FR3076998A1 - Procede de coloration capillaire mettant en œuvre un sel de titane, un colorant d’oxydation et un rincage intermediaire - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé en plusieurs étapes de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées avec i) une étape contenant au moins une composition cosmétique Ci) comprenant a) un ou plusieurs sel(s) de titane et b) éventuellement un ou plusieurs acides carboxyliques particuliers ; et avec ii) une étape de coloration avec une composition cosmétique colorante aqueuse Cii) dont le pH est inférieur à 7, comprenant c) un ou plusieurs colorant(s) d'oxydation, d) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, et e) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) iii) éventuellement une étape de rinçage intermédiaire desdites fibres kératiniques de préférence à l'eau, entre l'étape i) et ii) ou ii) et i).

Description

Procédé de coloration capillaire mettant en œuvre un sel de titane, un colorant d’oxydation et un rinçage intermédiaire

La présente invention concerne un procédé en plusieurs étapes de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées avec i) une composition cosmétique Ci) comprenant a) un ou plusieurs sel(s) de titane et b) éventuellement un ou plusieurs acides carboxyliques particuliers ; et avec ii) une composition cosmétique colorante aqueuse Cii) dont le pH est inférieur à 7, et comprenant c) un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation, d) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que du peroxyde d’hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, et e) un ou plusieurs agents alcalinisants, étant entendu que de préférence entre l’étape i) et ii) ou ii) et i) les fibres kératiniques sont rincées.

Il est connu d’obtenir des colorations dites « permanentes » avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d’oxydation, appelés généralement bases d’oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Ce procédé de coloration d’oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d’hydrogène (H2O2 ou eau oxygénée) à titre d’agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres.

On cherche à augmenter l’efficacité de la réaction des colorants d’oxydation mis en œuvre au cours de ce procédé notamment en termes de puissance, de montée de la couleur, de tenue de la couleur sur les fibres kératiniques notamment vis-à-vis de la lumière, des lavages successifs, de la sueur et/ou de la sélectivité de la couleur entre la racine et la pointe desdites fibres. En effet, de telle(s) amélioration(s) permettrai(en)t notamment de diminuer les teneurs des colorants d’oxydation présents dans les compositions tinctoriales, réduire le temps de pose sur les fibres kératiniques et/ou utiliser d’autres familles de colorants ayant un pouvoir tinctorial faible et qui peuvent présenter un bon profil toxicologique. De plus cela permettrait d’apporter de nouvelles nuances ou de conduire à des colorations plus tenaces vis-à-vis des agents extérieurs tels que la lumière ou les shampooings, ou enfin à conduire à des meilleures qualités d’usage comme un moindre tachage du cuir chevelu, des vêtements, ou encore une moindre coloration du mélange colorant (plus propre) durant l’application ou le temps de pause.

Ce(s) but(s) est(sont) atteint(s) par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en plusieurs étapes, avec :

i) au moins une étape de traitement desdites fibres avec une composition cosmétique Ci) contenant:

a) un ou plusieurs sel(s) de titane ; en particulier l’atome de titane dudit ou desdits sel(s) est(sont) de degré d’oxydation 2, 3 ou 4 notés Ti(ll), Ti(lll) ou Ti(IV), de préférence Ti(IV) ;

b) éventuellement un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) suivante ou un de ses sels ;

(I)

Formule (I) dans laquelle :

-A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino; de préférence A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino ;

- n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2 ; et ii) au moins une étape de coloration avec une composition cosmétique colorante aqueuse Cii) dont le pH est inférieur à 7, de préférence inférieur ou égal à 6,9 ; et contenant:

c) un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation ; un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) notamment choisi(s) parmi du peroxyde d’hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène ; et

e) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) ;

iii) de préférence au moins une étape de rinçage intermédiaire desdites fibres de préférence à l’eau, étant entendu que :

- en premier la composition Ci) est appliquée sur lesdites fibres, suivi d’un ou plusieurs rinçage(s) desdites fibres, de préférence à l’eau, puis la composition Cii) est appliquée sur lesdites fibres ; ou alors

- en premier la composition Cii) est appliquée sur lesdites fibres, suivi d’un ou plusieurs rinçage(s) desdites fibres, de préférence à l’eau, puis la composition Ci) est appliquée sur lesdites fibres.

De façon particulèrement préférée le procédé de coloration selon l’invention met en œuvre une étape de rinçage intermédiaire iii).

De façon préférée, la composition Cii) est appliquée en premier sur lesdites fibres, suivi d’un ou plusieurs rinçage(s) desdites fibres, de préférence à l’eau, puis la composition Ci) est appliquée sur lesdites fibres.

Le procédé selon l’invention présente l’avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations tenaces. En particulier, le procédé de coloration selon l’invention permet de conduire à des colorations résistantes aux lavages, à la transpiration, au sébum et à la lumière sans altération des fibres. L’homogénéité de la couleur entre la racine et la pointe des fibres est particulièrement bonne (faible sélectivité). De plus, le procédé de coloration mis en œuvre permet d’induire « une montée » et/ou puissance de la coloration très satisfaisante.

D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

a) le ou les sel(s) de titane :

La composition cosmétique Ci) mise en œuvre selon l’étape i) du procédé selon l’invention comprendre un ou plusieurs sel(s) organique(s) ou inorganique(s) de titane.

Le ou les sels de titane de l’invention peuvent être un ou des sel(s) organique(s) ou inorganique(s) de titane.

Par « sel organique de titane », on entend au sens de la présente invention les sels proprement dits issus de l’action d’au moins un acide organique sur le Ti qui peut être de degré d’oxydation 1,2, 3 ou 4, de préférence de degré d’oxydation 4 noté Ti(IV).

Par « acide organique » on entend un acide i.e. un composé capable de libérer un cation ou proton H+, ou H3O+ en milieux aqueux, qui comporte au moins une chaîne hydrocarbonée en C1-C20, éventuellement insaturée, linéaire ou ramifiée, un groupe (hétéro)cycloalkyle, ou (hétéro)aryle et au moins une fonction chimique acide étant en particulier choisi parmi carboxy COOH, sulfurique SO3H, SO2H, et phosphorique PO3H2, PO4H2. Particulièrement le ou les acide(s) organique(s) est(sont) pour former le(s) sel(s) de titane organique de l’invention est(sont) choisi(s) parmi les acides carboxylique(s) de formule (I) telle que définie précédemment et de préférence est ou sont un alpha hydroxy-acide tels que les acides lactiques, glycoliques, tartriques ou citriques.

Préférentiellement le sel organique de titane issu de l’action d’un ou plusieurs acide(s) organique(s) tel(s) que défini(s) précédemment, de préférence acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment, est un complexe éventuellement chargé (en particulier négativement) qui est complexé par un ou plusieurs groupe(s) carboxylate(s) d’acide(s) carboxylique(s).

Préférentiellement le ou les sel(s) organique(s) de titane a) de l’invention est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (l-A) suivante :

	Γ °x 1	PM2
	v
	lyijO	n 0

(l-A)

Formule (l-A) dans laquelle :

• A est identique à celui de la formule (I) • n, n’ et n” identiques ou différents valent 1, 2, 3 ou 4 avec n’+n” valant 6 ;

• M1 et M2, identiques ou différents, représentent un contre ion cationique en particulier choisi parmi les cations métalliques alcalin tels que Na, ou K, alcalino-terreux tel que Ca ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium ou un atome d’hydrogène ;

• TiYn” désignant Ti(OH)n”, ou Ti(O)n”/2, ou Ti(OH)m1(O)m2 avec m1+m2 = n”.

Préférentiellement le radical A du composé (l-A) tel que défini précédemment représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou un ou plusieurs groupes amino, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2, particulièrement le ou les acides carboxyliques utilisés pour former le ou les sels organiques de titane de l’invention sont choisis parmi les α-hydroxyacides et les α-aminoacides ; préférentiellement l’acide est choisi parmi l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide malique, l’acide tartrique, et l’acide glycolique, et la sérine, plus préférentiellement choisi parmi l’acide lactique et glycolique.

Préférentiellement le ou les sel(s) organique(s) de titane a) de l’invention est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (l-B) suivante :

2M⁺ M⁺

Formule (l-B) dans laquelle :

• L’ et L”, identiques ou différents, représentent un groupe divalent (hétéro)arylène, (C1C6)alkylène, (C2-C6)alkénylène, lesdits groupes alkylène et arylène étant éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogéno, (C1-C4)alkyle, hydroxy, thiol, et (di)(C1-C4)(alkyl)amino, carboxy, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que oxygène ;

de préférence L’ et L” sont identiques et représentent un groupe méthylène ou éthylène éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkyle ;

• X’ et X”, identiques ou différents, représentent un hétéroatome tel que oxygène, souffre ou amino Rc-N avec Rc représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence X’ et X” sont identiques et représentent un atome d’oxygène ;

• Y et Y’, identiques ou différents, sont tels que définis pour X’ et X”, de préférence Y et Y’ sont identiques et représentent un atome d’oxygène ;

• Ra et Rb, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle, (C2-C6)alkényle, ou (hétéro)aryle ; particulièrement Ra et Rb, identiques représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence hydrogène ;

• M+, identique ou différent, représente un contre ion cationique tel que cation métallique alcalin (Na, K), alcalino-terreux (Ca) ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium.

De préférence, le ou les sel(s) organique(s) de Titane a) du procédé de coloration est les sel de dihydroxybis(lactato)titaniumlV tel que ceux de formule suivante :

+	%	(	)H ../θ'	Z
2NH4
	1			L
	h3c	o		ch3
		OH

Par « sel inorganique de titane », on entend au sens de la présente invention les sels proprement dits issus de l’action d’un acide inorganique sur le Ti.

Par « acide inorganique » on entend un acide qui ne comporte pas d’atomes de carbone hormis l’acide carbonique.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les sels de titane a) est(sont) inorganique(s). Il(s) est(sont) particulièrement choisi(s) parmi les halogénures de titane, les sulfates de titane et les phosphates de titane. De préférence les sels de titane inorganiques sont des sels de Ti(ll), Ti(lll) ou Ti(IV), plus particulièrement Ti(lll) ou Ti(IV), encore plus préférentiellement Ti(IV).

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les sels de Titane a) est(sont) des sels organiques de titane, et mieux des sels organiques de Ti(IV). Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, le sel organique de Ti est constitué d’un atome de Ti(IV) et de 2 à 3 équivalents molaires d’au moins un acide carboxylique de formule (I).

Le ou les sel(s) de Titane a) est(sont) présent(s) dans la composition cosmétique i) du le procédé de coloration selon l’invention dans une teneur allant de 0,001% à 20% en poids par rapport au poids total de ladite composition i) telle que définie précédemment.

Particulièrement, le ou les sels organiques de titane ainsi que les sels inorganiques de titane selon l’invention sont solubles dans l’eau dans une proportion d’au moins 0,0001 g/L, mieux d’au moins 1 g/l.

b) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s)

La composition cosmétique Ci) mise en œuvre selon l’étape i) du procédé selon l’invention peut également comprendre de préférence un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s).

Par « acide carboxylique » on entend un composé comprenant au moins un groupe acide carboxylique -C(O)-OH, de préférence de formule (I) tel que défini précédemment, de préférence comprenant entre 1 et 4 groupes acides carboxyliques tels que 1 ou 2 ; ou choisi parmi : i) (C1-C10)alkyl-[C(O)-OH]n et ii) hét-[C(O)-OH]n, avec n un entier compris inclusivement entre 1 et 4, de préférence entre 1 et 2, hét représentant un groupe hétérocyclique tel que pyrrolidone, le groupe alkyle ou hét pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, notamment choisis parmi OH, et (di)(C1C6)(alkyl)amino.

Selon une variante avantageuse, le procédé de coloration met également en œuvre b) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment. Plus préférentiellement le ou les acides carboxyliques b) sont différents des acides carboxyliques complexés aux sels de Ti, de préférence l’acide glycolique, l’acide citrique, l’acide lactique ou un de leurs sels.

Par exemple si l’acide carboxylique complexé au sel de titane a) est l’acide lactique ou son sel carboxylate (lactate), le deuxième acide b) différent de l’acide lactique ou lactate, et peut être par exemple l’acide glycolique.

Les sels des acides de formule (I) peuvent être des sels de bases organiques ou minérales ou d’agents alcalinisants e) tels que définis ci-après. De préférence les sels sont des sels de soude, d’ammoniaque, ou de potasse ou des sels d’amines organiques comme des alcanolamines.

Les acides de formule (I) ou leurs sels sont présents dans la composition i) dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids, par rapport au poids total de ladite composition i).

c) le ou les colorant(s) d’oxydation

Conformément à la présente invention, la composition colorante Cii) mise en œuvre selon l’étape ii) du procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation.

Les précurseurs de colorant d’oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d’oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs.

Les bases d’oxydation peuvent être choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition.

Préférentiellement, la ou les bases d’oxydation de l’invention sont choisies parmi les paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques.Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la Ν,Ν-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la Ν,Ν-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3méthylaniline, la N,N-bis-(p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(phydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(p-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2isopropyl paraphénylènediamine, la N-(p-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2 hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl,-p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(p,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4' aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-βhydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(p-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-β hydroxyéthylamino 5amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-^-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2^-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la 2méthoxyméthyl paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-^hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-^hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-^-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la

N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3' méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-amino phénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2- aminométhyl phénol, le 4amino 2-(p-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino-2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2- amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut en particulier les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5 diamino pyridine, la 2-(4méthoxyphényl)amino 3 amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5 a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308.

A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-

a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; le 2-p-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5a]pyridine; le 2-(4-diméthylpypérazinium-1-yl)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition.

Plus particulièrement les bases d’oxydation selon l’invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo-[1,5 a]-pyridines de préférence substituées en position 2 par :

a) un groupe (di)(C1-C6)(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ;

b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chaînons, et de 1 à 3 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle tel que di(C1-C4)alkylpipérazinium ;

c) un groupe (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que β-hydroxyalkoxy ainsi que leurs sels d'addition.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88 169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4 hydroxy 2,5,6triaminopyrimidine, la 2 hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4 dihydroxy 5,6diaminopyrimidine, la 2,5,6 triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu’il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5 diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(βhydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthyl-3-phényl pyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-$-hydroxyéthyl)3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5diamino-3-hydroxyméthyl-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5triamino pyrazole, le 3,5-diamino-1-méthyl-4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino-4-$hydroxyéthyl)amino-1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. De préférence les bases d’oxydation hétérocycliques de l’invention sont choisies parmi les 4,5-diaminopyrazoles telle que le 4,5-diamino-1-^-hydroxyéthyl) pyrazole. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino1-^-méthoxyéthyl)pyrazole.

De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-$-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l’un de ses sels.

A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,Ndihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d’addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthyl-510 (pyrrolidin-1 -yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one.

On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels.

A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(phydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1one et/ou un de leurs sels.

La ou les bases d’oxydation utilisées dans le cadre de l'invention sont en général présentes en quantité allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition colorante, de préférence allant de 0,005 à 5 %.

Les coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques sont choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition.

A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy benzène, le 1-hydroxy-3-aminobenzène, le 2-méthyl5-aminophénol, le 3-amino-2-chloro-6-méthyl phénol, le 2-méthyl-5hydroxyéthylaminophénol, le 2,4-diamino-1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino-4(β-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le thymol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, Γα-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H-3-méthyl pyrazole-5-one, la 1-phényl-3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

Dans le cadre de la présente invention, le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité totale allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition colorante, de préférence allant de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition colorante.

d) le ou les agent(s) oxydant(s) chimique(s)

La composition Cii) mise en œuvre dans le procédé de coloration selon l’invention comprend un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) d). Par agent oxydant chimique on entend un agent oxydant diffèrent de l’oxygène de l’air. Plus particulièrement le procédé de coloration met en œuvre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s)

d) choisi(s) parmi i) du peroxyde d’hydrogène ii) le peroxyde d’urée ; iii) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d’hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H2O2 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093; US 3,376,110; US 5,183,901 ; iv) les oxydases en présence d’un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l’acide urique avec l’uricase) ; v) les peroxydes de métaux générant dans l’eau du peroxyde d’hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; vi) les perborates ; et/ou vii) les percarborates.

L’agent oxydant chimique peut, de préférence, être mis en œuvre par ajout extemporanément dans la composition Cii) de préférence juste avant l’application de ladite composition sur les fibres kératiniques.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition Cii) contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi i) le peroxyde d’hydrogène ii) le peroxyde d’urée, iii) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d’hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/H2O2 ; vi) les perborates et vii) le percarborates.

De préférence, le procédé de coloration met en œuvre du peroxyde d’hydrogène.

Par ailleurs, la ou les compositions comprenant le peroxyde d’hydrogène ou système générateur de peroxyde d’hydrogène peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des fibres kératiniques tels que définis ci-après.

Selon un mode particulier de l’invention, le ou les agents oxydants chimiques utilisés représentent de préférence, de 0,01% à 12% en poids d’agents oxydant chimique (de préférence peroxyde d’hydrogène), de préférence de 0,2 à 6% par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant et encore plus préférentiellement de 0,2% à 3% en poids.

e) le ou les agent(s) alcalinisant(s)

La composition Cii) mise en œuvre dans le procédé de coloration selon l’invention comprend un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) e). Ces agents alcalinisants sont des bases permettant d’augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. Toutefois le pH de la composition Cii) du procédé selon l’invention est inférieur à 7, de préférence inférieur ou égal à 6,9.

L’agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique.

Particulièrement le dit agent est choisi parmi i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iv) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, v) les hydroxydes minéraux ou organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) les acides aminés de préférences basiques comme l’arginine, la lysine, l’ornithine, la citruline et l’histidine, et viii) les composés de formule (II) suivante :

^Ra\ Λ

N-W-N ^Rc ^Rd (JJ)

Formule (II) dans laquelle W est un radical divalent (C1-C8)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxy ou au moin un radical (C1-C4)alkyle et/ou éventuellement interrompu par au moins un hétérotatome tel que l’oxygène, le soufre ou par un groupe -N(Re)- ; Ra, Rb, Rc, Rd et Re, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle ou hydroxy(C1-C4)alkyle préférentiellement W représente un radical propylène. Les hydroxydes minéraux ou organiques, sont de préférences choisis parmi a) les hydroxydes d’un métal alcalin, b) les hydroxydes d’un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, c) les hydroxydes d’un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, d) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d’ammoniums quaternaires et l’hydroxyde de guanidinium.

L’hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l’hydroxyde de guanidine par réaction d’hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine.

Par (bi)carbonates i) est sous-entendu :

a) les carbonates de métal alcalins (Mét2+, CO32-), de métal alcalino-terreux (Mét’2+, CO32-) d’ammonium ((R”4N+)2,CO32-) ou de phosphonium ((R”4P+)2,CO32avec Mét’ représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R”, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupement (C1-C6)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle), et

b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes :

> R’+, HCO3- avec R’ représentant un atome d’hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R”4N+- ou phosphonium R”4P+- où R”, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupement (C1-C6)alkyle éventuellement substitué tel qu’hydroxyéthyle et lorsque R’ représente un atome d’hydrogène l’hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (CO2, H2O) ; et > Mét’2+ (HCO3-)2 avec Mét’ représentant un métal alcalino-terreux.

De préférence, l’agent alcalinisant est choisi parmi les (bi)carbonates de métal alcalin ou alcalino-terreux, l’ammoniaque, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines et les acides aminés tel que l’arginine, et leurs mélanges ;

préférentiellement les (bi)carbonates de métal alcalin, les alcanolamines et les acides aminés, et leurs mélanges.

On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier l’hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na2CO3, l’hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(HCO3)2.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux le ou les agent(s) alcalinisant(s) e) est (sont) choisi(s) parmi les alcanolamines, de préférence telles que la monoéthanolamine.

Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention la composition Cii) ne comprend pas d’ammoniaque.

Le ou les agent(s) alcalinisant(s) tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 10 % en poids du poids de la ou des compositions les contenant. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition.

f) le ou les colorant(s) additionnel(s)

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le procédé de coloration met en œuvre un ou plusieurs colorant(s) additionnel(s) différent(s) de c).

Particulièrement le procédé de coloration met en œuvre dans une des compositions ou dans une composition supplémentaire f) un ou plusieurs colorants directs synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces anioniques, cationiques et non ioniques, de préférence les espèces cationiques ou non ioniques, soit comme colorants uniques soit en plus du/des colorant(s) d’oxydation. De préférence le ou les colorants additionnels se trouvent avec c).

Plus particulièrement les colorants directs additionnels sont choisis parmi les colorants directs azo ; les colorants nitrés ; les colorants (poly)méthine tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyle ; les colorants azine ; les colorants nitro(hétéro)aryle ; les colorants tri(hétéro)arylméthane ; les colorants porphyrine ; les colorants phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges.

Les colorants directs sont de préférence des colorants directs cationiques. On peut mentionner les colorants cationiques hydrazono des formules (Ilia) et (Ill’a), les colorants cationiques azo (IVa) et (IV’a) et les colorants cationiques diazo (Va) ci-dessous :

Het+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, An(Hla)	Het+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, An- (lll’a)	Het+-N=N-Ar, An(IVa)
Ar+-N=N-Ar”, An-	et	Het+-N=N-Ar’-N=N-Ar, An-

(IV’a)(Va) dans lesquelles formules (Ilia), (lll’a), (IVa), (IV’a) et (Va) :

>Het+ représente un radical cationique hétéroaryle, portant de préférence une charge cationique endocyclique, tel qu’imidazolium, indolium ou pyridinium, éventuellement substitué, de préférence, par un ou plusieurs groupes (C1-C8)alkyle, tels que méthyle ;

>Ar+ représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, portant une charge cationique exocyclique, de préférence ammonium, en particulier tri(C1C8)alkylammonium tel que triméthylammonium ;

>Ar représente un groupe aryle, en particulier phényle, qui est éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes donneurs d’électrons, tels que i) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué surle(s) groupe(s) alkyle par un groupe hydroxyle, iv) aryl(C1-C8)alkylamino, v) N-(C1-C8)alkyl-Naryl(C1-C8)alkylamino éventuellement substitué ou, en variante, Ar représente un groupe julolidine ;

>Ar’ représente un groupe (hétéro)arylène divalent éventuellement substitué, tel que phénylène, en particulier para-phénylène, ou naphtalène, qui sont éventuellement substitués, de préférence par un ou plusieurs groupes (C1-C8)alkyle, hydroxyle ou (C1-C8)alcoxy ;

>Ar” représente un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué, tel que phényle ou pyrazolyle, qui sont éventuellement substitués, de préférence par un ou plusieurs groupes (C1-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(C1-C8)(alkyl)amino, (C1C8)alcoxy ou phényle ;

>Ra et Rb, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, qui est éventuellement substitué, de préférence par un groupe hydroxyle ;

ou, en variante, le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar et/ou Ra avec Rb forment, ensemble avec les atomes qui les portent, un (hétéro)cycloalkyle ;

en particulier, Ra et Rb représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1C4)alkyle, qui est éventuellement substitué par un groupe hydroxyle ;

>An- représente un contre-ion anionique, tel que mésylate ou halogénure.

On peut en particulier mentionner les colorants cationiques azo et hydrazono portant une charge cationique endocyclique des formules (Ilia), (lll’a) et (IVa) telles que définies précédemment. Plus particulièrement, ceux des formules (Ilia), (lll’a) et (IVa) dérivés des colorants décrits dans les demandes de brevet WO 95/15144, WO 95/01772 et EP714954.

De préférence, la partie cationique est dérivée des dérivés suivants :

R,_ ΝΟ^η“ν_ r2 , An-	R1 r--N+ /==\ z r2 H R , An-
(llla-1)	(IVa-1)

formules (111-1) et (IV-1) avec :

- R1 représentant un groupe (C1-C4)-alkyle tel que méthyle ;

- R2 et R3, qui sont identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)-alkyle, tel que méthyle ; et

- R4 représentent un atome d’hydrogène ou un groupe donneur d’électrons, tel qu’un groupe (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué ou (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le(s) groupe(s) alkyle par un groupe hydroxyle ; en particulier R4 représente un atome d’hydrogène,

- Z représente un groupe CH ou un atome d’azote, de préférence CH ;

- An- représente un contre-ion anionique, tel que mésylate ou halogénure.

En particulier, le colorant des formules (llla-1) et (IVa-1) est choisi parmi le Basic Red

51, le Basic Yellow 87 et le Basic Orange 31 ou des dérivés correspondants :

H,C \ 3 N	H,C \ 3 N	H,C 3 \ + N—\
0
\\	Y
N	N
H	H	N \
	\ /	N
		/ \
\	\	H,C z—ά
n-ch3	nh2 . 2 An-	τΛ
h3c		\=/
An-		An-
Basic Red 51	Basic Orange 31	Basic Yellow 87

Parmi les colorants directs naturels qui peuvent être utilisés selon l’invention, on peut mentionner l’acide hennotannique, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine et l’orcéine. Les extraits ou les décoctions contenant ces colorants naturels et en particulier les cataplasmes ou les extraits à base de henné peuvent également être utilisés.

Lorsqu’ils sont présents, le(s) colorant(s) directs représentent plus particulièrement 0,001% à 10% en poids et de préférence 0,005% à 5% en poids du poids total de la composition.

Rinçage intermédiaire :

Le procédé selon l’invention peut comprendre de préférence au moins une étape iii) de rinçage intermédiaire i.e. une étape de rinçage entre l’étape d’application sur les fibres kératiniques de la composition Ci) telle que définie précédemment et Cii) telle que définie précédemment.

Selon un mode réalisation de l’invention, de l’eau est de préférence utilisée lors de l’étape de rinçage intermédiaire. Particulièrement, l’étape de rinçage intermédiaire est réalisée avec de l’eau sans ajout d’adjuvants tels que définis ci-après. De préférence le rinçage intermédiaire iii) est réalisé par traitement des fibres kératiniques à l’eau du robinet. Plus préférentiellement, le rinçage intermédiaire est réalisé à l’eau du robinet jusqu’à ce que l’eau résiduelle soit claire et transparente visuellement, dans le cas où ledit rinçage est réalisé après l’application de la composition colorante Cii, ou dans le cas où le rinçage intermédiaire est réalisé après l’application de la composition Ci, ledit rinçage est effectué pendant 1s à 5 minutes, mieux de 5 secondes à 1 minutes.

De préférence, les cheveux sont essorés à l’issue du rinçage intermédiaire.

Les compositions:

La composition colorante Cii) comprend de l’eau ou un mélange d'eau et d’un ou plusieurs solvants organiques

La composition Ci) comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d’un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques.

Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement.

Les solvants organiques :

A titre de solvant organique additionnel, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l’hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol.

Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

Les adjuvants :

Les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant.

Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d’eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

La ou les composition(s) cosmétique(s) de l’invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu’une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d’un agent propulseur et former une mousse.

pH des compositions :

Composition Cii)

La composition Cii) est une composition aqueuse. Le pH de la composition Cii) est acide, i.e. comporte un pH inférieur à 7,0, de préférence inférieur ou égal à 6,9, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 2 et 6,9, plus particulièrement compris entre 3 et 6,8, mieux entre 4 et 6.

Le pH de la composition Cii) peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants tels que définis précédemment dans e) ou à partir d’agents acidifiants f) habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Ainsi, de façon particulièrement préférée, la composition Cii) comprend un ou plusieurs agents acidifiants f) choisi(s) parmi les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l’acide phosphorique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques tels que définis précédemment comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. De préférence, le ou les agents acidifiants f) est(sont) choisi(s) parmi les acides minéraux, en particulier l'acide chlorhydrique, l’acide phosphorique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, de préférence l’acide phosphorique.

Composition Ci)

De façon préférée, la composition Ci) est une composition aqueuse. De préférence, le pH de la composition cosmétiques Ci) est acide, i.e. comporte un pH inférieur à 7,0, de préférence inférieur à 5,0, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 0 et 4, plus particulièrement compris entre 0,5 et 3,5, de préférence entre 1 et 3. De préférence la composition i) est acide, de préférence possède un pH inférieur à 5,0, particulièrement à un pH compris entre 0 et 4, plus particulièrement compris entre 0,5 et 3,5, de préférence entre 1 et 3.

Le pH de la composition Ci) peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants tels que définis précédemment ou à partir d’agents acidifiants tels que définis précédemment.

Procédé de coloration en plusieurs étapes

Le procédé de coloration des fibres kératiniques de l’invention, met en œuvre :

>soit l’application sur lesdites fibres de la composition Ci), puis de préférence au moins un rinçage desdites fibres de préférence à l’eau en particulier à l’eau du robinet, puis l’application sur lesdites fibres de la composition Cii) ;

>soit l’application sur lesdites fibres de la composition Cii), puis de préférence au moins un rinçage desdites fibres de préférence à l’eau en particulier à l’eau du robinet, puis l’application sur lesdites fibres de la composition Ci) ;

dans lequel :

- la composition cosmétique Ci) comprend a) un ou plusieurs sel(s) de titane ; en particulier l’atome de titane dudit ou desdits sel(s) est(sont) de degré d’oxydation 2, 3 ou 4 notés Ti(ll), Ti(lll) ou Ti(IV), de préférence Ti(IV) ; et

- la composition colorante aqueuse Cii) dont le pH est inférieur à 7 comprend c) un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation, d) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s), et e) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s).

De préférence, le procédé de coloration des fibres kératiniques de l’invention met en œuvre l’application sur lesdites fibres de la composition Cii), puis au moins un rinçage desdites fibres de préférence à l’eau en particulier à l’eau du robinet, puis l’application sur lesdites fibres de la composition Ci).

Selon un mode de réalisation particulier la composition Ci) du procédé de coloration de l’invention comprend en outre b) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) suivante ou un de ses sels ;

(I)

Formule (I) dans laquelle :

-A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ;

- n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2.

Préférentiellement le ou les sel(s) organique(s) de titane de la composition i) du procédé de l’invention est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (l-A), (l-B), ou les sels de dihydroxybis(lactato)titaniumlV tels que définis précédemment.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le procédé de coloration met en œuvre l’application sur lesdites fibres de la composition Ci) telle que définie précédemment, puis un rinçage de préférence à l’eau desdites fibres, puis l’application sur lesdites fibres de la composition Cii) telle que définie précédemment.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le procédé de coloration met en œuvre l’application sur lesdites fibres de la composition Cii) telle que définie précédemment, puis un rinçage de préférence à l’eau desdites fibres, puis l’application sur lesdites fibres de la composition Ci) telle que définie précédemment.

Particulièrement dans le procédé de coloration de l’invention le temps de pause sur les fibres kératiniques de la composition Ci) telle que définie précédemment est compris entre 5 minutes et 2 heures, plus particulièrement entre 5 minutes et 1 heure, de préférence entre 5 et 30 minutes. Préférentiellement la pause de la composition Ci) sur les fibres kératiniques est réalisée à une température comprise entre 20 °c et 50 °C, plus préférentiellement entre la température ambiante (27 °C) et 40 °C.

Entre l’application des compositions Ci) et Cii) ou Cii) et Ci), au moins un rinçage est réalisé dans le procédé de l’invention. De préférence un rinçage est réalisé à l’eau du robinet, de préférence jusqu’à ce que l’eau résiduelle de rinçage des fibres kératiniques soit claire et transparente visuellement, identique à l’eau avant traitement des fibres kératiniques.

La composition Cii) du procédé de coloration de l’invention comprend en outre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) notamment choisi(s) parmi du peroxyde d’hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène tel(s) que défini(s) précédemment.

La composition Cii) qui comprend au moins un colorant d’oxydation et au moins un agent oxydant chimique est également appelé composition colorante d’oxydation « prête à l’emploi ». Cette composition colorante prête à l’emploi est de préférence réalisée quelques minutes avant l’application, en particulier entre 1 minute et 20 minutes, plus particulièrement entre 5 minutes et 10 minutes avant l’application. La composition prête à l’emploi est préparée en mélangeant de manière uniforme la composition colorante comprenant c) au moins une base d’oxydation telle que définie précédemment et éventuellement au moins un coupleur tel que défini précédemment, avec une composition oxydante comprenant d) au moins un agent oxydant chimique tel que défini précédemment.

Une fois la composition colorante prête à l’emploi préparée, elle est de préférence appliquée immédiatement sur les fibres kératiniques. Le temps de pause de la composition Cii) et en particulier de la composition colorante prête à l’emploi, sur les fibres kératiniques est compris entre 1 minutes et 2 heures, de préférence entre 5 minutes et 1 heures, plus préférentiellement le temps de pause est de 15 à 30 minutes.

De préférence, la composition Ci) mise en œuvre dans le procédé de l’invention est également aqueuse.

De préférence, la composition Ci) mise en œuvre dans le procédé de coloration est à pH acide, i.e. inférieur à 7,0, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 0 et 4, plus particulièrement entre 0,5 et 3,5 et plus préférentiellement entre 1 et 3. En particulier la composition Ci) selon l’invention est à pH acide de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 0 et 4, plus particulièrement entre 0,5 et 3,5 et plus préférentiellement entre 1 et 3.

La composition Cii) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention est à pH acide, i.e. inférieur à 7,0. De façon préférée, la composition Cii) présente un pH inférieur ou égale à 6,9.

De façon préférée, la composition Cii) présente un pH compris entre 2 et 6,9, plus particulièrement compris entre 3 et 6,8, de préférence entre 4 et 6,8

La composition colorante Cii) mise en œuvre selon l’invention, comprenant le ou les colorants d’oxydation tels que définis précédemment, comprend en outre un ou plusieurs agents alcalinisants e) tels que définis précédemment, de préférence l’ammoniaque ou la monoethanolamine. Malgré la présence de ces agents alcalins, le pH de la composition Cii) est acide, tel que décrit précédemment.

Après l’application des compositions Ci), le rinçage éventuel des fibres kératiniques et l’application de la composition Cii), et vice versa dans le cas où la composition Cii) est mise en œuvre avant la composition Ci), le procédé de coloration de l’invention peut mettre en œuvre un ou plusieurs shampoings, suivi d’un ou plusieurs rinçages à l’eau des fibres kératiniques et éventuellement suivi d’un séchage par un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60 °C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques.

On peut également utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C.

Par séchage on entend l’action d’évaporer des solvants organiques et/ou de l’eau se trouvant dans une ou plusieurs compositions utilisées dans le procédé de l’invention, comprenant ou non un ou plusieurs ingrédients a) à e) tels que définis précédemment. Le séchage peut se faire par source thermique (convection, conduction ou rayonnement) en envoyant par exemple un courant gazeux chaud tel que l’air nécessaire à l’évaporation du ou des solvants. A titre de source thermique on peut citer un sèche-cheveux, de casques à cheveux, d’un fer à lisser les cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques.

Un mode particulier de l’invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C).

Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits les compositions évoquées sont des compositions prêtes à l’emploi qui peuvent résulter du mélange extemporané de deux ou plus de deux compositions et notamment de compositions présentes dans des kits de teintures.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES DE COLORATION

Etape de coloration :

On a préparé les compositions colorante et oxydantes suivantes à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes pour 100 grammes de composition :

Composition Colorante

	Composition Colorante
ALCOOL LAURIQUE OXYETHYLENE (12 OE)	3

ALCOOL OLEOCETYLIQUE OXYETHYLENE (30 OE)	2
CETOSTEARYL SULFATE DE SODIUM (C16/C18 50/50)	1,44 ma
ALCOOL LAURIQUE OXYETHYLENE (2.5 OE)	8
AMIDE D'ACIDES DE COLZA OXYETHYLENE (4 OE)	3,7 ma
MONOETHANOLAMIDE D'ACIDE ALKYL (C13/C15 70/30 50 % LINEAIRE) ETHER CARBOXYLIQUE (2 OE)	4
GLYCERINE	3
CHLORURE DE POLY DI-METHYL DI-ALLYL AMMONIUM DANS L'EAU A 40 % NON STABILISE	2
HYDROXY-ETHYL CELLULOSE ALKYLE (C14/16)	0,4
SULFITE DE SODIUM	0,1
ACIDE ETHYLENE DIAMINE TETRACETIQUE	0,2
ACIDE ERYTHORBIQUE (OU ACIDE DISOASCORBIQUE)	0,4
1-METHYL-2,5-DIAMINO-BENZENE	0,49
1-HYDROXY-4-AMINO-BENZENE	0,230
1,3-DIHYDROXYBENZENE (RESORCINOL)	0,406
1-HYDROXY-3-AMINO-BENZENE	0,287
1-BETA-HYDROXYETHYLOXY-2,4-DIAMINO- BENZENE DICHLORHYDRATE	0,022
6-HYDROXYINDOLE	0,04
2-AMINO-3-HYDROXYPYRIDINE	0,008
1-METHYL-2-HYDROXY-4-BETA- HYDROXYETHYLAMINO-BENZENE	0,011
1-METHYL-2-HYDROXY-4-AMINO-BENZENE	0,029
PARFUM	qs
OXYDE DE TITANE (ANATASE NON TRAITE) (Cl: 77891)	0,1
MONOETHANOLAMINE	0,3
EAU	QSP 100

Composition Oxydante

	Composition Oxydante
MELANGE ALCOOL CETYLSTEARYLIQUE / ALCOOL CETYLSTEARYLIQUE OXYETHYLENE (30OE)	2,85
PYROPHOSPHATE TETRA-SODIQUE,10 H2O	0,02
MONOETHANOLAMIDE D'ACIDE ALKYL (C13/C15 70/30 50 % LINEAIRE) ETHER CARBOXYLIQUE (2 OE)	0,85
ACIDE DIETHYLENETRIAMINE PENTACETIQUE ? SEL PENTASODIQUEEN SOLUTION AQUEUSE A 40 %	0,15
ACIDE PHOSPHORIQUE	QS pH 2
PEROXYDE D'HYDROGENE EN SOLUTION A 50 % (EAU OXYGENEE 200 VOL.)	5,4
GLYCERINE	0,5
SODIUM STANNATE	0,04
EAU DESIONISEE	QSP 100

La composition colorante est mélangée à la composition oxydante ci-dessus en ratio 1+1,5 puis le mélange prêt à l’emploi (composition Ci) (pH=6,4) a été appliqué à raison de 4 grammes de produit par gramme de mèche sur cheveux caucasiens à 90% de 5 cheveux blancs naturels avec un temps de pause de 20 minutes à température ambiante puis rincé pendant 2 minutes.

Etape de Post-traitement :

On a préparé la composition de post traitement suivante à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en gramme :

	Composition Ci
Acide Glycolique	7,5
Dihydroxybis(ammonium lactato) titanium(IV) à 40% en poids dans un mélange ISOPROPYL ALCOHOL / Eau 40 :20 commercialisé par -MATSUMOTO FINE CHEMICAL- sous la dénomination ORGATIX TC-300	6
Eau	qsp 100
Agent de pH (acide chlorhydrique)	Qsp pH=2.2

Cette composition Ci) est appliquée sur cheveux précédemment colorés, à raison de

2,5 g de composition 1 pour 1 gramme de cheveu, laissée poser puis rincée pendant 30 15 secondes et shampouiné avec un Shampooing Dop Camomille commercial.

Résultats :

Les mesures colorimétriques ont été réalisées à l’aide d’un spectrocolorimètre Minolta CM3600D (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse) dans le système CIELab. (merci de vérfiier la ref de l’appareil ? )

Dans ce système, L* représente la clarté. Plus la valeur de L* est faible, plus la coloration obtenue est foncée et puissante.

La montée de la couleur est représentée par l’écart de couleur ΔΕ entre la mèche non colorée et la mèche colorée : plus la valeur de ΔΕ est élevée, plus la montée de la couleur est importante. Cette valeur est calculée à partir de l’équation suivante (i) :

ΔΕ = 7(L*-L₀*)²+(a*-a0 *)²+(b*-b0 *)² _(j)

Dans l’équation (i), L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux permanentés non colorés, et LO*, aO* et bO* représentent les valeurs mesurées 15 sur des mèches de cheveux permanentés colorés.

Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous.

Les mesures colorimétriques montrent que le procédé de l’invention permet d’obtenir une couleur plus intense (ΔΕ significativement plus élevé) dans le cas du post-traitement 20 titane.

	cheveux	L*	a*	b*	ΔΕ* montée	Couleur
Référence cheveu non teint : Naturels caucasien 90% blancs	BN	68,01	1,26	19,18	-	-
Cheveu teints avec Mélange composition Colorante + Oxydante et sans post traitement (comparatif)	BN	35,52	5,65	8,13	34,6	marron
Cheveu teints avec Mélange composition Colorante + Oxydante suivi d’un post traitement (invention)	BN	33,31	6,15	6,01	37,44	marron plus intense

Il apparait que la mise en œuvre de l’étape de post traitement dans le procédé de coloration permet d’améliorer de manière significative la montée de la couleur, puisque le 25 ΔΕ* est supérieur avec le procédé de coloration de l’invention par rapport au procédé comparatif ne mettant pas en œuvre de post traitement comprenant du titane.

De plus, la coloration obtenue est plus intense (valeur de L* plus faible) avec le procédé selon l’invention par rapport au procédé comparatif.

Claims (21)

1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en plusieurs étapes, avec :

i) au moins une étape de traitement i) desdites fibres avec une composition cosmétique Ci) contenant :

a) un ou plusieurs sel(s) de titane ; en particulier l’atome de titane dudit ou desdits sel(s) est(sont) de degré d’oxydation 2, 3 ou 4 notés Ti(ll), Ti(lll) ou Ti(IV), de préférence Ti(IV) ;

b) éventuellement un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) suivante ou un de ses sels ;

(I)

Formule (I) dans laquelle :

-A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino; de préférence A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino ;

- n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2 ; et ii) au moins un étape de coloration desdites fibres avec une composition cosmétique aqueuse Cii) dont le pH est inférieur à 7, de préférence inférieur ou égal à 6,9 ; contenant:

c) un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation ;

d) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) notamment choisi(s) parmi du peroxyde d’hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène ; et

e) au moins un agent alcalin ;

iii) de préférence au moins une étape de rinçage intermédiaire desdites fibres, de préférence à l’eau, étant entendu que :

- en premier la composition Ci) est appliquée sur lesdites fibres, suivi éventuellement d’un ou plusieurs rinçage(s) desdites fibres, de préférence à l’eau, puis la composition Cii) est appliquée sur lesdites fibres ; ou alors

- en premier la composition Cii) est appliquée sur lesdites fibres, suivi éventuellement d’un ou plusieurs rinçage(s) desdites fibres, de préférence à l’eau, puis la composition Ci) est appliquée sur lesdites fibres.

2. Procédé de coloration selon la revendications précédente, caractérisé en ce que a) le ou les sel(s) titane de l’invention est(sont) choisi(s) parmi le(s) sel(s) organique(s) en particulier parmi le(s) sel(s) organique(s) de Ti(IV) ; préférentiellement choisi(s) parmi ceux de formule (l-A) suivante :

n (l-A)

Formule (l-A) dans laquelle :

• A est identique à celui de la formule (I) tel que défini dans la revendication précédente ;

• n, n’ et n” identiques ou différents valent 1,2, 3 ou 4 avec n’+n” valant 6 ;

• M1 et M2, identiques ou différents, représentent un contre ion cationique en particulier choisi parmi les cations métalliques alcalin tels que Na, ou K, alcalino-terreux tel que Ca ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium ou un atome d’hydrogène ;

• TiYn” désignant Ti(OH)n”, ou Ti(O)n”/2, ou Ti(OH)m1(O)m2 avec m1+m2 = n”.

3. Procédé de coloration selon la revendications précédente, caractérisé en ce que a) le ou les sel(s) de titane est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (l-A) dont le radical A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou un ou plusieurs groupes amino, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2, particulièrement le ou les acides carboxyliques utilisés pour former le ou les sels organiques de titane de l’invention sont choisis parmi les α-hydroxyacides et les α-aminoacides ; préférentiellement l’acide est choisi parmi l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide malique, l’acide tartrique, et l’acide glycolique, et la sérine, plus préférentiellement choisi parmi l’acide lactique et glycolique.

4. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que a) le ou les sel(s) de titane est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (l-B) suivante :

2M⁺ M⁺

Formule (l-B) dans laquelle :

• L’ et L”, identiques ou différents, représentent un groupe divalent (hétéro)arylène, (C1C6)alkylène, (C2-C6)alkénylène, lesdits groupes alkylène et arylène étant éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogéno, (C1-C4)alkyle, hydroxy, thiol, et (di)(C1-C4)(alkyl)amino, carboxy, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que oxygène ;

de préférence L’ et L” sont identiques et représentent un groupe méthylène ou éthylène éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkyle ;

• X’ et X”, identiques ou différents, représentent un hétéroatome tel que oxygène, souffre ou amino Rc-N avec Rc représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence X’ et X” sont identiques et représentent un atome d’oxygène ;

• Y et Y’, identiques ou différents, sont tels que définis pour X’ et X”, de préférence Y et Y’ sont identiques et représentent un atome d’oxygène ;

• Ra et Rb, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle, (C2-C6)alkényle, ou (hétéro)aryle ; particulièrement Ra et Rb, identiques représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence hydrogène ;

• M+, identique ou différent, représente un contre ion cationique tel que cation métallique alcalin (Na, K), alcalino-terreux (Ca) ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium.

5. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que a) le ou les sel(s) de titane est(sont) choisi(s) parmi les sels de dihydroxybis(lactato)titaniumlV en particulier ceux de formule suivante :

+ % OH f⁰ -Οχ /0- 2NH₄ ; h₃c V ch₃ OH

6. Procédé de coloration selon la revendication 1, caractérisé en ce que a) le ou les sel(s) titane de l’invention est(sont) choisi(s) parmi le(s) sel(s) inorganique(s) en particulier sel(s) inorganique(s) de Ti(ll), Ti(lll) et Ti(IV), plus particulièrement de Ti(lll) et Ti(IV) encore plus particulièrement de Ti(IV); préférentiellement le ou les sels de titane a) est(sont) choisi(s) parmi les halogénures de titane, les sulfates de titane et les phosphates de titane.

7. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que a) le ou les sel(s) de titane est(sont) présent(s) dans la composition i) dans une teneur allant de 0,001% à 20% en poids par rapport au poids total de la compositions i).

8. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition Ci) comprend b) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) ou un de leur(s) sel(s) tel(s) que défini(s) dans la revendication 1 ; particulièrement le ou les acides carboxyliques b) est(sont) différent(s) des acides carboxyliques complexés aux sels de Ti tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 5, de préférence l’acide glycolique, l’acide lactique, l’acide citrique ou un de leurs sels.

9. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition Ci) comprend b) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) ou un de leur(s) sel(s) tel(s) que défini(s) dans la revendication 1 dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition i).

10. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition Ci) est acide, en particulier possède un pH inférieur à 5,0, plus particulièrement à un pH compris entre 0 et 4, préférentiellement compris entre 0,5 et 3,5, plus préférentiellement entre 1 et 3.

11. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition Cii) comprend c) un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation choisis parmi les bases d’oxydation, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs ; la ou les base(s) d’oxydation est(sont) particulièrement choisie(s) parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition et le ou les coupleur(s) est(sont) particulièrement choisi(s) parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition.

12. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition Cii) comprend c) une ou plusieurs base(s) d’oxydation présente(s) en quantité allant de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition Cii), de préférence allant de 0,005 à 5 % en poids de la composition Cii) ; et éventuellement un ou plusieurs coupleur(s) présent(s) en quantité totale allant de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition Cii), de préférence allant de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition Cii).

13. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agent(s) oxydant(s) chimique(s) est(sont) choisi(s) parmi le peroxyde d’hydrogène, le peroxyde d’urée ; les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d’hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H2O2, les oxydases en présence d’un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l’acide urique avec l’uricase), les peroxydes de métaux générant dans l’eau du peroxyde d’hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium, les perborates et les percarborates ; particulièrement le ou les agent(s) oxydant(s) chimique(s) est(sont) choisi(s) parmi le peroxyde d’hydrogène.

14. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agent(s) alcalinisant(s) e) est(sont) choisi(s) parmi i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iv) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, v) les hydroxydes minéraux ou organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) les acides aminés de préférences basiques comme l’arginine, la lysine, l’ornithine, la citruline et l’histidine, et viii) les composés de formule (II) suivante :

^Ra\ Λ

N-W-N ^Rc ^Rd _(n)

Formule (II) dans laquelle W est un radical divalent (C1-C8)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxy ou au moins un radical (C1-C4)alkyle et/ou éventuellement interrompu par au moins un hétérotatome tel que l’oxygène, le soufre ou par un groupe -N(Re)- ; Ra, Rb, Rc, Rd et Re, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle ou hydroxy(C1-C4)alkyle préférentiellement W représente un radical propylène ; et leurs mélanges. ; plus préférentiellement le ou les agent(s) alcalinisant(s) e) est(sont) choisi(s) parmi les acides aminés basiques et/ou les alcanolamines de préférence parmi la monoéthanolamine.

15. Procédé de coloration selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les agent(s) alcalinisant(s) e) est(sont) choisi(s) parmi les acides aminés basiques et/ou les alcanolamines de préférence parmi la monoéthanolamine

16. Procédé coloration selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition Cii) présente un pH inférieur ou égal à 6,9, de préférence compris inclusivement entre 2 et 6,9, plus particulièrement compris entre 3 et 6,8, mieux entre 4 et 6,8.

17. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition Ci) telle que définie dans une quelconque des revendications précédentes, est appliquée en premier sur les fibres kératiniques, éventuellement un rinçage de préférence à l’eau est ensuite réalisé sur lesdites fibres, puis la composition Cii) telle que définie dans une quelconque des revendications précédentes est appliquée sur lesdites fibres.

18. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que la composition colorante Cii) telle que définie dans une quelconque des revendications précédentes, est appliquée en premier sur les fibres kératiniques, un rinçage de préférence à l’eau est ensuite réalisé sur lesdites fibres, puis la composition Ci) telle que définie dans une quelconque des revendications précédentes, est appliquée sur lesdites fibres.

19. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédente, caractérisé en ce qu’il met en œuvre une étape de rinçage intermédiaire iii).

20. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le temps de pause sur les fibres kératiniques de la composition Ci) telle que définie selon une quelconque des revendications précédentes est compris entre 5 minutes et 2 heures, particulièrement entre 5 minutes et 1 heure, de préférence entre 5 minutes et 30 minutes et/ou la pause de la composition Ci) sur les fibres kératiniques est maintenue à une température comprise entre 20 °c et 50 °C, préférentiellement entre la température ambiante (27 °C) et 40 °C.

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21. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le temps de pause sur les fibres kératiniques de la composition Cii) telle que définie dans une quelconque des revendications précédentes est compris entre 1 minutes et 2 heures, de préférence entre 5 minutes et 1 heure, plus préférentiellement le temps de pause est de 15 à 30 minutes et/ou la pause de la composition Cii) sur les 10 fibres kératiniques est maintenue à une température comprise entre 20 °c et 50 °C, préférentiellement entre la température ambiante (27 °C) et 40 °C.