FR2949334A1 - Composition comprenant un colorant hydrophobe, un compose organique particulier i et un compose particulier ii, et utilisation en coloration - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants directs hydrophobes de logP supérieur ou égal à 2, un ou plusieurs composés organiques (I) présentant une valeur du paramètre de solubilité δH de Hansen variant de 8 à 16 Mpa et de poids moléculaire inférieur à 250 g/mol, et un ou plusieurs composés (II) comprenant dans leur structure un enchaînement : avec n désignant un nombre entier allant de 0 à 4, et désignant un groupement : Elle concerne également un procédé de coloration consistant à appliquer sur les fibres kératiniques une telle composition.

Description

B09/2647FR GD/JBL OA 09351

Société Anonyme dite : L'OREAL Composition comprenant un colorant hydrophobe, un composé organique particulier I et un composé particulier II, et utilisation en coloration Invention de : Boris LALLEMAN Alain LAGRANGE Composition comprenant un colorant hydrophobe, un composé organique particulier I et un composé particulier II, et utilisation en coloration La présente invention se rapporte à une composition de coloration des fibres kératiniques humaines, comprenant au moins un colorant hydrophobe, au moins un composé organique particulier (I) et au moins un composé particulier (II), et à un procédé de coloration. On connaît deux grands modes de coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier des cheveux. Le premier, appelé coloration d'oxydation ou permanente, consiste à mettre en oeuvre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs.

Habituellement, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder, par un processus de condensation oxydative, à des espèces colorées qui restent piégées à l'intérieur de la fibre. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les méta-aminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

Ce type de coloration permet également l'obtention de colorations permanentes, mais l'utilisation d'agents oxydants peut entraîner une dégradation des fibres kératiniques. Le deuxième mode de coloration, appelé coloration directe ou semi-permanente, comprend l'application de colorants directs qui sont des molécules ayant une affinité pour les fibres et colorantes même en l'absence d'agent oxydant ajouté dans les compositions les contenant. Etant donnée la nature des molécules employées, celles-ci restent plutôt en surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l'intérieur de la fibre, comparées aux petites molécules de précurseurs de colorants d'oxydation. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Les espèces chimiques mises en oeuvre peuvent être non ioniques, anioniques (colorants acides) ou cationiques (colorants basiques). Les colorants directs peuvent également être des colorants naturels. La plupart des colorants directs mis en oeuvre ont une solubilité en milieu aqueux suffisante et il existe maintenant de nombreux supports de coloration adaptés pour les mettre en oeuvre. Ces compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées.

Cependant, les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques mais temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la lumière. Pour colorer efficacement les fibres kératiniques, la plupart des colorants directs hydrophobes doivent être employés en présence de solvants particuliers dont le rôle est de les vectoriser dans la fibre. Parmi les solvants cosmétiques connus pour cet effet, on utilise fréquemment les solvants aromatiques. On peut citer plus particulièrement l'alcool benzylique, le benzyloxyéthanol ou encore le phénoxyéthanol. Cependant la présence des solvants aromatiques, très peu solubles en milieu aqueux, nécessite l'emploi de quantités importantes de co-solvants (habituellement l'éthanol) pour les rendre compatibles avec les formulations tinctoriales classiques. Par ailleurs même dans ces conditions, l'intensité des colorations obtenues demeure insuffisante ou la sélectivité demeure trop élevée En outre, des agents réducteurs tels que les hydrosulfites sont parfois employés dans le domaine textile, afin de réduire les colorants hydrophobes réductibles. Cependant, ces composés sont nocifs pour l'environnement, et contaminent notamment de manière importante les eaux usées. D'autres part, ils dégagent des odeurs très inconfortantes, qui les rendent peu appropriés à une utilisation dans le domaine cosmétique. I1 existe donc un besoin de fournir de nouvelles compositions pour la teinture des cheveux humains qui soient plus efficaces, compatibles avec les colorants hydrophobes, qui respectent la nature des cheveux et qui permettent d'obtenir des teintures puissantes, peu sélectives et résistantes. La demanderesse a découvert de manière surprenante que ce problème technique pouvait être résolu par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants directs hydrophobes de logP supérieur ou égal à 2, un ou plusieurs composés organiques présentant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen variant de 8 à 16 Mpa"2 et de poids moléculaire inférieur à 250 g/mol et un ou plusieurs composés (II) particuliers.

L'invention a donc pour objet une composition comprenant un ou plusieurs colorants directs hydrophobes de logP supérieur ou égal à 2, un ou plusieurs composés organiques (I) présentant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen variant de 8 à 16 Mpa"2 et de poids moléculaire inférieur à 250 g/mol, et un ou plusieurs composés (II) comprenant dans leur structure un enchaînement : CFi2)n 0 avec n désignant un nombre entier allant de 0 à 4, et désignant un groupement : C ùCH C Il O OH ou ou OH La valeur du logP représente de façon classique le coefficient de partage du colorant entre l'octanol et l'eau. Le logP peut être calculé selon la méthode décrite dans l'article de Meylan et Howard Atom / Fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficient , J. Pharm. Sci. 84 :83-92, 1995. Cette valeur peut aussi être calculée à partir de nombreux logiciels disponibles sur le marché qui déterminent le LogP en fonction de la structure d'une molécule. A titre d'exemple, on peut citer le logiciel Epiwin de l'agence de l'environnement des Etats-Unis.

Il est à noter que la valeur du logP est usuellement donnée pour une température de 25°C. En particulier, le ou les colorants directs hydrophobes présents dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : Colorant Structure chimique logP Disperse Red 17 OH 3.69 02N N oN N OH Disperse Violet 1 O ~ 3.0 NH2 O NH2 HC Yellow 7 OH 2.38 HZN N ~" OH

Disperse Blue O HN 3.21 377 Ô OH O HNOH Disperse Red 13 N N~ 5.22 02N N OH CI Disperse Green 9N OZN NOZ N~ 4.23 'N HN ~O Solvent Black 3 ~N ~ 7.50 Disperse Blue N OZ N 4.81 148 0 o~ I\ N N-s N Disperse Violet 02N N N~ 5.30 63 CI " HN CN O Disperse Blue 60 O NHZ N~ 3.38 ~ \ùO\ O NH2 Disperse Blue 14 O HN~ 4.25 t O HN~ Solvent Orange I NNN 1 3.90 15 Solvent Orange 7 H O 4.40 N N Solvent Blue 14 O HN 8.18 ~ O HN~~ Disperse Yellow N 3.68 82 N ~\N O O J Le ou les colorants directs hydrophobes présents dans la composition selon l'invention peuvent également être choisis parmi les colorants indigoïdes.

Les colorants indigoïdes utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi : Nom Principes tinctoriaux Indigo O H H O Isoindigo H O O N N H Indirubine H O N H O O Isoindirubine NH 4,4'-dibromo indigo O N'Br H N N H 6,6'-dibromo indigo Br~Br H O Br ~O N o H 5,5'-dibromo indigo Br H _ O Br N O H cis-6,6'-dibromo indigo Br O O NH H , Br 55'77'- Br Br O Br Br tétrabromo indigo H N N O H 4,4',7,7' Cl H O Cl tétrachloroindigo Cl N Cl N O H 3H-Indol-3-one, 1,2-dihydro- O 2-(3-oxobenzo[b]thien-2(3H)- N ylidène) O Thioindigo O (autres noms: S C.I. 73300 ù C.I. Disperse Red 364 O C.I. Solvent Red 242 C.I. Vat Red 41 Ciba Pink B Disperse Red 364) Vat Red 1 Cl O Ô Cl (Oralith) S ù S O Cis-Thioindigo O O (Benzo[b]thiophen-3(2H)-one, S S 2-(3-oxobenzo[b]thien-2(3H)- ylidène)-,(2Z)) 6,6'-dichloro- Cl H O Cl 4,4'-diméthylthioindigo N N O H 5,5'-dichloro- Cl H O Cl 7,7'-diméthylthioindigo N N O H 4,4',7,7'- H O tétraméthylthioindigo N N O H Thioindigo Scarlet R ù N (autre noms: 2H Indol 2 one, O 1,3-dihydro-3-(3- oxobenzo[b]thien-2(3H)- ylidène; C.I. 73635) 2H-Indol-2-one, 1,3-dihydro- H 3-(3-oxobenzo[b]thien-2(3H)- N O O ylidène)-, (3E)- E S Thioindirubine (Benzo[b]thiophen-3(2H)-one, 2-(2-oxobenzo[b]thiophen- 3(2H)-ylidène)) S S O 2H-Indol-2-one, 1,3-dihydro- Q 3-(2-oxobenzo[b]thiophen- N 3 (2H)-ylidène)- s Benzo[b]thiophen-2(3H)-one, O 3-(2-oxobenzo[b]thiophen- s o 3(2H)-ylidène) On peut aussi utiliser, en tant que colorants directs hydrophobes de LogP supérieur ou égal à 2, les colorants directs indigoïdes suivants : le leucoindigo, le leucoisoindigo, le leucoindirubine, le leucoisoindirubine. De préférence les colorants directs de LogP supérieur ou égal à 2 sont choisis parmi les colorants indigoïdes.

Le ou les colorants directs hydrophobes de LogP supérieur ou égal à 2 représentent généralement de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids du poids total de la composition cosmétique.

Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention comprend également un ou plusieurs composés particuliers (II). De préférence, le nombre entier n désigne 0, 1 ou 2. Le ou les composés particuliers (II) sont choisis de préférence parmi les composés suivants : Hydroxyacétone O OH Acétoïne O OH Glutaroïne O 0 OH Adipoïne O OH dihydroxyacétone HOC/OH O Glycol aldéhyde HOC j O Benzoïne o OH 2,3- O J OH dihydroxyacryl- OH aldéhyde Cyclopentane O dione Acétonyl acétone O O Acétyl acétone O O diacétyle o o dipropionyle o O acide 2- HOOH O cétoglutarique O O acide 3- HO O O O cétoglutarique OH Acide pyruvique o OH o o Acide lévulinique HO)r o Acide HO O O acétoacétique Acide HO O O propionylacétique acide acétonyl Ho oz-,-/ malonique o OH o Méthyl acéto O O acétate acétate Ethyl acétoyy- o o acide o o acétopyruvique o Cyclohexane O O dione De préférence le ou les composés (II) présentent dans leur structure un enchaînement : CùCH C=C Il 1 I I 0 OH (A) ou OH OH (B). (B) étant la forme tautomère de (A). Le ou les composés (II) préférés sont les composés ahydroxyacétoniques tels que l'hydroxyacétone, l'acétoïne, la glutaroïne, l'adipoïne et la benzoïne.

Le ou les composés (II) représentent généralement de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids du poids total de la composition cosmétique.

Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention comprend également un ou plusieurs composés organiques (I) présentant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen variant de 8 à 16 Mpa"2 et de poids moléculaire inférieur à 250 g/mol.

De préférence, les composés (I) présentent une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen strictement inférieure à 16, de préférence encore variant de 8 à 15,8 Mpa"2, mieux de 8 à 15 Mpa"2. De préférence, ces composés sont liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique (760 mm Hg).

Le ou les composés organiques présentant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen telle que définie précédemment sont par exemple décrit dans l'ouvrage de référence Hansen solubility parameters A user's handbook, Charles M.HANSEN , CRC Press, 2000, pages 167 à 185, ou bien dans l'ouvrage Handbook of Solubility Parameters and other cohesion parameters CRC, Press, pages 95 à 121 et pages 177 à 185. Cette valeur du paramètre de solubilité 6H est liée à la formation de liaisons hydrogènes. En particulier, l'ouvrage Handbook of Solubility Parameters and other cohesion parameters CRC Press, pages 95 à 121 et pages 177 à 185, donne l'équation 6H = (E-zUh/V)1/'2 où zUh (en J.mol-1) décrit les contributions du groupe fonctionnel considéré dans les paramètres de solubilité lié aux liaisons hydrogènes (valeurs en table 14 page 183) ; ce paramètre zUh est également décrit dans l'ouvrage The relation between surface tension and solubility parameter in liquids , Bagda, E, Farbe Lack, 84, 212, 1978 ; et V est le volume de la molécule. La valeur du paramètre de solubilité 6H est habituellement donnée pour une température de 25°C. Le ou lesdits composés organiques (I) peuvent être choisis parmi les alcanols, les esters aliphatiques, les éthers, les alcools aromatiques ou les alcools alkylaryle, les acides aromatiques; les acides aliphatiques ; ou encore leurs mélanges.

De préférence, le ou lesdits composés organiques (I) sont choisis parmi le 1-octanol, le 1-décanol, le tridécyl alcool, le dipropylène glycol monométhyléther acétate, le dipropylène glycol méthyléther, le tripropylène glycol méthyléther, le propylène glycol n- butyl éther, le propylène glycol n-propyl éther, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le 3-phényl-l-propanol, le 2-phényl-1-propanol, l'alcool benzylique, le benzyloxyéthanol, le phénoxyéthanol. Le composé organique (I) est de préférence choisi parmi les alcools aromatiques, les alcools alkylaryle et encore plus préférentiellement l'alcool benzylique. Le ou les composés organiques (I) représentent généralement de 0,1 à 20%, de préférence de 1 à 5%, en poids du poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs colorants additionnels. En particulier, la composition selon l'invention peut également comprendre au moins un colorant additionnel différent des colorants à caractère hydrophobe de logP supérieur ou égal à 2 choisi parmi les colorants naturels et les colorants directs non naturels, les précurseurs de colorant d'oxydation, ou leurs combinaisons. Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle et produit soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale, soit par synthèse chimique. Les colorants naturels additionnels convenables en particulier à la mise en oeuvre de l'invention peuvent être choisis par exemple parmi l'acide carminique, l'acide kermésique, l'isatine, les chlorophyllines, l'hématéine, l'hématoxyline, la braziline, la braziléine, la bétanine, les flavonoïdes, les anthocyanes. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les extraits à base de henné. La composition peut également comprendre un ou plusieurs colorants directs non naturels additionnels différents des colorants à caractère hydrophobe décrits plus haut, et choisi parmi des espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre d'exemples de colorants directs additionnel convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines et les phtalocyanines, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. I1 n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. I1 est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine vraie (comprenant un ou plusieurs enchaînements -C=C- précités) ; azométhine (comprenant au moins un ou plusieurs enchaînements -C=N-) avec par exemple les azacarbocyanines et leurs isomères, les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines ; mono- et di- arylméthane ; indoamines (ou diphénylamines) ; indophénols ; indoanilines.

Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants non naturels choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine.

Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino- terreux, le zinc et le silicium. A titre d'exemple de colorants directs de synthèse additionnels particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques triarylméthaniques ; indoaminiques ; phtalocyanines et porphyrines seuls ou en mélanges. De manière encore plus préférée, ces colorants directs additionnels sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques méthiniques et les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) seuls ou en mélange.

Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou tri- chromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter que qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs radicaux issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s).

Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison qui peut être cationique ou non. Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué ; les radicaux R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux radicaux R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons. A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. I1 est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène.

Si les hétérocycles ou groupements phényle ou napthyle sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle. De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1- C20, linéaire, ramifiée ou cyclique ; éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, S02) ; éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non ; éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle saturé, insaturé ou aromatique, condensé ou non avec un noyau phényle, ledit hétérocycle comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre) ; éventuellement interrompue par au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C15 ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1- C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle. La liaison entre le bras de liaison et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique. Parmi les colorants directs monochromophoriques azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants directs cationiques correspondants aux formules suivantes : dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; un radical 4'-aminophényle, R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures suivantes30 dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle ; dans lesquelles : R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1- C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 10 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R7 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, 15 D1 et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m=0ou1, X - représente un anion cosmétiquement acceptable et de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, 20 E représente un groupement choisi par les structures suivantes R' N/ K w+) '-N+' R' R' dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4 ; lorsque m = 0 et que D1 représente un atome d'azote, alors E 25 peut également désigner un groupement de structure suivante : 5 R' %\ N+ R' dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4. Parmi les composés précités, on utilise tout particulièrement les composés suivants : CH3 CH3 N ~N+ CH3 CH3 N+ N=N CH3 N CH3 X- N = N NHZ X- H NHZ X- OCH3 X- /, NN X- H3C N-F \ N CH3 H3C-N+ C=N-N H CH3 Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants 10 figurant dans le tableau ci-dessous N N N N \ +'~ .~NN~ X i N N X N N X OMe N+~N.,N~N,NN OMe X OMe N+~N.~NN\NN OMe N+^N,'NN\N^N NN%N~N,NnN X- X OH OH X NN.'NN,NN I X NNN~NNi~N X OH NNNN OH X OH NN'NNNN OH X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthylsulfate, l'éthylsulfate, l'acétate. La composition tinctoriale peut également comprendre un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(P-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin- 4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5- diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-((3- méthoxyéthyl)pyrazole. A titre de dérivés pyrazoliques on peut également citer les diamino N,N- dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR 2886136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-Diamino-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro- 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-isopropylamino-6,7- dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2-Amino-3-(pyrrolidinl-yl)-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-lH,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-l-one, 4- Amino-1,2-diethyl-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4- Amino-5 -(3 -dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. A titre de bases hétérocycliques on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2,A]pyrazol-l-one et leurs sels d'addition.

La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6- hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation, quand elles sont présentes dans la composition, représentent avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition.

Le ou les coupleurs, s'ils sont présents, représentent avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants additionnels représentent de 0,01 à 10% en poids et de préférence de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition tinctoriale selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs agents de conditionnement. A titre d'exemple, on peut citer les silicones linéaires, cyclique, ramifiées ou non ramifiées, volatiles ou non volatiles. Ces silicones peuvent se présenter sous forme d'huiles, de résines ou de gommes, elles peuvent en particulier être des polyorganosiloxanes insolubles dans le milieu cosmétiquement acceptable.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. Ils peuvent être volatils ou non volatils. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C. A titre d'agent de conditionnement, on peut aussi utiliser les polymères cationiques tels que les polyquaterniums 22, 6, 10, 11, 35 et 37 et le chlorure d'hexadiméthrine.

La concentration en agent(s) de conditionnement dans la ou les compositions utiles dans l'invention peut varier de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% et plus préférentiellement encore de 0,1 à 3%. La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques. Les agents épaississants organiques peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant est polymérique et choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique. En ce qui concerne les agents épaississants associatifs, on peut mettre en oeuvre un ou plusieurs polymères de nature non ionique ou ionique, de préférence anionique ou cationique. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. I1 peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Parmi les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins une chaîne grasse (hydrophobe), on peut citer : -(I) les polymères comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, avantageusement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (A) suivante : CH2 = C R' CH2OBäR (A) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (A) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (C18). Parmi ces polymères anioniques à chaîne grasse, on préfère les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse de formule (A), et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d' acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10). -(II) les polymères comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé. De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (B) suivante : CH2 Cù Cù OH 1 Il R~ O (B) dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (C) suivante CH2 Cù Cù OR3 1 Il R2 O (C)

dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12-C22.

Les esters d'alkyles (Cio-C3o) d'acides carboxyliques insaturés sont par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.

Parmi ce type de polymères anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) essentiellement de l'acide acrylique,

(ii) un ester de formule (C) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone,

(iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.

Parmi ce type de polymères anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.

Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TRI, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX .

- (III) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en Co-C38/ maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.

- (IV) les terpolymères acryliques comprenant : (a) 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique, (b) 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation a,(3-monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a), (c) 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (400E) en dispersion aqueuse à 25%.

- (V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'un alcool gras (C8-C30)oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4.

A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer 1'ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné.

Les polymères amphiphiles non ioniques à chaîne grasse (hydrophobe) sont choisis de préférence parmi : - (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, comme notamment ; - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. - (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC.

-(3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse, avec par exemple : - les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. -(4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d' alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208.

- (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.

- (6) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE. - (7) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes grasses hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut utiliser le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184, l'Aculyn ou Acrysol 44 et l'Aculyn ou Acrysol 46 de la société ROHM & HAAS [1'ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); 1'ACULYN 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)].

On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C12-C 14 et le produit ELFACOS T212 à chaîne alkyle en C,8 de chez AKZO, ainsi que le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau.

On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Les polymères amphiphiles cationiques comportant au moins une chaîne grasse (hydrophobe) utilisés peuvent notamment être choisis parmi les dérivés de cellulose quaternisée, les polyuréthanes cationiques, les polyvinyllactames cationiques, et de préférence, parmi les dérivés de cellulose quaternisée. A titre d'exemple de polymères de ce type, on peut citer en particulier : - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci.

Les radicaux alkyles portés par les celluloses ou les hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.

On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM, CRODACEL QL (alkyle en Ciz) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. La teneur en polymères épaississants, s'ils sont présents, varie habituellement de 0,05% à 5% en poids, par rapport au poids de la composition de coloration. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, la composition tinctoriale selon l'invention comprend un ou plusieurs agents tensioactifs. Ces derniers peuvent être indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, parmi des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, zwittérioniques et cationiques. En ce qui concerne les tensioactifs anioniques, on utilise habituellement les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des composés suivants, seuls ou en mélange : - les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates ; - les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates ; - les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates ; - les alkylsulfoacétates ; - les acylsarconisates ; et les acylglutamates : - les esters d'alkyle et d'acides polyglycoside-carboxyliques tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle, et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle ; - les alkylsulfosuccinamates ; - les acyliséthionates, les N-acyltaurates ; les acyllactylates ; - les acides d'alkyl-D-galactoside uroniques ; - les acides alkyléther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylaryléther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés ; le groupe alkyle ou acyle (RCO-) de ces composés comportant de 10 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; le nombre de groupements oxyalkylénés, et de préférence oxyéthylénés, est compris entre 2 et 50. Pour ce qui concerne les tensioactifs non ioniques, ces derniers peuvent être avantageusement choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : - les alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, - les alpha-diols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène allant de 2 à 50 ; le nombre de groupements glycérol allant de2à30; - les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; - les amides gras polyéthoxylés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; - les amides gras polyglycérolés comportant de 1 à 5 groupements glycérol ; - les amines grasses polyéthoxylées ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; - les esters éthoxylés d'acides gras du sorbitane ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose ; - les alkylpolyglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine ; ces composés comprenant au moins une chaîne alkyle ou alcényle comprenant 10 à 24 atomes de carbone. - les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. Les tensioactifs cationiques entrant dans la composition selon l'invention, peuvent notamment être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : - les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires éventuellement polyéthoxylées (2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène) et leurs sels - les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzyl-ammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium, d'alkylpyridinium, - les dérivés d'alkyl-imidazoline ; ces composés comprenant au moins une chaîne alkyle comprenant 10 à 24 atomes de carbone. Enfin, les tensioactifs amphotères peuvent être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : - les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 10 à 24 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate, - les alkylbétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6- C8)bétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes ; ces composés comprenant une au moins chaîne alkyle comprenant de 10 à 24 atomes de carbone. De préférence, les tensioactifs sont non ioniques, anioniques ou amphotères et de manière encore plus préférée, non ioniques.

Habituellement, les agents tensioactifs représentent de 0,01 à 50% en poids, de préférence de 0,1 à 25% en poids par rapport au poids de la composition. La composition tinctoriale selon l'invention peut également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que par exemple des polymères cationiques, anioniques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques différents des épaississants mentionnés auparavant, ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux comme notamment les argiles ; des agents antioxydants tels que par exemple l'acide ascorbique, l'acide érythorbique ; des agents réducteurs différents des composés (II) mentionnés précédemment avec entre autres le sulfite, bisulfite ou métabisulfite d'ammonium, le thiolactate d'ammonium ; des agents de pénétration, des agents séquestrants comme l'éthylènediamine tétraacétique ou ses sels ; des parfums ; des agents matifiants avec par exemple les oxydes de titane ; des tampons ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides et des agents conservateurs. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. La composition selon l'invention peut également comprendre un milieu cosmétiquement acceptable. Le milieu cosmétiquement acceptable de la composition, qui est un milieu approprié pour la coloration des fibres kératiniques humaines, comprend de préférence de l'eau et éventuellement un ou plusieurs solvants additionnels différents des composés organiques (I) présentant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen variant de 8 à 16 Mpa"2 et de poids moléculaire inférieur à 250 g/mol et différents des composés (II) mentionnés précédemment. A titre d'exemples de tels solvants additionnels, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, l'hexylène glycol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le glycérol et leurs mélanges. Le ou les solvants additionnels autres que les composés organiques présents dans la composition définis précédemment peuvent être présents dans des proportions allant de préférence de 1 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids. La quantité d'eau dans la composition selon l'invention est de préférence supérieure à 10% en poids par rapport au poids de la composition, et plus avantageusement supérieure ou égale à 25% en poids. De préférence, la teneur en eau est comprise entre 25 et 98% en poids par rapport au poids de la composition. Le pH de la composition selon l'invention peut être compris entre 2 et 12 bornes comprises. De préférence, le pH de la composition selon l'invention est compris entre 8 et 12 bornes comprises. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'un ou plusieurs agents acidifiants ou d'un ou plusieurs agents alcalinisants habituellement utilisés dans le domaine. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Rx Rz vN-W-N\ Ry Rt dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6. La composition selon l'invention peut comprendre également un ou plusieurs agents oxydants.

En particulier, la composition avec oxydant est obtenue par mélange extemporané avant l'application, d'une composition précédemment décrite, avec au moins une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée.

Cet agent oxydant est avantageusement constitué du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée) dont le titre peut varier, plus particulièrement, de 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement de 5 à 40 volumes. Les compositions selon l'invention peuvent résulter du mélange extemporané de plusieurs compositions. Un autre objet de l'invention est donc constitué par un procédé de coloration de fibres kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui consiste à appliquer la composition selon l'invention décrite précédemment.

Conformément à un premier mode de réalisation, la composition appliquée ne comprend pas d'agent oxydant. Ce mode de réalisation est approprié notamment dans le cas où la composition ne comprend pas de précurseur de colorant d'oxydation (bases, coupleurs).

Conformément à un deuxième mode de réalisation, la composition est appliquée en présence d'au moins un agent oxydant Ce mode de réalisation peut être mis en oeuvre si la composition ne comprend à titre de colorants, que des colorants directs (colorant(s) à caractère hydrophobe, et éventuellement un ou des colorants directs additionnels) ou bien encore si la composition comprend un ou plusieurs colorants à caractère hydrophobe, éventuellement un ou des colorants directs additionnels de synthèse et/ou naturels, combinés à un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation (bases et coupleurs).

Selon une première variante de ce deuxième mode de réalisation, on applique sur les fibres la composition qui vient d'être détaillée et qui est obtenue par mélange extemporané avant l'application, d'une composition selon l'invention dépourvue d'agent oxydant avec une composition oxydante. Selon une deuxième variante de ce deuxième mode de réalisation, on applique la composition selon l'invention dépourvue d'agent oxydant, et une composition oxydante, successivement et sans rinçage intermédiaire.

La composition oxydante mise en oeuvre comprend un ou plusieurs agents oxydants tels que définis plus haut. Concernant les solvants organiques éventuellement présents dans la composition oxydante, on pourra se reporter à la liste indiquée auparavant dans le cadre du descriptif de la composition selon l'invention. Ces solvants organiques peuvent également être choisis parmi les composés organiques (I) présents dans la composition selon l'invention présentant une valeur du paramètre 8H de Hansen de solubilité variant de 8 à 16 Mpa"2 et de poids moléculaire inférieur à 250 g/mol et différents des composés (II) mentionnés précédemment.

La composition oxydante peut se présenter sous la forme d'une solution, une émulsion ou un gel. Elle peut éventuellement comprendre un ou plusieurs additifs utilisés classiquement dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines, en fonction de la forme galénique souhaitée.

On pourra là encore se reporter à la liste des additifs donnée plus haut. Quelle que soit le mode de réalisation retenu (avec ou sans oxydant), le mélange appliqué sur les fibres est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes.

La température durant le procédé est classiquement comprise entre 10 et 200°C et plus particulièrement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C.

A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, lavées au shampooing, rincées à nouveau à l'eau puis séchées ou laissées à sécher. L'invention a encore pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant un premier compartiment comprenant une composition selon l'invention, et un deuxième compartiment comprenant une composition oxydante. L'invention est illustrée par les exemples suivants.

Exemple 1

On prépare les compositions de coloration suivantes dont les formulations sont données dans le tableau 1. La composition A est une composition comparative. La composition B est une composition selon l'invention.

Tableau 1 A B Indigo [ 1] 1 g 1 g Alcool benzylique - 5g Ethanol 20g 15g Acétoïne 1 g 1 g Hydroxyde de 12g 12g sodium à 10% en solution aqueuse Polyquaternium-7 3g - à 8% en solution aqueuse Eau qsp qsp 100g 100g [1] Indigo, CAS=482-89-3, commercialisé par Sigma Aldrich Les compositions sont laissées agiter sous argon - pendant 4H à 40°C pour la solution A - pendant 2H à 40°C pour la solution B On note que la composition A n'est que partiellement solubilisée tandis que la composition B est parfaitement solubilisée. Puis, le pH est ajusté à 9,6 avec 4g d'ammoniac à 25% en solution aqueuse et 4 g d'acide lactique à 90% en solution aqueuse. La solubilisation est nettement meilleure dans le cas de la composition B que dans le cas de la composition A.

Exemple 2

On prépare les compositions de coloration selon l'invention suivantes dont les formulations sont données dans le tableau 2.

Tableau 2 C D E F Isoindigo [2] 1g 1g 1g 1g Pourpre de tyr [3] - 1g - - Thioindigo [4] - - 1 g - Oralith [5 ] - - - 1 g Alcool benzylique 5g 5g 5g 5g Ethanol 15g 15g 15g 15g Acétoïne 1 g 1 g 1 g 1 g Sodium hydroxyde à 12g 12g 12g 12g 10% en solution aqueuse Eau qsp 100g qsp qsp qsp 100g 100g 100g [2] Isoindigo [3] Pourpre de tyr, 6,6'-dibromo indigo commercialisé par Kremer Pigmente [4] Thioindigo, CAS=522-75-8, commercialisé par Sigma Aldrich [5] Oralith, CAS=2379-74-0, commercialisé par Sigma Aldrich Les compositions sont laissées agiter sous argon pendant 2H à 40°C. Puis, le pH est ajusté à 9.6 avec 4g d'ammoniac à 25% en solution aqueuse et 4 g d'acide lactique à 90% en solution aqueuse. Des couples de mèches de cheveux à 90% de cheveux blancs naturels et permanentés sont colorées 20 minutes à 40°C par ces compositions colorantes C à E, les mèches sont ensuite essorées, rincées, shampouinées et séchées. On obtient des colorations puissantes, et tenaces. Les résultats de coloration sur mèches sont observés visuellement et accompagnés de mesures colorimétriques exprimées en AE par rapport au cheveu non coloré. Les mesures colorimétriques peuvent être réalisées à l'aide du spectrocolorimètre Konica Minolta CM-2600d dans le système CIE L*a*b*. Dans ce système, L* représente l'intensité de la coloration obtenue, plus la valeur de L* est faible, plus la coloration obtenue est intense. La chromaticité est mesurée par les valeurs a* et b*, a* indiquant la valeur sur l'axe de couleur vert/rouge et b* indiquant la valeur sur l'axe de couleur bleu/jaune. La montée est mesurée par AE à partir de la formule : 25 A E = j(L*_L0 *)2 + (a* _ ao *)2 + (b* dans laquelle : - L*, a* et b*, représentent les paramètres des cheveux colorés et 30 - Lo*, ao* et bo* représentent les paramètres des cheveux non colorés. Ces mesures colorimétriques sont données dans le tableau 3. 5 10 Tableau 3 Montée sur cheveux naturels Montée sur cheveux permanentés L* a* b* AE L* a* b* AE /cheveu /cheveu non non coloré coloré Cheveu non 60,38 0,57 13,09 - 61,38 0,31 12,77 - coloré Cheveu 34,46 -4,06 -6,04 32,55 25,58 -0,3 -8,31 41,55 coloré par B Cheveu 30,93 -3,46 -7,26 36,02 27,55 -1,98 -8,79 40,18 coloré par C Cheveu 46,24 7,64 0,9 19,96 39,64 11,18 -4,48 29,81 coloré par D Cheveu 35,4 7,11 -1,23 29,53 26,93 9,48 -5,01 39,85 coloré par E Cheveu 44,68 19,35 2,94 26,49 34,99 24,99 -0,12 39,36 coloré par F Exemple 3

On prépare les compositions de coloration selon l'invention suivantes dont les formulations sont données dans le tableau 4.

Tableau 4 G H I Indigo [1] 1g 1g 1g Glutaroïne 1g - - Dihydroxyacétone - 1g - Benzoïne - - 1g Alcool benzylique 5g 5g 5g Ethanol 15g 15g 15g Sodium hydroxyde à 12g 12g 12g 10% en solution aqueuse Eau qsp 100g qsp 100g qsp 100g [1] Indigo, CAS=482-89-3, commercialisé par Sigma Aldrich Les compositions sont préparées et appliquées sur des couples de mèches naturelles et permanentés de cheveux à 90% de cheveux blancs, dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 2.

On obtient des colorations bleues puissantes, et tenaces

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants directs hydrophobes de logP supérieur ou égal à 2, un ou plusieurs composés organiques (I) présentant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen variant de 8 à 16 Mpa"2 et de poids moléculaire inférieur à 250 g/mol, et un ou plusieurs composés (II) comprenant dans leur structure un enchaînement : CFi2)n O avec n désignant un nombre entier allant de 0 à 4, et désignant un groupement : C ùCH C Il O OH ou ou OH
2. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le ou les colorants directs hydrophobes sont choisis parmi les composé suivants : Disperse Red 17, Disperse Violet 1, HC Yellow 7, Disperse Blue 377, Disperse Red 13, Disperse Green 9, Solvent Black 3, Disperse Blue 148, Disperse Violet 63, Disperse Blue 60, Disperse Blue 14, Solvent Orange 15, Solvent Orange 7, Solvent Blue 14, Disperse Yellow 82, les colorants indigoïdes et leur mélanges.
3. 3. Composition selon la revendication 2 caractérisée en ce que le ou les colorants directs hydrophobes sont choisis parmi les colorants indigoïdes.
4. 4. Composition selon la revendication 2 ou 3 caractérisée en ce que les colorants indigoïdes sont choisis parmi l'indigo, l'isoindigo, l'indirubine, l'isoindirubine, le 4,4'-dibromo indigo, le 6,6'-dibromo indigo, le 5,5'-dibromo indigo, le cis-6,6'-dibromo indigo, le 5,5',7,7'-tétrabromo indigo, le 4,4',7,7'-tétrachloroindigo, le 3H-indol-3-one, 1,2-dihydro-2-(3-oxobenzo[b]thien-2-(3H)-ylidéne), le thioindigo, le Vat Red 1, le cis-thioindigo, le 6,6'-dichloro-4,4'-diméthylthioindigo, le 5,5'-dichloro-7,7'-diméthylthioindigo, le 4,4'-7,7'-tétraméthylthioindigo, le thioindigo Scarlet R, le 2H-indol-2-one, 1,3-dihydro-3-(3-oxobenzo[b]thien-2(3H)-ylidéne)-, (3E)-, la thioindirubine, le 2H-indol-2-one, 1,3-dihydro-3-(2- oxobenzo[b]thiophen-3(2H)-ylidène), le benzo[b]thiophen-2(3H)-one, 3-(2-oxobenzo[b]thiophen-3(2H)-ylidéne.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les colorants directs hydrophobes représentent de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids du poids total de la composition cosmétique.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les composés (II) présentent dans leur structure un enchaînement : ùC=C 1 1 (A) ou OH OH (B).
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les composés (II) sont choisis parmi l'hydroxyacétone, l'acétoïne, la glutaroïne, l'adipoïne, la dihydroxyacétone, le glycol aldéhyde, la benzoïne, le 2,3-dihydroxyacrylaldéhyde, le cyclopentanedione, l'acétonnl acétone, l'acétyl acétone, le diacétyle, le dipropionyle, l'acide 2-cétoglutarique, l'acide 3-cétoglutarique, l'acide pyruvique, l'acide lévulinique, l'acide acétoacétique, l'acide propionylacétique, l'acide acétonylmalonique, l'acétate d'acétométhyle, l'acétate d'acétoéthyle, l'acide acétopyruvique, le cyclohexanedione.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les composés (II) représentent de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids du poids total de la composition cosmétique.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les composés organiques (I) sont choisis parmi les alcanols, les esters aliphatiques, les éthers, les ùCùCH- Il 1 O OHalcools aromatiques ou les alcools alkylaryle, les acides aromatiques; les acides aliphatiques ; ou encore leurs mélanges.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que les composés organiques (I) sont choisis parmi le 1-octanol, le 1-décanol, le tridécyl alcool, le dipropylène glycol monométhyléther acétate, le dipropylène glycol méthyléther, le tripropylène glycol méthyléther, le propylène glycol nbutyl éther, le propylène glycol n-propyl éther, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le 3-phényl-1-propanol, le 2-phényl-1-propanol, l'alcool benzylique, le benzyloxyéthanol, le phénoxyéthanol.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les composés organiques (I) représentent de 0,1 à 20%, de préférence de 1 à 5%, en poids du poids total de la composition.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la composition comprend un ou plusieurs colorants additionnels différent des colorants à caractère hydrophobe de logP supérieur ou égal à 2, choisis parmi les colorants naturels et les colorants directs non naturels, les précurseurs de colorant d'oxydation, ou leurs combinaisons.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de l'eau et éventuellement un ou plusieurs solvants organiques additionnels différents desdits composés organiques (I) et des composés (II).
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents oxydants, de préférence le peroxyde d'hydrogène.
15. 15. Procédé de coloration consistant à appliquer sur les fibres kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes.