[go: up one dir, main page]

FR3042989A1 - Nouvelle composition catalytique a base de nickel en presence d'un activateur specifique et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines - Google Patents

Nouvelle composition catalytique a base de nickel en presence d'un activateur specifique et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines Download PDF

Info

Publication number
FR3042989A1
FR3042989A1 FR1560432A FR1560432A FR3042989A1 FR 3042989 A1 FR3042989 A1 FR 3042989A1 FR 1560432 A FR1560432 A FR 1560432A FR 1560432 A FR1560432 A FR 1560432A FR 3042989 A1 FR3042989 A1 FR 3042989A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
nickel
substituted
groups
unsubstituted
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
FR1560432A
Other languages
English (en)
Inventor
Pierre-Alain Breuil
Emmanuel Pellier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority to FR1560432A priority Critical patent/FR3042989A1/fr
Priority to CA3002161A priority patent/CA3002161A1/fr
Priority to JP2018521351A priority patent/JP2018533469A/ja
Priority to EP16785130.2A priority patent/EP3368217A1/fr
Priority to PCT/EP2016/075288 priority patent/WO2017072026A1/fr
Priority to US15/772,374 priority patent/US20180318819A1/en
Priority to CN201680063092.5A priority patent/CN108472640A/zh
Publication of FR3042989A1 publication Critical patent/FR3042989A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J31/403—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B01J31/2247—At least one oxygen and one phosphorous atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/32—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as complexes, e.g. acetyl-acetonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/847—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2540/00—Compositional aspects of coordination complexes or ligands in catalyst systems
    • B01J2540/10—Non-coordinating groups comprising only oxygen beside carbon or hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2540/00—Compositional aspects of coordination complexes or ligands in catalyst systems
    • B01J2540/20—Non-coordinating groups comprising halogens
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2540/00—Compositional aspects of coordination complexes or ligands in catalyst systems
    • B01J2540/30—Non-coordinating groups comprising sulfur
    • B01J2540/32—Sulfonic acid groups or their salts
    • B01J2540/325—Sulfonic acid groups or their salts being perfluorinated, i.e. comprising at least one perfluorinated moiety as substructure in case of polyfunctional groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0225—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts
    • B01J31/0227—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts being perfluorinated, i.e. comprising at least one perfluorinated moiety as substructure in case of polyfunctional compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0231—Halogen-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0237—Amines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
    • B01J31/0264—Phosphorus acid amides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0271—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0231
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
    • B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
    • B01J31/186—Mono- or diamide derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/08—Alkenes with four carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/107—Alkenes with six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/025—Sulfonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/24—Phosphines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

L'invention décrit une nouvelle composition à base de nickel. L'invention concerne également l'utilisation de ladite composition comme composition catalytique dans un procédé d'oligomérisation des oléfines.

Description

La présente invention concerne une nouvelle composition à base de nickel. L'invention concerne également l'utilisation de ladite composition comme catalyseur de réactions de transformations chimiques.
Art antérieur
Il est connu de préparer des compositions catalytiques à base de métaux de transition pour leur application dans divers domaines de la chimie, notamment dans le domaine des transformations catalytiques tels que l'hydroformylation, l'hydrogénation, le couplage croisé, l'oligomérisation des oléfines...
La préparation de telles compositions catalytiques passe par le choix du métal, de l’activateur et des ligands adaptés.
Le document EP 2 220 099 B1 décrit un système de complexes de coordination comprenant des ligands multidentes ayant la formule: R-|-S02-NH-P(XR2)2; ou Rr S02-N=PH(XR2)2, ou RrSO(OH)=NP(XR2)2, dans lesquels X est indépendamment O, S, NH, ou une liaison; dans lequel Ri et R2 sont indépendamment choisis parmi un groupe alkyle substitué ou non et un groupe aryle, dans lequel au moins un équivalent de ligand est complexé à un équivalent d'un métal choisi parmi le rhodium, l’iridium, le platine, le palladium et les lanthanides. EP 2 220 099 B1 indique que le système de complexe de coordination peut être utilisé en tant que catalyseur pour l'hydroformylation, l'hydrogénation, l'hydrogénation, la polymérisation, l’isomérisation...Ce document ne décrit pas un système catalytique à base de nickel de degré d’oxydation (+II) et ne mentionne pas l’utilisation d’activateur spécifique selon l’invention, notamment dans un procédé d’oligomérisation des oléfines.
La demanderesse dans ses recherches a mis au point une nouvelle composition comprenant un précurseur de nickel, un ligand sulfonamido-phosphine ou un mélange de sulfonamides avec des halogénures de phosphine optionnellement en présence d’une base de Lewis, et au moins un activateur spécifique. Il a été constaté de manière surprenante que de telles compositions présentent des propriétés catalytiques intéressantes. En particulier, ces compositions présentent une bonne activité catalytique et une bonne sélectivité dans l’oligomerisation des oléfines, en particulier dans la dimérisation de l’éthylène en butène-1.
Un objectif de l’invention est de fournir une nouvelle composition à base de nickel (+II). Un autre objectif de l’invention est de proposer un nouveau système catalytique comprenant ladite composition pour des réactions de transformations chimiques, en particulier pour l’oligomerisation des oléfines.
Description détaillée de l’invention
Composition selon l’invention
La composition catalytique selon l’invention comprend: - au moins un précurseur de nickel de degré d’oxydation (+II), - au moins un activateur de formule [R3.mAIXm]n, le groupement X étant un groupement alcoxy -OR ou un halogène, les groupements R étant identiques ou différents entre eux et choisis parmi les groupements alkyles ou aromatiques, n prend une valeur de 1 à 2, m prend une valeur de 1 à 3, - et au moins un mélange d’un halogénure de phosphine YP(AR1a)(A’R1b) et d’un composé sulfonamide de formule R2S02NH2, optionnellement en présence d’une base de Lewis notée Z, dans laquelle - A et A’, identiques ou différents, sont indépendamment O, S, NR3, ou une liaison simple entre l’atome de phosphore et un atome de carbone, - le groupement R3 est soit un atome d’hydrogène, soit un groupement alkyle cyclique ou non, substitué ou non et contenant ou non des hétéroéléments, ou un groupement aromatique, substitué ou non et contenant ou non des hétéroéléments, - les groupements R1, représentés par R1a et R1b, avec R1a et R1b étant identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements alkyles cycliques ou non, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, et parmi les groupements aromatiques, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, - le groupement R2 est choisi parmi les groupements alkyles cycliques ou non, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, les groupements aromatiques substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, - le groupement Y étant un halogène, de préférence un chlore.
Selon une variante de l’invention, la composition catalytique selon l’invention comprend: - au moins un précurseur de nickel de degré d’oxydation (+11), - au moins un activateur de formule [R3-mAIXm]n, le groupement X étant un groupement alcoxy -OR ou un halogène, les groupements R étant identiques ou différents entre eux et choisis parmi les groupements alkyles ou aromatiques, n prend une valeur de 1 à 2, m prend une valeur de 1 à 3, - et au moins un ligand répondant aux formes tautomériques de formule 1a), 1b) et/ou 1c)
éventuellement en présence d’une base de Lewis notée Z, composition dans laquelle - A et A’, identiques ou différents, sont indépendamment O, S, NR3, ou une liaison simple entre l’atome de phosphore et un atome de carbone,
- le groupement R3 est soit un atome d’hydrogène, soit un groupement alkyle cyclique ou non, substitué ou non et contenant ou non des hétéroéléments, ou un groupement aromatique, substitué ou non et contenant ou non des hétéroéléments, - les groupements R1, représentés sur les formules 1a), 1b) et 1c) par R1a et R1b, avec R1a et R1b étant identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements alkyles cycliques ou non, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, et parmi les groupements aromatiques, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, - le groupement R2 est choisi parmi les groupements alkyles cycliques ou non, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, les groupements aromatiques substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments.
Au sens de la présente invention, on entend par « alkyle » une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10. Des groupes alkyles préférés sont par exemple avantageusement choisis parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle et tertio-butyle. Ces groupements alkyles peuvent être substitués par des hétéroéléments ou des groupes contenant des hétéroéléments tels qu’un halogénure, un alcoxy. On entend par un substituant « alcoxy », un groupe alkyl-O-dans lequel le terme alkyle a la signification donnée ci-dessus. Des exemples préférés de substituants alcoxy sont les groupes méthoxy ou éthoxy.
Par « alkyle cyclique », on entend un groupe hydrocarboné monocyclique ayant un nombre d’atomes de carbone supérieur à 3, de préférence entre 4 et 24, de manière plus préférée entre 5 et 12, de préférence un groupe cyclopentyle, cyclohexyle, cyclooctyle ou cyclododécyle, ou polycyclique (bi- ou tricyclique) ayant un nombre d’atomes de carbone supérieur à 3, de préférence entre 4 et 18, tels que par exemple les groupes adamantyle ou norbornyle.
Par « aromatique >>, on entend un groupe mono- ou polycyclique aromatique, de préférence mono- ou bicyclique, ayant un nombre d’atomes de carbone entre 5 et 20. Lorsque le groupe est polycyclique, c’est-à-dire qu’il comprend plus d'un noyau cyclique, les noyaux cycliques peuvent avantageusement être condensés deux à deux ou rattachés deux à deux par des liaisons σ. Le groupe aromatique selon l’invention peut contenir des hétéroéléments tels l’azote, l’oxygène ou le soufre.
Lorsque les groupements alkyles ou aryles sont substitués par des hétéroéléments ou contiennent des hétéroéléments, ces hétéroéléments sont de préférence choisis parmi l’oxygène, l’azote, le soufre ou le phosphore.
Le terme ligand selon la présente invention est indifféremment utilisé pour signifier une ou plusieurs des formes tautomériques répondant à la formule 1a), 1b), 1c) utilisée(s) pour former la composition selon l’invention.
Avantageusement selon l’invention, les groupements R1, soit R1a et R1b, identiques ou différents, liés ou non entre eux, sont indépendamment choisis parmi les groupements alkyles cycliques ou non substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, de préférence parmi les groupements alkyles comprenant 1 à 15 atomes de carbones, de préférence 1 à 10 atomes de carbone et contenant ou non des hétéroéléments; et parmi les groupements aromatiques, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, de préférence les groupements aromatiques comprenant 5 à 20 atomes de carbone; substitués ou non, contenant des hétéroéléments ou non.
Les deux groupements R1 (R1a et R1b) peuvent être identiques ou différents entre eux. Ces deux groupements R1aet R1b peuvent également être liés entre eux. Dans un tel cas, les deux groupements R1aet R1b peuvent correspondre à des groupements tels que le bis-phényle, le bis-naphthyle.
De préférence, les groupements R1, soit R1a et R1b, identiques ou différents, liés ou non entre eux, sont indépendamment choisis parmi les groupements méthyle, trifluorométhyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, t-butyle, pentyle, cyclohexyle, adamantyle, substitués ou non, contenant ou non des hétéroéléments; les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle, 3,5-diméthylphényle, 4-n-butylephényle, 4-méthoxyphényle, 2-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4-méthoxy-3,5-diméthylphényle, 3,5-ditert-butyl-4-méthoxyphényle, 4-chlorophenyle, 3,5-di(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphthyle, bisnaphthyle, pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle, substitués ou non, contenant des hétéroéléments ou non. De préférence, les groupements R1, soit R1a et R1b , identiques ou différents, liés ou non entre eux, sont indépendamment choisis parmi les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle, 3,5-diméthylphényle, 4-n-butylephényle, 4-méthoxyphényle, 2-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4-méthoxy-3,5-diméthylphényle, 3,5-ditert-butyl-4-méthoxyphényle, 4-chlorophenyle, 3,5-di(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphthyle, bisnaphthyle, pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle, substitués ou non, contenant des hétéroéléments ou non. De préférence, les groupements R1, soit R1a et R1b sont choisis parmi les groupements phényle ou o-tolyle.
Avantageusement selon l’invention, les groupements R2 sont choisis parmi les groupements alkyles cycliques ou non, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, de préférence parmi les groupements alkyles comprenant 1 à 15 atomes de carbone, de préférence 1 à 10 atomes de carbone et contenant ou non des hétéroéléments; et parmi les groupements aromatiques substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, de préférence les groupements aromatiques comprenant 5 à 20 atomes de carbone; substitués ou non, contenant des hétéroéléments ou non.
De préférence, les groupements R2 sont choisis parmi les groupements méthyle, trifluorométhyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, t-butyle, pentyle, cyclohexyle, adamantyle, substitués ou non, contenant des hétéroéléments ou non ; les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle, 3,5-diméthylphényle, 4-n-butylephényle, 4-méthoxyphényle, 2-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4- méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4-méthoxy-3,5-diméthylphényle, 3,5-ditert-butyl-4-méthoxyphényle, 4-chlorophenyle, 3,5-bis(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphthyle, bisnaphthyle, pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle, substitués ou non, contenant des hétéroéléments ou non. De préférence, le groupement R2 est le trifluorométhyle ou le 4-n-butylephényle.
Avantageusement selon l’invention, le groupement R3 est soit un atome d’hydrogène, soit un groupement alkyle cyclique ou non, substitué ou non et contenant ou non des hétéroéléments, de préférence un groupement alkyle comprenant 1 à 15 atomes de carbone, de préférence 1 à 10 atomes de carbone et contenant ou non des hétéroéléments; ou un groupement aromatique, substitué ou non et contenant ou non des hétéroéléments, de préférence un groupement aromatique comprenant 5 à 20 atomes de carbone; substitués ou non, contenant des hétéroéléments ou non. De préférence le groupement R3 est soit un atome d’hydrogène, soit un groupement alkyle selon l’invention.
La composition selon l’invention comprend le mélange de l’halogénure de phosphine YP(AR1a)(A’R1b) et du composé sulfonamide de formule R2S02NH2, en présence d’une base de Lewis notée Z.
Ledit mélange, par une réaction de condensation de l’halogénure de phosphine YP(AR1a)(A’R1b) et du composé sulfonamide de formule R2S02NH2, en présence d’une base de Lewis notée Z est susceptible de former le ligand répondant aux formes tautomériques de formule 1 a), 1 b) et/ou 1 c).
La composition selon l’invention comprend un activateur de formule [R3-mAIXm]n, le groupement X étant un groupement alcoxy -OR ou un halogène, les groupements R étant identiques ou différents entre eux et choisis parmi les groupements alkyles ou aromatiques, n prend une valeur de 1 à 2, m prend une valeur de 1 à 3. De préférence, les indices m et n de l’activateur [R3-mAIXm]n sont des entiers. De préférence m est compris entre 1 et 2.
De préférence, l’activateur est le chlorure de diéthylaluminium (EÎ2AICI) et/ou l’éthoxy diéthylaluminium (Et2AIOEt). Les activateurs de formule [R3-mAIXm]n peuvent être générés à partir de l’association de trialkylaluminium AIR3 et d’au moins un alcool de type ROH.
La composition selon l’invention peut également comprendre une base de Lewis notée Z. Cette base de Lewis Z selon l’invention peut être un éther 0(R4)2 ou une amine tertiaire N(R4)3, les groupements R4 identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont indépendamment choisis parmi les groupements alkyles cycliques ou non, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, de préférence parmi les groupements alkyles comprenant 1 à 15 atomes de carbones, de préférence 1 à 10 atomes de carbone et contenant ou non des hétéroéléments; et parmi les groupements aromatiques, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, de préférence les groupements aromatiques comprenant 5 à 20 atomes de carbone; substitués ou non, contenant des hétéroéléments ou non. L’éther est de préférence choisi parmi le diéthyléther, le méthyl tert-butyl éther, le di-terf-butyl éther, le tétrahydrofurane ou le dioxane, pris seul ou en mélange. L’amine tertiaire est de préférence choisie parmi la triéthylamine, la pyridine, le 1,4- diazabicyclo[2.2.2]octane, le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène ou la N-méthylmorpholine, prise seule ou en mélange.
Lorsque la composition selon l’invention comprend la base de Lewis, celle-ci peut former avec le ligand de formes tautomériques 1a), 1b) et/ou 1c) un adduit 1d) répondant à la formule correspondant à 1a).Z, 1b).Z et/ou 1c).Z.
Dans une variante, dans le cas où la composition selon l’invention comprend la base de Lewis Z, la composition peut comprendre en plus des formes tautomériques 1a), 1b) et/ou 1c) au moins un adduit 1d) formé entre lesdites formes tautomériques et la base de Lewis Z et répondant à la formule 1a).Z, 1b).Z et/ou 1c).Z. Dans un tel cas, ces adduits peuvent coexister avec les formes tautomériques 1 a), 1 b) et/ou 1 c).
Dans le cas où la composition selon l’invention comprend le mélange d’un halogénure de phosphine YP(AR1a)(A’R1b) et d’un composé sulfonamide de formule R2SC>2NH2, Γ adduit 1d) est susceptible d’être formé en présence de la base de Lewis Z.
De préférence, l’adduit 1d) est l’adduit formé avec l’amine tertiaire de formule 1a).N(R4)3, R4 répondant aux spécifications selon l’invention. De manière plus préférée, l’adduit 1d) est de formule 1a).NEt3.
Les compositions selon l’invention peuvent être en présence ou non de solvant. On peut utiliser un solvant choisi parmi les solvants organiques et en particulier parmi les éthers, les alcools, les solvants chlorés et les hydrocarbures saturés, insaturés, aromatiques ou non, cycliques ou non. De préférence, le solvant est choisi parmi l'hexane, le cyclohexane, le méthylecyclohexane, l'heptane, le butane ou l'isobutane, les monooléfines ou dioléfines comportant de préférence 4 à 20 atomes de carbone, le cycloocta-1,5-diène, le benzène, le toluène, l'orthoxylène, le mésitylène, l'éthylbenzène, le dichlorométhane, le chlorobenzène, le méthanol, l'éthanol, purs ou en mélange, et les liquides ioniques. Dans le cas où le solvant est un liquide ionique, il est avantageusement choisi parmi les liquides ioniques décrits dans les brevets US 6,951,831 B2 et FR 2895406 B1.
Avantageusement selon l’invention, le précurseur de nickel de degré d’oxydation (+II), est choisi parmi le chlorure de nickel(ll), le chlorure de nickel(ll)(diméthoxyéthane), le bromure de nickel(ll), le bromure de nickel(ll)(diméthoxyéthane), le fluorure de nickel(ll), l'iodure de nickel(ll), le sulfate de nickel(ll), le carbonate de nickel(ll), le dimethylglyoxime de nickel(ll), l'hydroxyde de nickel(ll), l'hydroxyacétate de nickel(ll), l'oxalate de nickel(ll), les carboxylates de nickel(ll) tels que par exemple le 2-éthylhexanoate de nickel(ll), l'acétate de nickel(ll), le trifluoroacétate de nickel(ll), le triflate de nickel(ll), l'acétylacétonate de nickel(ll), l'hexafluoroacétylacétonate de nickel(ll), les phénates de nickel(ll), le chlorure de allylnickel(ll), le bromure de allylnickel(ll), le dimère du chlorure de methallylnickel(ll), l'hexafluorophosphate de allylnickel(ll), l'hexafluorophosphate de methallylnickel(ll), le biscyclopentadienyle de nickel(ll), le bisallyl de nickel(ll) et le bisméthallyl nickel(ll); sous leur forme hydratée ou non, pris seul ou en mélange.
Selon l’invention, le rapport molaire entre le ligand de formule 1a), 1b), 1c) et/ou 1d) et le précurseur de nickel est de préférence compris entre 0,05 et 10, de préférence entre 0,5 et 3.
Selon l’invention, le rapport molaire entre l’activateur et le précurseur de nickel est de préférence compris entre 1 et 500, de préférence compris entre 1 et 100, de préférence de 1 à 30, de préférence compris entre 2 et 15.
Une liste non exhaustive de ligands pouvant convenir à la préparation des compositions selon l’invention est représentée ci-dessous. Les ligands sont représentés sous leurs formes limites 1a) et 1b).
Préparation de la composition selon l’invention
La composition selon l’invention peut être obtenue par un mélange entre l’halogénure de phosphine YP(AR1a)(A’R1b) et le composé sulfonamide de formule R2S02NH2, en présence de la base de Lewis notée Z, du précurseur de nickel de degré d’oxydation (+II), de l’activateur de formule [R3-mAIXm]n·
La composition selon l’invention peut également être obtenue par un mélange du ligand répondant aux formes tautomériques de formule 1a), 1b) et/ou 1c), du précurseur de nickel de degré d’oxydation (+II) et de l’activateur de formule [R3-mAIXm]n·
Ces compositions peuvent comprendre en outre au moins l’adduit 1d).
Utilisation de la composition selon l’invention
Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées comme catalyseur dans une réaction de transformation chimique, telle que la réaction d'hydrogénation, d'hydroformylation, de couplage croisé ou d'oligomerisation des oléfines. En particulier, ces compositions sont utilisées dans un procédé d'oligomérisation d’une charge d’oléfines ayant avantageusement 2 à 10 atomes de carbone.
De préférence, le procédé d’oligomerisation est un procédé de dimérisation de l'éthylène en butène-1.
Le solvant du procédé d'oligomérisation peut être choisi parmi les solvants organiques et de préférence parmi les éthers, les alcools, les solvants chlorés et les hydrocarbures saturés, insaturés, aromatiques ou non, cycliques ou non. En particulier, ledit solvant est choisi parmi l'hexane, le cyclohexane, le méthylecyclohexane, l'heptane, le butane ou l'isobutane, les monooléfines ou dioléfines comportant de préférence 4 à 20 atomes de carbone, le benzène, le toluène, l'orthoxylène, le mésitylène, l'éthylbenzène, le dichlorométhane, le chlorobenzène, le méthanol, l'éthanol, purs ou en mélange, et les liquides ioniques. Dans le cas où ledit solvant de réaction est un liquide ionique, il est avantageusement choisi parmi les liquides ioniques décrits dans les brevets US 6,951,831 B2 et FR 2895406 B1. L'oligomérisation est définie comme la transformation d'une unité monomère en un composé ou mélange de composés de formule générale CpH2p avec 4 < p < 80, de préférence avec 4 < p < 50, de manière préférée avec 4 < p < 26 et de manière plus préférée avec 4 < p < 14.
Les oléfines utilisées dans le procédé d'oligomérisation sont des oléfines comportant de 2 à 10 atomes de carbone. De préférence, lesdites oléfines sont choisies parmi l'éthylène, le propylène, les n-butènes et les n-pentènes, seules ou en mélange, pures ou diluées. De manière préférée, l'oléfine utilisée dans le procédé d'oligomérisation est l'éthylène.
Dans le cas où lesdites oléfines sont diluées, lesdites oléfines sont diluées par un ou plusieurs alcane(s), tels qu'on les trouve dans des « coupes » issues des procédés de raffinage du pétrole, comme le craquage catalytique ou le craquage à la vapeur.
Lesdites oléfines de la charge peuvent provenir de ressources non fossiles telles que la biomasse. Par exemple, les oléfines utilisées dans le procédé d'oligomérisation selon l'invention peuvent être produites à partir d'alcools, et en particulier par déshydratation des alcools.
La concentration du nickel dans le réacteur est avantageusement comprise entre 1.10'8 et 1 mol/L, et de préférence entre 1.10'6 et 1.10'2 mol/L.
Le procédé d'oligomérisation opère avantageusement à une pression totale comprise entre la pression atmosphérique et 20 MPa, de préférence entre 0,1 et 8 MPa, et à une température comprise entre -40 et +250 °C, de péférence entre -20 °C et 150°C.
La chaleur engendrée par la réaction peut être éliminée par tous les moyens connus de l'homme du métier.
Dans une mise en œuvre particulière, le procédé d'oligomérisation selon l’invention comprend a) une étape de condensation d’un halogénure de phosphine YP(AR1a)(A’R1b) et d’un composé sulfonamide de formule R2S02NH2, optionnellement en présence de la base de Lewis selon l’invention, b) optionnellement une étape de séparation du produit réactionnel issu de l’étape a) pour obtenir le ligand répondant aux formes tautomériques 1a), 1b) et/ou 1c), et/ou éventuellement l’adduit 1d), c) une étape de mise en contact de la charge avec le produit réactionnel issu de l’étape a) ou le ligand répondant aux formes tautomériques 1a), 1b) et/ou 1c), et/ou éventuellement l’adduit 1d) issu de l’étape b) de séparation, le précurseur de nickel et l’activateur.
On entend par étape de séparation toute étape de purification du produit réactionnel de l’étape a) permettant d’isoler des impuretés le ligand de formule 1a), 1b), 1c) ou 1d) ou leur mélange. L’étape de séparation peut être par exemple une étape de filtration. L’étape a) est de préférence réalisée à une température comprise entre -80 et 120°C, avantageusement dans un solvant organique. La base de Lewis peut être utilisée en excès par rapport aux réactifs de la réaction de condensation de l’étape a), par exemple entre 1,1 et 3 équivalents pour un équivalent de réactif. Les réactifs halogénure de phosphine YP(AR1a)(A’R1b) et composé sulfonamide de formule R2S02NH2 sont avantageusement mis à réagir en quantité stœchiométrique. L’halogénure de phosphine YP(AR1a)(A’R1b) peut être utilisé par rapport au composé sulfonamide de formule R2S02NH2 dans un ratio molaire compris entre 0,2 et 1.
Le procédé d'oligomérisation peut être conduit en système fermé, en système semi-ouvert ou en continu, avec un ou plusieurs étages de réaction. Une vigoureuse agitation est avantageusement mise en œuvre pour assurer un bon contact entre le ou les réactifs et le système catalytique.
Avantageusement, le procédé d'oligomérisation est mis en œuvre par l’introduction d’un mélange du précurseur de nickel et du ligand et/ou éventuellement de l’adduit 1d) issu de l’étape b) de séparation, ou d’un mélange du précurseur de nickel et du produit réactionnel issu de l’étape a) d’une part, et l’introduction de l’activateur d’autre part, dans un réacteur en présence de la charge muni des dispositifs habituels d’agitation, de chauffage et de refroidissement.
Le procédé d'oligomérisation peut être mis en œuvre en discontinu. Dans ce cas, un volume choisi de la solution comprenant la composition selon l'invention est introduit dans un réacteur muni des dispositifs habituels d'agitation, de chauffage et de refroidissement.
Le procédé d'oligomérisation peut également être mis en œuvre en continu. Dans ce cas, les solutions comprenant les éléments de la composition selon l'invention sont injectées en même temps que l'oléfine dans un réacteur agité par les moyens mécaniques classiques ou par une recirculation extérieure, et maintenue à la température souhaitée.
La composition catalytique est détruite par tout moyen habituel connu par l'homme du métier, puis les produits de la réaction ainsi que le solvant sont séparés, par exemple par distillation. L'oléfine qui n'a pas été transformée peut être recyclée dans le réacteur.
Le procédé selon l'invention peut être mis en œuvre dans un réacteur à un ou plusieurs étages de réaction en série, la charge oléfinique et/ou la composition catalytique au préalable pré-conditionnée étant introduites en continu, soit dans le premier étage, soit dans le premier et un autre quelconque des étages. A la sortie du réacteur, la composition catalytique peut être désactivée, par exemple par injection d'ammoniac et/ou d'une solution aqueuse de soude et/ou d'une solution aqueuse d'acide sulfurique. Les oléfines non converties et les alcanes éventuellement présents dans la charge sont ensuite séparés des oligomères par distillation.
Les produits du présent procédé peuvent trouver une application par exemple comme composants de carburants pour automobiles, comme charges dans un procédé d'hydroformylation pour la synthèse d'aldéhydes et d'alcools, comme composants pour l'industrie chimique, pharmaceutique ou la parfumerie et/ou comme charges dans un procédé de métathèse pour la synthèse de propylène par exemple.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée.
Exemple 1 :
Synthèse des ligands isolés Synthèse du liaand SP1
Du trifluorométhane sulfonamide (2,4 g, 16 mmol, 1 eq.) et de la triéthylamine Z (4,2 g, 40 mmol, 2,6 eq., 6 mL) sont solubilisés dans 30 ml_ de tétrahydrofurane (THF). Dans un deuxième Schlenk, la di(o-tolyl)chlorophosphine est solubilisée avec 10 mL de THF. La solution de chlorophosphine (4 g, 16 mmol, 1 eq.) dans 10 mL de THF est ajoutée goutte-à-goutte à la solution de sulfonamide pour produire un précipité blanc. Après 20 min, le mélange est filtré et le solide est rincé deux fois avec 10 mL de THF. La phase liquide est évaporée sous vide pour obtenir une huile incolore. 20 mL de diéthyléther sont rajoutés à ladite huile pour précipiter une poudre blanche. La poudre est rincée trois fois avec 5 mL de diéthyléther. Après séchage sous vide, on obtient 2,52 g de poudre soit un rendement de 68%.
Le produit SP1 majoritaire correspondant à la forme tautomérique 1d) = 1a).Z avec Z = NEt3 est caractérisé par spectroscopie 31P{1H} RMN (C6D6), 31P RMN (C6D6), 1H RMN (C6D6) et 13C NMR (C6D6). 31P NMR (C6D6) : 22,6.
Synthèse du liaand SP2
Du trifluorométhane sulfonamide (2,4 g, 16 mmol, 1 eq.) et de la triéthylamine Z (4,2 g, 40 mmol, 2,6 eq., 6 mL) sont solubilisés dans 30 mL de de tétrahydrofurane (THF). Dans un deuxième Schlenk, la di(o-tolyl)chlorophosphine est solubilisée
avec 10 mL de THF. La solution de chlorophosphine (4 g, 16 mmol, 1 eq.) dans 10 mL de THF est ajoutée goutte-à-goutte à la solution de sulfonamide pour produire un précipité blanc. Après 20 min, le mélange est filtré et le solide est rincé deux fois avec 10 mL de THF. La triéthylamine est éliminée sous vide à 50°C. Le ligand précipité est rincé trois fois avec 5 mL de diéthyléther. Après séchage sous vide, on obtient 3,46 g de poudre soit un rendement de 60%.
Le produit SP2 majoritaire correspondant à la forme tautomérique 1 b) est caractérisé par spectroscopie 31P{1H} RMN (C6D6), 31P RMN (C6D6), 1H RMN (C6D6) et 13C NMR (Οβϋβ). 31PNMR(C6D6) : 15,8.
Synthèse du ligand SP3
La synthèse du ligand SP3 correspondant à la forme tautomérique 1 a) a été réalisée selon la méthode décrite dans la littérature : F. G. Terrade, Eur. J. Inorg. Chem. 2014, 1826-1835.
Synthèse du ligand L (comparatif)
La synthèse de L a été réalisée selon la méthode décrite dans la littérature : M. S. Balakrishna, J. Organomet. Chem. 1990, 203-216.
Mise en œuvre du test d’oliqomérisation de l’éthylène
La nature des composants (précurseur de nickel(ll), ligand et activateur) ainsi que leur quantité dans les différents tests catalytiques sont décrites dans le Tableau 1.
Le toluène (94 mL) est introduit dans le réacteur qui est chauffé à 40°C. 5 mL de la solution contenant le précurseur de nickel (avec nNi = 10 pmol) et le ligand sont alors ajoutés. Le milieu réactionnel est agité 15 minutes sous environ 2 bars d’éthylène. Le réacteur est ensuite dégazé. 1 ml de solution contenant l’activateur est alors ajouté. Le réacteur est rapidement mis sous pression (30 bar d’éthylène). Le réacteur est alors chauffé à40°C.
Le test est arrêté après 50 g d’éthylène introduits ou après le temps de réaction indiqué dans le tableau 1. Le réacteur est alors dépressurisé et la phase gaz quantifiée et qualifiée par chromatographie en phase gazeuse. La phase liquide est pesée, neutralisée et analysée par chromatographie en phase gazeuse.
Tableau 1. Evaluation riaa linanda isolés
Conditions opératoires : nNi = 10 pmol, 40°C, 30 bar d’éthylène, toluène (100 mL). a% pds= pourcentage poids par rapport aux produits formés. b 1-C4 (%)= pourcentage butène-1 dans la coupe C4. acac = acétylacétonate, naph = naphténate, 2-EH = 2-éthylehexanoate. Les ratios Ligand/Ni et Al/Ni sont exprimés en ratio molaire
La composition catalytique selon l’invention (entrée 1 à 7) présente une bonne activité et une bonne sélectivité pour la dimérisation de l’éthylène en butène-1 comparativement à la composition de l’entrée 8 non conforme à l’invention comprenant un ligand L.
Formation du ligand à partir d’un sulfonamide (S) et d’une chlorophosphine (P) et mise en œuvre du test d’oliqomérisation de l’éthvlène :
La nature des composants (sulfonamide S, chlorophosphine P, triéthylamine Z, précurseur catalytique, ligand et activateur) ainsi que leurs quantités respectives, considérées dans les différents tests catalytiques, sont décrites dans le Tableau 2.
Du sulfonamide S (quantité voir tableau 2) et de la triéthylamine sont solubilisés dans 10 mL de toluène anhydre. Dans un deuxième Schlenk, la chlorophosphine P (2 mmol) est solubilisée avec 10 mL de toluène anhydre, puis est ajoutée goutte-à-goutte à la solution de sulfonamide pour produire un précipité blanc. Après 10 minutes à 3 heures (l’avancement de la réaction est suivi par RMN 31 P), le mélange est filtré. Il peut contenir un mélange de différents ligands et/ou adduits répondant aux formules 1a), 1b), 1c) et/ou 1d). Une fraction de 20 pmol d’équivalent phosphore est alors prélevée et ajoutée à une solution contenant 10 μιτιοΙ du précurseur catalytique de nickel Ni(2-EH)2 dont le volume est ajusté pour obtenir un volume total de 5 mL.
Le toluène (94 mL) est introduit dans le réacteur qui est chauffé à 40°C. Les 5 mL de la solution préparée ci-dessus, contenant le précurseur de nickel (avec nNi = 10 μιτιοΙ) sont alors ajoutés. Le milieu réactionnel est agité 15 minutes sous environ 2 bars d’éthylène. Le réacteur est ensuite dégazé. 1 ml de solution contenant l’activateur est alors ajouté. Le réacteur est rapidement mis sous pression (30 bar d’éthylène). Le réacteur est alors chauffé à 45°C.
Le test est arrêté après 50 g d’éthylène introduits ou après le temps de réaction indiqué dans le tableau. Le réacteur est alors dépressurisé et la phase gaz quantifiée et qualifiée par chromatographie en phase gazeuse. La phase liquide est pesée, neutralisée et analysée par chromatographie en phase gazeuse.
Tableau 2. Evaluation des compositions catalytiques à partir des mélanges de sulfonamide S et de chlorophosphine P.
Conditions opératoires : Précurseur catalytique : Ni(2-EH)2, nNi = 10 pmol, Et2AIOEt (Al/Ni = 2,5), 30 bar C2, toluène (100 ml_), 90 min. 2-EH= 2-éthylehexanoate. a% pds = pourcentage poids par rapport aux produits formés. b1-C4 (%) = pourcentage butène-1 dans la coupe C4. le ratio S/P/Ni est exprimé en ratio molaire, le ratio NEt3/P est exprimé en ratio molaire.
La composition catalytique selon l’invention (entrée 1 à 5) obtenue à partir du mélange sulfonamide S et chlorophosphine P selon l’invention présente une bonne activité et une bonne sélectivité pour la dimérisation de l’éthylène en butène-1.

Claims (18)

  1. REVENDICATIONS
    1. Composition comprenant : - au moins un précurseur de nickel de degré d’oxydation (+II), - au moins un activateur de formule [R3-mAIXm]n, le groupement X étant un groupement alcoxy -OR ou un halogène, les groupements R étant identiques ou différents entre eux et choisis parmi les groupements alkyles ou aromatiques, n prend une valeur de 1 à 2, m prend une valeur de 1 à 3, - et au moins un mélange d’un halogénure de phosphine YP(AR1a)(A’R1b) et d’un composé sulfonamide de formule R2S02NH2, optionnellement en présence d’une base de Lewis notée Z, dans laquelle - A et A’, identiques ou différents, sont indépendamment O, S, NR3, ou une liaison simple entre l’atome de phosphore et un atome de carbone, - le groupement R3 est soit un atome d’hydrogène, soit un groupement alkyle cyclique ou non, substitué ou non et contenant ou non des hétéroéléments, ou un groupement aromatique, substitué ou non et contenant ou non des hétéroéléments, - les groupements R1, représentés par R1a et R1b, avec R1a et R1b étant identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements alkyles cycliques ou non, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, et parmi les groupements aromatiques, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, - le groupement R2 est choisi parmi les groupements alkyles cycliques ou non, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, les groupements aromatiques substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments - le groupement Y étant un halogène.
  2. 2. Composition comprenant : - au moins un précurseur de nickel de degré d’oxydation (+II), - au moins un activateur de formule [R3-mAIXm]n, le groupement X étant un groupement alcoxy -OR ou un halogène, les groupements R étant identiques ou différents entre eux et choisis parmi les groupements alkyles ou aromatiques, n prend une valeur de 1 à 2, m prend une valeur de 1 à 3, - et au moins un ligand répondant aux formes tautomériques de formule 1a), 1b) et/ou 1c)
    1a) 1b) 1c) éventuellement en présence d’une base de Lewis notée Z, composition dans laquelle - A et A’, identiques ou différents, sont indépendamment O, S, NR3’, ou une liaison simple entre l’atome de phosphore et un atome de carbone, - le groupement R3 est soit un atome d’hydrogène, soit un groupement alkyle cyclique ou non, substitué ou non et contenant ou non des hétéroéléments, ou un groupement aromatique, substitué ou non et contenant ou non des hétéroéléments, - les groupements R1, représentés sur les formules 1a), 1b) et 1c) par R1a et R1b, avec R1a et R1b étant identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements alkyles cycliques ou non, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, et parmi les groupements aromatiques, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, - le groupement R2 est choisi parmi les groupements alkyles cycliques ou non, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments, les groupements aromatiques substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments.
  3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle l’activateur est le chlorure de diéthylaluminium (EÎ2AICI) et/ou l’éthoxy diéthylaluminium (Et2AIOEt).
  4. 4. Composition selon l’une des revendications 1 à 3 dans laquelle les groupements R1a et R1b sont indépendamment choisis parmi les groupements méthyle, trifluorométhyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, t-butyle, pentyle, cyclohexyle, adamantyle, substitués ou non, contenant ou non des hétéroéléments; les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle, 3,5-diméthylphényle, 4-n-butylephényle, 4-méthoxyphényle, 2-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4-méthoxy-3,5-diméthylphényle, 3,5-ditert-butyl-4-méthoxyphényle, 4-chlorophenyle, 3,5-di(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphthyle, bisnaphthyle, pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle, substitués ou non, contenant des hétéroéléments ou non.
  5. 5. Composition selon l’une des revendications 1 à 4 dans laquelle les groupements R2 sont choisis parmi les groupements méthyle, trifluorométhyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, t-butyle, pentyle, cyclohexyle, adamantyle, substitués ou non, contenant des hétéroéléments ou non ; les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle, 3,5-diméthylphényle, 4-n-butylephényle, 4-méthoxyphényle, 2-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4-méthoxy-3,5-diméthylphényle, 3,5-ditert-butyl-4-méthoxyphényle, 4-chlorophenyle, 3,5-bis(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphthyle, bisnaphthyle, pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle, substitués ou non, contenant des hétéroéléments ou non.
  6. 6. Composition selon l’une des revendications 1 à 5 dans laquelle la base de Lewis Z est un éther 0(R4)2 ou une amine tertiaire N(R4)3, les groupements R4 identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont indépendamment choisis parmi les groupements alkyles cycliques ou non, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments; les groupements aromatiques, substitués ou non et contenant ou non des hétéroéléments.
  7. 7. Composition selon la revendication 6 dans laquelle l’éther est choisi parmi le diéthyléther, le méthyl terf-butyl éther, le di-terf-butyl éther, le tétrahydrofurane ou le dioxane, pris seul ou en mélange, l’amine tertiaire est choisie parmi la triéthylamine, la pyridine, le 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane, le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène ou la N-méthylmorpholine, prise seule ou en mélange.
  8. 8. Composition selon l’une des revendications 1 à 7 comprenant en outre au moins un adduit 1d) formé entre les formes tautomériques du ligand 1a), 1b) et/ou 1c) et la base de Lewis Z et répondant à la formule 1a).Z, 1b).Z et/ou 1c).Z, Z répondant aux spécifications selon l’une des revendications 6 ou 7.
  9. 9. Composition selon l’une des revendications précédentes dans laquelle le précurseur de nickel de degré d’oxydation (+II) est choisi parmi le chlorure de nickel(ll), le chlorure de nickel(ll)(diméthoxyéthane), le bromure de nickel(ll), le bromure de nickel(ll)(diméthoxyéthane), le fluorure de nickel(ll), l'iodure de nickel(ll), le sulfate de nickel(ll), le carbonate de nickel(ll), le dimethylglyoxime de nickel(ll), l'hydroxyde de nickel(ll), l'hydroxyacétate de nickel(ll), l'oxalate de nickel(ll), les carboxylates de nickel(ll) tels que par exemple le 2-éthylhexanoate de nickel(ll), l'acétate de nickel(ll), le trifluoroacétate de nickel(ll), le triflate de nickel(ll), l'acétylacétonate de nickel(ll), l'hexafluoroacétylacétonate de nickel(ll), les phénates de nickel(ll), le chlorure de allylnickel(ll), le bromure de allylnickel(ll), le dimère du chlorure de methallylnickel(ll), l'hexafluorophosphate de allylnickel(ll), l'hexafluorophosphate de methallylnickel(ll), le biscyclopentadienyle de nickel(ll), le bisallyl de nickel(ll) et le bisméthallyl nickel(ll); sous leur forme hydratée ou non, pris seul ou en mélange.
  10. 10. Composition selon l’une des revendications 2 à 9 dans laquelle le rapport molaire entre le ligand de formule 1a), 1b), 1c) et/ou l’adduit 1d) et le précurseur de nickel est compris entre 0,05 et 10.
  11. 11. Composition selon l’une des revendications précédentes dans laquelle le rapport molaire entre l’activateur et le précurseur de nickel est compris entre 1 et 500.
  12. 12. Utilisation de la composition selon l’une des revendications 1 à 11 en tant que catalyseur.
  13. 13. Procédé d'oligomérisation d'une charge d'oléfines comprenant la mise en contact de ladite charge avec la composition selon l'une des revendications 1 à 11.
  14. 14. Procédé d'oligomérisation d'une charge d'oléfines selon la revendication 13 comprenant a) une étape de condensation d’un halogénure de phosphine YP(AR1a)(A’R1b) et d’un composé sulfonamide de formule R2S02NH2, optionnellement en présence de la base de Lewis selon l’une des revendications 6 ou 7, b) optionnellement une étape de séparation du produit réactionnel issu de l’étape a) pour obtenir le ligand répondant aux formes tautomériques 1a), 1b) et/ou 1c), et/ou éventuellement l’adduit 1d), c) une étape de mise en contact de la charge avec le produit réactionnel issu de l’étape a) ou le ligand répondant aux formes tautomériques 1a), 1b) et/ou 1c), et/ou éventuellement l’adduit 1d) issu de l’étape b) de séparation, le précurseur de nickel et l’activateur.
  15. 15. Procédé d'oligomérisation selon la revendication 13 ou 14 mis en oeuvre tel qu’on introduit un mélange du précurseur de nickel et du ligand et/ou de l’adduit 1d) issu de l’étape b) de séparation, ou un mélange du précurseur de nickel et du produit réactionnel issu de l’étape a) d’une part et on introduit l’activateur d’autre part, dans un réacteur en présence de la charge muni des dispositifs habituels d’agitation, de chauffage et de refroidissement.
  16. 16. Procédé selon l’une des revendications 13 à 15 dans lequel la charge comprend des oléfines ayant un nombre d’atomes de carbone compris entre 2 et 10.
  17. 17. Procédé selon l’une des revendications 13 à 16 dans lequel la réaction est une réaction d’oligomérisation de l’éthylène.
  18. 18. Procédé selon l’une des revendications 13 à 17 dans lequel la réaction est une réaction de dimérisation de l’éthylène en butene-1.
FR1560432A 2015-10-30 2015-10-30 Nouvelle composition catalytique a base de nickel en presence d'un activateur specifique et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines Withdrawn FR3042989A1 (fr)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1560432A FR3042989A1 (fr) 2015-10-30 2015-10-30 Nouvelle composition catalytique a base de nickel en presence d'un activateur specifique et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
CA3002161A CA3002161A1 (fr) 2015-10-30 2016-10-20 Composition catalytique a base de nickel en presence d'un activateur specifique et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
JP2018521351A JP2018533469A (ja) 2015-10-30 2016-10-20 特定の活性剤の存在下でのニッケルベースの触媒組成物およびオレフィンのオリゴマー化方法におけるその使用
EP16785130.2A EP3368217A1 (fr) 2015-10-30 2016-10-20 Composition catalytique a base de nickel en presence d'un activateur specifique et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
PCT/EP2016/075288 WO2017072026A1 (fr) 2015-10-30 2016-10-20 Composition catalytique a base de nickel en presence d'un activateur specifique et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
US15/772,374 US20180318819A1 (en) 2015-10-30 2016-10-20 Nickel-based catalytic composition in the presence of a specific activator and use thereof in a olefin oligomersation method
CN201680063092.5A CN108472640A (zh) 2015-10-30 2016-10-20 在特定活化剂存在下的基于镍的催化组合物和其在烯烃低聚方法中的用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1560432A FR3042989A1 (fr) 2015-10-30 2015-10-30 Nouvelle composition catalytique a base de nickel en presence d'un activateur specifique et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR3042989A1 true FR3042989A1 (fr) 2017-05-05

Family

ID=55299645

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR1560432A Withdrawn FR3042989A1 (fr) 2015-10-30 2015-10-30 Nouvelle composition catalytique a base de nickel en presence d'un activateur specifique et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20180318819A1 (fr)
EP (1) EP3368217A1 (fr)
JP (1) JP2018533469A (fr)
CN (1) CN108472640A (fr)
CA (1) CA3002161A1 (fr)
FR (1) FR3042989A1 (fr)
WO (1) WO2017072026A1 (fr)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019011609A1 (fr) 2017-07-10 2019-01-17 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation mettant en œuvre un vortex
WO2019011806A1 (fr) 2017-07-10 2019-01-17 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation mettant en œuvre un dispositf reactionnel comprenant un moyen de dispersion
WO2020002141A1 (fr) 2018-06-29 2020-01-02 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation en cascade de reacteurs gaz liquide agites avec injection etagee d'ethylene
FR3086288A1 (fr) 2018-09-21 2020-03-27 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation d'ethylene dans un reacteur gaz/liquide compartimente
FR3096587A1 (fr) 2019-05-28 2020-12-04 IFP Energies Nouvelles Reacteur d’oligomerisation compartimente
WO2021018651A1 (fr) 2019-07-31 2021-02-04 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation mettant en œuvre un recycle du ciel gazeux
FR3102685A1 (fr) 2019-11-06 2021-05-07 IFP Energies Nouvelles Procédé d’oligomérisation d’oléfines dans un réacteur d’oligomérisation
WO2021122140A1 (fr) 2019-12-18 2021-06-24 IFP Energies Nouvelles Reacteur gaz/liquide d'oligomerisation a zones successives de diametre variable
WO2021122139A1 (fr) 2019-12-18 2021-06-24 IFP Energies Nouvelles Reacteur gaz/liquide d'oligomerisation comprenant des internes transversaux
WO2021185706A1 (fr) 2020-03-19 2021-09-23 IFP Energies Nouvelles Installation d'oligomerisation d'ethylene pour produire des alpha-olefines
FR3112342A1 (fr) 2020-07-09 2022-01-14 IFP Energies Nouvelles Procede d’oligomerisation mettant en œuvre un echangeur gaz/liquide
WO2022017869A1 (fr) 2020-07-24 2022-01-27 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation mettant en œuvre un recycle du ciel gazeux
FR3117891A1 (fr) 2020-12-23 2022-06-24 IFP Energies Nouvelles Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation comprenant une conduite centrale
FR3117890A1 (fr) 2020-12-23 2022-06-24 IFP Energies Nouvelles Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation comprenant un double distributeur gaz/liquide
WO2022207495A1 (fr) 2021-03-30 2022-10-06 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation comprenant une etape de recyclage d'un solvant prealablement refroidi
WO2022248449A1 (fr) 2021-05-28 2022-12-01 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation dans un reacteur a zones de diametres variables comprenant une etape de recyclage d'un solvant prealablement refroidi

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3087773A1 (fr) 2018-10-29 2020-05-01 IFP Energies Nouvelles Nouveau compose a base d’aluminium
CN111408408B (zh) * 2019-01-04 2023-04-11 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂组合物、其制备方法及其在乙烯选择性二聚化合成1-丁烯的反应中的应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2889602A1 (fr) * 2014-04-28 2015-10-28 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique a base de nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10303931B4 (de) 2002-02-04 2013-04-18 Institut Français du Pétrole Katalytische Zusammensetzung zur Dimerisierung, Co-Dimerisierung, Oligomerisierung und Polymerisation der Olefine
CN1204155C (zh) * 2002-09-03 2005-06-01 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合催化剂的配体及其过渡金属配合物
US7232869B2 (en) * 2005-05-17 2007-06-19 Novolen Technology Holdings, C.V. Catalyst composition for olefin polymerization
FR2895406B1 (fr) 2005-12-22 2010-08-13 Inst Francais Du Petrole Procede pour la fabrication de 2,3-dimethylbut-1-ene
EP2062906A1 (fr) 2007-11-22 2009-05-27 Universiteit van Amsterdam Système complexe de coordination comportant des ligands tautomères
FR3007761B1 (fr) * 2013-06-28 2016-02-05 IFP Energies Nouvelles Nouveau complexe a base de nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
FR3020286B1 (fr) * 2014-04-28 2017-12-08 Ifp Energies Now Nouveaux complexes a base de nickel et leur utilisation dans un procede de transformations des olefines
FR3020287B1 (fr) * 2014-04-28 2017-12-08 Ifp Energies Now Nouveaux complexes cycliques a base de nickel et leur utilisation dans un procede de transformation des olefines
CA2889361A1 (fr) * 2015-04-28 2016-10-28 Kenneth Paul Hotte Procede de creation d'oxyde de tungstene haute efficacite et de nanoparticule de compose d'oxyde de tungstene

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2889602A1 (fr) * 2014-04-28 2015-10-28 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique a base de nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FRÉDÉRIC G. TERRADE ET AL: "Synthesis, Coordination Chemistry, and Cooperative Activation of H 2 with Ruthenium Complexes of Proton-Responsive METAMORPhos Ligands", EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY, vol. 2014, no. 10, 19 April 2014 (2014-04-19), pages 1826 - 1835, XP055161364, ISSN: 1434-1948, DOI: 10.1002/ejic.201301215 *

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019011609A1 (fr) 2017-07-10 2019-01-17 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation mettant en œuvre un vortex
WO2019011806A1 (fr) 2017-07-10 2019-01-17 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation mettant en œuvre un dispositf reactionnel comprenant un moyen de dispersion
WO2020002141A1 (fr) 2018-06-29 2020-01-02 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation en cascade de reacteurs gaz liquide agites avec injection etagee d'ethylene
US11492304B2 (en) 2018-06-29 2022-11-08 IFP Energies Nouvelles Process for oligomerization in a cascade of stirred gas-liquid reactors with staged injection of ethylene
FR3086288A1 (fr) 2018-09-21 2020-03-27 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation d'ethylene dans un reacteur gaz/liquide compartimente
FR3096587A1 (fr) 2019-05-28 2020-12-04 IFP Energies Nouvelles Reacteur d’oligomerisation compartimente
WO2021018651A1 (fr) 2019-07-31 2021-02-04 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation mettant en œuvre un recycle du ciel gazeux
FR3099476A1 (fr) 2019-07-31 2021-02-05 IFP Energies nouvelle Procede d’oligomerisation mettant en œuvre un recycle du ciel gazeux
FR3102685A1 (fr) 2019-11-06 2021-05-07 IFP Energies Nouvelles Procédé d’oligomérisation d’oléfines dans un réacteur d’oligomérisation
WO2021089255A1 (fr) 2019-11-06 2021-05-14 IFP Energies Nouvelles Procédé d'oligomérisation d'oléfines dans un réacteur d'oligomérisation
FR3105019A1 (fr) 2019-12-18 2021-06-25 IFP Energies Nouvelles Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation a zones successives de diametre variable
FR3105018A1 (fr) 2019-12-18 2021-06-25 IFP Energies Nouvelles Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation comprenant des internes transversaux
WO2021122139A1 (fr) 2019-12-18 2021-06-24 IFP Energies Nouvelles Reacteur gaz/liquide d'oligomerisation comprenant des internes transversaux
WO2021122140A1 (fr) 2019-12-18 2021-06-24 IFP Energies Nouvelles Reacteur gaz/liquide d'oligomerisation a zones successives de diametre variable
WO2021185706A1 (fr) 2020-03-19 2021-09-23 IFP Energies Nouvelles Installation d'oligomerisation d'ethylene pour produire des alpha-olefines
FR3108264A1 (fr) 2020-03-19 2021-09-24 IFP Energies Nouvelles Installation d’oligomérisation d’éthylène pour produire des alpha-oléfines
FR3112342A1 (fr) 2020-07-09 2022-01-14 IFP Energies Nouvelles Procede d’oligomerisation mettant en œuvre un echangeur gaz/liquide
WO2022017869A1 (fr) 2020-07-24 2022-01-27 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation mettant en œuvre un recycle du ciel gazeux
FR3112775A1 (fr) 2020-07-24 2022-01-28 IFP Energies Nouvelles Procédé d’oligomérisation mettant en oeuvre un recycle du ciel gazeux
FR3117890A1 (fr) 2020-12-23 2022-06-24 IFP Energies Nouvelles Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation comprenant un double distributeur gaz/liquide
WO2022136012A1 (fr) 2020-12-23 2022-06-30 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation dans un reacteur gaz/liquide comprenant une conduite centrale
WO2022136013A2 (fr) 2020-12-23 2022-06-30 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation dans un reacteur comprenant un double distributeur gaz/liquide
FR3117891A1 (fr) 2020-12-23 2022-06-24 IFP Energies Nouvelles Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation comprenant une conduite centrale
WO2022207495A1 (fr) 2021-03-30 2022-10-06 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation comprenant une etape de recyclage d'un solvant prealablement refroidi
FR3121439A1 (fr) 2021-03-30 2022-10-07 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation comprenant une etape de recyclage d'un solvant prealablement refroidi
WO2022248449A1 (fr) 2021-05-28 2022-12-01 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation dans un reacteur a zones de diametres variables comprenant une etape de recyclage d'un solvant prealablement refroidi
FR3123354A1 (fr) 2021-05-28 2022-12-02 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation dans un reacteur a zones de diametres variables comprenant une etape de recyclage d'un solvant prealablement refroidi

Also Published As

Publication number Publication date
CN108472640A (zh) 2018-08-31
WO2017072026A1 (fr) 2017-05-04
US20180318819A1 (en) 2018-11-08
JP2018533469A (ja) 2018-11-15
EP3368217A1 (fr) 2018-09-05
CA3002161A1 (fr) 2017-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR3042989A1 (fr) Nouvelle composition catalytique a base de nickel en presence d&#39;un activateur specifique et son utilisation dans un procede d&#39;oligomerisation des olefines
EP2567752B1 (fr) Nouvelle composition catalytique à base de nickel et procédé d&#39;oligomérisation des oléfines utilisant ladite composition
FR3020285A1 (fr) Nouvelle composition catalytique a base de nickel et son utilisation dans un procede d&#39;oligomerisation des olefines
FR2804622A1 (fr) Composition catalytique pour la dimerisation, la codimerisation et l&#39;oligomerisation des olefines
CA3007314A1 (fr) Composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et d&#39;une base de lewis et son utilisation dans un procede d&#39;oligomerisation des olefines
EP2939743A1 (fr) Nouveaux complexes à base de nickel et leur utilisation dans un procede de transformations des olefines
EP2939744A1 (fr) Nouveaux complexes cycliques à base de nickel et leur utilisation dans un procédé de transformation des olefines
FR2951728A1 (fr) Nouveaux complexes et procede de synthese d&#39;organometalliques du groupe 6 greffes sur anions et leur utilisations dans un procede de matethese des olefines
FR2942230A1 (fr) Nouveaux complexes comprenant un ligand methanure-di (iminophosphorane) et leurs utilisations dans une composition catalytique pour la reaction d&#39;oligomerisation et polymerisation des olefines
EP1136124B1 (fr) Composition catalytique et procédé de dimérisation, de codimérisation et d&#39;oligomérisation des oléfines
EP3013841B1 (fr) Nouveau complexe à base de nickel et son utilisation dans un procede d&#39;oligomerisation des olefines
WO2017016688A1 (fr) Nouvelle composition catalytique à base de nickel et d&#39;un ligand de type phosphine complexé au nickel et son utilisation dans un procédé d&#39;oligomérisation des oléfines
WO2014207394A1 (fr) Nouvelle composition catalytique à base de nickel et son utilisation dans un procede d&#39;oligomerisation des olefines
EP3328542A1 (fr) Nouvelle composition catalytique à base de nickel et de ligand de type phosphine et son utilisation dans un procede d&#39;oligomerisation des olefines
FR2951727A1 (fr) Nouveaux complexes et procedes de synthese d&#39;organometalliques du groupe 6 et leur utilisation dans un procede de metathese des olefines
FR2983475A1 (fr) Procede de metathese d&#39;olefines lineaires alpha utilisant un complexe du ruthenium comportant un carbene n-heterocyclique dissymetrique
WO2019105844A1 (fr) Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d&#39;un phosphonium et son utilisation pour l&#39;oligomerisation des olefines
FR2999185A1 (fr) Procede de metathese d&#39;olefines lineaires alpha utilisant un complexe du ruthenium comportant un diaminocarbene n-heterocyclique dissymetrique insature
FR3051683A1 (fr) Composition catalytique a base de chrome et d&#39;un ligand a base de phosphine et son utilisation dans un procede de procuction d&#39;octenes
FR3051793A1 (fr) Complexes a base de nickel, et de ligands de type oxyde de phosphine secondaire et son utilisation dans un procede d&#39;oligomerisation des olefines
FR3086552A1 (fr) Composition catalytique a base de nickel (i)
FR3007674A1 (fr) Nouvelle composition catalytique a base de nickel et son utilisation dans un procede d&#39;oligomerisation des olefines

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 2

PLSC Publication of the preliminary search report

Effective date: 20170505

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 3

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 4

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 5

ST Notification of lapse

Effective date: 20210605