FR3052971A1 - Composition cosmetique oxydante sous forme d'une nanoemulsion comprenant un tensioactif non-ionique polyoxyethylene - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique oxydante sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau comprenant : (i) un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés ayant une température de fusion inférieure ou égale à 35°C, (ii) un ou plusieurs corps gras, (iii) un ou plusieurs oxydants chimiques, de préférence du peroxyde d'hydrogène, (iv) de l'eau. L'invention concerne également un procédé de préparation de cette composition par inversion de phase induite par le changement de température (PIT). L'invention concerne aussi un procédé de décoloration ou d'éclaircissement des fibres kératiniques, ainsi qu'un procédé de coloration des fibres kératiniques, mettant en œuvre cette composition.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE OXYDANTE SOUS FORME D’UNE NANOEMULSION COMPRENANT UN TENSIOACTIF NON-IONIQUE POLYOXYETHYLENE

La présente invention concerne une composition cosmétique oxydante sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau comprenant (i) un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés ayant une température de fusion inférieure ou égale à 35°, (ii) un ou plusieurs corps gras, (iii) un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence du peroxyde d’hydrogène et (iv) de l’eau. L’invention concerne également un procédé de préparation de cette composition par inversion de phase induite par le changement de température (PIT).

Enfin, la présente invention concerne un procédé de coloration et un procédé de décoloration des fibres kératiniques mettant en œuvre la composition selon l’invention.

Les nanoémulsions, notamment de type huile-dans-eau (H/E), sont bien connues dans le domaine cosmétique et dermatologique, notamment pour la préparation de produits cosmétiques tels que des laits, des crèmes, des toniques, des sérums ou des eaux de toilette afin d’être appliqués sur la peau et/ou les cheveux.

Les nanoémulsions sont à différencier des microémulsions qui sont des dispersions thermodynamiquement stables sous forme de micelles de tensioactifs gonflés d’huile, et qui se forment spontanément par simple mélange des constituants, sans apport substantiel d’énergie.

Les nanoémulsions présentent généralement une taille moyenne de gouttes d’huiles (ou globules huileux) en nombre inférieure à 200 nanomètres, lesdites gouttes d’huiles étant stabilisées par une couche de molécules amphiphiles pouvant éventuellement former une phase cristal liquide de type lamellaire, situées à l'interface huile/phase aqueuse.

Par molécule amphiphile, on entend ici toute molécule ayant une structure bipolaire, c'est-à-dire comportant au moins une partie hydrophobe et au moins une partie hydrophile, ayant la propriété de réduire la tension superficielle de l'eau (γ < 55 mN/m) et de réduire la tension interfaciale entre l'eau et une phase huileuse. Les molécules amphiphiles sont par exemple des tensioactifs, des agents de surface ou des émulsionnants.

Grâce à la petite taille des gouttes d’huiles, les nanoémulsions offrent un certain nombre d’avantages d’un point de vue cosmétique ou dermatologique par rapport à des émulsions classiques. En particulier, elles présentent une remarquable stabilité cinétique et une grande surface d’interaction pour le dépôt d’huiles et/ou pour le transfert d’actifs véhiculés dans la phase grasse de la composition, conduisant notamment à un dépôt homogène et efficace sur la peau et/ou les cheveux tout en permettant une pénétration et une rémanence satisfaisantes des huiles.

Par conséquent, les nanoémulsions peuvent conférer des propriétés cosmétiques améliorées à la fibre kératinique, en particulier un démêlage, une douceur, un toucher, une rinçabilité et un effet conditionneur des matières kératiniques telles que les cheveux, qui sont meilleures que celles obtenues avec les émulsions et dispersions classiques utilisées dans le domaine cosmétique. Elles permettent également d’atténuer la dégradation de la fibre kératinique.

De plus, les nanoémulsions offrent la possibilité d’obtenir des préparations à forte teneur en huiles sans avoir l’inconvénient de présenter une texture grasse ou de conférer un aspect gras aux matières kératiniques.

En outre, les nanoémulsions présentent l’avantage d’être faciles à mélanger avec d’autres compositions, et d’être faciles à étaler sur la peau et/ou les cheveux.

Enfin, les nanoémulsions sont des compositions transparentes à légèrement bleutées et/ou légèrement voilées, et présentent un aspect esthétique particulièrement attractif.

Cependant, les nanoémulsions, actuellement mises sur le marché, sont généralement obtenues par le biais d’un procédé d'homogénéisation sous haute pression (HHP) à l’aide d’un équipement qui présente l’inconvénient d’être extrêmement coûteux en termes d’énergie et de maintenance.

En effet, le procédé d'homogénéisation sous haute pression nécessite un appareillage spécifique et particulièrement lourd afin de travailler sous des pressions importantes pouvant aller de 12.107 à 18.107 Pa.

Par conséquent, un tel procédé n'est pas facile à mettre en œuvre dans l'industrie.

Une autre technique de préparation des nanoémulsions est le procédé PIC (pour « phase inversion concentration »). Cependant, ce procédé présente l’inconvénient d’avoir des temps de mise en œuvre rédhibitoires et une faible faisabilité à grande échelle.

Par ailleurs, il est connu que l’emploi du peroxyde d’hydrogène en association avec un support de coloration permet d’obtenir soit une coloration dite permanente ou oxydante si le support de coloration est constitué de colorants d’oxydation, appelés généralement bases d’oxydation, soit une coloration semi-permanente en conditions éclaircissantes si le support de coloration est constitué de colorants directs. Le peroxyde d’hydrogène peut également être utilisé en décoloration, soit en tant que seul agent de décoloration, soit en association avec d’autres agents de décoloration, tels que les sels peroxygénés.

Cependant, les performances en termes d’éclaircissement et/ou dégradation de la fibre résultant de l’emploi des compositions à base de peroxyde d’hydrogène restent encore à améliorer.

Il existe donc un réel besoin de mettre à disposition des compositions cosmétiques oxydantes sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau capables de conduire à des propriétés cosmétiques améliorées tout en étant susceptibles d’être préparées à partir d’un procédé faiblement énergétique et facilement industrialisable. Ces compositions doivent également être stables et ne pas se dégrader au cours du temps lors de leur stockage.

De plus, ces compositions cosmétiques oxydantes, lorsqu’elles sont employées seules ou en association avec un support de coloration, doivent permettre d’obtenir des propriétés colorantes et/ou éclaircissantes supérieures, tout en préservant l’intégrité des fibres kératiniques.

Il a été découvert, de manière surprenante, qu’une composition cosmétique comprenant (i) un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés ayant une température de fusion inférieure ou égale à 35°C, (ii) un ou plusieurs corps gras, (iii) un ou plusieurs agent oxydants chimiques, et (iv) de l’eau permettait de répondre aux problèmes techniques posés.

En effet, il a été découvert qu’une telle association présente l’avantage de conduire à la formation d’une composition cosmétique oxydante sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau à partir de tout type de procédé de préparation de nanoémulsion, et en particulier à partir d’un procédé d’inversion de phase induite par le changement de température (PIT). L’invention a donc pour objet une composition cosmétique oxydante sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau comprenant : (i) un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés ayant une température de fusion inférieure ou égale à 35°C, (ii) un ou plusieurs corps gras, (iii) un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et (iv) de l’eau.

La composition selon l’invention peut être employée dans des méthodes de décoloration ou de coloration des fibres kératiniques, dans lesquelles elle permet d’obtenir de bonnes performances tout en conférant des propriétés cosmétiques améliorées à la fibre kératinique, en particulier un démêlage, une douceur, un toucher, une rinçabilité et un effet conditionneur des matières kératiniques telles que les cheveux, qui sont meilleures que celles obtenues avec les émulsions et dispersions classiques utilisées dans le domaine cosmétique.

De plus, la composition selon l’invention peut contenir une forte teneur en huiles sans avoir l’inconvénient de présenter une texture grasse ou de conférer un aspect gras aux matières kératiniques.

Ainsi, la composition selon l’invention conduit notamment à un dépôt homogène et efficace les fibres kératiniques, en particulier les cheveux, des huiles et/ou des produits actifs ce qui permet une pénétration et une rémanence satisfaisantes des huiles et/ou des produits actifs.

En outre, la composition selon l’invention est facile à mélanger avec d’autres compositions, notamment une ou plusieurs compositions colorantes, et est facile à étaler sur les matières kératiniques.

Enfin, la composition selon l’invention est stable au cours du temps et ne se dégrade pas au cours du stockage.

La composition selon l’invention peut être obtenue à partir de tout type de procédé de préparation des nanoémulsions, tels que par exemple les procédés HHP, PIC ou PIT.

En particulier, la composition selon l’invention peut être obtenue par procédé d’inversion de phase induite par le changement de température (PIT).

Ainsi, un autre objet de la présente invention est un procédé de préparation de la composition ci-dessus par inversion de phase induite par le changement de température (PIT).

Ce procédé présente l’avantage d’être beaucoup moins coûteux que le procédé par haute pression (HHP) et faisable à l’échelle industrielle à la différence du procédé PIC.

Enfin, la composition selon l’invention permet d’obtenir des propriétés éclaircissantes supérieures aux compositions de l’art antérieur tout en préservant l’intégrité de la fibre kératinique. Dans le cadre de la coloration des cheveux, la composition selon l’invention conduit à de bonnes performances tinctoriales, notamment en termes de puissance, chromaticité et/ou sélectivité.

Par conséquent, un autre objet de la présente invention est un procédé de décoloration ou d’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, mettant en œuvre la composition selon l’invention, ladite composition pouvant éventuellement être mélangée avec une autre composition avant application sur les fibres.

Egalement, un autre objet de la présente invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux consistant à appliquer la composition selon l’invention, de manière simultanée ou séquentielle, avec une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation et/ou un ou plusieurs colorants directs. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description, et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ».

Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».

Par pression atmosphérique, on entend une pression de 760 mm Hg ou de 1,013.105 Pa.

Dans la présente description, les températures de fusion sont mesurées à pression atmosphérique.

Comme indiqué ci-avant, la composition selon l’invention est sous forme d’une nanoémulsion de type huile-dans-eau.

La taille moyenne des gouttes d’huiles en intensité de la nanoémulsion selon l’invention est généralement inférieure à 200 nm, de préférence comprise entre 10 et 150 nm, plus préférentiellement entre 20 et 100 nm, mieux entre 20 et 90 nm, encore mieux entre 20 et 50 nm.

La taille moyenne en nombre des particules (ou gouttes d’huile) peut être déterminée en particulier selon la méthode connue de diffusion dynamique de la lumière (DLS). A titre d'appareil utilisable pour cette détermination, on peut citer le granulomètre de marque Malvern modèle Zetasizer Nano ZS, équipé d’un laser standard de 4 mW de puissance et à une longueur d'onde de 633 nm. Ce dispositif est également équipé d’un corrélateur (25 ns à 8000 s, 4000 canaux maxi.).

Dans la présente description et les exemples qui suivent, les tailles des gouttes d’huile est donnée pour une température de l’échantillon est à 25°C.

En outre, la composition selon l’invention présente une polydispersité très faible, c’est-à-dire que la taille des particules est très homogène. Les particules présentes dans la composition selon l’invention sont des particules liquides d’huile (ou phase huileuse) au sein de la phase aqueuse dispersante.

Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés ayant une température de fusion inférieure ou égale à 35°C.

De manière préférée dans la composition selon l’invention, le ou les tensioactifs non-ioniques présentent une température de fusion inférieure ou égale à 30°C, de préférence inférieure ou égale à 25°C.

Par « alcool gras », on désigne un alcool ayant une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone.

Ainsi, de manière particulièrement préférée, le ou les tensioactifs non-ioniques selon l’invention sont de formule (I) :

R représentant une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, ramifiée ou linéaire, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, et n représentant un nombre entier supérieur ou égal à 2, de préférence supérieur ou égal à 4.

De préférence, R représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, ramifiée ou linéaire, de préférence linéaire, comprenant de 10 à 20 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone.

De préférence, n est un nombre entier inférieur ou égal à 12.

Plus préférentiellement, n est un nombre entier allant de 2 à 12, encore mieux de 4 à 12.

Selon un premier mode de réalisation, R représente une chaîne hydrocarbonée linéaire insaturée ayant de 10 à 20 atomes de carbone.

Conformément à ce mode de réalisation, on utilise à titre de tensioactif non-ionique particulièrement préféré l’alcool oléique oxyéthyléné à 10 OE (OE pour unité oxyéthylène) (ou oleth-10).

Selon un second mode réalisation, R représente une chaîne hydrocarbonée linéaire saturée ayant de 10 à 20 atomes de carbone.

Conformément à ce mode de réalisation, on utilise à titre de tensioactif non ionique particulièrement préféré l’alcool laurique oxyéthyléné à 4 OE.

De préférence, le ou les tensioactifs non ioniques selon l’invention sont choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés liquides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique.

De préférence, le ou les tensioactifs non-ioniques utilisables selon l’invention représentent de 1 à 40 % en poids, de préférence de 2 à 30 % en poids, plus préférentiellement de 4 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention comprend également un ou plusieurs corps gras.

Par « corps gras » selon la présente demande, on entend un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (1,013.105 Pa), c’est-à-dire ayant une solubilité inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 1 % en poids, et plus préférentiellement inférieure à 0,1 % en poids, dans l’eau. Ils présentent généralement dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone.

En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l’éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

De préférence, le ou les corps gras utilisables selon l’invention sont choisis parmi ceux ayant une température de fusion inférieure à 35°C, de préférence parmi ceux qui sont liquides à 30°C, plus préférentiellement parmi ceux ayant une température de fusion inférieure ou égale à 25°C

De préférence, le ou les corps selon l’invention sont choisis parmi les huiles. Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013.105 Pa).

On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d’atome de silicium (Si) et par « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium.

Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-Ci6, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d’origine animale, les triglycérides d’origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras, les acides gras non salifiés, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, les cires non siliconées, différentes des alcools gras solides et des esters synthétiques solides, les silicones, et leurs mélanges.

Il est rappelé qu’au sens de l’invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine ou de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges

En ce qui concerne les alcanes inférieurs en Cô-Ciô, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le cyclohexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane, l’isododécane et leurs mélanges. A titre d’huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène.

Les triglycérides d’origine végétale ou synthétique, sont choisis de préférence parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, plus particulièrement parmi ceux présents dans les huiles végétales telles que par exemple l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile de coriandre, l'huile d'olive, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noisette, le beurre de karité, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile de son de riz, l'huile de germes de mais, l'huile de germes de blé, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile d'onagre, l'huile de carthame, l'huile de passiflore, l'huile de seigle, l’huile de courge, l’huile de macadamia, l’huile d’avocat, ou les triglycérides synthétiques des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, et leurs mélanges.

Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PCI" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M.

Les alcools gras convenant à la mise en œuvre de l’invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l’alcool oléique l’alcool linolénique, l’alcool ricinoléique, l’alcool undécylénique ou l’alcool linoléique et leurs mélanges.

Les acides gras utilisables dans le cadre de l’invention, sont plus particulièrement choisis parmi les acides carboxyliques, saturés ou insaturés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, en particulier de 9 à 30 atomes de carbone. Ils sont avantageusement choisis parmi l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et l'acide isostéarique, Ces acides gras sont dans la composition de l’invention non salifiés par des bases organiques ou minérales pour ne pas donner naissance à des savons.

En ce qui concerne les esters d’acide gras et/ou d’alcools gras, différents des triglycérides mentionnés auparavant et des cires végétales, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en Ci-C26,ou ramifiés en C3-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en Ci-C26,ou ramifiés en C3-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10.

Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et leurs mélanges.

Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26·

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; Tadipate de diisopropyle ; Tadipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; Tadipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; Tundecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol et leurs mélanges.

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle et leurs mélanges.

La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22· Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : -les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; -les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; -le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE.

La cire ou les cires non siliconées différentes des alcools gras solides et des esters synthétiques solides, sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.

Le ou les corps gras employés dans les compositions de l’invention ne comprennent pas de motif oxyalkyléné en C2-C3. De préférence ils ne contiennent pas de motif glycérolé. Plus particulièrement, les corps gras sont différents des acides gras.

Selon un mode de réalisation préférée, les corps gras ne sont pas siliconés.

Les corps gras sont de préférence choisis parmi les hydrocarbures en Cô-Ciô, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d’origine animale, les triglycérides d’origine végétale ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, ou leurs mélanges.

De manière plus préférée, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, comme par exemple l’huile de vaseline, les triglycérides d’origine végétale ou synthétique et/ou leurs mélanges, mieux parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale de plus de 16 atomes de carbone liquides, et les triglycérides d’origine végétale liquides et/ou leurs mélanges, mieux encore parmi les huiles minérales, les huiles végétales et leurs mélanges.

Le ou les corps gras représentent avantageusement de 1 à 80 % en poids, de préférence de 5 à 60 % en poids, plus préférentiellement de 10 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Comme décrit précédemment, la composition selon l’invention comprend également au moins un agent oxydant chimique.

On entend par « agent oxydant chimique » un agent oxydant différent de l’oxygène de l’air.

Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d’urée, les bromates de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.

De préférence l’agent oxydant chimique est le peroxyde d’hydrogène. L’agent oxydant chimique représente généralement de 1 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 2 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le peroxyde d’hydrogène se présente généralement sous forme d’une solution aqueuse, dont la concentration peut varier, par exemple de 5 à 60 % en poids, notamment de 20 à 50 % en poids de peroxyde d’hydrogène. Cependant, les gammes indiquées ci-dessus s’entendent en poids de peroxyde d’hydrogène et non pas en poids de solution aqueuse.

La composition selon l’invention comprend également de l’eau qui représentent généralement de 10 à 90 % en poids, de préférence de 20 à 80 % en poids, de préférence de 30 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents tensioactifs ioniques choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques et amphotères ou zwittérioniques.

Lorsque la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif ionique, de manière préférée, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques.

On entend par « tensioactif cationique », un agent tensioactif chargé positivement lorsqu’il est contenu dans la composition selon l’invention. Cet agent tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l’invention.

Le ou les agents tensioactifs cationiques sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.

Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30 A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (II) suivante :

dans laquelle les groupes Ri à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes Ri à R4 désignant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30 ; X" est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (II), on préfère d’une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, les sels de pal mitylamidopropyltri méthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. - les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (III) suivante :

dans laquelle R5 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, Rô représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un groupe alkyle en C1-C4, Rg représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, R5 et Rô désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R7 désigne un groupe méthyle, Rs désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (IV) :

dans laquelle R9 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, Rio est choisi parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R9a)(Rioa)(Riia)N-(CH2)3, R9a, Rioa, Riu, R11, R12, Ri 3 et R14, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (V) suivante :

dans laquelle :

Ri5 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-Cô et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en Ci-Cô ;

Ri6 est choisi parmi: - le groupe

- les groupes R20 qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène,

Ri s est choisi parmi: - le groupe

- les groupes R22 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci-Cô, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène,

Ri7, Ri9 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X' est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors Ri6 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors Ris désigne R22·

Les groupes alkyles R15 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.

De préférence, R15 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque Ri6 est un groupe R20 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque Ris est un groupe R22 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, Ri7, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X' est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X' est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (V) dans laquelle :

Ri5 désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ;

Ri6 est choisi parmi : - le groupe

- les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène ;

Ri8 est choisi parmi : - le groupe

- l'atome d'hydrogène ;

Ri7, Ri9 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple les composés de formule (V) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10-C30 ou sur des mélanges d'acides gras en C10-C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.

La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.

De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthyl ammonium.

Les agents tensioactifs cationiques sont choisis de préférence parmi ceux de formule (II) et ceux de formule (V), et encore plus préférentiellement parmi ceux de formule (II).

De manière particulièrement préférée, le ou les agents tensioactifs cationiques sont des chlorures de tétraalkylammonium.

De préférence lorsqu’ils sont présents, le ou les agents tensioactifs ioniques représentent de 0,1 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le pH de la composition de l'invention est généralement compris entre 1 et 7, de préférence entre 1,5 et 5, mieux entre 2 et 4.

La composition selon l’invention se présente avantageusement sous la forme d’un fluide transparent à laiteux, préférentiellement transparent à translucide.

La transparence de la composition selon l’invention peut être caractérisée par turbidimétrie (en unités de NTU). Dans le cadre de cette invention, les mesures de turbidité ont été réalisées avec un turbidimètre de modèle HI 88713-ISO de la société Hanna Instruments, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique. La turbidité des nanoémulsions de l'invention est généralement inférieure à 400 unités NTU, et de préférence comprise entre 10 et 250 unités NTU, encore mieux entre 20 et 200 unités NTU.

La composition selon l’invention peut présenter une viscosité allant par exemple 1 à 500 cPoises (1 à 500 mPa.s), et de préférence de 1 à 200 cPoises (1 à 200 mPa.s), la viscosité étant mesurée à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique avec un Rhéomat RM180 (généralement au mobile 1 ou 2).

La composition selon l’invention peut également contenir des additifs tels que des agents tensioactifs non ioniques différents des tensioactifs non ioniques polyéthoxylés de type éther d’acide gras utilisables selon l’invention, des épaississants polymériques naturels ou synthétiques, anioniques, amphotères, zwittérioniques, non-ioniques ou cationiques, associatifs ou non, des épaississants non polymériques comme des électrolytes, des polymères de coiffage, des sucres, des nacrants, des opacifiants, des filtres solaires, des vitamines ou provitamines, des parfums, des colorants, des particules organiques ou minérales, des conservateurs, des agents de stabilisation du pH, des sucres. L'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés de la composition de la présente invention.

Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention peut être préparée par tout type de procédé de préparation des nanoémulsions classiquement connus de l’homme du métier.

De manière avantageuse, la composition selon l’invention est préparée par un procédé par inversion de phase induite par le changement de température (PIT).

Ainsi, un autre objet de la présente invention est un procédé de préparation d’une composition sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau telle que définie précédemment par inversion de phase induite par le changement de température (PIT).

Le procédé d’inversion de phase induite par le changement de température comprend les étapes suivantes : a) une étape de mélange entre : - une phase huileuse comportant le ou les corps gras, et éventuellement des adjuvants liposolubles stables à température d’inversion de phase, - le ou les tensioactifs non ioniques polyéthoxylés de type éther d’alcool gras utilisable selon l’invention, et éventuellement un co-émulsionnant comme le ou les agents tensioactifs ioniques lorsqu’ils sont présents, - une phase aqueuse contenant de l’eau, le peroxyde d’hydrogène et éventuellement des solvants hydrosolubles et des adjuvants hydrosolubles stables à la température d’inversion de phase, afin d’obtenir une émulsion, b) une étape de chauffage de ladite émulsion à une température située à l’intérieur ou au-dessus du domaine d’inversion de phase, de préférence de 40°C à 95 °C, c) une étape de refroidissement de l’émulsion, et d) éventuellement une étape d’ajout d’un ou plusieurs additifs, en particulier, le ou les composés instables à la température d’inversion de phase tels que des parfums.

Le domaine de température d'inversion de phase au cours de l’étape (b) peut être observé visuellement en observant les changements de transparence et d'opacité de l'émulsion, l'émulsion étant opaque quand elle est au départ sous forme d'une émulsion directe huile-dans-eau, puis transparente quand elle passe par la zone d’inversion de phase, l’aspect transparent se conserve quand le système est refroidi rapidement en dessous de la température d'inversion de phase.

Ce domaine de température peut aussi être établi, pour une composition donnée, en mesurant la conductivité d'un échantillon de la composition que l'on chauffe. Lorsque l'on approche du domaine d'inversion de phase, la conductivité de l'émulsion augmente linéairement jusqu’à une température telle que sa valeur chute brutalement (de quelques ordres de grandeur) passant de quelques centaines de pS à une valeur quasi nulle : il s’agit du domaine d’inversion de phase. Durant l’étape de refroidissement, après le domaine d’inversion de phase la conductivité diminue linéairement en fonction de la diminution de la température. L’étape (b) du procédé peut se dérouler à une température pouvant aller de 40°C à 95°C, de préférence à une température allant de 50°C à 90°C, et plus préférentiellement à une température allant de 55°C à 90°C. L’étape (c) du procédé peut se dérouler à une température pouvant aller de 20°C à 95°C.

En particulier, l’étape (c) est une étape de refroidissement rapide de l’émulsion.

La vitesse de refroidissement de l’étape (c) se déroule à une vitesse pouvant aller de 0,1 à 30°C/min, de préférence allant de 0,2 à 25°C/min.

Un autre objet de la présente invention est un procédé de décoloration ou d’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, mettant en œuvre la composition selon l’invention, ladite composition pouvant éventuellement être mélangée avec une autre composition avant application sur les fibres.

Un autre objet de la présente invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux comprenant l’application de la composition telle que définie précédemment, de manière simultanée ou séquentielle, avec une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation et/ou un ou plusieurs colorants directs.

La composition tinctoriale mise en œuvre dans ce procédé de coloration peut comprendre : - un ou plusieurs précurseurs de colorants d’oxydation classiques choisis notamment parmi les bases d’oxydation telles que les phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition ; éventuellement combinés à un ou plusieurs coupleurs usuels, comme par exemple les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition et /ou - un ou plusieurs colorants directs choisis par exemple parmi les colorants directs synthétiques ou naturels, cationiques, anioniques ou non ioniques. A titre d’exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. En particulier, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

La composition tinctoriale comprend habituellement des colorants (d’oxydation et/ou directs) dans une teneur allant par exemple de 0,0001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition tinctoriale.

La composition tinctoriale peut également comprendre d’autres ingrédients tels que des corps gras, notamment choisis parmi ceux listés précédemment.

Elle peut également comprendre au moins un agent alcalin, par exemple choisi parmi l’ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins, les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et en particulier inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6 ; parmi les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l’acide carbonique, l’acide chlorhydrique, il est à noter qu’il s’agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée.

De préférence, les amines sont choisies parmi les alcanolamines, comprenant en particulier une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci-Cg porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxyle ; parmi les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, parmi les acides aminés et les composés de formule suivante :

dans laquelle W est un reste alkylène en Ci-Cô éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-Ce ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Cô ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en Ci-Ce.

Selon un mode de réalisation de l’invention, la composition tinctoriale contient de l’ammoniaque et/ou au moins une alcanolamine et/ou d’au moins un acide aminé basique, plus avantageusement, d’ammoniaque et/ou d’au moins une alcanolamine, comme la monoéthanolamine, ou leurs mélanges.

De manière avantageuse, la teneur en agents alcalins varie de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids, mieux de 1 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. A noter que cette teneur est exprimée en NH3 dans le cas où l’agent alcalin est l’ammoniaque.

La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants, tels que, de manière non limitative, les tensioactifs non-ioniques, cationiques, anioniques, amphotères, et notamment ceux cités précédemment dans le cadre de la composition oxydante selon l’invention ; des polymères anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants.

Les adjuvants ci dessus peuvent être présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale.

La composition tinctoriale peut également comprendre de l’eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l’alcool éthylique, l’alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl-2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-l,5-pentanediol le butylèneglycol, le dipropylèneglycol et le propylèneglycol ; les alcools aromatiques tels que l’alcool benzylique, l’alcool phényléthylique ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d’éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange.

Les solvants organiques, quand ils sont présents, représentent généralement entre 1 et 40 % en poids, et de préférence entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

De préférence la composition tinctoriale est aqueuse.

Le pH de la composition tinctoriale varie généralement de 6 à 11, préférentiellement de 8,5 à 11.

Il peut être ajusté par ajout d'agents acidifiants tels que l'acide chlorhydrique, l’acide (ortho)phosphorique, l’acide sulfurique, l'acide borique, ainsi que des acides carboxyliques comme par exemple l'acide acétique, l'acide lactique, l’acide citrique, ou des acides sulfoniques. On peut également employer des agents alcalins tels que ceux mentionnés auparavant.

De manière préférée, le procédé de coloration selon l’invention est réalisé en appliquant sur les fibres kératiniques, la composition selon l’invention en présence de la composition tinctoriale précitée. Ces deux compositions peuvent être appliquées l’une après l’autre, sans rinçage intermédiaire, ou encore mélangées juste avant l’application sur les fibres kératiniques.

Le procédé peut être répété plusieurs fois afin d’obtenir la coloration désirée.

Les compositions décrites précédemment, préalablement mélangées ou non, sont appliquées sur les fibres kératiniques sèches ou humides.

Les compositions sont habituellement laissées en place sur les fibres pour une durée allant, en général, de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes.

La température durant le procédé est classiquement comprise entre 20 et 80°C, de préférence entre 20 et 60°C. A l’issue du traitement, les fibres kératiniques sont de manière avantageuse rincées à l’eau. Elles peuvent éventuellement faire l’objet d’un lavage avec un shampooing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.

De préférence, le procédé mettant en œuvre la composition selon l’invention est un procédé de coloration directe des fibres kératiniques.

Les exemples suivants illustrent la présente invention et ne doivent être considérés en aucune manière comme limitant l’invention. EXEMPLES :

Dans les exemples qui suivent et sauf indication contraire les quantités sont indiquées en pourcentage massique par rapport au poids total de chaque composition.

La taille moyenne en nombre des particules (ou gouttes d’huile) a été déterminée par la méthode de diffusion dynamique de la lumière (DLS), en utilisant un granulomètre de marque Malvern modèle Zetasizer Nano ZS, équipé d’un laser standard de 4 mW de puissance et à une longueur d'onde de 633 nm. Ce dispositif est également équipé d’un corrélateur (25 ns à 8000 s, 4000 canaux maxi.).

Pour la détermination, les échantillons ont été maintenus à 25°C. Les nanoémulsions ont été préalablement diluées à l’eau Mili-Q avec un rapport de dilution de 1/5. La fonction de corrélation NNLS a été utilisée pour l’analyse des données. Pour chaque échantillon, trois mesures consécutives ont été effectuées.

Exemple 1 : préparation de compositions selon l’invention

Les compositions A à G selon l’invention sont préparées selon le tableau 1 et le protocole ci-après (les quantités étant exprimées en g de matière première en l’état).

Tableau 1

ma = matière active.

Les compositions A à G ont été préparées sous forme de nanoémulsions au moyen d’un procédé PIT (« Phase Inversion Température ») en suivant le protocole ci-dessous. L’eau désionisée est mélangée avec le tensioactif non-ionique polyéthoxylé (alcool oléique oxyéthyléné (10 OE)) et le corps gras (huile minérale). L’ensemble est chauffé sous agitation jusqu’à environ 80-90°C.

Le mélange est ensuite refroidi rapidement sous agitation.

Une composition annexe comprenant les autres constituants de la composition est ajoutée au mélange sous agitation.

Le pH est ensuite ajusté à 2,2 +/- 0,2.

Les compositions B et D ont été stockées 2 mois d’une part à 25°C et d’autre part à 45°C. La taille des gouttelettes à to de la composition B est de 25,4 nm et celle de la composition D est de 26,9 nm.

Le suivi de la granulométrie au cours de ces périodes de stockage montre qu’il n’y a quasiment pas eu d’évolution de la taille moyenne en intensité des gouttelettes d’huile, aussi bien à 25°C qu’à 45°C. Par ailleurs, la concentration en peroxyde d’hydrogène a peu évolué au cours de ces périodes de stockage.

Il n’a pas été constaté d’évolution de l’aspect, de la couleur ou de l’odeur au cours du stockage des nanoémulsions selon l’invention.

Exemple 2 comparatif :

La composition H comparative a été préparée a partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous (les quantités étant exprimées en g de matière première en l’état).

La composition H comprend un tensioactif non ionique différent des tensioactifs non ioniques selon l’invention. Cette composition a été préparée par un procédé PIT analogue à celui de l’exemple 1.

La composition obtenue se présente sous la forme d’une nanoémulsion huile-dans-eau particulièrement instable. En effet, après 2 jours de stockage à 45°C, la composition H est totalement déstabilisée (perte de l’homogénéité du système par déphasage).

Exemple 3 : test comparatif sur les performances en éclaircissement

On a préparé les compositions alcalines et oxydantes suivantes (quantités exprimées en g de matière active) :

Compositions alcalines I et Γ

Le pH des deux compositions I et Γ est de 10,8 +/- 0,2.

Compositions oxydantes J et J’

La composition J se présente sous forme de nanoémulsion, contrairement à la composition comparative J’

Au moment de l’emploi, la composition alcaline I est mélangée avec deux fois son poids de la composition oxydante J selon l’invention.

De manière analogue, la composition alcaline Γ est mélangée avec une fois son poids de la composition oxydante J’.

Chacun des mélanges a été appliqué sur des mèches de cheveux naturels châtains. Après 50 mn de temps de pause à température ambiante, les mèches ont été rincées, lavées avec un shampooing standard et séchées. L’opération a été répétée une seconde fois sur chaque mèche.

Des mesures colorimétriques sur les mèches ont alors été réalisées à l’aide d’un spectrophotomètre Datacolor Spectraflash SF600FX. Dans le système CIE Lab (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse), le paramètre L* représente la clarté.

Plus la valeur de L* est élevée, plus l’éclaircissement est important.

Les résultats obtenus sont les suivants :

L’emploi de la composition oxydante J selon l’invention conduit à une valeur de L* plus élevée, donc à un meilleur éclaircissement par rapport à la composition oxydante comparative J’.

Claims (16)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition cosmétique oxydante sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau comprenant : (i) un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés ayant une température de fusion inférieure ou égale à 35°C, (ii) un ou plusieurs corps gras, (iii) un ou plusieurs agent oxydants chimiques, et (iv) de l’eau.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs non-ioniques (i) présentent une température de fusion inférieure ou égale à 30°C, de préférence inférieure ou égale à 25°C.
3. 3. Composition selon l’une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs non-ioniques (i) sont de formule (I) :

   R représentant une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, ramifiée ou linéaire, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, et n représentant un nombre entier supérieur ou égal à 2, de préférence supérieur ou égal à 4.
4. 4. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que n est un nombre entier inférieur ou égal à 12.
5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs non-ioniques (i) représentent de 1 à 40 % en poids, de préférence de 2 à 30 % en poids, plus préférentiellement de 4 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
6. 6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi ceux ayant une température de fusion inférieure à 35°C, de préférence parmi ceux qui sont liquides à 30°C, plus préférentiellement parmi ceux qui ont une température de fusion inférieure ou égale à 25°C.
7. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, les triglycérides d’origine végétale ou synthétique et/ou leurs mélanges, de préférence parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale de plus de 16 atomes de carbone liquides, et les triglycérides d’origine végétale liquides et/ou leurs mélanges, mieux encore parmi les huiles minérales, les huiles végétales, et leurs mélanges.
8. 8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras représentent de 1 à 80 % en poids, de préférence de 5 à 60 % en poids, plus préférentiellement de 10 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
9. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’agent oxydant chimique est le peroxyde d’hydrogène.
10. 10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’agent oxydant chimique représente de 1 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 2 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs agents tensioactifs ioniques choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques et amphotères ou zwittérioniques.
12. 12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs agents tensioactifs cationiques, de préférence choisis parmi ceux répondant aux formules suivantes : - ceux répondant à la formule générale (II) suivante :

    dans laquelle les radicaux Ri à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des radicaux Ri à R4 désignant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates ; - les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, de préférence ceux répondant à la formule (III) suivante :

    dans laquelle R5 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, Rô représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un groupe alkyle en Ci-C4, Rs représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4 ; X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (IV) suivante :

    dans laquelle R9 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, Rio est choisi parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R9a)(Rioa)(Riia)N-(CH2)3, R9a, Rioa, Riu, R11, R12, Ri 3 et R14, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates ; - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (V) suivante :

    dans laquelle : Ri5 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-Cô et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en Ci-Cô ; Ri6 est choisi parmi: - le groupe

    - les groupes R20 qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, Ri8 est choisi parmi : - le groupe

    - les groupes R22 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci-Cô, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, Ri7, Ri9 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X' est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors Ri6 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors Ris désigne R22 ; de préférence, le ou les agents tensioactifs cationiques sont choisis parmi ceux de formule (II), plus préférentiellement encore le ou les agents tensioactifs cationiques sont des chlorures de tétraalkyl ammonium.
13. 13. Composition selon la revendication 11 ou 12, caractérisée en ce que le ou les agents tensioactifs ioniques représentent de 0,1 à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
14. 14. Procédé de préparation d’une composition sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes par inversion de phase induite par le changement de température (PIT).
15. 15. Procédé de décoloration ou d’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, mettant en œuvre la composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 13, ladite composition étant éventuellement mélangée à une autre composition avant application sur les fibres.
16. 16. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, comprenant l’application de la composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, de manière simultanée ou séquentielle, avec une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation et/ou un ou plusieurs colorants directs.