FR2959125A1 - Procede de traitement photoprotecteur des fibres keratiniques par une emulsion eau-dans-huile a base d'un filtre benzylidene camphre hydrosoluble - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques en particulier des cheveux humains, qui comprend l'application sur lesdites fibres kératiniques d'une émulsion eau-dans-huile comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs filtres UV benzylidènecamphre hydrosolubles; La présente invention a pour objet également l'utilisation dudit procédé pour protéger les fibres kératiniques teintes artificiellement par coloration directe ou par coloration d'oxydation, en particulier les cheveux humains contre l'action des agents atmosphériques et notamment contre l'action de la lumière. La présente invention a pour objet également un procédé de coloration des fibres kératiniques en particulier des cheveux humains comprenant au moins les étapes a), b) suivantes : a) on effectue une coloration directe ou d'oxydation desdites fibres b) on applique sur lesdites fibres une émulsion (B) eau-dans-huile comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable un ou plusieurs filtres UV benzylidène camphre hydrosolubles ; l'ordre des étapes a) et b) étant indifférent.

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT PHOTOPROTECTEUR DES FIBRES KERATINIQUES PAR UNE EMULSION EAU-DANS-HUILE A BASE D'UN FILTRE BENZYLIDENE CAMPHRE HYDROSOLUBLE La présente invention a pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, qui comprend l'application sur lesdites fibres kératiniques d'une émulsion eau-dans-huile comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs filtres benzylidènecamphre hydrosolubles.

La présente invention a pour objet également l'utilisation dudit procédé pour protéger les fibres kératiniques en particulier les cheveux humains contre l'action des agents atmosphériques et notamment contre l'action de la lumière.

Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation en post traitement d'une coloration d'oxydation ou d'une coloration directe des fibres kératiniques et plus particulièrement des cheveux d'une composition telle que définie précédemment

Il est bien connu que les cheveux sont sensibilisés ou fragilisés à des degrés divers par l'action des agents atmosphériques et notamment de la lumière. De nombreuses publications divulguent que la lumière naturelle détruit certains aminoacides des cheveux. Ces agressions altérant la fibre capillaire, elles en diminuent les propriétés mécaniques comme la résistance à la traction, la charge à la rupture et l'élasticité, ou leur résistance au gonflement dans un milieu aqueux. Les cheveux sont alors ternes, rêches et cassants.

On sait également que notamment la lumière a tendance à agresser la couleur naturelle des cheveux ainsi que la couleur artificielle des cheveux teints. La couleur des cheveux s'affaiblit peu à peu ou vire vers des nuances peu esthétiques ou indésirables.

L'effet de la lumière est encore plus visible sur les cheveux teints par une coloration artificielle en particulier la coloration d'oxydation ou la coloration directe. Dans ce cas, une exposition à la lumière conduit à une dégradation des colorants présents à la fois dans le cheveu et à sa surface. Il en résulte un affadissement et/ou un virage importants de la couleur des cheveux

On recherche depuis de nombreuses années, dans l'industrie cosmétique des substances permettant de protéger les cheveux des dégradations engendrées par les agressions atmosphériques, telles que la lumière. En particulier, on recherche des produits protégeant l'intégrité des fibres kératiniques c'est-à-dire leur composition, leur état de surface, leur couleur naturelle ou artificielle, leurs propriétés mécaniques intrinsèques (la résistance à la traction, la charge à la rupture et l'élasticité, ou leur résistance au gonflement dans un milieu aqueux).45 Dans le but de prévenir ces dégâts, l'utilisation de filtres organiques dans les compositions capillaires, qu'elles soient rincées ou non rincées, est largement répandue. Ils sont généralement utilisés dans des produits variés tels que : - dans des produits capillaires spécifiques solaires (avant exposition prolongée au soleil et produits à réappliquer lors des expositions) - dans des produits à destination des cheveux colorés et/ou méchés (pour l'entretien de l'éclat de la couleur et le maintien de la nuance d'origine) - dans des produits pour cheveux sensibilisés (comme moyen de photo protection quotidienne contre les oxydations liées aux rayonnements solaires).

On a notamment proposé certaines substances susceptibles de filtrer les radiations lumineuses, comme l'acide 2-hydroxy-4-méthoxy benzophénone-5-sulfonique ou ses sels (FR-A-2 627 085) ou l'acide 4-(2-oxo-3-bornylidène méthyl) benzène sulfonique ou ses sels (EP-A-329 032) ou encore la lactoferrine (FR-A-2 673 839).

On connaît dans la demande de brevet japonais JP05-043437 des compositions colorantes contenant l'acide 2-hydroxy-4-méthoxy benzophénone-5-sulfonique ou ses sels, un alcool aromatique et un colorant direct acide. On a également proposé d'utiliser des filtres UV organiques dans le brevet EP1688127 en présence d'un alcool aromatique et d'un acide carboxylique aromatique.

25 Dans la demande EP1738739, on a également proposé un procédé de traitement des fibres kératiniques colorées par coloration directe ou par oxydation consistant à appliquer sur les fibres des filtres UV organiques dont le log P est inférieur ou égal à 6, ainsi qu'un fer chauffant dont la température est supérieure ou égale à 60°C. 30 Dans la demande EP1769788, on a également proposé un procédé de traitement des fibres kératiniques colorées par coloration directe ou par oxydation consistant à appliquer sur les fibres des filtres UV organiques dont le log P est inférieur ou égal à 6, ainsi qu'un mélange eau liquide/vapeur d'eau dont la 35 température est comprise entre 40° et 75°C.

Dans les après-shampoings de type émulsion huile-dans-eau, la présence de filtres organiques peut entraîner des problèmes de modification des propriétés physicochimiques des produits comme les chutes de pH et de viscosité. De plus 40 l'ajout de filtres organiques dans ces produits de soin capillaire peu modifier les propriétés cosmétiques sur têtes leur conférant un enrobage plus présent et un effet alourdissant. Dans les émulsions huile-dans-eau, le dépôt du filtre organique est le plus souvent en compétition avec celui d'autres actifs de soin comme les corps gras, les silicones, ce qui a tendance à diminuer l'efficacité 45 photoprotectrice.20 Il subsiste donc le besoin de trouver de nouvelles formulations photoprotectrices à base de filtres organiques appropriés permettant de protéger les fibres kératiniques colorées artificiellement de manière efficace sans les inconvénients énoncés précédemment.

La demanderesse a maintenant découvert de manière surprenante un nouveau procédé de traitement des fibres kératiniques en particulier des cheveux humains comprenant l'application sur lesdites fibres kératiniques d'une émulsion eaudans-huile comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs filtres benzylidènecamphre hydrosolubles.

On obtient en particulier grâce à ce procédé de traitement une amélioration de la résistance à la lumière de la coloration des cheveux teints par coloration directe ou coloration par oxydation. Toutes ces découvertes sont à la base de la présente invention.

Ainsi, selon la présente invention, il est maintenant proposé un procédé de traitement des fibres kératiniques teintes artificiellement par coloration directe ou 20 par coloration d'oxydation, en particulier les cheveux humains, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites fibres kératiniques d'une émulsion eaudans-huile comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs filtres UV benzylidènecamphre hydrosolubles.

25 Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation dudit procédé pour la protection des fibres kératiniques contre l'action des agents atmosphériques et notamment contre l'action de la lumière.

Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration des fibres 30 kératiniques en particulier des cheveux humains comprenant au moins les étapes a), b) et c) suivantes : a) on effectue une coloration directe ou d'oxydation desdites fibres b) on applique sur lesdites fibres une émulsion eau-dans-huile comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un ou plusieurs filtres 35 benzylidènecamphre hydrosolubles ; l'ordre des étapes a) et b) étant indifférent.

Les différents objets de l'invention vont maintenant être détaillés.

L'ensemble des significations et définitions des composés utilisés dans la 40 présente invention donné ci-dessous est valable pour l'ensemble des objets de l'invention.

Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec les phanères (cheveux, cils, sourcils, cuir chevelu), la peau et les muqueuses. Par « émulsion eau-dans-huile », on entend toute composition comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse continue. 45 Et on entend par « filtre hydrosoluble » tout agent filtrant les radiations UV susceptible d'être soluble sous sa forme de sel cosmétiquement acceptable dans une phase aqueuse à plus de 5% en poids à 25°C et à pression atmosphérique (760 mm de mercure).

FILTRES BENZYLIDENE CAMPHRE HYDROSOLUBLES

Parmi les filtres UV benzylidène camphre hydrosolubles utiles pour l'invention, on 10 peut citer en particulier ceux hydrosolubles de formule suivante : Y dans laquelle Y et Y', identiques ou différents, désigne H ou SO3H et les sels correspondants 15 avec les bases organiques ou minérales ; l'un au moins des radicaux Y et Y' désignant H ; Z' désigne le groupement -CH2R54, avec R54 désignant -NR58R59R60, -SSO3Na ou -COOR61 ; le groupement ûCOOR61 ; R58 et R59, identiques ou différents, désignent alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, 20 hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C18 ou bien ils forment ensemble avec l'atome d'azote un hétérocycle en particulier morpholine, pipéridine, pyrrolidine, pipérazine, N-méthylpipérazine, N-phénylpipérazine ; R60 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un radical hydoxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ; 25 R61 désigne un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; l'équilibre de la molécule est assuré par soit Y= Y' = SO3- , soit par Y= Y' = hydrogène, soit par un anion X- pouvant prendre les significations ûSO4alkyle en C1-C4, -SO3aryle, -SO3alkyle ou halogène.

30 Comme radicaux alkyle en C1-C20, on peut citer par exemple : méthyle, éthyle, n-propyle, 1-méthyléthyle, n-butyle, 1-méthylpropyle, 2-méthylpropyle, 1,1-diméthyléthyle, n-pentyle, 1-méthylbutyle, 2-méthylbutyle, 3-méthylbutyle, 2,2-diméthylpropyle, 1-éthylpropyle, n-hexyle, 1,1-diméthylpropyle, 1,2-diméthylpropyle, 1-méthylpentyle, 2-méthylpentyle, 3-méthylpentyle, 4-méthylpentyle, 1,1-diméthylbutyle, 1,2-diméthylbutyle, 1,3-diméthylbutyle, 2,2- diméthylbutyle, 2,3-diméthylbutyle, 3,3-diméthylbutyle, 1-éthylbutyle, 2- éthylbutyle, 1,2,2-triméthylpropyle, 1-éthyl-1-méthylpropyle, 1-éthyl-2-méthylpropyle, n-heptyle, n-octyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle, ndodécyle, n-tridécyle, n-tétradécyle, n-pentadécyle, n-hexadécyle, nheptadécyle, n-octadécyle, n-nonadécyle ou n-eicosyle.

Les groupes aryles sont de préférence choisis parmi les cycles phényle, benzyle ou naphtyle, lesquels pouvant comporter un ou plusieurs substituants (de préférence de 1 à 3) chois par exemple parmi halogène comme chlore, fluor ou brome ; cyano ; nitro ; amino ; CI-C4-alkylamino ; CI-C4 dialkylamino ; CI-C4alkyle ; CI-C4-alcoxy ; hydroxy. On préfère plus particulièrement phényle,benzyle.

Ces composés sont décrits dans le brevet FR2383904 (US4421739).

Parmi ces composés, on peut citer les composés suivants - le p-toluène sulfonate de (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4benzyl diéthyl méthyl ammonium ; - le méthylsulfonate de (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 benzyl diéthyl méthyl ammonium ; - le méthylsulfonate de N-[(oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 benzyl] N-méthyl morpholinium ; - le méthylsulfate de N-[(oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 benzyl] N-méthyl morpholinium ; - le p-toluènesulfonate de N-[(oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 benzyl] N-pipéridinium ; - le méthylsulfonate de N-[(oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 benzyl] N-méthyl pipéridinium ; - le méthylsulfate de (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 phenyl triméthylammonium ou méthylsulfate de (4-triméthylammonio 3-benzylidène) camphre35 On utilisera plus particulièrement le méthylsulfate de (4-triméthylammonio 3-benzylidène) camphre de formule suivante : C ayant pour nom INCI : CAMPHOR BENZALKONIUM METHOSULFATE tel que le produit commercial MEXORYL SO fabriqué par la Société CHIMEX.

Parmi les filtres UV benzylidène camphre hydrosolubles de l'invention, on peut citer également l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) et ses différents sels, décrits notamment dans les demandes de brevets FR-A-2528420 et FR-A-2639347. Un tel filtre UV est par exemple fabriqué sous le nom commercial MEXORYL SX par la société CHIMEX.

Ce filtre répond à la formule générale (1) suivante : + F F+ (1) dans laquelle F désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R62)3+ dans lequel les radicaux R62, qui peuvent être identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Cl-C4 ou encore un groupement Mn+/n, Mn+ désignant un cation métallique polyvalent dans lequel n est égal à 2 ou 3 ou 4, Mn+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, AI3+ et Zr +. Il est bien entendu que les composés de formule (1) ci-dessus peuvent donner lieu à l'isomère "cis-trans" autour d'une ou plusieurs double(s) liaison(s) et que tous les isomères rentrent dans le cadre de la présente invention.

On peut citer également le composé acide a-(2-oxoborn-3-ylidene) toluène-4-sulfonique de formule suivante : S' et ayant comme nom INCI : Benzylidene Camphor Sulfonic Acid et fabriqué sous 10 le nom commercial MEXORYL SL par la Société CHIMEX.

Les filtres benzylidène camphre hydrosolubles conformes à l'invention sont de préférence présents dans les compositions conformes à l'invention à des teneurs de 0,01 à 20% en poids et plus préférentiellement de 0,1 à 10 % et encore plus 15 préférentiellement de 0,1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.

PHASE HUILEUSE

20 L'émulsion de l'invention contient une phase huileuse qui comprend un ou plusieurscorps gras liquides à la température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa).

Par corps gras, on entend, au sens de la présente invention, un composé 25 organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), c'est-à-dire de solubilité inférieure à 4 %, et de préférence inférieure à 1 %, encore plus préférentiellement inférieure à 0,1 % en poids. Ils présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un 30 enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol ou le benzène.

Les corps gras de l'invention ne sont pas oxyalkylénés et de préférence ne contiennent pas de fonction acide carboxylique COOH.

De préférence les corps gras de l'invention sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters gras, les silicones et les éthers gras ou leurs mélanges..

Les corps gras liquides de l'invention présentent de préférence une viscosité inférieure ou égale à 2 Pa.s mieux inférieure ou égale à 1 Pa .s et encore mieux inférieure ou égale à 0.1 Pa .s à la température de 25°C et à un taux de cisaillement de 1 s-'.

Par hydrocarbure liquide, on entend, un hydrocarbure composé uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène liquide à la température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa).

Plus particulièrement, les hydrocarbures liquides sont choisis parmi : - les alcanes inférieurs en C6-C16 linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, l'undécane , le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isododécane et l'isodécane.

- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale animale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, le squalane.

Dans une variante préférée le ou les hydrocarbures liquides sont choisis parmi les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, l'huile de vaseline . Par alcool gras liquide, on entend, un alcool gras non glycérolé et non oxyalkyléné et liquide à la température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa).

35 De préférence les alcools gras liquides de l'invention comportent de 8 à 30 atomes de carbone.

Les alcools gras liquides de l'invention peuvent être saturés ou insaturés.

40 Les alcools gras liquides saturés sont de préférence ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leurs structure au moins un cycle aromatique ou non . De préférence ils sont acycliques.

Plus particulièrement, les alcools gras saturés liquides de l'invention sont choisis 45 parmi l'octyldodécanol, l'alcool isostéarylique , le 2-hexyldécanol. L'octyldodécanol est tout particulièrement préféré.30 Ces alcools gras insaturés liquides présentent au moins dans leur structure au moins une double ou triple liaison. De préférence les alcools gras de l'invention possèdent dans leur structure une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs double liaisons sont présentes elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées.

Ces alcools gras insaturés peuvent être linéaires ou ramifiés.

Ils peuvent éventuellement comprendre dans leurs structure au moins un cycle 10 aromatique ou non. De préférence ils sont acycliques.

Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides de l'invention sont choisis parmi l'alcool oléique (ou oléylique), l'alcool linoléique (ou linoléylique), l'alcool linolénique (ou linolénylique), l'alcool undécylénique. L'alcool oléique est 15 tout particulièrement préféré.

Par esters gras liquide, on entend, un ester issu d'un acide gras et/ou d'un alcool gras et liquide à la température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa).

Les esters sont de préférence les esters liquides de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total d'atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.

De préférence pour les esters de monoalcools l'un au moins de l'alcool ou de l'acide dont sont issus les esters de l'invention est ramifié.

Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les 30 palmitates d'éthyle et d'isopropyle les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, d'éthyle, le stéarate d'isocétyle, l'isononanoate d'éthyl2hexyle, le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle.

On peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et 35 d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools non sucres di, tri, tétra ou pentahydroxy en C4-C26.

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ;le sébacate de di(2éthylhexyle) ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n- 40 propyle ; l'adipate de dioctyle ;I'adipate de di(2éthyhexyle) ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de di(2ethylhexyle) ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisocétyle ;citrate de trisostéaryle trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisononate de diéthylène glycol . 45 La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras liquide, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. II 20 25 est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléostéarate, palmito-stéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono-ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

30 On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

Enfin on peut aussi utiliser les esters naturels ou synthétiques de mono, di ou triacides avec le glycérol. Parmi ceux-ci on peut citer les huiles végétales.

Comme huiles d'origine végétale ou triglycérides synthétiques, utilisables dans la composition de l'invention à titre d'esters gras liquides , on peut citer par 40 exemple : - les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de 45 raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les 25 35 dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité.

De préférence on utilisera à titre d'esters selon l'invention des esters gras liquides issus de monoalcools. Les myristates ou palmitate d'isopropyle sont particulièrement préférés.

Par silicone liquide , on entend, un organopolysiloxane liquide à la température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa).

De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes liquides , notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS) liquides, et les polyorganosiloxanes liquides comportant au moins un groupement aryle.

Ces silicones peuvent être aussi organomodifiées Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones liquides telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBONE® 70045 V5 par RHODIA, le dodécaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de SILSOFT 1217 par MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée 40 par la société UNION CARBIDE, de formule : r D" ù D' D" ù D'ù1 C IH3 I IHs avec D": ùSiùOù avec D': ùSiùO- CH3 C$H17 On peut également citer (i) les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

On peut utiliser aussi des polydialkylsiloxanes non volatiles. Ces silicones non volatiles sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Parmi les silicones à groupements aryle figurent des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes. On peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBONE® de la série 70 641 de RHODIA; . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Les silicones liquides organomodifiées peuvent notamment posséder des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy. On peut ainsi citer la silicone KF-6017 proposé par SHIN ETSU et les huiles SILWET® L 722, L 77 de la société UNION CARBIDE.

Les éthers gras liquides sont choisis parmi les dialkyléthers liquides tels que le dicaprylyléther.

Les compositions de l'invention peuvent également comprendre un ou plusieurs corps gras non liquides à température ambiante et à pression atmosphérique. Par non liquides on entend de préférence un composé solide ou un composé présentant une viscosité supérieure à 2Pas à la température de 25°C et à un taux de cisaillement de 1 s-'.

Plus particulièrement, les corps gras non liquides sont choisis parmi les alcools gras les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les cires non siliconées, les silicones, les éthers gras, non liquides et de préférence solides.

Les alcools gras non liquides convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique),.

En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras non liquides on peut citer notamment les esters solides issus d'acides gras en C9-C26 et d'alcools gras en C9-C26.

Parmi ces esters, on peut citer le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; l'octanoate de stéaryle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle; le stéarate de myristyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; les myristates d'alkyles tels que le myristate de cétyle, de mirystyle, de stéaryle ; le stéarate d'hexyle. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26.

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; le maléate de dioctyle.

Parmi tous les esters additionnels cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates de myristyle, de cétyle, de stéaryle, les myristates d'alkyles tels que le myristate de cétyle, le myristate de stéaryle myristyle,..

La cire ou les cires (non siliconées) sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.

Les silicones non liquides conformément à l'invention peuvent se présenter sous 5 forme de cires, de résines ou de gommes.

De préférence, la silicone non liquide est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organomodifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les 10 groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des 15 masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane 20 ou leurs mélanges.

Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de 25 chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce 30 produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la 35 société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.

40 Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2SiO212, R3SiO112, RSiO312 et SiO412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone.

45 Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.

On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU.

Parmi les silicones organomodifiées additionnelles , on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING, sous la dénomination BELSIL ADM LOG 1 par la société WACKER et sous la dénomination DC2-8299 par la société DOW CORNING Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT.

Les éthers gras non liquides sont choisis parmi les dialkyléthers et notamment le dicétyléther, et le distéaryl éther,seuls ou en mélange.

De préférence, le corps gras liquide est choisi parmi les silicones volatiles telles que la cyclopentasiloxane, la cyclohexasiloxane, les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, les huiles minérales, organiques ou végétales, les alcanes et plus particulièrement les alcanes de C5 à C10 ; les esters gras liquides et plus particulièrement les benzoates ou les salicylates d'alcool gras liquides.

Encore plus préférentiellement le corps gras liquide est choisi ; les silicones telles que les silicones volatiles,; les huiles minérales ; les huiles végétales telles que les huiles d'olive, de ricin, de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, d'avocat, de macadamia, d'abricot, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu, de citron les esters liquide d'acides gras en C8-C20 liquides et d'alcools en C1-C$ tels le myristate d'isopropyle, les alcools gras liquides en C10-C30 tels que l'alcool oléique, les esters d'alcools gras en C9-C30 liquides tels que les benzoates d'alcool gras en C10-C30 , l'isononanoate d'isononyle, le malate d'isostéaryle, le trimélate de tridécyle et leurs mélanges ; l'huile de polybutène, les esters liquides de polyols tels que le tétra-isostéarate de pentaérythrityle .

Selon un mode de réalisation préféré, le solvant organique est constitué par une silicone ou un mélange de silicones tels que les polydiméthylsiloxanes liquides et les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, leur viscosité à 25°c est comprise entre 0.1 cst et 1 000 000cst et plus préférentiellement entre 1 cst et 30 000cst.45 Le ou les corps gras liquides sont généralement compris dans l'émulsion à raison de 0,1 et 50 % en poids de l'émulsion ; plus préférentiellement entre 0,1% et 30% en poids d'émulsion, tout particulièrement entre 5 et 25 %.

TENSIOACTIFS

En général, les émulsions eau-dans-huile conformes à l'invention comprennent un ou plusieurs tensioactifs . Le tensio-actif utile dans l'émulsion de l'invention peut être n'importe quel tensio-actif connu de la technique pour former des émulsions eau dans l'huile. Ce tensio-actif peut être amphothère, anionique, cationique ou non ionique.

(i) Tensioactifs amphotères non-siliconés Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, non siliconés utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C3-C20)amido(alkyl en C3-C$)béta'ines ou les (alkyl en C3ùC20)amido(alkyl en C6-C$)sulfobéta'inesParmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées utiliables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A1) et (A2) suivantes :

Ra-CONHCH2CH2- N+(Rb)(Rc)(CH20OO-) (A1) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 dérivé d'un acide Ra-0O0H de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Rc représente un groupe carboxyméthyle ;

et Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (A2) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2),-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2-0O0H, CH2-COOZ', -CH2CH2-0O0H, - CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, Y' représente -0O0H, ùCOOZ', le groupe -CH2-CHOH-SO3H ou - CH2-CHOH-SO3Z', Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux , tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique.

Ra' représente un groupe alkyle ou alkényle en Cao-030 d'un acide Ra,-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.

A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en 08-020)béta'ines tel que la cocoylbétaïne, les (alkyl en 08-020)amido(alkyl en C3û08)bétaïnes tel que la cocoylamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocoylamidopropylbétaïne et la cocoylbétaïne.

(ii) Tensioactifs anioniques non-siliconés

On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements 002H, 002-, SO3H, SO3-, OSO3H, OSO3-, O2PO2H, O2PO2H-, O2PO22-.

A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques non siliconés utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques , les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycosidesulfosuccinates d'alkyle en C6-C24.

Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques (ii) sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium.

A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.

On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Parmi les tensioactifs anioniques, on préfère utiliser selon l'invention les sels d'alkylsulfates et d'alkyléthersufates et leurs mélanges. (iii) Tensioactifs non-ioniques non-siliconés

A titre de tensioactif(s) non ionique(s) non siliconé(s), on peut citer les tensioactifs non-ioniques bien connus en soi (voir notamment à cet égard 30 "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés et ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements 35 oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les 40 amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (Cio - C14) 45 amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. Selon un mode de réalisation de l'invention, les alkylpolyglycosides constituent des tensio-actifs non-ioniques utiles dans le cadre de la présente invention.25 (iv) Tensioactifs cationiques non-siliconés A titre de tensioactifs cationiques non siliconé, on peut utiliser les tensioactifs bien connus en soi, tels que les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.

Les sels d'ammonium quaternaires sont par exemple : - ceux qui présentent la formule générale (XXI) suivante : réinitialisation numérotation formules à I? + R27 . . R29 /N~ R28 R30 (XXI) dans laquelle les radicaux R27 à R30, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, polyoxyalkylène(C2-C6), alkylamide, alkyl(C12-C22)amido alkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates, - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de formule (XVI) suivante :

R 72 CH2-CH2-N(R34)-CO-R31 N7 N< R33 (XXII) dans laquelle R31 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R32 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R33 représente un radical alkyle en C1-C4 , R34 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates. De préférence, R31 et R32 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R33 désigne méthyle, R32 désigne hydrogène. Un tel produit est X .- + X - par exemple commercialisé sous la dénomination «REWOQUAT W 75» par la société DEGUSSA, - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (XIV) :

++ R17 R19 R16ùNù(CH2)3ùNùR21 2X- R18 R2o (XXIII)

dans laquelle R16 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R16a)(R17a)(R18a)N-(CH2)3_, où R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions ester.

Les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions ester utilisables selon l'invention sont par exemple ceux de formule (XXIV) suivante ( CrH2r0 )z R44 R43 ù C ù (O CnH2n )y N ù (Cp H2p 0)x R42 X (XXIV) R41 dans laquelle : - R41 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; - R42 est choisi parmi : le radical O R45ùC - les radicaux R46 hydrocarbonés en C1-022 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R44 est choisi parmi le radical 0 II O R47ùC- - les radicaux R48 hydrocarbonés en C1-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R43, R45 et R47, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; - y est un entier valant de 1 à 10 ; - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; - X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ;

sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R42 désigne R46 et que lorsque z vaut 0 alors R44 désigne R48.

Les radicaux alkyles R41 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.

De préférence R41 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R16 est un radical R20 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R18 est un radical R22 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R43, R45 et R47, identiques ou différents, sont choisis 30 parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. 35 Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, n, p et r, identiques ou différents, valent 2 ou 3 et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

40 L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. 25 45 L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.

On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule (XVIII) dans laquelle : - R41 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1 ; - z est égal à0ou 1 ; - n, p et r sont égaux à 2 ; - R42 est choisi parmi : le radical O R45ùC - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22 - l'atome d'hydrogène ; - R44 est choisi parmi : le radical O R47ùC- - l'atome d'hydrogène ;

R43, R45 et R47, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple les composés de formule (XXIV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl diméthyl ammonium, de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl hydroxyéthyl diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus par exemple par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent alkylant tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART par la société COGNIS, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société DEGUSSA. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant une ou plusieurs fonctions ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (XV) on préfère, d'une part, 10 les chlorures de tétraalkylammonium comme par exemple les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium, dans lesquels le radical alkyl comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyl diméthyl stéaryl ammonium ou encore, 15 d'autre part, le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acétate) ammonium commercialisé sous la dénomination «CERAPHYL 70» par la société VAN DYK.

Les tensio-actifs non siliconés sont généralement présents dans l'émulsion de la 20 présente invention dans des proportions variant de 0,1% à 30% en poids de matière active ; plus préférentiellement entre 0,5% et 15% en poids de composition.

(v) Tensioactifs siliconés 25 A titre de tensioactifs utilisables dans la présente invention on peut aussi particulièrement citer les tensioactifs siliconés décrits notamment dans le brevet FR2818902. Les tensioactifs siliconés utilisables dans la présente invention sont ceux bien connus de l'homme du métier. Ils peuvent être hydrosolubles, 30 spontanément hydrodispersibles ou non hydrosolubles. De préférence, ils sont hydrosolubles ou spontanément hydrodispersibles.

Les tensioactifs siliconés sont, par exemple, choisis parmi les composés de formules générales suivantes : 35 C IH3 IC H3 R2ùSiùO SiùO CH3 Rl q CH3 Sli ù O R2 C IH3 IC H3 SiùO SiùR2 (I) m CH3 IH3 RlùSiùO SiùO CH3 R2 PC IH3 IC H3 SiùO SiùR1 (II) CH3 n CH3

CH3 CH3 CH3 CH3 1 1 1 R2ùSiùO SiùO SiùO SiùR2 (III) 1 1 I CH3 Ri q CH3 CH3 CH3 R3 ùSi [O_Si (OC2H4)a(OC3H6)bOR4 (IV) CH3 W 3 CH3 CH3 CH3 SiùO SiùO SiùRI (V) R2 m [ 1 1 CH3 Ti CH3 formules dans lesquelles : - RI, identique ou différent, représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-C3o, ou phényle ; - R2, identique ou différent, représente -CcH2c-O-(C2H40)a-(C3H60)b-R5 10 ou -CcH2c-O-(04H80)a-R5 ; - R3 et R4, identiques ou différents, désignent chacun un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C12, et de préférence un groupe méthyle ; - R5, identique ou différent, est choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 12 atomes de carbone, un groupe 15 alcoxy, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupe acyle, linéaire ou ramifié, comportant de 2 à 12 atomes de carbone, un groupe hydroxyle, -SO3M, -OCOR6, aminoalcoxy en Cl-C6 éventuellement substitué sur l'amine, aminoacyle en C2-C6 éventuellement substitué sur l'amine, - NHCH2CH2O00M, -N(CH2CH2O00M)2, aminoalkyle en C1-C12 éventuellement 20 substitué sur l'amine et sur la chaîne alkyle, carboxyacyle en C1-C30, un groupement phosphono éventuellement substitué par un ou deux groupes aminoalkyle en C1-C12 substitués, -CO(CH2)d000M, -OCOCHR7(CH2)d000M, -NHCO(CH2)dOH, -NH3Y 25 - M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, Na, K, Li, NH4 ou une amine organique ; - R6 désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, - R7 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe SO3M ; - dvarie de1à10; 30 -m varie de0à20; - n varie de 0 à 500 ; - p varie de 1 à 50; - gvarie de0à20; - avarie de0à50; 35 -bvarie de0à50; - a + b est supérieur ou égal à 1 ; C IH3 IC H3 RIùSiùO SiùO CH3 [ Ri q5 - cvarie de0à4; - w varie de 1 à 100 ; - Y représente un anion minéral ou organique monovalent tel qu'un halogénure (chlorure, bromure), un sulfate, ou un carboxylate (acétate, lactate, citrate). 5 De préférence, on utilise des tensioactifs siliconés répondant aux formules générales (IV) ou (VII) telles que définies ci-dessus, et plus particulièrement, ceux répondant aux formules (IV) ou (VII) dans lesquelles au moins l'une des, et de préférence toutes les conditions suivantes sont satisfaites : 10 -cestégalà2ou3; - RI désigne le groupe méthyle ; - R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe acétyle et de préférence un atome d'hydrogène ; - a varie de 1 à 25 et plus particulièrement de 2 à 25 ; 15 - b varie de 0 à 25, de préférence de 10 à 20 ; - nvarie de0à100; - p varie de 1 à 20.

Les tensioactifs siliconés les plus particulièrement préférés sont, par exemple, 20 ceux vendus sous les dénominations commerciales FLUID DC 193 et DC 5225C par la société DOW CORNING, SILWET® L 77 par la société OSI et MAZIL® 756 par la société MAZER PPG, le mélange LAURYL PEG/PPG-18/18 METHICONE (and) POLOXAMER 407 (and) DODECENE commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 5200 25 Bien que tout type de ionicité puisse être utilisé pour les émulsions de la présente invention, les tensio-actifs présentant une HLB (hydrophilic Lipophilic Balance) inférieure à 10 sont préférés. En particulier, les tensioactifs non ioniques utilisés dans les compositions de l'invention présentent de préférence 30 une HLB allant de 1,5 à 10, et mieux encore de 1,5 à 7. La HLB ou balance hydrophile-lipophile du ou des tensioactifs non ioniques utilisés selon l'invention est la HLB selon GRIFFIN définie dans la publication J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (Volume 5), pages 249-256.

35 Le ou les tensioactifs sont contenus généralement en une quantité allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 30% en poids, et mieux encore de 0,2 à 15 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les tensio-actifs présents dans 40 l'émulsion sont choisis parmi les tensio-actifs siliconés.

Les tensio-actifs siliconés sont généralement présents dans l'émulsion de la présente invention dans des proportions variant de 0,1% à 30% en poids d'émulsion; préférentiellement entre 0,2% et 15% en poids PHASE AQUEUSE 45 La phase aqueuse constitue préférentiellement au moins 50% en poids du poids total de l'émulsion.

La phase aqueuse est de préférence constituée par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques hydrosolubles cosmétiquement acceptables.

Par solvant hydrosolubles on entend au sens le l'invention, un solvant présentant une solubilité dans l'eau d'au moins 4% dans l'eau et de préférence d'au moins 5% dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa).

A titre de solvant organique hydrosolubles , on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol,le glycérol , le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol et leurs mélanges.

Les solvants hydrosoluble sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 3 et 30 % en poids environ.

APPLICATION DE CHALEUR Selon une forme particulière de l'invention, le procédé de traitement de l'invention peut comporter en plus une étape d'application d'un d'un chauffage à une température supérieure ou égale à 60°C. On peut utiliser tout système chauffant et en particulier un fer chauffant. 30 Le fer chauffant utile dans le cadre de l'invention est un fer chauffant conventionnellement utilisé dans le domaine capillaire. Un tel fer, par exemple un fer à friser ou un fer à lisser, est bien connu dans le domaine du traitement capillaire. Par exemple, des fers utiles pour mettre en oeuvre la présente 35 invention sont des fers plats ou ronds décrits dans les brevets US 4 103 145, US 4 308 878, US 5 983 903, US 5 957 140, US 5 494 058.

Dans le cadre de l'invention, la température est supérieure ou égale à 60°C. De préférence, cette température varie de 60°C à 220°C. Plus préférentiellement, 40 cette température varie de 60 à 120°C.

L'application du fer peut se faire par touches séparées successives de quelques secondes, ou par déplacement ou glissement progressif le long des mèches. 45 Il est possible entre l'application de la composition contenant le ou les composés s-triazine de formule (I) et l'application du fer chauffant sur les fibres kératiniques de prévoir un temps de pause.

Ledit temps de pause de préférence variera de 30 secondes à 60 minutes et plus préférentiellement de 1 à 30 minutes.

Il est aussi possible de prévoir, une étape de rinçage et/ou une étape de lavage au shampoing avant ou après l'application de la composition contenant le ou les filtres benzylidene camphre hydrosolubles et éventuellement après l'application du fer.

Le procédé selon l'invention peut comprendre une étape supplémentaire de séchage total ou partiel des fibres kératiniques colorées avec un séchoir avant l'utilisation du fer, de manière à éviter d'importants dégagements de vapeurs qui pourraient brûler les mains du coiffeur.

Selon une autre forme particulière de l'invention, le procédé de traitement de l'invention peut comporter en plus une étape d'application d'un mélange eau 20 liquide/vapeur d'eau dont la température est comprise entre 40° et 75°C.

Le mélange eau liquide/vapeur d'eau constitue une brume. Ledit mélange peut contenir en plus un ou plusieurs autres gaz tels que l'oxygène ou l'azote, des mélanges de gaz tels que l'air ou bien encore d'autres composés vaporisables. La température du mélange eau liquide/vapeur d'eau est de préférence supérieure ou égale à 40°C, et est plus particulièrement comprise entre 40°C et 75°C environ.

30 De préférence, le mélange eau liquide/vapeur d'eau est mis en contact avec la fibre pendant une durée allant de 1 seconde à 1 heure, et encore plus préférentiellement de 5 minutes à 15 minutes. Bien entendu, l'application dudit mélange peut être répétée plusieurs fois sur la même fibre, chaque opération se faisant selon une durée telle qu'indiquée ci-dessus. 35 De manière préférentielle, on applique tout d'abord sur les fibres kératiniques colorées une composition contenant les agents photoprotecteurs, puis on soumet ces mèches ainsi imprégnées à l'action du mélange eau liquide/vapeur d'eau selon les conditions mentionnées précédemment, puis on refroidit les mèches 40 ainsi traitées par exemple en envoyant sur ou à travers celles-ci un courant d'air froid ou d'air à température ambiante.

La production du mélange eau liquide/vapeur d'eau utilisé selon l'invention peut se faire à l'aide de tout appareil connu en soi et prévu à cet effet. Toutefois, selon 45 la présente invention, on utilise de préférence un appareil comprenant un ou plusieurs générateurs de vapeur d'eau directement relié à un casque diffusant sur les fibres kératiniques en particulier les cheveux humains le mélange eau 25 liquide/vapeur d'eau. Comme type d'appareil, on utilisera plus particulièrement celui vendu sous le nom ®MICROMIST par la Société TAKARA BELMONT.

ADDITIFS La composition selon l'invention contenant le ou les composés s-trazine de formule (I) peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions de traitement capillaire, tels que des agents protecteurs additionnels ,des agents de conditionnement, des agents tensio-actifs anioniques non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniquesnon-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants , des protéines ou hydrolysats de protéines non cationiques, de l'acide méthyl 18 eicosanoique.

Ces additifs sauf précision ultérieure sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions pouvant aller de 0 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité précise de chaque additif est déterminée facilement par l'homme du métier selon sa nature et sa fonction. Aqents photoprotecteurs additionnels Les compositions conformes à l'invention contenant le ou les composés s-traîne de formule (I) peuvent contenir un ou plusieurs autres agents photoprotecteurs choisi parmi les filtres UV organiques, les agents anti-radicalaires et les agents antioxydants.

Par "agent anti-radicalaire", on entend tout composé capable de piéger les radicaux libres.

Les agents photoprotecteurs additionnels sont de préférence choisis parmi ceux dont le log P est inférieur ou égal à 6.

Dans le cadre de l'invention, la valeur du log P représente de façon classique le coefficient de partage du colorant entre l'octanol et l'eau. La valeur du log P peut être calculée selon la méthode décrite dans l'article de Meylan et Howard « Atom / Fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficient », J. Pharm. Sci. 84 :83-92, 1995. Cette valeur peut aussi être calculée à partir de nombreux logiciels disponibles sur le marché qui détermine la valeur de IogP en fonction de la structure d'une molécule. A titre d'exemple, on peut citer le logiciel Epiwin de l'agence de l'environnement des Etats-Unis ainsi que le logiciel Virtual Computational Chemistry Laboratory.

Les filtres organiques sont notamment choisis parmi les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre liposolubles ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13,13-diphénylacrylate ; les dérivés de benzimidazole et leurs mélanges. Comme exemples de filtres UV organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :

Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : 40 PABA Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 » par ISP 45 Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P25 » par BASF,35 Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par HAARMANN et REIMER, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Dérivés du dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789 » par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Dibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial 15 « EUSOLEX 8020 » par MERCK,

Dérivés salicyliques : Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par Haarmann et REIMER, 20 Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par Haarmann et REIMER,

Dérivés de 13,13-diphénylacrylate : 25 Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BAS F,

Dérivés de la benzophénone :

30 Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS40 » par BASF, 35 Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UVINUL DS-49» par BASF, 40 Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK, 45 Dérivés du phenyl benzimidazole :

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232 » par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN AP » par Haarmann et REIMER,

Comme filtres UV organiques liposolubles (ou lipophiles) convenant à une mise en oeuvre dans la présente invention, on peut citer plus particulièrement : Ethylhexyl Methoxycinnamate Butyl Methoxydibenzoylmethane Ethylhexyl Salicylate, Benzophenone-3, 4-Methylbenzylidene camphor, Comme filtres UV organiques hydrosolubles (ou hydrophiles) convenant à une mise en oeuvre dans la présente invention, on peut citer plus particulièrement : PABA, PEG-25 PABA Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate Benzophenone-4 Benzophenone-5 Benzophenone-9 ou leurs mélanges

Parmi ces filtres on utilisera plus particulièrement la Benzophénone-4.

Les agents anti-radicalaires utilisables dans la composition selon l'invention comprennent les dérivés de la vitamine E tels que l'acétate de tocophéryle ; les bioflavonoïdes ; certaines enzymes comme la catalase, le superoxyde dismutase et les extraits de germes de blé en contenant, la lactoperoxydase, le glutathion peroxydase et les quinones réductases ; les benzylcyclanones ; les naphtalénones substituées ; les pidolates ; la guanosine ; les lignanes ; et la mélatonine.

Les agents antioxydants sont notamment choisis parmi les phénols tels que le BHA (tert-butyl-4-hydroxyanisole), le BHT (2,6-di-tert-butyl-p-crésol), le TBHQ (tertiobutylhydroquinone), les polyphénols tels que les oligomères proanthocyanidoliques et les flavonoïdes, les amines encombrées connues sous le vocable générique de HALS (Hindered Amine Light Stabilizer) telles que la tétraaminopipéridine, l'acide érythorbique, les polyamines telles que la spermine, la superoxyde dismutase, la lactoferrine. 31 Selon l'invention, le ou les agents protecteurs additionnels des fibres kératiniques seront de préférence présents à des concentrations allant de 0,15 % à 50 % en poids, de préférence de 0,35 % à 30% en poids et plus particulièrement de 0,5 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Acides et alcools aromatiques

Selon une forme préférée de l'invention, les compositions photoprotectrices selon l'invention comprennent en plus un ou plusieurs alcools aromatiques et/ou 10 un ou plusieurs acides aromatiques carboxyliques.

Par l'expression "alcool aromatique", on entend tout composé liquide à température ambiante et pression atmosphérique comprenant un ou plusieurs cycles benzéniques ou naphtaléniques et une ou plusieurs fonctions alcool (OH) 15 directement liées à un ou aux cycles ou liées à un ou plusieurs substituants dudit ou desdits cycles. De préférence, la fonction alcool sera sur un substituant d'un cycle benzénique ou naphtalénique. 20 Parmi les alcools aromatiques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer en particulier l'alcool benzylique le benzoyl isopropanol le benzylglycol 25 le phénoxyéthanol l'alcool di-chloro-benzylique le méthylphenylbutanol le phénoxyisopropanol le phénylisohexanol 30 le phénylpropanol l'alcool phényléthylique leurs mélanges.

On choisira plus particulièrement l'alcool benzylique.

Selon l'invention, le ou les alcools aromatiques peuvent représenter de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 0,1 % à 30% en poids et plus particulièrement de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, ils seront utilisés à des concentrations supérieures à 1% en poids.

Selon une forme préférée de l'invention, les compositions photoprotectrices selon l'invention comprennent selon l'invention comprennent un ou plusieurs acides carboxyliques aromatiques éventuellement salifiés.

45 Par l'expression "acide carboxylique aromatique", on entend tout composé comprenant un ou plusieurs cycles benzèniques ou naphtaléniques et une ou plusieurs fonctions acide carboxylique (COOH), sous forme libres ou salifiées, 35 40 directement liées aux cycles ou liées sur un ou plusieurs substituants dudit ou desdits cycles. De préférence, la fonction acide sera directement reliée à un cycle benzènique ou naphtalénique Les sels des acides carboxyliques aromatiques peuvent être choisis notamment parmi les sels de métal alcalin (sodium, potassium), de métal alcalino-terreux (calcium, magnésium) ou les sels d'amines organiques ou d'ammonium.

Parmi les acides carboxyliques aromatiques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer en particulier l'acide benzoïque l'acide para-anisique l'acide diphénolique l'acide férulique l'acide hippurique l'acide 3-hydroxybenzoique l'acide 4-hydroxybenzoique l'acide phénylthioglycolique l'acide acétylsalicylique l'acide para, méta ou ortho-phtalique ainsi que leurs formes salifiées et leurs mélanges.

On choisira plus particulièrement l'acide benzoïque.

Selon l'invention, le ou les acides aromatiques ou leurs sels peuvent représenter de 0,001 % à 30 % en poids, de préférence de 0,01 % à 20% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Dans une variante de l'invention, les compositions de l'invention comprennent un ou plusieurs alcools aromatiques et un ou plusieurs acides aromatiques ou leurs sels.

AGENTS DE CONDITIONNEMENT Les compositions selon l'invention peuvent contenir en plus un ou plusieurs agents de conditionnement différents des corps gras de l'invention.et des tensioactifs préalablement cités.

40 Dans le cadre de la présente invention, on entend par « agent conditionneur » tout agent ayant pour fonction l'amélioration des propriétés cosmétiques des cheveux, en particulier la douceur, le démêlage, le toucher, le lissage, l'électricité statique.

45 Les agents de conditionnement peuvent se présenter sous forme liquide, semi- solide ou solide tels que par exemple des huiles, des cires ou des gommes.35 Selon l'invention, les agents conditionneurs additionnels peuvent être choisis parmi les polymères cationiques, les composés de type céramide, les acides gras non salifiés et leurs dérivés ainsi que les mélanges de ces différents composés. Les agents conditionneurs préférés selon l'invention sont les polymères cationiques .

10 Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A- 2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 15 2470596 et 2519863. De manière encore plus générale, au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements 20 cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.

Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit 25 être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus.

35 Les polymères du type polyamine, polyamidoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant être notamment mentionnés, sont ceux décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer :

40 (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant un ou plusieurs des motifs de formules suivantes: 30 R 3 R3 1 C Cù C C H2 OH H2 0H Di DI X- A A 4 1 N RùN+ûR6 \R1 R5 R2 (IX), R3 R I H2C CI C CI H 0= 2 OH NH NH X A A 1 4 N RùN+ûR 6 1 / \R2 5 R (XI) R dans lesquelles: R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. (X) 3 (XII) Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP. - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP. - et les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de «SALCARE® SC 92 » par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de « SALCARE® SC 95 » et « SALCARE® SC 96 » par la Société CIBA. (2) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361 ; (3) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis- halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508 ; (4) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.

(5) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et un ou plusieurs groupements amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.

(6) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VII) ou (VIII) : / (CH2)k -(CH2)t- CR12 \ C(R12)-CH2- CH2 CH2 CH2 CH2 N+ - (XIV) N Y R10 R11 Rio formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4) ou R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.

R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550". (7) le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : R13 R15 N+ ûA1ù N+ g1 (XV) 1 R14 X- R X- 16 dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13,

R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent /(C \k -(CH2)t- - CR12 C(R12)-CH2 (X111) un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et

X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;

A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- n est un nombre entier variant de 2 à 20 environ dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-0)x -CH2-CH2- -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R+ R3 - N (CH2)n- N- (CH2)p (a) R2 X' R4 X'

dans laquelle R'1, R'2, R'3 et R'4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X'- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

Un composé de formule (a) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4, représentent un radical méthyle et n = 3, p = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (8) les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule (XVI): R18 R20 N+ - (CH2)r- NH - CO - (CH2)q - CO - NH - (CH2)s - N+ - A ù X- I R19 (XVI) R X- 21 formule dans laquelle : 15 R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, R-hydroxyéthyle, R-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, 20 r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un anion tel qu'un halogènure, A' désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-. 25 De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol. (9) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.

35 (10) Les polysaccharides cationiques notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. 30 Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.

Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.

Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.

Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les polysaccharides cationiques, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations « MERQUAT 100 », « MERQUAT 550 » et « MERQUAT S » par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole et leurs mélanges.

Les protéines ou hydrolysats de protéines cationiques sont en particulier des polypeptides modifiés chimiquement portant en bout de chaîne, ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaire. Leur masse moléculaire peut varier par exemple de 1 500 à 10 000, et en particulier de 2 000 à 5 000 environ.

Parmi ces composés, on peut citer notamment : - les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "Quat-Pro E" par la Société MAYBROOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Triéthonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate" ; - les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium et de triméthylstéarylammonium, vendus sous la dénomination de "Quat-Pro S" par la Société MAYBROOOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen" ; - les hydrolysats de protéines animales portant des groupements triméthylbenzylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "Crotein BTA" par la Société CRODA et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein" ; - les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des 15 groupements ammonium quaternaire comportant un ou plusieurs radicaux alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer entre autres : - le "Croquat L" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un 20 groupement alkyle en C12 ; - le "Croquat M" dont les groupements ammonium quaternairees comportent des groupements alkyle en C10-C18 ; - le "Croquat S" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en C18 ; 25 - le "Crotein Q" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un ou plusieurs groupes alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone. Ces différents produits sont vendus par la Société Croda.

D'autre protéines ou hydrolysats quaternisés sont par exemple ceux répondant à 30 la formule (XX) : CH3

R25 ù i - R26 ù N H ù A Xp (XX) CH3 dans laquelle X- est un anion d'un acide organique ou minéral, A" désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, R25 désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R26 représente 35 un groupement alkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone. On peut citer par exemple les produits vendus par la Société Inolex, sous la dénomination "Lexein QX 3000", appelé dans le dictionnaire CTFA "Cocotrimonium Collagent Hydrolysate".

40 On peut encore citer les protéines végétales quaternisées telles que les protéines de blé, de maïs ou de soja : comme protéines de blé quaternisées, on peut citer celles commercialisées par la Société Croda sous les dénominations "Hydrotriticum WQ ou QM", appelées dans le dictionnaire CTFA "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotriticum QL" appelée dans le dictionnaire CTFA "Laurdimonium hydrolysed wheat protein", ou encore "Hydrotriticum QS", appelée dans le dictionnaire CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein".

Selon la présente invention, les composés de type céramide sont notamment les céramides et/ou les glycocéramides et/ou les pseudocéramides et/ou les néocéramides, naturelles ou synthétiques.

Des composés de type céramide sont par exemple décrits dans les demandes de brevet DE4424530, DE4424533, DE4402929, DE4420736, WO95/23807, WO94/07844, EP-A-0646572, WO95/16665, FR-2 673 179, EP-A-0227994 et WO 94/07844, WO94/24097, WO94/10131 dont les enseignements sont ici inclus à titre de référence.

Des composés de type céramides particulièrement préférés selon l'invention sont par exemple : - le 2-N-linoléoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-oléoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-palmitoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-stéaroylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-béhénoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-[2-hydroxy-palmitoyl]-amino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-stéaroyl amino-octadécane-1,3,4 triol et en particulier la N-stéaroyl phytosphingosine, - le 2-N-palmitoylamino-hexadécane-1,3-diol - le (bis-(N-hydroxyéthyl N-cétyl) malonamide), - le N-(2-hydroxyéthyl)-N-(3-cétyloxy-2-hydroxypropyl)amide d'acide cétylique . - le N-docosanoyl N-méthyl-D-glucamine ou les mélanges de ces composés.

Il est bien entendu possible de mettre en oeuvre des mélanges d'agents conditionneurs (s à rajouter dans PR2010020).

Selon l'invention, le ou les agents conditionneurs peuvent représenter de 0,001 % à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition finale. Agents modificateurs de pH Le pH de la composition appliquée sur les fibres kératiniques varie généralement de 1 à 11. Il est de préférence de 2 à 6, et peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants bien connus de l'état de la technique des compositions appliquées sur des fibres kératiniques. (1) Aqents alcalinisants

Les agents alcalinisants sont généralement tels que le pKb à 25 °C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée.

L'agent alcalin peut être choisi parmi l'ammoniac, les bases minérales, les amines organiques, les sels d'amines organiques, seuls ou en mélange.

A titre d'exemple d'amine organique, on peut citer les amines organiques comprenant une ou deux fonctions amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Cl-C$ porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle.

Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Cl-C4.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-lpropanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3- amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris- hydroxyméthylaminométhane.

Conviennent également les amines organiques de formule suivante : Rx Rz vN-W-N\ Ry Rt dans laquelle W est un reste alkylène en Cl-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C6 ; RX, Ry, RZ et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-1 C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en Cl-C6.

On peut citer à titre d'exemple de telles amines, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Selon une autre variante de l'invention, l'amine organique est choisie parmi les acides aminés.

Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de 40 synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent une ou plusieurs fonctions acide choisies plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. 4435 De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.

De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (XXV) suivante : /NH2 R54 CH2 ùCH \ (XXV) CO2H où R54 désigne un groupe choisi parmi : - (CH2)3NH2 10 - (CH2)2NHCONH2 ; -(CH2)2NH2

-(CH2)2NH li ùNH2 NH Les composés correspondants à la formule (XXV) sont l'histidine, la lysine, 15 l'arginine, l'ornithine, la citrulline.

A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, 20 la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.

Selon une variante préférée de l'invention, l'amine organique est choisie parmi les acides aminés basiques. Les acides aminés particulièrement préférés sont 25 l'arginine, la lysine, l'histidine, ou leurs mélanges.

Selon une autre variante de l'invention, l'amine organique est choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, 30 l'imidazole, le 1,2,4-triazole, le tétrazole, le benzimidazole.

Selon une autre variante de l'invention, l'amine organique est choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la 35 baleine.

Selon une autre variante de l'invention, l'amine organique est choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)methyl]amino)ethane-1-sulfonique.

De préférence, l'amine organique est une alcanolamine. Plus préférentiellement, l'amine organique est choisie parmi le 2-amino 2-méthyl 1-propanol, la monoéthanolamine ou leurs mélanges. Encore plus préférentiellement l'amine organique est la monoéthanolamine.

L'agent alcalin peut être une amine organique sous forme de sels. Par sel d'amine organique, on entend au sens de la présente invention, les sels organiques ou inorganiques d'une amine organique telle que décrite ci-dessus.

15 De préférence, les sels organiques sont choisis parmi les sels d'acides organiques tels que les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates et les tartrates.

De préférence, les sels inorganiques sont choisis parmi les halogénohydrates 20 (chlorhydrates par exemple), les carbonates, les hydrogénocarbonates, les sulfates, les hydrogénophosphates et les phosphates.

Par base inorganique, au sens de la présente invention, on entend tout composé possédant dans sa structure un ou plusieurs éléments des colonnes 1 à 13 du 25 tableau périodique des éléments autre que l'hydrogène, ne comportant pas simultanément d'atome(s) de carbone et d'hydrogène.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la base inorganique contient un ou plusieurs éléments des colonnes 1 et 2 du tableau périodique des 30 éléments autre que l'hydrogène.

Dans une variante préférée la base inorganique présente la structure suivante : (Z1 x-)m(Z2y+)n dans laquelle 35 Z2 désigne un métal des colonnes 1 à 13 du tableau périodique des éléments, de préférence 1 ou 2, comme le sodium ou le potassium ; Z1X désigne un anion choisi parmi les ions CO32-, OH-, HCO32-, SiO32-, HPO42-, PO43 , B4O72-, de préférence parmi les ions CO32-, OH-, SiO32- ; x désigne 1, 2 ou 3 ; 40 y désigne 1, 2, 3 ou 4 ; m et n désignent indépendamment l'un de l'autre 1, 2, 3 ou 4 ; avec n.y=m.x.

De préférence, la base inorganique correspond à la formule suivante 45 (Z1x)m(Z2y+)n, dans laquelle Z2 désigne un métal des colonnes 1 et 2, du tableau périodique des éléments ; Zlx désigne un anion choisi parmi les ions CO32-, OH-, 10 SiO32-, x vaut 1, y désigne 1 ou 2, m et n désignent indépendamment l'un de l'autre 1 ou 2 avec n.y=m.x.

A titre de base inorganique utilisable selon l'invention on peut citer, le bicarbonate de sodium, le carbonate de potassium, la soude, la potasse, le métasilicate de sodium, le métasilicate de potassium.

On peut aussi utiliser en tant qu'agent alcalin des sels d'ammoniums. Les sels d'ammonium sont de préférence choisi parmi les sels d'acide suivants : carbonate, bicarbonate.

(2) Agents acidifiants

Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

FORMES GALENIQUES

Les compositions de l'invention peuvent se présenter sous forme de shampooing, d'après-shampooing à rincer ou non ; ou encore sous forme de composition à appliquer après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.

Les compositions selon l'invention peuvent également se présenter sous forme de lotions aqueuses ou hydroalcooliques pour le soin des cheveux. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également se présenter sous forme de gel, de lait, de crème, d'émulsion ou de mousse et être utilisées sur les cheveux.

Les compositions peuvent être conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompe ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour le traitement des cheveux.

Les compositions peuvent être conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompe ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour le traitement des cheveux.

COLORATION DES FIBRES KERATINIQUES

Selon un mode particulier de réalisation, le procédé de traitement est appliqué sur des fibres kératiniques en particulier des cheveux teints par coloration directe 5 ou par coloration d'oxydation.

Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation dudit procédé pour la protection des fibres kératiniques contre l'action des agents atmosphériques et notamment contre l'action de la lumière. Un objet de l'invention consiste en l'utilisation dudit procédé en post traitement d'une coloration d'oxydation ou d'une coloration directe des fibres kératiniques et plus particulièrement des cheveux

15 Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques en particulier des cheveux humains comprenant au moins les étapes a), b) suivantes : a) on effectue une coloration directe ou d'oxydation desdites fibres b) on applique sur lesdites fibres une émulsion eau-dans-huile comprenant dans 20 un milieu physiologiquement acceptable un ou plusieurs filtres UV benzylidène camphre hydrosolubles ; ; l'ordre des étapes a) et b) étant indifférent.

Un mode particulier de procédé de coloration des fibres comprend les étapes 25 suivantes : 1) on applique sur les dites fibres a) une composition (A) colorante directe ou d'oxydation pendant un temps suffisant pour développer la couleur, 2) éventuellement, on effectue ensuite un rinçage et/ou un lavage au shampoing et/ou un séchage partiel ou total desdites fibres , 30 3) on applique une émulsion eau-dans-huile (B) comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable un ou plusieurs filtres UV benzylidène camphre hydrosolubles ; 4) éventuellement, on effectue ensuite un rinçage et/ou un lavage au shampoing et/ou un séchage partiel ou total desdites fibres, 35 Selon une première variante, on peut appliquer en plus sur les fibres un mélange eau liquide/vapeur d'eau dont la température est d'au moins 35°C comme décrit précédemment. Cette étape peut être effectuée après l'étape 3 ou après l'étape 4. Selon une deuxième variante, on peut appliquer en plus sur les fibres un fer chauffant dont la température est supérieure ou égale à 60°C comme décrit précédemment. Cette étape s'effectue après l'application de la composition colorante (A) ou de la composition photoprotectrice (B). 45 Un deuxième mode particulier de procédé de coloration des fibres comprend les étapes suivantes : 10 40 1) on applique une émulsion eau-dans-huile (B) comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable un ou plusieurs filtres UV benzylidène camphre hydrosolubles ; 2) on effectue éventuellement un rinçage et/ou un lavage au shampoing et/ou un séchage partiel ou total desdites fibres , 4) on applique sur les dites fibres a) une composition (A) colorante directe ou d'oxydation pendant un temps suffisant pour développer la couleur, 5) on effectue éventuellement un rinçage et/ou un lavage au shampoing et/ou un séchage partiel ou total desdites fibres.

Selon une première variante, on peut appliquer en plus sur les fibres un mélange eau liquide/vapeur d'eau dont la température est d'au moins 35°C. Cette étape peut être effectuée après l'étape 1 ou après l'étape 2.

Selon une deuxième variante, on peut appliquer en plus sur les fibres un fer chauffant dont la température est supérieure ou égale à 60°C. Cette étape s'effectue après l'application de la composition colorante (A) ou de la composition photoprotectrice (B).

Dans les différents modes de procédés de coloration, la composition (B) peut être appliquée immédiatement après coloration ou de manière différée. Par différée, on entend une application se faisant quelques heures, un jour ou plusieurs jours (de 1 à 60 jours) après la coloration. De préférence, la composition (b) sera appliquée immédiatement après coloration des fibres kératiniques.

La nature et la concentration des colorants présents dans la composition (A) colorante n'est pas critique.

Dans le cas des colorations directes éclaircissantes les compositions colorantes (A) résultent du mélange au moment de l'emploi d'une composition colorante (Al) contenant un ou plusieurs colorants direct set d'une composition (A2) contenant un ou plusieurs agents oxydants.

Dans le cas des colorations d'oxydation, les compositions colorantes (A) résultent du mélange au moment de l'emploi d'une composition colorante (Al) contenant une ou plusieurs bases d'oxydation et éventuellement un ou plusieurs coupleurs et/ou un ou plusieurs colorants directs et d'une composition (A2) contenant un ou plusieurs agents oxydants.

L'invention a également pour objet un agent de coloration multi-composants ou kit comportant un premier composant comprenant une composition (A) de coloration directe et un deuxième composant comprenant une composition (B) telle que définie précédemment. L'invention a également pour objet un agent de coloration multi-composants ou kit comportant un premier composant comprenant une composition (Al)45 comprenant un ou plusieurs colorants directs, un deuxième composant comprenant une composition (A2) contenant un ou plusieurs agents oxydants et un troisième composant comprenant une composition (B) Telle que définie précédemment.

L'invention a également pour objet un agent de coloration multi-composants ou kit comportant un premier composant comprenant une composition (Al) contenant un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation , un deuxième composant comprenant une composition (A2) contenant un ou plusieurs agents oxydants et un troisième composant comprenant une composition (B) telle que définie précédemment.

Colorants directs En ce qui concerne les colorants directs, ces derniers sont plus particulièrement choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques.

A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement - N=N- soit engagé dans un cycle.

Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant un ou plusieurs enchaînements choisis parmi >C=C< et - N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine, azométhine, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine.45 Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine.

Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques.

Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium.

A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou tri- chromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter que qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs radicaux issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s).

Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'un ou plusieurs bras de liaison qui peut être cationique ou non.

Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-R- hydroxyéthylaminobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène, - 1,4-bis(R -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène, - 1-R-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(R-hydroxyéthylamino)-benzène, - 1-R-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène, - 1-R-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(R-hydroxyéthyl)-aminobenzène, - 1-amino-3-méthyl-4-R-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène, 45 - 1-amino-2-nitro-4-R-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène, - 1,2-diamino-4-nitrobenzène, - 1-amino-2-R-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, - 1,2-bis-(R-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène, - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène, - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène, - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, - 1-13-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, - 1-Méthoxy-2-R-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, - 1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, - 1- 13,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, - 1-R-hydroxyéthylamino-4-(3,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène, - 1-13,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène, - 1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène, - 1-13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène, - 1-13-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène, - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène, - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène, - 1-Hydroxy-6-bis-(R-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène, - 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène, - 1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Parmi on peut aussi citer les composés suivants : CH3 N-CH3 X-H N=N N CH3 1 N=N N\ X- N+ CH3 CH3 N=N NH2 X- CH3 CH3 H NH2 X N = N H3C-N-F \) C=N-N ' X- // C N-N H CH3 On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants 5 suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 10 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(13-hydroxyéthyl) aminobenzène. 15 Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 20 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 25 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : - 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxy anthraquinone 30 - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-((3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. 35 Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. OCH3 X- Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26.

Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-R-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone - 2-R-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine - 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine - 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine.

Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous, An étant défini comme précédemment : N N N N X X i N N X N OMe N 1\1 1\1 N OMe X N OMe 1\1 1\1 N OMe N X NN'N~N\NN OH X I N+~N%N~N~NnN~ OH X +~NN~N I X NN%N,N NN N~ X N+2--äN,~NN•NN X N+^N-~NNNN OH OH OH OH X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate.

Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560.

On peut aussi également mettre en oeuvre des colorants directs cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d'un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères.

Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines, l'hématéine, l'hématoxyline, la brasiléine, la brasiline.. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids du poids total de la composition A et / ou de la composition (Al).

Colorants d'oxydation Les colorants d'oxydation sont en général choisis parmi les bases d'oxydation éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs.35 A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(R-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(R-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, R-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(R-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(R-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(R-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(R- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(R-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para- aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(R-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxypyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(13-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-(13-méthoxyéthyl)pyrazole.

A titre de base hétérocyclique,on peut aussi citer la 2,3 diamino 6,7 dihydro 1 H5H [pyrazolol ,2,a] pyrazol-1-one ou l'un de ses sels.

Les compositions colorantes de l'invention peuvent éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques.

Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.

A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(R-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(f3-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-f3-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(f3-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(f3-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

La ou les bases d'oxydation, si elles sont présentes, représentent chacune avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,005 à 5 0/0 en poids par rapport au poids total de la composition colorante (A) ou (Al).

Le ou les coupleurs, s'ils sont présents, représentent chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition colorante (A) ou (Al).

La composition tinctoriale conforme l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La nature de l'agent oxydant utilisé dans la coloration directe éclaircissante (coloration directe avec un agent oxydant) ou dans la coloration d'oxydation n'est pas critique.

30 L'agent oxydant est de préférence choisi dans le groupe formé par le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant 35 une ou plusieurs enzymes d'oxydoréduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), le cas échéant en présence de leur donneur ou cofacteur respectif.

Cet agent oxydant est avantageusement constitué par du peroxyde d'hydrogène 40 et notamment en solution aqueuse (eau oxygénée) dont le titre peut varier, plus particulièrement, de 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement de 5 à 40 volumes.

Selon un mode particulier de l'invention, on peut utiliser le procédé de l'invention 45 sur des cheveux sensibilisés par des traitements capillaires autres que ceux de l'invention cités précédemment.25 Dans une variante préférée de l'invention, le procédé de l'invention est effectuée sur des fibres kératiniques teintes artificiellement par coloration d'oxydation.

L'invention va être maintenant plus complètement illustrée à l'aide des exemples suivants qui ne sauraient être considérés comme la limitant aux modes de réalisation décrits. Dans tout ce qui suit ou ce qui précède, les pourcentages exprimés sont en poids. Dans les exemples, MA signifie matière active.

Exemples :

Les teneurs sont exprimées en grammes de produit commercial en l'état pour 100 grammes de compositions.

Exemples 1- 2 û Après-shampooings Ingrédients Ex1 Ex2 (référence) (invention) Camphor Benzalkonium Methosulfate - 3,3 solution aqueuse à 30% (MEXORYL SO) Sucrose 15 15 PEG18/POP18 Dimethicone (DOW CORNU, 5 5 5225C) Cyclopenta dimethylsiloxane (MIRASIL CM 5,5 5,5 BLUESTAR) Propyleneglycol 5,5 5,5 Chlorure de behenyl trimethylammonium 3,5 3,5 Myristate d'isopropyle 2,1 2,1 Conservateurs 0,4 0,4 Parfum 0,4 0,4 Agents de pH qs qs Eau désionisée qsp 100 qsp 100 Influence sur le pH et la viscosité

L'introduction du filtre UV benzylidène camphre hydrosoluble dans la composition de l'exemple 2 de l'invention n'a pas d'influence sur le pH et la viscosité du shampooing et la formule obtenue est stable.

25 Dépôt du filtre

Les dépôts de filtre ont été dosés in vitro sur mèches de cheveux moyennement décolorés et on obtient selon le taux de filtre dans les émulsions E/H les valeurs suivantes : 15 20 30 Les valeurs classiquement déposées avec ce filtre par des émulsions H/E sont de l'ordre de 1000 pg/g pour une teneur de 1% matière active. Les dépôts sont donc augmentés dans ce type de soins comme l'indique le graphe de la figure 1.

Traitement photoprotecteur après coloration

On teint dans un premier temps selon un procéde de coloration par oxydation avec le produit MAJIREL 7.1 des mèches de cheveux 90% Blancs Permanentés. On effectue ensuite 3 applications de l'exemple 1 ou de l'exemple 2. On effectue également 3 applications avec la composition 3, après shampooing de référence sous forme d'émulsion huile-dans-eau Ingrédients Ex3 (référence) Amodimethicone 3 7 (WACKER-BELSIL ADM LOG 1) Mélange Myristate/Palmitate/Stéarate 0 8 myristyle/Cétyle/Stéaryle (CRODAMOL MS-PA-(MH)) Hydroxyéthyl cellulose 0,25 (NATROSOL 250 HHR) Alcool cétylique 3,7 (LANETTE 16) Chlorure de cétyltrimethylammonium 2 5 (DEHYQUART A OR) Alcool myristique (LANETTE 14) 0,4 Méthosulfate de dipalmitoyléthyl hydroxyéti 1 méthylammonium/alcool cétéarylique (DEHYQUART F3C Chlorure de behenyl trimethylammonium 0,6 (GENAMIN KDMP) Conservateurs qs Parfum qs Agents de pH qs Eau désionisée qsp 100 15 Les mèches colorées et traitées sont alors exposées aux UV/visible dans le visible sur la moitié de leur longueur pendant une période de 18H par un simulateur solaire à lampe Xénon reproduisant un spectre lumineux reproductible et proche de celui du soleil (Suntest XLS commercialisé par la société Atlas). 20 L'autre moitié de la mèche est masquée par du papier cartonné.

La dégradation de la couleur après exposition UV/visible est évaluée visuellement entre les zones de mèches masquées et non masquées. L'apport photo-protecteur du traitement est évaluée par rapport à une mèche colorée non 25 traitée ayant subie la même exposition aux UV/ visible.10 Un suivi spectro-colorimétrique accompagne ces évaluations. Les mesures sont réalisées à l'aide du spectrocolorimètre MINOLTA CM2022, avant et après exposition UV/visible.

La dégradation provoquée par les radiations UV/visible est exprimée en AE : AE (zone exposée - zone non exposée)=~ (AL*2 +Aa*2 +Ob*2). Les résultats obtenus sont représentés dans le graphe de la figure 2. Exemples 6-7 : Après-shampooings Ingrédients Ex6 Ex7 (référence) (invention) AcideTerephthalylidene Dicamphre Sulfoniq - 0,5 à 33% en solution aqueuse (MEXORYL SX CHIMEX) Sucrose 29,5 29,5 PEG18/POP18 Dimethicone (DOW CORNU, 0,6 0,6 5225C) Chlorure de palmityl amidoproi 5,5 5,5 triméthylammonium à 60% dans propylèneglycol (VARISOFT PATC) Dimethicone (viscosité 5 cst) 5,5 5,5 Isoparaffine (6-8 moles d'isobutylèr 3,5 3,5 hydrogénée (PARLEAM) Colorants 0,004 0,004 Conservateurs 1,2 1,2 Parfum 0,4 0,4 Agents de pH qs qs Eau désionisée qsp 100 qsp 100 15 Influence sur le pH et la viscosité

L'introduction du filtre UV benzylidène camphre hydrosoluble dans la composition de l'exemple 7 de l'invention n'a pas d'influence sur le pH et la viscosité du shampooing et la formule obtenue est stable. 10 20

Claims (17)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de traitement des fibres kératiniques en particulier les cheveux humains, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites fibres kératiniques une émulsion huile-dans-eau comprenant dans un milieu physilogiquement acceptable un ou plusieurs filtres UV benzylidènecamphre hydrosolubles.
2. 2. Procédé selon la revendication 1, où le filtre UV benzylidènecamphre hydrosoluble est choisi parmi ceux répondant à la formule suivante : dans laquelle Y et Y', identiques ou différents, désigne H ou SO3H et les sels correspondants avec les bases organiques ou minérales ; l'un au moins des radicaux Y et Y' désignant H ; Z' désigne le groupement -CH2R54, avec R54 désignant -NR58R59R60, -SSO3Na 20 ou -COOR61 ; le groupement ûCOOR61 ; R58 et R59, identiques ou différents, désignent alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C18 ou bien ils forment ensemble avec l'atome d'azote un hétérocycle en particulier morpholine, pipéridine, pyrrolidine, pipérazine, N-méthylpipérazine, N-phénylpipérazine ; 25 R60 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un radical hydoxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-04 ; R61 désigne un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; l'équilibre de la molécule est assuré par soit Y= Y' = SO3-, soit par Y= Y' = hydrogène, soit par un anion X- pouvant prendre les significations ûSO4alkyle en 30 C1-C4, -SO3aryle, -SO3alkyle ou halogène.
3. 3. Procédé selon la revendication 2, où le filtre UV benzylidènecamphre hydrosoluble est le méthylsulfate de (4-triméthylammonio 3-benzylidène) camphre de formule suivante :
4. 4. Procédé selon la revendication 1, où le filtre UV benzylidènecamphre hydrosoluble est choisi parmi 10 - l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI: Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) - l'acide a-(2-oxoborn-3-ylidene) toluene-4- sulfonique (nom INCI : Benzylidene Camphor Sulfonic ). 15
5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, comportant en plus une étape d'application sur les fibres kératiniques d'un chauffage à une température supérieure ou égale à 60°C, de préférence avec un fer chauffant.
6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, comporter en plus 20 une étape d'application sur les fibres kératiniques d'un mélange eau liquide/vapeur d'eau dont la température est comprise entre 40° et 75°C.
7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où la composition comprend un ou plusieurs agents photoprotecteurs des fibres kératiniques 25 additionnels choisis parmi les filtres UV organiques autres que ceux de l'invention, les agents anti-radicalaires et les agents antioxydants. (revendication à reprendre sous cette forme dans PR2010020)5
8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où la composition comprend un plus un ou plusieurs alcools aromatiques et/ou un ou plusieurs acides aromatiques carboxyliques.
9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, où la composition comprend en plus un ou plusieurs agents de conditionnement autres que les corps gras de l'émulsion, de préférence choisis parmi les polymètres cationiques.
10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, où l'émulsion comprend en plus un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères, non-ioniques ou des mélanges
11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, les fibres kératiniques étant teintes artificiellement par coloration directe ou par coloration d'oxydation,
12. 12. Utilisation du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 pour la protection des fibres kératiniques contre l'action des agents atmosphériques et notamment contre l'action de la lumière.
13. 13. Utilisation du procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11 en post traitement d'une coloration d'oxydation ou d'une coloration directe des fibres kératiniques et plus particulièrement des cheveux 25
14. 14. Procédé de coloration des fibres kératiniques en particulier des cheveux humains comprenant au moins les étapes a), b) suivantes : a) on effectue une coloration directe ou d'oxydation desdites fibres b) on applique sur lesdites fibres une émulsion (B) eau-dans-huile comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable un ou plusieurs filtres UV 30 benzylidène camphre hydrosolubles telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10 ; l'ordre des étapes a) et b) étant indifférent.
15. 15. Procédé de coloration selon la revendication 14, comprenant les étapes suivantes : 35 1) on applique sur les fibres kératiniques a) une composition (A) colorante directe ou d'oxydation pendant un temps suffisant pour développer la couleur, 2) éventuellement, on effectue ensuite un rinçage et/ou un lavage au shampoing et/ou un séchage partiel ou total desdites fibres , 3) on applique une émulsion (B) eau-dans-huile comprenant dans un milieu 40 physiologiquement acceptable un ou plusieurs filtres UV benzylidène camphre hydrosolubles telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10 4) éventuellement, on effectue ensuite un rinçage et/ou un lavage au shampoing et/ou un séchage partiel ou total desdites fibres ; ledit procédé pouvant comporter en plus, après l'étape 3 ou 4, l'application sur 45 les fibres d'un mélange eau liquide/vapeur d'eau dont la température est d'au moins 35°C ;20ledit procédé pouvant comporter en plus, après l'application de la composition colorante (A) ou de la composition photoprotectrice (B), l'application sur les fibres d'un chauffage à une température supérieure ou égale à 60°C
16. 16. Procédé de coloration selon la revendication 14, comprenant les étapes suivantes : 1) on applique une émulsion (B) eau-dans-huile telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10 ; 2) on effectue éventuellement un rinçage et/ou un lavage au shampoing et/ou un séchage partiel ou total desdites fibres , 4) on applique sur les dites fibres a) une composition (A) colorante directe ou d'oxydation pendant un temps suffisant pour développer la couleur, 5) on effectue éventuellement un rinçage et/ou un lavage au shampoing et/ou un séchage partiel ou total desdites fibres ; ledit procédé pouvant comporter en plus, après l'étape 1 ou 2, l'application sur les fibres d'un mélange eau liquide/vapeur d'eau dont la température est d'au moins 35°C ; ledit procédé pouvant comporter en plus, après l'application de la composition colorante (A) ou de la composition photoprotectrice (B), l'application sur les fibres 20 d'un chauffage à une température supérieure ou égale à 60°C
17. 17. Procédé ou utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisés en ce que la coloration est une coloration d'oxydation 25