FR2968935A1 - Utilisation de particules d'aerogel hydrophobes comme actif deodorant ; procede de traitement des odeurs corporelles humaines - Google Patents

Abstract

L'invention concerne l'utilisation cosmétique d'un aérogel hydrophobe comme actif déodorant en particulier comme unique actif déodorant. L'invention concerne également un procédé cosmétique pour traiter les odeurs corporelles humaines en particulier les odeurs axillaires consistant à appliquer sur les matières kératiniques humaines une composition contenant dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un aérogel hydrophobe.

Description

UTILISATION DE PARTICULES D'AEROGEL HYDROPHOBES COMME ACTIF DEODORANT ; PROCEDE DE TRAITEMENT DES ODEURS CORPORELLES HUMAINES L'invention concerne l'utilisation cosmétique de particules d'aérogel hydrophobes comme actif déodorant.

L'invention concerne également un procédé cosmétique pour traiter les odeurs corporelles humaines en particulier les odeurs axillaires consistant à appliquer sur io les matières kératiniques humaines une composition contenant dans un support cosmétiquement acceptable, des particules d'aérogel hydrophobes comme unique actif déodorant.

La sueur eccrine ou apocrine est peu odorante lorsqu'elle est sécrétée. C'est sa 15 dégradation par les bactéries via des réactions enzymatiques qui produit des composés malodorants.

Les déodorants ont pour fonction de diminuer ou d'empêcher la formation des mauvaises odeurs. Ce but peut être atteint notamment au travers d'une activité 20 déodorante et/ou anti-transpirante.

Les substances anti-transpirantes ont pour effet de limiter le flux sudoral. Elles sont généralement constituées de sels d'aluminium qui, d'une part, ont un potentiel irritant pour la peau et qui, d'autre part, diminuent le flux sudoral en 25 modifiant la physiologie cutanée, ce qui n'est pas satisfaisant.

Une activité déodorante peut être obtenue par différents mécanismes, notamment : - par absorption d'odeur, 30 - par inhibition des enzymes responsables de la formation des composés odorants, et/ou - par action bactéricide, de préférence sélective des souches responsables des odeurs, ou diminuant la croissance des bactéries.

35 Les absorbeurs d'odeurs "capturent" ou diminuent la volatilité des composés odorants. On peut notamment citer comme absorbeurs d'odeurs le ricinoléate de zinc, les zéolithes et les cyclodextrines. Ces composés sont difficilement formulables car les composés de la formule peuvent interagir, ce qui peut faire diminuer leur efficacité. Parmi les déodorants absorbeurs d'odeurs connus et 40 efficaces, on peut citer notamment le charbon actif et les zéolithes métalliques. Le charbon actif a pour principal inconvénient d'être de couleur noire, son utilisation ne peut donc être envisagée dans une composition cosmétique. Les zéolithes métalliques - en particulier d'argent - sont toxiques (l'argent est toxique pour l'homme et sont difficilement formulables sous toutes les formes possibles. Ces 45 zéolithes présentent notamment l'inconvénient d'être en suspension dans les milieux classiquement utilisés dans les formulations d'aérosol, et peuvent donc boucher les aérosols buses utilisées pour distribuer le produit.

Parmi les bactéricides, il est connu d'utiliser le Triclosan, ou 2,4,4'-Trichloro 2'- 50 Hydroxy Diphenylether (commercialisé sous la dénomination Irgasan DP300) mais il présente l'inconvénient d'être un bactéricide à large spectre (WO 02/50002) et ainsi modifie de façon importante l'écologie de la flore cutanée. D'autres substances permettent de diminuer la croissance des bactéries. Parmi ces substances, on peut citer les chélatants de métaux de transition comme l'EDTA (acide éthylène diamine tetra acétique) et le DPTA (acide diéthylène triamine penta acétique). Ces matériaux privent le milieu des métaux nécessaires à la croissance des bactéries mais sont potentiellement écotoxiques.

Il existe donc le besoin de nouveaux actifs déodorants qui soient efficaces et io facilement formulables et ne présentent pas les inconvénients des actifs déodorants connus dans l'art antérieur. En particulier, on cherche des voies plus douces permettant de combattre le développement des mauvaises odeurs.

On connaît dans la demande de brevet WO9513132 de Gillette décrit l'utilisation 15 d'aérogels hydrophiles en particuliers des aérogels de sels d'aluminium et/ou de zirconium, en tant qu'actifs anti-transpirants. Cette demande ne décrit pas d'activité déodorante en dehors de toute activité anti-transpirante.

La Demanderesse a découvert d'une manière surprenante et inattendue que 20 l'utilisation dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins des particules d'aérogel hydrophobes permettait d'atteindre cet objectif.

L'utilisation des particules d'aérogel hydrophobes, permet en outre d'améliorer la 25 rémanence des propriétés cosmétiques (notamment l'effet déodorant) apportées par la composition sur les matières kératiniques, en particulier la peau, notamment en limitant l'impact de la transpiration sur la peau.

L'invention concerne l'utilisation cosmétique de particules d'aérogel hydrophobes 30 comme actif déodorant en particulier comme unique actif déodorant.

L'invention concerne également un procédé cosmétique pour traiter les odeurs corporelles humaines en particulier les odeurs axillaires consistant à appliquer sur les matières kératiniques humaines une composition contenant au moins, dans un 35 support cosmétiquement acceptable, des particules d'aérogel hydrophobes comme unique actif déodorant.

L'invention concerne également un procédé cosmétique pour traiter les odeurs corporelles humaines en particulier les odeurs axillaires consistant à appliquer sur 40 les matières kératiniques humaines une composition contenant au moins, dans un support cosmétiquement acceptable, des particules d'aérogel hydrophobes ladite composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant.

45 Cette découverte constitue la base de l'invention.

D'autres objets de l'invention apparaîtront dans la suite de la description.

Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses 50 phanères ou muqueuses qui présente une couleur, une odeur et un toucher 15 45 agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses.

Par « actif déodorant », on entend dans la présente invention toute molécule ayant une activité de diminution, voire suppression, des mauvaises odeurs liées à la 10 dégradation de la sueur, sans nécessairement diminution du flux sudoral.

Par « composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant », on entend par toute composition contenant au plus 1% en poids en sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant . AEROGELS HYDROPHOBES :

Les aérogels sont des matériaux poreux ultra légers. Les premiers aérogels ont été réalisés par Kristler en 1932. Ils sont généralement synthétisés par procédé 20 sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. D'autres types de séchage permettent également d'obtenir des matériaux poreux à partir de gel, à savoir la cryodessiccation consistant à solidifier à faible température le gel puis à 25 sublimer le solvant et le séchage par évaporation. Les matériaux ainsi obtenus sont appelés respectivement cryogels et xérogels. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990.

30 Les particules d'aérogel conformes à la présente invention sont des particules d'aérogel hydrophobes.

Par « par particules d'aérogel hydrophobes » on entend toute particule du type aérogel présentant une capacité d'absorption d'eau au WET POINT inférieure à 35 0,1 ml/g soit inférieur à 10g d'eau pour 100g de particule.

Le Wet Point correspond à la quantité d'eau qu'il faut additionner à 1 g de particule pour obtenir une pâte homogène. Cette méthode dérive directement de de la méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme 40 NF T 30-022. Les mesures sont faites de la même manière par l'intermédiaire du Wet Point et du Flow Point ayant respectivement comme définition suivante :

WET POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit correspondant à l'obtention d'une pâte homogène lors de l'addition d'un solvant à une poudre. Le WET POINT est mesuré selon le protocole suivant :

Matériel utilisé Plaque de verre (25 x 25 mm) 50 Spatule (manche en bois et partie métallique (15 x 2,7mm) Pinceau à poils de soie Balance

On dépose la plaque de verre sur la balance et on pèse 1g d'aérogel. On dépose le bécher contenant le solvant ainsi que la liquipipette de prélèvement sur la balance. On ajoute progressivement le solvant à la poudre en malaxant régulièrement l'ensemble (toutes les 3 à 4 gouttes) à l'aide de la spatule On note la masse de solvant nécessaire à l'obtention du Wet Point. On effectuera la moyenne sur 3 essais. i0 Les aérogels hydrophobes utilisés selon la présente invention peuvent être organiques, inorganiques, hybrides organique-inorganique.

Les aérogels organiques peuvent être à base de résines polyuréthanes, 15 résorcinol-formaldéhyde, polyfurfuranol, crésol-formaldéhyde, phénol-furfuranol, polybutadiène, mélamine-formaldéhyde, phénol-furfural, polyimides, polyacrylates, polyméthacrylates, polyoléfines, polystyrènes, polyacrylonitriles, phénolformaldéhyde, alcool polyvinylique, dialdéhydes, polycyanurates, époxys, celluloses, dérivés cellulosiques, chitosane, agar, agarose, alginate, amidons, et 20 mélanges de celles-ci.

Des aérogels à base d'hybrides organique-inorganique sont également envisagés, par exemple silice-PMMA, silice-chitosan et silice-polyéther. Les demandes de brevets US2005/0192366 et WO 2007126410 décrivent de tels matériaux 25 hybrides organique-inorganique.

Les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 200 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille 30 exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) inférieure à 1500 pm et de préférence allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.

La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode 35 d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. 40 Les tailles des particules d'aérogel selon l'invention peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, 45 permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. 4 5 25 Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm, mieux de 5 à 15 pm. Les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,04g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3.

io Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée :

On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER ; l'éprouvette est 15 ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). 20 Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume Sv allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = SM . p où p est la densité tassées exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m 2/g, telles que définie plus haut.

30 De préférence, les particules d'aérogel hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.

La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la 35 quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène.

Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à 40 la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous :

On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes 45 d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans5 craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé.

La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. Selon un mode particulier de réalisation, les particules d'aérogel utilisées sont inorganiques et plus particulièrement des particules d'aérogel de silice hydrophobe présentant les propriétés énoncées précédemment.

io AEROGELS DE SILICE HYDROPHOBES

Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air.

15 Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel 20 Science: New York: Academic Press, 1990.

Les aérogels de silice hydrophobe utilisés selon la présente invention sont de préférence des aérogels de silice silylée (nom INCI silica silylate).

25 Par silice hydrophobe, on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des 30 groupements triméthylsilyles.

Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725 .

35 On utilisera en particulier des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles (silice triméthylsiloxylée).

A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI 40 Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.

On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous 45 les références AEROGEL TLD 201 et AEROGEL OGD 201.

On utilisera plus particulièrement l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique 50 par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. 40 FORMES GALENIQUES

La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes envisageables pour une composition déodorante. Elle peut notamment être une 10 lotion, distribuée en spray ou aérosol ; une crème, notamment distribuée en tube ou en grille; de gel fluide distribué en roll-on ou en grille ; sous forme de bâtonnet ; sous forme de poudre libre ou compactée, et contenir à cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sous réserve qu'ils n'interfèrent pas avec les aérogels conformes à l'invention. 15 La composition selon l'invention peut comporter au moins une phase aqueuse. Elle est notamment formulée en lotion aqueuse ou en émulsion eau-dans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion multiple (émulsion triple huile-dans-eau-dans-huile ou eau-dans-huile-dans-eau). De telles émulsions sont connues et décrites par 20 exemple par C. FOX dans « Cosmetics and Toiletries » - November 1986 - Vol 101 - pages 101-112.

La phase aqueuse de ladite composition contient de l'eau et en général d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans 25 l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylene glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, la glycérine et le sorbitol. On utilisera plus 30 particulièrement le propylèneglycol ou la glycérine.

Selon une forme particulière de l'invention, la composition peut être anhydre. Par « anhydre », on entend au sens de l'invention une composition dont la teneur en eau libre ou ajoutée est inférieure à 3% et de préférence dont la teneur en eau 35 ajoutée est inférieure à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, l'invention concerne une composition comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable un aérogel hydrophobe en tant que seul actif déodorant. Les concentrations en aérogel hydrophobe à utiliser dans les compositions déodorantes de l'invention dépendent notamment de la forme galénique de la composition.

45 Ainsi, la concentration en aérogel hydrophobe dans une composition selon l'invention peut varier de 0,1 à 80% en poids en poids par rapport au poids total de la composition.

Par exemple de 0,1 % en poids dans le cas d'une formulation sous forme 5o d'aérosol à 80% en poids dans le cas d'une poudre libre. 7 5 Dans une formulation de type roll-on, la proportion d'aérogel hydrophobe est typiquement d'environ varie entre 0,1 et 10% et de préférence de 0,5 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. PHASE GRASSE

Les compositions selon l'invention peuvent contenir au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase grasse. Celle-ci comprend en io général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 °C). De manière préférentielle, la phase organique liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention est généralement constituée comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non 15 volatile et éventuellement au moins un agent structurant.

Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile. 20 Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, 25 ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

30 Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

35 L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges.

4o Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 45 300 000 mPa.s.

A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les 50 isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme 20 l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C$-C16, le néopentanoate d'isohexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457; - les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires io ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl 15 cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane - et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : ( CH, SiO \ CH 3 i Si O Si CH \ 3\ 3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont 25 un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.

Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, 30 le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle.

35 A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides 4o heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de io formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec RI + R2 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate 15 d'isopropyle, le benzoate d'alcool en 012 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés 20 comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le 25 tétra-isostéarate de pentaérythrytyle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; 30 - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates ; - les acétates ; - les citrates ; 35 - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements 40 alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et 45 - leurs mélanges.

AGENT STRUCTURANT

Les compositions selon l'invention comprenant une phase grasse peuvent contenir en plus au moins un agent structurant de ladite phase grasse qui peut être choisi s de préférence parmi les cires, les composés pâteux, les gélifiants lipophiles minéraux ou organiques et leurs mélanges.

Il est entendu que la quantité en ces composés peut être ajustée par l'homme du métier de manière à ne pas porter préjudice à l'effet recherché dans le cadre de la io présente invention.

Cire(s)

La cire est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température 15 ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment jusqu'à 120 °C.

En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de 20 fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C.

Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré 25 à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments.

Le protocole de mesure est le suivant :

30 Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. 35 Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la 40 température.

Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. 45 A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la 50 cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, Cire de Tournesol 11 raffinée commercialisée sous la dénomination SUNFLOWER WAX par KOSTER KEUNEN, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.

On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE.

On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les cires fluorées.

On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190.

Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en 25 C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange.

Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P®» et « Kester Wax K 80 P®» par la société 30 KOSTER KEUNEN.

Comme micro-cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350® par la société MICRO 35 POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300® et 310® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées 40 d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325® par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS, les produits commerciaux PERFOMALEN 400 45 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES, le PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE ou les cires de paraffine comme la cire ayant pour nom INCI , MICROCRISTALLINE WAX and SYNTHETIC WAX et vendue sous le nom commercial MICROLEASE par la Société SOCHIBO. ; les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles 35 commercialisées sous les dénominations de Microslip 519® et 519 L® par la société MICRO POWDERS.

La composition selon l'invention comprendra de préférence une teneur en cire(s) allant de 3 % à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 5 à 15%, plus particulièrement de 6 à 15%.

Selon une forme particulière de l'invention, dans le cadre des compositions solides anhydres sous forme de stick, on utilisera des micro-cires de polyéthylène sous io forme de cristallites de facteur de forme au moins égal à 2 ayant un point de fusion allant de 70 à 110°C et de préférence 70 à 100°C, afin de réduire voire supprimer la présence de strates dans la composition solide,

Ces cristallites en aiguilles et notamment leurs dimensions peuvent être 15 caractérisées visuellement selon la méthode suivante.

La cire est déposée sur une lame de microscope, laquelle est posée sur une platine chauffante. La lame et la cire sont chauffées à une température généralement au moins supérieure de 5 °C à celle du point de fusion de la cire ou 20 du mélange de cire considéré(e). A la fin de la fonte, le liquide ainsi obtenu et la lame de microscope sont laissés refroidir pour se solidifier. L'observation des cristallites est réalisée à l'aide d'un microscope optique de type Leica DMLB100, avec un objectif sélectionné en fonction de la taille des objets à visualiser, et en lumière polarisée. Les dimensions des cristallites sont mesurées à l'aide d'un 25 logiciel d'analyse d'images tel que ceux commercialisés par la société Microvision.

Les cires de polyéthylène cristallites conformes à l'invention possèdent de préférence une longueur moyenne allant de 5 à 10 pm. Par « longueur moyenne », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique 30 statistique à la moitié de la population, dite D50.

On utilisera plus particulièrement un mélange de cires PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES Composés pâteux

Par « composé pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état 40 solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide.

Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par 45 synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale.

Le composé pâteux peut avantageusement choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés, - les composés siliconés polymères ou non, 50 - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment : - les homopolymères d'oléfines, - les copolymères d'oléfines, - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, et - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-CIO0, de préférence en C2-050, - les esters, - leurs mélanges.

Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol, - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique, - les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle tels que les produits Risocast DA-H ®, et Risocast DA-L ®, - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools tels que le Plandool-G, - leurs mélanges.

Parmi les composés pâteux d'origine végétale, on choisira de préférence un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (5OE) oxypropyléné (5 OP), commercialisé sous la référence Lanolide par la société VEVY.

Gélifiants lipophiles

Les gélifiants lipophiles peuvent être en particulier organiques polymériques tels que par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN- ETSU, de Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Cl à C6, et en particulier en Cl à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type io « dibloc », «tribloc » ou « radial » du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylènepropylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène- 15 butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). 20 Comme gélifiant lipophile, on peut encore citer les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au 25 moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 dont le contenu est incorporé à titre de référence; en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de 30 carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657 dont le contenu est incorporé à titre de référence.

Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les 35 palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR.

On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, 40 US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680.

Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du 45 polymère, et/ou - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.

POUDRES ORGNIQUES

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir au moins une poudre organique. On entend dans la présente demande par « poudre organique », tout solide organique insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C).

Comme poudres organiques susceptibles d'être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les particules de polyamide et notamment io celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem ; les poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la 15 dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackherr ; les poudres de copolymère éthylène-acrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères 20 formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Piast sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 pm et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 pm et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 pm), ou les 25 microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; 30 les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240 ; les poudres d'aminoacides telles que la poudre de Lauroyllysine commercialisée sous la dénomination AMIHOPE LL-11 par la Société Ajinomoto ; les particules de microdispersion de cire, qui ont de préférence des 35 dimensions moyennes inférieures à 1 pm et notamment allant de 0,02 pm à 1 pm, et qui sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, telles que les produits commercialisés sous la dénomination Aquacer par la société Byk Cera, et notamment : Aquacer 520 (mélange de cires synthétiques et naturelles), Aquacer 514 ou 513 (cire de polyéthylène), Aquacer 511 (cire polymérique), ou 40 telles que les produits commercialisés sous la dénomination Jonwax 120 par la société Johnson Polymer (mélange de cires de polyéthylène et de paraffine) et sous la dénomination Ceraflour 961 par la société Byk Cera (cire de polyéthylène modifiée micronisée) ; et leurs mélanges. 45 La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les cires, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique 50 pour ce type d'application. 16 Les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse. On peut citer notamment les cires d'abeille, les cires de Carnauba, de Candellila, de canne à sucre, du Japon, les ozokérites, la cire de Montan, les cires microcristallines, les paraffines, les cires et résines de silicone.

Les épaississants, de préférence non ioniques, peuvent être choisis parmi les gommes de guar et celluloses modifiées ou non modifiées telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la cétylhydroxyéthylcellulose, les silices comme par io exemple la Bentone Gel MIO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société POLYPLASTIC.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées 15 intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans 20 compositions déodorantes.

La composition selon l'invention peut être pressurisée et conditionnée dans un dispositif aérosol.

25 Les propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits, bien connus de l'homme de l'art, sont par exemple le diméthyléther (DME) ; les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours 30 sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A par la société DUPONT. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde 35 d'azote, l'azote ou l'air comprimé.

Les compositions contenant les particules d'aerogel de silice hydrophobe et le ou les agents propulseurs peuvent se trouver dans le même compartiment ou dans des compartiments différents dans le récipient aérosol. Selon l'invention, la 40 concentration en agent propulseur varie généralement de 50 à 90% et plus préférentiellement de 55 à 85% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée.

Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est 45 généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle-même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, recouvert éventuellement d'une couche de vernis protecteur. 50 5 20 POUDRES LIBRES

La composition déodorante selon l'invention peut également se présenter sous forme de poudre libre. La composition selon l'invention comprend une phase particulaire comprenant au moins une charge différente des particules d'aérogel hydrophobe de l'invention.

Par charge, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou io blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée.

La ou les charges sont présentes dans des concentrations allant de préférence de 50 à 99% en poids et plus préférentiellement de 75 à 99% en poids et encore plus 15 préférentiellement de 80 à 99% en poids par rapport au poids total de la composition.

De façon préférentielle, la composition selon l'invention comprend un mélange de particules sphériques et de particules lamellaires. On entend dans la présente demande par « particules sphériques » des particules ayant la forme ou sensiblement la forme d'une sphère, insolubles dans le milieu de la composition selon l'invention, même à la température de fusion du milieu (environ 100°C). 25 On entend en outre ici par « particules lamellaires » des particules de forme parallélépipédique (surface rectangulaire ou carrée), discoïdale (surface circulaire) ou ellipsoïdale (surface ovale), caractérisées par trois dimensions : une longueur, une largeur et une hauteur, particules qui sont insolubles dans le milieu de la 30 composition selon l'invention, même à la température de fusion du milieu (environ 100°C).

Particules sphériques

35 Les particules sphériques utilisées selon l'invention ont la forme ou sensiblement la forme d'une sphère et peuvent être creuses ou pleines. De façon avantageuse, les particules de l'invention ont une granulométrie (diamètre moyen en nombre) allant de 0,1 pm à 250 pm et encore mieux allant de 1 pm à 150 pm, et encore mieux de 10 pm à 100 pm. 40 Les particules sphériques peuvent être des microsphères organiques ou minérales. Comme particules sphériques utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple la poudre de silice ; les particules de polyamide et notamment le NYLON 12 comme celui commercialisé sous la 45 dénomination ORGASOL par la société Atochem ; les poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment les microsphères 50 de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile commercialisées sous la dénomination 18 EXPANCEL par la société Kemanord Plast ou sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les amidons naturels de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; les microbilles de résine de silicone en particulier les poudres de silsesquioxane notamment décrites dans le brevet EP 293795 telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone ; et leurs mélanges. i0 De façon préférentielle, on choisira un amidon naturel de maïs de blé ou de riz et plus particulièrement un amidon de maïs (nom INCI : ZEA MAYS STARCH).

Ces particules sphériques peuvent être présentes dans des quantités allant de 15 préférence de 20 à 100% en poids, plus préférentiellement de 20 à 50% et plus particulièrement de 25 à 35%% en poids en poids par rapport au poids total du mélange de particules sphériques et de particules lamellaires.

Particules lamellaires 20 Comme indiqué ci-dessus, les particules lamellaires sont des particules de forme parallélépipédique (surface rectangulaire ou carrée), discoïdale (surface circulaire) ou ellipsoïdale (surface ovale), caractérisées par trois dimensions : une longueur, une largeur et une hauteur. Quand la forme est circulaire, la longueur et la largeur 25 sont identiques et correspondent au diamètre d'un disque, tandis que la hauteur correspond à l'épaisseur du disque. Quand la surface est ovale, la longueur et la largeur correspondent respectivement au grand axe et au petit axe d'une ellipse et la hauteur correspond à l'épaisseur du disque elliptique formé par la plaquette. Quand il s'agit d'un parallélépipède, la longueur et la largeur peuvent être de 30 dimensions identiques ou différentes : quand elles sont de même dimension, la forme de la surface du parallélépipède est carrée ; dans le cas contraire, la forme est rectangulaire. Quant à la hauteur, elle correspond à l'épaisseur du parallélépipède.

35 La longueur des particules lamellaires utilisées selon l'invention va de préférence de 0,01 à 100 pm, mieux de 0,1 à 50 pm et encore mieux de 1 à 50 pm. La largeur de ces plaquettes va de préférence de 0,01 à 100 pm, mieux de 0,1 à 50 pm et encore mieux de 1 à 10 pm. Et la hauteur (épaisseur) de ces plaquettes va de préférence de 0,1 nm à 1 pm (0,1 à 1000 nm), mieux de 1 nm à 600 nm et encore 4o mieux de 1 nm à 500 nm.

Comme particules lamellaires utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer les talcs, les micas, les nacres et leurs mélanges.

45 Les talcs sont des silicates de magnésium hydratés comprenant le plus souvent du silicate d'aluminium. La structure cristalline du talc consiste en des couches répétées d'un sandwich de brucite entre des couches de silice.

Plus particulièrement, les particules lamellaires seront choisies parmi les talcs.

De manière avantageuse, on utilise plus particulièrement dans la composition de l'invention, comme particules lamellaires le talc tel que ceux commercialisés sous les dénominations ROSE TALC et TALC SG-2000 par la société Nippon Talc ; le mica tel que ceux commercialisés sous les dénominations MICA M RP et SILK MICA par la société Merck ; les mica-titanes tels que le mica-oxyde de titane-oxyde de fer brun (CTFA : Mica / Iron oxides / Titanium dioxide) commercialisé sous la dénomination CLOISONNE ROUGE FLAMBE 440 X par la société Engelhard.

io Ces particules lamellaires peuvent être présentes dans des quantités allant de préférence de 40 à 100% en poids, plus préférentiellement de 50 à 91 % et encore mieux 60% à 80% en poids en poids par rapport au poids total du mélange de particules sphériques et de particules lamellaires

15 Piqments

Outre les charges, la phase particulaire de la composition selon l'invention peut comprendre des pigments.

20 Par « pigments », il faut comprendre des particules minérales ou organiques, insolubles dans la phase organique liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition.

Les pigments peuvent être des pigments minéraux ou organiques. Comme 25 pigments, on peut utiliser les oxydes métalliques comme les oxydes de fer (notamment ceux de couleur jaune, rouge, brun, noir), les dioxydes de titane, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zirconium, l'oxyde de chrome ; le violet de manganèse, l'ultramarine bleue, le bleu de prusse, le bleu outremer, le bleu ferrique, et leurs mélanges. 30 On utilise de préférence des pigments d'oxydes de fer ou de dioxyde de titane.

Les pigments peuvent être traités avec un agent hydrophobe pour les rendre compatibles avec la phase organique de la composition. L'agent de traitement 35 hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné, les perfluoroalkyl phosphates, les perfluoroalkyl si lanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxydes d'hexafluoropropylène, les 40 polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkylles perfluoropolyéthers, les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, 45 lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine 15 25 Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.

Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans la demande EPA-1086683.

Colorants Outre les charges et les pigments, la phase particulaire de l'invention peut comprendre des colorants.

La composition selon l'invention peut également comprendre des colorants hydro ou liposolubles. Par « colorants liposolubles », il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles.

Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red n° 17, 20 le D&C Green n° 6, le I3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow n° 11, le D&C Violet n° 2, le D&C orange n° 5, le jaune quinoléine, le rocou, les bromoacides.

ACTIFS DEODORANTS ADDITIONNELS Les compositions selon l'invention peuvent également contenir en plus un ou plusieurs actifs déodorants additionnels.

On appelle « actif déodorant », toute substance capable de masquer, absorber, 30 améliorer et/ou réduire l'odeur désagréable résultant de la décomposition de la sueur humaine par des bactéries

Les actifs déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,4'- 35 trichloro-2'-hydroxydiphényléther (®Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichlorophenyl)-3-(4'-chlorophenyl)urée (®Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (®Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium , le DPTA (acide 1,3- 40 diaminopropanetétraacétique), le 1,2 decanediol (sYmclariol de la société Symrise), les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide, la chlorhexidine et ses sels ; 4-Phenyl-4,4-dimethyl-2butanol (SYMDEO MPP de Symrise).

45 Parmi les actifs déodorants additionnels, on peut aussi citer également - les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc ; le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc ; ricinoléate de zinc - le bicarbonate de sodium ; 50 - l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique 30 40 - Zéolites métalliques en particulier sans argent - L'alun.

Les actifs déodorants peuvent être présents de préférence dans les compositions selon l'invention dans des concentrations pondérales allant 0,01 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

EXEMPLES Exemple 1 : Comparaison de l'activité déodorante d'aérogels de silice hydrophobe à celle de particules habituellement utilisées ou de matériaux proches.

Protocole du test d'efficacité déodorante Des recueils de sueur axillaire sont effectués en sauna sur 6 volontaires, les échantillons de sueur individuelle, conservés dans la glace pendant quelques heures, sont alors pratiquement inodores. Ils sont ensuite mélangés pour former un pool. Le pool incubé à 37°C pendant 24h est réparti en aliquotes de 1 ml. Les actifs sont mis en contact avec ces aliquotes pendant 1 heure puis mis à l'étuve à 37°C pendant 6h. Après avoir laissé les échantillons revenir à température ambiante pendant 1h, un jury de 4 à 6 experts évalue l'intensité de l'odeur comparativement à un échantillon témoin : 1 ml de sueur incubée sans ajout d'actif et ayant suivi le même cycle de température. L'intensité est évaluée sur une échelle de 0 (pas d'odeur) à 4 (très forte odeur).

Les résultats sont exprimés en % de variation de l'intensité de l'odeur comparativement à cet échantillon de sueur témoin (moyenne des pourcentages de variation à T=7h). 0 = (intensité odeur de l'échantillon avec actif- intensité odeur de la sueur témoin) x 100 Intensité odeur de la sueur témoin [È=variation intensité odeur]

35 Résultats :

Comparaison de la diminution de l'odeur des particules d'aérogel de silice par rapport à des particules du type zéolithes: Echantillon & Concentration %var %var (mg MA) intensité intensité sniff 1h sniff 7h Aérogel de silice (DOW CORNING VM- -56 -66 2270 AEROGEL FINE PARTICLES) : 100mg MA Aérogel de silice (DOW CORNING VM- _ 41 -34 2260 AEROGEL BEADS) : 100mg MA Zéolithes (X-MOL de Zeochem) -3,4 -3,2 5 lo On montre ainsi la très bonne efficacité des particules d'aérogel de silice hydrophobe qui permettent une diminution de l'intensité sniff allant jusqu'à 66 % à 7h.

Exemple 2 : Roll'on anhydre déodorant Nom INCI Référence commerciale % en poids TRIETHYL CITRATE CITROFLEX 2 7 (REILLY CHEMICALS) ISOPROPYL PALMITATE ISOPROPYL PALMITATE I l (COGNIS) AEROGEL DE SILICE VM-2270 (DOW CORNING) 20 HYDROPHOBE CYCLOMETHICONE DOW CORNING 245 FLUID 53 (DOW CORNING) CYCLOPENTASILOXANE DOW CORNING 1501 9 (and) DIMETHICONOL FLUID((DOW CORNING) Mode opératoire

On disperse l'aérogel de silice hydrophobe dans le mélange des autres matières premières à l'ultra turax. On obtient une pâte souple, coulant sous son propre poids que l'on conditionne en roll-on. 15 Exemple 3 : Roll'on anhydre déodorant Nom INCI Référence % en poids commerciale POLY DIMETHYLSILOXANE DOW CORNING 70,5 (VISCOSITE: 10 CST) SH 200 C FLUID 10 CS (Dow Corning) PALMITATE D'ISOPROPYLE ISOPROPYL 6 PALMITATE (COGNIS) DIMETHICONE (and) DOW CORNING 11 DIMETHICONOL 1501 FLUID((DOW CORNING) TRIETHYL CITRATE CITROFLEX 2 7 (REILLY CHEMICALS) AEROGEL DE SILICE VM-2270 (DOW 5,5 CORNING) 20 Mode opératoire On disperse l'aérogel de silice hydrophobe dans le mélange des autres matières premières à l'ultra turax. On obtient une pâte souple, coulant sous son propre poids que l'on conditionne en roll-on.

Exemple 4 : Roll'on anhydre déodorant Nom INCI Référence %en poids commerciale POLY DIMETHYLSILOXANE DOW CORNING 35 (VISCOSITE: 10 CST) SH 200 C FLUID 10 CS (Dow Corning) MYRISTATE D'ISOPROPYLE 21 PALMITATE D'ISOPROPYLE ISOPROPYL 24 PALMITATE (COGNIS) POLY DIMETHYLSILOXANE SILICONE FLUID 9 (VISCOSITE: 350 CST) 350CS (Dow Corning) DIMETHICONE (and) DOW CORNING 5 DIMETHICONOL 1501 FLUID((DOW CORNING) AEROGEL DE SILICE VM-2270 (DOW 6 CORNING) Tests d'efficacité in vivo de la composition 4 io On effectue les tests sur un panel 20 personnes.

La quantité appliquée est 0,4 g appliqué sur la surface de l'aisselle. Le déodorant est appliqué après essuyage de l'aisselle.

15 On effectue les évaluations par "sniff test" direct de l'intensité de l'odeur de transpiration et du désagrément de celle-ci 8 heures puis 24 heures après 1 application.

On évalue l'efficacité déodorante par les deux critères suivants : 20 (1) l'intensité de l'odeur de transpiration (échelle de 1: intensité imperceptible à 9: intensité extrêmement forte) ; plus la valeur est faible moins l'odeur est forte (2) la valeur hédonique (échelle de 1: odeur extrêmement désagréable à 9: extrêmement agréable) ; plus la valeur est élevée plus le désagrément diminue.

25 On mesure la variation moyenne de l'intensité de l'odeur et la variation moyenne du désagrément exprimée en % par rapport à une aisselle non traitée.

0/0 de variation = (valeur aisselle traitée - valeur aisselle non-traitée) x 100 /aisselle non traitée 30 5 io Durée après Variation de Variation de application l'intensité de la valeur l'odeur hédonique 8 heures - 5 % +3 % 24heures - 6 % +7% Exemple 5 : Aérosol anhydre Phase Nom INCI Référence % en poids commerciale A POLY DOW CORNING SH 8,65 DIMETHYLSILOXANE 200 C FLUID 10 CS (VISCOSITE: 10 CST) (Dow Corning) ISOPROPYL PALMITATE ISOPROPYL 3,7 PALMITATE (COGNIS) CYCLOPENTASILOXANE DOW CORNING 1,65 (and) DIMETHICONOL 1501 FLUID((DOW CORNING) B AEROGEL DE SILICE VM-2270 (DOW 1 CORNING) C ISOBUTANE A-31 85 (AEROPRES) Mode opératoire :

On disperse l'aérogel de silice hydrophobe VM 2270 dans le mélange des autres matières premières à l'ultra turax constituant la phase A. On pressurise dans un bidon aérosol avec de l'isobutane.

Claims (12)

1. REVENDICATIONS1. Utilisation cosmétique de particules d'aérogel REVENDICATIONS1. Utilisation cosmétique de particules d'aérogel hydrophobes comme actif déodorant.
2. 2. Utilisation selon la revendication 1, où les particules d'aérogel hydrophobes présentent une surface spécifique par unité de masse allant de 200 à 1500 m2/g et 10 une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) inférieure à 1500 pm.
3. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, où les particules d'aérogel hydrophobes présentent une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g.
4. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où les particules d'aérogel hydrophobes présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume allant de 5 à 25 pm et mieux de 5 à 20 pm.
5. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où les particules d'aérogel hydrophobes présentent une densité tassée allant de 0,04g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3.
6. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où les particules d'aérogel hydrophobes présentent une surface spécifique par unité de volume allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3.
7. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où les particules 30 d'aérogel hydrophobes présentent ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.
8. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où les particules 35 d'aérogel hydrophobes sont organiques, inorganiques ou hybrides organique-inorganique.
9. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, où les particules d'aérogel hydrophobes sont des particules d'aérogel de silice hydrophobe et de préférence de silice silylée et plus particulièrement des particules d'aérogel de silice triméthylsiloxylée.
10. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, où les particules d'aérogel hydrophobes sont utilisées comme unique actif déodorant.
11. 11. Procédé cosmétique pour traiter les odeurs corporelles humaines en particulier les odeurs axillaires consistant à appliquer sur les matières kératiniques humaines une composition contenant au moins, dans un support cosmétiquement acceptable, des particules d'aérogel hydrophobes telles que définies dans les revendications 1 à 10 comme unique actif déodorant.
12. 12. Procédé cosmétique pour traiter les odeurs corporelles humaines en particulier les odeurs axillaires consistant à appliquer sur les matières kératiniques humaines une composition contenant au moins, dans un support cosmétiquement acceptable, des particules d'aérogel hydrophobes telles que définies dans les revendications 1 à 10 ; ladite composition ne contenant pas de sel d'aluminium et/ou de zirconium anti-transpirant. i0