FR2942591A1 - Composition, useful for coloring human keratin fibers, preferably human hair, comprises one or more synthetic direct dye and one or more aliphatic monohydroxy alcohol containing linear alkyl chain in a medium - Google Patents
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Abstract
Description
COMPOSITION COMPRENANT UN COLORANT SYNTHETIQUE ET UN ALCOOL MONOHYDROXYLE ALIPHATIQUE, COLORATION DE FIBRES KERATINIQUES LA METTANT EN OEUVRE La présente invention a pour objet des compositions de coloration de fibres kératiniques humaines, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant direct synthétique et au moins un alcool monohydroxylé à chaîne alkyle linéaire. Elle a également pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines mettant en jeu une telle composition, ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments. The subject of the present invention is compositions for staining human keratinous fibers, comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one synthetic direct dye and at least one synthetic direct dye, and at least one synthetic direct dye, and at least one synthetic dyestuff. a monohydroxy alcohol with a linear alkyl chain. It also relates to a process for staining human keratin fibers involving such a composition, as well as a multi-compartment device.
On connaît deux grands modes de coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux. Le premier, appelé coloration d'oxydation ou permanente, consiste à mettre en oeuvre 15 un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. Habituellement, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés 20 qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder, par un processus de condensation oxydative, à des espèces colorées qui restent piégées à l'intérieur de la fibre. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés 25 hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Two major modes of staining human keratinous fibers, and in particular the hair, are known. The first, called oxidation or permanent staining, consists in using one or more oxidation dye precursors, more particularly one or more oxidation bases possibly associated with one or more couplers. Usually, oxidation bases are chosen from ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols as well as heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, combined with oxidizing products, make it possible to access, by a process of oxidative condensation, colored species which remain trapped inside the fiber. Very often, the shades obtained with these oxidation bases are varied by combining them with one or more couplers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds. such as indole compounds. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained.
Le deuxième mode de coloration, appelé coloration directe ou semi-permanente, 30 comprend l'application de colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres. Etant donnée la nature des molécules employées, celles-ci restent plutôt en surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l'intérieur de la fibre, comparées aux petites molécules de précurseurs de colorants d'oxydation. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs 35 nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Les espèces chimiques mises en oeuvre peuvent être non ioniques, anioniques (colorants acides) ou cationiques (colorants basiques). La plupart des colorants directs mis en oeuvre ont une solubilité en milieu aqueux 40 suffisante et il existe maintenant de nombreux supports de coloration adaptés pour les recevoir. 35 La situation est différente dans le cas des colorants directs hydrophobes synthétiques. En effet, pour colorer efficacement les fibres kératiniques, certains de ces colorants doivent être dans la majeure partie des cas, employés en présence de solvants dont le rôle est de les vectoriser dans la fibre. Parmi les solvants cosmétiques connus pour cet effet, on utilise fréquemment les solvants aromatiques. On peut citer plus particulièrement l'alcool benzylique, le benzyloxyéthanol ou encore le phénoxyéthanol. Néanmoins, la présence d'alcools aromatiques dans ces formulations amplifie le problème de tachage du cuir chevelu et de la peau, rencontré durant le procédé de coloration. The second mode of staining, referred to as direct or semi-permanent staining, includes the application of direct dyes which are color and dye molecules having affinity for the fibers. Given the nature of the molecules used, these remain rather on the surface of the fiber and penetrate relatively little inside the fiber, compared to the small molecules of precursors of oxidation dyes. The direct dyes generally employed are chosen from nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, methine, azomethine, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes. The chemical species used may be nonionic, anionic (acidic dyes) or cationic (basic dyes). Most of the direct dyes used have sufficient aqueous solubility and there are now many coloring media adapted to receive them. The situation is different in the case of synthetic hydrophobic direct dyes. Indeed, to effectively color the keratinous fibers, some of these dyes must be in most cases used in the presence of solvents whose role is to vectorize them in the fiber. Among the known cosmetic solvents for this purpose, aromatic solvents are frequently used. Mention may more particularly be made of benzyl alcohol, benzyloxyethanol or phenoxyethanol. Nevertheless, the presence of aromatic alcohols in these formulations amplifies the problem of staining of the scalp and the skin, encountered during the staining process.
En outre, et cela représente un autre inconvénient à l'utilisation de tels colorants, la présence des solvants aromatiques, très peu solubles en milieu aqueux, nécessite l'emploi de quantités importantes de co-solvants (habituellement l'éthanol) pour les rendre compatibles avec les formulations tinctoriales classiques. In addition, and this represents another disadvantage to the use of such dyes, the presence of aromatic solvents, very sparingly soluble in aqueous medium, requires the use of significant amounts of co-solvents (usually ethanol) to make them compatible with conventional dye formulations.
L'un des objectifs de la présente invention est donc de proposer des compositions de coloration comprenant au moins un colorant direct hydrophobe synthétique et qui présentent des propriétés tinctoriales satisfaisantes, notamment en ce qu'elles permettent d'obtenir des colorations puissantes, homogènes entre la pointe et la racine d'une même fibre et d'une fibre à l'autre, et chromatiques, même sur des cheveux sensibilisés. One of the objectives of the present invention is therefore to provide coloring compositions comprising at least one synthetic hydrophobic direct dye and which have satisfactory dyeing properties, in particular in that they make it possible to obtain powerful, homogeneous colorings between the tip and root of the same fiber and fiber to another, and chromatic, even on sensitized hair.
Ces objectifs et d'autres sont atteints par la présente invention qui a pour objet des compositions tinctoriales comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants directs synthétiques de LogP supérieur ou égal à 2, et un ou plusieurs alcools monohydroxylés aliphatiques contenant une chaîne alkyle linéaire en C5-C12. These and other objects are achieved by the present invention which relates to dye compositions comprising in a cosmetically acceptable medium, one or more synthetic direct dyes of LogP greater than or equal to 2, and one or more aliphatic monohydroxy alcohols containing a chain. C5-C12 linear alkyl.
Elle a également pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres, la composition selon l'invention. Elle a aussi pour autre objet un dispositif multi-compartiments ou kit comprenant au 30 moins une composition selon l'invention dépourvue d'agent oxydant et une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants. It also relates to a process for staining human keratinous fibers, and in particular the hair, of applying to said fibers, the composition according to the invention. It also has for another object a multi-compartment device or kit comprising at least one composition according to the invention devoid of oxidizing agent and an oxidizing composition comprising one or more oxidizing agents.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples. Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Other features and advantages of the invention will emerge more clearly on reading the description and examples. It should be noted that in what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this area.
Comme indiqué précédemment, la composition tinctoriale selon l'invention comprend 40 un ou plusieurs colorants directs synthétiques de Log P supérieur ou égal à 2. As indicated above, the dyeing composition according to the invention comprises one or more synthetic direct dyes of Log P greater than or equal to 2.
Par colorants synthétiques, on entend tout colorant dont la structure chimique ne se trouve pas dans la nature. En ce qui concerne les colorants directs synthétiques de Log P supérieur ou égal à 2, il est rappelé que la valeur du IogP représente de façon classique le coefficient de partage du colorant entre l'octanol et l'eau. Le IogP peut être calculé selon la méthode décrite dans l'article de Meylan et Howard Atom / Fragment contribution method for estimating octanolwater partition coefficient , J. Pharm. Sci. 84 :83-92, 1995. Cette valeur peut aussi être calculée à partir de nombreux logiciels disponibles sur le marché qui détermine le IogP en fonction de la structure d'une molécule. A titre d'exemple, on peut citer le logiciel Epiwin de l'agence de l'environnement des Etats-Unis. Les colorants de Log P supérieur ou égal à 2 sont des colorants hydrophobes. En particulier, les colorants convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : Colorant Structure chimique IogP Disperse Red 17 02N OH 3.69 N ~N N \ùOH NH2 Disperse Violet 1 t 3.0 O NH2 HC Yellow 7 OH 2.38 H2N N OH Disperse Blue 377 Î HN] 3.21 ' OH O HN - OH Disperse Red 13 02N N OH 5.22 ci 2 Disperse Green 9 NN 4.23 o2N S HN o Solvent Black 3 7.50 Disperse Blue 148 NO2 4.81 1$ N~,S N N o~ Disperse Violet 63 02N HN 5.30 CN O CI Disperse Blue 60 O NHz O 3.38 , O NH O ~O z Disperse Blue 14 O HN 4.25 ' O HN~ Solvent Orange 15 H 3.90 Solvent Orange 7 H O 4.40 ` N Solvent Blue 14 O HN 8.18 ' O HN Disperse Yellow 82 N 3.68 H ~~N O O J Le ou les colorants directs hydrophobes précités, représentent de 0,001 à 15 % en poids, de préférence de 0,01 à 10 % en poids, et encore plus particulièrement de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids de la composition. By synthetic dyes is meant any dye whose chemical structure is not found in nature. For synthetic direct dyes of Log P greater than or equal to 2, it is recalled that the value of IogP conventionally represents the coefficient of partition of the dye between octanol and water. The IogP can be calculated according to the method described in the article by Meylan and Howard Atom / Fragment contribution method for estimating octanolwater partition coefficient, J. Pharm. Sci. 84: 83-92, 1995. This value can also be calculated from many commercially available software that determines the IogP according to the structure of a molecule. By way of example, mention may be made of the Epiwin software from the United States Environmental Agency. The dyes of Log P greater than or equal to 2 are hydrophobic dyes. In particular, the dyes that are suitable for carrying out the invention are chosen from the following compounds, alone or as a mixture: Dyestuff Chemical structure IogP Disperse Red 17 02N OH 3.69 N ~ NNOH OH2 Disperse Violet 1 t 3.0 O NH2 HC Yellow 7 OH 2.38 H2N N OH Disperse Blue 377 Î HN] 3.21 'OH O HN - OH Disperse Red 13 02N N OH 5.22 ci 2 Disperse Green 9 NN 4.23 o2N S HN o Solvent Black 3 7.50 Disperse Blue 148 NO2 4.81 $ 1 N ~, SNN o ~ Disperse Violet 63 02N HN 5.30 CN O CI Disperse Blue 60 O NHz O 3.38, O NH O ~ O z Disperse Blue 14 O HN 4.25 'O HN ~ Solvent Orange 15 H 3.90 Solvent Orange 7 HO 4.40 ` The hydrophobic direct dye (s) mentioned above represent from 0.001 to 15% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight, and even more preferably from 0.01 to 10% by weight. more particularly from 0.1 to 5% by weight, relative to the weight of the composition.
Comme indiqué auparavant, le ou les alcools monohydroxylés aliphatiques présents dans la composition selon l'invention contiennent une chaîne alkyle linéaire en C5-C12, et plus particulièrement, une chaîne alkyle linéaire en C5-C10. Cette chaîne alkyle est non substituée, c'est-à-dire que les alcools monohydroxylés présents dans la composition selon l'invention ne sont ni (poly)oxyalkylénés avec un ou plusieurs groupements alkylénés en C2- C4, ni (poly)glycérolés. De préférence, le ou les alcools monohydroxylés contiennent une chaîne alkyle linéaire en C6-C10, plus avantageusement en C7-C10. Plus précisément les alcools monohydoxylés de l'invention sont de formule R-OH, R désignant une chaîne alkyle linéaire en C5-C12, plus particulièrement, une chaîne alkyle linéaire en C5-C10, de préférence une chaîne alkyle linéaire en C6-C10, et encore plus avantageusement en C7-C10. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, l'alcool monohydroxylé est le n-décanol. La teneur en alcool(s) monohydroxylé(s) dans la composition représente plus particulièrement de 0,1 à 50 % en poids par rapport au poids de ladite composition, et de préférence de 0,1 à 30 % en poids, par rapport au poids de la composition. As indicated above, the aliphatic monohydroxyl alcohol or alcohols present in the composition according to the invention contain a linear C5-C12 alkyl chain, and more particularly, a linear C5-C10 alkyl chain. This alkyl chain is unsubstituted, that is to say that the monohydroxyl alcohols present in the composition according to the invention are neither (poly) oxyalkylenated with one or more C2-C4 alkylenated groups nor (poly) glycerolated. Preferably, the monohydroxyl alcohol (s) contain a linear C6-C10 alkyl chain, more preferably a C7-C10 alkyl chain. More specifically, the monohydoxylated alcohols of the invention are of formula R-OH, R denoting a linear C5-C12 alkyl chain, more particularly a linear C5-C10 alkyl chain, preferably a linear C6-C10 alkyl chain, and still more preferably C7-C10. According to a preferred embodiment of the invention, the monohydric alcohol is n-decanol. The content of monohydroxylated alcohol (s) in the composition represents more particularly from 0.1 to 50% by weight relative to the weight of said composition, and preferably from 0.1 to 30% by weight, relative to weight of the composition.
La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs colorants additionnels différents des colorants directs synthétiques précités. En particulier, ce ou ces colorants additionnels peuvent être choisis parmi les colorants naturels, les colorants directs synthétiques de LogP inférieur à 2, les précurseurs de colorant d'oxydation, ou leurs combinaisons. The composition according to the invention may also comprise one or more additional dyes different from the aforementioned direct synthetic dyes. In particular, this or these additional dyes may be chosen from natural dyes, synthetic direct dyes of LogP less than 2, oxidation dye precursors, or combinations thereof.
Ainsi, la composition peut comprendre un ou plusieurs colorants naturels. Thus, the composition may comprise one or more natural dyes.
Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle et produit soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale, soit par synthèse chimique. Le ou les colorants naturels convenables en particulier à la mise en oeuvre de l'invention sont choisis de préférence parmi la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, l'anthragallol, la protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinusoline, les chlorophylles, les chlorophyllines, les orcéines, l'hématéine, l'hématoxyline, la braziline, la braziléine, les colorants du carthame (comme par exemple la carthamine), les flavonoïdes (avec par exemple la morine, l'apigénidine, le santal), les anthocyanes (du type de l'apigéninidine), les caroténoïdes, les tanins, le sorgho et le carmin de cochenille, ou leurs mélanges. By natural dyes is meant any dye or dye precursor having a natural occurrence and produced either by extraction (and optionally purification) from a plant matrix, or by chemical synthesis. The natural dye or dyes suitable in particular for the implementation of the invention are preferably chosen from lawsone, juglone, alizarin, purpurine, carminic acid, kermesic acid, purpurogallin, anthragallol, protocatechaldehyde, indigo, isatin, curcumin, spinusoline, chlorophylls, chlorophyllins, orceins, haematein, hematoxylin, brazilin, braziline, safflower dyes (eg carthamine), flavonoids (with, for example, morine, apigenidine, sandalwood), anthocyanins (of the apigeninidine type), carotenoids, tannins, sorghum and cochineal carmine, or mixtures thereof.
On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les extraits à base de henné. De préférence, le ou les colorants naturels sont choisis parmi la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, la chlorophylline, le sorgho, les orcéines, l'isatine et le carmin de cochenille, ou leurs mélanges. Les colorant naturels, s'ils sont présents, représentent plus particulièrement de 0,001 à 10% en poids, de préférence de 0,01 à 8 % en poids, encore plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids de la composition. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes and in particular the henna extracts. Preferably, the natural dye (s) are chosen from lawsone, juglone, alizarin, purpurine, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, curcumin, spinulosin, apigenidine, chlorophylline, sorghum, orceins, isatin and carmine, or mixtures thereof. The natural dyes, if they are present, represent more particularly from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, even more preferentially from 0.1 to 5% by weight, relative to the weight of the composition.
Le ou les colorants directs synthétiques additionnels de LogP inférieur à 2 peuvent être choisis parmi des espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre d'exemples de colorants directs synthétiques additionnels convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines et les phtalocyanines, seuls ou en mélanges. The additional synthetic direct dye (s) of LogP less than 2 may be chosen from ionic or nonionic, preferably cationic or nonionic, species. As examples of suitable additional synthetic direct dyes, mention may be made of azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; porphyrins and phthalocyanines, alone or in mixtures.
Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine vraie (comprenant un ou plusieurs enchaînements -C=C- précités) ; azométhine (comprenant au moins un ou plusieurs enchaînements -C=N-) avec par exemple les azacabocyanines et leurs isomères, les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines ; mono-et di- arylméthane ; indoamines (ou diphénylamines) ; indophénols ; indoanilines. Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Concernant les colorants de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. More particularly, the azo dyes comprise a function -N = N- whose two nitrogen atoms are not simultaneously engaged in a ring. However, it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence -N = N- is engaged in a cycle. The dyes of the family of methines are more particularly compounds comprising at least one sequence chosen from> C = C <and -N = C <whose two atoms are not simultaneously engaged in a ring. It is however specified that one of the nitrogen or carbon atoms of the chains can be engaged in a cycle. More particularly, the dyes of this family are derived from true methine-type compounds (comprising one or more -C = C- above-mentioned sequences); azomethine (comprising at least one or more -C = N- chains) with, for example, azacabocyanines and their isomers, diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines; mono- and di-arylmethane; indoamines (or diphenylamines); indophenols; indoanilines. As regards the dyes of the carbonyl family, mention may be made, for example, of the dyes chosen from acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso) violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigo, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin. As regards the dyes of the family of azines, there may be mentioned in particular azine, xanthene, thioxanthene, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine, pyronine.
Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. The nitro (hetero) aromatic dyes are more particularly nitrobenzene or nitro pyridinic direct dyes. With regard to porphyrin or phthalocyanine dyes, it is possible to use cationic or non-cationic compounds, optionally comprising one or more metals or metal ions, for example alkali and alkaline earth metals, zinc and silicon.
A titre d'exemple de colorants directs de synthèse additionnel particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; méthiniques ; azométhiniques avec plus particulièrement les diazacarbocyanines et leurs isomères et les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines et porphyrines ; seuls ou en mélanges. As examples of additional direct dyes of synthesis particularly suitable, mention may be made of the nitro dyes of the benzene series; azo direct dyes; methinic; azomethines with more particularly diazacarbocyanines and their isomers and tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes; direct azine dyes; xanthenics; triarylmethanics; indoamines; indigoids; phthalocyanines and porphyrins; alone or in mixtures.
De préférence, les colorants directs sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique ; azoïques ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs anthraquinoniques ; les colorants directs triarylméthaniques ; seuls ou en mélanges. De manière encore plus préférée, ces colorants directs additionnels sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; seuls ou en mélange. Preferably, the direct dyes are chosen from nitro dyes of the benzene series; azo; azomethines with diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); anthraquinone direct dyes; triarylmethane direct dyes; alone or in mixtures. Even more preferably, these additional direct dyes are chosen from nitro dyes of the benzene series; azo direct dyes; azomethines with diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); alone or in mixture.
Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou trichromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter que qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs radicaux issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui- ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s). Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison qui peut être cationique ou non. Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques, de préférence dichromophoriques, azoïques et/ou azométhiniques, symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué ; les radicaux R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux radicaux R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons. A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène. Si les hétérocycles ou groupements phényle ou napthyle sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en Cl-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en 02-04; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle. De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique ; éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, SO2) ; éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non ; éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle saturé, insaturé ou aromatique, condensé ou non avec un noyau phényle, ledit hétérocycle comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre) ; éventuellement interrompue par au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C,-C15 ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en Cl-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en 02-04; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle. These dyes may be monochromophoric dyes (that is to say comprising only one dye) or polychromophoric dyes, preferably di- or trichromophoric dyes; the chromophores which may be identical or different, of the same chemical family or not. It should be noted that a polychromophoric dye comprises several radicals each derived from an absorbing molecule in the visible range between 400 and 800 nm. In addition, this absorbance of the dye does not require any prior oxidation thereof, or association with other (s) species (s) chemical (s). In the case of polychromophoric dyes, the chromophores are connected to each other by means of at least one linker which may or may not be cationic. Among the polychromophoric dyes, mention may be made more particularly of di- or tri-chromophoric, preferably dichromophoric, azo and / or azomethine dyes, symmetrical or otherwise, comprising on the one hand at least one aromatic heterocycle comprising 5 or 6 ring members, optionally condensed mixture, comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said heterocycle and optionally at least one other heteroatom (such as nitrogen, sulfur, oxygen), and on the other hand, at least one phenyl or naphthyl group optionally substituted, optionally bearing at least one OR group with R representing a hydrogen atom, an optionally substituted C1-C6 alkyl radical, an optionally substituted phenyl ring, or at least one N (R ') group 2 with R 'identical or not, representing a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl radical C1-C6, an optionally substituted phenyl ring; the radicals R 'which can form, with the nitrogen atom to which they are bonded, a saturated 5- or 6-membered heterocycle, or else one and / or both radicals R' may each form with the carbon atom of the aromatic ring placed in ortho of the nitrogen atom, a 5- or 6-membered saturated heterocycle. As aromatic cationic heterocycle, there may be mentioned, preferably, 5- or 6-membered rings comprising 1 to 3 nitrogen atoms, preferably 1 or 2 nitrogen atoms, one being quaternized; said heterocycle being optionally further fused to a benzene ring. It should also be noted that the heterocycle may optionally comprise another heteroatom different from nitrogen, such as sulfur or oxygen. If the heterocycles or phenyl or naphthyl groups are substituted, they are substituted, for example, with one or more C 1 -C 8 alkyl radicals optionally substituted with a hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy or C 2 -C 4 hydroxyalkoxy, acetylamino or substituted amino group. one or two C 1 -C 4 alkyl radicals, optionally carrying a hydroxyl group or both radicals which can form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, optionally comprising another identical heteroatom or different from nitrogen; a halogen atom; a hydroxyl group; a C1-C2 alkoxy radical; a hydroxyalkoxy radical at 02-04; an amino radical; an amino radical substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl radicals optionally bearing a hydroxyl group. Preferably, the linker is a linear, branched or cyclic C1-C20 alkyl chain; optionally interrupted by at least one heteroatom (such as nitrogen, oxygen) and / or at least one group comprising (CO, SO2); optionally interrupted by at least one phenyl or substituted or unsubstituted naphthyl group; optionally interrupted by at least one saturated, unsaturated or aromatic heterocycle, condensed or not with a phenyl ring, said heterocycle comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said ring and optionally at least one other heteroatom (such as oxygen, nitrogen or sulfur); optionally interrupted by at least one quaternary ammonium group substituted with two C 1 -C 15 alkyl groups; the linking arm does not comprise a nitro, nitroso or peroxo group. If the heterocycles or aromatic rings are substituted, they are substituted for example by one or more C 1 -C 8 alkyl radicals optionally substituted with a hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy, C 2 -C 4 hydroxyalkoxy, acetylamino or amino group substituted by one or two identical or different C1-C4 alkyl radicals, optionally bearing a hydroxyl group, or the two radicals which can form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, optionally comprising another heteroatom identical or different from nitrogen; a halogen atom; a hydroxyl group; a C1-C2 alkoxy radical; a hydroxyalkoxy radical at 02-04; an amino radical; an amino radical substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl radicals optionally bearing a hydroxyl group.
La liaison entre le bras de liaison et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique. The link between the linker and each chromophore is generally by means of a heteroatom which substitutes the phenyl or naphthyl ring or by means of the quaternized nitrogen atom of the cationic heterocycle.
Parmi les colorants directs monochromophoriques azoïques, azométhines, méthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Among the azo, azomethine and methine monochromophoric direct dyes that may be used according to the invention, mention may be made of the cationic dyes described in patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP 714954; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073.
Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants directs cationiques correspondants aux formules suivantes : R3 dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; un radical 4'-aminophényle, R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy, Thus, mention may in particular be made of the cationic direct dyes corresponding to the following formulas: R 3 in which: D represents a nitrogen atom or the group -CH, R 3 and R 2, which are identical or different, represent a hydrogen atom; a C 1 -C 4 alkyl radical which may be substituted with a -CN, -OH or -NH 2 radical or form, with a carbon atom of the benzene ring, an optionally oxygenated or nitrogenous heterocycle, which may be substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl radicals; C4; a 4'-aminophenyl radical, R3 and R'3, which may be identical or different, represent a hydrogen or halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a cyano radical or a C1-C6 alkyl radical; C4, C1-C4 alkoxy or acetyloxy,
X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures suivantes : R ,R4 Ra N.Ra N R4\~ ~~ Ç~ \\\\+ `N Ra N~ N + / RaùN Ra R4 R4 \\ / R4 dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle ; R6 EùDiD2ù(N) dans lesquelles : X - represents an anion preferably selected from chloride, methyl sulfate and acetate, A represents a group chosen by the following structures: R, R4 Ra N.Ra N R4 ~~~~~~~~~ Wherein R4 represents a C1-C4 alkyl radical which may be substituted by a hydroxyl radical; R6 EiDiD2u (N) in which:
R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R7 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le 5 fluor, D, et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m=0ou 1, X - représente un anion cosmétiquement acceptable et de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, 10 E représente un groupement choisi par les structures suivantes : R'-N+ -N+ ~N+ \- R' R' dans lesquelles R' représente un radical alkyle en Cl-C4 ; lorsque m = 0 et que D, représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure suivante : R' 15 R' dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4. Parmi les composés précités, on utilise tout particulièrement les composés suivants : CH3 / H3 ,--N N CH3 R5 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkoxy radical, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine, R6 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical; C4 or form with a carbon atom of the benzene ring a heterocycle optionally oxygenated and / or substituted with one or more C1-C4 alkyl groups, R7 represents a hydrogen or halogen atom such as bromine, chlorine, l iodine or fluorine, D, and D2, which may be identical or different, represent a nitrogen atom or the -CH group, m = 0 or 1, X - represents a cosmetically acceptable anion and preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate, E represents a group chosen by the following structures: R '-N + -N + ~ N + \ - R' R 'in which R' represents a C1-C4 alkyl radical; when m = 0 and D, represents a nitrogen atom, then E can also denote a group of following structure: R 'R' in which R 'represents a C1-C4 alkyl radical. Among the abovementioned compounds, the following compounds are especially used: CH 3 / H 3, - N N CH 3
N=N N-CH3 X- 1 N=N Ni x- N+ H --N+ CH3 \ \ CH3 CH3 CH3 N = N N-CH3 X- 1 N = N Ni x- N + H - N + CH3 CH3 CH3 CH3
N+ N 20 CH3 CH3 NHZ X- N=N N=N NH2 X- OCH3 X- X- H3C-N/ \ C=N-N \- CH3 ~/ \ H3C-N+ \ C=N-N \H CH3 Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous, X X OMe N+~N*NN.NN OMe X I OMe NN%N N,NN OMe x 1 I X- NN%AN, N X NNN,NN OH N OH N X NN,N.NN~ I X NNNN,NN X OH NN%NN,NN OH X H NNNN OH OH X- représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate. N + N CH3 CH3 NH3 X- N = NN = N NH2 X- OCH3 X- X- H3C-N / C = NN \ - CH3 ~ / \ H3C-N + \ C = NN \ H CH3 Among the dyes of the type Tetraazapentamethines that can be used according to the invention include the following compounds appearing in the table below: ## STR1 ## Is an anion preferably chosen from chloride, iodide, methyl sulphate, methyl sulphate, N, NN, NN, NN, NNXNN, NNXOH, NN, NN, NH ethyl sulfate, acetate.
De préférence, les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs monochromophoriques de types nitrés benzéniques ; azoïques ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs anthraquinoniques ; les colorants directs triarylméthaniques ; et encore plus particulièrement parmi les colorants nitrés benzéniques ; azoïques ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; ces colorants étant présents seuls ou en mélange. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs additionnels de synthèse représentent de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport à la même référence. Preferably, the direct dyes are chosen from monochromophoric direct dyes of nitrobenzene type; azo; azomethines with diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); anthraquinone direct dyes; triarylmethane direct dyes; and even more particularly among nitrobenzene dyes; azo; azomethines with diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); these dyes being present alone or in mixture. When present, the additional direct dye (s) of synthesis represent from 0.0001 to 10% by weight relative to the weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the same reference.
Les précurseurs de colorants d'oxydation éventuellement présents sont choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. De préférence les précurseurs de colorants d'oxydation comprennent une base d'oxydation ou un mélange. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho- aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. The oxidation dye precursors that may be present are chosen from oxidation bases and couplers. Preferably, the oxidation dye precursors comprise an oxidation base or a mixture. By way of example, the oxidation bases are chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts.
Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-03-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-03,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2- amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Among the paraphenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N- bis - ((3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2-13-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N-O-hydroxy-propyl) paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N N- (ethyl, (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N-O 3, γ-dihydroxypropyl) p aphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl paraphenylenediamine, 2-13-hydroxyethyloxy para-phenylenediamine, 2-13-acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, N - ((3-methoxyethyl) paraphenylenediamine, 4 aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, 2-hydroxyethylamino-5-amino toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Of the paraphenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2-hydroxy-3-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-hydroxy-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6 ethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2-13-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, and their addition salts with an acid Particularly preferred bis-phenylalkylenediamines include, for example, N, N'-bis- (13-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino. propanol, N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N bis ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methylaminophenyl) tetrameth N, N'-bis (ethyl) N, N'-bis (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3-ylenediamine , 6-dioxaoctane, and their addition salts. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - ( 3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid Among the ortho-aminophenols, there may be mentioned, by way of example, 2-amino phenol, 2- amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 5-acetamido-2-amino phenol, and their addition salts.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2- morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5- a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6- 0l ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(8-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4- méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(8-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-(8-méthoxyéthyl)pyrazole. Among the heterocyclic bases that may be mentioned by way of example are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the patent application FR 2801308. By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-6,01; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2 , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1- (3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4, 5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl 4,5-diamino-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl pyrazole, 4 5-diamino-1- (8-hydroxyethyl) 3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3-meth 1-isopropyl pyrazole, 4-amino 5- (2'-aminoethyl) amino 1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl 3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino 4- (8-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts. It is also possible to use 4-5-diamino-1- (8-methoxyethyl) pyrazole.
A titre de dérivés pyrazoliques on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR 2886136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol- 1 -one, 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one, 2-Amino-3-(pyrrolidin-1 -yl)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1 -one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5- diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2- hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1 -one, 2,3-diamino-5,6,7,8- tétrahydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-l-one, 4-Amino-1,2-diethyl-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4-Amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one. A titre de bases hétérocycliques on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino 1-([3- hydroxyéthyl) pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2,A]pyrazol-1-one et leurs sels d'addition. La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. As pyrazole derivatives, mention may also be made of diamino N, N-dihydropyrazolopyrazolones and in particular those described in patent application FR 2886136, such as the following compounds and their addition salts: 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl) -6, 7-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4.5 -Diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino-6,7 1-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] ] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5- (3-dimeth) ylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [ 1,2-a] pyrazol-1-one. As heterocyclic bases, 4,5-diamino-1 - ([3-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2, are preferably used. A] pyrazol-1-one and their addition salts. The composition according to the invention may optionally comprise one or more couplers advantageously chosen from those conventionally used for dyeing keratinous fibers.
Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1- N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. Among these couplers, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 2,4-diamino-1- (B- hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- (B-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido 1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-β-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (B-hydroxyethyl) amino-3 , 4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (β-hydroxyethylamino) toluene, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy 4-methyl pyridine, 1-H 3 -methyl pyrazole 5-one, 1-phenyl-3-methyl pyrazole-5-one, 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl [3,2-c] -1, 2,4-triazole, 6-methyl pyrazolo [1,5- a] -benzimidazole, their addition salts with an acid, and mixtures thereof.
D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation, quand elles sont présentes dans la composition, représentent avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition. Le ou les coupleurs, s'ils sont présents, représentent avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates. The oxidation base or bases, when they are present in the composition, advantageously represent from 0.0001 to 10% by weight relative to the weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the weight of the composition. the composition. The coupler or couplers, if present, advantageously represent from 0.0001 to 10% by weight relative to the weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the weight of the composition.
La composition tinctoriale selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs agents de conditionnement. The dyeing composition according to the invention may also comprise one or more conditioning agents.
A titre d'exemple, on peut citer les silicones linéaires, cyclique, ramifiées ou non ramifiées, volatiles ou non volatiles. Ces silicones peuvent se présenter sous forme d'huiles, de résines ou de gommes, elles peuvent en particulier être des polyorganosiloxanes insolubles dans le milieu cosmétiquement acceptable. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. Ils peuvent être volatils ou non volatils. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260° C., A titre d'agent de conditionnement, on peut aussi utiliser les polymères cationiques tels que les polyquaterniums 22, 6, 10, 11, 35 et 37 et le chlorure d'hexadimethrine. La concentration en agent(s) de conditionnement dans la ou les compositions utiles dans l'invention peut varier de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% et plus préférentiellement encore de 0,1 à 3%. By way of example, mention may be made of linear, cyclic, branched or unbranched, volatile or non-volatile silicones. These silicones can be in the form of oils, resins or gums, they can in particular be polyorganosiloxanes insoluble in the cosmetically acceptable medium. Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. They can be volatile or non-volatile. When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C. As the conditioning agent, it is also possible to use cationic polymers such as polyquaterniums. 22, 6, 10, 11, 35 and 37 and hexadimethrin chloride. The concentration of conditioning agent (s) in the composition (s) useful in the invention may vary from 0.01% to 10% by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 0.05% to 5% and more. preferentially still from 0.1 to 3%.
Les compositions selon l'invention peuvent contenir en outre un ou plusieurs agents épaississants organiques. Les agents épaississants organiques peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères amphiphiles comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant est polymérique et choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique. The compositions according to the invention may also contain one or more organic thickeners. The organic thickening agents may be chosen from fatty acid amides (diethanol or coconut monoethanol amide, oxyethylenated alkyl ether carboxylic acid monoethanolamide), polymeric thickeners such as cellulosic thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum), crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid and associative polymers (amphiphilic polymers comprising hydrophilic zones and hydrophobic fatty-chain zones capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules.) According to one particular embodiment, the thickener is polymeric and chosen from cellulose thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, gum scleroglucan), crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid.
En ce qui concerne les agents épaississants associatifs, on peut mettre en oeuvre un ou plusieurs polymères de nature non ionique ou ionique, de préférence anionique ou cationique. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. With regard to the associative thickeners, it is possible to use one or more polymers of nonionic or ionic nature, preferably anionic or cationic. Their chemical structure more particularly comprises at least one hydrophilic zone and at least one hydrophobic zone. Hydrophobic group is understood to mean a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon-based radical or polymer comprising at least 8 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms, and more preferably from 18 to 30 carbon atoms. Preferably, the hydrocarbon group comes from a monofunctional compound. By way of example, the hydrophobic group may be derived from a fatty alcohol such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol or decyl alcohol. It can also denote a hydrocarbon polymer such as for example polybutadiene.
Parmi les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins une chaîne grasse (hydrophobe), on peut citer : -(I) les polymères comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, avantageusement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (A) suivante : CH2 = C R' CH2 O Bn R(A) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (A) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (018). Parmi ces polymères anioniques à chaîne grasse, on préfère les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse de formule (A), et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Among the anionic amphiphilic polymers comprising at least one fatty chain (hydrophobic), mention may be made of: (I) polymers comprising at least one hydrophilic unit, and at least one fatty chain allyl ether unit, more particularly those whose hydrophilic unit is constituted by an ethylenic unsaturated anionic monomer, advantageously a vinyl carboxylic acid and very particularly by an acrylic acid or a methacrylic acid or mixtures thereof, and whose fatty-chain allyl ether unit corresponds to the monomer of following formula (A): ## STR2 ## in which R 'denotes H or CH 3, B denotes the ethyleneoxy radical, n is zero or denotes an integer ranging from 1 to 100, R denotes a hydrocarbon radical; chosen from alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl and cycloalkyl radicals, comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 10 to 24, and even more particularly from 12 to 18 carbon atoms; e. A unit of formula (A) more particularly preferred is a unit in which R 'denotes H, n is equal to 10, and R denotes a stearyl (O18) radical. Of these anionic fatty-chain polymers, polymers formed from 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of lower alkyl (meth) acrylates are preferred. from 2 to 50% by weight of fatty-chain allyl ether of formula (A), and from 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as sodium phthalate; diallyl, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylenebisacrylamide.
Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10). -(II) les polymères comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé. De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type 10 acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (B) suivante : CH2CùCùOH Il R1 O (B) dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (C) suivante : CH2 Cù Cù OR3 Il 15 R2 O (C) dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12-C22. Les esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés sont par exemple, 20 l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Parmi ce type de polymères anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus 25 particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) essentiellement de l'acide acrylique, (ii) un ester de formule (C) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, (iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique 30 copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ce type de polymères anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de 35 monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TRI, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX . Among these, the crosslinked terpolymers of methacrylic acid, ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 OE) and stearyl alcohol ether (Steareth 10) are particularly preferred, in particular those sold by the company ALLIED COLLOIDS under the names SALCARE SC 80 and SALCARE SC90 which are 30% aqueous emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether (40/50/10). (II) polymers comprising at least one hydrophilic unit of unsaturated olefinic carboxylic acid type, and at least one hydrophobic unit of the (C 10 -C 30) alkyl ester of unsaturated carboxylic acid type. Preferably, these polymers are chosen from those in which the olefinic unsaturated carboxylic acid hydrophilic unit corresponds to the following monomer of formula (B): ## STR2 ## wherein R 1 denotes H or CH 3 or C 2 H 5; that is to say, acrylic acid, methacrylic acid or ethacrylic acid units, and whose hydrophobic unit of the (C 10 -C 30) alkyl ester of unsaturated carboxylic acid type corresponds to the following monomer of formula (C): CH 2 Where OR 3 wherein R 2 is H or CH 3 or C 2 H 5 (ie acrylate, methacrylate or ethacrylate units) and preferably H (acrylate units) or CH 3 (methacrylate units), R 3 denoting a C1-C30 alkyl radical, and preferably a C1-C22 alkyl radical. The (C 10 -C 30) alkyl esters of unsaturated carboxylic acids are, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, dodecyl acrylate, and the like. and corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate. Among this type of fatty-chain anionic polymers, polymers formed from a monomer mixture comprising: (i) essentially acrylic acid, (ii) an ester of formula (C) described herein above and wherein R2 denotes H or CH3, R3 denotes an alkyl radical having from 12 to 22 carbon atoms, (iii) and a crosslinking agent, which is a well-known copolymerizable polyethylene unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylenebisacrylamide. Among this type of fatty-chain anionic polymers, use will more particularly be made of 95 to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 4 to 40% by weight of C 10 -C 30 alkyl acrylate (unit hydrophobic), and 0 to 6% by weight of crosslinking polymerizable monomer, or those consisting of 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1 to 4% by weight of C10 alkyl acrylate -C30 (hydrophobic unit), and 0.1 to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer such as those described above. Among said polymers above, the products sold by the company Goodrich under the trade names Pemulen Tri, Pemulen TR2, Carbopol 1382, and even more preferentially Pemulen Tri, and the product sold by the company, are particularly preferred according to the present invention. SEPPIC company under the name COATEX SX.
-(III) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle tel 10 que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. (III) terpolymers of maleic anhydride / C30-C38 alpha-olefin / alkyl maleate such as the product (maleic anhydride copolymer / C30-C38 α-olefin / isopropyl maleate) sold under the name PERFORMA V 1608 by the company NEWPHASE TECHNOLOGIES.
-(IV) les terpolymères acryliques comprenant : (a) 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,13- 15 monoéthylénique, (b) 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation a,13-monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a), (c) 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation 20 monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (400E) en dispersion aqueuse à 25%. 25 -(V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d'un alcool gras (C8-C30)oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester 30 d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné. (IV) acrylic terpolymers comprising: (a) 20% to 70% by weight of an α,--monoethylenically unsaturated carboxylic acid, (b) 20 to 80% by weight of an unsaturated monomer α, 13-monoethylenic non-surfactant other than (a), (c) 0.5 to 60% by weight of a nonionic mono-urethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoisocyanate with monoethylenic unsaturation, such as those described in patent application EP-A-0173109 and more particularly a methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate terpolymer of ethoxylated behenyl alcohol (400E) in aqueous dispersion at 25%. (V) copolymers comprising among their monomers an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an α,--monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester and an oxyalkylenated (C 8 -C 30) fatty alcohol. Preferably, these compounds also comprise, as monomer, a carboxylic acid ester having α, β-monoethylenic unsaturation and of C 1 -C 4 alcohol. By way of example of this type of compound, mention may be made of Aculyn 22 sold by Rohm and Haas, which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / stearyl methacrylate oxyalkylenated terpolymer.
35 Les polymères amphiphiles non ioniques à chaîne grasse (hydrophobe) sont choisis de préférence parmi : The fatty-chain (hydrophobic) nonionic amphiphilic polymers are preferably chosen from:
-(1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, comme notamment ; 40 - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et 25 dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le 5 produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. - (1) celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as in particular; Hydroxyethylcelluloses modified with groups containing at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups, or mixtures thereof, and in which the alkyl groups are preferably C8-C22, such as the product NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (C16 alkyls) sold by the company AQUALON, or the BERMOCOLL EHM 100 product sold by the company BEROL NOBEL, - those modified with polyalkylene glycol ether alkyl phenol groups, such as the product AMERCELL POLYMER HM-1500 ( polyethylene glycol (15) nonylphenol ether) sold by the company Amerchol.
-(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la 10 société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC. (2) hydroxypropyl guars modified with groups comprising at least one fatty chain such as the product ESAFLOR HM 22 (C22 alkyl chain) sold by LAMBERTI, the products RE210-18 (C14 alkyl chain) and RE205- 1 (C20 alkyl chain) sold by RHONE POULENC.
-(3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse, 15 avec par exemple : - les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. 20 -(4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208. -(5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. (3) copolymers of vinyl pyrrolidone and of hydrophobic fatty-chain monomers, with for example: ANTARON V216 or GANEX V216 products (vinylpyrrolidone / hexadecene copolymer) sold by I.S.P. products ANTARON V220 or GANEX V220 (vinylpyrrolidone / eicosene copolymer) sold by the company I.S.P. (4) copolymers of methacrylates or of C1-C6 alkyl acrylates and of amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain, such as, for example, the oxyethylenated methyl acrylate / stearyl acrylate copolymer sold by the company GOLDSCHMIDT under the name ANTIL 208. (5) copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and of hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain, such as, for example, polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer.
30 -(6) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE. And (6) polymers having an aminoplast ether backbone having at least one fatty chain, such as the PURE THIX compounds proposed by the company Sud-Chemie.
-(7) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui 35 peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes grasses hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes 40 en bout de séquence hydrophile. (7) polyether polyurethanes comprising in their chain both hydrophilic sequences of a most often polyoxyethylenated nature and hydrophobic sequences which may be aliphatic linkages alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic linkages. Preferably, the polyether polyurethanes comprise at least two hydrocarbon fatty chains having from 8 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic sequence, the hydrocarbon chains possibly being pendant chains or chains at the end of the hydrophilic sequence.
A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut utiliser le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184, l'Aculyn ou Acrysol 44 et l'Aculyn ou Acrysol 46 de la société ROHM & HAAS [I'ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); l'ACULYN 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)]. On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C12-C 14 et le produit ELFACOS T212 à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO, ainsi que le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 0/0 en matière sèche dans l'eau. As examples of nonionic fatty-chain polyurethane polyethers that may be used in the invention, use may be made of the urea-functional Rheolate 205 sold by Rheox or else the Rheolates 208, 204 or 212, as well as Acrysol RM 184. Aculyn or Acrysol 44 and Aculyn or Acrysol 46 from the company Rohm & Haas [Aculyn 46 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate) (SMDI), 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%); ACULYN 44 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylenebis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a propylene glycol mixture (39). %) and water (26%)]. Mention may also be made of the product ELFACOS T210 with a C12-C14 alkyl chain and the product ELFACOS T212 with a C18 alkyl chain from AKZO, as well as the product DW 1206B from ROHM & HAAS with a C20 alkyl chain and with a urethane linkage. , proposed to 20% by dry matter in water.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). It is also possible to use solutions or dispersions of these polymers, especially in water or in an aqueous-alcoholic medium. By way of example, such polymers include, for example, Rheolate 255, Rheolate 278 and Rheolate 244 sold by Rheox. It is also possible to use the product DW 1206F and the DW 1206J proposed by the company Rohm & Haas. The polyether polyurethanes that can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380, 389 (1993).
Les polymères amphiphiles cationiques comportant au moins une chaîne grasse (hydrophobe) utilisés peuvent notamment être choisis parmi les dérivés de cellulose quaternisée, les polyuréthanes cationiques, les polyvinyllactames cationiques, et de préférence, parmi les dérivés de cellulose quaternisée. A tire d'exemple de polymères de ce type, on peut citer en particulier : - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou les hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529- 18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM, CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. The cationic amphiphilic polymers comprising at least one fatty (hydrophobic) chain used may in particular be chosen from quaternized cellulose derivatives, cationic polyurethanes, cationic polyvinyllactams, and preferably from quaternized cellulose derivatives. Examples of polymers of this type include: quaternized celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof; quaternized hydroxyethylcelluloses modified with groups having at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups having at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof. The alkyl radicals borne by the above-quaternized celluloses or hydroxyethylcelluloses preferably contain from 8 to 30 carbon atoms. The aryl radicals preferably denote phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups. Examples of C8-C30 fatty chain quaternized alkylhydroxyethylcelluloses are QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (C12alkyl) and QUATRISOFT LM-X. 529-8 (C18 alkyl) marketed by the company AMERCHOL and the products CRODACEL QM, CRODACEL QL (C12 alkyl) and CRODACEL QS (C18 alkyl) marketed by the company CRODA.
La teneur en polymères épaississants, s'ils sont présents, varie habituellement de 0,05 % à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition de coloration. The content of thickening polymers, if present, usually ranges from 0.05% to 5% by weight, based on the weight of the coloring composition.
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs agents tensioactifs. Ces derniers peuvent être indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, parmi des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, zwittérioniques et cationiques. En ce qui concerne les tensioactifs anioniques, on utilise habituellement les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des composés suivants, seuls ou en mélange : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates ; les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkyl-arylsulfonates ; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates ; les alkylsulfoacétates ; les acylsarconisates ; et les acylglutamates : les esters d'alkyle et d'acides polyglycoside-carboxyliques tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle, et les polyglycosidesulfosuccinates d'alkyle ; les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates, les N-acyltaurates ; les acyllactylates ; les acides d'alkyl-D-galactoside uroniques ; les acides alkyléther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylaryléthercarboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés ; le groupe alkyle ou acyle (RCO-) de ces composés comportant de 10 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; le nombre de groupements oxyalkylénés, et de préférence oxyéthylénés, est compris entre 2 et 50. According to a particularly advantageous embodiment, the dye composition comprises one or more surfactants. These can be indifferently chosen, alone or in mixtures, from anionic, amphoteric, nonionic, zwitterionic and cationic surfactants. As regards the anionic surfactants, the salts, in particular the alkali metal salts such as the sodium salts, the ammonium salts, the amine salts, the aminoalcohol salts or the metal salts, are usually used. alkaline earth metals, for example magnesium, of the following compounds, alone or as a mixture: alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkyl aryl polyether sulphates; alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates; alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamide-sulfosuccinates; alkylsulfoacetates; acylsarconisates; and acylglutamates: alkyl and polyglycoside carboxylic acid esters such as alkyl glucoside citrates, alkyl polyglycoside tartrates, and alkyl polyglycoside sulfosuccinates; alkylsulfosuccinamates; acylisethionates, N-acyltaurates; acyllactylates; alkyl-D-galactoside uronic acids; polyoxyalkylenated alkyl ether carboxylic acids, polyoxyalkylenated alkylarylether carboxylic acids, polyoxyalkylenated alkylamidoether carboxylic acids; the alkyl or acyl group (RCO-) of these compounds having from 10 to 24 carbon atoms and the aryl group preferably denoting a phenyl or benzyl group; the number of oxyalkylenated groups, and preferably oxyethylenated, is between 2 and 50.
Pour ce qui concerne les tensioactifs non ioniques, ces derniers peuvent être avantageusement choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : les alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alpha-diols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène allant de 2 à 50 ; le nombre de groupements glycérol allant de 2 à 30 ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les amides gras polyglycérolés comportant de 1 à 5 groupements glycérol ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters éthoxylés d'acides gras du sorbitane ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose ; les alkylpolyglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine ; ces composés comprenant au moins une chaîne alkyle ou alcényle comprenant 10 à 24 atomes de carbone. - les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. As regards the nonionic surfactants, the latter may advantageously be chosen from the following compounds, alone or as a mixture: polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated fatty alcohols, polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated alpha-diols, the number of ethylene or propylene oxide ranging from 2 to 50; the number of glycerol groups ranging from 2 to 30; condensates of ethylene oxide and propylene oxide on fatty alcohols; polyethoxylated fatty amides having from 2 to 30 moles of ethylene oxide; polyglycerolated fatty amides containing from 1 to 5 glycerol groups; polyethoxylated fatty amines having from 2 to 30 moles of ethylene oxide; ethoxylated fatty acid esters of sorbitan having from 2 to 30 moles of ethylene oxide, fatty acid esters of sucrose; alkylpolyglucosides, N-alkylglucamine derivatives; these compounds comprising at least one alkyl or alkenyl chain comprising 10 to 24 carbon atoms. copolymers of ethylene oxide and of propylene oxide.
Les tensioactifs cationiques entrant dans la composition selon l'invention, peuvent notamment être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires éventuellement polyéthoxylées (2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène) et leurs sels les sels d'ammonium quaternaire comprenant ou non une ou plusieurs fonctions ester tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzyl-ammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium, d'alkylpyridinium, et les diesters quaternaires, les dérivés d'alkyl-imidazoline ; ces composés comprenant au moins une chaîne alkyle comprenant 10 à 24 atomes de carbone. The cationic surfactants used in the composition according to the invention may in particular be chosen from the following compounds, alone or as a mixture: primary, secondary or tertiary fatty amines optionally polyethoxylated (2 to 30 moles of ethylene oxide) and their salts, quaternary ammonium salts, with or without one or more ester functions, such as tetraalkylammonium, alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium, alkylpyridinium chlorides or bromides, and quaternary diesters; alkyl imidazoline; these compounds comprising at least one alkyl chain comprising 10 to 24 carbon atoms.
Enfin, les tensioactifs amphotères peuvent être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 10 à 24 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate, les alkylbétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6-C8)bétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes ; ces composés comprenant une au moins chaîne alkyle comprenant de 10 à 24 atomes de carbone. Finally, the amphoteric surfactants may be chosen from the following compounds, alone or as a mixture: derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, in which the aliphatic group is a linear or branched chain containing 10 to 24 carbon atoms and comprising at least a water-soluble anionic group such as, for example, a carboxylate, sulphonate, sulphate, phosphate or phosphonate group, alkylbetaines, sulphobetaines, (C6-C8) alkylamidoalkyl betaines, (C6-C8) alkylamidoalkylsulfobetaines; these compounds comprising at least one alkyl chain comprising from 10 to 24 carbon atoms.
De préférence, les tensioactifs sont non ioniques, anioniques ou amphotères et de manière encore plus préférée, non ioniques. Preferably, the surfactants are nonionic, anionic or amphoteric and even more preferably nonionic.
Habituellement, les agents tensioactifs représentent une quantité comprise entre 0,01 et 50 % en poids, de préférence entre 0,1 et 25 % en poids par rapport au poids de la composition.40 La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que par exemple des polymères anioniques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques différents des épaississants mentionnés auparavant, ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux comme notamment les argiles ; des agents antioxydants tels que par exemple l'acide ascorbique, l'acide érythorbique ; des agents réducteurs avec entre auters le sulfite, bisulfite ou métabisulfite d'ammonium, le thiolactate d'ammonium ; des agents de pénétration, des agents séquestrants comme l'éthylènediamine tétraacétique ou ses sels ; des parfums ; des agents matifiants avec par exemple les oxydes de titane ; des tampons ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides céramides ; des acides carboxyliques notamment aromatiques comme l'acide benzoïque ; et des agents conservateurs. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Usually, the surfactants represent an amount of between 0.01 and 50% by weight, preferably between 0.1 and 25% by weight relative to the weight of the composition. The dyeing composition according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as, for example, anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers other than the previously mentioned thickeners, or mixtures thereof; mineral thickeners such as clays; antioxidants such as for example ascorbic acid, erythorbic acid; reducing agents with inter alia sulphite, bisulphite or ammonium metabisulphite, ammonium thiolactate; penetrating agents, sequestering agents such as ethylenediamine tetraacetic or its salts; perfumes ; matting agents with, for example, titanium oxides; buffers; dispersants; film-forming agents; ceramide ceramides; carboxylic acids, especially aromatic acids such as benzoic acid; and preservatives. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition.
Le milieu cosmétiquement acceptable de la composition, qui est un milieu approprié pour la coloration des fibres kératiniques humaines, comprend de préférence de l'eau et éventuellement un ou plusieurs solvants additionnels organiques différents du ou des alcools monohydroxylés contenant une chaîne alkyle linéaire en C5-C12. The cosmetically acceptable medium of the composition, which is a suitable medium for dyeing human keratinous fibers, preferably comprises water and optionally one or more additional organic solvents different from the monohydroxyl alcohol (s) containing a linear C5-alkyl chain. C12.
A titre d'exemples de tels solvants additionnels, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en 02-04, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, l'hexylène glycol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique, le benzyloxyéthanol ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants additionnels peuvent être présents dans des proportions allant de préférence de 0,1 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids. Il est à noter que la quantité d'eau dans la composition selon l'invention est de préférence supérieure à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et plus avantageusement supérieure ou égale à 25% en poids. De préférence, la teneur en eau est comprise entre 25 et 98% en poids par rapport au poids de la composition. As examples of such additional solvents, mention may be made, for example, linear or branched alkanols, 02-04, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, hexylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, glycerol as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol, benzyloxyethanol or phenoxyethanol, and mixtures thereof. The additional solvent or solvents may be present in proportions ranging preferably from 0.1 to 40% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, and still more preferably from 5 to 30% by weight. It should be noted that the amount of water in the composition according to the invention is preferably greater than 10% by weight relative to the weight of the composition, and more preferably greater than or equal to 25% by weight. Preferably, the water content is between 25 and 98% by weight relative to the weight of the composition.
Le pH de la composition selon l'invention peut être compris entre 2 et 13. Il est de préférence compris entre 2 et 11, encore plus préférentiellement il est inférieur à 7 et mieux entre 2 et 6. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'un ou plusieurs agents acidifiants ou d'un ou plusieurs agents alcalinisants habituellement utilisés dans le domaine. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. The pH of the composition according to the invention can be between 2 and 13. It is preferably between 2 and 11, more preferably it is less than 7 and better between 2 and 6. It can be adjusted to the desired value. by means of one or more acidifying agents or one or more basifying agents usually used in the field. Among the acidifying agents, mention may be made, for example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid citric acid, lactic acid, sulphonic acids.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Rx Rz i ~N-W-N\ Ry Rt dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6. Among the alkalinizing agents that may be mentioned, for example, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, hydroxides of sodium or potassium and compounds of the following formula: Rx In which W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C1-C6 alkyl radical; Rx, Ry, Rz and Rt, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl radical or a C1-C6 hydroxyalkyl radical.
La composition selon l'invention peut comprendre également un ou plusieurs agents oxydants. On parle dans ce cas de composition prête à l'emploi. En particulier, la composition prête à l'emploi est obtenue par mélange extemporané avant l'application, d'une composition précédemment décrite, avec au moins une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino- terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Cet agent oxydant est avantageusement constitué du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée) dont le titre peut varier, plus particulièrement, de 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement de 5 à 40 volumes. The composition according to the invention may also comprise one or more oxidizing agents. In this case, we speak of ready-to-use compositions. In particular, the ready-to-use composition is obtained by extemporaneous mixing, prior to application, of a composition previously described, with at least one composition comprising one or more oxidizing agents. The oxidizing agent is preferably chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates and alkali or alkaline earth metal percarbonates. like sodium, potassium, magnesium. The use of hydrogen peroxide is particularly preferred. This oxidizing agent is advantageously constituted by hydrogen peroxide in aqueous solution (hydrogen peroxide), the titre of which may vary, more particularly, from 1 to 40 volumes, and even more preferably from 5 to 40 volumes.
Les compositions selon l'invention peuvent résulter du mélange extemporané de plusieurs compositions. Un autre objet de l'invention est donc constitué par un procédé de coloration de fibres kératiniques qui consiste à appliquer la composition décrite précédemment. Conformément à un premier mode de réalisation, la composition appliquée ne comprend pas d'agent oxydant. Ce mode de réalisation est approprié notamment dans le cas où la composition ne comprend pas de précurseur de colorant d'oxydation (bases, coupleur). Conformément à un deuxième mode de réalisation, la composition est appliquée en présence d'au moins un agent oxydant. The compositions according to the invention can result from the extemporaneous mixing of several compositions. Another object of the invention is therefore constituted by a process for dyeing keratinous fibers, which consists in applying the composition described above. According to a first embodiment, the composition applied does not comprise an oxidizing agent. This embodiment is appropriate especially in the case where the composition does not include oxidation dye precursor (bases, coupler). According to a second embodiment, the composition is applied in the presence of at least one oxidizing agent.
Ce mode de réalisation peut être mis en oeuvre si la composition ne comprend à titre de colorants, que des colorants naturels et éventuellement un ou des colorants directs additionnels de synthèse, ou bien encore si la composition comprend un ou plusieurs colorants naturels, éventuellement un ou des colorants directs additionnels de synthèse combinés à un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation (base/coupleur). This embodiment can be implemented if the composition comprises, as dyestuffs, only natural dyes and optionally one or more additional direct dyes for synthesis, or even if the composition comprises one or more natural dyes, optionally one or additional direct synthetic dyes combined with one or more oxidation dye precursors (base / coupler).
Selon une première variante de ce mode de réalisation, on applique sur les fibres la composition prête à l'emploi qui vient d'être détaillée et qui est obtenue par mélange extemporané avant l'application, d'une composition selon l'invention dépourvue d'agent oxydant avec une composition oxydante. Selon une deuxième variante de ce mode de réalisation, on applique la composition selon l'invention dépourvue d'agent oxydant, et une composition oxydante, successivement et sans rinçage intermédiaire. According to a first variant of this embodiment, the ready-to-use composition which has just been detailed and which is obtained by extemporaneous mixing before application of a composition according to the invention without oxidizing agent with an oxidizing composition. According to a second variant of this embodiment, the composition according to the invention is applied without oxidizing agent, and an oxidizing composition, successively and without intermediate rinsing.
La composition oxydante mise en oeuvre comprend un ou plusieurs agents oxydants tels que définis plus haut. Concernant les solvants organiques éventuellement présents dans la composition oxydante, on pourra se reporter à la liste indiquée auparavant dans le cadre du descriptif de la composition selon l'invention. A noter que le solvant organique peut également être le ou les alcools monohydroxylés précités. Habituellement, le pH de la composition oxydante est inférieur à 7. La composition oxydante peut se présenter sous la forme d'une solution, une émulsion ou un gel. Elle peut éventuellement comprendre un ou plusieurs additifs utilisés classiquement dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines, en fonction de la forme galénique souhaitée. On pourra là encore se reporter à la liste des additifs donnée plus haut. The oxidizing composition used comprises one or more oxidizing agents as defined above. Regarding the organic solvents possibly present in the oxidizing composition, reference may be made to the list indicated previously in the context of the description of the composition according to the invention. It should be noted that the organic solvent may also be the one or more monohydroxylated alcohols mentioned above. Usually, the pH of the oxidizing composition is less than 7. The oxidizing composition may be in the form of a solution, an emulsion or a gel. It may optionally comprise one or more additives conventionally used in the field of human keratin fiber staining, depending on the desired dosage form. We can again refer to the list of additives given above.
Quelle que soit le mode de réalisation retenu (avec ou sans oxydant), le mélange appliqué sur les fibres est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre 10 et 200°C et plus particulièrement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, lavées au shampooing, rincées à nouveau à l'eau puis séchées ou laissées à sécher. De préférence les fibres kératiniques humaines sont les cheveux. Whatever the embodiment chosen (with or without an oxidant), the mixture applied to the fibers is left in place for a duration, in general, of the order of 1 minute to 1 hour, preferably of 10 minutes to 30 minutes. minutes. The temperature during the process is conventionally between 10 and 200 ° C. and more particularly between room temperature (between 15 and 25 ° C.) and 80 ° C., preferably between room temperature and 60 ° C. At the end of the treatment, the human keratinous fibers are optionally rinsed with water, washed with shampoo, rinsed again with water and then dried or left to dry. Preferably human keratin fibers are hair.
Des exemples concrets mais non limitatifs de l'invention vont maintenant être présentés 5 10 Exemples On prépare les compositions A, B, C et D suivantes (les proportions sont indiquées en % en poids) : A B C D Décanol 5 % - - - Octanol - 5 % - - Heptanol - - 5 % - Hexanol 5 % Disperse Red 13 0,5% Ethanol 15 % Lauryl sulfate de sodium 2 % Matière Active Parfum qs Eau qsp 100 0/0 On applique ensuite chacune des compositions sur des mèches de cheveux à 90% de cheveux blancs naturels. Le temps d'application est de 20 minutes à température ambiante. A l'issue de ce temps de pause, les mèches sont essorées, rincées, shampouinées puis séchées. Concrete but non-limiting examples of the invention will now be presented. EXAMPLES The following compositions A, B, C and D are prepared (the proportions are given in% by weight): ABCD Decanol 5% - - - Octanol - 5 % - - Heptanol - - 5% - Hexanol 5% Disperse Red 13 0.5% Ethanol 15% Sodium lauryl sulphate 2% Active matter Perfume qs Water qs 100 0/0 Each composition is then applied to strands of hair at 90% natural white hair. The application time is 20 minutes at room temperature. At the end of this break time, the locks are dewatered, rinsed, shampooed and dried.
On constate que les compositions conformes à l'invention permettent d'obtenir des colorations intenses, tenaces et homogènes. Si on remplace les alcools monohydroxylés de l'invention par de l'éthanol les performances tinctoriales sont très nettement inférieures. 26 15 It can be seen that the compositions in accordance with the invention make it possible to obtain intense, stubborn and homogeneous colorations. If the monohydroxy alcohols of the invention are replaced by ethanol, the dyeing performance is very much lower. 26 15
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