FR3004927A1 - Composition comprenant au moins trois actifs pour colorer et/ou pigmenter les matieres keratiniques. - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins au moins - un peptide répondant à la formule (I) R-V1 -Ala2-His3-X4-Y5-T rp6-N H2 (I) - une base xanthique de formule générale (II) et - un composé répondant à la formule (III) La présente invention concerne également l'utilisation cosmétique d'une telle composition pour colorer et/ou pigmenter les matières kératiniques et/ou favoriser la pigmentation des matières kératiniques, ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique.

Description

La présente invention se rapporte à une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, une association d'au moins trois actifs ainsi que l'utilisation de cette composition pour colorer et/ou pigmenter les matières kératiniques et/ou favoriser la pigmentation des matières kératiniques.

L'invention concerne également l'utilisation de cette composition pour un brunissement et/ou un hâle de la peau et/ou pour intensifier le bronzage, et/ou pour homogénéiser le teint, ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique. La couleur de la peau humaine est fonction de différents facteurs et notamment des saisons de l'année, de l'ethnie, du sexe et de l'âge. Elle est principalement déterminée par la concentration dans les kératinocytes de la mélanine produite par les mélanocytes. Les mélanocytes sont les cellules spécialisées qui, par l'intermédiaire d'organelles particuliers, les mélanosomes, synthétisent la mélanine.

La synthèse de la mélanine ou mélanogénèse est particulièrement complexe et fait intervenir schématiquement les principales étapes suivantes : Tyrosine ---> Dopa ---> Dopaquinone ---> Dopachrome ---> Mélanine La tyrosinase (monophénol dihydroxyl phénylalanine : oxygen oxydoreductase / EC 1,14,18,1) est l'enzyme essentielle intervenant dans cette suite de réactions. Elle catalyse notamment la réaction de transformation de la tyrosine en Dopa (dihydroxyphénylalanine) et la réaction de transformation de la Dopa en Dopaquinone. Dans l'épiderme, le mélanocyte est impliqué dans l'unité mélanique épidermique qui comporte un mélanocyte entouré d'environ 36 kératinocytes voisins. Tous les individus, sans distinction de phototype, ont approximativement le même nombre de mélanocytes pour une zone cutanée donnée. Les différences ethniques, en terme de pigmentation, ne sont pas dues au nombre de mélanocytes, mais aux propriétés de leurs mélanosomes. Les mélanosomes sont agrégés en complexes et sont de petites tailles. Ce sont des organelles hautement spécialisées dont l'unique fonction est la production de mélanine. Ils naissent du réticulum endoplasmique sous formes de vacuoles sphériques appelées prémélanosomes. Les prémélanosomes contiennent un substrat protéinique amorphe, mais pas d'enzymes mélanogènes. Au cours de la maturation du prémélanosome, le substrat amorphe s'organise en une structure fibrillaire orientée dans l'axe longitudinal du mélanosome. On distingue quatre stades du développement du mélanosome correspondant à l'intensité de la mélanisation. La mélanine est déposée uniformément sur le 5 réseau fibrillaire interne du mélanosome et l'opacité de l'organelle augmente jusqu'à saturation. Au fur et à mesure que la mélanine est synthétisée dans les mélanosomes, ceux-ci se déplacent de la région périnucléaire vers l'extrémité des dendrites des mélanocytes. Par phagocytose, l'extrémité des dendrites est capturée par les kératinocytes, les membranes dégradées et les mélanosomes 10 redistribués dans les kératinocytes. Bien que le taux de mélanine varie d'une population à une autre, la quantité de tyrosinase ne varie pas significativement et le taux d'ARN messagers de la tyrosinase est identique dans des peaux blanches ou noires. Les variations 15 dans la mélanogénèse sont donc dues à des variations soit de l'activité de la tyrosinase soit de la capacité des kératinocytes à phagocyter les mélanosomes. De nos jours, il est important d'avoir bonne mine et une peau bronzée est toujours signe de bonne santé. Cependant, le bronzage naturel n'est pas 20 toujours souhaitable dans la mesure où il nécessite des expositions prolongées aux rayonnements UV, en particulier aux rayonnements UV-A. Ils provoquent le brunissement de la peau mais en contrepartie sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une exposition continuelle au rayonnement solaire. La peau vieillit prématurément, 25 devient sèche et se caractérise par de nombreuses rides et taches de vieillesse. Il est donc souhaitable de trouver une alternative au bronzage naturel qui soit compatible avec les exigences de telles peaux. Il existe donc un réel besoin de produit facilitant et/ou améliorant la 30 pigmentation de la peau. De nombreuses solutions ont été proposées dans le domaine de la coloration artificielle. Dans le domaine des colorants exogènes, la dihydroxyacétone, ou DHA, est un 35 produit particulièrement intéressant qui est couramment utilisé en cosmétique comme agent de bronzage artificiel de la peau ; appliqué sur cette dernière, notamment sur le visage, il permet d'obtenir un effet de bronzage ou de brunissage d'apparence semblable à celui qui peut résulter d'une exposition prolongée au soleil (bronzage naturel) ou sous une lampe UV. L'érythrulose est également une substance utilisée dans le même but. Ces 5 composés agissent en se fixant sur les acides aminés, peptides et protéines du stratum corneum, selon la réaction de Maillard (réaction non enzymatique entre un sucre et une amine). Ces colorations obtenues avec des composés de type autobronzant tels que 10 définis précédemment apparaissent au bout de quelques heures, mais disparaissent assez rapidement, et ne sont pas toujours réparties de façon homogène sur la peau. Afin d'obtenir des colorations qui durent dans le temps il a été proposé dans 15 l'art antérieur d'agir directement sur le processus biologique de la mélanogénèse, de façon à stimuler la biosynthèse de la mélanine. Ainsi la préparation et l'utilisation d'activateurs de la mélanogénèse ont été largement illustrées, ces activateurs étant soit des substrats de la biosynthèse de la mélanine, soit des stimulateurs de la biosynthèse de la mélanine. Il a été décrit 20 notamment que l'acétyl-hexapeptide-1, décrit dans le brevet FR2835528, également connu sous le nom commercial « Melitane® », est un peptide de synthèse, ligand du MC1R, qui a une activité mélanotrope. En effet l'activation du récepteur MC1R des mélanocytes par son ligand naturel l'alpha-MSH (« Melanocyte Stimulating Hormone ») stimule la synthèse des mélanines dans 25 les matières kératiniques telles que la peau. Cette voie alpha-MSH/MC1R est reconnue comme une voie biologique principale activée par les UV et impliquée dans le bronzage de la peau La Demanderesse a maintenant découvert de façon surprenante que 30 l'association d'au moins un peptide répondant à la formule (I) telle que définie ci-après, avec une base xanthique de formule générale (II) telle que définie ci-après, et avec un composé répondant à la formule (III) telle que définie ci-après, potentialise de façon importante la pigmentation des matières kératiniques, telles que peau. 35 De façon inattendue la coloration des matières kératiniques, telles que la peau, et sa pigmentation, obtenue par l'association des trois actifs de formules (I) (II) et (III) selon l'invention est amplifiée et est plus intense par rapport à celle obtenue par l'addition des effets des différents actifs pris individuellement. La présente invention a ainsi pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins a) un peptide répondant à la formule (I) R-V1-Ala2-H is3-X4-Y5-Trp6-N H2 (I) dans laquelle - R représente un atome d'hydrogène ou un groupe protecteur pouvant être 10 choisi parmi un groupe acétyle, un groupe benzoyle, un groupe tosyle, un groupe benzène sulfonyle un groupe benzyloxycarbonyle ou un groupe pyridinepropionyle, - V représente un acide aminé naturel ou non, de configuration L, choisi parmi la norleucine, la norvaline et la 2-N-Me-norleucine, 15 - X représente un acide aminé naturel ou non, de configuration L ou D, à caractère aromatique choisi parmi phénylalanine, 1-naphtylalanine, 2- naphtylalanine, phénylglycine, benzothiénylalanine, 4,4'-biphénylalanine, 3,3- diphénylalanine, homophénylalanine, indanylglycine, 4-méthylphénylalanine, thiénylalanine, p-nitro-phénylalanine, halogénophénylalanine où l'halogène est 20 chois parmi un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor en méta, ortho ou para du groupe phényle, - Y représente un acide aminé naturel de configuration L, à caractère basique choisi parmi l'arginine, la lysine ou l'ornithine, ainsi que ses isomères optiques, les acides aminés Ala, His et Trp 25 respectivement aux positions 2, 3 et 6 étant de configuration L; b) une base xanthique de formule générale (II) 0 /R3 N/\N O (II) R2 dans laquelle R1, R2 et R3 représentent indépendamment les uns des 30 autres un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl - C4, ainsi que ses isomères optiques et ses tautomères; et c) un composé répondant à la formule (III) CH2 CH -00R7 NHR4 (III) dans laquelle - R4 représente un atome d'hydrogène, un hydroxy, ou un groupe -CO- - R5 représente un radical hydroxy, ou un groupe -Si(OH)2R9, - R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy, - R7 représente un radical -0-M, - M représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ; ou un cation métallique qui est alcalin, alcalino-terreux ou un métal de transition, - R8 représente un alkyle saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C20; un alkylène, linéaire ou ramifié, en C2-C20; un groupe -CH2NH2 ; un radical hydroxy ; ou un groupe cétone, linéaire ou ramifié, en C2-C20, - Rg représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, ainsi que ses isomères optiques. Au sens de la présente invention, on entend par "milieu physiologiquement acceptable", un milieu convenant à l'administration d'une composition par voie topique, et compatible avec toutes les matières kératiniques d'êtres humains telles que la peau, les lèvres, les ongles, les muqueuses, les cils, les sourcils, le cuir chevelu et/ou les cheveux, ou toute autre zone cutanée du corps. Selon l'invention un milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire sans 25 odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. A titre d'exemple la composition selon l'invention peut-être destinée à être administrée par voie topique, c'est à dire par application en surface de la 30 matière kératinique considérée, telle que la peau considérée. Par matières kératiniques selon l'invention on entend la peau, du corps, visage et/ou contour des yeux, les lèvres, les ongles, les muqueuses, les cils, les sourcils, les poils, le cuir chevelu et/ou les cheveux, ou toute autre zone cutanée du corps. Plus particulièrement les matières kératiniques selon l'invention sont le cuir chevelu, les cheveux, et/ou la peau. De préférence les matières kératiniques selon l'invention sont le cuir chevelu 5 et/ou les cheveux. De préférence les matières kératiniques selon l'invention est la peau. Par « la peau», on entend l'ensemble de la peau du corps, et de manière préférée, la peau du visage, du décolleté, du cou, des bras et avant-bras, voire de manière plus préférée encore, la peau du visage, notamment du front, nez, 10 joues, menton, contour des yeux. La composition de l'invention peut être une composition cosmétique ou dermatologique. Préférentiellement selon l'invention, la composition est une composition cosmétique et encore plus préférentiellement une composition 15 cosmétique d'application topique. On entend par « composition cosmétique » une substance ou une préparation destinée à être mise en contact avec les diverses parties superficielles du corps humain, notamment l'épiderme, les systèmes pileux et capillaire, les ongles, les lèvres, les muqueuses buccales, en vue, exclusivement ou 20 principalement, de les nettoyer, de les embellir, de les parfumer, d'en modifier l'aspect, de les protéger, de les maintenir en bon état ou de corriger les odeurs corporelles. Selon l'invention on entend par Ac= acetyl ; Nle= Norleucine ; Ala= Alanine; 25 His= Histidiine; DPhe= D-phénylalanine (ou phénylalanine de configuration D) ; Arg= Ariginine; Trp= Tryptophane. Selon l'invention par isomères optiques de composés, on entend leurs énantiomères ou diastéréoisomères, ainsi que leurs mélanges, y compris les 30 mélanges racémiques. Les peptides de formule (I) peuvent comporter un ou plusieurs atomes de carbone asymétriques. Selon l'invention les peptides de formules (I) comprennent ses isomères optiques. Ils peuvent exister sous forme 35 d'énantiomères ou de diastéréoisomères. Ces énantiomères, diastéréoisomères, ainsi que leurs mélanges, y compris les mélanges racémiques font partie de l'invention.

Les peptides de formule (I) peuvent être obtenus par l'homme du métier par synthèse selon les méthodes usuelles, notamment en utilisant les procédés décrits dans la demande FR2835528.

Parmi les peptides répondant la formule (I) selon de la présente invention on peut citer les peptides préférés qui se définissent comme suit : - R représente un groupe protecteur pouvant être choisi parmi un groupe acétyle, un groupe benzène sulfonyle, un groupe tosyle ou un groupe pyridinepropionyle, - V représente un acide aminé naturel ou non choisi parmi la norleucine et la 2N-Me-norleucine, de configuration L. - X représente un acide aminé naturel ou non à caractère aromatique choisi parmi la phénylalanine, la 2-naphtylalanine, l'homophénylalanine, la thiénylalanine ou la p-nitro-phénylalanine, de configuration D ou L. - Y représente un acide aminé naturel de configuration L, à caractère basique choisi parmi l'arginine ou la lysine. - L'alanine, l'histidine et le tryptophane, respectivement aux positions 2,3 et 6 dans le peptide de formule (I) sont de configuration L.

Plus particulièrement le peptide de formule (I) est choisi parmi ; - Ac-Nle-Ala-His-DPhe-Arg-Trp-NH2, - Ac-Nle-Ala-His-DPhe-Lys-Trp-NH2, - Ac-Nle-Ala-His-DThi-Arg-Trp-NH2, - BzIS02-Nle-Ala-His-DPhe-Arg-Trp-NH2, 25 - Tos-Nle-Ala-His-DPhe-Arg-Trp-NH2, - BzIS02-Nle-Ala-His-DPhe-Lys-Trp-NH2, - Bz1S02-Nle-Ala-His-DpNO2Phe-Lys-Trp-NH2, - BzIS02-Nle-Ala-His-DThi-Lys-Trp-NH2, -Ac-Nle-Ala-His-DThi-Lys-Trp-N H2, 30 -PyrProp-Nle-Ala-His-DpNO2Phe-Lys-Trp-N H2, - PyrProp-Nle-Ala-His-DpNO2Phe-Arg-Trp-NH2, - Ac-Nle-Ala-His-L2, Nap-Lys-Trp-NH2, - Ac-MeNle-Ala-His-DhomoPhe-Arg-Trp-NH2, - Ac-Nle-Ala-His-DhomoPhe-Arg-Trp-NH2, 35 leurs énantiomères ou diastéréoisomères, ainsi que leurs mélanges, y compris les mélanges racémiques.

Selon la présente invention, on entend par : - Ac représente un groupe acétyle, - BzI502 représente un groupe benzène sulfonyle, - PyrProp représente un groupe pyridinepropionyle, 5 - Tos représente un groupe tosyle, - DHomoPhe représente l'homophénylalanine de configuration D, - DThi représente la thiénylalanine de configuration D, - DpNO2Phe représente la p-nitrophénylalanine de configuration D, - L2, Nap représente la 2-naphtylalanine de configuration L, 10 - DPhe représente la phénylalanine de configuration D, - Nle représente la norleucine de configuration L, - NMe-Nle représente la 2-N-Me-Norleucine de configuration L. De manière avantageuse le peptide répondant à la formule (I) est le Ac-Nle-Ala15 His-DPhe-Arg-Trp-NH2. Le peptide est le Ac-Nle-Ala-His-DPhe-Arg-Trp-NH2 ou N-acétyl-L-norleucinealanine-histidine-D-phénylalanine-arginine-tryptophan e (Nom INCI : ACETYL HEXAPEPTIDE-1). Un tel peptide peut-être commercialisé sous la dénomination Melitane® par la société Lucas Meyer Cosmetics (anciennement 20 Unipex solutions). De préférence ledit pepdite Acetyl-hexapeptide-1 est dans un mélange d'eau, de glycérine et de dextran (0,02%). Un tel peptide est commercialisé sous la dénomination MELITANE® GL 200 par la société Unipex Innovations). 25 Le peptide Acétyl-hexapeptide-1 peut-être également dans un mélange d'eau, de butylène glycol et de dextran. Un tel peptide est commercialisé sous la dénomination MELITANE® BG par l'Institut Européen de Biologie Cellulaire. Le peptide Acétyl-hexapeptide-1 peut-être également en solution dans un mélange d'eau et de dextran. Un tel peptide est commercialisé sous la 30 dénomination MELITANE® PS par l'Institut Européen de Biologie Cellulaire. Le peptide Acétyl-hexapeptide-1 peut-être également sous forme de poudre en mélange avec du dextran. Un tel peptide est commercialisé sous la dénomination MELITANE® PP par l'Institut Européen de Biologie Cellulaire. 35 Le peptide de formule (I) peut être présent dans la composition à une teneur comprise entre 0.0001% et 1%, poids par rapport au poids total de la composition, en particulier est présent à une teneur comprise entre 0.001% et 0.5%, en poids par rapport au poids total de la composition, et particulièrement est présent à une teneur comprise entre 0.001% et 0.1%, en poids par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement le peptide de formule (I) est présent dans la composition à une teneur de 0.001%, en poids par rapport au poids total de la composition. Parmi les bases xanthiques répondant la formule (II) selon de la présente invention on peut citer les bases xanthiques préférées qui se définissent comme suit : R1, R2 et R3 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Parmi les bases xanthiques répondant la formule (II) selon de la présente invention on peut également citer les bases xanthiques préférées qui se 15 définissent comme suit : R1 et R3 représentent un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linaire ou ramifié en C1-C4, R1 et R3 ne pouvant toutefois représenter simultanément un atome d'hydrogène, et R2 représente un radical alkyle linaire ou ramifié en C1-C4. 20 De manière préférée une base xanthique de formule (II) est choisie parmi le groupe constitué par la 1,3-diméthylxanthine, la 3,7-diméthylxanthine, la 1,3,7- triméthylxanthine et la 1,7-diméthylxanthine. De manière préférée un composition selon l'invention comprend ainsi une base 25 xanthique de formule (II) qui est choisie parmi la caféine (xanthine de formule (II) avec R1 = R2 = R3 = CH3), la théobromine (xanthine de formule (II) avec R1 = H, R2 = R3 = CH3), la théophylline (xanthine de formule (II) avec R1 = R2 = CH3, R3 = H) ou la paraxanthine (xanthine de formule (II) avec R1 = R3 = CH3, R2=H). 30 Les bases xanthiques de formule (II) utilisées dans les compositions selon la présente invention sont commerciales, ou peuvent être aisément préparées par l'homme du métier selon les méthodes de synthèse classique. 35 Plus particulièrement une composition selon l'invention comprend une base xanthique de formule (II) qui est la 1,3,7-triméthylxanthine ou caféine. La 1,3,7- triméthylxanthine ou caféine peut être aisément préparée par l'homme du métier selon les méthodes de synthèse classique, comme par exemple celles décrites dans ; - "Synthetic caffeine" de Schwaneberg, Herbert, Pharmazeutische Industrie (1943), 10, 109-1; - "Physical and chemical properties of xanthine derivatives" 5 de Zuidema, J., Current Clinical Practice Series (1983), 3 (Sustained Release Theophylline), 11-25; - "Reactions with dimethyl carbonate", Part VI -"An advantageous procedure for the preparation of caffeine" de Jansen in de Wal, Helmut; Lissel, Manfred, Zeitschrift fuer Chemie (1989), 29(7), 253-4: ce document décrit une méthode 10 améliorée de synthèse de la caféine I (R1 = R2 = R3 = Me). La méthylation de la xanthine I (R1 = R2 = R3 = H) avec (Me0)2C0 dans le DMF en présence de 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane amène l'obtention de 74% de I (R1 = R2 = R3 = Me). De la même façon la caféine a été préparée avec un rendement de 78 et 67% en partant de I (R1 = R3 = Me, R2 = H; R1 = R2 = 15 Me, R3 = H) resp.; - "A Novel Method of Caffeine Synthesis from Uracil" de Zajac, Matthew A.; Zakrzewski, Anthony G.; Kowal, Mark G.; Narayan, Saraswathi, Synthetic Communications (2003), 33(19), 3291-3297: ce document décrit une méthode peu coûteuse et originale de synthèse de la caféine à partir de l'uracile en six 20 étapes simples. L'uracile est d'abord converti en 1,3-diméthyluracile, suivie d'une étape de nitration, réduction, puis cyclisation en théophylline, et enfin la méthylation de la théophylline afin de former la caféine. La Caféine ou 1,3,7-triméthylxanthine (CAS : 58-08-02), peut-être en particulier 25 sous forme de poudre anhydre, et est commercialisé sous la dénomination AEC Caffeine Powder@ par A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.. A titre d'exemple la caféine est également commercialisée sous la dénomination Caffeine@ par la société EMD Chemicals Inc., sous la dénomination Caffeine@ par la société Merck KGaA /EMD Chemicals, Inc., 30 sous la dénomination Camellia Sinensis@ par la société M.M.P., Inc., sous OriStract CF@ par la société Orient Stars LLC, et sous la dénomination CAFEINE ANHYDRE POUDRE@ par la société BASF La caféine est également fabriquée et commercialisée par la société Sigma Aldrich, Caffeine@ (code 27600 Fulka), ou sous la dénomination C075035 Caffeine powder, ReagentPlus®. 3004 92 7 11 La théobromine, ou 3,7-diméthylxanthine, est un alcaloïde que l'on peut extraire de la graine de cacaoyer, Theobroma cacao, de la famille des sterculiacées ; on en trouve aussi en faible quantité dans le thé et le café. A titre d'exemple la théobromine est commercialisée sous la dénomination OriStar TBM ® par la société Orient Stars LLC, sous la dénomination Teobromina/Theobromine ® par la sociétéRicerca & Comunicazione s.r.I.., ou sous la dénomination T4500-Sigma® par la société Sigma Aldrich. La théophylline, ou 1,3-diméthylxanthine, est un alcaloïde isomère du précédent, qui peut être extrait des feuilles du théier, Thea sinensis, de la famille des ternstrcemiacées. A titre d'exemple la théophylline est commercialisée sous la dénomination OriStar TPL® par la société Orient Stars LLC, ou sous la dénomination T1633-Sigma® par la société Sigma Aldrich.

A titre d'exemple la paraxanthine, ou 1,7-diméthylxanthine, est commercialisée sous la dénomination Slimexir® par la société Rahn AG, sous la dénomination Sveltam® par la société Libragen), ou sous la dénomination A005-Sigma® par la société Sigma Aldrich.

La base xanthique de formule (II) peut être présente dans la composition à une teneur comprise entre 0.01% et 10%, poids par rapport au poids total de la composition, en particulier est présent à une teneur comprise entre 0.01% et 5%, en poids par rapport au poids total de la composition, et particulièrement est présent à une teneur comprise entre 0,1% et 3%, en poids par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement la base xanthique de formule (II) est présente dans la composition à une teneur de 1 %, en poids par rapport au poids total de la composition. Parmi les composés répondant la formule (III) selon de la présente invention on peut citer les composés préférés de formule (III) dans laquelle ; - R4 représente un atome d'hydrogène, un hydroxy ou un groupe -CO-Ra, - R5 représente un radical hydroxy, ou un groupe -Si(OH)2R9, - R6 représente un atome d'hydrogène, - R7 représente un radical -0-M, - M représente un atome d'hydrogène ; un groupe méthyle ; ou un cation métallique qui est alcalin tel que le sodium ou le potassium, alcalino-terreux ou un métal de transition tel que le cuivre, - R8 représente un alkyle qui est choisi parmi un groupe méthyle; un alkyle linéaire saturé en C5-C10 ; un alkylène linéaire en C15.20; un groupe - CH2NH2; ou un groupe -(CH2)6-CO(CH2)6-CI-13, - Rg représente un radical méthyle. Parmi les composés répondant la formule (III) selon de la présente invention on peut citer les composés plus préférés de formule (III) dans laquelle ; - M représente un atome d'hydrogène, - R8 représente un alkyle qui est choisi parmi un groupe méthyle ; un alkyle linéaire saturé en C5-C10 ; un alkylène linéaire en C17; ou un groupe - CH2NH2.

Les composés de formule (III) utilisés dans les compositions selon la présente invention sont commerciaux, ou peuvent être aisément préparés par l'homme du métier selon les méthodes de synthèse classique. Dans le cadre de la présente invention sans indication contraire, un alkyle en 20 Cx-Cy désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé, comprenant de x à y atomes de carbone. De façon préférentielle, les groupes alkyle saturés, linéaires ou ramifiés, en Cl - C20 peuvent être choisis parmi : méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertio-butyle, pentyle, hexyle, heptyle, 2-éthylhexyle, octyle, nonyle, 25 decyle, undecyle, dodecyle, tridecyle, tetradecyle, pentadecyle, hexadecyle, heptadecyle, octadecyle, nonadecyle et eicosyle. Préférentiellement, le groupe alkyle saturé, linéaire ou ramifié, en C1-C20 est méthyle, un heptyle, ou un nonyle. 30 Dans le cadre de la présente invention, un alkylène en Cx-Cy désigne un groupe alkylène linéaire ou ramifié comprenant de x à y atomes de carbone. De façon préférentielle, les groupes alkylènes, linéaires ou ramifiés, en C2-C20 peuvent être choisis parmi :allyle, vinyle, butylène, isobutylène, pentylène, hexylène, heptylène, 2-éthylhexylène, octylène, nonylène, decylène, 35 undecylène, dodecylène, tridecylène, tetradecylène, pentadecylène, hexadecylène, heptadecylène, octadecylène, nonadecylène et eicosylène.

Préférentiellement, le groupe alkyle insaturé, linéaire ou ramifié, en C1-C20 est le héptadecy1-8-ène. Dans le cadre de la présente invention un groupe cétone, linaire ou ramifié, en C2-C20 désigne un groupe cétone, linaire ou ramifié, comprenant de 2 à 20 5 atomes de carbone. Plus particulièrement ledit groupe cétone est un groupe cétone, linaire ou ramifié, en C2-C15. De manière préférentielle ledit groupe cétone est le groupe -(CH2)6-CO(CH2)6-CH3. 10 Dans le cadre de la présente invention un cation métallique est alcalin, alcalino-terreux, ou un métal de transition tel que le cuivre. De manière préférentielle un cation métallique alcalin est le sodium ou le potassium. De manière préférentielle un cation métallique alcalino-terreux est le calcium ou le magnésium. De manière préférentielle le métal de transition est le cuivre. 15 Dans le cadre de la présente invention les isomères optiques sont notamment les énantiomères et les diastéréoismères, ainsi que leur mélange racémique. Plus particulièrement un composé répondant à la formule (III) est choisi parmi 20 le groupe constitué par la N-acétyl-L-tyrosine, la N-hydroxy-L-tyrosine, le Néthanoyl-tyrosine (nom INCI: Acetyl tyrosine Methyle), la tyrosine, la glycintyrosine, le caproyl tyrosine, le capryloyl tyrosine, la oleoyl acétyl-tyrosine, le Glycyl-L-Tyrosine (nom INCI : Glycyl-L-Tyrosine Dihydrate), le N-acétyl méthylesilanol-tyrosine (nom INCI methylsilanol acetyl-tyrosine) , le N-acétyl 25 méthylesilanol tyrosinate de Cuivre (nom INCI: copper acetyl tyrosinate methylsilanol, l'oleyl acetyl-tyrosine, le N-caproyl-tyrosinate de potassium (nom INCI: potassium Caproyl tyrosine), le tyrosinate de méthyl- capryloyle (nom INCI: methyl capryloyl tyrosinate), la L-3,4-dihydroxyphénylalanine, et le tyrosinate d'hexyldioxodecyl-méthyle (nom INCI: Hexyldioxodecyl methyl 30 tyrosinate). Sans mention spécifique les noms INCI sont utilisés. De manière préférée le composé répondant à la formule (III) est la N-acétyl-Ltyrosine, ou Acetyl tyrosine. 35 La N-acétyl-L-tyrosine peut être aisément préparée par l'homme du métier selon les méthodes d'acylation de la tyrosine. Des méthodes de préparation de la N-acétyl-L-tyrosine sont par exemple celles décrites dans ; - la demande de brevet CN1594283 "Preparation of N-acetyl-L-tyrosine" de Liu, Aifu, Faming Zhuanli Shenqing Gongkai Shuomingshu, qui décrit une méthode comprenant une étape d'acétylation de L-tyrosine avec un agent acylant (anhydride acétique au rapport molaire de 1:3-5) à 50-80°C pendant 45 à 75 minutes, puis concentration, suppression de l'acide, puis cristallisation pour donner le produit brut, dissolution du produit brut dans de l'eau à 75-80 °C, décoloration, filtrage, concentration, cristallisation, et séchage pour donner le produit final ; - "Resolution of N-protected amino acid esters using whole cells of Candida parapsilosis ATCC 7330" de Stella, Selvaraj; Chadha, Anju, Tetrahedron: Asymmetry (2010), 21(4), 457-460; ce document décrit notament que Des cellules entières de Candida parapsilosis ATCC 7330 ont été utilisées pour la résolution des esters d'acides aminés N-acétylés. De bonnes énantiosélectivités (E = 40 à > 500) ont été obtenues pour la résolution de la protéine N-protégée et les esters de l'acide aminé non protéique, qui donnent de bons rendements (28-50 %) et des excès énantiomériques élevés (jusqu'à > 99 %) pour les deux énantiomères.

A titre d'exemple la N-acétyl-L-tyrosine est commercialisée sous la dénomination Melanowhite-A@ par la société Ichimaru Pharcos Company, Ltd., ou sous la dénomination Tanogen NB® par la société Caribia, Inc. . A titre d'exemple la N-acétyl-L-tyrosine est fabriquée et vendue par la société PharmaZell GmbH sous la dénomination N-AcetylTyrosine@, ainsi que par la société Sigma-Aldrich N-Acetyl-L- Tyrosine@ (code A2513 Sigma). A titre d'exemple l'Hexyldioxodecyl Methyl Tyrosinate est commercialisée sous la dénomination K6EAAL-19@ par la société NeoPharm Co., Ltd. ; le Caproyl Tyrosine est commercialisé sous la dénomination Tyrosinol@ par la société Sinerga S.P.A ; le Glycyl-L-Tyrosine Dihydrate par la société Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd ; le Methylsilanol Acetyltyrosine est commercialisé sous la dénomination Tyrosilane@ par la société Exsymol ; l'Oleoyl Tyrosine est commercialisé sous la dénomination TYR-OL@ par la société Sederma, Inc./Croda Inc. ; la Tyrosine est commercialisée sous la dénomination AEC Tyrosine@ par la société A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd., sous la dénomination OriStar LT@ par la société Orient Stars LLC, ou sous la dénomination L-Tyrosine@ par la société Bretagne Chimie Fine ; le Potassium Caproyl Tyrosine est commercialisé sous la dénomination Tyrostan@ par la société Sinerga S.P.A ; le Methyl Capryloyl Tyrosinate est commercialisé sous la dénomination Defensamide-8® par la société Neopharm Co., Ltd. Le composé de formule (III) peut être présent dans la composition à une teneur 5 comprise entre 0.01% et 10%, poids par rapport au poids total de la composition, en particulier est présent à une teneur comprise entre 0.01% et 5%, en poids par rapport au poids total de la composition, et particulièrement est présent à une teneur comprise entre 0,1% et 3%, en poids par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement la base xanthique de 10 formule (II) est présente dans la composition à une teneur de 0.5 %, en poids par rapport au poids total de la composition. De manière préférée une composition selon l'invention comprend, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un peptide répondant à la 15 formule (I) qui est le Ac-Nle-Ala-His-DPhe-Arg-Trp-NH2, un composé de formule (III) qui est la N-acétyl-tyrosine, et une la base xanthique de formule (II) qui est la 1,3,7-triméthylxanthine ou caféine. 20 Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Les compositions de l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées, notamment pour une application topique, et telles que sous forme de solutions aqueuses, hydroalcooliques ou huileuses, 25 d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux ou huileux, de produits anhydres liquides, pâteux ou solides, ou de dispersions d'une phase grasse dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules, ou des vésicules 30 lipidiques de type ionique et/ou non ionique. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Les compositions selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, de gel crème, d'une pommade, d'un 35 lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et être appliquée sur la peau sous forme de mousse ou de spray. Elles peuvent également se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter également sous forme anhydre, comme par exemple sous forme d'une huile. On entend par « composition anhydre » une composition contenant moins de 1% en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés.

Les compositions utilisées selon l'invention peuvent comporter une phase huileuse. Au sens de l'invention on entend par « phase huileuse », une phase comprenant au moins une huile et l'ensemble des ingrédients liposolubles et 15 lipophiles et des corps gras utilisés pour la formulation des compositions de l'invention. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 - 25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). Une huile convenant à l'invention peut être volatile ou non-volatile. Une huile convenant à l'invention peut être choisie parmi des huiles hydrocarbonées, des huiles de silicone, des huiles fluorées et leurs mélanges. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut être une huile hydrocarbonée animale, une huile hydrocarbonée végétale, une huile hydrocarbonée minérale, ou une huile hydrocarbonée synthétique. 30 Une huile convenant à l'invention peut avantageusement être choisie parmi des huiles hydrocarbonées minérales, des huiles hydrocarbonées végétales, des huiles hydrocarbonées synthétiques, des huiles de silicone, et leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile 35 comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. 20 25 On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut en outre éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de groupes hydroxyle, amine, amide, ester, éther ou acide, et en particulier sous la forme de groupes hydroxyle, ester, éther ou acide. La phase huileuse comprend en général outre le ou les filtres UV lipophiles au moins une huile hydrocarbonée volatile ou non-volatile et/ou une huile siliconée 15 volatile et ou non-volatile. Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles 20 volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 25 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 30 mm de Hg (0,13 Pa). Huiles hydrocarbonées Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on 35 peut notamment citer : (i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, (ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; (iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ; (iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R' soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN® » ou « Witconol TN® » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN C,» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226®» par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le palmitate de 2- éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle' le sebacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI® par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL® par la même société ; les acétates. (y) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 210 undécylpentadécanol ; (vi) les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; (vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu 15 sous la dénomination « Cetiol CC® » par la société Cognis ; (viii) les amides grasses comme l'Isopropyl N-lauroyl sarcosinate comme le produit vendu sous le nom commercial Eldew SL 205®" de chez Ajinomoto et leurs mélanges. 20 Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on préfèrera plus particulièrement les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique, les esters de synthèse et notamment l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le benzoate d'alcools 25 en C12-C15, le benzoate de 2-éthylphenyle et les alcools gras notamment l'octyldodécanol. Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de 30 carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 , le néopentanoate d'iso-hexyle, et 35 leurs mélanges.

On peut citer aussi les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme. on peut citer les mélanges de n-undécane (Cil) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 1497®, ainsi que leurs mélanges.

D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit® par la société SNELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges. b) Huiles siliconées Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de 30 silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl 35 disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (IV) : CH /CH' H3C\ I 3 H3C -Si-O-Si-O-Si-CH, H3C/ CH3 Où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.

Parmi les huiles de formule générale (IV), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (IV) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. Huiles fluorées On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le 20 nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges. Une phase huileuse selon l'invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisé dans l'huile, d'autres corps gras. 25 Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple : - un acide gras choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide 30 oléique ; - une cire choisi parmi les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; - une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol), - un composé pâteux, comme les composés silicones polymériques ou non, les 5 esters d'un glycérol oligomère, le propionate d'arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - et leurs mélanges. Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme de l'art afin 10 de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées. De façon préférentielle, la phase huileuse globale, en incluant toutes les substances lipophiles de la composition susceptibles d'être solubilisés dans 15 cette même phase, représente de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode particulier de réalisation, la composition selon l'invention est une émulsion eau-dans-huile (E/H) ou huile-dans-eau (H/E). 20 Dans le cas de compositions sous la forme d'émulsions huile-dans-eau ou eau-dans huile, les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP. 25 Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse. Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800b), d'obtenir des dispersions 30 stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, 35 utilisés seuls ou en mélange et éventuellement un co-émulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).

L'émulsionnant et le co-émulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'émulsion peut, en outre, contenir des vésicules lipidiques.

Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs silicones comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C®» par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R® par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkyles de polyol.

On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non silicones notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres Comme esters alkyles de polyol, on peut citer notamment les esters de 25 polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135® par la socité ICI. Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la 30 dénomination Isolan GI 34®par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, et leurs mélanges. 35 Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comm tensioactifs émulsionnants non ioniques les esters d'acides gras et de glycérol polyoxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras polyoxyalkylénés (en particulier polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) éventuellement en association avec un ester d'acide gras et de glycérol comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000® et Plantaren 1200®, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68® par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90® par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302® par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202® par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci- dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. Les compositions selon l'invention peuvent comprendre en plus au moins une 25 phase aqueuse. La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau. Une phase aqueuse convenant à l'invention peut comprendre, par exemple, 30 une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l'eau de La Roche-Posay, l'eau de Vittel, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l'invention comprennent les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2-propylène 35 glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, et le sorbitol, et leurs mélanges.

Selon un mode préféré de réalisation, on pourra utiliser plus particulièrement l'éthanol, le propylèneglycol, la glycérine, et leurs mélanges. Selon une forme particulière de l'invention, la phase aqueuse globale, en incluant toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d'être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir également des adjuvants classiques dans le domaine cosmétique ou dermatologique, tels que les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, les antioxydants, les solvants, les parfums, les charges, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les sels. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse et/ou dans les sphérules lipidiques. Les compositions aqueuses conformes à la présente invention peuvent également comprendre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools autres que les monoalcanols en C1-C4 tels que définis précédemment et notamment les polyols à chaîne courte en C2-C8, comme la glycérine, les diols comme le caprylylglycol, le pentanedio1-1,2, le propanediol, le butanediol, les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol. Comme épaississants, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que 35 les Carbopols® (Carbomers) et les Pemulen comme les Pemulen TRI® et Pemulen TR2® (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305® (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS® » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800® commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS® et le SEPINOV EMT 10® commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés silicones hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium.

De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier le triéthanolamine, et l'hydroxyde de sodium. Dans le cas d'une émulsion directe, le pH de la composition conforme à 35 l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, et encore plus particulièrement de 6 à 8,5.

Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, les compositions selon l'invention, peuvent contenir en outre un ou plusieurs filtres UV complémentaires choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux. De manière préférentielle, il sera constitué d'au moins un filtre UV organique hydrophile, lipophile ou insoluble. Par "filtre UV hydrophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide. Par "filtre lipophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide. Par « filtre UV insoluble », on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5% en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire. Les filtres UV organiques sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques, les composés dibenzoylméthane, les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés 8,8-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet U55624663; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis- benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les composés p-aminobenzoïques (PABA) ; les composés méthylène bis- (hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges.

Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Composés cinnamiques: Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX @par DSM Nutritial Products Isopropyl Methoxycinnamate Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 @ par Symrise DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate. Composés para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507®» par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P 25®» par BAS F. Composés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS@ » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS@ » par 35 Symrise, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL ®» par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS@ » par Symrise, Composés 6,13-diphénylacrylate : cyano-3,3-diphénylacrylate de 2-éthyl hexyle ou Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 539® » par BASF, ou également vendu 5 par la société MFCI sous le nom commercial OCTOCRYLENE®. Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35® » par BASF. Composés benzophénone : 10 Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400® » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50® » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40®» par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par 15 BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11® » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24® » par American Cyanam id 20 Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UVINUL DS 49®» par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyI)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus C,» ou en mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL A Plus B®» par la société BASF, 25 1,1'-(1,4-piperazinediy1)bis[14244-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]pheny1] - methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande W02007/071584; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et 30 EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse. Composés benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SDC,» par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300®» par 35 MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SLC,» par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO® » par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX^0» par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW® » par CHIMEX. Composés phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial 10« EUSOLEX 232®» par MERCK. Composés bis-benzoazolyle Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP® » par HAARMANN et REIMER. Composés phenyl benzotriazole : 15 Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole® » par RHODIA CHIMIE. Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme 20 solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 C,» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure 25 0(C61-11005)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C8H1005) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB M® » par la société BASF ou sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des 30 particules qui varie de 0,02 à 2pm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm et plus particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d'au moins un mono-(C8- C2o)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande W02009/063392. 35 Composés triazine : - Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S®» par BASF, - Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150®» par BASF, - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB C,» par SIGMA 3V, - 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, - 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, - 2,4-bis (4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, 10 - 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, - les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet U56,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine 15 Derivatives » IP.COM IPC0M000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyI)-triazine et la 2,4,6-tris(ter-phenyI)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985, ces composés étant utilisés 20 avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment en dispersion aqueuse ; - les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles 25 que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4'-am inobenzalmalonate)-6-[(3-{1, 3, 3, 3-tetramethy1-1-[(trimethylsilyloxe disiloxanyllpropyl)am ino]-s-triazine. Composés anthraniliques : 30 Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise. Composés imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, 35 Composés benzalmalonate : Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX C,» par HOFFMANN LA ROCHE.

Composés 4,4-diarylbutadiène : -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyI)-4,4-diphénylbutadiène. Composés benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- 10 imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V. Dérivés de mérocyanine carbonée : Ces composés sont décrits dans le brevet U54195999, la demande W02004/006878 et le document IP COM Journal 4 (4), 16 15 N°IPCOM000011179D publié le 04/03/2004. Composés dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789®» par DSM Nutritional Products, Inc ; ou sous le nom commercial EUSOLEX 9020® c par la société Merck. 20 Isopropyl Dibenzoylmethane. Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate Ethylhexyl Salicylate, 25 Homosalate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, 30 Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, 35 Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine 2,4-bis-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, 2,4-bis-(4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethy1-1- Rtrimethylsilyloxy]disiloxanyllpropyl)amino]-s-triazine, 2,4,6-tris-(di-phenyI)-triazine, 2,4,6-tris-(ter-phenyI)-triazine, Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyI)-4,4-diphénylbutadiène (diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine Butyl Methoxydibenzoylmethane et leurs mélanges.

Les filtres organiques particulièrement préférés sont choisis parmi Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Octocrylene, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethy1-1- Rtrimethylsilyloxy]disiloxanyllpropyl)amino]-s-triazine, Drometrizole Trisiloxane Butyl Methoxydibenzoylmethane et leurs mélanges.

Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 pm. Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.

De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA.

Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEILOE de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL FOE de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 30 500 SAC)" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)Cr et "TIPAQUE TTO55 (A)Cr de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, 35 - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TC), MT 100 TXC), MT 100 ZC), MT-01C)" de la société 3004 92 7 35 TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 WC)" et "Solaveil CT 100O" de la société UNIQEMA et le produit" Eusolex T-AVOO" de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit" MT-100 AQO" de la société TAYCA, 5 - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SO" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 FO" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351O" de la 10 société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SASO", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SASO" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SASO" de la société TAYCA, 15 - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DSO" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195O" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 20 (S)®" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262O" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)O" de la société 25 ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 WO" de la société TAYCA. - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805O" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF Ti025I3O" par la société CARDRE, - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBICO" par la société COLOR TECHNIQUES.

On peut également citer les pigments de TiO2 dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L'huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l'isostéarate de sorbitan, un ester d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le triglycéride d'acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3- POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial OPTISOL TD50 @par la société CRODA.

Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B@", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW@", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR@", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS@" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ". Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox@" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025@" par la 35 société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5®" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FNC," par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN®, 5 benzoate d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION Zn-30®" et "DAITOPERSION Zn-50®" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% d'oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; 10 - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnOC," par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1C," par la société ShinEtsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans 15 cyclodiméthylsiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100®" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10®" par la société 20 Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TNC," par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique). Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux 25 vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDECP par la société RHONE POULENC. Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002® (FE 30 45B®)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ®, "NANOGARD WCD 2006 ® (FE 45R®)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220®". Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société 35 ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)®", "NANOGARD WCD 2009® (FE 45B 556®)", "NANOGARD FE 45 BL 345®", "NANOGARD FE 45 BLC)", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENTC)". On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de 5 dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL AC)", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261C)" vendu par la société SACHTLEBEN 10 PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211C)" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS. Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés. 15 La quantité de filtres UV dépend de l'utilisation finale souhaitée. Les filtres UV selon l'invention sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 45 % en poids, et en particulier de 5 à 30 %, en poids, par rapport au poids total de la composition 20 La présente invention a également pour objet l'utilisation cosmétique d'une composition selon l'invention telle que définie plus haut pour colorer et/ou pigmenter les matières kératiniques, et/ou favoriser la pigmentation des matières kératiniques. 25 Plus particulièrement la présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique d'une composition selon l'invention telle que définie plus haut pour colorer et/ou pigmenter la peau et/ou favoriser la pigmentation de la peau. La présente invention a en outre pour objet l'utilisation cosmétique d'une 30 composition selon l'invention telle que définie plus haut pour assurer un brunissement de la peau et/ou un hâle de la peau et/ou pour intensifier le bronzage, et/ou pour homogénéiser le teint de la peau. De préférence l'utilisation cosmétique selon l'invention est caractérisée en ce 35 que ladite composition est appliquée sur la peau. La présente invention a également pour objet un procédé de traitement 3004 92 7 39 cosmétique pour colorer et/ou pigmenter les matières kératiniques et/ou favoriser la pigmentation des matières kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites matières kératiniques une composition selon l'invention telle que définie plus haut. Plus particulièrement la présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique pour colorer et/ou pigmenter la peau et/ou favoriser la pigmentation de la peau, caractérisé par le fait que l'on applique sur la peau une composition selon l'invention telle que définie plus haut. La présente invention a en outre pour objet un procédé de traitement cosmétique pour assurer un brunissement de la peau et/ou un hâle de la peau et/ou pour intensifier le bronzage, et/ou pour homogénéiser le teint de la peau. 15 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour les matières kératiniques, notamment pour la peau du visage et/ou le corps, de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être 20 conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur les matières kératiniques, telles que la peau et/ou les cheveux, sous forme de fines particules au moyen de 25 dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517. 30 Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. 35 Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. 10 Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter 10 un caractère limitatif. Les noms sont, selon le cas, en noms chimiques ou noms CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook) et les quantités en pourcentage en poids sauf mention contraire. 15 Exemple 1 : mise en évidence de l'effet modulateur sur la mélanogénèse. MATERIEL ET METHODE Des épidermes pigmentés ont été reconstruits en ensemençant des mélanocytes humains normaux et des kératinocytes humains normaux sur un 20 support collagénique, selon le protocole de la société EPISKIN. Les témoins suivants sont réalisés : - témoin négatif : non traité ; - témoin positif de stimulation de la mélanogénèse : 10nM d'alpha 25 MSH Les produits testés sont les suivants : - le peptide acétyl-hexapeptide-1 (MELITANE@ GL 200 de chez Unipex Innovations), le principe actif étant à 200ppm) Seul à 10nM; - le peptide acétyl-hexapeptide-1 (MELITANE@ GL 200) à 10nM avec l'actif N30 acétyl-L-tyrosine (N ac Tyrosine@ commercialisé par la société Sigma, code A2513) à 700pM ; - le peptide acétyl-hexapeptide-1 (MELITANE@ GL 200) à 10nM avec l'actif caféine (Caffeine@ commercialisé par la société Sigma, code 27600 Fulka) 35 50pM ;) - le peptide acétyl-hexapeptide-1 (MELITANE® GL 200) à 10nM avec les deux actifs N-acétyl-L-tyrosine(N ac Tyrosine® de Sigma, code A2513) à 700pM et caféine (Caffeine® de Sigma, code 27600 Fulka) à 50pM Le traitement par les actifs a eu lieu par voie systémique, et a été renouvelé tous les jours sauf le week-end. à partir de JO (jour de l'ensemencement des cellules) et jusqu'à J9 (9ème jour).

La qualité histologique des épidermes après traitement est évaluée sur coupes histologiques après coloration HES afin de déterminer l'impact du traitement sur les épidermes. Aussi la physiologie des mélanocytes est étudiée pour détecter une éventuelle mélano-cytotoxicité. Si aucune altération histologique ni aucun effet mélano-toxique des produits évalués n'est révélé, une quantification de la pigmentation est effectuée par quantification de la mélanine sur coupes histologiques par analyse d'images (coloration Fontana Masson) en utilisant le logiciel Histolab. RESULTATS : Les épidermes reconstruits traités par l'alpha MSH 10nM et l'acétylhexapeptide-1 10nM combiné ou non à la caféine 50pM et/ou la N-acétyl-Ltyrosine 700pM présentent une bonne qualité histologique, comparable à celle des épidermes témoin non traités. Il n'y a pas d'effet cytotoxique visible.

L'aspect physiologique des mélanocytes reste également inchangé après ces différents traitements montrant l'absence d'effet cytotoxique des produits et des diverses combinaisons d'actifs sur les mélanocytes. Des coupes histologiques colorées par la méthode Fontana Masson ont été réalisées afin de révéler les grains de mélanine. Entre 45 et 60 images correspondant à une longueur d'épiderme identique ont été acquises par condition expérimentale. La surface occupée par la mélanine a été quantifiée dans chaque image. Le nombre moyen de pixel par image est comparé.35 Témoin Mélitane N acétyl Caféine Caféine 50pM+N acétyl tyrosine 0,7mM Mélitane 10nM + Nacétyl Tyrosine 0,7mM + Caféine 50pM 10nM tyrosine 50pM 0,7mM Images acquises 42 61 39 38 31 58 Nombre pixels moyen par image 20,6 102,2 37,8 32,5 24,2 162,6 Sem 1,7 5,7 3,2 2,8 2,1 6,7 Effets 396% 84% 58% 18% 690% versus témoin Effet additif 3 actifs individuels 538% Les résultats montrent un effet pro-pigmentant très significatif de l'acétyl5 hexapeptide-1 en comparaison au témoin non traité (p-value <0.05). L'effet pro-pigmentant obtenu avec la combinaison des trois actifs, l'acétylhexapeptide-1, la N-acétyl-L-Tyrosine et la caféine est très significativement supérieur à l'effet de l'acétyl-hexapeptide-1 seul, très significativement supérieur à l'effet de la N-acétyl-L-Tyrosine seule, et très significativement 10 supérieur à l'effet de la caféine seule. (p-value<0.05). Les résultats mettent également en évidence une activation de la pigmentation de la peau par l'association de l'acétyl-hexapeptide-1/ N-acétyl-L-tyrosine/ Caféine (+690%) supérieure au cumul des activations obtenues avec les composés seuls (+538%), démontrant ainsi un effet synergique inattendu. 15 Ces résultats montrent qu'une composition comprenant de l'acétyl-hexapeptide1, la N-acétyl-L-Tyrosine et la caféine est significativement plus performante pour la réponse propigmentante que l'addition des effets de l'acétylhexapeptide-1, la N-acétyl-L-Tyrosine et la caféine pris séparément. Ainsi de façon surprenante un effet de synergie est observé lorsque les trois 20 composés sont utilisés en association. Exemple 2: Les compositions suivantes sont préparées de manière classique pour l'Homme du métier : Dans ces exemples, les quantités des ingrédients des compositions sont données en % en poids de matière première par rapport au poids total de la 5 composition. Exemple 2A: Emulsion directe fluide avec système filtrant Les phases, aqueuse A et huileuse B, ont été préparées par mélange des 10 matières premières sous agitation mécanique à 80°C. Une fois que les solutions aqueuse A et huileuse B ont été macroscopiquement homogènes, l'émulsion a été préparée par introduction de la phase B au sein de la phase A sous agitation à l'aide d'un homogénéisateur de rotor-stator sous une vitesse d'agitation de 4500 RPM pendant 20 minutes. 15 Les phases Cl C2 et C3 puis D ont été ensuite introduites, et l'émulsion a été refroidie à température ambiante. Après ajout des phases E, F et G, l'agitation a été maintenue 10 min. L'émulsion finale se caractérise par des gouttes de taille comprise entre 1 mm et 20 mm. 20 phase Ingrédients % A EAU qsp 100 GLYCERINE 5,00 Sel disodique de l'acide éthylène diamine tétracétique 0,10 ACETYL HEXAPEPTIDE-1 ; 200ppm (MELITANE® 5,00 GL 200 de chez UNIPEX INNOVATIONS (ATRIUM BIOTECHNOLOGIES) ) CAFEINE (CAFEINE ANHYDRE POUDRE® 1,00 commercialisé par la société BASF) N-ACETYL-L- TYROSINE (N-ACETYLTYROSINE ® 0,50 de chez PHARMAZELL) GLUTAMATE DE STEAROYL DISODIQUE ( MISOFT 0,50 HS 21P® de chez AJINOMOTO) B ACETATE DE TROCOPHERYLE (DL ALPHA 0,20 3004 92 7 44 TOCOPHERYL ACETATE® commercialisé par la société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS) ALCOOL CETYLIQUE 0,50 MELANGE D'ALCOOLS LINEAIRES (C18/C20/C22) 1,00 (NAFOL 1822 C® commercialisé par la société SASOL) MONO-STEARATE DE POLYETHYLENE GLYCOL (100 0E) (MYRJ S100-PA-(SG) ® de chez CRODA) 0,30 MELANGE DE CETYLSTEARYL GLUCOSIDE ET 0,32 D'ALCOOLS CETYLIQUE, STEARYLIQUE (12/46/42) (MONTANOV 68® commercialisé par la société SEPPIC) ISOSTEARATE D'ISOPRPYLE 1,50 cyano-3,3-diphénylacrylate de 2-éthyl hexyle 3,00 (OCTOCRYLENE® commercialisé par la société MFCI) BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE (EUSOLEX 3,00 9020® commercialisé par la société Merck) ETHYLHEXYL SALICYLATE (NEO HELIOPAN OS/H® commercialisé par la société Symrise) 5,00 CONSERVATEUR 1,00 Cl COPOLYMERE AMPS / METHACRYLATE D'ALCOOL 0,50 C16/C18 ETHOXYLE (8 MOLES EO) 80 / 20 (ARISTOFLEX SNC® de chez CLARIANT) C2 Polymère carboxyvinylique (Synthalen K® de chez 3V) 0,07 C3 Copolymère acrylamide/acrylamido 2-méthyl propane 1,30 sulfonate de sodium en émulsion inverse à 40% dans isoparaffine/eau (Sepigel 305® de chez Seppic) D PTFE (FLUOROPURE 103 C® commercialisé par la 2,00 société Shamrock Technologies) E Mélange poly dimethylsiloxane alpha-omega 2,50 dihydroxyle / poly dimethylsiloxane 5 cst ; Dow Corning 1503 Fluid ® commercialisé par la société DOW CORNING PARFUM 0,20 CO-POLYMERE DIMETHICONE/VINYL 0,50 DIMETH ICONE (DOW CORNING 9506 POWDER® commercialisé par la société Dow Corning) F Mélange de poly dimethylsiloxane réticulé et de poly 1,50 dimethylsiloxane (6 cst) (24/76) (KSG 16® de chez Shin Etsu) G ALCOOL DENATURE 2,00 Cette composition cosmétique peut-être utilisée comme produit de soin, tel qu'un produit de soin quotidien, avec filtre solaire.

Exemple 2B :Gel émulsionné La phase aqueuse A a été préparée par mélange des matières premières sous agitation mécanique à 80°C.

Tout en laissant le mélange se refroidir jusqu'à température ambiante, les préparations B puis C (macroscopiquement homogène) ont été introduites sous agitation à l'aide d'un homogénéisateur de rotor-stator sous une vitesse d'agitation de 4000 RPM pendant 20 minutes. Les phases Cl, C2 et C3 puis D ont été ensuite introduites et l'émulsion a été 15 refroidie à température ambiante. Après ajout des phases D et E l'agitation a été maintenue 10 min. Le gel émulsionné final se caractérise par des gouttes de taille comprise entre 1 mm et 20 mm. phase Ingrédients % A EAU 24,64 Polyethyleneglycol (20 0E) (CARBOWAX SENTRY POLYETHYLENE GLYCOL 1000 NF,FCC GRADE® 3,00 de chez Dow Chemical) Diméthylsiloxane oxyéthyléné (16 0E) à extrémité 5,00 méthoxy (DOW CORNING 2501 COSMETIC WAX@ de chez Dow Corning) GLYCERINE 5,00 DIPROPYLENE GLYCOL 8,00 CONSERVATEUR 0,00 ADENOSINE 0,04 Sel disodique de l'acide éthylène diamine tétracétique 0,10 B Polymère carboxyvinylique (Synthalen K@ de chez 3V) 0,40 Acide poly acrylamidométhyl propane sulfonique 0,20 neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé (Hostacerin AMPS de chez Clariant) Gomme de xanthane (RHODICARE XC@ de chez 0,05 Rhodia) C EAU qsp 100 ACETYL HEXAPEPTIDE-1 ; 200ppm (MELITANE@ 5,00 GL 200 de chez UNIPEX INNOVATIONS (ATRIUM BIOTECHNOLOGIES) ) CAFEINE (CAFEINE ANHYDRE POUDRE@ 1,00 commercialisé par la société BASF) N-ACETYL-L- TYROSINE (N-ACETYLTYROSINE @ 0,50 de chez PHARMAZELL) D BILLES DE GOMME DE POLY DIMETHYLSILOXANE 2,00 RETICULE ENROBEES DE RESINE SILSESQUIOXANE (92/8) (KSP 100® de chez SHIN ETSU) E EAU 1,00 TRIETHANOLAMINE 0,40 Cette composition cosmétique peut-être utilisée comme produit de soin, tel qu'un produit de soin quotidien.

Exemple 2C: Composition photoprotectrice Les phases, aqueuse A et huileuse B, ont été préparées par mélange des matières premières sous agitation mécanique à 80°C.

Une fois que les solutions aqueuse A et huileuse B ont été macroscopiquement homogènes, l'émulsion a été préparée par introduction de la phase B au sein de la phase A sous agitation à l'aide d'un homogénéisateur de rotor-stator sous une vitesse d'agitation de 4500 RPM pendant 20 minutes. Après retour à température ambiante, les phases B2 et C, D, E (macroscopiquement homogène) ont été ensuite introduites sous agitation. Après ajout de G, l'émulsion finale se caractérise par des gouttes de taille comprise entre 1 mm et 20 mm.

Phase Ingrédients % A EAU qsp 100 Sel disodique de l'acide éthylène diamine tétracétique 0,20 PROPYLENE GLYCOL 6,00 GLYCERINE 6,00 GOMME DE XANTHANE (RHODICARE XC® de 0,50 chez Rhodia) B1 ALCOOL CETEARYL (MINACARE OCTIOL® de 1,50 chez MINASOLVE) PROPIONATE D'ALCOOL MYRISTIQUE 3,00 OXYPROPYLENE (2 OP) (CRODAMOL PMP-LQ- (MH) ® de chez CRODA) ALCOOL STEARYLIQUE OXYPROPYLENE (15 OP) 3,00 PROTEGE (ARLAMOL PS15E-LQ-(RB) @ de chez CRODA) MELANGE ALCOOL STEARYLIQUE / STEARATE 4,50 DE GLYCEROL / STEARATE DE PEG (75 MOLES) / ALCOOLS CETYLIQUE ET STEARYLIQUE OXYETHYLENES (20 0E) (EMULIUM DELTA@ de chez GATTEFOSSE) Benzoate d'alcools C12/C15 (TEGOSOFT TN@ de 5,00 chez Goldschmidt) SEBACATE DE DIISOPROPYLE 5,00 BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL 1,00 TRIAZINE (TINOSORB S@ de chez BASF) DROMETRIZOLE TRISILOXANE (SILATRIZOLE@ de 3,00 chez RHODIA CHIMIE) DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL 1,00 BENZOATE (UVINUL A PLUS GRANULAR@ de chez BASF) BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 3,00 (EUSOLEX 9020@ commercialisé par la société Merck) ETHYLHEXYL SALICYLATE (NEO HELIOPAN 5,00 OS/H@ commercialisé par la société Symrise) Cyano-3,3-diphénylacrylate de 2-éthyl hexyle 3,50 (OCTOCRYLENE@ commercialisé par la société MFCI) ETHYLHEXYL TRIAZONE (UVINUL T 150® 2,30 commercialisé par la société BASF) CONSERVATEUR 1,1 B2 Mélange poly dimethylsiloxane alpha-omega 2,00 dihydroxyle / poly dimethylsiloxane 5 cst ; Dow Corning 1503 Fluid @commercialisé par la société DOW CORNING C ALCOOL 3,00 D Amidon de maïs estérifié par anhydride 3,00 octénylsuccinique, sel d'aluminium (Dry Flo Plus® de chez National Starch) E SILICE (SILICA BEAD SB 150® de chez MIYOSHI 2,00 KASEI) F EAU 4.40 ACETYL HEXAPEPTIDE-1 ; 200ppm (MELITANE® 5 GL 200 de chez UNIPEX INNOVATIONS (ATRIUM BIOTECHNOLOGIES) ) CAFEINE (CAFEINE ANHYDRE POUDRE® 1 commercialisé par la société BASF) N-ACETYL-L- TYROSINE (N-ACETYLTYROSINE ® 0,5 de chez PHARMAZELL) G ACIDE CITRIQUE 0,12 Cette composition cosmétique peut-être utilisée comme produit de protection solaire, tel qu'une crème solaire.

Ces compositions selon l'invention, appliquée sur la peau, permettent pour colorer et/ou pigmenter les matières kératiniques, et/ou favoriser la pigmentation des matières kératiniques, telles que la peau. Ces compositions selon l'invention, appliquée sur la peau, permettent 10 également d'assurer un brunissement de la peau et/ou un hâle de la peau et/ou l'intensification due bronzage, et/ou l'homogénéisation du teint de la peau.

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au 5 moins a) un peptide répondant à la formule (I) R-V1-Ala2-H is3-X4-Y5-Trp6-N H2 (I) dans laquelle - R représente un atome d'hydrogène ou un groupe protecteur pouvant 10 être choisi parmi un groupe acétyle, un groupe benzoyle, un groupe tosyle, un groupe benzène sulfonyle un groupe benzyloxycarbonyle ou un groupe pyridinepropionyle, - V représente un acide aminé naturel ou non, de configuration L, choisi parmi la norleucine, la norvaline et la
2. 2-N-Me-norleucine, 15 - X représente un acide aminé naturel ou non, de configuration L ou D, à caractère aromatique choisi parmi phénylalanine, 1-naphtylalanine, 2- naphtylalanine, phénylglycine, benzothiénylalanine, 4,4'-biphénylalanine, 3,3- diphénylalanine, homophénylalanine, indanylglycine, 4-méthylphénylalanine, thiénylalanine, p-nitro-phénylalanine, halogénophénylalanine où l'halogène est 20 choisi parmi un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor en méta, ortho ou para du groupe phényle, - Y représente un acide aminé naturel de configuration L, à caractère basique choisi parmi l'arginine, la lysine ou l'ornithine, ainsi que ses isomères optiques, 25 les acides aminés Ala, His et Trp respectivement aux positions 2,3 et 6 étant de configuration L; b) une base xanthique de formule générale (II) R2 30 dans laquelle R1, R2 et R3 représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, ainsi que ses isomères optiques et ses tautomères ; etc) un composé répondant à la formule (III) CH -COR7 NHR4 (III) C H2 dans laquelle - R4 représente un atome d'hydrogène, un hydroxy, ou un groupe -CO- - R5 représente un radical hydroxy, ou un groupe -Si(OH)2R9, - R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy, - R7 représente un radical -0-M, - M représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ; ou un cation métallique qui est alcalin, alcalino-terreux ou un métal de transition, - R8 représente un alkyle saturé, linéaire ou ramifié en C1-C20; un alkylène, linéaire ou ramifié, en C2-C20; un groupe -CH2NH2; un radical hydroxy ; ou un groupe cétone, linéaire ou ramifié, en C2-C20, - Rg représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, ainsi que ses isomères optiques. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le peptide répond à la formule (I) dans laquelle : - R représente un groupe protecteur pouvant être choisi parmi un groupe acétyle, un groupe benzène sulfonyle, un groupe tosyle ou un groupe pyridinepropionyle, - V représente un acide aminé naturel ou non choisi parmi la norleucine et la 2N-Me-norleucine, de configuration L. - X représente un acide aminé naturel ou non à caractère aromatique choisi parmi la phénylalanine, la 2-naphtylalanine, l'homophénylalanine, la thiénylalanine ou la p-nitro-phénylalanine, de configuration D ou L. - Y représente un acide aminé naturel de configuration L, à caractère basique choisi parmi l'arginine ou la lysine. - L'alanine, l'histidine et le tryptophane, respectivement aux positions 2, 3 et 6 dans le peptide de formule (I) sont de configuration L.
3. 3. Composition selon les revendications 1 ou 2 caractérisée en ce que le peptide répondant à la formule (I) est le Ac-Nle-Ala-His-DPhe-Arg-Trp-NH2.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que la base xanthique répond à la formule (II) dans laquelle R1, R2 et R3 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou radical méthyle.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que la base xanthique de formule (II) est choisie parmi le groupe constitué par la 1,3-diméthylxanthine, la 3,7-diméthylxanthine, la 1,3,7- triméthylxanthine et la 1,7-diméthylxanthine.
6. 6. Composition selon la revendication 5 caractérisée en ce que la base xanthique de formule (II) est la 1,3,7-triméthylxanthine.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisée en ce que le composé répond à la formule (III) dans laquelle : - R4 représente un atome d'hydrogène, un hydroxy ou un groupe -CO-Ra, - R5 représente un radical hydroxy, ou un groupe -Si(OH)2R9, - R6 représente un atome d'hydrogène, - R7 représente un radical -0-M, - M représente un atome d'hydrogène ; un groupe méthyle ; ou un cation métallique qui est alcalin tel que le sodium ou le potassium, alcalino-terreux tel que le calcium, ou le magnésium, ou un métal de transition tel que le cuivre, - R8 représente un alkyle qui est choisi parmi un groupe méthyle ; un alkyle linéaire saturé en C5-C10, un alkylène linéaire en C15-C20; un groupe -CH2NH2; ou un groupe -(CH2)6-CO(CH2)6-CI-13, - Rg représente un radical méthyle.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisée en ce que le composé répondant à la formule (III) est choisi parmi la groupe constitué par la N-acétyl-L-tyrosine, la N-hydroxy-L-tyrosine, le N-éthanoyltyrosine, la tyrosine, la glycin-tyrosine, le caproyl tyrosine, le capryloyl tyrosine, la oleoyl acétyl-tyrosine, le Glycyl-L-Tyrosine, le N-acétyl méthylesilanol-tyrosine, le N-acétyl méthylesilanol tyrosinate de Cuivre , l'oleyl acetyl-tyrosine, le N-caproyl-tyrosinate de potassium, le tyrosinate de méthyl- capryloyle, la L3,4-dihydroxyphénylalanine, et le tyrosinate d'hexyldioxodecyl-méthyle.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le composé répondant à la formule (III) est la N-acétyl-L-tyrosine.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le peptide répondant à la formule (I) est le Ac-Nle-Ala-His-DPhe-Arg10 Trp-NH, la base xanthique de formule (II) est la 1,3,7-triméthylxanthine, le composé répondant à la formule (III) est la N-acétyl-L-tyrosine.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que ledit peptide répondant à la formule (I) est présent dans 15 la composition à une teneur comprise entre 0.0001% et 1%, poids par rapport au poids total de la composition, en particulier est présent à une teneur comprise entre 0.001% et 0.5%, en poids par rapport au poids total de la composition, et particulièrement est présent à une teneur comprise entre 0.001% et 0.1%, en poids par rapport au poids total de la composition, plus 20 particulièrement le peptide de formule (I) est présent dans la composition à une teneur de 0.001%, en poids par rapport au poids total de la composition.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que ladite base xanthique de formule (II) est présente dans 25 la composition à une teneur comprise entre 0.01% et 10%, poids par rapport au poids total de la composition, en particulier est présent à une teneur comprise entre 0.01% et 5%, en poids par rapport au poids total de la composition, et particulièrement est présent à une teneur comprise entre 0,1% et 3%, en poids par rapport au poids total de la composition, plus 30 particulièrement la base xanthique de formule (II) est présente dans la composition à une teneur de 1 %, en poids par rapport au poids total de la composition.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, 35 caractérisée en ce que ledit composé répondant à la formule (III) est présent dans la composition à une teneur comprise entre 0.01% et 10%, poids par rapport au poids total de la composition, en particulier est présent à uneteneur comprise entre 0.01% et 5%, en poids par rapport au poids total de la composition, et particulièrement est présent à une teneur comprise entre 0,1% et 3%, en poids par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement la base xanthique de formule (II) est présente dans la composition à une teneur de 0.5 %, en poids par rapport au poids total de la composition.
14. 14. Utilisation cosmétique d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 pour colorer et/ou pigmenter les 10 matières kératiniques, et/ou favoriser la pigmentation des matières kératiniques.
15. 15. Procédé de traitement cosmétique pour colorer et/ou pigmenter les matières kératiniques, et/ou favoriser la pigmentation des matières 15 kératiniques, telles que la peau, le cuir chevelu et/ou les cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites matières kératiniques une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.