FR3073854B1

FR3073854B1 - Latex inverse auto-inversible, comprenant comme agent inverseur des alkylpolyglycosides, son utilisation comme agent epaississant, et compositions cosmetiques en comprenant

Info

Publication number: FR3073854B1
Application number: FR1760987A
Authority: FR
Inventors: Miruna Bodoc; Georges Dacosta; Jerome Guilbot; Aurelie Pierre
Original assignee: Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Current assignee: Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Priority date: 2017-11-21
Filing date: 2017-11-21
Publication date: 2019-11-01
Anticipated expiration: 2037-11-21
Also published as: EP3713539A1; WO2019102116A1; FR3073854A1; CN111356431A; JP2021504322A

Abstract

Latex inverse auto-inversible, comprenant comme agent inverseur des espèces tensioactives de la famille des alkylpolyglycosides, dont la chaîne alkyle comporte de 8 à 18 atomes de carbone, à faibles teneurs en alcools gras résiduels, son utilisation comme agent épaississant et/ou émulsionnant et/ou stabilisant d'une composition topique cosmétique, dermopharmaceutique ou pharmaceutique, et compositions topiques cosmétiques, dermopharmaceutiques ou pharmaceutiques le comprenant.

Description

L’invention concerne des latex inverses auto-inversibles comprenant comme agent inverseur, une composition tensioactive comprenant des alkyl polyglycosides, l’utilisation desdits latex inverses auto-inversibles comme épaississants utilisés pour préparer des formulations cosmétiques, dermocosmétiques, dermopharmaceutiques et pharmaceutiques, ainsi que ces formulations.

Les compositions cosmétiques, dermocosmétiques, dermopharmaceutiques et pharmaceutiques, comprenant des phases polaires par exemple des phases aqueuses alcooliques ou hydro-alcooliques, nécessitent fréquemment l’utilisation de polymères modificateurs de rhéologie pour augmenter leur viscosité desdites phases polaires, et plus généralement pour leur conférer un comportement rhéologique spécifique.

Parmi les agents modificateurs de rhéologie que l’on peut utiliser pour la préparation de ces compositions, on peut citer des polymères synthétiques comme par exemple les polyélectrolytes anioniques, ou cationiques, ou ampholytes, linéaires ou ramifiés, réticulés ou non réticulés, se présentent sous deux formes physiques, la forme poudre et la forme liquide.

Lesdites compositions cosmétiques, dermocosmétiques, dermopharmaceutiques et pharmaceutiques se présentent généralement sous la forme de gels aqueux, de gels hydroalcooliques, de gels hydro-glycoliques, d’émulsions ou de micro-émulsions ou de nanoémulsions de type eau-dans-huile ou de type huile-dans-eau ou de type eau-dans-huile-dans-eau ou de type huile-dans-eau-dans-huile, ou sous toute autre forme galénique couramment mise en œuvre dans les industries de la cosmétique, de la dermocosmétique, de la pharmacie et de la dermopharmacie.

Dans les procédés de préparation de latex inverses auto-inversibles par la mise en œuvre d’une polymérisation radicalaire en émulsion inverse, les tensioactifs de type huile-dans-eau sont ajoutés à l’issue de l’étape de polymérisation. Leur ajout a pour objet de modifier et de régler la balance hydrophile-lipophile de l’émulsion eau-dans-huile comprenant le polymère (également nommée « latex inverse ») de façon à obtenir un mélange qui, une fois ajouté dans une phase polaire comme par exemple l’eau, changera de sens d’émulsion pour passer de la forme eau-dans-huile vers la forme huile-dans-eau, permettant alors de mettre en contact le polymère précédemment préparé avec la phase polaire à épaissir. Lors d’un tel phénomène physique, le polymère de type polyélectrolyte réticulé et/ou branché se déploie dans ladite phase polaire et forme un réseau tridimensionnel permettant à la phase polaire de gonfler, ce qui se manifeste par une augmentation de la viscosité de cette phase polaire.

Le mélange comprenant le « latex inverse » et le tensioactif de type huile-dans-eau est nommé latex inverse auto-inversible et ledit tensioactif de type huile-dans-eau est nommé « inverseur » ou « agent inverseur ».

Les agents inverseurs couramment utilisés pour la préparation des latex inverses autoinversibles sont des agents tensioactifs de type huile-dans-eau qui possèdent une valeur de HLB (« Hydrophilic Lipophilie Balance ») suffisamment élevée pour permettre de préparer des émulsions de type huile-dans-eau stables, généralement supérieur à 9 et inférieur à 16. Ils comprennent généralement une partie hydrophile constituée par un enchaînement de motifs d’oxyde d’éthylène et une partie consistant en une chaîne aliphatique hydrocarbonée de nature hydrophobe. Parmi ces agents inverseurs, on peut citer : - Les alcools gras éthoxylés, dont la chaîne aliphatique hydrocarbonée comporte de 8 à 14 atomes de carbone et dont le nombre de motifs d’oxyde d’éthylène est compris entre 5 et 40, par exemple l’alcool laurique éthoxylé à 7 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI : Laureth-7), ou l’alcool tridécylique à 6 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI : trideceth-6) ; - Les esters de sorbitan éthoxylés, dont la chaîne aliphatique hydrocarbonée comporte de 12 à 22 atomes de carbone et dont le nombre de motifs d’oxyde d’éthylène est compris entre 5 et 40, par exemple l’oléate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d’oxyde d’éthylène commercialisé sous le nom commercial Montanox™80, ou le laurate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d’oxyde d’éthylène commercialisé sous le nom commercial Montanox™20 ;

Les alkylphénols éthoxylés, par exemple les nonylphénols éthoxylés et les octylphénols éthoxylés ; ou

Les huiles de ricin éthoxylées, par exemple l’huile de ricin éthoxylée à 40 moles d’oxyde d’éthylène commercialisée sous le nom de marque SIMULSOL™OL 50. L’évolution des exigences des consommateurs et des dispositions réglementaires amènent les formulateurs de compositions cosmétiques, à diminuer la proportion d’ingrédients comportant des motifs d’oxyde d’éthylène dans leurs formulations. Il existe donc un besoin de préparer des latex inverses auto-inversibles exempts de tensioactifs éthoxylés comme agents inverseurs.

Les demandes de brevet français publiées sous les numéros 2 794 034, 2 794 124, 2 808 447, 2 808 446 et 2 810 883 décrivent l’utilisation d’alkyl polyglycosides, dont la chaîne alkyle hydrocarbonée comporte d’un à trente atomes de carbone, par exemple des mélanges d’alkylpolyglucosides dont les chaînes alkyles hydrocarbonées sont des chaînes décyle, dodécyle et tétradécyle comme le mélange commercialisé sous le nom de marque SIMULSOL™SL 10, des chaînes dodécyle, tétradécyle et hexadécyle comme le mélange commercialisé sous le nom de marque SIMULSOL™SL 26, des chaînes octyle et décyle comme le mélange commercialisé sous le nom de marque SIMULSOL™SL 8, ou la chaîne undécylènyle comme le mélange commercialisé sous le nom de marque SIMULSOL™SL 11 W.

Cependant, la mise en œuvre de tels composés pour préparer des latex inverses autoinversibles, doit se réaliser à une température supérieure à leur point de fusion, soit généralement à une température supérieure à 70°C, ce qui pose des problèmes de déstabilisation du latex inverse et entraîne une certaine déstabilisation du latex inverse autoinversible préparé. Dans certain cas elle est réalisée en diluant préalablement lesdits alkylpolyglycosides dans l’eau pour disposer d’une forme liquide et manipulable à température ambiante. Ceci a parfois pour conséquence de diminuer la vitesse d’inversion desdits latex inverses auto-inversibles dans les phases polaires à épaissir, et donc de diminuer la productivité des procédés de préparation des formulations cosmétiques comprenant de tels agents épaississants.

Il subsiste donc une nécessité de mettre au point un système tensioactif de type huile-dans-eau, dont les tensioactifs constitutifs montrent une bonne adéquation envers les normes environnementales en vigueur en étant notamment exempts de motifs d’oxyde d’alkylène (comme par exemple d’oxyde d’éthylène), et qui permettent de préparer des latex inverses auto-inversibles qui puissent être utilisables facilement et notamment qui puissent être pompés à 25°C, qui aient une viscosité inférieure ou égale à 8.000 mPa.s, de préférence inférieure ou égale à 5.000 mPa.s, viscosité mesurée à 25°C à l’aide d’un viscosimètre Brookfield RVT et du mobile n°3 à la vitesse de 20 tours/minute, qui présentent un aspect lisse, exempts de grains ou de grumeaux, et qui possèdent de bonnes propriétés d’inversion dans des phases polaires c'est-à-dire induisant une vitesse d’inversion rapide, inférieure à 15 minutes, de préférence inférieure à 10 minutes, permettant au polymère compris dans le latex inverse autoinversible d’exprimer toute sa capacité épaississante.

Selon un premier aspect, l’invention a pour objet une émulsion de type eau-dans-huile (E) comprenant pour 100% de sa masse : a) - de 10% massique à 80% massique, d’un polymère (P) réticulé, issu de la polymérisation pour 100% molaire : (ai) - d'une proportion supérieure ou égale à 30% molaire et inférieure ou égale à 100% molaire, d'unités monomériques issues d'un monomère possédant une fonction acide fort, partiellement salifiée ou totalement salifiée ; et (a2) - Optionnellement d'une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 70% molaire, d'unités monomériques issues d'au moins un monomère choisi parmi les éléments du groupe constitué par l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide maléique, l’acide 3-méthyl 3-[(1-oxo 2-propènyl) amino] butanoïque, la fonction carboxylique desdits monomères étant sous forme acide, partiellement salifiés ou totalement salifiés et/ou parmi les éléments du groupe constitué par l’acrylate de (2-hydroxy éthyle), l’acrylate de (2,3-dihydroxy propyle), le méthacrylate de (2-hydroxy éthyle), le méthacrylate de (2,3-dihydroxy propyle) ou le vinyl pyrrolidone ; (83) - d'une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 1% molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de réticulation (AR) diéthylénique ou polyéthylénique ; étant entendu que la somme des proportions molaires des unités monomériques (ai), (a2) et (a3) est égale à 100% ; b) - de 5% massique à 50% massique, plus particulièrement de 5% massique à 45% massique, et encore plus particulièrement de 5% massique à 40% massique, d’une phase grasse constituée d’au moins une huile (H), et c) - de 1 % massique à 50% massique, plus particulièrement de 5% massique à 45% massique, et encore plus particulièrement de 5% massique à 40% massique d’eau, et d) - de 0,5% massique à 10% massique, plus particulièrement de 0,5% massique à 8% massique, et encore plus particulièrement de 0,5% massique à 7% massique d’un système émulsionnant (Si) de type eau-dans-huile, et e) - de 2% massique à 10% massique, plus particulièrement de 2% massique à 8% massique et encore plus particulièrement de 4% massique à 7% massique d’un système émulsionnant (S2) de type huile-dans-eau comprenant pour 100% de sa masse, au moins 50% massique d’une composition (Ce) comprenant pour 100% de sa masse : ei) - Une proportion supérieure ou égale à 20% massique et inférieure ou égale à 80% massique d’un agent diluant de formule (I) : HO-[CH2-CH(OH)-CH2-O-]n-H (I), dans laquelle n représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 6, ou d'un mélange desdits agents diluants, e2) - Une proportion supérieure ou égale à 20% massique et inférieure ou égale à 80% massique d’une composition (Ce2) comprenant pour 100% de sa masse : e2a) - Une proportion supérieure à 0% et inférieure ou égale à 4% massique d’au moins un alcool de formule (II) :

CmH2m+i-OH (II), dans laquelle m représente un nombre entier pair supérieur ou égal à 8 et inférieur ou égal à 18; θ2β) - Une proportion supérieure ou égale à 96% massique et inférieure à 100% massique d’une composition (C2p) comprenant : e2p2) - Une proportion supérieure ou égale à 60% massique et inférieure ou égale 90% massique d’une composition (C2p2) comprenant pour 100% de sa masse : e2p2i) - Une proportion supérieure ou égale à 5% massique et inférieure ou égale à 20% massique d’une composition (C2i) représentée par la formule (III) : R2i-O-(G2i)rH (III), dans laquelle R2i représente le radical n-dodécyle, G2i représente le reste d'un sucre réducteur et r représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C2i) consistant en un mélange des composés de formules (lll·), (lll2), (IIb), (1114) et (llls) : R2i-O-(G2i)i-H (lll·), R2i-O-(G2i)2-H (lll2), R2i-O-(G2i)3-H (lll3), R21-O-(G21)4-H (lll4), R21-O-(G21)5-H (llls), en des proportions molaires en lesdits composés de formules (lll·), (lll2), (lll3), (lll4) et (llls) respectivement égales à ai, a2, a3, a4 et as, telles que la somme ai+ a2 + a3 + a4 + as est égale à un, et que la somme ai + 2a2 + 3a3 + 4a4 + 5as est égale à r ; e2p22) - Une proportion supérieure ou égale à 10% massique et inférieure ou égale à 20% massique d’une composition (C22) représentée par la formule (IV) : R22-O-(G22)s-H (IV), dans laquelle R22 représente le radical n-tétradécyle, G22 représente le reste d'un sucre réducteur et s représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C22) consistant en un mélange des composés de formules (IV1), (IV2), (IV3), (IV4) et (IVs) : R22-O-(G22)i-H (IV1), R22-O-(G22)2-H (IV2), R22-O-(G22)3-H (IV3), R22-O-(G22)4-H (IV4), R22-O-(G22)s-H (IVs), en des proportions molaires en lesdits composés de formules (IV1), (IV2), (IV3), (IV4) et (IV5) respectivement égales à bi, b2, b3, b4 et bs, telles que la somme : bi+ b2 + b3 + b4 + bs est égale à un, et que la somme bi + 2b2 + 3b3 + 4b4 + 5bs est égale à s ; e2p23) - Une proportion supérieure ou égale à 25% massique et inférieure ou égale à 40% massique d’une composition (C23) représentée par la formule (V) : R23-O-(G23)t-H (V), dans laquelle R23 représente le radical n-octyle, G23 représente le reste d'un sucre réducteur et t représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C23) consistant en un mélange des composés de formules (Vi), (V2), (V3), (V4) et (V 5): R23-O-(G23)i-H (Vi), R23-O-(G23)2-H (V2), R23-O-(G23)3-H (V3), R23-O-(G23)4-H (V4), R23-O-(G23)5-H (Vs), en des proportions molaires en lesdits composés de formules (V1), (V2), (V3), (V4) et (V5) respectivement égales à Ci, c2, C3, C4 et C5, telles que la somme : C1+ c2 + C3 + C4 + C5 est égale à un, et que la somme Ci + 2c2 + 3c3 + 4c4 + 5cs est égale à t ; e2p24) - Une proportion massique supérieure ou égale à 30% massique et inférieure ou égale à 55% massique d’une composition (C24) représentée par la formule (VI) : R24-O-(G24)u-H (VI), dans laquelle R24 représente le radical n-décyle, G24 représente le reste d'un sucre réducteur et u représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C24) consistant en un mélange des composés de formules (Vh), (Vl2), (VI3), (Vl4) et (Vis) : R24-O-(G24)i-H (Vh), R24-O-(G24)2-H (Vl2), R24-O-(G24)3-H (Vis), R24-O-(G24)4-H (Vl4), R24-O-(G24)5-H (Vis), en dans les proportions molaires en lesdits composés de formules (Vh), (Vl2), (VI3), (VI4) et (VI5) respectivement égales à di, d2, d3, d4 et ds, telles que la somme: di+ d2 + d3 + d4 + ds est égale à 1, et que la somme di + 2d2 + 3d3 + 4d4 + 5ds est égale à u ; étant entendu que la somme des proportions massiques des compositions (C21), (C22), (C23), et (C24), est égale à 100% ; e2p3) - une proportion supérieure ou égale à 10% massique et inférieure ou égale à 40% massique d’une composition (C2p3) comprenant pour 100% de sa masse : e2p3i) - Une proportion supérieure ou égale à 30% massique et inférieure ou égale à 50% massique d’une composition (C31) représentée par la formule (VII) : R3i-O-(G3i)x-H (VII) dans laquelle R3i représente le radical n-hexadécyle, G31 représente le reste d'un sucre réducteur etx représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C31) consistant en un mélange des composés de formules (Vlh), (VII2), (VIl3), (VIl4) et (VIl5) : R3i-O-(G3i)i-H (Vlh), R3i-O-(G3i)2-H (VI l2), R3i-O-(G3i)3-H (VI l3), R3i-O-(G3i)4-H (VI l4), R3i-O-(G3i)5-H (VII5), en des proportions molaires en lesdits composés de formules (Vlh), (VII2), (VIl3), (VII4) et (VII5) respectivement égales ah, a’2, a’3, a’4 et a’5, telles que la somme ah+ a’2 + a’3 + a’4 + a’5 est égale à 1, et que la somme ah + 2a’2 + 3a’3 + 4a’4 + 5a’s est égale à x ; e2p32) - Une proportion supérieure ou égale à 50% massique et inférieure ou égale à 70% massique d’une composition (C32) représentée par la formule (VIII) : R32-O-(G32)y-H (VIII), dans laquelle R32 représente le radical n-octadécyle, G32 représente le reste d'un sucre réducteur et y représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C32) consistant en un mélange des composés de formules (VIlh), (VIII2), (VIIls), (VIII4) et (VIIls) : R32-O-(G32)1-H (Vllh), R32-O-(G32)2-H (VIII2), R32-O-(G32)3-H (VIII3), R32-O-(G32)4-H (VIII4), R32-O-(G32)5-H (VIII5), en des proportions molaires en lesdits composés de formules (Vllh), (VIII2), (VI113), (VIII4) et (VIII5) respectivement égales à bh, b’2, b’3, b’4 et b’5, telles que la somme bh+ b’2 + b’3 + b’4 + b’5 est égale à 1, et que la somme bh + 2b’2 + 3b’3 + 4b’4 + 5b’s est égale à y, étant entendu que la somme des proportions massiques des compositions (C31) et (C32) est égale à 100%,et étant entendu que la somme des proportions massiques des composés (a), (b), (c), (d) et (e) est égale à 100%.

Au sens de la présente invention, par « polymère réticulé », on désigne pour le polymère (P), un polymère non linéaire qui, lorsqu’ajouté à de l’eau, se présente à l’état d’un réseau tridimensionnel insoluble dans l’eau, mais gonflable à l’eau et conduisant alors à l’obtention d’un gel chimique.

Au sens de la présente invention, dans le polymère (P) tel que défini précédemment, le terme «salifié» indique que la fonction acide forte présente dans le monomère se trouve sous une forme anionique associée sous forme de sel à un cation, notamment les sels de métaux alcalins, tels que les cations du sodium ou du potassium, ou comme les cations de base azotés tels que le sel d’ammonium, le sel de lysine ou le sel de monoéthanolamine (HO-CH2-CH2-NH4+).

La fonction acide fort du monomère en comportant est notamment la fonction acide sulfonique ou la fonction acide phosphonique. Ledit monomère est par exemple, l'acide styrènesulfonique partiellement ou totalement salifié ou, de préférence l'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifiée.

Selon un aspect particulier de la présente invention, le monomère possédant une fonction acide fort est l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique, et plus particulièrement le sel de sodium ou d’ammonium de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ledit polymère (P) réticulé, est issu de la polymérisation pour 100% molaire : (ai) - d'une proportion supérieure ou égale à 40% molaire et inférieure ou égale à 100% molaire, d'unités monomériques issues d'un monomère possédant une fonction acide fort, partiellement salifiée ou totalement salifiée,

Selon une première alternative particulière de la présente invention, ledit polymère (P) réticulé, est un homopolymère réticulé de l'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifiée.

Selon une deuxième alternative particulière de la présente invention, ledit polymère (P) réticulé, est un copolymère réticulé de l'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifiée et d’au moins un monomère choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique partiellement ou totalement salifié, l’acrylate de (2-hydroxy éthyle), l’acrylate de (2,3-dihydroxy propyle), le méthacrylate de (2-hydroxy éthyle), le méthacrylate de (2,3-dihydroxy propyle) et le vinyl pyrrolidone.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention l’émulsion de type eau-dans huile (E) telle que définie ci-dessus comprend de 20% massique à 80% massique et plus particulièrement de 30% massique à 80% massique dudit polymère (P).

Lorsque ledit polymère (P) est un copolymère réticulé, il est particulièrement issu de la polymérisation, pour 100% molaire, (ai) - d'une proportion supérieure ou égale à 40% molaire et inférieure à 100% molaire, d'unités monomériques issues d'un monomère possédant une fonction acide fort, partiellement salifiée ou totalement salifiée ; et (82) - d'une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 60% molaire, d'unités monomériques issues d'au moins un monomère choisi parmi les éléments du groupe constitué par l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide maléique, l’acide 3-méthyl 3-[(1-oxo 2-propènyl) amino] butanoïque, la fonction carboxylique desdits monomères étant sous forme acide, partiellement salifiés ou totalement salifiés et/ou parmi les éléments du groupe constitué par l’acrylate de (2-hydroxy éthyle), l’acrylate de (2,3-dihydroxy propyle), le méthacrylate de (2-hydroxy éthyle), le méthacrylate de (2,3-dihydroxy propyle) ou le vinyl pyrrolidone ; (83) - d'une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 1% molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de réticulation (AR) diéthylénique ou polyéthylénique ; étant entendu que la somme des proportions molaires des unités monomériques (ai), (a2) et (a3) est égale à 100%.

Par au moins un monomère de réticulation (AR) diéthylénique ou polyéthylénique, on désigne, dans la définition de l’émulsion de type eau-dans-huile (E) objet de la présente invention, un monomère notamment choisi parmi le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le diacrylate de diéthylèneglycol, le diacrylate d’éthylèneglycol, le diallyl urée, le triallylamine, le triméthylol propanetriacrylate, le méthylène-bis(acrylamide) ou un mélange de ces composés, l’acide diallyoxyacétique ou un de ses sels comme le diallyloxyacétate de sodium, ou un mélange de ces composés.

Selon un autre aspect particulier, le monomère de réticulation (AR) est choisi parmi le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le triallylamine, le triméthylol propanetriacrylate, et le méthylène-bis(acrylamide).

Selon un autre aspect particulier, le monomère de réticulation (AR) est mis en œuvre dans une proportion molaire inférieure ou égale à 0,5%, plus particulièrement inférieure ou égale à 0,25% et tout particulièrement inférieure ou égales à 0,1%; elle est plus particulièrement supérieure ou égales à 0,005% molaire.

Comme exemples de polymères réticulé (P) que l’on citer dans le cadre de la présente invention il y a plus particulièrement : - Un homopolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium, réticulé par le triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide) ; - Un copolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique, partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium, et d’acrylate de (2-hydroxy éthyle), réticulé par le triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide) - Un copolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique et de l’acide acrylique partiellement ou totalement salifiés sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium, réticulé par le triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide). - Un copolymère réticulé de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique (y) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et d’acrylate de (2-hydroxy éthyle) (δ) dans un rapport molaire (γ)/ (δ) compris entre 30/70 et 90/10 ; - Un copolymère réticulé de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique (γ) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et d’acrylate de (2-hydroxy éthyle) (δ) dans un rapport molaire (γ)/ (δ) compris entre 40/60 et 90/10 ; - Un copolymère réticulé de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique (γ) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et d’acide acrylique (ε) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium dans un rapport molaire (γ)/(ε) supérieur ou égal à 30/70 et inférieur ou égal à 90/10 ; et - Un copolymère réticulé de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique (γ) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et d’acide acrylique (ε) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium dans un rapport molaire (γ)/(ε) supérieur ou égal à 40/60 et inférieur ou égal à 90/10.

Par huile, on désigne dans la définition de l’émulsion de type eau-dans-huile (E) objet de la présente invention, l’huile (H) notamment : - Les alcanes linéaires comportant de onze à dix-neuf atomes de carbone ; - Les alcanes ramifiés, comportant de sept à quarante atomes de carbone, comme l’isododécane, l’isopentadécane, l’isohexadécane, l’isoheptadécane, l’isooctadécane, l’isononadécane ou l’isoeicosane), ou des mélanges de certains d’entre eux comme ceux cités ci-après et identifiés par leur nom INCI : C7-8 isoparaffin, C8-9 isoparaffin, C9-11 isoparaffin, C9-12 isoparaffin, C9-13 isoparaffin, C9-14 isoparaffin, C9-16 isoparaffin, C10-11 isoparaffin, C10-12 isoparaffin, C10-13 isoparaffin, C11-12 isoparaffin, C11-13 isoparaffin, C11-14 isoparaffin, C12-14 isoparaffin, C12-20 isoparaffin, C13-14 isoparaffin, C13-16 isoparaffin ; - Les cyclo-alcanes optionnellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifies, - Les huiles blanches minérales, comme celles commercialisées sous les noms suivants : Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130, Eolane™150, - L’hémisqualane (ou 2,6,10-trimethyl- dodécane ; numéro CAS : 3891-98-3), le squalane (ou 2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosane), le polyisobutène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné ; - Les éthers d’alcool gras de formule (IX) : Z1-O-Z2 (IX), dans laquelle Z1 et Z2 identiques ou différents, représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de cinq à dix-huit atomes de carbone, par exemple les dioctyl éther, didécyl éther, didodécyl éther, dodécyl octyl éther, dihexadécyl éther, (1,3-diméthyl butyl) tétradécyl éther, (1,3-diméthyl butyl) hexadécyl éther, le bis(1,3-diméthyl butyl) éther ou le dihexyl éther. - Les mono-esters d’acides gras et d’alcools de formule (X) : R”i-(C=O)-O-R”2 (X), dans laquelle R”i-(C=O) représente un radical acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone, et R”2 représente, indépendamment de R”i, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée comportant de un à vingt-quatre atomes de carbone, par exemple les laurate de méthyle, laurate d’éthyle, laurate de propyle, laurate d’isopropyle, laurate de butyle, laurate de 2-butyle, laurate d’hexyle, cocoate de méthyle, cocoate d’éthyle, cocoate de propyle, cocoate d’isopropyle, cocoate de butyle, cocoate de 2-butyle, cocoate d’hexyle, myristate de méthyle, myristate d’éthyle, le myristate de propyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de butyle, le myristate de 2-butyle, le myristate d’hexyle, le myristate d’octyle, le palmitate de méthyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate de propyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate de butyle, le palmitate de 2-butyle, le palmitate d’hexyle, le palmitate d’octyle , l’oléate de méthyle, I’ oléate d’éthyle, l’oléate de propyle, l’oléate d’isopropyle, l’oléate de butyle, l’oléate de 2-butyle, l’oléate d’hexyle, l’oléate d’octyle, le stéarate de méthyle, le stéarate d’éthyle, le stéarate de propyle, le stéarate d’isopropyle, le stéarate de butyle, le stéarate de 2-butyle, le stéarate d’hexyle, le stéarate d’octyle, l’isostéarate de méthyle, l’isostéarate d’éthyle, l’isostéarate de propyle, l’isostéarate d’isopropyle, l’isostéarate de butyle, l’isostéarate de 2-butyle, l’isostéarate d’hexyle, l’isostéarate d’isostéaryle ; - Les di-esters d’acides gras et de glycérol de formule (XI) et de formule (XII) : R”3-(C=O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-(C=O)-R”4 (XI) R”5-(C=O)-O-CH2-CH[O-(C=O)-R”6]-CH2-OH (XII), formules (XI) (XII) dans lesquelles R”3-(C=O) et R”4-(C=O), R”5-(C=O), R”e-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone. - Les tri-esters d’acides gras et de glycérol de formule (XIII) : R”7-(C=O)-O-CH2-CH[O-(C=O)-R”8]-CH2- O-(C=O)-R”9 (XII), dans laquelle R”7-(C=0), R”s-(C=O) et R”g-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ladite huile (H) est choisie parmi : - L’undécane, le tridécane, l’isododécane ou l’isohexadécane, - Les mélanges d’alcanes et d’isoalcanes et de cycloalcanes commercialisés sous les noms Emogreen™L15, Emogreen™L19, Emosmart™L15, Emosmart™L19, Emosmart™V21, lsopar™L ou lsopar™M ; - Les huiles blanches minérales commercialisées sous les noms Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130 ou Eolane™150 ; - L’hémisqualane, le squalane, le polyisobutène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné ; - Le dioctyl éther ou le didécyl éther ; - Le myristate d’isopropyle, le palmitate d’hexyle, le palmitate d’octyle, l’isostéarate d’isostéaryle, l’octanoyl/décanoyl triglycéride, l’hexadécanoyl/octadécanoyl triglycéride, les triglycérides issus de l’huile de colza, de l’huile de tournesol, de l’huile de lin ou de l’huile de palme.

Dans l’émulsion de type eau-dans-huile (E) objet de la présente invention, le système émulsionnant (Si) de type eau-dans-huile est constitué soit d’un seul tensioactif émulsionnant soit d’un mélange de tensioactifs émulsionnants, à condition que ledit mélange ait une valeur de HLB suffisamment faible pour induire la formation d’émulsions de type eau-dans-huile. Comme tensioactif émulsionnant de type eau-dans-huile, on peut citer par exemple les esters d’anhydro hexitol et d’acides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comportant de 12 à 22 atomes de carbone éventuellement substitués avec un ou plusieurs groupes hydroxyles, et plus particulièrement les esters d’anhydro hexitol choisis parmi les anhydro-sorbitols et les anhydro-mannitols et d’acides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comportant de 12 à 22 atomes de carbone éventuellement substitués avec un ou plusieurs groupes hydroxyles.

Dans l’émulsion de type eau-dans-huile (E) objet de la présente invention, le système émulsionnant (Si) de type eau-dans-huile est plus particulièrement choisi parmi les éléments du groupe constitué par le laurate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™20, le palmitate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™40, le stéarate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™60, l'oléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™80, le sesquioléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™85, le trioléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom

Montane™83, l'isolaurate de sorbitan, l'isostéarate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™70, le laurate de mannitan, l'oléate de mannitan, ou un mélange de ces esters ; les polyesters de poids moléculaire compris entre 1000 et 3000 et issus de la condensation entre un acide poly(isobutényl) succinique ou son anhydride, tels que l’HYPERMER™ 2296, ou le mélange commercialisé sous le nom de marque SIMALINE™IE 501 A, les polyhydroxystéarates de polyglycols de formule (XIV) :

dans laquelle y2 représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 50, Z4 représente l’atome d’hydrogène, le radical méthyle, ou le radical éthyle, Z3 représente un radical de formule (XV) :

dans laquelle y’2 représente un nombre entier supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à 10, plus particulièrement supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10 et Z’2 représente un radical de formule (XV) telle que définie ci-dessus, avec Z2’ identique ou différent de Z2, ou l’atome d’hydrogène.

Comme exemple de tensioactif émulsionnant de type eau-dans-huile de formule (XIV) que l’on peut utiliser pour préparer le système émulsionnant (Si), il y a le PEG-30 dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom SIMALINE™ WO, ou bien les mélanges comprenant le PEG-30 dipolyhydroxystéarate et commercialisés sous les noms SIMALINE™IE 201 A et SIMALINE™IE 201 B, ou encore le mélange comprenant du Triméthylolpropane-30 tripolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom SIMALINE™IE 301 B.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ledit système émulsionnant (S2) de type huile-dans-eau comprenant pour 100% de sa masse, au moins 75% en masse de ladite composition (Ce) telle que définie précédemment. Selon un aspect tout particulier ledit système émulsionnant (S2) de type huile-dans-eau est la composition (Ce) telle que définie précédemment.

Par agent diluant de formule (I), on désigne dans la définition de ladite émulsion de type eau-dans-huile (E), objet de la présente invention, notamment, le glycérol, le diglycérol, le triglycérol ou l’hexaglycérol.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention ledit agent diluant est caractérisé en ce que dans la formule (I), n représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 3. Selon un aspect tout particulier, n est égal à 1.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eau-dans-huile (E), telle que définie précédemment est caractérisée en ce que, dans les formules (III), (IV), (V), (VI), (Vil) et (VIII), G21, G22, G23, G24, Gsi et G32, identiques ou différents, représentent indépendamment l'un de l'autre le reste d’un sucre réducteur choisi parmi le glucose, le dextrose, le saccharose, le fructose, l'idose, le gulose, le galactose, le maltose, l’isomaltose, le maltotriose, le lactose, le cellobiose, le mannose, le ribose, le xylose, l’arabinose, le lyxose, l’allose, l’altrose, le dextrane et le tallose. Lesdits restes d’un sucre réducteur G2i, G22, G23, G24, G31 et G32, identiques ou différents, sont plus particulièrement choisis parmi les restes du glucose, du xylose ou de l’arabinose.

Selon un aspect plus particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie précédemment est caractérisée en ce que dans les formules (III) , (IV), (V) et (VI), lesdits restes d’un sucre réducteur G2i, G22, G23, G24 sont identiques et représentent le reste du glucose, le reste du xylose ou le reste de l’arabinose et tout particulièrement le reste du glucose ou le reste du xylose.

Selon un aspect très particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie précédemment est caractérisée en ce que dans les formules (III), (IV) , (V) et (VI), lesdits restes d’un sucre réducteur G2i, G22, G23, G24 sont identiques et représentent le reste du glucose.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie précédemment est caractérisée en ce que dans les formules (III), (IV), (V) et (VI), r, s, t et u respectivement, représentent indépendamment l'un de l'autre un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 2,5 ; ce nombre décimal est dans ce cas souvent inférieur ou égal à 2,0, et par exemple supérieur ou égal à 1,25 et inférieur ou égal à 2,0.

Selon un autre aspect plus particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie précédemment est caractérisée en ce que dans les formules (VII) et (VIII), lesdits restes d'un sucre réducteur G3i et G32 représentent un même reste de sucre réducteur choisi parmi le reste du glucose, le reste du xylose et le reste de l’arabinose, et tout particulièrement représentent le reste du glucose, ou le reste du xylose. Selon un aspect très particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie précédemment est caractérisée en ce que dans les formules (VII) et (VIII), lesdits restes d’un sucre réducteur G3i et G32 sont identiques et représentent le reste du glucose.

Selon un autre aspect plus particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie précédemment est caractérisée en ce que dans les formules (VII) et (VIII), x et y respectivement, représentent un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 2,5 ; ce nombre décimal est dans ce cas souvent inférieur ou égal à 2,0, et par exemple supérieur ou égal à 1,25 et inférieur ou égal à 2,0.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie précédemment, est caractérisée en ce que le ratio massique : Δ = masse de la composition (Ο2β2) / masse de la composition (Ο2β3), est supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10, plus particulièrement supérieur ou égal à 1,0 et inférieur ou égal à 8,0, tout particulièrement supérieur ou égal à 1,5 et inférieur ou égal à 7,0, par exemple supérieur ou égal à 2,0 et inférieur ou égal à 7,0.

Ladite émulsion de type eau-dans-huile (E) objet de la présente invention est préparée par la mise en œuvre d’un procédé dit de « polymérisation en émulsion inverse », bien connu de l’homme du métier, et qui comprend les étapes suivantes : une étape a) de préparation d’une phase aqueuse comprenant de l’eau, les monomères hydrosolubles et optionnellement le monomère de réticulation (AR), ainsi que des additifs couramment utilisés comme par exemple des agents séquestrants comme l’Ethylène Diamine Tétra Acétique sous sa forme sodique, ou le sel de penta-sodium de l’acide penta acétique du diéthylènetramine (commercialisé sous le nom de marque Versenex™80) une étape b) de mélange de la phase huileuse (H) avec le système émulsionnant de type eau-dans-huile (Si) ; une étape c) de mélange de la phase aqueuse et de la phase huileuse, préparées lors des précédente étape, et d’émulsification à l’aide d’un mobile de type rotor-stator ; une étape d) d’inertage à l’azote ; une étape e) d’amorçage de la réaction de polymérisation par introduction dans l'émulsion formée en c), d'un initiateur de radicaux libres et d'éventuellement un co-initiateur ; puis on la laisse se dérouler, une étape f) d’introduction du système émulsionnant (S2) de type huile-dans-eau tel que défini précédemment à une température inférieure à 50 C.

Selon un aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, la réaction de polymérisation de l’étape e) est amorcée par un couple oxydoréducteur générateur d'ions hydrogénosulfite (HSO3'), tel que le couple hydroperoxyde de cumène -métabisulfite de sodium (Na2S2C>5) ou le couple hydroperoxyde de cumène-chlorure de thionyle (SOCI2) à une température inférieure ou égale à 10° C, si désiré accompagné d'un agent co-initiateur de polymérisation tel que par exemple l'azo-bis(isobutyronitrile) puis conduite soit de manière quasi adiabatique jusqu'à une température supérieure ou égale à 50° C, soit en contrôlant la température.

Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, le milieu réactionnel issu de l'étape e), est concentré par distillation, avant la mise en oeuvre de l'étape f)·

Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, le milieu réactionnel issu de l'étape e) ou de l’étape f) est atomisé dans une installation adaptée.

Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, la phase aqueuse préparée à l’étape a) peut comprendre des agents réducteurs de chaîne, destinés à réduire la longueur des chaînes polymériques formées et à augmenter le taux de branchement sur le polymère, de façon à modifier les propriétés rhéologiques.

Parmi les agents réducteurs de chaîne adaptés au procédé tel que défini précédemment, on peut citer le méthanol, l’isopropanol, le butylène glycol, le 2-mercapto éthanol, l’acide thioglycolique, l’acide formique ou ses sels.

La composition (Ce) comprise dans le système émulsionnant (S2) de type huile-dans-eau est préparée selon un procédé comprenant les étapes suivantes : - Une étape A) de réaction, dans les proportions souhaitées, d'un sucre réducteur de formule (XVI) ou un mélange de sucres réducteurs de formule (XVI) : HO-(G)-H (XVI) dans laquelle G représente le reste d'un sucre réducteur, avec un excès molaire d’un mélange d'alcools de formule (II) :

CmH2m+i-OH (II), telle que définie précédemment, pour former un mélange de composés de formule (III), (IV), (V), (VI), (VII) et (VIII) tels que définis précédemment et un excès dudit mélange d'alcools de formule (II) ; - Une étape B) d'élimination partielle de l'excès dudit mélange d'alcools de formule (II) pour former ladite composition (Ce2) telle que définie précédemment ; - Une étape C) de mélange de ladite composition (Ce2), avec au moins un agent diluant tel que défini précédemment ; L’étape A) est généralement mise en oeuvre dans un réacteur en présence d’un système catalytique acide, en maîtrisant le rapport stoechiométrique entre les deux réactants, et plus particulièrement en introduisant un excès molaire du mélange d'alcools de formule (II), sous agitation mécanique dans des conditions de température et de vide partiel prédéterminées, par exemple à une température comprise entre 70°C et 130°C et sous un vide partiel compris entre 300 mbar (3.104 Pa) et 20 mbar (2.103 Pa). Par système catalytique acide, on désigne les acides forts comme l’acide sulfurique, l’acide chlorhydrique, l’acide phosphorique, l’acide nitrique, l’acide hypophosphoreux, l’acide méthanesulfonique, l’acide para-toluène sulfonique, l’acide trifluorométhanesulfonique, ou les résines échangeuses d’ions.

Le procédé tel que défini ci-dessus peut comprendre en outre des opérations de neutralisation, de filtration et de décoloration. L’invention a aussi pour objet l’utilisation de l’émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie précédemment comme agent épaississant et/ou émulsionnant et/ou stabilisant d’une composition topique cosmétique, dermopharmaceutique ou pharmaceutique.

Selon un aspect particulier, ladite utilisation consiste à épaissir des phases polaires comme par exemple les phases aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques ou les phases polaires comprenant des polyols tels que le glycérol.

Selon un autre aspect particulier, ladite utilisation consiste à stabiliser une émulsion de type huile-dans-eau, ou de type eau-dans-huile, en conférant un aspect homogène à ladite émulsion pendant le stockage dans différentes conditions, et plus particulièrement à 25°C pendant une durée au moins égale à un mois, et plus particulièrement à 4°C pendant une durée au moins égale à un mois, et plus particulièrement à 45°C pendant une durée au moins égale à un mois.

Selon un autre aspect particulier, ladite utilisation consiste à stabiliser des particules solides dans des compositions topique cosmétique, dermopharmaceutique ou pharmaceutique.

Ces particules solides à suspendre peuvent revêtir différentes géométries, régulières ou irrégulières, et se présenter sous forme de perles, de billes, de tiges, de paillettes, de lamelles ou de polyèdres. Ces particules solides se caractérisent par un diamètre moyen apparent compris entre un micromètre et cinq millimètres, plus particulièrement entre dix micromètres et un millimètre.

Parmi les particules solides qui peuvent être mises en suspension et stabilisées par l’émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie précédemment dans des compositions topiques cosmétiques, dermopharmaceutiques ou pharmaceutiques, il y a les micas, l’oxyde de fer, l’oxyde de titane, l’oxyde de zinc, l’oxyde d’aluminium, le talc, la silice, le kaolin, les argiles, le nitrure de bore, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l’hydrogénocarbonate de magnésium, les pigments colorés inorganiques, les polyamides comme le nylon-6, les polyéthylènes, les polypropylènes, les polystyrènes, les polyesters, les polymères acryliques ou méthacryliques comme les polyméthylméthacrylates, le polytétrafluoroéthylène, les cires cristallines ou microcristallines, des sphères poreuses, le sulphide de sélénium, le pyrithione de zinc, les amidons, les alginates, les fibres de végétaux, les particules de Loofah, les particules d’éponges. L’invention a également pour objet une composition (F) cosmétique topique comprenant pour 100% de sa masse totale entre 0,1 % et 10 % massique de l’émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie ci-dessus ainsi qu’une composition pharmaceutique topique (G) caractérisée en ce qu’elle comprend comme agent épaississant, pour 100% de sa masse totale entre 0,1 % et 10 % massique de l’émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie à l’une des revendications 1 à 8. L'expression "topique" utilisée dans les définitions des dites compositions (F) et (G), signifie qu’elles sont mises en œuvre par application sur la peau, les cheveux, le cuir chevelu ou les muqueuses, qu'il s'agisse d'une application directe dans le cas d'une préparation cosmétique, dermocosmétique, dermopharmaceutique ou pharmaceutique ou d'une application indirecte par exemple dans le cas d'un produit de soin corporel sous forme de lingette en textile ou en papier ou de produits sanitaires destinés à être en contact avec la peau ou les muqueuses.

Lesdites compositions (F) et (G), se présentent généralement sous forme d’une solution aqueuse ou hydro-alcoolique ou hydro-glycolique, sous forme d’une suspension, d’une émulsion, d’une microémulsion ou d’une nano-émulsion, qu'elles soient de type eau-dans-huile, huile-dans-eau, eau-dans-huile-dans-eau ou huile-dans-eau-dans-huile.

Lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, peut être conditionnée dans un flacon, dans un dispositif de type "flacon" pompe, sous forme pressurisées dans un dispositif aérosol, dans un dispositif muni d'une paroi ajourée comme une grille ou dans un dispositif muni d'un applicateur à billes (dit "roll-on").

De façon générale, lesdites compositions (F) et (G) comportent également des excipients et ou des principes actifs habituellement mis en œuvre dans le domaine des formulations à usage topique, en particulier cosmétiques, dermocosmétiques, pharmaceutiques ou dermopharmaceutiques, comme les tensioactifs épaississants et/ou gélifiants, les stabilisants, les composés filmogènes, les agents hydrotropes, les agents plastifiants, les agents émulsionnants et co-émulsionnants, les agents opacificants, les agents nacrants, les agents surgraissants, les séquestrants, les agents chélatants, les antioxydants, les parfums, les conservateurs, les agents conditionneurs, les agents blanchissants destinés à la décoloration des poils et de la peau, les principes actifs destinés à apporter une action traitante vis à vis de la peau ou des cheveux, les filtres solaires, les charges minérales ou les pigments, les particules procurant un effet visuel ou destinées à l’encapsulation d’actifs, les particules exfoliantes, les agents de texture.

Comme exemples de tensioactifs moussants et/ou détergents que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les tensioactifs moussants et/ou détergents anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques.

Parmi les tensioactifs anioniques moussants et/ou détergents que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les sels de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, d’ammonium, d’amines, ou d’aminoalcools d'alkylether sulfates, d'alkyl sulfates, d’alkylamidoéther sulfates, d’alkylaryl polyéthersulfates, de monoglycérides sulfates, d’alpha-oléfinesulfonates, de paraffines sulfonates, d’alkyl phosphates, d’alkyléther phosphates, d’alkyl sulfonates, d’alkylamide sulfonates, d’alkylaryl sulfonates, d’alkyl carboxylates, d’alkyl sulfosuccinates, d’alkyléther sulfosuccinates, d’alkylamide sulfosuccinates, d’alkyl sulfoacétates, d’alkyl sarcosinates, d’acyl iséthionates, de N-acyl taurates, d’acyl lactylates, de dérivés N-acylés d’acides aminés, de dérivés N-acylés de peptides, de dérivés N-acylés de protéines, de dérivés N-acylés d’acides gras.

Parmi les tensioactifs amphotères moussants et/ou détergents que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les alkylbétaïnes, les alkylamidobétaïnes, les sultaïnes, les alkylamidoalkylsulfobétaïnes, les dérivés d’imidazolines, les phosphobétaïnes, les amphopolyacétates et les amphopropionates.

Parmi les tensioactifs cationiques moussants et/ou détergents que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer particulièrement les dérivés d’ammoniums quaternaires.

Parmi les tensioactifs non ioniques moussants et/ou détergents que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer plus particulièrement les alkylpolyglycosides comportant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 8 à 16 atomes de carbone, comme l’octyl polyglucoside, le décyl polyglucoside, l’undécylényl polyglucoside, le dodécyl polyglucoside, le tétradécyl polyglucoside, l’hexadécyl polyglucoside, le 1-12 dodécanediyl polyglucoside ; les dérivés d’huile de ricin hydrogénée éthoxylés comme le produit commercialisé sous le nom INCI « Peg-40 hydrogenated castor oil » ; les polysorbates comme le Polysorbate 20, le Polysorbate 40, le Polysorbate 60, le Polysorbate 70, le Polysorbate 80, le Polysorbate 85 ; les amides de coprah ; les N-alkylamines.

Comme exemples de tensioactifs épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les esters gras d’alkylpolyglycosides éventuellement alcoxylés, comme les esters de méthylpolyglucoside éthoxylés tels que le PEG 120 méthyl glucose trioléate et le PEG 120 méthyl glucose dioléate commercialisés respectivement sous les appellations GLUCAMATE™ LT et GLUMATE™ DOE120 ; les esters gras alcoxylés tels que le PEG 150 pentaérythrytyl tétrastéarate commercialisé sous l’appellation CROTHIX™ DS53, le PEG 55 propylène glycol oléate commercialisé sous l’appellation ANTIL™ 141 ; les carbamates de polyalkylène glycols à chaînes grasses comme le PPG-14 laureth isophoryl dicarbamate commercialisé sous l’appellation ELFACOS™ T211, le PPG-14 palmeth-60 hexyl dicarbamate commercialisé sous l’appellation ELFACOS™ GT2125.

Comme exemples d’agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les copolymères de l’AMPS et d’acrylates d'alkyle dont la chaîne carbonée comprend entre quatre et trente atomes de carbone et plus particulièrement entre dix et trente atomes de carbone, les terpolymère linéaire, branché ou réticulé d'au moins un monomère possédant une fonction acide fort, libre, partiellement salifiée ou totalement salifiée, avec au moins un monomère neutre, et au moins un monomère de formule (XVII) : CH2=C(R’3)-C(=O)-[CH2-CH2-O]n-R’4 (XVII) dans laquelle R’3 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R’4 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de huit à trente atomes de carbone et n représente un nombre supérieur ou égal à un et inférieur ou égal à cinquante.

Comme exemples d’agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les polysaccharides constitués uniquement d’oses, comme les glucanes ou homopolymères du glucose, les glucomannoglucanes, les xyloglycanes, les galactomannanes dont le degré de substitution (DS) des unités de D-galactose sur la chaîne principale de D-mannose est compris entre 0 et 1, et plus particulièrement entre 1 et 0,25, comme les galactomannanes provenant de la gomme de cassia (DS = 1/5), de la gomme de caroube (DS = 1/4), de la gomme de tara (DS = 1/3), de la gomme de guar (DS = 1/2), de la gomme de fenugrec (DS = 1 ).

Comme exemples d’agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les polysaccharides constitués de dérivés d’oses, comme les galactanes sulfatés et plus particulièrement les carraghénanes et l’agar, les uronanes et plus particulièrement les algines, les alginates et les pectines, les hétéropolymères d’oses et d’acides uroniques et plus particulièrement la gomme xanthane, la gomme gellane, les exsudais de gomme de arabique et de gomme de karaya, les glucosaminoglycanes.

Comme exemples d’agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer la cellulose, les dérivés de cellulose comme la méthyl-cellulose, l’éthyl-cellulose, l’hydroxypropyl cellulose, les silicates, l’amidon, les dérivés hydrophiles de l’amidon, les polyuréthanes.

Comme exemples d’agents stabilisants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les cires microcristallines, et plus particulièrement l’ozokérite, les sels minéraux tels que le chlorure de sodium ou le chlorure de magnésium, les polymères siliconés tels que les copolymères polysiloxane polyalkyl polyéther.

Comme exemples de solvants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer l’eau, les solvants organiques comme le glycérol, le diglycérol, les oligomères du glycérol, l’éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,2-propanediol, l’hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, lexylitol, l’érythritol, le sorbitol, les alcools hydrosolubles tels que l’éthanol, l’isopropanol ou le butanol, les mélanges d’eau et desdits solvants organiques.

Comme exemples d’eaux thermales ou minérales que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les eaux thermales ou minérales ayant une minéralisation d'au moins 300 mg/l, en particulier l'eau d'Avene, l'eau de Vittel, les eaux du bassin de Vichy, l'eau d'Uriage, l'eau de la Roche Posay, l'eau de la Bourboule, l'eau d'Enghien-les-bains, l'eau de Saint-Gervais-les bains, l'eau de Néris-les-bains, l'eau d'Allevard-les-bains, l'eau de Digne, l'eau des Maizieres, l'eau de Neyrac-les-bains, l'eau de Lons le Saunier, l'eau de Rochefort, l'eau de Saint Christau, l'eau des Fumades et l'eau de Tercis-les-bains.

Comme exemples d’agents hydrotropes que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les xylènes sulfonates, les cumènes sulfonates, l’hexylpolyglucoside, le 2-éthylhexylpolyglucoside, le n-heptylpolyglucoside.

Comme exemples d’agents tensioactifs émulsionnants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les tensioactifs non ioniques, des tensioactifs anioniques, des tensioactifs cationiques.

Comme exemples de tensioactifs non-ioniques émulsionnants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les esters d’acides gras et de sorbitol, comme les produits commercialisés sous les appellations MONTANE™40, MONTANE™60, MONTANE™70, MONTANE™80 et MONTANE™85 ; les compositions comprenant du stéarate de glycérol et l’acide stéarique éthoxylé entre 5 moles et 150 moles d’oxyde d’éthylène, comme la composition comprenant de l’acide stéarique éthoxylé à 135 moles d’oxyde d’éthylène et du stéarate de glycérol commercialisée sous l’appellation SIMULSOL™ 165 ; les esters de mannitan ; les esters de mannitan éthoxylés ; les esters de sucrose ; les esters de méthylglucoside ; les alkylpolyglycosides comportant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 14 à 36 atomes de carbone, comme le tétradécyl polyglucoside, l’hexadécyl polyglucoside, l’octadécyl polyglucoside, l’hexadécyl polyxyloside, l’octadécyl polyxyloside, l’eicosyl polyglucoside, le dodécosyl polyglucoside, le 2-octyldodécyl polyxyloside, le 12-hydroxystéaryl polyglucoside ; les compositions d’alcools gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et comportant de 14 à 36 atomes de carbone, et d’ alkylpolyglycosides tels que décrits précédemment, par exemple les compositions commercialisées sous les noms MONTANOV™68, MONTANOV™14, MONTANOV™82, MONTANOV™202, MONTANOV™S, M0NTAN0V™W018, MONTANOV™ L, FLUIDANOV™20X et EASYNOV™.

Comme exemples de tensioactifs anioniques que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer le glycéryl stéarate citrate, le cétéarylsulfate, les savons comme le stéarate de sodium ou le stéarate de triéthanolammonium, les dérivés N-acylés d’acides aminés salifiés, par exemple le stéaroyl glutamate.

Comme exemples de tensioactifs cationiques émulsionnants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les aminoxydes, le quaternium-82 et les tensioactifs décrits dans la demande de brevet W096/00719 et principalement ceux dont la chaîne grasse comprend au moins 16 atomes de carbone.

Comme exemples d’agents opacifiants et/ou nacrants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer le palmitate de sodium, le stéarate de sodium, l’hydroxystéarate de sodium, le palmitate de magnésium, le stéarate de magnésium, l’hydroxystéarate de magnésium, le monostéarate d’éthylène glycol, le distéarate d’éthylène glycol, le monostéarate de polyéthylène glycol, le distéarate de polyéthylène glycol, les alcools gras comportant de 12 à 22 atomes de carbone.

Comme exemples d’agents de texture que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer des dérivés N-acylés d’acides aminés, comme la lauroyl lysine commercialisée sous l’appellation AMINOHOPE™LL, l’octenyl starch succinate commercialisé sous l’appellation DRYFLO™, le myristyl polyglucoside commercialisé sous l’appellation MONTANOV™ 14, les fibres de cellulose, les fibres de coton, les fibres de chitosane, le talc, la séricite, le mica.

Comme exemples d’agents déodorants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les silicates alcalins, les sels de zinc comme le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc ; les sels d’ammonium quaternaires comme les sels de cétyltriméthylammonium, les sels de cétylpyridinium ; les dérivés du glycérol comme le caprate de glycérol , le caprylate de glycérol, le caprate de polyglycérol ; le 1,2 décanediol ; le 1,3 propanediol ; l’acide salicylique ; le bicarbonate de sodium ; les cyclodextrines ; les zéolithes métalliques ; le TRICLOSAN™ ; le bromohydrate d’aluminium, les chlorhydrates d’aluminium, le chlorure d’aluminium, le sulfate d’aluminium, les chlorhydrates d’aluminium et de zirconium, le trichlorhydrate d’aluminium et de zirconium, le tétrachlorhydrate d’aluminium et de zirconium, le pentachlorhydrate d’aluminium et de zirconium, l’octochlorhydrate d’aluminium et de zirconium, le sulfate d’aluminium, le lactate de sodium et d’aluminium, les complexes de chlorhydrate d’aluminium et de glycol, comme le complexe de chlorhydrate d’aluminium et de propylène glycol, le complexe de dichlorhydrate d’aluminium et de propylène glycol, le complexe de sesquichlorhydrate d’aluminium et de propylène glycol, le complexe de chlorhydrate d’aluminium et de polyéthylène glycol, le complexe de dichlorhydrate d’aluminium et de polyéthylène glycol, le complexe de sesquichlorhydrate d’aluminium et de polyéthylène glycol.

Comme exemples d’huiles que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les huiles minérales telles que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline, les isoparaffines ou les huiles blanches minérales ; les huiles d’origine animale, telles que le squalène ou le squalane ;les huiles végétales, telles que le phytosqualane, l'huile d'amandes douces, l'huile de coprah, l'huile de ricin, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de colza, l'huile d'arachide, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de germes de maïs, l'huile de soja, l'huile de coton, l'huile de luzerne, l'huile de pavot, l'huile de potiron, l'huile d'onagre, l'huile de millet, l'huile d'orge, l'huile de seigle, l'huile de carthame, l'huile de bancoulier, l'huile de passiflore, l'huile de noisette, l'huile de palme, le beurre de karité, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile de sysymbrium, l'huile d'avocat, l'huile de calendula, les huiles issues de fleurs ou de légumes les huiles végétales éthoxylées ; les huiles synthétiques comme les esters d'acides gras tels que le myristate de butyle, le myristate de propyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de cétyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d’octyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'hexadécyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate dodécyle, le laurate d'hexyle, le dicaprylate de propylèneglycol, les esters dérivés d'acide lanolique, tels que le lanolate d'isopropyle, le lanolate d'isocétyle, les monoglycérides, diglycérides et triglycérides d’acides gras comme le triheptanoate de glycérol, les alkylbenzoates, les huiles hydrogénées, les poly(alpha-oléfine), les polyoléfines comme le poly(isobutane), les isoalcanes de synthèse comme l'isohexadécane, l'isododécane, les huiles perfluorées ; les huiles de silicone comme les diméthylpolysiloxanes, les méthylphényl -polysiloxanes, les silicones modifiées par des amines, les silicones modifiés par des acides gras, les silicones modifiés par des alcools, les silicones modifiés par des alcools et des acides gras, des silicones modifiés par des groupements polyéther, des silicones époxy modifiés, des silicones modifiées par des groupements fluorés, des silicones cycliques et des silicones modifiées par des groupements alkyles. Par « huiles », on entend dans la présente demande les composés et/ou les mélanges de composés insolubles dans l’eau, se présentant sous un aspect liquide à une température de 25°C.

Comme exemples de cires que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer la cire d’abeille, la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire d’ouricoury, la cire du Japon, la cire de fibre de liège, la cire de canne à sucre, les cires de paraffines, les cires de lignite, les cires microcristallines, la cire de lanoline ; l'ozokérite ; la cire de polyéthylène ; les cires de silicone ; les cires végétales ; les alcools gras et les acides gras solides à température ambiante ; les glycérides solides à température ambiante. Par « cires », on entend dans la présente demande les composés et/ou les mélanges de composés insolubles dans l’eau, se présentant sous un aspect solide à une température supérieure ou égale à 45°C.

Comme exemples de principes actifs que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les vitamines et leurs dérivés, notamment leurs esters, tels que le rétinol (vitamine A) et ses esters (palmitate de rétinyle par exemple), l'acide ascorbique (vitamine C) et ses esters, les dérives de sucre de l’acide ascorbique (comme l’ascorbyl glucoside), le tocophérol (vitamine E) et ses esters (comme l’acétate de tocophérol), les vitamines B3 ou B10 (niacinamide et ses dérivés) ; les composés montrant une action éclaircissante ou dépigmentante de la peau comme le ω-undecelynoyl phénylalanine commercialisé sous l’appellation SEPIWHITE™MSH, le SEPICALM™VG, le mono ester et/ou le diester de glycérol du ω-undecelynoyl phénylalanine, les ω-undecelynoyl dipeptides, l’arbutine, l’acide kojique, l’hydroquinone ; les composés montrant une action apaisante notamment le SEPICALM™ S, l’allantoïne et le bisabolol ; les agents anti-inflammatoires ; les composés montrant une action hydratante comme l’urée, les hydroxyurées, le glycérol, les polyglycérols, le glycérolglucoside, le diglycérolglucoside, les polyglycérylglucosides, le xylitylplucoside ; les extraits végétaux riches en polyphénols comme les extraits de raisin, les extraits de pin, les extraits de vin, les extraits d'olives ; les composés montrant une action amincissante ou lipolytique comme la caféine ou ses dérivés, l’ADIPOSLIM™, l’ADIPOLESS™, la fucoxanthine ; les protéines N- acylées ; les peptides N-acylés comme le MATRIXIL™ ; les acides aminés N-acylés ; les hydrolysâts partiels de protéines N-acylés ; les acides aminés ; les peptides ; les hydrolysâts totaux de protéines ; les extraits de soja, par exemple la Raffermine™ ; les extraits de blé par exemple la TENSINE™ ou la GLIADINE™ ; les extraits végétaux, tels que les extraits végétaux riches en tanins, les extraits végétaux riches en isoflavones ou les extraits végétaux riches en terpènes ; les extraits d'algues d'eau douce ou marines ; les extraits de plantes marines ; les extraits marins en général comme les coraux ; les cires essentielles ; les extraits bactériens ; les céramides ; les phospholipides ; les composés montrant une action antimicrobienne ou une action purifiante, comme le LIPACIDE™ C8G, le LIPACIDE™ UG, le SEPICONTROL™ A5 ; l'OCTOPIROX™ ou le SENSIVA™ SC50 ; les composés montrant une propriété énergisante ou stimulante comme le PHYSIOGENYL™, le panthénol et ses dérivés comme le SEPICAP™ MP ; les actifs anti-âge comme le SEPILIFT™ DPHP, le LIPACIDE™ PVB, le SEPIVINOL™, le SEPIVITAL™, le MANOLIVA™, le PHYTO-AGE™, leTIMECODE™ ; le SURVICODE™ ; les actifs anti-photo vieillissement ; les actifs protecteurs de l’intégrité de la jonction dermo-épidermique ; les actifs augmentant la synthèse des composants de la matrice extracellulaire comme le collagène, les élastines, les glycosaminoglycanes ; les actifs agissant favorablement sur la communication cellulaire chimique comme les cytokines ou physiques comme les intégrines ; les actifs créant une sensation de « chauffe » sur la peau comme les activateurs de la microcirculation cutanée (comme les dérivés de l’acide nicotinique) ou des produits créant une sensation de « fraîcheur » sur la peau (comme le menthol et des dérivés) ; les actifs améliorant la microcirculation cutanée, par exemple les veinotoniques ; les actifs drainants ; les actifs à visée décongestionnante comme les extraits de ginko biloba, de lierre, de marron d'inde, de bambou, de ruscus, de petit houx, de centalla asiatica, de fucus, de romarin, de saule ; les agents de bronzage ou de brunissement de la peau, par exemple la dihydroxyacétone (DHA), l’érythrulose, l’aldéhyde mésotartrique, le glutaraldéhyde, le glycéraldéhyde, l’alloxane, la ninhydrine, les extraits végétaux par exemple les extraits de bois rouges du genre Pterocarpus et du genre Baphia comme le Pteropcarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou le Baphia nitida comme ceux décrits dans la demande de brevet Européen EP 0 971 683 ; les agents connus pour leur action de facilitation et/ou d’accélération du bronzage et/ou du brunissement de la peau humaine, et/ou pour leur action de coloration de la peau humaine, par exemple les caraténoïdes ( et plus particulièrement le beta carotène et le gamma carotène), le produit commercialisé sous le nom de marque « Carrot oil » (Nom INCI : Daucus Carota, helianthus annuus Sunflower oil) par la société Provital, qui contient des caroténoïdes, de la vitamine E et de la vitamine K ; la tyrosine et/ou ses dérivés, connus pour leur effet sur l’accélération du bronzage de la peau humaine en association avec une exposition aux rayonnements ultra-violets, par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque « SunTan Accelerator™ » par la société Provital qui contient de la tyrosine et des riboflavines (vitamine B), le complexe de tyrosine et de tyrosinase commercialisé sous le nom de marque « Zymo Tan Complex » par la société Zymo Line, le produit commercialisé sous le nom de marque MelanoBronze™ (nom INCI : Acetyl Tyrosine, Monk's pepper extract (Vitex Agnus-castus)) par la société Mibelle qui contient de l’acétyl tyrosine, produit commercialisé sous le nom de marque Unipertan VEG-24/242/2002 (nom INCI : butylène glycol and Acetyl Tyrosine and hydrolyzed vegetable protein and Adenosine triphosphate) par la société UNIPEX, le produit commercialisé sous le nom de marque « Try-Excell™ » (nom INCI : Oleoyl Tyrosine and Luffa Cylindrica (Seed) Oil and Oleic acid) par la société Sederma qui contient des extraits de pépins de courge (ou huile de Loofah), le produit commercialisé sous le nom de marque «Actibronze™ » (nom INCI : hydrolyzed wheat protein and acetyl tyrosine and copper gluconate) par la société Alban Muller, le produit commercialisé sous le nom de marque Tyrostan™ (nom INCI : potassium caproyl tyrosine) par la société Synerga, le produit commercialisé sous le nom de marque Tyrosinol (nom INCI : Sorbitan Isostearate, glyceryl oleate, caproyl Tyrosine) par la société Synerga, le produit commercialisé sous le nom de marque InstaBronze™ (nom INCI : Dihydroxyacétone and acetyl tyrosine and copper gluconate) commercialisé par la société Alban Muller, le produit commercialisé sous le nom de marque Tyrosilane (nom INCI : méthylsilanol and acétyl tyrosine) par la société Exymol ; les peptides connus pour leur effet d’activation de la mélanogénèse par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque Bronzing SF Peptide powder (nom INCI : Dextran and Octapeptide-5) par la société Infinitec Activos, le produit commercialisé sous le nom de marque Melitane (nom INCI : Glycerin and Aqua and Dextran and Acetyl hexapeptide-1) comprenant l’acétyl hexapeptide-1 connu pour son action agoniste de l’alpha-MSH, le produit commercialisé sous le nom de marque Melatimes Solutions™ (nom INCI : Butylène glycol , Palmitoyl Tripeptide-40) par la société LIPOTEC, les sucres et les dérivés de sucres par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque Tanositol™ (nom INCI : inositol) par la société Provital, le produit commercialisé sous le nom de marque Thalitan™ (ou Phycosaccharide™ AG) par la société CODIF international (nom INCI : Aqua and hydrolyzed algin (Laminaria Digitata) and magnésium sulfate and manganèse sulfate) contenant un oligosaccharide d’origine marine (acide guluronique et acide mannuronique chélatés avec les ions magnésium et manganèse), le produit commercialisé sous le nom de marque Melactiva™ (nom INCI : Maltodextrin, Mucuna Pruriens Seed extract) par la société Alban Muller, les composés riches en flavonoïdes par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque « Biotanning » (nom INCI : Hydrolyzed citrus Aurantium dulcis fruit extract) par la société Silab et connu pour être riche en flavonoides de citron (de type hespéridines) ; les agents destinés au traitement des cheveux et/ou des poils, par exemple des agents protecteurs des mélanocytes du follicule pileux, destinés à protéger lesdits mélanocytes contre les agents cytotoxiques responsables de la sénescence et/ou de l’apoptose desdits mélanocytes, tels que les agents mimétiques de l'activité de la DOPAchrome tautomérase choisis parmi ceux décrits dans la demande de brevet européen publiée sous le numéro EP1515688 A2, les molécules synthétiques mimétiques de la SOD par exemples les complexes de manganèse, des composés antioxydants par exemple les dérivés de cyclodextrine, des composés silicés dérivés d’acide ascorbique, de la pyrrolidone carboxylate de lysine ou d'arginine, , des associations de mono- et diester d'acide cinnamique et de vitamine C, et plus généralement ceux cités dans la demande de brevet européen publiée sous le numéro EP 1 515 688 A2.

Comme exemples d’agents antioxydants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer l’EDTA et ses sels, l’acide citrique, l’acide tartarique, l’acide oxalique, le BHA (butylhydroxyanisol), le BHT (butylhydroxytoluène), les dérivés de tocophérol tels que l’acétate de tocophérol, des mélanges de composés antioxydants tels que la DISSOLVINEl GL 47S commercialisé par la société Akzo Nobel sous le nom INCI : Tetrasodium Glutamate Diacetate.

Comme exemples de filtres solaires que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer tous ceux figurant dans la directive cosmétique 76/768/CEE modifiée annexe Vil.

Parmi les filtres organiques solaires que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer la famille des dérivés de l'acide benzoïque comme les acides para-aminobenzoïques (PABA), notamment les esters de monoglycérol de PABA, les esters éthyliques de N,N-propoxy PABA, les esters éthyliques de Ν,Ν-diéthoxy PABA, les esters éthyliques de N,N-diméthyl PABA, les esters méthyliques de Ν,Ν-diméthyl PABA, les esters butyliques de N,N-diméthyl PABA; la famille des dérivés de l'acide anthranilique comme l'homomenthyl-N-acétyl anthranilate ; la famille des dérivés de l'acide salicylique comme le salicylate d'amyle, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate d'éthylhexyle, le salicylate de phényle, le salicylate de benzyle, le salicylate de p-isopropanolphényle ; la famille des dérivés de l'acide cinnamique comme le cinnamate d'éthylhexyle, le cinnamate d'éthyl-4-isopropyle, le cinnamate de méthyl-2,5-diisopropyle, le cinnamate de p-méthoxypropyle, le cinnamate de p-méthoxyisopropyle, le cinnamate de p-méthoxyisoamyle, le cinnamate de p-méthoxyoctyle (le cinnamate de p-méthoxy 2-éthylhexyle), le cinnamate de p-méthoxy 2-éthoxyéthyle, le cinnamate de p-méthoxycyclohexyle, le cinnamate d'éthyl-a-cyano-p-phényle, le cinnamate de 2-éthylhexyl-a-cyano-p-phényle, le cinnamate de diparaméthoxy mono-2-éthylhexanoyl de glycéryle ; la famille des dérivés de la benzophénone comme la 2,4-dihydroxybenzophénone, la 2,2'-dihydroxy-4-méthoxybenzophénone, la 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone, la 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone, la 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone, la 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonate, la 4-phénylbenzophénone, le 2-éthylhexyl-4'-phénylbenzophénone-2-carboxylate, la 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophénone, la 4-hydroxy-3-carboxybenzophénone ; le 3-(4'-méthylbenzylidène)-d,l-camphre, le 3-(benzylidène)-d,l-camphre, le benzalkonium méthosulfate camphre ; l'acide urocanique, l'urocanate d'éthyle ; la famille des dérivés de l’acide sulfonique comme l’acide sulfonique 2-phénylbenzimidazole-5 et ses sels ; la famille des dérivés de la triazine comme l’hydroxyphényl triazine, l’éthylhexyloxyhydroxyphényl-4-méthoxyphényltriazine, le 2,4,6-trianillino-(p-carbo-2’-éthylhexyl-1 ’-oxy)-1,3,5-triazi ne, le 4,4-((6-(((1,1 -diméthyléthyl) amino)carbonyl)phenyl)amino)-1,3,5-triazine-2,4-diyl diimino) bis-(2-éthylhexyl) ester de l’acide benzoïque, le 2-phényl-5-méthylbenzoxazole, le 2,2'-hydroxy-5-méthylphénylbenzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-5'-t-octylphényl)benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-5'-méthyphényl)benzotriazole; la dibenzazine; le dianisoylméthane, le 4-méthoxy-4"-t-butylbenzoylméthane ; la 5-(3,3-diméthyl-2-norbornylidène)-3-pentan-2-one ; la famille des dérivés du diphénylacrylate comme le 2-éthylhexyl-2-cyano-3,3-diphényl-2-propènoate, l’éthyl-2-cyano-3,3-diphényl-2-propènoate ; la famille des polysiloxanes comme le malonate de benzylidène siloxane.

Parmi les filtres inorganiques solaires, également appelés "écrans minéraux", que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les oxydes de titane, les oxydes de zinc, l’oxyde de cérium, l’oxyde de zirconium, les oxydes de fer jaune, rouge ou noir, les oxydes de chrome. Ces écrans minéraux peuvent être micronisés ou non, avoir subi ou non des traitements de surface et être éventuellement présentés sous formes de pré-dispersions aqueuses ou huileuses.

Les exemples suivants illustrent l'invention, sans toutefois la limiter.

Ia - Préparation d’une composition (Ce2A) à base d’alkylpolyglucosides et de glycérol.

On prépare 72,5 kilogrammes (soit 8,5 équivalents molaires) d’un mélange (Mi) comportant pour 100% de sa masse, 30,2% en masse de 1-octanol, 38,4% en masse de 1-décanol, 7,4% en masse de 1-dodécanol, 8,9% en masse de 1-tétradécanol, 5,1% en mase de 1-hexadécanol et 10,0% en masse de 1-octadécanol en introduisant sous agitation et à 90°C, successivement chacun des alcools gras précités dans des proportions souhaitées.

Le mélange (Mi) est homogénéisé à 90°C pendant trente minutes, puis additionné de 8,7 kilogrammes (soit un équivalent molaire) de glucose, puis de 80 grammes d’acide sulfurique à 98%. Le milieu réactionnel est alors mis sous un vide partiel de 90x102 Pa (90mbar) à 45x102 Pa (45mbar), et maintenu à une température de 100°C à 105°C pendant cinq heures avec évacuation de l'eau formée. Le milieu réactionnel est ensuite refroidi à 80°C et neutralisé par ajout de 76 grammes de soude à 40%. Le produit est filtré pour éliminer le glucose non réagi.

On obtient 72,0 kilogrammes d’un milieu comprenant les espèces glucosidiques formées ainsi que les alcools gras en excès stoechiométrique n’ayant pas réagi. Les alcools résiduels présents dans le mélange ainsi obtenu sont ensuite éliminés par passage dans un évaporateur sur film à couche mince. 36,6 kilogrammes du milieu réactionnel ainsi neutralisé sont alors introduits dans un évaporateur à film à couche mince, sous une pression réduite de 3x102Pa (3mbar) à 5x10 Pa (5mbar) avec une température de paroi de 240°C, pour distiller la majeure partie des alcools résiduels et obtenir 4,5 kilogrammes d’un concentré, auquel 4,5 kilogrammes de glycérol sont ajoutés progressivement sous agitation, de façon à obtenir 9,0 kilogrammes de la composition (Ce2a) attendue.

Ib - Préparation d’une composition (Ce2B) à base d’alkylpolyglucosides et de diglycérol

Le mode opératoire de l’exemple 1 décrit ci-dessus est reproduit en remplaçant le glycérol par du diglycérol, dans des proportions massiques telles qu’elles permettent d’obtenir la composition (Ce2B), comprenant pour 100 % de sa masse, 50% massique de diglycérol. le - Préparation d’une composition (Ce2c) à base d’alkylpolyglucosides et de polyglycérol-6

Le mode opératoire de l’exemple 1 décrit ci-dessus est reproduit en remplaçant le glycérol par du polyglycérol-6 (commercialisé sous le nom de marque Polyglycerol6™ de la société SPIGA), dans des proportions massiques telles qu’elles permettent d’obtenir la composition (Ce2c), comprenant pour 100 % de sa masse, 50% massique de polyglycérol-6.

It - Préparation d’une composition (Ce2ï) à base d’alkylpolyglucosides et de 1,3-propanediol

Le mode opératoire de l’exemple 1 décrit ci-dessus est reproduit en remplaçant le glycérol par du 1,3-propanediol (commercialisé sous le nom de marque Zemea™propanediol de la société Dupont-Tate & Lyle), dans des proportions massiques telles qu’elles permettent d’obtenir la composition (Οθ2τ) comprenant pour 100% de sa masse, 22% massique de 1,3-propanediol.

Il - Préparation et évaluation de latex inverses auto-inversibles d’un copolymère réticulé du sel de sodium de l’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique et de l’acide acrylique partiellement salifié.

On prépare une phase aqueuse en versant successivement dans un bêcher et sous agitation, 277 grammes d’eau permutée, 73,1 grammes d’acide acrylique glacial, 308 grammes d’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propanesulfonique, 141 grammes d’une solution aqueuse à 48% en masse d’hydroxyde de sodium, 0,45 gramme d’une solution aqueuse commerciale à 40% en masse de diéthylènetriamine penta-acétate de sodium et 0,128 gramme de méthylène bis(acrylamide). Le pH de cette phase aqueuse est ensuite ajusté à 5,4 et la solution complétée avec de l’eau permutée jusqu’à peser 682 grammes.

On prépare indépendamment une phase organique en mélangeant 220 grammes d’isohexadécane, 15 grammes de Montané™ 80, 10 grammes de Montané™ 70 et 0,2 gramme d’azo bis(isobutyronitryle) (AIBN).

La phase aqueuse préparée est ensuite ajoutée progressivement sur la phase huileuse puis dispersée à l’aide d’un rotor stator type Ultra Turrax commercialisé par la société Ika. L’émulsion obtenue est transférée dans un réacteur pour être soumise à un barbotage d’azote pour éliminer l’oxygène et refroidie à environ 5-6 °C. 5 cm3 d’une solution à 0,42% en masse d’hydroperoxyde de cumène dans l’isohexadécane sont ajoutés à l’émulsion maintenue sous agitation, puis une solution aqueuse à 2,5% en masse de métabisulfite de sodium est introduite progressivement à un débit de 0,5 cm3 par minute pendant soixante minutes pour initier la réaction de polymérisation. La température du milieu augmente jusqu'à atteindre un palier. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à 85°C pendant une heure puis l’ensemble est refroidi jusqu’à environ 35°C pour obtenir le mélange noté (M2).

Le mélange (M2) précédemment obtenu est fractionné en différentes portions auxquelles sont ajoutées les différentes compositions tensioactives ((Ce2A)), (Ce2B), (Ce2c) et (Ce2T), telles que décrites ci-dessus, ainsi que du Polysorbate 80 (78% en masse de matière active) commercialisé sous le nom de marque Montanox™80 (S2), et une solution aqueuse de capryl/caprylyl polyglucosides (60% en masse de matière active) commercialisée sous le nom de marque Simulsol™SL8 (notée composition S’2), dans des proportions massiques telles qu’indiquées dans le tableau 1 ci-dessous.

Les latex inverses auto-inversibles résultant de ces mélanges sont respectivement notés (Ει), (E2), (E3), (Eci), (Ec2) et (Ecs) et sont évalués par l’observation de leur aspect à 25°C, par leur viscosité à 25°C, par la vitesse d’inversion lors de la préparation d’un gel aqueux à 2% massique de latex inverse auto-inversible, par la viscosité de ce gel aqueux à 2% massique d’un latex inverse auto-inversible et par la viscosité d’un gel aqueux à 3% massique de latex inverse auto-inversible en présence de 0,1% massique de chlorure de sodium.

La méthode d’évaluation de la durée d’inversion des latex inverses auto-inversibles consiste à verser dans un bêcher d’un litre, la quantité d’eau nécessaire à la préparation d’un gel aqueux de 800 grammes. On place vers le fond bêcher une hélice d’agitateur mécanique de type Turbotest™ connectée à un moteur. L’agitation est démarrée à une vitesse de 200 tours /minute et la quantité nécessaire de latex inverse auto-inversible à évaluer est introduite dans le bêcher sous agitation. L’agitation est augmentée progressivement afin de conserver la même hauteur du vortex dans le bêcher pendant toute la phase d’épaississement, jusqu’à l’obtention d’un gel homogène et lisse. La durée d’inversion des latex inverses auto-inversibles correspond au temps écoulé entre le début de l’ajout du latex inverse auto-inversible testé et l’obtention d’un gel lisse, exempt de grumeaux. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 1 ci-dessous.

Tableau 1

*nm : non mesuré

Tableau 1 (suite)

Les latex inverses auto-inversibles (Ei), (E2) et (E3) selon l’invention, exempts de dérivés alkoxylés, permettent d’obtenir des gels lisses, avec une durée d’inversion inférieure à 10 minutes, possédant d’excellentes propriétés épaississantes. De plus ils se caractérisent

une moindre chute de la viscosité d’un gel à 3% massique en présence de sel en comparaison notamment avec le latex inverse auto-inversible (Es^). III - Préparation et évaluation de latex inverses auto-inversibles d’un homopolymère du sel de sodium de l’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique.

On prépare une phase aqueuse en versant successivement dans un bêcher et sous agitation, 220 grammes d’eau permutée, 343,5 grammes d’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propanesulfonique, 138,1 grammes d’une solution aqueuse à 48% en masse d’hydroxyde de sodium, 0,18 gramme d’une solution commerciale à 40% massique de diéthylènetriamine penta-acétate de sodium et 0,140 gramme de méthylène bis(acrylamide). Le pH de cette phase aqueuse est ensuite ajusté à 3,5 et la solution complétée avec de l’eau permutée jusqu’à peser 707 grammes.

On prépare indépendamment une phase organique en mélangeant 220 grammes d’isohexadécane, 22 grammes de Montané™ 80VG, et 0,2 gramme d’AIBN.

La phase aqueuse préparée est ensuite ajoutée progressivement sur la phase huileuse puis dispersée à l’aide d’un rotor stator type Ultra Turrax commercialisé par la société Ika. L’émulsion obtenue est transférée dans un réacteur pour être soumise à un barbotage d’azote pour éliminer l’oxygène et refroidie à environ 5-6 °C. 5 cm3 d’une solution à 0,42% en masse d’hydroperoxyde de cumène dans l’isohexadécane sont ajoutés à l’émulsion maintenue sous agitation, puis une solution aqueuse à 2,5% en masse de métabisulfite de sodium est introduite progressivement à un débit de 0,5 cm3 par minute pendant soixante minutes pour initier la réaction de polymérisation. La température du milieu augmentera jusqu'à atteindre un palier. Le milieu réactionnel est maintenu à cette température pendant une heure et demi puis l’ensemble est refroidi jusqu’à environ 35°C pour obtenir le mélange noté (M3).

Le mélange (M3) précédemment obtenu est fractionné en différentes portions, auxquelles sont ajoutées différentes compositions tensioactives (Ce2A), (S2) et (S’2), dans des proportions massiques telles qu’indiquées dans le tableau 2 ci-dessous, pour obtenir les latex inverses auto-inversibles respectivement référencés (E4), (Ec4) et (Ecs). Ils sont évalués comme au paragraphe II précédent. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 2 ci-dessous.

Tableau 2

Le latex inverse auto-inversible (E4) selon l’invention, exempt de dérivés alkoxylés et plus particulièrement éthoxylés, permet d’obtenir un gel lisse, avec une durée d’inversion inférieure à 10 minutes, possédant d’excellentes propriétés épaississantes. IV - Préparation et évaluation d’un latex inverse comprenant un copolymère réticulé du sel de sodium de l’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique et d’acrylate de (2-hydroxy éthyle).

On prépare une phase aqueuse en versant successivement dans un bêcher et sous agitation, 20,4 grammes d’acrylate de (2-hydroxy éthyle), 660 grammes d’une solution aqueuse commerciale à 55% en masse d’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propanesulfonate de sodium, 0,45 gramme d’une solution aqueuse commerciale à 40% en masse de diéthylènetriamine penta-acétate de sodium et 0,123 gramme de méthylène bis(acrylamide). Le pH de cette phase aqueuse est ensuite ajusté à 4,0 en ajoutant 0,55 gramme d’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique.

On prépare indépendamment une phase organique en mélangeant 265 grammes de squalane, 17,76 grammes de Montané™ 80 VG, 9,24 grammes Montanox™ 81 VG et 0,2 grammes d’azo bis(isobutyronitryle) (AIBN).

La phase aqueuse préparée est ensuite ajoutée progressivement sur la phase huileuse puis dispersée à l’aide d’un rotor stator type Ultra Turrax commercialisé par la société Ika. L’émulsion obtenue est transférée dans un réacteur pour être soumise à un barbotage d’azote pour éliminer l’oxygène et refroidie à environ 5-6 °C. 10 cm3 d’une solution à 0,28% en masse d’hydroperoxyde de cumène dans le squalane sont ajoutés à l’émulsion maintenue sous agitation, puis une solution aqueuse à 2,5% en masse de métabisulfite de sodium est introduite progressivement à un débit de 0,5 cm3 par minute pendant soixante minutes pour initier la réaction de polymérisation et en laissant monter la température jusqu'à 75 C. On maintient alors le milieu réactionnel pendant environ 60 minutes à cette température, à l'issu desquelles le mélange obtenu est refroidi jusqu'à 35 environ. L'ensemble est refroidi jusqu'à une température d'environ 35°C (M4).

Le mélange (M4) précédemment obtenu est fractionné en différentes portions auxquelles sont ajoutées les différentes compositions tensioactives (Ce2A), (S2), et (S’2), dans des proportions massiques telles qu’indiquées dans le tableau 3 ci-dessous.

Les latex inverses auto-inversibles résultant de ces mélanges sont respectivement notés (Es), (Ece) et (Ecï). Us sont évalués comme au paragraphe II précédent. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 3 suivant :

Tableau 3

Le latex inverse auto-inversible (Es) selon l’invention, exempt de dérivés alkoxylés et plus particulièrement éthoxylés, permet d’obtenir un gel lisse, avec une durée d’inversion inférieure à 10 minutes, possédant d’excellentes propriétés épaississantes. V - Préparation d’un latex inverse comprenant un copolymère réticulé du sel de sodium de l’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique et d’acrylamide

On prépare une phase aqueuse en versant successivement dans un bêcher et sous agitation, 80 grammes d’eau permutée, 253,8 grammes d’une solution aqueuse commerciale à 50% en masse d’acrylamide, 246,7 grammes d’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique, 95,96 grammes d’une solution aqueuse à 48% en masse d’hydroxyde de sodium, 0,45 gramme d’une solution commerciale à 40% en poids de diéthylènetriamine penta-acétate de sodium et 0,115 gramme de méthylène bis(acrylamide). Le pH de cette phase aqueuse est ensuite ajusté à 5,5 et la solution complétée avec de l’eau permutée jusqu’à peser 682 grammes.

On prépare indépendamment une phase organique en mélangeant 220 grammes d’isohexadécane, 21 grammes de Montané™ 80 VG et 0,2 grammes d’azo bis(isobutyronitryle) (AIBN).

La phase aqueuse préparée est ensuite ajoutée progressivement sur la phase huileuse puis dispersée à l’aide d’un rotor stator type Ultra Turrax commercialisé par la société Ika. L’émulsion obtenue est transférée dans un réacteur pour être soumise à un barbotage d’azote pour éliminer l’oxygène et refroidie à environ 5-6 °C. 5 cm3 d’une solution à 0,28% en masse d’hydroperoxyde de cumène dans l’hexadécane sont ajoutés à l’émulsion maintenue sous agitation, puis une solution aqueuse à 2,5% en masse de métabisulfite de sodium est introduite progressivement à un débit de 0,5 cm3 par minute pendant soixante minutes pour initier la réaction de polymérisation et en laissant monter la température jusqu'à 75 C. On maintient alors le milieu réactionnel pendant environ 60 minutes à cette température, à l'issu desquelles le mélange obtenu est refroidi jusqu'à 35°C environ. L'ensemble est refroidi jusqu'à une température d'environ 35°C (Ms).

Le mélange (Ms) précédemment obtenu est fractionné en différentes portions auxquelles sont ajoutées différentes proportions massiques de la composition tensioactive (Ce2A), tel qu’indiqué dans le tableau 4 ci-dessous.

Les latex inverses auto-inversibles résultant de ces mélanges sont respectivement notés (Ece) et (Ecg). Us sont évalués comme au paragraphe II précédent. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 4 suivant.

Tableau 4

Les latex inverses auto-inversibles (Ecs) et (Ecg), exempts de dérivés alkoxylés, ne permettent pas d’obtenir un gel lisse avec une durée d’inversion inférieure à 10 minutes et présentant un aspect homogène. VI : Formulations cosmétiques illustratives

Dans les formulations suivantes, les pourcentages sont exprimés en pourcentage massique pour 100% de la masse de la formulation.

Via - Crème de soin

FORMULE

Cyclométhicone: 10%

Latex inverse auto-inversible (Ei) : 0,8%

Montanov™68: 2%

Alcool stéarylique : 1%

Alcool stéarique : 0,5%

Conservateur : 0,65%

Lysine : 0,025% EDTA (sel disodique) : 0,05%

Gomme de xanthane : 0,2%

Glycérine : 3%

Eau : q.s.p. 100%

Vlb - Lait solaire

FORMULE A Montanov™68 : 3,0%

Huile de sésame : 5,0% PARSOL™ MCX : 5,0%

Carraghénane λ : 0,10% B Eau : q.s.p. 100% C Latex inverse auto-inversible (Es) : 0,80% D Parfum : q.s.

Conservateur : q.s.

MODE OPERATOIRE

Emulsionner B dans A à 60°C puis ajouter C vers 60°C, puis D vers 30°C et ajuster le pH si nécessaire.

Vie - Lait corporel

FORMULE

Montanov™202: 3,5% LANOL™ 37T : 8,0% SOLAGUM™L: 0,05%

Eau : q.s.p. 100%

Benzophénone-3: 2,0%

Diméthicone 350cPs : 0,05%

Latex inverse auto-inversible (E4) : 2,5%

Conservateur : 0,2%

Parfum : 0,4%

Vld - Emulsion démaquillante à l’huile d’amandes douces

FORMULE

Montanov™202: 5%

Huile d’amandes douces : 5%

Eau : q.s.p. 100%

Latex inverse auto-inversible (E3) : 0,3%

Glycérine : 5%

Conservateur : 0,2%

Parfum : 0,3%

Vie : Crème hydratante pour peaux grasses

FORMULE

Montanov™68: 5% Cétylstéaryloctanoate : 8%

Palmitate d'octyle : 2%

Eau : q.s.p. 100%

Latex inverse auto-inversible (Es) : 2,6% MICROPEARL™ M100 : 3,0%

Mucopolysaccharides : 5% SEPICIDE™ HB : 0,8%

Parfum : 0,3%

Vif - Lait démaquillant

Montanov™68: 3% PRIMOL™ 352 : 8,0%

Huile d’amandes douces : 2%

Eau : q.s.p. 100%

Latex inverse auto-inversible (E2) : 0,8%

Conservateur : 0,2%

Vlg - - Lait solaire

Montanov™ L : 3,5% LANOL™ 37T : 10,0% PARSOL™ MCX : 5,0% EUSOLEX™ 4360 : 2,0%

Eau : q.s.p. 100%

Latex inverse auto-inversible (E1) : 1,8%

Conservateur : 0,2%

Parfum : 0,4%

Vlh - Emulsion bronzante sans soleil LANOL™ 99 : 15%

Montanov™68: 3,0% PARSOL™ MCX : 3,0%

Eau : q.s.p. 100%

Dihydroxyacétone : 5,0%

Phosphate monosodique : 0,2%

Latex inverse auto-inversible (LI3) : 2,5%

Parfum : 0,3% SEPICIDE™ HB : 0,8%

Hydroxyde de sodium : q.s. pH=5.

Vli - Crème de soin

Cyclométhicone : 10%

Latex inverse auto-inversible (Lh) : 2,8%

Montanov™202 : 4,5%

Conservateur : 0,65%

Lysine : 0,025% EDTA (sel disodique) : 0,05%

Gomme de xanthane : 0,2%

Glycérine : 3%

Eau : qsp. 100%

Vlj - Crème solaire SIMULSOL™ 165 : 3%

Montanov™68: 2%

Benzoate C12-C15 : 8% PECOSIL™ PS 100 : 2%

Diméthicone : 2%

Cyclométhicone : 5%

Para-méthoxy cinnamate d'octyle : 6%

Benzophénone-3: 4%

Oxyde de Titane : 8%

Gomme xanthane : 0,2%

Butylèneglycol : 5%

Eau déminéralisée : qsp 100%

Latex inverse auto-inversible (E2) : 1,5%

Conservateur, parfum : qs

Vlk - Gel solaire et autobronzant

Montanov™68: 3,0%

Triheptanoate de glycéryle : 10,0% DEEPALINE™ PVB : 1,05%

Latex inverse auto-inversible (E5): 2,2%

Eau : qs 100%

Dihydroxyacétone : 5%

Parfum : 0,1% SEPICIDE™ HB : 0,3% 30 SEPICIDE™ Cl : 0,1% PARSOL™ MCX : 4,0%

Les définitions des produits commerciaux utilisés dans les exemples, sont les suivantes :

Le MICROPEARL™ M 100 est une poudre ultra fine au toucher très doux et à action matifiante Le SEPICIDE™ Cl, imidazolidine urée, est un agent conservateur commercialisé Le SIMULSOL™ 165 est du stéarate de glycérol auto-émulsionnable

Le SEPICIDE™ HB, qui est un mélange de phénoxyéthanol, de méthylparaben, d'éthylparaben, de propylparaben et de butylparaben, est un agent conservateur Le PARSOL™ MCX est du para-méthoxy cinnamate d'octyle

Le LANOL™ 37T est du triheptanoate de glycérol,

Le SOLAGUM™ L est un carraghénane L’EUSOLEX™ 4360 est un filtre solaire

La DEEPALINE™ PVB, est un hydrolysât de protéines de blé acylé

Le PRIMOL™ 352 est une huile minérale

Le PECOSIL™PS 100 est du Dimethicone PEG-7

Le Montanov™68 (nom INCI Cetearyl Alcohol (and) Cetearyl Glucoside) est un agent émulsionnant

Montanov™L (nom INCI C14-22 Alcohols (and) C12-20 Alkyl Glucoside) est un agent émulsionnant

Montanov™202 (nom INCI Arachidyl Alcohol & Behenyl Alcohol & Arachidyl) est un agent émulsionnant

Claims

REVENDICATIONS

1. Emulsion de type eau-dans-huile (E) comprenant pour 100% de sa masse : a) - de 10% massique à 80% massique, d’un polymère (P) réticulé, issu de la polymérisation pour 100% molaire : (ai) - d'une proportion supérieure ou égale à 30% molaire et inférieure ou égale à 100% molaire, d'unités monomériques issues d'un monomère possédant une fonction acide fort, partiellement salifiée ou totalement salifiée ; et (a2) - Optionnellement d'une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 70% molaire, d'unités monomériques issues d'au moins un monomère choisi parmi les éléments du groupe constitué par l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide maléique, l’acide 3-méthyl 3-[(1-oxo 2-propènyl) amino] butanoïque, la fonction carboxylique desdits monomères étant sous forme acide, partiellement salifiés ou totalement salifiés et/ou parmi les éléments du groupe constitué par l’acrylate de (2-hydroxy éthyle), l’acrylate de (2,3-dihydroxy propyle), le méthacrylate de (2-hydroxy éthyle), le méthacrylate de (2,3-dihydroxy propyle) ou le vinyl pyrrolidone ; (83) - d'une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 1% molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de réticulation (AR) diéthylénique ou polyéthylénique ; étant entendu que la somme des proportions molaires des unités monomériques (ai), (a2) et (a3) est égale à 100% ; b) - de 5% massique à 50% massique, d’une phase grasse constituée d’au moins une huile (H), et c) - de 1% massique à 50% massique d’eau, d) - de 0,5% massique à 10% massique d’un système émulsionnant (Si) de type eau-dans-huile, et e) - de 2% massique à 10% massique d’un système émulsionnant (S2) de type huile-dans-eau comprenant pour 100% de sa masse, au moins 50% massique d’une composition (Ce) comprenant pour 100% de sa masse : ei) - Une proportion supérieure ou égale à 20% massique et inférieure ou égale à 80% massique d’un agent diluant de formule (I) : HO-[CH2-CH(OH)-CH2-O-]n-H (I), dans laquelle n représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 6, ou d'un mélange desdits agents diluants, e2) - Une proportion supérieure ou égale à 20% massique et inférieure ou égale à 80% massique d’une composition (Ce2) comprenant pour 100% de sa masse : θ2α) - Une proportion supérieure à 0% et inférieure ou égale à 4% massique d’au moins un alcool de formule (II) : CmH2m+i-OH (II), dans laquelle m représente un nombre entier pair supérieur ou égal à 8 et inférieur ou égal à 18; θ2β) - Une proportion supérieure ou égale à 96% massique et inférieure à 100% massique d’une composition (Ο2β) comprenant : θ2β2> - Une proportion supérieure ou égale à 60% massique et inférieure ou égale 90% massique d’une composition (Ο2β2) comprenant pour 100% de sa masse : θ2β2ΐ) - Une proportion supérieure ou égale à 5% massique et inférieure ou égale à 20% massique d’une composition (C21) représentée par la formule (III) : R2i-O-(G2i)r-H (III), dans laquelle R21 représente le radical n-dodécyle, G21 représente le reste d'un sucre réducteur et r représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C21) consistant en un mélange des composés de formules (III1), (1112), (11l3), (1114) et (llls) : R2i-O-(G2i)i-H (Ml·), R2i-O-(G2i)2-H (III2), R2i-O-(G2i)3-H (III3), R2i-O-(G2i)4-H (III4), R2i-O-(G2i)5-H (llls), en des proportions molaires en dits composés de formules (lll·), (III2), (lll3), (IH4) et (III5) respectivement égales à ai, a2, a3, a4 et as, telles que la somme ai+ a2 + a3 + a4 + as est égale à un, et que la somme ai + 2a2 + 3a3 + 4a4 + 5as est égale à r ; θ2β22> - Une proportion supérieure ou égale à 10% massique et inférieure ou égale à 20% massique d’une composition (C22) représentée par la formule (IV) : R22-O-(G22)s-H (IV), dans laquelle R22 représente le radical n-tétradécyle, G22 représente le reste d'un sucre réducteur et s représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C22) consistant en un mélange des composés de formules (IV1), (IV2), (IV3), (IV4) et (IV5) : R22-O-(G22)i-H (IVi), R22-O-(G22)2-H (IV2), R22-O-(G22)3-H (IVs), R22-O-(G22)4-H (IV4), R22-O-(G22)5-H (IVs), en des proportions molaires en dits composés de formules (IVi), (IV2), (IV3), (IV4) et (IV5) respectivement égales à bi, b2, b3, b4 et bs, telles que la somme : bi+ b2 + b3 + b4 + bs est égale à un, et que la somme bi + 2b2 + 3b3 + 4b4 + 5bs est égale à s ; e2p23) - Une proportion supérieure ou égale à 25% massique et inférieure ou égale à 40% massique d’une composition (C23) représentée par la formule (V) : R23-O-(G23)t-H (V), dans laquelle R23 représente le radical n-octyle, G23 représente le reste d'un sucre réducteur et t représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C23) consistant en un mélange des composés de formules (V1), (V2), (V3), (V4) et (V 5): R23-O-(G23)i-H (Vi), R23-O-(G23)2-H (V2), R23-O-(G23)3-H (V3), R23-O-(G23)4-H (V4), R23-O-(G23)5-H (Vs), en des proportions molaires en dits composés de formules (V1), (V2), (V3), (V4) et (V5) respectivement égales à Ci, c2, c3, c4 et C5, telles que la somme : C1+ c2 + c3 + c4 + C5 est égale à un, et que la somme Ci + 2c2 + 3c3 + 4c4 + 5cs est égale à t ; e2p24) - Une proportion massique supérieure ou égale à 30% massique et inférieure ou égale à 55% massique d’une composition (C24) représentée par la formule (VI) : R24-O-(G24)u-H (VI), dans laquelle R24 représente le radical n-décyle, G24 représente le reste d'un sucre réducteur et u représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C24) consistant en un mélange des composés de formules (Vh), (Vl2), (VI3), (Vl4) et (Vis) : R24-O-(G24)i-H (Vh), R24-O-(G24)2-H (Vl2), R24-O-(G24)3-H (Vis), R24-O-(G24)4-H (Vl4), R24-O-(G24)s-H (Vis), en dans les proportions molaires en dits composés de formules (Vh), (Vl2), (Vl3), (VI4) et (VI5) respectivement égales à di, d2, d3, d4 et ds, telles que la somme: di+ d2 + d3 + d4 + ds est égale à un, et que la somme di + 2d2 + 3d3 + 4d4 + 5ds est égale à u ; étant entendu que la somme des proportions massiques des compositions (C2i), (C22), (C23), et (C24), est égale à 100% ; e2p3) - une proportion supérieure ou égale à 10% massique et inférieure ou égale à 40% massique d’une composition (C2p3) comprenant pour 100% de sa masse : e2p3i) - Une proportion supérieure ou égale à 30% massique et inférieure ou égale à 50% massique d’une composition (C31) représentée par la formule (VII) : R3i-O-(G3i)x-H (VII) dans laquelle R31 représente le radical n-hexadécyle, G31 représente le reste d'un sucre réducteur etx représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C31) consistant en un mélange des composés de formules (Vlh), (VIl2), (VIl3), (VIl4) et (Vils) : R3i-O-(G3i)i-H (Vlh), R3i-O-(G3i)2-H (VI l2), R3i-O-(G3i)3-H (VI l3), R3i-O-(G3i)4-H (VI l4), R3i-O-(G3i)5-H (VII5), en des proportions molaires en dits composés de formules (Vlh), (VIl2), (VIl3), (VII4) et (VII5) respectivement égales a’1, a’2, a’3, a’4 et a’5, telles que la somme ah+ a’2 + a’3 + a’4 + a’5 est égale à un, et que la somme a’1 + 2a’2 + 3a’3 + 4a’4 + 5a’s est égale à x ; e2p32) - Une proportion supérieure ou égale à 50% massique et inférieure ou égale à 70% massique d’une composition (C32) représentée par la formule (VIII) : R32-O-(G32)y-H (VIII), dans laquelle R32 représente le radical n-octadécyle, G32 représente le reste d'un sucre réducteur et y représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C32) consistant en un mélange des composés de formules (Vllh), (Vlll2), (VIII3), (VIII4) et (VIIls) : R32-O-(G32)i-H (Vllh), R32-O-(G32)2-H (Vlll2), R32-O-(G32)3-H (VIII3), R32-O-(G32)4-H (VIII4), R32-O-(G32)5-H (VIII5), en des proportions molaires en dits composés de formules (Vllh), (VI112), (Vlll3), (VIII4) et (VIII5) respectivement égales à b’1, b’2, b’3, b’4 et b’5, telles que la somme bh+ b’2 + b’3 + b’4 + b’5 est égale à 1, et que la somme b’1 + 2b’2 + 3b’3 + 4b’4 + 5b’s est égale à y, étant entendu que la somme des proportions massiques des compositions (C31) et (C32) est égale à 100%,et étant entendu que la somme des proportions massiques des composés (a), (b), (c), (d) et (e) est égale à 100%.
2. Emulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie à la revendication 1, dans laquelle le polymère (P) est choisi parmi : - Un homopolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium, réticulé par le triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide) ; - Un copolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique, partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium, et d’acrylate de (2-hydroxy éthyle), réticulé par le triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide) ; - Un copolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique et de l’acide acrylique partiellement ou totalement salifiés sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium, réticulé par le triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide) ; - Un copolymère réticulé de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1 propanesulfonique (y) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et d’acrylate de (2-hydroxy éthyle) (δ) dans un rapport molaire (γ)/ (δ) compris entre 30/70 et 90/10 ; - Un copolymère réticulé de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1 propanesulfonique (γ) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et d’acrylate de (2-hydroxy éthyle) (δ) dans un rapport molaire (γ)/ (δ) compris entre 40/60 et 90/10 ; - Un copolymère réticulé de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique (γ) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et d’acide acrylique (ε) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium dans un rapport molaire (γ)/(ε) supérieur ou égal à 30/70 et inférieur ou égal à 90/10 ; et - Un copolymère réticulé de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique (γ) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et d’acide acrylique (ε) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium dans un rapport molaire (γ)/(ε) supérieur ou égal à 40/60 et inférieur ou égal à 90/10.
3. Emulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie à l’une ou quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l’agent diluant de formule (I) est le glycérol.
4. Emulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie à l’une ou quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que dans les formules (III), (IV), (V) et (VI), lesdits restes i^ua^ucre réducteur G21, G22, G23, G24 sont identiques et représentent le reste du glucose.
5. Emulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie à l’une ou quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que dans les formules (lll), (IV), (V) et (VI), r, s, t et u respectivement, représentent indépendamment l'un de l'autre un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 2,5.
6. Emulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie à l’une ou quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que dans les formules (VII) et (VIII), lesdits restes d’un sucre réducteur G31 et G32 sont identiques et représentent le reste du glucose.
7. Emulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie à l’une ou quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que dans les formules (VII) et (VIII), x et y respectivement, représentent un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 2,5.
8. Emulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie à l’une ou quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le ratio massique : Δ = masse de la composition (C2p2) Z masse de la composition (C^), est supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10.
9. Utilisation de l’émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie à l’une des revendications 1 à 8, comme agent épaississant et/ou émulsionnant et/ou stabilisant d’une composition topique cosmétique.
10. Composition (F) cosmétique topique caractérisée en ce qu'elle comprend comme agent épaississant, pour 100% de sa masse totale entre 0,1 % et 10 % massique de l’émulsion de type eau-dans-huile (E), telle que définie à l’une des revendications 1 à 8.
11. Composition pharmaceutique topique (G) caractérisée en ce qu’elle comprend comme agent épaississant, pour 100% de sa masse totale entre 0,1 % et 10 % massique de l’émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie à l’une des revendications 1 à 8.