FR3075625A1 - COMPOSITION COMPRISING AN AQUEOUS DISPERSION OF POLYURETHANE PARTICLES AND A CATIONIC SURFACTANT - Google Patents
COMPOSITION COMPRISING AN AQUEOUS DISPERSION OF POLYURETHANE PARTICLES AND A CATIONIC SURFACTANT Download PDFInfo
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Abstract
La présente invention concerne une composition comprenant une dispersion aqueuse de particules de polyuréthane, un tensioactif cationique, un composé siliconé et une argile. La présente invention porte en outre sur un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre ladite composition.The present invention relates to a composition comprising an aqueous dispersion of polyurethane particles, a cationic surfactant, a silicone compound and a clay. The present invention further relates to a process for treating keratin materials, especially keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, using said composition.
Description
Composition comprenant une dispersion aqueuse de particules de polyuréthane et un tensioactif cationiqueComposition comprising an aqueous dispersion of polyurethane particles and a cationic surfactant
La présente invention concerne une composition comprenant une dispersion aqueuse de particules de polyuréthane, un tensioactif cationique, un composé siliconé et une argile.The present invention relates to a composition comprising an aqueous dispersion of polyurethane particles, a cationic surfactant, a silicone compound and a clay.
La présente invention porte en outre sur un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre ladite composition.The present invention further relates to a process for the treatment of keratin materials, in particular keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, using said composition.
Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l’action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, et par des traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les décolorations, les permanentes et/ou les teintures. Il en résulte que les cheveux sont souvent difficiles à discipliner, en particulier ils sont difficiles à démêler ou à coiffer, et les chevelures, même abondantes, conservent difficilement une coiffure de bon aspect en raison d’un manque de vigueur, de volume et de nervosité des cheveux.The hair is generally damaged and weakened by the action of external atmospheric agents such as light and bad weather, and by mechanical or chemical treatments such as brushing, combing, bleaching, perms and / or dyes. As a result, the hair is often difficult to discipline, in particular it is difficult to disentangle or to style, and the hair, even abundant, hardly retains a hairstyle of good appearance due to a lack of vigor, volume and nervousness of the hair.
Cette dégradation des cheveux est par ailleurs accrue par la répétition de traitements de coloration permanente des cheveux, qui consiste à appliquer sur les cheveux un ou plusieurs précurseurs de colorant et un agent oxydant.This degradation of the hair is further increased by the repetition of treatments for permanent coloring of the hair, which consists in applying to the hair one or more dye precursors and an oxidizing agent.
Ainsi, pour remédier à cela, il est maintenant usuel d’utiliser des produits de coiffage ou de soin qui permettent de conditionner les cheveux en leur apportant notamment du corps, de la masse ou du volume.Thus, to remedy this, it is now customary to use styling or care products which make it possible to condition the hair, in particular providing it with body, mass or volume.
Ces produits de coiffage ou de soin sont généralement des compositions cosmétiques capillaires comprenant un ou plusieurs polymères qui présentent une forte affinité pour les cheveux et qui ont le plus souvent pour fonction de former un film à leur surface en vue de modifier leurs propriétés superficielles, notamment pour les conditionner ou pour leur apporter des propriétés optiques particulières.These styling or care products are generally cosmetic hair compositions comprising one or more polymers which have a strong affinity for the hair and which most often have the function of forming a film on their surface in order to modify their surface properties, in particular to condition them or to provide them with specific optical properties.
Un inconvénient lié à l’utilisation de ces compositions capillaires réside dans le fait que les effets cosmétiques conférés par de telles compositions ont tendance à disparaître, notamment dès le premier shampooing.A drawback linked to the use of these hair compositions lies in the fact that the cosmetic effects imparted by such compositions tend to disappear, especially from the first shampoo.
Afin de remédier à cet inconvénient, il est envisageable d’accroître la rémanence du dépôt de polymères en effectuant directement une polymérisation radicalaire de certains monomères au niveau des cheveux. Toutefois, les traitements ainsi obtenus entraînent une dégradation de la fibre et les cheveux ainsi traités sont généralement difficilement démêlables.In order to remedy this drawback, it is possible to increase the persistence of the deposit of polymers by directly carrying out radical polymerization of certain monomers in the hair. However, the treatments thus obtained cause degradation of the fiber and the hair thus treated is generally difficult to disentangle.
En raison de leurs bonnes propriétés filmogènes, les latex constituent une famille de polymères couramment utilisée en cosmétique, et plus particulièrement dans le domaine du maquillage. On les retrouve par exemple dans des compositions de mascara, de crayons à lèvres, d’eyeliners ou encore de fard à paupières.Due to their good film-forming properties, latexes constitute a family of polymers commonly used in cosmetics, and more particularly in the field of make-up. They are found for example in compositions of mascara, lip pencils, eyeliners or even eyeshadow.
Dans le domaine du capillaire, les latex se retrouvent principalement dans les produits de mise en forme de la chevelure et/ou de maintien de la coiffure (styling) où leur aptitude à former un film gainant est utilisée pour la mise en forme du cheveu avec un apport de volume ou de densité. Le document WO92/21316 décrit des compositions à base de silicone et de latex. Les résultats obtenus à partir des compositions de ce document ne sont toutefois pas satisfaisantes en termes d’effet de gainage et de rémanence des propriétés notamment vis-à-vis des shampooings.In the capillary field, latexes are mainly found in products for shaping the hair and / or maintaining the hairstyle (styling) where their ability to form a sheathing film is used for shaping the hair with a contribution of volume or density. Document WO92 / 21316 describes compositions based on silicone and latex. The results obtained from the compositions of this document are however not satisfactory in terms of sheathing effect and of persistence of the properties, in particular with respect to shampoos.
Par ailleurs, les propriétés sensorielles des latex sur le cheveu ne sont pas à la hauteur des attentes des consommatrices qui déplorent un toucher sec, chargé, peu cosmétique. Les bénéfices cosmétiques pourraient être considérablement améliorés si, à l’inverse des produits de mise en forme de la chevelure et/ou de maintien de la coiffure (styling), le mode d’application était rincé. Or, les latex ont la particularité de s’éliminer à l’eau.Furthermore, the sensory properties of latex on the hair are not up to the expectations of consumers who deplore a dry, charged, not very cosmetic feel. The cosmetic benefits could be considerably improved if, unlike hair shaping and / or styling maintenance products, the mode of application was rinsed. Latexes have the particularity of being removed with water.
Ainsi, il existe un réel besoin de développer une composition pour le traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui permet d’obtenir des propriétés de coiffage satisfaisantes, ainsi que de bonnes propriétés en matière de gainage, de corps, de densité et de volume, tout en conférant de bonnes propriétés cosmétiques (souplesse, douceur) et de bonnes propriété de démêlage aux fibres. Ces propriétés doivent en outre être rémanentes aux shampoings.Thus, there is a real need to develop a composition for the treatment of keratin materials, in particular keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair, which makes it possible to obtain satisfactory styling properties, as well as good sheathing, body, density and volume properties, while imparting good cosmetic properties (flexibility, softness) and good disentangling properties to the fibers. These properties must also be persistent in shampoos.
La Demanderesse a découvert, de manière surprenante, qu’une composition, comprenant une dispersion aqueuse de polyuréthane, un tensioactif cationique, un composé siliconé et une argile, permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant.The Applicant has discovered, surprisingly, that a composition, comprising an aqueous dispersion of polyurethane, a cationic surfactant, a silicone compound and a clay, makes it possible to achieve the objectives set out above.
La présente invention a notamment pour objet une composition comprenant : - une ou plusieurs dispersions aqueuses de particules de polyuréthane, - un ou plusieurs tensioactifs cationiques, - un ou plusieurs composés siliconés, de préférence choisis parmi les copolymères siliconés blocs linéaires, les silicones aminées différentes des copolymères siliconés blocs linéaires, et leurs mélanges, et - une ou plusieurs argiles ; le rapport pondéral entre la quantité totale de polyuréthane et la quantité totale du ou des tensioactifs cationiques étant de préférence inférieur ou égal 12. Même après rinçage, la composition selon la présente invention permet d’obtenir un dépôt à la surface des matières kératiniques, ce qui leur confère de bonnes propriétés de coiffage, et de bonnes propriétés en matière de volume, de densité et de corps. Ce dépôt est par ailleurs rémanent à plusieurs shampooings.The subject of the present invention is in particular a composition comprising: - one or more aqueous dispersions of polyurethane particles, - one or more cationic surfactants, - one or more silicone compounds, preferably chosen from linear block silicone copolymers, different amino silicones linear block silicone copolymers, and mixtures thereof, and - one or more clays; the weight ratio between the total amount of polyurethane and the total amount of the cationic surfactant (s) being preferably less than or equal to 12. Even after rinsing, the composition according to the present invention makes it possible to obtain a deposit on the surface of the keratin materials, this which gives them good styling properties, and good properties in terms of volume, density and body. This deposit is also persistent in several shampoos.
En outre, les matières kératiniques traitées avec la composition de l’invention présentent un meilleur gainage, plus homogène et plus lisse, entraînant ainsi de meilleures propriétés cosmétiques, et notamment des fibres plus individualisées.In addition, the keratin materials treated with the composition of the invention have better sheathing, which is more homogeneous and smoother, thus resulting in better cosmetic properties, and in particular more individualized fibers.
Grâce à l’invention, on peut donc améliorer les propriétés cosmétiques des compositions à base de latex polyuréthane, tout en obtenant un bénéfice de coiffage ; que cela soit en application non-rincée, mais également en application rincée (l’application étant suivie d’un rinçage).Thanks to the invention, it is therefore possible to improve the cosmetic properties of the compositions based on polyurethane latex, while obtaining a styling benefit; whether in a leave-in application, but also in a rinse application (the application being followed by rinsing).
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment, éventuellement suivie d’une étape de rinçage desdites matières kératiniques. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.The present invention also relates to a process for the treatment of keratin materials, in particular keratin fibers, in particular human keratin fibers, such as the hair, comprising a step of application to said keratin materials of a composition as defined above. , optionally followed by a step of rinsing said keratin materials. Other objects, characteristics, aspects and advantages of the invention will appear even more clearly on reading the description and the examples which follow.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ».In what follows, and unless otherwise indicated, the limits of a range of values are included in this range, in particular in the expressions "between" and "going from ... to ...".
Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».Furthermore, the expression "at least one" used in the present description is equivalent to the expression "one or more".
La compositionThe composition
La composition selon la présente invention comprend une ou plusieurs dispersions aqueuses de particules de polyuréthane. La ou les dispersions peuvent être de simples dispersions dans le milieu aqueux de la composition. A titre de cas particulier de dispersions on peut citer les latex.The composition according to the present invention comprises one or more aqueous dispersions of polyurethane particles. The dispersion (s) may be simple dispersions in the aqueous medium of the composition. Mention may be made, as a particular case of dispersions, of latexes.
Plus particulièrement, le ou les polyuréthanes présents dans les dispersions aqueuses utilisables dans la présente invention sont issus de la réaction de : - un prépolymère de formule (A) suivante :More particularly, the polyurethane (s) present in the aqueous dispersions which can be used in the present invention result from the reaction of: - a prepolymer of formula (A) below:
dans laquelle, - Ri représente un radical bivalent d’un composé dihydroxylé, - R2 représente un radical d’un polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique, - R3 représente un radical d’un diol à bas poids moléculaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ioniques, - n représente un entier allant de 1 à 5, et - m est supérieur à 1 ; - au moins un extendeur de chaîne selon la formule H2N-R4-NH2 (B), dans laquelle R4 représente un radical alkyléne ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et - au moins un extendeur de chaîne selon la formule H2N-R5-NH2 (C), dans laquelle R5 représente un radical alkyléne substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.in which, - Ri represents a bivalent radical of a dihydroxy compound, - R2 represents a radical of an aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanate, - R3 represents a radical of a low molecular weight diol, optionally substituted by one or more ionic groups , - n represents an integer ranging from 1 to 5, and - m is greater than 1; - at least one chain extender according to the formula H2N-R4-NH2 (B), in which R4 represents an alkylene or alkylene oxide radical which is not substituted by one or more ionic or potentially ionic groups; and - at least one chain extender according to the formula H2N-R5-NH2 (C), in which R5 represents an alkylene radical substituted by one or more ionic or potentially ionic groups.
Parmi les composés dihydroxylés utilisables selon la présente invention, on peut notamment citer les composés ayant deux groupes hydroxy et un poids moléculaire en nombre d’environ 700 à environ 16 000, et de préférence d’environ 750 à environ 5000. A titre d’exemple de composés dihydroxylés ayant un haut poids moléculaire, on peut citer les polyesters de polyol, les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés, les polyacétates polyhydroxylés, les polyacrylates polyhydroxylés, les polyesters d’amide polyhydroxylés, les polyalkadiènes polyhydroxylés, les polythioéthers polyhydroxylés et leurs mélanges. De préférence, les composés hydroxylés sont choisis parmi les polyesters de polyol, les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés et leurs mélanges.Among the dihydroxy compounds which can be used according to the present invention, mention may in particular be made of compounds having two hydroxy groups and a number-average molecular weight of approximately 700 to approximately 16,000, and preferably approximately 750 to approximately 5,000. example of dihydroxy compounds having a high molecular weight, mention may be made of polyol polyesters, polyol polyols, polyhydroxylated polycarbonates, polyhydroxylated polyacetates, polyhydroxylated polyacrylates, polyhydroxylated amide polyesters, polyhydroxy polyalkadienes, and polyhydroxylated polyhydroxy their mixtures. Preferably, the hydroxylated compounds are chosen from polyol polyesters, polyol polyethers, polyhydroxylated polycarbonates and their mixtures.
Les polyisocyanates utilisables selon la présente invention sont notamment choisis parmi les diisocyanates organiques ayant un poids moléculaire d’environ 112 à 1000, et de préférence d’environ 140 à 400.The polyisocyanates which can be used according to the present invention are in particular chosen from organic diisocyanates having a molecular weight of approximately 112 to 1000, and preferably approximately 140 to 400.
De préférence, les polyisocyanates sont choisis parmi les diisocyanates et plus particulièrement parmi ceux représentés par la formule générale R2(NCO)2, dans laquelle R2 représente un groupe hydrocarboné aliphatique divalent ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné cycloaliphatique divalent ayant de 5 à 15 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné araliphatique divalent ayant de 7 à 15 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné aromatique divalent ayant 6 à 15 atomes de carbone.Preferably, the polyisocyanates are chosen from diisocyanates and more particularly from those represented by the general formula R2 (NCO) 2, in which R2 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group having from 4 to 18 carbon atoms, a divalent cycloaliphatic hydrocarbon group having from 5 to 15 carbon atoms, a divalent araliphatic hydrocarbon group having from 7 to 15 carbon atoms or a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms.
De préférence, R2 représente un diisocyanate organique. A titre d’exemple de diisocyanates organiques, on peut notamment choisir le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le diisocyanate de dodécaméthylène, le 1,3-diisocyanatocyclohexane, le 1,4-diisocyanatocyclohexane, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane (diisocyanate d'isophorone ou IPDI), le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane, le l,3-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le l,4-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le bis-(4-isocyanato-3-méthyl-cyclohexyl)-méthane, les isomères du diisocyanate de toluène (TDI) tels que le 2,4-diisocyanate de toluène, le 2,6-diisocyanate de toluène et leurs mélanges, le diisocyanate de toluène hydrogéné, le 4,4’-diisocyanate diphényl méthane et les mélanges avec ses isomères 2,4-diisocyanate de diphénylméthane et éventuellement 2,2'-diisocyanate de diphénylméthane, diisocyanate-1,5 de naphthalène, et leurs mélanges.Preferably, R2 represents an organic diisocyanate. By way of example of organic diisocyanates, it is possible in particular to choose tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 1,3-diisocyanatocyclohexane, 1,4-diisocyanatocyclohexane, isocyanate 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane (isophorone diisocyanate or IPDI), bis- (4-isocyanatocyclohexyl) -methane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) -cyclohexane, isocyanatomethyl) -cyclohexane, bis- (4-isocyanato-3-methyl-cyclohexyl) -methane, isomers of toluene diisocyanate (TDI) such as 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate and their mixtures, hydrogenated toluene diisocyanate, 4,4'-diisocyanate diphenyl methane and mixtures with its 2,4-diisocyanate isomers of diphenylmethane and optionally 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate , and mixtures thereof.
De préférence, les diisocyanates sont des diisocyanates aliphatiques et cycloaliphatiques, et sont plus préférentiellement choisis parmi le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane et leurs mélanges.Preferably, the diisocyanates are aliphatic and cycloaliphatic diisocyanates, and are more preferably chosen from 1,6-hexamethylene diisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane isocyanate and their mixtures.
Par « diol à bas poids moléculaire », on entend, selon la présente invention, un diol ayant un poids moléculaire d’environ 62 à 700, et de préférence de 62 à 200. Ces diols peuvent comprendre des groupes aliphatiques, alicycliques ou aromatiques. De préférence, ils ne comprennent que des groupes aliphatiques.By "low molecular weight diol" is meant, according to the present invention, a diol having a molecular weight of about 62 to 700, and preferably from 62 to 200. These diols can include aliphatic, alicyclic or aromatic groups. Preferably, they only include aliphatic groups.
De préférence, R3 représente un diol à bas poids moléculaire, ayant plus de 20 atomes de carbones, plus préférentiellement choisi parmi l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propane 1,2-diol, le propane 1,3-diol, le butane 1,4-diol, le butylène 1,3-glycol, le néopentyl glycol, le buthyl-éthyl-propane diol, le cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexane diméthanol, l’hexane 1,6-diol, le bisphénol A (2,2-bis(4-hydroxyphényle)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4-hydroxycyclohexyle)propane), et leurs mélanges.Preferably, R3 represents a low molecular weight diol, having more than 20 carbon atoms, more preferably chosen from ethylene glycol, diethylene glycol, propane 1,2-diol, propane 1,3-diol, butane 1,4-diol, butylene 1,3-glycol, neopentyl glycol, butethyl-ethyl-propane diol, cyclohexane diol, 1,4-cyclohexane dimethanol, hexane 1,6-diol, bisphenol A (2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane), hydrogenated bisphenol A (2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane), and mixtures thereof.
Les diols à bas poids moléculaire peuvent éventuellement comprendre des groupes ioniques ou potentiellement ioniques. Des exemples de diols à bas poids moléculaire contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont notamment décrits dans le brevet US 3 412 054. De tels composés sont de préférence choisis parmi l'acide diméthylol butanoïque, l'acide diméthylol propionique, les diols de polycaprolactone contenant un groupe carboxyle et leurs mélanges.Low molecular weight diols may optionally include ionic or potentially ionic groups. Examples of low molecular weight diols containing ionic or potentially ionic groups are described in particular in US Pat. No. 3,412,054. Such compounds are preferably chosen from dimethylol butanoic acid, dimethylol propionic acid, polycaprolactone diols containing a carboxyl group and mixtures thereof.
Si des diols de poids moléculaire inférieur contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont utilisés, ils sont de préférence utilisés en une quantité telle que moins de 0,30 méq de COOH par gramme de polyuréthane dans la dispersion de polyuréthane sont présents.If lower molecular weight diols containing ionic or potentially ionic groups are used, they are preferably used in an amount such that less than 0.30 meq COOH per gram of polyurethane in the polyurethane dispersion is present.
Le prépolymère est allongé à l’aide de deux familles d’extendeurs de chaîne. La première famille d’extendeurs de chaîne correspond aux composés de formule générale H2N-R4-NH2 (B), dans laquelle R4 représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.The prepolymer is extended using two families of chain extenders. The first family of chain extenders corresponds to the compounds of general formula H2N-R4-NH2 (B), in which R4 represents an alkylene or alkylene oxide radical which is not substituted by one or more ionic groups or potentially ionic.
Les extendeurs de chaîne de formule (B) sont de préférence choisis parmi les alkylènes diamines, telles que l'hydrazine, l'éthylènediamine, la propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la pipérazine ; les diamines d'oxyde d'alkylène, telles que la 3-{2-[2-(3-aminopropoxy)éthoxy]- éthoxy (propylamine (également appelée dipropylamine diéthylèneglycol ou DPA-DEG disponible chez Tomah Products, Milton, Wis.), la 2-méthyl-l,5-pentanediamine (Dytec A de DuPont), l’hexane diamine, l'isophorone diamine, la 4,4-méthylènedi-(cyclohexylamine), les éther-amines de la série DPA disponibles chezThe chain extenders of formula (B) are preferably chosen from alkylene diamines, such as hydrazine, ethylenediamine, propylenediamine, 1,4-butylenediamine, piperazine; alkylene oxide diamines, such as 3- {2- [2- (3-aminopropoxy) ethoxy] - ethoxy (propylamine (also called dipropylamine diethylene glycol or DPA-DEG available from Tomah Products, Milton, Wis.) , 2-methyl-1,5-pentanediamine (Dytec A from DuPont), hexane diamine, isophorone diamine, 4,4-methylenedi- (cyclohexylamine), ether-amines of the DPA series available from
Tomah Products, Milton, Wis., tel que le dipropylamine propylèneglycol, le dipropylamine dipropylèneglycol, le dipropylamine tripropylèneglycol, le dipropylamine poly(propylène glycol), le dipropylamine éthylèneglycol, le dipropylamine poly(éthylène glycol), le dipropylamine 1,3-propane diol, le dipropylamine 2-méthyl-l,3-propane diol, le dipropylamine 1,4-butane diol, le dipropylamine 1,3-butane diol, le dipropylamine 1,6-hexane diol et le dipropylamine cyclohexane-l,4-diméthanol ; et leurs mélanges.Tomah Products, Milton, Wis., Such as dipropylamine propylene glycol, dipropylamine dipropylene glycol, dipropylamine tripropylene glycol, dipropylamine poly (propylene glycol), dipropylamine ethylene glycol, dipropylamine poly (ethylene glycol), dipropylamine 1,3-propane , dipropylamine 2-methyl-1,3-propane diol, dipropylamine 1,4-butane diol, dipropylamine 1,3-butane diol, dipropylamine 1,6-hexane diol and dipropylamine cyclohexane-l, 4-dimethanol ; and their mixtures.
La deuxième famille d’extendeurs de chaîne correspond aux composés de formule générale H2N-R5-NH2 (C), dans laquelle R5 représente un radical alkyléne substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques. De tels composés ont de préférence un groupe ionique ou potentiellement ionique et deux groupes pouvant réagir avec les groupes isocyanates. De tels composés peuvent éventuellement comprendre deux groupes réactifs avec les groupes isocyanates et un groupe ionique ou capable de former un groupe ionique.The second family of chain extenders corresponds to the compounds of general formula H2N-R5-NH2 (C), in which R5 represents an alkylene radical substituted by one or more ionic or potentially ionic groups. Such compounds preferably have one ionic or potentially ionic group and two groups capable of reacting with the isocyanate groups. Such compounds may optionally include two groups which are reactive with isocyanate groups and one ionic group or capable of forming an ionic group.
Le groupe ionique ou potentiellement ionique peut de préférence être choisi parmi les groupes ammonium ternaire ou quaternaire ou les groupes convertibles en de tels groupes, un groupe carboxyle, un groupe carboxylate, un groupe acide sulfonique et un groupe sulfonate. La conversion, au moins partielle, des groupes convertibles en sel de groupes ammonium ternaire ou quaternaire peut avoir lieu avant ou pendant le mélange avec de l'eau.The ionic or potentially ionic group may preferably be chosen from ternary or quaternary ammonium groups or groups convertible into such groups, a carboxyl group, a carboxylate group, a sulfonic acid group and a sulfonate group. The conversion, at least in part, of the groups convertible to the salt of ternary or quaternary ammonium groups can take place before or during mixing with water.
Les extendeurs de chaîne de formule (C) sont de préférence choisis parmi les diaminosulfonates, comme par exemple le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminoéthane sulfonique (AAS), le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminopropionique, et leurs mélanges.The chain extenders of formula (C) are preferably chosen from diaminosulfonates, such as for example the sodium salt of N- (2-aminoethyl) -2-aminoethane sulfonic acid (AAS), the sodium salt of l N- (2-aminoethyl) -2-aminopropionic acid, and mixtures thereof.
Le polyuréthane utilisable selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre des composés qui sont respectivement situés aux extrémités des chaînes et terminent lesdites chaînes (terminateurs de chaîne). De tels composés sont notamment décrits dans les brevets U.S. 7 445 770 et/ou U.S. 7 452 770.The polyurethane which can be used according to the present invention may optionally further comprise compounds which are respectively situated at the ends of the chains and terminate said chains (chain terminators). Such compounds are described in particular in U.S. patents 7,445,770 and / or U.S. 7,452,770.
De préférence, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane a une viscosité inférieure à 2000 mPa.s à 23°C, plus préférentiellement inférieure à 1500, et mieux encore inférieure à 1000. De manière encore plus préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane a une température de transition vitreuse inférieure à 0°C.Preferably, the aqueous dispersion of polyurethane particles has a viscosity of less than 2000 mPa.s at 23 ° C, more preferably less than 1500, and more preferably less than 1000. Even more preferably, the aqueous polyurethane dispersion has a glass transition temperature below 0 ° C.
De manière également préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane a une teneur en solides (ou matière active, ou matière sèche) sur la base du poids de la dispersion de 20% à 60% en poids, plus préférentiellement de 25% à 55% en poids et mieux encore de 30% à 50% en poids. On entend par là que la teneur en polyuréthanne (matière sèche) de la dispersion aqueuse est de préférence de 20% à 60% en poids, plus préférentiellement de 25% à 55% en poids et mieux encore de 30% à 50% en poids, par rapport au poids total de la dispersion.Also preferably, the aqueous polyurethane dispersion has a solid (or active material or dry matter) content based on the weight of the dispersion from 20% to 60% by weight, more preferably from 25% to 55% by weight. weight and better still from 30% to 50% by weight. By this is meant that the polyurethane (dry matter) content of the aqueous dispersion is preferably from 20% to 60% by weight, more preferably from 25% to 55% by weight and better still from 30% to 50% by weight. , based on the total weight of the dispersion.
De manière également préférée, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane a une température de transition vitreuse (Tg) égale ou inférieure à -25°C, de préférence inférieure à -35°C, et plus préférentiellement inférieure à -40°C.Also preferably, the aqueous dispersion of polyurethane particles has a glass transition temperature (Tg) equal to or less than -25 ° C, preferably less than -35 ° C, and more preferably less than -40 ° C.
Les particules de polyuréthane peuvent avoir un diamètre moyen allant jusqu'à environ 1000 nm, par exemple d'environ 50 nm à environ 800 nm, mieux d'environ 100 nm à environ 500 nm. Ces tailles de particules peuvent être mesurées avec un granulomètre laser (par exemple Brookhaven BI90). A titre d'exemple non limitatif de dispersions aqueuses de polyuréthane, on peut citer celles vendues sous la dénomination Baycusan®'1 par Bayer telles que, par exemple, Baycusan® Cl000 (nom INCI: polyuréthane-34), Baycusan® C1001 (nom INCI: polyuréthane-34), Baycusan® 0003 (nom INCI: polyuréthane-32), Baycusan® C1004 (nom INCI: polyuréthane-35) et Baycusan® 0008 (nom INCI: polyuréthane-48).The polyurethane particles can have an average diameter of up to about 1000 nm, for example from about 50 nm to about 800 nm, more preferably from about 100 nm to about 500 nm. These particle sizes can be measured with a laser granulometer (for example Brookhaven BI90). By way of nonlimiting example of aqueous polyurethane dispersions, mention may be made of those sold under the name Baycusan®'1 by Bayer such as, for example, Baycusan® Cl000 (INCI name: polyurethane-34), Baycusan® C1001 (name INCI: polyurethane-34), Baycusan® 0003 (INCI name: polyurethane-32), Baycusan® C1004 (INCI name: polyurethane-35) and Baycusan® 0008 (INCI name: polyurethane-48).
On pourra aussi citer les dispersions aqueuses de polyuréthane de l'acide isophtalique / copolymère d'acide adipique / hexylèneglycol / néopentylglycol / diméthylol Acide / isophorone-diisocyanate (nom INCI: Polyurethane-1, tel que Luviset® PUR, BASF), le polyuréthane de polycarbonate, de polyuréthane et de polyuréthane aliphatique de polyester aliphatique (tels que la série NEOREZ8, DSM, tel que NEOREZ® R989, NEOREZ® et R-2202).Mention may also be made of aqueous dispersions of polyurethane of isophthalic acid / adipic acid / hexylene glycol / neopentyl glycol / dimethylol acid / isophorone-diisocyanate (INCI name: Polyurethane-1, such as Luviset® PUR, BASF), polyurethane polycarbonate, polyurethane and aliphatic polyurethane of aliphatic polyester (such as the NEOREZ8, DSM series, such as NEOREZ® R989, NEOREZ® and R-2202).
Selon un mode de réalisation préféré, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane peut être choisie parmi les dispersions aqueuses de particules de composés ayant pour nom INCI polyuréthane-35.According to a preferred embodiment, the aqueous dispersion of polyurethane particles can be chosen from aqueous dispersions of particles of compounds having the name INCI polyurethane-35.
La quantité totale de la ou des dispersions aqueuses de particules de polyuréthane, présentes dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,01 à 25% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 20% en poids, et mieux encore de 0,2 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.The total amount of the aqueous dispersion (s) of polyurethane particles, present in the composition according to the invention, preferably ranges from 0.01 to 25% by weight, more preferably from 0.1 to 20% by weight, and better still from 0.2 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
La quantité totale de polyuréthane (matière sèche), présent dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 8% en poids, et mieux encore de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.The total amount of polyurethane (dry matter) present in the composition according to the invention preferably ranges from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.05 to 8% by weight, and better still from 0, 1 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs cationiques.The composition according to the present invention further comprises one or more cationic surfactants.
On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu’il est contenu dans les compositions selon l’invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein des compositions selon l’invention.The term “cationic surfactant” means a positively charged surfactant when it is contained in the compositions according to the invention. This surfactant can carry one or more positive permanent charges or contain one or more cationizable functions within the compositions according to the invention.
Le ou les tensioactifs cationiques sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires et tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.The cationic surfactant (s) are preferably chosen from primary, secondary and tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated, their salts, quaternary ammonium salts, and their mixtures.
Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en Cs à C30. A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : (a) ceux répondant à la formule générale (I) suivante :The fatty amines generally comprise at least one C5 to C30 hydrocarbon chain. Mention may in particular be made, as quaternary ammonium salts, for example: (a) those corresponding to the following general formula (I):
dans laquelle, - les groupes R28 à R31, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R28 à R31 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et - X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.in which, the groups R28 to R31, which may be identical or different, represent an aliphatic group, linear or branched, comprising from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group such as aryl or alkylaryl, at least one of the groups R28 to R31 denoting a group comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 12 to 24 carbon atoms; and - X 'is an anion chosen from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, (C1-C4) alkyl sulfates, (C1-C4) alkyl - or (C1-C4) alkyl aryl-sulfonates.
Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci à C30, alcoxy en Ci à C30, polyoxyalkyléné (C2-C6), alkylamide en Ci à C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci à C30.The aliphatic groups can comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens. The aliphatic groups are for example chosen from C1 to C30 alkyl, C1 to C30 alkoxy, polyoxyalkylenated (C2-C6), C1 to C30 alkylamide, alkyl (Ci2-C22) amidoalkyl (C2-C6), alkyl ( C1-C22) acetate, and C1-C30 hydroxyalkyl.
Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (I), on préfère d’une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, les sels de palmitylamidopropyltrim éthyl ammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels deAmong the quaternary ammonium salts of formula (I), tetraalkylammonium salts are preferred on the one hand, such as, for example, the dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium salts in which the alkyl group contains approximately from 12 to 22 atoms of carbon, in particular the behenyltrimethylammonium, distearyldimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium salts or, on the other hand, the palmitylamidopropyltrim ethyl ammonium salts, stearamidopropyltrimethylammonium salts,
stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. (b) les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (II) suivante :stearamidopropyldimethylcetarylammonium, or the stearamidopropyldimethyl- (myristylacetate) -ammonium salts sold under the name CERAPHYL® 70 by the company VAN DYK. It is particularly preferred to use the chloride salts of its compounds. (b) the quaternary ammonium salts of imidazoline, such as for example those of formula (II) below:
dans laquelle, - R32 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, - R33 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, - R34 représente un groupe alkyle en Ci à C4, - R35 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4, X" est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone.in which, - R32 represents an alkenyl or alkyl group comprising from 8 to 30 carbon atoms, for example derived from tallow fatty acids, - R33 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl group or alkyl containing from 8 to 30 carbon atoms, - R34 represents a C1-C4 alkyl group, - R35 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, X "is an anion chosen from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkylsulfates, alkyl- or alkylaryl-sulfonates, the alkyl and aryl groups of which preferably contain from 1 to 20 carbon atoms and from 6 to 30 carbon atoms respectively.
De préférence, R32 et R33 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R34 désigne un groupe méthyle, R35 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ;Preferably, R32 and R33 denote a mixture of alkenyl or alkyl groups containing from 12 to 21 carbon atoms, for example derived from tallow fatty acids, R34 denotes a methyl group, R35 denotes a hydrogen atom. Such a product is for example marketed under the name REWOQUAT® W 75 by the company REWO;
(c) les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (III) :(c) the salts of quaternary di or triammonium in particular of formula (III):
dans laquelle, - R36 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, - R37 est choisi parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R36a)(R37a)(R38a)N-(CH2)3, - R36a, R37a, R38a, R38, R39, R40 et R41, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X" est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates.in which, - R36 denotes an alkyl radical containing approximately from 16 to 30 carbon atoms optionally hydroxylated and / or interrupted by one or more oxygen atoms, - R37 is chosen from hydrogen or an alkyl radical comprising from 1 to 4 carbon atoms or a group (R36a) (R37a) (R38a) N- (CH2) 3, - R36a, R37a, R38a, R38, R39, R40 and R41, identical or different, are chosen from hydrogen or a radical alkyl containing from 1 to 4 carbon atoms, and X ″ is an anion chosen from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates and methylsulfates.
De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), (d) les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (IV) suivante :Such compounds are for example Finquat CT-P offered by the company FINETEX (Quaternium 89), Finquat CT offered by the company FINETEX (Quaternium 75), (d) quaternary ammonium salts containing at least one ester function, such as those of formula (IV) below:
X (IV) dans laquelle,X (IV) in which,
- R-42 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci à Cô et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en Ci à Cô ; - R43 est choisi parmi :- R-42 is chosen from C 1 to C 6 alkyl groups and C 1 to C 6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl groups; - R43 is chosen from:
O 1 R46-C- - le groupe 40 - les groupes R47 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci à C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène ; - R45 est choisi parmi :O 1 R46-C- - group 40 - groups R47 which are C1 to C22 hydrocarbon groups, linear or branched, saturated or unsaturated, - the hydrogen atom; - R45 is chosen from:
O 1 R48-C- - le groupe 40 - les groupes R49 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci à Cô, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène ; - R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; - y est un entier valant de 1 à 10 ; - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; - X' est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R43 désigne R47 et que lorsque z vaut 0 alors R45 désigne R49.O 1 R48-C- - group 40 - groups R49 which are C 1 to C 6 hydrocarbon groups, linear or branched, saturated or unsaturated, - the hydrogen atom; - R44, R46 and R48, identical or different, are chosen from C7 to C21 hydrocarbon groups, linear or branched, saturated or unsaturated; - r, s and t, identical or different, are integers ranging from 2 to 6; - y is an integer from 1 to 10; - x and z, identical or different, are integers ranging from 0 to 10; - X 'is a simple or complex, organic or inorganic anion; provided that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0 then R43 is R47 and that when z is 0 then R45 is R49.
Les groupes alkyles R42 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.The R42 alkyl groups can be linear or branched and more particularly linear.
De préférence, R42 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.Preferably, R42 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group, and more particularly a methyl or ethyl group.
Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.Advantageously, the sum x + y + z is worth from 1 to 10.
Lorsque R43 est un groupe R47 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.When R43 is a hydrocarbon group R47, it can be long and have from 12 to 22 carbon atoms, or short and have from 1 to 3 carbon atoms.
Lorsque R45 est un groupe R49 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.When R45 is a hydrocarbon R49 group, it preferably has 1 to 3 carbon atoms.
Avantageusement, R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.Advantageously, R44, R46 and R48, identical or different, are chosen from C11 to C21 hydrocarbon groups, linear or branched, saturated or unsaturated, and more particularly from C11 to C21 alkyl and alkenyl groups, linear or branched, saturated or unsaturated.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.Preferably, x and z, identical or different, are worth 0 or 1.
Avantageusement, y est égal à 1.Advantageously, y is equal to 1.
De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X" est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X" est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.Preferably, r, s and t, identical or different, are worth 2 or 3, and even more particularly are equal to 2. The anion X "is preferably a halide (chloride, bromide or iodide) or an alkyl sulfate, more particularly methyl sulfate. It is however possible to use methanesulfonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium having an ester function. is more particularly chloride or methylsulfate.
On utilise plus particulièrement dans la composition tinctoriale selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IV) dans laquelle, R42 désigne un groupe méthyle ou éthyle ; x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; R43 est choisi parmi :Use is more particularly made, in the dye composition according to the invention, of the ammonium salts of formula (IV) in which, R42 denotes a methyl or ethyl group; x and y are equal to 1; z is 0 or 1; r, s and t are 2; R43 is chosen from:
O 1 R46-C- - le groupe 40 - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14 à C22, - l'atome d'hydrogène ; R45 est choisi parmi :O 1 R46-C- - group 40 - methyl, ethyl or C14 to C22 hydrocarbon groups, - the hydrogen atom; R45 is chosen from:
O 1 R48-C- - le groupe 40 - l'atome d'hydrogène ; R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13 à C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13 à C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.O 1 R48-C- - group 40 - the hydrogen atom; R44, R46 and R48, identical or different, are chosen from C13 to C17 hydrocarbon groups, linear or branched, saturated or unsaturated, and preferably from C13 to C17 alkyl and alkenyl groups, linear or branched, saturated or unsaturated .
Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.Advantageously, the hydrocarbon groups are linear.
On peut citer par exemple les composés de formule (IV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.Mention may be made, for example, of the compounds of formula (IV) such as the salts (chloride or methyl sulphate in particular) of diacyloxyethyl-dimethylammonium, of diacyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium, of monoacyloxyethyl-dihydroxyethyl-methylammonium, of triacyloxyethyl-methylammonium, of monoacyloxyethyl-hydroxyethyl -dimethylammonium and their mixtures. The acyl groups preferably have 14 to 18 carbon atoms and more particularly come from a vegetable oil such as palm or sunflower oil. When the compound contains several acyl groups, these can be the same or different.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en Cio à C30 ou sur des mélanges d'acides gras en Cio à C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d’alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine optionally oxyalkylenated on Cio to C30 fatty acids or on mixtures of Cio to C30 fatty acids vegetable or animal origin, or by transesterification of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide (preferably methyl or ethyl), dialkyl sulfate (preferably methyl or ethyl), methanesulfonate. methyl, methyl para-toluenesulfonate, glycol or glycerol hydrochloride.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.Such compounds are for example sold under the names DEHYQUART® by the company HENKEL, STEPANQUAT® by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REWOQUAT® WE 18 by the company REWO-WITCO.
Parmi ces composés, on peut notamment citer le méthosulfate de dipalmitoyléthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium.Among these compounds, mention may in particular be made of dipalmitoylethyl hydroxyethyl methyl ammonium methosulfate.
La composition selon la présente invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.The composition according to the present invention can contain, for example, a mixture of mono-, di- and triester salts of quaternary ammonium with a majority by weight of diester salts.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in patents US-A-4,874,554 and US-A-4,137,180.
On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyl triméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.Behenoylhydroxypropyl trimethylammonium chloride can be used, offered by KAO under the name Quatarmin BTC 131.
De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.Preferably, the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions.
Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dip al mit oyl éthyl hydroxy éthyl méthyl ammonium.Among the quaternary ammonium salts containing at least one ester function which can be used, it is preferred to use the salts of dip al mit oyl ethyl hydroxy ethyl ethyl methyl ammonium.
De préférence, le ou les tensioactifs présents dans la composition selon l’invention sont choisis parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule générale (I) suivante, plus préférentiellement parmi les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium et leurs mélanges, et mieux encore parmi le chlorure du cétyltriméthylammonium, le bromure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de cétyltriméthylammonium le chlorure de béhényltriméthylammonium, le bromure de béhényltriméthylammonium, le méthosulfate de béhényltriméthylammonium et leurs mélanges.Preferably, the surfactant (s) present in the composition according to the invention are chosen from the quaternary ammonium salts of general formula (I) below, more preferably from the cetyltrimethylammonium salts, from behenyltrimethylammonium and their mixtures, and better still from cetyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, cetyltrimethylammonium methosulfate behenyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium bromide, behenyltrimethylammonium methosulfate and mixtures thereof.
La quantité totale du ou des tensioactifs cationiques, présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,01 % à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 10% en poids, et mieux encore de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.The total amount of the cationic surfactant (s) present in the composition according to the invention preferably ranges from 0.01% to 15% by weight, more preferably from 0.05 to 10% by weight, and better still from 0, 1 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition.
Le rapport pondéral entre la quantité totale de polyuréthane (matière active) et la quantité totale du ou des tensioactifs cationiques, présents dans la composition selon l’invention, est de préférence inférieur ou égal 12, et plus préférentiellement inférieur ou égal à 10.The weight ratio between the total amount of polyurethane (active material) and the total amount of the cationic surfactant (s) present in the composition according to the invention is preferably less than or equal to 12, and more preferably less than or equal to 10.
De manière plus particulièrement préférée, ce rapport pondéral va de 0,5 à 12,0, préférentiellement de 1,0 à 11,0 et mieux encore de 2,5 à 10,0, voire de 3,5 à 8,0.More particularly preferably, this weight ratio ranges from 0.5 to 12.0, preferably from 1.0 to 11.0 and better still from 2.5 to 10.0, or even from 3.5 to 8.0.
La composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs composés siliconés, de préférence choisis parmi les copolymères siliconés blocs linéaires, les silicones aminées différentes des copolymères siliconés blocs linéaires, et leurs mélanges.The composition according to the present invention further comprises one or more silicone compounds, preferably chosen from linear block silicone copolymers, amino silicones other than linear block silicone copolymers, and mixtures thereof.
Le ou les copolymères siliconés utilisables dans la composition selon l’invention sont des copolymères blocs linéaires, c’est-à-dire des copolymères non réticulés, obtenus par extension de chaîne et non par réticulation.The silicone copolymer (s) which can be used in the composition according to the invention are linear block copolymers, that is to say non-crosslinked copolymers, obtained by chain extension and not by crosslinking.
Par copolymère bloc (ou séquencé), on désigne un polymère comprenant au moins deux blocs (séquences) distincts. Chaque bloc du polymère est issu d’un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents. Cela signifie que chaque bloc peut être constitué d’un homopolymère ou d’un copolymère ; ce copolymère constituant le bloc pouvant être à son tour statistique ou alterné.By block (or block) copolymer is meant a polymer comprising at least two distinct blocks (blocks). Each block of the polymer is derived from one type of monomer or from several different types of monomer. This means that each block can be made of a homopolymer or a copolymer; this copolymer constituting the block can be in turn statistical or alternating.
Le copolymère siliconé utilisable dans la composition selon la présente invention comprend de préférence au moins deux blocs (ou séquences) siliconés distincts, chaque bloc résultant de la polymérisation d’au moins un type de monomère siliconé ou de plusieurs types de monomères siliconés, tels que décrits plus bas. A noter également que le copolymère est « linéaire », en d’autres termes, la structure du polymère n’est ni ramifiée, ni en étoile, ni greffée.The silicone copolymer which can be used in the composition according to the present invention preferably comprises at least two distinct silicone blocks (or blocks), each block resulting from the polymerization of at least one type of silicone monomer or of several types of silicone monomers, such as described below. Note also that the copolymer is "linear", in other words, the structure of the polymer is neither branched, nor star, nor grafted.
Le ou les copolymères siliconés blocs linéaires se présentent avantageusement sous forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux.The linear block silicone copolymer (s) are advantageously in the form of particles in dispersion in an aqueous medium.
La dispersion aqueuse de particules de copolymère bloc est une émulsion silicone dans eau (Sil/E), dont les globules huileux sont constitués d'une silicone de viscosité élevée, de sorte que ces globules semblent former comme "des particules souples".The aqueous dispersion of block copolymer particles is a silicone in water emulsion (Sil / E), the oily globules of which consist of a silicone of high viscosity, so that these globules seem to form "flexible particles".
La taille des particules de copolymère siliconé bloc linéaire peut varier largement. De manière préférée dans la présente demande, les particules de copolymère siliconé bloc linéaire présentent généralement une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 2 microns, et de préférence inférieure ou égale à 1 micron.The size of the linear block silicone copolymer particles can vary widely. Preferably in the present application, the particles of linear block silicone copolymer generally have a number average size less than or equal to 2 microns, and preferably less than or equal to 1 micron.
Les dispersions aqueuses de particules de copolymères siliconés blocs linéaires, utilisables dans la composition selon l’invention peuvent être choisies notamment parmi celles décrites dans le document EP-A-874017, dont l'enseignement est incorporé ici par référence.The aqueous dispersions of particles of linear block silicone copolymers which can be used in the composition according to the invention can be chosen in particular from those described in document EP-A-874017, the teaching of which is incorporated here by reference.
Selon ce document, on peut notamment obtenir les copolymères siliconés blocs linéaires constituant ces particules par réaction d’extension de chaîne, en présence d’un catalyseur, à partir d’au moins - (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et - (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d’extension de chaîne.According to this document, it is possible in particular to obtain the linear block silicone copolymers constituting these particles by chain extension reaction, in the presence of a catalyst, from at least - (a) a polysiloxane (i) having at least one reactive group and preferably one or two reactive groups per molecule; and - (b) an organosilicon compound (ii) which reacts with the polysiloxane (i) by chain extension reaction.
En particulier, le polysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (V) :In particular, the polysiloxane (i) is chosen from the compounds of formula (V):
(V) dans laquelle, Ri et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle, ou un groupe aryle tel que phényle, ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu’il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère.(V) in which, Ri and R2 independently of each other represent a hydrocarbon group having from 1 to 20 carbon atoms and preferably from 1 to 10 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl or butyl, or a group aryl such as phenyl, or a reactive group, n is an integer greater than 1, provided that there is on average between one and two reactive groups per polymer.
On entend par « groupe réactif » tout groupe susceptible de réagir avec le composé organosiliconé (ii) pour former un copolymère bloc. Comme groupes réactifs, on peut citer l’hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés et notamment vinyle, allyle ou hexenyle ; leThe term “reactive group” means any group capable of reacting with the organosilicon compound (ii) to form a block copolymer. As reactive groups, mention may be made of hydrogen; aliphatically unsaturated groups and in particular vinyl, allyl or hexenyl; the
groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy tels que méthoxy, éthoxy ou propoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés, et leurs mélanges. De préférence, plus de 90% et mieux plus de 98% de groupes réactifs sont en bout de chaîne, c’est-à-dire que les radicaux R2 constituent généralement plus de 90% et même 98% des groupes réactifs. n peut être notamment un nombre entier allant de 5 à 30, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25.hydroxyl group; alkoxy groups such as methoxy, ethoxy or propoxy; alkoxy-alkoxy groups; the acetoxy group; amino groups, and mixtures thereof. Preferably, more than 90% and better still more than 98% of reactive groups are at the end of the chain, that is to say that the radicals R2 generally constitute more than 90% and even 98% of the reactive groups. n can in particular be an integer ranging from 5 to 30, preferably from 10 to 30 and better still from 15 to 25.
Les polysiloxanes de formule (V) sont des polymères linéaires, c’est-à-dire comportant peu de ramifications, et généralement moins de 2 % en mole des unités siloxane. Par ailleurs, les groupes Ri et R2 peuvent être éventuellement substitués par des groupes aminés, des groupes époxy, des groupes comportant du soufre, du silicium ou de l’oxygène.The polysiloxanes of formula (V) are linear polymers, that is to say with few branches, and generally less than 2 mol% of the siloxane units. Furthermore, the groups R 1 and R 2 may be optionally substituted by amino groups, epoxy groups, groups comprising sulfur, silicon or oxygen.
De préférence, au moins 80 % des groupes Ri sont des groupes alkyle et mieux des groupes méthyle.Preferably, at least 80% of the groups R 1 are alkyl groups and better still methyl groups.
De préférence, le groupe réactif R2 en bout de chaîne est un groupe aliphatiquement insaturé et notamment vinyle.Preferably, the reactive group R2 at the chain end is an aliphatically unsaturated group and in particular vinyl.
Avantageusement, Ri représente un groupe méthyle et R2 en bout de chaîne représente un groupe vinyle.Advantageously, R 1 represents a methyl group and R 2 at the end of the chain represents a vinyl group.
Comme polysiloxanes (i), on peut citer notamment le diméthylvinyl-siloxy-polydiméthylsiloxane, composé de formule (V) dans laquelle les radicaux Ri sont des radicaux méthyle, et, les radicaux R2 en bout de chaîne sont des radicaux vinyle tandis que les deux autres radicaux R2 sont des radicaux méthyle.As polysiloxanes (i), mention may in particular be made of dimethylvinyl-siloxy-polydimethylsiloxane, compound of formula (V) in which the radicals R 1 are methyl radicals, and the radicals R 2 at the chain end are vinyl radicals while the two other R2 radicals are methyl radicals.
Le composé organosiliconé (ii) peut être choisi parmi les polysiloxanes de formule (V) ou les composés agissant comme agent d’extension de chaîne. Si c’est un composé de formule (V), le polysiloxane (i) comportera un premier groupe réactif et le composé organosiliconé (ii) comportera un second groupe réactif qui réagira avec le premier. Si c’est un agent d’extension de chaîne, ce peut être un silane, un siloxane (disiloxane ou trisiloxane) ou un silazane.The organosilicon compound (ii) can be chosen from the polysiloxanes of formula (V) or the compounds acting as chain extender. If it is a compound of formula (V), the polysiloxane (i) will have a first reactive group and the organosilicon compound (ii) will have a second reactive group which will react with the first. If it is a chain extender, it can be a silane, a siloxane (disiloxane or trisiloxane) or a silazane.
De préférence, le composé organosiliconé (ii) est un organohydrogenopolysiloxane liquide de formule (VI) :Preferably, the organosilicon compound (ii) is a liquid organohydrogenopolysiloxane of formula (VI):
(VI) dans laquelle, n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10, et par exemple allant de 2 à 100, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25. Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, n est égal à 20.(VI) in which, n is an integer greater than 1 and preferably greater than 10, and for example ranging from 2 to 100, preferably from 10 to 30 and better still from 15 to 25. According to a particular embodiment of the invention, n is equal to 20.
Les copolymères blocs siliconés utilisés selon l'invention sont avantageusement exempts de groupe oxyalkyléné, notamment exempts de groupes oxyéthyléné et/ou oxypropyléné.The silicone block copolymers used according to the invention are advantageously free from oxyalkylenated group, in particular free from oxyethylenated and / or oxypropylenated groups.
Le catalyseur de la réaction entre le polysiloxane et le composé organosiliconé peut être choisi parmi les métaux et notamment parmi le platine, le rhodium, l’étain, le titane, le cuivre et le plomb. Il s’agit de préférence du platine ou du rhodium.The catalyst for the reaction between the polysiloxane and the organosilicon compound can be chosen from metals and especially from platinum, rhodium, tin, titanium, copper and lead. It is preferably platinum or rhodium.
La dispersion de particules de copolymère siliconé utilisable dans la composition selon l’invention peut être notamment obtenue par exemple par mélange de (a) l’eau, (b) au moins un émulsifiant, (c) le polysiloxane (i), (d) le composé organosiliconé (ii) et (e) un catalyseur. De préférence, l’un des constituants (c), (d) ou (e) est ajouté en dernier dans le mélange, afin que la réaction d’extension de chaîne ne commence que dans la dispersion.The dispersion of particles of silicone copolymer which can be used in the composition according to the invention can in particular be obtained for example by mixing (a) water, (b) at least one emulsifier, (c) the polysiloxane (i), (d ) the organosilicon compound (ii) and (e) a catalyst. Preferably, one of the components (c), (d) or (e) is added last to the mixture, so that the chain extension reaction does not start until the dispersion.
Comme émulsifiants susceptibles d’être utilisés dans le procédé de préparation décrit ci-dessus pour obtenir la dispersion aqueuse de particules, on peut citer les émulsifiants non ioniques ou ioniques (anioniques, cationiques ou amphotères). Il s’agit de préférence d’émulsifiants non ioniques qui peuvent être choisis parmi les polyalkylène glycol éthers d’alcool gras, comportant de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters de sorbitan polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où leAs emulsifiers capable of being used in the preparation process described above for obtaining the aqueous dispersion of particles, non-ionic or ionic emulsifiers (anionic, cationic or amphoteric) can be mentioned. They are preferably nonionic emulsifiers which can be chosen from polyalkylene glycol fatty alcohol ethers, comprising from 8 to 30 carbon atoms and preferably from 10 to 22 carbon atoms; polyoxyalkylenated and in particular polyoxyethylenated sorbitan alkylesters, in which the alkyl radical contains from 8 to 30 carbon atoms and preferably from 10 to 22 carbon atoms; polyoxyalkylenated and especially polyoxyethylenated alkylesters, where the
radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les polyéthylène glycols ; les polypropylène glycols ; les diéthylène glycols ; et leurs mélanges. La quantité d’émulsifiant(s) est généralement de 1 à 30% en poids par rapport au poids total du mélange de réaction. L’émulsifiant utilisable pour obtenir la dispersion aqueuse de particules est de préférence choisi parmi les polyéthylèneglycol éthers d’alcools gras et leurs mélanges, et notamment les polyéthylèneglycol éthers d’alcools comportant 12 ou 13 atomes de carbone et de 2 à 100 motifs oxyéthylénés et de préférence de 3 à 50 motifs oxyéthylénés, et leurs mélanges. On peut citer par exemple le C12-C13 Pareth-3, le C12-C13 Pareth-23 et leurs mélanges.alkyl radical contains from 8 to 30 carbon atoms and preferably from 10 to 22 carbon atoms; polyethylene glycols; polypropylene glycols; diethylene glycols; and their mixtures. The amount of emulsifier (s) is generally from 1 to 30% by weight relative to the total weight of the reaction mixture. The emulsifier which can be used to obtain the aqueous dispersion of particles is preferably chosen from polyethylene glycol ethers of fatty alcohols and their mixtures, and in particular polyethylene glycol ethers of alcohols containing 12 or 13 carbon atoms and from 2 to 100 oxyethylenated units and preferably from 3 to 50 oxyethylenated units, and their mixtures. We can cite for example C12-C13 Pareth-3, C12-C13 Pareth-23 and their mixtures.
Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, la dispersion de particules de copolymère siliconé est obtenue à partir de diméthylvinyl-siloxy-poly diméthyl siloxane (ou divinyldimethicone) comme composé (i), et du composé de formule (VI) avec de préférence n=20, comme composé (ii), de préférence en présence d’un catalyseur de type platine, et la dispersion de particules est de préférence obtenue en présence de C12-C13 Pareth-3 et C12-C13 Pareth-23 comme émulsifiants.According to a particular embodiment of the invention, the dispersion of particles of silicone copolymer is obtained from dimethylvinyl-siloxy-poly dimethyl siloxane (or divinyldimethicone) as compound (i), and from the compound of formula (VI) with preferably n = 20, as compound (ii), preferably in the presence of a platinum-type catalyst, and the dispersion of particles is preferably obtained in the presence of C12-C13 Pareth-3 and C12-C13 Pareth-23 as emulsifiers .
De préférence, le copolymère siliconé présent dans la composition selon l’invention est un copolymère divinyldimethicone / dimethicone, et plus préférentiellement un copolymère divinyldimethicone / dimethicone se présentant sous forme de dispersion aqueuse.Preferably, the silicone copolymer present in the composition according to the invention is a divinyldimethicone / dimethicone copolymer, and more preferably a divinyldimethicone / dimethicone copolymer which is in the form of an aqueous dispersion.
Comme dispersion de particules de copolymère siliconé, on peut utiliser notamment le produit commercialisé sous la dénomination HMW 2220 par la société Dow Corning (nom CTFA : divinyldimethicone/dimethicone Copolymer / C12-C13 Pareth-3 / C12-C13 Pareth-23), qui est une dispersion aqueuse à 60% de copolymère divinyldimethicone / dimethicone, contenant du C12-C13 Pareth-3 et du C12-C13 Pareth-23, la dite dispersion comprenant environ 60% en poids de copolymère ; 2,8% en poids de C12-C13 Pareth-23 ; 2% en poids de C12-C13 Pareth-3 ; 0,31% en poids de conservateurs, le reste à 100% étant de l’eau.As a dispersion of particles of silicone copolymer, use may in particular be made of the product sold under the name HMW 2220 by the company Dow Corning (name CTFA: divinyldimethicone / dimethicone Copolymer / C12-C13 Pareth-3 / C12-C13 Pareth-23), which is a 60% aqueous dispersion of divinyldimethicone / dimethicone copolymer, containing C12-C13 Pareth-3 and C12-C13 Pareth-23, said dispersion comprising approximately 60% by weight of copolymer; 2.8% by weight of C12-C13 Pareth-23; 2% by weight of C12-C13 Pareth-3; 0.31% by weight of preservatives, the remainder 100% being water.
Selon l'invention, on désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire ou tertiaire ou un ammonium quaternaire et plus particulièrement au moins une amine primaire.According to the invention, the term “amino silicone” denotes any silicone comprising at least one primary, secondary or tertiary amine or a quaternary ammonium and more particularly at least one primary amine.
Les silicones aminées différentes des copolymères siliconés blocs linéaires, utilisables dans la composition selon la présente invention peuvent être choisies parmi les silicones de formule (VII) suivante : (R1)a(T)3.a-si[osi(T)2]n-[osi(T)b(Ri)2.b]m-osi(T)3.a-(Ri)a (vu) dans laquelle, - T est un atome d'hydrogène, un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en Ci-Cs, de préférence un radical méthyle ou alcoxy en Ci-Cs, et plus préférentiellement un méthyle, - a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, - b désigne 0 ou 1, et de préférence 1, - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n désigne un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m désigne un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ; et - Ri est un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8, un ou plusieurs atomes d’hydrogène pouvant être substitués par un groupement hydroxy et L est un groupement aminé éventuellement quatemisé choisi parmi les groupements : -N(R2)-CH2-CH2-N(R’2)2 ; -N(R2)2 ; -N+(R2)3 q- ; -N+(R2) (H)2 Q- ; -N+(R2)2HQ- ; -N(R2)-CH2-CH2-N+(R’2)(H)2 q-, dans lesquels R2 et R’2 désignent un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20, et Q" représente un anion tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure.The amino silicones other than the linear block silicone copolymers which can be used in the composition according to the present invention can be chosen from the silicones of formula (VII) below: (R1) a (T) 3.a-si [osi (T) 2] n- [osi (T) b (Ri) 2.b] m-osi (T) 3.a- (Ri) a (vu) in which, - T is a hydrogen atom, a phenyl, hydroxyl radical ( -OH), or C 1 -C 5 alkyl, preferably a methyl or C 1 -C 6 alkoxy radical, and more preferably a methyl, - a denotes the number 0 or an integer from 1 to 3, and preferably 0, - b denotes 0 or 1, and preferably 1, - m and n are numbers such that the sum (n + m) can vary in particular from 1 to 2000 and in particular from 50 to 150, n denotes a number from 0 to 1,999 and in particular from 49 to 149 and m denotes a number from 1 to 2,000, and in particular from 1 to 10; and - Ri is a monovalent radical of formula -CqH2qL in which q is a number from 2 to 8, one or more hydrogen atoms which may be substituted by a hydroxy group and L is an optionally quaternized amine group chosen from the groups: - N (R2) -CH2-CH2-N (R'2) 2; -N (R2) 2; -N + (R2) 3 q-; -N + (R2) (H) 2 Q-; -N + (R2) 2HQ-; -N (R2) -CH2-CH2-N + (R'2) (H) 2 q-, in which R2 and R'2 denote a hydrogen atom, a phenyl, a benzyl, or a monovalent saturated hydrocarbon radical, for example an alkyl radical in C1-C20, and Q "represents an anion such as for example fluoride, chloride, bromide or iodide.
En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (VII) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante :In particular, the amino silicones corresponding to the definition of formula (VII) are chosen from the compounds corresponding to the following formula:
(VIII) dans laquelle - R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ; ou un radical OH; - A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; et - m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000.(VIII) in which - R, R ', R ", identical or different, denote a C1-C4 alkyl radical, preferably CH3; a C1-C4 alkoxy radical, preferably methoxy; or an OH radical; - A represents an alkylene radical, linear or branched, at C3-C8, preferably at C3-C6; and - m and n are whole numbers depending on the molecular weight and the sum of which is between 1 and 2000.
Selon une première possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence méthyle, ou hydroxyle, A représente un radical alkylène en Ci-Cs de préférence en C3-C4 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone".According to a first possibility, R, R ′, R ″, which are identical or different, represent a C1-C4 alkyl radical, preferably methyl, or hydroxyl, A represents a C1-Cs alkylene radical preferably of C3-C4 and m and n are such that the weight average molecular weight of the compound is between approximately 5,000 and 500,000, Compounds of this type are known in the CTFA dictionary as "amodimethicone".
Selon une deuxième possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1, et est avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000.According to a second possibility, R, R ′, R ″, which are identical or different, represent a C1-C4 alkoxy or hydroxyl radical, at least one of the radicals R or R "is an alkoxy radical and A represents an alkylene radical in C3. The hydroxy / alkoxy molar ratio is preferably between 0.2 / 1 and 0.4 / 1, and is advantageously equal to 0.3 / 1. Furthermore, m and n are such that the weight-average molecular mass of the compound is between 2000 and 106. More particularly, n is between 0 and 999 and m is between 1 and 1000, the sum of n and m being between 1 and 1000.
Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652, commercialisée par Wacker.In this category of compounds, there may be mentioned, among others, the product Belsil® ADM 652, marketed by Wacker.
Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R" est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et est avantageusement égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000.According to a third possibility, R, R ", which are different, represent a C1-C4 alkoxy or hydroxyl radical, at least one of the radicals R, R" is an alkoxy radical, R 'represents a methyl radical and A represents a radical C3 alkylene. The hydroxy / alkoxy molar ratio is preferably between 1 / 0.8 and 1 / 1.1, and is advantageously equal to 1 / 0.95. Furthermore, m and n are such that the weight-average molecular mass of the compound is between 2000 and 200000. More particularly, n is between 0 and 999 and m is between 1 and 1000, the sum of n and m being between 1 and 1000.
Plus particulièrement, on peut citer le produit Fluid WR® 1300, commercialisé par Wacker.More particularly, mention may be made of the product Fluid WR® 1300, sold by Wacker.
Les silicones aminées utilisables dans la composition conforme à l’invention présentent de préférence la formule générale suivante (IX) :The amino silicones which can be used in the composition in accordance with the invention preferably have the following general formula (IX):
dans laquelle : - A désigne un radical alkyléne linéaire ou ramifié en C2-C8 et de préférence en C2-C8, mieux en C3, - Ri et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un radical alkyle en C1-C4, de préférence méthyle ou un radical alcoxy en C1-C4 de préférence méthoxy ou un radical hydroxy, et - m et n sont des nombres tels que la masse moléculaire en poids (MW) soit supérieure ou égale à 75000.in which: - A denotes a linear or branched C2-C8 and preferably C2-C8, better C3, alkylene radical - Ri and R2 independently denote a C1-C4 alkyl radical, preferably methyl or a C1-C4 alkoxy radical, preferably methoxy or a hydroxy radical, and - m and n are numbers such that the molecular weight by weight (MW) is greater than or equal to 75000.
De préférence, les radicaux Ri sont identiques et désignent un radical hydroxy.Preferably, the radicals Ri are identical and denote a hydroxy radical.
De préférence la viscosité de la silicone aminée est supérieure à 25 000 mm2/s mesurée à 25°C.Preferably the viscosity of the amino silicone is greater than 25,000 mm2 / s measured at 25 ° C.
Plus préférentiellement, la viscosité de la silicone aminée est 2 comprise entre 30 000 et 200 000 mm /s à 25°C et encore plus 2 préférentiellement entre 50 000 et 150 000 mm /s mesurée à 25°C et 2 mieux encore de 70 000 à 120 000 mm /s. Les viscosités des silicones sont par exemple mesurées selon la norme « ASTM 445 Appendice C ».More preferably, the viscosity of the amino silicone is 2 between 30,000 and 200,000 mm / s at 25 ° C and even more 2 preferably between 50,000 and 150,000 mm / s measured at 25 ° C and 2 more preferably 70 000 to 120,000 mm / s. The viscosities of the silicones are for example measured according to the standard “ASTM 445 Appendix C”.
De préférence, la charge cationique de la silicone aminée est inférieure ou égale à 0,5 meq/g, allant de préférence de 0,01 à 0,1 meq/g, mieux encore de 0,03 à 0,06 meq/g.Preferably, the cationic charge of the amino silicone is less than or equal to 0.5 meq / g, preferably ranging from 0.01 to 0.1 meq / g, better still from 0.03 to 0.06 meq / g .
De préférence, la silicone aminée présente une masse moléculaire moyenne en poids allant de 75000 à 1 000 000 et encore plus préférentiellement allant de 100 000 à 200 000.Preferably, the amino silicone has a weight-average molecular mass ranging from 75,000 to 1,000,000 and even more preferably ranging from 100,000 to 200,000.
Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées sont mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes μ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 μΐ d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.The weight average molecular weights of these amino silicones are measured by gel permeation chromatography (GPC) at room temperature in polystyrene equivalent. The columns used are μ styragel columns. The eluent is THF, the flow rate is 1 ml / min. 200 μΐ of a 0.5% by weight silicone solution in THF are injected. Detection is done by refractometry and UVmetry.
Une silicone aminée particulièrement préférée répondant à cette formule (IX) est par exemple la XIAMETER MEM-8299® EMULSION de la société DOW CORNING.A particularly preferred amino silicone corresponding to this formula (IX) is for example the XIAMETER MEM-8299® EMULSION from the company DOW CORNING.
Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène ; colonnes μ styragem ; éluant THF ; débit de 1 mm/m ; on injecte 200 μΐ d'une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie).Note that the molecular mass of these silicones is determined by gel permeation chromatography (room temperature, polystyrene standard; μ styragem columns; eluent THF; flow rate of 1 mm / m; 200 μΐ of a 0.5% solution are injected by weight of silicone in THF and the detection is carried out by refractometry and UV-metry).
Un produit correspondant à la définition de la formule (VII) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (X) suivante :A product corresponding to the definition of formula (VII) is in particular the polymer named in the CTFA dictionary "trimethylsilylamodimethicone", corresponding to the following formula (X):
dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (VIII).in which n and m have the meanings given above in accordance with formula (VIII).
De tels composés sont décrits par exemple dans EP 95238; un composé de formule (IX) est par exemple vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. D’autres silicones aminées selon l’invention sont les silicones aminées quaternisées et en particulier : (a) les composés répondant à la formule (XI) suivante :Such compounds are described for example in EP 95238; a compound of formula (IX) is for example sold under the name Q2-8220 by the company OSI. Other amino silicones according to the invention are quaternized amino silicones and in particular: (a) the compounds corresponding to the following formula (XI):
dans laquelle, - R3 représente un radical alkyle en Ci-Cis, par exemple méthyle ; - R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ; - Q' est un anion, notamment chlorure ; - r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; et - s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50.in which, - R3 represents a C1-Cis alkyl radical, for example methyl; - R4 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C1-Cis alkylene radical; - Q 'is an anion, in particular chloride; - r represents an average statistical value from 2 to 20 and in particular from 2 to 8; and - s represents an average statistical value of 20 to 200 and in particular of 20 to 50.
De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087.Such compounds are described more particularly in US patent 4185087.
Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la Société Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". (b) les silicones ammonium quaternaire de formule (XII) :A compound falling into this class is that sold by Union Carbide under the name "Ucar Silicone ALE 56". (b) quaternary ammonium silicones of formula (XII):
dans laquelle : - R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 8 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cs, par exemple méthyle ; - Rô représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Ci-Ci8, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison SiC ; - Rs, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-Ci8, un radical -R6-NHCOR7 ; - X" est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); et - r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100.in which: - R7, identical or different, represent a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 8 carbon atoms, and in particular a C1-C5 alkyl radical, for example methyl; - R6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C1-Cis alkylene radical or a divalent C1-C18, for example C1-Cs alkyleneoxy radical linked to Si by an SiC bond; - Rs, identical or different, represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C1-Cis alkyl radical, a C2-Ci8 alkenyl radical, a radical -R6 -NHCOR7; - X "is an anion such as a halide ion, in particular chloride or an organic acid salt (acetate, etc.); and - r represents an average statistical value of 2 to 200 and in particular 5 to 100.
Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. (c) les silicones aminées de formule (XIII) :These silicones are for example described in application EP-A-0530974. (c) amino silicones of formula (XIII):
dans laquelle : - Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5,in which: - Ri, R2, R3 and R4, identical or different, denote a C1-C4 alkyl radical or a phenyl group, - R5 denotes a C1-C4 alkyl radical or a hydroxyl group, - n is a variant integer from 1 to 5, - m is an integer varying from 1 to 5,
et dans laquelle x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g.and in which x is chosen such that the amine index is between 0.01 and 1 meq / g.
De préférence, les silicones aminées de l’invention sont non quaternisées, c'est-à-dire qu’elles ne comportent pas d’atome d’azote à charge permanente (groupement ammonium quaternaire).Preferably, the amino silicones of the invention are not quaternized, that is to say that they do not contain a nitrogen atom with permanent charge (quaternary ammonium group).
De préférence les silicones aminées de l’invention ne sont pas des polymères blocs.Preferably the amino silicones of the invention are not block polymers.
Les silicones particulièrement préférées conformément à l'invention sont les polysiloxanes à groupements aminés tels que les amodiméthicones ou les triméthylsilylamodiméthicones, et en particulier les composés de formules (VIII), (IX), (X).The particularly preferred silicones according to the invention are polysiloxanes containing amino groups such as amodimethicones or trimethylsilylamodimethicones, and in particular the compounds of formulas (VIII), (IX), (X).
Lorsque les silicones aminées de l’invention sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques. A titre d’exemple, on peut utiliser le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 929" par la Société Dow Corning, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique comprenant un mélange de produits répondant à la formule :When the amino silicones of the invention are used, a particularly advantageous embodiment is their joint use with cationic and / or nonionic surfactants. By way of example, the product sold under the name "Cationic Emulsion DC 929" by the Dow Corning Company, which comprises, in addition to amodimethicone, a cationic surfactant comprising a mixture of products corresponding to the formula:
dans laquelle, R5 désigne des radicaux alcényle et/ou alcoyle en Ci4-C22 dérivés des acides gras du suif, et connu sous la dénomination CTFA "tallowtrimonium chloride", en association avec un agent de surface non ionique de formule : C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH, connu sous la dénomination CTFA "Nonoxynol 10".in which, R5 denotes alkenyl and / or C1-C22 alkyl radicals derived from tallow fatty acids, and known under the name CTFA "tallowtrimonium chloride", in association with a nonionic surfactant of formula: C9H19-C6H4- (OC2H4) 10-OH, known under the name CTFA "Nonoxynol 10".
On peut également utiliser par exemple les produits vendus sous la dénomination "XIAMETER MEM-0939 EMULSION" et "XIAMETER MEM-0949 EMULSION" par la Société Dow Corning, qui comprennent, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique qui est le chlorure de triméthylcétylammonium et un agentOne can also use for example the products sold under the name "XIAMETER MEM-0939 EMULSION" and "XIAMETER MEM-0949 EMULSION" by the company Dow Corning, which comprise, in addition to amodimethicone, a cationic surfactant which is chloride trimethylketylammonium and an agent
de surface non ionique de formule : C13H27-(OC2H4)12-OH, connu sous la dénomination CTFA "tridéceth-12".of nonionic surface of formula: C13H27- (OC2H4) 12-OH, known under the name CTFA "trideceth-12".
On peut également citer le produit vendu sous la référence BELSIL ADM 6060 par la société Wacker qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface non ionique trideceth-10.Mention may also be made of the product sold under the reference BELSIL ADM 6060 by the company Wacker which comprises, in addition to amodimethicone, a nonionic surfactant trideceth-10.
En particulier, lorsque ces silicones aminées sont mises en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile-dans-eau. L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique.In particular, when these amino silicones are used, a particularly advantageous embodiment is their use in the form of an oil-in-water emulsion. The oil-in-water emulsion preferably comprises one or more surfactants. The surfactants can be of any kind but preferably cationic and / or nonionic.
Les particules de silicone dans l'émulsion ont un diamètre moyen en volume (D4,3) allant généralement de 10 nm à 1000 nanomètres, de préférence de 50 nm à 800 nanomètres, plus particulièrement de 100 nm à 600 nanomètres et encore plus particulièrement de 200 nm à 500 nanomètres. Ces granulométries peuvent notamment être déterminées à l’aide d’un granulomètre laser comme par exemple le Malvern Mastersizer 2000.The silicone particles in the emulsion have a volume average diameter (D4.3) generally ranging from 10 nm to 1000 nanometers, preferably from 50 nm to 800 nanometers, more particularly from 100 nm to 600 nanometers and even more particularly from 200 nm to 500 nanometers. These particle sizes can in particular be determined using a laser granulometer such as, for example, the Malvern Mastersizer 2000.
Selon l’invention, toutes les silicones peuvent également être utilisées sous forme d’émulsions ou de microémulsions.According to the invention, all the silicones can also be used in the form of emulsions or microemulsions.
De préférence, le ou les composés siliconés sont choisis parmi les copolymères siliconés blocs linéaires.Preferably, the silicone compound (s) are chosen from linear block silicone copolymers.
La quantité totale du ou des composés siliconés va de préférence de 0,01 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 15% en poids, mieux encore de 0,5 à 10% en poids, et encore plus particulièrement de 0,7 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.The total amount of the silicone compound (s) preferably ranges from 0.01 to 20% by weight, more preferably from 0.1 to 15% by weight, better still from 0.5 to 10% by weight, and even more particularly from 0.7 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition.
Le rapport pondéral entre la quantité totale de polyuréthane (matière active) et la quantité totale du ou des composés siliconés, présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,1 à 5, plus préférentiellement de 0,2 à 3, mieux encore de 0,5 à 3, encore plus particulièrement de 0,6 à 2,5.The weight ratio between the total amount of polyurethane (active material) and the total amount of the silicone compound (s) present in the composition according to the invention preferably ranges from 0.1 to 5, more preferably from 0.2 to 3 , better still from 0.5 to 3, even more particularly from 0.6 to 2.5.
La composition selon la présente invention comprend en outre une ou plusieurs argiles.The composition according to the present invention further comprises one or more clays.
Les argiles sont des produits bien connus, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson".Clays are well known products, which are described for example in the book "Mineralogy of clays, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2nd edition 1982, Masson".
Les argiles sont des silicates renfermant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. A titre d'exemples d’argiles utilisables selon la présente invention, on peut citer les argiles choisies parmi la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites ; la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites ; et leurs mélanges.Clays are silicates containing a cation which can be chosen from calcium, magnesium, aluminum, sodium, potassium, lithium cations and their mixtures. As examples of clays which can be used according to the present invention, mention may be made of clays chosen from the family of smectites such as montmorillonites, hectorites, bentonites, beidellites, saponites; the family of vermiculites, stevensite, chlorites; and their mixtures.
Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques.These clays can be of natural or synthetic origin. Preferably, clays are used which are cosmetically compatible and acceptable with keratin materials.
Comme argile utilisable selon l'invention, on peut citer les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Laporte sous le nom Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HC par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme le produit vendu par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C.As clay which can be used according to the invention, mention may be made of synthetic hectorites (also called laponites) such as the products sold by the company Laporte under the name Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (these products are sodium and magnesium silicates and in particular sodium, lithium and magnesium silicates); bentonites such as the product sold under the name Bentone HC by the company RHEOX; magnesium and aluminum silicates in particular hydrated, such as the product sold by the company Vanderbilt Company under the name Veegum ultra, or alternatively calcium silicates and in particular that in synthetic form sold by the company under the name of Micro-cel C.
La ou les argiles sont de préférence choisies parmi les smectites telles que la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. Plus particulièrement, l'argile est une bentonite ou une hectorite.The clay or clays are preferably chosen from smectites such as montmorrillonite, bentonite, hectorite, attapulgite, sepiolite, and their mixtures. More particularly, the clay is a bentonite or a hectorite.
Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.These clays can be modified with a chemical compound chosen from quaternary amines, tertiary amines, amino acetates, imidazolines, amino soaps, fatty sulfates, alkyl aryl sulfonates, amine oxides, and mixtures thereof.
Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.As organophilic clays, mention may be made of quaternium-18 bentonites such as those sold under the names Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V by the company Rhéox, Tixogel VP by the company United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL by Southern Clay company; stearalkonium bentonites such as those sold under the names Bentone 27 by the company Rheox, Tixogel LG by the company United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA by the company Southern Clay; quaternium-18 / benzalkonium bentonite such as those sold under the names Claytone HT, Claytone PS by the company Southern Clay.
La quantité totale de la ou des argiles, présentes dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 5% en poids, et mieux encore de 0,1 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.The total amount of the clay (s) present in the composition according to the invention preferably ranges from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.05 to 5% by weight, and better still from 0.1 at 1% by weight, relative to the total weight of the composition.
Le rapport pondéral entre la quantité totale de polyuréthane (matière active) et la quantité totale de la ou des argiles, présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,5 à 15, et plus préférentiellement de 0,1 à 12.The weight ratio between the total amount of polyurethane (active material) and the total amount of the clay (s) present in the composition according to the invention preferably ranges from 0.5 to 15, and more preferably from 0.1 to 12.
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs matières colorantes.The composition according to the present invention may optionally further comprise one or more coloring matters.
Les matières colorantes peuvent être choisies parmi les pigments, en particulier les nacres. De préférence, la matière colorante est un pigment, en particulier une nacre.The coloring matters can be chosen from pigments, in particular nacres. Preferably, the coloring matter is a pigment, in particular a mother-of-pearl.
Par pigment, on entend des particules de toute forme, insolubles dans la composition où elles sont présentes, blanches ou colorées.By pigment is meant particles of any shape, insoluble in the composition where they are present, white or colored.
Les pigments qui peuvent être utilisés, sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.The pigments which can be used are in particular chosen from the organic and / or mineral pigments known in the art, in particular those which are described in the encyclopedia of chemical technology of Kirk-Othmer and in the encyclopedia of industrial chemistry of Ullmann.
Ils peuvent être naturels, d’origine naturelle, ou non.They can be natural, natural, or not.
Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.These pigments can be in the form of powder or pigment paste. They can be coated or uncoated.
Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.The pigments can for example be chosen from mineral pigments, organic pigments, lacquers, pigments with special effects such as nacres or glitter, and mixtures thereof.
Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les ocres comme l’ocre rouge (argile (en particulier kaolinite) et hydroxyde de fer (hématite par exemple), l’ocre brune (argile (en particulier kaolinite) et limonite), l’ocre jaune (argile (en particulier kaolinite) et goethite) ; le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface ; les oxydes de zirconium ou de cérium ; les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge), ou de chrome ; le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique ; les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium, la poudre de cuivre.The pigment can be a mineral pigment. By mineral pigment is meant any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the inorganic pigment chapter. Mention may be made, among the mineral pigments useful in the present invention, of ochres such as red ocher (clay (in particular kaolinite) and iron hydroxide (hematite for example), brown ocher (clay (in particular kaolinite) and limonite), yellow ocher (clay (especially kaolinite) and goethite); titanium dioxide, possibly surface-treated; zirconium or cerium oxides; zinc, iron oxides (black, yellow or red) , or chromium; manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue; metallic powders such as aluminum powder, copper powder.
On peut également citer les carbonates de métaux alcalinoterreux (comme le calcium, magnésium), le dioxyde de silicium, le quartz, ainsi que tout autre composé utilisé en tant que charge inerte dans des compositions cosmétiques, dès l’instant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées.Mention may also be made of alkaline earth metal carbonates (such as calcium, magnesium), silicon dioxide, quartz, and any other compound used as an inert filler in cosmetic compositions, as soon as these compounds provide color or white to the composition under the conditions where they are used.
Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.The pigment may be an organic pigment. By organic pigment is meant any pigment which meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the chapter on organic pigment.
Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.The organic pigment can in particular be chosen from the compounds nitroso, nitro, azo, xanthene, pyrene, quinoline, quinoline, anthraquinone, triphenylmethane, fluorane, phthalocyanine, of the metal complex type, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, diketopyrrolopyrrole, indigo , thioindigo, dioxazine, triphenylmethane, quinophthalone.
On peut également utiliser tout composé insoluble dans la composition minéral ou organique classique dans le domaine de la cosmétique, dès Linstant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées, par exemple la guanine qui selon l’indice de réfraction de la composition est un pigment.It is also possible to use any compound insoluble in the conventional mineral or organic composition in the field of cosmetics, as soon as these compounds bring color or white to the composition under the conditions in which they are used, for example guanine which, according to the refractive index of the composition is a pigment.
En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 1 1710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. A titre d’exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 1 1680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).In particular, the white or colored organic pigments can be chosen from carmine, carbon black, aniline black, azo yellow, quinacridone, phthalocyanine blue, blue pigments codified in the Color Index under the references Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, the yellow pigments codified in the Color Index under the references Cl 11680, 1 1710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, the green pigments codified in the Color Index under the references Cl 61565, 61570, 74260, the orange pigments codified in the Color Index under the references CI 11725, 15510, 45370, 71105, the red pigments codified in the Color Index under the references CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, the pigments obtained by oxidative polymerization of indole and phenolic derivatives such as that they are described in Patent FR 2 679 771. By way of example, mention may also be made of organic pigment pigment pastes such as the products sold by the company HOECHST under the name: - YELLOW COSMENYL IOG: Pigment YELLOW 3 (Cl 11710); - YELLOW COSMENYL G: Pigment YELLOW 1 (Cl 1 1680); - ORANGE COSMENYL GR: Pigment ORANGE 43 (Cl 71105); - ROUGE COSMENYL R: Pigment RED 4 (Cl 12085); - CARMIN COSMENYL FB: Pigment RED 5 (Cl 12490); - VIOLET COSMENYL RL: Pigment VIOLET 23 (Cl 51319); - BLUE COSMENYL A2R: Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160); - GREEN COSMENYL GG: Pigment GREEN 7 (Cl 74260); - BLACK COSMENYL R: Pigment BLACK 7 (Cl 77266).
Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.The pigments according to the invention can also be in the form of composite pigments as described in patent EP 1 184 426. These composite pigments can be composed in particular of particles comprising an inorganic core, at least one binder ensuring the fixing organic pigments on the core, and at least one organic pigment at least partially covering the core.
Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.The organic pigment can also be a lacquer. By lacquer is meant the dyes adsorbed on insoluble particles, the assembly thus obtained remaining insoluble during use.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.The inorganic substrates on which the dyes are adsorbed are, for example, alumina, silica, calcium and sodium borosilicate or calcium and aluminum borosilicate, and aluminum.
Parmi les colorants, on peut citer l’acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090). A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850:1).Among the dyes, carminic acid may be mentioned. Mention may also be made of the dyes known under the following names: D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090). Mention may be made, as examples of lacquers, of the product known under the following name: D & C Red 7 (CI 15 850: 1).
Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation...). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.The pigment can also be a special effect pigment. The term “special effect pigments” is intended to mean pigments which generally create a colored appearance (characterized by a certain shade, a certain liveliness and a certain clarity) which is not uniform and which varies according to the conditions of observation (light, temperature , angles of observation ...). They are therefore opposed to colored pigments which provide a uniform opaque, semi-transparent or transparent classic shade.
Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d‘oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiCh-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiCh), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3).There are several types of pigments with special effects, those with a low refractive index such as fluorescent, photochromic or thermochromic pigments, and those with a high refractive index such as nacres, interference pigments or flakes. By way of examples of pigments with special effects, there may be mentioned pearlescent pigments such as mica coated with titanium, or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as mica coated with titanium and iron oxides, mica coated with iron oxide, mica coated with titanium and in particular ferric blue or chromium oxide, mica coated with titanium and an organic pigment as defined above as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. As pearlescent pigments, mention may be made of Cellini nacres sold by Engelhard (Mica-TiCh-lacquer), Prestige sold by Eckart (Mica-TiCh), Prestige Bronze sold by Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona sold by Merck (Mica- TiO2-Fe2O3).
On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.Mention may also be made of the gold-colored nacres sold in particular by the company ENGELHARD under the name of Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) and Monarch gold 233X (Cloisonne) ; the bronze nacres sold in particular by the company MERCK under the name Bronze fine (17384) (Colorona) and Bronze (17353) (Colorona) and by the company ENGELHARD under the name Super bronze (Cloisonne); the orange nacres sold in particular by the company ENGELHARD under the name Orange 363C (Cloisonne) and Orange MCR 101 (Cosmica) and by the company MERCK under the name Passion orange (Colorona) and Matte orange (17449) (Microna); the brown-colored mother-of-pearl in particular sold by the company ENGELHARD under the name Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) and Brown CL4509 (Chromalite); copper reflective nacres sold in particular by ENGELHARD under the name Copper 340A (Timica); mother-of-pearl with a red reflection, in particular sold by the company MERCK under the name Sienna fine (17386) (Colorona); the yellow-reflective nacres sold in particular by the company ENGELHARD under the name Yellow (4502) (Chromalite); the red-tinted pearls with a gold reflection, in particular sold by the company ENGELHARD under the name Sunstone G012 (Gemtone); pink mother-of-pearl in particular sold by ENGELHARD under the name Tan opal G005 (Gemtone); black mother-of-pearl with gold reflection in particular marketed by ENGELHARD under the name Nu antique bronze 240 AB (Timica), blue mother-of-pearl in particular marketed by MERCK under the name Matte blue (17433) (Microna), white mother-of-pearl with reflection silvery in particular marketed by the company MERCK under the name Xirona Silver and the pinkish orange-green pearl-green in particular marketed by the company MERCK under the name Indian summer (Xirona) and their mixtures.
Toujours à titre d’exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’oxyde de titane.Still by way of example of nacres, mention may also be made of particles comprising a borosilicate substrate coated with titanium oxide.
Des particules à substrat de verre revêtu d’oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC1080RY par la société TOYAL.Particles with a glass substrate coated with titanium oxide are sold in particular under the name METASHINE MC1080RY by the company TOYAL.
Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par la société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver IP 0.004X0.004 (paillettes argentées).Finally, as examples of nacres, mention may also be made of polyethylene terephthalate flakes, in particular those sold by the company Meadowbrook Inventions under the name Silver IP 0.004X0.004 (silver flakes).
On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.One can also consider multilayer pigments based on synthetic substrates such as alumina, silica, calcium and sodium borosilicate or calcium and aluminum borosilicate, and aluminum.
Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisi parmi les particules réfléchissantes, c’est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l’épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l’état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l’œil nu, c’est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller.The pigments with special effects can also be chosen from reflective particles, that is to say in particular particles whose size, structure, in particular the thickness of the layer or layers which constitute it and their physical and chemical natures, and the surface condition, allow them to reflect the incident light. This reflection can, if necessary, have sufficient intensity to create on the surface of the composition or mixture, when the latter is applied to the support to be made up, highlight points visible to the naked eye, that is that is, brighter dots that contrast with their surroundings by appearing to shine.
Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l’effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.The reflective particles can be selected so as not to significantly alter the coloring effect generated by the coloring agents associated with them and more particularly so as to optimize this effect in terms of color rendering. They can more particularly have a yellow or pink, red, bronze, orange, brown, gold and / or coppery color or reflection.
Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques.These particles can have various shapes, in particular be in the form of platelets or globular, in particular spherical.
Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d’une structure multicouche, par exemple au moins une couche d’épaisseur uniforme, notamment d’un matériau réfléchissant.The reflecting particles, whatever their shape, may or may not have a multilayer structure and, in the case of a multilayer structure, for example at least one layer of uniform thickness, in particular of a reflective material.
Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d’oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse.When the reflecting particles do not have a multilayer structure, they can be composed for example of metal oxides, in particular titanium or iron oxides obtained by synthesis.
Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d’un matériau réfléchissant notamment d’au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.When the reflecting particles have a multilayer structure, these can for example comprise a natural or synthetic substrate, in particular a synthetic substrate at least partially coated with at least one layer of a reflecting material in particular of at least one metal or metallic material . The substrate can be monomaterial, multimaterial, organic and / or inorganic.
Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n’étant pas limitative.More particularly, it can be chosen from glasses, ceramics, graphite, metal oxides, aluminas, silicas, silicates, in particular aluminosilicates and borosilicates, synthetic mica and their mixtures, this list not being limiting.
Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d’un matériau métallique.The reflective material may include a layer of metal or a metallic material.
Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-1015 8541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.Reflective particles are described in particular in documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-1015 8541, JP-A-07258460 and JP-A-05017710.
Toujours à titre d’exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d’une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’argent.Still by way of example of reflective particles comprising an inorganic substrate coated with a layer of metal, mention may also be made of particles comprising a borosilicate substrate coated with silver.
Des particules à substrat de verre revêtu d’argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.Particles with a glass substrate coated with silver, in the form of platelets, are sold under the name MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS by the company TOYAL. Particles with a glass substrate coated with a nickel / chromium / molybdenum alloy are sold under the name CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 by this same company.
On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l’acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d’au moins une couche d’au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges.It is also possible to use particles comprising a metallic substrate such as silver, aluminum, iron, chromium, nickel, molybdenum, gold, copper, zinc, tin, magnesium, l steel, bronze, titanium, said substrate being coated with at least one layer of at least one metal oxide such as titanium oxide, aluminum oxide, iron oxide, oxide of cerium, chromium oxide, silicon oxides and their mixtures.
On peut citer à titre d’exemple les poudres d’aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de S1O2 commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART.By way of example, mention may be made of aluminum, bronze or copper powders coated with S1O2 sold under the name VISIONAIRE by the company ECKART.
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Géométrie Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.Mention may also be made of pigments with an interference effect not fixed on a substrate, such as liquid crystals (Helicones HC from Wacker), holographic interference flakes (Geometry Pigments or Spectra f / x from Spectratek). Special effect pigments also include fluorescent pigments, whether they are substances which fluoresce in daylight or which produce ultraviolet fluorescence, phosphorescent pigments, photochromic pigments, thermochromic pigments and quantum dots, marketed for example by Quantum Dots Corporation.
Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être synthétisées selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size sériés of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029.Quantum dots are luminescent semiconductor nanoparticles capable of emitting, under light excitation, radiation having a wavelength between 400 nm and 700 nm. These nanoparticles are known from the literature. In particular, they can be synthesized according to the methods described for example in US 6,225,198 or US 5,990,479, in the publications cited therein, as well as in the following publications: Dabboussi BO et al "(CdSe) ZnS core -shell quantum dots: synthesis and characterization of a size series of highly luminescent nanocrystallites "Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. and Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe / CdS core / shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N ° 30, pp 7019-7029.
La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.The variety of pigments which can be used in the present invention makes it possible to obtain a rich palette of colors, as well as specific optical effects such as metallic, interference effects.
La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm.The size of the pigment used in the cosmetic composition according to the present invention is generally between 10 nm and 200 pm, preferably between 20 nm and 80 pm, and more preferably between 30 nm and 50 pm.
Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant. L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en Cs à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.The pigments can be dispersed in the product thanks to a dispersing agent. The dispersing agent is used to protect the dispersed particles against agglomeration or flocculation. This dispersing agent can be a surfactant, an oligomer, a polymer or a mixture of several of them, carrying one or more functionalities having a strong affinity for the surface of the particles to be dispersed. In particular, they can cling physically or chemically to the surface of the pigments. These dispersants also have at least one functional group which is compatible or soluble in the continuous medium. In particular, the esters of 12-hydroxy stearic acid in particular and of Cs to C20 fatty acid and of polyol such as glycerol, diglycerin, such as poly (12-hydroxystearic acid) stearate, are used. molecular weight of approximately 750g / mole such as that sold under the name Solsperse 21,000 by the company Avecia, the 2-polygyceryl dipolyhydroxystearate (name CTFA) sold under the reference Dehymyls PGPH by the company Henkel or else polyhydroxystearic acid such than that sold under the reference Arlacel P100 by the company Uniqema and their mixtures.
Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.As another dispersant which can be used in the compositions of the invention, mention may be made of quaternary ammonium derivatives of polycondensed fatty acids such as Solsperse 17,000 sold by the company Avecia, mixtures of poly dimethylsiloxane / oxypropylene such as those sold by the company Dow Corning under the references DC2-5185, DC2-5225 C.
Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent être traités en surface par un agent organique.The pigments used in the cosmetic composition according to the invention can be surface treated with an organic agent.
Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes,; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.Thus, the pigments previously treated on the surface which are useful in the context of the invention are pigments which have undergone totally or partially a surface treatment of chemical, electronic, electro-chemical, mechanical-chemical or mechanical nature, with an organic agent such as those described in particular in Cosmetics and Toiletries, February 1990, Vol. 105, p. 53-64 before being dispersed in the composition according to the invention. These organic agents can for example be chosen from waxes, for example carnauba wax and beeswax; fatty acids, fatty alcohols and their derivatives, such as stearic acid, hydroxystearic acid, stearyl alcohol, hydroxystearyl alcohol, lauric acid and their derivatives; anionic surfactants; lecithins; sodium, potassium, magnesium, iron, titanium, zinc or aluminum salts of fatty acids, for example aluminum stearate or laurate; metal alkoxides; polyethylene; (meth) acrylic polymers, for example polymethylmethacrylates; polymers and copolymers containing acrylate units; alkanoamines; silicone compounds, for example silicones, polydimethylsiloxanes ,; fluorinated organic compounds, for example perfluoroalkyl ethers; fluoro-silicone compounds.
Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de surface.The surface-treated pigments useful in the cosmetic composition according to the invention may also have been treated with a mixture of these compounds and / or have undergone several surface treatments.
Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.The surface-treated pigments useful in the context of the present invention can be prepared according to surface treatment techniques well known to those skilled in the art or found as such in the trade.
De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique. L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.Preferably, the surface-treated pigments are covered with an organic layer. The organic agent with which the pigments are treated can be deposited on the pigments by evaporation of solvent, chemical reaction between the molecules of the surfactant or creation of a covalent bond between the surfactant and the pigments.
Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.The surface treatment can thus be carried out for example by chemical reaction of a surfactant with the surface of the pigments and creation of a covalent bond between the surfactant and the pigments or the fillers. This method is described in particular in US Patent 4,578,266.
De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente. L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50% en poids du poids total du pigment traité en surface, de préférence de 0,5 à 30% en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10% en poids.Preferably, an organic agent linked to the pigments will be used covalently. The agent for the surface treatment may represent from 0.1 to 50% by weight of the total weight of the surface-treated pigment, preferably from 0.5 to 30% by weight, and even more preferably from 1 to 10% by weight. weight.
De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants : - un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ; - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ; - un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ; - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ; - un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.Preferably, the surface treatments of the pigments are chosen from the following treatments: a PEG-Silicone treatment such as the AQ surface treatment marketed by LCW; - a methicone treatment such as the surface treatment SI marketed by LCW; - a Dimethicone treatment such as the Covasil 3.05 surface treatment marketed by LCW; - a Dimethicone / Trimethylsiloxysilicate treatment such as the Covasil 4.05 surface treatment sold by LCW; - a magnesium myristate treatment such as the MM surface treatment marketed by LCW; - an aluminum dimyristate treatment such as the MI surface treatment marketed by Miyoshi; - a Perfluoropolymethylisopropyl ether treatment such as the FHC surface treatment marketed by LCW; - an Isostearyl Sebacate treatment such as the HS surface treatment marketed by Miyoshi; - a Perfluoroalkyl phosphate treatment such as the PF surface treatment marketed by Daito; - an acrylate / dimethicone copolymer and perfluoalkyl phosphate treatment, such as the FSA surface treatment marketed by Daito; - a Polymethylhydrogen siloxane / Perfluoroalkyl phosphate treatment such as the FS01 surface treatment marketed by Daito; - an Acrylate / Dimethicone Copolymer treatment such as the ASC surface treatment marketed by Daito; - an Isopropyl Titanium Triisostearate treatment, such as the ITT surface treatment marketed by Daito; - an acrylate copolymer treatment such as the APD surface treatment marketed by Daito; - a Perfluoroalkyl phosphate / Isopropyl Titanium Triisostearate treatment such as the PF + ITT surface treatment marketed by Daito.
De préférence le pigment est choisi parmi les pigments minéraux ou mixtes minéral-organique.Preferably the pigment is chosen from mineral or mixed mineral-organic pigments.
De préférence, le ou les pigments sont choisis parmi les nacres, et plus préférentiellement parmi les pigments nacrés blancs, tels que le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés, tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique, les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth, et leurs mélanges.Preferably, the pigment or pigments are chosen from nacres, and more preferably from white pearlescent pigments, such as mica coated with titanium or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments, such as mica titanium with oxides of iron, titanium mica with ferric blue or chromium oxide, titanium mica with an organic pigment, pearlescent pigments based on bismuth oxychloride, and mixtures thereof.
La quantité totale de la ou des matières colorantes, présentes dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 4% en poids, mieux encore de 0,02 à 2,5% en poids et encore plus préférentiellement de 0,03 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.The total amount of the coloring material (s) present in the composition according to the invention preferably ranges from 0.005 to 5% by weight, more preferably from 0.01 to 4% by weight, better still from 0.02 to 2 , 5% by weight and even more preferably from 0.03 to 1% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon la présente invention est aqueuse. Elle comprend de préférence de l’eau à une teneur de 70 à 99% en poids, plus préférentiellement de 75 à 98% en poids, mieux encore de 80 à 97% en poids, et encore plus particulièrement de 85 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition.The composition according to the present invention is aqueous. It preferably comprises water at a content of 70 to 99% by weight, more preferably from 75 to 98% by weight, better still from 80 to 97% by weight, and even more particularly from 85 to 95% by weight. , relative to the total weight of the composition.
Outre de l’eau, elle peut éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques, ou leurs mélanges. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2 à C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l’hexylène glycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.Besides water, it can optionally include one or more organic solvents, or mixtures thereof. As organic solvent, mention may, for example, be made of alkanols, linear or branched, in C2 to C4, such as ethanol and isopropanol; glycerol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, hexylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and monomethyl ether of diethylene glycol, as well as aromatic alcohols or ethers such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer les tensioactifs non ioniques, anioniques, amphotères ou zwittérioniques, et leurs mélanges, les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs et les céramides.The composition according to the present invention may optionally further comprise one or more additives, different from the compounds of the invention and among which mention may be made of nonionic, anionic, amphoteric or zwitterionic surfactants, and their mixtures, cationic, anionic polymers, non-ionic, amphoteric or their mixtures, anti-dandruff agents, antiseborrheic agents, vitamins and pro-vitamins including panthenol, sun filters, sequestering agents, plasticizers, solubilizing agents, acidifying agents, thickening agents mineral or organic, in particular polymeric thickening agents, antioxidants, hydroxy acids, perfumes, preservatives and ceramides.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the composition according to the invention are not, or not substantially, altered by the addition (s) envisaged. .
Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.The above additives can generally be present in an amount for each of them between 0 and 20% by weight, relative to the total weight of the composition.
Procédé de traitementTreatment process
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment, éventuellement suivie d’une étape de rinçage desdites matières kératiniques.The subject of the present invention is also a process for treating keratin materials, in particular keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising a step of applying to said keratin materials a composition as defined above, optionally followed by a step of rinsing said keratin materials.
La composition selon l’invention peut être appliquée sur des matières kératiniques sèches ou humides, et en particulier sur des matières kératiniques humides.The composition according to the invention can be applied to dry or wet keratin materials, and in particular to wet keratin materials.
De préférence, la composition selon l’invention est appliquée sur les matières kératiniques humides, de préférence après application d’une composition de lavage, par exemple de type shampoing. Ladite composition de lavage est avantageusement rincée avant application de la composition selon l’invention.Preferably, the composition according to the invention is applied to wet keratin materials, preferably after application of a washing composition, for example of the shampoo type. Said washing composition is advantageously rinsed before application of the composition according to the invention.
Ainsi, l’étape d’application de la composition selon l’invention peut être précédée d’une étape de lavage des matières kératiniques, elle-même suivie éventuellement d’une étape de rinçage.Thus, the step of applying the composition according to the invention can be preceded by a step for washing keratin materials, itself optionally followed by a step for rinsing.
Selon un premier mode de réalisation de l’invention, la composition selon l’invention n’est pas rincée après application. Dans ce mode de réalisation, le procédé selon l’invention peut comprendre une étape de séchage des matières kératiniques, juste après l’étape d’application de la composition selon l’invention.According to a first embodiment of the invention, the composition according to the invention is not rinsed off after application. In this embodiment, the method according to the invention may comprise a step of drying the keratin materials, just after the step of applying the composition according to the invention.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, la composition selon l’invention est rincée après application. Dans ce mode de réalisation, le procédé selon l’invention peut donc comprendre, après l’étape d’application de la composition selon l’invention, une étape de rinçage, éventuellement suivie d’une étape de séchage des matières kératiniques.According to another embodiment of the invention, the composition according to the invention is rinsed off after application. In this embodiment, the method according to the invention can therefore comprise, after the step of applying the composition according to the invention, a rinsing step, optionally followed by a step of drying the keratin materials.
Dans une variante de l’invention, le procédé peut comprendre en outre une étape d’application d’une composition conditionnante (encore appelée composition de soin), comprenant par exemple au moins un agent conditionneur choisi parmi les tensioactifs cationiques, les alcools gras, les silicones éventuellement aminées, les polymères cationiques et les polymères amphotères. Selon cette variante, la composition conditionnante est appliquée de préférence après la composition selon l’invention telle que décrite précédemment, et plus préférentiellement après la composition selon l’invention sans rinçage intermédiaire. De préférence encore, l’application de la composition conditionnante est suivie d’un rinçage, et éventuellement d’un séchage. A l’issue du procédé, les matières kératiniques peuvent éventuellement être séchées en présence ou absence d’une source de chaleur.In a variant of the invention, the method can also comprise a step of applying a conditioning composition (also called care composition), comprising for example at least one conditioning agent chosen from cationic surfactants, fatty alcohols, optionally amino silicones, cationic polymers and amphoteric polymers. According to this variant, the conditioning composition is preferably applied after the composition according to the invention as described above, and more preferably after the composition according to the invention without intermediate rinsing. More preferably, the application of the conditioning composition is followed by rinsing, and optionally drying. At the end of the process, the keratin materials can optionally be dried in the presence or absence of a heat source.
La présente invention concerne enfin l’utilisation d’une composition telle que décrite ci-avant pour le traitement cosmétique, et notamment pour le soin et/ou le conditionnement, des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.The present invention finally relates to the use of a composition as described above for the cosmetic treatment, and in particular for the care and / or conditioning, of keratin materials, in particular keratin fibers, in particular human keratin fibers such than hair.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.The following examples serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature.
EXEMPLESEXAMPLES
Exemple 1 : évaluations cosmétiques 2.1. Compositions testéesExample 1: cosmetic evaluations 2.1. Compositions tested
Les compositions comparatives (Bl) à (B6) et la composition (C) selon l’invention ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs, exprimées en pourcentage en poids de matière active, sont mentionnées dans le tableau ci-dessous.The comparative compositions (B1) to (B6) and the composition (C) according to the invention were prepared from the ingredients, the contents of which, expressed as a percentage by weight of active material, are mentioned in the table below.
(I) HMW 2220 non-ionic émulsion - Dow Corning 2.2. Protocole(I) HMW 2220 non-ionic emulsion - Dow Corning 2.2. Protocol
Chacune des compositions ainsi obtenues a été appliquée sur des mèches de cheveux, sensibilisés et humides, à raison de 0,37g de composition par gramme de cheveu.Each of the compositions thus obtained was applied to locks of hair, sensitized and wet, at the rate of 0.37 g of composition per gram of hair.
Après un temps de pose de 5 minutes, les mèches ont été rincées, essorées puis démêlées à l’aide d’un peigne.After an exposure time of 5 minutes, the locks were rinsed, wrung out and then untangled using a comb.
Le démêlage a été évalué par la facilité de passage du peigne. Pour chaque composition, une note allant de 0 à 5, par pas de 0,5, a été attribuée ; la note 0 correspondant à une évaluation « très mauvais »,The disentangling was assessed by the ease of passage of the comb. For each composition, a score ranging from 0 to 5, in steps of 0.5, was assigned; the note 0 corresponding to a "very bad" assessment,
c’est-à-dire aucun démêlage possible, et la note 5 correspond à une évaluation « excellent », c’est-à-dire aucune résistance au démêlage. L’évaluation de la qualité du dépôt de polymère a été réalisée en ajoutant 0,03 g% de nacre mica-oxydes de fer à chacune des compositions mentionnées ci-dessus.that is to say, no untangling possible, and the note 5 corresponds to an "excellent" evaluation, that is to say no resistance to untangling. The evaluation of the quality of the polymer deposit was carried out by adding 0.03 g% of mother of pearl iron mica-oxides to each of the compositions mentioned above.
Après traitement des mèches selon le protocole décrit ci-dessus, on évalue visuellement la coloration résiduelle sur chacune des mèches : plus la coloration des mèches est visible, plus le dépôt de polymère est important. 2.3. RésultatsAfter treatment of the locks according to the protocol described above, the residual coloration on each of the locks is visually evaluated: the more visible the coloration of the locks, the greater the deposit of polymer. 2.3. Results
Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau suivant.The results obtained are given in the following table.
Les résultats obtenus ci-dessus montrent que seule la composition (C) de l’invention permet d’obtenir à la fois un très bon niveau de démêlage ainsi qu’un dépôt gainant de polymère sur les cheveux, mis en évidence par un effet coloriel résiduel (en présence de nacre).The results obtained above show that only the composition (C) of the invention makes it possible to obtain both a very good level of disentangling as well as a sheathing deposit of polymer on the hair, highlighted by a color effect. residual (in the presence of mother-of-pearl).
Bien que le tensioactif cationique seul, composition (B2), permette d’obtenir un bon niveau de démêlage, son association avec leAlthough the cationic surfactant alone, composition (B2), makes it possible to obtain a good level of disentangling, its association with the
polyuréthane, composition (B3), n’est pas suffisante pour atteindre un niveau de démêlage satisfaisant, en l’absence de silicone et d’argile.polyurethane, composition (B3), is not sufficient to reach a satisfactory level of disentangling, in the absence of silicone and clay.
Exemple 2 3.1. Composition testéeExample 2 3.1. Composition tested
La composition (D) selon l’invention a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs, exprimées en pourcentage en poids de matière active, sont mentionnées dans le tableau ci-dessous.Composition (D) according to the invention was prepared from the ingredients, the contents of which, expressed as a percentage by weight of active material, are mentioned in the table below.
(I) HMW 2220 non-ionic émulsion - Dow Corning 3.2. Mode opératoire(I) HMW 2220 non-ionic emulsion - Dow Corning 3.2. Procedure
La composition (D) ainsi obtenue a été comparée à une composition d’après-shampoing (comprenant notamment lg% d’aminopropyl triéthoxysilane, l,6g% de behentrimonium chloride, et 4,2g% de corps gras solides) selon le protocole suivant. Les deux compositions ont chacune été appliquées par demi-tête sur 6 modèles aux cheveux fins moyennement sensibilisés, à raison de 6g de composition par demi-tête.The composition (D) thus obtained was compared with a conditioner composition (comprising in particular lg% of aminopropyl triethoxysilane, 1.6g% of behentrimonium chloride, and 4.2g% of solid fatty substances) according to the following protocol . The two compositions were each applied by half-head to 6 models with medium-sensitized fine hair, at the rate of 6 g of composition per half-head.
Après 5 mn de pause, les cheveux ont été rincés et séchésAfter a 5 minute break, the hair was rinsed and dried
Les propriétés de conditionnement suivantes : démêlage, lissage, souplesse et enrobage ont alors été évaluées.The following conditioning properties: disentangling, smoothing, flexibility and coating were then evaluated.
Le démêlage a été évalué à l’aide d’un peigne, alors que les autres propriétés ont été notées au toucher. Le lissage a également été évalué visuellement.Detangling was assessed using a comb, while other properties were scored by touch. Smoothness was also assessed visually.
Pour chaque composition, un expert a attribué une note allant de 0 à 5, par pas de 0,5 ; la note 0 correspondant à une évaluation « très mauvais » sur le critère, et la note 5 correspondant à une évaluation « excellent » sur le critère. 3.3. RésultatsFor each composition, an expert assigned a score ranging from 0 to 5, in steps of 0.5; Note 0 corresponding to a “very poor” assessment on the criterion, and Note 5 corresponding to an “excellent” assessment on the criterion. 3.3. Results
Les résultats des propriétés cosmétiques obtenues sont donnés dans le tableau suivant (valeur moyenne pour 6 modèles).The results of the cosmetic properties obtained are given in the following table (average value for 6 models).
Les résultats obtenus ci-dessus montrent que la composition de l’invention permet d’obtenir des propriétés cosmétiques équivalentes à celles obtenues avec un après-shampoing classique, sans employer les ingrédients usuels d’un après-shampoing.The results obtained above show that the composition of the invention makes it possible to obtain cosmetic properties equivalent to those obtained with a conventional conditioner, without using the usual ingredients of a conditioner.
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