 41 27 230.

[0045] De manière préférée, l'éther d) de formule (III) est l'éther di-n-octyle (nom INCI: dicaprylyl éther). Un tel produit est disponible dans le commerce, par exemple sous la dénomination Cetiol OE par la société BASF, ou Rofetan OE par la société Ecogreen Oleochemicals.

[0046] Le composé b) conforme à l’invention est présent dans la composition de préférence dans une quantité de 0.1 à 10% en poids et encore plus préférentiellement de 0,5 à 8% et encore plus particulièrement de 1 à 5% par rapport au poids total de la composition.

[0047] Le composé c) conforme à l’invention est présent dans la composition de préférence dans une quantité de 0.1 à 10% en poids et encore plus préférentiellement de 0,5 à 8% et encore plus particulièrement de 1 à 5% par rapport au poids total de la composition.

[0048] Le composé d) conforme à l’invention est présent dans la composition de préférence dans une quantité de 0.1 à 10% en poids et encore plus préférentiellement de 0,5 à 8% et encore plus particulièrement de 1 à 5% par rapport au poids total de la composition.

[0049] Système photoprotecteur :

[0050] Selon l’invention, le système photoprotecteur peut être constitué par un ou plusieurs filtres organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs (nano)pigments minéraux. De manière préférentiel, il sera constitué d’au moins un filtre UV organique hydrophile, lipophile ou insoluble.

[0051] Les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles sont notamment choisis parmi les anthranilates ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de ,-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bisbenzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d’a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EPI 133980 et EP133981 et leurs mélanges.

[0052] Les compositions selon l’invention, peuvent contenir en plus un ou plusieurs filtres UV choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux. De manière préférentielle, il sera constitué d’au moins un filtre UV organique hydrophile, lipophile ou insoluble.

[0053] Par filtre UV hydrophile on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être corn plètement dissous à l’état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

[0054] Par filtre lipophile on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.

[0055] Par « filtre UV insoluble », on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5% en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire.

[0056] Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques, les composés dibenzoylméthane, les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés β,β-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les composés p-aminobenzoïques (PABA) ; les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d’a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EPI 133980 et EPI33981 et leurs mélanges.

[0057] Comme exemples d’agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :

[0058] Composés cinnamiques :

[0059] Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX ®par DSM Nutritial Products

[0060] Isopropyl Methoxycinnamate

[0061] Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E

1000 ® par Symrise

[0062] DEA Methoxycinnamate,

[0063] Diisopropyl Methylcinnamate,

[0064] Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate

[0065] Composés dibenzovlméthane :

[0066] Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 ® par DSM Nutritial Products

[0067] Isopropyl Dibenzoylmethane..

[0068] Composés para-aminobenzoique :

[0069] PABA,

[0070] Ethyl PABA,

[0071 ] Ethyl Dihydroxypropyl PABA,

[0072] Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507® » par ISP,

[0073] Glyceryl PABA,

[0074] PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P 25® » par BASF.

[0075] Composés salicyliques :

[0076] Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS® » par Rona/EM Industries,

[0077] Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS® » par Symrise,

[0078] Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPS AL ® » par SCHER,

[0079] TEA Salicylate, vendu sous le nom « ΝΕΟ HELIOPAN TS® » par Symrise.

[0080] Composés β.β-diphénvlacrvlate :

[0081] Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 539® » par BASF,

[0082] Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35® » par BASF.

[0083] Composés benzophénone :

[0084] Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400® » par BASF,

[0085] Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50® » par BASF

[0086] Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40® » par BASF,

[0087] Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par BASF,

[0088] Benzophenone-5

[0089] Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11® » par Norquay

[0090] Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24® » par

American Cyanamid

[0091] Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial* UVINUL DS 49®» par BASF, [0092] Benzophenone-12

[0093] 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus ®» ou en mélange avec roctylmethoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL A Plus B® » par la société BASF,

[0094] 1,1 ’-( 1,4-piperazinediyl)bis[ l-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]-metha none (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande W02007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse.

[0095] Composés benzylidène camphre :

[0096] 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD®» par CHIMEX, [0097] 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300® » par MERCK,

[0098] Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL®» par CHIMEX,

[0099] Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO® » par CHIMEX,

[0100] Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» par CHIMEX,

[0101] Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW® » par CHIMEX.

[0102] Composés phenyl benzimidazole :

[0103] Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232® » par MERCK.

[0104] Composés bis-benzoazolvle

[0105] Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP® » par Haarmann et REIMER.

[0106] Composés phenyl benzotriazole :

[0107] Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole® » par RHODIA CHIMIE.

[0108] Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole)

[0109] Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ®» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5 μιη et plus préférentiellement de 0,01 à 2 μιη et plus particulièrement de 0,020 à 2 μιη avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure C_nH_2n+i 0(C₆Hio0₅)_xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l’unité (C₆Hio0₅) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB M® » par BASF ou sous la forme d’une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2μιη et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 μιη et plus particulièrement de 0,02 à 1 μιη en présence d’au moins un mono-(C₈-C₂₀)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d’au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande W02009/063392.

[0110] Composés triazine :

- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S® » par BASF,

- Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T 150® » par BASF,

- Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB ®» par SIGMA 3V,

- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine,

- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine,

- la 2,4-bis-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine,

- la 2,4-bis-(4’-aminobenzahnalonate de dinéopentyle)-6-(4’-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine,

- les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6-tris(ter-phenyl)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, WO06/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme dispersion aqueuse,

- les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4’-aminobenzahnalonate)-6-[(3-{ l,3,3,3-tetramethyl-l-[(trimethylsilyloxy]disiloxanyl }propyl)amino]-s-triazine.

[OUI] Composés anthraniliques :

[0112] Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise.

[0113] Composés imidazolines :

Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate.

[0114] Composés benzalmalonate :

[0115] Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX ®» par HOFFMANN LA ROCHE.

[0116] Composés 4.4-diarvlbutadiène :

-1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène.

[0117] Composés benzoxazole :

2,4-bis-[5-l(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imi no-l,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V.

[0118] Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi

[0119] Ethylhexyl Methoxycinnamate

[0120] Ethylhexyl Salicylate,

[0121] Homosalate,

[0122] Butyl Methoxydibenzoylmethane

[0123] Octocrylene,

[0124] Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,

[0125] Benzophenone-3,

[0126] Benzophenone-4,

[0127] Benzophenone-5,

[0128] 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.

[0129] 4-Methylbenzylidene camphor,

[0130] Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,

[0131] Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate,

[0132] Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol

[0133] Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine

[0134] Ethylhexyl Triazone,

[0135] Diethylhexyl Butamido Triazone,

[0136] 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine

[0137] 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine

[0138] 2,4-bis-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine,

[0139] 2,4-bis-(4’-aminobenzahnalonate de dinéopentyle)-6-(4’-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine,

[0140] 2,4-bis-(n-butyl

4’-aminobenzahnalonate)-6-[(3-{ l,3,3,3-tetramethyl-l-[(trimethylsilyloxy]disiloxanyl }propyl)amino]-s-triazine

[0141] 2,4,6-tris-(di-phenyl)-triazine

[0142] 2,4,6-tris-(ter-phenyl)-triazine

[0143] Drometrizole Trisiloxane

[0144] Polysilicone-15

[0145] 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène

[0146] 2,4-bis-[5-l(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imi no-l,3,5-triazine

[0147] et leurs mélanges.

[0148] Les filtres organiques particulièrement préférés sont choisis parmi

[0149] Ethylhexyl Salicylate,

[0150] Homosalate,

[0151] Butyl Methoxydibenzoylmethane

[0152] Octocrylene,

[0153] 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.

[0154] Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,

[0155] Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine

[0156] Ethylhexyl Triazone,

[0157] Diethylhexyl Butamido Triazone,

[0158] 2,4-bis-(n-butyl

4’-aminobenzahnalonate)-6-[(3-{ l,3,3,3-tetramethyl-l-[(trimethylsilyloxy]disiloxanyl }propyl)amino]-s-triazine,

[0159] Drometrizole Trisiloxane

[0160] et leurs mélanges.

[0161] Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d’oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l’invention sont des particules d’oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 pm.

[0162] Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.

[0163] De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA.

[0164] Les pigments d’oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.

[0165] Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. [0166] Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés :

- de silice tels que le produit SUNVEIL® de la société IKEDA,

- de silice et d'oxyde de fer tels que le produit SUNVEIL F® de la société IKEDA,

- de silice et d'alumine tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA® et MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA de la société TAYCA, TIOVEIL de la société TIOXIDE,

- d'alumine tels que les produits TIPAQUE TTO-55 (B)® et TIPAQUE TTO-55 (A)® de la société ISHIHARA, et UVT 14/4 de la société SACHTLEBEN PIGMENTS ,

- d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z®, MT-01® de la société TAYCA, les produits Solaveil CT-10 W® et Solaveil CT 100® de la société UNIQEMA et le produit Eusolex T-AVO® de la société MERCK,

- de silice, d'alumine et d’acide alginique tel que le produit MT-100 AQ® de la société TAYCA,

- d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S® de la société TAYCA,

- d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F® de la société TAYCA,

- d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit BR 351® de la société TAYCA,

- de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS®, MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS® ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS® de la société TAYCA,

- de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit STT-30-DS® de la société TITAN KOGYO,

- de silice et traité par une silicone tel que le produit UV-TITAN X 195® de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,

- d'alumine et traités par une silicone tels que les produits TIPAQUE TTO-55 (S)® de la société ISHIHARA, ou UV TITAN M 262® de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,

- de triéthanolamine tels que le produit STT-65-S de la société TITAN KOGYO,

- d'acide stéarique tels que le produit TIPAQUE TTO-55 (C)® de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit MICRO14

TITANIUM DIOXIDE MT 150 W® de la société TAYCA.

- le TiO₂ traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale T 805®” par la société DEGUSSA SILICES,

- le TiO₂ traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale ”70250 Cardre UF TÎO2SI3® par la société CARDRE,

- le TiO₂ anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC® par la société COLOR TECHNIQUES.

- le TiO₂enrobé de triethylhexanoin, de stéarate d’aluminium, d’alumine vendu sous la dénomination commerciale Solaveil CT-200-LQ-(WD) de CRODA

- le TiO₂enrobé de stearate d’aluminium, d’alumine et de silicone vendu sous la dénomination commercialeSolaveil CT-12W-LQ-(WD de CRODA),

- le TiO₂ enrobé de lauroyl lysine vendu par Daito Kasei Kogyo sous la dénomination LL 5 Titanium Dioxyde CR 50

- le TiO₂enrobé de C9-15 fluoroalcohol phosphate et d’hydroxyde d’aluminium vendu par Daito Kasei Kogyo sous la dénomination PFX-5 TiO2 CR-50.

[0167] On peut également citer les pigments de TiO₂ dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L’huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l’isostéarate de sorbitan, un ester d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO₂ dopées au manganèse dans le triglycéride d’acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial OPTISOL TD50 ®par la société CRODA.

[0168] Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B®, par la société DEGUSSA sous la dénomination P 25, par la société WACKHER sous la déno mination Oxyde de titane transparent PW®, par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination UFTR®, par la société TOMEN sous la dénomination ITS® et par la société TIOXIDE sous la dénomination TIOVEIL AQ.

[0169] Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :

[0170] - ceux commercialisés sous la dénomination Z-cote par la société Sunsmart ;

[0171] - ceux commercialisés sous la dénomination Nanox® par la société Elementis ;

[0172] - ceux commercialisés sous la dénomination Nanogard WCD 2025® par la société

Nanophase Technologies ;

Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple :

- ceux commercialisés sous la dénomination Oxide zinc CS-5® par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Nanogard Zinc Oxide FN® par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN®, benzoate d’alcools en C12-C15) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination DAITOPERSION Zn-30® et DAITOPERSION Zn-50® par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% d’oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination NFD Ultrafine ZnO® par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination SPD-Z1® par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ;

ceux commercialisés sous la dénomination Escalol Z100® par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Fuji ZnO-SMS-10® par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Nanox Gel TN® par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxy stéarique).

[0173] Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination COLLOIDAL CERIUM OXIDE® par la société RHONE POULENC.

[0174] Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations NANOGARD WCD 2002® (FE 45B®), NANOGARD IRON FE 45 BL AQ, NANOGARD FE 45R AQ®, NANOGARD

WCD 2006 ® (FE 45R®), ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination TY220®”.

[0175] Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)®, NANOGARD WCD 2009® (FE 45B 556®)”, NANOGARD FE 45 BL 345®, NANOGARD FE 45 BL®, ou par la société BASF sous la dénomination OXYDE DE FER TRANSPARENT®.

[0176] On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination SUNVEIL A®, ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit M 261® vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit M 211® vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS.

[0177] Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.

[0178] Le système photoprotecteur selon l'invention est de préférence présent dans les compositions selon l’invention à une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids et en particulier de 5 à 25 % , en poids, par rapport au poids total de la composition.

[0179] Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), et plus particulièrement la dihydroxyacétone (DHA). Ils sont présents de préférence dans des quantité allant 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

[0180] Les compositions aqueuses conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les agents autobronzants les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.

[0181] Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l’éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.

[0182] Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/Ci₀-C₃₀ alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/ Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d’hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l’hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; et leurs mélanges.

[0183] Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination « INTELIMER IPA 13-1 » et « INTELIMER IPA 13-6 » par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l’hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone.

[0184] Bien entendu, l’homme de l’art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

[0185] Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d’un gel crème ; sous la forme d’un gel aqueux ; sous la forme d'une lotion. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

[0186] De préférence, les compositions selon l’invention se présentent sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile.

[0187] Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). Les émulsions peuvent contenir également d’autres types de stabilisants comme par exemple des charges, des polymères gélifiants ou épaississants.

[0188] Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination Dow Corning 5200 Formulation Aid par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d’isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

[0189] Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxy stearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la socité ICI ;

[0190] Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l’isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l’isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l’isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.

[0191] Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d’acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d’acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d’alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l’alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d’alcools arachidique et béhénique et d’arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, le mélange de l’alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l’alcool gras correspondant peut être sous forme d’une corn position auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WOA-92/06778.

[0192] Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres.

[0193] Un autre objet de la présente invention est constitué par I'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage.

[0194] Selon une forme préférée, la viscosité des compositions mesurée à l’aide d’un viscosimètre Rhéomat 180 à 25°C à la vitesse de rotation de 200 RPM après 30 secondes de rotation est inférieure ou égale à 1 Pa.s.

[0195] Selon une forme particulièrement préférée, la viscosité des compositions mesurée à l’aide d’un viscosimètre Rhéomat 180 à 25°C à la vitesse de rotation de 200 RPM après 30 secondes de rotation est inférieure ou égale à 0,5 Pa.s, et plus particulièrement de 0,01 à 0,2 Pa.s.

[0196] Selon une forme particulièrement préférée, les compositions selon l'invention se présentent sous forme fluide vaporisable appliquée sur les matières kératiniques en particulier la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation.

[0197] Selon l'invention, on entend désigner de manière générale par composition vaporisable, toute composition susceptible de produire sous pression dans un dispositif approprié de fines particules.

[0198] La présente invention concerne également un dispositif de pressurisation comprenant au moins (A) un réservoir contenant au moins une composition fluide vaporisable comprenant, dans un support aqueux cosmétiquement acceptable au moins :

[0199] un système photoprotecteur capable de filtrer le rayonnement UV ;

[0200] au moins un diester d’acide carboxylique en C2-C8 et d’alcool en C1-C4,

[0201] au moins un diester d’acide carboxylique en C9-C14 et d’alcool en C1-C4,

[0202] au moins un dialkyl (C4-C26) éther ;tels que définis précédemment ;

et (B) des moyens permettant de mettre sous pression ladite composition.

[0203] Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou atomiseurs, les récipients aérosols mono ou bicompartimentés comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description).

[0204] Les compositions conditionnées en aérosol mono-compartimentés conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

[0205] Les aérosols bi-compartimentés sont pourvus d’une poche dans laquelle se trouve la composition conforme à l’invention. L’agent propulseur se trouve dans le bidon et à l’extérieur de la poche. Il reste à l’intérieur du dispositif durant l’utilisation et exerce une pression sur la poche. Cet agent propulseur peut être un gaz liquéfié tel les agents propulseurs utilisés dans les aérosols mono-compartimentés mais également un gaz comprimé comme l’air ou l’azote.

[0206] Les exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés. L’invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif.

[0207] Dans ces exemples, sauf indication contraire, les quantités sont exprimées en pourcentages pondéraux.

EXEMPLES

[0208] On a réalisé les formulations solaires suivantes ; les quantités sont indiquées en pourcentages en poids :

[0209] EXEMPLES A à E :

[0210] On a préparé des formulations antisolaires fluides vaporisables contenant les ingrédients suivants.

[Tableaux 1]

Nom INCI	Phase	A	B	C	D inventi on	E invent! on
AQUA	Al	43,73	43,73	43,73	43,73	43,73
PROPANEDIOL	Al	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5
GLYCERIN	Al	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0
TRISODIUM ETHY- LEDIAMINE DISUCCINATE	Al	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
ACRYLATES COPOLYMER (AQUA SF1)	Al	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
TRIETHANOLAMINE	Al	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
BUTYL METHOXY- DIBENZOYL METHANE	B	5	5	5	5	5
ETHYLHEXYL SALICYLATE	B	5	5	5	5	5
ETHYLHEXYL TRIAZONE	B	2	2	2	2	2
OCTOCRYLENE	B	2	2	2	2	2
HOMOSALATE	B	10	10	10	10	10
DROMETRIZOLE TRISOLOXANE	B	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
BIS-ETHYLHEXYLOXYPHEN OL METHOXYOPHENYL TRIAZINE (TINOSORB S de BASF)	B	4	4	4	4	4
C12-22 ALKYL ACRYLATE / HYDROXYETHYLACRYLATE COPOLYMER	B	2	2	2	2	2
DIISOPROPYL ADIPATE	B		10		4	2
DICAPRYLYL ETHER	B			10	3	2
DIISOPROPYL SEBACATE	B	10			3	6
PHENOXYETHANOL	B	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
CAPRYLYL GLYCOL	B	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
CITRIC ACID	C	0,07	0,07	0,07	0,07	0,07

ALCOHOL DENATURE (ethanol absolu)

D

3

[0211] Les compositions A à E sont préparées selon le protocole suivant :

[0212] Préparation de la phase Al

[0213] Les matières premières de Al sont soigneusement pesées au préalable en utilisant une balance (précision = 0.01 g), sont chauffées à une température de 65°C dans une cuve d’un cos 1000 avec double paroi.

[0214] Préparation de la Phase B

[0215] La phase B est chauffée à 80-85°C, refroidie à 65°C, et introduite dans la phase Al sous agitation turbine type turax et pâles raclantes.

[0216] L’agitation est maintenue pendant 10 minutes.

[0217] La préparation est ramenée à température ambiante sous turbine pendant lOminutes.

[0218] Addition des phases C .D.E

[0219] Les phases C, et D sont introduites successivement toutes les 5 minutes dans la phase (Al + B) sous agitation (turbine +pales raclantes).

[0220] Viscosité

[0221] Les viscosités des compositions A à E ont été mesurées à l’aide d’un viscosimètre Rhéomat 180 à 25°C à la vitesse de rotation de 200 RPM au bout de 10 minutes.

[0222] Détermination du SPF

[0223] Pour chacune des compositions A à E, on a ensuite déterminé le facteur de protection solaire (SPF) qui lui était attaché. Celui-ci a été déterminé en utilisant la méthode in vitro décrite par B. L. DIFFEY et al. Dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40 127-133 (1989) ; cette méthode consiste à déterminer les facteurs de protection monochromatiques dans une gamme de longueurs d’onde de 290 à 400 nm et à calculer à partir de ceux-ci le facteur de protection solaire selon une équation mathématique donnée. La mesure a été réalisée avec un pas de 1 nm sur un appareil UV-2000S de la société Labsphere, 1.3 mg/cm² de produit étant étalé sur une plaque de PMMA dépolie. Les résultats (valeur moyenne correspondant 5 plaques par produit, 8 points par plaque) sont regroupés dans le tableau (I) ci-dessous :

[0224] Protocole d’évaluation de la migration

[0225] La migration est évaluée de la façon suivante :

Dépôt de 10μ1 de composition à l’aide d’une micropipette Eppendorf sur une surface circulaire de diamètre de 25mm sur une plaque de PMMA.

Placer un gabarit en dessous pour simuler l’emplacement.

Mesure exacte de 2 diamètres opposés qui permettent de calculer la surface de l’étalement.

On prend les diamètres du dépôt à T0 à l’aide d’une règle graduée, sur 2 diagonales.

Déposer les plaques sur une plaque chauffante à 32°C, température de la peau. On prend les diamètres du dépôt à T24h à l’aide d’une règle graduée, sur les 2 diagonales.

La surface initiale du dépôt SO est calculée à partir de la moyenne des 2 diamètres.

[0226] [Math 1JS = tt4 x moyenne (Dl; D2)2

[0227] La surface finale après migration du dépôt S24h est calculée à partir de la moyenne des 2 diamètres.

[0228] L’index de migration est le ratio

[0229] S24h/ S0

[0230] La migration de la formule est d’autant plus importante que l’index de diffusion est important.

[0231 ] Protocole d’évaluation du collant

[0232] Le collant est évalué par un panel d’experts sensoriels de 10 personnes. Chaque composition est appliquée sur l’avant bras selon la dose de 2mg/cm2. Le produit est étalé par mouvements circulaires jusqu’à pénétration du produit (environ 30 secondes). L’évaluation du collant est réalisée après 2 minutes de séchage en appliquant le dos de la main sur la zone traitée, selon une échelle allant de 1 à 15 où 1 constitue une référence très collante et 15 constitue une référence non collante.

[0233] Protocole d’évaluation de l’aspect gras

[0234] L’aspect gras est évalué par un panel d’experts sensoriels de 10 personnes. Chaque composition est appliquée sur l’avant bras selon la dose de 2mg/cm2. Le produit est étalé par mouvements circulaires jusqu’à pénétration du produit (environ 30 secondes). L’aspect gras est évalué au doigt après 2 minutes de séchage selon une échelle allant de 1 à 15 où 1 représente une référence très grasse et 15 constitue une référence peu grasse.

[0235] Protocole d’évaluation de la spravabilité des compositions

[0236] La qualité de spray ou sprayabilité est évaluée par l’homogénéité et la régularité de la trace obtenue en vaporisant chaque composition à une distance de 15cm d’un support en papier noir.(l pression sur le bouton poussoir)

[0237] La pompe utilisée est une pompe PZ2 DLE PSK (APTAR) avec une buse DU3527.

[0238] L’homogénéité et la régularité de l’impact du produit vaporisé sur le surface sont évaluées sur une échelle de 1 à 5 (où 1 représente un impact inhomogène et irrégulier et 5 représente un impact homogène régulier.

[0239] Résultats

[0240]

[Tableaux!]

	A	B	C	D	E
VISCOSITE (en cP)	120	95	130	86	90
SPF Vitro	72,5 +/- 5,4	71,0+/- 4,4	69,7 +/- 7,7	71,9+/- 4,2	75,1+/- 6,3
INDEX DE MIGRATION	119	22	89	84	67
Score qualité de l’impact du spray	2	1	3	5	5
Fini non collant (Score panel expert sensoriel sur 15; 1 = Très collant; 15 = Non collant)	5,6 +/- 0,6	10,3 +/- 1,9	11,5+/0,5	11,4 +/-1,2	10,7 +/-1,2
Fini non gras (Score panel expert sensoriel sur 15; 1 = Fini gras; 15 = Fini non gras)	6,3 +/- 1,2	8,6 +/- 0,3	10,1 +/- 1,9	10,4 +/- 0,6	10,0 +/- 0,9
STABILITE 2 mois 45°C	Conforme	Conforme	Creaming	Conforme	Conforme

[0241] Ces résultats montrent que l’association d’un mélange de diesters particulier et d’un dialkyléther, et d’au moins un filtre UV dans une composition aqueuse permet d’obtenir une composition photoprotectrice stable qui présente un bon SPF, de bonnes propriétés cosmétiques, une migration limitée ainsi qu’une excellente sprayabilité.

[0242] Les compositions selon l’invention sont non grasses et non collantes.

[0243] EXEMPLES F à J :

[0244] On a préparé des formulations antisolaires fluides vaporisables selon l’invention contenant les ingrédients suivants.

[0245]

[Tableaux3]

Nom INCI	Phase	F	G	H	I	J
AQUA	Al	QS 100	QS 100	QS 100	QS 100	QS 100
PROPANEDIOL	Al	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5
GLYCERIN	Al	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0
TRISODIUM ETHY- LEDIAMINE DISUCCINATE	Al	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
ACRYLATES COPOLYMER (AQUA SF1)	Al	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
TRIETHANOLAMINE	Al	0,1	0,1	0,4	0,1	0,1
BUTYL METHOXY- DIBENZOYL METHANE	B	5	5	5	5	5
ETHYLHEXYL SALICYLATE	B	5	5	5	5	5
ETHYLHEXYL TRIAZONE	B	2	2	2	2	2
OCTOCRYLENE	B	7	7	7	7	7
HOMOSALATE	B	10	10	10	10	10
C12-22 ALKYL ACRYLATE / HYDROXYETHYLACRYLATE COPOLYMER	B	2	2
STEARIC ACID	B			1,5
GLYCERYL STEARATE (and) PEG-100 STEARATE	B			2
POLYESTER-5					2
BEHENYL ALCOHOL (and) GLYCERYL STEARATE (and) DISODIUM ETHYLENE DICOCAMIDE PEG-15 DISULFATE (and) GLYCERYL STEARATE CITRATE						2
DIISOPROPYL ADIPATE	B	5	3	4	4	2
DICAPRYLYL ETHER	B	5	3	4	3	2
DIISOPROPYL SEBACATE	B	2	3	4	3	6

PHENOXYETHANOL	B	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
CAPRYLYL GLYCOL	B	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
CITRIC ACID	C	0,07	0,07	0,07	0,07	0,07
ALCOHOL DENATURE (ethanol absolu)	D	3	3	3	3	3

[0246] Les composition F à J sont stables présentent un bon spf, de bonnes propriétés cosmétiques, une migration limitée ainsi qu’une excellente sprayabilité.

[0247] De plus les compositions selon l’invention sont non grasses et non collantes.

Claims

Revendications [Revendication 1] Composition fluide destinée à la protection des matières kératiniques contre le rayonnement ultraviolet, caractérisée par le fait qu’elle comprend au moins : (a) un système photoprotecteur capable de filtrer le rayonnement UV ; (b) au moins un diester d’acide carboxylique en C2-C8 et d’alcool en C1-C4, (c) au moins un diester d’acide carboxylique en C9-C14 et d’alcool en C1-C4, (d) au moins un dialkyl (C4-C26) éther. [Revendication 2] Composition selon la revendication 1, où le diester d’acide carboxylique en C2-C8 et d’alcool en C1-C4 b) est choisi parmi les composés de formules (I) : R1C00X0C0R2 (I) Dans laquelle RI et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi les alkyles linéaires en C1-C4, les alkyles ramifiés en C3-C4 et leurs mélanges X est un radical divalent hydrocarboné en C2-C4, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire. [Revendication 3] Composition selon la revendication 1 ou 2, où le diester d’acide carboxylique en C2-C8 et d’alcool en C1-C4 b) est 1’adipate de diisopropyle. [Revendication 4] Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, où le diester b) est présent dans la composition dans des quantités allant de préférence de 0,1 à 10 % en poids et plus préférentiellement de 0,5 à 8% et encore plus particulièrement de 1 à 5% par rapport au poids total de la composition. [Revendication 5] Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, où le diester d’acide carboxylique en C9-C14 et d’alcool en C1-C4 c) est choisi parmi les composés de formules (II) : R1COOXOCOR2 (II) Dans laquelle RI et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi les alkyles linéaires en C1-C4, les alkyles ramifiés en C3-C4 et leurs mélanges X est un radical divalent hydrocarboné en C6-C12, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire. [Revendication 6] Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, où le

diester d’acide carboxylique en C9-C14 et d’alcool en C1-C4 c) est le sebacate de diisopropyle. [Revendication 7] Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, où le diester c) est présent dans la composition dans des quantités allant de préférence de 0,1 à 10 % en poids et plus préférentiellement de 0,5 à 8% et encore plus particulièrement de 1 à 5% par rapport au poids total de la composition. [Revendication 8] Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, où le diéther d) est de formule (III), R5-O-R6 (III) Dans laquelle R5 et R6, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C6-C25, de préférence en C6-C12, linéaire ou ramifié. [Revendication 9] Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, où le diéther d) est présent dans la composition dans des quantités allant de préférence de 0,1 à 10 % en poids et plus préférentiellement de 0,5 à 8% et encore plus particulièrement de 1 à 5% par rapport au poids total de la composition. [Revendication 10] Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, où le système photoprotecteur est constitué par un ou plusieurs filtres organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs (nano)pigments minéraux. [Revendication 11] Composition selon la revendication 10, où le système photoprotecteur est constitué par au moins un filtre organique hydrophile, lipophile ou insoluble. [Revendication 12] Composition selon la revendication 10 ou 11, où les filtres organiques sont choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de,-diphénylacrylate ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d’a-alkylstyrène ; les 4,4-diarylbutadiènes et leurs mélanges. [Revendication 13] Composition selon la revendication 12, où les filtres organiques sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate

Ethylhexyl Salicylate,

Homosalate,

Butyl Methoxydibenzoylmethane

Octocrylene,

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,

Benzophenone-3,

Benzophenone-4,

Benzophenone-5,
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.
4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone,

2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine

2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine

2,4-bis-(4’-aminobenzoate de nbutyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine,

2,4-bis-(4’-aminobenzahnalonate de dinéopentyle)-6-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine,

2,4-bis-(n-butyl

4’-aminobenzahnalonate)-6-[(3-{ l,3,3,3-tetramethyl-l-[(trimethylsilylo xy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine

2,4,6-tris-(di-phenyl)-triazine

2,4,6-tris-(ter-phenyl)-triazine Phenylene bis-diphenyltriazine Drometrizole Trisiloxane

Poly silicone-15

1,1 -dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène

2,4-bis-[5-1 (diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-et hylhexyl)-imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges.

[Revendication 14] Composition selon la revendication 10, où le ou les agents filtrant les radiations UV minéraux sont choisis parmi les oxydes métalliques enrobés ou non en particulier parmi les nanopigments d'oxyde de titane, de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium, enrobés ou non.

[Revendication 15] Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, où le système photoprotecteur est présent à une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids et de préférence de 5 à 25 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. [Revendication 16] Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, où la viscosité est inférieure ou égale à 0,5 Pa.s . [Revendication 17] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu’elle se présente sous forme vaporisable. [Revendication 18] Dispositif de pressurisation comprenant au moins (A) un réservoir contenant au moins une composition fluide vaporisable telle que définie dans les revendications 1 à 17 et (B) des moyens permettant de mettre sous pression ladite composition. [Revendication 19] Dispositif selon la revendication 18, caractérisé par le fait qu'il s'agit d'une pompe non-aérosol. [Revendication 20] Dispositif selon l'une quelconque des revendications 18 et 19, caractérisé par le fait qu'il s'agit d'un récipient aérosol ou d'une pompe aérosol. [Revendication 21] Dispositif selon l'une quelconque des revendications 17 à 20, caractérisé par le fait qu'il s'agit d'un récipient aérosol ou d'une pompe aérosol bicompartimenté.

RÉPUBLIQUE FRANÇAISE